JPH0585918A - 毛髪用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 毛髪に豊かな光沢と滑らかさを与え、かつ枝
毛、切れ毛等の毛髪の損傷を防止し、発生した枝毛に対
しては、修復をしてめだたなくする毛髪用組成物を提供
する。 【構成】 重合度が３，０００〜２０，０００のアミノ
変性またはアンモニウム変性高分子シリコーンを配合す
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は毛髪に対して優れた光沢
となめらかな感触を付与する毛髪用組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術およびその課題】従来、毛髪用組成物には
毛髪に光沢や滑らかさを与える目的でシリコーン油、エ
ステル油、炭化水素油などの油分が、可溶化、乳化、溶
解して用いられている。特にシリコーン油は、表面張力
が低く毛髪のなじみに優れ、良い光沢が得られ、近年多
用されているものである。しかし、油分のもつ限界があ
り、多量に用いたり消費者が長い間用いたりすると、頭
髪が脂ぎる欠点があった。また滑らかさを付与する目的
でカチオン活性剤も多用されているが、十分に満足でき
る光沢を与えるものではなく、多量に配合すると安全性
上も好ましくないという欠点があった。また、一般に毛
髪は、洗髪、ブラッシング、ドライヤーによる熱、ヘア
カラー、ブリーチ剤等による美容処理を頻繁に繰り返し
行うと著しく損傷劣化し、その結果、乾燥してぱさつい
たり、枝毛、切れ毛、抜け毛等の増加および強度低下を
引き起こすことはよく知られたことである。

【０００３】そこで上述のような毛髪損傷に対し毛髪の
保護修復を目的に、毛髪用組成物には基剤として天然物
から抽出した各種原料、例えばタンパク質、多糖、抽出
エキス、天然高分子またはこれらを構成している単体も
しくはオリゴ体、例えばアミノ酸、ペプチド等が配合さ
れる。また、毛髪に光沢と滑らかさを与えながら毛髪の
損傷を防止する目的で、特開昭６３−１８３５１７号公
報、特開昭６３−２４３０１８号公報に見られるよう
に、高分子量のジメチルポリシロキサンや高分子量のメ
チルフェニルポリシロキサンを用いる技術が知られてい
る。しかしながら、天然抽出原料では毛髪損傷防止効果
が十分でなく、使用後の滑らかさなどの感触の点で満足
できるものではなく、高分子量のジメチルポリシロキサ
ンや高分子量のメチルフェニルポリシロキサンでは毛髪
損傷防止効果および使用後の毛髪への光沢および滑らか
さの付与にはある程度の効果を有するが、ブラシッング
やドライヤー処理によるその効果の持続性の点で満足で
きるものではなかった。

【０００４】一方、毛髪に滑らかさや光沢を付与し、櫛
通りを良くするという、いわゆるリンス効果をもつ毛髪
用組成物は、一般にヘアーリンス、ヘアートリートメン
ト、ヘアーコンディショナー等の名称で市販されてい
る。これらの毛髪用組成物には、通常、第４級アンモニ
ウム塩が配合されており、これが毛髪に吸着することに
より、前記のいわゆるリンス効果を与えることが知られ
る。更に、滑らかさ、光沢、しっとりさ等の使用後感を
向上させる目的で、例えば、高級アルコール，グリセリ
ンモノ脂肪酸エステル，高級脂肪酸，流動パラフィン，
固形パラフィン，エステル油，重合度３〜６５０のシリ
コーン油等の油分が添加されている。毛髪をべたつかせ
ずに、毛髪に滑らかさを付与する毛髪用組成物を得るた
めに、これらの各成分が種々配合されている。例えば、
特開昭６３−２２２１０９号公報では、上記第４級アン
モニウム塩とシリコンガムの範疇に属する高分子量シリ
コーンを特定割合で含む毛髪処理剤が開示され、それが
耐洗浄性に優れていることを教示している。上記従来技
術は、いずれも毛髪用組成物として一定の改善がなされ
ており、例えば特開昭６３−２２２１０９号公報では、
その化粧料の耐洗浄性の向上と共に毛髪に対する一定の
柔軟性、平滑性、つや付与効果を奏することが窺える。
しかしながら、このことがさらに毛髪に対する平滑性、
柔軟性およびつや付与効果を高めた毛髪用組成物につい
ての必要性を無くしたことを意味しない。例えば、この
毛髪用組成物の塗布時およびすすぎ時においては毛髪を
べたつかせずに滑らかさを付与できても、毛髪が乾燥さ
れる際やその後においては、必ずしも満足できる特性を
示すとは限らない。

【０００５】さらに、シャンプー剤等の洗浄剤に関して
は、従来、頭髪洗浄剤のコンディショニング成分として
第４級窒素含有水溶性ポリマーが広く用いられており、
洗髪中の髪のもつれ、ひっかかりを抑え、滑らかな感触
を与える点で優れたものである。しかし、これらはすす
ぎ中の滑らかさを向上させることはできるが、タオルド
ライ後および乾燥時については、髪の滑らかさ、しなや
かさ向上効果は認められず、逆にこれらの多量の配合は
乾燥時における髪のゴワツキ、ヘアフライ等につながる
傾向があり、その改善が望まれている。本発明者らは、
このような従来の事情に鑑み、毛髪に優れた光沢を与
え、滑らかな感触を付与し、毛髪の損傷を防止し、化学
的または機械的な処理から毛髪を保護し、かつその効果
が長時間持続する毛髪化粧料を得るべく鋭意研究を行っ
た結果、特定のアミノ変性またはアンモニウム変性高分
子シリコーンを用いたならば上記目的を達成できること
を見い出し、この知見に基づいて本発明を完成するに至
った。

【０００６】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明の第１
は、一般式１：

【化３】 ［式中、Ｒ¹はメチル基または一部がフェニル基を表
し、Ｒ²はＲ³と同一またはメチル基または水酸基を表
す。Ｒ³は式Ｒ⁴Ｚ｛Ｒ⁴は３から６の炭素原子を有する
２価のアルキレン基を表し、Ｚは−ＮＲ⁵ ₂、−Ｎ⁺Ｒ⁵ ₃
Ａ^-、−ＮＲ⁵（ＣＨ_2）aＮＲ⁵ ₂、−ＮＲ⁵（ＣＨ₂）_aＮ⁺
Ｒ⁵ ₃Ａ^-および−ＮＲ⁵（ＣＨ₂）_aＮ（Ｒ⁵）Ｃ＝Ｏ
（Ｒ⁶）（Ｒ⁵は水素または１から４の炭素原子を有する
アルキル基を表し、Ｒ⁶は１から４の炭素原子を有する
アルキル基を表し、ＡはＣｌ、ＢｒまたはＩを表し、ａ
は２から６の整数である。）からなる群から選ばれる１
価の基を表す。｝で表されるアミノ基またはアンモニウ
ム基を有する置換基を表し、ｍおよびｎはそれぞれ正の
整数でｍ＋ｎは３，０００〜２０，０００の整数を表
し、ｎ／ｍは１／５００〜１／１０，０００である。］
で表されるアミノ変性またはアンモニウム変性高分子シ
リコーンの一種または二種以上を配合することを特徴と
する毛髪用組成物である。

【０００７】本発明の第２は、上記の一般式１で表され
るアミノ変性またはアンモニウム変性高分子シリコーン
の一種または二種以上を０．１〜１０重量％と、一般式
２：

【化４】 （式中、Ｒ⁷は炭素数１４〜２２のアルキル基またはヒ
ドロキシアルキル基を表し、Ｒ⁸，Ｒ⁹およびＲ¹⁰は独立
して、炭素数１〜３のアルキル基もしくはヒドロキシア
ルキル基またはベンジル基を表し、Ｘはハロゲン原子ま
たは炭素数１〜２のアルキル硫酸基を表す。）で示され
る第４級アンモニウム塩の一種または二種以上を０．１
〜５．０重量％配合することを特徴とする毛髪用組成物
である。

【０００８】本発明の第３は、（I）アニオン性界面活
性剤、両性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤の１種ま
たは２種以上を５〜４０重量％と、（II）上記の一般式
１で表されるアミノ変性またはアンモニウム変性高分子
シリコーンの一種または二種以上を配合し、（II）／
（I）の重量比が１／２０００〜１／１０であることを
特徴とする毛髪用組成物である。

【０００９】以下、本発明の構成について詳述する。本
発明の上記一般式１で表される高分子シリコーンのｍ＋
ｎは３，０００〜２０，０００であり、好ましくは、
４，０００〜１０，０００である。３，０００未満だと
油状で、毛髪損傷防止効果が不十分であり、２０，００
０を超えるとシリコーン油等の他の原料に溶解しにくく
なり、化粧料あるいは洗浄剤に配合することが難しい。
すなわち特開昭５８−２１０００５号公報によるとｍ＋
ｎが１から２，０００のアミノ基およびアンモニウム基
を有するシリコーンを毛髪化粧料に配合することは既に
知られている。しかしながら、これらのシリコーンは油
状のものであり、毛髪損傷防止効果は不十分なものであ
る。また、ｎ／ｍは１／５００〜１／１０，０００であ
り、好ましくは、１／５００〜１／２０００である。１
／５００を超えるとシリコーン中のアミノ基またはアン
モニウム基の含有率が高くなり、製造時に架橋反応等が
起きたり、また原料臭の点からも好ましくない。１／１
０，０００未満では、毛髪に対する相互作用が不十分と
なり、毛髪損傷防止効果の持続性が悪くなる。

【００１０】本発明のアミノ変性またはアンモニウム変
性高分子シリコーンは、一般のアミノ変性またはアンモ
ニウム変性シリコーンと同じ製造法で作ることができ
る。例えばγ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン
と環状ジメチルポリシロキサンとヘキサメチルジシロキ
サンとをアルカリ触媒下に重縮合反応させることによっ
て作ることができる。本発明で使用するアミノ変性また
はアンモニウム変性高分子シリコーンは軟質ゴム状であ
り、多量に用いたり長い間連用しても頭髪、頭皮のベタ
ツキがなく、優れた光沢を与え、滑らかな感触を付与
し、毛髪の損傷を防止することができる極めて優秀な毛
髪用組成物とすることができる。

【００１１】本発明におけるアミノ変性またはアンモニ
ウム変性高分子シリコーンの配合量は、組成物全量中の
０．１〜５０重量％、好ましくは２〜３０重量％であ
る。０．１重量％未満では十分な効果が得られず、５０
重量％を超えると溶解しにくくなる。特に、この組成物
をリンス効果剤として用いる時は、毛髪用組成物総重量
当たり０．１〜１０重量％、好ましくは０．２〜８重量
％である。０．１重量％未満では十分な効果が得られ
ず、逆に１０重量％を超えると高分子シリコーンの溶解
性が悪くなり好ましくない。

【００１２】本発明のシリコーンを組成物中に配合する
場合、液状の油に溶解して配合することが好ましい。も
ちろん、毛髪用組成物中に別々に配合して系中で溶解さ
せてもよい。液状油としては、鎖状シリコーンや環状シ
リコーンまたはイソパラフィン系炭化水素等を挙げるこ
とができる。上記鎖状シリコーンは次の一般式で示すこ
とができる。

【化５】 （式中、ｍは０〜６５０の整数を表す。） このような鎖状シリコーン油としては、例えば、ジメチ
ルポリシロキサン（粘度０．６５〜５ｃＳｔ／２５℃）
等が挙げられる。また、環状シリコーンは次の一般式で
示される。

【化６】 （式中、ｐは３〜７の整数を表す。）

【００１３】これらの化合物の具体例としては、次の一
般名で称されている、オクタメチルシクロテトラシロキ
サン、デカメチルシクロペンタシロキサンおよびテトラ
デカメチルシクロヘキサシロキサン等が挙げられる。イ
ソパラフィン系炭化水素としては、常圧における沸点が
６０〜２６０℃の範囲にあるイソパラフィン系炭化水素
を挙げることができ、例えば、エクソン社製のアイソパ
ーＡ（登録商標）、同Ｃ、同Ｄ、同Ｅ、同Ｇ、同Ｈ、同
Ｋ、同Ｌ、同Ｍ、シェル社のシェルゾール７１（登録商
標）、フィリップ社のソルトール１００（登録商標）あ
るいは同１３０、同２２０等を挙げることができる。上
記低沸点油は、任意の一種または二種以上を用いること
ができ、合計の配合量が高分子量シリコーンに対して１
〜５０倍（重量）が好ましく、毛髪用組成物全量中の１
０〜８０重量％となるように選ぶことが好ましい。また
洗浄剤として用いる時には２０重量％以内が好ましい。

【００１４】本発明の組成物をリンス効果剤として用い
る場合の第４級アンモニウム塩は、上記一般式２の基Ｒ
⁷が炭素数１４〜２２のアルキル基、例えばセチル基、
ステアリル基、ベヘニル基等である。基Ｒ⁷の炭素数１
４〜２２のヒドロキシアルキル基は、例えば１２−ヒド
ロキシステアリル基等である。基Ｒ⁷としては、炭素数
１６〜２２のアルキル基が好ましく、特に好ましいもの
としてはステアリル基およびベヘニル基が挙げられる。
基Ｒ⁸，Ｒ⁹およびＲ¹⁰は、独立して炭素数１〜３のアル
キル基またはヒドロキシアルキル基であり、好ましい基
としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ヒドロキ
シメチル基およびヒドロキシエチル基が挙げられる。基
Ｒ⁸，Ｒ⁹およびＲ¹⁰は同じものであっても、または異な
るものであってもよい。基Ｘのハロゲン原子は、好まし
くは塩素原子または臭素原子である。

【００１５】前記一般式２で示される第４級アンモニウ
ム塩としては、例えば、塩化セチルトリメチルアンモニ
ウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベ
ヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルジメチル
ヒドロキシエチルアンモニウム、塩化ステアリルジメチ
ルベンジルアンモニウム、およびセチルトリエチルアン
モニウムメチルサルフェート等を挙げることができる。
その中でも特に、塩化ステアリルトリメチルアンモニウ
ム、および塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化
ステアリルジメチルベンジルアンモニウム並びにこれら
の混合物が好ましい。前記式２で示される第４級アンモ
ニウム塩の１種または２種以上からなる成分の配合量
は、毛髪用組成物全体の０．１〜５．０重量％の範囲、
好ましくは０．６〜３．０重量％の範囲である。０．１
重量％未満の配合量では毛髪用組成物としてのリンス効
果が充分に得られない。５．０重量％を超える配合量で
は、毛髪用組成物の粘度が高くなりすぎるので、好まし
くない。

【００１６】本発明の組成物を洗浄剤として用いる場合
のアニオン性界面活性剤としては、脂肪酸石鹸、α−ア
シルスルフォン酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキル
アリルおよびアルキルナフタレンスルフォン酸塩、アル
キル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸
塩、アルキルアミド硫酸塩、アルキルリン酸塩、アルキ
ルアミドリン酸塩、アルキロイルアルキルタウリン塩、
Ｎ−長鎖アシルアミノ酸塩等が挙げられる。本発明に用
いられるノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエ
チレンアルキルエーテル、アルキルアリルポリオキシエ
チレンエーテル、アルキロールアミド、アルキルグリセ
リンエーテル型ポリオキシエチレンエーテル、プロピレ
ングリコールエステルのポリオキシエチレンエーテル、
ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、グリセリンと脂肪
酸のエステルのポリオキシエチレンエーテル、脂肪酸の
ソルビタンエステルのポリオキシエチレンエーテル、ソ
ルビトールポリオキシエチレンの脂肪酸エステル、ショ
糖エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオ
キシエチレンアルキルアミン等が挙げられる。本発明で
用いられる両性界面活性剤としては、ベタイン型（カル
ボキシベタイン、スルホベタイン）、アミドベタイン
型、アミノカルボン酸塩型、イミダゾリン誘導体型等が
挙げられる。

【００１７】本発明の毛髪用洗浄剤組成物においては、
アミノ変性またはアンモニウム変性高分子シリコーン
と、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤およ
び両性界面活性剤との配合比は１／２０００〜１／１０
の範囲にある必要があり、特に好ましくは、１／５００
〜１／１５である。１／２０００より少ないと本発明の
効果が発揮されず、１／１０を超えると、泡立ち、洗浄
力といった洗浄剤としての機能が損なわれることにな
る。また、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性
剤および両性界面活性剤の配合量は全体量に対して５〜
４０重量％である。

【００１８】本発明の毛髪用組成物には上記の必須構成
成分の他に、目的に応じて本発明の効果を損なわない量
的、質的範囲内で、さらに流動パラフィン，スクワラ
ン，ラノリン誘導体，高級アルコール，各種エステル
油，アボガド油，パーム油，牛脂，ホホバ油，シリコー
ン油，ポリアルキレングリコールポリエーテルおよびそ
のカルボン酸オリゴエステル化合物，テルペン系炭化水
素油などの油分、エチレングリコール，プロピレングリ
コール，１，３−ブチレングリコール，グリセリン，ソ
ルビトール，ポリエチレングリコール等の水溶性多価ア
ルコール、ヒアルロン酸，コンドロイチン硫酸，ピロリ
ドンカルボン酸塩等の保湿剤、紫外線吸収剤、紫外線散
乱剤、アクリル系樹脂，シリコーン樹脂，ポリビニルピ
ロリドン等の樹脂類、大豆蛋白，ゼラチン，コラーゲ
ン，絹フィブロイン，エラスチン等の蛋白または蛋白分
解物、エチルパラベン，ブチルパラベン等の防腐剤、各
種アミノ酸，ビオチン，パントテン酸誘導体等の賦活
剤、γ−オリザノール、デキストラン硫酸ナトリウム、
ビタミンＥ誘導体、ニコチン酸誘導体等の血行促進剤、
硫黄，チアントール等の抗脂漏剤、エタノール，イソプ
ロパノール，テトラクロロジフルオロエタン等の希釈
剤、カルボキシビニルポリマー等の増粘剤、薬剤、香
料、色剤等を必要に応じて敵宜配合してもよい。

【００１９】特に洗浄剤組成物において使用性向上の目
的で配合されるカチオン性高分子物質、例えばカチオン
変性セルロースエーテル誘導体（ポリマーＪＲ（Ｕ．
Ｃ．Ｃ）等）、ポリビニルピロリドン誘導体四級アンモ
ニウム（ガフコート（ＧＡＦ）等）、ジアリルジメチル
アンモニウムクロリドのポリマー（マーコート（Ｍｅｒ
ｋ）等）、ポリアクリル酸誘導体四級アンモニウム（Ｃ
ａｒｔｅｘ（Ｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｔａｒｃｈ）等）、
ポリアミド誘導体四級アンモニウム（Ｓａｎｄｏｚ
等）、ポリオキシエチレンポリアルキレンポリアミン
（ポリコート（ＨＥＮＫＥＬ）等）を本発明の効果を損
なわない量で配合する（ゴワツキ、ヘアフライを起こさ
ない程度）ことにより、洗浄剤すすぎ時の滑らかさを付
与する効果は本発明による同効果にプラスされて相加的
に向上する。

【００２０】本発明の剤型は任意であり、可溶化系、乳
化系、粉末分散系、油−水の２層系、油−水−粉末の３
層系等いずれでも構わない。乳化系の場合は、アミノ変
性またはアンモニウム変性高分子シリコーンを含む油相
を乳化剤、例えばノニオン界面活性剤、カチオン界面活
性剤、アニオン界面活性剤またはそれらの混合物で乳化
して用いる。またその乳化する際、乳化剤を水溶性多価
アルコールに溶解し、高分子シリコーンを含んだ油分を
添加し乳化して乳化組成物を作り、その組成物を水で希
釈して乳化物を作ることもできる。

【００２１】その場合に用いられる乳化剤としてはポリ
オキシエチレンアルキルエーテル，ポリオキシエチレン
アルキルフェニルエーテル，ポリオキシエチレンコレス
テリルエーテル，ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸
エステル，ポリオキシエチレングリセリル脂肪酸エステ
ル，ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油，ポリエチレング
リコール脂肪酸エステル，ポリグリセリン脂肪酸エステ
ル，ショ糖脂肪酸エステル，ポリエーテル変性シリコー
ン等のノニオン活性剤、塩化ステアリルトリメチルアン
モニウム，塩化ジステアリルジメチルアンモニウム，塩
化セチルトリメチルアンモニウム，塩化ベヘニルトリメ
チルアンモニウム，塩化セチルピリジニウム等のカチオ
ン活性剤、セチル硫酸ナトリウム，ポリオキシエチレン
ラウリルエーテル硫酸ナトリウム，ラウリル硫酸ナトリ
ウム，ヤシ油脂肪酸カリウム，ヤシ油脂肪酸メチルタウ
リンナトリウム等のアニオン活性剤が挙げられる。ま
た、水溶性多価アルコールとしては、エチレルグリコー
ル，プロピレングリコール，１，３−ブチレングリコー
ル，１，４−ブチレングリコール，ジプロピレングリコ
ール，グリセリン，ジグリセリン，トリグリセリン，テ
トラグリセリン，グルコース，マルトース，マルチトー
ル，蔗糖，フラクトース，キシリトール，ソルビトー
ル，マルトトリオース，スレイトール，エリスリトー
ル，澱粉，分解糖還元アルコール，ヒアルロン酸などで
あり、これらの一種または二種以上が用いられる。

【００２２】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明する。本発明は、これらによって限定されるものでは
ない。配合量は全て重量％である。毛髪の保護修復剤としての実施例 実施例１（ヘアオイル） （１）軽質流動イソパラフィン（Ｃ_11-13） ７０．０％ （２）ジメチルポリシロキサン（５ｃＳｔ／２５℃） ２０．０ （３）アミノ変性高分子シリコ―ン １０．０ （一般式１でＲ¹およびＲ²はメチル基、 Ｒ³は−（ＣＨ₂）₃Ｎ（ＣＨ₃）₂、 ｍ＝５，０００、ｎ＝５） （４）香料 適量 （１）〜（４）を７０〜８０℃で攪拌溶解、混合する。
粘度５００ｃｐｓの粘性のある透明性のよい液状オイル
を得た。

【００２３】実施例２（エアゾ―ルタイプ毛髪損傷予防
修復剤） （１）軽質流動イソパラフィン（Ｃ_12-15） ２２．０％ （２）アミノ変性高分子シリコ―ン ３．０ （一般式１でＲ¹およびＲ²はメチル基、 Ｒ³は−（ＣＨ₂）₃Ｎ（ＣＨ₃）（ＣＨ₂）₂Ｎ（ＣＨ₃）₂、 ｍ＝１０，０００、ｎ＝５） （３）プロピレングリコ―ル ６．０ （４）ポリオキシエチレン（80モル）硬化ヒマシ油エステル ２．０ （５）カチオン化セルロ―スポリマ―ＪＲ−４００ ０．２ （ＵＣＣ社製） （６）水溶性エラスチン １０．０ （７）イオン交換水 ４６．８ （８）ジメチルエ―テル ４．０ （９）ジクロロジフロロメタン ６．０ （３）、（４）の混合物に（１）、（２）の混合溶解物
を添加し乳化する。これに（５）〜（７）の溶液を加
え、混合攪拌して原液を得る。この原液をエアゾ―ル缶
に充填し、次いで、（８）、（９）の噴射ガスを充填し
てエアゾ―ルタイプの毛髪損傷予防修復剤を得た。

【００２４】比較例１（ヘアオイル） （１）軽質流動イソパラフィン（Ｃ_11-13） ７０．０％ （２）ジメチルポリシロキサン（５ｃＳｔ／２５℃） ３０．０ （３）香料 適量 （１）〜（３）を混合して、液状のヘアオイルを得た。

【００２５】比較例２（ヘアオイル） （１）軽質流動イソパラフィン（Ｃ_11-13） ７０．０％ （２）ジメチルポリシロキサン（５ｃＳｔ／２５℃） ２０．０ （３）高分子量ジメチルポリシロキサン １０．０ （重合度ｎ＝７，０００） （４）香料 適量 （１）〜（４）を混合して、液状のヘアオイルを得た。

【００２６】実施例１および２、比較例１および２につ
いて、毛髪の滑らかさ、枝毛発生防止効果および枝毛修
復効果の測定を行った。試験例１ 毛髪の滑らかさの測定 同一人から採取した頭髪で毛束を作り、それぞれの毛束
に下記のサンプルを塗布し、摩擦測定機により毛髪の摩
擦係数を測定した。その後、それぞれ毛束をシャンプ―
で２回洗浄し、充分に水洗した後、ドライヤ―で乾燥し
てその毛髪の摩擦係数を測定した。その結果を表１に示
す。

【００２７】

【表１】 ─────────────────────────── サンプル 塗布直後の シャンプ―後 摩擦係数 の摩擦係数 ─────────────────────────── 実施例１ ０．２ ０．２５ 実施例２ ０．２５ ０．３ 比較例１ ０．３５ ０．５ 比較例２ ０．３ ０．４ 未塗布 ０．５ ０．５ ─────────────────────────── 本発明品を用いることにより、摩擦係数が著しく低減
し、シャンプ―後も毛髪の滑らかさが持続していること
がわかる。

【００２８】試験例２ 枝毛発生防止効果の測定 同一人から採取した頭髪で毛束を作り、それぞれの毛束
に下記のサンプルを塗布し、機械的にブラッシングを１
万回かけた時の枝毛の発生本数を数えた。各毛束は１３
００本の頭髪からなっている。その結果を表２に示す。

【００２９】

【表２】 本発明品は枝毛発生防止に顕著な効果がみられた。

【００３０】試験例３ 枝毛修復効果の測定 枝毛の多く発生していたパネル４名に、実施例１のヘア
オイルを使用してもらい枝毛の修復効果をみた。その結
果、いずれのパネルにおいても、枝毛は目立たなくなっ
ており、本発明品の修復効果が確認された。

【００３１】実施例３（ヘアブロ―） （１）デカメチルシクロペンタシロキサン ５．０％ （２）アンモニウム変性高分子シリコ―ン １．０ （一般式１でＲ¹の１０％がフェニル基で残りはメチル基、 Ｒ²はメチル基、Ｒ³は−（ＣＨ₂）₃Ｎ⁺（ＣＨ₃）₃Ｃｌ^-、 ｍ＝１０，０００、ｎ＝２） （３）１，３−ブチレングリコ―ル ２．０ （４）ポリエチレン（６０）硬化ヒマシ油エステル ２．０ （５）エチルアルコ―ル ９５％ １５．０ （６）精製水 ７５．０ （７）香料 適量 （３）に（４）を溶解し、（１）、（２）を添加し乳化
して、（５）、（６）、（７）と混合する。ディスペン
サ―容器に詰め、霧状で頭髪に噴霧する。

【００３２】実施例４（ヘアム―ス） （１）デカメチルシクロペンタシロキサン ２０．０％ （２）アミノ変性高分子シリコ―ン ５．０ （一般式１でＲ¹はメチル基、Ｒ²は水酸基、 Ｒ³は−（ＣＨ₂）₃Ｎ（ＣＨ₃）₂、 ｍ＝３，０００、ｎ＝６） （３）ジプロピレングリコ―ル ５．０ （４）ポリオキシエチレン変性ジメチルポリシロキサン ３．０ （ＥＯ ５０ｗｔ％、粘度１００ｃＳｔ／２５℃） （５）エタノ―ル １０．０ （６）イオン交換水 ５１．０ （７）香料 適量 （８）ブタン ４．０ （９）ジメチルエ―テル ２．０ （１）に（２）を溶解し、（３）、（４）の混合液に添
加し乳化する。その乳化物を（５）〜（７）とを混合し
てなる溶液に加え、エアゾ―ル溶液に入れて弁を取り付
けた後に（８）、（９）を充填する。

【００３３】実施例５（ヘアクリ―ム） （１）アイソゾ―ル４００ １０．０％ （日本石油化学社製、低沸点イソパラフィン系炭化水素） （２）アンモニウム変性高分子シリコ―ン ３．０ （一般式１でＲ¹はメチル基、Ｒ²は水酸基、 Ｒ³は−（ＣＨ₂）₃Ｎ⁺（ＣＨ₃）₃Ｃｌ^-、 ｍ＝１８，０００、ｎ＝２） （３）ジメチルポリシロキサン（２ＯｃＳｔ／２５℃） ５．０ （４）トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリンエステル ８．０ （５）ワセリン ５．０ （６）ステアリルアルコ―ル ２．０ （７）ソルビタンモノオレ―ト ２．０ （８）ポリオキシエチレン（４０モル） ２．０ 硬化ヒマシ油エステル （９）グリセリン ５．０ （１０）ヒアルロン酸 ５．０ （１１）防腐剤 適量 （１２）イオン交換水 残余 （１）〜（８）を７０℃で攪拌溶解し、（９）〜（１
２）を溶解したものの中に加えて乳化し、ヘアクリ―ム
を得る。

【００３４】実施例６（ヘアロ―ション） （１）シェルゾ―ル７１ １５．０％ （シェル社製、低沸点イソパラフィン系炭化水素） （２）アミノ変性高分子シリコ―ン ３．０ （一般式１でＲ¹およびＲ²はメチル基、 Ｒ³は−（ＣＨ₂）₃Ｎ（ＣＨ₃）₂、 ｍ＝８，０００、ｎ＝１０） （３）１，３−ブチレングリコ―ル ２．０ （４）ポリオキシエチレン（６０モル） ２．０ 硬化ヒマシ油エステル （５）酸化チタンゾル （ネオサンベ―ルＷ−１０、触媒化成工業製） １０．０ （６）エタノ―ル １５．０ （７）イオン交換水 ５３．０ （８）香料 適量 （１）に（２）を溶解し、（３）、（４）の混合物に加
えて乳化し、その乳化物を（５）〜（８）の溶解物に加
えて溶解し、ヘアロ―ションを得た。

【００３５】実施例７（ヘアスプレ―） （１）軽質流動イソパラフィン（Ｃ_12-15） ４０．０ （２）アミノ変性高分子シリコ―ン ０．５ （一般式１でＲ¹およびＲ²はメチル基、Ｒ³は −（ＣＨ₂）₃Ｎ（ＣＨ₃）（ＣＨ₂）₂Ｎ（ＣＨ₃）Ｃ＝Ｏ（Ｃ₂Ｈ₅）、 ｍ＝１５，０００、ｎ＝４） （３）エタノ―ル ２．０ （４）イソプロピルアルコ―ル １０．０ （５）香料 適量 （６）プロパン ７．０ （７）ジメチルエ―テル ３．０ （１）〜（５）を混合溶解し、これをエアゾ―ル缶に充
填して弁を取り付けた後に（６）、（７）の噴射剤を充
填してヘアスプレ―を得た。

【００３６】ヘアーリンス効果剤としての実施例 実施例８ 表３に示す組成により、常法に従ってヘアリンスを製造
した。各製造物について、下記の方法により評価した結
果を併せて表３に示す。 （１）毛髪保護効果 各試料１ｇを長さ１５ｃｍ、５００〜６００本の毛髪束
に塗布し、４０℃温水，３００ｍｌ中で振とうすすぎ
（１００ｃｙｃｌｅ）を２回繰り返した後、この毛髪束
を乾燥させる。この毛髪束に一定の力でブラッシングを
繰り返し２万回のブラッシングを行った後に発生した枝
毛、切れ毛の数をカウントし、毛髪の全数に対する枝
毛、切れ毛の発生率を算出する。未処理毛での枝毛、切
れ毛の発生率Ｘ％に対し、各サンプル処理毛での発生率
Ｙ％を比較しＹ／Ｘの値により以下のように評価した。 Ｙ／Ｘ 評価 Ｙ／Ｘ＜０．５・・・Ａ 毛髪保護効果 大 ０．５≦Ｙ／Ｘ＜０．８・・・Ｂ 毛髪保護効果 中 ０．８≦Ｙ／Ｘ＜１．０・・・Ｃ 毛髪保護効果 小 １．０≦Ｙ／Ｘ ・・・Ｄ 毛髪保護効果 なし

【００３７】（２）毛髪への吸着量測定 各試料２ｇを完全脱脂後の毛髪束４ｇに塗布し、１ｌ温
水（４０℃）中で振とうすすぎ（１００ｃｙｃｌｅ）を
２回繰り返した後、この毛髪束を乾燥させる。それぞれ
の毛髪束より吸着物をソックスレー抽出（ジクロルメタ
ン／メタノール＝９２／８ｖｏｌ％、５ｈｒ抽出）し、
その重量より毛髪１ｇ当たりの試料吸着量を算出した。
各試料の毛髪への吸着性を以下のように評価した。１ｇ毛髪当たりの試料吸着量 評価 ３０ｍｇ以上 ・・・Ａ 毛髪への吸着性 大 １０〜３０ｍｇ・・・Ｂ 毛髪への吸着性 中 １０ｍｇ以下 ・・・Ｃ 毛髪への吸着性 小

【００３８】（３）毛髪への艶付与効果 各試料１ｇを長さ１５ｃｍ、５００〜６００本の毛髪束
に塗布し、４０℃温水，３００ｍｌ中で振とうすすぎ
（１００ｃｙｃｌｅ）を２回繰り返した後、この毛髪束
を乾燥させる。この毛髪束から任意に１０本の毛髪を選
び変角光度計ＧＰ−ＩＲ［（株）村上色彩研究所製］で
入射された光に対する毛髪の反射光分布を測定し、毛髪
の光沢度（艶）を次の式により求めた。 Ｇ＝ｓ／ｄ （Ｇ：光沢度、ｓ：正反射光量、ｄ：拡散
反射光量） 以上の方法で求められた光沢度Ｇにより各試料の毛髪へ
のつや付与効果を以下のように評価した。

【００３９】（４）均一コート性 毛髪のつや測定と同じ方法で調整した毛髪サンプルの走
査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）写真より均一コート性を評価
した。各試料で処理された毛髪のＳＥＭ写真（４００〜
１０００倍）を判定者１５名により、未処理毛髪のＳＥ
Ｍ写真と比較して、均一コート性が「良好」「同程度」
の２段階で評価した。その判定結果より以下のように評
価した。 判定結果 評価 １５名全員が「良好」と答えたもの ・・・ Ａ １５名中８〜１４名が「良好」と答えたもの・・・ Ｂ １５名中、７名以下が「良好」と答えたもの・・・ Ｃ

【００４０】（５）乾燥後の滑らかさ（毛髪に対する効
果の官能評価） 試験対象者として、１９才から３６才の女性１５名を選
んだ。各試験対象者は、市販ヘアーシャンプー（通常の
アルキル硫酸エステル塩系シャンプー）で洗髪後の毛髪
に、各試料１２ｇずつを塗布し、約４０℃の水ですすぎ
洗いしてから、ドライヤー乾燥後の毛髪の感触を対照用
試料（塩化ステアリルトリメチルアンモニウム２．０
％、セトステアリルアルコール３．０％、プロピレング
リコール５．０％および水９０％からなるもの）と比較
して、「著しく良好」、「良好」、「同程度」および
「劣っている」の４段階で評価した。その判定結果から
以下のように評価した。 判定結果 評価 １５名中、１２名以上が「著しく良好」または「良好」と答えたもの Ａ １５名中、８〜１１名が「著しく良好」または「良好」と答えたもの Ｂ １５名中、４〜７名が「著しく良好」または「良好」と答えたもの Ｃ １５名中、３名以下が「著しく良好」または「良好」と答えたもの Ｄ

【００４１】

【表３】

【００４２】表３からわかるように、本発明の毛髪化粧
料は、比較例に比べ、毛髪保護効果、乾燥後の滑らか
さ、毛髪への吸着性、毛髪へのつや付与効果、均一コー
ト性に優れたものであった。

【００４３】実施例９ 下記処方のヘアーリンスを調製し、前記実施例８と同様
の方法によって評価した。 成分 重量％ 塩化セチルトリメチルアンモニウム ０．６ セトステアリルアルコール（Ｃ16／Ｃ18＝６／４） ２．０ アミノ変性高分子シリコーン ３．０ （Ｒ¹およびＲ²はメチル基、 Ｒ³は-(CH₂)₃N(CH₃)(CH₂)₂N(CH₃)₂ ｍ＝１０，０００、ｎ＝５） 環状シリコン５量体 １５．０ グリセロールモノステアレート １．０ ステアリン酸 ０．５ グリセリン ５．０ プロピレングリコール ５．０ 黄色−４号（色素） 適量 香料 適量 メチルパラベン 適量 ＥＤＴＡ−３Ｎａ（キレート剤） 適量 イオン交換水 残余 このヘアーリンスは安定性に優れ、官能試験評価におい
ても従来にない優れた滑らかさを示し、その上優れた保
護効果を毛髪に付与するものであった。

【００４４】実施例１０ 下記処方のヘアートリートメントクリームを調製し、前
記の各例と同様の方法によって評価した。 成分 重量％ 塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム ３．０ セトステアリルアルコール（Ｃ16／Ｃ18＝７／３） ６．５ ベヘニルアルコール ２．０ ジメチルポリシロキサン５ｃｓ ２０．０ アンモニウム変性高分子シリコーン ６．０ （Ｒ¹はメチル基、Ｒ²は水酸基、 Ｒ³は-(CH₂)₃N⁺(CH₃)₃Cl^-、 ｍ＝１８，０００、ｎ＝２） ２−オクチルドデカノール ２．０ ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油誘導体 ０．３ （エチレンオキシド６０モル付加物） ポリオキシエチレンステアリルエーテル １．０ （エチレンオキシド４モル付加物） 大豆レシチン ０．５ グリセリン １０．０ ジプロピレングリコール ５．０ 黄色−４号（色素） 適量 香料 適量 メチルパラベン 適量 ＥＤＴＡ−３Ｎａ（キレート剤） 適量 イオン交換水 残余 このヘアートリートメントクリームは、特に傷んだ毛髪
に対し、優れた滑らかさを与え、毛髪保護効果の良好な
ものであった。

【００４５】洗浄剤としての実施例 実施例１１ 表４に示す組成により、常法に従ってシャンプー組成物
を製造した。各組成物について、下記の方法により評価
した結果を併せて表４に示す。 （１）洗髪後の髪の滑らかさ テスターが実際に洗髪して、すすいだ後および自然乾燥
後の髪の滑らかさについて官能評価した。 ○：滑らか △：少し滑らか ×：滑らかでない （２）洗髪後の髪の櫛通り易さ テスターが実際に洗髪して、すすいだ後および乾燥後の
髪の櫛通り易さを官能評価した。 ○：櫛の通りが容易 △：やや通りにくい ×：ひっかかって通りにくい

【００４６】（３）起泡性試験法 ＣａＣＯ₃ ７０ｐｐｍ人工硬水で、試料濃度１％溶液
を４００ｍｌ作成し、温度４０℃の条件下で、攪拌機つ
き円筒形シリンダーを用いて起泡量を測定した。 ○：泡立ち良好 泡量 ２，０００ｍｌ以上 △：泡立ち普通 泡量 １，５００ｍｌ以上２，０００
ｍｌ未満 ×：泡立ち不良 泡量 １，５００ｍｌ未満 （４）洗浄性試験法 ＣａＯ／ＭｇＯ＝３／１、５°ＤＨ人工硬水で、試料濃
度１％溶液を作成し、ウールサージを用いた人工皮脂汚
染布を洗浄した。温度４０℃の条件下でターゴトメータ
ー（ＪＩＳ Ｋ−３３７１）を用いて洗浄し、洗浄前後
の反射率より、洗浄効果を求めた。 洗浄効率（％）＝（Ｒ_W−Ｒ_S／Ｒ_O−Ｒ_S）×１００ Ｒ_O：原布（ウールサージ）の反射率 Ｒ_S：汚染布の反射率 Ｒ_W：洗浄後の汚染布の反射率 ○：洗浄性良好 洗浄効率 ８０％以上 △：洗浄性普通 洗浄効率 ６０％以上，８０％未満 ×：洗浄性不良 洗浄効率 ６０％未満

【００４７】

【表４】 ──────────────────────────────────── 比較用試料 本発明の試料 試料番号 ───── ──────────── １ ２ １ ２ ３ ４ ──────────────────────────────────── ドデシル硫酸ナトリウム 20 20 20 20 20 20 アミノ変性高分子シリコーン^*1 0 3.0 0.05 0.1 0.5 1.0 ジメチルポリシロキサン 3.0 4.5 0.075 0.15 0.75 1.5 (５ｃｓ) 水 残余 残余 残余 残余 残余 残余 ──────────────────────────────────── 洗髪後 滑らかさ すすいだ後 × ○ ○ ○ ○ ○ 乾燥後 × ○ ○ ○ ○ ○ 櫛通り すすいだ後 × ○ ○ ○ ○ ○ 乾燥後 × ○ ○ ○ ○ ○ ──────────────────────────────────── 起泡性 ○ × ○ ○ ○ ○ 洗浄性 ○ × ○ ○ ○ ○ ──────────────────────────────────── ^*1：Ｒ¹はメチル基、Ｒ²は水酸基、Ｒ³は-(CH₂)₃N(CH₃)₂、ｍ＝3,000、ｎ＝6

【００４８】表４から明らかなように、本発明の毛髪用
組成物はシャンプー剤とした時に、すすいだ後および乾
燥後の滑らかさ、櫛通り性に優れ、しかも起泡性、洗浄
性にも優れていることがわかる。 実施例１２ 下記表５に示すシャンプー組成物を調製し評価した。

【００４９】

【表５】 ──────────────────────────────────── 比較用試料 本発明の試料 試料番号 ──────── ────────── １ ２ ３ １ ２ ３ ──────────────────────────────────── 界面活性剤 ラウロイルメチルタウリン-Na 20 - - 20 - - （アニオン性界面活性剤） Ｎ−ラウリルジメチルアミノ 酢酸ベタイン - 15 - - 15 - イミダゾリウムベタイン - - 20 - - 20 （両性界面活性剤） アミノ変性高分子シリコーン^*2 0 0 0 1 1 1 環状シリコーン５量体 2 2 2 2 2 2 水 残余 残余 残余 残余 残余 残余 ──────────────────────────────────── 洗髪後 滑らかさ すすいだ後 × × × ○ ○ ○ 乾燥後 × × × ○ ○ ○ 櫛通り すすいだ後 × × × ○ ○ ○ 乾燥後 × × × ○ ○ ○ ──────────────────────────────────── 起泡性 ○ ○ ○ ○ ○ ○ 洗浄性 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ──────────────────────────────────── ^*2：Ｒ¹およびＲ²はメチル基、Ｒ³は-(CH₂)₃N(CH₃)₂ ｍ＝8,000、ｎ＝10

【００５０】表５から明らかなように、本発明の毛髪用
組成物はシャンプー剤とした時にすすいだ後および乾燥
後の滑らかさ、櫛通り性に優れ、しかも起泡性、洗浄性
にも優れていることがわかる。

【００５１】実施例１３ 次の配合組成よりなるシャンプーを調製した。 アイソゾール４００（日本石油化学社製） ４．０ アンモニウム変性高分子シリコーン ０．５ （Ｒ¹はメチル基、Ｒ²は水酸基、 Ｒ³は-(CH₂)₃N⁺(CH₃)₃Cl^-、ｍ＝１８，０００、ｎ＝２） ココイルメチルタウリン−Ｎａ ８．０ ココイルプロピルアミドベタイン １２．０ ヤシ脂肪酸ジエタノールアミド ４．０ グリセリン ２．０ 香料 ０．３ 水 残余 このシャンプーは、起泡性、洗浄性に優れ、すすいだ
後、乾燥後の滑らかさ、櫛通り性にも優れていた。

【００５２】

【発明の効果】本発明の毛髪用組成物は、毛髪に豊かな
光沢と滑らかさを与え、かつ枝毛、切れ毛等の毛髪の損
傷を予防し、発生した枝毛に対しては修復をして目立た
なくする効果を有する毛髪用組成物である。また、本発
明の組成物をヘアリンス、ヘアトリートメント、ヘアパ
ック等の水によるすすぎ工程の入るヘアリンス効果剤と
して用いた時には、毛髪をべたつかせず、毛髪に優れた
滑らかさおよび光沢を付与することができ、ブラッシン
グ等の物理的刺激から毛髪を保護する効果が高い毛髪用
組成物とすることができる。さらに、本発明の組成物を
シャンプー組成物として用いた時には、洗浄剤をすすい
でいる時の滑らかさに加えて、完全ドライ後において
も、滑らかにしっとりと髪をおちつかせることのできる
ものである。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式： 【化１】 ［式中、Ｒ¹はメチル基または一部がフェニル基を表
   し、Ｒ²はＲ³と同一またはメチル基または水酸基を表
   す。Ｒ³は式Ｒ⁴Ｚ｛Ｒ⁴は３から６の炭素原子を有する
   ２価のアルキレン基を表し、Ｚは−ＮＲ⁵ ₂、−Ｎ⁺Ｒ⁵ ₃
   Ａ^-、−ＮＲ⁵（ＣＨ_2）aＮＲ⁵ ₂、−ＮＲ⁵（ＣＨ₂）_aＮ⁺
   Ｒ⁵ ₃Ａ^-および−ＮＲ⁵（ＣＨ₂）_aＮ（Ｒ⁵）Ｃ＝Ｏ
   （Ｒ⁶）（Ｒ⁵は水素または１から４の炭素原子を有する
   アルキル基を表し、Ｒ⁶は１から４の炭素原子を有する
   アルキル基を表し、ＡはＣｌ、ＢｒまたはＩを表し、ａ
   は２から６の整数である。）からなる群から選ばれる１
   価の基を表す。｝で表されるアミノ基またはアンモニウ
   ム基を有する置換基を表し、ｍおよびｎはそれぞれ正の
   整数でｍ＋ｎは３，０００〜２０，０００の整数を表
   し、ｎ／ｍは１／５００〜１／１０，０００である。］
   で表されるアミノ変性またはアンモニウム変性高分子シ
   リコーンの一種または二種以上を配合することを特徴と
   する毛髪用組成物。
2. 【請求項２】 請求項１記載のアミノ変性またはアンモ
   ニウム変性高分子シリコーンの一種または二種以上を
   ０．１〜１０重量％と、一般式： 【化２】 （式中、Ｒ⁷は炭素数１４〜２２のアルキル基またはヒ
   ドロキシアルキル基を表し、Ｒ⁸，Ｒ⁹およびＲ¹⁰は独立
   して、炭素数１〜３のアルキル基もしくはヒドロキシア
   ルキル基またはベンジル基を表し、Ｘはハロゲン原子ま
   たは炭素数１〜２のアルキル硫酸基を表す。）で示され
   る第４級アンモニウム塩の一種または二種以上を０．１
   〜５．０重量％配合することを特徴とする毛髪用組成
   物。
3. 【請求項３】 （I）アニオン性界面活性剤、両性界面
   活性剤、ノニオン性界面活性剤の１種または２種以上を
   ５〜４０重量％と、 （II）請求項１記載のアミノ変性またはアンモニウム変
   性高分子シリコーンの一種または二種以上を配合し、
   （II）／（I）の重量比が１／２０００〜１／１０であ
   ることを特徴とする毛髪用組成物。
4. 【請求項４】 アミノ変性またはアンモニウム変性高分
   子量シリコーンを液状の環状シリコーンに溶解せしめた
   ものを配合する請求項１〜３のいずれかに記載の毛髪用
   組成物。
5. 【請求項５】 アミノ変性またはアンモニウム変性高分
   子量シリコーンを液状の鎖状シリコーンに溶解せしめた
   ものを配合する請求項１〜３のいずれかに記載の毛髪用
   組成物。
6. 【請求項６】 アミノ変性またはアンモニウム変性高分
   子量シリコーンを液状のイソパラフィン系炭化水素に溶
   解せしめたものを配合する請求項１〜３のいずれかに記
   載の毛髪用組成物。
7. 【請求項７】 請求項４〜６のいずれかに記載のアミノ
   変性またはアンモニウム変性高分子シリコーン溶液を乳
   化剤で乳化してなることを特徴とするエマルジョン型の
   毛髪用組成物。
8. 【請求項８】 乳化に際して、水溶性多価アルコールに
   乳化剤を溶解せしめた液にアミノ変性またはアンモニウ
   ム変性高分子シリコーン溶液を添加し、乳化させたこと
   を特徴とする請求項７記載のエマルジョン型の毛髪用組
   成物。