KR101847807B1 - 가교결합된 아미노실록산 중합체의 에멀젼 - Google Patents

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Abstract

에멀젼은 액체 연속상 및 가교결합된 아미노실록산 중합체를 포함하는 분산상을 포함한다. 가교결합된 아미노실록산 중합체는 제1 실록산 골격, 제2 실록산 골격, 및 제1 실록산 골격의 규소 원자와 제2 실록산 골격의 규소 원자를 가교결합하는 적어도 하나의 분자내 구조를 포함한다. 분자내 구조는 화학식 (I)의 화학 구조를 갖는다: 상기 식에서, X는 화학식 (II); 화학식 (III); 또는 화학식 (IV)로부터 선택되고; 상기 식에서, 각각의 R은 독립적으로 C1-C10 탄화수소 기이고, 각각의 R1은 독립적으로 C1-C10 탄화수소 기이며, 각각의 R2는 독립적으로 수소 원자, OH, C-1-C-12 탄화수소 기, 페닐 기, R'(OR")m (여기서, m은 1 내지 3임), 또는 R'OH이고, 여기서 상기 R'은 알킬렌 기이고 R"은 알킬 기이며, a는 0 또는 1이다. 본 발명은 또한 에멀젼의 형성 방법을 제공한다.

Description

가교결합된 아미노실록산 중합체의 에멀젼{EMULSION OF CROSS-LINKED AMINOSILOXANE POLYMER}
관련 출원의 상호 참조
본 출원은 2014년 5월 21일자로 출원된 미국 가특허 출원 제62/001415호의 이점을 주장하며, 이 출원의 내용은 본 명세서에 참고로 포함된다.
본 발명은 일반적으로 특정 화학식을 갖는 분자내 구조를 포함하는 가교결합된 아미노실록산 중합체를 포함하는 액체 연속상 및 분산상을 포함하는 에멀젼에 관한 것이다.
특정 형태를 유지하는 모발을 가지려는 바람이 광범위하게 존재한다. 이를 달성하는 2가지 방법은 모발의 영구적인 화학적 변화 또는 일시적인 변화이다. 일시적인 변화는 물에 의해 또는 샴푸로 감는 것에 의해 제거될 수 있는 것이다. 이는 일반적으로 샴푸로 감고/감거나 컨디셔닝한 후에, 및 건조하고/하거나 스타일링하기 전의 축축한 모발에 조성물을 도포함으로써 달성된다. 세팅 효과를 주기 위해 사용되는 물질은 수지 또는 검(gum)이며, 무스, 겔, 로션 또는 스프레이의 형태로 판매된다. 그러나, 이러한 물질은 모발을 빗질하는 것을 더욱 어렵게 하고, 모발 감촉을 저하시키며, 작업하기 어려운 경향이 있다. 따라서, 개선의 기회가 남아 있다.
본 발명은 가교결합된 아미노실록산 중합체를 포함하는 액체 연속상 및 분산상을 포함하는 에멀젼을 제공한다. 가교결합된 아미노실록산 중합체는 제1 실록산 골격, 제2 실록산 골격 및 제1 실록산 골격의 규소 원자와 제2 실록산 골격의 규소 원자를 가교결합하는 적어도 하나의 분자내 구조를 포함한다. 분자내 구조는 하기 화학 구조를 갖는다:
Figure 112016119913690-pct00001
상기 식에서, X는 하기 군
Figure 112016119913690-pct00002
으로부터 선택되고;
상기 식에서, 각각의 R은 독립적으로 C1-C10 탄화수소 기이고, 각각의 R1은 독립적으로 C1-C10 탄화수소 기이며, 각각의 R2는 독립적으로 수소 원자, OH, C1-C12 탄화수소 기, 페닐 기, R'(OR")m (여기서, m은 1 내지 3임) 또는 R'OH이고, 여기서 상기 R'은 알킬렌 기이고 R"은 알킬 기이며, a는 0 또는 1이다. 본 발명은 또한 에멀젼의 형성 방법을 제공한다.
첨부 도면과 관련하여 고려할 때 하기의 발명을 실시하기 위한 구체적인 내용을 참고하여 더 잘 이해되는 바와 같이, 본 발명의 다른 이점이 용이하게 이해될 것이다.
도 1은 실시예 1과 관련된 주파수 변조의 도표이다.
도 2는 실시예 2와 관련된 주파수 변조의 도표이다.
본 발명은 에멀젼을 제공한다. 에멀젼은 전형적으로 액체 연속상 및 연속상에서 분산되는 분산상을 포함한다. 분산상은 액체, 고체, 겔, 탄성중합체, 고무 등일 수 있다. 대안적으로, 에멀젼은 액체 연속상 및 고체, 겔, 탄성중합체 또는 고무 분산상을 포함할 수 있으며, 분산물로서 더 정확하게 설명될 수 있다. 그러나, 본 발명의 목적상, 용어 "분산물"과 "에멀젼"은 상호교환 가능하게 사용된다.
에멀젼의 분산상은 전형적으로 하기에 더 상세하게 설명되며, 이하에서 "아미노실록산 중합체"로 기재되는 가교결합된 아미노실록산 중합체의 입자이거나 이를 포함한다.
아미노실록산 중합체는 에멀젼 100 중량부 당 0.1 내지 90, 10 내지 70 또는 15 내지 60 중량부의 양으로 에멀젼에 존재할 수 있다. 다른 실시 형태에서, 아미노실록산 중합체는 에멀젼 100 중량부 당 5 내지 90, 10 내지 85, 15 내지 80, 20 내지 75, 25 내지 70, 30 내지 65, 35 내지 60, 40 내지 55 또는 45 내지 50 중량부의 양으로 존재한다. 모든 값 및 전술한 값들 사이의 값의 범위는 본 명세서에 의해서 다양한 비제한적인 실시 형태에서 명백하게 고려된다.
용어 "입자"는 단일 입자 또는 복수의 입자를 지칭할 수 있다. 따라서, 용어 "입자" 및 "입자들"은 본 명세서에서 상호교환 가능하게 사용된다. 전형적으로, 입자는 에멀젼에 분산된다. 다시 말하면, 입자는 "분산된 입자"일 수 있다. 입자 그 자체가 고체, 겔, 액체 또는 이들의 조합일 수 있다. 입자는 보통 액체 연속상과 비혼화성이고, 이에서 분산되는 액체 또는 고체이다. 입자는 에멀젼에 외부의 또는 추가의 액체가 첨가되지 않도록 희석제로서 액체를 포함할 수 있다. 대안적으로, 에멀젼은 임의의 희석제와 관계없이 액체를 포함할 수 있다.
입자는 다양한 크기의 것일 수 있다. 다양한 실시 형태에서, 에멀젼은 크기가, 예를 들어, 부피 기준으로, 1 nm 내지 10 μm, 1 μm 미만, 1 nm 내지 1 μm, 100 nm 내지 1000 nm, 10 nm 내지 200 nm 또는 0.2 내지 5 마이크로미터인 입자를 포함한다. 다른 실시 형태에서, 에멀젼은 크기가, 예를 들어, 부피 기준으로, 20 내지 190, 30 내지 180, 40 내지 170, 50 내지 160, 60 내지 150, 70 내지 140, 80 내지 130, 90 내지 120 또는 100 내지 110 nm인 입자를 포함한다. 또 다른 실시 형태에서, 에멀젼은 크기가, 예를 들어, 부피 기준으로, 0.3 내지 4.9, 0.4 내지 4.8, 0.5 내지 4.7, 0.6 내지 4.6, 0.7 내지 4.5, 0.8 내지 4.4, 0.9 내지 4.3, 1 내지 4.2, 1.1 내지 4.1, 1.2 내지 4, 1.3 내지 3.9, 1.4 내지 3.8, 1.5 내지 3.7, 1.6 내지 3.6, 1.7 내지 3.5, 1.8 내지 3.4, 1.9 내지 3.3, 2 내지 3.2, 2.1 내지 3.1, 2.2 내지 3, 2.3 내지 2.9, 2.4 내지 2.8, 2.5 내지 2.7 또는 2.5 내지 2.6 마이크로미터인 입자를 포함한다. 모든 값 및 전술한 값들 사이의 값의 범위는 본 명세서에 의해서 다양한 비제한적인 실시 형태에서 명백하게 고려된다.
다른 실시 형태에서, 에멀젼은 나노에멀젼으로 분류될 수 있다. 에멀젼은 당업자가 원하는 바에 따라 바로 위에 기재된 크기보다 더 작거나 더 큰 입자를 포함할 수 있다. 102 내지 10-3 ㎐의 진동 절차 (주파수 스윕(frequency sweep))를 갖는 유량계를 사용하여 측정한 입자의 역학 점도(dynamic viscosity)는 전형적으로 10 내지 1E7 또는 1E3 내지 1E6 cP이다. 그러나, 입자의 역학 점도는 원하는 경우 이러한 범위를 벗어날 수 있다. 모든 값 및 전술한 값들 사이의 값의 범위는 본 명세서에 의해서 다양한 비제한적인 실시 형태에서 명백하게 고려된다.
일 실시 형태에서, 에멀젼은 (연속상으로서) 액체와 액체에 분산된 입자를 포함한다. 대안적으로, 액체는 임의의 다른 성분과 관계없이 첨가되는 외부의 액체일 수 있다. 일 실시 형태에서, 액체는 비극성 액체이다. 다른 실시 형태에서, 액체는 알코올 또는 물과 같은 극성 액체이다. 전형적으로, 액체는 물이다. 물은 수돗물, 우물 물, 정제수, 탈이온수 및 이들의 조합일 수 있으며, 에멀젼의 유형에 따라 다양한 양으로 에멀젼에 존재할 수 있다. 다른 실시 형태에서, 에멀젼은 분산상으로서의 비극성 액체 (예를 들어, 비극성 액체 입자)와 연속상으로서의 극성 액체를 포함한다. 다양한 실시 형태에서, 액체는 에멀젼의 총량이 100 중량부를 넘지 않는다면, 에멀젼 100 중량부 당 20 내지 80, 30 내지 70, 40 내지 60의 양으로 또는 약 50 중량부의 양으로 존재할 수 있다.
에멀젼은 상호교환 가능하게 사용될 수 있는 용어, "콜로이드" 또는 "콜로이드 분산물"로서 추가로 정의될 수 있다. 전형적으로, 콜로이드는 크기가 100 나노미터 미만인, 연속상에 분산된 입자를 포함한다. 콜로이드는 많은 방식으로 분류될 수 있다. 콜로이드는 가역성 (즉, 하나 초과의 상태로 존재함) 또는 비가역성일 수 있다. 또한, 콜로이드는 탄성중합체성이거나 점탄성일 수 있다.
본 기술 분야에서 이해되는 바와 같이, 에멀젼은 전형적으로 분산상 및 연속상의 화학적 성질에 따라 4 가지 범주 중 하나로 분류된다. 제1 범주는 수중유(O/W) 에멀젼이다. O/W 에멀젼은 전형적으로 수성 연속상 (예를 들어, 물) 중의 비극성 분산상 (예를 들어, 오일)을 포함하며, 이는 입자를 형성한다. 본 발명에 목적상, 용어 "오일"은 비극성 분자를 포함하고, 임의의 비극성 화합물을 포함할 수 있으며, 본 발명의 입자를 포함할 수 있다. 제2 범주의 에멀젼은 유중수(W/O) 에멀젼이다. W/O 에멀젼은 전형적으로 소수성 오일 또는 중합체와 같은 비극성 연속상에 물 또는 다른 친수성 물질 또는 이들의 혼합물과 같은 극성 분산상을 포함한다. 제3 범주는 수중유중수(W/O/W) 에멀젼이다. 이러한 유형의 에멀젼은 비극성 연속상에 극성 분산상을 포함하며, 이는 다시 극성 연속상에 분산된다. 예를 들어, W/O/W 에멀젼은 더 큰 오일 액적 안에 포획된 물 액적을 포함할 수 있으며, 이는 다시 연속 수상에 분산된다. 제4 범주는 수중수(W/W) 에멀젼이다. 이러한 유형의 에멀젼은 연속 수용액에 수성의 용매화된 분자, 예를 들어, 본 발명의 입자를 포함하며, 여기서 수성의 용매화된 분자와 연속 수용액은 모두 서로 다른 (수용성인) 분자를 포함한다. 임의의 특정 이론에 의해 한정되지 않으면서, 전술한 유형의 에멀젼은 분산상 및 연속상의 염다리, 수소 결합 및/또는 파이 겹침(pi stacking)에 좌우된다고 여겨진다. 본 발명에서, 에멀젼은 이러한 4 가지 유형의 에멀젼 중 어느 하나로서 추가로 정의될 수 있다.
본 기술 분야에서 또한 알려진 바와 같이, 에멀젼은 어느 정도 불안정할 수 있다. 전형적으로, (i) 분산상의 입자가 연속상에 덩어리(clump)를 형성하는 응집(flocculation), (ii) 분산상의 입자가 연속상의 상부 또는 바닥을 향해 각각 집중되는 크림화(creaming) 또는 침강(sedimentation) 및 (iii) 분산상의 입자가 합일되어 연속상에 액체 층을 형성하는 분리(breaking) 및 합일(coalescence)을 포함하는 3 가지 유형의 불안정성이 존재한다. 본 에멀젼은 이러한 유형의 불안전성의 하나 이상을 나타낼 수 있다. 전형적으로, 이러한 유형의 불안정성은 최소화된다.
본 기술 분야에서 또한 알려진 바와 같이, 에멀젼은 전형적으로 2 가지의 상이한 유형의 점도, 총 점도 및 분산상의 점도를 갖는다. 본 발명의 에멀젼의 총 점도는 전형적으로 25℃의 온도에서 적어도 10 센티스토크이다. 다양한 실시 형태에서, 에멀젼의 총 점도는 5 rpm의 회전 속도와 25℃의 일정 온도에서 작동하는 SC4-31 스핀들(spindle) 및 열 전지를 구비한 브룩필드(Brookfield) 회전 디스크 점도계를 사용하여 측정될 때 25℃의 온도에서 10 내지 50 센티스토크, 더욱 전형적으로 약 10 내지 500 또는 약 50 내지 200 센티스토크이다. 분산상의 점도는 한정되지 않고, 총 점도에 영향을 미치지 않는다고 여겨진다. 일 실시 형태에서, 분산상은 고체이고, 무한한 점도를 갖는다. 모든 값 및 전술한 값들 사이의 값의 범위는 본 명세서에 의해서 다양한 비제한적인 실시 형태에서 명백하게 고려된다.
에멀젼은 또한 하나의 계면활성제 또는 하나 초과의 계면활성제를 포함할 수 있다. 계면활성제는 본 기술 분야에서 이해되는 바와 같이 서로 동일하거나 상이한 HLB를 가질 수 있고, 각각 독립적으로 실리콘 또는 비실리콘 계면활성제일 수 있다. 다양한 실시 형태에서, 하나 이상의 계면활성제의 HLB는 5 내지 20, 6 내지 19, 7 내지 18, 8 내지 17, 9 내지 16, 10 내지 15, 11 내지 14 또는 12 내지 13일 수 있다. 모든 값 및 사이의 값의 범위는 또한 다양한 비제한적인 실시 형태에서 명백하게 고려된다.
다양한 실시 형태에서, 하나 이상의 하기의 계면활성제가 이용되며, HLB는 괄호 안에 있다: 제나폴(Genapol) UD 050/UD 110 (HLB:11.4/14.4); 브리즈(Brij) L4/L23 (HLB: 9.7/16.9); 터지톨(Tergitol) 15S5/15S15 (HLB: 10.5/15.4); 트윈(Tween) 20 (HLB:16.7); 및/또는 루텐솔(Lutensol) XP-50-140 (HLB:10-16) 또는 이들의 조합.
다양한 실시 형태에서, 에멀젼은 (제1) 계면활성제와 제2 계면활성제 또는 다중 계면활성제를 포함한다. 계면활성제는 유화제(emulsifier, emulgent) 및 계면활성제(tenside)로도 알려져 있다. 본 발명과 관련하여, 용어 "계면활성제(surfactant, tenside)" 및 "유화제(emulsifier, emulgent)는 상호교환 가능하게 사용될 수 있다. 계면활성제는 액체-기체 경계면에서 흡수에 의해 액체의 표면 장력을 감소시킨다. 계면활성제는 액체-액체 경계면에서 흡수에 의해 극성 및 비극성 분자 사이의 계면 장력도 감소시킨다. 임의의 특정 이론에 의해 한정됨이 없이, 계면활성제는 이러한 경계면에서 작용하며, 배제 부피 반발력(excluded volume repulsion force), 정전기 상호작용력, 반 데르 발스 작용력, 엔트로피 힘, 및 물리력(steric force)을 포함하는 다양한 힘에 의존하는 것으로 여겨진다. 본 발명에서, 계면활성제는 이러한 힘 중 하나 이상에 근거하여 선택 또는 조작될 수 있다.
제1 계면활성제 및 제2 계면활성제, 또는 제1/제2/및 다중 계면활성제인 계면활성제는 비이온성 계면활성제, 양이온 계면활성제, 음이온 계면활성제, 양쪽성 계면활성제 및 이들의 조합의 군으로부터 독립적으로 선택될 수 있다. 적합한 비이온성 계면활성제에는 알킬페놀 알콕시레이트, 에톡실화 및 프로폭실화 지방 알코올, 알킬 폴리글루코사이드 및 하이드록시알킬 폴리글루코사이드, 소르비탄 유도체, N-알킬글루카마이드, 알킬렌 옥사이드 블록 공중합체, 예컨대 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드 및/또는 부틸렌 옥사이드의 블록 공중합체, 폴리하이드록시 및 폴리알콕시 지방산 유도체, 아민 옥사이드, 실리콘 폴리에테르, 다양한 다당류계 중합체성 계면활성제, 폴리비닐 알코올 및 폴리아크릴아미드계 중합체성 계면활성제, 및 이들의 조합이 포함되나, 이에 한정되지 않는다.
적합한 양이온 계면활성제에는 암모늄 기, 예컨대 알킬다이메틸암모늄 할라이드 및 화학식 RR'R''R'''N+X-를 갖는 화합물 (여기서, R, R', R'' 및 R'''은 독립적으로 알킬 기, 아릴 기, 알킬알콕시 기, 아릴알콕시 기, 하이드록시알킬(알콕시) 기 및 하이드록시아릴(알콕시) 기로 이루어진 군으로부터 선택되며, X는 음이온이다)을 포함하는 계면-활성 화합물이 포함되나, 이에 한정되지 않는다.
적합한 음이온 계면활성제에는 지방 알코올 설페이트 및 에톡실화 지방 알코올의 설페이트가 포함되나, 이에 한정되지 않는다. 적합한 음이온 계면활성제의 추가의 비제한적인 예에는 알칸설포네이트, 선형 알킬벤젠설포네이트, 선형 알킬톨루엔설포네이트, 다이페닐 설포네이트 및 다이페닐에테르 설포네이트가 포함된다. 다른 추가의 음이온 계면활성제에는 올레핀설포네이트 및 다이-설포네이트, 알켄- 및 하이드록시알칸- 설포네이트 또는 다이- 설포네이트의 혼합물, 알킬 에스테르 설포네이트, 설폰화 폴리카르복실산, 알킬 글리세릴 설포네이트, 지방산 글리세롤 에스테르 설포네이트, 알킬페놀 폴리글리콜 에테르 설페이트, 파라핀설포네이트, 알킬 포스페이트, 아실 아이소티오네이트, 아실 타우레이트, 아실 메틸 타우레이트, 알킬숙신산, 알케닐숙신산 및 이의 상응하는 에스테르 및 아미드, 알킬설포숙신산 및 상응하는 아미드, 설포숙신산의 모노- 및 다이- 에스테르, 아실 사르코시네이트, 황산화 알킬 폴리글루코사이드, 알킬 폴리글리콜 카르복실레이트, 하이드록시알킬 사르코시네이트 및 이들의 조합이 포함될 수 있다. 또한, 아크릴산 또는 설폰화 폴리스티렌 및 이들의 조합에 기반한 중합체성 음이온 계면활성제가 사용될 수도 있다. 적합한 양성 전해질성 계면활성제에는 음이온 기, 베타인 유도체 및 이들의 조합을 포함하는 2차 및/또는 3차 아민의 지방족 유도체가 포함되나, 이에 한정되지 않는다.
추가로, 계면활성제 및/또는 제1 및 제2 계면활성제는 지방족 및/또는 방향족 알콕실화 알코올, LAS (선형 알킬 벤젠 설포네이트), 파라핀 설포네이트, FAS (지방 알코올 설페이트), FAES (지방 알코올 에테르설페이트), 알킬렌 글리콜, 트라이메틸올프로판 에톡실레이트, 글리세롤 에톡실레이트, 펜타에리트리톨 에톡실레이트, 비스페놀 A의 알콕시레이트, 및 4-메틸헥산올 및 5-메틸-2-프로필헵탄올의 알콕시레이트, 및 이들의 조합을 독립적으로 포함할 수 있다. 게다가, 계면활성제 및/또는 제1 및 제2 계면활성제는 선형 또는 분지형 알킬 기, 선형 또는 분지형 알케닐 기, 알킬페닐 기, 알킬렌 기 및/또는 이들의 조합을 포함하는 알킬다당류를 포함할 수 있다. 전형적으로, 계면활성제는 에멀젼 100 중량부 당 0.1 내지 100, 더욱 전형적으로는 0.01 내지 5, 심지어 더욱 전형적으로는 0.5 내지 5, 가장 전형적으로는 1.5 내지 2.5, 중량부의 양으로 존재한다.
에멀젼은 또한 증점제를 포함할 수 있다. 본 기술 분야에 알려진 바와 같이, 증점제는 보다 높은 전단율에서 에멀젼의 유동 특성을 유지하는 반면에, 낮은 전단율에서는 에멀젼의 점도를 증가시킨다. 본 발명에 사용하기 적합한 증점제에는 폴리알킬렌 옥사이드, 예컨대 폴리에틸렌 옥사이드, 폴리프로필렌 옥사이드, 폴리부틸렌 옥사이드 및 이들의 조합이 포함되나, 이에 한정되지 않는다. 일 실시 형태에서, 증점제는 알긴산과 이의 유도체, 폴리에틸렌 옥사이드, 폴리비닐 알코올, 메틸 셀룰로오스, 하이드록시프로필메틸 셀룰로오스, 알킬 및 하이드록시알킬 셀룰로오스, 카르복시메틸 셀룰로오스, 하이드록시에틸 셀룰로오스, 구아 검, 아라비아 고무, 가티검, 폴리비닐피롤리돈, 전분, 개질된 전분, 타마린드 검, 잔탄 검, 폴리아크릴아미드, 폴리아크릴산 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된다.
증점제는 에멀젼이 형성되기 전에, 액체 또는 임의의 다른 성분과 조합될 수 있다. 전형적으로, 증점제는 에멀젼이 형성되기 전에 액체와 조합된다. 일 실시 형태에서, 증점제는 불용성인 액체와 조합되고, 이러한 혼합물은 이 혼합물이 형성된 후에 에멀젼과 조합된다. 이러한 액체의 예에는 프로필렌 글리콜, 에틸렌 글리콜, 글리세린 및 이들의 조합이 포함되나, 이에 한정되지 않는다. 증점제는 에멀젼 100 중량부 당 0.001 내지 25, 더욱 전형적으로 0.05 내지 5 및 가장 전형적으로 0.1 내지 0.5 중량부의 양으로 존재할 수 있다.
에멀젼은 또한 첨가제를 포함할 수 있다. 첨가제는 전도성-개선 첨가제, 염, 염료, 향료, 보존제, 가소제, 활성 성분, 착색제, 라벨링제(labeling agent), 녹 억제제 이들의 조합이 포함될 수 있지만, 이에 한정되지 않는다. 일 실시 형태에서, 전도성-개선 첨가제는 이온성 화합물을 포함한다. 다른 실시 형태에서, 전도성-개선 첨가제는 일반적으로 아민 유기 염 및 무기 염 및 이들의 혼합물의 군으로부터 선택된다. 전형적인 전도성-개선 첨가제에는 아민, 4차 암모늄 염, 4차 포스포늄 염, 3원 설포늄 염 및 무기 염과 유기 리간드의 혼합물이 포함된다. 더욱 전형적인 전도성-개선 첨가제에는 테트라부틸암모늄 클로라이드, 테트라부틸암모늄 브로마이드, 테트라부틸암모늄 요오다이드, 페닐트라이메틸암모늄 클로라이드, 페닐트라이에틸암모늄 클로라이드, 페닐트라이메틸암모늄 브로마이드, 페닐트라이메틸암모늄 요오다이드, 도데실트라이메틸암모늄 클로라이드, 도데실트라이메틸암모늄 브로마이드, 도데실트라이메틸암모늄 요오다이드, 테트라데실트라이메틸암모늄 클로라이드, 테트라데실트라이메틸암모늄 브로마이드, 테트라데실트라이메틸암모늄 요오다이드, 헥사데실트라이메틸암모늄 클로라이드, 헥사데실트라이메틸암모늄 브로마이드 및 헥사데실트라이메틸암모늄 요오다이드를 포함하지만, 이에 한정되지 않는 4차 암모늄계 유기 염이 포함된다. 첨가제는 당업자에 의해 선택된 임의의 양으로 에멀젼의 연속상 또는 분산상으로 존재할 수 있다. 다양한 실시 형태에서, 첨가제의 양은 입자의 총 중량을 기준으로 전형적으로 약 0.0001 내지 약 25%, 더욱 전형적으로 약 0.001 내지 약 10% 및 더욱 전형적으로 약 0.01 내지 약 1%이다.
에멀젼 내에, 연속상, 예를 들어 물, 아미노실록산 중합체 및 하나 이상의 계면활성제 또는 다른 성분의 중량비는 특별히 제한되지 않는다. 그러나, 다양한 실시 형태에서, 이들 3가지 성분은 중량%로 하기에 기재된 바와 같은 양으로 존재한다:
Figure 112016119913690-pct00003
가교결합된 아미노실록산 중합체:
가교결합된 아미노실록산 중합체는 제1 실록산 골격, 제2 실록산 골격 및 제1 실록산 골격의 규소 원자와 제2 실록산 골격의 규소 원자를 가교결합하는 적어도 하나의 분자내 구조를 포함한다. 용어 "가교결합된"은 제1 실록산 골격과 제2 실록산 골격이 적어도 하나의 위치에서 분자내 구조에 의해 연결된 것을 설명한다. 전형적으로, 아미노실록산 중합체는 둘 이상의 가교결합 점 또는 제1 및 제2 실록산 골격 사이의 연결 (즉, 제1 및 제2 실록산 골격 사이에서 연장되는 분자내 구조)을 갖는다. 다양한 실시 형태에서, 아미노실록산 중합체는 제1 및 제2 실록산 골격 사이에 2 내지 100, 5 내지 100, 5 내지 95, 10 내지 90, 15 내지 85, 20 내지 80, 25 내지 75, 30 내지 70, 35 내지 65, 40 내지 60, 45 내지 55, 50 내지 55, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 또는 10개의 연결점 또는 가교결합 점을 포함한다. 모든 값 및 사이의 값의 범위는 또한 다양한 비제한적인 실시 형태에서 명백하게 고려된다.
제1 및 제2 실록산 골격:
제1 및 제2 실록산 골격은 그들이 각각 적어도 하나의 규소 원자를 포함하는 한 특별히 제한되지 않는다. 각각은 독립적으로 임의의 M, D, T 및 Q 단위를 포함한다. 기호 M, D, T 및 Q는 폴리오가노실록산의 구조 단위의 작용기를 나타낸다. 기호는 본 기술 분야에서 정립된 약정에 따라 사용된다. 따라서, M은 1작용성 단위 R0 3SiO1/2를 나타낸다. D는 2작용성 단위 R0 2SiO2/2를 나타낸다. T는 3작용성 단위 R0SiO3/2를 나타낸다. Q는 4작용성 단위 SiO4/2를 나타낸다. 이들 단위의 일반 구조식이 하기에 나타나있다:
Figure 112016119913690-pct00004
이러한 구조/화학식에서, 각각의 R0은 임의의 탄화수소, 방향족, 지방족, 알킬, 알케닐 또는 알키닐 기일 수 있다. 유사하게, 폴리오가노실록산은 분자량 또는 점도에서 특별히 제한되지 않으며, 유체, 검, 겔, 등일 수 있다.
다양한 실시 형태에서, 제1 실록산 골격은 하기 화학 구조를 갖는다:
Figure 112016119913690-pct00005
상기 식에서, 각각의 R5 내지 R13은 독립적으로 수소 원자, C1-C12 탄화수소 기, C2-C12 알케닐 기, C6-C12 방향족 기, R'(OR")m 또는 폴리알킬렌옥시 기이고, 여기서 상기 R'은 알킬렌 기이고 R"은 알킬 기이며, m은 1 내지 3이고, b는 1 내지 100이며, c는 1 내지 3,000이고, L은 분자내 구조이다. 일 실시 형태에서, R"은 메틸이다.
다양한 실시 형태에서, m은 1, 2 또는 3이다. 다른 실시 형태에서, b는 1 내지 100, 5 내지 95, 10 내지 90, 15 내지 85, 20 내지 80, 25 내지 75, 30 내지 70, 35 내지 65, 40 내지 60, 45 내지 55 또는 50 내지 55일 수 있다. 또 다른 실시 형태에서, c는 1 내지 3,000, 1 내지 2,500, 1 내지 2,000, 1 내지 1,500, 1 내지 1,000, 1 내지 500, 1 내지 100, 200 내지 600, 250 내지 550, 300 내지 500, 350 내지 450 또는400 내지 450일 수 있다. 또한, 모든 값 및 사이의 값의 범위, 및 이들 값의 모든 조합은 본 명세서에 의해서 다양한 비제한적인 실시 형태에서 명백하게 고려된다.
다른 실시 형태에서, 제2 실록산 골격은 하기 화학 구조를 갖는다:
Figure 112016119913690-pct00006
상기 식에서, 각각의 R14 내지 R22는 독립적으로 수소 원자, C1-C12 탄화수소 기, C2-C12 알케닐 기, C6-C12 방향족 기, R'(OR")m 또는 폴리알킬렌옥시 기이고, 여기서 상기 R'은 알킬렌 기이고 R"은 알킬 기이며, m은 1 내지 3이고, d는 1 내지 100이며, e는 1 내지 3,000이고, L은 분자내 구조이다. 제1 및 제2 실록산 골격은 서로 동일하거나 상이할 수 있다. 일 실시 형태에서, R"은 메틸이다.
다양한 실시 형태에서, m은 1, 2 또는 3이다. 다른 실시 형태에서, d는 1 내지 100, 5 내지 95, 10 내지 90, 15 내지 85, 20 내지 80, 25 내지 75, 30 내지 70, 35 내지 65, 40 내지 60, 45 내지 55 또는 50 내지 55일 수 있다. 또 다른 실시 형태에서, e는 1 내지 3,000, 1 내지 2,500, 1 내지 2,000, 1 내지 1,500, 1 내지 1,000, 1 내지 500, 1 내지 100, 200 내지 600, 250 내지 550, 300 내지 500, 350 내지 450 또는 400 내지 450일 수 있다. 또한, 모든 값 및 사이의 값의 범위 및 이들 값의 모든 조합은 본 명세서에 의해서 다양한 비제한적인 실시 형태에서 명백하게 고려된다.
또 다른 실시 형태에서, 하나의, 하나 초과의 또는 각각의 R5 내지 R13 및/또는 R14 내지 R22는 독립적으로 수소 원자이다. 대안적으로, 하나의, 하나 초과의 또는 각각의 R5 내지 R13 및/또는 R14 내지 R22는 독립적으로 C1-C12 탄화수소 기, 예를 들어, 메틸, 에틸 또는 프로필 기, 또는 탄소 원자수가 12개 이하인 임의의 탄화수소 기일 수 있다. 더욱 구체적으로, 탄화수소 기는 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11 또는 12개의 탄소 원자 또는 또는 그 사이의 임의의 범위의 값을 가질 수 있다. 본 기술 분야에 알려진 바와 같이, 탄화수소는 포화 탄화수소, 탄소 원자 사이에 하나 이상의 이중 또는 삼중 결합을 갖는 불포화 탄화수소, 수소 원자가 부착되어 있는 하나 이상의 탄소 고리를 갖는 사이클로알칸 또는 방향족 탄화수소를 포함할 수 있다. 다른 실시 형태에서, 하나의, 하나 초과의 또는 각각의 R5 내지 R13 및/또는 R14 내지 R22는 독립적으로 C2-C12 알케닐 기일 수 있고, 2 내지 12 사이의 다수의 탄소 원자수 또는 탄소 원자수의 범위를 가질 수 있다. 추가의 실시 형태에서, 하나의, 하나 초과의 또는 각각의 R5 내지 R13 및/또는 R14 내지 R22는 독립적으로 C6-C12 방향족 기일 수 있고, 6 내지 12 사이의 다수의 탄소 원자수 또는 탄소 원자수의 범위를 가질 수 있다. 또 다른 실시 형태에서, 하나의, 하나 초과의 또는 각각의 R5 내지 R13 및/또는 R14 내지 R22는 독립적으로 R'(OR")m일 수 있고, 여기서 상기 R'은 알킬렌 기이고 R"은 알킬 기이며, m은 1 내지 3이다. 이러한 알킬(렌) 기는, 예를 들어, 메틸(렌), 에틸(렌) 또는 프로필(렌), 또는 탄소 원자수가 12개 이하인 임의의 탄화수소 기일 수 있으나, 이러한 방법에 한정되지 않는다. 또 다른 실시 형태에서, 하나의, 하나 초과의 또는 각각의 R5 내지 R13 및/또는 R14 내지 R22는 독립적으로 폴리알킬렌옥시 기일 수 있다. 폴리알킬렌옥시 기는 대안적으로 알킬렌 옥사이드 기, 예컨대 에틸렌 옥사이드 기, 프로필렌 옥사이드 기, 부틸렌 옥사이드 기, 등, 또는 이들의 조합으로서 설명될 수 있다. 또 다른 실시 형태에서, 사용될 수 있는 적합한 알킬렌 옥사이드 기의 예에는 에틸렌 옥사이드 기, 프로필렌 옥사이드 기, 부틸렌 옥사이드 기, 아밀렌 옥사이드 기, 이들의 혼합물, 알킬렌 옥사이드-테트라하이드로푸란 혼합물, 에피할로하이드린 및 아르알킬렌 스티렌 및 이들의 조합이 포함되나, 이에 한정되지 않는다. 이러한 화합물의 구조가 본 기술 분야에 알려져 있다. 또한, 제1 및 제2 실록산 골격에 대하여 전술한 기의 모든 조합은 본 명세서에 의해서 다양한 비제한적인 실시 형태에서 명백하게 고려된다. 임의의 하나 이상의 R5 내지 R13이 임의의 하나 이상의 R14 내지 R22로 치환될 수 있는 것으로 고려된다. 다른 비제한적인 실시 형태에서, 임의의 하나 이상의 R5 내지 R13은 임의의 하나 이상의 R14 내지 R22와 동일할 수 있다. 추가의 비제한적인 실시 형태에서, 본 명세서에 나타낸 임의의 하나 이상의 R5 내지 R13, 임의의 하나 이상의 R14 내지 R22는 치환될 수 있다.
분자내 구조:
상기에 먼저 소개된 바와 같이, 아미노실록산 중합체는 또한 제1 실록산 골격의 규소 원자와 제2 실록산 골격의 규소 원자를 가교결합하는 적어도 하나의 분자내 구조를 포함한다. 분자내 구조는 하기 화학 구조를 갖는다:
Figure 112016119913690-pct00007
상기 식에서, X는 하기 군:
Figure 112016119913690-pct00008
으로부터 선택되고;
상기 식에서, 각각의 R은 독립적으로 C1-C10 탄화수소 기이고, 각각의 R1은 독립적으로 C1-C10 탄화수소 기이며, 각각의 R2는 독립적으로 수소 원자, OH, C1-C12 탄화수소 기, 페닐 기, R'(OR")m (여기서, m은 1 내지 3임), 또는 R'OH이고, 여기서 상기 R'은 알킬렌 기이고 R"은 알킬 기이며, a는 0 또는 1이다.
더욱 구체적으로, 다양한 실시 형태에서, 분자내 구조는 하기 화학식 구조를 가질 수 있다:
Figure 112016119913690-pct00009
Figure 112016119913690-pct00010
다양한 실시 형태에서, 각각의 R은 독립적으로 C1-C10 탄화수소 기, 예를 들어 메틸, 에틸 또는 프로필 기 또는, 예를 들어, 상술한 바와 같이, 탄소 원자수가 10 이상인 임의의 탄화수소 기이다. 더욱 구체적으로, R은 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 또는 10개의 탄소 원자수 또는 그 사이의 임의의 범위의 값을 가질 수 있다. 또한, (R-NH)가 선택적이도록 a는 0 또는 1이다. 다르게 말하면, a가 0이면 (R-NH)는 존재하지 않는다.
R1은 R에 관하여 상술한 임의의 기일 수 있고, R과 상관없이 선택될 수 있다. 다시 말하면, R과 R1은 서로 동일하거나 상이할 수 있다. 다양한 실시 형태에서, R2의 하나 또는 둘 모두는 수소 원자이다. 추가의 실시 형태에서, R2의 하나 또는 둘 모두는 OH이다. 다른 실시 형태에서, R2의 하나 또는 둘 모두는 독립적으로 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11 또는 12개의 탄소 원자 또는 그 사이의 임의의 범위의 값을 가질 수 있는 C1-C12 탄화수소 기이다. 탄화수소 기는 상술한 바와 같은 것일 수 있다. 또 다른 실시 형태에서, R2의 하나 또는 둘 모두는 페닐 기이다. 다른 실시 형태에서, R2의 하나 또는 둘 모두는 R'(OR")m이며, m은 1, 2 또는 3이고, 여기서 상기 R'은 알킬렌 기이고 R"은 알킬 기이다. 또 다른 실시 형태에서, R2의 하나 또는 둘 모두는 R'OH이고, R'은 앞서 기재된 바와 같다.
반응 생성물:
일 실시 형태에서, 아미노실록산 중합체는 아미노 기를 갖는 폴리오가노실록산과 말레산 무수물 및/또는 이타콘산 무수물의 반응 생성물이거나 이를 포함한다. 다른 실시 형태에서, 아미노실록산 중합체는 아미드 기를 갖는 폴리오가노실록산과 α,β-불포화 카르복실산 아미드 기를 갖는 폴리오가노실록산의 반응 생성물이거나 이를 포함하며, 이는 그 자체로 아미노 기를 갖는 폴리오가노실록산과 말레산 무수물 및/또는 이타콘산 무수물의 반응으로부터 생성될 수 있다. 아미노 기를 갖는 폴리오가노실록산과 말레산 무수물 및/또는 이타콘산 무수물의 반응이 진행되어, 아미노실록산 중합체를 형성할 수 있지만, 이를 수행하면서, 그 자체로 아미노 기를 갖는 출발 폴리오가노실록산의 다른 분자와 반응하는 α,β-불포화 카르복실산 아미드 기를 갖는 폴리오가노실록산을 중간체로서 형성할 수 있다.
아미노 기를 갖는 폴리오가노실록산:
아미노 기를 갖는 폴리오가노실록산은 본 기술 분야의 임의의 것일 수 있다. 예를 들어, 폴리오가노실록산은 상술한 바와 같은 임의의 M, D, T 및 Q 단위를 포함할 수 있다.
다양한 실시 형태에서, 폴리오가노실록산은 하기 화학식을 갖는다:
Figure 112016119913690-pct00011
상기 식에서, R, R1, R2, R5 내지 R22, a, b, c, d 및 e는 상술한 바와 같다. 혼합물 또는 조합이 또한 사용될 수 있다.
α,β-불포화 카르복실산 아미드 기를 갖는 폴리오가노실록산은 특별히 제한되지 않는다. α,β-불포화는 아미드 기 또는 카르복실산 기와 관련될 수 있다. 일 실시 형태에서, 이러한 폴리오가노실록산은 α,β-불포화 카르복실산 아미드 기를 갖는 것으로 기재된다.
다양한 실시 형태에서, α,β-불포화 카르복실산 아미드 기를 갖는 폴리오가노실록산은 하기 화학식을 갖는다:
Figure 112016119913690-pct00012
상기 식에서, R, R1, R2, R5 내지 R13, a, b 및 c는 상술한 바와 같다.
다른 실시 형태에서, α,β-불포화 카르복실산 아미드 기를 갖는 폴리오가노실록산은 제2 폴리오가노실록산과 말레산 무수물의 반응 생성물이며, 여기서 제2 폴리오가노실록산은 아미노 기를 갖는다. 아미노 기를 갖는 제2 폴리오가노실록산은 상술한 폴리오가노실록산과 동일하거나 상이할 수 있다. 다른 실시 형태에서, 아미노 기를 갖는 제2 폴리오가노실록산은 상술한 바와 같은 화학식을 갖는다. 말레산 무수물은 하기 화학식 및 구조를 갖는다:
Figure 112016119913690-pct00013
말레산 무수물의 대칭으로 인해, 하기 반응 도식에서 나타낸 바와 같이, 전술한 반응에서 전형적으로 단 하나의 주 생성물만이 형성될 것이다:
Figure 112016119913690-pct00014
상기 식에서, R, R1, R2, R5 내지 R13, a, b 및 c는 상술한 바와 같다.
다른 실시 형태에서, α,β-불포화 카르복실산 아미드 기를 갖는 폴리오가노실록산은 제2 폴리오가노실록산과 이타콘산 무수물의 반응 생성물이며, 여기서 제2 폴리오가노실록산은 아미노 기를 갖는다. 아미노 기를 갖는 제2 폴리오가노실록산은 상술한 폴리오가노실록산과 동일하거나 상이할 수 있다. 다른 실시 형태에서, 아미노 기를 갖는 제2 폴리오가노실록산은 상술한 바와 같은 화학식을 갖는다. 이타콘산 무수물은 하기 화학식 및 구조를 갖는다:
Figure 112016119913690-pct00015
비대칭 이타콘산 무수물을 사용하는 경우, 본 기술 분야에서 이해되는 바와 같고, 하기의 비제한적인 예에서 나타낸 바와 같은 다양한 주 생성물이 형성될 수 있다. 따라서, α,β-불포화 카르복실산 아미드 기를 갖는 폴리오가노실록산은 하기 구조를 가질 수 있고, 하기 반응 도식을 사용하여 형성될 수 있다:
Figure 112016119913690-pct00016
Figure 112016119913690-pct00017
상기 식에서, R, R1, R2, R5 내지 R13, a, b 및 c는 상술한 바와 같다.
또 다른 실시 형태에서, 말레산 무수물 및/또는 이타콘산 무수물은 제2 오가노폴리실록산의 아미노 기 1 몰 당 0.01 내지 0.5, 0.1 내지 0.4 또는 0.01 내지 0.4 몰 또는 0.01 내지 0.33 몰, 또는 임의의 값 또는 그 사이의 임의의 값의 범위의 양으로 반응한다.
가교결합된 아미노실록산 중합체:
아미노실록산 중합체 그 자체로 다시 돌아와서, 이는 다양한 실시 형태에서 본 명세서에 기재된 바와 같은 것을 제외하고는 특별히 제한되지 않는다. 예를 들어, 아미노실록산 중합체의 중량 또는 수평균 분자량은 특별히 제한되지 않는다. 다양한 실시 형태에서, 아미노실록산 중합체의 중량평균 분자량은 310 내지 300,000, 10,000 내지 100,000, 15000 내지 60,000 g/mol이다. 유사하게, 아미노실록산 중합체의 제1 및 제2 실록산 골격의 중합도는 특별히 제한되지 않는다. 다양한 실시 형태에서, 중합도는 1 내지 3,000, 100 내지 1000 또는 200 내지 600이다. 또한 추가로, 실록산 골격의 b와 c 및/또는 d와 e의 비는 특별히 제한되지 않는다. 다양한 실시 형태에서, 비는 0.01 내지 1, 0.01 내지 0.5 또는 0.01 내지 0.2이다. 또한, 중합체의 점도는 특별히 제한되지 않는다. 다양한 실시 형태에서, 25℃에서 브룩필드 점도계를 사용하여 측정한 점도는 10 내지 100,000, 100 내지 10,000 또는 500 내지 5,000 cP이다.
에멀젼 및 아미노실록산 중합체의 형성 방법:
본 발명은 또한 에멀젼의 형성 방법 및 가교결합된 아미노실록산 중합체의 형성 방법을 제공한다.
아미노실록산 중합체의 형성 방법은 아미노 기를 갖는 폴리오가노실록산을 제공하는 단계, 말레산 무수물 및/또는 이타콘산 무수물을 제공하는 단계 및 말레산 무수물 및/또는 이타콘산 무수물과 아미노 기를 갖는 폴리오가노실록산을 배합하여, 가교결합된 아미노실록산 중합체를 형성하는 단계를 포함한다. 각각의 제공하는 단계는 본 기술 분야에 알려진 임의의 것으로 추가로 정의될 수 있다. 예를 들어, 각각의 전술한 성분은 용기, 반응기 등에서 제공될 수 있고, 당업자에 의해 이해되는 바와 같은 임의의 적절한 온도, 압력, 비(rate) 및 양에서, 배치식 또는 연속식으로 제공될 수 있다.
일 실시 형태에서, 아미노 기를 갖는 폴리오가노실록산을 제공하는 단계는 제1 연속상 및, 아미노 기를 갖는 폴리오가노실록산을 포함하는 제1 분산상을 포함하는 제1 에멀젼을 제공하는 단계로서 추가로 정의된다. 제1 연속상은 상술한 임의의 유형의 연속상일 수 있다. 또한, 제1 에멀젼은 상술한 임의의 유형의 에멀젼일 수 있다.
또한, 말레산 무수물 및/또는 이타콘산 무수물 및 아미노 기를 갖는 폴리오가노실록산을 배합하여 가교결합된 아미노실록산 중합체을 형성하는 단계는 제1 에멀젼을 말레산 무수물 및/또는 이타콘산 무수물에 또는 역으로 첨가하여, 예를 들어, 제2 에멀젼을 형성하는 단계로서 추가로 정의될 수 있다. 전형적으로, 제2 에멀젼은 제2 연속상과 제2 분산상을 포함한다. 제2 에멀젼의 형성 시에, 제2 분산상은 전형적으로 아미노 기를 갖는 폴리오가노실록산 및 말레산 무수물 및/또는 이타콘산 무수물이거나 이를 포함한다. 원위치(in-situ) 반응후에, 제2 분산상은 전형적으로 아미노실록산 중합체이거나 이를 포함한다. 제2 연속상은 상술한 임의의 유형의 연속상일 수 있다. 또한, 제2 에멀젼은 상술한 임의의 유형의 에멀젼일 수 있다.
방법은 또한 제1 및/또는 제2 에멀젼을 20 내지 90, 20 내지 80, 25 내지 75, 30 내지 70, 35 내지 65, 40 내지 60, 45 내지 55 또는 50 내지 55oC의 온도에서 또는 이 온도로 가열하여 제2 에멀젼에 원위치에서 아미노실록산 중합체를 형성하는 단계를 포함할 수 있다. 용어 "원위치"는 아미노실록산 중합체가 에멀젼, 예를 들어, 제2 에멀젼의 제2 분산상 내에서 형성되는 실시 형태를 설명한다. 그러나, 아미노실록산 중합체는 에멀젼과 별개로 형성된 이후에 본 기술 분야에 알려진 임의의 기술을 사용하여 유화될 수 있는 것으로 고려된다.
다양한 실시 형태에서, 아미노 기를 갖는 폴리오가노실록산은 제1 에멀젼의 제1 분산상에서 제1 에멀젼 100 중량부 당 10 내지 90, 10 내지 80, 10 내지 70, 15 내지 65, 20 내지 60, 25 내지 55, 30 내지 50, 35 내지 45 또는 40 내지 45 중량부의 양으로 존재한다. 다른 실시 형태에서, 아미노 기를 갖는 폴리오가노실록산은 제2 에멀젼의 제2 분산상에서 제2 에멀젼 100 중량부 당 10 내지 90, 10 내지 80, 10 내지 70, 15 내지 65, 20 내지 60, 25 내지 55, 30 내지 50, 35 내지 45 또는 40 내지 45 중량부의 양으로 존재한다. 모든 값 및 전술한 값들 사이의 값의 범위는 본 명세서에 의해서 다양한 비제한적인 실시 형태에서 명백하게 고려된다.
또 다른 실시 형태에서, 말레산 무수물 및/또는 이타콘산 무수물은 제2 에멀젼의 제2 분산상에서 제2 에멀젼 100 중량부 당 10 내지 90, 10 내지 80, 10 내지 70, 15 내지 65, 20 내지 60, 25 내지 55, 30 내지 50, 35 내지 45 또는 40 내지 45 중량부의 양으로 존재한다. 또한, 형성 후에 (예를 들어, 제2 에멀젼의 제2 분산상에서 원위치 형성), 아미노실록산 중합체는 제2 에멀젼에서 제2 에멀젼 100 중량부 당 10 내지 90, 10 내지 80 또는 20 내지 70 중량부의 양으로 존재할 수 있다. 제2 에멀젼 내의 아미노실록산 중합체의 양은 상술한 바와 같을 수 있다. 모든 값 및 전술한 값들 사이의 값의 범위는 본 명세서에 의해서 다양한 비제한적인 실시 형태에서 명백하게 고려된다.
또 다른 실시 형태에서, 말레산 무수물 및/또는 이타콘산 무수물을 제공하는 단계는 폴리오가노실록산의 아미노 기 1 몰 당 0.01 내지 0.33, 0.01 내지 0.4, 0.01 내지 0.5, 0.01 내지 0.45 또는 0.1 내지 0.4 몰의 말레산 무수물 및/또는 이타콘산 무수물을 제공하는 단계로서 추가로 정의된다.
일 실시 형태에서, 말레산 무수물 및/또는 이타콘산 무수물을 제공하는 단계는 이타콘산 무수물의 부재 하에 말레산 무수물을 제공하는 단계로서 추가로 정의된다. 다른 실시 형태에서, 말레산 무수물 및/또는 이타콘산 무수물을 제공하는 단계는 말레산 무수물의 부재 하에 이타콘산 무수물을 제공하는 단계로서 추가로 정의된다. 각각은 그 자신의 독립적인 에멀젼에서, 예를 들어, 상술한 임의의 에멀젼과 상관없는 에멀젼에 독립적인 분산상에서 존재할 수 있다.
다른 실시 형태에서, 방법은 말레산 무수물, 이타콘산 무수물, 및/또는 아미노 기를 갖는 폴리오가노실록산과 상관없이 폴리다이알킬실록산을 제공하는 단계를 포함한다. 대안적으로, 폴리다이알킬실록산은 말레산 무수물, 이타콘산 무수물 및/또는 아미노 기를 갖는 폴리오가노실록산과 함께 제공될 수 있다. 폴리다이알킬실록산은 본 명세서에 기재된 임의의 에멀젼에서 희석제로서 역할할 수 있으며, 필름 형성성(film forming ability) 및/또는 기재 상에 형성된 경우 필름의 물리적 특성을 용이하게 하거나 개선할 수 있다. 또 다른 실시 형태에서, 폴리다이알킬실록산은 본 방법의 임의의 단계 또는 본 명세서에 기재된 에멀젼에서 첨가되거나 존재할 수 있다.
폴리다이알킬실록산은 단일 폴리다이알킬실록산 또는 둘 이상의 폴리다이알킬실록산의 조합일 수 있다. 폴리다이알킬실록산은 특별히 제한되지 않고, 다양한 실시 형태에서, 중량평균 분자량 (Mw)이 1,000,000 g/mol 이상이다. 또 다른 실시 형태에서, 폴리다이알킬실록산의 Mw는 100,000 내지 1,000,000, 100,000 내지 250,000, 100,000 내지 500,000, 100,000 내지 750,000, 250,000 내지 1,000,000, 250,000 내지 750,000, 250,000 내지 500,000, 500,000 내지 750,000 또는 750,000 내지 1,000,000 g/mol이다. Mw가 1,000,000 g/mol 이하인 폴리다이알킬실록산과 아미노실록산 중합체의 혼합물은 또한 본 발명에서, 예를 들어, 에멀젼에서 또는 상기 방법에서 사용될 수 있으며, 여기서 폴리다이알킬실록산 대 아미노실록산 중합체의 비는 0.1 내지 100이다. 모든 값 및 전술한 값 사이의 값의 범위는 본 명세서에 의해서 다양한 비제한적인 실시 형태에서 명백하게 고려된다.
다양한 실시 형태에서, 폴리다이알킬실록산은 하기 화학식을 갖는다:
[Ra 2RbSiO1/2][Ra 2SiO2/2]x[Ra 2RbSiO1/2]
상기 식에서, Ra는 탄소 원자수가 1 내지 30인 알킬 기이고, Rb는 Ra 알킬 기 또는 하이드록시 기일 수 있으며, 하첨자 "x"는 중합도를 나타내며, 1000 초과이다. 다양한 실시 형태에서, 폴리다이알킬실록산은, 23℃에서 점도가 적어도 50,000 mm/s (또는 50,000 센티스토크, cS로 약기)인 폴리다이메틸실록산 유체를 제공하기에 충분한 중합도 (x)를 갖는 트라이메틸실록시 말단화된 폴리다이메틸실록산 유체이다. 대안적으로, (x)는 23℃에서 점도가 적어도 100,000 mm/s인 폴리다이메틸실록산 유체를 제공하기에 충분하다. 대안적으로, (x)는 23℃에서 점도가 적어도 500,000 mm/s인 폴리다이메틸실록산 유체를 제공하기에 충분하다. 본 명세서에서 폴리다이알킬실록산으로 사용하기에 적합한 트라이메틸실록시 말단화된 폴리다이메틸실록산 유체의 비제한적인 시판 제품에는 점도가 적어도 50,000 센티스토크인 다우 코닝(Dow Corning) 200® 유체가 포함된다. 모든 값 및 전술한 값 사이의 값의 범위는 본 명세서에 의해서 다양한 비제한적인 실시 형태에서 명백하게 고려된다.
임의의 전술한 에멀젼은 본 기술 분야에 알려진 임의의 적합한 방법에 의해 형성될 수 있고, 전형적으로 액체 연속상과 비혼화성 분산상을 배합하는 단계를 포함한다. 액체 연속상은 상술한 임의의 연속상일 수 있다. 에멀젼의 형성 단계는 임의의 하나 이상의 전술한 화합물을 유화하는 단계를 포함할 수 있다. 계면활성제 및/또는 증점제가 아미노실록산 중합체 및/또는 입자와 배합하기 전에, 이와 동시에 또는 이후에 액체 연속상에 첨가될 수 있다.
다양한 실시 형태에서, 하나 이상의 전술한 에멀젼은 단순 교반에 의해 형성되어, 거친(coarse) 혼합물, 예를 들어, 중합체 혼합물 중의 물을 형성한다. 이어서, 이러한 혼합물은 유화될 수 있다. 유화 동안, 거친 혼합물은 에멀젼으로 전환될(inverted) 수 있다. 유화는 종래의 방법, 예컨대 리본 혼합기(ribbon mixer), 플로우(plow) 혼합기, 유동화 패들(fluidizing paddle) 혼합기, 시그마 블레이드(sigma blade) 혼합기, 텀블 블렌더(tumble blender), 볼텍스 혼합기, 피드(feed) 혼합기, 수직(vertical) 혼합기, 수평(horizontal) 혼합기 및 이들의 조합의 사용에 의해 달성될 수 있다.
아미노 기를 갖는 폴리오가노실록산과 말레산 무수물 및/또는 이타콘산 무수물의 원위치 반응은 하기 반응 도식을 통해 일어날 수 있지만 이러한 것에 한정되지 않는다:
반응 도식 1:
Figure 112016119913690-pct00018
상기 식에서, R, R1, R2, R5 내지 R22, a, b, c, d 및 e는 상술한 바와 같다.
반응 도식 2:
Figure 112016119913690-pct00019
상기 식에서, R, R1, R2, R5 내지 R22, a, b, c, d 및 e는 상술한 바와 같다.
반응 도식 3:
Figure 112016119913690-pct00020
상기 식에서, R, R1, R2, R5 내지 R22, a, b, c, d 및 e는 상술한 바와 같다.
사용되는 경우, 말레산 무수물은 전형적으로 아미노 기 몰 당 0.01 내지 0.5, 0.01 내지 0.45 또는 0.1 내지 0.4 몰의 양으로 아미노 기를 갖는 폴리오가노실록산과 반응한다. 또한, 사용되는 경우, 이타콘산 무수물은 전형적으로 아미노 기 몰 당 0.01 내지 0.5, 0.01 내지 0.45 또는 0.1 내지 0.4 몰의 양으로 아미노 기를 갖는 폴리오가노실록산과 반응한다. 또한 추가로, 말레산 무수물과 이타콘산 무수물이 모두 사용되는 경우, 사용되는 말레산 무수물과 이타콘산 무수물의 총량은 아미노 기 몰 당 전형적으로 0.01 내지 0.5, 0.01 내지 0.45 또는 0.1 내지 0.4 몰이다. 그러나, 본 발명은 이러한 양으로 한정되지 않는다. 모든 값 및 전술한 값들 사이의 값의 범위는 본 명세서에 의해서 다양한 비제한적인 실시 형태에서 명백하게 고려된다.
다양한 추가의 실시 형태에서, 본 발명은 에멀젼으로부터 형성되고/되거나 아미노실록산 중합체이거나 이를 포함하는 필름을 제공한다. 다른 실시 형태에서, 본 발명은 화장품 성분으로서 아미노실록산 중합체, 에멀젼 또는 필름의 용도를 제공한다. 대안적으로, 본 발명은 직물 처리제(fabric treating agent)로서 아미노실록산 중합체, 에멀젼 또는 필름의 용도를 제공한다. 대안적으로, 본 발명은 섬유 처리제 또는 조성물로서의 아미노실록산 중합체, 에멀젼 또는 필름의 용도를 제공한다. 또한, 본 발명은 아미노실록산 중합체, 에멀젼 또는 필름을 포함하는 화장품 조성물을 제공한다. 본 발명은 또한 아미노실록산 중합체, 에멀젼 또는 필름을 포함하는 모발 케어 조성물을 제공한다. 본 발명은 아미노실록산 중합체, 에멀젼 또는 필름을 포함하는 직물 처리 조성물을 추가로 제공한다. 본 발명은 아미노실록산 중합체, 에멀젼 또는 필름을 포함하는 섬유 처리 조성물을 추가로 제공한다.
이제 필름을 참조하면, 필름은 길이, 폭 및 두께에 관련된 임의의 치수의 것일 수 있다. 전형적으로, 필름은 아미노실록산 중합체 및/또는 에멀젼을 사용하여 형성된다. 예를 들어, 아미노실록산 중합체 및/또는 에멀젼은 기재 상에 부어진 후 건조되어 필름을 형성할 수 있다. 기재는 플라스틱, 목재, 유리, 중합체, 금속, 인간의 피부, 인간의 모발, 직물, 텍스타일 등을 포함하는 본 기술 분야의 임의의 것일 수 있다.
본 발명의 에멀젼, 필름 및/또는 아미노실록산 중합체는 많은 응용에서, 예를 들어, 모발, 피부, 점막 또는 치아와 같은 개인 케어 응용에서 유용할 수 있다. 많은 이러한 응용에서, 에멀젼, 필름 및/또는 아미노실록산 중합체는 윤활성이고, 스킨 크림, 스킨 케어 로션, 보습제, 페이셜 트리트먼트(facial treatment), 예컨대 여드름 또는 주름 제거제, 개인 및 페이셜 클렌저, 배쓰(bath) 오일, 향료, 향수, 코롱, 향낭, 선스크린, 프리쉐이브(pre-shave) 및 에프터쉐이브(after shave) 로션, 면도용 비누 및 면도용 거품의 특성을 향상시킨다. 에멀젼, 필름 및/또는 아미노실록산 중합체는 마찬가지로, 예를 들어, 스타일링 및 컨디셔닝 이점을 제공하기 위해 헤어 샴푸, 헤어 컨디셔너, 헤어 스프레이, 무스, 퍼머제(permanent), 제모제 및 큐티클 코트(cuticle coat)에서 사용될 수 있다. 화장품에서, 에멀젼, 필름 및/또는 아미노실록산 중합체는 메이크업, 색조 화장품, 파운데이션, 블러셔, 립스틱, 아이라이너, 마스카라, 오일 리무버, 색조 화장 리무버 및 파우더에서 안료에 대한 레벨링제 및 확산제(spreading agent)로서 기능할 수 있다. 에멀젼, 필름 및/또는 아미노실록산 중합체는 또한 유용성 및 수용성 물질, 예컨대 비타민 유기 선스크린, 세라마이드, 약제 등에 대한 전달 시스템으로서 유용할 수 있다. 스틱(stick), 겔, 로션 에어로졸 및 롤온(roll-on)으로 배합될 때, 에멀젼, 필름 및/또는 아미노실록산 중합체는 건조하고 매끄럽게 칠해짐(payout)을 부여할 수 있다. 에멀젼, 필름 및/또는 아미노실록산 중합체는 또한 침착 중합체, 계면활성제, 세제, 항균제, 항-비듬제, 거품 촉진제, 단백질, 수분제공제, 현탁화제(suspending agent), 유탁제, 향료, 착색제, 식물 추출물, 중합체 및 다른 종래의 케어 성분과 혼합될 수 있다. 일 실시 형태에서, 에멀젼, 필름 및/또는 아미노실록산 중합체는 화장품 조성물, 직물 처리 조성물, 모발 케어 조성물, 섬유 케어 조성물 및 이들의 조합의 군으로부터 선택되는 수계 조성물에 포함된다. 에멀젼, 필름 및/또는 아미노실록산 중합체는 개인 케어 제품에서 개인 케어 제품의 0.01 내지 약 50 중량%의 양으로, 더욱 전형적으로 0.1 내지 25 중량%의 양으로 사용될 수 있다.
에멀젼, 필름 및/또는 아미노실록산 중합체는 텍스타일 섬유 처리, 가죽 윤활, 직물 연화, 이형제, 수계 코팅, 오일 항력(oil drag) 감소, 특히 원유 파이프라인에서, 윤활, 셀룰로오스 재료의 절단 보조와 같은 다른 많은 용도, 및 실리콘이 통상적으로 사용되는 다른 많은 분야에 유용할 수도 있다. 에멀젼, 필름 및/또는 아미노실록산 중합체는 또한 오일 항력을 감소시키는데에도 사용될 수 있다. 에멀젼, 필름 및/또는 아미노실록산 중합체는 또한 항미생물성 애플리케이션, 보존제, 데오도란트, 환부 드레싱 및 치약에 사용될 수 있으며, 유기 합성 반응에 촉매로서 사용될 수 있다. 또한, 에멀젼, 필름 및/또는 아미노실록산 중합체는 필터 및 태양 전지에 사용될 수 있다. 에멀젼은 또한 아미노실록산 중합체 입자의 취급을 용이하게 하고, 입자에 대한 품질 체크를 효과적이고 정확하게 수행하게 한다. 에멀젼은 또한 다양한 유형의 화합물을 원하는 물리적 및 화학적 특성에 기초하여 맞춤 제작될 수 있는 입자를 형성하는데 이용가능하게 한다. 에멀젼은 또한 화장품 및 코팅 응용을 포함하는 다양한 산업에서 효과적으로 이용될 수 있다.
본 발명은 또한 개인 케어 조성물을 제공하며, 이는 개인 케어 제품 조성물로도 기재될 수 있다. 개인 케어 조성물은 아미노실록산 중합체를 포함한다. 개인 케어 조성물은 크림, 겔, 파우더, 페이스트 또는 자유롭게 주입가능한 액체의 형태일 수 있다. 일반적으로, 이러한 조성물은 실온에서 고형 재료가 조성물에 존재하지 않는다면, 단순 프로펠러 혼합기, 브룩필드 역회전 혼합기 또는 균질화 혼합기를 사용하여 실온에서 제조될 수 있다. 특별한 장비 또는 가공 조건은 전형적으로 요구되지 않는다. 제조되는 형태의 유형에 따라, 제조 방법은 상이하겠지만, 이러한 방법은 당업계에 잘 알려져 있다.
개인 케어 조성물은 이것이 도포되는 신체의 부분에 대하여 기능성이거나, 미용용, 치료용 또는 이들의 몇몇 조합일 수 있다. 이러한 제품의 통상적인 예에는, 발한억제제 및 데오도란트, 스킨 케어 크림, 스킨 케어 로션, 보습제, 페이셜 트리트먼트, 예컨대 여드름 또는 주름 제거제, 개인 및 페이셜 클렌저, 배쓰 오일, 향료, 코롱, 향낭, 선스크린, 프리쉐이브 및 애프터-쉐이브 로션, 면도용 비누 및 면도용 거품, 헤어 샴푸, 헤어 컨디셔너, 모발 착색제, 모발 이완제(relaxant), 헤어 스프레이, 무스, 겔, 퍼머제, 제모제 및 큐티클 코트, 메이크업, 색조 화장품, 파운데이션, 컨실러, 블러셔, 립스틱, 아이라이너, 마스카라, 오일 리무버, 색조 화장 리무버 및 파우더, 예방적 및/또는 치료적일 수 있는 항여드름, 치위생제, 항생제, 치유 촉진제, 영양제 등을 포함하는 의약용 크림, 페이스트 또는 스프레이가 포함되나, 이에 한정되지 않는다. 일반적으로, 개인 케어 조성물은 리퀴드, 린스, 로션, 크림, 페이스트, 겔, 폼, 무스, 연고, 스프레이, 에어로졸, 비누, 스틱, 연질 고형체, 고형 겔 및 겔을 포함하지만 이로 한정되지 않는 임의의 통상적인 형태로 도포하는 것을 가능하게 하는 담체와 함께 제형화될 수 있다. 적합한 담체가 본 기술 분야에 알려져 있다.
개인 케어 조성물은 다양한 개인, 가정 및 건강관리 응용에서 또는 이를 위해 사용될 수 있다. 특히, 본 발명의 아미노실록산 중합체 및/또는 개인 케어 조성물은 미국 특허 제6,051,216호, 제5,919,441호, 제5,981,680호; WO 2004/060271호 및 WO 2004/060101호에 기재된 바와 같은 개인 케어 제품에서; WO 2004/060276호에 기재된 바와 같은 선스크린 조성물에서; WO 03/105801호에 기재된 바와 같은 필름-형성 수지를 또한 함유하는 화장품 조성물에서; 미국 특허 출원 제2003/0235553호, 제2003/0072730호 및 제2003/0170188호, 유럽 특허 제1,266,647호, 제1,266,648호 및 제1,266,653호, WO 03/105789호, WO 2004/000247호 및 WO 03/106614호에 기재된 바와 같은 화장품 조성물에서; WO 2004/054523호에 기재된 것과 같은 추가의 제제로서; 미국 특허 출원 공개 제2004/0180032호에 기재된 바와 같은 장기 내구성(long wearing) 화장품 조성물에서; 및/또는 WO 2004/054524호에 기재된 바와 같은 투과성 또는 반투명한 케어 및/또는 메이크업 조성물에서 사용될 수 있으며, 이들 모두는 다양한 비제한적인 실시 형태에서 본 명세서에 참고로 명백하게 포함된다.
개인 케어 조성물 및/또는 아미노실록산 중합체는 표준 방법에 의해, 예컨대 도포기, 브러시를 사용하여 인체, 예를 들어 피부 또는 모발에 이를 도포하고/하거나, 손에 의해 도포하고/하거나, 이를 붓고/붓거나, 가능하게는 조성물을 인체 상에 또는 내로 문지르거나 마사지함으로써 사용될 수 있다. 예를 들어, 색조 화장품의 제거 방법 또한 잘 알려진 표준 방법이며, 이러한 방법에는 세척, 와이핑, 필링 등이 포함된다. 피부 상에서의 사용에 있어서, 개인 케어 조성물 및/또는 아미노실록산 중합체는, 예를 들어, 피부를 컨디셔닝하기 위한 통상의 방식으로 사용될 수 있다. 개인 케어 조성물 및/또는 아미노실록산 중합체의 유효량이 피부에 적용될 수 있다. 이러한 유효량은 일반적으로 1 mg/㎠ 내지 3 mg/㎠이다. 피부에 대한 적용은 전형적으로 개인 케어 조성물 및/또는 아미노실록산 중합체를 피부로 작용시키는 단계를 포함한다. 피부에 적용하기 위한 이러한 방법은 전형적으로 피부를 유효량의 개인 케어 조성물 및/또는 아미노실록산 중합체와 접촉시키는 단계 및 이어서 개인 케어 조성물 및/또는 아미노실록산 중합체를 피부로 문지르는 단계를 포함한다. 이러한 단계는 원하는 효과를 달성하는 데 필요한 만큼 많은 횟수로 반복될 수 있다.
개인 케어 조성물 및/또는 아미노실록산 중합체의 모발에의 사용은 모발을 컨디셔닝하기 위한 통상의 방식을 사용할 수 있다. 모발을 컨디셔닝하기 위한 개인 케어 조성물 및/또는 아미노실록산 중합체의 유효량이 모발에 적용된다. 이러한 유효량은 일반적으로 1 g 내지 50 g, 전형적으로 1 g 내지 20 g이다. 모발에 대한 적용은 전형적으로 모발의 대부분 또는 전부가 개인 케어 조성물 및/또는 아미노실록산 중합체와 접촉하도록 개인 케어 조성물 및/또는 아미노실록산 중합체를 모발 사이로 진행시키는 단계를 포함한다. 모발을 컨디셔닝하기 위한 이러한 방법은 전형적으로 유효량의 개인 케어 조성물 및/또는 아미노실록산 중합체를 모발에 적용하는 단계, 및 이어서 개인 케어 조성물 및/또는 아미노실록산 중합체를 모발 사이로 진행시키는 단계를 포함한다. 이러한 단계는 원하는 컨디셔닝 효과를 달성하는 데 필요한 만큼 많은 횟수로 반복될 수 있다.
개인 케어 조성물, 화장품 조성물, 직물 처리 조성물, 모발 케어 조성물, 에멀젼, 필름, 및/또는 아미노실록산 중합체 또는 상술한 임의의 다른 조성물로 제형화될 수 있는 첨가제의 비제한적인 예에는, 추가의 실리콘, 산화방지제, 클렌징제, 착색제, 추가의 컨디셔닝제, 침착제(deposition agent), 전해질, 연화제 및 오일, 박피제(exfoliating agent), 거품 촉진제, 향수, 습윤제, 차단제(occlusive agent), 살슬제(pediculicide), pH 제어제, 안료, 보존제, 살생물제, 다른 용매, 안정화제, 선스크린제, 현탁화제, 태닝제, 다른 계면활성제, 증점제, 비타민, 식물성 물질(botanical), 왁스, 유동 개질제, 비듬 방지제, 항여드름, 우식 방지제 및 상처 치유 촉진제가 포함되나, 이에 한정되지 않는다.
개인 케어 조성물, 예컨대 샴푸 또는 클렌저, 에멀젼, 필름, 아미노실록산 중합체 및/또는 상술한 임의의 다른 조성물은 적어도 하나의 음이온성 세척성(detersive) 계면활성제를 함유할 수 있다. 이는, 샴푸 제형에 전형적으로 사용되는 잘 알려진 음이온성 세척성 계면활성제 중 임의의 것일 수 있다. 이러한 음이온성 세척성 계면활성제는 샴푸 조성물 내의 클렌징제 및 거품형성제(foaming agent)로서 기능할 수 있다. 음이온성 세척성 계면활성제는 알칼리 금속 설포리시네이트, 지방산의 설폰화 글리세릴 에스테르, 예컨대 코코넛유 산의 설폰화 모노글리세라이드, 설폰화 1가 알코올 에스테르의 염, 예컨대 소듐 올레일이세티아네이트, 아미노 설폰산의 아미드, 예컨대 올레일 메틸 타우라이드의 나트륨 염, 지방산 니트릴의 설폰화 생성물, 예컨대 팔미토니트릴 설포네이트, 설폰화 방향족 탄화수소, 예컨대 소듐 알파-나프탈렌 모노설포네이트, 나프탈렌 설폰산과 포름알데하이드의 축합 생성물, 소듐 옥타하이드로안트라센 설포네이트, 알칼리 금속 알킬 설페이트, 예컨대 소듐 라우릴 설페이트, 암모늄 라우릴 설페이트 또는 트라이에탄올 아민 라우릴 설페이트, 8개 이상의 탄소 원자의 알킬 기를 갖는 에테르 설페이트, 예컨대 소듐 라우릴 에테르 설페이트, 암모늄 라우릴 에테르 설페이트, 소듐 알킬 아릴 에테르 설페이트, 및 암모늄 알킬 아릴 에테르 설페이트, 8개 이상의 탄소 원자의 알킬 기를 1개 이상 갖는 알킬아릴설포네이트, 헥실벤젠설폰산 나트륨 염, 옥틸벤젠설폰산 나트륨 염, 데실벤젠설폰산 나트륨 염, 도데실벤젠설폰산 나트륨 염, 세틸벤젠설폰산 나트륨 염, 및 미리스틸벤젠설폰산 나트륨 염에 의해 예시되는 알킬벤젠설폰산 알칼리 금속 염, 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르의 황산 에스테르 (CH3(CH2)6CH2O(C2H4O)2SO3H, CH3(CH2)7CH2O(C2H4O)3.5SO3H, CH3(CH2)8CH2O(C2H4O)8SO3H, CH3(CH2)19CH2O (C2H4O)4 SO3H 및 CH3(CH2)10CH2O(C2H4O)6SO3H를 포함함), 알킬나프틸설폰산의 나트륨 염, 칼륨 염 및 아민 염에 의해 예시된다. 전형적으로, 세척성 계면활성제는 소듐 라우릴 설페이트, 암모늄 라우릴 설페이트, 트라이에탄올아민 라우릴 설페이트, 소듐 라우릴 에테르 설페이트, 및 암모늄 라우릴 에테르 설페이트로부터 선택된다. 음이온성 세척성 계면활성제는 샴푸 조성물의 총 중량을 기준으로 5 내지 50 wt% 및 전형적으로 5 내지 25 wt%의 양으로 샴푸 조성물에 존재할 수 있다.
개인 케어 조성물, 에멀젼, 필름, 아미노실록산 중합체 및/또는 상술한 임의의 다른 조성물은 적어도 하나의 양이온 침착 보조제, 전형적으로 양이온 침착 중합체를 포함할 수 있다. 양이온 침착 보조제는 전형적으로 0.001 내지 5 중량%, 전형적으로 0.01 내지 1 중량%, 더욱 전형적으로 0.02 중량% 내지 0.5 중량%의 수준으로 존재한다. 이러한 양이온성 침착 중합체는 단일중합체일 수 있거나 둘 이상의 유형의 단량체로부터 형성될 수 있다. 양이온 침착 중합체의 분자량은 전형적으로 5,000 내지 10,000,000, 전형적으로 적어도 10,000 및 전형적으로 100,000 내지 2,000,000이다. 양이온 침착 중합체는 전형적으로 양이온성 질소 함유 기, 예컨대 4차 암모늄 또는 양성자화 아미노 기 또는 이들의 조합을 가진다. 양이온성 전하 밀도는 0.1 meq/g 이상, 전형적으로는 0.8 meq/g 초과 또는 그 초과일 필요가 있는 것으로 밝혀졌다. 양이온성 전하 밀도는 4 meq/g를 초과하지 않아야 하며, 이는 전형적으로는 3 meq/g 미만, 그리고 더 전형적으로는 2 meq/g 미만이다. 이러한 전하 밀도는 켈달법(Kjeldahl method)을 사용하여 측정될 수 있으며, 원하는 사용 pH에서 상기 한계치 내에 있는데, 이러한 pH는 일반적으로 3 내지 9, 그리고 전형적으로는 4 내지 8일 것이다. 임의의 및 모든 값 또는 상술한 것 사이의 값의 범위가 또한 사용될 수 있는 것으로 고려된다. 양이온성 질소-함유 기는 전형적으로 양이온성 침착 중합체의 전체 단량체 단위들의 극히 일부분 상에 치환체로서 존재한다. 따라서, 양이온성 침착 중합체가 단일중합체가 아닌 경우, 이는 스페이서(spacer) 비양이온성 단량체 단위를 포함할 수 있다. 이러한 양이온성 침착 중합체는 문헌[CTFA Cosmetic Ingredient Directory, 3rd edition]에 기술되어 있으며, 이는 하나 이상의 비제한적인 실시 형태에서 본 명세서에 참고로 명백하게 포함된다. 적합한 양이온성 침착 보조제에는, 예를 들어 양이온성 아민 또는 4차 암모늄 작용기를 갖는 비닐 단량체와 수용성 스페이서 단량체, 예컨대 (메트)아크릴아미드, 알킬 및 다이알킬 (메트)아크릴아미드, 알킬 (메트)아크릴레이트, 비닐 카프로락톤 및 비닐 피롤리딘의 공중합체가 포함된다. 알킬 및 다이알킬 치환된 단량체는 전형적으로 C1-C7 알킬 기, 더욱 전형적으로는 C1-C3 알킬 기를 갖는다. 다른 적합한 스페이서에는 비닐 에스테르, 비닐 알코올, 말레산 무수물, 프로필렌 글리콜 및 에틸렌 글리콜이 포함된다. 양이온성 아민은 조성물의 pH 및 특정 화학종에 따라 1차, 2차 또는 3차 아민일 수 있다. 일반적으로 2차 및 3차 아민, 특히 3차가 전형적이다. 아민 치환된 비닐 단량체 및 아민은 아민 형태로 중합되고, 이어서 4차화에 의해 암모늄으로 전환될 수 있다. 적합한 양이온성 아미노 및 4차 암모늄 단량체에는, 예를 들어, 다이알킬 아미노알킬 아크릴레이트, 다이알킬아미노 알킬메타크릴레이트, 모노알킬아미노알킬 아크릴레이트, 모노알킬아미노알킬 메타크릴레이트, 트라이알킬 메타크릴옥시알킬 암모늄 염, 트라이알킬 아크릴옥시알킬 암모늄 염, 다이알릴 4차 암모늄 염, 및 환형 양이온성 질소-함유 고리, 예컨대 피리디늄, 이미다졸륨, 및 4차화 피롤리딘을 갖는 비닐 4차 암모늄 단량체, 예를 들어 알킬 비닐 이미다졸륨, 및 4차화 피롤리딘, 예를 들어 알킬 비닐 이미다졸륨, 알킬 비닐 피리디늄, 알킬 비닐 피롤리딘 염으로 치환된 비닐 화합물이 포함된다. 이러한 단량체의 알킬 부분은 전형적으로 저급 알킬, 예컨대 C1-C7 알킬, 더욱 전형적으로는 C1 및 C2 알킬이다. 본 명세서에 사용하기에 적합한 아민-치환된 비닐 단량체에는 다이알킬아미노알킬 아크릴레이트, 다이알킬아미노알킬 메타크릴레이트, 다이알킬아미노알킬 아크릴아미드 및 다이알킬아미노알킬 메타크릴아미드가 포함되며, 여기서 알킬 기는 전형적으로 C1-C7 하이드로카르빌, 더욱 전형적으로는 C1-C3알킬이다. 양이온성 침착 보조제는 아민- 및/또는 4차 암모늄-치환된 단량체 및/또는 양립가능한 스페이서 단량체로부터 유도된 단량체 단위의 배합물을 포함할 수 있다. 적합한 양이온성 침착 보조제에는, 예를 들어: 1-비닐-2-피롤리딘과 1-비닐-3-메틸이미다졸륨 염(예를 들어, 클로라이드 염)의 공중합체(미국 화장품협회(Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association, "CTFA")에 의해 산업계에서는 폴리쿼터늄(Polyquaternium)-16으로 지칭됨), 예컨대 바스프 와이안도트 코포레이션(BASF Wyandotte Corp.)(미국 뉴저지주 파시패니 소재)으로부터 상표명 루비쿼트(LUVIQUAT)(예를 들어, 루비쿼트 FC 370)로 구매가능한 것들; 1-비닐-2-피롤리딘과 다이메틸아미노에틸 메타크릴레이트의 공중합체(CTFA에 의해 산업계에서는 폴리쿼터늄-11로 지칭됨), 예컨대 가르 코포레이션(Gar Corporation)(미국 뉴저지주 웨인 소재)으로부터 상표명 가프쿼트(GAFQUAT)(예를 들어, 가프쿼트 755N)으로 구매가능한 것들; 예를 들어, 다이메틸다이알릴암모늄 클로라이드 단일중합체, 및 아크릴아미드와 다이메틸다이알릴 암모늄 클로라이드의 공중합체(산업계(CTFA)에서 각각 폴리쿼터늄 6 및 폴리쿼터늄 7로 지칭됨)를 포함한 양이온성 다이알릴 4차 암모늄-함유 중합체; 미국 특허 제4,009,256호에 기재된 바와 같은, 3 내지 5개의 탄소 원자를 갖는 불포화 카르복실산의 단일중합체 및 공중합체의 아미노알킬 에스테르의 광산 염; 및 UK 출원 제9403156.4 (WO95/22311)호에서 기재된 바와 같은 양이온 폴리아크릴아미드가 포함되며, 이들 각각은 하나 이상의 비제한적인 실시 형태에서 본 명세서에 명백하게 포함된다. 사용될 수 있는 다른 양이온성 침착 보조제에는 폴리사카라이드 중합체, 예컨대 양이온성 셀룰로스 유도체 및 양이온성 전분 유도체가 포함된다. 본 발명의 조성물에 사용하기에 적합한 양이온성 다당류 중합체 재료에는 화학식: A-O(R--N+R1R2R3X-)의 것들이 포함되며, 여기서 A는 무수글루코스 잔기, 예컨대 전분 또는 셀룰로스 무수글루코스 잔기이고, R은 알킬렌 옥시알킬렌, 폴리옥시알킬렌, 또는 하이드록시알킬렌 기, 또는 이들의 조합이고, R1, R2 및 R3은 독립적으로 알킬, 아릴, 알킬아릴, 아릴알킬, 알콕시알킬, 또는 알콕시아릴 기이며, 각각의 기는 18개 이하의 탄소 원자를 함유하고, 각각의 양이온성 모이어티 (즉, R1, R2, R3에서의 탄소 원자의 합)에 대한 탄소 원자의 총수는 전형적으로 20개 이하이고, X는 음이온성 반대이온이다. 양이온성 셀룰로스는 아머콜 코포레이션(Amerchol Corp.)(미국 뉴저지주 에디슨 소재)으로부터, 산업계(CTFA)에서 폴리쿼터늄 10으로 지칭되는, 트라이메틸 암모늄 치환된 에폭사이드와 반응된 하이드록시에틸 셀룰로스의 염으로서의, 중합체들의 폴리머(Polymer) IR(상표) 및 LR(상표) 시리즈로 입수가능하다. 양이온성 셀룰로스의 다른 유형에는, 산업계(CTFA)에서 폴리쿼터늄 24로 지칭되는, 라우릴 다이메틸 암모늄-치환된 에폭사이드와 반응된 하이드록시에틸 셀룰로스의 중합체 4차 암모늄 염이 포함된다. 이러한 재료는 아머콜 코포레이션(뉴저지주 에디슨 소재)으로부터 상표명 폴리머 LM-200으로 입수가능하다. 사용될 수 있는 다른 양이온성 침착 보조제에는 양이온성 구아 검 유도체, 예컨대 구아 하이드록시프로필트라이모늄 클로라이드(셀라니즈 코포레이션(Celanese Corp.)로부터 재규어(Jaguar) 상표 시리즈로 구매가능함)가 포함된다. 다른 재료에는 (예를 들어, 미국 특허 제3,962,418호에 기재된 바와 같은) 4차 질소-함유 셀룰로스 에테르, 및 (예를 들어, 미국 특허 제3,958,581호에 기재된 바와 같은) 에테르화 셀룰로스와 전분의 공중합체가 포함되며, 이들 각각은 하나 이상의 비제한적인 실시 형태에서 본 명세서에 참고로 명백하게 포함된다.
개인 케어 조성물, 에멀젼, 필름, 아미노실록산 중합체 및/또는 상술한 임의의 다른 조성물은 거품 촉진제를 포함할 수 있다. 거품 촉진제는, 거품의 붕괴를 지연시키는 거품 안정화제와 대조적으로, 계면활성제의 일정 몰 농도에서 시스템으로부터 이용가능한 거품의 양을 증가시키는 작용제이다. 거품 생성은 거품 촉진제의 거품 촉진제 유효량을 수성 매체에 첨가함으로써 제공된다. 거품 촉진제는 전형적으로 지방산 알칸올아미드 및 아민 옥사이드로부터 선택된다. 지방산 알칸올아미드는 아이소스테아르산 다이에탄올아미드, 라우르산 다이에탄올아미드, 카프르산 다이에탄올아미드, 코코넛 지방산 다이에탄올아미드, 리놀레산 다이에탄올아미드, 미리스트산 다이에탄올아미드, 올레산 다이에탄올아미드, 스테아르산 다이에탄올아미드, 코코넛 지방산 모노에탄올아미드, 올레산 모노아이소프로판올아미드 및 라우르산 모노아이소프로판올아미드에 의해 예시된다. 아민 옥사이드는 N-코코다이메틸아민 옥사이드, N-라우릴 다이메틸아민 옥사이드, N-미리스틸 다이메틸아민 옥사이드, N-스테아릴 다이메틸아민 옥사이드, N-코카미도프로필 다이메틸아민 옥사이드, N-탤로우아미도프로필 다이메틸아민 옥사이드, 비스(2-하이드록시에틸) C12-15 알콕시프로필아민 옥사이드에 의해 예시된다. 전형적으로 거품 촉진제는 라우르산 다이에탄올아미드, N-라우릴 다이메틸아민 옥사이드, 코코넛산 다이에탄올아미드, 미리스트산 다이에탄올아미드, 및 올레산 다이에탄올아미드로부터 선택된다. 거품 촉진제는 전형적으로 조성물의 총 중량을 기준으로, 1 내지 15 중량%, 그리고 더 전형적으로는 2 내지 10 중량%의 양으로 샴푸 조성물에 존재한다. 본 조성물은 거품 성능을 개선하기 위하여 폴리알킬렌 글리콜을 추가로 포함할 수 있다. 샴푸 조성물 내의 폴리알킬렌 글리콜의 농도는 샴푸 조성물의 0.01 중량% 내지 5 중량%, 전형적으로는 0.05 중량% 내지 3 중량%, 그리고 더 전형적으로는 약 0.1 중량% 내지 2 중량%일 수 있다. 선택적인 폴리알킬렌 글리콜은 일반 화학식, H(OCH2CHR)n-OH에 의해 특징지어지며, 상기 식에서, R은 H, 메틸 및 이들의 조합으로부터 선택된다. R이 H일 때, 이러한 재료는 에틸렌 옥사이드의 중합체이며, 이는 또한 폴리에틸렌 옥사이드, 폴리옥시에틸렌, 및 폴리에틸렌 글리콜로 공지되어 있다. R이 메틸일 때, 이러한 재료는 프로필렌 옥사이드의 중합체이며, 이는 또한 폴리프로필렌 옥사이드, 폴리옥시프로필렌, 및 폴리프로필렌 글리콜로 공지되어 있다. R이 메틸일 때, 생성된 중합체의 다양한 위치 이성체들이 존재할 수 있음이 또한 이해된다. 상기 구조에서, n은 1500 내지 25,000, 전형적으로는 2500 내지 20,000, 그리고 더 전형적으로는 3500 내지 15,000의 평균값을 갖는다. 본 명세서에 유용한 폴리에틸렌 글리콜 중합체는 PEG-2M (여기서, R은 H이고, n은 2,000의 평균값을 가짐) (PEG-2M은 또한 유니온 카바이드(Union Carbide)로부터 입수가능한 폴리옥스(Polyox) WSR9N-10으로, 그리고 PEG-2,000으로 공지됨); PEG-5M (여기서, R은 H이고, n은 5,000의 평균값을 가짐)(PEG-5M은 또한 둘 모두 유니온 카바이드로부터 입수가능한 폴리옥스 WSRO N-35 및 폴리옥스 WSRS N-80으로, 그리고 PEG-5,000 및 폴리에틸렌 글리콜 300,000으로 공지됨); PEG-7M (여기서 R은 H이고, n은 7,000의 평균값을 가짐)(PEG-7M은 또한 유니온 카바이드로부터 입수가능한 폴리옥스 WSRO N-750으로 공지됨); PEG-9M (여기서, R은 H이고, n은 9,000의 평균값을 가짐)(PEG 9-M은 또한 유니온 카바이드로부터 입수가능한 폴리옥스 WSRS N-3333으로 공지됨); 및 PEG-14 M (여기서, R은 H이고, n은 14,000의 평균값을 가짐)(PEG-14M은 또한 유니온 카바이드로부터 입수가능한 폴리옥스 WSRO N-3000으로 공지됨)이다. 다른 유용한 중합체에는 폴리프로필렌 글리콜 및 혼합 폴리에틸렌/폴리프로필렌 글리콜이 포함된다.
개인 케어 조성물, 에멀젼, 필름, 아미노실록산 중합체 및/또는 상술한 임의의 다른 조성물은 실리콘 컨디셔닝제, 또는 다른 수불용성 재료를 개인 케어 조성물에 분산된 형태로 현탁시키기에 유효한 농도로 현탁화제를 포함한다. 이러한 농도는 개인 케어 조성물의 0.1 중량% 내지 10 중량%, 전형적으로 0.3 중량% 내지 5.0 중량%일 수 있다. 현탁화제에는 아실 유도체, 장쇄 아민 옥사이드, 및 이들의 조합으로 분류될 수 있는 결정질 현탁화제가 포함되며, 이의 농도는 샴푸 조성물의 0.1 중량% 내지 5.0 중량%, 전형적으로는 0.5 중량% 내지 3.0 중량%일 수 있다. 이러한 현탁화제는 미국 특허 제4,741,855호에 기재되어 있으며, 이는 하나 이상의 비제한적인 실시 형태에서 본 명세서에 참고로 명백하게 포함된다. 이러한 전형적인 현탁화제에는, 전형적으로 16 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 지방산의 에틸렌 글리콜 에스테르가 포함된다. 에틸렌 글리콜 스테아레이트가 더 전형적이며, 모노 및 다이스테아레이트 둘 모두 해당되지만, 특히 7% 미만의 모노스테아레이트를 함유하는 다이스테아레이트가 바람직하다. 다른 적합한 현탁화제에는 전형적으로 16 내지 22개의 탄소 원자, 더 전형적으로는 16 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 지방산의 알칸올 아미드가 포함되며, 이의 전형적인 예에는 스테아르산 모노에탄올아미드, 스테아르산 다이에탄올아미드, 스테아르산 모노아이소프로판올아미드 및 스테아르산 모노에탄올아미드 스테아레이트가 포함된다. 다른 장쇄 아실 유도체에는 장쇄 지방산의 장쇄 에스테르(예를 들어, 스테아릴 스테아레이트, 세틸 팔미테이트 등); 글리세릴 에스테르(예를 들어, 글리세릴 다이스테아레이트) 및 장쇄 알칸올 아미드의 장쇄 에스테르(예를 들어, 스테아르아미드 다이에탄올아미드 다이스테아레이트, 스테아르아미드 모노에탄올아미드 스테아레이트)가 포함된다. 상기 열거된 전형적인 재료에 더하여 장쇄 아실 유도체, 장쇄 카르복실산의 에틸렌 글리콜 에스테르, 장쇄 아민 옥사이드 및 장쇄 카르복실산의 알칸올 아미드가 현탁화제로서 사용될 수 있다. 예를 들어, C8-C22 사슬을 갖는 장쇄 하이드로카르빌을 가진 현탁화제가 사용될 수 있는 것으로 고려된다. 현탁화제로서 사용하기에 적합한 다른 장쇄 아실 유도체에는 N,N-다이하이드로카르빌 아미도 벤조산 및 이의 가용성 염(예를 들어, Na, K)이 포함되며, 특히 이 부류의 N,N-다이(수소화) C16, C18 및 탤로우 아미도 벤조산 화학종이 포함되는데, 이는 스테판 컴퍼니(일리노이주 노스필드 소재)로부터 구매가능하다. 현탁화제로서 사용하기에 적합한 장쇄 아민 옥사이드의 예에는 알킬(C16-C22) 다이메틸 아민 옥사이드, 예를 들어 스테아릴 다이메틸 아민 옥사이드가 포함된다. 다른 적합한 현탁화제에는 잔탄 검이 포함되며, 이는 샴푸 조성물의 0.3 중량% 내지 3 중량%, 전형적으로는 0.4 중량% 내지 1.2 중량% 범위의 농도로 존재한다. 현탁화제로서 잔탄 검의 사용은, 예를 들어, 미국 특허 제4,741,855호에 기재되어 있으며, 이는 하나 이상의 비제한적인 실시 형태에서 본 명세서에 참고로 명백하게 포함된다. 장쇄 아실 유도체와 잔탄 검의 배합물이 또한 샴푸 조성물 내의 현탁화제로서 사용될 수 있다. 이러한 조합은 미국 특허 제4,704,272호에 기재되어 있으며, 하나 이상의 비제한적인 실시 형태에서 본 명세서에 참고로 명백하게 포함된다. 다른 적합한 현탁화제에는 카르복시비닐 중합체들이 포함된다. 이들 중합체 중에서, 미국 특허 제2,798,053호에 기재된 바와 같은 폴리알릴수크로스와 가교결합된 아크릴산의 공중합체가 전형적이며, 이는 하나 이상의 비제한적인 실시 형태에서 본 명세서에 참고로 명백하게 포함된다. 이러한 중합체의 예에는 비. 에프. 굿리치 컴퍼니(B. F. Goodrich Company)로부터 입수가능한 카르보폴(Carbopol) 934, 940, 941, 및 956이 포함된다. 다른 적합한 현탁화제에는 16개 이상의 탄소 원자를 갖는 지방 알킬 모이어티를 갖는 1차 아민이 포함되며, 이의 예에는 팔미트아민 또는 스테아르아민이 포함되고; 각각이 12개 이상의 탄소 원자를 갖는 2개의 지방 알킬 모이어티를 갖는 2차 아민이 포함되며, 이의 예에는 다이팔미토일아민 또는 다이(수소화 탤로우)아민이 포함된다. 또 다른 적합한 현탁화제에는 다이(수소화 탤로우)프탈산 아미드, 및 가교결합된 말레산 무수물-메틸 비닐 에테르 공중합체가 포함된다. 다른 적합한 현탁화제가 샴푸 조성물에 사용될 수 있는데, 이에는 조성물에 겔-유사 점도를 부여할 수 있는 것들, 예컨대, 셀룰로스 에테르(예를 들어, 메틸셀룰로스, 하이드록시부틸 메틸셀룰로스, 하이드록시프로필셀룰로스, 하이드록시프로필 메틸셀룰로스, 하이드록시에틸 에틸셀룰로스 및 하이드록시에틸셀룰로스), 구아 검, 폴리비닐 알코올, 폴리비닐 피롤리돈, 하이드록시프로필 구아 검, 전분 및 전분 유도체, 및 다른 증점제, 점도 개질제, 겔화제 등과 같은 수용성 또는 콜로이드상(colloidally) 수용성 중합체가 포함된다.
개인 케어 조성물, 에멀젼, 필름, 아미노실록산 중합체 및/또는 상술한 임의의 다른 조성물은, 저분자량 지방족 다이올, 예를 들어 프로필렌 글리콜 및 부틸렌 글리콜; 폴리올, 예를 들어 글리세린 및 소르비톨; 및 폴리옥시에틸렌 중합체, 예를 들어 폴리에틸렌 글리콜 200을 포함하나 이에 한정되지 않는 하나 이상의 수용성 연화제를 포함할 수 있다. 사용되는 수용성 연화제(들)의 특정 유형 및 양은 조성물의 원하는 미적 특정에 따라 변할 것이며, 당업자에 의해 용이하게 결정된다.
개인 케어 조성물, 에멀젼, 필름, 아미노실록산 중합체 및/또는 상술한 임의의 다른 조성물은 상술한 담체 유체와 무관한(independent) 하나 이상의 오일을 포함할 수 있다. 본 명세서에 사용되는 바와 같은 용어 "오일"은 수중에 사실상 불용성인 임의의 재료를 말한다. 적합한 오일에는 천연 오일, 예컨대 코코넛유; 탄화수소, 예컨대 광유 및 수소화 폴리아이소부텐; 지방 알코올, 예컨대 옥틸도데칸올; 에스테르, 예컨대 C12-15 알킬 벤조에이트; 다이에스테르, 예컨대 프로필렌 다이펠라르가네이트; 및 트라이에스테르, 예컨대 글리세릴 트라이옥타노에이트 및 실리콘, 특히 사이클로메티콘 및 다이메티콘 및 이들의 조합이 포함되지만, 이로 한정되지 않는다. 적합한 저점도 오일은 점도가 25℃에서 5 내지 100 mPA.s이고, 일반적으로 구조 RCO--OR'을 갖는 에스테르이며, 여기서, RCO는 카르복실산 라디칼을 나타내고, OR'은 알코올 잔기이다. 이러한 저점도 오일의 예에는 아이소트라이데실 아이소노나노에이트, PEG-4 다이헵타노에이트, 아이소스테아릴 네오펜타노에이트, 트라이데실 네오펜타노에이트, 세틸 옥타노에이트, 세틸 팔미테이트, 세틸 리시놀레에이트, 세틸 스테아레이트, 세틸 미리스테이트, 코코-다이카프릴레이트/카프레이트, 데실 아이소스테아레이트, 아이소데실 올레에이트, 아이소데실 네오펜타노에이트, 아이소헥실 네오펜타노에이트, 옥틸 팔미테이트, 다이옥틸 말레이트, 트라이데실 옥타노에이트, 미리스틸 미리스테이트, 옥토도데칸올, 또는 옥틸도데칸올, 아세틸화 라놀린 알코올, 세틸 아세테이트, 아이소도데칸올, 폴리글리세릴-3-다이아이소스테아레이트의 조합, 또는 이들의 조합이 포함된다. 고점도 표면 오일은 일반적으로 점도가 25℃에서 200 내지 1,000,000 mPA.s, 전형적으로 점도가 100,000 내지 250,000 mPA.s이다. 표면 오일에는 피마자유, 라놀린 및 라놀린 유도체, 트라이아이소세틸 시트레이트, 소르비탄 세스퀴올레에이트, C10-18 트라이글리세라이드, 카프릴산/카프르산/트라이글리세라이드, 코코넛유, 옥수수유, 면실유, 글리세릴 트라이아세틸 하이드록시스테아레이트, 글리세릴 트라이아세틸 리시놀레에이트, 글리세릴 트라이옥타노에이트, 수소화 피마자유, 아마인유, 밍크유, 올리브유, 야자유, 일리프 버터(illipe butter), 평지씨유, 대두유, 해바라기 종자유, 탤로우, 트라이카프린, 트라이하이드록시스테아린, 트라이아이소스테아린, 트라이라우린, 트라이리놀레인, 트라이미리스틴, 트라이올레인, 트라이팔미틴, 트라이스테아린, 호두유, 맥아유, 콜레스테롤, 또는 이들의 조합이 포함된다. 오일 상 내의 저점도 오일 대 고점도 오일의 제시된 비는 각각 1:15 내지 15:1, 전형적으로는 1:10 내지 10:1이다. 본 발명의 전형적인 제형은 1 내지 20%의 저점도 및 고점도 표면 오일의 조합을 포함한다.
광유, 예컨대 액체 파라핀 또는 액체 석유; 또는 동물성 오일, 예컨대 퍼하이드로스쿠알렌 또는 아라라 오일(arara oil); 또는 대안적으로 식물성 오일, 예컨대 스위트 아몬드유, 칼로필룸유, 야자유, 피마자유, 아보카도유, 호호바유, 올리브유 또는 곡물 배아유가 사용될 수 있다. 에스테르, 예를 들어 라놀산, 올레산, 라우르산, 스테아르산 또는 미리스트산의 에스테르; 알코올, 예컨대 올레일 알코올, 리놀레일 또는 리놀레닐 알코올, 아이소스테아릴 알코올 또는 옥틸도데칸올; 또는 알코올 또는 폴리알코올의 아세틸글리세라이드, 옥타노에이트, 데카노에이트 또는 리시놀레에이트를 사용하는 것이 또한 가능하다. 대안적으로 25℃에서 고체인 수소화 오일, 예컨대 수소화 피마자유, 야자유 또는 코코넛유, 또는 수소화 탤로우; 모노-, 다이-, 트라이- 또는 수크로글리세라이드; 라놀린; 또는 25℃에서 고체인 지방 에스테르를 사용하는 것이 가능하다.
개인 케어 조성물, 에멀젼, 필름, 아미노실록산 중합체 및/또는 상술한 임의의 다른 조성물은 다양한 왁스를 포함할 수 있다. 왁스는 일반적으로 대기압에서 35 내지 120℃의 융점을 갖는다. 이러한 범주 내의 왁스에는 합성 왁스, 세레신, 파라핀, 오조케라이트, 일리페 버터, 밀랍, 카르나우바, 미세결정질, 라놀린, 라놀린 유도체, 칸델릴라, 코코아 버터, 셸락 왁스, 경랍, 쌀겨 왁스, 카폭 왁스, 사탕수수 왁스, 몬탄 왁스, 고래 왁스, 베이베리 왁스, 또는 이들의 조합이 포함된다. 일 실시 형태에서, 개인 케어 조성물은 10 내지 30%의 왁스의 조합을 포함한다. 비-실리콘 지방 물질로서 사용될 수 있는 왁스들 중에서, 동물성 왁스, 예컨대 밀랍; 식물성 왁스, 예컨대 카르나우바, 칸델릴라, 오우리큐리 또는 일본 왁스 또는 코크 섬유 또는 사탕수수 왁스; 광물 왁스, 예를 들어 파라핀 또는 갈탄 왁스 또는 미세결정질 왁스 또는 오조케라이트; 폴리에틸렌 왁스를 포함한 합성 왁스; 및 피셔-트롭쉬 합성(Fischer-Tropsch synthesis)에 의해 얻어지는 왁스가 언급될 수 있다. 실리콘 왁스 중에서, 폴리메틸실록산 알킬, 알콕시 및/또는 에스테르가 언급될 수 있다.
개인 케어 조성물, 에멀젼, 필름, 아미노실록산 중합체 및/또는 상술한 임의의 다른 조성물은 파우더를 포함할 수 있다. 파우더는 일반적으로 입자 크기가 0.02 내지 50 마이크로미터인 건식 미립자 물질로 정의될 수 있다. 파우더는 착색되거나 비착색될 수 있다 (예를 들어 백색). 적합한 파우더에는 비스무스 옥시클로라이드, 티타네이트화된 운모, 흄드(fumed) 실리카, 구형의 실리카 비드, 폴리메틸메타크릴레이트 비드, 미세화된 테플론, 보론 니트라이드, 아크릴레이트 폴리머, 알루미늄 실리케이트, 알루미늄 전분 옥테닐숙시네이트, 벤토나이트, 칼슘 실리케이트, 셀룰로오스, 초크, 옥수수 전분, 규조토(distomaceous earth), 백토(fuller's earth), 글리세릴 전분, 헥토라이트(hectorite), 수화된 실리카, 카올린, 마그네슘 알루미늄 실리케이트, 마그네슘 카보네이트, 마그네슘 히드록시드, 마그네슘 옥사이드, 마그네슘 실리케이트, 마그네슘 트리실리케이트, 말토덱스트린, 몬트모릴로나이트, 미세결정질 셀룰로오스, 쌀 전분, 실리카, 활석, 운모, 티타늄 다이옥사이드, 아연 라우레이트, 아연 미리스테이트, 아연 네오데카노에이트, 아연 로시네이트, 아연 스테아레이트, 폴리에틸렌, 알루미나, 아타풀기트(attapulgite), 탄산칼슘, 칼슘 실리케이트, 덱스트란, 카올린, 나일론, 실리카 실릴레이트, 실크 파우더, 세레사이트(serecite), 대두 분말(soy flour), 산화주석, 수산화티타늄, 트리마그네슘 포스페이트, 월넛 쉘 파우더 또는 이들의 조합이 포함된다. 파우더는 레시틴, 아미노산, 광유, 실리콘유, 또는 다른 다양한 제제로 단독으로 또는 혼합되어 표면 처리될 수 있으며, 이는 분말 표면을 코팅하여 입자가 자연스럽게 소수성이 되게한다.
또한, 파우더는 다양한 유기 및 무기 안료이거나 이를 포함할 수 있다. 유기 안료는 일반적으로 아조, 인디고이드, 트리페닐메탄, 안트라퀴논 및 크산틴 염료를 포함하는 다양한 방향족 타입이며, 이들은 D&C 및 FD&C 블루, 브라운, 그린, 오렌지, 레드, 옐로우 등으로 고안되었다. 무기 안료는 일반적으로, 증명된 색상 첨가제의 불용성 금속 염으로 이루어지며, 이는 레이크스(Lakes) 또는 산화철로서 언급된다. 부서지기 쉬운 착색제, 예컨대 카본 블랙, 크로뮴 또는 산화철, 울트라마린, 망간 피로포스페이트, 철 블루, 및 티타늄 다이옥사이드, 일반적으로 착색된 안료와의 혼합물로서 사용되는 진주광택 제제 또는 착색된 안료와의 혼합물로서 일반적으로 사용되고, 보통 화장품 산업에 사용되는 기타 유기 염료가 조성물에 첨가될 수 있다. 일반적으로, 이러한 착색제는 개인 케어 조성물, 에멀젼, 필름, 아미노실록산 중합체 및/또는 상술한 임의의 다른 조성물의 중량의 0 내지 20 중량%의 양으로 존재할 수 있다.
부서지기 쉬운 무기 또는 유기 충전제는 또한, 일반적으로 개인 케어 조성물, 에멀젼, 필름, 아미노실록산 중합체 및/또는 상술한 임의의 다른 조성물의 중량의 0 내지 40 중량%의 양으로 첨가될 수 있다. 이러한 부서지기 쉬운 충전제는 활석, 운모, 카올린, 아연 또는 티타늄 옥사이드, 탄산칼슘 또는 탄산마그네슘, 실리카, 구형의 티타늄 다이옥사이드, 유리 또는 세라믹 비드, 탄소 원자수가 8 내지 22개인 카르복실산으로부터 유래된 금속 비누, 비팽창된 합성 중합체 파우더, 팽창된 파우더 및 천연 유기 화합물로부터의 파우더, 예컨대 시리얼 전분으로부터 선택될 수 있으며, 이는 가교되거나 되지 않을 수 있다. 충전제는 전형적으로 조성물의 총 중량의 0 내지 35 중량%, 더욱 전형적으로 5 내지 15 중량%의 비율로 존재할 수 있다. 특히, 활석, 운모, 실리카, 카올린, 나일론 파우더 (특히 오르가솔(ORGASOL)), 폴리에틸렌 파우더, 테플론(Teflon), 전분, 질화붕소, 공중합체 미세구형물, 예컨대 엑스판셀(EXPANCEL)(노블 인더스트리(Nobel Industrie)), 폴리트랩 및 실리콘 수지 마이크로비드 (예를 들어, 토쉬바(Toshiba)로부터의 토스펄(TOSPEARL))이 언급될 수 있다.
개인 케어 조성물, 에멀젼, 필름, 아미노실록산 중합체 및/또는 상술한 임의의 다른 조성물은 선스크린을 포함할 수 있다. 선스크린은 전형적으로 290 내지 320 나노미터(UV-B 영역)의 자외선을 흡수하며, 예컨대 비제한적으로, 파라-아미노벤조산 유도체 및 신나메이트, 예컨대 옥틸 메톡시신나메이트, 및 320 내지 400 나노미터 (UV-A 영역)의 범위의 자외선을 흡수하는 것들, 예컨대 벤조페논 및 부틸 메톡시 다이벤조일메탄이다. 선스크린의 일부 추가의 예는 2-에톡시에틸 p-메톡시신나메이트; 멘틸 안트라닐레이트; 호모메틸 살리실레이트; 글리세릴 p-아미노벤조에이트; 아이소부틸 p-아미노벤조에이트; 아이소아밀p-다이메틸아미노벤조에이트; 2-하이드록시-4-메톡시벤조페논 설폰산; 2,2'-다이하이드록시-4-메톡시벤조페논; 2-하이드록시-4-메톡시벤조페논; 에틸 벤조에이트의 4-모노 및 4-비스(3-하이드록시-프로필)아미노 이성질체; 및 2-에틸헥실 p-다이메틸아미노벤조에이트이다. 다양한 실시 형태에서, 선스크린은 EP-A-678,292에서 기재된 바와 같은 것이며, 이는 하나 이상의 비제한적인 실시 형태에서 본 명세서에 참고로 명백하게 포함된다. 다양한 실시 형태에서, 선스크린은 적어도 하나의 카르복실산 또는 더욱 좋은 설폰산 라디칼을 포함한다. 이러한 산성 라디칼은 자유 형태 또는 부분적으로 또는 전체적으로 중화된 형태로 존재할 수 있다. 산 작용기를 갖는 하나 이상의 친수성 스크리닝제를 사용하는 것이 가능하다. 하나 이상의 SO3H 기를 함유하는 산성 스크리닝제의 예로서 더욱 특히, 3-벤질리딘-2-캄포르설폰산 유도체가 언급될 수 있다. 특히 전형적인 화합물은 벤젠-1,4-[다이(3-메틸리덴캄포르-10-설폰산)]이다. 이러한 스크리닝제는 280nm 내지 400nm 파장의 자외선을 흡수할 수 있으며, 320nm 내지 400nm, 특히, 약 345nm의 흡광 최대점을 갖는 브로드-밴드 스크리닝제이다. 이는 산성 형태 또는 트리에탄올아민, 수산화나트륨 및 수산화칼륨으로부터 선택된 염기로 염화된 형태로 사용된다. 또한, 이는 시스 또는 트랜스 형태일 수 있다. 이러한 스크리닝제는 상표명 멕소릴 SX(Mexoryl SX)로서 공지되어 있다. 기타 특정 예로는 4-(3-메틸리덴캄포르)벤젠설폰산, 3-벤질리덴캄포르-10-설폰산, 2-메틸-5-(3-메틸리덴캄포르)벤젠설폰산, 2-클로로-5-(3-메틸리덴캄포르)벤젠설폰산, 3-(4-메틸)벤질리덴캄포르-10-설폰산, (3-t-부틸-2-히드록시-5-메틸)벤질리덴캄포르-10-설폰산, (3-t-부틸-2-히드록시-5-메톡시)벤질리덴캄포르-10-설폰산, (3,5-다이-tert-부틸-4-히드록시)벤질리덴캄포르-10-설폰산, 2-메톡시-5-(3-메틸리덴캄포르)벤젠설폰산, 3-(4,5-메틸렌디옥시)벤질리덴캄포르-10-설폰산, 3-(4-메톡시)벤질리덴캄포르-10-설폰산, 3-(4,5-디메톡시)벤질리덴캄포르-10-설폰산, 3-(4-n-부톡시)벤질리덴캄포르-10-설폰산, 3-(4-n-부톡시-5-메톡시)벤질리덴캄포르-10-설폰산, 2-[4-(캄포르메틸리덴)페닐]벤즈이미다졸-5-설폰산이 있다. 적합한 화합물은 미국 특허 제4,585,597호, 및 FR 제2,236,515호, 제2,282,426호, 제2,645,148호, 제2,430,938호 및 제2,592,380호에 기재되어 있으며, 이들 각각은 하나 이상의 비제한적인 실시 형태에서 본 명세서에 참고로 명백하게 포함된다. 설폰기를 함유하는 스크리닝제는 또한 UV-B 방사 범위에서 탁월한 광보호력을 가지며, 머크(Merck)에서 상표명 "유솔렉스 232(Eusolex)"로서 시판되는 벤조페논의 설폰 유도체 또는 2-페닐벤즈이미다졸-5-설폰산, 벤젠-1,4-디(벤즈이미다졸-2-일-5-설폰산), 벤젠-1,4-디(벤족사졸-2-일-5-설폰산)일 수 있다. 친수성 스크리닝제(들)는 개인 케어 조성물의 총 중량을 기준으로, 0.1 내지 20 중량%, 전형적으로는, 0.2 내지 10 중량%일 수 있는 함량으로 본 발명에 따른 최종 조성물에 존재할 수 있다.
추가의 친유성 스크리닝제는, 예컨대 다이벤조일메탄 및 더욱 특히 4-tert-부틸-4'-메톡시다이벤조일메탄으로부터 유래된 것들이 사용될 수 있으며, 이는 유효하게는 높은 고유의 흡광력을 갖는다. 그 자체가 UV-A 활성 스크리닝제로서 잘 알려진 제품인 이러한 다이벤조일메탄 유도체는 특히, 프랑스 특허 출원 FR-A-2,326,405 및 FR-A-2,440,933, 및 유럽 특허 출원 EP-A-0,114,607에 기재되어 있으며, 이들 각각은 하나 이상의 비제한적인 실시 형태에서 본 명세서에 참고로 명백하게 포함된다. 4-(tert-부틸)-4'-메톡시다이벤조일메탄은 기바우단(Givaudan)의 상표명 "파르솔(Parsol) 1789"로 현재 시판중이다. 본 발명에 따른 전형적인 다른 다이벤조일메탄 유도체는 4-아이소프로필다이벤조일메탄이며, 이러한 스크리닝제는 머크의 상표명 "유솔렉스 8020"으로서 시판중이다. 유사하게 옥토크릴렌, UV-B 범위에서 활성인 것으로 이미 알려진 액체의 친유성 스크리닝제는 시중에서 입수가능하며, 이는 특히, BASF의 상표명 "유비눌 N 539"로서 판매되고 있다. 본 발명에 사용될 수 있는 또 다른 친유성 (또는 지용성) 스크리닝제로는 UV-B 흡수제로서 또한 알려져 있으며, 특히 머크에서 상표명 "유솔렉스 6300"로 판매되는 p-메틸벤질리덴캄포르가 언급될 수 있다. 친유성 스크리닝제(들)는 개인 케어 조성물, 에멀젼, 필름, 아미노실록산 중합체 및/또는 상술한 임의의 다른 조성물의 총 중량의 0.5 내지 30 중량%, 전형적으로는, 0.5 내지 20 중량%일 수 있는 함량으로 본 발명에 따른 조성물 중에 존재할 수 있다. 친유성 또는 친수성 유기 스크리닝제의 다른 예는 특허 출원 EP-A-0,487,404에 기재되어 있으며, 이는 하나 이상의 비제한적인 실시 형태에서 본 명세서에 참고로 명백하게 포함된다. 본 발명에 따른 화장품 및/또는 피부용 조성물은 또한 코팅된 또는 비코팅된 금속 산화물의 안료 또는 대안적으로, 나노안료 (주된 평균 입자 크기: 일반적으로, 5nm 내지 100nm, 전형적으로는, 10 내지 50nm), 예컨대, 티타늄 옥사이드(무정형 또는 결정화된 금홍석 및/또는 예추석 형태), 산화철, 산화아연, 산화지르코늄 또는 산화세륨의 나노안료를 함유할 수 있으며, 이들은 모두 자체로서 잘 알려진 광보호제이며, UV 선을 물리적으로 차단(반사 및/또는 산란)함으로써 작용한다. 또한, 표준 코팅제로는 알루미나 및/또는 알루미늄 스테아레이트 및 실리콘이 있다. 이러한 코팅된 또는 비코팅된 금속 산화물 나노안료는 특히, 특허 출원 EP-A-0,518,772 및 EP-A-0,518,773에 기술되어 있으며, 이들 각각은 하나 이상의 비제한적인 실시 형태에서 본 명세서에 참고로 명백하게 포함된다.
증점제가 상술한 임의의 조성물에 대한 편리한 점도를 제공하기 위해 사용될 수 있다. 예를 들어, 25℃에서 500 내지 25,000 ㎟/s 또는 더욱 대안적으로 25℃에서 3,000 내지 7,000 ㎟/s의 점도가 얻어질 수 있다. 적합한 증점제는 소듐 알기네이트, 아라비아 검, 폴리옥시에틸렌, 구아 검, 하이드록시프로필 구아 검, 에톡실화 알코올, 예컨대 라우레트-4 또는 폴리에틸렌 글리콜 400, 메틸셀룰로스, 메틸하이드록시프로필셀룰로스, 하이드록시프로필셀룰로스, 폴리프로필하이드록시에틸셀룰로스에 의해 예시되는 셀룰로스 유도체, 전분, 및 하이드록시에틸아밀로스 및 전분 아밀로스에 의해 예시되는 전분 유도체, 로커스트 빈 검, 염화나트륨 및 염화암모늄에 의해 예시되는 전해질, 및 사카라이드, 예컨대 프룩토스 및 글루코스, 및 사카라이드의 유도체, 예컨대 PEG-120 메틸 글루코스 다이올레이트 또는 이들 중 둘 이상의 조합에 의해 예시된다. 대안적으로, 증점제는 셀룰로스 유도체, 사카라이드 유도체, 및 전해질로부터 선택되거나, 또는 셀룰로스 유도체와 임의의 전해질, 및 전분 유도체와 임의의 전해질의 배합물에 의해 예시되는, 상기 증점제들 중 둘 이상의 배합물로부터 선택된다. 사용되는 경우, 샴푸 조성물 중에 존재하는 증점제는 25℃에서 500 내지 25,000 ㎟/s의 점도를 제공할 수 있다. 대안적으로 증점제는 개인 케어 조성물, 에멀젼, 필름, 아미노실록산 중합체 및/또는 상술한 임의의 다른 조성물의 총 중량을 기준으로 0.05 내지 10 wt% 및 대안적으로 0.05 내지 5 wt%의 양으로 존재할 수 있다.
안정화제가 또한, 예를 들어, 에멀젼의 수상에서 사용될 수 있다. 적합한 수상 안정화제는 하나 이상의 전해질, 폴리올, 알코올, 예컨대 에틸 알코올, 및 친수콜로이드 단독으로 또는 이들을 조합하여 포함할 수 있다. 전형적인 전해질은 알칼리 금속 염 및 알칼리 토금속 염, 특히 나트륨, 칼륨, 칼슘 및 마그네슘의 클로라이드, 보레이트, 시트레이트, 및 설페이트 염뿐만 아니라 알루미늄 클로로수화물, 및 다가전해질, 특히 히알루론산 및 소듐 히알루로네이트이다. 안정화제가 전해질이거나 이를 포함하는 경우, 이의 양은 개인 케어 조성물, 에멀젼, 필름, 아미노실록산 중합체 및/또는 상술한 임의의 다른 조성물의 0.1 내지 5 wt% 및 더 대안적으로는 0.5 내지 3 wt%이다. 친수콜로이드에는 검, 예컨대 잔탄 검 또는 비검(Veegum) 및 증점제, 예컨대 카르복시메틸 셀룰로스가 포함된다. 폴리올, 예컨대 글리세린, 글리콜 및 소르비톨이 또한 사용될 수 있다. 대안적인 폴리올은 글리세린, 프로필렌 글리콜, 소르비톨 및 부틸렌 글리콜이다. 대량의 폴리올이 사용되는 경우, 전해질을 첨가할 필요가 없다. 그러나, 수상을 안정화하기 위해 전해질, 폴리올 및 친수콜로이드의 배합물, 예를 들어 황산마그네슘, 부틸렌 글리콜 및 잔탄 검의 배합물을 사용하는 것이 전형적이다.
임의의 전술한 조성물은 또한 발한억제제 및 데오도란트제, 예컨대 알루미늄 클로라이드, 알루미늄 지르코늄 테트라클로로하이드렉스 GLY, 알루미늄 지르코늄 테트라클로로하이드렉스 PEG, 알루미늄 클로로하이드렉스, 알루미늄 지르코늄 테트라클로로하이드렉스 PG, 알루미늄 클로로하이드렉스 PEG, 알루미늄 지르코늄 트라이클로로하이드레이트, 알루미늄 클로로하이드렉스 PG, 알루미늄 지르코늄 트라이클로로하이드렉스 GLY, 헥사클로로펜, 벤잘코늄 클로라이드, 알루미늄 세스퀴클로로하이드레이트, 중탄산나트륨, 알루미늄 세스퀴클로로하이드렉스 PEG, 클로로필린-구리 복합체, 트라이클로산, 알루미늄 지르코늄 옥타클로로하이드레이트 및 아연 리시놀레에이트이거나, 이를 포함할 수 있다.
개인 케어 조성물, 에멀젼, 필름, 아미노실록산 중합체 및/또는 상술한 임의의 다른 조성물은 추진제 가스, 예컨대 이산화탄소, 질소, 아산화질소, 휘발성 탄화수소, 예컨대 부탄, 아이소부탄 또는 프로판, 및 염소화 또는 플루오르화 탄화수소, 예컨대 다이클로로다이플루오로메탄 및 다이클로로테트라플루오로에탄 또는 다이메틸에테르와 조합된 에어로졸 형태로 존재할 수 있다.
본 발명의 아미노실록산 중합체 이외의 실리콘 조성물은 또한 개인 케어 조성물, 에멀젼, 필름, 아미노실록산 중합체 및/또는 상술한 임의의 다른 조성물에 포함될 수 있다. 예를 들어, 이러한 실리콘은 실리콘 유체, 검, 수지, 탄성중합체; 실리콘 계면활성제 및 유화제, 예컨대 실리콘 폴리에테르, 유기작용성 실리콘, 예컨대 아미노 작용성 실리콘 및 알킬메틸실록산을 포함한다. 알킬메틸실록산이 본 조성물에 포함될 수 있다. 일반적으로 이러한 실록산 중합체는 전형적으로 화학식 Me3SiO[Me2SiO]y[MeRSiO]zSiMe3를 가지며, 여기서 R은 탄소 원자수가 6 내지 30개인 탄화수소 기이고, Me는 메틸을 나타내며, 중합도 (DP), 즉, y와 z의 합은 3 내지 50이다. 알킬메틸실록산의 휘발성 화학종 및 액체 화학종 모두가 본 조성물에 사용될 수 있다.
실리콘 검은 또한 개인 케어 조성물, 에멀젼, 필름, 아미노실록산 중합체 및/또는 상술한 임의의 다른 조성물에 포함될 수 있다. 적합한 비제한적인 검은 25℃에서 점도가 1,000,000 센티스토크 (㎟/s)를 초과하며, 대안적으로 25℃에서 5,000,000 센티스토크 (㎟/s)를 초과하는 불용성 폴리다이오가노실록산을 포함한다. 이러한 실리콘 검은 전형적으로, 이들의 취급을 용이하게 하기에 적합한 용매 중에 이미 분산된 조성물로 판매된다. 초고점도 실리콘이 또한 선택적인 성분들로서 포함될 수 있다. 전형적으로 이러한 초고점도 실리콘의 동점도(kinematic viscosity)는 25℃에서 500만 센티스토크 (㎟/s) 초과 내지 25℃에서 2000만 센티스토크 (㎟/s) 이하이다. 이러한 유형의 조성물이, 예를 들어, 미국 특허 제6,013,682호에 기재되어 있으며, 이는 하나 이상의 비제한적인 실시 형태에서 본 명세서에 참고로 명백하게 포함된다.
실리콘 수지는 또한 개인 케어 조성물, 에멀젼, 필름, 아미노실록산 중합체 및/또는 상술한 임의의 다른 조성물에 포함될 수 있다. 이러한 수지는 일반적으로 고도로 가교결합된 중합체 실록산이다. 가교결합은 전형적으로 제조 동안 사용되는 일작용성 실란 및/또는 이작용성 실란 단량체와 함께, 삼작용성 및/또는 사작용성 실란을 도입시킴으로써 얻어진다. 적합한 실리콘 수지를 얻는 데 필요한 가교결합의 정도는 실리콘 수지의 제조 동안 도입되는 실란 단량체 단위의 상세 사항에 따라 변할 것이다. 일반적으로, 충분한 수준의 삼작용성 및 사작용성 실록산 단량체 단위를 가지며, 이에 따라 충분한 수준의 가교결합을 소유하여, 건조되어서 강성 또는 경성 필름으로 되는 임의의 실리콘이 사용될 수 있다. 본 발명에서의 응용에 적합한 시판되는 실리콘 수지는 일반적으로 저점도 휘발성 또는 비휘발성 실리콘 유체로 미경화 형태로 공급된다. 실리콘 수지는 경화된 수지성 구조라기보다는 오히려 이의 미경화 형태로 본 발명의 조성물 내로 혼입될 수 있다.
실리콘 카르비놀 유체는 개인 케어 조성물, 에멀젼, 필름, 아미노실록산 중합체 및/또는 상술한 임의의 다른 조성물에 포함될 수 있다. 이러한 재료는 일반적으로 치환된 하이드로카르빌 작용성 실록산 유체 또는 수지로서 기재될 수 있으며, 일부가 하나 이상의 비제한적인 실시 형태에서 본 명세서에 참고로 명백하게 포함된 WO 03/101412 A2호에 기재되어 있다.
수용성 또는 수분산성 실리콘 폴리에테르가 또한 개인 케어 조성물, 에멀젼, 필름, 아미노실록산 중합체 및/또는 상술한 임의의 다른 조성물에 포함될 수 있다. 이들은 폴리알킬렌 옥사이드 실리콘 공중합체, 실리콘 폴리(옥시알킬렌) 공중합체, 실리콘 글리콜 공중합체 또는 실리콘 계면활성제로서 또한 알려져 있다. 이들은 선형 레이크(rake) 또는 그래프트(graft) 유형 물질이거나 또는 ABA 유형일 수 있으며, 여기서 B는 실록산 중합체 블록이고, A는 폴리(옥시알킬렌)기이다. 폴리(옥시알킬렌)기는 폴리에틸렌 옥사이드기, 폴리프로필렌 옥사이드기, 또한 혼합된 폴리에틸렌 옥사이드/폴리프로필렌 옥사이드기로 구성될 수 있다. 다른 옥사이드, 예를 들어, 부틸렌 옥사이드 또는 페닐렌 옥사이드가 또한 가능하다.
임의의 개인 케어 조성물, 에멀젼, 필름, 아미노실록산 중합체 및/또는 상술한 임의의 다른 조성물은 또한 용해시키거나, 부유시키거나, 다른 재료의 물리적 특성을 변화시키기 위해서 공업적 규모로 사용된 용매, 예컨대 (i) 유기 화합물, (ii) 규소 원자를 함유하는 화합물, (iii) 유기 화합물의 혼합물, (iv) 규소 원자를 함유하는 화합물의 혼합물 또는 (v) 유기 화합물 및 규소 원자를 함유하는 화합물의 혼합물을 포함할 수 있다.
일반적으로, 유기 화합물은 방향족 탄화수소, 지방족 탄화수소, 알코올, 알데하이드, 케톤, 아민, 에스테르, 에테르, 글리콜, 글리콜 에테르, 알킬 할라이드 또는 방향족 할라이드이다. 대표적인 일부 통상적인 유기 용매는 알코올, 예컨대 메탄올, 에탄올, 1-프로판올, 사이클로헥산올, 벤질 알코올, 2-옥탄올, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜 및 글리세롤; 지방족 탄화수소, 예컨대 펜탄, 사이클로헥산, 헵탄, VM&P 용매 및 미네랄 주정제(spirit); 알킬 할라이드, 예컨대 클로로포름, 탄소 테트라클로라이드, 퍼클로로에틸렌, 에틸 클로라이드 및 클로로벤젠; 아민, 예컨대 아이소프로필아민, 사이클로헥실아민, 에탄올아민 및 다이에탄올아민; 방향족 탄화수소, 예컨대 벤젠, 톨루엔, 에틸벤젠 및 자일렌; 에스테르, 예컨대 에틸 아세테이트, 아이소프로필 아세테이트, 에틸 아세토아세테이트, 아밀아세테이트, 아이소부틸 아이소부티레이트 및 벤질 아세테이트; 에테르, 예컨대 에틸 에테르, n-부틸 에테르, 테트라하이드로푸란 및 1,4-다이옥산; 글리콜 에테르, 예컨대 에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르, 에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르 아세테이트, 다이에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르 및 프로필렌 글리콜 모노페닐 에테르; 케톤, 예컨대 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 사이클로헥산온, 다이아세톤 알코올, 메틸 아밀 케톤 및 다이아이소부틸 케톤; 석유 탄화수소, 예컨대 광유, 가솔린, 나프타, 케로센, 기체 오일, 중유 및 원유; 윤활유, 예컨대 스핀들유 및 터빈유; 및 지방유, 예컨대 옥수수유, 콩유, 올리브유, 평지씨유, 면실유, 정어리유, 청어유 및 고래유이다.
아세토니트릴, 니트로메탄, 다이메틸포름아미드, 프로필렌 옥사이드, 트라이옥틸 포스페이트, 부티로락톤, 푸르푸랄(furfural), 소나무유, 테레빈유 및 m-크레오졸과 같은 "다른" 다양한 유기성 용매도 사용될 수 있다.
용매가 또한 휘발성 향미제, 예컨대 동록유; 페퍼민트유; 스피어민트유; 멘톨; 바닐라; 시나몬유; 정향유; 베이유; 아니스유; 유칼립투스유; 타임유; 시다잎유; 너트멕유; 새그유; 카시아유; 코코아; 감초; 고과당 옥수수시럽; 감귤류 오일, 예컨대 레몬, 오렌지, 라임 및 자몽; 과일 에센스, 예컨대 사과, 배, 복숭아, 포도, 딸기, 라즈베리, 체리, 플럼, 파인애플 및 살구; 및 알데하이드 및 에스테르 포함하는 다른 유용한 향미제, 예컨대 신나밀아세테이트, 신나말데하이드, 유게닐 포르메이트, p-메틸아니졸, 아세트알데하이드, 벤즈알데하이드, 아니식 알데하이드, 시트랄, 네랄, 데카날, 바닐린, 톨일 알데하이드, 2,6-다이메틸옥타날 및 2-에틸 부티르알데하이드를 포함할 수 있다.
또한, 용매는 천연 생산물 및 향유와 같은 휘발성 향수를 포함할 수 있다. 일부 대표적인 천연 생산물 및 향유는 용연향, 안식향, 사향, 정향, 잎유, 자스민, 마테, 미모사, 머스크, 몰약, 오리스, 백단유 및 베티버트유; 아로마 화학물질, 예컨대 아밀 살리실레이트, 아밀 신나믹 알데하이드, 벤질 아세테이트, 시트로넬올, 쿠마린, 제라니올, 아이소보닐 아세테이트, 암브레트 및 터피닐 아세테이트; 및 다양한 고전적과의 향유, 예컨대 꽃다발과, 동양과, 사이프리과, 나무과, 감귤류과, 카누과, 가죽과, 스파이스과 및 허브과이다.
실시예
실시예 1
약 400 dp의 아미노에틸아미노아이소부틸실록산 20 g 및 2 몰%의 아민을 에멀젼 100 그램에 유화시켰다. 에멀젼의 형성 후에, 에멀젼 100g을 말레산 무수물 0.24 그램과 혼합하여, 제2 에멀젼을 형성하고, 가교결합된 아미노실록산 중합체를 형성하였다. 제2 에멀젼은 실온에서 20분 동안, 이어서 50℃에서 12시간 동안 혼합하였다. 메탄올과 헥산을 사용하여 제2 에멀젼을 분리함으로써 중합체 내부 상을 수집하였다. (도 1에 도시된) 온도 스위프 실험(temperature sweep experiment)의 결과는 저장 모듈러스 (G') 및 손실 모듈러스 (G'')의 비교를 통해 가교결합에 대한 증거를 제공하였으며, 여기서 가교결합된 아미노실록산 중합체에 대한 G'는 G" 보다 높았다. 아레스(Ares)® 응력 제어 유량계에 의해 측정한 가교결합된 아미노실록산 중합체의 점도는 약 2500 cP 부터 1.7 E6 cP로 증가하였다.
실시예 2
약 300 dp의 아미노프로필실록산 20 g 및 2 몰%의 아민을 에멀젼 100 그램에 유화시켰다. 에멀젼의 형성 후에, 에멀젼 100g을 말레산 무수물 0.123 그램과 배합하여, 제2 에멀젼을 형성하고, 가교결합된 아미노실록산 중합체를 형성하였다. 제2 에멀젼은 실온에서 20분 동안, 이어서 50℃에서 12시간 동안 혼합하였다. 메탄올과 헥산을 사용하여 제2 에멀젼을 분리함으로써 중합체 내부 상을 수집하였다. (도 2에 도시된) 온도 스위프 실험의 결과는 저장 모듈러스 (G') 및 손실 모듈러스 (G'')의 비교를 통해 가교결합에 대한 증거를 제공하였으며, 여기서 가교결합된 아미노실록산 중합체에 대한 G'는 G" 보다 높았다. 아레스® 응력 제어 유량계에 의해 측정된 가교결합된 아미노실록산 중합체의 점도는 약 1500 cP에서 시작하여 증가하였다.
실시예 3: 리브-인(leave-in) 컨디셔너
단일 상 리브-인 컨디셔너를 형성하기 위해, 하기 성분을 용기에 순서대로 첨가하고, 10분 동안 혼합한다.
Figure 112016119913690-pct00021
실시예 4: 리브-인 컨디셔너
이러한 실시예를 형성하기 위해, 성분 1을 70℃로 가열한다. 이어서, 성분 2를 성분1 내로 분산시키고, 균질해질 때까지 혼합한다. 이어서, 서서히 혼합하면서 성분 3을 첨가한다.
별도의 용기에서, 상 B 성분들을 배합하고 혼합하였다. 이어서, 수조를 사용하여 상 B 성분을 70℃에서 가열한다. 이어서, 상 B 성분을 모든 성분이 완전히 용해될 때까지, 함께 혼합한다. 이어서, 상 A를 상 B에 증분식으로 첨가하고, 상 B 성분을 왁스가 용융되기 충분하게 가온으로 유지하면서 교반하였다. 이어서, 이러한 배합물을 균질해질 때까지 교반하였다. 이어서, 배합물을 서서히 혼합하면서 실온으로 냉각시킨다. 이어서, 상 C 성분을 하기 열거된 순서대로 혼합한다. 이어서, 시트르산 용액을 사용하여, 전체 배합물의 pH를 약 4로 조정하였다.
Figure 112016119913690-pct00022
실시예 5: 리브-인 컨디셔너
이러한 실시예를 형성하기 위해, 상 A 성분을 균질해질 때까지 혼합하였다. 이어서, 상 B 성분을 균질해질 때까지 혼합하였다. 이어서, 상 B를 상 A에 첨가하고, 배합물을 추가로 10분 동안 혼합하였다.
Figure 112016119913690-pct00023
실시예 6: 린스-오프(Rinse-off) 컨디셔너
이러한 실시예를 형성하기 위해, 탈이온수를 혼합 용기에 첨가하고, 75℃로 가열한다. 온화하게 교반하면서, 하이드록시에틸 셀룰로스를 완전히 용해될 때까지 분산시킨다. 열을 60℃로 감소시키고, 세테아릴 알코올 및 PEG-100 스테아레이트와 글리세릴 스테아레이트를 첨가한다. 이어서, 열을 40ㅀ로 감소시키고, 가교결합된 아미노실록산 중합체의 O/W 에멀젼을 베이스 컨디셔너에 첨가한다. 컨디셔너를 5 내지 10분 동안 혼합한 후, 보존제를 첨가한다. 물 손실을 보충하고, 제형을 추가로 5분 동안 혼합한다. 컨디셔너 제형의 최종 pH는 대략 6 내지 7이다.
Figure 112016119913690-pct00024
실시예 7: 컨디셔닝 샴푸
이러한 실시예를 형성하기 위해, 탈이온수를 혼합 용기에 첨가한다. 온화하게 교반하면서, 폴리쿼터늄-10을 완전히 용해될 때까지 분산시킨다. 이어서, 이를 75℃로 가열하고, 연속 혼합하면서 PEG-150 펜타에리트리틸 테트라스테아레이트를 첨가한다. 열을 40℃로 감소시키고, 소듐 라우릴 에테르 설페이트, 코크아미드 DEA 코크아미도프로필 베타인을 순서대로 첨가한다. 완전하게 통합되면, 가교결합된 아미노실록산 중합체의 O/W 에멀젼을 베이스 샴푸에 첨가한다. 샴푸를 5 내지 10분 동안 혼합한 후, 보존제를 첨가한다. 물 손실을 보충하고, 제형을 추가로 5분 동안 혼합한다. 샴푸 제형의 최종 pH는 대략 5.5 내지 6.0이다.
Figure 112016119913690-pct00025
전술된 예로 처리된 모발 다발은 곱슬거림 제어(frizz control), 컬 유지, 스타일링, 정렬, 스트레이트닝, 모양, 색 보호 및 빗질 및 감촉 속성(sensory feel attribute)의 개선을 포함하는 전체적인 컨디셔닝 효과를 나타낸다.
다양한 비제한적인 실시 형태에서, 본 발명은 하나 이상의 에멀젼, 화합물, 반응물, 방법 단계 또는 관리 번호(docket number)가 DC11936PSP1인 동시에 출원된 미국 가특허 출원의 개시내용의 임의의 다른 부분을 포함하며, 이는 비제한적인 실시 형태에서 전체적으로 본 명세서에 명백하게 포함된다.
상기에 기재된 값들 중 하나 이상은, 변동이 본 발명의 범주 내에서 유지되기만 한다면, ± 5%, ± 10%, ± 15%, ± 20%, ± 25% 등만큼 달라질 수 있다. 예상하지 못한 결과가 모든 다른 요소로부터 독립적인 마쿠쉬(Markush) 군의 각각의 요소로부터 얻어질 수 있다. 각각의 요소(member)는 개별적으로 및/또는 조합으로 필요하게 될 수 있으며, 첨부된 청구범위의 범주 내의 구체적인 실시 형태에 대한 적절한 지지를 제공한다. 독립항과 종속항, 단일 종속항 및 다중 종속항 둘 모두의 모든 조합의 요지가 본 명세서에서 명백하게 고려된다. 임의의 및 모든 값 또는 상술한 것 사이의 값의 범위가 또한 사용될 수 있는 것으로 고려된다. 또한, 상술한 모든 화학 물질, 화합물 및 개념의 모든 조합, 및 상술한 하첨자 및 위첨자의 모든 값이 다양한 비제한적인 실시 형태에서 명백하게 고려된다. 본 개시 내용은 제한적이기보다는 설명적인 단어를 포함하는 예시적인 것이다. 상기 교시에 비추어 본 발명의 많은 변경 및 변형이 가능하며, 본 발명은 본 명세서에 구체적으로 기재된 것 이외의 다른 방식으로 실시될 수 있다.
실시 형태
실시 형태 1.
A. 액체 연속상; 및
B. 제1 실록산 골격, 제2 실록산 골격, 및 상기 제1 실록산 골격의 규소 원자와 상기 제2 실록산 골격의 규소 원자를 가교결합하는 적어도 하나의 분자내 구조를 포함하는 가교결합된 아미노실록산 중합체를 포함하는 분산상을 포함하며, 여기서, 상기 분자내 구조는 하기 화학 구조를 갖는, 에멀젼:
Figure 112016119913690-pct00026
상기 식에서, X는 하기 군:
Figure 112016119913690-pct00027
으로부터 선택되고;
각각의 R은 독립적으로 C1-C10 탄화수소 기이며;
각각의 R1은 독립적으로 C1-C10 탄화수소 기이고;
각각의 R2는 독립적으로 수소 원자, OH, C1-C12 탄화수소 기, 페닐 기, R'(OR")m (여기서, m은 1 내지 3임), 또는 R'OH이며, 여기서 상기 R'은 알킬렌 기이고 R"은 알킬 기이고;
a는 0 또는 1이다.
실시 형태 2. 상기 가교결합된 아미노실록산 중합체가 하기 화학 구조를 갖는 실시 형태 1의 에멀젼:
Figure 112016119913690-pct00028
상기 식에서, X'는 하기 군:
Figure 112016119913690-pct00029
으로부터 선택되고;
각각의 R은 독립적으로 C1-C10 탄화수소 기이며;
각각의 R1은 독립적으로 C1-C10 탄화수소 기이고;
각각의 R2는 독립적으로 수소 원자, OH, C1-C12 탄화수소 기, 페닐 기, R'(OR")m (여기서, m은 1 내지 3임), 또는 R'OH이며, 여기서 상기 R'은 알킬렌 기이고 R"은 알킬 기이고;
각각의 R5 내지 R22는 독립적으로 수소 원자, C1-C12 탄화수소 기, C2-C12 알케닐 기, C6-C12 방향족 기, R'(OR")m 또는 폴리알킬렌옥시 기이며, 여기서 상기 R'은 알킬렌 기이고 R"은 알킬 기이고, m은 1 내지 3이며;
각각의 b 및 d는 독립적으로 1 내지 100이고;
각각의 c 및 e는 독립적으로 1 내지 3,000이며;
a는 0 또는 1이다.
실시 형태 3. 적어도 하나의 R1이 독립적으로 C1-C6 탄화수소 기인 실시 형태 1 또는 실시 형태 2의 에멀젼.
실시 형태 4. 적어도 하나의 R2가 수소 원자인 실시 형태 1 내지 실시 형태 3 중 어느 하나의 에멀젼.
실시 형태 5. 적어도 하나의 R2가 OH인 실시 형태 1 내지 실시 형태 3 중 어느 하나의 에멀젼.
실시 형태 6. 적어도 하나의 R2가 C1-C12 탄화수소 기인 실시 형태 1 내지 실시 형태 3 중 어느 하나의 에멀젼.
실시 형태 7. 적어도 하나의 R2가 페닐 기인 실시 형태 1 내지 실시 형태 3 중 어느 하나의 에멀젼.
실시 형태 8. 적어도 하나의 R2가 R'(OR")m (여기서, m은 1 내지 3임)이고, 여기서 상기 R'은 알킬렌 기이고 R"은 알킬 기인 실시 형태 1 내지 실시 형태 3 중 어느 하나의 에멀젼.
실시 형태 9. 적어도 하나의 R2가 R'OH이고, R'이 알킬렌 기인 실시 형태 1 내지 실시 형태 3 중 어느 하나의 에멀젼.
실시 형태 10. 상기 제1 실록산 골격이 화학 구조를 갖는, 실시 형태 1의 에멀젼:
Figure 112016119913690-pct00030
상기 식에서, 각각의 R5 내지 R13은 독립적으로 수소 원자, C1-C12 탄화수소 기, C2-C12 알케닐 기, C6-C12 방향족 기, R'(OR")m 또는 폴리알킬렌옥시 기이고, 여기서 상기 R'은 알킬렌 기이고 R"은 알킬 기이며, m은 1 내지 3이고;
b는 1 내지 100이며, c는 1 내지 3,000이고;
L은 상기 분자내 구조이다.
실시 형태 11. 상기 제2 실록산 골격이 하기 화학 구조를 갖는, 실시 형태 1 또는 실시 형태 10의 에멀젼:
Figure 112016119913690-pct00031
상기 식에서, 각각의 R14 내지 R22는 독립적으로 수소 원자, C1-C12 탄화수소 기, C2-C12 알케닐 기, C6-C12 방향족 기, R'(OR")m 또는 폴리알킬렌옥시 기이고, 여기서 상기 R'은 알킬렌 기이고 R"은 알킬 기이며, m은 1 내지 3이고;
d는 1 내지 100이며, e는 1 내지 3,000이고;
L은 상기 분자내 구조이다.
실시 형태 12. 각각의 R5 내지 R22가 수소 원자인 실시 형태 10 또는 실시 형태 11의 에멀젼.
실시 형태 13. 적어도 하나의 R5 내지 R22가 수소 원자인 실시 형태 10 또는 실시 형태 11의 에멀젼.
실시 형태 14. 각각의 R5 내지 R22가 C1-C12 탄화수소 기인 실시 형태 10 또는 실시 형태 11의 에멀젼.
실시 형태 15. 적어도 하나의 R5 내지 R22가 C1-C12 탄화수소 기인 실시 형태 10 또는 실시 형태 11의 에멀젼.
실시 형태 16. 적어도 하나의 R5 내지 R22가 페닐 기인 실시 형태 10 또는 실시 형태 11의 에멀젼.
실시 형태 17. 적어도 하나의 R5 내지 R22가 R'(OR")m (여기서, m은 1 내지 3임)이고, 여기서 상기 R'은 알킬렌 기이고 R"은 알킬 기인 실시 형태 10 또는 실시 형태 11의 에멀젼.
실시 형태 18. 적어도 하나의 R5 내지 R22가 R'OH이고, R'은 알킬렌 기인 실시 형태 10 또는 실시 형태 11의 에멀젼.
실시 형태 19. 적어도 하나의 R5 내지 R22가 메틸 기인 실시 형태 10 또는 실시 형태 11의 에멀젼.
실시 형태 20. 적어도 하나의 R1이 독립적으로 C1-C6 탄화수소 기인 실시 형태 10 내지 실시 형태 19 중 어느 하나의 에멀젼.
실시 형태 21. 적어도 하나의 R2가 수소 원자인 실시 형태 10 내지 실시 형태 20 중 어느 하나의 에멀젼.
실시 형태 22. 적어도 하나의 R2가 C1-C12 탄화수소 기인 실시 형태 10 내지 실시 형태 20 중 어느 하나의 에멀젼.
실시 형태 23. 적어도 하나의 R2가 OH인 실시 형태 10 내지 실시 형태 20 중 어느 하나의 에멀젼.
실시 형태 24. 적어도 하나의 R2가 페닐 기인 실시 형태 10 내지 실시 형태 20 중 어느 하나의 에멀젼.
실시 형태 25. 적어도 하나의 R2가 R'(OR")m (여기서, m은 1 내지 3임)이고, 여기서 상기 R'은 알킬렌 기이고 R"은 알킬 기인 실시 형태 10 내지 실시 형태 20 중 어느 하나의 에멀젼.
실시 형태 26. 적어도 하나의 R2가 R'OH이고, R'이 알킬렌 기인 실시 형태 10 내지 실시 형태 20 중 어느 하나의 에멀젼.
실시 형태 27. 상기 가교결합된 아미노실록산 중합체가, 아미노 기를 갖는 폴리오가노실록산과 α,β-불포화 카르복실산 아미드 기를 갖는 폴리오가노실록산의 반응 생성물을 포함하는, 실시 형태 1의 에멀젼
실시 형태 28. 상기 아미노 기를 갖는 상기 폴리오가노실록산이 하기 화학식을 갖는, 실시 형태 27의 에멀젼:
Figure 112016119913690-pct00032
상기 식에서, R은 독립적으로 C1-C10 탄화수소 기이고;
R1은 독립적으로 C1-C10 탄화수소 기이며;
각각의 R2는 독립적으로 수소 원자, OH, C1-C12 탄화수소 기, 페닐 기, R'(OR")m (여기서, m은 1 내지 3임), 또는 R'OH이고, 여기서 상기 R'은 알킬렌 기이고 R"은 알킬 기이며;
각각의 R5 내지 R13은 독립적으로 수소 원자, C1-C12 탄화수소 기, C2-C12 알케닐 기, C6-C12 방향족 기, R'(OR")m 또는 폴리알킬렌옥시 기이고, 여기서 상기 R'은 알킬렌 기이고 R"은 알킬 기이며, m은 1 내지 3이고;
b는 1 내지 100이며;
c는 1 내지 3,000이고;
a는 0 또는 1이다.
실시 형태 29. α,β-불포화 카르복실산 아미드 기를 갖는 상기 폴리오가노실록산이 하기 화학식 중 하나를 갖는, 실시 형태 27 또는 실시 형태 28의 에멀젼:
Figure 112016119913690-pct00033
Figure 112016119913690-pct00034
상기 식에서, R은 독립적으로 C1-C10 탄화수소 기이고;
R1은 독립적으로 C1-C10 탄화수소 기이며;
각각의 R2는 독립적으로 수소 원자, OH, C1-C12 탄화수소 기, 페닐 기, R'(OR")m (여기서, m은 1 내지 3임), 또는 R'OH이고, 여기서 상기 R'은 알킬렌 기이고 R"은 알킬 기이며;
각각의 R5 내지 R13은 독립적으로 수소 원자, C1-C12 탄화수소 기, C2-C12 알케닐 기, C6-C12 방향족 기, R'(OR")m 또는 폴리알킬렌옥시 기이고, 여기서 상기 R'은 알킬렌 기이고 R"은 알킬 기이며, m은 1 내지 3이고;
b는 1 내지 100이며;
c는 1 내지 3,000이고;
a는 0 또는 1이다.
실시 형태 30. 상기 α,β-불포화 카르복실산 아미드 기를 갖는 상기 폴리오가노실록산이 제2 폴리오가노실록산과 말레산 무수물 및/또는 이타콘산 무수물의 반응 생성물이며, 상기 제2 폴리오가노실록산이 아미노 기를 갖는, 실시 형태 29의 에멀젼.
실시 형태 31. 상기 말레산 무수물 및/또는 상기 이타콘산 무수물이 상기 제2 오가노폴리실록산의 상기 아미노 기 1 몰 당 0.01 내지 0.33 몰의 양으로 반응하는, 실시 형태 30의 에멀젼.
실시 형태 32. 상기 폴리오가노실록산과 상기 제2 폴리오가노실록산이 동일한, 실시 형태 30 또는 실시 형태 31의 에멀젼.
실시 형태 33. 상기 폴리오가노실록산과 상기 제2 폴리오가노실록산이 상이한, 실시 형태 30 또는 실시 형태 31의 에멀젼.
실시 형태 34. a가 1인, 실시 형태 1 내지 실시 형태 33 중 어느 하나의 에멀젼.
실시 형태 35. a가 0인, 실시 형태 1 내지 실시 형태 33 중 어느 하나의 에멀젼.
실시 형태 36. R이 독립적으로 C1-C6 탄화수소 기이고, a가 1인, 실시 형태 1 내지 실시 형태 33 중 어느 하나의 에멀젼.
실시 형태 37. 상기 분산상의 상기 가교결합된 아미노실록산 중합체가 겔인, 실시 형태 1 내지 실시 형태 36 중 어느 하나의 에멀젼.
실시 형태 38. 상기 분산상의 상기 가교결합된 아미노실록산 중합체가 액체인, 실시 형태 1 내지 실시 형태 37 중 어느 하나의 에멀젼.
실시 형태 39. 상기 가교결합된 아미노실록산 중합체가 상기 연속상에 분산된 입자로서 존재하고, 상기 분산된 입자의 크기가 15 μm 미만인, 실시 형태 1 내지 실시 형태 38 중 어느 하나의 에멀젼.
실시 형태 40. 총 점도가 25℃에서 10 내지 30,000 cps인, 실시 형태 1 내지 실시 형태 39 중 어느 하나의 에멀젼.
실시 형태 41. 상기 가교결합된 아미노실록산 중합체가 상기 에멀젼에 상기 에멀젼 100 중량부 당 10 내지 90 중량부의 양으로 존재하는, 실시 형태 1 내지 실시 형태 40 중 어느 하나의 에멀젼.
실시 형태 42. Mw가 1,000,000 g/mol 이하인 폴리다이알킬실록산을 추가로 포함하고, 상기 폴리다이알킬실록산 대 상기 아미노실록산 중합체의 비가 0.1 내지 100인, 실시 형태 1 내지 실시 형태 41의 에멀젼.
실시 형태 43. 실시 형태 1 내지 실시 형태 42 중 어느 하나에 기재된 에멀젼을 포함하고, 화장품 조성물, 직물 처리 조성물, 모발 케어 조성물, 섬유 케어 조성물 및 이들의 조합으로부터 선택되는 수계 조성물.
실시 형태 44. 실시 형태 1 내지 실시 형태 42 중 어느 하나의 에멀젼으로부터 형성된 필름.
실시 형태 45. 화장품 성분으로서, 실시 형태 1 내지 실시 형태 42 중 어느 하나의 에멀젼의 용도.
실시 형태 46. 직물 처리제로서, 실시 형태 1 내지 실시 형태 42 중 어느 하나의 에멀젼의 용도.
실시 형태 47. 섬유 처리제로서, 실시 형태 1 내지 실시 형태 42 중 어느 하나의 에멀젼의 용도.
실시 형태 48. 실시 형태 1 내지 실시 형태 42 중 어느 하나의 에멀젼을 포함하는 화장품 조성물.
실시 형태 49. 실시 형태 1 내지 실시 형태 42 중 어느 하나의 에멀젼을 포함하는 모발 케어 조성물.
실시 형태 50. 실시 형태 1 내지 실시 형태 42 중 어느 하나의 에멀젼을 포함하는 직물 처리 조성물.
실시 형태 51. 실시 형태 1 내지 실시 형태 42 중 어느 하나의 에멀젼을 포함하는 섬유 처리 조성물.
실시 형태 52. 에멀젼 내의 가교결합된 아미노실록산 중합체의 형성 방법으로서, 상기 방법은
I. 제1 연속상 및 아미노 기를 갖는 폴리오가노실록산을 포함하는 제1 분산상을 포함하는 제1 에멀젼을 제공하는 단계;
II. 말레산 무수물 및/또는 이타콘산 무수물을 제공하는 단계;
III. 말레산 무수물 및/또는 이타콘산 무수물과 제1 에멀젼을 배합하여, 제2 에멀젼에 원위치에서 제2 에멀젼 및 가교결합된 아미노실록산 중합체를 형성하는 단계를 포함하고,
여기서, 제2 에멀젼은 제2 연속상 및 가교결합된 아미노실록산 중합체를 포함하는 제2 분산상을 포함하며,
가교결합된 아미노실록산 중합체는 제1 실록산 골격, 제2 실록산 골격 및 제1 실록산 골격의 규소 원자와 제2 실록산 골격의 규소 원자를 가교결합하는 적어도 하나의 분자내 구조를 포함하며, 분자내 구조는 하기 화학 구조를 갖는다:
Figure 112016119913690-pct00035
상기 식에서, X는 하기 군으로부터 선택되고;
Figure 112016119913690-pct00036
각각의 R은 독립적으로 C1-C10 탄화수소 기이며;
각각의 R1은 독립적으로 C1-C10 탄화수소 기이고;
각각의 R2는 독립적으로 수소 원자, OH, C1-C12 탄화수소 기, 페닐 기, R'(OR")m (여기서, m은 1 내지 3임), 또는 R'OH이며, 여기서 상기 R'은 알킬렌 기이고 R"은 알킬 기이며;
a는 0 또는 1이다.
실시 형태 53. 제2 에멀젼을 20℃ 내지 80℃의 온도로 가열하는 단계를 추가로 포함하는 실시 형태 52의 방법.
실시 형태 54. 제2 에멀젼이 수중유 에멀젼으로 추가로 정의되는, 실시 형태 52 또는 실시 형태 53의 방법.
실시 형태 55. 말레산 무수물 및/또는 이타콘산 무수물을 제공하는 단계가 아미노 기를 갖는 폴리오가노실록산의 아미노 기 1 몰 당 말레산 무수물 및/또는 이타콘산 무수물 0.01 내지 0.4 몰을 제공하는 단계로서 추가로 정의되는, 실시 형태 52 내지 실시 형태 54 중 어느 하나의 방법.
실시 형태 56. 아미노 기를 갖는 폴리오가노실록산이 하기 화학식을 갖는, 실시 형태 52 내지 실시 형태 55 중 어느 하나의 방법:
Figure 112016119913690-pct00037
상기 식에서, R은 독립적으로 C1-C10 탄화수소 기이고;
R1은 독립적으로 C1-C10 탄화수소 기이며;
R2는 독립적으로 수소 원자, OH, C1-C12 탄화수소 기, 페닐 기, R'(OR")m (여기서, m은 1 내지 3임), 또는 R'OH이고, 여기서 상기 R'은 알킬렌 기이고 R"은 알킬 기이며;
각각의 R5 내지 R13은 독립적으로 수소 원자, C1-C12 탄화수소 기, C2-C12 알케닐 기, C6-C12 방향족 기 또는 폴리알킬렌옥시 기이고;
b는 1 내지 100이며;
c는 1 내지 3,000이고;
a는 0 또는 1이다.
실시 형태 57. 말레산과 아미노 기를 갖는 폴리오가노실록산이 반응하여, 제2 에멀젼의 제2 분산상에 원위치에서 폴리오가노실록산을 형성하고, 여기서 폴리오가노실록산이 α,β-불포화 카르복실산 아미드 기를 갖는, 실시 형태 52 내지 실시 형태 56 중 어느 하나의 방법.
실시 형태 58. α,β-불포화 카르복실산 아미드 기를 갖는 폴리오가노실록산이 하기 화학식을 갖는, 실시 형태 57의 방법:
Figure 112016119913690-pct00038
상기 식에서, R은 독립적으로 C1-C10 탄화수소 기이고;
R1은 독립적으로 C1-C10 탄화수소 기이며;
R2는 독립적으로 수소 원자, OH, C1-C12 탄화수소 기, 페닐 기, R'(OR")m (여기서, m은 1 내지 3임), 또는 R'OH이고, 여기서 상기 R'은 알킬렌 기이고 R"은 알킬 기이며;
각각의 R5 내지 R13은 독립적으로 수소 원자, C1-C12 탄화수소 기, C2-C12 알케닐 기, C6-C12 방향족 기 또는 폴리알킬렌옥시 기이고;
b는 1 내지 100이며;
c는 1 내지 3,000이고;
a는 0 또는 1이다.
실시 형태 59. α,β-불포화 카르복실산 아미드 기를 갖는 폴리오가노실록산과 아미노 기를 갖는 폴리오가노실록산이 반응하여, 제2 에멀젼의 제2 분산상에 원위치에서 가교결합된 아미노실록산 중합체를 형성하는, 실시 형태 57 또는 실시 형태 58의 방법.
실시 형태 60. 아미노실록산 중합체가 하기 화학 구조를 갖는, 실시 형태 52 내지 실시 형태 59의 방법:
Figure 112016119913690-pct00039
상기 식에서, R은 독립적으로 C1-C10 탄화수소 기이고;
R1은 독립적으로 C1-C10 탄화수소 기이며;
각각의 R2는 독립적으로 수소 원자, OH, C1-C12 탄화수소 기, 페닐 기, R'(OR")m (여기서, m은 1 내지 3임), 또는 R'OH이고, 여기서 상기 R'은 알킬렌 기이고 R"은 알킬 기이며;
각각의 R5 내지 R13은 독립적으로 수소 원자, C1-C12 탄화수소 기, C2-C12 알케닐 기, C6-C12 방향족 기, R'(OR")m 또는 폴리알킬렌옥시 기이고, 여기서 상기 R'은 알킬렌 기이고 R"은 알킬 기이며, m은 1 내지 3이고;
b는 1 내지 100이며;
c는 1 내지 3,000이고;
a는 0 또는 1이다.
실시 형태 61. 아미노 기를 갖는 폴리오가노실록산이 제1 에멀젼의 제1 분산상에 제1 에멀젼 100 중량부 당 10 내지 70 중량부의 양으로 존재하는, 실시 형태 52 내지 실시 형태 60 중 어느 하나의 방법.
실시 형태 62. 아미노 기를 갖는 폴리오가노실록산이 제2 에멀젼의 제2 분산상에 제2 에멀젼 100 중량부 당 10 내지 70 중량부의 양으로 존재하는, 실시 형태 52 내지 실시 형태 61 중 어느 하나의 방법.
실시 형태 63. 말레산 무수물 및/또는 이타콘산 무수물이 제2 에멀젼의 제2 분산상에 제2 에멀젼 100 중량부 당 10 내지 90 중량부의 양으로 존재하는, 실시 형태 52 내지 실시 형태 62 중 어느 하나의 방법.
실시 형태 64. 제1 분산상 및/또는 제2 분산상의 Mw가 1,000,000 g/mol 이하인 폴리다이알킬실록산을 추가로 포함하는, 실시 형태 52 내지 실시 형태 63 중 어느 하나의 방법.
실시 형태 65. 제2 분산상이 폴리다이알킬실록산을 포함하고, 폴리다이알킬실록산 대 아미노실록산 중합체의 비가 0.1 내지 100인, 실시 형태 64의 방법.

Claims (32)

  1. A. 액체 연속상; 및
    B. 제1 실록산 골격, 제2 실록산 골격, 및 상기 제1 실록산 골격의 규소 원자와 상기 제2 실록산 골격의 규소 원자를 가교결합하는 적어도 하나의 분자내(intramolecular) 구조를 포함하는 가교결합된 아미노실록산 중합체를 포함하는 분산상을 포함하며, 여기서, 상기 분자내 구조는 하기 화학 구조를 갖는, 에멀젼:
    Figure 112017095909206-pct00056

    상기 식에서, X는 하기 군:
    Figure 112017095909206-pct00057
    으로부터 선택되고;
    각각의 R은 독립적으로 C1-C10 탄화수소 기이며;
    각각의 R1은 독립적으로 C1-C10 탄화수소 기이고;
    각각의 R2는 독립적으로 수소 원자, OH, C1-C12 탄화수소 기, 페닐 기, R'(OR")m (여기서, m은 1 내지 3임), 또는 R'OH이며, 여기서 상기 R'은 알킬렌 기이고 R"은 알킬 기이고;
    a는 0 또는 1이다.
  2. 제1항에 있어서, 상기 가교결합된 아미노실록산 중합체가 하기 화학 구조를 갖는, 에멀젼:
    Figure 112017095909206-pct00058

    상기 식에서, X'는 하기 군:
    Figure 112017095909206-pct00059

    으로부터 선택되고;
    각각의 R은 독립적으로 C1-C10 탄화수소 기이며;
    각각의 R1은 독립적으로 C1-C10 탄화수소 기이고;
    각각의 R2는 독립적으로 수소 원자, OH, C1-C12 탄화수소 기, 페닐 기, R'(OR")m (여기서, m은 1 내지 3임), 또는 R'OH이며, 여기서 상기 R'은 알킬렌 기이고 R"은 알킬 기이고;
    각각의 R5 내지 R22는 독립적으로 수소 원자, C1-C12 탄화수소 기, C2-C12 알케닐 기, C6-C12 방향족 기, R'(OR")m 또는 폴리알킬렌옥시 기이며, 여기서 상기 R'은 알킬렌 기이고 R"은 알킬 기이고, m은 1 내지 3이며;
    각각의 b 및 d는 독립적으로 1 내지 100이고;
    각각의 c 및 e는 독립적으로 1 내지 3,000이며;
    a는 0 또는 1이다.
  3. 제1항에 있어서, 상기 제1 실록산 골격이 하기 화학 구조를 갖는, 에멀젼:
    Figure 112017095909206-pct00060

    상기 식에서, 각각의 R5 내지 R13은 독립적으로 수소 원자, C1-C12 탄화수소 기, C2-C12 알케닐 기, C6-C12 방향족 기, R'(OR")m 또는 폴리알킬렌옥시 기이고, 여기서 상기 R'은 알킬렌 기이고 R"은 알킬 기이며, m은 1 내지 3이고;
    b는 1 내지 100이며, c는 1 내지 3,000이고;
    L은 상기 분자내 구조이다.
  4. 제1항에 있어서, 상기 제2 실록산 골격이 하기 화학 구조를 갖는, 에멀젼:
    Figure 112017095909206-pct00061

    상기 식에서, 각각의 R14 내지 R22는 독립적으로 수소 원자, C1-C12 탄화수소 기, C2-C12 알케닐 기, C6-C12 방향족 기, R'(OR")m 또는 폴리알킬렌옥시 기이고, 여기서 상기 R'은 알킬렌 기이고 R"은 알킬 기이며, m은 1 내지 3이고;
    d는 1 내지 100이며, e는 1 내지 3,000이고;
    L은 상기 분자내 구조이다.
  5. 제1항에 있어서, 상기 가교결합된 아미노실록산 중합체가 아미노 기를 갖는 폴리오가노실록산과 α,β-불포화 카르복실산 아미드 기를 갖는 폴리오가노실록산의 반응 생성물을 포함하는, 에멀젼.
  6. 제5항에 있어서, 하기 제한 o) 및 p) 중 하나 또는 둘 모두를 추가로 포함하는, 에멀젼:
    o) 상기 아미노 기를 갖는 상기 폴리오가노실록산이 하기 화학식을 가짐:
    Figure 112017095909206-pct00062

    [상기 식에서, R은 독립적으로 C1-C10 탄화수소 기이고;
    R1은 독립적으로 C1-C10 탄화수소 기이며;
    각각의 R2는 독립적으로 수소 원자, OH, C1-C12 탄화수소 기, 페닐 기, R'(OR")m (여기서, m은 1 내지 3임), 또는 R'OH이고, 여기서 상기 R'은 알킬렌 기이고 R"은 알킬 기이며;
    각각의 R5 내지 R13은 독립적으로 수소 원자, C1-C12 탄화수소 기, C2-C12 알케닐 기, C6-C12 방향족 기, R'(OR")m 또는 폴리알킬렌옥시 기이고, 여기서 상기 R'은 알킬렌 기이고 R"은 알킬 기이며, m은 1 내지 3이고;
    b는 1 내지 100이며;
    c는 1 내지 3,000이고;
    a는 0 또는 1이다]; 및
    p) 상기 α,β-불포화 카르복실산 아미드 기를 갖는 상기 폴리오가노실록산이 하기 화학식 중 하나를 가짐:
    Figure 112017095909206-pct00063

    Figure 112017095909206-pct00064

    [상기 식에서, R은 독립적으로 C1-C10 탄화수소 기이고;
    R1은 독립적으로 C1-C10 탄화수소 기이며;
    각각의 R2는 독립적으로 수소 원자, OH, C1-C12 탄화수소 기, 페닐 기, R'(OR")m (여기서, m은 1 내지 3임), 또는 R'OH이고, 여기서 상기 R'은 알킬렌 기이고 R"은 알킬 기이며;
    각각의 R5 내지 R13은 독립적으로 수소 원자, C1-C12 탄화수소 기, C2-C12 알케닐 기, C6-C12 방향족 기, R'(OR")m 또는 폴리알킬렌옥시 기이고, 여기서 상기 R'은 알킬렌 기이고 R"은 알킬 기이며, m은 1 내지 3이고;
    b는 1 내지 100이며;
    c는 1 내지 3,000이고;
    a는 0 또는 1이다].
  7. 삭제
  8. 제6항에 있어서, 상기 α,β-불포화 카르복실산 아미드 기를 갖는 상기 폴리오가노실록산이 제2 폴리오가노실록산과 말레산 무수물 및/또는 이타콘산 무수물의 반응 생성물이고, 상기 제2 폴리오가노실록산이 아미노 기를 갖는, 에멀젼.
  9. 삭제
  10. 삭제
  11. 제1항에 있어서, 하기 제한 a) 내지 f) 중 하나 이상을 포함하는, 에멀젼:
    a) a가 1 또는 0임;
    b) 상기 분산상의 상기 가교결합된 아미노실록산 중합체가 겔 또는 액체임;
    c) 상기 가교결합된 아미노실록산 중합체가 상기 연속상에 분산된 입자로서 존재하고, 상기 분산된 입자의 크기가 15 μm 미만임;
    d) 25℃에서의 에멀젼의 총 점도가 10 내지 30,000 cps임;
    e) 상기 가교결합된 아미노실록산 중합체가 상기 에멀젼에 상기 에멀젼 100 중량부 당 10 내지 90 중량부의 양으로 존재함; 및
    f) 에멀젼이 Mw가 1,000,000 g/mol 이하인 폴리다이알킬실록산을 추가로 포함하고, 상기 폴리다이알킬실록산 대 상기 아미노실록산 중합체의 비가 0.1 내지 100임.
  12. 삭제
  13. 삭제
  14. 삭제
  15. 삭제
  16. 삭제
  17. 삭제
  18. 삭제
  19. 에멀젼 내의 가교결합된 아미노실록산 중합체의 형성 방법으로서, 상기 방법은
    I. 제1 연속상, 및 아미노 기를 갖는 폴리오가노실록산을 포함하는 제1 분산상을 포함하는 제1 에멀젼을 제공하는 단계;
    II. 말레산 무수물 및/또는 이타콘산 무수물을 제공하는 단계; 및
    III. 말레산 무수물 및/또는 이타콘산 무수물과 제1 에멀젼을 배합하여, 제2 에멀젼에 원위치에서(in-situ) 제2 에멀젼 및 가교결합된 아미노실록산 중합체를 형성하는 단계를 포함하고,
    여기서, 제2 에멀젼은 제2 연속상, 및 가교결합된 아미노실록산 중합체를 포함하는 제2 분산상을 포함하며,
    가교결합된 아미노실록산 중합체는 제1 실록산 골격, 제2 실록산 골격, 및 제1 실록산 골격의 규소 원자와 제2 실록산 골격의 규소 원자를 가교결합하는 적어도 하나의 분자내 구조를 포함하고, 분자내 구조는 하기 화학 구조를 갖는, 방법:

    상기 식에서, X는 하기 군:
    Figure 112017095909206-pct00066
    으로부터 선택되고;
    각각의 R은 독립적으로 C1-C10 탄화수소 기이며;
    각각의 R1은 독립적으로 C1-C10 탄화수소 기이고;
    각각의 R2는 독립적으로 수소 원자, OH, C1-C12 탄화수소 기, 페닐 기, R'(OR")m (여기서, m은 1 내지 3임), 또는 R'OH이며, 여기서 상기 R'은 알킬렌 기이고 R"은 알킬 기이고;
    a는 0 또는 1이다.
  20. 제19항에 있어서, 하기 제한 g) 내지 j) 중 하나 이상을 포함하는, 방법:
    g) 제2 에멀젼을 20℃ 내지 80℃의 온도로 가열하는 단계를 추가로 포함함;
    h) 제2 에멀젼이 수중유 에멀젼으로 추가로 정의됨;
    i) 말레산 무수물 및/또는 이타콘산 무수물을 제공하는 단계가 아미노 기를 갖는 폴리오가노실록산의 아미노 기 1 몰 당 말레산 무수물 및/또는 이타콘산 무수물 0.01 내지 0.4 몰을 제공하는 단계로서 추가로 정의됨; 및
    j) 아미노 기를 갖는 폴리오가노실록산이 하기 화학식을 가짐:
    Figure 112017095909206-pct00067

    [상기 식에서, R은 독립적으로 C1-C10 탄화수소 기이고;
    R1은 독립적으로 C1-C10 탄화수소 기이며;
    R2는 독립적으로 수소 원자, OH, C1-C12 탄화수소 기, 페닐 기, R'(OR")m (여기서, m은 1 내지 3임), 또는 R'OH이고, 여기서 상기 R'은 알킬렌 기이고 R"은 알킬 기이며;
    각각의 R5 내지 R13은 독립적으로 수소 원자, C1-C12 탄화수소 기, C2-C12 알케닐 기, C6-C12 방향족 기 또는 폴리알킬렌옥시 기이고;
    b는 1 내지 100이며;
    c는 1 내지 3,000이고;
    a는 0 또는 1이다].
  21. 삭제
  22. 삭제
  23. 삭제
  24. 제19항에 있어서, 말레산 무수물과 아미노 기를 갖는 폴리오가노실록산이 반응하여, 제2 에멀젼의 제2 분산상에 원위치에서 폴리오가노실록산을 형성하고, 폴리오가노실록산이 α,β-불포화 카르복실산 아미드 기를 갖는, 방법.
  25. 제24항에 있어서, α,β-불포화 카르복실산 아미드 기를 갖는 폴리오가노실록산이 하기 화학식을 갖는, 방법:
    Figure 112017095909206-pct00068

    상기 식에서, R은 독립적으로 C1-C10 탄화수소 기이고;
    R1은 독립적으로 C1-C10 탄화수소 기이며;
    R2는 독립적으로 수소 원자, OH, C1-C12 탄화수소 기, 페닐 기, R'(OR")m (여기서, m은 1 내지 3임), 또는 R'OH이고, 여기서 상기 R'은 알킬렌 기이고 R"은 알킬 기이며;
    각각의 R5 내지 R13은 독립적으로 수소 원자, C1-C12 탄화수소 기, C2-C12 알케닐 기, C6-C12 방향족 기 또는 폴리알킬렌옥시 기이고;
    b는 1 내지 100이며;
    c는 1 내지 3,000이고;
    a는 0 또는 1이다.
  26. 제24항에 있어서, α,β-불포화 카르복실산 아미드 기를 갖는 폴리오가노실록산과 아미노 기를 갖는 폴리오가노실록산이 반응하여, 제2 에멀젼의 제2 분산상에 원위치에서 가교결합된 아미노실록산 중합체를 형성하는, 방법.
  27. 제19항, 제20항, 제24항, 제25항 또는 제26항 중 어느 한 항에 있어서, 아미노실록산 중합체가 하기 화학 구조를 갖는, 방법:
    Figure 112017095909206-pct00069

    상기 식에서, R은 독립적으로 C1-C10 탄화수소 기이고;
    R1은 독립적으로 C1-C10 탄화수소 기이며;
    각각의 R2는 독립적으로 수소 원자, OH, C1-C12 탄화수소 기, 페닐 기, R'(OR")m (여기서, m은 1 내지 3임), 또는 R'OH이고, 여기서 상기 R'은 알킬렌 기이고 R"은 알킬 기이며;
    각각의 R5 내지 R13은 독립적으로 수소 원자, C1-C12 탄화수소 기, C2-C12 알케닐 기, C6-C12 방향족 기, R'(OR")m 또는 폴리알킬렌옥시 기이고, 여기서 상기 R'은 알킬렌 기이고 R"은 알킬 기이며, m은 1 내지 3이고;
    b는 1 내지 100이며;
    c는 1 내지 3,000이고;
    a는 0 또는 1이다.
  28. 제19항, 제20항, 제24항, 제25항 또는 제26항 중 어느 한 항에 있어서, 하기 제한 k) 내지 n) 중 하나 이상을 포함하는, 방법:
    k) 아미노 기를 갖는 폴리오가노실록산이 제1 에멀젼의 제1 분산상에 제1 에멀젼 100 중량부 당 10 내지 70 중량부의 양으로 존재함;
    l) 말레산 무수물 및/또는 이타콘산 무수물이 제2 에멀젼의 제2 분산상에 제2 에멀젼 100 중량부 당 10 내지 90 중량부의 양으로 존재함;
    m) 제1 분산상 및/또는 제2 분산상은 Mw가 1,000,000 g/mol 이하인 폴리다이알킬실록산을 추가로 포함함; 및
    n) 제2 분산상이 폴리다이알킬실록산을 포함하고, 폴리다이알킬실록산 대 아미노실록산 중합체의 비가 0.1 내지 100인 제한 m).
  29. 삭제
  30. 삭제
  31. 삭제
  32. 삭제
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102203197B1 (ko) 2020-09-02 2021-01-14 김영술 무취 바닥 광택제

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3145983B8 (en) 2014-05-21 2018-08-01 Dow Silicones Corporation Aminosiloxane polymer and method of forming
US10961352B2 (en) 2017-11-20 2021-03-30 Dow Silicones Corporation Crosslinked aminosilicone polymer and methods for its preparation and use
CN112867640B (zh) 2018-10-17 2024-03-29 陶氏环球技术有限责任公司 涂料组合物、经涂布织物、制造经涂布织物的方法以及由经涂布织物制成的制品
JP7399167B2 (ja) * 2018-12-27 2023-12-15 ストラタシス リミテッド 強化された材料を使用する付加製造
CN114957670A (zh) * 2022-06-23 2022-08-30 佛山市顺德区德美瓦克有机硅有限公司 一种高支化交联聚硅氧烷及防水剂

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5391400A (en) 1992-12-16 1995-02-21 Osi Specialties, Inc. Aqueous emulsion containing an oxidatively crosslinked aminopolysiloxane
JP2003503521A (ja) 1999-06-18 2003-01-28 イーストマン ケミカル カンパニー ナイロン６−シリコーンブレンド

Family Cites Families (53)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2798053A (en) 1952-09-03 1957-07-02 Goodrich Co B F Carboxylic polymers
US3597268A (en) 1969-08-13 1971-08-03 Hercules Inc Method of imparting soil resistance to synthetic textile materials and the resulting materials
CA1018893A (en) 1972-12-11 1977-10-11 Roger C. Birkofer Mild thickened shampoo compositions with conditioning properties
LU67061A1 (ko) 1973-02-19 1974-09-25
DE2321751C3 (de) 1973-04-30 1981-11-19 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur Reinigung von Naßphosphorsäure
US4009256A (en) 1973-11-19 1977-02-22 National Starch And Chemical Corporation Novel shampoo composition containing a water-soluble cationic polymer
DE2544180C2 (de) 1975-10-03 1984-02-23 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Lichtschutzmittel für kosmetische Zwecke
US4070152A (en) 1976-01-12 1978-01-24 Ciba-Geigy Corporation Textile treating compositions for increasing water and oil repellency of textiles
FR2430938A1 (fr) 1978-07-11 1980-02-08 Oreal Nouvelles oxybenzylidenes bornanones, leur procede de preparation, et compositions cosmetiques les contenant
NL190101C (nl) 1978-11-13 1993-11-01 Givaudan & Cie Sa Dibenzoylmethaanverbinding en tegen licht beschermend preparaat.
US4311626A (en) 1980-09-25 1982-01-19 Toray Silicone Company, Ltd. Silicone compositions for the treatment of fibers
FR2528420A1 (fr) 1982-06-15 1983-12-16 Oreal Nouveaux 3-benzylidene camphres, leur procede de preparation et leur utilisation pour la protection contre les rayons uv
DE3302123A1 (de) 1983-01-22 1984-07-26 Haarmann & Reimer Gmbh Neue dibenzol-methan-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
US4788006A (en) 1985-01-25 1988-11-29 The Procter & Gamble Company Shampoo compositions containing nonvolatile silicone and xanthan gum
US4704272A (en) 1985-07-10 1987-11-03 The Procter & Gamble Company Shampoo compositions
FR2592380B1 (fr) 1985-12-30 1988-03-25 Oreal Nouveaux derives du 3-benzylidene camphre contenant des motifs benzimidazole, benzoxazole ou benzothiazole, leur procede de preparation et leur utilisation en cosmetique pour la protection contre les rayons uv
FR2645148B1 (fr) 1989-03-31 1991-10-04 Oreal Compositions cosmetiques et pharmaceutiques contenant des derives hydrophiles du benzylidene camphre et nouveaux derives sulfones hydrophiles du benzylidene camphre
TW197375B (ko) 1990-11-19 1993-01-01 Hayashibara Biochem Lab
FR2677543B1 (fr) 1991-06-13 1993-09-24 Oreal Composition cosmetique filtrante a base d'acide benzene 1,4-di(3-methylidene-10-camphosulfonique) et de nanopigments d'oxydes metalliques.
FR2677544B1 (fr) 1991-06-14 1993-09-24 Oreal Composition cosmetique contenant un melange de nanopigments d'oxydes metalliques et de pigments melaniques.
DE4211256A1 (de) 1992-04-03 1993-10-07 Wacker Chemie Gmbh Vernetzbare Zusammensetzung auf Aminosiliconbasis
AU1911095A (en) 1994-02-18 1995-09-04 Cephalon, Inc. Aqueous indolocarbazole solutions
US5708070A (en) 1995-12-20 1998-01-13 Dow Corning Corporation Silicone emulsions which crosslink by Michael addition reactions
US5919441A (en) 1996-04-01 1999-07-06 Colgate-Palmolive Company Cosmetic composition containing thickening agent of siloxane polymer with hydrogen-bonding groups
US6051216A (en) 1997-08-01 2000-04-18 Colgate-Palmolive Company Cosmetic composition containing siloxane based polyamides as thickening agents
US5981680A (en) 1998-07-13 1999-11-09 Dow Corning Corporation Method of making siloxane-based polyamides
GB9826394D0 (en) 1998-12-02 1999-01-27 Dow Corning Sa Method of making silicone-in-water emulsions
US6124490A (en) * 1999-10-26 2000-09-26 Mona Industries, Inc. Zwitterionic siloxane polymers and ionically cross-linked polymers formed therefrom
JP4469052B2 (ja) * 2000-02-29 2010-05-26 東レ・ダウコーニング株式会社 架橋シリコーン粒子の製造方法
FR2825914B1 (fr) 2001-06-14 2003-09-19 Oreal Composition a base d'huile siliconee structuree sous forme rigide, notamment pour une utilisation cosmetique
FR2825916B1 (fr) 2001-06-14 2004-07-23 Oreal Composition a base d'huile siliconee structuree sous forme rigide, notamment pour une utilisation cosmetique
FR2825915B1 (fr) 2001-06-14 2006-02-03 Oreal Composition a base d'huile siliconee structuree sous forme rigide, notamment pour une utilisation cosmetique
US20030228333A1 (en) 2002-05-28 2003-12-11 Fecht Cassandre Michelle Substituted hydrocarbyl functional siloxanes for household, health, and personal care applications
US20030235552A1 (en) 2002-06-12 2003-12-25 L'oreal Cosmetic composition for care and/or makeup, structured with silicone polymers and film-forming silicone resins
US20030235553A1 (en) 2002-06-12 2003-12-25 L'oreal Cosmetic compositions containing at least one silicone-polyamide polymer, at least one oil and at least one film-forming agent and methods of using the same
US20030232030A1 (en) 2002-06-12 2003-12-18 L'oreal Compositions containing at least one oil structured with at least one silicone-polyamide polymer, and at least one gelling agent and methods of using the same
US6958155B2 (en) 2002-06-12 2005-10-25 L'oreal Cosmetic compositions comprising at least one polysiloxane based polyamide
US6916464B2 (en) 2002-12-20 2005-07-12 L'oreal Sunscreen compositions
US20040120912A1 (en) 2002-12-17 2004-06-24 L'oreal Compositions containing at least one oil structured with at least one silicone-polyamide polymer, and at least one crystalline silicone compound and methods of using the same
US20040115154A1 (en) 2002-12-17 2004-06-17 L'oreal Compositions containing at least one oil structured with at least one silicone-polyamide polymer, and at least one short chain ester and methods of using the same
EP1575535B1 (en) 2002-12-17 2008-12-17 L'oreal Care and/or make-up cosmetic composition structured with silicone polymers
AU2003303032A1 (en) 2002-12-17 2004-07-09 L'oreal Transparent or translucent care and/or make-up cosmetic composition structured with silicone polymers
US20040180032A1 (en) 2003-03-15 2004-09-16 Manelski Jean Marie Long wearing cosmetic composition
ES2485846T3 (es) * 2003-05-16 2014-08-14 Dow Corning Corporation Aplicaciones para el cuidado del cabello de emulsiones que contienen silanos y siloxanos elastómeros con átomos de nitrógeno
US20070286837A1 (en) * 2006-05-17 2007-12-13 Torgerson Peter M Hair care composition comprising an aminosilicone and a high viscosity silicone copolymer emulsion
FR2910311B1 (fr) * 2006-12-20 2009-02-13 Oreal Composition comprenant un compose silicone et un organosilane particulier
CN101407582A (zh) * 2007-10-10 2009-04-15 戈尔德施米特有限公司 具有聚氧亚烷基和氨基官能团且还具有端部烷氧基的线性聚二烷基有机硅氧烷
EP2090295B2 (en) * 2008-02-11 2018-08-22 The Procter and Gamble Company Method and composition for reducing the drying time of hair
CN102037088B (zh) * 2008-04-14 2014-08-06 陶氏康宁公司 胀流性有机基聚硅氧烷的乳液
JP5196193B2 (ja) * 2009-08-27 2013-05-15 信越化学工業株式会社 オルガノポリシロキサン化合物を含有する化粧料
DE102010002178A1 (de) 2010-02-22 2011-08-25 Evonik Goldschmidt GmbH, 45127 Verfahren zur Herstellung von Amin-Amid-funktionellen Siloxanen
JP5671989B2 (ja) * 2010-12-13 2015-02-18 信越化学工業株式会社 毛髪化粧料
EP3145983B8 (en) 2014-05-21 2018-08-01 Dow Silicones Corporation Aminosiloxane polymer and method of forming

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5391400A (en) 1992-12-16 1995-02-21 Osi Specialties, Inc. Aqueous emulsion containing an oxidatively crosslinked aminopolysiloxane
JP2003503521A (ja) 1999-06-18 2003-01-28 イーストマン ケミカル カンパニー ナイロン６−シリコーンブレンド

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102203197B1 (ko) 2020-09-02 2021-01-14 김영술 무취 바닥 광택제

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