KR102131604B1

KR102131604B1 - 수성 실리콘 폴리에테르 마이크로에멀젼

Info

Publication number: KR102131604B1
Application number: KR1020157009244A
Authority: KR
Inventors: 쳰 펑; 베타니 존슨; 이한 류
Original assignee: 다우 실리콘즈 코포레이션
Priority date: 2012-10-11
Filing date: 2013-10-08
Publication date: 2020-07-09
Also published as: US20150216790A1; EP2906194A1; WO2014058887A1; EP2906194B1; KR20150070142A; US9610239B2; JP2015534944A; CN104661646B; CN104661646A

Abstract

실리콘 폴리에테르 마이크로에멀젼이 개시되며, 이는 i) 0.1 내지 10 중량%의 에틸렌 옥사이드(C₂H₄O) 기를 갖는 소정의 폴리다이알킬실록산-폴리옥시알킬렌 공중합체, 선택적으로 수불혼화성 실리콘 또는 탄화수소 유체를 포함하는 20 중량% 이상의 수불혼화성 분산 상, 및 ii) 5 중량% 이상의 유화제를 함유한다. 실리콘 폴리에테르 마이크로에멀젼은 광학적으로 투과성이고, 100 나노미터 미만의 평균 입자 크기를 갖는다. 이는 다양한 개인 케어 제품 제형에 사용될 수 있다. 특히, 실리콘 폴리에테르 마이크로에멀젼은 "투명한" 개인 케어 제품을 제조하는 데 사용될 수 있다.

Description

수성 실리콘 폴리에테르 마이크로에멀젼{AQUEOUS SILICONE POLYETHER MICROEMULSIONS}

관련 출원과의 상호 참조

본 출원은 2012년 10월 8일자로 출원된 미국 가특허 출원 제61/712,549호에 대한 우선권 및 이 출원의 모든 이점들을 주장하며, 이 출원의 내용은 본 명세서에 참고로 포함된다.

실리콘 폴리에테르는 계면활성제로서의 이의 용도에 대해 당업계에 일반적으로 공지되어 있다. 이는 또한 전형적으로 수성 분산물에서 첨가제 또는 공유화제(co-emulsifier)로서 사용된다. 예를 들어, 소정의 실리콘 폴리에테르, 예컨대 폴리다이알킬실록산-폴리옥시알킬렌 공중합체가 다양한 수성 실리콘 에멀젼을 위한 유화제로서 사용되어 왔다. 이러한 공중합체 내의 폴리다이알킬실록산 및 폴리옥시알킬렌 성분의 상대량은, 친수성 기로서 폴리옥시에틸렌을 함유하는 유기 비이온성 계면활성제에 대한 HLB 값과 다소 유사한 방식으로 공중합체의 유화 특성을 결정할 수 있다. 매우 종종, 소수성 실리콘 폴리에테르가 에멀젼에서 오일 상(oil phase)으로서 전달되도록 요구되는 경우, 이는 실리콘 폴리에테르 중 물 에멀젼(water-in-silicone polyether emulsion)을 형성하는 경향이 있다. 따라서, 실리콘 폴리에테르의 분산 상을 갖는 수성 에멀젼을 확인해야 할 필요성이 있다. 추가로, 실리콘 폴리에테르 분산 상의 평균 입자 크기가 100 나노미터 미만인, 마이크로에멀젼으로 여겨질 수 있는 그러한 에멀젼을 확인해야 할 필요성이 있다.

본 발명자들은 마이크로에멀젼을 형성하는 소정의 실리콘 폴리에테르를 발견하였다. 특히, 본 실리콘 폴리에테르는 100 나노미터 미만의 평균 입자 크기를 갖는 마이크로에멀젼 조성물 중에 분산된다. 그렇기에, 마이크로에멀젼은 가시광에 대해 본질적으로 투명(clear)하고/하거나 투과성(transparent)이다.

본 실리콘 폴리에테르 마이크로에멀젼은

i)

A) 하기 평균 화학식을 가지며:

R¹ ₃SiO[R¹ ₂SiO]_x[R¹R²SiO]_ySiR¹ ₃ 또는 R¹ ₂R²SiO[R¹ ₂SiO]_xSiR¹ ₂R²

(상기 식에서,

x는 50 내지 1000의 범위이고,

y는 1 내지 50의 범위이고,

R¹은 1 내지 6개의 탄소 원자를 함유하는 알킬 기이고,

R²는 하기 평균 화학식을 갖는 폴리옥시알킬렌 기임:

-R³O(C₂H₄O)_a(C₃H₆O)_bR⁴

(상기 식에서,

a는 4 초과이고,

b는 0 내지 30의 범위이고,

R³은 2 내지 12개의 탄소 원자를 함유하는 2가 탄화수소 기이고,

R⁴는 수소, R¹, 또는 아세틸 기임)),

다만 0.1 내지 10 중량%의 에틸렌 옥사이드(C₂H₄O) 기를 함유하는, 폴리다이알킬실록산-폴리옥시알킬렌 공중합체,

B) 선택적으로, 수불혼화성 실리콘 또는 탄화수소 유체를 포함하는 20 중량% 이상의 수불혼화성 분산 상, 및

ii)

C) 음이온성 계면활성제, 양이온성 계면활성제,

비이온성 계면활성제, 또는 이들의 배합물로부터 선택되는 5 중량% 이상의 유화제를 포함하며,

실리콘 폴리에테르 마이크로에멀젼은 광학적으로 투과성이고, 100 나노미터 미만의 평균 입자 크기를 갖는다.

본 마이크로에멀젼은 다양한 개인 케어 제품 제형에 사용될 수 있다. 특히, 실리콘 폴리에테르 마이크로에멀젼은 "투명한" 개인 케어 제품을 제조하는 데 사용될 수 있다.

도 1은 투명한 고 고형분(high solids) 마이크로에멀젼 조성물(실시예 3을 대표함)의 겔 유사 거동의 첫 번째 사진.
도 2는 투명한 고 고형분 마이크로에멀젼 조성물(실시예 3을 대표함)의 겔 유사 거동의 두 번째 사진.

본 발명은 소정의 실리콘 폴리에테르의 수성 마이크로에멀젼, 및 수불혼화성 유기 또는 실리콘 유체와 배합된 이러한 실리콘 폴리에테르의 마이크로에멀젼에 관한 것이다.

본 명세서에 사용되는 바와 같이, 마이크로에멀젼은 본질적으로 광학적으로 투명하거나 투과성인 단상 또는 다상 에멀젼을 지칭한다. 본 마이크로에멀젼에서의 "오일" 상 또는 분산 상은 하기에 기재된 바와 같은 실리콘 폴리에테르, 및/또는 이러한 실리콘 폴리에테르와 수불혼화성 유기 유체, 실리콘 유체, 또는 이들의 조합의 배합물을 함유한다. 단상 마이크로에멀젼의 경우에, 이러한 시스템은 균질하며 열역학적으로 안정한 것으로 여겨질 수 있다. 단상 마이크로에멀젼은 물 중 오일-팽윤된 미셀(수중유 마이크로에멀젼) 또는 오일 중 물-팽윤된 미셀(유중수 마이크로에멀젼), 또는 이중-연속 마이크로에멀젼의 형태를 취할 수 있다. (광학적으로 투명하거나 반투명하지만 그러한 투명도가 상이한 상들의 굴절률의 정합으로 인한 것이 아닌) 다상 에멀젼의 경우에, 이러한 에멀젼은 가시 파장보다 더 작은 분산된 소적(droplet)들을 함유한다. 본 발명에 따른 마이크로에멀젼은 3가지 모든 형태의 단상 마이크로에멀젼뿐만 아니라 물 중 오일 소적 종류의 다상 에멀젼도 포함하며, 후자의 경우에, 오일 소적은 100 나노미터보다 더 작다. 본 발명의 마이크로에멀젼은 어떠한 임의대로의 비로 물 중에 추가로 희석될 수 있으며, 상 분리 없이 이의 원래의 광학 투명도를 여전히 유지한다.

본 마이크로에멀젼은 20 중량% 이상의 수불혼화성 분산 상을 함유하거나, 대안적으로 마이크로에멀젼은 30 중량% 이상의 수불혼화성 분산 상을 함유하거나, 대안적으로 마이크로에멀젼은 40 중량% 이상의 수불혼화성 분산 상을 함유하거나, 대안적으로 마이크로에멀젼은 50 중량% 이상의 수불혼화성 분산 상을 함유하거나, 대안적으로 마이크로에멀젼은 60 중량% 이상의 수불혼화성 분산 상을 함유한다.

수불혼화성 분산 상은 성분 A) 폴리다이알킬실록산-폴리옥시알킬렌 공중합체, 및 선택적으로 성분 B) 수불혼화성 실리콘 또는 탄화수소 유체를 포함한다. 성분 A) 및 성분 B)는 하기에 설명되어 있다. 일 실시 형태에서, 수불혼화성 분산 상은 성분 A) 폴리다이알킬실록산-폴리옥시알킬렌 공중합체, 및 선택적으로 성분 B) 수불혼화성 실리콘 또는 탄화수소 유체로 본질적으로 이루어진다. 대안적으로, 수불혼화성 분산 상은 성분 A) 폴리다이알킬실록산-폴리옥시알킬렌 공중합체, 및 선택적으로 성분 B) 수불혼화성 실리콘 또는 탄화수소 유체로 이루어진다.

A) 폴리다이알킬실록산 - 폴리옥시알킬렌 공중합체

본 마이크로에멀젼 내의 성분 A)는 하기 평균 화학식을 갖는 폴리다이알킬실록산-폴리옥시알킬렌 공중합체이며:

(상기 식에서,

x는 50 내지 1000의 범위이고, y는 1 내지 50의 범위이고,

R¹은 1 내지 6개의 탄소 원자를 함유하는 알킬 기이고,

R²는 하기 평균 화학식을 갖는 폴리옥시알킬렌 기임:

-R³O(C₂H₄O)_a(C₃H₆O)_bR⁴(상기 식에서,

a는 4 초과이고,

b는 0부터 30까지 변할 수 있고,

R⁴는 수소, R¹, 또는 아세틸 기임)),

다만, 폴리다이알킬실록산-폴리옥시알킬렌 공중합체는 0.1 내지 10 중량%의 에틸렌 옥사이드(C₂H₄O) 기를 함유한다.

폴리다이알킬실록산-폴리옥시알킬렌은 실리콘 폴리에테르이며, 2가지 일반 유형으로부터 선택될 수 있다. 일 실시 형태에서, 실리콘 폴리에테르는 평균 화학식 R¹ ₃SiO[R¹ ₂SiO]_x[R¹R²SiO]_ySiR¹ ₃를 갖는 폴리다이알킬실록산-폴리옥시알킬렌이다. 이러한 실리콘 폴리에테르는 종종 "레이크형(rake type)" 실리콘 폴리에테르로 지칭되는데, 이는 이의 기하학적 구조가 펜던트 폴리에테르 기들을 갖는 주로 선형인 실록산 사슬이기 때문이다. 제2 실시 형태에서, 실리콘 폴리에테르는 평균 화학식 R¹ ₂R²SiO[R¹ ₂SiO]_xSiR¹ ₂R²를 갖는 폴리다이알킬실록산-폴리옥시알킬렌이다. 이러한 실리콘 폴리에테르는 종종 "ABA" 실리콘 폴리에테르로 지칭되는데, 이는 이의 기하학적 구조가 폴리에테르 기로 말단블로킹된(endblocked) 주로 선형인 실록산 사슬이기 때문이다.

상기 실리콘 폴리에테르 화학식에서의 하첨자 "x"는 폴리다이알킬실록산 내의 다이알킬실록시 단위의 수를 나타내며, 50부터 1000까지, 대안적으로 90부터 500까지, 대안적으로 205부터 500까지, 대안적으로 300부터 500까지, 또는 대안적으로 350부터 450까지 변할 수 있다.

상기 실리콘 폴리에테르 화학식에서의 하첨자 "y"는 R² 치환체를 함유하는 폴리다이알킬실록산-폴리옥시알킬렌 내의 다이실록시 단위의 수를 나타내며, 1부터 50까지, 대안적으로 1부터 20까지, 또는 대안적으로 1부터 10까지 변할 수 있다.

상기 화학식에서의 R²는 하기 평균 화학식을 갖는 폴리옥시알킬렌 기이다:

-R³O(C₂H₄O)_a(C₃H₆O)_bR⁴

상기 식에서,

하첨자 "a"는 4 초과이며, 대안적으로 a는 4부터 30까지, 대안적으로 4부터 15까지, 또는 대안적으로 4부터 10까지 변할 수 있고,

하첨자 "b"는 0부터 30까지, 대안적으로 0부터 20까지, 또는 대안적으로 0부터 10까지 변할 수 있다.

R³은 2 내지 12개의 탄소 원자를 함유하는 2가 탄화수소 기이며, 대안적으로 R³은 2 내지 6개의 탄소 원자를 함유하며, 대안적으로 R³은 프로필렌, 또는 아이소부틸렌이며, 대안적으로 R³은 프로필렌이다.

R⁴는 수소,

R¹, 또는 아세틸(CH₃C(O)-) 기이다.

본 실리콘 폴리에테르는, 상기 화학식에서 (C₂H₄O)_a로 표기된 바와 같은 폴리옥시에틸렌 사슬(실시예에서는 EO로 표시됨)이 주가 되는 폴리옥시알킬렌 모이어티(moiety)를 함유한다. 폴리옥시알킬렌 기는 옥시에틸렌 단위(C₂H₄O)를 주로 포함하지만, 또한 상기 화학식에서 (C₃H₆O)로 표기된 바와 같은 옥시프로필렌 단위(실시예에서 PO로 표시됨), 옥시부틸렌 단위(C₄H₈O), 또는 이들의 조합을 함유할 수 있다. 폴리옥시알킬렌 기가 (C₂H₄O) 단위, (C₃H₆O) 단위, 및/또는 (C₄H₈O) 단위의 조합을 포함하는 경우, 이러한 옥시알킬렌 기들은 전형적으로 기에 따라 랜덤화되지만, 또한 블로킹될 수 있다. 폴리옥시알킬렌 기는 폴리다이알킬실록산-폴리옥시알킬렌 공중합체에 0.1 내지 10 중량%의 에틸렌 옥사이드(C₂H₄O) 기, 대안적으로 0.1 내지 8 중량%의 에틸렌 옥사이드, 대안적으로 0.2 내지 6 중량%의 에틸렌 옥사이드, 또는 대안적으로 0.4 내지 5 중량%의 에틸렌 옥사이드를 제공하기에 충분한 양의 폴리옥시에틸렌 단위를 포함한다.

일 실시 형태에서, 폴리다이알킬실록산-폴리옥시알킬렌(성분 A)은 물 중에서 불용성이고 표면 불활성인데, 즉 이는 계면활성제가 아니다. 이는, 친수성이고 더 작은 반대-부분(counter-part)들 중 일부가 형성하는 것처럼, 미셀 또는 액정 또는 소낭(vesicle)과 같은, 물과의 어떠한 자기-집합된(self-assembled) 구조도 형성하지는 않는다.

실리콘 폴리에테르를 제조하기 위한 당업계에 공지된 임의의 방법이, 본 마이크로에멀젼에서 성분 A)로서 유용한 폴리다이알킬실록산-폴리옥시알킬렌을 제조하는 데 사용될 수 있다. 대안적으로, 성분 A)로서 유용한 폴리다이알킬실록산-폴리옥시알킬렌은

a) 하기 평균 화학식을 갖는 오가노하이드로겐실록산 공중합체:

R¹ ₃SiO[R¹ ₂SiO]_x[R¹HSiO]_ySiR¹ ₃ 또는 R¹ ₂HSiO[R¹ ₂SiO]_xSiHR¹ ₂

(상기 식에서,

x는 50 내지 1000의 범위이고,

y는 1 내지 50의 범위이고,

R¹은 1 내지 6개의 탄소 원자를 함유하는 알킬 기임),

b) 하기 평균 화학식을 갖는 폴리옥시알킬렌:

-R⁵O(C₂H₄O)_a(C₃H₆O)_bR⁴

(상기 식에서,

a는 4 초과이고,

b는 0 내지 30의 범위이고,

R⁴는 수소, R¹, 또는 아세틸 기이고,

R⁵는 2 내지 12개의 탄소 원자를 함유하는 불포화 지방족 탄화수소 기임), 및

c) 하이드로실릴화 촉매를 반응시킴으로써 제조될 수 있다.

성분 b)로서 유용한 폴리옥시알킬렌은, 2 내지 12 개의 탄소 원자를 함유하는 불포화 지방족 탄화수소 기로 일측 분자 사슬 말단이 종결된 임의의 폴리옥시알킬렌일 수 있다. 폴리옥시알킬렌은 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드, 부틸렌 옥사이드, 1,2-에폭시헥산, 1,2-에폭시옥탄, 환형 에폭사이드, 예컨대 사이클로헥센 옥사이드 또는 엑소-2,3-에폭시노르보란의 중합에 의해 생성될 수 있다. 폴리옥시알킬렌 기는 주로 옥시에틸렌 단위(C₂H₄O)를 포함하지만, 소량의 옥시프로필렌 단위(C₃H₆O), 옥시부틸렌 단위(C₄H₈O), 또는 이들의 조합을 또한 함유할 수 있다. 전형적으로, 폴리옥시알킬렌 기는, 몰 기준으로 정의되고 상기 화학식에서 하첨자 "a"로 표시된 바와 같은, 대다수의 옥시에틸렌 단위를 포함한다. 존재하는 경우, 옥시프로필렌 단위는 상기 화학식에서 하첨자 "b"로 표시된다. 불포화 지방족 탄화수소 기는 알케닐 또는 알키닐 기일 수 있다. 알케닐 기의 대표적이며 비제한적인 예는 하기 구조들로 나타낸다: H₂C=CH-, H₂C=CHCH₂-, H₂C=CHC(CH₃)₂-, H₂C=C(CH₃)CH₂-, H₂C=CHCH₂CH₂-, H₂C=CHCH₂CH₂CH₂-, 및 H₂C=CHCH₂CH₂CH₂CH₂-. 알키닐 기의 대표적이며 비제한적인 예는 하기 구조들로 나타낸다: HC≡C-, HC≡CCH₂-, HC≡CCH(CH₃)-, HC≡CC(CH₃)₂-, 및 HC≡CC(CH₃)₂CH₂-.

일측 분자 말단에 불포화 지방족 탄화수소 기를 갖는 폴리옥시알킬렌은 당업계에 공지되어 있으며, 다수가 구매가능하다.

일측 분자 말단에 불포화 지방족 하이드로카르빌을 갖는 폴리옥시알킬렌의 대표적이며 비제한적인 예에는

H₂C=CHCH₂O[C₂H₄O]_aH

H₂C=CHCH₂O[C₂H₄O]_a[C₃H₆O]_bH

H₂C=CHCH₂O[C₂H₄O]_aCH₃

H₂C=CHC(CH₃)₂O [C₂H₄O]_aCH₃

H₂C=CHC(CH₃)₂O [C₂H₄O]_a [C₃H₆O]_bH

H₂C=CHCH₂O[C₂H₄O]_aC(O)CH₃

H₂C=C(CH₃)CH₂O[C₂H₄O]_aH

HC≡CCH₂O[C₂H₄O]_aH

HC≡CC(CH₃)₂O[C₂H₄O]_aH

가 포함되며, 여기서 a 및 b는 상기에 정의된 바와 같다.

일측 분자 말단에 불포화 지방족 탄화수소 기를 갖는 폴리옥시알킬렌은 NOF(니폰 오일 앤드 팻(Nippon Oil and Fat), 일본 도쿄 소재), 클라리언트 코포레이션(Clariant Corp.)(스위스 소재), 및 다우 케미칼 코포레이션(Dow Chemical Corp.)(미국 미시간주 미들랜드 소재)을 포함한 수많은 공급처로부터 구매가능하다. 이러한 재료의 시판 예에는 NOF로부터의 유니옥스(Uniox) MUS-4, 클라리언트로부터의 폴리글리콜(Polyglykol) AM 450, 및 다우로부터의 SF 400 및 SF 443이 포함된다.

하이드로실릴화 반응에 사용되는 성분 a) 및 성분 b)의 양은 변할 수 있다. 성분 b)의 지방족 불포화 기에 대한 성분 a)의 SiH 단위의 몰비는 10/1 내지 1/10, 대안적으로 5/1 내지 1/5, 또는 대안적으로 1/1 내지 1/2의 범위일 수 있다. 전형적으로, 성분 a) 및 성분 b)의 양은 성분 a) 내의 SiH 기에 대해 성분 b)의 불포화 기를 몰 과량으로 제공하도록 선택된다.

성분 c)는 하이드로실릴화 촉매이다. 하이드로실릴화 촉매는 백금, 로듐, 이리듐, 팔라듐 또는 루테늄으로부터 선택되는 임의의 적합한 VIII족 금속계 촉매일 수 있다. 본 발명의 조성물의 경화를 촉매하는 데 유용한 VIII족 금속 함유 촉매는 규소-결합된 수소 원자와 규소-결합된 불포화 탄화수소 기의 반응을 촉매하는 것으로 공지된 것들 중 임의의 것일 수 있다. 하이드로실릴화에 의해 본 발명의 조성물의 경화를 달성하는 촉매로 사용하기에 바람직한 VIII족 금속은 백금계 촉매이다. 본 발명의 조성물의 경화용으로 바람직한 일부 백금계 하이드로실릴화 촉매로는 백금 금속, 백금 화합물 및 백금 착물이 있다.

적합한 백금 촉매가 미국 특허 제2,823,218호(일반적으로 "스파이어 촉매(Speier's catalyst)"로 지칭됨) 및 미국 특허 제3,923,705호에 기재되어 있다. 백금 촉매는 "카스테트 촉매(Karstedt's catalyst)"일 수 있으며, 이는 카스테트의 미국 특허 제3,715,334호 및 미국 특허 제3,814,730호에 기재되어 있다. 카스테트 촉매는 용매, 예컨대 톨루엔 중 약 1 중량%의 백금을 전형적으로 함유하는 백금 다이비닐 테트라메틸 다이실록산 착물이다. 대안적으로 백금 촉매는 염화백금산과, 말단 지방족 불포화체를 함유하는 유기규소 화합물의 반응 생성물일 수 있으며, 이는 미국 특허 제3,419,593호에 기재된 바와 같다. 대안적으로, 하이드로실릴화 촉매는 염화백금과 다이비닐 테트라메틸 다이실록산의 중화된 착물이며, 이는 미국 특허 제5,175,325호에 기재된 바와 같다.

한층 더 안정한 하이드로실릴화 촉매가, 예를 들어

미국 특허 제3,159,601호; 제3,220,972호; 제3,296,291호; 제3,516,946호; 제3,989,668호; 제4,784,879호; 제5,036,117호; 및 제5,175,325호와 EP 0 347 895 B1호에 기재되어 있다.

하이드로실릴화 촉매는 총 반응 조성물 백만부당 0.001 중량부(ppm) 만큼 적은 원소 백금족 금속에 상당하는 양으로 첨가될 수 있다. 전형적으로, 반응 조성물 중 하이드로실릴화 촉매의 농도는 1 ppm 이상의 원소 백금족 금속에 상당하는 양을 제공할 수 있는 농도이다. 1 내지 500, 대안적으로 50 내지 500, 대안적으로 50 내지 200 ppm의 원소 백금족 금속에 상당하는 양을 제공하는 촉매 농도가 사용될 수 있다.

본 발명의 방법에서 달성되는 반응은, 성분 a)의 SiH 단위가 성분 b)의 불포화 지방족 탄화수소 기와 반응하여 Si-C 결합을 형성하는 하이드로실릴화 반응이다. 이러한 반응은 하이드로실릴화 반응을 달성하기 위한 당업계에 공지된 조건 하에서 수행될 수 있다.

하이드로실릴화 반응은 니트(neat)로, 또는 용매의 존재 하에서 수행될 수 있다. 용매는 알코올, 예컨대 메탄올, 에탄올, 아이소프로판올, 부탄올, n-프로판올, 또는 분지형 게르베(guerbet) 알코올; 케톤, 예컨대 아세톤, 메틸에틸 케톤, 또는 메틸아이소부틸 케톤; 방향족 탄화수소, 예컨대 벤젠, 톨루엔 또는 자일렌; 지방족 탄화수소, 예컨대 헵탄, 헥산, 또는 옥탄; 글리콜 에테르, 예컨대 프로필렌 글리콜 메틸 에테르, 다이프로필렌 글리콜 메틸 에테르, 프로필렌 글리콜 n-부틸 에테르, 프로필렌 글리콜 n-프로필 에테르, 또는 에틸렌 글리콜 n-부틸 에테르; 할로겐화 탄화수소, 예컨대 다이클로로메탄, 1,1,1-트라이클로로에탄, 메틸렌 클로라이드 또는 클로로포름; 다이메틸 설폭사이드; 다이메틸 포름아미드; 아세토니트릴; 테트라하이드로푸란; 화이트 스피릿(white spirit); 미네랄 스피릿(mineral spirit); 또는 나프타일 수 있다.

용매의 양은 70 중량% 이하일 수 있지만, 전형적으로는 20 내지 50 중량%이며, 상기 중량%는 하이드로실릴화 반응에서의 성분들의 총 중량을 기준으로 한다. 하이드로실릴화 반응 동안 사용되는 용매는, 생성되는 실리콘 폴리에테르로부터 다양한 공지의 방법에 의해 후속 제거될 수 있다.

하이드로실릴화 반응에는 그러한 반응을 향상시키는 것으로 공지되어 있는 추가 성분이 첨가될 수 있다. 이러한 성분에는 백금 촉매와 조합되어 완충 효과를 나타내는 염, 예컨대 아세트산나트륨이 포함된다.

B) 수불혼화성 실리콘 또는 유기 액체

실리콘 폴리에테르 마이크로에멀젼 내의 성분 B)는 선택적이며, 사용되는 경우, 수불혼화성 실리콘 또는 수불혼화성 유기 액체일 수 있다.

유기 액체는 오일 또는 용매로서 고려되는 것들을 포함한다. 유기 액체는 방향족 탄화수소, 지방족 탄화수소, 6개 초과의 탄소 원자를 갖는 알코올, 분지형 게르베 알코올, 예컨대 아이소폴(ISOFOL)(등록상표) 12, 알데하이드, 케톤, 아민, 에스테르, 에테르, 글리콜, 글리콜 에테르, 알킬 할라이드 및 방향족 할라이드에 의해 예시되지만 이로 한정되지 않는다. 탄화수소에는 아이소도데칸, 아이소헥사데칸, 아이소파르(Isopar) L(C11-C13), 아이소파르 H(C11-C12), 수소화 폴리데센이 포함된다. 에테르 및 에스테르에는 알킬 벤조에이트, 아이소데실 네오펜타노에이트, 네오펜틸글리콜 헵타노에이트, 글리콜 다이스테아레이트, 다이카프릴릴 카르보네이트, 다이에틸헥실 카르보네이트, 프로필렌 글리콜 n 부틸 에테르, 에틸-3 에톡시프로피오네이트, 프로필렌 글리콜 메틸 에테르 아세테이트, 트라이데실 네오펜타노에이트, 프로필렌 글리콜 메틸에테르 아세테이트(PGMEA), 프로필렌 글리콜 메틸에테르(PGME), 옥틸도데실 네오펜타노에이트, 다이아이소부틸 아디페이트, 다이아이소프로필 아디페이트, 프로필렌 글리콜 다이카프릴레이트/다이카프레이트, 및 옥틸 팔미테이트가 포함된다.

성분 B는 또한 25℃에서의 점도가 1 내지 1,000 ㎟/sec의 범위인 폴리다이알킬실록산 또는 휘발성 메틸 실록산, 예컨대 헥사메틸사이클로트라이실록산, 옥타메틸사이클로테트라실록산, 데카메틸사이클로펜타실록산, 도데카메틸사이클로헥사실록산, 옥타메틸트라이실록산, 데카메틸테트라실록산, 도데카메틸펜타실록산, 테트라데카메틸헥사실록산, 헥사데카메틸헵타실록산, 헵타메틸-3-{(트라이메틸실릴)옥시)}트라이실록산, 헥사메틸-3,3,비스{(트라이메틸실릴)옥시}트라이실록산 펜타메틸{(트라이메틸실릴)옥시}사이클로트라이실록산뿐만 아니라 폴리다이메틸실록산, 폴리에틸실록산, 폴리메틸에틸실록산, 폴리메틸페닐실록산, 폴리다이페닐실록산, 및 이들의 임의의 혼합물일 수 있다.

일 실시 형태에서, 성분 B)는 마이크로에멀젼의 수불혼화성 분산 상 내에 존재하고, C₁₂ - C₁₅ 알킬 벤조에이트이다.

일 실시 형태에서, 성분 B는 마이크로에멀젼의 수불혼화성 분산 상 내에 존재하고, C₁₂ - C₃₂ 분지형 게르베 알코올이다.

일 실시 형태에서, 성분 B는 마이크로에멀젼의 수불혼화성 분산 상 내에 존재하고, 점도가 25℃에서 1 내지 1,000 ㎟/sec, 대안적으로 10 내지 500 ㎟/sec, 대안적으로 10 내지 100 ㎟/sec의 범위인 실란올 종결되거나 트라이메틸실록시 종결될 수 있는 선형 폴리다이메틸실록산이다.

마이크로에멀젼의 수불혼화성 분산 상 내의 성분 B)의 양은 마이크로에멀젼에 사용되는 수불혼화성 분산 상의 총량의 0 내지 50 중량%, 대안적으로 0 내지 40 중량%, 대안적으로 0 내지 30 중량%, 대안적으로 0 내지 20 중량%, 대안적으로 0 내지 10 중량%, 대안적으로 0 내지 5 중량%의 범위일 수 있다.

C) 유화제

본 마이크로에멀젼은 음이온성 계면활성제, 양이온성 계면활성제, 비이온성 계면활성제, 양쪽성 계면활성제 또는 이들의 배합물로부터 선택되는 5 중량% 이상의 유화제를 함유한다. 본 명세서에 사용되는 바와 같이, "유화제"는 에멀젼의 형성을 가능하게 하는 임의의 화합물 또는 물질을 지칭한다. 유화제는, 그러한 유화제가 적어도 하나의 음이온성, 양이온성, 양쪽성 또는 비이온성 계면활성제를 함유하고, 5 중량% 이상, 대안적으로 10 중량% 이상의 음이온성, 양이온성, 양쪽성 또는 비이온성 계면활성제를 갖는 마이크로에멀젼을 제공하기에 충분한 양으로 사용된다면, 에멀젼을 안정화할 수 있는 임의의 표면 활성 화합물 또는 중합체로부터 선택될 수 있다. 전형적으로, 그러한 표면 활성 화합물 또는 중합체는 분산된 입자들의 합체(coalescence)를 방지함으로써 에멀젼을 안정화한다. 본 조성물 내의 유화제로서 유용한 표면 활성 화합물은 음이온성, 양이온성, 양쪽성 또는 비이온성 계면활성제 또는 계면활성제들의 배합물이다. 상이한 유형의 계면활성제들 및/또는 동일한 유형의 상이한 계면활성제들의 혼합물이 사용될 수 있다.

일 실시 형태에서, 성분 C)로서 선택되는 계면활성제 또는 계면활성제들의 배합물은, 물 중에 분산될 때, 이중층 구조, 예컨대 라멜라 상을 형성할 수 있는 것들이다. 보다 구체적으로는, 계면활성제(들)는, 계면활성제(들)의 20 내지 80 중량%가 실온에서 물 중에 분산될 때 라멜라 구조를 형성하거나, 또는 계면활성제(들)의 1 내지 20 중량%가 20 내지 90℃에서 물 중에 분산될 때 무질서한 이중층 구조를 형성하는 것들로부터 선택될 수 있다. 이중층, 예컨대 라멜라 구조의 존재는 교차 편광(cross-polarized light)을 사용하여 광학 현미경법과 같은 다양한 기술에 의해 용이하게 결정될 수 있다. 이론에 의해 구애되고자 하지 않지만, 본 발명자들은 이중층(예컨대, 라멜라 또는 무질서한 이중층)을 형성할 수 있는 계면활성제(들)가 마이크로에멀젼의 형성을 향상시키는 것으로 여긴다. 특히, 폴리다이알킬실록산-폴리옥시알킬렌 공중합체는 이러한 계면활성제들 및 물에 의해 형성된 이중층 구조 중에 가용화되거나 그와 상호침투될 수 있으며, 이어서 마이크로에멀젼을 형성한다. 대안적으로, 폴리다이알킬실록산-폴리옥시알킬렌 공중합체, 이러한 계면활성제들 및 물은, 계면활성제(들)와 물만으로 형성되는 이중층 구조와는 상이한, 구형, 회전타원체형 또는 원통형 구조와 같은 새로운 집합 구조(assembly structure)를 형성한다. 어느 경우에도, 최종 구조는 적어도 하나의 치수에서의 길이 스케일이 100 나노미터 미만이 되도록 하는 기하학적 구조를 갖는다. 계면활성제 이중층의 존재는 최종 마이크로에멀젼 조성물에서 요구되지 않음이 추가로 이해되어야 한다. 오히려, 이러한 실시 형태에서 교시된 발견은 당업자가 본 마이크로에멀젼을 제조하기에 성분 C)로서 적절한 계면활성제(들)를 더 용이하게 선택할 수 있게 한다.

사용될 수 있는 일부 적합한 음이온성 계면활성제에는 (i) 알킬, 알킬아릴, 알킬나프탈렌, 및 알킬다이페닐에테르 설폰산, 및 이들의 염을 포함한, 알킬 치환체 내에 6개 이상의 탄소 원자를 갖는 설폰산 및 이의 염, 예컨대 도데실벤젠설폰산, 및 이의 나트륨 염 또는 이의 아민 염; (ii) 알킬 치환체 내에 6개 이상의 탄소 원자를 갖는 알킬 설페이트, 예컨대 소듐 라우릴 설페이트; (iii) 폴리옥시에틸렌 모노알킬 에테르의 설페이트 에스테르; (iv) 장쇄 카르복실산 계면활성제 및 이의 염, 예컨대 라우르산, 스테아르산, 올레산, 및 이들의 알칼리 금속 및 아민 염이 포함된다.

일 실시 형태에서, 유화제는 소듐 알킬 설포네이트, 예컨대 호스타푸르(Hostapur)(등록상표) SAS-30이다. 일 실시 형태에서, 유화제는 트라이에탄올아민 도데실벤젠 설포네이트, 예컨대 바이오-소프트(BIO-SOFT) N 300(등록상표)이다.

사용될 수 있는 일부 적합한 비이온성 계면활성제에는 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르, 폴리옥시에틸렌 알킬 페닐 에테르, 알킬글루코사이드, 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르, 소르비탄 지방산 에스테르, 및 폴리옥시에틸렌 소르비탄 지방산 에스테르가 포함된다. 구매가능한 비이온성 계면활성제에는 하기와 같은 조성물이 포함된다: (i) 상표명 테르기톨(Tergitol) TMN-6 및 테르기톨 TMN-10으로 판매되는 2,6,8-트라이메틸-4-노닐 폴리옥시에틸렌 에테르; (ii) 미국 미시간주 미들랜드 소재의 다우 케미칼 컴퍼니에 의해 상표명 테르기톨 15-S-7, 테르기톨 15-S-9, 테르기톨 15-S-15, 테르기톨 15-S-30, 및 테르기톨 15-S-40으로 판매되는 C11-15 2차 알킬 폴리옥시에틸렌 에테르; 미국 미시간주 미들랜드 소재의 다우 케미칼 컴퍼니에 의해 상표명 트리톤(Triton) X405로 판매되는 옥틸페닐 폴리옥시에틸렌 (40) 에테르; (iii) 미국 일리노이주 노스필드 소재의 스테판 컴퍼니(Stepan Company)에 의해 상표명 마콘(Makon) 10으로 판매되는 노닐페닐 폴리옥시에틸렌 (10) 에테르; (iv) 미국 오하이오주 신시내티 소재의 헨켈 코포레이션/에머리 그룹(Henkel Corp./Emery Group)에 의해 상표명 트리콜(Trycol) 5953으로 판매되는 에톡실화 알코올; (v) 미국 뉴저지주 에디슨 소재의 크로다 인크.(Croda Inc.)에 의해 상표명 브리즈(Brij) L23 및 브리즈 L4로 판매되는 에톡실화 알코올; (vi) 알킬-옥소 알코올 폴리글리콜 에테르, 예컨대 제나폴(GENAPOL) UD 050, 및 제나폴 UD110, (vii) C10-게르베 알코올과 에틸렌 옥사이드를 기재로 한 알킬 폴리에틸렌 글리콜 에테르, 예컨대 루텐솔(LUTENSOL)(등록상표) XP 79.

적합한 비이온성 계면활성제에는 또한 폴리(옥시에틸렌)-폴리(옥시프로필렌)-폴리(옥시에틸렌) 삼중블록 공중합체가 포함된다. 폴리(옥시에틸렌)-폴리(옥시프로필렌)-폴리(옥시에틸렌) 삼중블록 공중합체는 또한 일반적으로 폴록사머( Poloxamer)로 공지되어 있다. 이는 폴리옥시에틸렌(폴리(에틸렌 옥사이드))의 친수성 사슬 2개가 옆에 배치된 폴리옥시프로필렌(폴리(프로필렌 옥사이드))의 중심 소수성 사슬로 구성되는 비이온성 삼중블록 공중합체이다. 폴리(옥시에틸렌)-폴리(옥시프로필렌)-폴리(옥시에틸렌) 삼중블록 공중합체는 바스프(BASF)(미국 뉴저지주 플로햄 파크 소재)로부터 구매가능하며, 상표명 플루로닉(PLURONIC)(등록상표), 예컨대 플루로닉 L61, L62, L64, L81, P84로 판매된다.

비이온성 계면활성제는 또한 실리콘 폴리에테르(SPE)일 수 있는데, 단 유화제로서 선택된 SPE는 성분 A)로서 폴리다이알킬실록산-폴리옥시알킬렌 공중합체에 대해 전술된 바와 같은 구조를 갖지 않는다. 유화제로서의 실리콘 폴리에테르는, 폴리옥시에틸렌 또는 폴리옥시에틸렌-폴리옥시프로필렌 공중합체 단위가 실록산 골격 상에 그래프팅되는 레이크형 구조를 가질 수 있거나, 또는 SPE는 ABA 블록 공중합체 구조를 가질 수 있는데, 여기서 A는 ABA 구조의 폴리에테르 부분을 나타내고 B는 실록산 부분을 나타낸다. 적합한 실리콘 폴리에테르에는 DC 5329가 포함된다.

사용될 수 있는 일부 적합한 양이온성 계면활성제에는 (i) 지방산 아민 및 아미드와 이들의 염 및 유도체, 예컨대 지방족 지방 아민 및 이의 유도체; 및 (ii) 각각의 알킬 치환체 내에 8개 이상의 탄소 원자를 갖는 4차 암모늄 화합물, 예컨대 알킬 트라이메틸암모늄 및 다이알킬다이메틸암모늄 할라이드, 또는 아세테이트, 또는 하이드록사이드가 포함된다. 구매가능한 양이온성 계면활성제에는 미국 일리노이주 시카고 소재의 악조 노벨 케미칼스 인크.(Akzo Nobel Chemicals Inc.)에 의해 상표명 아르쿼드(Arquad) T27 W, 아르쿼드 16-29로, 그리고 미국 일리노이주 노스필드 소재의 스테판 컴퍼니에 의해 암모닉스(Ammonyx) 세탁(Cetac)-30으로 판매되는 조성물이 포함된다.

적합한 양쪽성 계면활성제에는 베타인, 예컨대 코카미도프로필베타인, 설테인, 예컨대 코카미도프로필하이드록시설테인, 레시틴 및 수소화 레시틴이 포함된다. 일 실시 형태에서, 유화제는 음이온성 계면활성제와 비이온성 계면활성제의 배합물이다. 추가 실시 형태에서, 이러한 배합물 내의 음이온성 계면활성제는 알킬 설포네이트 또는 도데실벤젠 설포네이트이다. 추가 실시 형태에서, 비이온성 유화제는 알킬-옥소 알코올 폴리글리콜 에테르 또는 알킬 폴리에틸렌 글리콜 에테르이다.

음이온성 계면활성제와 비이온성 계면활성제의 배합물이 유화제로서 사용되는 경우, 중량을 기준으로 한 이들 양은 음이온성 대 비이온성 비가 0.1 내지 2, 대안적으로 0.1 내지 0.5를 제공하도록 변할 수 있다.

일 실시 형태에서, 유화제는 양이온성 계면활성제와 비이온성 계면활성제의 배합물, 예를 들어 세틸트라이메틸암모늄 클로라이드와 알킬-옥소 알코올 폴리글리콜 에테르 또는 알킬 폴리에틸렌 글리콜 에테르이다. 양이온성 계면활성제와 비이온성 계면활성제의 배합물이 유화제로서 사용되는 경우, 중량을 기준으로 한 이들 양은 양이온성 대 비이온성 비가 0.1 내지 2, 대안적으로 0.1 내지 0.5를 제공하도록 변할 수 있다.

성분 A), 성분 B), 및 성분 C)를 포함하는 수성 실리콘 폴리에테르 마이크로에멀젼은 합이 100 중량%가 되기에 충분한 물 또는 수성 상을 추가로 함유한다. 본 명세서에 사용되는 바와 같이, "수성 상"은 단일 또는 다수의 수용성 용질을 함유하는 임의의 수용액을 지칭한다. 본 마이크로에멀젼에 사용되는 수성 상은 마이크로에멀젼 저장 안정성을 향상시킬 수 있는 다양한 다른 성분들, 예컨대 소정의 염, 살생물제, 냉동/해동 첨가제를 함유할 수 있다.

본 마이크로에멀젼은 성분 A), 선택적으로 성분 B), 성분 C)를 소정량의 물 또는 수성 상 성분과 배합하고, 혼합함으로써 제조될 수 있다. 따라서, 본 실리콘 폴리에테르 마이크로에멀젼은,

I 하기 평균 화학식을 가지며:

(상기 식에서,

x는 50 내지 1000의 범위이고,

y는 1 내지 50의 범위이고,

R¹은 1 내지 6개의 탄소 원자를 함유하는 알킬 기이고,

R²는 하기 평균 화학식을 갖는 폴리옥시알킬렌 기임:

-R³O(C₂H₄O)_a(C₃H₆O)_bR⁴

(상기 식에서,

a는 4 초과이고,

b는 0 내지 30의 범위이고,

R⁴는 수소,

R1, 또는 아세틸 기임)), 다만 0.1 내지 10 중량%의 에틸렌 옥사이드(C₂H₄O) 기를 함유하는, 폴리다이알킬실록산-폴리옥시알킬렌 공중합체,

II 선택적으로, 수불혼화성 실리콘 또는 탄화수소 유체를 20 중량% 이상, 그리고

III 음이온성 계면활성제, 양이온성 계면활성제,

비이온성 계면활성제, 또는 이들의 배합물로부터 선택되는 유화제를 5 중량% 이상, 그리고

합이 100 중량%가 되기에 충분한 물 또는 수성 상을 혼합함으로써 제조될 수 있다.

본 방법에서, 성분 A), 성분 B), 및 성분 C)는 마이크로에멀젼 조성물에 대해 전술된 것과 동일하다. 이들 성분은 전술된 바와 같이 물 또는 수성 상과 단순 혼합될 수 있다.

성분 A), 성분 B), 및 성분 C)와 소정량의 물 또는 수성 상 성분의 혼합은 에멀젼의 형성을 달성하는 것으로 당업계에 공지된 임의의 방법에 의해 완수될 수 있다. 혼합은 배치식, 반연속식 또는 연속식 공정 중 어느 하나로 일어날 수 있다. 혼합은, 예를 들어 중/저 전단을 갖는 배치식 혼합 장비를 사용하여 일어날 수 있으며, 이러한 장비에는 환통(change-can) 혼합기, 이중-유성 혼합기, 원뿔형-스크류 혼합기, 리본 블렌더, 이중-암(arm) 또는 시그마-블레이드(sigma-blade) 혼합기가 포함되고; 고전단 및 고속 분산기를 갖춘 배치식 장비에는 찰스 로스 앤드 선즈(Charles Ross & Sons)(미국 뉴욕주 소재), 호크마이어 이큅먼트 코포레이션(Hockmeyer Equipment Corp.)(미국 뉴저지주 소재)에 의해 제조된 것들이 포함되며; 고전단 작용을 갖는 배치식 장비에는 밴버리형(Banbury-type)(미국 뉴저지주 소재의 씨더블유 브라벤더 인스트루먼츠 인크.(CW Brabender Instruments Inc.) 및 헨셸형(Henschel type)(미국 텍사스주 소재의 헨셸 믹서즈 아메리카(Henschel mixers America))이 포함된다. 연속식 혼합기(로터-스테이터, 예를 들어 울트라 투락스(Ultra turrax)(등록상표))/컴파운더의 예시적인 예에는 압출기, 즉 일축, 이축 및 다축 압출기, 공회전 압출기가 포함된다. 대안적으로, 혼합은 또한 고전단 혼합을 제공하여 에멀젼의 형성을 달성하는 것으로 당업계에 공지된 기술을 통하여 일어날 수 있다. 그러한 고전단 혼합 기술의 대표적인 것에는 고속 교반기, 균질화기, 소놀레이터(Sonolator)(등록상표), 미세유동화기(microfluidizer), 로스(Ross) 혼합기, 에펜바흐 콜로이드 밀(Eppenbach colloid mill), 플랙텍 스미드믹서(Flacktek Speedmixer), 및 다른 유사 전단 장치가 포함된다.

본 실리콘 마이크로에멀젼 조성물은 광학적으로 투과성이다. 본 명세서에 사용되는 바와 같이, "광학적으로 투과성"은 마이크로에멀젼이 85% 초과의 가시광의 광학 투과율을 가짐을 의미한다. 투과율은 1 cm × 1 cm 치수의 샘플 셀을 사용하여 580 nm 파장에서 시마즈(Shimadzu) UV-2401 PC UV-VIS 기록 분광광도계를 사용하여 측정하였다. %투과율은 입사광에 대하여 투과된 광 세기로서 정의된다. 이러한 측정에 의하면, 백색 에멀젼은 전형적으로 투과율이 1% 미만이다.

본 실리콘 폴리에테르 마이크로에멀젼은 수성 상 중에 분산된 실리콘 폴리에테르(오일) 상의 부피 평균 입자 크기에 의해 특징지어질 수 있다. 입자 크기는 마이크로에멀젼의 레이저 회절에 의해 결정될 수 있다. 적합한 레이저 회절 기술이 당업계에 익히 공지되어 있으며, 예컨대 나노트랙(Nanotrac)™ 입자 크기 측정기이다. 입자 크기는 입자 크기 분포(particle size distribution, PSD)로부터 얻어진다. PSD는 부피, 표면, 길이 기준으로 결정될 수 있다. 부피 입자 크기는 주어진 입자와 동일한 부피를 갖는 구체의 직경과 동일하다. 용어 Dv는 분산된 입자의 부피 평균 입자 크기를 나타낸다. Dv 0.5는 누적 입자 집단의 50%에 상응하는 부피에서 측정된 입자 크기이다. 다시 말하면, Dv 0.5 = 10 μm인 경우, 입자의 50%는 10 μm 미만의 부피 평균 입자 크기를 가지며 입자의 50%는 10 μm 초과의 부피 평균 입자 크기를 갖는다. 달리 나타내지 않는 한, 모든 부피 평균 입자 크기는 Dv 0.5를 사용하여 계산된다.

분산된 실리콘 폴리에테르(또는 실리콘 폴리에테르/수불혼화성 유기 또는 실리콘 액체 배합물) 입자들의 부피 평균 입자 크기는 100 nm 이하이다.

일 실시 형태에서, 마이크로에멀젼은 "고 고형분" 수준을 갖는 것으로 여겨질 수 있다. 보다 구체적으로는, 이러한 실시 형태에서, 마이크로에멀젼은

A) 폴리다이알킬실록산-폴리옥시알킬렌 공중합체, 0 내지 20 중량%의 B) 수불혼화성 실리콘 또는 탄화수소 유체의 분산 상 40 내지 60 중량%, 및

C) 유화제 10 내지 40 중량%와,

합이 100 중량%가 되기에 충분한 물 또는 수성 상을 포함하거나, 대안적으로 이로 본질적으로 이루어지거나, 대안적으로 이로 이루어진다.

그러한 "고 고형분" 마이크로에멀젼은 종종, 점도가 23℃에서 10 파스칼·초(Pa·s) 초과이거나 등가로 10⁴ 센티푸아즈인 투명한 겔 또는 투명한 액체이다. 더욱이, 이는 종종 점탄성이다. (점탄성 재료는 비뉴턴성(non-Newtonian)이며, 즉 이의 점도는 전단율에 따라 변한다.) 후자의 경우에, 복소 점도(complex viscosity)의 크기는, 진동 운동에서 측정할 때, 100 ㎐에서 0.001 ㎐까지의 전단 주파수에서 10 내지 10⁷ 파스칼 초, 또는 등가로 10⁴ 내지 10¹⁰ 센티푸아즈의 범위에서 변한다. 그러한 "고 고형분" 마이크로에멀젼은 그럼에도 불구하고 어떠한 임의대로의 정도로 물 중에 희석될 수 있으며 여전히 투명도를 유지한다. 이러한 겔 마이크로에멀젼으로부터 충분히 희석된 마이크로에멀젼은 액체-유사 및 뉴턴성이며, 충분히 묽을 때, 이는 물-유사이다.

본 마이크로에멀젼을 포함하는 조성물은 개인 케어 제품 조성물로 제형화될 수 있다. 본 발명의 개인 케어 조성물은 크림, 겔, 파우더, 페이스트, 또는 자유롭게 부을 수 있는 액체의 형태일 수 있다. 일반적으로, 그러한 조성물은, 실온에서 고형 재료가 조성물 내에 존재하지 않는다면, 단순 프로펠러 혼합기, 브룩필드(Brookfield) 역회전 혼합기, 또는 균질화 혼합기를 사용하여, 일반적으로 실온에서 제조될 수 있다. 특별한 장비 또는 가공 조건은 전형적으로 요구되지 않는다. 제조되는 형태의 유형에 따라, 제조 방법은 상이하겠지만, 그러한 방법은 당업계에 익히 공지되어 있다.

개인 케어 제품은 이것이 도포되는 신체의 부분에 대하여 기능성이거나, 미용용, 치료용 또는 이들의 몇몇 조합일 수 있다. 그러한 제품의 통상적인 예에는 하기가 포함되지만 이로 한정되지 않는다: 발한억제제 및 방취제, 스킨 케어 크림, 스킨 케어 로션, 보습제, 페이셜 트리트먼트(facial treatment), 예컨대 여드름 또는 주름살 제거제, 개인 및 페이셜 클렌저, 목욕용 오일, 향수, 코롱(cologne), 사쉐(sachet), 썬스크린, 프리쉐이브(pre-shave) 및 애프터쉐이브(after-shave) 로션, 면도 비누 및 면도 거품, 헤어 샴푸, 헤어 컨디셔너, 모발 착색제, 모발 이완제(hair relaxant), 헤어 스프레이, 무스, 겔, 퍼머넌트(permanent), 제모제 및 큐티클 코트(cuticle coat), 메이크업, 색조 화장품, 파운데이션, 컨실러(concealer), 블러시(blush), 립스틱, 아이라이너, 마스카라, 오일 리무버(oil remover), 색조 화장품 리무버, 파우더, 예방적 및/또는 치료적일 수 있는 항여드름제, 치위생제, 항생제, 치유 촉진제, 영양제 등을 포함하는 의약용 크림, 페이스트 또는 스프레이. 일반적으로, 개인 케어 제품은 리퀴드, 린스, 로션, 크림, 페이스트, 겔, 폼, 무스, 연고, 스프레이, 에어로졸, 비누, 스틱, 연질 고형체, 고형 겔 및 겔을 포함하지만 이로 한정되지 않는 임의의 통상적인 형태로 도포하는 것을 가능하게 하는 캐리어와 함께 제형화될 수 있다. 적합한 캐리어를 구성하는 것은 당업자에게 용이하게 명백하다.

본 마이크로에멀젼 조성물은 다양한 개인, 가정, 및 건강관리 응용에서 사용될 수 있다. 특히, 본 발명의 조성물은 미국 특허 제6,051,216호, 제5,919,441호, 제5,981,680호에 교시된 바와 같은; 국제 출원 공개 WO 2004/060271호 및 WO 2004/060101호에 개시된 바와 같은 개인 케어 제품에서; 국제 출원 공개 WO 2004/060276호에 교시된 바와 같은 썬스크린 조성물에서; 국제 출원 공개 WO 03/105801호에 개시된 바와 같은, 필름-형성 수지를 또한 함유하는 화장품 조성물에서; 미국 특허 출원 공개 제2003/0235553호, 제2003/0072730호, 제2003/0170188호, EP 1,266,647호, EP 1,266,648호, EP 1,266,653호, 국제 출원 공개 WO 03/105789호, WO 2004/000247호 및 WO 03/106614호에 교시된 바와 같은 화장품 조성물에서; 국제 출원 공개 WO 2004/054523호에 교시된 것들에 대한 추가 작용제로서; 미국 특허 출원 공개 제2004/0180032호에 교시된 바와 같은 장기 내구성(long wearing) 화장품 조성물에서; 국제 출원 공개 WO 2004/054524호에 논의된 바와 같은 투과성 또는 반투명한 케어 및/또는 메이크업 조성물에서 사용될 수 있다.

또 다른 태양에서, 본 에멀젼은 착색제 또는 고정제 조성물의 일부로서 사용되고, 모발을 착색시키거나 퍼밍(perming)하는 과정에서 전처리, 도중 처리, 후처리로서 도포될 수 있다. 이러한 목적은 컬러 유지 및 컬러 향상으로부터, 다시, 착색된 모발 섬유의 컨디셔닝에 이르기까지의 범위일 수 있다. 로레알(L'Oreal)에 의한 EP 1312343 A2호, EP 1312348 A2호, EP 1312349 A2호, EP 1312337호, EP 1312650호, EP 1312342 A2호, EP 1312341 A2호, 국제 출원 공개 WO 2007071684호, US 20080282482호 및 프록터 앤드 갬블(Procter and Gamble)에 의한 EP 1543820의 특허 문헌에서 예 및 바람직한 실시 형태를 찾아볼 수 있으며, 이들 모두는 본 명세서에 참고로 포함된다.

본 발명에 따른 조성물은 표준 방법에 의해, 예컨대 도포기, 브러시를 사용하여 인체, 예를 들어 피부 또는 모발에 이를 도포하고/하거나, 손에 의해 도포하고/하거나, 이를 붓고/붓거나, 가능하게는 조성물을 인체 상에 또는 내로 문지르거나 마사지함으로써 사용될 수 있다. 제거 방법, 예를 들어 색조 화장품에 대한 제거 방법 또한 익히 공지된 표준 방법이며, 이러한 방법에는 세척, 와이핑, 필링 등이 포함된다. 피부 상에서의 사용에 있어서, 본 발명에 따른 조성물은, 예를 들어 피부를 컨디셔닝하기 위한 통상의 방식으로 사용될 수 있다. 이러한 목적을 위한 조성물의 유효량이 피부에 도포된다. 그러한 유효량은 일반적으로 약 1 mg/㎠ 내지 약 3 mg/㎠의 범위이다. 피부에 대한 도포는 전형적으로 조성물을 피부 내로 진행시키는 것을 포함한다. 피부에 도포하기 위한 이러한 방법은 피부를 유효량으로 존재하는 조성물과 접촉시키는 단계 및 이어서 조성물을 피부 내로 문지르는 단계를 포함한다. 이러한 단계들은 원하는 효과를 달성하는 데 필요한 만큼 많은 횟수로 반복될 수 있다.

본 발명에 따른 조성물의 모발 상에의 사용은 모발을 컨디셔닝하기 위한 통상의 방식을 사용할 수 있다. 모발을 컨디셔닝하기 위한 조성물의 유효량이 모발에 도포된다. 그러한 유효량은 일반적으로 약 0.5 g 내지 약 50 g, 바람직하게는 약 1 g 내지 약 20 g의 범위이다. 모발에 대한 도포는 전형적으로, 모발의 대부분 또는 전부가 조성물과 접촉되도록 조성물을 모발을 통해 진행시키는 것을 포함한다. 모발을 컨디셔닝하기 위한 이러한 방법은 모발에 헤어 케어 조성물의 유효량을 도포하는 단계, 및 이어서 조성물을 모발을 통해 진행시키는 단계를 포함한다. 이러한 단계들은 원하는 컨디셔닝 효과를 달성하는 데 필요한 만큼 많은 횟수로 반복될 수 있다.

본 마이크로에멀젼에 더하여 개인 케어 조성물로 제형화될 수 있는 첨가제의 비제한적인 예에는 추가 실리콘, 산화방지제, 클렌징제, 착색제, 추가 컨디셔닝제, 침착제(deposition agent), 전해질, 연화제, 오일, 박피제(exfoliating agent), 거품 촉진제, 방향제, 습윤제, 차단제(occlusive agent), 살슬제(pediculicide), pH 제어제, 안료, 방부제, 살생물제, 다른 용매, 안정제, 썬스크리닝제, 현탁화제, 태닝제, 다른 계면활성제, 증점제, 비타민, 식물성 물질(botanical), 방향제, 왁스, 유동 개질제(rheology-modifying agent), 비듬 방지제, 항여드름제, 우식 방지제 및 상처 치유 촉진제가 포함된다.

개인 케어 조성물, 예컨대 샴푸 또는 클렌저는 적어도 하나의 음이온성 세척성(detersive) 계면활성제를 함유할 수 있다. 이는, 샴푸 제형에 전형적으로 사용되는 익히 공지된 음이온성 세척성 계면활성제들 중 임의의 것일 수 있다. 이러한 음이온성 세척성 계면활성제는 본 발명의 샴푸 조성물 내의 클렌징제 및 거품형성제(foaming agent)로서 기능한다. 음이온성 세척성 계면활성제는 알칼리 금속 설포리시네이트, 지방산의 설폰화 글리세릴 에스테르, 예컨대 코코넛유 산의 설폰화 모노글리세라이드, 설폰화 1가 알코올 에스테르의 염, 예컨대 소듐 올레일이세티아네이트, 아미노 설폰산의 아미드, 예컨대 올레일 메틸 타우라이드의 나트륨 염, 지방산 니트릴의 설폰화 생성물, 예컨대 팔미토니트릴 설포네이트, 설폰화 방향족 탄화수소, 예컨대 소듐 알파-나프탈렌 모노설포네이트, 나프탈렌 설폰산과 포름알데하이드의 축합 생성물, 소듐 옥타하이드로안트라센 설포네이트, 알칼리 금속 알킬 설페이트, 예컨대 소듐 라우릴 설페이트, 암모늄 라우릴 설페이트 또는 트라이에탄올 아민 라우릴 설페이트, 8개 이상의 탄소 원자의 알킬 기를 갖는 에테르 설페이트, 예컨대 소듐 라우릴 에테르 설페이트, 암모늄 라우릴 에테르 설페이트, 소듐 알킬 아릴 에테르 설페이트, 및 암모늄 알킬 아릴 에테르 설페이트, 8개 이상의 탄소 원자의 알킬 기를 1개 이상 갖는 알킬아릴설포네이트, 헥실벤젠설폰산 나트륨 염, 옥틸벤젠설폰산 나트륨 염, 데실벤젠설폰산 나트륨 염, 도데실벤젠설폰산 나트륨 염, 세틸벤젠설폰산 나트륨 염, 및 미리스틸벤젠설폰산 나트륨 염에 의해 예시되는 알킬벤젠설폰산 알칼리 금속 염, 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르의 황산 에스테르(CH3(CH2)6CH2O(C2H4O)2SO3H, CH3(CH2)7CH2O(C2H4O)3.5SO3H, CH3(CH2)8CH2O(C2H4O)8SO3H, CH3(CH2)19CH2O(C2H4O)4SO3H, 및 CH3(CH2)10CH2O(C2H4O)6SO3H를 포함함), 알킬나프틸설폰산의 나트륨 염, 칼륨 염, 및 아민 염에 의해 예시된다. 바람직하게는, 이러한 세척성 계면활성제는 소듐 라우릴 설페이트, 암모늄 라우릴 설페이트, 트라이에탄올아민 라우릴 설페이트, 소듐 라우릴 에테르 설페이트, 및 암모늄 라우릴 에테르 설페이트로 이루어진 군으로부터 선택된다. 음이온성 세척성 계면활성제는 조성물의 총 중량을 기준으로 약 5 내지 50 중량%, 그리고 바람직하게는 약 5 내지 25 중량%의 양으로 본 발명의 샴푸 조성물 내에 존재한다.

개인 케어 조성물은 적어도 하나의 양이온성 침착 보조제, 바람직하게는 양이온성 침착 중합체를 함유할 수 있다. 양이온성 침착 보조제는 일반적으로 0.001 내지 5 중량%, 바람직하게는 약 0.01 내지 1 중량%, 더 바람직하게는 약 0.02 중량% 내지 약 0.5 중량%의 수준으로 존재할 것이다. 이러한 중합체는 단일중합체일 수 있거나 둘 이상의 유형의 단량체들로부터 형성될 수 있다. 이러한 중합체의 분자량은 일반적으로 5 000 내지 10 000 000, 전형적으로 10 000 이상, 그리고 바람직하게는 100 000 내지 약 2 000 000의 범위일 것이다. 이러한 중합체는 양이온성 질소 함유 기, 예컨대 4차 암모늄 또는 양성자화 아미노 기, 또는 이들의 조합을 가질 것이다. 양이온성 전하 밀도는 0.1 meq/g 이상, 바람직하게는 0.8 meq/g 초과 또는 그 초과일 필요가 있는 것으로 밝혀졌다. 양이온성 전하 밀도는 4 meq/g를 초과하지 않아야 하며, 이는 바람직하게는 3 meq/g 미만, 그리고 더 바람직하게는 2 meq/g 미만이다. 이러한 전하 밀도는 켈달법(Kjeldahl method)을 사용하여 측정될 수 있으며, 원하는 사용 pH에서 상기 한계치 내에 있어야 하는데, 이러한 pH는 일반적으로 약 3 내지 9, 그리고 바람직하게는 4 내지 8일 것이다. 양이온성 질소-함유 기는 일반적으로 양이온성 침착 중합체의 전체 단량체 단위들의 극히 일부분 상에 치환체로서 존재할 것이다. 따라서, 이러한 중합체가 단일중합체가 아닌 경우, 이는 스페이서 비양이온성 단량체 단위를 함유할 수 있다. 그러한 중합체는 문헌[CTFA Cosmetic Ingredient Directory, 3rd edition]에 기술되어 있다. 적합한 양이온성 침착 보조제에는, 예를 들어 양이온성 아민 또는 4차 암모늄 작용기를 갖는 비닐 단량체와 수용성 스페이서 단량체, 예컨대 (메트)아크릴아미드, 알킬 및 다이알킬 (메트)아크릴아미드, 알킬 (메트)아크릴레이트, 비닐 카프로락톤 및 비닐 피롤리딘의 공중합체가 포함된다. 알킬 및 다이알킬 치환된 단량체는 바람직하게는 C1-C7 알킬 기, 더 바람직하게는 C1-3 알킬 기를 갖는다. 다른 적합한 스페이서에는 비닐 에스테르, 비닐 알코올, 말레산 무수물, 프로필렌 글리콜 및 에틸렌 글리콜이 포함된다. 양이온성 아민은 조성물의 pH 및 특정 화학종에 따라 1차, 2차 또는 3차 아민일 수 있다. 일반적으로, 2차 및 3차 아민, 특히 3차 아민이 바람직하다. 아민 치환된 비닐 단량체 및 아민은 아민 형태로 중합되고, 이어서 4차화에 의해 암모늄으로 전환될 수 있다. 적합한 양이온성 아미노 및 4차 암모늄 단량체에는, 예를 들어, 다이알킬 아미노알킬 아크릴레이트, 다이알킬아미노 알킬메타크릴레이트, 모노알킬아미노알킬 아크릴레이트, 모노알킬아미노알킬 메타크릴레이트, 트라이알킬 메타크릴옥시알킬 암모늄 염, 트라이알킬 아크릴옥시알킬 암모늄 염, 다이알릴 4차 암모늄 염, 및 환형 양이온성 질소-함유 고리, 예컨대 피리디늄, 이미다졸륨, 및 4차화 피롤리딘을 갖는 비닐 4차 암모늄 단량체, 예를 들어 알킬 비닐 이미다졸륨, 및 4차화 피롤리딘, 예를 들어 알킬 비닐 이미다졸륨, 알킬 비닐 피리디늄, 알킬 비닐 피롤리딘 염으로 치환된 비닐 화합물이 포함된다. 이들 단량체의 알킬 부분은 바람직하게는 저급 알킬, 예컨대 C1-C2 알킬, 더 바람직하게는 C1 및 C2 알킬이다. 본 발명에 사용하기에 적합한 아민-치환된 비닐 단량체에는 다이알킬아미노알킬 아크릴레이트, 다이알킬아미노알킬 메타크릴레이트, 다이알킬아미노알킬 아크릴아미드, 및 다이알킬아미노알킬 메타크릴아미드가 포함된다. 양이온성 침착 보조제는 아민- 및/또는 4차 암모늄-치환된 단량체 및/또는 양립가능한 스페이서 단량체로부터 유도된 단량체 단위들의 조합을 포함할 수 있다. 적합한 양이온성 침착 보조제에는, 예를 들어 1-비닐-2-피롤리딘과 1-비닐-3-메틸이미다졸륨 염(예를 들어, 클로라이드 염)의 공중합체(미국 화장품협회(Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association, "CTFA")에 의해 산업계에서는 폴리쿼터늄(Polyquaternium)-16으로 지칭됨), 예컨대 바스프 와이안도트 코포레이션(BASF Wyandotte Corp.)(미국 뉴저지주 파시패니 소재)으로부터 상표명 루비쿼트(LUVIQUAT)(예를 들어, 루비쿼트 FC 370)로 구매가능한 것들; 1-비닐-2-피롤리딘과 다이메틸아미노에틸 메타크릴레이트의 공중합체(CTFA에 의해 산업계에서는 폴리쿼터늄-11로 지칭됨), 예컨대 가르 코포레이션(Gar Corporation)(미국 뉴저지주 웨인 소재)으로부터 상표명 가프쿼트(GAFQUAT)(예를 들어, 가프쿼트 755N)으로 구매가능한 것들; 예를 들어, 다이메틸다이알릴암모늄 클로라이드 단일중합체, 및 아크릴아미드와 다이메틸다이알릴 암모늄 클로라이드의 공중합체(산업계(CTFA)에서 각각 폴리쿼터늄 6 및 폴리쿼터늄 7로 지칭됨)를 포함한 양이온성 다이알릴 4차 암모늄-함유 중합체; 미국 특허 제4,009,256호에 기재된 바와 같은, 3 내지 5개의 탄소 원자를 갖는 불포화 카르복실산의 단일중합체 및 공중합체의 아미노알킬 에스테르의 광산 염; 및 국제 출원 공개 WO95/22311호에 기재된 바와 같은 양이온성 폴리아크릴아미드가 포함된다. 사용될 수 있는 다른 양이온성 침착 보조제에는 폴리사카라이드 중합체, 예컨대 양이온성 셀룰로스 유도체 및 양이온성 전분 유도체가 포함된다. 본 발명의 조성물에 사용하기에 적합한 양이온성 폴리사카라이드 중합체 재료에는 화학식: A-O(R-N⁺R¹R²R³X^-)의 것들이 포함되며, 여기서 A는 무수글루코스 잔기, 예컨대 전분 또는 셀룰로스 무수글루코스 잔기이고, R은 알킬렌 옥시알킬렌, 폴리옥시알킬렌, 또는 하이드록시알킬렌 기, 또는 이들의 조합이고, R1, R2 및 R3은 독립적으로 알킬, 아릴, 알킬아릴, 아릴알킬, 알콕시알킬, 또는 알콕시아릴 기이며, 각각의 기는 약 18개 이하의 탄소 원자를 함유하고, 각각의 양이온성 모이어티에 대한 탄소 원자의 총수는 바람직하게는 약 20개 이하이고, X는 음이온성 반대이온인데, 이는 앞서 기재된 바와 같다. 양이온성 셀룰로스는 아머콜 코포레이션(Amerchol Corp.)(미국 뉴저지주 에디슨 소재)으로부터, 산업계(CTFA)에서 폴리쿼터늄 10으로 지칭되는, 트라이메틸 암모늄 치환된 에폭사이드와 반응된 하이드록시에틸 셀룰로스의 염으로서의, 중합체들의 폴리머(Polymer) IR(상표) 및 LR(상표) 시리즈로 입수가능하다. 양이온성 셀룰로스의 다른 유형에는, 산업계(CTFA)에서 폴리쿼터늄 24로 지칭되는, 라우릴 다이메틸 암모늄-치환된 에폭사이드와 반응된 하이드록시에틸 셀룰로스의 중합체 4차 암모늄 염이 포함된다. 이러한 재료는 아머콜 코포레이션(미국 뉴저지주 에디슨 소재)으로부터 상표명 폴리머 LM-200으로 입수가능하다. 사용될 수 있는 다른 양이온성 침착 보조제에는 양이온성 구아 검 유도체, 예컨대 구아 하이드록시프로필트라이모늄 클로라이드(셀라니즈 코포레이션(Celanese Corp.)로부터 재규어(Jaguar) 상표 시리즈로 구매가능함)가 포함된다. 다른 재료에는 (예를 들어, 본 명세서에 참고로 포함된 미국 특허 제3,962,418호에 기재된 바와 같은) 4차 질소-함유 셀룰로스 에테르, 및 (예를 들어, 본 명세서에 참고로 포함된 미국 특허 제3,958,581호에 기재된 바와 같은) 에테르화 셀룰로스와 전분의 공중합체가 포함된다.

개인 케어 조성물은 거품 촉진제를 함유할 수 있다. 거품 촉진제는, 거품의 붕괴를 지연시키는 거품 안정제와 대조적으로, 계면활성제의 일정 몰 농도에서 시스템으로부터 이용가능한 거품의 양을 증가시키는 작용제이다. 거품 생성은 유효량의 거품 촉진제를 수성 매체에 첨가함으로써 제공된다. 거품 촉진제는 바람직하게는 지방산 알칸올아미드 및 아민 옥사이드로 이루어진 군으로부터 선택된다. 지방산 알칸올아미드는 아이소스테아르산 다이에탄올아미드, 라우르산 다이에탄올아미드, 카프르산 다이에탄올아미드, 코코넛 지방산 다이에탄올아미드, 리놀레산 다이에탄올아미드, 미리스트산 다이에탄올아미드, 올레산 다이에탄올아미드, 스테아르산 다이에탄올아미드, 코코넛 지방산 모노에탄올아미드, 올레산 모노아이소프로판올아미드, 및 라우르산 모노아이소프로판올아미드에 의해 예시된다. 아민 옥사이드는 N-코코다이메틸아민 옥사이드, N-라우릴 다이메틸아민 옥사이드, N-미리스틸 다이메틸아민 옥사이드, N-스테아릴 다이메틸아민 옥사이드, N-코카미도프로필 다이메틸아민 옥사이드, N-탤로우아미도프로필 다이메틸아민 옥사이드, 비스(2-하이드록시에틸) C12-15 알콕시프로필아민 옥사이드에 의해 예시된다. 바람직하게는, 거품 촉진제는 라우르산 다이에탄올아미드, N-라우릴 다이메틸아민 옥사이드, 코코넛산 다이에탄올아미드, 미리스트산 다이에탄올아미드, 및 올레산 다이에탄올아미드로 이루어진 군으로부터 선택된다. 거품 촉진제는 바람직하게는 조성물의 총 중량을 기준으로 약 1 내지 15 중량%, 그리고 더 바람직하게는 약 2 내지 10 중량%의 양으로 본 발명의 샴푸 조성물 내에 존재한다. 본 조성물은 거품 성능을 개선하기 위하여 폴리알킬렌 글리콜을 추가로 포함할 수 있다. 샴푸 조성물 내의 폴리알킬렌 글리콜의 농도는 조성물의 약 0.01 중량% 내지 약 5 중량%, 바람직하게는 약 0.05 중량% 내지 약 3 중량%, 그리고 더 바람직하게는 약 0.1 중량% 내지 약 2 중량%의 범위일 수 있다. 선택적인 폴리알킬렌 글리콜은 일반 화학식: H(OCH2CHR)n-OH로 특징지어지며, 여기서 R은 H, 메틸, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된다. R이 H일 때, 이러한 재료는 에틸렌 옥사이드의 중합체이며, 이는 또한 폴리에틸렌 옥사이드, 폴리옥시에틸렌, 및 폴리에틸렌 글리콜로 공지되어 있다. R이 메틸일 때, 이러한 재료는 프로필렌 옥사이드의 중합체이며, 이는 또한 폴리프로필렌 옥사이드, 폴리옥시프로필렌, 및 폴리프로필렌 글리콜로 공지되어 있다. R이 메틸일 때, 생성된 중합체의 다양한 위치 이성체들이 존재할 수 있음이 또한 이해된다. 상기 구조에서, n은 약 1500 내지 약 25,000, 바람직하게는 약 2500 내지 약 20,000, 그리고 더 바람직하게는 약 3500 내지 약 15,000의 평균값을 갖는다. 본 발명에 유용한 폴리에틸렌 글리콜 중합체는 PEG-2M(여기서, R은 H이고, n은 약 2,000의 평균값을 가짐)(PEG-2M은 또한 유니온 카바이드(Union Carbide)로부터 입수가능한 폴리옥스(Polyox) WSR9 N-10으로, 그리고 PEG-2,000으로 공지됨); PEG-5M(여기서, R은 H이고, n은 약 5,000의 평균값을 가짐)(PEG-5M은 또한 둘 모두 유니온 카바이드로부터 입수가능한 폴리옥스 WSRO N-35 및 폴리옥스 WSRS N-80으로, 그리고 폴리에틸렌 글리콜 300,000으로 공지됨); PEG-7M(여기서 R은 H이고, n은 약 7,000의 평균값을 가짐)(PEG-7M은 또한 유니온 카바이드로부터 입수가능한 폴리옥스 WSRO N-750으로 공지됨); PEG-9M(여기서, R은 H이고, n은 약 9,000의 평균값을 가짐)(PEG-9M은 또한 유니온 카바이드로부터 입수가능한 폴리옥스 WSRS N-3333으로 공지됨); 및 PEG14 M(여기서, R은 H이고, n은 약 14,000의 평균값을 가짐)(PEG-14M은 또한 유니온 카바이드로부터 입수가능한 폴리옥스 WSRO N-3000으로 공지됨)이다. 다른 유용한 중합체에는 폴리프로필렌 글리콜 및 혼합 폴리에틸렌/폴리프로필렌 글리콜이 포함된다.

개인 케어 조성물은 바람직한 실리콘 컨디셔닝제, 또는 다른 수불용성 재료를 샴푸 조성물 중에 분산된 형태로 현탁시키기에 유효한 농도로 현탁화제를 함유할 수 있다. 그러한 농도는 샴푸 조성물의 약 0.1 중량% 내지 약 10 중량%, 바람직하게는 약 0.3 중량% 내지 약 5.0 중량%의 범위이다. 현탁화제에는 아실 유도체, 장쇄 아민 옥사이드, 및 이들의 혼합물로 분류될 수 있는 결정질 현탁화제가 포함되며, 이의 농도는 샴푸 조성물의 약 0.1 중량% 내지 약 5.0 중량%, 바람직하게는 약 0.5 중량% 내지 약 3.0 중량%의 범위이다. 이러한 현탁화제는 미국 특허 제4,741,855호에 기재되어 있으며, 이러한 기재는 본 명세서에 참고로 포함된다. 이러한 바람직한 현탁화제에는, 바람직하게는 약 16 내지 약 22개의 탄소 원자를 갖는 지방산의 에틸렌 글리콜 에스테르가 포함된다. 에틸렌 글리콜 스테아레이트가 더 바람직하며, 모노 및 다이스테아레이트 둘 모두 해당되지만, 특히 약 7% 미만의 모노스테아레이트를 함유하는 다이스테아레이트가 바람직하다. 다른 적합한 현탁화제에는 바람직하게는 약 16 내지 약 22개의 탄소 원자, 더 바람직하게는 약 16 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 지방산의 알칸올 아미드가 포함되며, 이의 바람직한 예에는 스테아르산 모노에탄올아미드, 스테아르산 다이에탄올아미드, 스테아르산 모노아이소프로판올아미드 및 스테아르산 모노에탄올아미드 스테아레이트가 포함된다. 다른 장쇄 아실 유도체에는 장쇄 지방산의 장쇄 에스테르(예를 들어, 스테아릴 스테아레이트, 세틸 팔미테이트 등); 글리세릴 에스테르(예를 들어, 글리세릴 다이스테아레이트) 및 장쇄 알칸올 아미드의 장쇄 에스테르(예를 들어, 스테아르아미드 다이에탄올아미드 다이스테아레이트, 스테아르아미드 모노에탄올아미드 스테아레이트)가 포함된다. 상기 열거된 바람직한 재료들에 더하여 장쇄 아실 유도체, 장쇄 카르복실산의 에틸렌 글리콜 에스테르, 장쇄 아민 옥사이드, 및 장쇄 카르복실산의 알칸올 아미드가 현탁화제로서 사용될 수 있다. 예를 들어, C8-C22 사슬을 갖는 장쇄 하이드로카르빌을 가진 현탁화제가 사용될 수 있는 것으로 고려된다. 현탁화제로서 사용하기에 적합한 다른 장쇄 아실 유도체에는 N,N-다이하이드로카르빌 아미도 벤조산 및 이의 가용성 염(예를 들어, Na, K)이 포함되며, 특히 이 부류의 N,N-다이(수소화) C16, C18 및 탤로우 아미도 벤조산 화학종이 포함되는데, 이는 스테판 컴퍼니(미국 일리노이주 노스필드 소재)로부터 구매가능하다. 현탁화제로서 사용하기에 적합한 장쇄 아민 옥사이드의 예에는 알킬(C16-C22) 다이메틸 아민 옥사이드, 예를 들어 스테아릴 다이메틸 아민 옥사이드가 포함된다. 다른 적합한 현탁화제에는 잔탄 검이 포함되며, 이는 샴푸 조성물의 약 0.3 중량% 내지 약 3 중량%, 바람직하게는 약 0.4 중량% 내지 약 1.2 중량% 범위의 농도로 존재한다. 실리콘 함유 샴푸 조성물 내의 현탁화제로서의 잔탄 검의 사용은, 예를 들어 미국 특허 제4,788,006호에 기재되어 있으며, 이러한 기재는 본 명세서에 참고로 포함된다. 장쇄 아실 유도체와 잔탄 검의 배합물이 또한 샴푸 조성물 내의 현탁화제로서 사용될 수 있다. 그러한 배합물은 미국 특허 제4,704,272호에 기재되어 있으며, 이러한 기재는 본 명세서에 참고로 포함된다. 다른 적합한 현탁화제에는 카르복시비닐 중합체들이 포함된다. 이들 중합체 중에서, 미국 특허 제2,798,053호에 기재된 바와 같은 폴리알릴수크로스와 가교결합된 아크릴산의 공중합체가 바람직하며, 이러한 기재는 본 명세서에 참고로 포함된다. 이러한 중합체의 예에는 비. 에프. 굿리치 컴퍼니(B. F. Goodrich Company)로부터 입수가능한 카르보폴(Carbopol) 934, 940, 941, 및 956이 포함된다. 다른 적합한 현탁화제에는 약 16개 이상의 탄소 원자를 갖는 지방 알킬 모이어티를 갖는 1차 아민이 포함되며, 이의 예에는 팔미트아민 또는 스테아르아민이 포함되고; 각각이 약 12개 이상의 탄소 원자를 갖는 2개의 지방 알킬 모이어티를 갖는 2차 아민이 포함되며, 이의 예에는 다이팔미토일아민 또는 다이(수소화 탤로우)아민이 포함된다. 또 다른 적합한 현탁화제에는 다이(수소화 탤로우)프탈산 아미드, 및 가교결합된 말레산 무수물-메틸 비닐 에테르 공중합체가 포함된다. 다른 적합한 현탁화제가 샴푸 조성물에 사용될 수 있는데, 이에는 조성물에 겔-유사 점도를 부여할 수 있는 것들, 예컨대, 셀룰로스 에테르(예를 들어, 메틸셀룰로스, 하이드록시부틸 메틸셀룰로스, 하이드록시프로필셀룰로스, 하이드록시프로필 메틸셀룰로스, 하이드록시에틸 에틸셀룰로스 및 하이드록시에틸셀룰로스), 구아 검, 폴리비닐 알코올, 폴리비닐 피롤리돈, 하이드록시프로필 구아 검, 전분 및 전분 유도체, 및 다른 증점제, 점도 개질제, 겔화제 등과 같은 수용성 또는 콜로이드상(colloidally) 수용성 중합체가 포함된다.

개인 케어 조성물은 하나 이상의 수용성 연화제를 함유할 수 있으며, 이에는 저급 분자량 지방족 다이올, 예컨대 프로필렌 글리콜 및 부틸렌 글리콜; 폴리올, 예컨대 글리세린 및 소르비톨; 및 폴리옥시에틸렌 중합체, 예컨대 폴리에틸렌 글리콜 200이 포함되지만 이로 한정되지 않는다. 사용되는 수용성 연화제(들)의 특정 유형 및 양은 조성물의 원하는 미적 특정에 따라 변할 것이며, 당업자에 의해 용이하게 결정된다.

개인 케어 조성물은 다양한 오일을 함유할 수 있다. 본 명세서에 사용되는 바와 같은 용어 "오일"은 물 중에 사실상 불용성인 임의의 재료를 지칭한다. 조성물을 화장품 또는 개인 케어 제품에 사용하려는 경우, 제품 성분들은 또한 화장품용으로 허용되거나 달리 최종 사용 제품의 조건을 충족시켜야 한다. 적합한 오일 성분에는 천연 오일, 예컨대 코코넛유; 탄화수소, 예컨대 광유 및 수소화 폴리아이소부텐; 지방 알코올, 예컨대 옥틸도데칸올; 에스테르, 예컨대 C12-C15 알킬 벤조에이트; 다이에스테르, 예컨대 프로필렌 다이펠라르가네이트; 및 트라이에스테르, 예컨대 글리세릴 트라이옥타노에이트 및 실리콘, 특히 사이클로메티콘 및 다이메티콘 및 이들의 혼합물이 포함되지만 이로 한정되지 않는다. 본 발명의 조성물은 또한 오일, 바람직하게는 저점도 오일과 고점도 오일의 혼합물을 함유한다. 적합한 저점도 오일은 점도가 25℃에서 5 내지 100 mPa.s이고, 일반적으로 구조 RCO-OR'을 갖는 에스테르이며, 여기서 RCO는 카르복실산 라디칼을 나타내고, OR'은 알코올 잔기이다. 이러한 저점도 오일의 예에는 아이소트라이데실 아이소노나노에이트, PEG-4 다이헵타노에이트, 아이소스테아릴 네오펜타노에이트, 트라이데실 네오펜타노에이트, 세틸 옥타노에이트, 세틸 팔미테이트, 세틸 리시놀레에이트, 세틸 스테아레이트, 세틸 미리스테이트, 코코-다이카프릴레이트/카프레이트, 데실 아이소스테아레이트, 아이소데실 올레에이트, 아이소데실 네오펜타노에이트, 아이소헥실 네오펜타노에이트, 옥틸 팔미테이트, 다이옥틸 말레이트, 트라이데실 옥타노에이트, 미리스틸 미리스테이트, 옥토도데칸올, 또는 옥틸도데칸올, 아세틸화 라놀린 알코올, 세틸 아세테이트, 아이소도데칸올, 폴리글리세릴-3-다이아이소스테아레이트의 혼합물, 또는 이들의 혼합물이 포함된다. 고점도 표면 오일은 일반적으로 점도가 25℃에서 200 내지 1,000,000 mPa.s, 바람직하게는 점도가 100,000 내지 250,000 mPa.s이다. 표면 오일에는 피마자유, 라놀린 및 라놀린 유도체, 트라이아이소세틸 시트레이트, 소르비탄 세스퀴올레에이트, C10-18 트라이글리세라이드, 카프릴산/카프르산 트라이글리세라이드, 코코넛유, 옥수수유, 면실유, 글리세릴 트라이아세틸 하이드록시스테아레이트, 글리세릴 트라이아세틸 리시놀레에이트, 글리세릴 트라이옥타노에이트, 수소화 피마자유, 아마인유, 밍크유, 올리브유, 야자유, 일리프 버터(illipe butter), 평지씨유, 대두유, 해바라기 종자유, 탤로우, 트라이카프린, 트라이하이드록시스테아린, 트라이아이소스테아린, 트라이라우린, 트라이리놀레인, 트라이미리스틴, 트라이올레인, 트라이팔미틴, 트라이스테아린, 호두유, 맥아유, 콜레스테롤, 또는 이들의 혼합물이 포함된다. 오일 상 내의 저점도 오일 대 고점도 오일의 제시된 비는 각각 1:15 내지 15:1, 바람직하게는 1:10 내지 10:1이다. 본 발명의 바람직한 제형은 1 내지 20%의 저점도 및 고점도 표면 오일의 혼합물을 포함한다.

선택적인 다른 비-실리콘 지방 물질 중에서, 광유, 예컨대 액체 파라핀 또는 액체 석유; 동물성 오일, 예컨대 퍼하이드로스쿠알렌 또는 아라라 오일(arara oil); 또는 대안적으로 식물성 오일, 예컨대 스위트 아몬드유, 칼로필룸유, 야자유, 피마자유, 아보카도유, 호호바유, 올리브유 또는 곡물 배아유가 언급될 수 있다. 에스테르, 예를 들어 라놀산, 올레산, 라우르산, 스테아르산 또는 미리스트산의 에스테르; 알코올, 예컨대 올레일 알코올, 리놀레일 또는 리놀레닐 알코올, 아이소스테아릴 알코올 또는 옥틸도데칸올; 또는 알코올 또는 폴리알코올의 아세틸글리세라이드, 옥타노에이트, 데카노에이트 또는 리시놀레에이트를 사용하는 것이 또한 가능하다. 대안적으로, 25℃에서 고체인 수소화 오일, 예컨대 수소화 피마자유, 야자유 또는 코코넛유, 또는 수소화 탤로우; 모노-, 다이-, 트라이- 또는 수크로글리세라이드; 라놀린; 또는 25℃에서 고체인 지방 에스테르를 사용하는 것이 가능하다.

개인 케어 조성물은 다양한 왁스를 함유할 수 있다. 왁스 또는 왁스-유사 재료는 일반적으로 대기압에서 35 내지 120℃의 융점 범위를 갖는다. 이러한 범주 내의 왁스에는 합성 왁스, 세레신, 파라핀, 오조케라이트, 일리페 버터, 밀랍, 카르나우바, 미세결정질 왁스, 라놀린, 라놀린 유도체, 칸델릴라, 코코아 버터, 셸락 왁스, 경랍, 쌀겨 왁스, 카폭 왁스, 사탕수수 왁스, 몬탄 왁스, 고래 왁스, 베이베리 왁스, 또는 이들의 혼합물이 포함된다. 본 발명의 바람직한 제형은 약 10 내지 30%의 왁스 혼합물을 포함한다. 비-실리콘 지방 물질로서 사용될 수 있는 왁스들 중에서, 동물성 왁스, 예컨대 밀랍; 식물성 왁스, 예컨대 카르나우바, 칸델릴라, 오우리큐리 또는 일본 왁스 또는 코크 섬유 또는 사탕수수 왁스; 광물 왁스, 예를 들어 파라핀 또는 갈탄 왁스 또는 미세결정질 왁스 또는 오조케라이트; 폴리에틸렌 왁스를 포함한 합성 왁스; 및 피셔-트롭쉬 합성(Fischer-Tropsch synthesis)에 의해 얻어지는 왁스가 언급될 수 있다. 실리콘 왁스들 중에서, 폴리메틸실록산 알킬, 알콕시 및/또는 에스테르가 언급될 수 있다.

편리한 점도를 제공하기 위해 증점제가 첨가될 수 있다. 예를 들어, 25℃에서 500 내지 25,000 ㎟/s 또는 더 대안적으로는 3,000 내지 7,000 ㎟/s 범위의 점도가 통상 적합하다. 적합한 증점제는 소듐 알기네이트, 아라비아 검, 폴리옥시에틸렌, 구아 검, 하이드록시프로필 구아 검, 에톡실화 알코올, 예컨대 라우레쓰(laureth)-4 또는 폴리에틸렌 글리콜 400, 메틸셀룰로스, 메틸하이드록시프로필셀룰로스, 하이드록시프로필셀룰로스, 폴리프로필하이드록시에틸셀룰로스에 의해 예시되는 셀룰로스 유도체, 전분, 및 하이드록시에틸아밀로스 및 전분 아밀로스에 의해 예시되는 전분 유도체, 로커스트 빈 검, 염화나트륨 및 염화암모늄에 의해 예시되는 전해질, 및 사카라이드, 예컨대 프룩토스 및 글루코스, 및 사카라이드의 유도체, 예컨대 PEG-120 메틸 글루코스 다이올레이트 또는 이들 중 둘 이상의 혼합물에 의해 예시된다. 대안적으로, 증점제는 셀룰로스 유도체, 사카라이드 유도체, 및 전해질로부터 선택되거나, 또는 셀룰로스 유도체와 임의의 전해질, 및 전분 유도체와 임의의 전해질의 배합물에 의해 예시되는, 상기 증점제들 중 둘 이상의 배합물로부터 선택된다. 사용되는 경우, 증점제는 최종 샴푸 조성물에서 500 내지 25,000 ㎟/s의 점도를 제공하기에 충분한 양으로 본 발명의 샴푸 조성물 내에 존재한다. 대안적으로, 증점제는 조성물의 총 중량을 기준으로 약 0.05 내지 10 중량%, 그리고 대안적으로 0.05 내지 5 중량%의 양으로 존재한다.

안정제가 조성물의 수상(water phase)에 사용될 수 있다. 적합한 수상 안정제는 하나 이상의 전해질, 폴리올, 알코올, 예컨대 에틸 알코올, 및 친수콜로이드 단독으로 또는 이들을 조합하여 포함할 수 있다. 전형적인 전해질은 알칼리 금속 염 및 알칼리 토금속 염, 특히 나트륨, 칼륨, 칼슘 및 마그네슘의 클로라이드, 보레이트, 시트레이트, 및 설페이트 염뿐만 아니라 알루미늄 클로로수화물, 및 다가전해질, 특히 히알루론산 및 소듐 히알루로네이트이다. 안정제가 전해질이거나 이를 포함하는 경우, 이는 전체 조성물의 약 0.1 내지 5 중량%, 그리고 더 대안적으로는 0.5 내지 3 중량%가 된다. 친수콜로이드에는 검, 예컨대 잔탄 검 또는 비검(Veegum) 및 증점제, 예컨대 카르복시메틸 셀룰로스가 포함된다. 폴리올, 예컨대 글리세린, 글리콜, 및 소르비톨이 또한 사용될 수 있다. 대안적인 폴리올은 글리세린, 프로필렌 글리콜, 소르비톨 및 부틸렌 글리콜이다. 대량의 폴리올이 사용되는 경우, 전해질을 첨가할 필요가 없다. 그러나, 수상을 안정화하기 위해 전해질, 폴리올 및 친수콜로이드의 배합물, 예를 들어 황산마그네슘, 부틸렌 글리콜 및 잔탄 검의 배합물을 사용하는 것이 전형적이다.

개인 케어 조성물은 추진제 가스, 예컨대 이산화탄소, 질소, 아산화질소, 휘발성 탄화수소, 예컨대 부탄, 아이소부탄 또는 프로판, 및 염소화 또는 플루오르화 탄화수소, 예컨대 다이클로로다이플루오로메탄 및 다이클로로테트라플루오로에탄 또는 다이메틸에테르와 조합된 에어로졸 형태로 또한 존재할 수 있다.

본 실리콘 폴리에테르 마이크로에멀젼 이외의 실리콘 조성물이 또한 개인 케어 조성물 내에 포함될 수 있다. 예를 들어, 그러한 실리콘에는 실리콘 유체, 아미노 작용성 실리콘, 검, 수지, 탄성중합체, 및 다른 실리콘 에멀젼이 포함된다.

아미노 작용성 실리콘이 본 조성물 내에 포함될 수 있다. 예를 들어, 아미노 작용성 실리콘은 일반 화학식:

(CH₃)₃SiO[(CH₃)₂SiO]_x [(CH₃)R^NSiO]_ySi(CH₃)₃

를 가질 수 있으며, 여기서 R^N은 아미노 작용성 기이다.

알킬메틸실록산이 본 조성물 내에 포함될 수 있다. 이러한 실록산 중합체는 일반적으로 화학식 Me₃SiO[Me₂SiO]_y[MeRSiO]_zSiMe₃를 가질 것이며, 여기서 R은 6 내지 30개의 탄소 원자를 함유하는 탄화수소 기이고, Me는 메틸을 나타내고, 중합도(DP), 즉 y와 z의 합은 3 내지 50이다. 알킬메틸실록산의 휘발성 화학종 및 액체 화학종 둘 모두가 본 조성물에 사용될 수 있다.

실리콘 검이 본 조성물 내에 포함될 수 있다. 폴리다이오가노실록산 검들이 당업계에 공지되어 있으며 구매가능하다. 이들은 점도가 25℃에서 1,000,000 센티스토크(㎟/s)를 초과하며, 대안적으로는 25℃에서 5,000,000 센티스토크(㎟/s)를 초과하는 대체로 불용성인 폴리다이오가노실록산으로 이루어진다. 이들 실리콘 검은 전형적으로, 그들의 취급을 용이하게 하기에 적합한 용매 중에 이미 분산된 조성물로 판매된다. 초고점도 실리콘이 또한 선택적인 성분들로서 포함될 수 있다. 이러한 초고점도 실리콘은 전형적으로 동점도(kinematic viscosity)가 25℃에서 500만 센티스토크(㎟/s) 초과 내지 25℃에서 약 2000만 센티스토크(㎟/s)이다. 현탁액 형태의 이러한 유형의 조성물이 가장 바람직하며, 예를 들어 미국 특허 제6,013,682호(2000년 1월 11일)에 기재되어 있다.

실리콘 수지가 본 조성물 내에 포함될 수 있다. 이러한 수지 조성물은 일반적으로 고도로 가교결합된 중합체 실록산이다. 가교결합은, 제조 동안 사용되는 일작용성 실란 및/또는 이작용성 실란 단량체와 함께, 삼작용성 및/또는 사작용성 실란을 도입시킴으로써 얻어진다. 적합한 실리콘 수지를 얻는 데 필요한 가교결합의 정도는 실리콘 수지의 제조 동안 도입되는 실란 단량체 단위의 상세사항에 따라 변할 것이다. 일반적으로, 충분한 수준의 삼작용성 및 사작용성 실록산 단량체 단위를 가지며, 이에 따라 충분한 수준의 가교결합을 소유하여, 건조되어서 강성 또는 경성 필름으로 되는 어떠한 실리콘도 실리콘 수지로서 사용하기에 적합한 것으로 고려될 수 있다. 본 발명에서의 응용에 적합한 구매가능한 실리콘 수지는 일반적으로 저점도 휘발성 또는 비휘발성 실리콘 유체로 미경화 형태로 공급된다. 실리콘 수지는 경화된 수지성 구조라기보다는 오히려 이의 미경화 형태로 본 발명의 조성물 내로 도입되어야 한다.

실리콘 카르비놀 유체가 본 조성물 내에 포함될 수 있다. 이러한 재료는 국제 출원 공개 WO 03/101412 A2호에 기재되어 있으며, 치환된 하이드로카르빌 작용성 실록산 유체 또는 수지로 일반적으로 지칭될 수 있다.

실시예

하기의 실시예는 당업자에게 본 발명을 입증하기 위하여 포함된다. 그러나, 당업자라면, 본 발명의 개시 내용을 고려하여, 개시된 특정 실시 형태에서 많은 변화가 이루어질 수 있으며, 이는 본 발명의 사상 및 범주에서 벗어나지 않고서 유사하거나 또는 비슷한 결과를 여전히 얻을 수 있음을 알아야 한다. 모든 백분율은 중량% 단위이다. 모든 측정은 달리 지시되지 않으면 23℃에서 행하였다.

재료

실리콘 폴리에테르 (성분 A)

하기의 일반 절차에 따라 일련의 실리콘 폴리에테르들을 제조하였다.

하기 구조, MD₃₉₆D^(H) ₄M을 갖는 폴리다이메틸실록산(1181.37g)을 교반 막대, 온도 프로브, 가열 맨틀, 응축기, 및 질소 퍼지를 구비한 2000 mL 3구 둥근바닥 플라스크 내에 넣었다. 게다가, 구조 CH₂=CHCH₂(OCH₂CH₂)₇OH를 갖는 알릴 EO₇ 폴리에테르(77.95 g), 및 2-부틸옥탄올(66.26 g)을 동일한 반응 플라스크에 첨가하였다. 이 플라스크에 또한 6.0 g의 무수 소듐 아세테이트(염)가 첨가될 수 있다. 이 플라스크의 내용물을 80℃로 가열하였으며, 백금으로 착화된 1,3-다이에테닐-1,1,3,3-테트라메틸다이실록산의 아이소프로판올 중 1% 용액 0.65 g을 시린지에 의해 반응 플라스크에 첨가하였다. 발열 후에, 반응 혼합물을 2 내지 4시간 동안 또는 Si-H ppm이 7 미만이 될 때까지 80℃에서 혼합하였다.

유사한 절차를 사용하여 다른 실리콘 폴리에테르들을 제조하였으며, 여기서 모든 반응은, 그러한 반응에서 SiH에 대해 비닐을 10% 과량으로 유지하면서, 성분들의 유사한 중량%를 사용하여 수행하였다.

전술된 일반 절차에 따라 하기의 실리콘 폴리에테르들을 제조하였는데, 이들은 하기의 일반 화학식: Me₃SiO[Me₂SiO]_x[MeR²SiO]_ySiMe₃를 가지며, 여기서 R²는 -CH₂CH₂CH₂(C₂H₄O)_a (C₃H₆O)_bOH이다. x, y, a, 및 b에 대한 값이 하기에 요약되어 있다:

하기의 유기 또는 실리콘 유체를 하기 실시예에서 선택적인 성분 B)로서 사용하였다.

하기의 유화제를 성분 C)로서 사용하였다.

실시예 1

실리콘 폴리에테르 마이크로에멀젼의 제조

하기의 일반 절차를 사용하여 표 1에 요약된 바와 같이, 일련의 실리콘 폴리에테르 마이크로에멀젼들을 제조하였다.

스피드믹서™(모델 DAC 150 FVZ)의 적합한 용기 내에서 폴리다이오가노실록산-폴리옥시알킬렌 공중합체와 임의의 선택적인 실리콘 또는 탄화수소 유체를 혼합하였다. 이어서, 이 내용물에 유화제(들) 및 적절한 양의 물을 첨가하였다. 이 내용물을 30초 동안 3500 RPM으로 스피드믹서™ 내에서 혼합하여 투명 또는 반투명한 마이크로에멀젼을 수득하였다. 마이크로에멀젼은 물을 사용하여 추가로 희석될 수 있다. 부피 모드에서 나노트랙(Nanotrac)™ 입자 크기 측정기에 의해 입자 크기를 측정하였다. 양에 관한 상세사항이 표 1에 열거되어 있다.

[표 1]

실시예 2 - 비교예들

실시예 1에서 전술된 바와 유사한 절차에 따라 일련의 에멀젼들을 제조하였다. 이들 예에서, 실리콘 폴리에테르 II를 사용하여 제조된 마이크로에멀젼은 실시예 2로 목록에 기재되어 있다. 표 2를 참조한다. 화학식 Me₃SiO[Me₂SiO]_x[MeR²SiO]_ySiMe₃(여기서, R² = -CH₂CH₂CH₂(C₃H₆O)_2.5OH)(MD67D'3(PO2.5)M으로 약기됨)를 갖는 실리콘 폴리에테르를 사용하여 유사한 에멀젼들을 제조한 시도는 비교예 2A 내지 비교예 2F로 목록에 기재되어 있다. 부피 모드에서 나노트랙™ 입자 크기 측정기에 의해 입자 크기를 측정하였다. 투과율은 1 ㎠ 정사각형 단면의 액체 샘플 셀을 사용하여 580 nm 파장에서 시마즈 UV/VIS 2401PC 분광광도계 상에서 측정하였다. 투과율은 입사광에 대하여 투과된 광 세기의 백분율로 기록하였다. 시각적으로 투명하거나 반투명한 에멀젼은 전형적으로 85% 초과의 투과율에 상응한다.

[표 2]

비교예 2A는 US 4620878호에서의 실시예 18의 반복이다. 에멀젼 입자 크기 및 (투과율에 의해 측정된 바와 같은) 투명도를 포함한 특징적 특성들을 실시예 2에서의 마이크로에멀젼의 것들과 비교한다. 본 마이크로에멀젼들은 또한 더 높은 오일 상 함량(활성제 함량) 및 활성제 함량당 더 낮은 수준의 계면활성제 사용량을 포함한다.

비교예 2B는 실시예 2와 비견되는 활성제 함량 및 계면활성제 수준을 갖는 최종 에멀젼을 수득하기 위하여 878'호의 실시예 18에서의 트리톤 계면활성제를 함유하는 희석성 수용액의 양을 삭감한다. 측정된 입자 크기 및 투과율을 본 실시예 2로부터의 것들과 비교한다.

비교예 2C는 US 4620878호에서의 실시예 18과 비교한다. 이 비교예에서, 오일 상은 878'호에서 사용되는 폴리오가노실록산이고, 계면활성제들은 실시예 2에서와 같다.

비교예 2D는 또한 878'호에서의 실시예 18과 비교한다. 이 비교예에서, 오일 상은 878'호에서 사용된 폴리오가노실록산이고, 계면활성제들은, 계면활성제 패키지의 잔부로서 878'호에서의 트리톤 X405인 것 대신에, 실시예 2에서 사용된 계면활성제들인 것을 제외하고는, 878'호에서 사용된 실리콘 글리콜 계면활성제로 이루어진다.

비교예 2E는 US 4620878호에서의 실시예 19의 반복이다. 에멀젼 입자 크기 및 (투과율에 의해 측정된 바와 같은) 투명도를 포함한 특징적 특성들을, 본 발명의 특성들을 입증하는 실시예 2에서의 마이크로에멀젼의 것들과 비교한다. 본 마이크로에멀젼들은 또한 더 높은 활성제 함량 및 활성제 함량당 더 낮은 수준의 계면활성제 사용량을 포함한다.

비교예 2F는 실시예 2와 비견되는 활성제 함량 및 계면활성제 수준을 갖는 최종 에멀젼을 수득하기 위하여 878'호의 실시예 19에서의 트리톤 계면활성제를 함유하는 희석성 수용액의 양을 삭감한다. 측정된 입자 크기 및 투과율을 본 실시예 2로부터의 것들과 비교한다.

실시예 3 및 실시예 4

더 높은 오일 상(활성제) 함량을 갖는 투명한 마이크로에멀젼들을 수득하도록 전혀 또는 거의 희석수 없이 실시예 1의 절차를 반복하였다 - 표 3 참조.

[표 3]

실시예 5 - 컨디셔닝 샴푸

[표 4]

탈이온수를 혼합 용기에 첨가한다. 활성 실리콘 로딩률을 시험 전체에 걸쳐 일정하게 유지하기 위하여, 사용되는 다양한 에멀젼들 내의 %활성 실리콘에 따라 첨가되는 물 수준을 조정하는 것이 필요하다. 온화하게 교반하면서, 폴리쿼터늄-10을 완전히 용해될 때까지 분산시키고, 소듐 라우릴 에테르 설페이트를 첨가한다. 이어서, 이를 75℃로 가열하고, 연속 혼합하면서 PEG-150 펜타에리트리틸 테트라스테아레이트를 첨가한다. 열을 40℃로 감소시키고, 코카마이드 DEA 및 코카미도프로필 베타인을 첨가한다. 완전히 도입될 때, 실리콘 마이크로에멀젼을 베이스 샴푸에 첨가한다. 샴푸를 5 내지 10분 동안 혼합하고, 이어서 DMDM 하이단토인을 첨가한다. 물 손실량을 보충하고, 제형을 추가 5분 동안 혼합한다. 샴푸 제형들의 최종 pH는 대략 5.5 내지 6.0이다.

헬리패쓰(Helipath) 점도계(50 rpm으로 스핀들 93)를 사용하여 각각의 샴푸의 점도를 측정하였으며, 그 결과는 실리콘 폴리에테르 작용성 마이크로에멀젼들을 함유하는 샴푸들의 경우 점도에 대한 영향이 더 적음을 보여준다. 각각의 샴푸 제형의 투명성을 시각적 관찰에 의해 기재하였으며, 그 결과는 실리콘 폴리에테르 작용성 마이크로에멀젼들을 함유하는 샴푸들에 의한 개선된 투명성에 대해 유사함을 보여주었다. 표 5를 참조한다.

[표 5]

드미오 브라더즈(DeMeo Brothers)로부터의 약하게 표백된 유럽인 모발을 본 명세서에서 제조된 컨디셔너를 시험하는 데 사용하였다. 각각의 트레스(tress)는 2.0 그램으로 칭량되었다. 각각의 트레스를 40℃ 수돗물의 스트림 하에서 15초 동안 헹구었다. 피펫을 사용하여, 9%의 소듐 라우릴 설페이트를 함유하는 용액 1.0 그램을 도포하고, 30초 동안 트레스를 통해 거품을 내었다. 트레스를 흐르는 물 아래에서 30초 동안 헹구었다. 트레스를 손의 검지와 중지 사이로 통과시킴으로써 트레스로부터 과량의 물을 제거하였다. 종이 타월로 덮은 트레이 상에 트레스들을 놓고 하룻밤 건조시켰다. 각각의 트레스를 ACE(등록상표) 빗의 촘촘한 빗살(narrow teeth)을 사용하여 손으로 3회 빗질하고, 인스트론 습식 빗질(INSTRON WET COMBING) 및 인스트론 건식 빗질(INSTRON DRY COMBING) 절차를 사용하여 평가하였다.

인스트론 절차는, 표준이며 승인되고 산업상 허용되는 프로토콜이며, 예를 들어 미국 특허 제5,389,364호(1995년 2월 14일), 제5,409,695호(1995년 4월 25일), 제5,419,627호(1995년 5월 30일), 및 제5,504,149호(1996년 4월 2일)를 참조한다.

샴푸와 관련된 시험을 위하여, 모발 트레스를 40℃에서 30초 동안 수돗물로 헹군다. 시험 컨디셔너를 0.8 그램의 양으로 트레스에 도포하고, 트레스를 30초 동안 스트로킹한다(stroke). 트레스를 40℃의 수돗물 아래에서 30초 동안 헹군다. 트레스를 손의 검지와 중지를 통해 잡아당김으로써 과량의 물을 제거한다. 트레스들을 실온에서 하룻밤 종이 타월 상에서 별개로 건조되게 한다. 인스트론 연구를 수행하기 전에 트레스들을 1회 빗질한다.

인스트론 빗질은, 습식 빗질의 용이성 및 건식 빗질의 용이성에 의해 모발 컨디셔닝을 결정하기 위한 산업상 승인된 시험이다. 이 시험은 인스트론 변형 게이지를 사용하는데, 이 게이지는 모발을 빗질하는 데 필요한 힘을 측정하도록 장비되어 있다. 컨디셔닝 성능은, 인스트론 변형 게이지를 사용하여 모발을 빗질하는 데 필요한 힘(force)을 감소시키는, 특정 헤어 트리트먼트 제형, 예컨대 샴푸 또는 헤어 컨디셔너의 능력에 기초한다. 이 힘은 평균 빗질 로드(Average Combing Load, ACL)로 기록된다. ACL 값의 숫자가 더 낮을수록, 시험되는 제형에 의해 부여된 컨디셔닝 효과가 더 우수하다. 전형적으로, ACL 기준선은 단지 소듐 라우릴 설페이트 용액으로만 세척된, 비처리된 트레스들을 사용하여 초기에 확립한다. 이어서, 처리된 트레스의 ACL, 또는 하기 관계를 사용하여 계산된, ACL의 %감소로 처리의 유효성을 표현할 수 있다:

(비처리된 모발의 ACL - 처리된 모발의 ACL) × 100 / 비처리된 모발의 ACL

인스트론 습식 빗질 방법에 따르면, 먼저 모발을 증류수 내로 딥핑(dipping)함으로써 이를 습윤시키고, 이어서 트레스를 3회 빗질함으로써 모발의 엉킴을 푼다. 이어서, 트레스를 증류수 내에 3회 딥핑함으로써 다시 엉키게 한다. 트레스를 손의 검지와 중지로 2회 통과시킴으써 과량의 물을 제거한다. 트레스를 행어 상에 놓고, 인스트론 빗질한다. 모든 데이터 포인트가 수집될 때까지, 다시 엉키게 하는 단계 및 인스트론 빗질 단계를 반복한다. 각각의 처리에 대하여 3개의 트레스의 평균 빗질력을 측정한다.

인스트론 건식 빗질 방법에 따르면, 트레스를 3회 빗질함으로써 모발의 엉킴을 푼다. 이어서, 트레스를 시계방향으로 3회 빙빙 돌리고, 이를 반시계방향으로 3회 빙빙 돌림으로써 모발이 다시 엉키게 한다. 이어서, 트레스를 행어 상에 놓고, 인스트론 빗질을 한다. 모든 데이터 포인트가 수집될 때까지, 다시 엉키게 하는 단계 및 인스트론 빗질 단계를 반복한다. 각각의 처리에 대하여 3개의 트레스에 대한 평균 빗질력을 측정한다.

표 4로부터의 샴푸를 사용한 인스트론 습식 빗질의 결과가 표 6에 나타나 있다. 그 결과는 본 발명의 실리콘 폴리에테르 작용성 마이크로에멀젼 함유 샴푸들 모두가 습식 빗질력에서 감소를 제공하였음을 보여준다. 실리콘 폴리에테르 작용성 마이크로에멀젼 에멀젼들을 함유하는 샴푸들은 자이아미터(등록상표) MEM-1870 에멀젼 함유 샴푸와 성능에 있어서 유사하였다. 그러므로, 본 발명의 실리콘 폴리에테르 작용성 함유 마이크로에멀젼을 함유하는 샴푸들은 모발의 습식 컨디셔닝 특성을 상당히 향상시킬 수 있다.

표 4로부터의 샴푸를 사용한 인스트론 건식 빗질의 결과가 표 6에 나타나 있다. 그 결과는 본 발명의 실리콘 폴리에테르 작용성 마이크로에멀젼 함유 샴푸들 모두가 건식 빗질력에서 감소를 제공하였음을 보여준다. 실리콘 폴리에테르 작용성 마이크로에멀젼 에멀젼들을 함유하는 샴푸들은 자이아미터(등록상표) MEM-1870 에멀젼 함유 샴푸와 성능에 있어서 유사하였다. 그러므로, 본 발명의 실리콘 폴리에테르 작용성 함유 마이크로에멀젼들을 함유하는 샴푸들은 모발의 건식 컨디셔닝 특성을 상당히 향상시킬 수 있다.

[표 6]

[표 7]

헬리패쓰 점도계(50 rpm으로 스핀들 93)를 사용하여 각각의 샴푸의 점도를 측정하였으며, 그 결과는 실리콘 폴리에테르 작용성 마이크로에멀젼들을 함유하는 샴푸들의 경우 점도에 대한 영향이 더 적음을 보여준다. 각각의 샴푸 제형의 투명성을 시각적 관찰에 의해 기재하였으며, 그 결과는 실리콘 폴리에테르 작용성 마이크로에멀젼들을 함유하는 샴푸들에 의한 개선된 투명성에 대해 유사함을 보여주었다. 표 8을 참조한다.

[표 8]

표 7로부터의 샴푸를 사용한 인스트론 습식 빗질의 결과가 표 9에 나타나 있다. 그 결과는 본 발명의 실리콘 폴리에테르 작용성 마이크로에멀젼 함유 샴푸들 모두가 습식 빗질력에서 감소를 제공하였음을 보여준다. 실리콘 폴리에테르 작용성 마이크로에멀젼 에멀젼들을 함유하는 샴푸들은 자이아미터(등록상표) MEM-1870 에멀젼 함유 샴푸와 성능에 있어서 유사하였다. 그러므로, 본 발명의 실리콘 폴리에테르 작용성 함유 마이크로에멀젼들을 함유하는 샴푸들은 모발의 습식 컨디셔닝 특성을 상당히 향상시킬 수 있다.

표 7로부터의 샴푸를 사용한 인스트론 건식 빗질의 결과가 표 9에 나타나 있다. 그 결과는 본 발명의 실리콘 폴리에테르 작용성 마이크로에멀젼 함유 샴푸들 모두가 건식 빗질력에서 감소를 제공하였음을 보여준다. 실리콘 폴리에테르 작용성 마이크로에멀젼 에멀젼들을 함유하는 샴푸들은 자이아미터(등록상표) MEM-1870 에멀젼 함유 샴푸와 성능에 있어서 유사하였다. 그러므로, 본 발명의 실리콘 폴리에테르 작용성 함유 마이크로에멀젼들을 함유하는 샴푸들은 모발의 건식 컨디셔닝 특성을 상당히 향상시킬 수 있다.

[표 9]

부드러움(smoothness) 및 매끄러움을 포함하는, 실리콘 폴리에테르 작용성 마이크로에멀젼들을 함유하는 샴푸들로 처리된 트레스들의, 습식 감촉/매끄러움(feel/slipperiness)은 다이메틸 실리콘 마이크로에멀젼 함유 샴푸로 처리된 트레스들과 유사하거나 더 우수하였다. 부드러움 및 매끄러움을 포함하는, 실리콘 폴리에테르 작용성 마이크로에멀젼들을 함유하는 샴푸들로 처리된 트레스들의, 건식 감촉/매끄러움 및 부드러움은 다이메틸 실리콘 마이크로에멀젼 함유 샴푸로 처리된 트레스들과 유사하거나 더 우수하였다. 실리콘 폴리에테르 작용성 마이크로에멀젼들을 함유하는 샴푸들로 처리된 트레스들은 또한 다이메틸 실리콘 마이크로에멀젼 샴푸로 처리된 트레스들과 유사한 윤기 및 볼륨을 가졌다.

[표 10]

탈이온수를 혼합 용기에 첨가한다. 활성 실리콘 로딩률을 시험 전체에 걸쳐 일정하게 유지하기 위하여, 사용되는 다양한 에멀젼들 내의 %활성 실리콘에 따라 첨가되는 물 수준을 조정하는 것이 필요하다. 온화하게 교반하면서, 폴리쿼터늄-10을 완전히 용해될 때까지 분산시키고, 소듐 라우릴 에테르 설페이트를 첨가한다. 이어서, 이를 75℃로 가열하고, 연속 혼합하면서 PEG-150 펜타에리트리틸 테트라스테아레이트를 첨가한다. 열을 40℃로 감소시키고, 코카마이드 DEA 및 코카미도프로필 베타인을 첨가한다. 완전히 도입될 때, 실리콘 마이크로에멀젼을 베이스 샴푸에 첨가한다. 샴푸를 5 내지 10분 동안 혼합하고, 이어서 페녹시에탄올 및 메틸아이소티아졸리논을 첨가한다. 물 손실량을 보충하고, 제형을 추가 5분 동안 혼합한다. 샴푸 제형들의 최종 pH는 대략 5.5 내지 6.0이다.

헬리패쓰 점도계(50 rpm으로 스핀들 93)를 사용하여 각각의 샴푸의 점도를 측정하였으며, 그 결과는 실리콘 폴리에테르 작용성 마이크로에멀젼들을 함유하는 샴푸들의 경우 점도에 대한 영향이 더 적음을 보여준다. 각각의 샴푸 제형의 투명성을 시각적 관찰에 의해 기재하였으며, 그 결과는 실리콘 폴리에테르 작용성 마이크로에멀젼들을 함유하는 샴푸들에 의한 개선된 투명성에 대해 유사함을 보여주었다. 표 11을 참조한다.

[표 11]

표 10으로부터의 샴푸를 사용한 인스트론 습식 빗질의 결과가 표 12에 나타나 있다. 그 결과는 본 발명의 실리콘 폴리에테르 작용성 마이크로에멀젼 함유 샴푸 둘 모두가 습식 빗질력에서 감소를 제공하였음을 보여준다. 실리콘 폴리에테르 작용성 마이크로에멀젼 에멀젼들을 함유하는 샴푸들은 자이아미터(등록상표) MEM-1872 에멀젼 함유 샴푸와 성능에 있어서 유사하였다. 그러므로, 본 발명의 실리콘 폴리에테르 작용성 함유 마이크로에멀젼들을 함유하는 샴푸들은 모발의 습식 컨디셔닝 특성을 상당히 향상시킬 수 있다.

표 10으로부터의 샴푸를 사용한 인스트론 건식 빗질의 결과가 표 12에 나타나 있다. 그 결과는 본 발명의 실리콘 폴리에테르 작용성 마이크로에멀젼 함유 샴푸 둘 모두가 건식 빗질력에서 감소를 제공하였음을 보여준다. 실리콘 폴리에테르 작용성 마이크로에멀젼 에멀젼들을 함유하는 샴푸들은 자이아미터(등록상표) MEM-1872 에멀젼 함유 샴푸와 성능에 있어서 유사하였다. 그러므로, 본 발명의 실리콘 폴리에테르 작용성 함유 마이크로에멀젼들을 함유하는 샴푸들은 모발의 건식 컨디셔닝 특성을 상당히 향상시킬 수 있다.

[표 12]

실시예 6 린스- 오프 컨디셔너

[표 13]

탈이온수를 혼합 용기에 첨가하고, 75℃로 가열한다. 온화하게 교반하면서, 하이드록시에틸 셀룰로스를 완전히 용해될 때까지 분산시킨다. 열을 60℃로 감소시키고, 세테아릴 알코올 및 PEG-100 스테아레이트와 글리세릴 스테아레이트를 첨가한다. 이어서, 열을 40℃로 감소시키고, 실리콘 마이크로에멀젼을 베이스 컨디셔너에 첨가한다. 컨디셔너를 5 내지 10분 동안 혼합하고, 이어서 DMDM 하이단토인을 첨가한다. 물 손실량을 보충하고, 제형을 추가 5분 동안 혼합한다. 컨디셔너 제형들의 최종 pH는 모두 대략 6 내지 7이다.

실시예 7 리브 -인 컨디셔너(leave-in conditioner)

[표 14]

혼합 용기에 상 A의 성분들을 함께 첨가한다. 온화하게 혼합하면서 상 B를 상 A에 첨가한다. 격렬하게 혼합하면서 서서히 상 C를 AB 블렌드에 첨가한다. 상 D를 혼합물 (A+B+C)에 첨가한다. 균질해질 때까지 혼합한다. NaOH(10% 용액)를 사용하여 pH를 6 내지 6.5로 조정한다.

실시예 8 컨디셔닝 스프레이

[표 15]

상 A의 성분들을, 모든 성분들이 완전히 용해될 때까지, 함께 혼합한다. 상 B의 성분들을 열거된 순서대로 상 A에 첨가한다. 혼합하면서 상 C의 성분들을 하나씩 순서대로 첨가한다. 균질한 용액이 수득될 때까지 혼합한다.

실시예 9 투명한 스타일링 겔

[표 16]

상 A의 성분들을 함께 혼합한다. 상 B의 성분들을 함께 혼합한다. 상 A를 상 B에 첨가하고, 균질해질 때까지 혼합한다. 상 C를 혼합하고 상 AB에 첨가한다. 상 D의 성분을 첨가하고, 균질해질 때까지 혼합한다.

실시예 10

비타민 E((+) α-토코페롤)를 폴리다이오가노실록산폴리옥시알킬렌 공중합체와 혼합하고, 이어서 유화한 것을 제외하고는, 실시예 2의 절차를 반복하였다.

[표 17]

실시예 11 투명한 샤워 겔

[표 18]

실시예 12 및 실시예 13 투명한 토너

[표 19]

Claims

수성 실리콘 폴리에테르 마이크로에멀젼으로서,
i)
A) 하기 평균 화학식을 가지며:
R¹ ₃SiO[R¹ ₂SiO]_x[R¹R²SiO]_ySiR¹ ₃ 또는 R¹ ₂R²SiO[R¹ ₂SiO]_xSiR¹ ₂R²
(상기 식에서, x는 50 내지 1000의 범위이고,
y는 1 내지 50의 범위이고,
R¹은 1 내지 6개의 탄소 원자를 함유하는 알킬 기이고,
R²는 하기 평균 화학식을 갖는 폴리옥시알킬렌 기임:
-R³O(C₂H₄O)_a(C₃H₆O)_bR⁴
(상기 식에서,
a는 4 초과이고,
b는 0 내지 30의 범위이고,
R³은 2 내지 12개의 탄소 원자를 함유하는 2가 탄화수소 기이고,
R⁴는 수소, R¹, 또는 아세틸 기임)),
다만 0.1 내지 10 중량%의 에틸렌 옥사이드(C₂H₄O) 기를 함유하는, 폴리다이알킬실록산-폴리옥시알킬렌 공중합체,
B) 선택적으로, 수불혼화성 실리콘 또는 탄화수소 유체
를 포함하는 20 중량% 이상의 수불혼화성 분산 상, 및
ii)
C) 음이온성 계면활성제, 양이온성 계면활성제, 비이온성 계면활성제, 또는 이들의 배합물로부터 선택되는 5 중량% 이상의 유화제로 이루어지고,
상기 실리콘 폴리에테르 마이크로에멀젼은 광학적으로 투과성이고,
100 나노미터 미만의 평균 입자 크기를 갖는, 수성 실리콘 폴리에테르 마이크로에멀젼.
◈청구항 2은(는) 설정등록료 납부시 포기되었습니다.◈

제1항에 있어서, 상기 유화제는, 상기 계면활성제의 20 내지 80 중량%가 물 중에 분산될 때, 이중층 구조를 형성할 수 있는 계면활성제 또는 계면활성제들의 배합물인, 마이크로에멀젼.
◈청구항 3은(는) 설정등록료 납부시 포기되었습니다.◈

제2항에 있어서, 상기 형성된 이중층 구조는 라멜라 상(lamellar phase) 구조인, 마이크로에멀젼.
제1항에 있어서, 상기 폴리다이알킬실록산-폴리옥시알킬렌 공중합체는 평균 화학식 R¹ ₃SiO[R¹ ₂SiO]_x[R¹R²SiO]_ySiR¹ ₃를 갖는, 마이크로에멀젼.
제4항에 있어서, x는 205 내지 500이고, y는 1 내지 20이고, R¹은 메틸이고, R²는 -CH₂CH₂CH₂O[C₂H₄O]_aH(여기서, a는 4 초과임)인, 마이크로에멀젼.
◈청구항 6은(는) 설정등록료 납부시 포기되었습니다.◈

제1항에 있어서, 40 내지 60 중량%의 상기 수불혼화성 분산 상 및 10 내지 40 중량%의 상기 C) 유화제를 포함하는, 마이크로에멀젼.
◈청구항 7은(는) 설정등록료 납부시 포기되었습니다.◈

제6항에 있어서, 상기 마이크로에멀젼은
23℃에서 10 Pa·s 이상의 점도를 갖는, 마이크로에멀젼.
제1항의 실리콘 폴리에테르 마이크로에멀젼의 제조 방법으로서,
A) 하기 평균 화학식을 가지며:
R¹ ₃SiO[R¹ ₂SiO]_x[R¹R²SiO]_ySiR¹ ₃ 또는 R¹ ₂R²SiO[R¹ ₂SiO]_xSiR¹ ₂R²
(상기 식에서,
x는 50 내지 1000의 범위이고,
y는 1 내지 50의 범위이고,
R¹은 1 내지 6개의 탄소 원자를 함유하는 알킬 기이고,
R²는 하기 평균 화학식을 갖는 폴리옥시알킬렌 기임:
-R³O(C₂H₄O)_a(C₃H₆O)_bR⁴(상기 식에서,
a는 4 초과이고, b는 0 내지 30의 범위이고,
R³은 2 내지 12개의 탄소 원자를 함유하는 2가 탄화수소 기이고,
R⁴는 수소, R¹, 또는 아세틸 기임)),
다만 0.1 내지 10 중량%의 에틸렌 옥사이드(C₂H₄O) 기를 함유하는, 폴리다이알킬실록산-폴리옥시알킬렌 공중합체, 선택적으로, 수불혼화성 실리콘 또는 탄화수소 유체를 20 중량% 이상, 그리고
B) 음이온성 계면활성제, 양이온성 계면활성제, 비이온성 계면활성제, 또는 이들의 배합물로부터 선택되는 유화제를 5 중량% 이상, 그리고
합이 100 중량%가 되기에 충분한 물 또는 수성 상을 혼합하는 단계로 이루어지는, 실리콘 폴리에테르 마이크로에멀젼의 제조 방법.
섬유 처리 방법으로서, 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 따른 마이크로에멀젼을 섬유에 도포하는 단계를 포함하는, 섬유 처리 방법.
◈청구항 10은(는) 설정등록료 납부시 포기되었습니다.◈

제9항에 있어서, 상기 섬유는 모발 섬유인, 방법.
◈청구항 11은(는) 설정등록료 납부시 포기되었습니다.◈

제10항에 있어서, 상기 마이크로에멀젼은 개인 케어 제품 조성물로부터 상기 모발 섬유에 도포되는, 방법.
◈청구항 12은(는) 설정등록료 납부시 포기되었습니다.◈

제11항에 있어서, 상기 개인 케어 제품 조성물은 샴푸, 리브-온 컨디셔너(leave-on conditioner), 린스-오프 컨디셔너(rinse-off conditioner), 컨디셔닝 스프레이(conditioning spray), 헤어 스타일링 스프레이(hair styling spray), 헤어 스타일링 겔(gel), 샤워 겔, 또는 스타일링 조성물인, 방법.
◈청구항 13은(는) 설정등록료 납부시 포기되었습니다.◈

개인 케어 제품 조성물로서, 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 따른 마이크로에멀젼을 포함하는, 개인 케어 제품 조성물.
◈청구항 14은(는) 설정등록료 납부시 포기되었습니다.◈

제13항에 있어서, 상기 개인 케어 제품은 샴푸, 리브-온 컨디셔너, 린스-오프 컨디셔너, 컨디셔닝 스프레이, 헤어 스타일링 스프레이, 헤어 스타일링 겔, 샤워 겔, 또는 스타일링 조성물인, 개인 케어 제품 조성물.
◈청구항 15은(는) 설정등록료 납부시 포기되었습니다.◈

제14항에 있어서, 상기 개인 케어 제품은 샴푸인, 개인 케어 제품 조성물.