DE60003763T2

DE60003763T2 - Kosmetische Zusammensetzung, die mindestens ein Silikon/Acrylat-Copolymer und mindestens ein gepfropftes Silikonpolymer enthält

Info

Publication number: DE60003763T2
Application number: DE60003763T
Authority: DE
Inventors: Christine Dupuis
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1999-09-16
Filing date: 2000-08-28
Publication date: 2004-04-15
Anticipated expiration: 2020-08-29
Also published as: JP2004307517A; PL342564A1; CN1293028A; JP2001114655A; RU2197221C2; AU5648700A; KR100364307B1; ATE244550T1; BR0004351A; ES2202018T3; FR2798844B1; AU750093B2; DE60003763D1; EP1084698A1; CA2319959A1; KR20010030416A; EP1084698B1; FR2798844A1

Description

Die Erfindung betrifft kosmetische Zusammensetzungen, die mindestens ein spezielles Silicon/Acrylat-Copolymer und mindestens ein gepfropftes Siliconpolymer mit Polysiloxangerüst, auf das nichtsiliconhaltige organische Monomere gepfropft sind, enthalten. Sie bezieht sich außerdem auf ein kosmetisches Verfahren und insbesondere ein Verfahren zur Festigung und/oder Fixierung der Frisur unter Verwendung dieser Zusammensetzungen sowie die Verwendung der Zusammensetzungen zur Herstellung von kosmetischen Formulierungen, die insbesondere für die Frisurengestaltung und/oder Frisurenerhaltung vorgesehen sind.
Die meisten im Kosmetikbereich erhältlichen Produkte zur Formgebung und/oder Festigung der Frisur sind Zusammensetzungen zum Zerstäuben, die im Wesentlichen aus einer meistens alkoholischen oder wässrigen Lösung und einem oder mehren Stoffen bestehen.
Wenn die Zusammensetzungen zur Fixierung und/oder Festigung der Frisur vorgesehen sind, handelt es sich bei diesen Stoffen im Allgemeinen um im Gemisch mit verschiedenen kosmetischen Hilfsstoffen vorliegende Polymerharze, deren Funktion darin besteht, die Haare miteinander zu verbinden, und die auch als festigende Stoffe bezeichnet werden. Diese Zusammensetzungen sind im Allgemeinen in einem geeigneten Aerosolbehälter, der mit einem Treibmittel unter Druck gesetzt ist, oder in einem Pumpflakon konfektioniert.
Es sind auch Gele oder Schäume für das Haar bekannt, die im Allgemeinen vor dem Fönen oder einer Wasserwelle auf die feuchten Haare aufgebracht werden. Anschließend wird dann gefönt oder getrocknet, um die Frisur in Form zu bringen und zu fixieren. Diese Gele oder Schäume können ebenfalls Polymerharze enthalten.
Diese Zusammensetzungen für das Haar haben jedoch oft den Nachteil, dass sie die kosmetischen Eigenschaften der Haare verändern. Die Haare können nämlich spröde und schwierig zu kämmen werden, ihren Griff und ihr angenehmes Aussehen verlieren oder keine Substanz mehr aufweisen. Es werden daher Zusammensetzungen zum Frisieren gesucht, die zu guten kosmetischen Eigenschaften führen, insbesondere hinsichtlich der Kämmbarkeit, der Weichheit und dem Griff.
Diese Zusammensetzungen für das Haar haben außerdem den Hauptnachteil, dass es zu einer Pulverbildung kommt. Im Sinne der vorliegenden Erfindung wird unter Pulverbildung die Fähigkeit des nach dem Trocknen der Zusammensetzung erhaltenen Materials verstanden, nach dem Aufbringen auf die Haare ein Pulver zu bilden. Das Pulver fällt natürlich auf die Schultern oder die Kleidung des Anwenders oder bleibt im Kamm oder in der Bürste hängen, was natürlich unerwünscht ist.
Es besteht daher ein Bedürfnis für kosmetische Zusammensetzungen, insbesondere Zusammensetzungen für die Frisur, die die oben angegebenen Nachteile nicht aufweisen und die insbesondere die Frisur gut fixieren und dennoch zu guten kosmetischen Eigenschaften führen, ohne dass eine Pulverbildung auftritt.
Die Anmelderin hat in überraschender und unerwarteter Weise festgestellt, dass es möglich ist, kosmetische Zusammensetzungen herzustellen, die den oben angegebenen Forderungen entsprechen, indem spezielle Silicon/Acrylat-Copolymere mit verschiedenen speziellen Polymeren kombiniert werden.
Die Erfindung betrifft eine kosmetische Zusammensetzung, die in einem kosmetisch akzeptablen Medium mindestens ein Silicon/Acrylat-Copolymer und mindestens ein gepfropftes Silicon-Copolymer mit Polysiloxangerüst, auf das nichtsiliconhaltige organische Monomere gepfropft sind, enthalten, wobei das Silicon/Acrylat-Copolymer durch radikalische Polymerisation mindestens eines ethylenisch ungesättigten Monomers (a) in Gegenwart mindestens eines Siliconderivats (b), das Alkylenoxidgruppen aufweist, hergestellt wird.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein kosmetisches Verfahren und insbesondere ein Verfahren zur Fixierung und/oder Formerhaltung der Frisur unter Verwendung dieser Zusammensetzung.
Die Erfindung betrifft außerdem die Verwendung dieser Zusammensetzung zur Herstellung einer kosmetischen Formulierung für das Haar, die insbesondere dazu vorgesehen ist, die Frisur zu erhalten und/oder zu formen.
Die Silicon/Acrylat-Copolymere, auf die sich die vorliegende Erfindung insbesondere bezieht, sind in der internationalen Patentanmeldung WO 99/04750 beschrieben. Es wird insbesondere das Copolymer bevorzugt, das von der Firma BASF unter der Bezeichnung Luviflex Silk im Handel erhältlich ist. Dieses Polymer ist ein gepfropftes t-Butylacrylat/Methacrylsäure/Siliconcopolyol-Copolymer.
Das Monomer (a) entspricht vorzugsweise der folgenden Formel (Ia):
worin:

– X unter OH, OM, OR⁸, NH₂, NHR⁸ und N(R⁸)₂ ausgewählt ist;
– M ein Kation bedeutet, das unter Na⁺, K⁺, Mg⁺⁺, NH⁴⁺, Alkylammonium, Dialkylammonium, Trialkylammonium und Tetraalkylammonium ausgewählt ist;
– die Gruppen R⁸ identisch oder voneinander verschieden sein können und unter Wasserstoff, geradkettigen oder verzweigten C_1-40-Alkylgruppen, mono- oder polyhydroxylierten C_1-40-Alkylgruppen, die ggf. mit einer oder mehreren Alkoxy-, Amino- oder Carboxygruppen substituiert sind, hydroxylierten Polyethergruppen und den Gruppen N,N-Dimethylaminoethyl, 2-Hydroxyethyl, 2-Methoxyethyl, 2-Ethoxyethyl, Hydroxypropyl, Methoxypropyl und Ethoxypropyl ausgewählt sind;
– die Gruppen R⁷ und R⁶ unabhängig voneinander unter Wasserstoff, geradkettigen oder verzweigten C_1-8-Alkylgruppen, Methoxy, Ethoxy, 2-Hydroxyethoxy, 2-Methoxyethoxy et 2-Ethoxyethyl und den Gruppen CN, COOH und COOM ausgewählt sind.

Bei den Monomeren (a) der Formel (Ia) handelt es sich insbesondere um Acrylsäure und ihre Salze, Ester oder Amide. Die Ester können von geradkettigen C_1-40-Alkylgruppen, verzweigten C_3-40-Alkylgruppen, C_3-40-Carboxyalkoholen, polyfunktionellen Alkoholen mit 2 bis 8 Hydroxygruppen, wie Ethylenglykol, Hexylenglykol, Glycerin und 1,2,6-Hexantriol, Aminoalkoholen oder Alkoholethern, wie Methoxymethanol und Ethoxyethanol, oder Polyalkylenglykolen abgeleitet sein.
Die Monomere (a) der Formel (Ia) können auch unter N,N-Dialkylaminoalkylacrylaten, N,N-Dialkylaminoalkylmethacrylaten, N-Dialkylaminoalkylacrylamiden und N-Dialkylaminoalkylmethacrylamiden, wobei die Amidgruppe nicht substituiert, mit N-Alkyl- oder N-Alkylamino monosubstituiert oder mit N,N-Dialkylamino disubstituiert sein kann, wobei die Alkyl- oder Alkylaminogruppen von geradkettigen C_1-40-Carboxyeinheiten oder verzweigten C_3-40-Carboxyeinheiten abgeleitet sind.
Die Monomere (a) der Formel (Ia), die verwendet werden können, können auch substituierte Verbindungen sein, die von Acrylsäure oder ihren Salzen, Estern oder Amiden abgeleitet sind. Es sind beispielsweise die Methacrylsäure, Ethacrylsäure und 3-Cyanoacrylsäure zu nennen.
Weitere Monomere (a), die besonderes gut geeignet sind, sind die Vinylund Allylester mit 1 bis 40 Kohlenstoffatomen, geradkettige C_3-40-Carbonsäuren oder cyclische C_3-40-Carbonsäuren, Vinyl- oder Allylhalide, Vinyllactame und vorzugsweise Vinylpyrrolidon und Vinylcaprolactam, mit Vinyl- oder Allylgruppen substituierte Heterocyclen, vorzugsweise Vinylpyridin, Vinyloxazolin und Allylpyridin, N-Vinylimidazole, Diallylamine, Vinylidenchlorid, ungesättigte Verbindungen auf Kohlenstoffbasis, wie Styrol oder Isopren, mit Epichlorhydrin quarternisierte Derivate von Acrylsäure oder Methacrylsäure.
Von den weiteren Monomeren (a) kommen schließlich die N-Vinylimidazole, Diallylamine, Vinylidenchlorid, ungesättigte Verbindungen auf Kohlenstoffbasis wie Styrol und Isopren und mit Epichlorhydrin quarternisierte Derivate von Acrylsäure oder Methacrylsäure in Betracht.
Ganz besonders werden als Monomere (a) bevorzugt: Acrylsäure, Methacrylsäure und Ethacrylsäure; Methylacrylat, Ethylacrylat, Propylacrylat, n-Butylacrylat, Isobutylacrylat, t-Butylacrylat, 2-Ethylhexylacrylat und Decylacrylat; Methylmethacrylat, Ethylmethacrylat, Propylmethacrylat, n-Butylmethacrylat, Isobutylmethacrylat, t-Butylmethacrylat, 2-Ethylhexylmethacrylat und Decylmethacrylat; Methylethacrylat, Ethylethacrylat, Propylethacrylat, n-Butylethacrylat, Isobutylethacrylat, t-Butylethacrylat, 2-Ethylhexylethacrylat und Decylethacrylat; 2,3-Dihydroxypropylacrylat, 2,3-Dihydroxypropylmethacrylat; 2-Dihydroxyethylacrylat; Hydroxypropylacrylat; 2-Hydroxyethylmethacrylat; 2-Hydroxyethylethacrylat; 2-Methoxyethylacrylat; 2-Ethoxyethylmethacrylat; 2-Ethoxyethylethacrylat; Hydroxypropylmethacrylat; Glycerylmonoacrylat; Glycerylmonomethacrylat; Polyalkylenglykol(meth)acrylate, ungesättigte Sulfonsäuren, Acrylamid, Methacrylamid, Ethacrylamid, N,N-Dimethylacrylamid, N-Ethylacrylamid, N-Ethylmethacrylamid, 1-Vinylimidazol, N,N-Dimethylaminoethyl(meth)acrylat, Maleinsäure, Fumarsäure, Maleinsäureanhydrid und ihre Monoester, Crotonsäure, Itaconsäure, Vinylether, Vinylformamid, Vinylamin, Vinylpyridin, Vinylimidazol, Vinylfuran, Styrol, Styrolsulfonat, Allylalkohol und deren Gemische.
Das Monomer (a) kann außerdem Siliciumatome, Fluoratome oder auch Thiogruppen enthalten. Die Monomere (a) können neutralisiert werden, falls sie saure Gruppen enthalten, wobei die Neutralisation vor und nach der Polymerisation und vollständig oder zum Teil erfolgen kann, um die Löslichkeit oder den Dispersionsgrad in Wasser auf das gewünschte Niveau einzustellen. Als Neutralisationsmittel können die anorganischen Basen, wie Natriumcarbonat, die organischen Basen, wie Aminoalkohole, Alkanolamine, beispielsweise Methanolamin, 2-Amino- 2-methyl-1-propanol, Triethanolamin und Diamine, wie Lysin eingesetzt werden.
Die Monomere (a) können auch quaternisiert sein, wenn sie ein basisches Stickstoffatom besitzen. Wenn sie mindestens zwei ethylenische Doppelbindungen enthalten, können die Monomere (a) auch teilweise vernetzt sein.
Die Siliconderivate (b) sind insbesondere Verbindungen, die nach INCI-Nomenklatur als Dimethiconcopolyole oder als siliconhaltige grenzflächenaktive Stoffe bekannt sind. Es können die Derivate genannt werden, die unter der Marke Abil^® von Goldschmidt, Alkasil^® von Rhone-Poulenc, Silicone Polyol Copolymer^® von Genesee, Besil^® von Wacker, Silwet^® von OSI oder Dow Corning 190^® von Dow Corning im Handel erhältlich sind.
Von den Monomeren (b) werden die Verbindungen bevorzugt, die der folgenden Formel (I) entsprechen:
wobei in der Formel (I):

– R² ausgewählt ist unter CH₃ oder der Gruppe:
– R³ unter CH₃ oder der Gruppe R² ausgewählt ist,
– R⁴ ausgewählt ist unter Wasserstoff, CH₃ oder den folgenden Gruppen:
– R⁶ eine organische Gruppe mit 1 bis 40 Kohlenstoffatomen ist, die Amino-, Carboxy- oder Sulfatgruppen enthalten kann, und R₆ das Anion einer anorganischen Säure ist, wenn c = 0;
– die Gruppen R¹ identisch oder verschieden sein können und unter den aliphatischen C_1-20-Kohlenwasserstoffen, aliphatischen oder cycloaliphatischen C_3-20-Kohlenwasserstoffen und den Gruppen R⁵ der folgenden Formel ausgewählt sind:
– n eine ganze Zahl im Bereich von 1 bis 6 bedeutet,
– x und y ganze Zahlen sind, die so ausgewählt sind, dass die Molmasse des Polysiloxans im Bereich von 300 bis 30.000 liegt,
– a und b 0 bedeuten oder ganze Zahlen im Bereich von 1 bis 50 sind, und
– c 0 oder 1 bedeutet.

Die Gruppe R¹ ist vorzugsweise unter den Gruppen Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Isobutyl, Pentyl, Isopentyl, Hexyl, Octyl, Decyl, Dodecyl und Octadecyl, den cycloaliphatischen Gruppen und insbesondere den Cyclohexylgruppen, den aromatischen Gruppen und insbesondere den Phenylgruppen oder Naphthylgruppen, Gemischen von aromatischen und aliphatischen Gruppen, wie Benzyl und Phenylethyl oder auch Tolyl und Xylyl, ausgewählt.
Es werden Gruppen R⁴ mit der Formel -(CO)_c-R⁶ bevorzugt, worin R⁶ Al-kyl, Cycloalkyl oder Aryl mit 1 bis 40 Kohlenstoffatomen bedeutet, die weitere Gruppen enthalten können, wie beispielsweise NH₂, COOH und/oder SO₃H.
Es werden Gruppen R⁶ mit c = 0 bevorzugt, wobei es sich in diesem Fall um Phosphate oder Sulfate handelt.
Die Siliconderivate (b), die besonders bevorzugt werden, entsprechen der folgenden allgemeinen Formel:
Der relative Mengenanteil des Derivats (b) in dem Copolymer liegt im Allgemeinen im Bereich von 0,1 bis 50 und vorzugsweise 1 bis 20 Gew.-%.
Es werden wasserlösliche Silicon/Acrylat-Copolymere oder Copolymere bevorzugt, deren Dispergierbarkeit in Wasser so ist, dass sie in einem Wasser/Ethanol-Gemisch von 50 : 50 Vol.-% in einer Menge über 0,1 g/l und vorzugsweise über 0,2 g/l löslich sind.
Die Zusammensetzung enthält vorteilhaft 0,1 bis 20% gepfropftes Siliconpolymer mit Polysiloxangerüst, auf das nichtsiliconhaltige organi sche Monomere gepfropft sind, bezogen auf das Gewicht der Zusammensetzung, und vorzugsweise 0,2 bis 10%.
Die Zusammensetzung enthält vorteilhaft 0,1 bis 20 Gew.-% Silicon/Acrylat-Copolymer und noch bevorzugter 0,5 bis 10% dieses Polymers, bezogen auf die Zusammensetzung.
Im Folgenden werden unter Siliconpolymer in Übereinstimmung mit der allgemeinen Definition beliebige Silicium-organische Polymere oder Oligomere mit gerader oder cyclischer, verzweigter oder vernetzter Struktur mit variabler Molmasse verstanden, die durch Polymerisation und/oder Polykondensation von geeignet funktionalisierten Silanen hergestellt werden und die im Wesentlichen aus wiederkehrenden Haupteinheiten bestehen, in denen die Siliciumatome über Sauerstoffatome aneinander gebunden sind (Siloxanbindung, ≡Si-O-Si≡), wobei ggf. substituierte Kohlenwasserstoffgruppen direkt über ein Kohlenstoffatom an die Siliciumatome gebunden sind. Die Kohlenwasserstoffgruppen, die meistens eingesetzt werden, sind Alkylgruppen und insbesondere C_1-10-Alkyl-gruppen, besonders Methyl, Fluoralkylgruppen, Arylgruppen und insbesondere Phenyl, Alkenylgruppen und besonders Vinyl; andere Arten von Gruppen, die entweder direkt oder über eine Kohlenwasserstoffgruppe an die Siloxankette gebunden sein können, sind insbesondere Wasserstoff, Halogene und besonders Chlor, Brom oder Fluor, Thiole, Alkoxygruppen, Polyoxyalkylengruppen (oder Polyether) und insbesondere Polyethylenoxid oder Polypropylenoxid, Hydroxy- oder Hydroxyalkylgruppen, substituierte oder unsubstituierte Aminogruppen, Amidgruppen, Acyloxy- oder Acyloxyalkylgruppen, Hydroxyalkylamino- oder Aminoalkylgruppen, quartäre Ammoniumgruppen, amphotere Gruppen oder Betaingruppen, anionische Gruppen, wie Carboxylate, Thioglykolate, Sulfosuccinate, Thiosulfate, Phosphate und Sulfate, wobei diese Liste natürlich nicht einschränkend zu verstehen ist (sog. "organomodifizierte Silicone").
Gemäß der vorliegenden Erfindung enthalten das zu verwendende Siliconpolymer oder die zu verwendenden Siliconpolymere eine Siliconhauptkette (oder Polysiloxan (≡Si-O-)_n), auf die in der Kette sowie ggf. an mindestens einem ihrer Enden mindestens eine organische Gruppe gepfropft ist, die kein Silicon enthält.
Bei den erfindungsgemäßen Siliconpolymeren kann es sich um im Handel erhältliche Produkte handeln; sie können auch nach beliebigen Verfahren, die dem Fachmann bekannt sind, hergestellt werden, insbesondere durch Umsetzung (i) eines Silicons, das an einem oder mehreren Siliciumatomen in geeigneter Weise funktionalisiert wurde, mit (ii) einer nicht siliconhaltigen, organischen Gruppe, die ebenfalls in geeigneter Weise mit einer Gruppe funktionalisiert wurde, die mit der oder den funktionellen Gruppen des Silicons reagieren kann, wodurch eine kovalente Bindung ausgebildet wird; klassische Beispiele für solche Umsetzungen sind die Hydrosilylierung mit -Si-H-Gruppen und Vinylgrupen CH₂=CH- oder die Umsetzung von thiofunktionellen Gruppen -SH mit diesen Vinylgruppen.
Beispiele für Siliconpolymere, die für die Durchführung der vorliegenden Erfindung geeignet sind, sowie ihre speziellen Herstellungsverfahren sind insbesondere in den Patentanmeldungen EP-A-0 582 152, WO 93/23009 und WO 95/03776 beschrieben.
Nach einer besonders bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthält das verwendete Siliconpolymer das Produkt der radikalischen Copolymerisation mindestens eines nichtsiliconhaltigen, an ionischen, organischen Monomers, das eine ethylenische Doppelbindung aufweist und/oder eines nichtsiliconhaltigen, hydrophoben, organischen Monomers, das eine ethylenische Doppelbindung aufweist, und eines Silicons, das in seiner Kette mindestens eine funktionelle Gruppe enthält, die mit den ethylenischen Doppelbindungen der nichtsiliconhaltigen Monomere reagieren kann, so dass eine kovalente Bindung ausgebildet wird, wobei es sich insbesondere um thiofunktionelle Gruppen handelt.
Gemäß der vorliegenden Erfindung werden die anionischen Monomere mit ethylenischer Doppelbindung vorzugsweise einzeln oder im Gemisch unter den ungesättigten, geradkettigen oder verzweigten, ggf. teilweise oder vollständig in Form eines Salzes neutralisierten Carbonsäuren ausgewählt, wobei es sich bei der oder den ungesättigten Carbonsäuren insbesondere um Acrylsäure, Methacrylsäure, Maleinsäure, Maleinsäureanhydrid, Itaconsäure, Fumarsäure und Crotonsäure handeln kann. Geeignete Salze sind insbesondere Alkalisalze, Erdalkalisalze und Ammoniumsalze. In dem fertigen gepfropften Siliconpolymer, das das Produkt der radikalischen (Homo)polymerisation mindestens eines anionischen Monomers vom Typ einer ungesättigten Carbonsäure enthält, kann die organische Gruppe mit anionischen Eigenschaften natürlich auch nach der Umsetzung zur Bildung eines Salzes mit einer Base (Natriumhydroxid, Ammoniak, ...) neutralisiert werden.
Gemäß der vorliegenden Erfindung werden die hydrophoben Monomere mit ethylenischer Doppelbindung vorzugsweise unter den Estern von Acrylsäure und Alkanolen und/oder Estern von Methacrylsäure und A1-kanolen oder deren Gemischen ausgewählt. Die Alkanole weisen vorzugsweise 1 bis 18 und insbesondere 1 bis 12 Kohlenstoffatome auf. Bevorzugte Monomere sind etwa Isooctyl(meth)acrylat, Isononyl(meth) acrylat, 2-Ethylhexyl(meth)acrylat, Lauryl(meth)acrylat, Isopenty(meth)acrylat, n-Butyl(meth)acrylat, Isobutyl(meth)acrylat, Methyl(meth)acrylat, t-Butyl(meth)acrylat, Tridecyl(meth)acrylat, Stearyl(meth)acrylat und deren Gemische.
Eine Gruppe von gepfropften Siliconpolymeren, die für die Durchführung der vorliegenden Erfindung besonders gut geeignet sind, besteht aus Siliconpolymeren, die in ihrer Struktur die Einheit der folgenden Formel (I) aufweisen:
worin die Gruppen G₁, die identisch oder voneinander verschieden sind, Wasserstoff, C_1-10-Alkyl oder Phenyl; die Gruppen G₂, die identisch oder voneinander verschieden sind, C_1-10-Alkylen; G₃ eine Polymergruppe, die bei der (Homo)polymerisation mindestens eines anionischen Monomers mit ethylenischer Doppelbindung entsteht; G₄ eine Polymergruppe, die bei der (Homo)polymerisation mindestens eines hydrophoben Monomers mit ethylenischer Doppelbindung gebildet wird; m oder n 0 oder 1; a 0 oder eine ganze Zahl im Bereich von 1 bis 50; b eine ganze Zahl im Bereich von 10 bis 350; und c 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 50 bedeuten; mit der Maßgabe, dass einer der Parameter a oder c von 0 verschieden ist.
Die Einheit der oben angegebenen Formel (I) weist vorzugsweise mindestens eine und noch bevorzugter alle folgenden Eigenschaften auf:

– die Gruppen G₁ bedeuten Alkyl und vorzugsweise Methyl;
– n ist nicht 0 und die Gruppen G₂ bedeuten eine zweiwertige Gruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen und vorzugsweise Propylen;
– G₃ bedeutet eine Polymergruppe, die bei der (Homo)polymerisation mindestens eines Monomers vom Typ einer Carbonsäure mit ethylenischer Doppelbindung, vorzugsweise Acrylsäure und/oder Methacrylsäure, entsteht;
– G₄ bedeutet eine Polymergruppe, die durch (Homo)polymerisation mindestens eines Monomers vom Typ C_1-10-Alkyl(meth)acrylat, vorzugsweise Isobutyl(meth)acrylat oder Methyl(meth)acrylat, gebildet wird.

Beispiele für Siliconpolymere, die der Formel (I) entsprechen, sind insbesondere Polydimethylsiloxane (PDMS), auf die über eine Verbindungsgruppe vom Thiopropylentyp gemischte Polymereinheiten vom Typ Poly(meth)acrylsäure und vom Typ Poly(methyl)methacrylat gepfropft wurden.
Weitere Beispiele für Siliconpolymere, die der Formel (I) entsprechen, sind insbesondere Polydimethylsiloxane (PDMS), auf die über eine Verbindungsgruppe vom Thiopropylentyp Polymereinheiten vom Typ Polyisobutyl(meth)acrylat gepfropft wurden.
Das Zahlenmittel der Molmasse der erfindungsgemäßen Siliconpolymere liegt im Bereich von etwa 10.000 bis 1.000.000 und noch bevorzugter im Bereich von etwa 10.000 bis 100.000.
Das kosmetisch akzeptable Medium besteht vorzugsweise aus Wasser oder einem oder mehreren kosmetisch akzeptablen Lösungsmitteln, wie Alkoholen, oder Wasser-Lösungsmittel-Gemischen, wobei die Lösungsmittel vorzugsweise C_1-4-Alkohole sind.
Von diesen Alkoholen können Ethanol und Isopropanol angegeben werden. Ethanol wird besonders bevorzugt.
Die erfindungsgemäße Zusammensetzung kann auch mindestens einen Zusatzstoff enthalten, der unter den anionischen, kationischen, nichtionischen oder amphoteren grenzflächenaktiven Stoffen, Parfums, Filtern, Konservierungsmitteln, Proteinen, Vitaminen, Polymeren, die von den erfindungsgemäßen Polymeren verschieden sind, pflanzlichen, mineralischen oder synthetischen Ölen und beliebigen weiteren herkömmlich in kosmetischen Zusammensetzungen verwendeten Zusatzstoffen ausgewählt ist.
Der Fachmann wird natürlich die ggf. vorliegende(n) Verbindung(en), die in die erfindungsgemäße Zusammensetzung gegeben werden, so auswählen, dass die mit der erfindungsgemäßen Zusammensetzung verbundenen vorteilhaften Eigenschaften durch den beabsichtigten Zusatz nicht oder nicht wesentlich verändert werden.
Die Zusammensetzungen können in unterschiedlichen Formen konfektioniert sein, insbesondere in Pumpflakons oder Aerosolbehältern, so dass die Zusammensetzung in zerstäubter Form oder in Form von Schaum aufgebracht werden kann. Diese Art der Konfektionierung wird beispielsweise eingesetzt, wenn ein Spray, Lack oder Schaum zur Fixierung oder Behandlung der Haare hergestellt werden soll. Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können auch in Form von Cremes, Gelen, Emulsionen, Lotionen oder Wachsen vorliegen.
Wenn die erfindungsgemäße Zusammensetzung zur Herstellung eines Lacks oder Aerosolschaums in Form eines Aerosols konfektioniert ist, enthält sie mindestens ein Treibmittel, das unter den flüchtigen Kohlenwasserstoffen, wie n-Butan, Propan, Isobutan, Pentan, chlorierten und/oder fluorierten Kohlenwasserstoffen und deren Gemischen ausgewählt werden kann. Als Treibmittel können auch Kohlendioxid, Distickstoffoxid, Dimethylether (DME), Stickstoff und Druckluft oder deren Gemische verwendet werden. Vorzugsweise wird der Dimethylether eingesetzt.
Das Treibmittel liegt vorteilhaft in einer Konzentration von 5 bis 90 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung in der Aerosolvorrichtung, und insbesondere in einer Konzentration von 10 bis 60% vor.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können auf die Haut, die Nägel, die Lippen, die Haare, die Wimpern und die Augenbrauen aufgebracht werden.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen sind als Produkte für die Frisurgebung insbesondere für die trockenen oder feuchten Haare zu verwenden.
Die Erfindung wird anhand der folgenden nichteinschränkenden Beispiele näher erläutert.
Alle Mengenangaben sind prozentuale Gewichtsanteile, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung; WS bedeutet Wirkstoff.
BEISPIEL
Es wird die folgende Zusammensetzung (Pumpflakon) hergestellt.

Luviflex Silk (BASF) 4%

Polysilicone 8 (VS80 von der Firma 3M) 2%

AMP qs pH = 7

Wasser 14%

Ethanol ad 100 g
Die Zusammensetzung wird auf braunes Haar europäischer Herkunft aufgesprüht. Nach dem Trocknen haben die Haare Halt und fühlen sich in kosmetischer Hinsicht gut an.

Claims

Kosmetische Zusammensetzung, die in einem kosmetisch akzeptablen Medium mindestens ein Silicon/Acrylat-Copolymer und mindestens ein gepfropftes Siliconpolymer mit Polysiloxangerüst, auf das organische nichtsiliconhaltige Monomere gepfropft sind, enthält, dadurch gekennzeichnet, dass das Silicon/Acrylat-Copolymer durch radikalische Polymerisation mindestens eines ethylenisch ungesättigten Monomers (a) in Gegenwart mindestens eines Siliconderivats (b) mit Alkylenoxidgruppen hergestellt wird.
Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Monomer (a) der folgenden Formel (Ia) entspricht:
worin: – X unter OH, OM, OR⁸, NH₂, NHR⁸, N(R⁸)₂ ausgewählt ist; – M ein Kation bedeutet, das unter Na⁺, K⁺, Mg⁺⁺, NH⁴⁺, Alkyl-ammonium, Dialkylammonium, Trialkylammonium und Tetraalkylammonium ausgewählt ist; – die Gruppen R⁸ identisch oder voneinander verschieden sein können und unter Wasserstoff, geradkettigen oder verzweigten C_1-40-Alkylgruppen, mono- oder polyhydroxylierten C_1-40-Alkyl-gruppen, die ggf. mit einer oder mehreren Gruppen Alkoxy, Amino oder Carboxy substituiert sind, hydroxylierten Polyethergruppen, N,N-Dimethylaminoethyl, 2-Hydroxyethyl, 2-Methoxyethyl, 2-Ethoxyethyl, Hydroxypropyl, Methoxypropyl und Ethoxypropyl ausgewählt sind; – die Gruppen R⁷ und R6 unabhängig voneinander unter Wasserstoff, geradkettigen oder verzweigten C_1-8-Alkylgruppen, Methoxy, Ethoxy, 2-Hydroxyethoxy, 2-Methoxyethoxy et 2-Ethoxyethyl und den Gruppen CN, COOH und COOM ausgewählt sind.
Kosmetische Zusammensetzung für das Haar nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Siliconderivat (b) der folgenden Formel (I) entspricht:
wobei in der Formel (I) – R² ausgewählt ist unter CH₃ oder der Gruppe
– R³ unter CH₃ oder der Gruppe R² ausgewählt ist, – R⁴ ausgewählt ist unter Wasserstoff, CH₃ oder den folgenden Gruppen
– R⁶ eine organische Gruppe mit 1 bis 40 Kohlenstoffatomen ist, die Amino-, Carboxy- oder Sulfatgruppen enthalten kann, und R₆ das Anion einer anorganischen Säure ist, wenn c = 0; – die Gruppen R¹ identisch oder verschieden sein können und unter den aliphatischen C_1-20-Kohlenwasserstoffen, aliphatischen oder cycloaliphatischen C_3-20-Kohlenwasserstoffen und den Gruppen R⁵ der folgenden Formel ausgewählt sind:
– n eine ganze Zahl im Bereich von 1 bis 6 bedeutet, – x und y ganze Zahlen sind, die so ausgewählt sind, dass die Molmasse des Polysiloxans im Bereich von 300 bis 30.000 liegt, – a und b 0 bedeuten oder ganze Zahlen im Bereich von 1 bis 50 sind, und – c 0 oder 1 bedeutet.
Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Monomer (a) unter den Vinyl- und Allylestern mit 1 bis 40 Kohlenstoffatomen, geradkettigen Carbonsäuren mit 3 bis 40 Kohlenstoffatomen oder cyclischen Carbonsäuren mit 3 bis 40 Kohlenstoffatomen, Vinyl- oder Allylhaliden, Vinyllactamen, vorzugsweise Vinylpyrrolidon und Vinylcaprolactam, mit Vinyl- oder Allylgruppen substituierten heterocyclischen Verbindungen, vorzugsweise Vinylpyridin, Vinyloxazolin und Allylpyridin, N-Vinylimidazolen, Diallylaminen, Vinylidenchlorid, ungesättigten Verbindungen auf Kohlenstoffbasis, wie Styrol oder Isopren, und mit Epichlorhydrin quarternisierten Derivaten von Acrylsäure oder Methacrylsäure ausgewählt ist.
Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Monomer (a) ausgewählt ist unter: Acrylsäure, Methacrylsäure und Ethacrylsäure; Methylacrylat, Ethylacrylat, Propylacrylat, n-Butylacrylat, Isobutylacrylat, t-Butylacrylat, 2-Ethylhexylacrylat und Decylacrylat; Methylmethacrylat, Ethylmethacrylat, Propylmethacrylat, n-Butylmethacrylat, Isobutylmethacrylat, t-Butylmethacrylat, 2-Ethylhexylmethacrylat und Decylmethacrylat; Methylethacrylat, Ethylethacrylat, Propylethacrylat, n-Butylethacrylat, Isobutylethacrylat, t-Butylethacrylat, 2-Ethylhexylethacrylat und Decylethacrylat; 2,3-Dihydroxypropylacrylat; 2,3-Dihydroxypropylmethacrylat; 2-Dihydroxyethylacrylat; Hydroxypropylacrylat; 2-Hydroxyethylmethacrylat; 2-Hydroxyethylethacryla; 2-Methoxyethylacrylat; 2-Ethoxyethylmethacrylat; 2-Ethoxyethylethacrylat; Hydroxypropylmethacrylat; Glycerylmonoacrylat; Glycerylmonomethacrylat; Polyalkylenglykol(meth)acrylaten, ungesättigten Sulfonsäuren, Acrylamid, Methacrylamid, Ethacrylamid, N,N-Dimethylacrylamid, N-Ethylacrylamid, N-Ethylmethacrylamid, 1-Vinylimidazol, N,N-Dimethylaminoethyl(meth)acrylat, Maleinsäure, Fumarsäure, Maleinsäureanhydrid und ihren Monoestern, Croton säure, Itaconsäure, Vinylethern, Vinylformamid, Vinylamin, Vinylpyridin, Vinylimidazol, Vinylfuran, Styrol, Styrolsulfonat, Allylalkohol und deren Gemischen.
Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Siliconderivate (b) unter Dimethiconcopolyolen oder siliconhaltigen grenzflächenaktiven Stoffen ausgewählt sind.
Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass sie 0,1 bis 20 Gew.-% Silicon/Acrylat-Copolymer und vorzugsweise 0,5 bis 10 Gew.-% Copolymer enthält.
Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das gepfropfte Siliconpolymer eine Polysiloxanhauptkette enthält, auf die im Inneren der Kette sowie ggf. an mindestens einem ihrer Enden mindestens eine organische Gruppe gepfropft ist, die kein Silicon enthält.
Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das gepfropfte Siliconpolymer durch radikalische Copolymerisation mindestens eines nichtsiliconhaltigen anionischen, organischen Monomers mit ethylenischer Doppelbindung und/oder nichtsiliconhaltigen hydrophoben organischen Monomers mit ethylenischer Doppelbindung und eines Polysiloxans, das in der Kette mindestens eine funktionelle Gruppe aufweist, die mit den ethylenischen Doppelbindungen der nichtsiliconhaltigen Monomere reagieren kann, erhältlich ist.
Zusammensetzung nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass das anionische organische Monomer mit ethylenischer Doppelbindung einzeln oder in Form von Monomerengemischen unter den geradkettigen oder verzweigten ungesättigten Carbonsäuren ausgewählt ist.
Zusammensetzung nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass die anionischen organischen Monomere mit ethylenischer Doppelbindung einzeln oder in Form von Monomerengemischen unter Acrylsäure, Methacrylsäure, Maleinsäure, Maleinsäureanhydrid, Itaconsäure, Fumarsäure und Crotonsäure und deren Alkali-, Erdalkali- oder Ammoniumsalzen oder deren Gemischen ausgewählt sind.
Zusammensetzung nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass das hydrophobe organische Monomer mit ethylenischer Doppelbindung einzeln oder in Form von Monomerengemischen unter den Estern von Acrylsäure und Alkanolen und/oder den Estern von Methacrylsäure und Alkanolen ausgewählt ist, wobei das Alkanol vorzugsweise 1 bis 18 Kohlenstoffatome aufweist.
Zusammensetzung nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass das hydrophobe organische Monomer mit ethylenischer Doppelbindung einzeln oder in Form von Monomerengemischen unter Isooctyl(meth)acrylat, Isononyl(meth)acrylat, 2-Ethylhexyl(meth)acrylat, Lauryl(meth)acrylat, Isopentyl(meth)acrylat, n-Butyl(meth)acrylat, Isobutyl(meth)acrylat, Methyl(meth)acrylat, t-Butyl(meth)acrylat, Tridecyl(meth)acrylat und Stearyl(meth)acrylat ausgewählt ist.
Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das gepfropfte Siliconpolymer an der Siliconhauptkette mindestens eine organische Gruppe mit anionischem Charakter aufweist, die durch radikalische (Homo)polymerisation mindestens eines anionischen Monomers vom Typ einer ungesättigten Carbonsäure, die ganz oder teilweise in Form eines Salzes neutralisiert vorliegt, erhalten wird.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass das gepfropfte Siliconpolymer unter den Siliconpolymeren ausgewählt ist, die in ihrer Struktur die Einheit der folgenden Formel (I) aufweist:
worin die Gruppen G₁, die identisch oder voneinander verschieden sind, Wasserstoff, C_1-10-Alkyl oder Phenyl; die Gruppen G₂, die identisch oder voneinander verschieden sind, C_1-10-Alkylen; G₃ eine Polymergruppe, die bei der (Homo)polymerisation mindestens eines anionischen Monomers mit ethylenischer Doppelbindung entsteht; G₄ eine Polymergruppe, die bei der (Homo)polymerisation mindestens eines hydrophoben Monomers mit ethylenischer Doppelbindung gebildet wird; m oder n 0 oder 1; a 0 oder eine ganze Zahl im Bereich von 1 bis 50; b eine ganze Zahl im Bereich von 10 bis 350; und c 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 50 bedeuten; mit der Maßgabe, dass einer der Parameter a oder c von 0 verschieden ist.
Zusammensetzung nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, dass die Einheit (I) mindestens eine der folgenden Eigenschaften aufweist: – die Gruppen G₁ bedeuten C_1-10-Alkyl; – n ist nicht 0 und die Gruppen G₂ bedeuten eine zweiwertige C_1-3-Gruppe; – G₃ ist eine Polymergruppe, die bei der (Homo)polymerisation mindestens eines Monomers vom Typ einer Carbonsäure mit ethylenischer Doppelbindung entsteht; – G4 ist eine Polymergruppe, die bei der (Homo)polymerisation mindestens eines Monomers vom Typ C_1-10-Alkyl(meth)acrylat entsteht.
Zusammensetzung nach Anspruch 15 oder 16, dadurch gekennzeichnet, dass die Einheit der Formel (I) gleichzeitig die folgenden Eigenschaften aufweist: – die Gruppen G₁ bedeuten Methyl; – n ist nicht 0 und die Gruppen G₂ bedeuten Propylen; – G₃ ist eine Polymergruppe, die bei der (Homo)polymerisation von zumindest Acrylsäure und/oder Methacrylsäure entsteht; – G₄ ist eine Polymergruppe, die bei der (Homo)polymerisation mindestens eines Monomers vom Typ Isobutyl(meth)acrylat oder Methyl(meth)acrylat gebildet wird.
Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Zahlenmittel der Molmasse des gepfropften Siliconpolymers im Bereich von etwa 10.000 bis 1.000.000 und noch bevorzugter bei 10.000 bis 100.000 liegt.
Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass sie 0,1 bis 20 Gew.-% und vorzugsweise 0,2 bis 10 Gew.-% gepfropftes Siliconpolymer enthält.
Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass sie ferner mindestens einen Zusatzstoff enthält, der unter den anionischen, kationischen, nichtionischen oder amphoteren grenzflächenaktiven Stoffen, Parfums, Konservierungsmitteln, Filtern, Proteinen, Vitaminen, Polymeren, die von den erfindungsgemäßen Polymeren verschieden sind, und pflanzlichen, mineralischen oder synthetischen Ölen ausgewählt ist.
Verfahren zur Festigung oder Formgebung der Frisur, dadurch gekennzeichnet, dass eine Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 20 eingesetzt wird.
Verwendung einer Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 20 zur Herstellung eines kosmetischen Produkts und insbesondere eines kosmetischen Produkts für das Haar.
Verwendung einer Zusammensetzung nach Anspruch 22 für Wimpern oder Augenbrauen.