WO2011049246A1 - 新規オルガノポリシロキサン共重合体 - Google Patents

新規オルガノポリシロキサン共重合体 Download PDF

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智浩 飯村
昭人 林
田村 誠基
晴彦 古川
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Definitions

  • the present invention relates to a novel AB-type organopolysiloxane copolymer, a method for producing the same, a surfactant and a powder treatment agent comprising the organopolysiloxane copolymer, and an external use containing the organopolysiloxane copolymer.
  • the present invention relates to an agent composition and a cosmetic.
  • Organopolysiloxane derivatives are actively incorporated as cosmetic oils in order to reduce the stickiness and oiliness of cosmetics.
  • polydimethylsiloxane has many drawbacks such as poor skin familiarity and lack of moist feeling due to its structural features.
  • organohydrogenpolysiloxanes Is produced by addition reaction of SiH groups of organohydrogenpolysiloxanes with organohydrogenpolysiloxanes, but generally organohydrogenpolysiloxanes with a high degree of polymerization are often used as raw materials, In some cases, the feel was too strong to provide a natural feel. Furthermore, since the polyorganopolysiloxane used as a raw material has an average structure, unmodified polyorganopolysiloxane to which polyoxyethylene groups and polyglyceryl groups are not bonded is inevitably left as a by-product or in the system. As a result, there is a case where the compatibility with the blended cosmetic raw material is adversely affected, and as a result, the system becomes non-uniform, the appearance becomes cloudy, and the emulsion stability decreases.
  • JP-A-4-21605 proposes an (AB) n-type organopolysiloxane copolymer in which silicone units and polyoxyethylene units are alternately bonded (Patent Documents 3 to 5). Further, JP-A-2005-042097 and the like propose an (AB) n-type organopolysiloxane copolymer in which silicone units and polyglycerin units are alternately bonded (Patent Document 6). Since these alternating copolymers have repeating units, the residual amount of unreacted polyorganopolysiloxane can be reduced, and furthermore, when used as a cosmetic ingredient, an excellent feel can be imparted, which is extremely useful. It is a cosmetic raw material.
  • the synthetic reaction of the alternating copolymer is often an equilibrium reaction, and the molecular weight of the alternating copolymer tends to increase. For this reason, it is difficult to control the surface activity ability and compatibility obtained, and further improvements have been demanded. Further, for the same reason, further improvement has been demanded for compatibility with blended cosmetic raw materials.
  • an AB-type or ABA-type organopolysiloxane in which only two or three polyether units such as silicone units and polyoxyethylene units, which have a suppressed molecular weight and are relatively easy to design, is bonded.
  • Polymers have been proposed, and these organopolysiloxane copolymers are composed of hydrophobic silicone units and hydrophilic units, and are therefore proposed to be useful as surfactants and cosmetic raw materials (patents). References 7 to 10).
  • the siloxane unit which is a hydrophobic unit
  • the hydrolysis resistance against changes in liquidity is improved.
  • the hydrophobicity and water repellency within the molecule of the copolymer are improved. May inevitably decrease, resulting in insufficient surfactant properties and emulsion stability.
  • the compatibility with other cosmetic raw material components may be adversely affected, especially when mixed with acidic cosmetic raw materials, It tends to cause decomposition of the siloxane portion of the chain. For this reason, further improvement was calculated
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. 61-123635 Japanese Patent Application Laid-Open No. 63-016414
  • JP-A-57-149290 Japanese Patent Publication No. 62-0334039
  • Japanese Patent Laid-Open No. 4-21605 Japanese Patent Registration No. 3061434
  • Japanese Patent Laid-Open No. 4-234307 Japanese Patent Laid-Open No. 3071222
  • JP-A-5-163436 Japanese Patent Laid-Open No. 2005-042097 JP 2005-344076
  • a Japanese Unexamined Patent Publication No. 62-195389 Japanese Unexamined Patent Publication No. 62-195389
  • the present invention has been made to solve the above-mentioned problems, and is superior to conventional polyether-modified silicones and silicone-based alternating copolymers in terms of blending stability into cosmetics and improving touch characteristics,
  • An object of the present invention is to provide a novel AB type organopolysiloxane copolymer that can be used in combination with a wide range of cosmetic ingredients and has excellent surface activity.
  • the objective of this invention is providing the surfactant or powder processing agent which consists of this organopolysiloxane copolymer, and the external preparation composition containing it, especially cosmetics.
  • an object of the present invention is to provide an AB-type organopolysiloxane copolymer having a silylalkyl group having a carbosiloxane dendrimer structure at one end of a molecular chain and a hydrophilic segment at the other end, and the organopolysiloxane. It is achieved by a surfactant or powder processing agent comprising a copolymer, and an external preparation containing the surfactant, particularly a cosmetic.
  • the object is to contain an organopolysiloxane copolymer represented by the following general formula (1), a surfactant or powder treating agent comprising the organopolysiloxane copolymer, and the same. It is achieved by using an external preparation composition, particularly a cosmetic.
  • an AB type organopolysiloxane copolymer having a silylalkyl group having a carbosiloxane dendrimer structure at one end of a molecular chain and a hydrophilic segment at the other end which is achieved by the invention of “[1] An organopolysiloxane copolymer represented by the following general formula (1).
  • n is a number in the range of 0-10.
  • Q is bonded to a silicon atom via a divalent or higher linking group, and at least one hydrophilic unit selected from the hydrophilic units represented by the structural formulas (3-1) to (3-4).
  • hydrophilic unit selected from the hydrophilic units represented by the structural formulas (3-1) to (3-4).
  • Hydrophilic property comprising at least one hydrophilic unit selected from the group consisting of at least one branch unit selected from the groups represented by the following structural formulas (3-5) to (3-7)
  • the organopolysiloxane copolymer according to any one of [1] to [3], which is a segment.
  • R 4 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an acyl group, and It is a group selected from the group consisting of glycidyl groups.
  • X 2 is a hydrophilic unit represented by the following structural formula (4-2-1). (In the formula, at least one hydrophilic unit selected from the hydrophilic units represented by the general formulas (3-1) to (3-4) is bonded to each of two oxygen atoms.
  • X 3 is a hydrophilic unit represented by the following structural formula (4-3-1). (In the formula, at least one hydrophilic unit selected from the hydrophilic units represented by the general formulas (3-1) to (3-4) is bonded to each of two oxygen atoms. ) ⁇ Formula (4-4): —R 3 (—O—X 4 ) p (4-4) ⁇ Wherein R 3 is the same group as described above, and p is the same number as described above. X 4 is a hydrophilic unit represented by the following structural formula (4-4-1). (In the formula, at least one hydrophilic unit selected from the hydrophilic units represented by the general formulas (3-1) to (3-4) is bonded to each of two oxygen atoms. ) ⁇
  • n is a number in the range of 0 to 10
  • m is a number in the range of 1 to 100.
  • X 1 is each independently at least one or more hydrophilic units selected from the hydrophilic units represented by the general formulas (3-1) to (3-4).
  • R ′ 3 is a group selected from divalent organic groups represented by the following general formula (5-1), (5-1-2), (5-1-3) or (5-2).
  • each R 6 independently has a substituent, a linear or branched alkylene group having 2 to 22 carbon atoms, an alkenylene group, or an arylene group having 6 to 22 carbon atoms.
  • R 4 is a group selected from the group consisting of a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an acyl group, and a glycidyl group.
  • R 5 is a group selected from divalent organic groups represented by the following general formulas (5-1) to (5-7). (In the formula, R 6 is the same group as described above.
  • R 7 is a group selected from a divalent organic group represented by the following formula.
  • the object of the present invention is also achieved by the invention of the surfactant and emulsion composition containing the above-mentioned organopolysiloxane copolymer, “[8] A surfactant containing the organopolysiloxane copolymer according to any one of [1] to [7]. [8-2] (a-1) Surfactant containing the organopolysiloxane copolymer according to any one of [1] to [7] (b) Silicone oil, nonpolar organic compound or low polarity An emulsion composition comprising an oil selected from organic compounds and water. Is achieved.
  • the object of the present invention is achieved by the invention of a powder treating agent, a powder composition and a powder dispersion in oil containing the organopolysiloxane copolymer.
  • a powder treating agent containing the organopolysiloxane copolymer according to any one of [1] to [7].
  • a powder composition A powder treating agent containing the organopolysiloxane copolymer according to any one of [1] to [7] and (d) a powder or a colorant.
  • the component (d) is one or more selected from the group consisting of inorganic pigment powders, organic pigment powders, and resin powders having an average particle diameter in the range of 1 nm to 20 ⁇ m.
  • [9-5] (a-2) A powder treating agent containing the organopolysiloxane copolymer according to any one of [1] to [7], (d) a powder or a colorant, and (c) ) A powder-in-oil dispersion containing an oil selected from silicone oil, non-polar organic compounds or low-polar organic compounds. Is achieved.
  • the object of the present invention includes the above-mentioned organopolysiloxane copolymer (including the case where it is blended as a raw material for an external preparation composition in the form of an emulsion composition, a powder composition or a powder-in-oil dispersion).
  • the invention is preferably achieved by the invention of the external preparation composition, particularly the invention of cosmetics, “[10] An external preparation composition containing the organopolysiloxane copolymer according to any one of [1] to [7].
  • the external preparation composition according to [10] which is a cosmetic or a medicine.
  • the cosmetic according to [11] comprising the following components.
  • a part or all of the silicone oil is a linear organopolysiloxane represented by the following general formula (6), a cyclic organopolysiloxane represented by the general formula (7), or a branched form represented by the general formula (8).
  • General formula (6) General formula (7): General formula (8): R 4-g Si (OSiMe 3 ) g (8)
  • Me is a methyl group
  • R is a hydrogen atom, a hydroxyl group, a monovalent unsubstituted or fluorine-substituted alkyl group having 2 to 30 carbon atoms, an aryl group, an amino group, It is a group selected from a substituted alkyl group, an alkoxy group, and a group represented by (CH 3 ) 3 SiO ⁇ (CH 3 ) 2 SiO ⁇ h Si (CH 3 ) 2 CH 2 CH 2 —.
  • a is an integer in the range of 0 to 3 independently.
  • b is an integer in the range of 0 to 1000
  • d is an integer in the range of 0 to 1000
  • (b + d) is an integer in the range of 1 to 2000
  • e and f are integers of 0 to 8, and satisfy the relationship of 3 ⁇ e + f ⁇ 8.
  • G is an integer in the range of 1 to 4
  • h is an integer in the range of 0 to 500.
  • (c) contains one or more selected from the group consisting of an anionic surfactant, a cationic surfactant, a nonionic surfactant, an amphoteric surfactant, and a semipolar surfactant
  • the cosmetic according to any one of [11] to [15].
  • the component (d) is one or more selected from the group consisting of inorganic pigment powders, organic pigment powders, and resin powders having an average particle diameter in the range of 1 nm to 20 ⁇ m. 17].
  • the object of the present invention is suitably achieved by a method for producing the above organopolysiloxane copolymer by a hydrosilylation reaction.
  • the production method includes: “[26] (A) an organopolysiloxane having silicon-bonded hydrogen atoms at both ends of a molecular chain represented by the following general formula (1 ′); and (B) a molecular chain terminal represented by the following general formula (2 ′):
  • a hydrosilylation reaction catalyst a compound having a carbosiloxane dendron structure having one carbon-carbon double bond is added in an amount ⁇ being 1/2 mol equivalent or less relative to component (A) ⁇ .
  • R 2 represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or a phenyl group
  • Z represents a divalent organic group
  • j represents a hierarchy of silylalkyl groups represented by L j
  • L j + 1 is the silylalkyl group when j is less than c ′
  • a j is a number in the range of 0 to 3.
  • the present invention compared with conventionally known polyether-modified silicones and silicone-based alternating copolymers, it has excellent cosmetic stability and feel improvement properties, and can be used in combination with a wide range of cosmetic ingredients. And a novel organopolysiloxane copolymer having excellent surface activity and powder processing performance can be provided. Furthermore, according to the present invention, it is possible to provide a surfactant and a powder treatment agent comprising the organopolysiloxane copolymer or an external preparation composition containing them, particularly a cosmetic.
  • the novel organopolysiloxane copolymer according to the present invention is an organopolysiloxane copolymer having a silylalkyl group having a carbosiloxane dendrimer structure at one end of a molecular chain and a hydrophilic segment at the other end.
  • organopolysiloxane copolymer represented by the following general formula (1) (hereinafter referred to as a group represented by L 1 in the general formula (1)).
  • silylalkyl group represented by the following general formula (2) may be expressed as “carbosiloxane dendrimer structure” or “silylalkyl group having a carbosiloxane dendrimer structure”.
  • R 1 is independently an alkyl or aryl group having 1 to 10 carbon atoms.
  • a i is a number in the range of 0-3.
  • R 1 is independently an alkyl group or aryl group having 1 to 10 carbon atoms, methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, i-butyl, s-butyl. Linear, branched or cyclic alkyl groups such as pentyl, neopentyl, cyclopentyl and hexyl; Industrially preferred, R 1 is a methyl group or a phenyl group.
  • n is a number in the range of 0 to 10, and is preferably in the range of 0 to 8 and more preferably in the range of 0 to 3 when used as a surfactant or a powder processing agent.
  • n is 0 or 1, which is chemically stable, and exhibits excellent surface activity effect and powder processing effect.
  • the siloxane portion excluding the group represented by L 1 and the hydrophilic segment represented by Q from the organopolysiloxane copolymer according to the present application has a disiloxane structure, and when n is 1.
  • the siloxane moiety has a trisiloxane structure.
  • the surfactant and powder processing agent excellent in the organopolysiloxane copolymer according to the present application can be provided without impairing the feel derived from the hydrophilic functional group.
  • the silylalkyl group having a carbosiloxane dendrimer structure is a functional group imparting advantageous properties that it can be used in combination with a wide range of cosmetic ingredients because it is chemically stable.
  • R 2 represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or a phenyl group, and examples of the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms include methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n- Examples thereof include linear, branched or cyclic alkyl groups such as butyl, i-butyl, s-butyl, pentyl, neopentyl, cyclopentyl and hexyl.
  • the number of layers c is industrially preferably an integer of 1 to 3, more preferably 1 or 2.
  • the group represented by L 1 is represented as follows.
  • R 2 and Z are the same groups as described above.
  • a i each independently represents a number in the range of 0 to 3, and in the structure represented by the formulas (2-1) to (2-3) when the number of layers is 1 to 3, 1 , a 2 and a 3 are each independently a number ranging from 0 to 3.
  • a i are particularly preferably numbers in the range of 0 to 1, and a i is particularly preferably 0.
  • each Z is independently a divalent organic group, specifically, a silicon-bonded hydrogen atom, an alkenyl group, an acryloxy group
  • examples include divalent organic groups formed by addition reaction of a functional group having an unsaturated hydrocarbon group at the end, such as a methacryloxy group, depending on the method for introducing a silylalkyl group having a carbosiloxane dendrimer structure. Not only these functional groups but also appropriate selections can be made.
  • Z is each independently a group selected from divalent organic groups represented by the following general formulas (5-1) to (5-7).
  • Z in L 1 is preferably a divalent organic group represented by the general formula (5-1) introduced by a reaction between a silicon-bonded hydrogen atom and an alkenyl group.
  • Z is preferably a divalent organic group represented by the general formula (5-3) introduced by a reaction between a silicon-bonded hydrogen atom and an unsaturated carboxylic acid functional group.
  • the silylalkyl group represented by L is a 2 ⁇ L c L i
  • Z is preferably an alkylene group having 2 to 10 carbon atoms, an ethylene group, a propylene group , A group selected from a methylethylene group or a hexylene group is particularly preferable, and an ethylene group is most preferable.
  • each R 6 independently represents an optionally substituted linear or branched alkylene group having 2 to 22 carbon atoms, alkenylene. Or an arylene group having 6 to 22 carbon atoms. More specifically, R 6 is a linear alkylene group such as ethylene group, propylene group, butylene group, hexylene group; methylmethylene group, methylethylene group, 1-methylpentylene group, 1,4-dimethylbutylene group. And a branched alkylene group such as R6 is preferable, and R 6 is preferably a group selected from an ethylene group, a propylene group, a methylethylene group, or a hexylene group.
  • R 7 is a group selected from divalent organic groups represented by the following formulae.
  • Q is a hydrophilic segment, which is a portion that imparts hydrophilicity to the organopolysiloxane copolymer molecule according to the present application.
  • the Q is not particularly limited as long as it is a functional group derived from a hydrophilic compound, and monovalent or higher-valent alcohols and polyethers whose molecular chain ends may be partially blocked with hydrocarbons.
  • Preferable examples include functional groups derived from a compound, a polyglycerin compound, a polyglycidyl ether compound, a hydrophilic amine, a hydrophilic saccharide, a quaternary amine, or an ammonium salt.
  • Q is bonded to a silicon atom via a divalent or higher valent linking group and at least selected from hydrophilic units represented by the following structural formulas (3-1) to (3-4). Examples include hydrophilic segments containing one or more hydrophilic units.
  • the hydrophilic unit represented by the above formula (3-1) is an oxyalkylene unit.
  • r is a number in the range of 1 to 6, and more preferably in the range of 2 to 4.
  • One or more hydrophilic units represented by the above formula (3-1) can be contained in the hydrophilic segment Q.
  • the hydrophilic unit represented by (3-1) is a polyoxyalkylene unit in which r is independently 2 to 4 and 2 to 50 hydrophilic units represented by formula (3-1) are linked.
  • Q is preferably contained in the hydrophilic segment.
  • the hydrophilic unit represented by the formula (3-1) is preferably contained in the hydrophilic segment Q as a polyoxyalkylene unit having 4 to 50 linked units. It is more preferable that at least one polyoxyalkylene unit represented by -1) is contained in Q.
  • t1 and t2 are each a number of 0 or more
  • (t1 + t2) is a number in the range of 4 to 50, preferably a number in the range of 8 to 30.
  • W is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and is preferably a hydrogen atom, a methyl group or an ethyl group.
  • W is a hydrogen atom, it is difficult to oxidize in the air, and it is difficult to produce aldehydes such as formaldehyde and allergenic compounds such as formates over time during storage. There is.
  • the hydrophilic units represented by the structural formulas (3-2) to (3-4) are mainly polyhydric alcohols containing glycerin, polyglycerins (also referred to as polyglycerols), polyglycidyl ethers, or terminals thereof. Although it is a hydrophilic unit contained in the hydrophilic segment induced
  • Q may be a hydrophilic segment that does not have a branched structure such as a linear polyoxyalkylene group, but may be a branched polyglycerol group or a branched polyglycidyl ether group. Further, it may be a hydrophilic segment having a branched structure in the segment.
  • Q is bonded to a silicon atom via a divalent or higher linking group and is at least 1 selected from hydrophilic units represented by the structural formulas (3-1) to (3-4). It may be a hydrophilic segment formed by linearly bonding a kind or more of hydrophilic units, and Q is bonded to a silicon atom via a divalent or higher linking group, and the structural formula (3- 1) containing at least one hydrophilic unit selected from the hydrophilic units represented by (3-4) and having the following structural formulas (3-5) to (3-7) The hydrophilic segment which has a branch unit selected from group represented by these may be sufficient.
  • the divalent or higher valent linking group is a bonding site of the hydrophilic segment, Q, to siloxane, and the structure thereof is not particularly limited, but an ethylene group, a propylene group, a butylene group, a hexylene group, etc.
  • the number of ether bonds in the divalent or higher linking group is preferably 0 to 3, more preferably 0 or 1.
  • Q is more preferably a hydrophilic segment represented by the following general formulas (4-1) to (4-3).
  • R 3 is a (p + 1) -valent organic group, and p is a number of 1 or more. Examples of such R 3 include the same groups as the divalent or higher linking group.
  • R 3 is a group selected from divalent organic groups represented by the following general formula.
  • each R 6 independently has a substituent, a linear or branched alkylene group having 2 to 22 carbon atoms, an alkenylene group, or an arylene group having 6 to 22 carbon atoms. .
  • X 1 is each independently at least one hydrophilic unit selected from the hydrophilic units represented by the general formulas (3-1) to (3-4), and m is in the range of 1 to 100 Is the number of
  • X 1 is a hydrophilic unit (alkyleneoxy group) represented by the above general formula (3-1)
  • m is preferably a number in the range of 4 to 50
  • ⁇ X 1 It is particularly preferable that the structure represented by “ m ⁇ ” is a polyoxyalkylene unit represented by the above formula (3-1-1).
  • m is preferably a number in the range of 1 to 50, and in the range of 1 to 15. Is more preferable.
  • R 4 is a group selected from the group consisting of a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an acyl group, and a glycidyl group, and is preferably a hydrogen atom or a methyl group.
  • R 3 is the same group as described above, and p is the same number as described above.
  • X 2 is a hydrophilic unit represented by the following structural formula (4-2-1).
  • at least one or more hydrophilic units selected from the hydrophilic units represented by the general formulas (3-1) to (3-4) are independently bonded to the two oxygen atoms.
  • the hydrophilic unit may be further bonded to a branch unit selected from the groups represented by structural formulas (3-5) to (3-7), and the hydrophilic unit is branched in multiple layers.
  • a dendritic polyether structure, a polyglycerol structure or a polyglycidyl ether structure may be formed.
  • hydrophilic segment shown by the following general formula (4-2-2) is illustrated as a hydrophilic segment shown by general formula (4-2).
  • p, R 3 , X 1 , R 4 and m are the same as described above.
  • R 3 is the same group as described above, and p is the same number as described above.
  • X 3 is a hydrophilic unit represented by the following structural formula (4-3-1). In the formula, at least one or more hydrophilic units selected from the hydrophilic units represented by the general formulas (3-1) to (3-4) are independently bonded to the two oxygen atoms. . The hydrophilic unit may be further bonded to a branch unit selected from the groups represented by structural formulas (3-5) to (3-7), and the hydrophilic unit is branched in multiple layers. A dendritic polyether structure, a polyglycerol structure or a polyglycidyl ether structure may be formed.
  • hydrophilic segment shown by the following general formula (4-3-2) is illustrated as a hydrophilic segment shown by general formula (4-3).
  • p, R 3 , X 1 , R 4 and m are the same as described above.
  • R 3 is the same group as described above, and p is the same number as described above.
  • X 4 is a hydrophilic unit represented by the following structural formula (4-4-1).
  • at least one or more hydrophilic units selected from the hydrophilic units represented by the general formulas (3-1) to (3-4) are independently bonded to the two oxygen atoms.
  • the hydrophilic unit may be further bonded to a branch unit selected from the groups represented by structural formulas (3-5) to (3-7), and the hydrophilic unit is branched in multiple layers.
  • a dendritic polyether structure, a polyglycerol structure or a polyglycidyl ether structure may be formed.
  • hydrophilic segment shown by the following general formula (4-4-2) is illustrated as a hydrophilic segment shown by general formula (4-4).
  • p, R 3 , X 1 , R 4 and m are the same as described above.
  • novel organopolysiloxane copolymer according to the present invention as described above is particularly preferably an AB type organopolysiloxane copolymer represented by the following structural formula.
  • Z, n, p, R 3 , X 1 , R 4 and m are the same as described above.
  • Z is a linear or branched alkylene group having 2 to 22 carbon atoms, n is 0 or 1, and p is 1.
  • a novel organopolysiloxane copolymer is excellent in cosmetic stability and feel improvement properties, can be used in combination with a wide range of cosmetic ingredients, and has excellent surface activity and powder processing ability.
  • the novel organopolysiloxane copolymer according to the present invention is a carbohydrate having one carbon-carbon double bond at one end of a molecular chain compared to an organopolysiloxane having reactive functional groups at both ends of the molecular chain. It can be obtained by addition reaction of a compound having a siloxane dendron structure and a hydrophilic compound having a reactive functional group at one end of the molecular chain.
  • the type of addition reaction is not particularly limited, but it is preferable to carry out the addition reaction in the presence of a hydrosilylation reaction catalyst from the viewpoint of reaction control, purity and yield.
  • Z ′ is a divalent organic group.
  • R 2 represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or a phenyl group
  • Z represents a divalent organic group
  • j represents a hierarchy of silylalkyl groups represented by L j ,
  • L j + 1 is the silylalkyl group when j is less than c ′
  • a j is a number in the range of 0 to 3.
  • the hydrosilylation reaction is preferably performed in the presence of a catalyst, and examples thereof include platinum, ruthenium, rhodium, palladium, osmium, iridium, and the like, and a platinum compound is particularly effective because of its high catalytic activity.
  • platinum compounds include: chloroplatinic acid; metal platinum; a metal platinum supported on a carrier such as alumina, silica, carbon black; platinum-vinylsiloxane complex, platinum-phosphine complex, platinum-phosphite complex And platinum complexes such as platinum alcoholate catalysts.
  • the amount of the catalyst used is about 0.5 to 100 ppm as metallic platinum when a platinum catalyst is used.
  • a hydrophilic compound having one alkenyl group at the end of the molecular chain is a reaction of an alkenyl group at the end of the molecular chain such as allyl polyether, allyl polyglycerol, allyl polyglycidyl ether, polyglyceryl eugenol, or glycerin monoallyl ether.
  • an alkenyl group at the end of the molecular chain such as allyl polyether, allyl polyglycerol, allyl polyglycidyl ether, polyglyceryl eugenol, or glycerin monoallyl ether.
  • the crude product of the organopolysiloxane copolymer obtained by the above addition reaction can be purified by subjecting it to a non-bromide treatment by a hydrogenation reaction in the absence of a solvent or in the presence of a hydrogenation catalyst, Such refined products are preferably used for use in external preparations that require odor reduction and compatibility with other cosmetic ingredients.
  • a stripping process for distilling off light substances by bringing nitrogen gas into contact with a crude product or hydrogenated product of an organopolysiloxane copolymer under reduced pressure is performed. Preferably it is done.
  • Such a hydrogenation reaction and stripping step can be selected and used without particular limitation on solvents, reaction conditions, reduced pressure conditions and the like used for purification of known organopolysiloxane copolymers.
  • the crude product of the organopolysiloxane copolymer obtained by the above addition reaction is a light product by hydrolyzing an unreacted unsaturated compound by adding an acidic substance and then contacting nitrogen gas under reduced pressure. By carrying out a stripping step for distilling off, it is possible to simply carry out low bromination.
  • the novel organopolysiloxane copolymer of the present invention is hydrophobic and has a carbosiloxane dendrimer structure exhibiting high water repellency and a hydrophilic segment in the same molecule. It can be used suitably. Since the hydrophilic segment is preferably a polyhydric alcohol such as polyether or glycerin, or a derivative such as polyglycerin or polyglycidyl ether, the novel organopolysiloxane copolymer of the present invention is particularly a nonionic surfactant. Or the use as a powder processing agent for cosmetics is suitable.
  • the novel organopolysiloxane copolymer of the present invention exhibits an excellent effect of surfactant (dispersibility, emulsification) in a small amount.
  • surfactant dispersibility, emulsification
  • a stable oil can be emulsified stably and a unique texture and excellent feel can be imparted to the emulsion.
  • Other than external preparations especially cosmetics, foam stabilizers, mold release agents, antifoaming agents, fiber treatment agents, adhesives, antifogging agents, glossing agents, water repellents, paints, resin additives, It is extremely useful as a surfactant such as an antistatic agent.
  • highly volatile polyether is used as a hydrophilic segment, it can be suitably used for washing electric / electronic parts.
  • the novel organopolysiloxane copolymer according to the present invention is an excellent surfactant alone, but has a reactive functional group such as an alkenyl group at the molecular chain end of allyl polyether, allyl polyglycerol, allyl polyglycidyl ether, etc. It can also be suitably used as a mixture with a hydrophilic compound having a group.
  • a hydrophilic compound having a reactive functional group are the same compounds as the hydrophilic compound used in the production thereof from the viewpoint of uniform miscibility with the organopolysiloxane copolymer, emulsification characteristics, and dispersibility. preferable.
  • the surfactant containing the organopolysiloxane copolymer according to the present invention can stably emulsify various oils and water to form an emulsion composition.
  • the type of emulsion may be an oil-in-water emulsion or a water-in-oil emulsion, and an emulsion composition (such as an O / W / O emulsion) having such an emulsion as an internal phase (dispersed particles). You can also get
  • Such an emulsion composition is an emulsion composition containing (a) the organopolysiloxane copolymer according to the present invention, water and an oil agent, and can be used as it is as an external preparation composition (especially cosmetics). It can mix
  • the oil agent is preferably (b) silicone oil, non-polar organic compound or low-polar organic compound used as a cosmetic raw material, particularly from silicone oil, hydrocarbon oil or ester oil which is liquid at 5 to 100 ° C.
  • silicone oil hydrocarbon oil or ester oil which is liquid at 5 to 100 ° C.
  • these oil agents can be emulsified by combining one or two or more kinds selected from known vegetable oils, animal fats, higher alcohols, liquid fatty acid triglycerides, and artificial sebum.
  • this (b) component it demonstrates in detail by description regarding the cosmetics of this invention.
  • Water does not contain components harmful to the human body and may be clean, and examples thereof include tap water, purified water, and mineral water.
  • the amount of water used can be appropriately selected and is generally within the range of 5 to 99% by weight of the whole emulsion composition.
  • Methods for dispersing and emulsifying oil in water include homomixers, paddle mixers, Henschel mixers, homodispers, colloid mills, propeller stirrers, homogenizers, inline continuous emulsifiers, ultrasonic emulsifiers, vacuum kneaders, etc.
  • a method of dispersing an oil agent in water by mechanical force using an apparatus is exemplified.
  • the novel organopolysiloxane copolymer of the present invention has good dispersion stability in a mixed oil system when used as a powder treating agent, and a powder composition obtained by treating the powder surface with a treating agent. It is characterized by providing a powder dispersion in oil excellent in stability that does not cause agglomeration or sedimentation of the powder even when a method of dispersing it in an oil agent as a dispersion medium is prepared. To do.
  • the powder that can be treated or dispersed with the novel organopolysiloxane copolymer of the present invention is preferably (d) a powder or a colorant.
  • the component (d) is a powder and / or a colorant used in cosmetics.
  • these powders and / or colorants are used in ordinary cosmetics, the shape ( Spherical, rod-like, needle-like, plate-like, irregular shape, spindle shape, etc.), particle diameter (smoke, fine particles, pigment grade, etc.), particle structure (porous, non-porous, etc.)
  • these powders and / or colorants are blended as pigments, they are selected from inorganic pigment powders, organic pigment powders, and resin powders having an average particle diameter in the range of 1 nm to 20 ⁇ m. It is preferable to blend one type or two or more types.
  • Examples of (d) powder or colorant include inorganic powder, organic powder, surfactant metal salt powder (metal soap), colored pigment, pearl pigment, metal powder pigment, and the like.
  • a composite can also be used.
  • the inorganic powder titanium oxide, zirconium oxide, zinc oxide, cerium oxide, magnesium oxide, barium sulfate, calcium sulfate, magnesium sulfate, calcium carbonate, magnesium carbonate, talc, mica, kaolin, sericite, Muscovite, synthetic mica, phlogopite, saucite, biotite, lithia mica, silicic acid, anhydrous silicic acid, aluminum silicate, sodium silicate, sodium magnesium silicate, magnesium silicate, magnesium aluminum silicate, calcium silicate , Barium silicate, strontium silicate, metal tungstate, hydroxyapatite, vermiculite, hydrite, bentonite, montmorillonite, hectorite, zeolite, ceramic powder, dicalcium
  • powders that absorb and scatter ultraviolet rays such as fine particle titanium oxide, fine particle iron-containing titanium oxide, fine particle zinc oxide, fine particle cerium oxide, and composites thereof, may be mentioned.
  • these powders and / or colorants have been subjected to water repellency treatment.
  • these powders and / or colorants are combined with each other, surface treatment is performed with a general oil agent, a silicone compound other than the organopolysiloxane copolymer according to the present invention, a fluorine compound, a surfactant, or the like.
  • a general oil agent e.g., a silicone compound other than the organopolysiloxane copolymer according to the present invention
  • a fluorine compound e.g., a fluorine compound, a surfactant, or the like.
  • the blending amount of these powders and / or colorants is preferably in the range of 0.1 to 99% by mass of the entire cosmetic.
  • the blending amount in the case of a powdered solid cosmetic is preferably in the range of 80 to 99% by mass of the entire cosmetic.
  • water-repellent treatments include those obtained by treating the above powder and / or colorant with various water-repellent surface treatment agents, such as methylhydrogenpolysiloxane treatment, silicone resin treatment, and silicone.
  • Organosiloxane treatment such as gum treatment, acrylic silicone treatment, fluorinated silicone treatment, metal soap treatment such as zinc stearate treatment, silane treatment such as silane coupling agent treatment, alkylsilane treatment, perfluoroalkylsilane, perfluoroalkylphosphorus Fluorine compound treatment such as acid ester salt, perfluoropolyether treatment, amino acid treatment such as N-lauroyl-L-lysine treatment, oil agent treatment such as squalane treatment, acrylic treatment such as alkyl acrylate treatment, etc. Use in combination of one or more It is possible.
  • the blending amount of (a) the organopolysiloxane copolymer and (b) powder and / or colorant is:
  • the amount is preferably 0.1 to 30 parts by mass, particularly preferably 0.5 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the powder and / or colorant.
  • the organopolysiloxane copolymer according to the present invention can be used for the treatment of the powder surface using a known method. These methods are not particularly limited, but can be appropriately selected from the following methods, for example. 1. A method in which a target powder is surface-treated by dispersing it in a medium selected from organic solvents mixed with a treatment agent. 2. A method in which powder and a powder treatment agent are mixed and then surface treatment is performed using a pulverizer such as a ball mill or a jet mill. 3. A treatment method in which a treatment agent is mixed in a solvent, powder is dispersed and adsorbed on the surface, and then dried and sintered.
  • the powder dispersion in oil referred to in the present invention is a dispersion of the powder composition obtained as described above in an oil agent, or an organopolysiloxane copolymer dissolved or dispersed in an oil agent, This means a mixture in which powder is added and mixed and dispersed, and its form is a liquid dispersion.
  • the dispersion in oil of the present invention can be appropriately prepared by a known method such as the following method. 1. A method in which the powder composition obtained as described above is added and dispersed in an oil such as ester oil or silicone oil. 2.
  • novel organopolysiloxane copolymer of the present invention can be used in combination with a wide range of cosmetic ingredients in addition to the above-mentioned surface activity, powder treatment and powder dispersion. Therefore, it is extremely useful as a raw material for all external preparation compositions for external use on the skin and hair, specifically as a cosmetic raw material or a pharmaceutical raw material.
  • the novel organopolysiloxane copolymer of the present invention is suitable as a raw material for cosmetics, can be suitably used as a raw material for aqueous cosmetics such as the above-mentioned emulsion, and is substantially non-aqueous. It can also be used for cosmetics.
  • the amount of the organopolysiloxane copolymer is preferably in the range of 0.1 to 40% by weight of the entire cosmetic.
  • the cosmetic of the present invention comprises (a) 0.1 to 99.9% by weight of an organopolysiloxane copolymer according to the present invention and (b) silicone oil, nonpolar organic compound or low polar organic compound 99.9 to 0 It is preferable to contain 1% by weight of a constituent.
  • Component (b) is a so-called oil agent, which is preferably a hydrophobic silicone oil having a viscosity at 25 ° C. of 0.65 to 1,000,000 mm 2 / s, or a nonpolar organic compound or a low polarity organic compound that is liquid at 5 to 100 ° C. Is exemplified.
  • the silicone oil as component (b) is a linear organopolysiloxane represented by the following general formula (6), a cyclic organopolysiloxane represented by the general formula (7), or a general formula (8).
  • the branched organopolysiloxanes shown are mentioned.
  • Me is a methyl group
  • R is a hydrogen atom, a hydroxyl group, a monovalent unsubstituted or fluorine-substituted alkyl group having 2 to 30 carbon atoms, an aryl group, an amino substitution
  • Examples are groups substituted with groups.
  • a is an integer in the range of 0 to 3 independently.
  • b is an integer ranging from 0 to 1000
  • d is an integer ranging from 0 to 1000
  • (b + d) is an integer ranging from 1 to 2000.
  • e and f are integers of 0 to 8, and satisfy the relationship of 3 ⁇ e + f ⁇ 8.
  • G is an integer in the range of 1 to 4
  • h is an integer in the range of 0 to 500.
  • silicone oils having these structures include hexamethylcyclotrisiloxane (D3), octamethylcyclotetrasiloxane (D4), decamethylcyclopentasiloxane (D5), and dodecamethylcyclohexasiloxane as cyclic organopolysiloxanes.
  • linear organopolysiloxanes examples include trimethylsiloxy group-blocked dimethylpolysiloxanes at both ends of the molecular chain (dimethylsilicone having a low viscosity ranging from 2 cst and 6 cst to high viscosity such as 1 million cst), organohydrogenpolysiloxane, trimethyl at both ends of the molecular chain.
  • the cosmetic of the present invention contains at least one of these silicone oils, a refreshing feel peculiar to silicone oil can be realized.
  • the organosiloxane copolymer within the range of 0.5 to 25% by mass and using a low-viscosity organopolysiloxane in combination, the elongation of the cosmetic on the skin and a refreshing feel can be achieved. Can be granted.
  • the amount of silicone oil used is preferably in the range of 0.5 to 25% by mass of the entire cosmetic.
  • Oils other than silicone oils are preferably liquid at 5 to 100 ° C.
  • hydrocarbon oil and / or fatty acid ester oil are preferable. These oil agents are components that are widely used as base materials for makeup cosmetics in particular, but they have a dendrimer structure and are therefore well-suited to non-silicone oil agents.
  • These hydrocarbon oils and / or fatty acid ester oils There is an advantage in blending in that the moisture retention characteristics can be maintained.
  • the organosiloxane copolymer according to the invention has a function as a surfactant or a surfactant auxiliary agent, there is an advantage that it is possible to improve the blending stability and aging stability of these oils in cosmetics. is there.
  • oils other than silicone oils are 0.5 to 25% by mass of the total cosmetics in a dosage form not used as a base material for cosmetics, such as hair cosmetics and oil-in-water emulsion cosmetics.
  • a base material for cosmetics such as hair cosmetics and oil-in-water emulsion cosmetics.
  • the cosmetics containing hydrocarbon oil and / or fatty acid ester oil and the silicone oil can apply these moisturizing ingredients on the skin or on the hair in a more stable and uniform state.
  • cosmetics containing only oil agents (hydrocarbon oil and fatty acid ester oil) other than silicone oil there is an advantage that a smoother and moist feel is imparted.
  • liquid paraffin As the hydrocarbon oil as component (b), liquid paraffin, light liquid isoparaffin, heavy liquid isoparaffin, petrolatum, n-paraffin, isoparaffin, isododecane, isohexadecane, polyisobutylene, hydrogenated polyisobutylene, polybutene, ozokerite, ceresin , Microcrystalline wax, paraffin wax, polyethylene wax, polyethylene / polypropylene wax, squalane, squalene, pristane, polyisoprene and the like.
  • ester oil As the ester oil as component, hexyldecyl octanoate, cetyl octanoate, isopropyl myristate, isopropyl palmitate, butyl stearate, hexyl laurate, myristyl myristate, oleyl oleate, decyl oleate, myristic acid Octyldodecyl, hexyldecyl dimethyloctanoate, cetyl lactate, myristyl lactate, diethyl phthalate, dibutyl phthalate, lanolin acetate, ethylene glycol monostearate, propylene glycol monostearate, propylene glycol dioleate, glyceryl monostearate, monoolein Glyceryl acid, glyceryl tri-2-ethylhexanoate, trimethylolpropane tri-2-ethylhex
  • Examples of the fats and oils, higher alcohols and higher fatty acids that are components (b) include natural animal and vegetable oils and semi-synthetic oils such as avocado oil, linseed oil, almond oil, ibotarou, eno oil, olive oil, cacao butter, kapok wax, kaya Oil, Carnauba wax, Liver oil, Candelilla wax, Beef tallow, Beef leg fat, Beef bone fat, Cured beef tallow, Kyonin oil, Whale wax, Hardened oil, Wheat germ oil, Sesame oil, Rice germ oil, Rice bran oil, Sugar cane wax, Southern oil , Safflower oil, shea butter, cinnamon oil, cinnamon oil, jojoballow, olive squalane, shellac wax, turtle oil, soybean oil, tea seed oil, camellia oil, evening primrose oil, corn oil, pork fat, rapeseed oil, Japanese kiri oil , Nukarou, Germ oil, Horse fat, Persic oil, Palm oil, Palm kernel oil, Castor oil
  • POE means polyoxyethylene.
  • the higher alcohol include lauryl alcohol, myristyl alcohol, palmityl alcohol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, hexadecyl alcohol, oleyl alcohol, isostearyl alcohol, hexyl decanol, octyldodecanol, cetostearyl alcohol, 2-decyltetradecyl. Nord, cholesterol, sitosterol, phytosterol, lanosterol, POE cholesterol ether, monostearyl glycerin ether (batyl alcohol), monooleyl glyceryl ether (ceralkyl alcohol) and the like.
  • Examples of the higher fatty acid include lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, undecylenic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, arachidonic acid, eicosapentaenoic acid (EPA), docosahexaenoic acid (DHA), Examples include isostearic acid and 12-hydroxystearic acid.
  • Fluorine oil as component (b) includes perfluoropolyether, perfluorodecalin, perfluorooctane and the like, and these oil agents can be used singly or in combination of two or more as required.
  • component (c) which is another surfactant can be further blended as required.
  • (c) from the group consisting of an anionic surfactant, a cationic surfactant, a nonionic surfactant, an amphoteric surfactant, and a semipolar surfactant
  • an anionic surfactant e.g., a cationic surfactant
  • a nonionic surfactant e.g., a nonionic surfactant
  • amphoteric surfactant e.g., amphoteric surfactant
  • a semipolar surfactant e.g., a silicone-based nonionic surfactant.
  • the compounding amount of these surfactants (c) is in the range of 0.1 to 25% by mass of the entire cosmetic, and preferably in the range of 0.5 to 10% by mass.
  • the cosmetic according to the present invention is a skin-cleaning or hair-cleaning cosmetic
  • it may be blended within the range of 0.1 to 90% by mass of the entire cosmetic for the purpose of improving cleaning properties.
  • organopolysiloxane copolymer of the present invention when used as a cleaning agent, two or more kinds of surfactants can be preferably blended from the viewpoint of cleaning activity.
  • saturated or unsaturated fatty acid salts for example, sodium laurate, sodium stearate, sodium oleate, sodium linolenate, etc.
  • alkyl sulfates for example, alkylbenzene sulfonic acids (for example, hexylbenzene) Sulfonic acid, tocylbenzenesulfonic acid, dodecylbenzenesulfonic acid, etc.) and salts thereof, polyoxyalkylene alkyl ether sulfate, polyoxyalkylene alkenyl ether sulfate, polyoxyethylene alkyl sulfate ester, sulfosuccinic acid alkyl ester salt, polyoxy Alkylenesulfosuccinic acid alkyl ester salts, polyoxyalkylene alkylphenyl ether sulfates, alkane sulfonates, octyltrimethylammonium
  • Nonionic surfactants include polyoxyalkylene ethers, polyoxyalkylene alkyl ethers, polyoxyalkylene fatty acid esters, polyoxyalkylene fatty acid diesters, polyoxyalkylene resin acid esters, polyoxyalkylene (cured) castor oil Polyoxyalkylene alkylphenols, polyoxyalkylene alkyl phenyl ethers, polyoxyalkylene phenyl phenyl ethers, polyoxyalkylene alkyl esters, polyoxyalkylene alkyl esters, sorbitan fatty acid esters, polyoxyalkylene sorbitan alkyl esters, Polyoxyalkylene sorbitan fatty acid esters, polyoxyalkylene sorbit fatty acid esters, polyoxyalkylene Glycerin fatty acid esters, polyglycerol alkyl ethers, polyglycerol fatty acid esters, sucrose fatty acid esters, fatty acid alkanolamides, alkyl gluco
  • Amphoteric surfactants such as imidazoline type, amide betaine type, alkyl betaine type, alkyl amide betaine type, alkyl sulfobetaine type, amide sulfobetaine type, hydroxysulfobetaine type, carbobetaine type, phosphobetaine type, aminocarboxylic acid type, amide Amino acid type amphoteric surfactants are exemplified. Specifically, 2-undecyl-N, N, N- (hydroxyethylcarboxymethyl) -2-imidazoline sodium, 2-cocoyl-2-imidazolinium hydroxide-1-carboxyethyloxy disodium salt, etc.
  • Imidazoline-type amphoteric surfactants alkylbetaine-type amphoteric surfactants such as lauryldimethylaminoacetic acid betaine and myristylbetaine; palm oil fatty acid amidopropyldimethylaminoacetic acid betaine, palm kernel fatty acid amidopropyldimethylaminoacetic acid betaine, beef tallow fatty acid amidopropyl Dimethylaminoacetic acid betaine, hardened tallow fatty acid amidopropyl dimethylaminoacetic acid betaine, lauric acid amidopropyl dimethylaminoacetic acid betaine, myristic acid amidopropyl dimethylaminoacetic acid betaine, palmitic acid amide
  • Amidobetaine type amphoteric surfactants such as propyldimethylaminoacetic acid betaine, stearic acid amidopropyl dimethylaminoacetic acid betaine, oleic acid amidopropyldi
  • the semipolar surfactant examples include alkylamine oxide type surfactants, alkylamine oxides, alkylamidoamine oxides, and alkylhydroxyamine oxides.
  • Alkyldimethylamine oxide having 10 to 18 carbon atoms and 8 to 18 carbon atoms are exemplified.
  • Alkoxyethyldihydroxyethylamine oxide and the like are preferably used.
  • a powder or a colorant similar to the component (d) can be further blended as necessary.
  • the external preparation composition according to the present invention may further contain (e) a water-soluble polymer as required.
  • the water-soluble polymer is formulated for the purpose of improving the usability of cosmetics, and any amphoteric, cationic, anionic, nonionic, water-swellable clay mineral can be used as long as it is used in ordinary cosmetics. Even one type or two or more types of water-soluble polymers can be used in combination. Since these water-soluble polymers have a thickening effect on the water-containing component, they are particularly useful for obtaining a gel-like aqueous emulsion cosmetic.
  • a water-soluble polymer is formulated for the purpose of preparing cosmetics in a desired dosage form, improving the feeling of use of cosmetics such as touching hair, improving conditioning effects, etc. Any one of amphoteric, cationic, anionic, nonionic, and water-swellable clay minerals can be used, and one or more water-soluble polymers can be used. it can. Since these water-soluble polymers have a thickening effect on the water-containing component, they are particularly useful for obtaining gel-like water-containing cosmetics, water-in-oil emulsion cosmetics, and oil-in-water emulsion cosmetics.
  • Examples of natural water-soluble polymers include gum arabic, gum tragacanth, galactan, guar gum, carob gum, caraya gum, carrageenan, pectin, agar, quince seed (malmello), alge colloid (gypsum extract), starch (rice, corn, potato, Wheat), plant polymers such as glycyrrhizic acid, microbial polymers such as xanthan gum, dextran, succinoglucan and pullulan, and animal polymers such as collagen, casein, albumin and gelatin.
  • semi-synthetic water-soluble polymers include starch polymers such as carboxymethyl starch and methylhydroxypropyl starch, methylcellulose, nitrocellulose, ethylcellulose, methylhydroxypropylcellulose, hydroxyethylcellulose, sodium cellulose sulfate, and hydroxypropyl.
  • starch polymers such as carboxymethyl starch and methylhydroxypropyl starch, methylcellulose, nitrocellulose, ethylcellulose, methylhydroxypropylcellulose, hydroxyethylcellulose, sodium cellulose sulfate, and hydroxypropyl.
  • examples thereof include cellulose polymers such as cellulose, sodium carboxymethyl cellulose (CMC), crystalline cellulose, and cellulose powder, and alginic acid polymers such as sodium alginate and propylene glycol alginate.
  • Examples of the synthetic water-soluble polymers include polyvinyl polymers such as polyvinyl alcohol, polyvinyl methyl ether polymers, polyvinyl pyrrolidone, carboxyvinyl polymers (CARBOPOL 940, 941; BF Goodrich), polyethylene glycol 20,000, Polyoxyethylene polymers such as polyethylene glycol 6,000 and polyethylene glycol 4,000, polyoxyethylene polyoxypropylene copolymers, copolymer polymers such as PEG / PPG methyl ether, sodium polyacrylate, polyethyl Examples thereof include acrylic polymers such as acrylate and polyacrylamide, polyethyleneimine, and cationic polymers.
  • polyvinyl polymers such as polyvinyl alcohol, polyvinyl methyl ether polymers, polyvinyl pyrrolidone, carboxyvinyl polymers (CARBOPOL 940, 941; BF Goodrich), polyethylene glycol 20,000, Polyoxyethylene polymers such as polyethylene glycol 6,000 and polyethylene glycol
  • quaternary nitrogen-modified polysaccharides for example, cation-modified cellulose, cation-modified hydroxyethyl cellulose, cation-modified guar gum, cation-modified locust
  • quaternary nitrogen-modified polysaccharides are particularly suitable as components that can be blended in hair cosmetics.
  • dimethyldiallylammonium chloride derivatives eg, dimethyldiallylammonium chloride-acrylamide copolymer, polydimethylmethylenepiperidinium chloride, etc.
  • vinylpyrrolidone derivatives eg, vinylpyrrolidone, dimethylaminoethyl methacrylate
  • acid copolymer salts vinylpyrrolidone / methacrylamidopropyltrimethylammonium chloride copolymer, vinylpyrrolidone / methylvinylimidazolium chloride copolymer, etc.
  • a silicone resin can be further blended in the external preparation composition according to the present invention, particularly cosmetics, depending on the purpose.
  • silicone resin used according to the purpose in the cosmetic of the present invention examples include trialkylsiloxy units (M units), dialkylsiloxy units (D units), monoalkylsiloxy units (T units), and tetrafunctional siloxys. It is preferably a solid silicone network compound that is an MQ resin, MDQ resin, MTQ resin, MDTQ resin, TD resin, TQ resin, or TDQ resin comprising any combination of units (Q units).
  • the substituent on silicon of these silicone resins may contain not only an alkyl group but also a substituted alkyl group, a phenyl group, an aryl group, and the like.
  • silicone resins trimethylsiloxysilicic acid (MQ resin), and dimethylsiloxy group-containing trimethylsiloxysilicic acid (MDQ resin) are particularly preferred because of their excellent usability.
  • MQ resin trimethylsiloxysilicic acid
  • MDQ resin dimethylsiloxy group-containing trimethylsiloxysilicic acid
  • a silicone elastomer can be further blended with the external preparation composition according to the present invention, particularly the cosmetic, depending on the purpose.
  • a silicone elastomer can be mix
  • a silicone elastomer powder is added to a cosmetic containing the (A) organopolysiloxane copolymer according to the present invention, it gives a rich touch as obtained when dispersed in an oil and makes the unevenness of the skin less noticeable.
  • unlike the oil agent there is an advantage of giving a natural impression by suppressing the oily texture and the glow of the skin.
  • silicone elastomer spherical powder as component (g), those having a primary particle diameter in the range of 0.1 to 50 ⁇ m are preferable.
  • the organopolysiloxane elastomer spherical powder may or may not be surface-treated with silicone resin or silica.
  • examples of commercially available organopolysiloxane elastomer spherical powders include Trefill E-506S, Trefill E-508, 9701, Cosmetic Powder, 9702 Powder manufactured by Toray Dow Corning.
  • the organopolysiloxane elastomer spherical powder can also be used in the cosmetic of the present invention in the form of an aqueous dispersion. Examples of such commercially available aqueous dispersions include BY 29-129 and PF-2001 PIF Emulsion manufactured by Toray Dow Corning.
  • the crosslinkable organopolysiloxane as the component has a structure in which the organopolysiloxane chain is three-dimensionally cross-linked by reaction with the crosslinkable component and the like, and does not have a hydrophilic part such as a polyoxyalkylene unit.
  • Emulsifying agents are preferred.
  • Such a crosslinkable organopolysiloxane can be used without limitation regardless of the physical form such as dilution and properties, the production method, and the like, but particularly preferred are ⁇ , described in US Pat. No. 5,654,362.
  • ⁇ -diene cross-linked silicone elastomer (commercially available products are DC 9040 Silicone Elastomer Blend, DC 9041 Silicone Elastomer Blend, DC 9045 Silicone Elastomer Blend, DC 9046 Silicone Elastomer, USA).
  • the INCI name International Nomenclature Cosmetic labeling names
  • (dimethicone / vinyl dimethicone) cross polymer the dimethicone / phenylvinyl dimethicone) cross polymer
  • (PEG-8-30 / C6-C30 alkyl dimethicone) cross polymer the vinyl dimethicone / C6-C30 alkyl dimethicone) cross polymer
  • (dimethicone / polyglycerin) cross polymer and the like.
  • the organopolysiloxane polymer (A) is a surfactant or a surfactant aid. Therefore, there is an advantage that a uniform emulsification system can be formed. Furthermore, since the crosslinkable organopolysiloxane functions as a surfactant, it is possible to stably form a hydrogel structure even in a small amount of use, and to obtain a hydrous or emulsion cosmetic that is soft and excellent in water retention. is there.
  • silicone elastomers can be blended in one kind or two or more kinds according to the purpose, and within the range of 0.05 to 25% by mass of the whole cosmetic depending on the purpose and the intention of the blending. It is preferable to mix, and it is especially preferable to mix in the range of 0.1 to 15% by mass.
  • one or more ultraviolet protection components can be used as component (h) depending on the purpose.
  • PABA paraaminobenzoic acid
  • PABA monoglycerin ester N, N-dipropoxy PABA ethyl ester, N, N-diethoxy PABA ethyl ester, N, N-dimethyl PABA ethyl ester, N, N-dimethyl PABA Benthic acid-based UV absorbers such as butyl ester, 2- [4- (diethylamino) -2-hydroxybenzoyl] benzoic acid hexyl ester (trade name: ubinal A plus), and anthranilic acid such as homomenthyl-N-acetylanthranilate Salicylic acid-based UV absorbers such as amyl salicylate, amyl salicylate, menthyl salicylate, homomenthyl salicylate, octyl sal
  • the polymer powder may or may not be hollow, the average primary particle diameter may be in the range of 0.1 to 50 ⁇ m, and the particle size distribution may be broad or sharp.
  • the polymer include acrylic resin, methacrylic resin, styrene resin, polyurethane resin, polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, silicone resin, nylon, acrylamide resin, and silylated polypeptide resin.
  • a polymer powder containing an organic UV protection component in a range of 0.1 to 30% by mass is preferable, and a polymer powder containing 4-tert-butyl-4′-methoxydibenzoylmethane, which is a UV-A absorber, is particularly preferable. preferable.
  • UV protective components that can be suitably used are fine particle titanium oxide, fine particle zinc oxide, 2-ethylhexyl paramethoxycinnamate, 4-tert-butyl-4′-methoxydibenzoylmethane, and benzotriazole type. It is at least one selected from the group consisting of an ultraviolet absorber and a triazine ultraviolet absorber. These UV protection components are widely used, are easily available, and have a high UV protection effect, so that they can be suitably used. In particular, it is preferable to use inorganic and organic UV protection components in combination, and it is more preferable to use UV protection components corresponding to UV-A and UV protection components in combination.
  • the UV protection component is stably dispersed in the cosmetic while maintaining its emulsification stability.
  • An excellent UV protection function can be imparted.
  • the ultraviolet protection component is preferably blended in a total range of 0.1 to 40.0% by mass with respect to the entire cosmetic, preferably 0.5 to It is preferable to mix
  • an inorganic UV protection component can be blended in addition to the UV protection component described above depending on the purpose.
  • an inorganic ultraviolet protective component may be one in which the powder or colorant is blended with, for example, an inorganic powder as an ultraviolet dispersant, such as titanium oxide, zinc oxide, cerium oxide, low-order titanium oxide.
  • an inorganic powder as an ultraviolet dispersant such as titanium oxide, zinc oxide, cerium oxide, low-order titanium oxide.
  • Metal oxides such as iron-doped titanium oxide, metal hydroxides such as iron hydroxide, plate-like iron oxide, metal flakes such as aluminum flakes, and ceramics such as silicon carbide.
  • at least one selected from fine metal oxides or fine metal hydroxides having an average particle diameter in the range of 1 to 100 nm is particularly preferable.
  • These powders are conventionally known surface treatments such as fluorine compound treatment (perfluoroalkyl phosphate treatment, perfluoroalkylsilane treatment, perfluoropolyether treatment, fluorosilicone treatment, fluorinated silicone resin treatment are preferred), silicone Treatment (methylhydrogenpolysiloxane treatment, dimethylpolysiloxane treatment, vapor phase tetramethyltetrahydrogencyclotetrasiloxane treatment is preferred), silicone resin treatment (trimethylsiloxysilicate treatment is preferred), pendant treatment (vapor phase silicone) Method of adding an alkyl chain after the treatment), silane coupling agent treatment, titanium coupling agent treatment, silane treatment (alkyl silane or alkylsilazane treatment is preferred), oil agent treatment, N-acylated lysine It is preferable that the surface treatment is performed by treatment, polyacrylic acid treatment, metal soap treatment (preferably stearic acid or myristic acid salt), acrylic resin treatment, metal oxide treatment, etc., and more preferably
  • the surface of fine particle titanium oxide is coated with a metal oxide such as silicon oxide or alumina, and then surface-treated with alkylsilane.
  • the surface treatment amount is preferably in the range of 0.1 to 50% by mass in total of the surface treatment amount with respect to the powder mass.
  • alcohols water-soluble polymers, organic resins, oil-soluble gelling agents, organically modified clay minerals , Antiperspirant active ingredient, deodorant agent, moisturizer, antiseptic, antibacterial agent, fragrance, salt, antioxidant, pH adjuster, chelating agent, cooling agent, anti-inflammatory agent, skin beautifying agent (whitening agent, cell activator , Skin roughening agents, blood circulation promoters, skin astringents, antiseborrheic agents, etc.), vitamins, amino acids, nucleic acids, hormones, inclusion compounds and the like can be added. These are not particularly limited.
  • At least 1 sort (s) selected from the group which consists of an acrylic silicone dendrimer copolymer, a silicone raw rubber, a polyamide modified silicone, an alkyl modified silicone wax, and an alkyl modified silicone resin wax can be used for the cosmetics of this invention.
  • one or more polyhydric alcohols and / or lower monohydric alcohols can be used.
  • the lower alcohol include ethanol, isopropanol, n-propanol, t-butanol, and s-butanol.
  • the polyhydric alcohol include 1,3-butylene glycol, 1,2-butylene glycol, propylene glycol, and trimethylene.
  • Dihydric alcohols such as glycol, tetramethylene glycol, 2,3-butylene glycol, pentamethylene glycol, 2-butene-1,4-diol, dibutylene glycol, pentyl glycol, hexylene glycol, octylene glycol, glycerin, tri Trihydric alcohols such as methylolpropane, 1,2,6-hexanetriol, polyhydric alcohols such as pentaerythritol, xylitol, etc.
  • polyhydric alcohol polymers such as diethylene glycol, dipropylene glycol, triethylene glycol, polypropylene glycol, tetraethylene glycol, diglycerin, polyethylene glycol, triglycerin, tetraglycerin, polyglycerin, etc. Etc. are exemplified.
  • 1,3-butylene glycol, sorbitol, dipropylene glycol, glycerin, and polyethylene glycol are particularly preferable.
  • the blending amount is preferably in the range of 0.1 to 50% by weight of the entire cosmetic.
  • These polyhydric alcohols can be added in an amount of about 5 to 30% by mass for the purpose of improving the storage stability of cosmetics, and are included in a preferred embodiment of the present invention.
  • an acrylic silicone dendrimer copolymer can be used depending on the purpose.
  • a vinyl polymer having a carbosiloxane dendrimer structure in the side chain described in Japanese Patent No. 4009382 JP 2000-063225 A
  • examples of commercially available products include FA 4001 CM Silicone Acrylate manufactured by Toray Dow Corning, FA 4002 ID Silicone Acrylate, and the like.
  • the organosiloxane copolymer (a) according to the present invention in combination with an acrylic silicone dendrimer copolymer, the strong water repellency due to the carbosiloxane dendrimer structure improves surface protection characteristics such as sebum resistance, Since the high emulsification stability of the product of the present invention can be maintained, there is an advantage that a good feel and gloss can be given at the time of application, and unevenness such as wrinkles and pores of the applied skin can be effectively made inconspicuous.
  • the organosiloxane copolymer (a) according to the present invention has an advantage that it is possible to suppress kinks and makeup on the skin because other oils, powders or colorants and an acrylic silicone dendrimer copolymer are suitably blended.
  • the powder or the colorant is used in combination with the organosiloxane copolymer (a) of the present invention and the acrylic silicone dendrimer copolymer, and is processed using a known method, whereby cosmetics having excellent blending stability are used.
  • a powder composition can be prepared.
  • the blending amount of the acrylic silicone dendrimer copolymer is appropriately selected according to the purpose and the intention of blending, but it is preferably blended within the range of 1 to 99% by weight of the whole cosmetic, and 30 to 70% by weight. It is particularly preferable to blend in the range of%.
  • silicone raw rubber also called silicone gum
  • silicone raw rubber can be blended depending on the purpose. Since silicone raw rubber has a high degree of polymerization, it is distinguished from the above oily silicones in that it has a measurable plasticity.
  • silicone raw rubber include substituted or unsubstituted organopolysiloxanes having dialkylsiloxy units (D units) such as dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, aminopolysiloxane, methylfluoroalkylpolysiloxane, and the like. Among them, dimethylpolysiloxane raw rubber having a polymerization degree of 3000 to 20000 is preferable.
  • Silicone gum has an ultra-high degree of polymerization, so it forms a protective film with excellent persistence to hair and skin and excellent breathability. For this reason, it is a component which can give gloss and luster especially to hair, and can give a texture with tension and firmness to the whole hair during and after use.
  • the blending amount of the silicone gum is in the range of 0.05 to 30% by mass, preferably in the range of 1 to 15% by mass with respect to the entire cosmetic.
  • Silicone gum can be easily blended if an emulsified composition prepared in advance through an emulsification step (including emulsion polymerization) is used, and can be stably blended in various cosmetics in the present invention.
  • the cosmetic of the present invention is a hair cosmetic or the like, if the amount of the silicone gum is less than the lower limit, the specific feel and the gloss imparting effect on the hair may be insufficient.
  • the polyamide-modified silicone used according to the purpose can be blended in the cosmetic of the present invention.
  • examples thereof include siloxane-based polyamides described in US Pat. No. 5,981,680, and commercially available products include 2-8178 Gelrant, 2-8179 Gelrant and the like (manufactured by Dow Corning USA).
  • Such a polyamide-modified silicone is useful as a thickening / gelling agent for oily raw materials, particularly silicone oil, in the same manner as the oil-soluble gelling agent.
  • the affinity with an oil agent such as silicone oil is further improved. Therefore, the cosmetic according to the present invention is applied when applied to the skin or hair. Elongation and comfort are good, and it has excellent stability and adhesion. In addition, it is excellent in glossy transparency and gloss, and it is possible to adjust the viscosity and hardness (flexibility) of the entire cosmetics including oily raw materials as appropriate. There is an advantage in quality that the feeling) can be suppressed.
  • the use of the polyamide-modified silicone and the organosiloxane copolymer of the present invention improves the dispersion stability of fragrances, powders, and the like, and thus has a feature that a uniform and fine cosmetic feel lasts for a long time.
  • the amount of polyamide-modified silicone used is appropriately selected according to its purpose and intention of blending, but when used as a gelling agent for oily raw materials, The range is 0.5 to 80 parts by mass, and the range of 1 to 50 parts by mass is more preferable.
  • an alkyl-modified silicone wax can be blended depending on the purpose.
  • Such an alkyl-modified silicone wax may be a wax-like alkyl-modified silicone at room temperature, for example, a trimethylsiloxy group-capped methyl long-chain alkylpolysiloxane having a molecular chain at both ends, a trimethylsiloxy group-capped dimethylpolysiloxane methyl with a molecular chain at both ends.
  • Long chain alkylsiloxane copolymers, long chain alkyl-modified dimethylpolysiloxane at both ends of the molecular chain, and the like can be mentioned. Examples of these commercially available products include AMS-C30 Cosmetic Wax, 2503 Cosmetic Wax (manufactured by Dow Corning, USA).
  • the affinity with the oily raw material is improved, and the moldability and the uniform dispersibility of each component are excellent.
  • in systems containing powder or colorant it has the quality advantage that separation of systems containing alkyl-modified silicone wax is unlikely to occur, and has excellent shape retention strength, and it is an oily oil that stretches smoothly and uniformly during application. Cosmetics can be provided.
  • the above-mentioned alkyl-modified silicone wax preferably has a melting point of 60 ° C. or higher from the standpoint of cosmetic durability and high-temperature stability.
  • the blending amount is appropriately selected according to the purpose and the intention of blending, but can be blended in the range of usually 1 to 50% by mass with respect to the entire cosmetic. In order to improve the moldability of the oily cosmetic and the longevity of the makeup, it is preferably blended in the range of 5 to 40% by mass.
  • the alkyl-modified silicone wax has high affinity with silicone oils having a long-chain alkyl group, such as the above-mentioned alkyl-modified silicone, and cross-linkable organopolysiloxanes. Therefore, it is also preferable to use these alkyl-modified silicone wax in combination with these optional components. .
  • alkyl-modified silicone resin wax used according to the purpose in the cosmetic of the present invention for example, a silsesquioxane resin wax described in JP-T-2007-532754 is preferable.
  • an alkyl-modified silicone resin wax in combination with the organosiloxane copolymer of the present invention and blending it with the cosmetic of the present invention, it has the advantage of improving the conditioning effect on the skin or hair and imparting a fine and moist feel. is there.
  • the blending amount of the alkyl-modified silicone resin wax is appropriately selected according to the purpose and the intention of blending, but is usually in the range of 0.5 to 50% by weight with respect to the entire cosmetic. Can be blended. A range of 1 to 30% by mass is particularly preferable in order to achieve sebum durability and a delicate feel to the cosmetic.
  • the organic resin used according to the purpose in the cosmetic of the present invention includes polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, polyalkyl acrylate copolymer, and the like.
  • oil-soluble gelling agent used in the cosmetic of the present invention examples include metal soaps such as aluminum stearate, magnesium stearate, zinc myristate, N-lauroyl-L-glutamic acid, ⁇ , ⁇ -di Amino acid derivatives such as n-butylamine, dextrin palmitate, dextrin stearate, dextrin fatty acid ester such as dextrin 2-ethylhexanoate palmitate, sucrose fatty acid such as sucrose palmitate, sucrose stearate
  • examples thereof include benzylidene derivatives of sorbitol such as esters, monobenzylidene sorbitol, and dibenzylidene sorbitol.
  • Examples of the organically modified viscosity mineral used according to the purpose in the cosmetic of the present invention include dimethylbenzyl dodecyl ammonium montmorillonite clay, dimethyl dioctadecyl ammonium montmorillonite clay, dimethyl alkyl ammonium hectorite, benzyl dimethyl stearyl ammonium hectorite, and chloride.
  • Examples include distearyldimethylammonium-treated aluminum magnesium silicate.
  • Examples of these commercial products include Benton 27 (benzyldimethylstearyl ammonium chloride-treated hectorite: National Red), Benton 38 (distearyldimethylammonium chloride-treated hectorite: National Red), and the like.
  • an antiperspirant active ingredient can be blended depending on the purpose.
  • Antiperspirant active ingredients can be exemplified by astringent salts such as aluminum chlorohydrate or aluminum-zirconium tetrachlorohydrex glycine (ZAG), such as aluminum, hafnium, zinc and zirconium salts such as aluminum halide, aluminum hydroxyhalide, Zirconium halide, zirconium oxyhalide, zirconium hydroxyhalide, zirconyl hydroxide, aluminum zirconium chloride, zirconium lactate-aluminum, basic aluminum halide such as Al 2 (OH) 5 Cl, aluminum bromide, buffered aluminum sulfate, alum, baked Alum and their various water, alcohol or glycine complexes (eg aluminum containing aluminium, zirconium and glycine) Um Zirconium Chlorohydrate and Glycine Complex (ZAG Complex)) can also be used.
  • ZAG aluminum-zi
  • antiperspirant active ingredients may be used alone or in combination of two or more.
  • these antiperspirant active ingredients are one of the water phase ingredients.
  • soybean extracts and isoflavones are also known to have an antiperspirant effect. Since these are low in water solubility, they are preferably used by dissolving in an oil phase.
  • the amount of the antiperspirant active ingredient is an amount sufficient to reduce sweating and that the content is suppressed to a small amount. sell.
  • the antiperspirant composition contains 5 to 25% by mass of an antiperspirant active ingredient based on the total cosmetics from the viewpoint of antiperspirant effect and feel.
  • a water-soluble antiperspirant active ingredient for economic reasons, it is preferable to maximize the proportion of water in the composition while maintaining the antiperspirant effect, but the antiperspirant active ingredient is saturated with respect to the aqueous phase. It can also be added up to the amount.
  • a deodorant agent can be blended together with the antiperspirant component or in place of the antiperspirant component.
  • Deodorant agents can include deodorants, perfumes, and substances that prevent or remove odors from sweat.
  • deodorants are antibacterial agents (bactericides or fungicides), bacteriostatic agents, odor adsorbing substances, deodorants, fragrances, etc. Blended. Needless to say, these deodorant agents are useful in cosmetics other than antiperspirants, and can be suitably blended in the cosmetics of the present invention.
  • Antibacterial agents include, for example, alkyltrimethylammonium bromide, cetylpyridinium chloride, benzethonium chloride, benzalkonium chloride, chlorhexidine hydrochloride, chlorhexidine gluconate, diisobutylphenoxyethoxyethyldimethylbenzylammonium chloride, N-lauroyl sarcosine sodium, N-palmitoyl sarcosine Sodium, N-myristoylglycine, N-lauroyl sarcosine potassium, trimethylammonium chloride, aluminum chlorohydroxylactate sodium, triethyl citrate, tricetylmethylammonium chloride, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 2,4 , 4'-Trichloro-2'-hydroxydiphenyl ether (Triclosan) 3,4,4′-trichlorocarbanilide (triclocarban); dia
  • glyceryl monoalkyl ethers such as 1-heptyl glyceryl ether, 1- (2-ethylhexyl) glyceryl ether, 1-octyl glyceryl ether, 1-decyl glyceryl ether and 1-dodecyl glyceryl ether are used. I can do it.
  • the odor adsorbing substance can be used without particular limitation as long as it is a substance that adsorbs odor-causing substances and reduces odor, and these are part of the already described inorganic powders and organic polymers. Includes those that exhibit properties.
  • elastomer spherical powder or the like can be used as an odor adsorbing substance.
  • carbonates and bicarbonates such as alkali metal carbonates and alkali metal bicarbonates, ammonium salts, tetraalkylammonium salts and the like can be used, and sodium and potassium salts of these odor adsorbents are more preferable.
  • organic or inorganic porous particles for example, silver ion-carrying zeolite, silver ion / zinc ion / ammonium ion-carrying zeolite
  • metal ions such as silver, copper, zinc, and cerium
  • silver cancrinite An aggregate of needle-like crystals can also be used. These can be suitably used as deodorant agents in that they act both as antibacterial agents and odor adsorbing substances.
  • Various extracts derived from animals / plants / microorganisms / fungi such as urgon, gobishi, gardenia, hamamelis and herbs can also be suitably used as deodorant agents. Although some of these components overlap with the physiologically active components described later, it is useful and preferable for cosmetic composition design to select these extracts for the purpose of acting as a deodorant agent. .
  • the odor-adsorbing substance is preferably contained in the total composition in an amount of 0.001 to 60% by weight, more preferably 0.01 to 30% by weight, and even more preferably 0.01 to 3% by weight. If the content of the odor adsorbing substance is within this range, it is useful in that the deodorizing performance can be improved without deteriorating the strength and feel of the preparation.
  • the antiperspirant composition according to the present invention can be selected from any of water-in-oil emulsions (water-based preparations), stick-form preparations, and aerosol preparations such as sprays.
  • the above cosmetic ingredients can be appropriately selected and used according to the type of preparation.
  • antiseptic and antiseptic agent can be blended in the cosmetic of the present invention for the purpose of preventing corruption.
  • Representative antibacterial and antiseptic agents include, for example, paraoxybenzoic acid alkyl esters, benzoic acid, sodium benzoate, sorbic acid, potassium sorbate, phenoxyethanol, and the like, and antibacterial agents include benzoic acid, salicylic acid, carboxylic acid, sorbic acid, paraoxybenzoic acid.
  • Acid alkyl esters parachlorometacresol, hexachlorophene, benzalkonium chloride, chlorhexidine chloride, trichlorocarbanilide, triclosan, photosensitizer, and the like can be mentioned, but in the case of lipstick, it is preferably not blended.
  • Physiologically active ingredients to be blended in the cosmetic of the present invention include substances that give some physiological activity to the skin when applied to the skin.
  • anti-inflammatory agents for example, anti-inflammatory agents, anti-aging agents, UV protection agents, tanning agents, antioxidants, hair growth agents, hair restorers, moisturizers, blood circulation promoters, antibacterial agents, bactericides, desiccants, cooling agents, warm feelings Agents, vitamins, amino acids, wound healing promoters, stimulus-relieving agents, analgesics, cell activators, enzyme components, and the like.
  • natural plant extract components, seaweed extract components, and herbal medicine components are particularly preferable. In the present invention, it is preferable to blend one or more of these physiologically active ingredients.
  • Specific ingredients include, for example, Ashitaba extract, Avocado extract, Achacha extract, Altea extract, Arnica extract, Aloe extract, Apricot extract, Apricot extract, Ginkgo biloba extract, Fennel extract, Turmeric extract, Oolong tea extract, Age extract, Echinashi leaf Extract, Ogon extract, Oat extract, Oen extract, Barley extract, Hypericum extract, Odrianthus extract, Dutch mustard extract, Orange extract, Seawater dried product, Seaweed extract, Hydrolyzed elastin, Hydrolyzed wheat powder, Hydrolyzed silk, Chamomile extract, Carrot extract, Chinese mugwort extract, licorice extract, calcade extract, oyster extract, kiwi extract, kina extract, cucumber extract, guanosine, gardenia extract, kumazasa extract, kura Extract, walnut extract, grapefruit extract, clematis extract, chlorella extract, mulberry extract, gentian extract, tea extract, yeast extract, burdock extract, fermented rice bran extract,
  • Biopolymers such as deoxyribonucleic acid, mucopolysaccharide, sodium hyaluronate, sodium chondroitin sulfate, collagen, elastin, chitin, chitosan, hydrolyzed eggshell membrane, glycine, valine, leucine, isoleucine, serine, threonine, phenylalanine, arginine , Lysine, aspartic acid, glutamic acid, amino acids such as cystine, cysteine, methionine, tryptophan, hormones such as estradiol, etenyl estradiol, oily components such as sphingolipids, ceramides, cholesterol derivatives, phospholipids, ⁇ -aminocaproic acid, glycyrrhizic acid , ⁇ -glycyrrhetinic acid, lysozyme chloride, guaiazulene, hydrocortisone, allanto
  • Examples of skin beautifying ingredients include placenta extract, whitening agents such as arbutin, glutathione, and yukinoshita extract, cell activators such as royal jelly, skin roughening agents, nonyl acid wallenyl amide, nicotinic acid benzyl ester, nicotinic acid ⁇ -Butoxyethyl ester, capsaicin, gingerone, cantalis tincture, ictamol, caffeine, tannic acid, ⁇ -borneol, tocopherol nicotinate, inositol hexanicotinate, cyclandrate, cinnarizine, torazoline, acetylcholine, verapamil, cephalanthin, ⁇ - Examples include blood circulation promoters such as oryzanol, skin astringents such as zinc oxide and tannic acid, antiseborrheic agents such as sulfur and thiantol, and vitamins include vitamin A oil, reti
  • Examples of the pH adjuster to be blended according to the purpose of the cosmetic of the present invention include lactic acid, citric acid, glycolic acid, succinic acid, tartaric acid, dl-malic acid, potassium carbonate, sodium hydrogen carbonate, and hydrogen carbonate. Ammonium etc. are mentioned.
  • examples of the solvent to be blended according to the purpose include light isoparaffin, ethers, LPG, N-methylpyrrolidone, next-generation chlorofluorocarbon and the like, in addition to water such as purified water and mineral water. Can be mentioned.
  • antioxidants to be blended in the cosmetics according to the present invention include tocopherol, butylhydroxyanisole, dibutylhydroxytoluene, phytic acid and the like;
  • examples of chelating agents include alanine and sodium edetate , Sodium polyphosphate, sodium metaphosphate, phosphoric acid and the like.
  • moisturizing ingredients examples include hyaluronic acid, chondroitin sulfate, pyrrolidone carboxylate, polyoxyethylene methyl glucoside, polyoxypropylene methyl glucoside and the like.
  • the polyhydric alcohols described above exhibit a moisture retaining function on the skin or hair.
  • these moisturizing ingredients can be used in combination with other oily raw materials, by selecting a gel cosmetic dosage form, or in combination with film-forming ingredients. Moisturizing properties may be improved.
  • the cosmetics of the present invention include skin products such as skin cleanser products, skin care products, makeup products, antiperspirant products, UV protection products; hair cleanser products, hair styling products, Hair coloring products, hair nourishing products, hair rinse products, hair conditioner products, hair treatment products, etc .; In particular, skin care products, hair cosmetic products, antiperspirant products, makeup products, or UV protection products are suitable.
  • skin care products, hair cosmetic products, antiperspirant products, makeup products, or UV protection products are suitable.
  • the medicament of the present invention include, but are not limited to, hair growth agents, hair growth agents, analgesics, bactericides, anti-inflammatory agents, refreshing agents, and skin antiaging agents.
  • the above skin cosmetics can be used for any part of the scalp, face (including lips, eyebrows, cheeks), fingers, nails, and whole body.
  • makeup products such as color, nail lacquer, enamel remover, and nail polish
  • the above cosmetics for hair include detergents for hair such as shampoo and rinse-in shampoo; hair-styling products such as hair oil, hair wax, curl retainer for hair, set agent, hair cream, hair spray, hair liquid, etc .; hair dye, hair Hair coloring products such as color sprays, hair color rinses and hair color sticks; hair tonic products such as hair tonics, hair treatment essences and hair packs; hair rinses such as oil rinses, cream rinses, treatment rinses, hair conditioners and hair treatments Or a hair conditioning product is illustrated.
  • the bath cosmetics are exemplified by bath oil, bath salt, and foam bath.
  • the form of the cosmetic and cosmetics according to the present invention is not particularly limited, and is liquid, W / O emulsion, O / W emulsion, W / O cream, O / W cream, solid (stick shape) Etc.), paste-form, gel-form, powder-form, multilayer-form, mousse-form, mist-form, granule-form, flake-form, meteorite-form and the like.
  • Particularly preferred forms are W / O emulsion, W / O cream, solid, paste, gel, powder, multilayer, mousse, and spray.
  • the cosmetics and cosmetic containers according to the present invention are not particularly limited, and include jars, pumps, tubes, bottles, pressure can discharge containers, pressure-resistant aerosol containers, light-shielding containers, compact containers, metal plates, stick containers, and payouts.
  • An arbitrary container such as a container, a spray container, or a container with a partition provided with a mixed solution discharge port can be filled.
  • tubes tend to be easily separated in ordinary silicone preparations, the preparation for external use according to the present invention, especially cosmetics, is excellent in stability, so it should be stably stored even when filled in such tube containers. There is a merit that it is possible.
  • the AB type organopolysiloxane copolymers (P1 to P6) according to the present invention were synthesized by the following synthesis example (synthesis method). Furthermore, in order to clarify the usefulness of the obtained organopolysiloxane copolymer, the use as a surfactant (dispersing agent), the use as an external preparation and cosmetics will be shown.
  • Example 6 Synthesis of Organopolysiloxane Copolymer P6 To a 1-liter four-necked flask equipped with a stirrer, thermometer, and reflux tube, add 558 g of 1,3-dihydrodisiloxane, heat to 75 ° C., and mix 268 g of tristrimethylsiloxyvinylsilane and 207 mg of platinum catalyst for 3 hours. It was dripped over. After aging for 1 hour, the disappearance of tristrimethylsiloxyvinylsilane was confirmed by gas chromatography.
  • Example 11 Synthesis Example 12 Synthesis of Organopolysiloxane Copolymer P6
  • a mixed solution of 381 g of allyl polyether and 381 g of IPA was added to a 1 liter four-necked flask equipped with a stirrer, a thermometer, and a reflux tube, and heated to 80 ° C.
  • 300 g of the chemical formula obtained above was added dropwise.
  • the disappearance of the Si—H bond was confirmed by IR spectrum.
  • the compound of Synthesis Example 6 organopolysiloxane copolymer P6
  • the yield was 605 g (99% yield).
  • the product was identified and confirmed using an NMR spectrum.
  • the water-in-oil emulsion composition having the composition shown in Table 1 was prepared, and the emulsion stability and functionality (feel / feel) were evaluated according to the following evaluation criteria. The results are shown in Table 1.
  • “part” means “part by mass”.
  • Synthesis Examples indicates AB type organopolysiloxane copolymers obtained by the above synthesis examples.
  • “SS2910” and “FZ2233” used in the comparative experiments are the following products. (1) SS2910: polyether-modified silicone (trade name: SS2910, manufactured by Toray Dow Corning) (2) FZ2233: Linear block copolymer (ABn) type polyether-modified silicone (trade name FZ-2233, manufactured by Toray Dow Corning)
  • Fine particle powder Fine particle titanium oxide
  • Product name: MTY-100SAS manufactured by Teika
  • Particle size 15nm
  • Comparative sample 1 Polyether-modified silicone Product name: SS2910 (Toray Dow Corning)
  • Comparative sample 2 polyglycerin-modified silicone
  • Dispersion medium Decamethylcyclopentasiloxane Product name: DC245 (manufactured by Dow Corning Toray)
  • Example 22 Preparation of dispersion D1] Mix 20g of fine particle powder, 5g of the organopolysiloxane copolymer (P1) of Synthesis Example 1 and 25g of decamethylcyclopentasiloxane, add 200g of zirconia beads (0.8mm ⁇ ), and mix for 1 hour with a paint shaker. A slurry-like dispersion (D1) was prepared.
  • Example 23 Preparation of Dispersion D4 20 g of fine particle powder, 5 g of the organopolysiloxane copolymer (P1) of Synthesis Example 1, 20 g of decamethylcyclopentasiloxane, and 5 g of toxoctanoin were added, and 200 g of zirconia beads (0.8 mm ⁇ ) were added. A slurry-like dispersion (D4) was prepared by mixing for 1 hour.
  • the flow characteristics ideally reflect the flow characteristics of silicone as a dispersion medium, and not only the shear rate but also the viscosity is constant. Shows tonian behavior.
  • Fine titanium oxide made by Teica, MTY-100SAS 40 parts, decamethylpentacyclosiloxane 50 parts, synthesis example 3 10 parts of the mixture, zirconia beads (0.8 mm ⁇ ) are added, and titanium oxide slurry is used using a paint shaker Create 2.
  • the mixture of components 9 and 10 is added to the mixture of procedure 3 and emulsified. Effect The obtained sunscreen, when applied on the skin, has reduced stickiness, has an excellent feeling of use, and provides a durable UV protection effect.
  • Formulation example 7 Dimethicone / vinyl dimethicone crosspolymer silica (Note 1) 4 parts Synthesis Example 5 3 parts3. PEG / PPG-18 / 18 dimethicone 7 parts4. Cyclopentasiloxane 16 parts5. PPG-myristyl ether 0.5 part6. Purified water Residual 7. Glycerin 5 parts8. Sodium chloride 2 parts9. Preservative 0.5 part Note 1: 9701 Cosmetic Powder manufactured by Toray Dow Corning was used. Procedure 1. Mix ingredients 1-5. (Mixture 1) 2. Ingredients 6-9 are mixed. (Mixture 2) 3. Add mixture 2 to mixture 1 and emulsify. Effect The obtained cosmetic has excellent emulsification stability, little stickiness, and excellent usability.
  • Formulation Example 10 Mascara (ingredient) (Wt%) 1. Isohexadecane 34.0 2. Dimethicone (6cs) 1.5 3. Trimethylsiloxysilicic acid (Note 1) 31.0 4). Dextrin fatty acid ester 15.0 5. Composition of Synthesis Example 8 3.0 6). Organically modified bentonite 1.5 7). Hydrophobized silicic acid anhydride 2.0 8). Nylon fiber (average length 2 ⁇ m) 2.0 9. Carbon black 10.0 Procedure: Components 1 to 9 are mixed and homogenized, and filled into a container to obtain a mascara. Effect The obtained mascara has a deep appearance when used and is excellent in gloss. Moreover, the adhesiveness to a wrinkle is favorable and it is excellent in sustainability.
  • novel organopolysiloxane copolymer according to the present invention can be used for applications other than external preparations, particularly cosmetics.
  • varnishes and paint additives with excellent heat resistance, weather resistance, and electrical properties polyol main agents, foam stabilizers and modifiers for various urethanes and foams, mold release agents, release agents, antifoaming agents, greases and oils Compound, insulation / polish / water repellent / heat medium / refrigerant / lubricating oil, rubber and resin modifiers and additives, surface treatments, silane coupling agents and blends and modifiers
  • Examples include precursors, coating / sealing materials for construction / lining, protective agents for optical fibers / electric wires, lubricants, buffering agents, and the like, but are not limited thereto.

Abstract

[課題] 従来公知のポリエーテル変性シリコーン類やシリコーン系交互共重合体に比して、化粧品への配合安定性および感触の改善特性に優れ、幅広い化粧料配合成分と組み合わせて使用することができ、かつ優れた界面活性能を有する新規なオルガノポリシロキサン共重合体を提供する。 [解決手段] 分子鎖の片末端にカルボシロキサンデンドリマー構造を有するシリルアルキル基を有し、他の末端に親水性セグメントを有するAB型のオルガノポリシロキサン共重合体およびその製造方法。当該オルガノポリシロキサン共重合体からなる界面活性剤及び粉体処理剤、当該オルガノポリシロキサン共重合体を含む外用剤組成物及び化粧料。

Description

新規オルガノポリシロキサン共重合体
 本発明は、新規なAB型のオルガノポリシロキサン共重合体及びその製造方法、並びに、当該オルガノポリシロキサン共重合体からなる界面活性剤及び粉体処理剤、当該オルガノポリシロキサン共重合体を含む外用剤組成物及び化粧料に関する。
 オルガノポリシロキサン誘導体は、化粧料のべたつきや油性感を軽減させるために、化粧品用油剤として積極的配合されている。一方、ポリジメチルシロキサンは、その構造的特長から肌馴染みが悪い、しっとり感が不足するなどの欠点も多く抱えていた。
 これらの問題を解決するために、ジメチルポリシロキサンにポリオキシエチレン基やポリグリセリル基などを導入することにより、ポリオルガノポリシロキサンに界面活性能や感触改善の機能を付与するなど多くの検討がなされている(一例として、特許文献1~2)。しかしながら、特開昭61−123635号公報等に記載グラフト型のポリオキシエチレン変性シリコーンや、特開昭57−149290号公報等に記載のポリグリセリル変性シリコーンは、ヒドロシリル化反応により、アリル基を末端に有するポリエーテル化合物を、オルガノハイドロジェンポリシロキサンのSiH基に付加反応させることにより製造されるものであるが、一般に重合度の大きいオルガノハイドロジェンポリシロキサンを原料に用いることが多いため、シリコーン由来の感触が強すぎて自然な感触が得られない場合があった。さらに、あくまで原料とするポリオルガノポリシロキサンは平均構造であるため、ポリオキシエチレン基やポリグリセリル基が結合していない未変性のポリオルガノポリシロキサンが不可避的に副生あるいは系中に残存することになり、結果的に配合した化粧品原料との相溶性に悪影響を及ぼし、結果的に系が不均一になり外観が濁り、乳化安定性が減少するという場合があった。
 また、特開平4−211605号公報等にはシリコーン単位およびポリオキシエチレン単位が交互に結合した(AB)n型のオルガノポリシロキサン共重合体が提案されている(特許文献3~5)。さらに、特開2005−042097号公報等にはシリコーン単位およびポリグリセリン単位が交互に結合した(AB)n型のオルガノポリシロキサン共重合体が提案されている(特許文献6)。これらの交互共重合体は、繰り返し単位を有するため未反応ポリオルガノポリシロキサンの残留量を減少させることができ、さらに、化粧料成分として使用した場合に優れた感触を付与できるため、極めて有用な化粧料原料である。
 しかしながら、交互共重合体の合成反応は、多くの場合平衡反応であり、交互共重合体の分子量が高くなる傾向がある。このため、得られる界面活性能や相溶性を制御することが困難であり、更なる改良が求められていた。また、同様の理由から、配合した化粧品原料との相溶性についても、更なる改良が求められていた。
 一方、分子量が抑制されており、分子設計が比較的容易なシリコーン単位およびポリオキシエチレン単位等のポリエーテル単位が、2個または3個のみ結合してなるAB型またはABA型のオルガノポリシロキサン共重合体が提案されており、これらのオルガノポリシロキサン共重合体は、疎水性のシリコーン単位と親水性単位からなるため、界面活性剤および化粧料原料として有用であることが提案されている(特許文献7~10)。しかしながら、これらのオルガノポリシロキサン共重合体では、疎水性単位であるシロキサン単位が短くなると、液性の変化に対する加水分解耐性は改善されるが、同共重合体の分子内における疎水性、撥水性が不可避的に低下して、界面活性剤としての特性や乳化安定性が不十分となる場合がある。一方、シロキサン鎖長を二次元的に延長して該当部分の疎水性を増すことも可能であるが、化粧料原料としてシリコーン由来の感触が強くなり、自然な感触が得られない場合がある。また、長鎖のシロキサン部分を含む場合、上記の感触面の課題に加え、他の化粧料原料成分との相溶性に悪影響が生じる場合があり、特に酸性の化粧料原料と混合した場合、長鎖のシロキサン部分の分解を生じ易くなる。このため、界面活性剤および化粧料原料としてより有用なオルガノポリシロキサン共重合体として、更なる改良が求められていた。
特開昭61−123635号公報(特公昭63−016414号公報) 特開昭57−149290号公報(特公昭62−034039号公報) 特開平4−211605号公報(特登録3061434号公報) 特開平4−234307号公報(特登録3071222号公報) 特開平5−163436号公報(特登録3283277号公報) 特開2005−042097号公報 特開2005−344076号公報 特開昭62−195389号公報(特登録2583412号公報) 特表2009−511710号公報 特表2009−511712号公報
 本発明は、上記課題を解決すべくなされたものであり、従来公知のポリエーテル変性シリコーン類やシリコーン系交互共重合体に比して、化粧品への配合安定性および感触の改善特性に優れ、幅広い化粧料配合成分と組み合わせて使用することができ、かつ優れた界面活性能を有する新規なAB型のオルガノポリシロキサン共重合体を提供することを目的とする。さらに、本発明の目的は、該オルガノポリシロキサン共重合体からなる界面活性剤または粉体処理剤、及びそれを含有してなる外用剤組成物、特には化粧料を提供することにある。
 本発明者らは上記問題点を解消するため鋭意検討した結果、本発明に到達した。すなわち、本発明の目的は、分子鎖の片末端にカルボシロキサンデンドリマー構造を有するシリルアルキル基を有し、他の末端に親水性セグメントを有するAB型のオルガノポリシロキサン共重合体、該オルガノポリシロキサン共重合体からなる界面活性剤または粉体処理剤、及びそれを含有してなる外用剤、特に化粧料により達成される。
 より具体的には、上記目的は、下記一般式(1)で示されるオルガノポリシロキサン共重合体、該オルガノポリシロキサン共重合体からなる界面活性剤または粉体処理剤、及びそれを含有してなる外用剤組成物、特には化粧料により達成される。
一般式(1):
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000022
{式中、Rは独立に炭素原子数1~10のアルキル基またはアリール基であり、Lはi=1のときの下記一般式(2)で示されるシリルアルキル基であり、Qは親水性セグメントである。nは0~10の範囲の数である。
一般式(2):
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000023
(式中、Rは炭素原子数1~6のアルキル基またはフェニル基であり、Zは二価の有機基である。iはLで示されるシリルアルキル基の階層を示し、該シリルアルキル基の繰り返し数である階層数がcのとき1~cの整数であり、階層数cは1~10の整数であり、Li+1はiがc未満のときは該シリルアルキル基であり、i=cのときはメチル基またはフェニル基である。aは0~3の範囲の数である。)}
 さらに詳細には、上記目的は、第一に、分子鎖の片末端にカルボシロキサンデンドリマー構造を有するシリルアルキル基を有し、他の末端に親水性セグメントを有するAB型のオルガノポリシロキサン共重合体の発明により達成されるものであり、
「[1] 下記一般式(1)で示されるオルガノポリシロキサン共重合体。
一般式(1):
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000024
{式中、Rは独立に炭素原子数1~10のアルキル基またはアリール基であり、Lはi=1のときの下記一般式(2)で示されるシリルアルキル基であり、Qは親水性セグメントである。nは0~10の範囲の数である。
一般式(2):
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000025
(式中、Rは前記と同様の基であり、Rは炭素原子数1~6のアルキル基またはフェニル基であり、Zは二価の有機基である。iはLで示されるシリルアルキル基の階層を示し、該シリルアルキル基の繰り返し数である階層数がcのとき1~cの整数であり、階層数cは1~10の整数であり、Li+1はiがc未満のときは該シリルアルキル基であり、i=cのときはメチル基またはフェニル基である。aは0~3の範囲の数である。)}
 [2] 一般式(1)において、Lが下記一般式(2−1)または一般式(2−2)で表される官能基である、[1]に記載のオルガノポリシロキサン共重合体。
一般式(2−1):
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000026
一般式(2−2):
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000027
(式中、R,RおよびZは前記同様の基であり、aおよびaは各々独立に0~3の範囲の数である。)
 [3] 一般式(1)において、Qが二価以上の連結基を介してケイ素原子に結合し、かつ下記構造式(3−1)~(3−4)で表される親水性単位から選択される少なくとも1種以上の親水性単位を含有してなる親水性セグメントである、[1]または[2]に記載のオルガノポリシロキサン共重合体。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
(rは1~6の範囲の数)
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000029
(式中、Wは水素原子または炭素原子数1~20のアルキル基。)
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000030
(式中、Wは前記同様の基)
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000031
 [4] 一般式(1)において、
Qが二価以上の連結基を介してケイ素原子に結合し、上記構造式(3−1)~(3−4)で表される親水性単位から選択される少なくとも1種以上の親水性単位が直鎖状に結合してなる親水性セグメントまたは二価以上の連結基を介してケイ素原子に結合し、かつ上記構造式(3−1)~(3−4)で表される親水性単位から選択される少なくとも1種以上の親水性単位を1以上含有してなり、かつ下記構造式(3−5)~(3−7)で表される基から選択される分岐単位を有する親水性セグメントである、[1]~[3]のいずれか1項に記載のオルガノポリシロキサン共重合体。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000032
 [5] 一般式(1)において、Qが下記一般式(4−1)~(4−4)で示される親水性セグメントである、[1]~[4]のいずれか1項に記載のオルガノポリシロキサン共重合体。
一般式(4−1):
−R(−O−X −R   (4−1)
(式中、Rは(p+1)価の有機基であり、pは1以上の数である。Xは各々独立に、上記一般式(3−1)~(3−4)で表される親水性単位から選択される少なくとも1種以上の親水性単位であり、mは1~100の範囲の数である。Rは水素原子、炭素原子数1~20のアルキル基、アシル基およびグリシジル基からなる群から選択される基である。)
一般式(4−2):
−R(−O−X   (4−2)
{式中、Rは前記同様の基であり、pは前記同様の数である。Xは下記構造式(4−2−1)で表される親水性単位である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000033
(式中、2つの酸素原子には、各々独立に、上記一般式(3−1)~(3−4)で表される親水性単位から選択される少なくとも1種以上の親水性単位が結合する。)}
一般式(4−3):
−R(−O−X   (4−3)
{式中、Rは前記同様の基であり、pは前記同様の数である。Xは下記構造式(4−3−1)で表される親水性単位である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000034
(式中、2つの酸素原子には、各々独立に、上記一般式(3−1)~(3−4)で表される親水性単位から選択される少なくとも1種以上の親水性単位が結合する。)}
一般式(4−4):
−R(−O−X   (4−4)
{式中、Rは前記同様の基であり、pは前記同様の数である。Xは下記構造式(4−4−1)で表される親水性単位である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000035
(式中、2つの酸素原子には、各々独立に、上記一般式(3−1)~(3−4)で表される親水性単位から選択される少なくとも1種以上の親水性単位が結合する。)}
 [6] 下記構造式(1−1)~(1−4)のいずれかで示されることを特徴とする、[1]~[5]のいずれか1項に記載のオルガノポリシロキサン共重合体。
構造式(1−1):
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000036
構造式(1−2):
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000037
構造式(1−3):
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000038
構造式(1−4):
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000039
 {構造式(1−1)~(1−4)において、nは0~10の範囲の数であり,mは1~100の範囲の数である。
は各々独立に、上記一般式(3−1)~(3−4)で表される親水性単位から選択される少なくとも1種以上の親水性単位である。
R´は下記一般式(5−1),(5−1−2),(5−1−3)または(5−2)で示される2価の有機基から選択される基である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000040
(式中、Rは、各々独立に、置換基を有していてもよい、炭素数2~22の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキレン基、アルケニレン基又は炭素数6~22のアリーレン基である。)
は水素原子、炭素原子数1~20のアルキル基、アシル基およびグリシジル基からなる群から選択される基である。
は下記一般式(5−1)~(5−7)で示される2価の有機基から選ばれる基である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000041
(式中、Rは、前記同様の基である。Rは、下記式で示される二価の有機基から選択される基である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000042
 [7] n=0であることを特徴とする、[1]~[6]のいずれか1項に記載のオルガノポリシロキサン共重合体。」により達成される。
 また、本発明の目的は、上記のオルガノポリシロキサン共重合体を含有する界面活性剤およびエマルジョン組成物の発明により達成されるものであり、
「[8] [1]~[7]のいずれか1項に記載のオルガノポリシロキサン共重合体を含有する界面活性剤。
[8−2] (a−1)[1]~[7]のいずれか1項に記載のオルガノポリシロキサン共重合体を含有する界面活性剤
(b)シリコーンオイル、非極性有機化合物または低極性有機化合物から選択される油剤
および 水 を含有するエマルジョン組成物。」により達成される。
 同様に、本発明の目的は、上記のオルガノポリシロキサン共重合体を含有する粉体処理剤、粉体組成物および油中粉体分散物の発明により達成されるものであり、
「[9] [1]~[7]のいずれか1項に記載のオルガノポリシロキサン共重合体を含有する粉体処理剤。
[9−1] (a−2)[1]~[7]のいずれか1項に記載のオルガノポリシロキサン共重合体を含有する粉体処理剤および(d)粉体又は着色剤を含有してなる粉体組成物。
[9−2] (d)粉体又は着色剤 100質量部に対して、(a−2)[1]~[7]のいずれか1項に記載のオルガノポリシロキサン共重合体を含有する粉体処理剤 1.0~30質量部を使用して前記の(d)成分を表面処理してなることを特徴とする、[9−1]に記載の粉体組成物。
[9−3] 前記の(d)成分が、平均粒子径が1nm~20μmの範囲にある無機顔料粉体、有機顔料粉体、樹脂粉体よりなる群より選ばれる1種又は2種類以上である[9−1]または[9−2]に記載の粉体組成物。
[9−4] 前記の(d)成分が、その一部または全部が撥水化処理された粉体もしくは着色剤であることを特徴とする[9−1]~[9−3]のいずれか1項に記載の粉体組成物。
[9−5] (a−2)[1]~[7]のいずれか1項に記載のオルガノポリシロキサン共重合体を含有する粉体処理剤、(d)粉体または着色剤および(c)シリコーンオイル、非極性有機化合物または低極性有機化合物から選択される油剤 を含有してなる油中粉体分散物。」により達成される。
 さらに、本発明の目的は、上記のオルガノポリシロキサン共重合体(エマルジョン組成物、粉体組成物または油中粉体分散物の形態で外用剤組成物の原料として配合する場合を含む)を含有する外用剤組成物の発明、特には化粧料の発明により好適に達成されるものであり、
「[10] [1]~[7]のいずれか1項に記載のオルガノポリシロキサン共重合体を含有する外用剤組成物。
[11] 化粧料または医薬である[10]に記載の外用剤組成物。
[12] 以下の構成成分を含有する、[11]に記載の化粧料。
(a)[1]~[7]のいずれか1項に記載のオルガノポリシロキサン共重合体 0.1~99.9重量%
(b)シリコーンオイル、非極性有機化合物または低極性有機化合物 99.9~0.1重量%
[13] (b)成分がシリコーンオイルであり、かつ25℃における粘度が0.65~100,000mm/sの疎水性シリコーンオイルである[12]に記載の化粧料。
[14] (b)成分が非極性有機化合物または低極性有機化合物であり、該(b)成分が5~100℃で液状である[12]に記載の化粧料。
[15] シリコーンオイルの一部又は全部が下記一般式(6)で示される直鎖状オルガノポリシロキサン、一般式(7)で示される環状オルガノポリシロキサンまたは一般式(8)で示される分岐状オルガノポリシロキサンの何れかである[12]または[13]に記載の化粧料。
一般式(6):
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000043
一般式(7):
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000044
一般式(8):
4−gSi(OSiMe          (8)
(上記の一般式(6)~(8)において、Meはメチル基であり、Rは水素原子、水酸基又は炭素原子数2~30の一価の非置換又はフッ素置換アルキル基、アリール基、アミノ置換アルキル基、アルコキシ基及び(CHSiO{(CHSiO}Si(CHCHCH−で示される基から選択される基である。
aは独立に0~3の範囲の整数である。bは0から1000の範囲の整数であり、dは0から1000の範囲の整数であり、(b+d)は1から2000の範囲の整数である。e及びfは0~8の整数であり、3≦e+f≦8の関係を満たす。また、gは1~4の範囲の整数であり、hは0~500の範囲の整数である。)
 [16] 更に、(c)アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、半極性界面活性剤からなる群より選ばれる1種又は2種類以上を含有する[11]~[15]のいずれか1項に記載の化粧料。
[17] 更に、(d)粉体又は着色剤を含有する[11]~[16]のいずれか1項に記載の化粧料。
[18] 前記の(d)成分が、平均粒子径が1nm~20μmの範囲にある無機顔料粉体、有機顔料粉体、樹脂粉体よりなる群より選ばれる1種又は2種類以上である[17]に記載の化粧料。
[19] 前記の(d)成分が、その一部または全部が撥水化処理された粉体もしくは着色剤である[17]または[18]に記載の化粧料。
[20] 更に、(e)水溶性高分子を含有する、[11]~[19]のいずれか1項に記載の化粧料。
[21] 更に、(f)シリコーン樹脂を含有する、[11]~[20]のいずれか1項に記載の化粧料。
[22] 更に、(g)シリコーンエラストマーを含有する、[11]~[21]のいずれか1項に記載の化粧料。
[23] 更に、(h)紫外線防御成分を含有する、[11]~[22]のいずれか1項に記載の化粧料。
[24] 化粧料が、スキンケア製品、毛髪用化粧料製品、制汗剤製品、メイクアップ製品、又は紫外線防御製品である、[11]~[23]のいずれか1項記載の化粧料。
[25] 製品の形態が、液状、乳液状、クリーム状、固形状、ペースト状、ゲル状、粉末状、多層状、ムース状、スプレー状のいずれかである、[11]~[24]のいずれか1項記載の化粧料。」により達成される。
 また、本発明の目的は、上記のオルガノポリシロキサン共重合体をヒドロシリル化反応により製造する方法により、好適に達成される。具体的には、該製造方法は、
「[26] (A)下記一般式(1’)で示される分子鎖両末端に珪素結合水素原子を有するオルガノポリシロキサンと、(B)下記一般式(2’)で表される分子鎖末端に1個の炭素−炭素二重結合を有するカルボシロキサンデンドロン構造を有する化合物{成分(A)に対して1/2モル等量以下となる量}を(C)ヒドロシリル化反応触媒の存在下において付加反応させた後、(D)分子鎖末端に1個のアルケニル基を有する親水性化合物{成分(A)に対して1/2モル等量以下となる量}をさらに付加反応させることを特徴とする、[1]に記載のオルガノポリシロキサン共重合体の製造方法。
一般式(1’):
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000045
(式中、Rは独立に炭素原子数1~10のアルキル基またはアリール基であり、nは0~10の範囲の数である。)
一般式(2’):
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000046
{式中、L´はメチル基またはj=1のときの下記一般式(2’’)で示されるシリルアルキル基である。Z’は二価の有機基である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000047
(式中、Rは炭素原子数1~6のアルキル基またはフェニル基であり、Zは二価の有機基である。jはLで示されるシリルアルキル基の階層を示し、該シリルアルキル基の繰り返し数である階層数がc’のとき1~c’の整数であり、階層数c’は1~10の整数であり、Lj+1はjがc’未満のときは該シリルアルキル基であり、j=c’のときはメチル基またはフェニル基である。aは0~3の範囲の数である。)}」により達成される。
 本発明により、従来公知のポリエーテル変性シリコーン類やシリコーン系交互共重合体と比較して、化粧品への配合安定性および感触の改善特性に優れ、幅広い化粧料配合成分と組み合わせて使用することができ、かつ優れた界面活性能及び粉体処理性能を有する新規なオルガノポリシロキサン共重合体を提供することができる。さらに、本発明により、該オルガノポリシロキサン共重合体からなる界面活性剤及び粉体処理剤またはそれらを含有してなる外用剤組成物、特に化粧料を提供することができる。
分散媒にデカメチルシクロペンタシロキサンを用いたスラリー状の分散体(D1)~(D3)の評価結果(実施例:分散体(D1)) 分散媒にデカメチルしクロペンタシロキサンおよびトリオクタノインを4:1の比で混合した溶液を用いたスラリー状の分散体(D4)~(D6)の評価結果(実施例:分散体(D4))
 本発明に係る新規なオルガノポリシロキサン共重合体は、分子鎖の片末端にカルボシロキサンデンドリマー構造を有するシリルアルキル基を有し、他の末端に親水性セグメントを有するオルガノポリシロキサン共重合体であることを特徴とするものであり、具体的には、下記一般式(1)で示されるAB型のオルガノポリシロキサン共重合体である(以下、一般式(1)におけるLで示される基であり、i=1のときに下記一般式(2)で示されるシリルアルキル基を、「カルボシロキサンデンドリマー構造」または「カルボシロキサンデンドリマー構造を有するシリルアルキル基」と表現する場合がある。)。
 一般式(1):
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000048
上式中、Rは独立に炭素原子数1~10のアルキル基またはアリール基である。Lはi=1のときの下記一般式(2)で示されるシリルアルキル基であり、nは0~10の範囲の数であり、Qは親水性セグメントである。
一般式(2):
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000049
上式中、Rは炭素原子数1~6のアルキル基またはフェニル基であり、Zは二価の有機基である。iはLで示されるシリルアルキル基の階層を示し、該シリルアルキル基の繰り返し数である階層数がcのとき1~cの整数であり、階層数cは1~10の整数であり、Li+1はiがc未満のときは該シリルアルキル基であり、i=cのときはメチル基またはフェニル基である。aは0~3の範囲の数である。
 一般式(1)において、Rは独立に炭素原子数1~10のアルキル基またはアリール基であり、メチル、エチル、n−プロピル、i−プロピル、n−ブチル、i−ブチル、s−ブチル、ペンチル、ネオペンチル、シクロペンチル、ヘキシル等の直鎖状、分岐状あるいは環状のアルキル基;フェニル基が例示される。工業的に好適には、Rはメチル基またはフェニル基である。nは0~10の範囲の数であり、界面活性剤もしくは粉体処理剤として使用する場合、0~8の範囲であることが好ましく、0~3の範囲であることがより好ましい。特に好適には、nが0または1であり、化学的に安定であり、優れた界面活性効果及び粉体処理効果を示す。なお、nが0のとき、本願に係るオルガノポリシロキサン共重合体から、Lで示される基およびQで示される親水性セグメントを除いたシロキサン部分はジシロキサン構造であり、nが1のとき、同シロキサン部分はトリシロキサン構造である。
 一般式(1)において、Lで示される基はカルボシロキサンデンドリマー構造を有するシリルアルキル基であり、i=1のときの上記一般式(2)で示されるシリルアルキル基として定義される。該カルボシロキサンデンドリマー構造を有するシリルアルキル基は、カルボシロキサン単位がデンドリマー状に広がった構造を有しているため、線状あるいは単なる分岐状のポリシロキサン単位に比して、高撥水性を呈する官能基であり、親水性官能基由来の感触を損なうことなく、本願に係るオルガノポリシロキサン共重合体に優れた界面活性剤、粉体処理剤を与えることができる。また、該カルボシロキサンデンドリマー構造を有するシリルアルキル基は、化学的に安定であるために幅広い化粧料配合成分と組み合わせて使用することができるという有利な特性を付与する官能基である。
 一般式(2)において、Rは炭素原子数1~6のアルキル基またはフェニル基であり、炭素原子数1~6のアルキル基として、メチル、エチル、n−プロピル、i−プロピル、n−ブチル、i−ブチル、s−ブチル、ペンチル、ネオペンチル、シクロペンチル、ヘキシル等の直鎖状、分岐状あるいは環状のアルキル基が挙げられる。
 一般式(2)において、iはLで示されるシリルアルキル基の階層を示し、該シリルアルキル基の繰り返し数である階層数がcのとき1~cの整数であり、階層数cは1~10の整数であり、Li+1はiがc未満のときは該シリルアルキル基であり、i=cのときはメチル基またはフェニル基である。特に、i=cのときはメチル基であることが好ましい。
 階層数cは、工業的には1~3の整数であることが好適であり、より好適には、1または2である。各階層数において、Lで示される基は以下のように表される。式中、RおよびZは前記同様の基である。
 階層数c=1である場合、Lは下記一般式(2−1)で示される。
一般式(2−1):
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000050
 階層数c=2である場合、Lは下記一般式(2−2)で示される。
一般式(2−2):
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000051
 階層数c=3である場合、Lは下記一般式(2−3)で示される。
一般式(2−3):
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000052
 式(2)において、aは各々独立に0~3の範囲の数であり、階層数が1~3の場合における式(2−1)~(2−3)で示される構造において、a,aおよびaは各々独立に0~3の範囲の数である。これらのaは特に0~1の範囲の数であることが好ましく、aが0であることが特に好ましい。
 一般式(2)、(2−1)~(2−3)において、Zは、各々独立に2価の有機基であり、具体的には、ケイ素結合水素原子と、アルケニル基、アクリロキシ基、メタクリロキシ基等の不飽和炭化水素基を末端に有する官能基を付加反応させることにより形成される2価の有機基が挙げられるが、カルボシロキサンデンドリマー構造を有するシリルアルキル基の導入法に応じて、これらの官能基に限らず、適宜選択することができる。
 より具体的には、Zは、各々独立に、下記一般式(5−1)~(5−7)で示される2価の有機基から選ばれる基である。特に、LにおけるZは、好適には、ケイ素結合水素原子と、アルケニル基の反応により導入される一般式(5−1)で示される2価の有機基である。同様に、Zはケイ素結合水素原子と、不飽和カルボン酸官能基の反応により導入される一般式(5−3)で示される2価の有機基が好適である。一方、階層数cが2以上であり、L~LであるLで示されるシリルアルキル基において、Zは炭素原子数2~10のアルキレン基であることが好ましく、エチレン基,プロピレン基,メチルエチレン基またはヘキシレン基から選択される基であることが特に好ましく、エチレン基であることが最も好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000053
 式(5−1)~(5−4)中、Rは、各々独立に、置換基を有していてもよい、炭素数2~22の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキレン基、アルケニレン基又は炭素数6~22のアリーレン基である。より具体的には、Rはエチレン基,プロピレン基,ブチレン基,ヘキシレン基などの直鎖状アルキレン基;メチルメチレン基,メチルエチレン基,1−メチルペンチレン基,1,4−ジメチルブチレン基などの分岐状アルキレン基が例示され、Rがエチレン基,プロピレン基,メチルエチレン基またはヘキシレン基から選択される基であることが好ましい。
 式(5−5)~(5−7)中、Rは、下記式で示される二価の有機基から選択される基である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000054
 一般式(1)において、Qは親水性セグメントであり、本願に係るオルガノポリシロキサン共重合体分子に親水性を付与する部分である。かかるQは、親水性化合物から誘導される官能基であれば特に制限されるものではなく、部分的に分子鎖末端が炭化水素により封鎖されていても良い、一価以上のアルコール類、ポリエーテル系化合物、ポリグリセリン系化合物、ポリグリシジルエーテル系化合物、親水性アミン類、親水性糖類、四級アミンあるいはアンモニウム塩から誘導される官能基が好適に例示できる。
 さらに具体的には、Qは二価以上の連結基を介してケイ素原子に結合し、かつ下記構造式(3−1)~(3−4)で表される親水性単位から選択される少なくとも1種以上の親水性単位を含有してなる親水性セグメントが例示できる。
−C2r−O−   (3−1)
上式(3−1)で示される親水性単位はオキシアルキレン単位である。式中、rは1~6の範囲の数であり、2~4の範囲の数であることがより好ましい。上式(3−1)で示される親水性単位はQである親水性セグメントに1以上含有されることができる。また、(3−1)で示される親水性単位は、rが各々独立に2~4であり、式(3−1)で示される親水性単位が2~50個連結したポリオキシアルキレン単位として、Qである親水性セグメントに含有されていることが好ましい。
 特に、親水性の見地から、式(3−1)で示される親水性単位は、4~50個連結したポリオキシアルキレン単位として親水性セグメントQに含有されることが好ましく、式(3−1−1)で示されるポリオキシアルキレン単位としてQに1種以上含まれることがより好ましい。
−(CO)t1(CO)t2−   (3−1−1)
式中、t1およびt2は各々0以上の数であり、(t1+t2)は4~50の範囲の数であり、好ましくは8~30の範囲の数である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000055
 式(3−2)~(3−4)中、Wは水素原子または炭素原子数1~20のアルキル基であり、水素原子、メチル基またはエチル基であることが好ましい。特に、Wが水素原子である場合、空気下で酸化され難く、保存中にホルムアルデヒド等のアルデヒド類、ギ酸エステル類等のアレルギー抗原性化合物を経時的に生成し難いので環境適合性が高いという利点がある。
 上記構造式(3−2)~(3−4)で示される親水性単位は、主としてグリセリンを含む多価アルコール類、ポリグリセリン類(ポリグリセロール類ともいう)、ポリグリシジルエーテル類またはこれらの末端水酸基を部分的に炭化水素基により封鎖した化合物から選択される親水性化合物から誘導される親水性セグメントに含まれる親水性単位であるが、これらに限定されるものではない。
 一般式(1)において、Qは、例えば直鎖状のポリオキシアルキレン基のような分岐構造を有しない親水性セグメントであってもよいが、分岐ポリグリセロール基または分岐ポリグリシジルエーテル基のように、当該セグメント中に分岐構造を有する親水性セグメントであってもよい。
 より詳細には、Qは、二価以上の連結基を介してケイ素原子に結合し、上記構造式(3−1)~(3−4)で表される親水性単位から選択される少なくとも1種以上の親水性単位が直鎖状に結合してなる親水性セグメントであってもよく、さらに、Qは二価以上の連結基を介してケイ素原子に結合し、かつ上記構造式(3−1)~(3−4)で表される親水性単位から選択される少なくとも1種以上の親水性単位を1以上含有してなり、かつ下記構造式(3−5)~(3−7)で表される基から選択される分岐単位を有する親水性セグメントでもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000056
 二価以上の連結基は、Qである親水性セグメントの、シロキサンへの結合部位であって、その構造は特に限定されるものではないが、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ヘキシレン基等のアルキレン基;エチレンフェニレン基、プロピレンフェニレン基等のアルキレンフェニレン基、エチレンベンジレン基等のアルキレンアラルキレン基;エチレノキシフェニレン基、プロピレノキシフェニレン基等のアルキレノキシフェニレン基;メチレノキシベンジレン基、エチレノキシベンジレン基、プロピレノキシベンジレン基などのアルキレノキシベンジレン基、さらには以下に示される基が例示される。なお、二価以上の連結基中のエーテル結合は、0~3個までが好ましく、0または1個がより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000057
 Qは、より好適には、下記一般式(4−1)~(4−3)で示される親水性セグメントである。
 一般式(4−1):
−R(−O−X −R   (4−1)
 式中、Rは(p+1)価の有機基であり、pは1以上の数である。かかるRとして、前記の二価以上の連結基と同一の基を例示することができる。
 特に好適には、pは1であり、Rは下記一般式で示される2価の有機基から選択される基である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000058
(式中、Rは、各々独立に、置換基を有していてもよい、炭素数2~22の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキレン基、アルケニレン基又は炭素数6~22のアリーレン基である。)
 Xは各々独立に、上記一般式(3−1)~(3−4)で表される親水性単位から選択される少なくとも1種以上の親水性単位であり、mは1~100の範囲の数である。ここで、Xが上記一般式(3−1)で表される親水性単位(アルキレンオキシ基)であるときは、mは4~50の範囲の数であることが好ましく、「−X −」で示される構造が、前記の式(3−1−1)で示されるポリオキシアルキレン単位であることが特に好ましい。また、Xが上記一般式(3−2)~(3−4)で表される親水性単位であるとき、mは1~50の範囲の数であることが好ましく、1~15の範囲の数であることがより好ましい。Rは水素原子、炭素原子数1~20のアルキル基、アシル基およびグリシジル基からなる群から選択される基であり、水素原子またはメチル基が好ましく例示される。
 一般式(4−2):
−R(−O−X   (4−2)
 式中、Rは前記同様の基であり、pは前記同様の数である。Xは下記構造式(4−2−1)で表される親水性単位である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000059
式中、2つの酸素原子には、各々独立に、上記一般式(3−1)~(3−4)で表される親水性単位から選択される少なくとも1種以上の親水性単位が結合する。当該親水性単位は、さらに、構造式(3−5)~(3−7)で表される基から選択される分岐単位に結合してもよく、親水性単位が多階層に分岐してなる樹状のポリエーテル構造、ポリグリセロール構造またはポリグリシジルエーテル構造を形成していても良い。
 他の分岐単位を有しない場合、一般式(4−2)で示される親水性セグメントとして、下記一般式(4−2−2)で示される親水性セグメントが例示される。式中、p,R,X,Rおよびmは前記同様である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000060
 一般式(4−3):
−R(−O−X   (4−3)
 Rは前記同様の基であり、pは前記同様の数である。Xは下記構造式(4−3−1)で表される親水性単位である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000061
式中、2つの酸素原子には、各々独立に、上記一般式(3−1)~(3−4)で表される親水性単位から選択される少なくとも1種以上の親水性単位が結合する。当該親水性単位は、さらに、構造式(3−5)~(3−7)で表される基から選択される分岐単位に結合してもよく、親水性単位が多階層に分岐してなる樹状のポリエーテル構造、ポリグリセロール構造またはポリグリシジルエーテル構造を形成していても良い。
 他の分岐単位を有しない場合、一般式(4−3)で示される親水性セグメントとして、下記一般式(4−3−2)で示される親水性セグメントが例示される。式中、p,R,X,Rおよびmは前記同様である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000062
 一般式(4−4):
−R(−O−X   (4−4)
は前記同様の基であり、pは前記同様の数である。Xは下記構造式(4−4−1)で表される親水性単位である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000063
式中、2つの酸素原子には、各々独立に、上記一般式(3−1)~(3−4)で表される親水性単位から選択される少なくとも1種以上の親水性単位が結合する。当該親水性単位は、さらに、構造式(3−5)~(3−7)で表される基から選択される分岐単位に結合してもよく、親水性単位が多階層に分岐してなる樹状のポリエーテル構造、ポリグリセロール構造またはポリグリシジルエーテル構造を形成していても良い。
 他の分岐単位を有しない場合、一般式(4−4)で示される親水性セグメントとして、下記一般式(4−4−2)で示される親水性セグメントが例示される。式中、p,R,X,Rおよびmは前記同様である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000064
 以上のような本発明に係る新規なオルガノポリシロキサン共重合体は、特に好適には、下記構造式で示されるAB型のオルガノポリシロキサン共重合体である。式中、Z,n,p,R,X,Rおよびmは前記同様である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000065
 最も好適には、上記のZが炭素数2~22の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキレン基であり、nが0または1であり、pが1である。かかる新規なオルガノポリシロキサン共重合体は、化粧品への配合安定性および感触の改善特性に優れ、幅広い化粧料配合成分と組み合わせて使用することができ、かつ優れた界面活性能及び粉体処理能を有する。
 本願発明に係る新規なオルガノポリシロキサン共重合体は、分子鎖両末端に反応性官能基を有するオルガノポリシロキサンに対して、分子鎖の片末端に1個の炭素−炭素二重結合を有するカルボシロキサンデンドロン構造を有する化合物および分子鎖の片末端に反応性官能基を有する親水性化合物を付加反応させることにより得ることができる。付加反応の種類は、特に制限されるものではないが、反応のコントロール、純度および収率の点から、ヒドロシリル化反応触媒の存在下において付加反応させることが好ましい。
 より具体的には、(A)下記一般式(1’)で示される分子鎖両末端に珪素結合水素原子を有するオルガノポリシロキサンと、(B)下記一般式(2’)で表される分子鎖末端に1個の炭素−炭素二重結合を有するカルボシロキサンデンドロン構造を有する化合物{成分(A)に対して1/2モル等量以下となる量}を(C)ヒドロシリル化反応触媒の存在下において付加反応させた後、(D)分子鎖末端に1個のアルケニル基を有する親水性化合物{成分(A)に対して1/2モル等量以下となる量}をさらに付加反応させる製造方法が例示される。
 一般式(1’):
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000066
(式中、Rは独立に炭素原子数1~10のアルキル基またはアリール基であり、nは0~10の範囲の数である。)
 一般式(2’):
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000067
{式中、L´はメチル基またはj=1のときの下記一般式(2’’)で示されるシリルアルキル基である。Z’は二価の有機基である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000068
(式中、Rは炭素原子数1~6のアルキル基またはフェニル基であり、Zは二価の有機基である。jはLで示されるシリルアルキル基の階層を示し、該シリルアルキル基の繰り返し数である階層数がc’のとき1~c’の整数であり、階層数c’は1~10の整数であり、Lj+1はjがc’未満のときは該シリルアルキル基であり、j=c’のときはメチル基またはフェニル基である。aは0~3の範囲の数である。)}
 ヒドロシリル化反応は、触媒の存在下で行うことが好ましく、白金、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウムなどの化合物を挙げることができ、その触媒活性が高いことから白金化合物が特に有効である。白金化合物の例としては、塩化白金酸;金属白金;アルミナ、シリカ、カーボンブラックなどの坦体に金属白金を坦持させたもの;白金−ビニルシロキサン錯体、白金−ホスフイン錯体、白金−ホスファイト錯体、白金アルコラート触媒などの白金錯体を挙げることができる。触媒の使用量は、白金触媒を使用する場合、金属白金として0.5~100ppm程度である。
 (D)分子鎖末端に1個のアルケニル基を有する親水性化合物は、アリルポリエーテル、アリルポリグリセロール、アリルポリグリシジルエーテル、ポリグリセリルオイゲノール、グリセリンモノアリルエーテル等の分子鎖末端にアルケニル基等の反応性官能基を有する親水性化合物であり、公知の方法により合成することができ、また市販されているものもある。
 また、上記の付加反応により得られたオルガノポリシロキサン共重合体の粗製品は、水素化触媒の存在下、無溶媒もしくは溶媒中で水素添加反応による無臭化処理を行って精製することができ、臭気の低減および他の化粧料成分との相溶性が求められる外用剤用途で使用する場合にはかかる精製品が好ましく用いられる。また、当該無臭化処理の前工程または後工程として、オルガノポリシロキサン共重合体の粗製品または水素添加物に対して、減圧下に窒素ガスを接触させて軽質物を留去するストリッピング工程を行うことが好ましい。
 かかる水素添加反応、ストリッピング工程は、公知のオルガノポリシロキサン共重合体の精製に用いられる溶媒、反応条件、減圧条件等を特に制限なく用いることができ、また選択することができる。
 また、上記の付加反応により得られたオルガノポリシロキサン共重合体の粗製品は、酸性物質を加えて未反応の不飽和化合物を加水分解させたのち、減圧下に窒素ガスを接触させて軽質物を留去するストリッピング工程を行うことにより、簡便に低臭化する事も可能である。
 特に、本発明の新規なオルガノポリシロキサン共重合体は、疎水性であり、高撥水性を呈するカルボシロキサンデンドリマー構造と親水性のセグメントを同一分子内に有するので界面活性剤または粉体処理剤として好適に用いることができる。親水性セグメントは、好適にはポリエーテル、グリセリン等の多価アルコール、ポリグリセリン、ポリグリシジルエーテル等の誘導体なので、本発明の新規なオルガノポリシロキサン共重合体は、特に非イオン性の界面活性剤もしくは化粧品用の粉体処理剤としての使用が好適である。
 界面活性剤としての用途は特に限定されるものではないが、本発明の新規なオルガノポリシロキサン共重合体は、少量で界面活性(分散性、乳化性)にすぐれた効果を発現するので、様々な油剤を安定的に乳化でき、乳化物に独特の質感と優れた感触とを付与できるという利点がある。外用剤、特に化粧料以外では、ウレタンフォーム製造の整泡剤、離型剤、消泡剤、繊維処理剤、接着剤、防曇剤、艶だし剤、撥水剤、塗料、樹脂添加剤、帯電防止剤等の界面活性剤としてきわめて有用である。また、親水性セグメントとして高揮発性のポリエーテル類を用いれば、電気・電子部品の洗浄等にも好適に用いることができる。
 本発明に係る新規なオルガノポリシロキサン共重合体は、単独でも優れた界面活性剤であるが、アリルポリエーテル、アリルポリグリセロール、アリルポリグリシジルエーテル等の分子鎖末端にアルケニル基等の反応性官能基を有する親水性化合物との混合物としても好適に使用することができる。該反応性官能基を有する親水性化合物は、オルガノポリシロキサン共重合体との均一な混和性および乳化特性、分散性の見地から、その製造に用いる親水性化合物と同様の化合物が例示され、かつ好ましい。
 本発明に係るオルガノポリシロキサン共重合体を含有する界面活性剤は、様々な油剤と水とを安定的に乳化して、エマルジョン組成物を形成することができる。エマルジョンの型は、水中油型エマルジョンでも、油中水型エマルジョンであってもよく、さらに、このようなエマルジョンを内相(分散粒子)とする乳化組成物(O/W/O型エマルジョン等)を得ることもできる。
 かかるエマルジョン組成物は、(a)本発明に係るオルガノポリシロキサン共重合体、水および油剤を含有するエマルジョン組成物であり、そのまま外用剤組成物(特に化粧料)として用いることができ、また、各外用剤組成物の原料(特に化粧料原料)として配合することができる。
 油剤は、好適には化粧料原料に用いられる(b)シリコーンオイル、非極性有機化合物または低極性有機化合物であり、特に、5~100℃で液状であるシリコーンオイル、炭化水素油またはエステル油から選択される1以上の油剤であることが好ましい。なお、これらの油剤に公知の植物性油脂類、動物性油脂類、高級アルコール類、液状脂肪酸トリグリセライド、人工皮脂から選択される1種類または2種類以上を組み合わせて乳化することもできる。なお、かかる(b)成分については、本発明の化粧料に関する説明でより詳細に説明する。
 水は、人体に有害な成分を含有せず、清浄であればよく、水道水、精製水、ミネラルウォーターが例示される。また、水の使用量は適宜選択することができ、エマルジョン組成物全体の5~99重量%の範囲内であることが一般的である。
 油剤を水中に分散・乳化させる方法としては、ホモミキサー、パドルミキサー、ヘンシェルミキサー、ホモディスパー、コロイドミル、プロペラ攪拌機、ホモジナイザー、インライン式連続乳化機、超音波乳化機、真空式練合機等の装置を用いて、機械力により、油剤を水中に分散させる方法が例示される。
 本発明の新規オルガノポリシロキサン共重合体は、粉体処理剤として使用した場合、混合油剤系における分散安定性が良好であり、また、粉体表面を処理剤によって処理して得た粉体組成物を調製したのち、分散媒体となる油剤中にこれを分散させる方法をとった場合でも、粉体の凝集や沈降が起こらない安定性に優れた油中粉体分散物を与えることを特徴とする。
 本発明の新規オルガノポリシロキサン共重合体により処理もしくは分散させることができる粉体は、(d)粉体または着色剤であることが好ましい。また、(d)成分は、化粧料に使用される粉体及び/または着色剤であり、これらの粉体及び/または着色剤は通常の化粧料に使用されるものであれば、その形状(球状、棒状、針状、板状、不定形状、紡錘状等)や粒子径(煙霧状、微粒子、顔料 級等)、粒子構造(多孔質、無孔質等)を問わず、いずれのものも使用することができるが、これらの粉体及び/または着色剤を顔料として配合する場合、平均粒子径が1nm~20μmの範囲にある無機顔料粉体、有機顔料粉体、樹脂粉体から選択される1種類又は2種類以上を配合することが好ましい。
 (d)粉体または着色剤は、例えば無機粉体、有機粉体、界面活性剤金属塩粉体(金属石鹸)、有色顔料、パール顔料、金属粉末顔料等が挙げられ、さらにこれらの顔料を複合化したものも使用することができる。具体的には、無機粉体としては、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タルク、マイカ、カオリン、セリサイト、白雲母、合成雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウムマグネシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、ヒドロキシアパタイト、バーミキュライト、ハイジライト、ベントナイト、モンモリロナイト、ヘクトライト、ゼオライト、セラミックスパウダー、第二リン酸カルシウム、アルミナ、水酸化アルミニウム、窒化ホウ素、窒化ボロン等;有機粉体としては、ポリアミドパウダー、ポリエステルパウダー、ポリエチレンパウダー、ポリプロピレンパウダー、ポリスチレンパウダー、ポリウレタンパウダー、ベンゾグアナミンパウダー、ポリメチルベンゾグアナミンパウダー、ポリテトラフルオロエチレンパウダー、ポリメチルメタクリレートパウダー、セルロース、シルクパウダー、ナイロンパウダー、12ナイロン、6ナイロン、シリコーンパウダー、シリコーンゴムパウダー、ポリメチルシルセスキオキサンで表面を被覆したシリコーンエラストマー球状粉体、ポリメチルシルセスキオキサン球状粉体、スチレン・アクリル酸共重合体、ジビニルベンゼン・スチレン共重合体、ビニル樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、ケイ素樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネイト樹脂、微結晶繊維粉体、デンプン末、ラウロイルリジン等;界面活性剤金属塩粉体としては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ミリスチン酸亜鉛、ミリスチン酸マグネシウム、パルミチン酸亜鉛、ラウリン酸亜鉛、セチルリン酸亜鉛、セチルリン酸カルシウム、セチルリン酸亜鉛ナトリウム等;有色顔料としては、ベンガラ、酸化鉄、水酸化鉄、チタン酸鉄の無機赤色顔料、γー酸化鉄等の無機褐色系顔料、黄酸化鉄、黄土等の無機黄色系顔料、黒酸化鉄、カーボンブラック等の無機黒色顔料、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット等の無機紫色顔料、水酸化クロム、酸化クロム、酸化コバルト、チタン酸コバルト等の無機緑色顔料、紺青、群青等の無機青色系顔料、赤色3号、赤色104号、赤色106号、赤色201号、赤色202号、赤色204号、赤色205号、赤色220号、赤色226号、赤色227号、赤色228号、赤色230号、赤色401号、赤色505号、黄色4号、黄色5号、黄色202号、黄色203号、黄色204号、黄色401号、青色1号、青色2号、青色201号、青色404号、緑色3号、緑色201号、緑色204号、緑色205号、橙色201号、橙色203号、橙色204号、橙色206号、橙色207号等のタール系色素をレーキ化したもの、カルミン酸、ラッカイン酸、カルサミン、ブラジリン、クロシン等の天然色素をレーキ化したもの等;パール顔料としては、酸化チタン被覆雲母、雲母チタン、酸化鉄処理雲母チタン、酸化チタン被覆マイカ、オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆タルク、魚鱗箔、酸化チタン被覆着色雲母等;金属粉末顔料としては、アルミニウム、金、銀、銅、白金、ステンレス等の金属粉末が挙げられる。
 また、微粒子酸化チタン、微粒子鉄含有酸化チタン、微粒子酸化亜鉛、微粒子酸化セリウム及びそれらの複合体等の紫外線を吸収散乱する粉体も挙げられる。
 さらに、これらの粉体及び/または着色剤には、その一部または全部が撥水化処理がされていることが特に好ましい。また、これらの粉体及び/または着色剤同士を複合化したり、一般油剤や、本発明に係るオルガノポリシロキサン共重合体以外のシリコーン化合物、又はフッ素化合物、界面活性剤等で表面処理が行われたものも使用することができ、必要に応じて一種、又は二種以上用いることができる。これらの粉体及び/または着色剤の配合量としては、化粧料全体の0.1~99質量%の範囲が好適である。特に、粉末固形化粧料の場合の配合量としては、化粧料全体の80~99質量%の範囲が好適である。
 その他の撥水化処理の例としては、前記の粉体及び/又は着色剤を各種の撥水化表面処理剤で処理したものが挙げられ、例えばメチルハイドロジェンポリシロキサン処理、シリコーンレジン処理、シリコーンガム処理、アクリルシリコーン処理、フッ素化シリコーン処理などのオルガノシロキサン処理、ステアリン酸亜鉛処理などの金属石鹸処理、シランカップリング剤処理、アルキルシラン処理などのシラン処理、パーフルオロアルキルシラン、パーフルオロアルキルリン酸エステル塩、パーフルオロポリエーテル処理などのフッ素化合物処理、N−ラウロイル−L−リジン処理などのアミノ酸処理、スクワラン処理などの油剤処理、アクリル酸アルキル処理などのアクリル処理などが挙げられ、これらの1種以上を組み合わせて使用することが可能である。
 これらの粉体の表面処理剤として本発明の新規オルガノポリシロキサン共重合体を使用する場合、(a)前記オルガノポリシロキサン共重合体と(b)粉体及び/又は着色剤の配合量は、粉体及び/又は着色剤100質量部に対して0.1~30質量部であることが好ましく、特に0.5~10質量部の範囲が好適である。
 本発明に係るオルガノポリシロキサン共重合体は、公知の方法を用いて粉体表面の処理に用いることができる。これらの方法は、特に限定されるものではないが、例えば、以下の方法の中から適宜選択することが可能である。
1.目的の粉体を、処理剤を配合した有機溶剤から選択される媒体中に分散して表面処理する方法。
2.粉体と粉体処理剤を混合したのち、ボールミル、ジェットミルなどの粉砕器を用いて表面処理する方法。
3.処理剤を溶剤に配合し、粉体を分散させて表面に吸着させた後、乾燥して焼結させる処理方法。
 また、本発明でいう油中粉体分散物とは、上記の様にして得た粉体組成物を油剤中に分散したもの、或いは油剤中にオルガノポリシロキサン共重合体を溶解または分散し、これに粉体を添加して混合分散したものを意味し、その形態は液状分散物である。本発明の油中分散物は、たとえば下記の方法のような公知の方法によって適宜調製することが可能である。
1.前記の如くして得た粉体組成物を、エステル油やシリコーン油等の油剤中に添加して分散する方法。
2.上記の油剤中にオルガノポリシロキサン共重合体を溶解または分散し、これに粉体を添加してボールミル、ビーズミル、サンドミル等の分散機器で混合する方法。そして、得られた油中粉体分散物は、そのまま化粧料に配合することができる。
 本発明の新規なオルガノポリシロキサン共重合体は、上記の界面活性、粉体処理、粉体分散に加えて、幅広い化粧料配合成分と組み合わせて使用することができる。このため、皮膚や毛髪に外用されるすべての外用剤組成物の原料として、具体的には、化粧料原料または医薬原料としてきわめて有用である。
 特に本発明の新規なオルガノポリシロキサン共重合体は、化粧料の原料として好適であり、前記のエマルジョン等の水系化粧料原料として好適に用いることができ、また実質的に水を含有しない非水系の化粧料にも用いることができる。これらの化粧料用途への使用の場合、前記オルガノポリシロキサン共重合体の配合量は、化粧品全体の0.1~40重量%の範囲が好適である。
 本発明の化粧料は、(a)本発明に係るオルガノポリシロキサン共重合体0.1~99.9重量%および(b)シリコーンオイル、非極性有機化合物または低極性有機化合物 99.9~0.1重量%の構成成分を含有することが好ましい。
 (b)成分はいわゆる油剤であり、25℃における粘度が0.65~1000,000mm/sの疎水性シリコーンオイル、5~100℃で液状である非極性有機化合物または低極性有機化合物が好適に例示される。
 (b)成分であるシリコーンオイルは、具体的には、下記一般式(6)で示される直鎖状オルガノポリシロキサン、一般式(7)で示される環状オルガノポリシロキサンまたは一般式(8)で示される分岐状オルガノポリシロキサンが挙げられる。
一般式(6):
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000069
一般式(7):
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000070
一般式(8):
4−gSi(OSiMe      (8)
 前段落の一般式(6)~(8)において、Meはメチル基であり、Rは水素原子、水酸基又は炭素数2から30の一価の非置換又はフッ素置換アルキル基、アリール基、アミノ置換アルキル基、アルコキシ基及び(CH3)3SiO{(CH3)2SiO}uSi(CH3)2CH2CH2−で示される基から選択される基であり、具体的には、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基などの飽和脂肪族炭化水素基;ビニル基、アリル基、ヘキセニル基などの不飽和脂肪族炭化水素基;シクロペンチル基、シクロヘキシル基などの飽和脂環式炭化水素基;フェニル基、トリル基、ナフチル基などの芳香族炭化水素基および、これらの基の炭素原子に結合した水素原子が部分的にハロゲン原子、エポキシ基、カルボキシル基、アミノ基、メタクリル基、メルカプト基などを含む有機基または2価の炭化水素基及び/または鎖状のポリジメチルシロキサン結合を介して結合されたトリメチルシロキシ基で置換された基が例示される。aは独立に0~3の範囲の整数である。bは0から1000の範囲の整数であり、dは0から1000の範囲の整数であり、(b+d)は1から2000の範囲の整数である。e及びfは0~8の整数であり、3≦e+f≦8の関係を満たす。また、gは1~4の範囲の整数であり、hは0~500の範囲の整数である。
 これらの構造を有するシリコーンオイルとして具体的には、環状オルガノポリシロキサンとしてヘキサメチルシクロトリシロキサン(D3)、オクタメチルシクロテトラシロキサン(D4)、デカメチルシクロペンタシロキサン(D5)、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン(D6)、1,1−ジエチルヘキサメチルシクロテトラシロキサン、フェニルヘプタメチルシクロテトラシロキサン、1、1−ジフェニルヘキサメチルシクロテトラシロキサン、1,3,5,7−テトラビニルテトラメチルシクロテトラシロキサン、1,3,5,7−テトラメチルシクロテトラシロキサン、1,3,5,7−テトラシクロヘキシルテトラメチルシクロテトラシロキサン、トリス(3,3,3−トリフルオロプロピル)トリメチルシクロトリシロキサン、1,3,5,7−テトラ(3−メタクリロキシプロピル)テトラメチルシクロテトラシロキサン、1,3,5,7−テトラ(3−アクリロキシプロピル)テトラメチルシクロテトラシロキサン、1,3,5,7−テトラ(3−カルボキシプロピル)テトラメチルシクロテトラシロキサン、1,3,5,7−テトラ(3−ビニロキシプロピル)テトラメチルシクロテトラシロキサン、1,3,5,7−テトラ(p−ビニルフェニル)テトラメチルシクロテトラシロキサン、1,3,5,7−テトラ[3−(p−ビニルフェニル)プロピル]テトラメチルシクロテトラシロキサン、1,3,5,7−テトラ(N−アクリロイル−N−メチル−3−アミノプロピル)テトラメチルシクロテトラシロキサン、1,3,5,7−テトラ(N,N−ビス(ラウロイル)−3−アミノプロピル)テトラメチルシクロテトラシロキサン等が例示される。直鎖状オルガノポリシロキサンとしては、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン(2cstや6cstなど低粘度~100万cstなど高粘度のジメチルシリコーン)、オルガノハイドロジェンポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルフェニルポリシロキサン,分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体,分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジフェニルポリシロキサン,分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体,トリメチルペンタフェニルトリシロキサン、フェニル(トリメチルシロキシ)シロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルアルキルポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン・メチルアルキルシロキサン共重合体,分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチル(3,3,3−トリフルオロプロピル)シロキサン共重合体、α,ω−ジヒドロキシポリジメチルシロキサン、α,ω−ジエトキシポリジメチルシロキサン、1,1,1,3,5,5,5−ヘプタメチル−3−オクチルトリシロキサン、1,1,1,3,5,5,5−ヘプタメチル−3−ドデシルトリシロキサン、1,1,1,3,5,5,5−ヘプタメチル−3−ヘキサデシルトリシロキサン、トリストリメチルシロキシメチルシラン、トリストリメチルシロキシアルキルシラン、テトラキストリメチルシロキシシラン、テトラメチル−1,3−ジヒドロキシジシロキサン、オクタメチル−1,7−ジヒドロキシテトラシロキサン、ヘキサメチル−1,5−ジエトキシトリシロキサン、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、高級アルコキシ変性シリコーン、高級脂肪酸変性シリコーン等が例示される。
 本発明の化粧料に、これらのシリコーンオイルの少なくとも一種を含有せしめると、シリコーンオイル特有のさっぱりとした感触を実現することができる。例えば、前記のオルガノシロキサン共重合体の0.5~25質量%の範囲内で使用し、かつ低粘度のオルガノポリシロキサンを併用することにより、肌上における化粧料の伸びとさっぱりとした感触を付与することができる。この場合、シリコーンオイルの使用量は、化粧料全体の0.5~25質量%の範囲内であることが好適である。
 シリコーンオイル類以外の油剤は、5~100℃で液状であることが好ましい。シリコーンオイル以外の油剤としては、炭化水素油及び/又は脂肪酸エステル油が好ましい。これらの油剤は、特にメークアップ化粧料の基材として広く用いられている成分であるが、デンドリマー構造を有するため非シリコーン系の油剤ともなじみが良く、これらの炭化水素油及び/又は脂肪酸エステル油の保湿特性を維持できる点で配合上の利点がある。さらに、発明に係るオルガノシロキサン共重合体は、界面活性剤あるいは界面活性剤助剤としての機能を有するため、これらの油剤の化粧料中における配合安定性、経日安定性を改善できるという利点がある。
 これらのシリコーンオイル以外の油剤は、毛髪化粧料や水中油型エマルジョン化粧料のように、化粧料の基材として用いない剤形にあっては、化粧料全体の0.5~25質量%の範囲内で配合することにより、化粧料の保湿特性や潤い感、滑らかな使用感を付与することができる利点がある。一方、メークアップ化粧料の基材として油剤を用いる剤形にあっては、化粧料全体の0.1~95質量%の範囲内で配合することにより、安定な化粧料の剤形および外観を維持し、他の油性原料との全体的な馴染みを改善することができる利点がある。
 また、(a)成分以外の成分との関係においては、炭化水素油及び/又は脂肪酸エステル油を前記シリコーンオイルと併用することにより、シリコーンオイル特有のさっぱりとした感触に加えて、肌上の水分を保持し、化粧料に肌や毛髪が潤うような保湿感(「しっとりした感触」ともいう)や滑らかな感触を付与することができ、しかも、化粧料の経日安定性を損なわないという利点がある。さらに、炭化水素油及び/又は脂肪酸エステル油と前記シリコーンオイルを含有する化粧料は、これらの保湿成分を肌上又は毛髪上により安定かつ均一な状態で塗布することができ、保湿成分の肌上の保湿効果が向上しており、シリコーンオイル以外の油剤(炭化水素油や脂肪酸エステル油)のみを含む化粧料に比して、より滑らかでしっとりした感触を付与するという利点がある。
 (b)成分である炭化水素油としては、流動パラフィン,軽質流動イソパラフィン、重質流動イソパラフィン,ワセリン,n−パラフィン,イソパラフィン,イソドデカン、イソヘキサデカン、ポリイソブチレン、水素化ポリイソブチレン、ポリブテン,オゾケライト,セレシン,マイクロクリスタリンワックス,パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、ポリエチレン・ポリピロピレンワックス、スクワラン,スクワレン、プリスタン,ポリイソプレン等が例示される。
 (b)成分であるエステル油としては、オクタン酸ヘキシルデシル、オクタン酸セチル,ミリスチン酸イソプロピル,パルミチン酸イソプロピル,ステアリン酸ブチル,ラウリン酸ヘキシル,ミリスチン酸ミリスチル,オレイン酸オレイル,オレイン酸デシル,ミリスチン酸オクチルドデシル,ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル,乳酸セチル,乳酸ミリスチル,フタル酸ジエチル,フタル酸ジブチル,酢酸ラノリン,モノステアリン酸エチレングリコール,モノステアリン酸プロピレングリコール,ジオイレイン酸プロピレングリコール,モノステアリン酸グリセリル,モノオレイン酸グリセリル,トリ2−エチルヘキサン酸グリセリル,トリ2−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリエチルヘキサン酸ジトリメチロールプロパン、(イソステアリン酸/セバシン酸)ジトリメチロールプロパン、トリオクタン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、アジピン酸ジイソプロピル、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸2−ヘキシルデシル、アジピン酸ジ−2−ヘプチルウンデシル、リンゴ酸ジイソステアリル、モノイソステアリン酸水添ヒマシ油、モノイソステアリン酸N−アルキルグリコール、イソステアリン酸オクチルドデシル、イソステアリン酸イソプロピル、イソステアリン酸イソセチル、ジ−2−エチルヘキサン酸エチレングリコール、2−エチルヘキサン酸セチル、テトラ−2−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、オクチルドデシルガムエステル、オレイン酸エチル、オレイン酸オクチルドデシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、クエン酸トリエチル、コハク酸2−エチルヘキシル、コハク酸ジオクチル、ステアリン酸イソセチル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジ−2−エチルヘキシル、セバシン酸ジエチル、セバシン酸ジオクチル、セバシン酸ジブチルオクチル、パリミチン酸セチル、パルミチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸オクチル、パルミチン酸2−エチルヘキシル、パルミチン酸2−ヘキシルデシル、パルミチン酸2−ヘプチルウンデシル、12−ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ミリスチン酸2−ヘキシルデシル、ラウリン酸エチル、N−ラウロイル−L−グルタミン酸−2−オクチルドデシルエステル、N − ラウロイル−L−グルタミン酸ジ(コレステリル/ベヘニル/オクチルドデシル)、N−ラウロイル−L−グルタミン酸ジ(コレステリル/オクチルドデシル)、N−ラウロイル−L−グルタミン酸ジ(フィトステリル/ベヘニル/オクチルドデシル)、N−ラウロイル−L−グルタミン酸ジ(フィトステリル/オクチルドデシル)、N−ラウロイルサルコシンイソプロピル、リンゴ酸ジイソステアリル、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール、ネオペンタン酸イソデシル、ネオペンタン酸イソトリデシル、ネオペンタン酸イソステアリル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、イソノナン酸オクチル、イソノナン酸イソトリデシル、ジネオペンタン酸ジエチルペンタンジオール、ジネオペンタン酸メチルペンタンジオール、ネオデカン酸オクチルドデシル、ジオクタン酸2−ブチル−2−エチル−1,3−プロパンジオール、テトラオクタン酸ペンタエリスリチル、水素添加ロジンペンタエリスリチル、トリエチルヘキサン酸ペンタエリスリチル、(ヒドロキシステアリン酸/ステアリン酸/ロジン酸)ジペンタエリスリチル、テトライソステアリン酸ポリグリセリル、ノナイソステアリン酸ポリグリセリル−10、デカ(エルカ酸/イソステアリン酸/リシノレイン酸)ポリグリセリル−8、(ヘキシルデカン酸/セバシン酸)ジグリセリルオリゴエステル、ジステアリン酸グリコール(ジステアリン酸エチレングリコール)、ダイマージリノール酸ジイソプロピル、ダイマージリノール酸ジイソステアリル、ダイマージリール酸ジ(イソステアリル/フィトステリル)、ダイマージリノール酸(フィトステリル/ベヘニル)、ダイマージリノール酸(フィトステリル/イソステアリル/セチル/ステアリル/ベヘニル)、ダイマージリノール酸ダイマージリノレイル、ジイソステアリン酸ダイマージリノレイル、ダイマージリノレイル水添ロジン縮合物、ダイマージリノール酸硬化ヒマシ油、ヒドロキシアルキルダイマージリノレイルエーテル、トリイソオクタン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリミリスチン酸グリセリル、トリイソパルミチン酸グリセリル、トリオクタン酸グリセリル、トリオレイン酸グリセリル、ジイソステアリン酸グリセリル、トリ(カプリル酸/カプリン酸)グリセリル、トリ(カプリル酸/カプリン酸/ミリスチン酸/ステアリン酸)グリセリル、水添ロジントリグリセリド(水素添加エステルガム)、ロジントリグリセリド(エステルガム)、ベヘン酸エイコサン二酸グリセリル、ジ−2−ヘプチルウンデカン酸グリセリル、ミリスチン酸イソステアリン酸ジグリセリル、酢酸コレステリル、ノナン酸コレステリル、ステアリン酸コレステリル、イソステアリン酸コレステリル、オレイン酸コレステリル、12−ヒドロキシステアリン酸コレステリル、マカデミアナッツ油脂肪酸コレステリル、マカデミアナッツ油脂肪酸フィトステリル、イソステアリン酸フィトステリル、軟質ラノリン脂肪酸コレステリル、硬質ラノリン脂肪酸コレステリル、長鎖分岐脂肪酸コレステリル、長鎖α−ヒドロキシ脂肪酸コレステリル、リシノレイン酸オクチルドデシル、ラノリン脂肪酸オクチルドデシル、エルカ酸オクチルドデシル、イソステアリン酸硬化ヒマシ油、アボカド油脂肪酸エチル、ラノリン脂肪酸イソプロピル等が例示される。
 (b)成分である油脂や高級アルコールや高級脂肪酸の例としては、天然動植物油脂類及び半合成油脂として、アボガド油、アマニ油、アーモンド油、イボタロウ、エノ油、オリーブ油、カカオ脂、カポックロウ、カヤ油、カルナウバロウ、肝油、キャンデリラロウ、牛脂、牛脚脂、牛骨脂、硬化牛脂、キョウニン油、鯨ロウ、硬化油、小麦胚芽油、ゴマ油、コメ胚芽油、コメヌカ油、サトウキビロウ、サザンカ油、サフラワー油、シアバター、シナギリ油、シナモン油、ジョジョバロウ、オリーブスクワラン、セラックロウ、タートル油、大豆油、茶実油、ツバキ油、月見草油、トウモロコシ油、豚脂、ナタネ油、日本キリ油、ヌカロウ、胚芽油、馬脂、パーシック油、パーム油、パーム核油、ヒマシ油、硬化ヒマシ油、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、ヒマワリ油、ブドウ油、ベイベリーロウ、ホホバ油、水添ホホバエステル、マカデミアナッツ油、ミツロウ、ミンク油、綿実油、綿ロウ、モクロウ、モクロウ核油、モンタンロウ、ヤシ油、硬化ヤシ油、トリヤシ油脂肪酸グリセライド、羊脂、落花生油、ラノリン、液状ラノリン、還元ラノリン、ラノリンアルコール、硬質ラノリン、酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル、POEラノリンアルコールエーテル、POEラノリンアルコールアセテート、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、POE水素添加ラノリンアルコールエーテル、卵黄油等が挙げられる。但し、POEはポリオキシエチレンを意味する。高級アルコールとしては、例えば、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ヘキサデシルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ヘキシルドデカノール、オクチルドデカノール、セトステアリルアルコール、2−デシルテトラデシノール、コレステロール、シトステロール、フィトステロール、ラノステロール、POEコレステロールエーテル、モノステアリルグリセリンエーテル(バチルアルコール)、モノオレイルグリセリルエーテル(セラキルアルコール)等が挙げられる。高級脂肪酸としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ウンデシレン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、エイコサペンタエン酸(EPA)、ドコサヘキサエン酸(DHA)、イソステアリン酸、12−ヒドロキシステアリン酸等が挙げられる。
 (b)成分であるフッ素系油としては、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロデカリン、パーフルオロオクタン等が挙げられ、これらの油剤は必要に応じて一種、又は二種以上用いることができる。
 本発明にかかる外用剤組成物、特に化粧料には、さらに、必要に応じて他の界面活性剤である(c)成分を配合することができる。特に、油剤を水中に安定性よく分散させるためには、(c)アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、半極性界面活性剤からなる群より選ばれる1種又は2種類以上の界面活性剤を併用することができる。さらに、製剤全体としての安定性を改善できることから、シリコーン系のノニオン性界面活性剤の使用が好適である。これらの界面活性剤(c)の配合量は、化粧料全体の0.1~25質量%の範囲内であり、0.5~10質量%の範囲が好ましい。ただし、本発明に係る化粧料が皮膚洗浄用または毛髪洗浄用の化粧料である場合、洗浄特性の改善を目的として、化粧料全体の0.1~90質量%の範囲内で配合することができ、洗浄性の観点から、好適には25質量%以上の界面活性剤成分を配合することも好ましい。
 同様に、本発明のオルガノポリシロキサン共重合体を洗浄剤に使用する場合、洗浄活性の点から2種類以上の界面活性剤を好ましく配合することができる。
 さらに詳しくは、アニオン性界面活性剤として、飽和または不飽和脂肪酸塩(例えば、ラウリン酸ナトリウム,ステアリン酸ナトリウム,オレイン酸ナトリウム,リノレン酸ナトリウム等),アルキル硫酸塩,アルキルベンゼンスルホン酸(例えば、ヘキシルベンゼンスルホン酸,トクチルベンゼンスルホン酸,ドデシルベンゼンスルホン酸等)およびその塩,ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩,ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸塩,ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩,スルホコハク酸アルキルエステル塩,ポリオキシアルキレンスルホコハク酸アルキルエステル塩,ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩,アルカンスルホン酸塩,オクチルトリメチルアンモニウムヒドロキシド,ドデシルトリメチルアンモニウムヒドロキシド,アルキルスルホネート,ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩,ポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸塩,アルキルリン酸塩,ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩,アシルグルタミン酸塩,α−アシルスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリルスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、アルキルまたはアルケニル硫酸塩、アルキルアミド硫酸塩、アルキルまたはアルケニルリン酸塩、アルキルアミドリン酸塩、アルキロイルアルキルタウリン塩、N−アシルアミノ酸塩、スルホコハク酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、アミドエーテルカルボン酸塩、α−スルホ脂肪酸エステル塩、アラニン誘導体、グリシン誘導体、アルギニン誘導体が例示される。塩としてはナトリウム塩等のアルカリ金属塩、マグネシウム塩等のアルカリ土類金属塩、トリエタノールアミン塩等のアルカノールアミン塩、さらにはアンモニウム塩が挙げられる。
 カチオン性界面活性剤として、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化牛脂アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、臭化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ジココイルジメチルアンモニウム、塩化ジオクチルジメチルアンモニウム、塩化ジ(POE)オレイルメチルアンモニウム(2EO)、塩化ベンザルコニウム、塩化アルキルベンザルコニウム,塩化アルキルジメチルベンザルコニウム,塩化ベンゼトニウム,塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム、ラノリン誘導四級アンモニウム塩、ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、塩化ベヘニン酸アミドプロピルジメチルヒドロキシプロピルアンモニウム、塩化ステアロイルコラミノホルミルメチルピリジニウム、塩化セチルピリジニウム、塩化トール油アルキルベンジルヒドロキシエチルイミダゾリニウム、ベンジルアンモニウム塩が例示される。
 ノニオン性界面活性剤として、ポリオキシアルキレンエーテル類,ポリオキシアルキレンアルキルエーテル類,ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル類,ポリオキシアルキレン脂肪酸ジエステル類,ポリオキシアルキレン樹脂酸エステル類,ポリオキシアルキレン(硬化)ヒマシ油類,ポリオキシアルキレンアルキルフェノール類,ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル類,ポリオキシアルキレンフェニルフェニルエーテル類,ポリオキシアルキレンアルキルエステル類,ポリオキシアルキレンアルキルエステル類,ソルビタン脂肪酸エステル,ポリオキシアルキレンソルビタンアルキルエステル類,ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル類,ポリオキシアルキレンソルビット脂肪酸エステル類,ポリオキシアルキレングリセリン脂肪酸エステル類,ポリグリセリンアルキルエーテル類,ポリグリセリン脂肪酸エステル類,ショ糖脂肪酸エステル類,脂肪酸アルカノールアミド,アルキルグルコシド類,ポリオキシアルキレン脂肪酸ビスフェニルエーテル類,ポリプロピレングリコール,ジエチレングリコール,ポリオキシアルキレン変性シリコーン,ポリグリセリル変性シリコーン,グリセリル変性シリコーン,糖変性シリコーン,フッ素系界面活性剤,ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックポリマー,アルキルポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックポリマーエーテル,ポリオキシアルキレン変性シリコーン,ポリグリセリル変性シリコーン,グリセリル変性シリコーンは、アルキル分岐、直鎖シリコーン分岐、シロキサンデンドリマー分岐等が親水基と同時に必要に応じ施されていているものも好適に用いることができる。
 両性界面活性剤としてイミダゾリン型、アミドベタイン型、アルキルベタイン型、アルキルアミドベタイン型、アルキルスルホベタイン型、アミドスルホベタイン型、ヒドロキシスルホベタイン型、カルボベタイン型、ホスホベタイン型、アミノカルボン酸型、アミドアミノ酸型両性界面活性剤が例示される。具体的には、2−ウンデシル−N,N,N−(ヒドロキシエチルカルボキシメチル)−2−イミダゾリンナトリウム、2−ココイル−2−イミタゾリニウムヒドロキサイド−1−カルボキシエチロキシ2ナトリウム塩等のイミダゾリン型両性界面活性剤;ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ミリスチルベタインなどのアルキルベタイン型両性界面活性剤;ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、パーム核油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、牛脂脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、硬化牛脂脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ミリスチン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、パルミチン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ステアリン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、オレイン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン等のアミドベタイン型両性界面活性剤;ヤシ油脂肪酸ジメチルスルホプロピルベタインなどのアルキルスルホベタイン型両性界面活性剤;ラウリルジメチルアミノヒドロキシスルホベタインなどのアルキルヒドロキシスルホベタイン型両性界面活性剤;ラウリルヒドロキシホスホベタインなどのホスホベタイン型両性界面活性剤;N−ラウロイル−N’−ヒドロキシエチル−N’−カルボキシメチルエチレンジアミンナトリウム、N−オレオイル−N’−ヒドロキシエチル−N’−カルボキシメチルエチレンジアミンナトリウム、N−ココイル−N’−ヒドロキシエチル−N’−カルボキシメチルエチレンジアミンナトリウム、N−ラウロイル−N’−ヒドロキシエチル−N’−カルボキシメチルエチレンジアミンカリウム、N−オレオイル−N’−ヒドロキシエチル−N’−カルボキシメチルエチレンジアミンカリウム、N−ラウロイル−N−ヒドロキシエチル−N’−カルボキシメチルエチレンジアミンナトリウム、N−オレオイル−N−ヒドロキシエチル−N’−カルボキシメチルエチレンジアミンナトリウム、N−ココイル−N−ヒドロキシエチル−N’−カルボキシメチルエチレンジアミンナトリウム、N−ラウロイル−N−ヒドロキシエチル−N’,N’−ジカルボキシメチルエチレンジアミンモノナトリウム、N−オレオイル−N−ヒドロキシエチル−N’,N’−ジカルボキシメチルエチレンジアミンモノナトリウム、N−ココイル−N−ヒドロキシエチル−N’,N’−ジカルボキシメチルエチレンジアミンモノナトリウム、N−ラウロイル−N−ヒドロキシエチル−N’,N’−ジカルボキシメチルエチレンジアミンジナトリウム、N−オレオイル−N−ヒドロキシエチル−N’,N’−ジカルボキシメチルエチレンジアミンジナトリウム、N−ココイル−N−ヒドロキシエチル−N’,N’−ジカルボキシメチルエチレンジアミンジナトリウムなどのアミドアミノ酸型両性界面活性剤が例示される。
 半極性界面活性剤としては、アルキルアミンオキサイド型界面活性剤、アルキルアミンオキサイド、アルキルアミドアミンオキサイド、アルキルヒドロキシアミンオキサイドなどが例示され、炭素数10~18のアルキルジメチルアミンオキサイド、炭素数8~18のアルコキシエチルジヒドロキシエチルアミンオキサイド等が好ましく用いられる。具体的には、ドデシルジメチルアミンオキサイド、ジメチルオクチルアミンオキサイド、ジエチルデシルアミンオキサイド、ビス−(2−ヒドロキシエチル)ドデシルアミンオキサイド、ジプロピルテトラデシルアミンオキサイド、メチルエチルヘキサデシルアミンオキサイド、ドデシルアミドプロピルジメチルアミンオキサイド、セチルジメチルアミンオキサイド、ステアリルジメチルアミンオキサイド、タロウジメチルアミンオキサイド、ジメチル−2−ヒドロキシオクタデシルアミンオキサイド、ラウリルジメチルアミンオキシド、ミリスチルジメチルアミンオキシド、ステアリルジメチルアミンオキシド、イソステアリルジメチルアミンオキシド、ヤシ脂肪酸アルキルジメチルアミンオキシド、カプリル酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、カプリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、ミリスチン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、パルミチン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、ステアリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、イソステアリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、オレイン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、リシノレイン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、12−ヒドロキシステアリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、ヤシ脂肪酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、パーム核油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、ヒマシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、ラウリン酸アミドエチルジメチルアミンオキシド、ミリスチン酸アミドエチルジメチルアミンオキシド、ヤシ脂肪酸アミドエチルジメチルアミンオキシド、ラウリン酸アミドエチルジエチルアミンオキシド、ミリスチン酸アミドエチルジエチルアミンオキシド、ヤシ脂肪酸アミドエチルジエチルアミンオキシド、ラウリン酸アミドエチルジヒドロキシエチルアミンオキシド、ミリスチン酸アミドエチルジヒドロキシエチルアミンオキシド、及びヤシ脂肪酸アミドエチルジヒドロキシエチルアミンオキシドが例示される。
 本発明にかかる外用剤組成物、特に化粧料には、さらに、必要に応じて前記の(d)成分と同様の粉体または着色剤を配合することができる。
 本発明にかかる外用剤組成物、特に化粧料には、さらに、必要に応じて(e)水溶性高分子を配合することができる。水溶性高分子は、化粧料の使用感を向上させる目的で配合され、通常の化粧品に使用されるものであれば、両性、カチオン性、アニオン性、非イオン性、水膨潤性粘土鉱物のいずれであっても用いることができ、1種類又は2種類以上の水溶性高分子を併用することもできる。これらの水溶性高分子は、含水成分の増粘効果を有するため、特にゲル状の水系エマルジョン型化粧料を得る場合に有用である。
 (e)水溶性高分子は、所望の剤形の化粧料を調製したり、毛髪等に対する感触、コンディショニング効果の改善等の化粧料の使用感を向上させる目的で配合され、通常の化粧品に使用されるものであれば、両性、カチオン性、アニオン性、非イオン性、水膨潤性粘土鉱物のいずれであっても用いることができ、1種又は2種以上の水溶性高分子を用いることができる。これらの水溶性高分子は、含水成分の増粘効果を有するため、特にゲル状の含水化粧料、油中水型エマルジョン化粧料、水中油型エマルジョン化粧料を得る場合に有用である。天然の水溶性高分子としては、例えば、アラビアガム、トラガカントガム、ガラクタン、グアーガム、キャロブガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、カンテン、クインスシード(マルメロ)、アルゲコロイド(カッソウエキス)、デンプン(コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ)、グリチルリチン酸等の植物系高分子、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、プルラン等の微生物系高分子、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等の動物系高分子が挙げられる。また、半合成の水溶性高分子としては、例えば、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系高分子、メチルセルロース、ニトロセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム(CMC)、結晶セルロース、セルロース末等のセルロース系高分子、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系高分子が挙げられる。合成の水溶性高分子としては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル系高分子、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー(CARBOPOL 940,941;BF Goodrich社)等のビニル系高分子、ポリエチレングリコール20,000、ポリエチレングリコール6,000、ポリエチレングリコール4,000等のポリオキシエチレン系高分子、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体、PEG/PPGメチルエーテル等の共重合体系高分子、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド等のアクリル系高分子、ポリエチレンイミン、カチオンポリマー等が例示される。その他のカチオン性水溶性高分子としては、特に、毛髪化粧料に好適に配合できる成分として、第4級窒素変性ポリサッカライド(例えば、カチオン変性セルロース、カチオン変性ヒドロキシエチルセルロース、カチオン変性グアーガム、カチオン変性ローカストビーンガム、カチオン変性デンプン等)、塩化ジメチルジアリルアンモニウム誘導体(例えば、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体、ポリ塩化ジメチルメチレンピペリジニウム等)、ビニルピロリドン誘導体(例えば、ビニルピロリドン・ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体塩、ビニルピロリドン・メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライド共重合体、ビニルピロリドン・塩化メチルビニルイミダゾリウム共重合体等)が例示できる。
 本発明にかかる外用剤組成物、特に化粧料には、さらに、目的に応じて(f)シリコーン樹脂を配合することができる。
 本発明の化粧料で、目的に応じて使用するシリコーン樹脂としては、例えばトリアルキルシロキシ単位(M単位)、ジアルキルシロキシ単位(D単位)、モノアルキルシロキシ単位(T単位)、4官能性のシロキシ単位(Q単位)の任意の組み合わせからなるMQ樹脂、MDQ樹脂、MTQ樹脂、MDTQ樹脂、TD樹脂、TQ樹脂、TDQ樹脂である固体状のシリコーン網状化合物であることが好ましい。なお、これらシリコーン樹脂のケイ素上の置換基はアルキル基だけでなく、置換アルキル基やフェニル基、アリール基などを含んでいてもよい。これらのうち特に、フッ素変性シリコーン樹脂、トリメチルシロキシケイ酸(MQレジン)、ジメチルシロキシ基含有トリメチルシロキシケイ酸(MDQレジン)が使用性に優れていることから好ましい。本発明に係るオルガノポリシロキサン共重合体(A)と共にシリコーン樹脂(D)を配合した場合、シリコーン樹脂(D)の配合に伴い、化粧料の感触、塗布部分への均一な密着性、粉体の肌へ密着性向上といった改善効果が得られる点で有用である。
 本発明にかかる外用剤組成物、特に化粧料には、さらに、目的に応じて(g)シリコーンエラストマーを配合することができる。
 (g)シリコーンエラストマーは、その目的に応じて任意の形態で化粧料に配合することが可能であるが、特に、オルガノポリシロキサンエラストマー球状粉体または架橋性オルガノポリシロキサンとして配合することが好ましい。
本発明に係る(A)オルガノポリシロキサン共重合体を配合した化粧料に粉体のシリコーンエラストマーを添加すると、油剤に分散した時に得られるようなコクのある感触を与え、肌の凹凸を目立たなくし、かつ油剤と異なり油っぽいテカテカした質感や肌の油光りを抑制して自然な印象を与えるという利点がある。
 (g)成分であるシリコーンエラストマー球状粉体としては、一次粒子径が0.1~50μmの範囲にあるものが好ましい。オルガノポリシロキサンエラストマー球状粉体はシリコーンレジンやシリカなどによる表面処理がされていてもいなくても構わない。オルガノポリシロキサンエラストマー球状粉体の市販品としては、例えば東レ・ダウコーニング社製のトレフィルE−506S,トレフィルE−508,9701 Cosmetic Powder,9702 Powderなどが挙げられる。また、オルガノポリシロキサンエラストマー球状粉体は水分散液の形態としても、本発明の化粧料で使用することができる。このような水分散液の市販品としては、例えば東レ・ダウコーニング社製のBY 29−129,PF−2001 PIF Emulsionなどが挙げられる。
 (g)成分である架橋性オルガノポリシロキサンとしては、オルガノポリシロキサン鎖が架橋性成分等との反応により3次元架橋した構造のものであってポリオキシアルキレン単位などの親水部を有しない、非乳化性のものが好ましい。このような架橋性オルガノポリシロキサンであれば、希釈・性状などの物理的形態や製法等によらず制限なく使用できるが、特に好ましいものとしては米国特許第5654362号中に記載されているα,ω−ジエン架橋シリコーンエラストマー(市販品としては、DC 9040 Silicone Elastomer Blend,DC 9041 Silicone Elastomer Blend,DC 9045 Silicone Elastomer Blend,DC 9046 Silicone Elastomer Blend、米国ダウコーニング社製)が例示される。同様に、部分架橋型オルガノポリシロキサン重合物として、INCI名(International Nomenclature Cosmetic Ingredient labeling names)で(ジメチコン/ビニルジメチコン)クロスポリマー、(ジメチコン/フェニルビニルジメチコン)クロスポリマー、(PEG−8~30/C6~C30アルキルジメチコン)クロスポリマー、(ビニルジメチコン/C6~C30アルキルジメチコン)クロスポリマー、(ジメチコン/ポリグリセリン)クロスポリマー等が挙げられる。
 ポリエーテル化合物により架橋されてなる、乳化性の架橋性オルガノポリシロキサンを成分として化粧料に配合した場合、本発明に係るオルガノポリシロキサン重合体(A)は、界面活性剤あるいは界面活性剤助剤として機能するので、均一な乳化系を形成できる利点がある。さらに、架橋性オルガノポリシロキサンが界面活性剤として機能するので、少量の使用でも含水ゲル構造を安定に形成し、柔らかく、保水性に優れた含水化粧料またはエマルジョン化粧料を得ることができる利点がある。
 一方、オルガノポリシロキサンまたはジエン等の不飽和炭化水素基により架橋されてなる、非乳化性の架橋性オルガノポリシロキサンを成分として化粧料に配合した場合、肌への密着感が改善される。さらに、他の油系原料との馴染みがよく、油系の全体が均一かつ安定に化粧料に配合することができる利点がある。
 これらのシリコーンエラストマーは、その目的に応じて、1種類または2種類以上を配合することができ、その目的および配合の意図に応じて、化粧料全体の0.05~25質量%の範囲内で配合することが好ましく、0.1~15質量%の範囲で配合することが特に好ましい。
 本発明の化粧料には、その目的に応じて、(h)成分として1種又は2種以上の紫外線防御成分を用いることができる。例えば、パラアミノ安息香酸(以下PABAと略す),PABAモノグリセリンエステル,N,N−ジプロポキシPABAエチルエステル,N,N−ジエトキシPABAエチルエステル,N,N−ジメチルPABAエチルエステル,N,N−ジメチルPABAブチルエステル、2−[4−(ジエチルアミノ)−2−ヒドロキシベンゾイル]安息香酸ヘキシルエステル(商品名:ユビナールAプラス)等の安息香酸系紫外線吸収剤、ホモメンチル−N−アセチルアントラニレート等のアントラニル酸系紫外線吸収剤、アミルサリシレート,メンチルサリシレート,ホモメンチルサリシレート,オクチルサリシレート,フェニルサリシレート,ベンジルサリシレート,p−イソプロパノールフェニルサリシレート等のサリチル酸系紫外線吸収剤、オクチルシンナメート,エチル−4−イソプロピルシンナメート,メチル−2,5−ジイソプロピルシンナメート,エチル−2,4−ジイソプロピルシンナメート,メチル−2,4−ジイソプロピルシンナメート,プロピル−p−メトキシシンナメート,イソプロピル−p−メトキシシンナメート,イソアミル−p−メトキシシンナメート,オクチル−p−メトキシシンナメート(2−エチルヘキシル−p−メトキシシンナメート),2−エトキシエチル−p−メトキシシンナメート,シクロヘキシル−p−メトキシシンナメート,エチル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート,2−エチルヘキシル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート,グリセリルモノ−2−エチルヘキサノイル−ジパラメトキシシンナメート,3,4,5−トリメトキシ桂皮酸3−メチル−4−[メチルビス(トリメチルシロキシ)シリル]ブチル、ジメチコジエチルベンザルマロネート(商品名:パルソールSLX(INCI名:ポリシリコーン−15))等の桂皮酸系紫外線吸収剤、2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン,2,2’−ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン,2,2’−ジヒドロキシ−4,4’−ジメトキシベンゾフェノン,2,2’,4,4’−テトラヒドロキシベンゾフェノン,2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン,2−ヒドロキシ−4−メトキシ−4’−メチルベンゾフェノン,2−ヒドロキシ−4メトキシベンゾフェノン−5−スルホン酸塩,4−フェニルベンゾフェノン,2−エチルヘキシル−4’−フェニル−ベンゾフェノン−2−カルボキシレート,ヒドロキシ−4−n−オクトキシベンゾフェノン,4−ヒドロキシ−3−カルボキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤、3−(4’−メチルベンジリデン)−d,l−カンファー、3−ベンジリデン−d,l−カンファー、ウロカニン酸、ウロカニン酸エチルエステル、2−フェニル−5−メチルベンゾキサゾール、2,2’−ヒドロキシ−5−メチルフェニルベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−5’−t−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニルベンゾトリアゾール、ジベンザラジン、ジアニソイルメタン、4−メトキシ−4’−t−ブチルジベンゾイルメタン、5−(3,3−ジメチル−2−ノルボルニリデン)−3−ペンタン−2−オン、2,2’−メチレンビス(6−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)フェノール){商品名:登録商標チノソルブM}等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、2,4,6−トリス[4−(2−エチルヘキシルオキシカルボニル)アニリノ]1,3,5−トリアジン」{INCI:オクチルトリアゾン}、2,4−ビス{[4−(2−エチル−ヘキシルオキシ)−2−ヒドロキシ]フェニル}−6−(4−メトキシフェニル)−1,3,5−トリアジン{INCI:ビス−エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、商品名:登録商標チノソルブS}等のトリアジン系紫外線吸収剤、2−シアノ−3,3−ジフェニルプロパ−2−エン酸2−エチルヘキシルエステル{INCI:オクトクリレン}等が例示される。
 また、前記の有機系紫外線防御成分を疎水性のポリマー粉末中に含有したものを用いることも可能である。ポリマー粉末は中空であってもなくてもよく、平均一次粒子径は0.1~50μmの範囲にあればよく、粒度分布はブロードであってもシャープであっても構わない。ポリマーの種類としてはアクリル樹脂、メタクリル樹脂、スチレン樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、シリコーン樹脂、ナイロン、アクリルアミド樹脂、シリル化ポリペプチド樹脂が例示される。有機系紫外線防御成分を0.1~30質量%の範囲で含有するポリマー粉末が好ましく、特にUV−A吸収剤である4−tert−ブチル−4’−メトキシジベンゾイルメタンを含有するポリマー粉末が好ましい。
 本発明の化粧料において、好適に使用できる紫外線防御成分は、微粒子酸化チタン、微粒子酸化亜鉛、パラメトキシケイ皮酸2−エチルヘキシル、4−tert−ブチル−4’−メトキシジベンゾイルメタン、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤およびトリアジン系紫外線吸収剤からなる群より選ばれる少なくとも1種である。これらの紫外線防御成分は、汎用されており、入手が容易で、かつ紫外線防御効果が高いため好適に使用することができる。特に、無機系と有機系の紫外線防御成分を併用することが好ましく、UV−Aに対応した紫外線防御成分とUV−Bに対応した紫外線防御成分を併用することがさらに好ましい。
 本発明の化粧料において、オルガノシロキサン共重合体(A)と紫外線防御成分を併用することにより、その乳化安定性を維持しつつ、紫外線防御成分を化粧料中に安定に分散させ、化粧料に優れた紫外線防御機能を付与することができる。特に、本発明の化粧料において、上記紫外線防御成分を、化粧料全体に対して、合計で0.1~40.0質量%の範囲で配合することが好ましく、好適には、0.5~15.0質量%の範囲で配合することが好ましい。
 本発明の化粧料には、その目的に応じて、上記の紫外線防御成分以外に、無機系の紫外線防御成分を配合することができる。かかる、無機系の紫外線防御成分は、前記の粉体または着色剤は例えば無機粉体などを紫外線分散剤として配合するものであっても良く、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、低次酸化チタン、鉄ドーピング酸化チタンなどの金属酸化物、水酸化鉄などの金属水酸化物、板状酸化鉄、アルミニウムフレークなどの金属フレーク類、炭化珪素などのセラミック類が挙げられる。このうち、平均粒子径が1~100nmの範囲にある微粒子金属酸化物もしくは微粒子金属水酸化物から選ばれる少なくとも一種であることが特に好ましい。
 これらの粉末は、従来公知の表面処理、例えばフッ素化合物処理(パーフルオロアルキルリン酸エステル処理やパーフルオロアルキルシラン処理、パーフルオロポリエーテル処理、フルオロシリコーン処理、フッ素化シリコーン樹脂処理が好ましい)、シリコーン処理(メチルハイドロジェンポリシロキサン処理、ジメチルポリシロキサン処理、気相法テトラメチルテトラハイドロジェンシクロテトラシロキサン処理が好ましい)、シリコーン樹脂処理(トリメチルシロキシケイ酸処理が好ましい)、ペンダント処理(気相法シリコーン処理後にアルキル鎖などを付加する方法)、シランカップリング剤処理、チタンカップリング剤処理、シラン処理(アルキルシランやアルキルシラザン処理が好ましい)、油剤処理、N−アシル化リジン処理、ポリアクリル酸処理、金属石鹸処理(ステアリン酸やミリスチン酸塩が好ましい)、アクリル樹脂処理、金属酸化物処理などで表面処理されていることが好ましく、さらに好ましくは、これらの処理を複数組み合わせて用いることが好ましい。例えば、微粒子酸化チタン表面を酸化ケイ素やアルミナなどの金属酸化物で被覆した後、アルキルシランで表面処理することなどが挙げられる。表面処理量としては、粉体質量に対して表面処理量の総計で0.1~50質量%の範囲にあることが好ましい。
 本発明の化粧料には、本発明の効果を妨げない範囲で通常の化粧料に使用されるその他の成分:アルコール類、水溶性高分子、有機樹脂、油溶性ゲル化剤、有機変性粘土鉱物、制汗活性成分、デオドラント剤、保湿剤、防腐剤、抗菌剤、香料、塩類、酸化防止剤、pH調整剤、キレート剤、清涼剤、抗炎症剤、美肌用成分(美白剤、細胞賦活剤、肌荒れ改善剤、血行促進剤、皮膚収斂剤、抗脂漏剤等)、ビタミン類、アミノ酸類、核酸、ホルモン、包接化合物等を添加することができる。これらは特に限定されるものではない。また、本発明の化粧料には、アクリルシリコーンデンドリマーコポリマー、シリコーン生ゴム、ポリアミド変性シリコーン、アルキル変性シリコーンワックス、アルキル変性シリコーンレジンワックスからなる群から選択される少なくとも1種を用いることができる。
 アルコール類としては、1種又は2種以上の多価アルコール及び/又は低級一価アルコールを用いることができる。低級アルコールとしては、エタノール、イソプロパノール、n−プロパノール、t−ブタノール、s−ブタノール等が例示され、多価アルコールとしては、1,3−ブチレングリコール、1,2−ブチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、2,3−ブチレングリコール、ペンタメチレングリコール、2−ブテン−1,4−ジオール、ジブチレングリコール、ペンチルグリコール、ヘキシレングリコール、オクチレングリコール等の2価アルコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、1,2,6−ヘキサントリオール等の3価アルコール、ペンタエリスリトール、キシリトール等の4価以上の多価アルコール、ソルビトール、マンニトール、マルチトール、マルトトリオース、ショ糖、エリトリトール、グルコース、フルクトース、デンプン分解物、マルトース、キシリトース、デンプン分解糖還元アルコール等の糖アルコールが挙げられる。さらに、これら低分子多価アルコールのほかに、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、テトラエチレングリコール、ジグリセリン、ポリエチレングリコール、トリグリセリン、テトラグリセリン、ポリグリセリン等の多価アルコール重合体等が例示される。中でも、1,3−ブチレングリコール、ソルビトール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ポリエチレングリコールが特に好ましい。配合量は、化粧料全体の0.1~50重量%の範囲が好適である。これらの多価アルコールは化粧料の保存安定性を改善する目的で、5~30質量%程度配合することができ、本発明の好ましい実施の一形態に含まれる。
 本発明の化粧料で、目的に応じてアクリルシリコーンデンドリマーコポリマーを使用することもできる。具体的には、特許第4009382号公報(特開2000−063225号公報)中に記載されている、カルボシロキサンデンドリマー構造を側鎖に有するビニル系重合体が、特に好ましく例示される。市販品としては、東レ・ダウコーニング社製のFA 4001 CM Silicone Acrylate,FA 4002 ID Silicone Acrylateなどが挙げられる。かかるアクリルシリコーンデンドリマーコポリマーは単独で配合した場合、優れた造膜性を有するため、本発明に係る化粧料に配合することにより、塗布部に強固な化粧塗膜を形成することができ、耐皮脂性や耐摩擦性などの化粧持続性が大幅に改善される。
 一方、本発明に係るオルガノシロキサン共重合体(a)とアクリルシリコーンデンドリマーコポリマーとを併用することにより、カルボシロキサンデンドリマー構造による強撥水性により、耐皮脂性等の表面保護特性が改善されると共に、本発明品の高い乳化安定性を維持できるため、塗布時には良好な感触と光沢感を与え、塗布された皮膚のしわ、毛穴などの凹凸を効果的に目立たなくできる利点がある。特に、本発明に係るオルガノシロキサン共重合体(a)は、他の油剤、粉体または着色剤とアクリルシリコーンデンドリマーコポリマーを好適に馴染ませるため、肌上におけるよれや化粧崩れを抑制できる利点がある。さらに、粉体または着色剤を本発明のオルガノシロキサン共重合体(a)とアクリルシリコーンデンドリマーコポリマーとを併用して、公知の方法を用いて処理することにより、配合安定性に優れた化粧料用粉体組成物を調製することができる。
 アクリルシリコーンデンドリマーコポリマーの配合量は、その目的および配合の意図に応じて適宜選択されるものであるが、化粧料全体の1~99質量%の範囲内で配合することが好ましく、30~70質量%の範囲で配合することが特に好ましい。
 本発明の化粧料で、目的に応じてシリコーン生ゴム(シリコーンガムともいう)を配合することができる。シリコーン生ゴムは、その重合度が高いため、測定可能な程度の可塑度を有する点で、上記の油状シリコーン類と区別される。このようなシリコーン生ゴムとしては、ジアルキルシロキシ単位(D単位)を有する置換又は非置換のオルガノポリシロキサン、例えばジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、アミノポリシロキサン、メチルフロロアルキルポリシロキサン等、または、それらの微架橋構造を有したものなどが挙げられ、中でも、重合度3000~20000のジメチルポリシロキサン生ゴムが好ましい。
 シリコーンガムは、超高重合度であるため、毛髪や皮膚に対する残留性に優れ、通気性に優れた保護膜を形成する。このため、特に毛髪に艶と光沢を与え、使用中および使用後に髪全体に張りとコシのある質感を付与することができる成分である。
 シリコーンガムの配合量は化粧料全体の0.05~30質量%の範囲であり、好適には1~15質量%の範囲である。なお、シリコーンガムは予め乳化工程(乳化重合も含む)を経て調製された乳化組成物を使用すれば配合がしやすく、本発明においても各種化粧料に安定に配合することができる。特に、本発明の化粧料が毛髪化粧料等である場合、シリコーンガムの配合量が前記下限未満では、特有の感触や毛髪に対する光沢付与効果が不十分となる場合がある。
 本発明の化粧料で、目的に応じて使用するポリアミド変性シリコーンを配合することができる。例えば、米国特許5981680号中に記載されているシロキサンベースのポリアミドが例示され、市販品としては2−8178 Gellant,2−8179 Gellantなど(米国ダウコーニング社製)が挙げられる。かかるポリアミド変性シリコーンは、前記の油溶性ゲル化剤同様に、油性原料、特にシリコーンオイルの増粘/ゲル化剤として有用である。
 ポリアミド変性シリコーンは本発明のオルガノシロキサン共重合体と併用することにより、シリコーンオイル等の油剤との親和性がさらに改善されるため、本発明に係る化粧料は、肌や毛髪に塗布した場合に、伸びとおさまりが良く、安定感と密着性に優れるものである。また、艶のある透明感と光沢に優れ、油性原料を含む化粧料全体の粘度や硬さ(柔軟性)を適宜調整することが可能となり、全体的に油っぽさ(油っぽいベタベタした感触)を抑制できるという品質上の利点がある。また、ポリアミド変性シリコーンと本発明のオルガノシロキサン共重合体を使用することにより香料、粉体等の分散安定性が改善されるため、均一かつきめ細かい化粧感が長時間にわたって持続する特徴がある。
 ポリアミド変性シリコーンの使用量は、その目的および配合の意図に応じて適宜選択されるものであるが、油性原料のゲル化剤としての使用の場合、油剤等の油性成分100質量部に対して、0.5~80質量部となる範囲であり、1~50質量部となる範囲がより好ましい。
 本発明の化粧料には、その目的に応じてアルキル変性シリコーンワックスを配合することができる。かかるアルキル変性シリコーンワックスは、室温でワックス状のアルキル変性シリコーンであればよく、例えば、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチル長鎖アルキルポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン・メチル長鎖アルキルシロキサン共重合体,分子鎖両末端長鎖アルキル変性ジメチルポリシロキサンなどが挙げられる。これらの市販品としては、AMS−C30 Cosmetic Wax,2503 Cosmetic Waxなど(米国ダウコーニング社製)が挙げられる。
 本発明に係るオルガノシロキサン共重合体とアルキル変性シリコーンワックスを併用することにより、油性原料との親和性が改善され、成形性、および各成分の均一分散性に優れるために長期保存安定性に優れた化粧料を得ることができる。特に、粉体または着色剤を含む系において、アルキル変性シリコーンワックスを含む系の分離が発生しにくいという品質上の利点を有し、かつ、保形強度に優れ、塗布時に滑らかで均一に伸びる油性化粧料を提供することができる。
 本発明においては、上記アルキル変性シリコーンワックスは、化粧持ち効果及び高温安定性の点から、融点が60℃以上であることが好ましい。その配合量は、その目的および配合の意図に応じて適宜選択されるものであるが、化粧料全体に対して通常1~50質量%の範囲で配合可能である。油性化粧料の成形性および化粧持ちの改善を図るために、5~40質量%の範囲で配合することが好ましい。また、上記アルキル変性シリコーンワックスは、前記のアルキル変性シリコーン等の、長鎖アルキル基を有するシリコーン油、架橋性オルガノポリシロキサン類との親和性に富むため、これらの任意成分と併用することも好ましい。
 本発明の化粧料で、目的に応じて使用するアルキル変性シリコーンレジンワックスとしては、例えば、特表2007−532754号公報に記載されているシルセスキオキサン樹脂ワックスが好ましく挙げられる。
 アルキル変性シリコーンレジンワックスを本発明のオルガノシロキサン共重合体と併用し、本発明の化粧料に配合することにより皮膚または毛髪に対するコンディショニング効果を改善し、肌理細やかでしっとりとした感触を付与する利点がある。
 本発明においては、上記アルキル変性シリコーン樹脂ワックスの配合量は、その目的および配合の意図に応じて適宜選択されるものであるが、化粧料全体に対して通常0.5~50質量%の範囲で配合可能である。化粧料の皮脂耐久性および肌理細やかな感触の実現のために、1~30質量%の範囲が特に好ましい。
 本発明の化粧料で、目的に応じて使用する有機樹脂としてはポリビニルアルコールやポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸アルキルコポリマー等が挙げられる。
 本発明の化粧料で、目的に応じて使用する油溶性ゲル化剤としては、アルミニウムステアレート、マグネシウムステアレート、ジンクミリステート等の金属セッケン、N−ラウロイル−L−グルタミン酸、α、γ−ジ−n−ブチルアミン等のアミノ酸誘導体、デキストリンパルミチン酸エステル、デキストリンステアリン酸エステル、デキストリン2−エチルヘキサン酸パルミチン酸エステル等のデキストリン脂肪酸エステル、ショ糖パルミチン酸エステル、ショ糖ステアリン酸エステル等のショ糖脂肪酸エステル、モノベンジリデンソルビトール、ジベンジリデンソルビトール等のソルビトールのベンジリデン誘導体等が挙げられる。
 本発明の化粧料で、目的に応じて使用する有機変性粘度鉱物としては、例えば、ジメチルベンジルドデシルアンモニウムモンモリロナイトクレー、ジメチルジオクタデシルアンモニウムモンモリナイトクレー、ジメチルアルキルアンモニウムヘクトライト、ベンジルジメチルステアリルアンモニウムヘクトライト、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム処理ケイ酸アルミニウムマグネシウムなどが挙げられる。これらの市販品としては、ベントン27(ベンジルジメチルステアリルアンモニウムクロライド処理ヘクトライト:ナショナルレッド社製)、ベントン38(ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド処理ヘクトライト:ナショナルレッド社製)等がある。
 本発明の化粧料には、その目的に応じ、制汗活性成分を配合することができる。制汗活性成分は、アルミニウムクロルハイドレート又はアルミニウム−ジルコニウムテトラクロルハイドレックスグリシン(ZAG)などの収斂性の塩が例示できるが、アルミニウム、ハフニウム、亜鉛及びジルコニウム塩、たとえばアルミニウムハライド、アルミニウムヒドロキシハライド、ジルコニウムハライド、ジルコニウムオキシハライド、ジルコニウムヒドロキシハライド、水酸化ジルコニルハライド、塩化アルミニウムジルコニウム、乳酸ジルコニウム−アルミニウム、塩基性アルミニウムハライド、例えばAl(OH)Cl、臭化アルミニウム、緩衝硫酸アルミニウム、ミョウバン、焼ミョウバン及びそれらの種々の水、アルコール又はグリシン錯体(例えば、アルミニウム、ジルコニウム及びグリシンを含むアルミニウム・ジルコニウムクロロハイドレートとグリシンとのコンプレックス(ZAGコンプレックス))なども使用することが出来る。これらの制汗活性成分は、1種または2種以上を組み合わせて使用してもよい。本発明に係る制汗剤組成物が油中水エマルジョン型制汗剤組成物である場合、これらの制汗活性成分は水相成分の一つである。一方、大豆抽出物やイソフラボン類も制汗効果を有する事が知られている。これらは水溶性が低いため油相に溶解させて使用するのが好ましい。
 本発明において、上記制汗活性成分の配合量は、発汗の減少を与えるに足る量であって、かつ、その含有量が少量に抑制されていることが、パーソナルケア組成物においては好適でありうる。具体的には、制汗剤組成物において、制汗効果と感触の点から、化粧料全体の5~25質量%の制汗活性成分を含有することが好適である。水溶性の制汗活性成分の場合、経済的理由からは、制汗効果を維持しつつ該組成物中の水の割合を最大限に高めることが好ましいが、制汗活性成分を水相に対する飽和量付近まで添加することもできる。
 本発明の化粧料、特に制汗剤組成物においては、前記の制汗成分と共に、又は制汗成分に代えて、デオドラント剤を配合できる。デオドラント剤は、消臭剤、香料、汗による臭いを防止又は除去する物質を挙げることができる。このようなデオドラント剤は、抗菌剤(殺菌剤又は防かび剤)、静菌剤、臭い吸着物質、消臭剤、香料などであり、腋臭、汗臭、足臭のような体臭防止の目的で配合される。なお、これらのデオドラント剤は、制汗剤以外の化粧料においても有用であり、本発明の化粧料に好適に配合しうることは言うまでもない。
 抗菌剤としては、例えば、アルキルトリメチルアンモニウムブロマイド、セチルピリジニウムクロライド、塩化ベンゼトニウム、塩化ベンザルコニウム、塩酸クロルヘキシジン、グルコン酸クロルヘキシジン、ジイソブチルフェノキシエトキシエチルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、N−ラウロイルサルコシンナトリウム、N−パルミトイルサルコシンナトリウム、N−ミリストイルグリシン、N−ラウロイルサルコシンカリウム、トリメチルアンモニウムクロライド、アルミニウムクロロヒドロキシ乳酸ナトリウム、クエン酸トリエチル、トリセチルメチルアンモニウムクロライド、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、2,4,4’−トリクロロ−2’−ヒドロキシジフェニルエーテル(トリクロサン)、3,4,4’−トリクロロカルバニリド(トリクロカルバン);L−リジンヘキサデシルアミド等のジアミノアルキルアミド;クエン酸、サリチル酸、ピロクトース等の重金属塩、好ましくは亜鉛塩、及びそれらの酸、ピリチオンの重金属塩、好ましくはピリチオン亜鉛、フェノール硫酸亜鉛、エチルパラベン、ブチルパラベン、ヒノキチオール、ファルネソール、フェノキシエタノール、イソプロピルメチルフェノール、プロポリス、リゾチーム、塩化リゾチーム、リゾチームとビタミンE又はその誘導体とを組み合わせたもの、リゾチームとα−ヒドロキシ酸などの有機酸を組み合わせたもの等が挙げられる。
 静菌剤としては、例えば1−ヘプチルグリセリルエーテル、1−(2−エチルヘキシル)グリセリルエーテル、1−オクチルグリセリルエーテル、1−デシルグリセリルエーテル及び1−ドデシルグリセリルエーテルなどのグリセリルモノアルキルエーテルなどを使用する事が出来る。
 臭い吸着物質は臭気原因物質を吸着して臭気を低減する物質であれば、特に制限なく用いることができ、これらは、既に記述した無機粉体や有機高分子の一部であって、同様の性質を示すものが含まれる。
 例えば、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、ゼオライト、メタケイ酸アルミン酸、無水ケイ酸、コロイダルシリカ、タルク、マイカ、ヒドロキシアパタイト、セルロース、トウモロコシデンプン、シルク、ナイロン末、架橋性オルガノポリシロキサン粉体、オルガノポリシロキサンエラストマー球状粉体などは、臭い吸着物質として使用できる。同様に、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属炭酸水素塩等の炭酸塩及び炭酸水素塩、アンモニウム塩、テトラアルキルアンモニウム塩等も使用でき、これらの臭い吸着物質のナトリウム塩及びカリウム塩がより好ましい。また、銀、銅、亜鉛、セリウム等の金属イオンを担持させた有機あるいは無機の多孔質粒子(例えば、銀イオン担持ゼオライト、銀イオン/亜鉛イオン/アンモニウムイオン担持ゼオライト)や、銀カンクリナイトを含む針状結晶の集合体などを用いることもできる。これらは抗菌剤としても臭い吸着物質としても作用する点で、デオドラント剤として好適に使用できる。
 更には、ヒドロキシアルキル化シクロデキストリン、米発酵液を含む酒粕エキスや褐藻エキス、ケイヒ、チョウジ、ウイキョウ、ショウキョウ、ハッカ、ユズ、ゲンチアナ、アンズ、ユーカリ、クララ、クワ、アルエア、セージ、ローマカミツレ、オウゴン、ゴバイシ、クチナシ、ハマメリス、ハーブなどの動物・植物・微生物・菌類由来の各種抽出物等も、デオドラント剤として好適に使用できる。これらの成分の一部は、後述する生理活性成分と重複するが、デオドラント剤としての作用効果を目的として、これらの抽出物を選択することは化粧料の組成設計上、有用であり、かつ好ましい。
 臭い吸着物質は全組成中に0.001~60重量%含有するのが好ましく、0.01~30重量%、更に0.01~3重量%含有するのがより好ましい。臭い吸着物質の含有量がこの範囲内にあれば、製剤の強度や感触を悪化させることなく、消臭性能を向上させることができる点で、有用である。
 本発明に係る制汗剤組成物は、油中水型エマルジョン(水系製剤)、スティック状の製剤およびスプレー等のエアゾール製剤のいずれであっても選択することができる。その配合成分は、製剤の種類に応じ、前記の化粧料成分を適宜選択して使用できる。
 本発明の化粧料に、腐敗の防止等を目的として、防菌防腐剤を配合することができる。代表的な防菌防腐剤として、例えばパラオキシ安息香酸アルキルエステル、安息香酸、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、フェノキシエタノール等、抗菌剤としては、安息香酸、サリチル酸、石炭酸、ソルビン酸、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、パラクロルメタクレゾール、ヘキサクロロフェン、塩化ベンザルコニウム、塩化クロルヘキシジン、トリクロロカルバニリド、トリクロサン、感光素等が挙げられるが、口紅の場合は配合しないことが好ましい。
 本発明の化粧料に、その目的に応じて配合する生理活性成分としては、皮膚に塗布した場合に皮膚に何らかの生理活性を与える物質が挙げられる。例えば、抗炎症剤、老化防止剤、紫外線防御剤、ひきしめ剤、抗酸化剤、発毛剤、育毛剤、保湿剤、血行促進剤、抗菌剤、殺菌剤、乾燥剤、冷感剤、温感剤、ビタミン類、アミノ酸、創傷治癒促進剤、刺激緩和剤、鎮痛剤、細胞賦活剤、酵素成分等が挙げられる。その中でも、天然系の植物抽出成分、海藻抽出成分、生薬成分が特に好ましい。本発明では、これらの生理活性成分を1種、または2種以上配合することが好ましい。
 具体的な成分としては、例えばアシタバエキス、アボガドエキス、アマチャエキス、アルテアエキス、アルニカエキス、アロエエキス、アンズエキス、アンズ核エキス、イチョウエキス、ウイキョウエキス、ウコンエキス、ウーロン茶エキス、エイジツエキス、エチナシ葉エキス、オウゴンエキス、オウバクエキス、オウレンエキス、オオムギエキス、オトギリソウエキス、オドリコソウエキス、オランダカラシエキス、オレンジエキス、海水乾燥物、海藻エキス、加水分解エラスチン、加水分解コムギ末、加水分解シルク、カモミラエキス、カロットエキス、カワラヨモギエキス、甘草エキス、カルカデエキス、カキョクエキス、キウイエキス、キナエキス、キューカンバーエキス、グアノシン、クチナシエキス、クマザサエキス、クララエキス、クルミエキス、グレープフルーツエキス、クレマティスエキス、クロレラエキス、クワエキス、ゲンチアナエキス、紅茶エキス、酵母エキス、ゴボウエキス、コメヌカ発酵エキス、コメ胚芽油、コンフリーエキス、コラーゲン、コケモモエキス、サイシンエキス、サイコエキス、サイタイ抽出液、サルビアエキス、サボンソウエキス、ササエキス、サンザシエキス、サンショウエキス、シイタケエキス、ジオウエキス、シコンエキス、シソエキス、シナノキエキス、シモツケソウエキス、シャクヤクエキス、ショウブ根エキス、シラカバエキス、スギナエキス、セイヨウキズタエキス、セイヨウサンザシエキス、セイヨウニワトコエキス、セイヨウノコギリソウエキス、セイヨウハッカエキス、セージエキス、ゼニアオイエキス、センキュウエキス、センブリエキス、ダイズエキス、タイソウエキス、タイムエキス、茶エキス、チョウジエキス、チガヤエキス、チンピエキス、トウキエキス、トウキンセンカエキス、トウニンエキス、トウヒエキス、ドクダミエキス、トマトエキス、納豆エキス、ニンジンエキス、ニンニクエキス、ノバラエキス、ハイビスカスエキス、バクモンドウエキス、ハスエキス、パセリエキス、蜂蜜、ハマメリスエキス、パリエタリアエキス、ヒキオコシエキス、ビサボロール、ビワエキス、フキタンポポエキス、フキノトウエキス、ブクリョウエキス、ブッチャーブルームエキス、ブドウエキス、プロポリス、ヘチマエキス、ベニバナエキス、ペパーミントエキス、ボダイジュエキス、ボタンエキス、ホップエキス、マツエキス、マロニエエキス、ミズバショウエキス、ムクロジエキス、メリッサエキス、モモエキス、ヤグルマギクエキス、ユーカリエキス、ユキノシタエキス、ユズエキス、ヨクイニンエキス、ヨモギエキス、ラベンダーエキス、リンゴエキス、レタスエキス、レモンエキス、レンゲソウエキス、ローズエキス、ローズマリーエキス、ローマカミツレエキス、ローヤルゼリーエキス等を挙げることができる。
 また、デオキシリボ核酸、ムコ多糖類、ヒアルロン酸ナトリウム、コンドロイチン硫酸ナトリウム、コラーゲン、エラスチン、キチン、キトサン、加水分解卵殻膜などの生体高分子、グリシン、ヴァリン、ロイシン、イソロイシン、セリン、トレオニン、フェニルアラニン、アルギニン、リジン、アスパラギン酸、グルタミン酸、シスチン、システイン、メチオニン、トリプトファン等のアミノ酸、エストラジオール、エテニルエストラジオールなどのホルモン、スフィンゴ脂質、セラミド、コレステロール誘導体、リン脂質などの油性成分、ε−アミノカプロン酸、グリチルリチン酸、β−グリチルレチン酸、塩化リゾチーム、グアイアズレン、ヒドロコルチゾン、アラントイン、トラネキサム酸、アズレン等の抗炎症剤、ビタミンA,B2,B6,C,D,E,パントテン酸カルシウム、ビオチン、ニコチン酸アミド、ビタミンCエステル等のビタミン類、アラントイン、ジイソプロピルアミンジクロロアセテート、4−アミノメチルシクロヘキサンカルボン酸等の活性成分、カロチノイド、フラボノイド、タンニン、リグナン、サポニン等の抗酸化剤、α−ヒドロキシ酸、β−ヒドロキシ酸などの細胞賦活剤、γ−オリザノール、ビタミンE誘導体などの血行促進剤、レチノール、レチノール誘導体等の創傷治癒剤、セファランチン、カンゾウ抽出物、トウガラシチンキ、ヒノキチオール、ヨウ化ニンニクエキス、塩酸ピリドキシン、dl−α−トコフェロール、酢酸dl−α−トコフェロール、ニコチン酸、ニコチン酸誘導体、パントテン酸カルシウム、D−パントテニルアルコール、アセチルパントテニルエチルエーテル、アラントイン、イソプロピルメチルフェノール、塩化カプロニウム、塩化ベンザルコニウム、塩酸ジフェンヒドラミン、タカナール、カンフル、ノニル酸バニリルアミド、ノナン酸バニリルアミド、ピロクトンオラミン、ペンタデカン酸グリセリル、l−メントール、カンフルなどの清涼剤、モノニトログアヤコール、レゾルシン、γ−アミノ酪酸、塩化ベンゼトニウム、塩酸メキシレチン、オーキシン、女性ホルモン、カンタリスチンキ、シクロスポリン、ジンクピリチオン、ヒドロコルチゾン、ミノキシジル、モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン、ハッカ油、ササニシキエキス等の育毛剤等が挙げられる。
 また、美肌用成分としては、例えば、胎盤抽出液、アルブチン、グルタチオン、ユキノシタ抽出物等の美白剤、ロイヤルゼリー等の細胞賦活剤、肌荒れ改善剤、ノニル酸ワレニルアミド、ニコチン酸ベンジルエステル、ニコチン酸β−ブトキシエチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、カフェイン、タンニン酸、α−ボルネオール、ニコチン酸トコフェロール、イノシトールヘキサニコチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、ベラパミル、セファランチン、γ−オリザノール等の血行促進剤、酸化亜鉛、タンニン酸等の皮膚収斂剤、イオウ、チアントロール等の抗脂漏剤等が挙げられ、ビタミン類としては、ビタミンA油、レチノール、酢酸レチノール、パルミチン酸レチノール等のビタミンA類、リボフラビン、酪酸リボフラビン、フラビンアデニンヌクレオチド等のビタミンB2類、ピリドキシン塩酸塩、ピリドキシンジオクタノエート、ピリドキシントリパルミテート等のビタミンB6類、ビタミンB12及びその誘導体、ビタミンB15及びその誘導体等のビタミンB類、L−アスコルビン酸、L−アスコルビン酸ジパルミチン酸エステル、L−アスコルビン酸−2−硫酸ナトリウム、L−アスコルビン酸リン酸ジエステルジカリウム等のビタミンC類、エルゴカルシフェロール、コレカルシフェロール等のビタミンD類、α−トコフェノール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、酢酸dl−α−トコフェロール、ニコチン酸dl−α−トコフェロール、コハク酸dl−α−トコフェロール等のビタミンE類、ビタミンH、ビタミンP、ニコチン酸、ニコチン酸ベンジル等のニコチン酸類、パントテン酸カルシウム、D−パントテニルアルコール、パントテニルエチルエーテル、アセチルパントテニルエチルエーテル等のパントテン酸類等が挙げられる。
 本発明の化粧料には、その目的に応じて配合するpH調整剤としては、例えば、乳酸、クエン酸、グリコール酸、コハク酸、酒石酸、dl−リンゴ酸、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウム等が挙げられる。
 本発明の化粧料には、その目的に応じて配合する溶媒としては、例えば、精製水、ミネラルウォーター等の水以外に、軽質イソパラフィン、エーテル類、LPG、N−メチルピロリドン、次世代フロン等が挙げられる。
 本発明の化粧料には、その目的に応じて配合する酸化防止剤としては、例えば、トコフェロール、ブチルヒドロキシアニソール、ジブチルヒドロキシトルエン、フィチン酸等;キレート剤としては、例えば、アラニン、エデト酸ナトリウム塩、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、リン酸等が挙げられる。
 本発明の化粧料には、その目的に応じて配合するその他の保湿成分としては、例えば、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸、ピロリドンカルボン酸塩、ポリオキシエチレンメチルグルコシド、ポリオキシプロピレンメチルグルコシド等が挙げられる。なお、前記した多価アルコール類等が肌上あるいは毛髪上への保湿機能を発揮することは言うまでもない。本発明の化粧料においては、これらの保湿成分を、他の油性原料と併用したり、ゲル状化粧料の剤形を選択したり、皮膜形成性成分と併用することにより、これらの保湿剤の保湿特性を改善できる場合がある。
 本発明の化粧料は、具体的な製品としては、皮膚洗浄剤製品、スキンケア製品、メイクアップ製品、制汗剤製品、紫外線防御製品などの皮膚用化粧品;毛髪用洗浄剤製品、整髪料製品、毛髪用着色料製品、養毛料製品、ヘアリンス製品、ヘアコンディショナー製品、ヘアトリートメント製品等の頭髪用化粧品;浴用化粧品が例示される。特に、スキンケア製品、毛髪用化粧料製品、制汗剤製品、メイクアップ製品、又は紫外線防御製品が好適である。本発明の医薬は、発毛剤、育毛剤、鎮痛剤、殺菌剤、抗炎症剤、清涼剤、皮膚老化防止剤が例示されるが、これらに限定されない。
 前記の皮膚用化粧品は、頭皮、顔面(口唇、眉毛、頬を含む)、手指、爪、全身のいずれの部位についても用いることができる。具体的には、クレンジングジェル、クレンジングクリーム、クレンジングフォーム、クレンジングミルク、クレンジングローション、洗顔クリーム、アイメークアップリムーバー、洗顔フォーム、液体石鹸(ボディソープ)、ハンドソープ、ゲル状石鹸、固形石鹸、フェイシャルリンス、ボディリンス、シェービングクリーム、除光液、アクネ対策化粧料等の皮膚洗浄剤製品;肌用クリーム、頭皮用トリートメント、スキンミルク、ミルクローション、乳液、化粧水、保湿液、美容液、フェイシャルパック、ボディパウダー、エッセンス、シェービングローション、マッサージ料、等のスキンケア製品;ファンデーション、リキッドファンデーション、油性ファンデーション、メークアップベース、白粉、フェースパウダー、リップスティック、リップクリーム、練紅、リップグロス、アイシャドウ、アイライナー、アイクリーム、眉墨、まつげ化粧品、アイブローペンシル、アイブローブラッシュ、マスカラ、頬紅、頬化粧料(チークカラー、チークルージュ)、マニキュア、ペディキュア、ネイルカラー、ネイルラッカー、エナメルリムーバー、ネイルポリッシュ等のメイクアップ製品;デオドラント等の制汗剤;サンスクリーン剤、日焼け用薬剤(サンタン剤)等の紫外線防御製品が例示される。
 前記の頭髪用化粧品は、シャンプー、リンスインシャプー等の毛髪用洗浄剤;ヘアオイル、ヘアワックス、髪用カール保持剤、セット剤、ヘアクリーム、ヘアスプレー、ヘアリキッド等の整髪料製品;染毛料、ヘアカラースプレー、ヘアカラーリンス、ヘアカラースティック等の毛髪用着色料製品;ヘアトニック、ヘアトリートメントエッセンス、ヘアパック等の養毛料製品;オイルリンス、クリームリンス、トリートメントリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント等のヘアリンス又はヘアコンディショニング製品が例示される。また、前記の浴用化粧品は、バスオイル、バスソルト、フォームバスが例示される。
 本発明にかかる化粧料および化粧品の形態は特に限定されるものではなく、液状、W/O乳液状、O/W乳液状、W/Oクリーム状、O/Wクリーム状、固体状(スティック状など)、ペースト状、ゲル状、粉末状、多層状、ムース状、ミスト状、顆粒状、フレーク状、碎石状等に好ましく適用が可能である。特に好ましい形態は、W/O乳液状、W/Oクリーム状、固体状、ペースト状、ゲル状、粉末状、多層状、ムース状、スプレー状である。
 本発明にかかる化粧料および化粧品の容器についても特に限定されるものではなく、ジャー、ポンプ、チューブ、ボトル、圧力缶吐出容器、耐圧エアゾール容器、遮光容器、コンパクト容器、金皿、スティック容器、繰り出し容器、噴霧容器、混合液吐出口を備えた仕切り付き容器等の任意の容器に充填することができる。チューブは、通常のシリコーン系製剤では分離が起きやすい傾向があるが、本発明にかかる外用剤組成物、特に化粧料は安定性に優れるため、かかるチューブ容器に充填されても安定に保管することが可能であるというメリットがある。
 以下、実施例および比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に限定されるものではない。
 以下の合成例(合成方法)により、本願発明に係るAB型オルガノポリシロキサン共重合体(P1~P6)を合成した。さらに、得られたオルガノポリシロキサン共重合体の有用性を明らかにするため、界面活性剤(分散剤)としての使用、外用剤および化粧料としての使用について示す。
 本願発明に係るAB型オルガノポリシロキサン共重合体P1~P6の構造を以下に示す。
(1)「P1」: 下記構造式(PI)において、a=1,b=4であるAB型オルガノポリシロキサン共重合体
(2)「P2」: 下記構造式(PI)において、a=3,b=4であるAB型オルガノポリシロキサン共重合体
(3)「P3」: 下記構造式(PI)において、a=1,b=1であるAB型オルガノポリシロキサン共重合体
(4)「P4」: 下記構造式(PI)において、a=1,b=2であるAB型オルガノポリシロキサン共重合体
構造式(PI):
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000071
(5)「P5」: 下記構造式(PII)において、a=1,c=3.5であるAB型オルガノポリシロキサン共重合体
(6)「P6」: 下記構造式(PII)において、a=1,c=9.2であるAB型オルガノポリシロキサン共重合体
構造式(PII):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000072
 [実施例1]<合成例1:オルガノポリシロキサン共重合体P1の合成>
攪拌装置,温度計,還流管を取り付けた2リットル4つ口フラスコに、1,3−ジヒドロジシロキサン624gを加え、75℃まで加熱し、トリストリメチルシロキシビニルシラン300gと白金触媒464mgの混合物を3時間かけて滴下した。1時間エージングした後、ガスクロマトグラフィーによりトリストリメチルシロキシビニルシランの消失を確認した。余剰の1,3−ジヒドロジシロキサンを、減圧下で除き、続いてテトラグリセリンモノアリルエーテル412gとIPA412gの混合溶液を滴下した。6時間100℃でエージングした後、Si−H結合の消失をIRスペクトルで確認した。減圧下、揮発分を除くことによって、前記のオルガノポリシロキサン共重合体P1を得た。収量は600g(収率79%)であった。分子量810。生成物はNMRスペクトルを用いて同定確認した。生成物の屈折率は、1.451であり、性状は、淡黄色粘性液体であった。
 [実施例2]<合成例2:オルガノポリシロキサン共重合体P2の合成>
攪拌装置,温度計,還流管を取り付けた1リットル4つ口フラスコに、1,3−ジヒドロジシロキサン300gを加え、75℃まで加熱し、トリストリメチルシロキシヘキセニルシラン169gと白金触媒235mgの混合物を2時間かけて滴下した。1時間エージングした後、ガスクロマトグラフィーによりトリストリメチルシロキシヘキセニルシランの消失を確認した。余剰の1,3−ジヒドロジシロキサンを、減圧下で除き、続いてテトラグリセリンモノアリルエーテル198gとIPA198gの混合溶液を滴下した。6時間100℃でエージングした後、Si−H結合の消失をIRスペクトルで確認した。減圧下、揮発分を除くことによって、前記のオルガノポリシロキサン共重合体P2を得た。収量は310g(収率80%)であった。分子量866。生成物はNMRスペクトルを用いて同定確認した。生成物の屈折率は、1.450であり、性状は、淡黄色粘性液体であった。
 [実施例3]<合成例3:オルガノポリシロキサン共重合体P3の合成>
攪拌装置,温度計,還流管を取り付けた2リットル4つ口フラスコに、1,3−ジヒドロジシロキサン936gを加え、75℃まで加熱し、トリストリメチルシロキシビニルシラン450gと白金触媒174mgの混合物を4時間かけて滴下した。1時間エージングした後、ガスクロマトグラフィーによりトリストリメチルシロキシビニルシランの消失を確認した。余剰の1,3−ジヒドロジシロキサンを、減圧下で除き、続いてグリセリンモノアリルエーテル231gを滴下した。7時間100℃でエージングした後、Si−H結合の消失をIRスペクトルで確認した。減圧下、揮発分を除くことによって、前記のオルガノポリシロキサン共重合体P3を得た。収量は800g(収率97%)であった。分子量588。生成物はNMRスペクトルを用いて同定確認した。生成物の屈折率は1.431であり、性状は、淡黄色粘性液体であった。
 [実施例4]<合成例4:オルガノポリシロキサン共重合体P4の合成>
攪拌装置,温度計,還流管を取り付けた2リットル4つ口フラスコに、1,3−ジヒドロジシロキサン658gを加え、75℃まで加熱し、トリストリメチルシロキシビニルシラン316gと白金触媒244mgの混合物を3時間かけて滴下した。1時間エージングした後、ガスクロマトグラフィーによりトリストリメチルシロキシビニルシランの消失を確認した。余剰の1,3−ジヒドロジシロキサンを、減圧下で除き、続いてジグリセリンモノアリルエーテル200gとIPA200gの溶液を滴下した。2時間100℃でエージングした後、Si−H結合の消失をIRスペクトルで確認した。減圧下、揮発分を除くことによって、前記のオルガノポリシロキサン共重合体P4を得た。収量は515g(収率79%)であった。分子量662。生成物はNMRスペクトルを用いて同定確認した。生成物の屈折率は1.439であり、性状は、淡黄色粘性液体であった。
 [実施例5]<合成例5:オルガノポリシロキサン共重合体P5の合成>
攪拌装置,温度計,還流管を取り付けた2リットル4つ口フラスコに、1,3−ジヒドロジシロキサン936gを加え、75℃まで加熱し、トリストリメチルシロキシビニルシラン450gと白金触媒174mgの混合物を4時間かけて滴下した。1時間エージングした後、ガスクロマトグラフィーによりトリストリメチルシロキシビニルシランの消失を確認した。余剰の1,3−ジヒドロジシロキサンを、減圧下で除き、続いてアリルポリエーテル371gを滴下した。3時間100℃でエージングした後、Si−H結合の消失をIRスペクトルで確認した。減圧下、揮発分を除くことによって、前記のオルガノポリシロキサン共重合体P5を得た。収量は930g(収率99%)であった。分子量668。生成物はNMRスペクトルを用いて同定確認した。生成物の屈折率は1.433であり、性状は、淡黄色粘性液体であった。
 [実施例6]<合成例6:オルガノポリシロキサン共重合体P6の合成>
攪拌装置,温度計,還流管を取り付けた1リットル4つ口フラスコに、1,3−ジヒドロジシロキサン558gを加え、75℃まで加熱し、トリストリメチルシロキシビニルシラン268gと白金触媒207mgの混合物を3時間かけて滴下した。1時間エージングした後、ガスクロマトグラフィーによりトリストリメチルシロキシビニルシランの消失を確認した。余剰の1,3−ジヒドロジシロキサンを、減圧下で除き、続いてアリルポリエーテル381gの溶液を滴下した。4時間100℃でエージングした後、Si−H結合の消失をIRスペクトルで確認した。減圧下、揮発分を除くことによって、前記のオルガノポリシロキサン共重合体P6を得た。収量は671g(収率88%)であった。分子量919。生成物はNMRスペクトルを用いて同定確認した。生成物の屈折率は1.443であり、性状は、淡黄色粘性液体であった。
 [実施例7~11に用いるカルボシロキサンで片末端が修飾されたジシロキサンの合成]<合成例7:下記構造式(PX)において、a=1である変性ジシロキサンの合成>
構造式(PX):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000073
 攪拌装置,温度計,還流管を取り付けた2リットル4つ口フラスコに、1,3−ジヒドロジシロキサン1040gを加え、75℃まで加熱し、トリストリメチルシロキシビニルシラン500gと白金触媒193mgの混合物を5時間かけて滴下した。1時間エージングした後、ガスクロマトグラフィーによりトリストリメチルシロキシビニルシランの消失を確認した。常圧蒸留することで、余剰の1,3−ジヒドロジシロキサンを回収し、続く減圧蒸留によって1−(トリストリメチルシロキシシリルエチル)−3−ヒドロジシロキサンを得た。沸点は、144℃/20torrであり、収量は、558.56g(収率79%)であった。分子量456。生成物はNMRスペクトルを用いて同定した。GCクロマトグラフィーで分析した純度は、95%であった。生成物は、無色透明液体であった。
 [実施例7]<合成例8:オルガノポリシロキサン共重合体P1の合成>
攪拌装置,温度計,還流管を取り付けた1リットル4つ口フラスコに、テトラグリセリンモノアリルエーテル291gとIPA291gの混合溶液を加え、75℃まで加熱した。白金触媒296mgを加えた後、先に得られた化学式 300gを滴下した。8時間エージングした後、Si−H結合の消失をIRスペクトルで確認した。減圧下、揮発分を除くことによって、合成例1の化合物(オルガノポリシロキサン共重合体P1)を得た。収量は421g(収率79%)であった。生成物はNMRスペクトルを用いて同定確認した。
 [実施例8]<合成例9:オルガノポリシロキサン共重合体P3の合成>
攪拌装置,温度計,還流管を取り付けた500ミリリットル4つ口フラスコに、グリセリンモノアリルエーテル109gを加え、75℃まで加熱した。白金触媒76mgを加えた後、先に得られた化学式 300gを滴下した。7時間エージングした後、Si−H結合の消失をIRスペクトルで確認した。減圧下、揮発分を除くことによって、合成例3の化合物(オルガノポリシロキサン共重合体P3)を得た。収量は349g(収率90%)であった。生成物はNMRスペクトルを用いて同定確認した。
 [実施例9]<合成例10:オルガノポリシロキサン共重合体P4の合成>
攪拌装置,温度計,還流管を取り付けた1リットル4つ口フラスコに、ジグリセリンモノアリルエーテル200gとIPA200gの混合溶液を加え、100℃まで加熱した。白金触媒139mgを加えた後、先に得られた化学式 354gを滴下した。2時間エージングした後、Si−H結合の消失をIRスペクトルで確認した。減圧下、揮発分を除くことによって、合成例4の化合物(オルガノポリシロキサン共重合体P4)を得た。収量は515g(収率99%)であった。生成物はNMRスペクトルを用いて同定確認した。
 [実施例10]<合成例11:オルガノポリシロキサン共重合体P5の合成>
攪拌装置,温度計,還流管を取り付けた500ミリリットル4つ口フラスコに、アリルポリエーテル174gを加え、80℃まで加熱した。白金触媒175mgを加えた後、先に得られた化学式 300gを滴下した。8時間エージングした後、Si−H結合の消失をIRスペクトルで確認した。減圧下、揮発分を除くことによって、合成例5の化合物(オルガノポリシロキサン共重合体P5)を得た。収量は407g(収率93%)であった。生成物はNMRスペクトルを用いて同定確認した。
 [実施例11]<合成例12:オルガノポリシロキサン共重合体P6の合成>
攪拌装置,温度計,還流管を取り付けた1リットル4つ口フラスコに、アリルポリエーテル381gとIPA381gの混合溶液を加え、80℃まで加熱した。白金触媒170mgを加えた後、先に得られた化学式 300gを滴下した。8時間エージングした後、Si−H結合の消失をIRスペクトルで確認した。減圧下、揮発分を除くことによって、合成例6の化合物(オルガノポリシロキサン共重合体P6)を得た。収量は605g(収率99%)であった。生成物はNMRスペクトルを用いて同定確認した。
 表1に示す組成の油中水型乳化組成物を調整し、以下の評価基準により、乳化安定性及び官能性(感触・使用感)を評価した。結果を同表1に示す。表中、部は質量部を示す。
 表中「合成例~」は前記の各合成例により得られたAB型オルガノポリシロキサン共重合体を示す。また、表中、比較実験に用いた「SS2910」および「FZ2233」は以下の製品である。
(1)SS2910:ポリエーテル変性シリコーン(商品名:SS2910、東レ・ダウコーニング社製)
(2)FZ2233:直鎖状ブロック共重合体(ABn)タイプのポリエーテル変性シリコーン(商品名FZ−2233、東レ・ダウコーニング社製)
 [乳化安定性の評価
各組成の油中水型乳化組成物を室温(25℃)および40℃において1ヶ月間静置し、静置前後の乳化状態の変化を、以下の基準により評価した。
◎: 変化なし,○: 僅かに分離,△: 凝集発生、低粘度化
×: 分離・凝集
 [官能性評価
<評価基準>
10名のパネラーが評価対象である各組成の油中水型乳化組成物を化粧料として使用した場合の使用感(感触および伸びのよさ)を評価した。各パネラーこどにアンケートに回答してもらう形式にて、感触、伸びの良さが優れていると判断した場合には5点を、劣っていると判断した場合には1点を、中間については、2,3,4点を記入してもらい、その平均点を以て使用感の評価結果とした。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000074
 [分散安定性の評価
以下の[分散体の調製1]~[分散体の調製3]に示す組成及び製法でスラリー状の微粒子分散体を調製し、その分散特性を流動特性の見地からを評価した。結果を図1および図2に示す。また、各分散体の調製において用いた成分は、以下の通りである。
(1) 微粒子粉体:微粒子酸化チタン
    商品名:MTY−100SAS(テイカ社製)
    粒子径:15nm
(2) 比較サンプル1:ポリエーテル変性シリコーン
    商品名:SS2910(東レ・ダウコーニング社製)
(3) 比較サンプル2:ポリグリセリン変性シリコーン
(4) 分散媒:デカメチルシクロペンタシロキサン
    商品名:DC245(東レ・ダウコーニング社製)
 [実施例22:分散体D1の調製]
微粒子粉体20g、合成例1のオルガノポリシロキサン共重合体(P1)5gおよびデカメチルシクロペンタシロキサン25gを混合し、ジルコニアビーズ(0.8mmΦ)200gを加え、ペイントシェイカーにて1時間混合してスラリー状の分散体(D1)を作成した。
 [比較例7:分散体D2の調製]
[分散体D1の調製]において、合成例1のオルガノポリシロキサン共重合体(P1)の代わりに、比較サンプル1であるポリエーテル変性シリコーンを用いた他は同様にして、スラリー状の分散体(D2)を作成した。
 [比較例8:分散体D3の調製]
[分散体D1の調製]において、合成例1のオルガノポリシロキサン共重合体(P1)の代わりに、比較サンプル2であるポリグリセリン変性シリコーンを用いた他は同様にして、スラリー状の分散体(D3)を作成した。
 [実施例23:分散体D4の調製]
微粒子粉体20g、合成例1のオルガノポリシロキサン共重合体(P1)5g、デカメチルシクロペンタシロキサン20gおよびトクオクタノイン5gを混合し、ジルコニアビーズ(0.8mmΦ)200gを加え、ペイントシェイカーにて1時間混合してスラリー状の分散体(D4)を作成した。
 [比較例9:分散体D5の調製]
[分散体D4の調製]において、合成例1のオルガノポリシロキサン共重合体(P1)の代わりに、比較サンプル1であるポリエーテル変性シリコーンを用いた他は同様にして、スラリー状の分散体(D5)を作成した。
 [比較例10:分散体D6の調製]
[分散体D4の調製]において、合成例1のオルガノポリシロキサン共重合体(P1)の代わりに、比較サンプル2であるポリグリセリン変性シリコーンを用いた他は同様にして、スラリー状の分散体(D6)を作成した。
 以下の測定装置および測定条件により、上記の各スラリー状の分散体のレオロジー測定を行い、その分散特性を流動特性の見地からを評価した。
(評価方法)
評価装置: TAインスツルメンツ社製 コーンプレート型粘度計 AR1000−N
測定条件: 40mml° スチール製ジオメトリー、せん断速度 0.01~1000s−1、25℃
(結果)
分散媒にデカメチルシクロペンタシロキサンを用いたスラリー状の分散体(D1)~(D3)の評価結果を図1に示す。
分散媒にデカメチルしクロペンタシロキサンおよびトリオクタノインを4:1の比で混合した溶液を用いたスラリー状の分散体(D4)~(D6)の評価結果を図2に示す。
 分散体中の粉体の分散安定性が良好な場合、その流動特性は理想的には、分散媒であるシリコーンの流動特性を反映することになり、せん断速度に限らず粘度が一定であるニュートニアン的な挙動を示す。
 合成例1のオルガノポリシロキサン共重合体(P1)を用いて調製されたスラリー状の分散体(D1)および(D4)は、いずれも低粘度であり、かつ分散媒の極性によらず、せん断速度に限らず粘度が一定であるというニュートニアン的な挙動を示した。すなわち、これらの分散体は、その分散安定性が非常に高いものであった。(図1および図2参照)
 比較サンプル1または比較サンプル2を用いた分散体では、デカメチルシクロペンタシロキサンのみを分散媒として用いた場合では、いずれもニュートニアン的な挙動を示し、分散安定性が良好であること示された。
 しかし、高極性の溶媒であるトリオクタノインを20wt%混合した分散媒を用いた場合、比較サンプル1においては、粘度が大幅に増大し、粉体が凝集しており、その分散安定性が低下していることが示唆された。また、比較サンプル2を用いた分散体では、分散媒の極性の違いによる大きな粘度の変化は無かったものの、合成例1のオルガノポリシロキサン共重合体(P1)を用いて調製されたスラリー状の分散体に比して高粘度を呈した。
処方例
 以下、本発明のオルガノポリシロキサン共重合体を配合した、本発明の化粧料の処方例を具体的に示す。ただし、本発明はこれらに限定されるものではない。また、各処方例に示した組成中「合成例X」は、各合成例で得たオルガノポリシロキサン共重合体を表す。
 処方例1 化粧水
1.合成例1                      1部
2.ジプロピレングリコール               1部
3.ジメチコン(6cs)                0.8部
4.フェニルトリメチコン(注1)            0.8部
5.PEG−12ジメチコン(注2)           1.4部
6.エタノール                     20.3部
7.トリラウレス−4リン酸               0.15部
8.PEG−6コカミド                 0.3部
9.PEG−3コカミド                 0.2部
10.精製水                      44.9部
11.カルノシン                    0.1部
12.クエン酸                     0.05部
13.ポリオキシプロピレンメチルグルコシド       0.4部
14.カーボマー(2%水溶液)             18部
15.水酸化ナトリウム(1%水溶液)          10.5部
注1:東レ・ダウコーニング社製 SH556を用いた。
注2:東レ・ダウコーニング社製 SH3775Mを用いた。
手順
1.成分1−9を混合する(A層)。
2.成分10−11を混合し、成分14,15を添加する(B層)。
3.B層にA層を添加し、乳化する。
効果
得られる化粧水は、安定な乳化状態を有しており、べたつきが少なく、感触に優れたものである。
 処方例2 クレンジングジェル
1.合成例1                      1部
2.ジプロピレングリコール               1部
3.ジメチコン(6cs)                0.8部
4.フェニルトリメチコン                0.8部
5.PEG−12ジメチコン(注1)           1.4部
6.エタノール                     20.3部
7.ジメチコン(50cs)               10部
8.精製水                       46部
9.カーボマー                     0.45部
10.水酸化ナトリウム(1%)             10.5部
11.ポリオキシプロピレンメチルグルコシド       0.4部
12.1,3−ブチレングリコール            7部
13.エタノール                    5部
14.グリセリン                    8部
15.防腐剤                      0.05部
(注1)東レ・ダウコーニング社製SH3775Mを用いた。
手順
1.成分1−7を混合する。(混合物1)
2.成分8−10を混合する。(混合物2)
3.成分11−15を混合する。(混合物3)
4.混合物2に混合物1を加え、乳化する。
5.さらに、混合物3を加え、攪拌する。
効果
得られるクレンジングジェルは、シリコーンを高配合でき、べたつきが少なく感触に優れる。
 処方例3 サンスクリーンクリーム(O/Wクリーム)
1.合成例2                      1部
2.ジプロピレングリコール               1部
3.トリ(POE)ラウレスリン酸ナトリウム       0.05部
4.メトキシ桂皮酸エチルヘキシル            8.5部
5.t−ブチルメトキシベンゾイルメタン         1.5部
6.フェニルトリメチコン                3.4部
7.PEG12−ジメチコン(注1)           0.7部
8.ジメチコン(6cs)                1.4部
9.エタノール                     7.35部
10.ビス(ヒドロキシエトキシ)ジメチコン(注2)   1部
11.カルボマー(2%溶液)              22.5部
12.精製水                      残余
13.水酸化ナトリウム(1%aq)       10.5部
14.エタノール                    2部
15.1,3−ブチレングリコール            5部
16.グリセリン                    5部
17.防腐剤                      0.05部
注1:東レ・ダウコーニング社製SS2804を用いた。
注2:東レ・ダウコーニング社製DC5562を用いた。
手順
1.成分1−10を混合する。(混合物1)
2.成分11−16を混合する。(混合物2)
3.混合物2に混合物1を加え、乳化する。
4.混合物3を加え、攪拌する。
効果
得られたサンスクリーンクリームは、安定な乳化状態を有しており、皮膚に塗布した場合には撥水性を有する。
 処方4 サンスクリーン(シェーキングタイプ)
1.メトキシ桂皮酸オクチル   10部
2.酸化チタンスラリー(注1) 1部
3.酸化亜鉛スラリー(注2)  32部
4.シクロペンタシロキサン   20.2部
5.ジメチコンクロスポリマー  3部
6.トリメチルシロキシケイ酸  3.3部
7.防腐剤           0.1部
8.エタノール         5部
9.1,3−ブチレングリコール 3部
10.精製水          残余
手順
1.微粒子酸化チタン(テイカ製、MTY−100SAS)40部、デカメチルペンタシクロシロキサン50部、合成例3 10部の組成で混合し、ジルコニアビーズ(0.8mmΦ)を添加しペイントシェーカーを用い酸化チタンスラリーを作成する。
2.微粒子酸化亜鉛(テイカ製、MZY−505S)40部、デカメチルペンタシクロシロキサン 50部、合成例3 10部の組成で混合し、ジルコニアビーズ(0.8mmΦ)を添加しペイントシェーカーで酸化亜鉛スラリーを作成する。
3.成分1−8を混合する。
4.手順3の混合物に、成分9,10の混合物を添加し、乳化する。
効果
得られたサンスクリーンは、肌上に塗布したときに、べたつきが低減されており優れた使用感を有し、持続性のある紫外線保護効果を与える。
 処方例5 サンスクリーンクリーム(W/Oタイプ)
1.メトキシ桂皮酸オクチル            7.5部
2.シクロペンタシロキサン            8部
3.ジメチコン(6cs)             2部
4.シクロペンタシロキサン/(アクリレーツ/メタクリル酸ポリトリメチルシロ
キシ)コポリマー(注1)             1部
5.ジメチコンクロスポリマー(注2)       2部
6.ポリシリコーン13(注3)          1部
7.合成例1                   1部
8.酸化チタンスラリー(30%)(注4)     2部
9.酸化亜鉛スラリー(50%)(注5)      10部
10.塩化ナトリウム               1部
11.パンテノール                0.5部
12.精製水                   残余
13.グリセリン                 2部
14.防腐剤                   0.05部
注1:東レ・ダウコーニング社製FA4001CM Silicone Acrylateを使用した。
注2:東レ・ダウコーニング社製DC9041を使用した。
注3:直鎖状ブロック共重合体(ABn)タイプのポリエーテル変性シリコーン:東レ・ダウコーニング社製FZ−2233を使用した。
注4:分散剤に合成例6を用いた以外は、処方4の酸化チタンスラリーと同様の組成でスラリーを作成した。
注5:分散剤に合成例6を用いた以外は、処方4の酸化亜鉛スラリーと同様の組成でスラリーを作成した。
手順
1.成分1−9を混合する。(混合物1)
2.成分10−14を混合する。(混合物2)
3.混合物1に混合物2をディスパーで攪拌しながら添加する。
効果
得られたサンスクリーンクリームは、粉体が効率的に分散されているため、肌上に塗布したときに、べたつきが低減されており優れた使用感を有し、持続性のある紫外線保護効果を与える。
 処方例6 リキッドファンデーション
1.パルミチン酸デキストリン              2.1部
2.トリ(カプリル・カプリン酸)グリセリル       5部
3.PEG/PPG−18/18ジメチコン(注1)    10部
4.合成例10                     1.9部
5.ジメチコン(2cs)                10部
6.シクロペンタシクロシロキサン            10部
7.シリコーン処理赤、黄、黒酸化鉄           3.5部
8.マイカ                       3.5部
9.シリコーン処理酸化チタン              4部
10.精製水                      残余
11.塩化ナトリウム                  1部
注1:東レ・ダウコーニング社製BY11−030を使用した。
手順
成分1~6を混合しておき、そこにあらかじめ粉砕しておいた成分6−9を添加・分散した後、溶解混合しておいた成分10−11を徐添しながら乳化し、液状ファンデーションを得る。
効果
得られたファンデーションは、乳化安定性に優れ、化粧持ちに優れる。
 処方例7 皺隠し化粧料
1.ジメチコン/ビニルジメチコンクロスポリマー・シリカ(注1)  4部
2.合成例5                           3部
3.PEG/PPG−18/18ジメチコン             7部
4.シクロペンタシロキサン                    16部
5.PPG−ミリスチルエーテル                  0.5部
6.精製水                            残余
7.グリセリン                          5部
8.塩化ナトリウム                        2部
9.防腐剤                            0.5部
注1:東レ・ダウコーニング社製9701 Cosmetic Powderを使用した。
手順
1.成分1−5を混合する。(混合物1)
2.成分6−9を混合する。(混合物2)
3.混合物1に混合物2を添加して、乳化する。
効果
得られた化粧料は、乳化安定性に優れ、べたつきが少なく、優れた使用感を有する。
 処方例8 口紅
1.セレシンワックス              10部
2.パラフィンワックス             8部
3.キャンデリラワックス            2部
4.流動パラフィン               21.8部
5.液状ラノリン                10部
6.イソノナン酸イソデシル           25部
7.トリ(カプリル/カプリン)酸グリセリル   5部
8.合成例9                  9部
9.イソドデカン/(アクリレーツ/メタクリル酸ポリトリメチルシロキシ)コポ
リマー(注1)                 1部
10.酸化チタン                2部
11.赤色201号               2部
12.赤色202号               1部
13.黄色号アルミニウムレーキ         3部
14.抗酸化剤                 0.1部
15.香料                   0.1部
注1:東レ・ダウコーニング社製FA4002IDSilicone Acrylateを使用した。
手順
全ての成分を加熱混合して、型に流し込む。
効果
得られた口紅は、油性原料のなじみがよく、貯蔵安定性に優れ、塗布した際の発色、艶に優れる。
 処方例9 アイシャドウ
(成分)                      (Wt%)
1.ジメチルポリシロキサン(2cs)         13.0
2.ジメチルポリシロキサン(6cs)         12.0
3.合成例11                     2.0
4.PEG(10)ラウリルエ−テル           0.5
5.オクチルシラン処理酸化チタン            6.2
6.オクチルシラン処理セリサイト            4.0
7.オクチルシラン処理マイカ              6.0
8.塩化ナトリウム                   2.0
9.プロピレングリコール                8.0
10. 防腐剤                     適量
11. 香料                      適量
12. 精製水                     残余
手順
A : 成分1~4を混合し、成分5~7を添加して均一に分散する。
B : 成分8~12を均一溶解する。
C : 攪拌下、AにBを徐添して乳化し、アイシャドウを得る。
効果
得られたアイシャドウは、使用時になめらかに伸びて、発色に優れる。
 処方例10  マスカラ
(成分)                       (Wt%)
1.イソヘキサデカン                  34.0
2.ジメチコン(6cs)                 1.5
3.トリメチルシロキシケイ酸(注1)          31.0
4.デキストリン脂肪酸エステル             15.0
5.合成例8の組成物                   3.0
6.有機変性ベントナイト                 1.5
7.疎水化無水ケイ酸                   2.0
8.ナイロン繊維(平均長さ2μm)            2.0
9.カーボンブラック                  10.0
手順
成分1~9を混合して均一化し、容器に充填してマスカラを得る。
効果
得られたマスカラは、使用時に深みのある外観を有し、つやに優れる。また、睫への密着性が良好であり、持続性に優れる。
 本願発明に係る新規オルガノポリシロキサン共重合体は、外用剤、特に化粧料以外の用途にも用いることができる。例えば、耐熱/耐侯/電気特性に優れたワニスや塗料添加剤、各種のウレタンや発泡材用のポリオール主剤や整泡剤や改質剤、離型剤や剥離剤、消泡剤、グリースやオイルコンパウンド、絶縁/艶出し/撥水/熱媒・冷媒/潤滑用等のオイル、ゴムや樹脂用の改質剤や添加剤や表面処理剤、シランカップリング剤用の配合物や改質剤や前駆体、建築/ライニング用のコーティング材やシーリング材、光ファイバー/電線用の保護剤や潤滑剤やバッファー剤等が例示できるが、これらに限定されるものではない。

Claims (14)

  1.  下記一般式(1)で示されるオルガノポリシロキサン共重合体。
    一般式(1):
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000001
    {式中、Rは独立に炭素原子数1~10のアルキル基またはアリール基であり、Lはi=1のときの下記一般式(2)で示されるシリルアルキル基であり、Qは親水性セグメントである。nは0~10の範囲の数である。
    一般式(2):
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000002
    (式中、Rは前記と同様の基であり、Rは炭素原子数1~6のアルキル基またはフェニル基であり、Zは二価の有機基である。iはLで示されるシリルアルキル基の階層を示し、該シリルアルキル基の繰り返し数である階層数がcのとき1~cの整数であり、階層数cは1~10の整数であり、Li+1はiがc未満のときは該シリルアルキル基であり、i=cのときはメチル基またはフェニル基である。aは0~3の範囲の数である。)}
  2.  一般式(1)において、Lが下記一般式(2−1)または一般式(2−2)で表される官能基である、請求項1に記載のオルガノポリシロキサン共重合体。
    一般式(2−1):
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000003
    一般式(2−2):
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000004
    (式中、R,RおよびZは前記同様の基であり、aおよびaは各々独立に0~3の範囲の数である。)
  3.  一般式(1)において、Qが二価以上の連結基を介してケイ素原子に結合し、かつ下記構造式(3−1)~(3−4)で表される親水性単位から選択される少なくとも1種以上の親水性単位を含有してなる親水性セグメントである、請求項1または請求項2に記載のオルガノポリシロキサン共重合体。
    −C2r−O−   (3−1)
    (rは1~6の範囲の数)
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000005
    (式中、Wは水素原子または炭素原子数1~20のアルキル基。)
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000006
    (式中、Wは前記同様の基)
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000007
  4.  一般式(1)において、
    Qが二価以上の連結基を介してケイ素原子に結合し、上記構造式(3−1)~(3−4)で表される親水性単位から選択される少なくとも1種以上の親水性単位が直鎖状に結合してなる親水性セグメントまたは二価以上の連結基を介してケイ素原子に結合し、かつ上記構造式(3−1)~(3−4)で表される親水性単位から選択される少なくとも1種以上の親水性単位を1以上含有してなり、かつ下記構造式(3−5)~(3−7)で表される基から選択される分岐単位を有する親水性セグメントである、請求項1~請求項3のいずれか1項に記載のオルガノポリシロキサン共重合体。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000008
  5.  一般式(1)において、Qが下記一般式(4−1)~(4−4)で示される親水性セグメントである、請求項1~4のいずれか1項に記載のオルガノポリシロキサン共重合体。
    一般式(4−1):
    −R(−O−X −R   (4−1)
    (式中、Rは(p+1)価の有機基であり、pは1以上の数である。Xは各々独立に、上記一般式(3−1)~(3−4)で表される親水性単位から選択される少なくとも1種以上の親水性単位であり、mは1~100の範囲の数である。Rは水素原子、炭素原子数1~20のアルキル基、アシル基およびグリシジル基からなる群から選択される基である。)
    一般式(4−2):
    −R(−O−X   (4−2)
    {式中、Rは前記同様の基であり、pは前記同様の数である。Xは下記構造式(4−2−1)で表される親水性単位である。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000009
    (式中、2つの酸素原子には、各々独立に、上記一般式(3−1)~(3−4)で表される親水性単位から選択される少なくとも1種以上の親水性単位が結合する。)}
    一般式(4−3):
    −R(−O−X   (4−3)
    {式中、Rは前記同様の基であり、pは前記同様の数である。Xは下記構造式(4−3−1)で表される親水性単位である。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000010
    (式中、2つの酸素原子には、各々独立に、上記一般式(3−1)~(3−4)で表される親水性単位から選択される少なくとも1種以上の親水性単位が結合する。)}
    一般式(4−4):
    −R(−O−X   (4−4)
    {式中、Rは前記同様の基であり、pは前記同様の数である。Xは下記構造式(4−4−1)で表される親水性単位である。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000011
    (式中、2つの酸素原子には、各々独立に、上記一般式(3−1)~(3−4)で表される親水性単位から選択される少なくとも1種以上の親水性単位が結合する。)}
  6.  下記構造式(1−1)~(1−4)のいずれかで示されることを特徴とする、請求項1~5のいずれか1項に記載のオルガノポリシロキサン共重合体。
    構造式(1−1):
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000012
    構造式(1−2):
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000013
    構造式(1−3):
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000014
    構造式(1−4):
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000015
    {構造式(1−1)~(1−4)において、nは0~10の範囲の数であり,mは1~100の範囲の数である。
    は各々独立に、上記一般式(3−1)~(3−4)で表される親水性単位から選択される少なくとも1種以上の親水性単位である。
    R´は下記一般式(5−1),(5−1−2),(5−1−3)または(5−2)で示される2価の有機基から選択される基である。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000016
    (式中、Rは、各々独立に、置換基を有していてもよい、炭素数2~22の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキレン基、アルケニレン基又は炭素数6~22のアリーレン基である。)
    は水素原子、炭素原子数1~20のアルキル基、アシル基およびグリシジル基からなる群から選択される基である。
    は下記一般式(5−1)~(5−7)で示される2価の有機基から選ばれる基である。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000017
    (式中、Rは、前記同様の基である。Rは、下記式で示される二価の有機基から選択される基である。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000018
  7.  n=0であることを特徴とする、請求項1~請求項6のいずれか1項に記載のオルガノポリシロキサン共重合体。
  8.  請求項1~7のいずれか1項に記載のオルガノポリシロキサン共重合体を含有する界面活性剤。
  9.  請求項1~7のいずれか1項に記載のオルガノポリシロキサン共重合体を含有する粉体処理剤。
  10.  請求項1~7のいずれか1項に記載のオルガノポリシロキサン共重合体を含有する外用剤組成物。
  11.  化粧料または医薬である請求項10に記載の外用剤組成物。
  12.  以下の構成成分を含有する、請求項11に記載の化粧料。
    (a)請求項1~7のいずれか1項に記載のオルガノポリシロキサン共重合体 0.1~99.9重量%
    (b)シリコーンオイル、非極性有機化合物または低極性有機化合物 99.9~0.1重量%
  13.  化粧料が、スキンケア製品、毛髪用化粧料製品、制汗剤製品、メイクアップ製品、又は紫外線防御製品である、請求項11または12に項記載の化粧料。
  14.  (A)下記一般式(1’)で示される分子鎖両末端に珪素結合水素原子を有するオルガノポリシロキサンと、(B)下記一般式(2’)で表される分子鎖末端に1個の炭素−炭素二重結合を有するカルボシロキサンデンドロン構造を有する化合物{成分(A)に対して1/2モル等量以下となる量}を(C)ヒドロシリル化反応触媒の存在下において付加反応させた後、(D)分子鎖末端に1個のアルケニル基を有する親水性化合物{成分(A)に対して1/2モル等量以下となる量}をさらに付加反応させることを特徴とする、請求項1に記載のオルガノポリシロキサン共重合体の製造方法。
    一般式(1’):
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
    (式中、Rは独立に炭素原子数1~10のアルキル基またはアリール基であり、nは0~10の範囲の数である。)
    一般式(2’):
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
    {式中、L´はメチル基またはj=1のときの下記一般式(2’’)で示されるシリルアルキル基である。Z’は二価の有機基である。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000021
    (式中、Rは炭素原子数1~6のアルキル基またはフェニル基であり、Zは二価の有機基である。jはLで示されるシリルアルキル基の階層を示し、該シリルアルキル基の繰り返し数である階層数がc’のとき1~c’の整数であり、階層数c’は1~10の整数であり、Lj+1はjがc’未満のときは該シリルアルキル基であり、j=c’のときはメチル基またはフェニル基である。aは0~3の範囲の数である。)}
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Cited By (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2012165228A1 (ja) * 2011-05-30 2012-12-06 東レ・ダウコーニング株式会社 新規オルガノポリシロキサンエラストマー及びその利用
JP2012246446A (ja) * 2011-05-30 2012-12-13 Dow Corning Toray Co Ltd 新規液状オルガノポリシロキサン及びその利用
WO2013100169A1 (en) 2011-12-27 2013-07-04 Dow Corning Toray Co., Ltd. Co-modified organopolysiloxane, emulsifier for water-in-oil emulsion, external use preparation, and cosmetic composition using the same
WO2013100177A1 (en) * 2011-12-27 2013-07-04 Dow Corning Toray Co., Ltd. Novel co-modified organopolysiloxane, and treatment agent and external use preparation comprising the same
WO2013103147A1 (en) 2011-12-27 2013-07-11 Dow Corning Toray Co., Ltd. Diglycerin derivate-modified silicone, emulsifier for water-in-oil emulsion using the same, external use preparation, and cosmetic composition
EP2641929A2 (en) 2012-03-22 2013-09-25 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Novel organopolysiloxane, cosmetic containing thereof, and method for preparing organopolysiloxane
WO2013100176A3 (en) * 2011-12-27 2013-11-28 Dow Corning Toray Co., Ltd. Method of producing a low odor glycerin derivative-modified silicone or a composition comprising the same
WO2014030771A2 (en) 2012-08-22 2014-02-27 Dow Corning Toray Co., Ltd. Copolymer having carbosiloxane dendrimer structure and composition and cosmetic containing the same
WO2014054686A1 (ja) 2012-10-02 2014-04-10 東レ・ダウコーニング株式会社 新規な共変性オルガノポリシロキサン、それを含有してなる粉体処理剤および粉体組成物
WO2014054693A1 (ja) 2012-10-02 2014-04-10 東レ・ダウコーニング株式会社 共変性オルガノポリシロキサンを含有してなる処理剤および化粧料
JP5472543B2 (ja) * 2012-03-09 2014-04-16 住友大阪セメント株式会社 表面修飾金属酸化物粒子材料及び光半導体素子封止組成物、並びに光半導体装置
JP2014108949A (ja) * 2012-12-03 2014-06-12 Shiseido Co Ltd 油性固形化粧料
WO2014104257A1 (ja) 2012-12-28 2014-07-03 東レ・ダウコーニング株式会社 高純度有機ケイ素化合物の製造方法
WO2014104255A1 (ja) 2012-12-28 2014-07-03 東レ・ダウコーニング株式会社 高純度モノアルケニル含有グリセリン誘導体及びその製造方法
WO2014104256A1 (ja) 2012-12-28 2014-07-03 東レ・ダウコーニング株式会社 高純度グリセリン誘導体変性シリコーンの製造法
WO2014141578A1 (ja) * 2013-03-15 2014-09-18 信越化学工業株式会社 対称ハイパーブランチ型シリコーン変性重合性化合物、及びそのモジュール化した製造方法
US9580600B2 (en) 2009-10-23 2017-02-28 Dow Conring Toray Co., Ltd. Thickening or gelling agent for oily raw materials
US9670301B2 (en) 2012-08-22 2017-06-06 Dow Corning Toray Co., Ltd. Copolymer having carbosiloxane dendrimer structure and hydrophilic group
US10113037B2 (en) 2014-04-03 2018-10-30 Dow Corning Toray Co., Ltd. Silicone surfactant, W/O emulsion composition, powder composition, and cosmetic/medical application thereof
WO2019003898A1 (ja) 2017-06-28 2019-01-03 東レ・ダウコーニング株式会社 化粧料用皮膜形成剤、およびこれを含有する化粧料
US10174170B2 (en) 2014-04-21 2019-01-08 Dow Corning Toray Co., Ltd. Method for producing liquid high-purity polyhydric alcohol derivative-modified silicone or composition thereof
JP2019515897A (ja) * 2016-04-27 2019-06-13 ダウ シリコーンズ コーポレーション 親水性シラン
JP2019516822A (ja) * 2016-04-27 2019-06-20 ダウ シリコーンズ コーポレーション 親水性シラン
US10406092B2 (en) 2012-12-28 2019-09-10 Dow Silicones Corporation Method for producing transparent or semi-transparent liquid glycerin-derivative-modified silicone composition
WO2020003876A1 (ja) * 2018-06-26 2020-01-02 信越化学工業株式会社 分散性粉体
WO2020013182A1 (ja) * 2018-07-10 2020-01-16 株式会社 資生堂 化粧料
WO2020095613A1 (ja) * 2018-11-09 2020-05-14 花王株式会社 レオロジー改質剤
JP2020075892A (ja) * 2018-11-08 2020-05-21 株式会社ナリス化粧品 エアゾール型の油中水型デオドラントスプレー
WO2020203145A1 (ja) 2019-04-01 2020-10-08 ダウ・東レ株式会社 カルボシロキサンデンドリマー構造を有する共重合体、並びにこれを含有する組成物、化粧料原料、皮膜形成剤及び化粧料
WO2022065520A1 (ja) 2020-09-25 2022-03-31 ダウ・東レ株式会社 共変性オルガノポリシロキサンおよびその用途
WO2022138330A1 (ja) 2020-12-21 2022-06-30 ダウ・東レ株式会社 ラジカル共重合体組成物及びその製造方法、並びにラジカル共重合体組成物を含む化粧料又は化粧料原料
WO2022138646A1 (ja) * 2020-12-24 2022-06-30 株式会社コーセー 油性化粧料
WO2023032832A1 (ja) * 2021-09-03 2023-03-09 株式会社 資生堂 水中油型乳化化粧料
WO2023032834A1 (ja) * 2021-09-03 2023-03-09 株式会社 資生堂 水中油型乳化化粧料

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101925354B1 (ko) 2009-10-23 2018-12-05 다우 코닝 도레이 캄파니 리미티드 공동-개질된 오가노폴리실록산
US20130046028A1 (en) * 2010-04-29 2013-02-21 Dow Corning Toray Co., Ltd. Cosmetic Raw Material
JP2014024765A (ja) * 2012-07-24 2014-02-06 Shiseido Co Ltd 水中油型乳化日焼け止め化粧料
CA2827355C (en) 2012-10-29 2020-09-15 Rohm And Haas Company Formulation with defoamer
CN105452342B (zh) * 2013-06-13 2018-10-12 道康宁东丽株式会社 含长链烃基的双甘油衍生物改性有机硅及其应用
JP6387885B2 (ja) * 2015-04-06 2018-09-12 信越化学工業株式会社 剥離紙又は剥離フィルム用オルガノポリシロキサンエマルション組成物及びその製造方法、並びに剥離紙及び剥離フィルム
CN105086517A (zh) * 2015-07-27 2015-11-25 安徽明珠颜料科技有限公司 一种具有提神醒脑作用的氧化铁黑颜料及其制备方法
JP6546127B2 (ja) * 2016-07-14 2019-07-17 信越化学工業株式会社 新規シリコーン化合物およびこれを含む化粧料
US11058625B2 (en) 2017-01-31 2021-07-13 L'oreal Long-wear compositions containing silicone acrylate copolymer and silicone elastomer resin
US11058627B2 (en) 2017-01-31 2021-07-13 L'oreal Long-wear compositions containing silicone acrylate copolymer and surface-treated pigment
US11058626B2 (en) 2017-01-31 2021-07-13 L'oreal Long-wear compositions containing silicone acrylate copolymer, silicone elastomer resin and surface-treated pigment
CN109504083B (zh) * 2018-11-21 2021-06-04 杭州本松新材料技术股份有限公司 聚酰胺树脂用双组份除味剂及含其的聚酰胺树脂复合材料
US11373921B2 (en) * 2019-04-23 2022-06-28 Honeywell International Inc. Gel-type thermal interface material with low pre-curing viscosity and elastic properties post-curing
KR102166080B1 (ko) * 2019-05-16 2020-10-15 도레이첨단소재 주식회사 캐리어 필름용 점착제 조성물 및 이를 포함하는 캐리어 필름
KR102420773B1 (ko) * 2021-10-22 2022-07-15 주식회사 코리아나화장품 아스코빅애씨드를 안정하게 포함하는 크림 또는 페이스트형 화장료 조성물
CN115160922B (zh) * 2022-06-09 2023-07-04 广东新翔星科技股份有限公司 一种高渗透防腐型有机硅防水剂及制备方法和应用

Citations (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS504199A (ja) * 1973-05-17 1975-01-17
JPS57149290A (en) 1981-03-13 1982-09-14 Shin Etsu Chem Co Ltd Production of glycerol-modified silicone
JPS61123635A (ja) 1984-11-09 1986-06-11 ダウ・コーニング・リミテツド オキシアルキレン単位がグラフト結合されたポリオルガノシロキサン及びその製法
JPS61127733A (ja) * 1984-11-27 1986-06-16 Toray Silicone Co Ltd 新規なオルガノポリシロキサン化合物
JPS6234039A (ja) 1985-08-07 1987-02-14 Toyo Soda Mfg Co Ltd 免疫反応測定に用いる蛍光検出装置
JPS62195389A (ja) 1986-02-24 1987-08-28 Chisso Corp ヒドロキシル基含有シロキサン化合物
JPS6316414A (ja) 1986-07-08 1988-01-23 Mitsubishi Electric Corp 磁気記録体
JPH04211605A (ja) 1990-05-07 1992-08-03 Nippon Unicar Co Ltd 毛髪化粧料
JPH04234307A (ja) 1990-12-28 1992-08-24 Nippon Unicar Co Ltd 皮膚化粧料
JPH05163436A (ja) 1991-12-16 1993-06-29 Nippon Unicar Co Ltd オルガノポリシロキサン組成物
US5654362A (en) 1996-03-20 1997-08-05 Dow Corning Corporation Silicone oils and solvents thickened by silicone elastomers
US5981680A (en) 1998-07-13 1999-11-09 Dow Corning Corporation Method of making siloxane-based polyamides
JP2000063225A (ja) 1998-06-12 2000-02-29 Dow Corning Toray Silicone Co Ltd 化粧品原料、化粧品および化粧品の製造方法
JP2000072784A (ja) * 1998-08-27 2000-03-07 Dow Corning Toray Silicone Co Ltd カルボシロキサンデンドリマー
JP2000239390A (ja) * 1999-02-25 2000-09-05 Dow Corning Toray Silicone Co Ltd カルボシロキサンデンドリマー
JP2001039819A (ja) * 1999-07-30 2001-02-13 Shin Etsu Chem Co Ltd 新規シリコーン化合物及びそれを含有してなる化粧料
JP2001072891A (ja) * 1999-06-30 2001-03-21 Shin Etsu Chem Co Ltd 新規なシリコーン粉体処理剤及びそれを用いて表面処理された粉体、並びにこの粉体を含有する化粧料
JP2004169015A (ja) * 2002-11-01 2004-06-17 Shin Etsu Chem Co Ltd 粉体組成物及び油中粉体分散物.並びにそれらを有する化粧料
JP2005042097A (ja) 2003-07-07 2005-02-17 Shin Etsu Chem Co Ltd 新規なオルガノポリシロキサン・グリセリン誘導体交互共重合体およびそれを含有する化粧料
JP2005344076A (ja) 2004-06-07 2005-12-15 Shin Etsu Chem Co Ltd Aba型グリセリン変性シリコーン
JP2007532754A (ja) 2004-04-12 2007-11-15 ダウ・コーニング・コーポレイション シルセスキオキサン樹脂ワックス
WO2007135771A1 (ja) * 2006-05-19 2007-11-29 Dow Corning Toray Co., Ltd. ポリエーテル変性オルガノポリシロキサン、ジオルガノポリシロキサン・ポリエーテルブロックコポリマー、それらの製造方法および化粧料
WO2009022621A1 (ja) * 2007-08-10 2009-02-19 Shiseido Company Ltd. 表面処理剤、表面処理粉体及び化粧料
WO2009025146A1 (ja) * 2007-07-26 2009-02-26 Shiseido Company Ltd. ゲル組成物及び化粧料
JP2009511710A (ja) 2005-10-13 2009-03-19 モーメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・インク 加水分解耐性有機修飾ジシロキサン界面活性剤
JP2009511712A (ja) 2005-10-13 2009-03-19 モーメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・インク 加水分解耐性有機修飾ジシロキサン界面活性剤

Family Cites Families (65)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS57139123A (en) * 1981-01-30 1982-08-27 Union Carbide Corp Organosilicone ternary copolymers and use for fiber treatment
DE3436177A1 (de) 1984-10-03 1986-04-03 Goldschmidt Ag Th Verwendung von polyoxyalkylen-polysiloxan-copolymerisaten mit an siliciumatomen gebundenen langkettigen alkylresten als emulgatoren zur herstellung von w/o-emulsionen
JPS61293904A (ja) 1985-05-20 1986-12-24 Shiseido Co Ltd 油中水型乳化メーキャップ化粧料
JPS61293903A (ja) 1985-05-20 1986-12-24 Shiseido Co Ltd 油中水型乳化化粧料
JPS62187406A (ja) 1986-02-13 1987-08-15 Shiseido Co Ltd 油中水型乳化化粧料
JPH0662385B2 (ja) 1986-03-18 1994-08-17 株式会社資生堂 乳化組成物
JPS62216635A (ja) 1986-03-18 1987-09-24 Shiseido Co Ltd 油中水および多価アルコ−ル型乳化組成物
US5472686A (en) 1990-12-28 1995-12-05 Nippon Unicar Company Limited Cosmetic formulations
JPH0689147B2 (ja) 1990-05-15 1994-11-09 信越化学工業株式会社 変性シリコーン化合物及びその製造方法
JPH0822811B2 (ja) 1990-09-26 1996-03-06 花王株式会社 皮膚外用剤
JP2613124B2 (ja) 1990-08-30 1997-05-21 花王株式会社 新規シロキサン誘導体、その製造方法及びこれを含有する化粧料
EP0475130B1 (en) 1990-08-30 1997-12-03 Kao Corporation Siloxane derivative, its use as emulsifier and cosmetic preparations
JP2601738B2 (ja) 1991-10-22 1997-04-16 花王株式会社 化粧料
JP3172787B2 (ja) 1992-01-14 2001-06-04 日本精化株式会社 糖残基を有するオルガノシロキサン誘導体およびその製造方法
JP3333782B2 (ja) 1992-05-01 2002-10-15 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 ゲル状シリコーン組成物
JP3389271B2 (ja) 1992-11-13 2003-03-24 株式会社コーセー 化粧料
US5484950A (en) * 1992-12-21 1996-01-16 Polyset Company, Inc. Process for selective monoaddition to silanes containing two silicon-hydrogen bonds and products thereof
JP3477222B2 (ja) 1993-04-21 2003-12-10 花王株式会社 油性固型化粧料
JP3160427B2 (ja) 1993-07-09 2001-04-25 花王株式会社 油性化粧料
JP3200247B2 (ja) 1993-07-27 2001-08-20 花王株式会社 油性化粧料
JP2719303B2 (ja) 1993-08-12 1998-02-25 鐘紡株式会社 メイクアップ化粧料
JP3639315B2 (ja) 1993-09-30 2005-04-20 株式会社資生堂 ゲル状化粧料
JP2587797B2 (ja) 1994-12-21 1997-03-05 花王株式会社 化粧料
JP3407770B2 (ja) 1995-02-09 2003-05-19 株式会社資生堂 ゲル状化粧料
JP3580385B2 (ja) 1995-03-31 2004-10-20 株式会社資生堂 乳化化粧料
JP3580384B2 (ja) 1995-03-31 2004-10-20 株式会社資生堂 乳化化粧料
JP3513682B2 (ja) 1995-09-08 2004-03-31 株式会社コーセー 油性化粧料
JP3719540B2 (ja) 1996-01-12 2005-11-24 株式会社資生堂 ゲル状化粧料
US5919441A (en) 1996-04-01 1999-07-06 Colgate-Palmolive Company Cosmetic composition containing thickening agent of siloxane polymer with hydrogen-bonding groups
US5874069A (en) 1997-01-24 1999-02-23 Colgate-Palmolive Company Cosmetic composition containing silicon-modified amides as thickening agents and method of forming same
EP0929318B1 (en) * 1996-08-16 2004-11-24 The Johns Hopkins University School Of Medicine Melanoma cell lines expressing shared immunodominant melanoma antigens and methods of using same
JP2844453B2 (ja) 1996-10-02 1999-01-06 花王株式会社 新規シロキサン誘導体
JPH10167946A (ja) 1996-12-09 1998-06-23 Fuji Shikiso Kk 分散性良好な組成物およびその組成物含有皮膚保護剤
JP3313043B2 (ja) 1997-03-05 2002-08-12 株式会社資生堂 油中水型乳化組成物
JP3533553B2 (ja) 1997-05-09 2004-05-31 株式会社コーセー 乳化化粧料
JPH10310507A (ja) 1997-05-09 1998-11-24 Kose Corp 油性化粧料
JP3533554B2 (ja) 1997-05-09 2004-05-31 株式会社コーセー 粉末化粧料
JPH10310506A (ja) 1997-05-09 1998-11-24 Kose Corp 低刺激性化粧料
JPH10310509A (ja) 1997-05-09 1998-11-24 Kose Corp 頭髪化粧料
JP3496133B2 (ja) 1997-05-09 2004-02-09 株式会社コーセー 改質粉体及びそれを含有する化粧料
JPH10316536A (ja) 1997-05-19 1998-12-02 Kose Corp 改質粉体及びそれを配合した化粧料
US5889108A (en) 1997-06-02 1999-03-30 Dow Corning Corporation Thickening solvents with elastomeric silicone polyethers
US6184407B1 (en) 1998-05-29 2001-02-06 Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd. Carbosiloxane dendrimers
US6168782B1 (en) 1999-05-24 2001-01-02 Dow Corning Corporation Elastomeric silicone containing an active ingredient
JP2001316473A (ja) 2000-04-28 2001-11-13 Dow Corning Toray Silicone Co Ltd デンドリマー構造含有重合体
FR2808679B1 (fr) 2000-05-09 2006-09-22 Oreal Procede pour accroitre la persistance d'au moins un effet cosmetique et/ou de soin d'une composition cosmetique, composition cosmetique et son utilisation
JP2002038013A (ja) 2000-07-21 2002-02-06 Shin Etsu Chem Co Ltd 粉体組成物、その油中粉体分散物及びそれらを含有する化粧料
JP3976226B2 (ja) 2000-12-08 2007-09-12 信越化学工業株式会社 多価アルコール変性シリコーン及びそれを含有する化粧料
US7001971B2 (en) 2000-12-08 2006-02-21 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Polyhydric alcohol-modified silicone and cosmetic material containing same
JP4723083B2 (ja) 2000-12-08 2011-07-13 信越化学工業株式会社 シリコーン分岐型ポリエーテル変性シリコーン化合物の製造方法及びこの方法によって得られた化合物を含有する化粧料
JP3678420B2 (ja) 2001-11-15 2005-08-03 信越化学工業株式会社 粘度鉱物を有する化粧料
WO2003075864A1 (fr) 2002-03-11 2003-09-18 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Produits cosmetiques huileux
US7655744B2 (en) 2002-03-25 2010-02-02 Kao Corporation Branched polyglycerol-modified silicone
JP4485134B2 (ja) 2002-03-25 2010-06-16 花王株式会社 分岐ポリグリセロール変性シリコーン
JP4015539B2 (ja) 2002-12-05 2007-11-28 東レ・ダウコーニング株式会社 アミノ酸誘導体変性シリコーンを含有する油性化粧料
JP4246513B2 (ja) 2003-01-31 2009-04-02 株式会社コーセー 乳化化粧料
JP4357909B2 (ja) 2003-09-12 2009-11-04 花王株式会社 分岐ポリグリセロール変性シリコーンの製法
JP4584697B2 (ja) 2003-12-10 2010-11-24 花王株式会社 変性ポリシロキサン及び該変性ポリシロキサンを用いた化粧料
US7998903B2 (en) 2004-05-19 2011-08-16 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Glycerol-modified silicone spreading agent and a composition comprising the same
US8080239B2 (en) 2005-01-17 2011-12-20 Shiseido Co., Ltd. Cosmetic
JP4567584B2 (ja) 2005-01-17 2010-10-20 株式会社資生堂 粉体分散安定剤及びこれを配合した粉体分散組成物
US7601680B2 (en) 2005-12-13 2009-10-13 Momentive Performance Materials Gemini silicone surfactant compositions and associated methods
JP2008115358A (ja) 2007-06-18 2008-05-22 Shin Etsu Chem Co Ltd オルガノポリシロキサン及びその製法ならびに該オルガノポリシロキサンを含む化粧料組成物
CN102648264B (zh) 2009-10-23 2015-08-19 道康宁东丽株式会社 用于基于油的原料的增稠剂或胶凝剂
KR101925354B1 (ko) 2009-10-23 2018-12-05 다우 코닝 도레이 캄파니 리미티드 공동-개질된 오가노폴리실록산

Patent Citations (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS504199A (ja) * 1973-05-17 1975-01-17
JPS57149290A (en) 1981-03-13 1982-09-14 Shin Etsu Chem Co Ltd Production of glycerol-modified silicone
JPS61123635A (ja) 1984-11-09 1986-06-11 ダウ・コーニング・リミテツド オキシアルキレン単位がグラフト結合されたポリオルガノシロキサン及びその製法
JPS61127733A (ja) * 1984-11-27 1986-06-16 Toray Silicone Co Ltd 新規なオルガノポリシロキサン化合物
JPS6234039A (ja) 1985-08-07 1987-02-14 Toyo Soda Mfg Co Ltd 免疫反応測定に用いる蛍光検出装置
JP2583412B2 (ja) 1986-02-24 1997-02-19 チッソ株式会社 ヒドロキシル基含有シロキサン化合物
JPS62195389A (ja) 1986-02-24 1987-08-28 Chisso Corp ヒドロキシル基含有シロキサン化合物
JPS6316414A (ja) 1986-07-08 1988-01-23 Mitsubishi Electric Corp 磁気記録体
JPH04211605A (ja) 1990-05-07 1992-08-03 Nippon Unicar Co Ltd 毛髪化粧料
JPH04234307A (ja) 1990-12-28 1992-08-24 Nippon Unicar Co Ltd 皮膚化粧料
JPH05163436A (ja) 1991-12-16 1993-06-29 Nippon Unicar Co Ltd オルガノポリシロキサン組成物
JP3283277B2 (ja) 1991-12-16 2002-05-20 日本ユニカー株式会社 オルガノポリシロキサン組成物
US5654362A (en) 1996-03-20 1997-08-05 Dow Corning Corporation Silicone oils and solvents thickened by silicone elastomers
JP2000063225A (ja) 1998-06-12 2000-02-29 Dow Corning Toray Silicone Co Ltd 化粧品原料、化粧品および化粧品の製造方法
US5981680A (en) 1998-07-13 1999-11-09 Dow Corning Corporation Method of making siloxane-based polyamides
JP2000072784A (ja) * 1998-08-27 2000-03-07 Dow Corning Toray Silicone Co Ltd カルボシロキサンデンドリマー
JP2000239390A (ja) * 1999-02-25 2000-09-05 Dow Corning Toray Silicone Co Ltd カルボシロキサンデンドリマー
JP2001072891A (ja) * 1999-06-30 2001-03-21 Shin Etsu Chem Co Ltd 新規なシリコーン粉体処理剤及びそれを用いて表面処理された粉体、並びにこの粉体を含有する化粧料
JP2001039819A (ja) * 1999-07-30 2001-02-13 Shin Etsu Chem Co Ltd 新規シリコーン化合物及びそれを含有してなる化粧料
JP2004169015A (ja) * 2002-11-01 2004-06-17 Shin Etsu Chem Co Ltd 粉体組成物及び油中粉体分散物.並びにそれらを有する化粧料
JP2005042097A (ja) 2003-07-07 2005-02-17 Shin Etsu Chem Co Ltd 新規なオルガノポリシロキサン・グリセリン誘導体交互共重合体およびそれを含有する化粧料
JP2007532754A (ja) 2004-04-12 2007-11-15 ダウ・コーニング・コーポレイション シルセスキオキサン樹脂ワックス
JP2005344076A (ja) 2004-06-07 2005-12-15 Shin Etsu Chem Co Ltd Aba型グリセリン変性シリコーン
JP2009511710A (ja) 2005-10-13 2009-03-19 モーメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・インク 加水分解耐性有機修飾ジシロキサン界面活性剤
JP2009511712A (ja) 2005-10-13 2009-03-19 モーメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・インク 加水分解耐性有機修飾ジシロキサン界面活性剤
WO2007135771A1 (ja) * 2006-05-19 2007-11-29 Dow Corning Toray Co., Ltd. ポリエーテル変性オルガノポリシロキサン、ジオルガノポリシロキサン・ポリエーテルブロックコポリマー、それらの製造方法および化粧料
WO2009025146A1 (ja) * 2007-07-26 2009-02-26 Shiseido Company Ltd. ゲル組成物及び化粧料
WO2009022621A1 (ja) * 2007-08-10 2009-02-19 Shiseido Company Ltd. 表面処理剤、表面処理粉体及び化粧料

Cited By (61)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9580600B2 (en) 2009-10-23 2017-02-28 Dow Conring Toray Co., Ltd. Thickening or gelling agent for oily raw materials
WO2012165228A1 (ja) * 2011-05-30 2012-12-06 東レ・ダウコーニング株式会社 新規オルガノポリシロキサンエラストマー及びその利用
JP2013010934A (ja) * 2011-05-30 2013-01-17 Dow Corning Toray Co Ltd 新規オルガノポリシロキサンエラストマー及びその利用
JP2012246446A (ja) * 2011-05-30 2012-12-13 Dow Corning Toray Co Ltd 新規液状オルガノポリシロキサン及びその利用
US9301913B2 (en) 2011-05-30 2016-04-05 Dow Corning Toray Co., Ltd. Organo polysiloxane elastomer and use therefor
US9585832B2 (en) 2011-05-30 2017-03-07 Dow Corning Toray Co., Ltd. Organopolysiloxane elastomer modified with mono-/diglycerin derivative, and use therefor
JP2013151657A (ja) * 2011-12-27 2013-08-08 Dow Corning Toray Co Ltd 新規な共変性オルガノポリシロキサン、それを含有してなる処理剤および外用剤
KR102065909B1 (ko) * 2011-12-27 2020-01-15 다우 코닝 도레이 캄파니 리미티드 신규한 동시 개질된 유기폴리실록산, 및 이를 포함하는 처리제 및 외용 제제
US9480630B2 (en) 2011-12-27 2016-11-01 Dow Corning Toray Co., Ltd. Co-modified organopolysiloxane, emulsifier for water-in-oil emulsion, external use preparation, and cosmetic composition using the same
KR20140116889A (ko) 2011-12-27 2014-10-06 다우 코닝 도레이 캄파니 리미티드 신규한 동시 개질된 유기폴리실록산, 및 이를 포함하는 처리제 및 외용 제제
KR20140106745A (ko) 2011-12-27 2014-09-03 다우 코닝 도레이 캄파니 리미티드 동시-개질된 유기폴리실록산, 이를 이용한 유중수 에멀젼용 유화제, 외용 제제, 및 화장 조성물
WO2013103147A1 (en) 2011-12-27 2013-07-11 Dow Corning Toray Co., Ltd. Diglycerin derivate-modified silicone, emulsifier for water-in-oil emulsion using the same, external use preparation, and cosmetic composition
US9688821B2 (en) 2011-12-27 2017-06-27 Dow Corning Toray Co., Ltd. Method of producing a low odor glycerin derivative-modified silicone or a composition comprising the same
WO2013100176A3 (en) * 2011-12-27 2013-11-28 Dow Corning Toray Co., Ltd. Method of producing a low odor glycerin derivative-modified silicone or a composition comprising the same
WO2013100177A1 (en) * 2011-12-27 2013-07-04 Dow Corning Toray Co., Ltd. Novel co-modified organopolysiloxane, and treatment agent and external use preparation comprising the same
US9994680B2 (en) 2011-12-27 2018-06-12 Dow Corning Toray Co., Ltd. Co-modified organopolysiloxane, and treatment agent and external use preparation comprising the same
CN104136499B (zh) * 2011-12-27 2017-06-06 道康宁东丽株式会社 新型共改性的有机聚硅氧烷以及包含所述有机聚硅氧烷的处理剂和外用制剂
CN104136499A (zh) * 2011-12-27 2014-11-05 道康宁东丽株式会社 新型共改性的有机聚硅氧烷以及包含所述有机聚硅氧烷的处理剂和外用制剂
WO2013100169A1 (en) 2011-12-27 2013-07-04 Dow Corning Toray Co., Ltd. Co-modified organopolysiloxane, emulsifier for water-in-oil emulsion, external use preparation, and cosmetic composition using the same
US10085928B2 (en) 2011-12-27 2018-10-02 Dow Corning Toray Co., Ltd. Diglycerin derivate-modified silicone, emulsifier for water-in-oil emulsion using the same, external use preparaton, and cosmetic composition
JP5472543B2 (ja) * 2012-03-09 2014-04-16 住友大阪セメント株式会社 表面修飾金属酸化物粒子材料及び光半導体素子封止組成物、並びに光半導体装置
KR20130108150A (ko) 2012-03-22 2013-10-02 신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 신규 오르가노폴리실록산, 이것을 포함하는 화장료 및 오르가노폴리실록산의 제조 방법
US9107855B2 (en) 2012-03-22 2015-08-18 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Organopolysiloxane, cosmetic containing thereof, and method for preparing organopolysiloxane
EP2641929A2 (en) 2012-03-22 2013-09-25 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Novel organopolysiloxane, cosmetic containing thereof, and method for preparing organopolysiloxane
US10172779B2 (en) 2012-08-22 2019-01-08 Dow Corning Toray Co., Ltd. Copolymer having carbosiloxane dendrimer structure and composition and cosmetic containing the same
WO2014030771A2 (en) 2012-08-22 2014-02-27 Dow Corning Toray Co., Ltd. Copolymer having carbosiloxane dendrimer structure and composition and cosmetic containing the same
US9670301B2 (en) 2012-08-22 2017-06-06 Dow Corning Toray Co., Ltd. Copolymer having carbosiloxane dendrimer structure and hydrophilic group
US9744118B2 (en) 2012-10-02 2017-08-29 Dow Corning Toray Co., Ltd. Treatment agent and cosmetic composition comprising co-modified organopolysiloxane
WO2014054693A1 (ja) 2012-10-02 2014-04-10 東レ・ダウコーニング株式会社 共変性オルガノポリシロキサンを含有してなる処理剤および化粧料
US9441009B2 (en) 2012-10-02 2016-09-13 Dow Corning Toray Co., Ltd. Co-modified organopolysiloxane, and powder treatment agent and powder composition comprising the same
WO2014054686A1 (ja) 2012-10-02 2014-04-10 東レ・ダウコーニング株式会社 新規な共変性オルガノポリシロキサン、それを含有してなる粉体処理剤および粉体組成物
JP2014108949A (ja) * 2012-12-03 2014-06-12 Shiseido Co Ltd 油性固形化粧料
WO2014104257A1 (ja) 2012-12-28 2014-07-03 東レ・ダウコーニング株式会社 高純度有機ケイ素化合物の製造方法
WO2014104256A1 (ja) 2012-12-28 2014-07-03 東レ・ダウコーニング株式会社 高純度グリセリン誘導体変性シリコーンの製造法
WO2014104255A1 (ja) 2012-12-28 2014-07-03 東レ・ダウコーニング株式会社 高純度モノアルケニル含有グリセリン誘導体及びその製造方法
KR20150100736A (ko) 2012-12-28 2015-09-02 다우 코닝 도레이 캄파니 리미티드 고순도 모노알케닐 함유 글리세린 유도체 및 그 제조 방법
US9663432B2 (en) 2012-12-28 2017-05-30 Dow Corning Toray Co., Ltd. High-purity monoalkenyl-containing glycerin derivative and method of manufacturing same
US10066060B2 (en) 2012-12-28 2018-09-04 Dow Corning Toray Co., Ltd. Production method for high-purity organosilicon compound
US10406092B2 (en) 2012-12-28 2019-09-10 Dow Silicones Corporation Method for producing transparent or semi-transparent liquid glycerin-derivative-modified silicone composition
JP2014198703A (ja) * 2013-03-15 2014-10-23 信越化学工業株式会社 対称ハイパーブランチ型シリコーン変性重合性化合物、及びそのモジュール化した製造方法
WO2014141578A1 (ja) * 2013-03-15 2014-09-18 信越化学工業株式会社 対称ハイパーブランチ型シリコーン変性重合性化合物、及びそのモジュール化した製造方法
US9428527B2 (en) 2013-03-15 2016-08-30 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Symmetric hyperbranched type silicone-modified polymerizable compound, and its modularized preparation method
US10113037B2 (en) 2014-04-03 2018-10-30 Dow Corning Toray Co., Ltd. Silicone surfactant, W/O emulsion composition, powder composition, and cosmetic/medical application thereof
US10174170B2 (en) 2014-04-21 2019-01-08 Dow Corning Toray Co., Ltd. Method for producing liquid high-purity polyhydric alcohol derivative-modified silicone or composition thereof
JP2019515897A (ja) * 2016-04-27 2019-06-13 ダウ シリコーンズ コーポレーション 親水性シラン
JP2019516822A (ja) * 2016-04-27 2019-06-20 ダウ シリコーンズ コーポレーション 親水性シラン
WO2019003898A1 (ja) 2017-06-28 2019-01-03 東レ・ダウコーニング株式会社 化粧料用皮膜形成剤、およびこれを含有する化粧料
JP2020002031A (ja) * 2018-06-26 2020-01-09 信越化学工業株式会社 分散性粉体
WO2020003876A1 (ja) * 2018-06-26 2020-01-02 信越化学工業株式会社 分散性粉体
JP7254803B2 (ja) 2018-07-10 2023-04-10 株式会社 資生堂 化粧料
WO2020013182A1 (ja) * 2018-07-10 2020-01-16 株式会社 資生堂 化粧料
JPWO2020013182A1 (ja) * 2018-07-10 2021-07-15 株式会社 資生堂 化粧料
JP2020075892A (ja) * 2018-11-08 2020-05-21 株式会社ナリス化粧品 エアゾール型の油中水型デオドラントスプレー
JP7278748B2 (ja) 2018-11-08 2023-05-22 株式会社ナリス化粧品 エアゾール型の油中水型デオドラントスプレー
WO2020095613A1 (ja) * 2018-11-09 2020-05-14 花王株式会社 レオロジー改質剤
WO2020203145A1 (ja) 2019-04-01 2020-10-08 ダウ・東レ株式会社 カルボシロキサンデンドリマー構造を有する共重合体、並びにこれを含有する組成物、化粧料原料、皮膜形成剤及び化粧料
WO2022065520A1 (ja) 2020-09-25 2022-03-31 ダウ・東レ株式会社 共変性オルガノポリシロキサンおよびその用途
WO2022138330A1 (ja) 2020-12-21 2022-06-30 ダウ・東レ株式会社 ラジカル共重合体組成物及びその製造方法、並びにラジカル共重合体組成物を含む化粧料又は化粧料原料
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