CN1219120A - 使用接枝共聚物的低残留护发组合物 - Google Patents

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乔斯·A·卡巴尔拉达
劳伦·A·萨曼
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Abstract

本发明涉及可提供定型和头发调理功能而不形成不可去除残余物的、可漂洗掉的护发组合物。该组合物含有0.25－70%的一种共聚物组分,所述共聚物组分含有约1.5－70%的一种重均分子量为约300000至5000000的硅氧烷接枝的粘性定型共聚物,以及约30－98.5%的一种疏水性挥发溶剂。

Description

使用接枝共聚物的低残留护发组合物
技术领域
本发明涉及含有疏水性硅氧烷接枝共聚物和共聚物用的疏水性挥发溶剂的可漂洗掉的护发组合物，该组合物提供了这些共聚物典型的相结合的调理和发型保持性能，而不在发干上形成不可除去的残余物。本发明涉及的护发组合物的例子是头发调理剂，发型漂洗剂，可漂洗掉的头发定型摩丝和发胶，以及适用于清洁、定型和调理头发的洗发剂。
发明背景
人们一直希望使头发保持特定的形状。通常这种发型的保持是通过下述两条路线之一实现的：发型的永久化学变化或暂时变化。暂时变化是可以通过水或洗发剂而除去的。在头发洗涤和/或调理之后以及干燥和/或定型之前，在潮湿的头发上通过使用一种组合物，可以实现暂时的发型改变。在头发洗涤和调理之后所用的具有固定功效的材料，通常为树脂和胶质，并且通常以摩丝、发胶、洗剂或喷发剂的形式施用。这一方法对使用者存在几个明显的缺点。除了洗发和/或调理之外，它还需要施用定型组合物这一步。此外，由于是通过在头发上聚集的树脂材料提供定型，头发容易在使用后变粘和变硬。
近来，在可漂洗掉的头发定型/调理组合物(例如洗发剂，漂洗剂，摩丝，发胶和调理剂)中，使用疏水性硅氧烷接枝的有机主链共聚物作为定型剂，已逐渐为人们所公知。含有这些共聚物的组合物具有相结合的保持发型和调理和/或清洗的优点，而不需要在洗涤/调理之外施用另外的一步。典型地，这些可漂洗掉的定型/调理组合物含有一种溶解于适当的疏水性挥发溶剂中的疏水性硅氧烷接枝共聚物。当在洗涤、调理或漂洗过程中使用时，这种疏水性共聚物/溶剂组分沉淀在头发上，但在用水进行最后漂洗的过程中，并不是立即被除去。当头发干了，在定型过程中或之后，挥发性溶剂便挥发掉了，使得头发受到定型/调理共聚物的处理。
头发定型/调理共聚物应当提供一定的定型和调理功效。这种共聚物应当在使用后具有保留在头发上的足够的粘附强度。这种共聚物应当具有内聚强度和弹性，以在使用或不使用加热设备的条件下，提供定型头发的能力，并且接下来保持新的发型。这种共聚物应使头发感觉柔软，而不象通常树脂那样感觉僵硬。这种头发定型共聚物应当易于从头发上清洗掉(即通过洗发)，以防止该共聚物在头发上的聚集。
含有各种共聚物的护发组合物在现有技术中早已被公知。然而，这些参考文献中没有一篇说明或暗示过在头发上具有低可见残留物的组合物。例如参见1965.9.28.授权的Oppliger的U.S.P.3208911,1986.7.22.授权的Fridd等的U.S.P.4601902,1987.3.31授权的Kollmeier等的U.S.P.4654161,1992.4.21授权的Bolich hr等的U.S.P.5106609,1987.9.15授权的Mazurek的U.S.P.4693935,1991.2.2公开的欧洲专利申请412704。
然而现已发现，与典型的定型树脂和胶质相比，疏水性硅氧烷接枝共聚物更难于通过洗发而从头发上去除。经常发现，在经过重复多次的柔和洗发和毛巾/空气干燥循环之后，残留的定型共聚物可在头发上聚集起来，至残余物完全围绕在发干周围的地步。至此地步的话，则不能用普通的洗发将残余物从头发上除去。这种聚集对于这些护发用品的使用者来说，会导致严重的美发和可梳理性问题。不受理论的限制，据信共聚物和头发的粘结强度大大高于内聚断裂应力。这导致的情形是，在柔和的洗涤中，定型共聚物膜破裂并且以片的形式被除去。但这样的一些片仍旧和发干保持粘结，并且在下一次使用该组合物时又被新的共聚物所覆盖。这些残余片起到了形成共聚物聚集的位置的作用。
现已发现，使用特定疏水性硅氧烷接枝的粘性头发定型共聚物的可漂洗掉的组合物，具有良好的调理头发和定型功能，并且易于通过洗发从头发上去除。
本发明的一个目的是，形成提供有效头发调理和/或清洁和保持发型功能的、可漂洗掉的护发组合物，其中调理和定型共聚物易于通过洗发从头发上去除。
本发明的另一目的是，形成在一种产品中提供调理和保持发型功能的护发组合物，其中调理和定型共聚物易于通过洗发从头发上去除。
本发明的再一目的是，提供一种通过使用单一的可漂洗掉的护发组合物而对头发进行定型和调理的改进方法。
由下述显而易见的这些和其它目的，可通过本发明实现。
本发明的可漂洗掉的护发组合物可包含任何所需或任选的组分，和/或这里所述的限定条件，或由上述这些组成或基本上由上述这些组成。
除非另加说明，所有的百分数和比例均以重量为基准计。除非另加说明，所有的百分数均是基于全部组成计。
除非另加说明，所有组分的含量均是指该组分的有效含量，而不包括溶剂、副产物，或其它可能在可买到的货源中存在的杂质。
发明概述
本发明涉及包含下述的可漂洗掉的护发组合物：
A．约0.25％～70％的共聚物组分，该共聚物组分含有：
ⅰ．所述共聚物组分的约1.5～70重量％的一种硅氧烷接枝的粘性头发定型共聚物，其重均分子量为约300000至约5000000，它具有一乙烯基聚合物主链，该聚合物主链具有接枝在其上的一价硅氧烷聚合物部分，该共聚物含有选自A单体、B单体、C单体及其混合物的单体；
其中在所述可漂洗掉的护发组合物中，该共聚物的重量百分数为约0.10～7％；和
其中该共聚物由下述相对重量百分数的所述单体A、单体B和单体C的聚合制备：
a．约45～85％的疏水性乙烯基单体A，它可与所述B单体和C单体进行自由基共聚合；
b．约0～5％的亲水性增强单体B，它可与所述A单体和C单体共聚合，所述B单体选自极性单体和大单体及其混合物；和
c．约15～50％的含有聚硅氧烷的单体C，它可与所述A单体和B单体共聚合，其重均分子量为约5000至50000，并且通式为：
               X(Y)nSi(R)3-m(Z)m
其中：X为可与所述A单体和B单体共聚合的乙烯基；
Y为二价连接基团；
R为氢，低级烷基、芳基或烷氧基；
Z为数均分子量至少为1500的一价硅氧烷聚合部分，在共聚条件下基本上无活性，并且在聚合后成为所述乙烯基聚合物主链的侧链；
n为0或1；
m为1至3的整数；
ⅱ．所述共聚物组分的约30～98.5％的一种疏水性挥发溶剂；和
B．约30～99.75％的、适用于头发上的一种载体；并且可漂洗掉的护发组合物在头发上的残留指数大于约20。
发明详述
下面叙述的是本发明的基本组分。同时还包括适用于本发明实施方案的各种任选和优选组分的非限制性描述。
本发明的疏水性共聚物可被描述为接枝共聚物。术语“接枝共聚物”对于聚合物科学领域的普通技术人员来说是熟知的，这里用来指在通常称为“主链”的另一聚合物部分上通过添加或“接枝”一聚合的化学部分(即接枝体)而得到的共聚物。典型地，主链的分子量高于接枝体的分子量。因此，可以将接枝聚合物描述为具有侧基聚合物链，并由在聚合物上“接枝”或并入聚合物侧链而形成的聚合物。并入接枝体的聚合物本身可以是均聚物或共聚物，例如线性无规或嵌段聚合物。这种聚合物可以由多种单体单元得来。
这里所用的术语“疏水性”与其标准的对水缺乏亲合性的意义一致，而这里所用的术语“亲水性”与其标准的对水具有亲合性的意义一致。本发明用于单体单元和聚合物材料，包括共聚物以及共聚物用的溶剂时，“疏水性”意味着基本上不溶于水；而“亲水性”意味着基本上溶于水。从这一点上讲，“基本上不溶于水”应当指材料在25℃下，浓度为0.2重量％，优选0.1重量％时，不能溶于蒸馏(或等同的)水中。“基本上溶于水”应当指材料在25℃下，浓度为0.2重量％，优选1.0重量％时，能溶于蒸馏(或等同的)水中。术语“可溶的”、“溶解度”或类似的术语，如本领域技术人员所理解的，对应于单体或聚合物的、可溶解于水或其它溶剂时形成均相溶液的最大浓度。
术语“可漂洗掉的”，与术语“留置的”(leave-on)相反，这里是指在这种情况下使用本发明组合物，从而在使用该产品之后或其过程中，该组合物最终从头发上被漂洗或冲洗掉。“留置型”产品是指使用于头发上并且不再进一步进行漂洗步骤的护发组合物。本发明的可漂洗掉产品的非限定性例子包括头发调理剂，头发定型漂洗液，可漂洗掉的定型摩丝和发胶，以及洗发剂。
这里所用的术语“适用于人的头发的”，是指所述的组合物或其组分适用于与人的头发、头皮和皮肤接触，而不会带来不适当的毒性、不相容性、不稳定性、过敏反应等。
上述定义同样适用于这里所述的其它材料，关于这类材料的任何其它定义均与上述相一致。
本发明的组合物含有下述基本组分。
共聚物组分
本发明的可漂洗掉的组合物含有组合物重量的约0.25～70％，优选约4～30％，更优选约8～18％的一种共聚物组分。该共聚物组分含有一种硅氧烷接枝的粘性定型共聚物和一种适宜的疏水性挥发溶剂。并无意要排除使用更大量或更少量的共聚物，只要使用有效量使组合物具有定型和调理头发的功效，并能够配制该组合物及有效地用于其预期目的。
硅氧烷接枝的粘性头发定型其聚物
本发明组合物的共聚物组分含有共聚物组分重量的约1.5～70％，优选5.0～40％，更优选约10～25％的一种硅氧烷接枝的粘性共聚物。全部可漂洗掉的护发组合物含有约0.10～7.0％，优选约1.0～4.0％，更优选约1.5～2.5％的硅氧烷接枝的粘性共聚物。并无意要排除使用更大量或更少量的共聚物，只要使用有效量使组合物具有粘结和成膜性能，并能够配制该组合物及有效地达到其预期目的。“粘结”是指当其以溶液的形式施用于一表面并干燥时，该共聚物可形成粘附于表面上的膜。该膜具有一定的粘结强度，内聚断裂应力以及内聚断裂应变。
本发明共聚物组分的硅氧烷接枝粘性共聚物含有一有机主链，优选由烯属不饱和单体得来的碳主链，如乙烯基聚合物主链，以及接枝在该主链上的聚硅氧烷大单体。这些共聚物含有不含硅氧烷的疏水性、可自由基聚合的乙烯基单体“A”，它可与单体“B”和/或“C”进行共聚；接枝的含聚硅氧烷的乙烯基单体“C”，它可与单体“A”和“B”共聚；以及任选地，不含硅氧烷的亲水性增强单体“B”，它可与单体“A”和/或“C”聚合。
硅氧烷接枝共聚物的特征是聚硅氧烷部分共价键合到聚合物碳基主链并且上为其侧链。优选地，主链为由烯属不饱和单体聚合得来的碳链，相对于该主链来说聚硅氧烷部分为侧链。这里所用的术语“烯属不饱和”是指，含有至少一个可聚合的碳-碳双键，可以是一、二、三或四取代的物质。主链也可以包括醚基，酯基，酰氨基，氨基甲酸酯基等。聚硅氧烷部分可以接枝在共聚物主链上，或者是可以通过含有聚硅氧烷的、在链端可聚合的单体(例如烯属不饱和单体)与不含聚硅氧烷的可共聚合单体的共聚合来制备共聚物。这里所用的术语“可共聚合的”是指，在使用一种或多种常规的合成工艺，如离子、乳液、分散、Ziegler-Natta、自由基、基团转移或逐步生长聚合的聚合反应中，一种物质可与另一种物质反应(例如本发明的单体A，单体B和单体C)。优选的共聚合合成工艺是自由基聚合。
硅氧烷接枝的粘性头发定型共聚物的重均分子量可以是约300000～5000000，优选约500000～2000000，更优选约600000～1500000。
优选地，当粘性共聚物干燥形成膜后，其Tg或Tm为至少约-20℃，更优选至少约25℃，这样当触摸时它们不至于过分粘。这里所用的缩写“Tg”是指聚合物主链的玻璃化转变温度，缩写“Tm”是指主链的结晶熔点，若该转变存在于给定的聚合物的话。
本发明组合物的硅氧烷接枝共聚物含有“含硅氧烷”(或含聚硅氧烷)的单体，它们形成主链的硅氧烷接枝侧链，以及不合硅氧烷的单体，它们形成聚合物的有机主链。
硅氧烷接枝共聚物应满足下述三个条件：
(1)当干燥时共聚物发生相分离，形成包括聚硅氧烷部分的不连续相和包括非聚硅氧烷部分的连续相；
(2)聚硅氧烷部分与非聚硅氧烷部分共价相连；和
(3)含有聚硅氧烷的单体C的数均分子量为约5000～50000。
当在组合物，如可漂洗掉的护发组合物中使用时，非聚硅氧烷部分应使该共聚物在头发上沉积。
不受理论的限制，据信相分离性能使得共聚物具有特殊的取向，这将带来所需的触感，成膜或粘合性能，以及迅速地和彻底地干燥。本发明组合物的相分离性质可如下测定。
将共聚物从溶剂(即既溶解主链又溶解聚硅氧烷接枝部分的溶剂)中流延为固体膜。然后将该膜切开并在透射电子显微镜下检测。通过对连续相中掺杂物的观察显示了微观相分离的存在。这些掺杂物应具有与硅氧烷链尺寸(典型地，为几百nm或更小)相匹配的合适尺寸，以及与硅氧烷存在量相匹配的合适密度。对于具有该结构的聚合物，这种行为记载于文献中(例如参见，S.D.Smith的博士论文，University of Virginia,1987，以及它所引用的参考文献，该论文此处全部被引为参考)。
当使用含有硅氧烷的单体时，另一种测定相分离特性的方法是，相对于本体聚合物的浓度，测定硅氧烷在共聚物膜的界面处浓度的富集。由于硅氧烷倾向于低能量的空气界面，因此它倾向于在共聚物表面上取向。这将产生硅氧烷在膜表面上取向的表面。这可以通过干燥膜表面的ESCA(化学分析用的电子光谱法)试验证明。当对膜表面进行分析时，这一分析显示，硅氧烷的含量较高，而主链共聚物的含量则大为减少(这里的表面是指膜厚度开始的几十埃)。通过改变探测光束的角度，可以对表面进行不同深度的分析。
通过单体A，单体C，以及若使用的话单体B的聚合制备本发明的共聚物。硅氧烷接枝共聚物可以通过含聚硅氧烷的单体和不含聚硅氧烷的单体的自由基聚合来合成。自由基聚合法的一般原理是人们所熟知的。例如参见，Odian，“聚合原理”，第3版，John Wiley&Sons,1991,pp.198-334，这里将其引为参考。将所需的单体A、B和C全部置于一反应器中，连同足够量的互溶剂，以使反应结束时其粘度合理。按需要除去不希望的终止剂，特别是氧气。这通过抽空或用惰性气体，如氩气或氮气冲洗实现。若使用热引发剂的话，则引入引发剂并将反应升至引发发生所需的温度。或者是，也可以使用氧化还原或辐射引发体系。按照需要使聚合进行至要达到的高转化率，通常时间为几小时至几天。通过蒸发或者加入非溶剂使共聚物沉淀而除去溶剂。按照需要可将共聚物进行进一步纯化。
作为间歇聚合的替代，可通过半连续或连续聚合法制备共聚物。在半连续法中，聚合反应过程中要进行两次或多次单体加料。当共聚物由几种聚合中反应速率不同的单体制得时，这是有利的。在反应的不同加料点加入的单体比例，可由本领域的普通技术人员来调节，使得最终聚合物产物具有更均匀的结构。换句话说，对于加入反应中的每一种类型的单体来说，最终聚合物产物将具有更加均一的单体含量分布。
有关共聚物的例子以及它们的制备详细地描述于1987.9.15授权的Mazurek的U.S.P.4693935,1988.3.1授权的Clemens等的U.S.P.4728571，这里将其引为参考。其它的硅氧烷接枝聚合物还描述于EPO申请90307528.1,1991.1.11作为EPO申请0408311 A2,Hayama等，1991.10.29授权的Suzuki等的U.S.P.5061481,1992.4.21授权的Bolich等的U.S.P.5106609,1992.3.31授权的Bolich等的U.S.P.5100658,1992.3.31授权的Ansher-Jackson等的U.S.P.5100657,1992.4.14授权的Bolich等的U.S.P.5104646,1991.8.27申请的Bolich等的U.S.序列号07/758319，和1991.8.27申请的Torgerson等的U.S.序列号07/758320，所有这些的全部内容这里均引为参考。
单体A、B和C的具体相对量可以变化，只要共聚物主链可溶于疏水性挥发溶剂中，并且当干燥后硅氧烷接枝共聚物能表现出相分离即可。
通过单体A、C，以及若使用的话单体B的聚合制备共聚物。共聚物组合物的特征是每一单体加入聚合反应器中的量。通常，硅氧烷接枝粘性头发定型共聚物含有约45～85％，优选约60～85％，更优选约70～80％，最优选约70～75％的疏水性乙烯基单体A；约0～5.0％，优选约0～3.0％的亲水性增强单体B；约15～50％，优选约15～40％，更优选约20～30％的含有聚硅氧烷的单体C。优选地，单体A和B之和约为共聚物的50.0～85％，更优选约60～85％，最优选约70～80％。
可与单体B和C进行自由基共聚合的疏水性乙烯基单体A选自丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯，乙烯基化合物，亚乙烯基化合物，不饱和烃，有机酸和有机酸酐与C1～C18醇的酯，及其混合物。疏水性乙烯基单体A的代表性例子为丙烯酸或甲基丙烯酸的C1～C18醇的酯，这些醇例如为甲醇，乙醇，甲氧基乙醇，1-丙醇，2-丙醇，1-丁醇，2-甲基-1-丙醇，1-戊醇，2-戊醇，3-戊醇，2-甲基-1-丁醇，1-甲基-1-丁醇，3-甲基-1-丁醇，1-甲基-1-戊醇，2-甲基-1-戊醇，3-甲基-1-戊醇，叔丁醇(2-甲基-2-丙醇)，环己醇，新癸醇，2-乙基-1-丁醇，3-庚醇，苯甲醇，2-辛醇，6-甲基-1-庚醇，2-乙基-1-己醇，3,5-二甲基-1-己醇，3,5,5-三甲基-1-己醇，1-癸醇，1-十二烷醇，1-十六烷醇，1-十八烷醇等，这些醇具有1～18个碳原子，优选的碳原子数为1～12；苯乙烯；聚苯乙烯单体；醋酸乙烯酯；氯乙烯；偏氯乙烯；丙酸乙烯酯；α-甲基苯乙烯；叔丁基苯乙烯；丁二烯；环己二烯；乙烯；丙烯；乙烯基甲苯；及其混合物。优选的单体A包括丙烯酸叔丁酯，甲基丙烯酸叔丁酯，叔丁基苯乙烯，甲基丙烯酸正丁酯，甲基丙烯酸异丁酯，甲基丙烯酸2-乙基己酯，甲基丙烯酸甲酯，及其混合物。最优选地，A选自丙烯酸叔丁酯，甲基丙烯酸叔丁酯，及其混合物。
可与单体A和C共聚合的亲水性增强单体B选自不饱和有机一元和多元羧酸，不饱和(甲基)丙烯酸酯，不饱和(甲基)丙烯酰胺，不饱和(甲基)丙烯酸酯醇类，不饱和丙烯酸氨烷基酯，不饱和有机酸酐，不饱和有机酸酐的酯，亲水性不饱和乙烯基化合物，亲水性不饱和烯丙基化合物，亲水性不饱和酰亚胺，前述化合物的盐，及其混合物。亲水性增强单体B的代表性例子包括丙烯酸，甲基丙烯酸，N,N-二甲基丙烯酰胺，甲基丙烯酸二甲氨基乙酯，季铵化的甲基丙烯酸二甲氨基乙酯，甲基丙烯酸甲酯，N-叔丁基丙烯酰胺，叔丁基丙烯酰胺，马来酸，马来酸酐及其半酯，丁烯酸，衣康酸，丙烯酰胺，丙烯酸酯醇类，甲基丙烯酸羟乙酯，二烯丙基二甲基氯化铵，乙烯基吡咯烷酮，乙烯基醚(如甲基乙烯基醚)，马来酰亚胺，乙烯基吡啶，乙烯基咪唑，其它极性乙烯基杂环化合物，苯乙烯磺酸盐，烯丙基醇，乙烯基醇(如醋酸乙烯酯在聚合后的水解产物)，上述任何酸和胺的盐，及其混合物。优选的单体B包括丙烯酸，甲基丙烯酸，N,N-二甲基丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺，N-叔丁基丙烯酰胺，甲基丙烯酸二甲氨基乙酯，叔丁基丙烯酰胺，乙烯基吡咯烷酮，它们的盐和烷基季铵化衍生物，及其混合物。
可与单体A和B共聚合的含有聚硅氧烷的单体C，具有下述通式：
             X(Y)nSi(R)3-mZm
其中X为可与单体A和B共聚合的烯属不饱和基团，如乙烯基；Y为二价连接基团；R为氢，羟基，低级烷基(例如C1～C4)，芳基，烷芳基，烷氧基，或烷基氨基；Z为数均分子量至少为1500的一价硅氧烷聚合部分，它在共聚合条件下基本上无活性，并且为上述乙烯基聚合物主链的侧链；n为0或1；m为1至3的整数。单体C的重均分子量为约5000至50000，优选约5000至30000，更优选约8000至25000。
优选地，单体C的通式选自下述：
Figure A9719470600141
或X-CH2(CH2)s-Si(R1)3-m-Zm或
Figure A9719470600142
在这些结构中s为0至约6的整数，优选0、1或2，更优选0或1；m为1至3的整数，优选1；p为0或1；q为2至6的整数；R2为C1～C10烷基或C7～C10烷芳基，优选C1-C6烷基或C1～C10烷芳基，更优选C1～C2烷基；n为0至4的整数，优选0或1，更优选0；R1为氢，羟基，低级烷基，烷氧基，烷基氨基，芳基，或烷芳基，优选地R1为烷基；X为
Figure A9719470600151
R3为氢或-COOH，优选地R3为氢；R4为氢，甲基或-CH2COOH，优选地R4为甲基；Z为
Figure A9719470600152
R5、R6和R7分别为低级烷基，烷氧基，烷基氨基，芳基，烷芳基，氢或羟基，优选地R5、R6和R7为烷基；r为约60至700的整数，优选约60至400，更优选r为约100至350，最优选地，R5、R6和R7为甲基，p=0,q=3。
当单体C的分子量小于或等于约13000，优选约8000～13000，并且r小于或等于170，优选约100至170时，加入聚合过程中的单体C的重量百分数优选约25～40％，更优选约25～30％。当单体C的分子量大于约13000，优选约13000～50000，并且r大于约170或更大，优选约170至350时，加入的单体C的重量百分数优选约20～50％，更优选约20～30％。
本发明所用的硅氧烷接枝聚合物的例子包括下述，其中所给的共聚物组成为在制备共聚物的聚合反应中所用的每一单体的重量百分数。
(ⅰ)共聚物分子量900000，投料为75％丙烯酸叔丁酯，25％分子重约11000的聚二甲基硅氧烷
(ⅱ)共聚物分子量900000，投料为80％丙烯酸叔丁酯，20％分子量约15000的聚二甲基硅氧烷
(ⅲ)共聚物分子量300000，投料为70％叔丁基苯乙烯，30％分子量约20000的聚二甲基硅氧烷
(ⅳ)共聚物分子量700000，投料为67％丙烯酸叔丁酯，3％丙烯酸，30％分子量约11000的聚二甲基硅氧烷
(ⅴ)共聚物分子量1000000，投料为65％丙烯酸叔丁酯，35％分子量约30000的聚二甲基硅氧烷
(ⅵ)共聚物分子量700000，投料为70％丙烯酸叔丁酯，5％甲基丙烯酸2-乙基己酯，25％分子量约15000的聚二甲基硅氧烷。
疏水性挥发溶剂
本发明的可漂洗掉的护发产品还包括一种疏水性挥发溶剂。“挥发性”是指所用溶剂在760mmHg下沸点小于约225℃。疏水性挥发溶剂不溶于组合物的水性载体中。这是在无共聚物，或其它乳化剂时测定的，在不用放大的情况下，通过观察溶剂和水性载体在室温下混合后是否形成相分离，可很容易地证实。
本发明所用溶剂通常包括疏水性挥发的支化烃，硅氧烷衍生物，优选硅氧烷，及其混合物。优选的适用作溶剂的疏水性挥发支链烃含有约7至14个，更优选约10至13个，最优选约11至12个碳原子。尽管无意要排除不饱和烃，但饱和烃是优选的。疏水性挥发烃的代表性例子为IsoparH和IsoparK(C11～C12的异链烷烃)，IsoparL(C11～C13的异链烷烃)，IsoparE(C8～C9的异链烷烃)和异十二烷。
优选的适用作挥发性疏水溶剂的硅氧烷包括挥发性硅氧烷，如苯基五甲基二硅氧烷，苯乙基五甲基二硅氧烷，六甲基二硅氧烷，甲氧丙基七甲基环四硅氧烷，氯丙基五甲基二硅氧烷，羟丙基五甲基二硅氧烷，八甲基环四硅氧烷，十甲基环五硅氧烷，及其混合物。在这些硅氧烷中优选的硅氧烷为环聚二甲基硅氧烷，其例子包括八甲基环四硅氧烷和十甲基环五硅氧烷，通常它们分别称为D4和D5环聚二甲基硅氧烷。
载体
本发明可漂洗掉的护发组合物还含有适用于头发的载体，或这类载体的混合物。在组合物中载体的量约为30.0～99.75％，优选约70～96％，最优选82～92％。这里所用的短语“适用于头发”是指载体不破坏头发的美感或不起负面影响，或不刺激皮肤。
头发调理剂
当护发组合物为调理组合物时，载体可含有胶体介质。该胶体介质含有两种基本组分：一种类脂介质和一种阳离子表面活性剂介质。阳离子表面活性剂将在下面详述。胶体型介质描述于下述文献中，这里均将其引为参考：Barry,“十二烷基硫酸钠/十六烷基醇混合乳化剂的自身稠化作用”，28,J.ofColloid and Interface Science,82-91(1968)；Barry等，“烷基三甲基溴化铵/十六烷醇-十八烷醇混合乳化剂；季铵化链长度的影响”，35,J.of Colloid andInterface Science,689-708(1971)；Barry等，“含有Cetomacrogol 1000-十六烷醇十八烷醇体系的流变学，1．自身稠化作用”，38,J.of Colloid andInterface Science,616-625(1972)。
胶体介质可并入一种或多种基本上不溶于水、并含有疏水性和亲水性部分的类脂介质。类脂介质包括碳链中含有约12～22，优选约16～18个碳原子的天然或合成的酸，酸衍生物，醇，酯，醚，酮和酰胺。优选脂肪醇和脂肪酯；特别优选脂肪醇。
这里适用的类脂介质公开于Bailey′s Industrial Oil and Fat Products，(第三版，D.Swem编辑，1979)，这里将其引为参考。适用的脂肪醇公开于下述文献中，这里将其全部引为参考：1964.11.3授权的Hilfer的U.S.P.3155591；1979.8.21授权的Watanabe等的U.S.P.4165369；1981.5.26.授权的Villamarin等的U.S.P.4269824；1978.11.15公开的英国专利说明书1532585；以及Fukushima等的“十六烷醇十八烷醇在化妆品乳液中的作用”，98,Cosmetic& Toiletries 89-112(1983)。适用的脂肪酯公开于1976.9.12出版的Kaufman等的U.S.P.3341465(这里将其引为参考)。若包括在本发明的组合物中，则类脂介质为组合物的约0.1～10.0％，优选0.1～5％；阳离子表面活性剂介质为组合物的约0.05～5.0％，优选0.1～3％。
这里所用的优选的酯包括棕榈酸十六烷醇酯和单硬脂酸甘油酯。十六烷醇和十八烷醇为优选的醇。特别优选的类脂介质含有十六烷醇和十八烷醇的混合物，该混合物含有约55～65％(混合物的重量)的十六烷醇。
优选的用于本发明组合物的介质包括疏水改性的羟乙基纤维素与增稠剂(如黄原胶)，特殊的表面活性剂，季铵盐化合物(如二牛脂二甲基氯化铵)的组合物。这些介质详细公开于1992.3.31颁发给Bolich,R.E.等的U.S.P.5100658；1992.4.14颁发给Bolich,R.E.等的U.S.P.5104646；1992.4.21颁发给Bolich,R.E.等的U.S.P.5106609，这里将其全部引为参考。
洗发剂
若护发组合物为洗发剂组合物，则载体可含有一种表面活性剂。本发明洗发剂载体用的表面活性剂为组合物的约5～50％，优选约10～30％，最优选约12～25％。
这里所用的合成阴离子洗涤剂，特别是适用于洗发剂组合物的那些，包括烷基硫酸盐和烷基醚硫酸盐。它们各自的结构式为ROSO3M和RO(C2H4O)xSO3M，其中R为约10～20个碳原子的烷基或链烯基，x为1至10,M为水溶性的阳离子，如铵离子，钠离子，钾离子和三乙醇胺。用于本发明的烷基醚硫酸盐为环氧乙烷与约10～20个碳原子的一元醇的缩合产物。在烷基硫酸盐和烷基醚硫酸盐中，优选地，R具有约12～18个碳原子。醇可以来自脂肪，如椰子油或牛脂，或可以为合成的。衍生自椰子油的月桂醇和直链醇为优选的。将这些醇与约1至10，特别是约3摩尔比例的环氧乙烷反应，将所得的每摩尔醇有平均3摩尔环氧乙烷的各种分子的混合物进行硫酸化，并中和。
可用于本发明的烷基醚硫酸盐的具体例子为椰子烷基三甘醇醚硫酸钠；牛脂烷基三甘醇醚硫酸钠；和牛脂烷基六氧亚乙基硫酸钠。极优选的烷基醚硫酸盐是含有多个化合物的混合物，该混合物的平均烷基链长为约12至16个碳原子，平均乙氧基化度为约1至4摩尔氧亚乙基。这一混合物还含有约0～20重量％的C12-13化合物；约60～100重量％的C14-15-16化合物，约0～20重量％的C17-18-19化合物；约3～30重量％的乙氧基化度为0的化合物；约45～90重量％的乙氧基化度为约1至4的化合物；约10～25重量％的乙氧基化度为约4至8的化合物；约0.1～15重量％的乙氧基化度大于8的化合物。
另一类适宜的阴离子表面活性剂为通式如下的、有机硫酸反应产物的水溶性盐：
                      R1-SO3-M
其中R1选自具有约8～24个，优选约12～18个碳原子的直链或支链饱和脂族烃基；M为阳离子。重要的例子为具有约8～24个碳原子，优选约12～18个碳原子的甲烷系列烃，包括异-、新-、ineso-和正-链烷烃，与一种磺化试剂(如SO3、H2SO4和发烟硫酸)按照公知的磺化方法(包括漂白和水解)得到的有机硫酸反应产物的盐。优选的为磺化的C12-18正链烷烃的碱金属和铵盐。
在本发明范围内的其它阴离子合成表面活性剂的例子为，脂肪酸的用羟乙磺酸酯化并用氢氧化钠中和的反应产物，其中例如脂肪酸来自椰子油；牛磺酸甲酯(methyl tauride)的脂肪酰胺的钠盐或钾盐，其中例如脂肪酸来自椰子油。这类阴离子合成表面活性剂的其它例子公开于U.S.P.2486921；2486922和2396278中。
其它的阴离子合成表面活性剂还包括称为琥珀酰胺酸盐的一类物质。这类中包括这样的表面活性剂，如N-十八烷基磺基琥珀酰胺酸二钠；N-(1,2-二羧乙基)-N-十八烷基磺基琥珀酰胺酸四钠；磺基琥珀酸钠的二戊酯；磺基琥珀酸钠的二己酯；磺基琥珀酸钠的二辛酯。
其它适于在这里使用的阴离子表面活性剂为具有约12～24个碳原子的烯烃磺酸盐。这里所用的术语“烯烃磺酸盐”是指可通过α-烯烃的磺化反应制备的化合物，即先用未配位的三氧化硫处理，然后再将酸性反应混合物在一定条件下中和，使得在反应中已形成的磺酸内酯进行水解，得到相应的羟基-链烷磺酸盐。三氧化硫可以为液态或气态，不一定但通常是被惰性稀释剂稀释，当以液态使用时，例如被液体SO2、卤代烃等稀释，或者是当以气态使用时，被空气、氮气、气态SO2等稀释。
制备烯烃磺酸盐的α-烯烃为具有约12～24个碳原子，优选约14～16个碳原子的单烯烃。优选地，它们为直链烯烃。适宜的1-烯烃的例子包括1-十二碳烯烃；1-十四碳烯烃；1-十六碳烯烃；1-十八碳烯烃；1-二十碳烯烃和1-二十四碳烯烃。
除了真正的链烯烃磺酸盐和一部分羟基-链烷烃磺酸盐以外，烯烃磺酸盐还可以含有少量其它物质，如链烯烃二磺酸盐，这依赖于反应条件，反应物的比例，起始链烯烃的性质，链烯烃原料中的杂质和磺化反应中的副反应。
一种上述类型的特定α-烯烃磺酸盐混合物，更详细地公开于1967.7.25授权的Pflaumer和Kessler的U.S.P.3332880，这里将其引为参考。
另一类阴离子有机表面活性剂为β-烷氧基链烷磺酸盐。这些化合物的通式如下：
Figure A9719470600191
其中R1为具有约6～20个碳原子的直链烷基，R2为具有约1(优选)～3个碳原子的低级烷基，M为如上所述的水溶性阳离子。
适用于此的具有低硬度(钙离子)敏感性的、β-烷氧基-链烷-1-磺酸盐或2-烷氧基-链烷-1-磺酸盐的具体例子包括：β-甲氧基癸烷磺酸钾，2-甲氧基-十三烷磺酸钠，2-乙氧基-十四烷基磺酸钾，2-异丙氧基十六烷基磺酸钠，2-叔丁氧基十四烷基-磺酸锂，β-甲氧基十八烷基磺酸钠，和β-正丙氧基十二烷基磺酸铵。
另外许多非皂合成阴离子表面活性剂公开于McCutcheon’s,Detergentsand Emulsifiers,1984 Annual，由Allured Publishing Corporation出版发行，这里将其引为参考。另外1975.12.30授权的Laughlin等的U.S.P.3929678也公开了许多阴离子及其它类型的表面活性剂，这里将其引为参考。
可漂洗掉的组合物的概述
优选与阴离子、两性或两性离子表面活性剂一起使用的非离子表面活性剂，可被广泛地定义为由烯化氧基团(本质上是亲水性的)与本质上为脂族或烷基芳族的有机疏水性化合物缩合而制得的化合物。优选类型的非离子表面活性剂的例子为：
1．烷基苯酚的聚氧乙烯缩合物，例如烷基苯酚与环氧乙烷的缩合产物，其中烷基苯酚的烷基可为直链可为支链构型，含有约6～12个碳原子，所述环氧乙烷的量为每摩尔烷基苯酚约10～60摩尔环氧乙烷。在这类化合物中的烷基取代基可以来自例如聚合的丙烯，二异丁烯，辛烷或壬烷。
2．那些来自环氧乙烷与环氧丙烷和乙二胺的反应产物的缩合反应物，依据所需的亲水性和疏水性的平衡，其组成上可以变化。例如含有约40～80重量％的聚氧化乙烯并且分子量为5000～11000的化合物，它是环氧乙烷基团与由乙二胺和过量环氧丙烷的反应产物构成的疏水性碱之间反应得到的，所述碱的分子量在约2500～3000这一数量级上较为令人满意。
3．直链或支链构型的约8～18个碳原子的脂族醇与环氧乙烷的缩合产物，例如椰子醇环氧乙烷缩合物，其中每摩尔椰子醇约10～30摩尔的环氧乙烷，椰子醇部分具有约10～14个碳原子。
4．具有下述通式的长链叔胺氧化物：
R1R2R3N→O
其中R1含有约8～18个碳原子的烷基、链烯基或单羟基烷基，约0～10个氧化乙烯部分，约0～1个甘油基部分，R2和R3含有约1～3个碳原子及约0～1个羟基，例如甲基，乙基，丙基，羟乙基或羟丙基。通式中的箭头为通常半极性键的表示符号。用于本发明的胺氧化物的例子包括二甲基十二烷基胺氧化物，油酰二(2-羟乙基)胺氧化物，二甲基辛基胺氧化物，二甲基癸基胺氧化物，二甲基十四碳烷基胺氧化物，3,6,9-三氧杂十七烷基二乙基胺氧化物，二(2-羟乙基)十四烷基胺氧化物，2-十二烷氧基乙基二甲基胺氧化物，3-十二烷氧基-2-羟丙基二(3-羟丙基)胺氧化物，二甲基十六烷基胺氧化物。
5．具有下述通式的长链叔膦氧化物：
RR′R″P→O
其中R含有链长约8～18个碳原子的烷基、链烯基或单羟基烷基，约0～10个氧化乙烯部分，约0～1个甘油基部分，R′和R″分别为含有约1～3个碳原子的烷基或单羟基烷基。通式中的箭头为通常半极性键的表示符号。适宜的膦氧化物的例子为：十二烷基二甲基氧化膦，十四烷基二甲基氧化膦，十四烷基甲基乙基氧化膦，3,6,9-三氧杂十八烷基二甲基氧化膦，十六烷基二甲基氧化膦，3-十二烷氧基-2-羟丙基二(2-羟乙基)氧化膦，十八烷酰二甲基氧化膦，十六烷基乙基丙基氧化膦，油酰基二乙基氧化膦，十二烷基二乙基氧化膦，十四烷基二乙基氧化膦，十二烷基二丙基氧化膦，十二烷基二羟甲基氧化膦，十二烷基二(2-羟乙基)氧化膦，十四烷基甲基-2-羟丙基氧化膦，油酰基二甲基氧化膦，2-羟基十二烷基二甲基氧化膦。
6．含有一个约1～3个碳原子的短链烷基或羟烷基(通常为甲基)和一个长疏水链的长链二烷基亚砜，其中的长疏水链包括约8～20个碳原子的烷基、链烯基、羟烷基或酮烷基，约0～10个氧化乙烯部分和约0～1个甘油基部分。其例子包括：十八烷基甲基亚砜，2-酮十三烷基甲基亚砜，3,6,9-三氧杂十八烷基2-羟乙基亚砜，十二烷基甲基亚砜，油酰基3-羟丙基亚砜，十四烷基甲基亚砜，3-甲氧基十三烷基甲基亚砜，3-羟基十三烷基甲基亚砜，3-羟基-4-十二烷氧基丁基甲基亚砜。
用于本发明组合物，特别是调理剂组合物中的阳离子表面活性剂，含有当溶解在本发明的水性组合物中时带正电荷的氨基或季铵盐亲水部分。适用于此处的阳离子表面活性剂公开于下述文献中，这里将其全部引为参考：M.C.Publishing Co.,McCutcheon’s,Detergents & Emulsifiers,(North Americanedition 1979)；Schwartz等，Surface Active Agents,Their Chemistry andTechnolgy,New York:Interscience Publishers,1949；1964.11.3授权的Hilfer的U.S.P.3155591；1975.12.30授权的Laughlin等的U.S.P.3929678；1976.5.25授权的Bailey等的U.S.P.3959461；和1983.6.7授权的Bolich,Jr.的U.S.P.4387090。若本发明的组合物中含有这种阳离子表面活性剂，则其用量为约0.05～5％。
在含有季铵盐的阳离子表面活性剂中，这里适用的为通式如下的物质：
Figure A9719470600221
其中R1-R4独立地为约1～22个碳原子的脂族基团，或约12～22个碳原子的芳族基团，烷氧基，聚氧化亚烷基，烷基酰氨基，羟烷基，芳基或烷基芳基；X为选自卤素、乙酸根、磷酸根、硝酸根和烷基硫酸根的阴离子。除碳和氢原子外，脂族基团还可含有醚键，以及其它如氨基的基团。
适用于此的其它季铵盐具有如下通式：
其中R1为具有约16～22个碳原子的脂族基团，R2、R3、R4、R5和R6选自氢和具有约1～4个碳原子的烷基，X为选自卤素、乙酸根、磷酸根、硝酸根和烷基硫酸根的离子。这种季铵盐包括牛脂丙烷二氯化二铵。
优选的季铵盐包括二烷基二甲基氯化铵，其中烷基具有约12～22个碳原子并衍生自长链脂肪酸，如氢化的牛脂脂肪酸(牛脂脂肪酸生成的季铵化合物，其中R1和R2主要含有16～18个碳原子)。用于本发明的季铵盐的例子包括二牛脂二甲基氯化铵，二牛脂二甲基甲酯硫酸铵，二(十六烷基)二甲基氯化铵，二(氢化牛脂)二甲基氯化铵，二(十八烷基)二甲基氯化铵，二(二十烷基)二甲基氯化铵，二(二十二烷基)二甲基氯化铵，二(氢化牛脂)二甲基乙酸铵，二(十六烷基)二甲基氯化铵，二(十六烷基)二甲基乙酸铵，二牛脂二丙基磷酸铵，二牛脂二甲基硝酸铵，二(椰子烷基)二甲基氯化铵，和硬脂酰二甲基苄基氯化铵。二牛脂二甲基氯化铵，二(十六烷基)二甲基氯化铵，硬脂酰二甲基苄基氯化铵和十六烷基三甲基氯化铵为优选使用的季铵盐。二(氢化牛脂)二甲基氯化铵为特别优选使用的季铵盐。
伯、仲和叔脂肪胺的盐也是优选的阳离子表面活性剂物质。优选地，这类胺的烷基基团具有约12～22个碳原子，可以是取代的或非取代的。优选仲胺和叔胺，特别优选叔胺。适用于此的这类胺包括硬脂酰氨基丙基二甲基胺，二乙基氨基乙基硬脂酰胺，二甲基硬脂酰胺，二甲基大豆胺，大豆胺，十四烷基胺，十三烷基胺，乙基硬脂酰胺，N-牛脂丙烷二胺，乙氧基化的(5摩尔E.O.)硬脂酰胺，二羟基乙基硬脂酰胺，和二十烷酰基二十二烷基胺。适宜的铵盐包括卤素，乙酸，磷酸，硝酸，柠檬酸，乳酸和烷基硫酸盐。这类盐包括硬脂酰胺盐酸化物，氯化大豆胺，硬脂酰甲酸胺，二氯化N-牛脂丙烷二胺，硬脂酰氨基丙基二甲基柠檬酸铵。适用于本发明的阳离子胺类表面活性剂公开于1981.6.23授权的Nachtigal等的U.S.P.4275055中，这里将其引为参考。
用于洗发剂和调理剂的两性离子表面活性剂由被广泛描述为脂族季铵盐，磷鎓，锍化合物的衍生物来说明，其中脂族基可以为直链或支链，并且其中一个脂族取代基含有约8～18个碳原子，另一个脂族取代基含有一水溶性的阴离子基团，如羧基，磺酸根，硫酸根，磷酸根或膦酸根。这些化合物的通式为：
其中R2含有约8～18个碳原子的烷基，链烯基或羟烷基，约0～10个氧化乙烯部分，以及约0～1个甘油基部分；Y选自氮原子，磷原子和硫原子；R3为含有约1～3个碳原子的烷基或单羟基烷基；当Y为硫原子时X为1，当Y为氮原子或磷原子时X为2；R4为约1～4个碳原子的亚烷基或羟基亚烷基，Z为选自羧酸根，磺酸根，硫酸根，膦酸根或磷酸根的基团。
这类表面活性剂的例子包括：
4-[N,N-二(2-羟乙基)N-十八烷基铵]-丁烷-1-羧酸盐；
5-[S-3-羟丙基-S-十六烷基锍]-3-羟基丙烷-1-硫酸盐；
3-[P,P-二乙基-P-3,6,9-三氧杂十四碳酰基磷鎓]-2-羟基-丙烷-1-磷酸盐；
3-[N,N-二丙基-N-3-十二烷氧基-2-羟丙基铵]-丙烷-1-膦酸盐；
3-[N,N-二甲基-N-十六烷基铵)丙烷-1-磺酸盐；
3-(N,N-二甲基-N-十六烷基铵)-2-羟基丙烷-1-磺酸盐；
4-[N,N-二(2-羟乙基)-N-(2-羟基十二烷基)铵]-丁烷-1-羧酸盐；
3-[S-乙基-S-(3-十二烷氧基-2-羟丙基)锍]-丙烷-1-磷酸盐；
3-[P,P-二甲基-P-十二烷基磷鎓基]-丙烷-1-膦酸盐；
5-[N,N-二-(3-羟丙基)-N-十六烷基铵]-2-羟基-戊烷-1-硫酸盐。
其它两性离子如甜菜碱也适用于本发明。适用于此的甜菜碱的例子包括高级烷基甜菜碱，如椰子二甲基羧甲基甜菜碱，月桂基二甲基羧甲基甜菜碱，月桂基二甲基α-羧乙基甜菜碱，十六烷基二甲基羧甲基甜菜碱，月桂基双-(2-羟乙基)羧甲基甜菜碱，硬脂酰双-(2-羟丙基)羧甲基甜菜碱，油酰基二甲基γ-羧丙基甜菜碱，和月桂基双-(2-羟丙基)α-羧乙基甜菜碱。磺基甜菜碱可例举为椰子二甲基磺丙基甜菜碱，硬脂酰二甲基磺丙基甜菜碱，月桂基二甲基磺乙基甜菜碱，月桂基双-(2-羟乙基)磺丙基甜菜碱等；酰氨基甜菜碱和酰胺基磺基甜菜碱，其中RCONH(CH2)3基团连接到甜菜碱的氮原子上也适用于本发明。
可用于本发明组合物中的两性表面活性剂的例子为那些广泛描述为脂族仲和叔胺衍生物，其中脂族基可以为直链或支链，并且其中一个脂族取代基含有约8～18个碳原子，另一个脂族取代基含有一水溶性的阴离子基团，如羧基，磺酸根，硫酸根，磷酸根或膦酸根。落入该定义的化合物的例子为3-十二烷基氨基丙酸钠，3-十二烷基氨基丙烷磺酸钠，N-烷基牛磺酸，如按照U.S.P.2658072描述的由十二烷基胺和羟乙磺酸钠反应制备的化合物，N-高级烷基天冬氨酸，如按照U.S.P.2438091描述制备的那些化合物，以及在商品名“Miranol”下所售并公开于U.S.P.2528378的商品。
在本发明的护发组合物中，上述的表面活性剂可单独或结合使用。这里优选使用的是烷基硫酸盐，乙氧基化的烷基硫酸盐及其混合物。
本发明的护发组合物可以含有许多其它任选的组分，适合使该组合物在化妆品性能或美感上更易于被接受，或者使其具备其它使用上的优点。这些常规的任选的组分对于本领域技术人员来说是公知的，例如珠光助剂，如二硬脂酸乙二醇酯；防腐剂，如苄醇，对羟基苯甲酸甲酯，对羟基苯甲酸丙酯和咪唑烷基脲；增稠剂和粘度改性剂，如长链脂肪酸的二乙醇酰胺(如PEG3月桂酸二乙醇酰胺)，椰子单乙醇酰胺，聚二甲基硅氧烷共多醇，瓜耳胶，甲基纤维素，淀粉和淀粉衍生物；脂肪醇，如十六/十八烷基醇(cetearyl alcohol)；氯化钠；硫酸钠；聚乙烯醇；乙醇；pH调节剂，如柠檬酸，柠檬酸钠，琥珀酸，磷酸，氢氧化钠和碳酸钠；着色剂，如任何FD&C或D&C染料；头发用氧化(漂白)剂，如过氧化氢，过硼酸盐和过硫酸盐；头发用还原剂，如巯基乙酸盐；香料；螯合剂，如乙二胺四乙酸二钠；和共聚物增塑剂，如甘油和丙二醇。通常，这些可任选组分的单独使用量为组合物的约0.01～10.0％，优选约0.05～5.0％。
增塑剂
对本发明硅氧烷接枝粘性头发定型共聚物的增塑作用，可显著地阻止共聚物在通常洗发时的可去除性。不受任何理论的限制，据信对共聚物的增塑使头发上的聚合物膜软化，因此可降低聚合物的内聚断裂应力并提高内聚断裂应变。这将导致在洗发时是聚合物膜破裂，而不是与头发的粘性连接断裂。这使得共聚物不能完全去除，并且残余物最终聚集在头发上。
用作共聚物增塑剂的物质的量在本发明的组合物中应受到限制。在优选的实施方案中，本发明的组合物应基本上不含这类增塑剂，即它们所含的这类增塑剂的量应小于约2％，优选小于约1％，更优选小于约0.5％。增塑剂通常为与共聚物组分相容的相对非挥发性的有机液体。“非挥发性”是指液体的沸点大于或等于约260℃。可作为本发明共聚物增塑剂的非限制性列举包括，己二酸二异丁酯，柠檬酸乙酰基三正丁酯，壬二酸二(2-乙基己)酯，2-乙基己基二苯基磷酸酯，间苯二甲酸二异辛酯，邻苯二甲酸异辛基苄基酯，硬脂酸丁酯，偏苯三酸三-2-乙基己酯，新戊酸N-辛基酯，马来酸二异十八烷基酯，胶体态的热解法二氧化硅(如Cabot Corp.所售的Cab-O-Sil)，以及大多数香料。需要做配方试验以测定配料中的增塑剂量是否会影响本发明的粘结强度，内聚断裂应力和内聚断裂应变。
pH
本发明组合物的pH值应在约3至9，优选约4至8。
残留指数
本发明的可漂洗掉的护发组合物在头发上的残留指数为约20或更大，优选约35或更大，更优选约50或更大。
本发明组合物在头发上的残留指数可以通过各种体外技术测定。例如，一种优选的方法是在人体头发束(hair switches)上以重复循环的方式评估组合物，包括的步骤有用表面活性剂溶液洗涤头发束，将这些头发束用待评价的可漂洗掉的组合物处理，对头发束进行漂洗并干燥。在给定的循环次数后，评价头发束残留物的存在量。
例如，为测定残留指数，现发现特别有用的是在完成5的倍数的处理循环后，如5、10、15、20、25和30次循环等等，目测头发束上的可见残留物是否存在，直到发现所需的视觉可见的终点。这里将残留指数定义作首次在头发上发现可见残留物的处理循环的次数，该次数以5为单位增加。
如上所述，本发明的组合物在头发束上不留下可见的残留物，即它们在直至约20或更多次循环后，才会出现可见的残留物。换句话说，这些组合物的残留指数为约20或更大。更优选的组合物在直至约35或更多次循环后才会出现可见的残留物，换句话说，这些组合物的残留指数为约35或更大。再更优选的组合物在直至约50或更多次循环后才会出现可见的残留物，换句话说，这些组合物的残留指数为约50或更大。尽管残留指数没有上限，但认为对于在头发上不留下可见残留物而言，该指数越高，组合物的性能越好。
在本发明中，优选的测定残留指数的方法如下：
残留指数的测定是在排列成马尾形的人体头发束上进行，即将头发的一端牢固地胶粘在一起。这里所用的头发束含有20g暗棕色细的、完好的(virgin)头发，其总长约8英寸。这些头发束所含的头发纤维的总长为约8英寸，头发纤维的平均直径为约40～70微米。通过在一头发束样品中的至少10根头发纤维上进行测量而测得头发纤维的平均直径。可用测微器或化妆品科学领域普通技术人员所熟悉的标准显微技术测定头发纤维的直径。“完好的头发”是指头发未受到化学处理，如漂白或perming。可用标准的电子显微技术检测头发束，以评价头发的质量，如可检测头发角质层的状态。
现发现在几个头发束上评价可漂洗掉的组合物的残留指数是方便的。用水温为100°F、流速为1加仑每分钟的喷洒自来水流对头发束进行润湿。优选用戴手套(例如胶乳外科手套)的手处理头发，以防止皮肤病和其它物质污染头发样品。用注射器将1毫升具有下述重量百分组成的表面活性剂溶液施于头发束上，并使之进入头发约15秒。
残留指数测定方法所用的表面活性剂溶液
组分                               重量百分数
蒸馏水                                78％
Laureth-3(月桂基聚氧乙烯醚硫酸铵)1   13％
月桂基硫酸铵                          9％
1每摩尔中有平均约3摩尔的氧化乙烯(或者是每摩尔表面活性剂3摩尔的氧化乙烯)。
然后将头发束用水(100°F、1加仑/分钟)漂洗15秒钟，其中当手指沿头发束的长度方向移动时轻轻挤压头发束三遍。将头发中过量的水挤压掉。然后使用注射器，用约6毫升要评价的可漂洗掉的组合物处理头发束，该组合物进入头发约15秒钟。然后将头发束用水(100°F、1加仑/分钟)漂洗15秒钟，其中当手指沿头发束的长度方向移动时轻轻挤压头发束十二遍。将头发中过量的水挤压掉。然后将头发束悬挂在空气温度为约100°F的小室中干燥60分钟，使其中的空气流最小化以防止头发束的扰动。这些表面活性剂洗涤、漂洗、用可漂洗掉的组合物处理、漂洗以及空气干燥步骤，构成了一个循环。5个这种循环完成后，目测头发束，同时用不戴手套的手指划过头发束，以确定是否有可见的组合物残留在头发股上。残留物必须是围绕在头发纤维上的那一种。可使用任何本领域普通技术人员熟知的放大技术证实这种环绕的残留物的存在。若未发现可见的环绕残留物，则再重复另外一组5个循环的表面活性剂洗涤、漂洗、用可漂洗掉的组合物处理、漂洗以及空气干燥，直至发现可见的环绕残留物。
一旦确定了环绕残留物的存在，则将该头发束用1亳升上述的表面活性剂溶液进行两次强洗涤，每一次之后进行15秒钟的漂洗(100°F水、1加仑/分钟)。若在这两次额外的表面活性剂洗涤后残留物仍存在，则将对应于这两次额外的表面活性剂洗涤之前完成的循环次数，定义为该可漂洗掉的组合物的残留指数。若在这两次额外的表面活性剂洗涤后未发现可见的残留物，则在其它的头发束基质上还要进行5个额外的循环处理组，直至发现可见的残留物。
在本发明的所有组合物中，均不应含有过度影响组合物性能的组分。
可使用常规的配制和混合工艺制备本发明的护发组合物。制备各种类型护发组合物的方法更具体地描述于下述实施例中。
使用方法
本发明的可漂洗掉的护发组合物可以通常的方式使用，以提供本发明的对头发清洁/调理/定型/保持的功效。这种使用方法依赖于所使用的组合物的类型，但通常包括在头发上使用有效量的该产品，当其为洗发剂和调理剂时，然后还要将其从头发上漂洗掉。“有效量”是指考虑到头发的长度和发质，以及所用产品的类型，对头发提供所需的清洁/调理/定型/保持功效的足够的量。通常，典型的使用量为约0.5～50g产品。优选地，在头发干燥和定型前，将这些产品施于湿的或湿润的头发上。在本发明组合物使用并从头发上漂洗掉之后，可以按使用者通常的方式将头发干燥和定型。
实施例
下述实施例将进一步说明本发明范围内的优选实施方案。这些实施例仅仅是对本发明进行说明，而并不是限制本发明，因为在不脱离本发明精神和范围的条件下，本发明可以有许多变化。
各组分以化学名或CTFA名称确定。
下述的合成方法是本发明共聚物合成方法的举例说明。
实施例1
聚[(丙烯酸叔丁酯)-接枝-(聚二甲基硅氧烷)]的合成
在烧瓶中放入75份丙烯酸叔丁酯和25份聚二甲基硅氧烷大单体(重均分子量11000，由3M,St.Paul,MN买到)。加入足量的乙酸乙酯作为反应溶剂，使最终的单体浓度为20％。向反应器中充入惰性气体，优选氮气或氩气。加入达到所需分子量的适宜量的引发剂，2,2′-偶氮二异丁腈。其相对于单体的量通常为约0.25～1.0重量％。搅拌下加热至60℃，并保持该温度48小时。通过冷却至室温使反应终止。通过在烘箱中干燥掉反应溶剂对聚合物进行纯化。
改变所用的单体，用实施例1所给的一般方法制备本发明其它的单体和共聚物。
下述表1给出了实施例2～10所示的护发组合物所用的共聚物的非限制性例子。实施例2～10的每一个均以特定的共聚物进行说明，然而，可以使用表1中其它共聚物的任何一个，或者是本发明的任何其它共聚物。表1中给出了加入到反应混合物中的单体的相对重量百分数。
表1
下述表列出了在实施例中所用的硅氧烷共聚物共聚物#1 75/25  丙烯酸叔丁酯/含有聚硅氧烷的C单体S1，
            聚合物分子量约900000共聚物#2 80/20  丙烯酸叔丁酯/含有聚硅氧烷的C单体S2，
            聚合物分子量约900000共聚物#3 70/30    丙烯酸叔丁酯/含有聚硅氧烷的C单体S3，
              聚合物分子量约300000共聚物#4 67/3/30  丙烯酸叔丁酯/丙烯酸/含有聚硅氧烷的C单体S1
              聚合物分子量约700000共聚物#5 65/35    丙烯酸叔丁酯/含有聚硅氧烷的C单体S4，
              聚合物分子量约1000000共聚物#6 70/5/25  丙烯酸叔丁酯/甲基丙烯酸2-乙基己酯/含有聚硅氧
              烷的C单体S2
              聚合物分子量约700000
含有聚硅氧烷的C单体S1的分子量约11000。含有聚硅氧烷的C单体S2的分子量约15000。含有聚硅氧烷的C单体S1的分子量约20000。含有聚硅氧烷的C单体S4的分子量约30000。所有含聚硅氧烷的C单体是以与U.S.P.4728571举例说明的硅氧烷接枝单体类似的方式制备的，该专利为Clemens的，1988.3.1授权，这里将其引为参考。
实施例2
下述为本发明有代表性的一种护发组合物的例子。
组分                                 重量％
水                                 足量至100％
疏水改性的羟乙基纤维素[1]            0.25％
硬脂酰苄基二甲基氯化铵               0.87％
十六烷醇                             1.85％
十八烷醇                             0.21％
硬脂酰氨基丙基二甲胺                 0.50％
CF1213(聚二甲基硅氧烷胶)[2]        2.33％
甲基氯代异噻唑烷酮甲基异噻唑烷酮       0.03％
香料                                 0.33％
共聚物#2                             2.00％
SS4230(三甲基甲硅烷氧基硅酸盐)[2]    0.21％
环聚二甲基硅氧烷D4                   11.30％
[1]由Aqualon提供的Polysurf 67
[2]可由GE买到
该产物是通过将共聚物#2溶解在环聚二甲基硅氧烷D4(溶剂)中制备的。将SS4230流体加入到该溶液中。在足以熔融固体的高温下(80℃)将其它的组分(除Kathon和香料外)在另一容器中混合。在其它组分冷却至至少45℃后，将聚合物/溶剂混合物和聚二甲基硅氧烷胶分别加入到上述其它组分中。最后将Kathon和香料加入，并将产物冷却至室温。该组合物适用于给头发提供调理、定型和维持的功效。该组合物的残留指数为约20或更大。
实施例3
下述为本发明有代表性的一种头发调理组合物的例子。
组分                                  重量％
水                                 足量至100％
羟乙基纤维素                          0.50％
氢化二牛脂二甲基氯化铵(Quaternium18)  0.85％
十六烷醇                              0.90％
十八烷醇                              0.81％
Ceteareth-20                          0.50％
硬脂酰胺基丙基二甲胺(LexamineS13)     0.22％
CF1213(聚二甲基硅氧烷胶)[1]         1.33％
甲基氯代异噻唑烷酮甲基异噻唑烷酮        0.03％
香料                                  0.33％
共聚物#6                              2.50％
环聚二甲基硅氧烷D4/D5混合物[90/10]    11.30％
[1]可由GE买到。
该产物是通过将共聚物#6溶解在环聚二甲基硅氧烷D4/D5混合物(溶剂)中制备的。在足以熔融固体的高温下(80℃)将其它的组分(除Kathon和香料外)在另一容器中混合。在其它组分冷却至至少45℃后，将聚合物/溶剂混合物和聚二甲基硅氧烷胶分别加入到上述其它组分中。最后将Kathon和香料加入，并将产物冷却至室温。该组合物适用于给头发提供调理、定型和维持的功效。该组合物的残留指数为约20或更大。
实施例4
下述为本发明有代表性的一种洗发剂组合物的例子。
组分                                  重量％
水                               足量至100％
十二烷基硫酸铵                      3.14％
十二烷基聚氧乙烯醚硫酸铵            13.56％
十六烷醇                            0.45％
十八烷醇                            0.19％
椰子单乙醇酰胺                      3.00％
二硬脂酸乙二醇酯                    2.00％
三(十六烷基)甲基氯化铵              0.50％
甲基氯代并噻唑烷酮甲基异噻唑烷酮      0.03％
香料                                0.20％
共聚物#3                            4.00％
异十二烷                            7.40％
该产物是通过将共聚物#3溶解在异十二烷(溶剂)中制备的。在足以熔融固体的高温下将其它的组分在另一容器中混合。在其它组分冷却后，将聚合物/溶剂混合物加入到上述其它组分中。该组合物适用于给头发提供清洁、定型和维持的功效。该组合物的残留指数为约20或更大。
实施例5
下述为本发明有代表性的一种洗发剂组合物的例子。
组分                                重量％
水                               足量至100％
椰子酰氨基丙基甜菜碱                8.30％
十二烷基硫酸铵                      2.12％
十二烷基聚氧乙烯醚硫酸铵            6.35％
椰子单乙醇酰胺                      1.50％
羟丙基甲基纤维素(K15)               0.25％
二硬脂酸乙二醇酯                    1.50％
三(十六烷基)甲基氯化铵              0.50％
甲基氯代异噻唑烷酮甲基异噻唑烷酮      0.03％
香料                                0.20％
共聚物#5                            3.00％
异十二烷                            10.00％
该产物是通过将共聚物#5溶解在异十二烷(溶剂)中制备的。在足以熔融固体的高温下将其它的组分在另一容器中混合。在其它组分冷却后，将聚合物/溶剂混合物加入到上述其它组分中。该组合物适用于给头发提供清洁、定型和维持的功效。该组合物的残留指数为约20或更大。
实施例6
下述为本发明有代表性的一种可漂洗掉的定型发胶组合物的例子。
组分                                   重量％
聚合物-溶剂混合物
共聚物#1                                1.25％
Isopar H[1]                           3.75％
预混物
水                                      43.00％
氢化二牛脂二甲基氯化铵(Quaternium18)      1.00％
主混物
水                                      50.00％
Carbopol 940                          0.75％
Panthenol(羟泛酸)                       0.05％
香料                                    0.20％
[1]C11～C12异链烷烃，可由Exxon Chemical Co.获得。
该产物是通过将共聚物#1溶解在Isopar H中制备的。将Quaternium18与水在80℃下混合。在高或低的温度下将聚合物-溶剂混合物加入到含有Quaternium18的预混物中。将其它组分于室温下在另一容器中混合。将Quaternium18预混物与聚合物-溶剂混合物冷却(若需要的话)并加入到上述其它组分中。该组合物适用于给头发提供调理、定型和维持的功效。该组合物的残留指数为约20或更大。
实施例7
下述为本发明有代表性的一种可漂洗掉的喷洒发胶组合物的例子。
组分                                    重量％
水                                    足量至100％
牛脂三甲基氯化铵                        0.10％
氢化二牛脂二甲基氯化铵(Quaternium18)    0.90％
Panthenol                               0.05％
香料                                    0.20％
共聚物#2                                1.00％
六甲基二硅氧烷                          3.00％
该产物是通过将共聚物#2溶解在六甲基二硅氧烷(溶剂)中制备的。于足以熔融固体的高温(70℃)下，将其它组分在另一容器中混合。在高或低的温度下将聚合物/溶剂溶液加入到上述其它组分中。该组合物适用于给头发提供调理、定型和维持持久的功效。该组合物的残留指数为约20或更大。
实施例8
下述为本发明有代表性的一种定型漂洗组合物的例子。
组分                                    重量％
预混物A
水                                      4.98％
二牛脂二甲基氯化铵(Varisoft 470)        1.43％
CF1213(聚二甲基硅氧烷胶)[2]           2.33％
Amodimethicone                          0.10％
预混物B
水                                      9.97％
硬脂酰苄基二甲基氯化铵                    0.30％
Panthenol DL                            0.225％
Pantyl乙基醚                            0.025％
主混物
水                                      67.49％
疏水改性的羟乙基纤维素[1]                 1.23％
黄原胶                                  0.25％
柠檬酸                                  0.02％
柠檬酸钠                                0.09％
十六烷醇                                0.12％
十八烷醇                                0.08％
聚合物-溶剂混合物
共聚物#1                                1.75％
环聚二甲基硅氧烷D4/D5混合物[70/30]        8.54％
SS4230(三甲基甲硅烷氧基硅酸盐)[2]       0.21％
甲基氯代异噻唑烷酮甲基异噻唑烷酮           0.03％
香料                                    0.33％
苄醇                                    0.50％
[1]由Aqualon提供的Polysurf 67
[2]可由GE买到
该产物是通过将共聚物#1溶解在环甲基硅氧烷D4/D5混合物(溶剂)中制备的。将SS4236加入到聚合物溶液中。预混物A和B是在70℃下混合各组分制备的。将预混物A通过一胶体磨并冷却至38℃。“主混物”中的组分除苄醇外，于65℃下混合。然后将聚合物溶液加入到“主混物”中。将主混物A通过一胶体磨并冷却至38℃。将预混物和主混物在38℃下混合。然后将苄醇加入。该组合物适用于给头发提供调理、定型和维持的功效。该组合物的残留指数为约20或更大。
实施例9
下述为本发明的一种定型漂洗组合物的例子。
组分                                                 重量％
预混物A
水                                                   4.67％
二牛脂二甲基氯化铵(Varisoft470)                        1.00％
聚二甲基硅氧烷胶(15％，在环聚二甲基硅氧烷D5中)[2]       1.00％
Amodimethicone                                       0.40％
预混物B
水                                                   9.36％
硬脂酰苄基二甲基氯化铵                                 0.15％
Panthenol DL                                         0.225％
泛酰基乙醚                                           0.025％
主混物
水                                                   63.53％
疏水改性的羟乙基纤维素[1]                             1.00％
黄原胶                                               0.10％
柠檬酸                                               0.02％
柠檬酸钠                                             0.09％
十六烷醇                                             0.60％
十八烷醇                                             0.40％
聚合物-溶剂混合物
共聚物#4                                             2.50％
环聚二甲基硅氧烷D4/D5混合物[95/5]                    14.17％
甲基氯代异噻唑烷酮甲基异噻唑烷酮                       0.03％
香料                                                 0.33％
苄醇                                                 0.50％
[1]由Aqualon提供的Polysurf67
[2]可由GE买到
该产物是通过将共聚物#4溶解在环聚二甲基硅氧烷D4/D5混合物(溶剂)中制备的。预混物A和B是在70℃下混合各组分制备的。将预混物A通过一胶体磨并冷却至38℃。主混物中的组分除苄醇外，于65℃下混合。然后将聚合物溶液加入到主混物中。将主混物A通过一胶体磨并冷却至38℃。将预混物和主混物在38℃下混合。然后将苄醇加入。该组合物适用于给头发提供调理、定型和维持的功效。该组合物的残留指数为约20或更大。
实施例10
下述为本发明的一种可漂洗掉的定型摩丝组合物的例子。
组分                                    重量％
水                                    足量至100％
牛脂三甲基氯化铵                        0.10％
氢化二牛脂二甲基氯化铵(Quaternium18)    0.90％
月桂胺氧化物                            0.20％
Panthenol                               0.05％
香料                                    0.20％
共聚物#2                                1.00％
六甲基二硅氧烷                          3.00％
异丁烷                                  7.00％
该产物是通过将共聚物#2溶解在六甲基二硅氧烷(溶剂)中制备的。在足以熔融固体的高温(70℃)下，将其它组分(异丁烷除外)在另一容器中混合。在上述的其它组分冷却后将聚合物/溶剂溶液加入其中。然后在一铝气溶胶罐中加入95份该物料，并在罐上卡上一个阀，最后压入5份异丁烷。该组合物适用于给头发提供调理、定型和维持的功效。该组合物的残留指数为约20或更大。
当将实施例Ⅱ-Ⅹ所述的组合物以通常的方式应用于头发上时，它们可以提供给头发有效的调理、定型/维持的功效，而不使头发有发粘/僵硬的感觉。

Claims (10)

1．一种可漂洗掉的护发组合物，其特征在于该组合物包含：
A．0.25～70重量％，优选4～30重量％，更优选8～18重量％的共聚物组分，该共聚物组分包含：
ⅰ．所述共聚物组分重量的1.5～70重量％，优选5～40重量％，更优选10～25％的一种硅氧烷接枝的粘性头发定型共聚物，其重均分子量为300000至5000000，优选500000至2000000，更优选600000至1500000，它具有-乙烯基聚合物主链，该主链上接枝有一价硅氧烷共聚物组分，该共聚物含有选自A单体、B单体、C单体及其混合物的单体；
其中在所述可漂洗掉的护发组合物中，该共聚物的重量百分数为0.10～7％，优选1～4％，更优选1.5～2.5％；和
其中该共聚物由下述相对重量百分数的所述单体A、单体B和单体C的聚合制备：
a．45～85％，优选60～85％，更优选70～80％，最优选70～75％的疏水性乙烯基单体A，它可与所述B单体和C单体进行自由基共聚合；
b．0～5％，优选0～3％的亲水性增强单体B，它可与所述A单体和C单体共聚合，所述B单体选自极性单体和大单体及其混合物；和
c．15～50％，优选15～40％，更优选20～30％的含有聚硅氧烷的单体C，它可与所述A单体和B单体共聚合，其重均分子量为5000至50000，优选5000至30000，更优选8000至25000；并且通式为：
               X(Y)nSi(R)3-m(Z)m
其中：X为可与所述A单体和B单体共聚合的乙烯基；
Y为二价连接基团；
R为氢，低级烷基、芳基或烷氧基；
Z为数均分子量至少为1500的一价硅氧烷聚合部分，在共聚条件下基本上无活性，并且在聚合后成为所述乙烯基聚合物主链的侧链；
n为0或1；
m为1至3的整数；以及
ⅱ．所述共聚物组分30～98.5％的一种疏水性挥发溶剂；和
B．30～99.75％，优选70～96％，更优选82～92％的、适用于头发上的一种载体；并且所述可漂洗掉的护发组合物在头发上的残留指数大于20，优选大于35，更优选大于50。
2．权利要求1的可漂洗掉的护发组合物，其中所述共聚物组分的硅氧烷接枝粘性头发定型共聚物，是由下述相对重量百分数的所述单体A、单体B和单体C的聚合制备：
a．55～75％的所述疏水性乙烯基单体A，
b．0～5％的所述亲水性增强单体B，和
c．25～40％，优选25～30％的所述含有聚硅氧烷的单体C，其中所述单体C的重均分子量为5000至13000，优选8000至13000。
3．权利要求1的可漂洗掉的护发组合物，其中所述共聚物组分的硅氧烷接枝粘性头发定型共聚物，是由下述相对重量百分数的所述单体A、单体B和单体C的聚合制备：
a．45～80％的所述疏水性乙烯基单体A，
b．0～5％的所述亲水性增强单体B，和
c．20～50％，优选20～30％的所述含有聚硅氧烷的单体C，其中所述单体C的重均分子量为13000至50000，优选13000至25000。
4．权利要求1至3任一项的可漂洗掉的护发组合物，其中所述疏水性乙烯基单体A选自丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯，乙烯基化合物，亚乙烯基化合物，不饱和烃，有机酸和有机酸酐与C1～C18醇的酯，及其混合物，优选选自丙烯酸叔丁酯，甲基丙烯酸叔丁酯，叔丁基苯乙烯，及其混合物。
5．权利要求1至4任一项的可漂洗掉的护发组合物，其中所述亲水性增强单体B选自不饱和有机一元和多元羧酸，不饱和(甲基)丙烯酸酯，不饱和(甲基)丙烯酰胺，不饱和(甲基)丙烯酸酯醇类，不饱和丙烯酸氨基烷基酯，不饱和有机酸酐，不饱和有机酸酐的酯，亲水性不饱和乙烯基化合物，亲水性不饱和烯丙基化合物，亲水性不饱和酰亚胺，前述化合物的盐，及其混合物；并优选选自丙烯酸，N,N-二甲基丙烯酰胺，甲基丙烯酸二甲氨基乙酯，季铵化的甲基丙烯酸二甲氨基乙酯，叔丁基丙烯酰胺，乙烯基吡咯烷酮，上述酸和胺的盐，及其混合物。
6．权利要求1至5任一项的可漂洗掉的护发组合物，其中所述含有聚硅氧烷的单体C具有选自下述的通式：或X-CH2-(CH2)s-Si(R1)3-m-Zm或
其中s为0、1、2、3、4、5或6；m为1、2或3，优选1；p为0；q为2、3、4、5或6，优选3；R1为氢，羟基，低级烷基，烷氧基，烷基氨基，芳基，或烷芳基，优选甲基；R2为C1～C6烷基或C7～C10烷芳基；n为0、1、2、3或4；X为
Figure A9719470600043
其中R3为氢或-COOH，优选氢；R4为氢，甲基或-CH2COOH，优选甲基；Z为
R5、R6和R7分别为低级烷基，烷氧基，烷基氨基，芳基，烷芳基，氢或羟基，优选均为甲基；r为约100至350的整数。
7．权利要求1至6任一项的可漂洗掉的护发组合物，其中所述疏水性挥发溶剂选自疏水挥发性的C7～C14支化烃，疏水挥发性的硅氧烷及其混合物，优选选自异十二烷，环聚二甲基硅氧烷及其混合物。
8．权利要求1至7任一项的可漂洗掉的护发组合物，其中所述载体含有一种洗发剂，该洗发剂还包含10～30％的合成表面活性剂，这些表面活性剂优选选自烷基硫酸盐，乙氧基化的烷基硫酸盐，及其混合物。
9．权利要求1至7任一项的可漂洗掉的护发组合物，其中所述载体含有一种还进一步含有下述组分的调理剂：
A．0.1～10％的一种类脂介质，优选选自十六烷醇，十八烷醇，棕榈酸十六烷基酯，单硬脂酸甘油酯，及其混合物；和
B．0.05～5％的一种阳离子表面活性剂，优选季铵盐表面活性剂。
10．一种在人的头发上赋予头发调理和头发定型保持的方法，它是通过在需要进行该处理的人的头发上施用安全和有效量的权利要求1至9任一项的组合物进行的。
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