CN1307865A - 含两亲类脂和聚乙二醇酯的毫微乳液及其应用 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种水包油毫微乳液,其油滴的平均尺寸小于150nm的水包油毫微乳液,它包含至少1种油、至少1种优选为非离子或阴离子的两亲类脂和至少1种具有下列通式的聚乙二醇酯或醚:R1－(O－CH2－CH2)n－OR2其中:R1代表8～30个碳原子的烷基基团或酰基基团,可为线型或支链的、饱和或不饱和的,R2代表氢原子、1～30个碳原子的烷基基团或酰基基团,可为线型或支链的、饱和或不饱和的,n是80～350的数,还在于,油的数量与两亲类脂的数量的重量比介于1～10,还涉及它在美容或在皮肤药物方面的应用。

Description

含两亲类脂和聚乙二醇酯 的毫微乳液及其应用
本发明涉及：一种油滴平均尺寸小于150nm的水包油型毫微乳液，它包含至少1种油、至少1种两亲类脂和至少1种特定聚乙二醇酯(PEG ester)或醚；以及该溶剂用于局部施涂，尤其是在美容或皮肤药物方面的应用。
术语“毫微乳液”是指油滴尺寸小于150nm的亚稳态(metastable)O/W(水包油)乳液，这些油滴借助一种可任选地在油/水相界面处形成薄层型液晶相的两亲类脂的包覆(crown)而达到稳定。此种溶液之所以透明，归因于其油滴尺寸小，如此小的尺寸特别可采用高压均化器获得。毫微乳液以其结构而区别于微乳液。微乳液是热力学稳定的分散体，由被油溶胀的两亲液体微胞组成。再有，微乳液的制备不要求相当大的机械能(输入)。它们可简单地通过诸组分之间的接触而自发形成。微乳液的主要缺点与其高表面活性剂比例有关，这将导致在施涂到皮肤上时不能忍受或者带来粘着感。再者，它们的配方领域非常狭窄而且其温度稳定性非常有限。
该两亲脂相由1种或多种(混合物)非离子和/或离子两亲类脂构成。术语“两亲类脂”是指任何包含至少1个疏水部分和至少1个亲水部分、具有降低水的表面张力(γ＜55mN/m)并降低水与油相之间界面张力性质的偶极结构分子。两亲类脂的同义语例如是：表面活性剂、表面剂、乳化剂。
先有技术公开过包含由磷脂、阳离子脂类、水以及疏水防晒剂组成的两亲脂相的毫微乳液。它们可通过高压均化器方法获得。这类乳剂的缺点是，在习惯贮存温度，即，0℃～45℃之间，贮存不稳定。它们将变为黄色组合物，在贮存数日之后便产生油脂腐臭气味。再者，此种乳液不能提供良好美容性能。它们描述在“DCI”评论，1996-04，pp.46～48中。
再有，文献EP-A-728 460和EP-A-780 114公开了一种基于非离子两亲类脂流体或基于硅氧烷表面活性剂的毫微乳液。
然而，所有这些毫微乳液均为流体。而某些应用场合要求产品容易用手估量并挖起。为做到这一点，这些产品必须具有一定数值的稠度或粘度。具体地说，液态产品姑量起来要困难得多，而且很容易顺手指之间流走。
已知的做法是，作为用于水介质的增稠剂，采用水溶性和水分散性聚合物，尤其是任选交联的聚合物，例如聚乙烯基多羧酸(polycarboxyvinylic acid)，尤其是carbopol，所述聚合物优选具有长链和高分子量。
遗憾的是，用这样的聚合物不能获得稳定而且透明的毫微乳液形式的组合物。
因此，目前仍然需要一种增稠体系，它能够方便地使水包油毫微乳液形式的组合物增稠，或甚至胶凝水包油毫微乳液形式的组合物，却不影响组合物的美容性能。
本申请人意外地发现，包含分散在水相中的油相，其油滴平均尺寸小于150nm的毫微乳液，可以用特定聚乙二醇(PEG)酯或醚增稠。
本发明一个目的是一种包含分散在水相中的油相，其油滴数均尺寸小于150nm的水包油毫微乳液，其特征在于，它们包含至少1种油、至少1种两亲类脂和至少1种下文规定的聚乙二醇酯或醚，还在于，油含量与两亲类脂含量的重量比介于1～10，优选介于1.2～6。
本发明另一个目的是一种使包含数均尺寸小于150nm的油滴的水包油毫微乳液增稠的方法，按此法，将至少1种聚乙二醇酯或醚加入到所述组合物中。
不拘泥于下列解释但据信，就本发明内容而言，该介质粘度的提高归因于一种油滴网络的形成，所述网络涉及，以聚合物疏水基团之间的疏水型为一方，与油滴疏水芯为另一方二者的组合。油滴之间不稳定键的存在导致混合物粘度的提高。
本发明的毫微乳液在4℃～45℃之间的温度制备，并与热敏活性剂(有效成分)相容。它们可包含大量油。它们尤其可包含大量香料并可改善其驻留。它们促进活性剂向皮肤表层的渗透以及活性剂在角蛋白纤维，如头发上的沉积。用此种毫微乳液处理过的头发有光泽但看上去或摸上去不油腻，容易梳理，比较柔软和富于活力。
所制取的美容组合物，尤其是护发组合物易于涂匀，容易操作并在清洗后满意地洗掉。
该聚乙二醇酯或醚具有下列通式：
R1-(O-CH2-CH2)n-OR2         (I)
其中：
R1代表8～30个碳原子的烷基基团或酰基基团，可为线型或支链的、饱和或不饱和的，
R2代表氢、1～30个碳原子的烷基基团或酰基基团，可为线型或支链的、饱和或不饱和的，
n是80～350的数。
R1优选是12～20个碳原子的酰基基团。
R2优选是12～20个碳原子的酰基基团。
n优选是100～300的数。
亲水部分(-(O-CH2-CH2)nO)与疏水部分(R1和/或R2)之间的重量比优选介于8～1000。
优选使用的通式(I)的化合物是，式中R1和R2代表含12～20个碳原子的酰基基团并且n介于100～300的那些。例如可举出PEG 150二硬脂酸酯和PEG 250二硬脂酸酯。
此类化合物具体地按商品名Emanon 3299R，由KAO公司，以及商品名Kessco PEG 6000 DS由Akzo公司销售。
本发明组合物中，通式(I)的PEG醚或酯的浓度一般介于，以组合物总重量为基准，0.01％～20％，优选0.1％～10wt％。
本发明毫微乳液优选包含至少1种非离子两亲类脂和/或至少1种阴离子两亲类脂。
本发明的非离子两亲类脂优选地选自：
1)硅氧烷表面活性剂，
2)在等于或低于45℃的温度呈流体的两亲类脂，选自由至少1种选自含1～60个环氧乙烷单元的聚乙二醇、脱水山梨醇、含2～30个环氧乙烷单元的甘油、含2～15个甘油单元的聚甘油的多元醇，与至少1种含至少1种饱和或不饱和、线型或支链C8～C22烷基链的脂肪酸构成的酯，
3)脂肪酸或脂肪醇的、羧酸与甘油的混合酯，
4)糖的肪酸酯和糖的脂肪醇脂，
5)在等于或低于45℃的温度呈固体的表面活性剂，选自甘油的脂肪酸酯、脱水山梨醇的脂肪酸酯和氧亚乙基化的(oxyethylenated)脱水山梨醇脂肪酸酯、乙氧基化脂族醚和乙氧基化脂肪酸酯，
6)环氧乙烷(A)与环氧丙烷(B)的嵌段共聚物。
1)可用于本发明的硅氧烷表面活性剂是包含至少1种氧亚乙基链-OCH3CH2-和/或氧亚丙基链-OCH2CH2CH2-的硅氧烷化合物。关于可用于本发明的硅氧烷表面活性剂，可举出公开在文献US-A-5 364 633和US-A-5 411 744中的那些。
本发明使用的硅氧烷表面活性剂优选为通式(I)的化合物：
其中：
R1、R2和R3彼此独立地代表C1～C6烷基基团或基团-(CH2)x-(OCH2CH2)y-(OCH2CH2CH2)z-OR4，其中R1、R2或R3中至少1个不是烷基基团；R4是氢、烷基基团或酰基基团；
A是0～200的整数；
B是0～50的整数；条件是，
A与B不同时等于零；
x是1～6的整数；
y是1～30的整数；
z是0～5的整数。
按照本发明的一种优选实施方案，在通式(I)的化合物中，烷基基团是甲基基团，x是2～6的整数，y是4～30的整数。
作为通式(I)的硅氧烷表面活性剂的例子，可举出通式(II)的化合物：
其中，A是20～105的整数，B是2～10的整数，y是10～20的整数。
作为通式(I)的硅氧烷表面活性剂的例子，还可举出通式(III)的化合物：
      H-(OCH2CH2)y-(CH2)3-[(CH3)2SiO]A′-(CH2)3-(OCH2CH2)y-OH    (III)
其中，A’和y是10～20的整数。
可用于本发明的化合物是Dow Corning公司按以下商品名销售的那些：DC 5329、DC 7439-146、DC 2-5695和Q4-3667。化合物DC 5329、DC 7439-146和DC 2-5695分别是这样的通式(II)化合物，式中：A等于22，B等于2且y等于12；A等于103，B等于10且y等于12；A等于27，B等于3且y等于12。
化合物Q4-3667是这样的通式(III)化合物，其中A是15，y是13。
2)在等于或低于45℃呈流体的两亲类脂尤其是：
-分子量400的聚乙二醇的异硬脂酸酯，由Unichema公司按商品名PEG 400销售；
-双甘油(diglyceryl)异硬脂酸酯，由Solvay公司销售；
-包含2个甘油单元的月桂酸甘油酯，由Solvay公司销售；
-油酸脱水山梨醇酯，由ICI公司按商品名Span 80销售；
-异硬脂酸脱水山梨醇酯，由Nikko公司以商品名Nikkol SI 10R销售；
-椰子油酸α-丁基葡糖苷酯(α-butylglucoside cocoate)或癸酸α-丁基葡糖苷酯，由Ulice公司供应。
3)可作为本发明毫微乳液中表面活性剂的脂肪酸或脂肪醇的、脂肪酸与甘油的混合酯，尤其可选自烷基链中包含8～22个碳原子的脂肪酸或脂肪醇，与α-羟基酸和/或琥珀酸、与甘油的混合酯。该α-羟基酸例如可以是柠檬酸、乳酸、羟基乙酸或苹果酸及其混合物。
衍生出可用于本发明毫微乳液的混合酯的脂肪酸或醇的烷基链，可以是线型或支链的、饱和或不饱和的。它们尤其是硬脂酸酯、异硬脂酸酯、亚油酸酯、油酸酯、二十二烷酸酯、花生四烯酸酯、棕榈酸酯、肉豆蔻酸酯、月桂酸酯、癸酸酯、异十八烷基(isostearyl)、十八烷基(stearyl)、9，12-十八碳二烯基、油基、二十二烷基、肉豆蔻基、月桂基或辛基等烷基链，及其混合物。
作为可用于本发明毫微乳液的混合酯的例子，可举出甘油与柠檬酸、乳酸、亚油酸和油酸的混合物的混合酯(CTFA(化妆品协会)名称：甘油柠檬酸酯/乳酸酯/亚油酸酯/油酸酯)由Hüls公司按商品名Imwitor 375销售；琥珀酸与异十八烷醇以及甘油的混合酯(CTFA名称：琥珀酸异十八烷醇酯二甘油基酯)由Hüls公司按商品名Imwitor780 K销售；柠檬酸和硬脂酸与甘油的混合酯(CTFA名称：甘油硬脂酸酯柠檬酸酯)由Hüls公司按商品名Imwitor 370销售；乳酸和硬脂酸与甘油的混合酯)由Danisco公司按商品名Lactodan B30或RyloLA30销售。
4)可用作本发明毫微乳液中的表面活性剂的糖的脂肪酸酯，优选在等于或低于45℃呈固体，尤其可选自C8～C22脂肪酸与蔗糖、麦芽糖、葡萄糖或果糖的酯或酯的混合物，以及C14～C22脂肪酸与甲基葡萄糖的酯或酯的混合物。
构成本发明毫微乳液可使用的酯的脂肪单元的C8～C22或C14～C22脂肪酸，分别包含具有8～22或14～22个碳原子的饱和或不饱和线型烷基链。该酯的脂肪单元尤其可选自硬脂酸酯、二十二烷酸酯、花生四烯酸酯、棕榈酸酯、肉豆蔻酸酯、月桂酸酯和癸酸酯，及其混合物。硬脂酸酯是优选使用的。
作为脂肪酸与蔗糖、麦芽糖、葡萄糖或果糖的酯或酯的混合物例子，可举出蔗糖单硬脂酸酯、蔗糖二硬脂酸酯和蔗糖三硬脂酸酯及其混合物，例如由Croda公司按商品名Crodesta F50、F70、F110和F160销售的产品，其HLB(亲水/亲油平衡值)分别为5、7、11和16；可举出的脂肪酸与甲基葡萄糖的酯或酯的混合物的例子是，甲基葡萄糖聚甘油基-3二硬脂酸酯，由Goldschmidt按商品名Tego-care 450销售。还可举出葡萄糖或麦芽糖的单酯，例如甲基o-十六酰-6-D-葡糖苷和o-十六酰-6-D-麦芽糖苷(maltoside)。
可用作本发明毫微乳液中表面活性剂的糖-脂肪醇醚，在等于或低于45℃呈固体，尤其可选自C8～C22脂肪醇与葡萄糖、麦芽糖、蔗糖或果糖的醚或醚的混合物，以及C14～C22脂肪醇与甲基葡萄糖的醚或醚的混合物。它们尤其是烷基聚葡糖苷。
生成可用于本发明毫微乳液中的醚的脂肪单元的C8～C22或C14～C22脂肪醇，分别包含具有8～22或14～22个碳原子的饱和或不饱和线型烷基链。该醚的脂肪单元尤其可选自癸基、鲸蜡基、二十二烷基、二十烷基、十八烷基、棕榈基、肉豆蔻基、月桂基、辛基和十六酰单元及其混合物，例如cetearyl。
作为糖的脂肪醇醚的例子，可举出烷基聚葡糖苷，例如癸基葡糖苷和月桂基葡糖苷，它们例如由汉高公司分别按商品名Plantaren2000和Plantaren 1200供应；十六烷基十八烷基(cetostearyl)葡糖苷，优选地以与十六烷醇十八烷醇(cetostearyl alcohol)混合物的形式，例如由SEPPIC公司按商品名Montanov 68供应，由Goldschmidt公司按商品名Tego-care CG90以及由汉高公司按商品名Emulgade KE3302供应；以及二十二烷基葡糖苷，例如以二十醇和二十二醇以及二十烷基葡糖苷的混合物形式，由SEPPIC公司按商品名Montanov 202供应。
所用表面活性剂更具体地说是蔗糖单硬脂酸酯、蔗糖二硬脂酸酯或蔗糖三硬脂酸酯及其混合物，甲基葡萄糖聚甘油基-3二硬脂酸酯以及烷基聚葡糖苷。
5)可用作本发明毫微乳液中表面活性剂、在等于或低于45℃呈固体的甘油脂肪酸酯，尤其可选自由至少1种包含16～22个碳原子饱和线型烷基链的酸与1～10个甘油单元构成的酯。在本发明毫微乳液中可使用1种或多种这样的甘油脂肪酸酯。
这些酯尤其可选自硬脂酸酯、二十二烷酸酯、花生酸酯和棕榈酸酯及其混合物。优选使用硬脂酸酯和棕榈酸酯。
作为可用于本发明毫微乳液的表面活性剂的例子，可举出十甘油基单硬脂酸酯、二硬脂酸酯、三硬脂酸酯和五硬脂酸酯(CTFA名称：聚甘油基-10硬脂酸酯、聚甘油基-10二硬脂酸酯、聚甘油基-10三硬脂酸酯、聚甘油基-10五硬脂酸酯)，例如由Nikko公司分别按商品名Nikkol Decaglyn 1-S、2-S、3-S和5-S销售的产品；以及二甘油基单硬脂酸酯(CTFA名称：聚甘油基-2硬脂酸酯)，例如由Nikko公司按商品名Nikkol DGMS销售的产品。
可用作本发明毫微乳液中表面活性剂的脱水山梨醇脂肪酸酯，在等于或低于45℃呈固体，选自脱水山梨醇C16～C22脂肪酸酯和脱水山梨醇和氧亚乙基化C16～C22脂肪酸酯。它们由至少1种含至少1个16～22个碳原子的饱和线型烷基链的脂肪酸，分别与山梨醇或乙氧基化山梨醇生成。氧亚乙基化的酯一般包含1～100个乙二醇单元，优选2～40个环氧乙烷(EO)单元。
这些酯尤其可选自硬脂酸酯、二十二烷酸酯、花生酸酯、棕榈酸酯及其混合物。优选使用硬脂酸酯和棕榈酸酯。
作为可用于本发明毫微乳液中的表面活性剂的例子，可举出脱水山梨醇单硬脂酸酯(CTFA：脱水山梨醇硬脂酸酯)，由ICI公司按商品名Span 60供应，脱水山梨醇单硬棕榈酸酯(CTFA：脱水山梨醇棕榈酸酯)，由ICI公司按商品名Span 40供应，以及脱水山梨醇三硬脂酸酯20 EO(CTFA名称：Polysorbate-65)，由ICI公司按商品名Tween 65销售。
可用于本发明毫微乳液、在等于或低于45℃的温度呈固体的乙氧基化脂族醚，优选由1～60个环氧乙烷单元和至少1种含16～22个碳原子的脂肪醇链构成的醚。该醚的脂族链尤其可选自二十二烷基、二十二烷基、十八烷基和鲸蜡基单元及其混合物，例如cetearyl(十六烷醇十八烷醇混合物)。可举出的乙氧基化脂族醚的例子是，包含5、10、20和30个环氧乙烷单元的二十二醇醚(CTFA名称：Beheneth-5、Beheneth-10、Beheneth-20、Beheneth-30)，例如由Nikko公司按商品名Nikkol BB5、BB10、BB20、BB30供应的产品，以及包含2个环氧乙烷单元的十八烷醇醚(CTFA名称：Steareth-2)，例如由ICI公司按商品名Brij 72销售的产品。
可用作本发明毫微乳液中表面活性剂的、在等于或低于45℃的温度呈固体的乙氧基化脂肪酸酯，是由1～60个环氧乙烷单元与至少1种含16～22个碳原子的脂肪酸链脂肪酸生成的酯。该酯中的脂族链尤其可选自硬脂酸酯、二十二烷酸酯、花生酸酯和棕榈酸酯单元以及它们的混合物。可举出的乙氧基化脂肪酸酯的例子是，含40个环氧乙烷单元的硬脂酸酯，例如由ICI公司按商品名Myrj 52(CTFA名称：PEG-40硬脂酸酯)销售的产品，以及包含8个环氧乙烷单元的二十二烷酸酯(CTFA名称：PEG-8二十二烷酸酯)，例如由Gattefosse公司按商品名Compritol HD5 ATO销售的产品。
6)可用作本发明毫微乳液中表面活性剂的环氧乙烷(A)与环氧丙烷(B)的嵌段共聚物，尤其可选自通式(I)的嵌段共聚物：
    HO(C2H4O)x(C3H6O)y(C2H4O)zH    (I)
其中x、y和z是满足x+z介于2～100并且y介于14～60这一条件的整数，及其混合物，更具体地选自HLB值介于2～16的通式(I)的嵌段共聚物。
此种嵌段共聚物尤其可选自：poloxamer，尤其是Poloxamer231，例如由ICI公司按商品名Pluronic L81销售的产品，相当于在通式(I)中x＝z＝6，y＝39(HLB 2)；Poloxamer 282，例如由ICI按商品名Pluronic L92销售的产品，相当于在通式(I)中x＝z＝10，y＝47(HLB 6)；Poloxamer 124，例如由ICI按商品名Pluronic L44销售的产品，相当于在通式(I)中x＝z＝11，y＝21(HLB 16)。
在优选使用的非离子两亲类脂当中，包括：
-聚乙二醇异硬脂酸酯(8mol环氧乙烷)，
-二甘油基异硬脂酸酯，
-聚甘油基单月桂酸酯以及单-或二硬脂酸酯，包含10个甘油基单元，
-脱水山梨醇油酸酯，
-脱水山梨醇异硬脂酸酯。
本发明阴离子两亲类脂尤其选自：
-烷基醚柠檬酸酯
-烷氧基化链烯基琥珀酸酯
-烷氧基化葡萄糖链烯基琥珀酸酯
-烷氧基化甲基葡萄糖链烯基琥珀酸酯。
可用作本发明毫微乳液中表面活性剂的烷基醚柠檬酸酯，尤其可选自由柠檬酸与至少1种包含8～22个碳原子线型或支链、饱和或不饱和烷基链并包含3～9个乙氧基基团的氧亚乙基化脂肪醇构成的单酯、二酯或三酯，以及它们的混合物。具体地说，可以在本发明毫微乳液中使用1种或多种上述柠檬酸酯的混合物。
这些柠檬酸酯例如可选自柠檬酸与含3～9个乙氧基化基团的乙氧基化月桂醇的单-、二-和三酯，例如由Witco公司按商品名Witconol EC销售的产品，特别是Witconol EC 2129，它主要含dilaureth-9 citrate和Witconol EC 3129，它主要含trilaureth-9citrate。
当作表面活性剂使用的烷基醚柠檬酸酯优选以中和到pH为约7的形式使用，中和剂选自无机碱，例如氢氧化钠、氢氧化钾或氨，以及有机碱，例如一乙醇胺，二乙醇胺、三乙醇胺、1，3-氨甲基丙二醇、N-甲基葡糖胺，碱性氨基酸，例如精氨酸和赖氨酸，乃至上述的混合物。
可用作本发明毫微乳液中表面活性剂的琥珀酸链烯基酯尤其是，乙氧基化和/或丙氧基化衍生物，它们优选地选自通式(I)或(II)的化合物：
HOOC-(HR)C-CH2-COO-E    (I)
HOOC-(HR)C-CH2-COO-E-O-CO-CH2-C(HR′)-COOH   (II)
其中：
-基团R和R’选自6～22个碳原子的线型或支链链烯基基团，
-E选自，通式(C2H4O)n氧亚乙基链，其中n介于2～100；通式(C3H6O)n的氧亚丙基链，其中n’介于2～100；包含通式(C2H4O)n的氧亚乙基链和通式(C3H6O)n的氧亚丙基链的无规和嵌段共聚物，其中n与n’之和介于2～100；包含分布在所有羟基官能团上的平均4～100个氧亚乙基和/或氧亚丙基单元的氧亚乙基化和/或氧亚丙基化葡萄糖基团；包含分布在所有羟基官能团上的平均4～100个氧亚乙基和/或氧亚丙基单元的氧亚乙基化和/或氧亚丙基化甲基葡萄糖基团。
在通式(I)和(II)中，n和n’是平均值，因此不一定是整数。选择介于5～60的n，更优选介于10～30的n值，是有利的。
有利的是，基团R和/或R’选自8～20，优选14～22个碳原子的线型链烯基基团。它例如可以是含16个碳原子的十六碳烯基基团或者含18个碳原子的十八碳烯基基团。
上述通式(I)和(II)的化合物，其中E选自氧亚乙基链、氧亚丙基链和含氧亚乙基链和氧亚丙基链的共聚物者，可按照文献WO-A-94/00508、EP-A-107 199以及GB-A-2 131 820中给出的说明来制备，在此将它们收作参考。
通式(I)和(II)的表面活性剂中的酸官能团-COOH，在本发明毫微乳液中通常以用中和剂中和后的形式存在，该中和剂例如选自无机碱，例如氢氧化钠、氢氧化钾或氨，以及有机碱，例如一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、1，3-氨甲基丙二醇、N-甲基葡糖胺，碱性氨基酸，例如精氨酸和赖氨酸，乃至上述的混合物。
作为可用于本发明毫微乳液中的表面活性剂的例子，可举出琥珀酸十六碳烯基酯18 EO(通式I的化合物，其中R＝十六碳烯基，E＝(C2H4O)n，n＝18)、琥珀酸十六碳烯基酯45 EO(通式I的化合物，其中R＝十六碳烯基，E＝(C2H4O)n，n＝45)、琥珀酸双十六碳烯基酯18 EO(通式I的化合物，其中R＝R’＝十六碳烯基，E＝(C2H4O)n，n＝18)、琥珀酸双十六碳烯基葡萄糖酯10 EO(通式II的化合物，其中R＝R’＝十六碳烯基，E＝含10个氧亚乙基团的氧化烯基化葡萄糖)、琥珀酸双十六碳烯基葡萄糖酯20 EO(通式II的化合物，其中R＝R’＝十六碳烯基，E＝含20个氧亚乙基团的氧亚乙基化葡萄糖)、琥珀酸双十八碳烯基甲基葡萄糖酯20 EO(通式II的化合物，其中R＝R’＝十八碳烯基，E＝含20个氧亚乙基团的氧亚乙基化甲基葡萄糖)，以及上述的混合物。
根据其本质偏于亲水抑或偏于亲油而定，该非离子和阴离子两亲类脂可引入到毫微乳液的水相抑或油相中。
非离子或阴离子两亲类脂在本发明毫微乳液中的含量，例如可介于，毫微乳液总重量的0.2％～15wt％，优选1％～8wt％。
油相数量与表面活性剂数之间的重量比介于1～10，优选1.2～10，更优选1.5～6，更优选2～5。短语“油相数量”，在这里是指该相组分去掉非离子或阴离子两亲类脂以后的该组分总重量。
按照本发明一种具体实施方案，本发明毫微乳液还包含1种或多种除去上面所描述的那些以外的附加离子两亲类脂。它们作为添加剂加入的目的主要是为了进一步改善分散体的稳定性。
可用于本发明毫微乳液中的附加离子两亲类脂优选地选自，选自下列的两亲类脂和阴离子表面活性剂：
-磷酸二鲸蜡基酯和磷酸二肉豆寇基酯的碱性盐；
-硫酸胆甾醇酯的碱性盐；
-磷酸胆甾醇酯的碱性盐；
-脂酰氨基酸及其盐，例如酰基谷氨酸一钠和二钠，例如N-硬脂酰-L-谷氨酸二钠盐，由Ajinomoto公司按商品名Acylglutamate(酰基谷氨酸盐)HS21销售；-磷脂酸钠盐；-磷脂；-烷基磺酸衍生物，特别是下列通式的：
Figure A0110153400171
其中R代表C16～C22烷基基团，特别是基团C16H33和C18H37，作为混合物或单独地，M是碱金属或碱土金属，例如钠。
可用于本发明毫微乳液中的阳离子两亲类脂优选地选自季铵盐和脂族胺，以及它们的盐。
季铵盐，例如是：
-如下面通式(IV)的那些：
其中基团R1～R4，可相同或不同，代表1～30个碳原子的线型或支链脂族基团，或者代表芳基基团，例如芳基或烷芳基。脂族基团可包含杂原子，例如，特别是氧、氮、硫和卤素。脂族基团例如可选自烷基、烷氧基、聚氧(C2～C6)亚烷基、烷基酰胺、(C12～C22)烷基酰氨基(C2～C6)烷基、(C12～C22)烷基乙酸酯以及包含约1～30个碳原子的羟烷基基团；X是阴离子，选自卤素、磷酸根、乙酸根、乳酸根、(C2～C6)烷基硫酸根和烷基-或烷芳基磺酸根，
-咪唑啉(imidazolinium)季铵盐，例如下面通式(V)的那些：
Figure A0110153400173
其中R5代表8～30个碳原子的链烯基或烷基基团，例如牛脂的脂肪酸衍生物，R6代表氢原子、C1～C4烷基基团或8～30个碳原子的链烯基或烷基基团，R7代表C1～C4烷基基团，R8代表氢原子或C1～C4烷基基团，X是阴离子，选自卤素、磷酸根、乙酸根、乳酸根、烷基硫酸根和烷基-或烷芳基磺酸根。R5和R6优选代表12～21个碳原子的链烯基或烷基基团的混合物，例如牛脂的脂肪酸衍生物，R7代表甲基，R8代表氢。此类产品例如由Rewo公司按商品名“Rewoquat W 75”销售，
-通式(VI)的二季铵盐：
Figure A0110153400181
其中R9代表约16～30个碳原子的脂族基团，R10、R11、R12、R13和R14可相同或不同，选自氢和1～4个碳原子的烷基基团，X是阴离子，选自卤素、乙酸根、磷酸根、硝酸根和甲基硫酸根。此类二季铵盐尤其包含二氯化丙烷牛脂二铵。
-含至少1个酯官能团的季铵盐。
可用于本发明的含至少1个酯官能团的季铵盐，例如是下面通式(VII)的那些：其中：-R15选自C1～C6烷基基团和C1～C6羟烷基或二羟烷基基团；-R16选自：-基团-线型或支链饱和或不饱和的C1～C22烃为基础的R20，-氢原子，-R18选自：-基团
Figure A0110153400191
-线型或支链饱和或不饱和的C1～C6烃为基础的R22，
-氢原子，
-R17、R19和R21，可相同或不同，选自线型或支链饱和或不饱和的C7～C21烃为基础的基团，
-n、p和r，可相同或不同，是2～6的整数；
-y是1～10的整数；
-x和z，可相同或不同，是0～10的整数；
-X-是简单或复杂、有机或无机阴离子；
条件是总和x+y+z是1～15，当x＝0时，R16代表R20，而当z＝0时，R18代表R22。
烷基基团R15可以是线型或支链的，更具体地说是线型的。
R15优选代表甲基、乙基、羟乙基或二羟丙基基团，更具体地说是甲基或乙基基团。
有利的是，总和x+y+z是1～10。
当R16是以烃为基础的基团R20时，它可以是长链，包含12～22个碳原子，或者可以是短链，包含1～3个碳原子。
当R18是以烃为基础的基团R22时，它优选包含1～3个碳原子。
R17、R19和R21可相同或不同，优选选自线型或支链、饱和或不饱和的C11～C21烃为基础的基团，更具体地选自线型或支链、饱和或不饱和C11～C21烷基和链烯基基团。
x和z，可相同或不同，优选是0或1。
y优选是1。
n、p和r，可相同或不同，优选是2或3，更优选等于2。
该阴离子优选是卤素(氯、溴或碘)或者烷基硫酸根，更具体地，甲基硫酸根。然而，也可使用甲烷磺酸根、磷酸根、硝酸根、甲苯磺酸根，由有机酸衍生的阴离子，例如乙酸根或乳酸根，或者任何其他与含酯官能团的铵相容的阴离子。
阴离子X-尤其优选是氯或甲基硫酸根。
更具体地使用通式(VII)的铵盐，其中：
-R15代表甲基或乙基基团；
-x和y等于1；
-z等于0或1；
-n、p和r等于2；
-R16选自：
-基团
Figure A0110153400201
-甲基、乙基或C14～C22烃为基础的基团，
-氢原子；
-R18选自：
-基团
-氢原子。
R17、R19和R21，可相同或不同，选自线型或支链、饱和或不饱和的C13～C17烃为基础的基团，优选选自线型或支链、饱和或不饱和C13～C17烷基和链烯基基团。该以烃为基础的基团优选是线型的。
可举出的例子是通式(VII)的化合物，例如下列的盐(特别是氯或甲基硫酸盐)：二酰氧基-乙基二甲基铵的、二酰氧基乙基羟乙基甲基铵的、一酰氧基乙基二羟乙基甲基铵的、三酰氧基乙基甲基铵和一酰氧基乙基羟乙基二甲基铵的，以及它们的混合物。酰基基团优选包含14～18个碳原子，更具体地由植物油，例如棕榈油和向日葵油衍生而来。当该化合物包含若干酰基时，这些基团可相同或不同。
这些产品例如可直接由三乙醇胺、三异丙醇胺、烷基二乙醇胺或烷基二异丙醇胺，任选地经过烷氧基化，与植物或动物源脂肪酸或者与脂肪酸混合物之间的酯化反应制取，或者由其甲基酯的酯交换制取。该酯化反应以后，采用烷基化剂，例如烷基(优选甲基或乙基)卤化物、二烷基(优选二甲基或二乙基)硫酸酯、甲烷磺酸甲酯、对甲苯磺酸甲酯、乙二醇表氯醇或甘油表氯醇，进行季铵化。
此类化合物例如由汉高公司按商品名Dehyquart，由Stepan按Stepanquat，Ceca按Noxamium，或者Rewo-Witco按Rewoquat WE 18供应。
本发明组合物优选包含一-、二-和三-酯的季铵盐混合物，其中绝大部分是二酯盐。
可使用的铵盐混合物的一例包含15％～30wt％甲基硫酸(酰氧基乙基二羟乙基甲基铵)。45％～60％甲基硫酸(二酰氧基乙基羟乙基甲基铵)和15％～30％甲基硫酸(三酰氧基乙基甲基铵)的混合物，其中酰基基团包含14～18个碳原子，并且由棕榈油，任选地经过部分氢化，衍生而来。
还可以使用含至少1个酯官能团的铵盐，如公开在美国专利申请4 874 554和4 137 180中。
优选的通式(IV)的季铵盐当中，一方面包括氯化四烷基铵，例如二烷基二甲基铵或烷基三甲基铵的氯化物，其中烷基基团包含约12～22个碳原子，尤其是二十二烷基三甲基铵、双十八烷基二甲基铵、鲸蜡基三甲基铵或苄基二甲基十八烷基铵等的氯化物，或者，另一方面包括硬脂酰氨基丙基二甲基(乙酸肉豆寇基酯)铵的氯化物，由VanDyk公司按商品名“Ceraphyl 70”销售。
按照本发明，最优选的季铵盐是氯化二十二烷基三甲基铵。
当毫微乳液包含1种或多种附加阳离子或阴离子两亲类脂时，它们在本发明毫微乳液中优选以，以乳剂总重量为基准0.01％～10wt％的浓度存在，更优选0.2％～5wt％。
可用于本发明毫微乳液中的油优选地选自下列物质：
-动物或植物油，由多元醇的脂肪酸酯，尤其是液态甘油三酯，例如向日葵油、玉米油、豆油、鳄梨油、西蒙德木油、骨髓油、葡萄子油、芝麻油、榛子油、鱼油、甘油tricaprocaprylate，或通式R9COOR10的植物或动物油，其中R9代表7～29个碳原子的高级脂肪酸残基，R10代表3～30个碳原子的线型或支链烃为基础的链，特别是例如purcellin oil或西蒙德木蜡；
-天然或合成香精油，例如桉树油、杂熏衣草油、熏衣草油、岩兰油、山苍子油、柠檬油、檀香木油。迷迭香油、春黄菊油、香薄荷油、肉豆寇仁油、肉桂油、牛膝草油和佛手柑香油；
-合成油；
-矿物油，例如十六烷和液体石蜡；
-卤化油，特别是碳氟化合物，例如氟代胺，如全氟三丁胺，含氟烃，例如全氟十氢化萘、氟代酯和氟代醚；
-无机酸与醇的酯；
-液态羧酸酯；
-挥发性或非挥发性硅氧烷。
挥发性或非挥发性硅油优选以与另一种非硅油(不含硅原子的油)的混合物形式使用。当使用时，硅油占到油总重量的5～50wt％。
合成油尤其是聚烯烃，特别是聚α-烯烃，更具体地：
-氢化或非氢化的聚丁烯型的，优选氢化或非氢化聚异丁烯。
分子量低于1000的异丁烯低聚物及其与分子量大约1000，优选介于1000～15000的聚异丁烯的混合物是优选使用的。
液态羧酸酯可以是一-、二-、三-或四羧酸酯。酯中碳原子的总数一般大于或等于10，优选小于100，更优选小于80。
该单羧酸酯尤其是饱和或不饱和的、线型或支链的C1～C26脂族酸与饱和或不饱和、线型或支链的C1～C26脂族醇的单酯，酯中碳原子总数一般大于或等于10。
还可使用C4～C22二羧酸或三羧酸与C1～C22醇的酯，以及一-、二-或三羧酸与C2～C26二-、三-、四-或五羟基醇的酯。
在上面提到的酯当中优选使用的是棕榈酸乙酯、棕榈酸异丙酯、棕榈酸2-乙基己基酯、棕榈酸2-辛基癸基酯，肉豆寇酸烷基酯，例如肉豆寇酸异丙酯、肉豆寇酸丁酯、肉豆寇酸鲸蜡基酯或肉豆寇酸2-辛基癸酯、硬脂酸己酯、硬脂酸丁酯、硬脂酸异丁酯；马来酸二辛酯、月桂酸己酯、月桂酸2-己基癸酯、异壬酸异壬酯、辛酸鲸蜡基酯。
本发毫微乳液包含，以乳剂总重量为基准，优选2％～40wt％油，更优选4％～30wt％，优选8％～20wt％。
按照一种尤其优选用作护发组合物的实施方案，本发明组合物还包含至少1种氨基硅氧烷。
上文及下文中，就普遍接受的定义而言，术语“硅氧烷或聚硅氧烷”应理解为任何有机硅聚合物或低聚物，它具有线型或环状、支链或交联的结构，可变分子量、通过适当官能化硅烷的聚合和/或缩聚而制成，并主要由这样的主单元的重复构成，其中硅原子通过氧原子连接起来(硅氧烷键≡Si-O-Si≡)，任选地还有以取代的烃为基础的基团直接通过碳原子连接到所述硅原子上。最常见的以烃为基础的基团是烷基基团，尤其是C1～C10烷基基团，特别是甲基、氟代烷基基团、芳基基团，尤其是苯基，以及链烯基基团，尤其是乙烯基；其他类型可连接的基团，不论直接抑或经过某一以烃为基础的基团连接到硅氧烷链上的，尤其是氢、卤素，特别是氯、溴或氟、巯基、烷氧基基团、聚氧化烯(或聚醚)基团，尤其是聚氧亚乙基和/或聚氧亚丙基、羟基或羟烷基基团、酰胺基团、酰氧基或酰氧基烷基基团、两性或甜菜碱基团，阴离子基团，例如羧酸根、巯基乙酸根、磺基琥珀酸根、硫代硫酸根、磷酸根和硫酸根，以上所列举的内容显然从任何意义上不具有限制(所谓“有机改性”硅氧烷)的意义。
按照本发明，术语“氨基硅氧烷”代表任何含至少1种伯、仲或叔胺或季铵基团的硅氧烷。对此可举出：(a)在CTFA字典中被称作“amodimethicone”的聚硅氧烷，对应于下列通式：
其中，x’和y’是取决于分子量的整数，一般地，满足所述重均分子量介于大约5000～500000这一条件；
(b)对应于下列通式的氨基硅氧烷：R′aG3-a-Si(OSiG2)n-(OSiGbR′2-b)m-O-SiG3-a-R′a(V)
其中：
G是氢原子或苯基、OH或C1～C8烷基基团，例如甲基，
a代表数字0或1～3的整数，尤其是0，
b代表0或1，尤其是1，
m和n是数字，满足：(n+m)之和介于1～2000，尤其是50～150，其中n可代表0～1999的数，尤其是49～149，而m可代表1～2000的数，尤其是1～10；
R’是通式-CqH2qL的一价基团，其中q是2～8的数，L是任选地经过季铵化的胺基团，选自：-NR″-CH2-CH2-N′(R″)2-N(R″)2-N(R″)3A--NH(R″)2A--NH2 (R″)A--N(R″)-CH2-CH2-NR″H2A-，
其中R”可代表氢、苯基、苄基或饱和一价烃为基础的基团，例如1～20个碳原子的烷基基团，A-代表卤素离子，例如氟、氯、溴或碘。
符合该定义的产品是一种被称作“trimethylsilylamodimethicone(三甲基甲硅烷基氨基二甲基硅氧)”的硅氧烷，对应于下列通式：
Figure A0110153400241
其中n和m的含义同上(参见通式V)。此类聚合物例如描述在专利申请EP-A-95238中。(c)对应于下列通式的氨基硅氧烷：
Figure A0110153400242
其中：
R5代表1～18个碳原子的一价烃为基础的基团，尤其是C1～C18烷基或C2～C18链烯基基团，例如甲基；
R6代表二价烃为基础的基团，尤其是C1～C18亚烷基基团或者二价C1～C18，例如C1～C8亚烷氧基基团，它们通过SiC键连接到硅上；
Q-是阴离子，例如卤素离子、尤其是氯或者有机酸盐(乙酸盐等)；
r代表一统计平均值，介于2～20，尤其是2～8；
s代表一统计平均值，介于20～200，尤其是20～50。
此种氨基硅氧烷尤其描述在美国专利4 185 087中。
属于这一类范围的一种硅氧烷是由联合碳化物公司按商品名“Ucar Silicone ALE 56”销售的硅氧烷。
d)下列通式的季铵硅氧烷：
Figure A0110153400251
其中：
R7，可相同或不同，代表1～18个碳原子的一价烃为基础的基团，尤其是C1～C18烷基基团，C2～C18链烯基基团或含5～6个碳原子的环，例如是甲基；
R6代表二价烃为基础的基团，尤其是C1～C18亚烷基基团，或者二价C1～C18，例如C1～C8亚烷氧基基团，通过SiC键连接到硅上；
R8，可相同或不同，代表氢原子、1～18个碳原子的一价烃为基础的基团，尤其是C1～C18烷基基团，C2～C18链烯基基团或者基团-R6-NHCOR7；
X-是阴离子，例如卤素离子，尤其是氯或者有机酸盐(乙酸盐等)；
r代表一统计平均值，介于2～200，尤其是5～100。
此种硅氧烷例如描述在专利申请EP-A-0 530 974中。
属于这一类范围的硅氧烷是由Goldschmidt公司按商品名AbilQuat 3270、Abil Quat 3272和Abil Quat 3474销售的硅氧烷。
按照本发明，该氨基硅氧烷可呈油的、水的、醇的或者水-醇的溶液形式，分散体或者乳剂形式。
一种尤其有利的实施方案是它们以乳剂形式的应用，尤其是采取微乳液或者毫微乳液形式。
例如可使用由Dow Corning公司按商品名“Cationic Emulsion DC929”销售的产品，包含，除了amodimethicone之外，还有由牛脂脂肪酸衍生的阳离子表面活性剂，被称作Tallotrimonium(CTFA)，并配合以非离子表面活性剂，被称作“Nonoxynol 10”。
例如，还可使用由Dow Corning公司按商品名“CationicEmulsion DC 939”销售的产品，包含，除了amodimethicone之外，还有由阳离子表面活性剂氯化三甲基鲸蜡基铵，配合以非离子表面活性剂，trideceth-12。
另一种可用于本发明的市售产品是由Dow Corning按商品名“DowCorning Q2 7224”销售的产品，配合以通式(IV)的trimethylsilylamodimethicone、通式C8H17-C6H4-(OCH2CH2)n-OH的非离子表面活性剂，其中n＝40，也称作octoxynol-40，另一种通式C12H25-(OCH2-CH2)n-OH的非离子表面活性剂，其中n＝6，亦称作isolaureth-6，以及二醇。
有利的是，氨基硅氧烷的含量占到乳剂总重量的0.05～10wt％，优选介于0.1～5wt％，更优选0.3％～3wt％。
本发明乳剂，需要的话包含溶剂，专门为了改善制剂的透明度。
该溶剂优选地选自下列化合物：
-C1～C8低级醇，例如乙醇；
-二醇，例如甘油、丙二醇、1，3-丁二醇、二丙二醇、含4～16，优选8～12个环氧乙烷单元的聚乙二醇。
诸如上面所提到的那些溶剂在本发明溶剂中的含量优选占到乳剂总重量的0.01％～30wt％。
另外，上面所规定的醇若以大于或等于5wt％，优选大约15％的含量使用，则可以获得不需要防腐剂的乳剂。
本发明乳剂可包含水溶性或脂溶性有效成分，它们具有美容或皮肤药物活性。脂溶性有效成分存在于乳剂的油滴中，而水溶性有效成分则存在于乳剂的水相中。可举出的有效成分的例子是维生素及其衍生物，例如维生素E、维生素E乙酸酯、维生素C及其酯、B维生素、维生素A醇或视黄醇、维生素A酸或视黄酸及其衍生物，维生素原，例如泛醇，维生素A棕榈酸酯、烟酰胺、麦角钙化甾醇、抗氧剂、香精油、润温剂、硅氧烷或非硅氧烷防晒剂、防腐剂、螯合剂、柔软剂、染料、粘度改性剂、泡沫改性剂、泡沫稳定剂、珠光剂、颜料、润湿剂、去头屑剂、抗皮脂溢剂、蛋白质、神经酰胺、假神经酰胺、包含链的线型或支链C16～C40链，例如18-甲基二十烷酸、增塑剂、羟基酸、电解质、聚合物，特别是阳离子聚合物，以及香料。
本发明乳剂中的油滴的平均尺寸优选介于20nm～150nm，更优选30nm～100nm，最优选40nm～80nm。
本发明毫微乳液通常具有从透明到泛蓝的外观。其透明度，按600nm处的透射系数衡量，介于10～90％；替代地，按浊度衡量，介于60NTU～600NTU，优选70NTU～400NTU，浊度采用Hach，2100 P型便携式浊度计测定。
本发明毫微乳液的制备方法的特征在于，水相与油相在低于45℃的室温和剧烈搅拌下在一起混合，然后在高于5×107Pa，优选6×107～18×107Pa的压力下进行高压均化。采用该方法，便可在室温制备毫微乳液，该乳剂与热敏活性化合物(有效成分)相容，并且可包含大量油类，特别是含脂肪物质的香料，而不致出现香料的变性。
本发明另一个目的在于一种局部使用的组合物，例如美容或皮肤药物组合物，其特征在于，它由上面规定的毫微乳液构成，或者在于它包含此种毫微乳液。
按照本发明的组合物可用于洗涤、清洁并从诸如头发、皮肤、睫毛、眉毛、指甲以及粘膜上清除化妆品。
本发明组合物更具体地以洗发剂、清洗液或驻留的调理剂、头发永久起波浪、蓬松、染色或漂白等用途组合物形式施涂，或者以用于在染色、漂白、永久波浪或蓬松操作之前或之后，或者在永久波浪或蓬松操作之类2个步骤之间施涂。
该组合物也可以是头发定型洗液、吹干洗液、定型组合物(漆膜(lacquer))以及造型组合物，例如凝胶或摩丝。该洗液可包装成各种各样形式，具体地说，在蒸发器中，定量压出的瓶子中或者气溶胶容器中，以便组合物以蒸发形式或者以泡沫奶油形式(摩丝)的施涂。例如，倘若希望获得喷雾、漆膜或摩丝以便给头发定型或处理时，就应指出此种包装。
当本发明组合物包装成气溶胶形式以获得气溶胶漆膜或摩丝时，它包含至少1种喷射剂，选自挥发性烃类，例如正丁烷、丙烷、异丁烷和戊烷，氯代烃和/或氟代烃及其混合物。二氧化碳、一氧化二氮、二甲醚、氮气或压缩空气也可用作喷射剂。
本发明的组合物可用来护理或化妆角蛋白物质，例如头发、身体和/或面部皮肤、睫毛、眉毛、指甲和粘膜。
本发明另一目的是上面所规定的乳剂作为护理和/或化妆和/或卸妆产品的基础，用于身体和/或面部皮肤和/或头皮和/或头发和/或指甲和/或睫毛和/或眉毛和/或粘膜(例如，嘴唇)的应用，例如作为洗液、乳浆、乳液、面霜和eaux de toilette。
最后，本发明还涉及一种用于皮肤、头发、睫毛、眉毛、指甲、粘膜或头皮的非治疗护理方法，其特征在于，将上面规定的毫微乳液施涂到皮肤、头发、睫毛、眉毛、指甲、粘膜或头皮上。
下面的实施例将使本发明能更清楚地理解，然而不具有限制性。
实施例
采用以下程序：
-在第1相A中，非离子和阳离子两亲类脂与油以及亲油有效成分乃至附加物在大约80℃的温度进行均化；在用刮刀搅拌的情况下让混合物冷却至50℃；
-然后，加入香料、防腐剂和cyclomethicone(环甲基硅氧烷)，继续冷却至30℃；
-在第2相B中，65％水与水溶性或水可分散有效成分以及附加物在20～30℃的温度进行混合；
-制备第3相C，包含35％水和PEG酯。该相在80℃进行熔融，然后冷却至60℃；
-相A和B随后利用涡轮混合均化器在一起混合，然后，混合物利用高压均化器，例如Soavi-Niro机器，在1200bar压力下进行4遍均化处理，此间产物温度维持在低于约35℃的水平。
在搅拌和室温条件下加入相C。
实例1
制备组成如下的毫微乳液：相A：-PEG-400异硬脂酸酯，Unichema供应            2g-氯化二十二烷基三甲基铵，包含80％AM         2g(1.6g AM)(Genamin DDMP，Goldschmidt供应-鳄梨油                                     5.25g-西蒙德木油                                      5.25g-香料                                            qs-防腐剂                                          qs-环戊基二甲基硅氧烷(DC245，Dow Corning)          3.5g相B：-trimethylsilylamodimethicone微乳液，            6g(1.2g AM)包含20％AM，通用电气按商品名SME253供应-二丙二醇                                        10g-脱水山梨醇一月桂酸酯，以20mol环氧乙烷进行       0.5g了乙氧基化(Tween 20，ICI出品)-去离子水                                        38g-甘油                                            5g相C：-PEG-150 二硬脂酸酯(Kessco PEG 6000 DS，Akzo     1g供应)-水                                              21g
获得一种油滴尺寸为约63 nm的毫微乳液。该组合物在室温和45℃下可稳定贮存2个月。
组合物浊度等于275NTU；粘度，7000mPa.s(cP)。
浊度测定采用Hach，型号2100P的浊度计，在25℃测定，单位为NTU(Nephelometric浊度单位)。(机器采用formazine进行标定)。
粘度采用Rheomat 108流变仪，在25℃、剪切速率200s-1(转子4)条件下测定。
用该组合物处理过的头发容易梳理、柔软、有光泽。
如果PEG-150二硬脂酸酯换成同等数量Carbopol Ultrez，则获得一种未增稠、不透明(浊度大约1000NTU)且贮存不稳定的组合物。
实例2：
制备组成如下的毫微乳液：相A：-聚甘油基二硬脂酸酯(10mol)(Decaglyn 2S，       2gNikko供应)-氯化二十二烷基三甲基铵，包含80％AM            1g(0.8g AM)(Genamin DDMP，Goldschmidt供应)-鳄梨油                                        3.75g-西蒙德木油                                    3.75g-香料                                          qs-防腐剂                                        qs-环戊基二甲基硅氧烷(DC245，Dow Corning)        2.5g相B：-trimethylsilylamodimethicone微乳液，          1g(0.2g AM)包含20％AM，通用电气按商品名SME253供应-二丙二醇                                      10g-脱水山梨醇一月桂酸酯，以20mol环氧乙烷氧       0.4g乙基化(Tween 20，ICI出品)-去离子水                                      48g-甘油                                          3g相C：-PEG-250二硬脂酸酯(Emanon 3299R，KAO供应)      1g-水                                            26g
获得一种油滴尺寸为约70nm的毫微乳液。该组合物在室温和45℃下可稳定贮存2个月。
组合物浊度等于330NTU；粘度，4800mPa.s(cP)。
浊度测定采用Hach，型号2100P的浊度计，在25℃测定，单位为NTU(Nephelometric浊度单位)。(机器采用formazine进行标定)。
粘度采用Rheomat 108流变仪，在25℃、剪切速率200s-1(转子4)条件下测定。
用该组合物处理过的头发容易梳理、柔软、有光泽。

Claims (26)

1.一种包含分散在水相中的油相，其油滴的数均尺寸小于150nm的水包油毫微乳液，其特征在于，它包含至少1种油、至少1种两亲类脂和至少1种具有下列通式的聚乙二醇酯或醚：
R1-(O-CH2-CH2)n-OR2        (I)
其中：
R1代表8～30个碳原子的烷基基团或酰基基团，可为线型或支链的、饱和或不饱和的，
R2代表氢原子、1～30个碳原子的烷基基团或酰基基团，可为线型或支链的、饱和或不饱和的，
n是80～350的数，
还在于，油的数量与两亲类脂数量的重量比介于1～10。
2.权利要求1的毫微乳液，其特征在于，R1是含12～20个碳原子的酰基基团。
3.权利要求1或2的毫微乳液，其特征在于，R2是含12～20个碳原子的酰基基团。
4.权利要求1～3中任何一项的毫微乳液，其特征在于，n是100～300的数。
5.权利要求1～4中任何一项的毫微乳液，其特征在于，亲水部分(-(O-CH2-CH2)nO)与疏水部分(R1和/或R2)之间的重量比介于8～1000。
6.权利要求1～5中任何一项的毫微乳液，其特征在于，R1和R2代表12～20个碳原子的酰基基团，且n介于100～300。
7.权利要求1～6中任何一项的毫微乳液，其特征在于，油的数量与两亲类脂数量的重量比介于1.2～6。
8.以上权利要求中任何一项的毫微乳液，其特征在于，通式(I)的PEG醚或PEG酯的含量占到组合物总重量的0.01～20wt％，优选0.1％～10wt％。
9.以上权利要求中任何一项的毫微乳液，其特征在于，它包含至少1种非离子两亲类脂和/或至少1种阴离子两亲类脂。
10.以上权利要求中任何一项的毫微乳液，其特征在于，本发明非离子两亲类脂选自：
1)硅氧烷表面活性剂，
2)在等于或低于45℃的温度呈流体的两亲类脂，选自：由至少1种选自含1～60个环氧乙烷单元的聚乙二醇、脱水山梨醇、含2～30个环氧乙烷单元的甘油、含2～15个甘油单元的聚甘油的多元醇，与至少1种含至少1个饱和或不饱和、线型或支链C8～C22烷基链的脂肪酸构成的酯，
3)脂肪酸或脂肪醇的、羧酸与甘油的混合酯，
4)糖的脂肪酸酯和糖的脂肪醇醚，
5)在等于或低于45℃的温度呈固体的表面活性剂，选自甘油的脂肪酸酯、脱水山梨醇的脂肪酸酯和氧亚乙基化的脱水山梨醇脂肪酸酯、乙氧基化脂族醚和乙氧基化脂肪酸酯，
6)环氧乙烷(A)与环氧丙烷(B)的嵌段共聚物。
11.权利要求9或10的毫微乳液，其特征在于，非离子两亲类脂选自：
-聚乙二醇异硬脂酸酯(8mol环氧乙烷)，
-二甘油基异硬脂酸酯，
-聚甘油基单月桂酸酯以及单硬脂酸酯，包含10个甘油基单元，
-脱水山梨醇油酸酯，
-脱水山梨醇异硬脂酸酯。
12.权利要求9～11中任何一项的毫微乳液，其特征在于，阴离子两亲类脂选自：
-烷基醚柠檬酸酯
-烷氧基化链烯基琥珀酸酯
-烷氧基化葡萄糖链烯基琥珀酸酯
-烷氧基化甲基葡萄糖链烯基琥珀酸酯。
13.以上权利要求中任何一项的毫微乳液，其特征在于，两亲类脂的含量占到毫微乳液总重量的0.2～15wt％，优选1％～8wt％。
14.以上权利要求中任何一项的毫微乳液，其特征在于，它还包含至少1种附加离子两亲类脂，选自阳离子两亲类脂和阴离子两亲类脂，选自：
-磷酸二鲸蜡基酯和磷酸二肉豆寇基酯的碱性盐；
-硫酸胆甾醇酯的碱性盐；
-磷酸胆甾醇酯的碱性盐；
-脂酰氨基酸及其盐，例如酰基谷氨酸一钠和二钠，例如N-硬脂酰-L-谷氨酸二钠盐；
-磷脂酸钠盐；
-磷脂；
-烷基磺酸衍生物，特别是下列通式的：
Figure A0110153400041
其中R代表C16～C22烷基基团，特别是基团C16H33和C18H37，作为混合物或单独地，M是碱金属或碱土金属，例如钠。
15.权利要求14的毫微乳液，其特征在于，阳离子两亲类脂选自季铵盐和脂族胺。
16.权利要求15的毫微乳液，其特征在于，季铵盐选自：
-下面通式(IV)的季铵盐：
其中基团R1～R4，可相同或不同，代表含1～30个碳原子的线型或支链脂族基团，或者代表如芳基基团或烷芳基的芳族基团，X是阴离子，选自卤素、磷酸根、乙酸根、乳酸根、(C2～C6)烷基硫酸根和烷基-或烷芳基磺酸根，
-咪唑啉季铵盐，
-通式(VI)的二季铵盐：
Figure A0110153400043
其中R9代表含约16～30个碳原子的脂族基团，R10、R11、R12、R13和R14，选自氢和含1～4个碳原子的烷基基团，X是阴离子，选自卤素、乙酸根、磷酸根、硝酸根和甲基硫酸根，
-含至少1个酯官能团的季铵盐。
17.权利要求14～16中任何一项的毫微乳液，其特征在于，所述附加阳离子或阴离子两亲类脂在毫微乳液中的含量占到毫微乳液总重量的0.01％～10wt％，更具体地0.2％～5wt％。
18.以上权利要求中任何一项的毫微乳液，其特征在于，所述油选自植物油、动物油、合成油、矿物油、卤化油、无机酸与醇的酯、液态羧酸酯以及硅氧烷。
19.权利要求1～18中任何一项的毫微乳液，其特征在于，油的含量占到毫微乳液总重量的2％～40wt％，优选4％～30wt％。
20.权利要求1～19中任何一项的毫微乳液，其特征在于，它包含水溶性或脂溶性美容或皮肤药物有效成分。
21.以上权利要求中任何一项的毫微乳液，其特征在于，所述油滴的平均尺寸介于30nm～100nm。
22.权利要求1～21中任何一项的毫微乳液，其特征在于，它的浊度介于60NTU～600NTU。
23.一种局部使用的美容组合物，其特征在于，它由权利要求1～22中任何一项的毫微乳液组成或包含该毫微乳液。
24.权利要求1～22中任何一项规定的毫微乳液当作或者在身体和/或面部皮肤和/或粘膜和/或头皮和/或头发和/或指甲和/或睫毛和/或眉毛用的护理产品和/或洗涤产品和/或化妆产品和/或卸妆产品中的应用。
25.一种处理皮肤、头发、粘膜、指甲、睫毛、眉毛和/或头皮的非治疗处理方法，其特征在于，将权利要求1～22中任何一项的毫微乳液或者权利要求23的组合物施涂到皮肤、头发、粘膜、指甲、睫毛、眉毛和/或头皮上。
26.一种包含数均尺寸小于150 nm的油滴的水包油毫微乳液的增稠方法，其中将权利要求1～3中任何一项规定的PEG醚或酯加入到所述组合物中。
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