JPH04211605A - 毛髪化粧料 - Google Patents
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Abstract
め要約のデータは記録されません。
Description
−オキシアルキレン共重合体を含有する毛髪化粧料に関
する。更に詳しくは、本発明はシャンプー剤、リンス剤
、セットローション剤、ヘアスプレー剤、パーマネント
ウェーブ剤、ムース剤、染毛剤等の毛髪化粧料に使用さ
れ、毛髪に帯電防止効果を与え、櫛通りをよくし、仕上
りの風合がつややかで、ボリューム感、バルキー感、し
っとり感を与え、乳化効果、泡立ち効果をよくする特定
のポリシロキサン−オキシアルキレン共重合体を配合し
た毛髪化粧料に関する。
剤でリンスされた後、整髪剤、ムース剤等で保護され、
ヘアスプレー剤、セットローション等でセットされる。 又、パーマネント剤、染毛剤を更に使用することもある
。これらの毛髪に使用する組成物を毛髪化粧料と呼称さ
れるが、毛髪を保護する目的で植物油、動物油、鉱油、
合成油等が配合されている。
により、各種ポリシロキサン系重合体が合成され、その
特異な性質に着目し、毛髪化粧料の主成分として配合さ
れるようになってきた。例えば、ジメチルシリコーン、
ジエチルシリコーン、メチルフェニルシリコーンをシャ
ンプー剤に配合してリンス効果を付与(USP2,82
6,551)、ジオール誘導体又は分枝脂肪族アルコー
ル及びメチルポリシロキサンからなる毛髪化粧料(特開
昭52−47923号)、ビニルピロリドン−シリコー
ン共重合体を含むコンディショニングローション(特開
昭52−57337号)、第4級窒素含有カチオン変性
シリコーンを含有する化粧料(特開昭55−66506
号)、アニオン性高分子化合物、カチオン界面活性剤、
オキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンからなる
毛髪処理剤組成物(特開昭55−108811号)、ポ
リオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンと含水
エタノール又は無水エタノールからなるエアーコンディ
ショナー組成物(特開昭55−136214号)、水、
エタノール、ポリオキシプロピレン(多価)−アルコー
ルエーテルのリン酸エステル塩とポリオキシアルキレン
メチルポリシロキサンからなる頭髪化粧料(特開昭56
−16405号)、オルガノシロキサン−ポリオキシア
ルキレン共重合体を含有する毛髪用化粧品(特開昭56
−22712号)、アミノアルキル基とヒドロオキシ基
含有ポリシロキサンとカチオン重合体と水性キャリヤー
からなる毛髪調整用組成物(特開昭56−45406号
)、陰イオン界面活性剤、カチオン性ポリマー、シリコ
ーン誘導体(ジメチルポリシロキサン、メチルフェニル
ポリシロキサン、ポリエーテル変性シリコーンオイル、
エポキシ変性シリコーンオイル、フッ素変性シリコーン
オイル、アルコール変性シリコーンオイル、アルキル変
性シリコーンオイル)からなるシャンプー組成物(特開
昭56−72095号)、α−オレフィン液状重合体と
ジメチルポリシロキサンと多分子鎖状の乳化剤及び水か
らなる毛髪化粧料(特開昭56−86113号)、第4
級アンモニウム塩、高級アルコール及び疎水性シリコー
ンを包含する毛髪化粧料(特開昭56−92808号)
、両性アクリル系樹脂、ポリオキシアルキレン変性オル
ガノポリシロキサン、ポリエチレングリコール(特開昭
56−92811号)、1分子中に少なくとも1個のア
ミノアルキル基と、少なくとも1個のオキシアルキレン
基、ポリオキシアルキレン基又はヒドロキシアルキル基
とを有するオルガノポリシロキサンを主剤とする毛髪用
調整剤(特開昭58−74602号)、疎水性シリコー
ンオイルとポリオキシアルキレン−変性ポリシロキサン
を含有する化粧料(特開昭60−126209号)、シ
リコーンコンディショニング剤、ジメチルシリコーン−
コポリマー、脂質ビヒクル物質、陽イオン界面活性剤ビ
ヒクル物質および水からなるヘアコンディショニング組
成物(特開昭61−6号)、着色剤成分、シリコーンオ
イル及び水からなる毛髪着色料組成物(特開昭61−8
3111号)、有機シリコーン樹脂と揮発性炭化水素油
からなる毛髪化粧料(特開昭61−158914号)等
がある。
従来の技術においてはジメチルポリシロキサンを化粧料
の一成分として使用するものは、ジメチルポリシロキサ
ンが水系溶剤には溶解しがたく、多量の乳化剤を使用し
なければならず、これら乳化剤は、乳化液の透明性を損
ったり皮膚に刺激を与えたり、毛髪処理後の耐水性を悪
くしたりする弊害があり、ジメチルポリシロキサンは、
静電気を発生しやすく埃や汚れの付着やヘアフライ現象
が生じ易い。アミノアルキル基、第4級窒素含有カチオ
ン含有基、ビニルピロリドン基等を有するポリシロキサ
ンは、静電気の発生、耐水性、耐久性はかなり改善され
るものの、これらの性質をすべて兼ね備えているもので
はない。ポリオキシアルキレン基を有するジメチルポリ
シロキサンは、数多く提案されているが、静電気の発生
は防止されるが、耐水性が十分でなく、櫛通り、バルキ
ー感、乳化効果、泡立ち効果も十分であるとはいえない
。
、各種官能基含有ポリシロキサンを一成分とする毛髪化
粧料の欠点を改良した毛髪に帯電防止効果及び保湿効果
を与え、櫛通りもよく、仕上りの風合もつややかで、ボ
リューム感、バルキー感、しっとり感を与え、乳化効果
、泡立ち効果のよい毛髪化粧料を提供することを課題と
する。
料の成分として、有効なシリコーン化合物を見出すため
、数多くの化学構造のシリコーン化合物について実験を
行い、これまで毛髪化粧料用としては提案されたことの
ない、特定化学構造のシリコーン系ブロック共重合体が
有効であることを見出し、本発明を完成させた。
リオキシアルキレンブロックを反復単位とする非加水分
解性ブロック共重合体を含有することを特徴とする毛髪
化粧料である。
5】 (式中、R は脂肪族不飽和を含まない1価の炭化水素
基を表わし、n は2〜4の整数であり、b は少なく
とも4の整数であり、c は少なくとも5の整数であり
、a は少なくとも4の整数であり、Y は炭素−珪素
結合によって隣接珪素原子にそして酸素原子によってポ
リオキシアルキレンブロックに結合している2価の有機
基を表わし、各シロキサンブロックの平均分子量は約5
00〜約10,000であり、各ポリオキシアルキレン
の平均分子量は約300〜約10,000であり、シロ
キサンブロックは共重合体の約10〜約90重量%を構
成し、そしてブロック共重合体は少なくとも約3,00
0の平均分子量を有する)で表わされる。
とも4の整数である)で表わされる化合物(A) と一
般式
4の整数であり、b は少なくとも4の整数である)で
表わされる化合物(B) とを反応させて得られる一般
式
くとも4の整数であり、c は少なくとも5の整数であ
り、R’は一価の炭化水素基を表わし、R”は一価の炭
化水素基を表わす)で表わされる線状ポリシロキサン−
ポリオキシアルキレンブロックを反復単位として持つ高
分子量非加水分解性ブロック共重合体を使用することの
良好な結果が得られる。
してはアルキル基(例えばメチル、エチル、プロピル、
イソプロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチル
、デシル、ドデシル、オクタデシル、エイコシルなど)
、アリール基(例えばフェニル、ナフチルなど)、アラ
ルキル基(例えばベンジル、フェニルエチルなど)、ト
リル基、キシリル基、シクロヘキシル基から選択された
基である。
機基の例は、 (式中、R’’’は2価のアルキレン基、例えばエチレ
ン、プロピレン、ブチレンなどであり、R’’’’ は
2価のアルキレン基、例えばR’’’又は2価のアリレ
ン基、例えばなどであり、好適にはR’’’はフェニレ
ン基である)の如き基である。 該2価の有機基の更に好適な例は、 などである。最も好ましいY は2価のアルキレン基、
特に−CH2CH2CH2− である。
基を有するポリオキシアルキレン化合物と、このポリオ
キシアルキレン化合物の反応性末端基と反応する末端基
を有するジヒドロカルビルシロキサン液体とを反応せし
めることによって製造することができる。
Y によって表わされる2価の有機基の構造を決定し、
また勿論生成物の末端基の性質は一般に反応物の末端基
に依存する。このような反応は次の反応式によって示す
ことができる。
物はポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリ
オキシブチレン、混合ポリオキシエチレン−オキシプロ
ピレン等を含む。
H3)−CH2− 基を両末端に有するポリオキシアル
キレン化合物とHSi(CH3)2O− 基を両末端に
有するジメチル−ポリシロキサンとの反応によって得ら
れた
、Meはメチル基を表わし、n は2ないし4の整数で
あり、a は少なくとも4の整数であり、b は少なく
とも4の整数であり、c は少なくとも4の整数である
。)
体は、単独又は水、各種有機溶剤(エタノール、イソプ
ロピルアルコール、エチレングリコール、プロピレング
リコール、ペンタン、ヘキサン、オクタン、ノナン、デ
カン等)に溶解して用いる。
る油分(ツバキ油、ナタネ油、ゴマ油、サフラワー油、
綿実油、ヒマシ油、大豆油、ヤシ油、パーム油、ミツロ
ウ、モンタンロウ、ラノリン、スクワレン、シリコーン
油、等)、界面活性剤(アルキルベンゼンスルホン酸塩
、ポリオキシアルキレンアルキル硫酸エステル、アルキ
ル硫酸エステル、アルカンスルホン酸塩、アルキルエト
キシカルボン酸塩、コハク酸誘導体、アルキルアミンオ
キサイド、イミダゾリン型化合物、ポリオキシエチレン
アルキル又はアルケニルエーテル、ポリオキシエチレン
アルキルフェニルエーテル、高級脂肪酸アルカノールア
ミド又はそのアルキレンオキサイド付加物等)、高分子
化合物(ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロ
ピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース
、メチルセルロース、カチオン化セルロース、カチオン
化高分子、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドンと
酢酸ビニルの共重合体、ビニルピロリドン−酢酸ビニル
−アルキルアミノアクリレート共重合体、メチルビニル
エーテル−無水マレイン酸共重合体の低級アルキルハー
フエステル、酢酸ビニル−クロトン酸共重合体、アクリ
ル酸−アクリル酸エステル−N−アルキルアクリルアミ
ド共重合体等)、酸化防止剤、紫外線吸収剤、保湿剤、
香料、染料、顔料、色素、防腐剤、ビタミン剤、ホルモ
ン剤、消臭剤、固着剤、等と配合しても毛髪化粧料とな
る。
るときはプロパン、ブタン、トリクロルモノフルオロメ
タン、ジクロルジフルオロメタン、ジクロルテトラフル
オロエタン、炭酸ガス、窒素ガス等の噴射剤を併用する
。
ー、リンス、ヘアローション、ヘアオイル、ヘアクリー
ム、ポマード、チック、ヘアスプレー、セットローショ
ン、パーマネントウェーブ、ムース、染毛、シェービン
グフォーム等において用いられるものを意味し、頭髪、
顎髭、腋毛、胸毛、カツラ等の人工毛、ペット(犬、猫
、猿、インコ、カナリヤ等)の毛、羽毛等に使用するも
のを意味する。
ンブロックを反復単位とする非加水分解性ブロック共重
合体(以下交互ブロック共重合体と略称する)の合成例
〕
500mlの3つ口フラスコ中に、ジメタアリルポリエ
ーテル(CH2=C(CH3)CH2O(C2H4O)
18(C3H6O)33CH2C(CH3)=CH2)
100g、トルエン350g、クロル白金酸として
Pt 20ppm を入れた。この混合物に温度を80
〜100℃に維持するような速度でジヒドロポリジメチ
ルシロキサン(HMe2SiO(MeSiO)40Si
Me2H) 109gを徐々に添加した。この反応の
終了はSiH に対するAgNO3 試験が負になるこ
とで判定した。次いで反応混合物をNaHCO3で中和
し、ろ過し、回転式蒸発装置により50℃/1mmHg
で溶媒を除去した後、203gの下記の反復単位を持つ
分子量52,000の交互ブロック共重合体を得た。
2O−(C2H4O)20(C3H6O)29CH2C
(CH3)=CH2 70gとジヒドロポリジメチルシ
ロキサンHMe2SiO(MeSiO)30 −SiM
e2H 61gと、トルエン350g、プラチナ系付
加触媒を白金として20ppm を用い、合成例1と同
様な実験を行なった。126gの下記の反復単位を持つ
分子量36,000の製品を得た。
2O−(C2H4O)20(C3H6O)29CH2C
(CH3)=CH2 150gとジヒドロポリジメ
チルシロキサンHMe2SiO(MeSiO)3−Si
Me2H 43gと、トルエン340g、プラチナ系
付加触媒として白金20ppm を用い、合成例1と同
様な実験を行なった。186gの下記の反復単位を持つ
分子量48,000の製品を得た。
2O−(C2H4O)18(C3H6O)20CH2C
(CH3)=CH2 120gとジヒドロポリジメ
チルシロキサンHMe2Si(MeSiO)15−Si
Me2H 72gと、トルエン330g、プラチナ系
付加触媒として白金20ppm を用い、合成例1と同
様の実験を行い、184gの下記の反復単位を持つ分子
量38,000の製品を得た。
iO[SiMe2O]100[SiMeHO]13Si
Me3 27gとアリルポリエーテルCH2=CHC
H2O(C2H4O)18(C3H6O)20CH3
94gとトルエン330g、プラチナ系付加触媒として
白金20ppm を用い、合成例1と同様な実験を行い
、120gの下記の化学構造式を持つ分子量35,00
0の製品を得た。
[Me2SiO]200SiMe2H 97g、アリル
ポリエーテルCH2=CHCH2O(C2H4O)27
(C3H6O)30CH3 43g、トルエン320g
及びプラチナ系付加触媒として白金20ppm を用い
、合成例1と同様な実験を行い、133gの下記の化学
構造式を持つ分子量21,000の製品を得た。
2O−(C2H4O)5CH2C(CH3)=CH2
180gとジヒドロポリジメチルシロキサンHMe2S
iO(MeSiO)8−SiMe2H 95gと、ト
ルエン350g、プラチナ系付加触媒を白金として20
ppm を用い、合成例1と同様な実験を行なった。2
61gの下記の反復単位を持つ分子量5,000の製品
を得た。
15 重量部 グ
リセリンモノステアレート
5 重量部
合成例1による交互ブロック共重合体
1 重量部
ポリエチレングリコール(分子量 9,000)ジス
テアレート 0.5 重量部 安息香酸ナトリウ
ム(殺菌剤)
1 重量部 香料
0.5
重量部 黄色203号(色素)
0.01重量部 クエン酸
pH5.8調整 精製水
バランス
9】比較例1 実施例1の交互ブロック共重合体に替えて、比較例用合
成例5でつくったポリエーテルペンダント型ジメチルポ
リシロキサンを用いた以外は同様なシャンプー組成物を
準備した。 評価 泡立ち:実施例1が比較例1よりすぐれる。又泡の感触
がクリーミーで安定である。 泡切れの早さ:同程度であった。 すすぎ時のきしみのなさ:実施例1が比較例1よりもき
しみがない。 毛髪の乾燥後のバサつき:実施例1が比較例1よりもバ
サつきがない。
12 重量部
エタノール
16 重量部 香料
0.5 重量部 トリク
ロルモノフルオロメタン
40 重量部 ジク
ロルジフルオロメタン
40 重量部
0031】比較例2 実施例1の交互ブロック共重合体に替えて、比較例用合
成例5でつくったポリエーテルペンダント型ジメチルポ
リシロキサンを用いた以外は同様なスプレー組成物をつ
くった。 評価:髪の長さ約25cmの女性の頭髪に均一にスプレ
ーし、ポリエチレン製ブラシで100回ブラッシングし
た。 実施例1の組成物が比較例2の組成物に比べて、毛の艶
やかさ、しなやかさ、滑らかさ、しっとり感、ブラッシ
ングのし易さ、ホコリの付きにくさ、保湿効果等のすべ
ての点ですぐれていた。
10.0 重量部 ラノ
リン
1.
0 重量部 流動パラフィン
2.0 重量部 自己乳化型モノステア
リン酸グリセリド
3.0 重量部 エチレングリコールモノステア
レート 5.
0 重量部 セチルアルコール
0.5 重量部 塩化ジメチルベンジルア
ンモニウム
3.0 重量部 防腐剤
0.2 重量部 香料
0.1 重量部 精製水
75.4 重量部
較例3 実施例3の交互ブロック共重合体に替えて、比較例用合
成例6でつくったポリエーテル−ポリシロキサン−ポリ
エーテル型線状ブロック共重合体を用いた以外は同様な
ヘアトリートメント組成物を準備した。 評価:櫛通り、滑り、しっとり感、しなやかさ、艶やか
さ、ボリューム感(バルキー感)、保湿効果、コート効
果持続性等において実施例3のものは比較例3よりすべ
ての点ですぐれている。
5 重量部
ポリオキシプロピレン(30)ブチルエーテル
10 重量部 ポリエチレ
ングリコール 6000
5 重量部
エタノール
44 重量部 水
36 重量部
35】比較例4 実施例4の交互ブロック共重合体に替えて、比較例用合
成例5でつくったポリエーテルペンダント型ジメチルポ
リシロキサンを用いた以外は同様なヘアリキッド組成物
をつくった。 評価:ベタつき感、櫛通り、しっとり感、滑り、ボリュ
ーム感(バルキー感)等において実施例4は比較例4の
ものよりすぐれていた。
15 重量部 グリ
セリンモノステアレート
4 重量部
合成例7による交互ブロック共重合体
2 重量部
ポリエチレングリコール(分子量 9,000)ジステ
アレート 0.5 重量部 安息香酸ナトリム(
殺菌剤)
1 重量部 香料
0.5
重量部 黄色203号(色素)
0.01重量部 クエン酸
pH5.8調整 精製水
バランス評価:実
施例1とほぼ同様なシャンプー剤組成であるが、「泡切
れの早さ」は実施例1のものよりよくなった。 但し、毛の艶やかさ、光沢においてやや劣るが、ポリエ
ーテルペンダント型ジメチルポリシロキサンを使用した
ものよりすぐれていた。
して、ポリエーテルペンダント型ジメチルポリシロキサ
ン又は直鎖型ポリエーテル−ポリシロキサン−ポリエー
テルブロック共重合体は、数多く提案され、使用されて
きたが、本発明においては、毛髪化粧料の主要成分とし
て初めて線状ポリシロキサン−ポリオキシアルキレンブ
ロックを反復単位として持つ非加水分解性ブロック共重
合体を使用しているので、シャンプー、リンス、ヘアロ
ーション、ヘアオイル、ヘアクリーム、ポマード、チッ
ク、ヘアスプレー、セットローション、パーマネントウ
ェーブ、ムース、染毛剤、シェービングフォーム等にし
て用いた場合、櫛通り、滑り、しっとり感、しなやかさ
、艶やかさ、ボリューム感(バルキー感)、コート効果
持続性、ベタつき感、風合い、乳化効果、ヘアフライ、
ホコリ付着、保湿性等の効果において従来品よりすぐれ
ている。
Claims (3)
- 【請求項1】 線状ポリシロキサン−ポリオキシアル
キレンブロックを反復単位とする非加水分解性ブロック
共重合体を含有することを特徴とする毛髪化粧料。 - 【請求項2】 一般式 【化1】 (式中、R は脂肪族不飽和を含まない1価の炭化水素
基を表わし、n は2〜4の整数であり、b は少なく
とも4の整数であり、c は少なくとも4の整数であり
、a は少なくとも6の整数であり、Y は炭素−珪素
結合によって隣接珪素原子にそして酸素原子によってポ
リオキシアルキレンブロックに結合している2価の有機
基を表わし、各シロキサンブロックの平均分子量は約4
00〜約10,000であり、各ポリオキシアルキレン
の平均分子量は約300〜約10,000であり、シロ
キサンブロックは共重合体の約10〜約90重量%を構
成し、そしてブロック共重合体は少なくとも約3,00
0の平均分子量を有する)で表わされる線状ポリシロキ
サン−ポリオキシアルキレンブロック共重合体を使用す
ることを特徴とする請求項1記載の毛髪化粧料。 - 【請求項3】 一般式 【化2】 (式中R”は一価の炭化水素基を表わし、a は少なく
とも4の整数である)で表わされる化合物(A) と一
般式【化3】 (式中、R’は一価の炭化水素基を表わし、n は2〜
4の整数であり、b は少なくとも4の整数である)で
表わされる化合物(B) とを反応させて得られる一般
式【化4】 (式中、a は少なくとも4の整数であり、b は少な
くとも4の整数であり、c は少なくとも5の整数であ
り、R’は一価の炭化水素基を表わし、R”は一価の炭
化水素基を表わす)で表わされる線状ポリシロキサン−
ポリオキシアルキレンブロックを反復単位として持つ高
分子量非加水分解性ブロック共重合体を使用することを
特徴とする請求項1記載の毛髪化粧料。
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