JPH04234307A - 皮膚化粧料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、特定のポリシロキサン
−オキシアルキレン共重合体を含有する皮膚化粧料に関
する。更に詳しくは、本発明はクレンジングクリーム、
コールドクリーム、ハンドクリーム、パウダー、化粧水
、ファンデーション、マスカラ、アイシャドー、ローシ
ョン、口紅、マニキュアー等の皮膚化粧料に使用され、
特にべたつきがなく、耐久性がよい効果を付与する線状
ポリシロキサン−ポリオキシアルキレンブロックを反復
単位とする非加水分解性ブロック共重合体を含有するこ
とを特徴とする皮膚化粧料に関する。

【０００２】

【従来の技術】皮膚化粧料には、使用目的によってクレ
ンジングクリーム、コールドクリーム、ハンドクリーム
、パウダー、化粧水、ファンデーション、マスカラ、ア
イシャドー、ローション、口紅、マニキュアー、日焼け
防止クリーム等種々の種類があるが、これらは、清潔感
がし、皮膚感触がよく、使用感がよく、汗くずれがなく
、耐久性および持続性があり、しかも不要となったとき
は洗顔料、水等によって容易に皮膚から取りのぞける性
質が要求されるが、これらの性質の中には相反する性質
もあり、これをすべて併せ持った化粧料はなく、開発が
望まれてきた。

【０００３】これら化粧料の主成分として、流動パラフ
ィン、パラフィンワックス、脂肪酸、高級アルコール、
動植物油脂、合成エステル、ポリアルキレングリコール
誘導体、シリコーン系化合物等が採用されており、特に
シリコーン系化合物は、その特異な性質（例えば、耐久
性、耐水性、皮膚との親和性、保湿性、光沢付与性、撥
水性、柔軟性、水蒸気透過性、ガス透過性、造膜性、充
填剤の保持性、潤滑性等）により、皮膚化粧料の成分と
してクローズアップされてきており、各種シリコーン化
合物の皮膚化粧料への応用が提案されている。例えば、
ジアルキルポリシロキサン（特開昭５４−１１９０３６
）、アミノ基含有ポリシロキサン（特開昭５７−５８６
０５）、ペンダント型ポリシロキサン−ポリオキシアル
キレン共重合体（特開昭５８−１３１９１０、特開昭５
９−１９７４３２）、シリコーンレジン（特開昭６２−
２９８５１８）、エステル化ポリシロキサン（特開昭６
３−１５０２８８）、環状ジメチルポリシロキサン（特
開昭６３−１５９４８９）等が提案されている。親水基
を持たないポリシロキサンは、水系溶剤には溶解しがた
く、溶解させるには、多量の乳化剤を使用しなければな
らず、これら乳化剤は乳化液の透明性を損ったり皮膚に
刺激を与えたり、耐水性を悪くしたりする弊害がある。 アミノ基含有ポリシロキサンは、黄変することがあり望
ましくない。また、ポリオキシアルキレン基をジアルキ
ルポリシロキサンにペンダント型に持たせたものは数多
く提案されているが、耐水性、保持性、皮膚接触感、光
沢性等が不十分である。シリコーンレジンも低分子量の
環状シロキサンやイソペンタン等を溶剤として使用しな
ければならなく用途が限定される。又、エステル化ポリ
シロキサンは、性能は改善されるもののかなりコストア
ップとなる。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来のシリ
コーン系化合物を有機成分とする皮膚化粧料の欠点を改
良した、耐水性、耐久性、保持性、皮膚接触感、光沢等
のバランスのとれた皮膚化粧料を提供することを課題と
する。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、皮膚化粧
料の成分として、有効なシリコーン化合物を見出すため
数多くの化学構造のシリコーン化合物について実験を行
い、これまで皮膚化粧料としては提案されたことのない
特定化学構造のシリコーン系ブロック共重合体が有効で
あることを見出し、本発明を完成させた。

【０００６】即ち本発明は、線状ポリシロキサン−ポリ
オキシアルキレンブロックを反復単位とする非加水分解
性ブロック共重合体を含有することを特徴とする皮膚化
粧料である。

【０００７】本発明のブロック共重合体は、一般式

【化
５】 （式中、Ｒ　は脂肪族不飽和を含まない１価の炭化水素
基を表わし、ｎ　は２〜４の整数であり、ｂ　は少なく
とも４の整数であり、ｃ　は少なくとも５の整数であり
、ａ　は少なくとも４の整数であり、Ｙ　は炭素−珪素
結合によって隣接珪素原子にそして酸素原子によってポ
リオキシアルキレンブロックに結合している２価の有機
基を表わし、各シロキサンブロックの平均分子量は約５
００〜約１０，０００であり、各ポリオキシアルキレン
の平均分子量は約３００〜約１０，０００であり、シロ
キサンブロックは共重合体の約１０〜約９０重量％を構
成し、そしてブロック共重合体は少なくとも約３，００
０の平均分子量を有する）で表わされる。

【０００８】特に、一般式（Ａ）　：

【化６】 （式中　Ｒ”は一価の炭化水素基を表わし、ａ　は少な
くとも４の整数である）で表わされる化合物と一般式（
Ｂ）　：

【化７】 （式中、　Ｒ’は一価の炭化水素基を表わし、ｎ　は２
〜４の整数であり、ｂ　は少なくとも４の整数である）
で表わされる化合物とを反応させて得られる一般式

【化
８】 （式中、ａ　は少なくとも４の整数であり、ｂ　は少な
くとも４の整数であり、ｃ　は少なくとも５の整数であ
り、　Ｒ’は一価の炭化水素基を表わし、　Ｒ”は一価
の炭化水素基を表わす）で表わされる線状ポリシロキサ
ン−ポリオキシアルキレンブロックを反復単位として持
つ高分子量非加水分解性ブロック共重合体を使用するこ
との良好な結果が得られる。

【０００９】上式における　Ｒ、　Ｒ’、　Ｒ”等の例
としてはアルキル基（例えばメチル、エチル、プロピル
、イソプロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチ
ル、デシル、ドデシル、オクタデシル、エイコシルなど
）、アリール基（例えばフェニル、ナフチルなど）、ア
ラルキル基（例えばベンジル、フェニルエチルなど）、
トリル基、キシリル基、シクロヘキシル基から選択され
た基である。上式において、Ｙで表わされる２価の有機
基の例は、−Ｒ’’’−、−Ｒ’’’−ＣＯ−　、−Ｒ
’’’−ＮＨＣＯ−　、　−Ｒ’’’−ＮＨＣＯＮＨ−
Ｒ’’’’−ＮＨＣＯ−　、　−Ｒ’’’−ＯＯＣＮＨ
−Ｒ’’’’−ＮＨＣＯ−、（式中、Ｒ’’’は２価の
アルキレン基、例えばエチレン、プロピレン、ブチレン
などであり、Ｒ’’’’　は２価のアルキレン基、例え
ばＲ’’’又は２価のアリレン基、例えば−Ｃ６Ｈ４−
、　−Ｃ６Ｈ４−Ｃ６Ｈ４−、　−Ｃ６Ｈ４−ＣＨ２−
Ｃ６Ｈ４−、　−Ｃ６Ｈ４−ＣＨ（ＣＨ３）２−Ｃ６Ｈ
４−　などであり、好適にはＲ’’’はフェニレン基で
ある）の如き基である。該２価の有機基の更に好適な例
は、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−Ｃ
Ｈ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、　−（ＣＨ２）２ＣＯ−　
、　−（ＣＨ２）３ＮＨＣＯ−　、　−（ＣＨ２）３Ｎ
ＨＣＯＮＨＣ６Ｈ４ＮＨＣＯ−　、　−（ＣＨ２）３Ｏ
ＯＣＮＣ６Ｈ４ＮＨＣＯ−　などである。最も好ましい
Ｙ　は２価のアルキレン基、特に　−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ
２−である。

【００１０】上述の非加水分解性共重合体は反応性末端
基を有するポリオキシアルキレン化合物と、このポリオ
キシアルキレン化合物の反応性末端基と反応する末端基
を有するジヒドロカルビルシロキサン液体とを反応せし
めることによって製造することができる。

【００１１】これらの反応性基の性質は前述の如く上記
Ｙによって表わされる２価の有機基の構造を決定し、ま
た勿論生成物の末端基の性質は一般に反応物の末端基に
依存する。このような反応は次の反応式（ａ）　〜（ｆ
）　によって示すことができる。

【化９】

【化１０】

【化１１】

【化１２】

【化１３】

【化１４】 上記において、ポリオキシアルキレン化合物はポリオキ
シエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシブチレ
ン、混合ポリオキシエチレン−オキシプロピレン等を含
む。

【００１２】最も望ましい例としては、ＣＨ２＝Ｃ（Ｃ
Ｈ３）−ＣＨ２−　基を両末端に有するポリオキシアル
キレン化合物と　ＨＳｉ（ＣＨ３）２Ｏ−基を両末端に
有するジメチル−ポリシロキサンとの反応によって得ら
れた

【化１５】 で表わされるブロック共重合体である。（上式において
、Ｍｅはメチル基を表わし、ｎ　は２ないし４の整数で
あり、ａ　は少なくとも４の整数であり、ｂ　は少なく
とも４の整数であり、ｃ　は少なくとも４の整数である
。）

【００１３】本発明において用いるブロック共重合
体は、単独又は水、各種有機溶剤（エタノール、イソプ
ロピルアルコール、エチレングリコール、プロピレング
リコール、ペンタン、ヘキサン、オクタン、ノナン、デ
カン等）に溶解して用いる。

【００１４】また、通常皮膚化粧料の成分として使用す
る油分（ツバキ油、ナタネ油、ゴマ油、サフラワー油、
綿実油、ヒマシ油、大豆油、ヤシ油、パーム油、ミツロ
ウ、モンタンロウ、ラノリン、スクワレン、シリコーン
油、等）、界面活性剤（アルキルベンゼンスルホン酸塩
、ポリオキシアルキレンアルキル硫酸エステル、アルキ
ル硫酸エステル、アルカンスルホン酸塩、アルキルエト
キシカルボン酸塩、コハク酸誘導体、アルキルアミンオ
キサイド、イミダゾリン型化合物、ポリオキシエチレン
アルキル又はアルケニルエーテル、ポリオキシエチレン
アルキルフェニルエーテル、高級脂肪酸アルカノールア
ミド又はそのアルキレンオキサイド付加物等）、高分子
化合物（ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロ
ピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース
、メチルセルロース、カチオン化セルロース、カチオン
化高分子、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドンと
酢酸ビニルの共重合体、ビニルピロリドン−酢酸ビニル
−アルキルアミノアクリレート共重合体、メチルビニル
エーテル−無水マレイン酸共重合体の低級アルキルハー
フエステル、酢酸ビニル−クロトン酸共重合体、アクリ
ル酸−アクリル酸エステル−Ｎ−アルキルアクリルアミ
ド共重合体等）、保湿剤（グリセリン、エチレングリコ
ール類、プロピレングリコール類、ソルビトール、マル
チトール、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、ポリオキ
シエチレンメチルグルコシド、ポリオキシプロピレンメ
チルグルコシド、グルコール）、アミノ酸（グリシン、
セリン、プロリン）、粉体（セリサイト、シリカアルミ
ナ、シリカゲル、カオリン、タルク、ベンガラ、グンジ
ョウ、雲母、雲母チタン、酸化鉄、酸化チタン、酸化マ
グネシウム、酸化クロム、酸化アンチモン、一酸化亜鉛
、二酸化亜鉛、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、燐
酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、水
酸化クロム、メタケイ酸アルミン酸マグネシウム、ケイ
酸アルミン酸マグネシウム、ポリエチレン粉体等）、酸
化防止剤、紫外線吸収剤、香料、染料、顔料、色素、防
腐剤、ビタミン剤、ホルモン剤、消臭剤、固着剤、消炎
剤等の通常の皮膚化粧料に配合される成分と配合し、皮
膚化粧料となる。

【００１５】エアゾールタイプのスプレー用として用い
るときはプロパン、ブタン、トリクロルモノフルオロメ
タン、ジクロルジフルオロメタン、ジクロルテトラフル
オロエタン、炭酸ガス、窒素ガス等の噴射剤を併用する
。

【００１６】

【実施例】〔線状ポリシロキサン−ポリオキシアルキレ
ンブロックを反復単位とする非加水分解性ブロック共重
合体（以下交互ブロック共重合体と略称する）の合成例
〕合成例１ 機械的撹拌機、凝縮器、温度計及び窒素送入口を備えた
５００ｍｌの３つ口フラスコ中に、ジメタアリルポリエ
ーテル（ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）
１８（Ｃ３Ｈ６Ｏ）３３ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２）
１００ｇ、トルエン３５０ｇ、クロル白金酸として　Ｐ
ｔ　２０ｐｐｍ　を入れた。この混合物に温度を８０〜
１００℃に維持するような速度でジヒドロポリジメチル
シロキサン（ＨＭｅ２ＳｉＯ（ＭｅＳｉＯ）４０ＳｉＭ
ｅ２Ｈ）１０９ｇを徐々に添加した。この反応の終了は
　ＳｉＨに対する　ＡｇＮＯ３試験が負になることで判
定した。次いで反応混合物を　ＮａＨＣＯ３　で中和し
、濾過し、回転式蒸発装置により５０℃／１　ｍｍＨｇ
　で溶媒を除去した後、２０３ｇの下記の反復単位を持
つ分子量５２，０００の交互ブロック共重合体を得た。

【化１６】

【００１７】合成例２ ジメタアリルポリエーテル（ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＨ
２Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）２０（Ｃ３Ｈ６Ｏ）２９ＣＨ２Ｃ（
ＣＨ３）＝ＣＨ２）　７０ｇとジヒドロポリジメチルシ
ロキサン　ＨＭｅ２ＳｉＯ（ＭｅＳｉＯ）３０ＳｉＭｅ
２Ｈ　６１ｇとトルエン３５０ｇ、プラチナ系付加触媒
を白金として２０ｐｐｍ　を用い、合成例１と同様な実
験を行った。１２６ｇの下記の反復単位を持つ分子量３
６，０００の製品を得た。

【化１７】

【００１８】合成例３ ジメタアリルポリエーテル　ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＨ
２Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）２０（Ｃ３Ｈ６Ｏ）２９ＣＨ２Ｃ（
ＣＨ３）＝ＣＨ２１５０ｇとジヒドロポリジメチルシロ
キサン　ＨＭｅ２ＳｉＯ（ＭｅＳｉＯ）３−ＳｉＭｅ２
Ｈ　４３ｇと、トルエン３４０ｇ、プラチナ系付加触媒
として白金２０ｐｐｍ　を用い、合成例１と同様な実験
を行なった。１８６ｇの下記の反復単位を持つ分子量４
８，０００の製品を得た。

【化１８】

【００１９】合成例４ ジメタアリルポリエーテル　ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＨ
２Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１８（Ｃ３Ｈ６Ｏ）２０ＣＨ２Ｃ（
ＣＨ３）＝ＣＨ２１２０ｇとジヒドロポリジメチルシロ
キサン　ＨＭｅ２Ｓｉ（ＭｅＳｉＯ）１５ＳｉＭｅ２Ｈ
　　７２ｇと、トルエン３３０ｇ、プラチナ系付加触媒
として白金２０ｐｐｍ　を用い、合成例１と同様の実験
を行い、１８４ｇの下記の反復単位を持つ分子量３８，
０００の製品を得た。

【化１９】

【００２０】合成例５ ジメタアリルポリエーテル　ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＨ
２Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）５ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２　　
１８０ｇとジヒドロポリジメチルシロキサン　ＨＭｅ２
ＳｉＯ（ＭｅＳｉＯ）８ＳｉＭｅ２Ｈ　　９５ｇと、ト
ルエン３５０ｇ、プラチナ系付加触媒を白金として２０
ｐｐｍ　を用い、合成例１と同様な実験を行なった。２
６１ｇの下記の反復単位を持つ分子量５，０００の製品
を得た。

【化２０】

【００２１】比較例用合成例６ ハイドロシリル基含有ジメチルポリシロキサンＭｅ３Ｓ
ｉＯ［ＳｉＭｅ２Ｏ］１００［ＳｉＭｅ２ＨＯ］１３Ｓ
ｉＭｅ３　２７ｇとアリルポリエーテル　ＣＨ２＝ＣＨ
ＣＨ２Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１８（Ｃ３Ｈ６Ｏ）２０ＣＨ３
　　９４ｇとトルエン３３０ｇ、プラチナ系付加触媒と
して白金２０ｐｐｍ　を用い、合成例１と同様な実験を
行い、１２０ｇの下記の化学構造式を持つ分子量３５，
０００の製品を得た。

【化２１】

【００２２】比較例用合成例７ ジヒドロポリジメチルシロキサン　ＨＭｅ２ＳｉＯ［Ｍ
ｅ２ＳｉＯ］２００ＳｉＭｅ２Ｈ　９７ｇ、アリルポリ
エーテル　ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）２７（
Ｃ３Ｈ６Ｏ）３０ＣＨ３　　４３ｇ、トルエン３２０ｇ
及びプラチナ系付加触媒として白金２０ｐｐｍ　を用い
、合成例１と同様な実験を行い、１３３ｇの下記の化学
構造式を持つ分子量２１，０００の製品を得た。

【化２２】

【００２３】実施例１：ハンドクリーム下記組成物を常
法により混合し、ハンドクリームを製造した。 　　・合成例１による交互ブロック共重合体　　　　　
　　　　　　　　　　　　　１０　　　　重量部　　・
環状シロキサン　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２４　　　
　　　〃　　　　・スクワラン　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　５　　　　　　〃　　　　・ラノリン
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３　　　
　　　〃　　　　・マイクロクリスタリンワックス　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３
　　　　　　〃　　　　・プロピレングリコール　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　５　　　　　　〃　　　　・クエン酸　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．８　　〃
　　　　・防腐剤　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．２　　〃　　　　・精製水　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　４８　　　　　　〃
　　　　・香料　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１　　　　　　〃　　　　・ポリオキシ
エチレンステアリン酸エステル　　　　　　　　　　　
　　　　　３　　　　　　〃　　評価：手に塗布すると
、べとつき感はしなく、しかも食器洗いを３０分行った
が、肌荒れは生じなかった。

【００２４】比較例１ 実施例１の合成例１による交互ブロック共重合体に替え
て比較例用合成例６でつくったポリエーテルペンダント
型ジメチルポリシロキサンを用いた以外は同様なハンド
クリームをつくった。評価：実施例１のハンドクリーム
と比較し、手に塗布したとき、べとつき感があり、食器
洗いを３０分行ったが、ハンドクリームはすっかりとれ
、手の脂肪がとれ、がさがさした感じとなった。

【００２５】実施例２：日焼け防止クリーム下記組成物
を常法により混合し、日焼け防止クリームを製造した。 　　・合成例２による交互ブロック共重合体　　　　　
　　　　　　　　　　　　　１０　　　　重量部　　・
環状シロキサン　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０　　　
　　　〃　　　　・スクワラン　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　３　　　　　　〃　　　　・マイクロ
クリスタリンワックス　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１　　　　　　〃　　　　・シ
リカ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
５　　　　　　〃　　　　・紫外線防止剤　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．５　　〃　　　　・クエン
酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．８
　　〃　　　　・ウロガニン酸　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１．０　　〃　　　　・防腐剤　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．４　　〃　
　　　・精製水　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　３０．３　　〃　　　　・ポリオキシエチレンス
テアリン酸エステル　　　　　　　　　　　　　　　　
３　　　　　　〃　　　　・グリセリン　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　５　　　　　　〃　　評価：
背中に塗布するときのびがよく、べとつき感がしなかっ
た。海水中で１０分、水泳後も当初の塗布量の５０％が
残存していた。

【００２６】比較例２ 実施例２の合成例２による交互ブロック共重合体に替え
て比較例合成例７でつくったポリエーテルペンダント型
ジメチルポリシロキサンを用いた以外は同様な日焼け防
止クリームをつくった。評価：実施例２の日焼け防止ク
リームと比較し、背中に塗布したが、のびが悪く、しか
もべとつき感があり、海水中で１０分水泳後、当初の塗
布量の２０％しか残存していなかった。

【００２７】実施例３：リップスティック下記組成物を
常法により混合し、リップスティックを製造した。 　　・合成例３による交互ブロック共重合体　　　　　
　　　　　　　　　　　　　３７　　　　重量部　　・
マイクロクリスタリンワックス　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　２０　　　　　　〃　　　
　・クエン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．５　　〃　　　　・酸化チタン微粉末　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　８　　　　　　〃　　　　・シコニ
ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０
１〃　　　　・防腐剤　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．２　　〃　　　　・精製水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　３４．２９〃　
　評価：肌に塗布したが、光沢がよかった。又水のシャ
ワーを塗布した肌に３分あびせたが、シコニンの紫色は
そのまま残存していた。

【００２８】比較例３ 実施例２の合成例２による交互ブロック共重合体に替え
て比較例用合成例６でつくったポリエーテルペンダント
型ジメチルポリシロキサンを用いた以外は同様なリップ
スティックを製造した。評価：肌に塗布したが、光沢が
実施例３のものより劣っていた。肌に３分あびせたが、
シコニンの紫色は、ほぼ流出していた。

【００２９】実施例４：ローション 下記組成物を常法により混合し、ローションを製造した
。 　　・合成例４による交互ブロック共重合体　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　３　　　　重量部　　
・ステアリン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．２　　〃　　　　・セタノール　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１．５　　〃　　　　・ワセリン　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．０　　
〃　　　　・ラノリンアルコール　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　２．０　　〃　　　　・流動パラフィン　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　７．０　　〃　　　　・ポリオキシ
エチレンモノオレイン酸エステル（１０　Ｅ．Ｏ．）　
　　　　２．０　　〃　　　　・香料　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５　　〃　　
　　・防腐剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．３　　〃　　　　・グリセリン　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　３．０　　〃　　　　・
プロピレングリコール　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．０　　〃
　　　　・トリエタノールアミン　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
．０　　〃　　　　・精製水　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　７２．０　　〃　　評価：肌に塗布
するとき非常に滑らかに塗布でき、発汗によって、化粧
くずれが生じなかった。又、ローション乳液の相分離が
起らず安定であった。

【００３０】比較例４ 実施例４の合成例４による交互ブロック共重合体に替え
て比較例用合成例７でつくったポリエーテルペンダント
型ジメチルポリシロキサンを用いた以外は同様なローシ
ョン液をつくった。評価：肌に塗布するとき実施例４の
ローション液よりやや滑らかさに欠けた。発汗により、
化粧くずれが生じた。

【００３１】実施例５：化粧水 　　・合成例５による交互ブロック共重合体　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　３．０重量部　　・グ
リセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．
０　　〃　　　　・プロピレングリコール　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　６．０　　〃　　　　・ジプロピレングリコール
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１．０　　〃　　　　・エタノール　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　２０．０　　〃　　　
　・精製水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　６８．０　　〃　　評価：肌に塗布するとき非常にの
びがよく気持ちがよく、肌に光沢を与え肌にひきしめ感
を与えた。

【００３２】比較例５ 実施例５の合成例５による交互ブロック共重合体に替え
て比較例用合成例６でつくったポリエーテルペンダント
型ジメチルポリシロキサンを用いた以外は同様な化粧水
をつくった。評価：肌に塗布するときのびに欠け、光沢
もやや少く、肌に対するひきしめ感も少なかった。

【００３３】

【発明の作用及び効果】従来、化粧料の主要成分として
、ポリエーテルペンダント型ジメチルポリシロキサン又
は直鎖型ポリエーテル−ポリシロキサン−ポリエーテル
ブロック共重合体は、数多く提案され、使用されてきた
が、本発明においては、皮膚化粧料の主要成分として初
めて線状ポリシロキサン−ポリオールアルキレンブロッ
クを反復単位として持つ非加水分解性ブロック共重合体
を使用しているので、クレンジングクリーム、コールド
クリーム、ハンドクリーム、パウダー、化粧水、ファン
デーション、マスカラ、アイシャドー、ローション、口
紅、マニキュアー、日焼け防止クリーム、リップステッ
ク等の皮膚化粧料に用いた場合、皮膚への塗布感触がな
めらかで、べとつき感がなく、しっとり感、光沢感があ
り、皮膚への保持効果、成分の保持効果等において従来
品よりすぐれている。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　線状ポリシロキサン−ポリオキシアル
   キレンブロックを反復単位とする非加水分解性ブロック
   共重合体を含有することを特徴とする皮膚化粧料。
2. 【請求項２】　　一般式 【化１】 （式中、Ｒ　は脂肪族不飽和を含まない１価の炭化水素
   基を表わし、ｎ　は２〜４の整数であり、ｂ　は少なく
   とも４の整数であり、ｃ　は少なくとも４の整数であり
   、ａ　は少なくとも６の整数であり、Ｙ　は炭素−珪素
   結合によって隣接珪素原子にそして酸素原子によってポ
   リオキシアルキレンブロックに結合している２価の有機
   基を表わし、各シロキサンブロックの平均分子量は約４
   ００〜約１０，０００であり、各ポリオキシアルキレン
   の平均分子量は約３００〜約１０，０００であり、シロ
   キサンブロックは共重合体の約１０〜約９０重量％を構
   成し、そしてブロック共重合体は少なくとも約３，００
   ０の平均分子量を有する）で表わされる線状ポリシロキ
   サン−ポリオキシアルキレンブロック共重合体を使用す
   ることを特徴とする請求項１記載の皮膚化粧料。
3. 【請求項３】　　一般式（Ａ）　： 【化２】 （式中　Ｒ”は一価の炭化水素基を表わし、ａ　は少な
   くとも４の整数である）で表わされる化合物と一般式（
   Ｂ）　：【化３】 （式中、Ｒ’は一価の炭化水素基を表わし、ｎ　は２〜
   ４の整数であり、ｂ　は少なくとも４の整数である）で
   表わされる化合物とを反応させて得られる一般式【化４
   】 （式中、ａ　は少なくとも４の整数であり、ｂ　は少な
   くとも４の整数であり、ｃ　は少なくとも５の整数であ
   り、　Ｒ’は一価の炭化水素基を表わし、　Ｒ”は一価
   の炭化水素基を表わす）で表わされる線状ポリシロキサ
   ン−ポリオキシアルキレンブロックを反復単位として持
   つ高分子量非加水分解性ブロック共重合体を使用するこ
   とを特徴とする請求項１記載の皮膚化粧料。