WO2007007618A1

WO2007007618A1 - 角栓除去剤組成物

Info

Publication number: WO2007007618A1
Application number: PCT/JP2006/313423
Authority: WO
Inventors: Shigeru Kuroda; Toshiya Morikawa
Original assignee: Kao Corporation
Priority date: 2005-07-08
Filing date: 2006-07-05
Publication date: 2007-01-18
Also published as: EP1905423B1; EP1905423A4; AU2006267656B2; JP4621554B2; EP1905423A1; JP2007015987A; AU2006267656A1; TWI365077B; CN101217935B; US8372386B2; CN101217935A; TW200740467A; US20090123410A1

Abstract

　塩生成基を有する高分子化合物と、（ａ）アミノ変性シリコーン及び／又は（ｂ）ポリオキシアルキレン・ジメチルポリシロキサンブロック共重合体とを含有する角栓除去剤組成物及びこの角栓除去剤組成物を不織布基材に担持させてなる角栓除去用シートである。皮膚からパックを引き剥がす際の痛みを助長することなく、角栓除去効果を高めることのできる角栓除去剤組成物及び角栓除去用シートである。

Description

明細書

角栓除去剤組成物

技術分野

[0001] 本発明は、角栓ゃ老化した角質、皮脂汚れを除去するパック化粧料等に使用される角栓除去剤糸且成物、及びこれを用いたピールオフタイプの角栓除去用シートに関する。

背景技術

[0002] 角栓ゃ老化した角質、皮脂汚れを除去するためのピールオフタイプのパック化粧料としては、透湿性保持体に皮膜形成能を有する角栓除去用パック組成物を塗布製膜してなるシート状パックが提案されている（例えば、特開平 11— 12127号公報、 W 097Z32567に対応）。このシート状パックは使用時における表面のベたつきがなく、乾燥時間が短縮され、また剥離時にちぎれず、剥がれ残りもないという利点を有している。

発明の開示

[0003] シート状パックが広く一般的に使用されるようになるに伴い、上記引用文献に開示されるようなシート状パックに対し、皮膚に対する密着性をさらに高めて角栓除去効果を改善することが行われてきた。しかし、皮膚に対する密着性を向上させると、皮膚からパックを引き剥がす際の痛みが助長されてしまう。そこで、皮膚からパックを引き剥がす際の痛みを助長することなぐ皮膚に対する密着性をさらに高めて角栓除去効果をいつそう改善することが強く望まれるようになつてきた。

[0004] 本発明は、角栓ゃ老化した角質、皮脂汚れを除去する、ピールオフタイプの角栓除去用シート状パックにおいて、皮膚からパックを引き剥がす際の痛みを助長することなぐ角栓除去効果を高めることのできる角栓除去剤組成物及び角栓除去用シートを提供することを目的とする。

[0005] 本発明者らは、塩生成基を有する高分子化合物と特定の構造を有するシリコーン誘導体を含有する角栓除去剤組成物が、皮膚を痛めることなく効果的に角栓および汚れを除去することができることを見出し、本発明を完成した。 [0006] すなわち本発明は、塩生成基を有する高分子化合物と、（a)ァミノ変性シリコーン及び Z又は（b)ポリオキシアルキレン ·ジメチルポリシロキサンブロック共重合体とを含有する角栓除去剤組成物、及びこの角栓除去剤組成物を不織布基材に担持させてなる角栓除去用シートを提供するものである。

[0007] 本発明の角栓除去剤組成物は、乾燥後、皮膚を痛めることなぐかつ痛みを感じることなく剥離することができ、しかも角栓を効果的に除去することができるため、毛孔の目立ちを押さえ、毛孔内を清潔に保つことができる。

発明を実施するための最良の形態

[0008] 本発明で用いられる高分子化合物の塩生成基としては、酸又は塩基の存在により塩を形成する基であれば特に制限されず、ァ-オン性、カチオン性、両イオン性のいずれの基であってもよい。カゝかる塩生成基の具体例としては、カルボキシル基、スルホン酸残基、硫酸残基、リン酸残基、硝酸残基、アミノ基、アンモ-ゥム基等が挙げられる。これらの基は一つの化合物に 2種以上含まれていてもよい。角栓を効果的に除去することができる点から、ァ-オン性又はカチオン性のものが好ま、。

[0009] 力かる高分子化合物の具体例としては、天然あるいは半合成のものとして、例えばムコ多糖類であるヒアルロン酸、ヒアルロン酸ナトリウム、コンドロイチン硫酸ナトリウム；へミセルロース類であるアルギン酸、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸アンモ-ゥム、カルボキシメチルセルロースナトリウム塩、カルボキシメチルアミロースが挙げられる。更に、合成系のものがより好ましい。合成系のものとして、下記のァ-オン性モノマー、カチオン性モノマー、及び両イオン性モノマーから選ばれる 1種又は 2種以上を重合させたもの、又はこれらのモノマーと（メタ）アクリル酸エステル、スチレン等のビュル系モノマーといった他の一般のモノマーとの共重合体、さらにこれらの重合体の混合物が挙げられる。

[0010] ァ-オン性モノマーとしては、アクリル酸 (AA)、メタクリル酸（MA)、マレイン酸、ィタコン酸等の不飽和カルボン酸モノマー又はそれらの無水物又はそれらの塩;スチレンスルホン酸、 2 アクリルアミド 2—メチルプロパンスルホン酸 (AMPS)等の不飽和スルホン酸モノマー又はこれらの塩；ビニルホスホン酸、アシッド ·ホスホキシェチル (メタ)アタリレート等の不飽和リン酸モノマーなどが挙げられる。 [0011] また、カチオン性モノマーとしては、ジメチルアミノエチルアタリレート（DMAEA)、ジメチルアミノエチルメタタリレート（DMAEMA)、ジメチルァミノプロピルアクリルアミド（DMAPAAm)、ジメチルァミノプロピルメタクリルアミド（DMAPMAAm)等のジァルキルアミノ基を有する (メタ)アクリル酸エステル又は (メタ)アクリルアミド類；ジメチルアミノスチレン（DMASt)、ジメチルアミノメチルスチレン（DMAMSt)等のジアルキルァミノ基を有するスチレン類； 4 -ビュルピリジン、 2 -ビュルピリジン等のビュルピリジン類；又はこれらをハロゲン化アルキル、ハロゲン化ベンジル、アルキル若しくはァリールスルホン酸又は硫酸ジアルキル等の公知の四級ィヒ剤を用いて四級化したものなどが挙げられる。

[0012] さらに、両イオン性モノマーとしては、 N— (3—スルホプロピル） N—アタリロイルォキシェチル—N, N ジメチルアンモ -ゥムベタイン、 N— (3—スルホプロピル） - N—メタクリロイルアミドプロピル一 N, N ジメチルアンモ -ゥムベタイン、 N— (3- カルボキシメチル） N—メタクリロイルアミドプロピル一 N, N ジメチルアンモ -ゥムベタイン、 N— (3—スルホプロピル） N—メタクリロイルォキシェチルー N, N ジメチルアンモニゥムベタイン、 N カルボキシメチル N メタタリロイルォキシェチル — N, N ジメチルアンモ -ゥムベタインなどが挙げられる。

[0013] なお、これらの高分子化合物の塩生成基がイオン化されて!/、な、場合は、既存の酸、例えば塩酸、硫酸等の無機酸;酢酸、プロピオン酸、乳酸、コハク酸、グリコール酸等の有機酸、又は塩基、例えばトリメチルァミン、トリェチルァミン等の三級アミン類；アンモニア、水酸ィ匕ナトリウム等により中和等してイオンィ匕することが好ましい。

[0014] また、これらの高分子化合物の分子量は、 1万〜 300万の範囲のものが好ましぐ特に 10万〜 100万のものが好ましい。分子量が 1万以上であると、造膜したフィルムの強度が充分であり、皮膚に対する緊張感が適度であって、剥離時に破れることがない。一方、分子量が 300万以下であると高分子化合物の製造上有利である。また、本発明の角栓除去剤組成物に用いる上記高分子化合物の含有量は、角栓除去剤組成物全量中、 0. 01〜70質量％、特に 5〜40質量％とすることが好ましい

[0015] 上記の高分子化合物は、通常、溶剤に溶解せしめて使用されるが、この溶剤としては、該高分子化合物を安定に溶解でき、さらに皮膚に安全なものであれば特に限定されず、例えば、水、エタノール、イソプロピルアルコール等が挙げられる。これらの溶剤の配合量は、高分子化合物、任意成分、剤型により適宜決定すればよいが、一般的には、角栓除去剤組成物全量中 30〜99. 49質量％の範囲が好ましい。

[0016] 本発明で用いられる（a)ァミノ変性シリコーンとしては、ケィ素原子に結合する側鎖にアミノ基を有するものであれば特に限定されないが、好ましい具体例として、次の一般式（1)で表されるものが挙げられる。

[0017] [化 1]

[0018] 式中、 R¹はそれぞれ独立して、一価の炭化水素基、ヒドロキシ基又はアルコキシ基を示し、一価の炭化水素基として、具体的にはアルキル基及びァリール基が挙げられる。これらのうち、炭素数 1〜3のアルキル基、特にメチル基が好ましい。また、アルコキシ基として、炭素数 1〜15のアルコキシ基、特に 10〜15のアルコキシ基が好ましい。

[0019] 式中、 R²はそれぞれ独立して一価の炭化水素基を示し、具体的には、メチル基、ェチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、へキシル基等の炭素数 1〜6のアルキル基；フエニル基、トリル基、キシリル基等の炭素数 6〜10のァリール基；ベンジル基、フエネチル基等の炭素数 7〜 10のァラルキル基などが挙げられる。なかでも、アルキル基、特にメチル基が好ましい。

[0020] 式中、 R³はそれぞれ独立して、炭素数 1〜10の二価の炭化水素基を示す。具体的には、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、プロピレン基、テトラメチレン基、メチルトリメチレン基、ェチルエチレン基、ジメチルエチレン基等のアルキレン基；式—（CH

2

) -C H一で表されるようなアルキレンーァリーレン基などが挙げられる。なかでも、

2 6 4

炭素数 2〜4のアルキレン基が好まし!/、。

式中、 R⁴はそれぞれ独立して、以下の式（2)又は（3)で表される基を示し、特に式（ 3)で表される基が好まし、。 [0021] [化 2]

[0022] 式（2)又は（3)において、 Yはそれぞれ独立して、水素原子又は基 CH— CH (

2

OH)— R³— OH (R³は前記と同じ）を示す。基— CH -CH (OH)—R³— OHとして

2

は、 2, 3 ジヒドロキシプロピル基が好ましい。

式（3)において、 R⁵は、水素原子又は基— R³NY (Y及び R³は前記と同じ)を示す

2

。基一 R³NYとしては、 N— (2, 3 ジヒドロキシプロピル）アミノエチル基及び N, N

2

-ビス（2, 3 ジヒドロキシプロピル）アミノエチル基が好まし!/、。

なお、式（2)又は（3)において、全ての Yが水素原子となることはない。

[0023] 一般式（1)において、 aは 25〜： L000の数を示し、 75〜400力子ましい。また、 bは

1〜200の数を示し、 1〜20が好ましい。

[0024] また、本発明で使用するァミノ変性シリコーンは、例えば、ビス (C — C アルコキシ

13 15

)プロピレングリコールァモジメチコン（INCI名： BIS(C13- 15 ALKOXY)PG AMODIME THICONE、ダウ'コ一-ング社製「8600 Hydrophillic Softner」、商品名）などの、ァミノ変性シリコーンにグリシドール等のエポキシ官能性ィ匕合物を反応させることにより合成したものも包含する。また、次の式 (4)で表されるような化合物が挙げられ、市販品としては、ダウ'コーユング社の「8500 Conditioning AgentJ (CAS No . 237753— 63— 8)、東レ，ダウコ一-ング社の「JP— 8500 Conditioning Agen t」が挙げられる。

[0025] [化 3]

R： Ci3H27~Cisri3i

X； 75%は基 -CH₂CH(OH)CH₂OH、 25%は水素原子

• · · ( 4 )

[0026] ァミノ変性シリコーンのその他の好適な市販品の具体例としては、 SF8451C (東レ

'ダウコーユング.シリコーン社，粘度 600mm²Zs,ァミノ当量 1700gZmol)、 SF84 52C (東レ 'ダウコーユング 'シリコーン社，粘度 700mm²Zs,ァミノ当量 6400gZm ol)、 SF8457C (東レ 'ダウコーユング 'シリコーン社，粘度 1200mm²Zs,ァミノ当量 1800gZmol)、KF8003 (GE東芝シリコーン社，粘度 1850mm²Zs,ァミノ当量 20 00gZmol)、KF867 (GE東芝シリコーン社，粘度 1300mm²Zs,ァミノ当量 1700g Zmol)等のアミノ変性シリコーンオイルや、 SM8704C (東レ'ダウコーユング 'シリコーン社，ァミノ当量 1800gZmol)等のァモジメチコーンエマルシヨンが挙げられる。また、ァミノ変性シリコーンオイルは、エマルシヨンの形で配合してもよい。ァミノ変性シリコーンのエマルシヨンは、機械的乳化 (ァミノ変性シリコーンと水との高剪断機械混合)、化学的乳化 (ァミノ変性シリコーンを水及び乳化剤で乳化)、若しくはこれらの組み合わせによって、又は乳化重合によっても調製することができる。

[0027] 次に、本発明で用いられる（b)ポリオキシアルキレン.ジメチルポリシロキサンブロック共重合体とは、ジメチルポリシロキサン主鎖中にポリオキシアルキレン基を含むものであり、下記一般式（5)で表されるものをいう。なお、この（b)ポリオキシアルキレン · ジメチルポリシロキサンブロック共重合体は、従来力もポリエーテル変性シリコーンと呼ばれるシロキサン側鎖にポリオキシアルキレン基が結合したもの（以下「ポリエーテル変性シリコーン」という。）とは異なる。

[0028] [化 4]

[0029] 式 (5)中、 R⁶は脂肪族で不飽和を含まない 1価の炭化水素基を示し、好ましくはメチル基である。 Aは不飽和基を含まない炭素原子数 2〜8のアルキレン基を示し、好ましくは CH CH CH一基である。また、 mは平均で 1〜300、好ましくは 10〜100

2 2 2

であり、 nは平均で 2〜20、好ましくは 5〜 15である。 cおよび dはそれぞれ平均で 0〜 50の数を表し、 cは 2〜30が好ましぐ dは 0〜10が好ましい。但し、 c + d≥2である。

[0030] (b)ポリオキシアルキレン.ジメチルポリシロキサンブロック共重合体の具体例としては、市販品として、東レ'ダウコーユング (株）製、 FZ— 2203、 FZ— 2222、 FZ— 22 31、 FZ— 2404、 FZ— 2405などが挙げられる。

また、工業的に供給される市販の化学材料以外に、従来公知の製法、例えばポリォキシアルキレンと両末端反応性ジォルガノポリシ口キサンとを用いた縮重合反応によっても製造することができる。

[0031] (a)ァミノ変性シリコーン及び（b)ポリオキシアルキレン.ジメチルポリシロキサンブロック共重合体は、それぞれ 2種以上を併用してもよぐまた、（a)ァミノ変性シリコーンと (b)ポリオキシアルキレン ·ジメチルポリシロキサンブロック共重合体を併用してもよい。（a)ァミノ変性シリコーン及び Z又は（b)ポリオキシアルキレン'ジメチルポリシロキサンブロック共重合体の含有量は、角栓除去効果および剥離時の痛みの観点から、本発明の組成物中の 0. 5〜25質量％が好ましぐさらには 1〜20質量％、特に 1. 5〜 15質量％が好ましい。

[0032] 本発明の角栓除去剤には上記成分のほか、通常の化粧料に用いられる成分を、本発明の効果を損なわな、範囲で適宜配合することができる。例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、それ以上の炭素数のポリエチレングリコール類；プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、それ以上の炭素数のポリプロピレングリコール類； 1, 3 ブチレングリコール、 1, 4ーブチレングリコール等のブチレングリコール類;グリセリン、ジグリセリン、それ以上の炭素数のポリグリセリン類；ソルビトール、マン-トール、キシリトール、マルチトール等の糖アルコール類；グリセリン類のエチレンォキシド (以下、 EOと略記)付加物及びプロピレンォキシド (以下、 P Oと略記)付カ卩物、糖アルコール類の EO、 PO付カ卩物、ガラクトース、グルコース、フルクトース等の単糖類とその EO、 PO付加物、マルトース、ラタトース等の二糖類とその EO、 PO付加物;ビタミン類、消炎剤、殺菌剤、賦活剤、紫外線吸収剤などの薬剤；モンモリロナイト、サボナイト、ヘクトライト、無水ケィ酸などの無機増粘剤;カラギーナン、キサンタンガム、アルギン酸ナトリウム、プルラン、メチルセルロース、ヒドロキシェチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等の多糖類；ポリビュルピロリドン等の合成高分子など他の高分子;酸ィ匕チタン、カオリン、マイ力、セリサイト、亜鉛華、タルク、シリカ、硫酸バリウム、アルミナ等の体質顔料;ポリメチルメタクリル酸、ナイロンパウダ一等の高分子粉体などの顔料等である。

[0033] 本発明の角栓除去剤組成物は、そのまま皮膚に塗布してパック剤とすることができる他、綿布、スフ布 (ステープルファイバー）、テトロン、ナイロン等の織布、不織布又はプラスチックシート等の基材に塗り、シート状にしてもよい。基材としては特に限定されないが、コスト、生産性、風合いの点からは不織布が好ましい。不織布を構成する繊維の太さに関しては、直径数 πι〜50 /ζ m程度のものを好ましく使用することができるが、シート状パックを構成する化粧料の裏抜け性及び風合いの点から 30 m 以下が好ましい。

また、基材は、撥水層と親水層力もなる多層型透湿性保持体であることが好ましぐこの場合には、親水層が角栓除去剤組成物を含む化粧料を保持する。

[0034] 本発明の角栓除去剤は、通常のパック剤やシート状パックの製造方法に準じて製造することができる。また、本発明の角栓除去剤を用いて、角栓を除去する方法は、通常のパック剤、シート状パックの使用方法と同様にすればよい。すなわち、例えばノック剤の場合、皮膚に塗布し、乾燥後ピールオフすればよい。

実施例

[0035] 実施例 1〜5及び比較例 1〜3

透水性保持体として、ポリプロピレン繊維カゝらなる撥水性不織布（15gZm²)と、ポリプロピレン繊維およびレーヨン繊維（混合比 4： 6)力もなる親水性不織布（lOgZm²) をヒートエンボス法で 2層構造にしたものを作製した。次に、表 1の各成分を常温にて攪拌機を用いて均一に混合し、減圧脱気することにより角栓除去剤組成物を調製した。

この角栓除去剤組成物をポリプロピレンフィルム力なる剥離シート状に均一な厚さで流延し、直ちに前述の透水性保持体を親水性側から積層し、 80°Cの熱風乾燥炉を通し、水分を蒸発させた。このとき、最終的なペースト層の厚みを 100〜130 m になるように調整し、角栓除去用シート状パックを得た。

得られた角栓除去用シート状パックを鼻の半分の大きさにカットし、洗顔後の被験者に対して鼻の片面側上に水が適量存在する状態で貼付した。右に試験品、左に対照品を貼付した人数と、左に試験品、右に対照品を貼付した人数をほぼ同じになるようにし、乾燥後に角栓除去用シート状パックを剥離した。角栓除去用シート状パックの「角栓除去率」および「剥離時の痛み」につ、て以下のように評価した。

(1)角栓除去率

シート状パックで取れた角栓の数を数え、比較例 1 (対照品）を 100としたときの相対値で評価した。

(2)剥離時の痛み

以下の基準に従って、 3段階に官能評価した

〇：比較例 1より痛くない

△:比較例 1と同等

X：比較例 1より痛い

[表 1]

表 1

[0037] * 1 ポリエーテル変性シリコーン（INCI名： PEG- 12 DIMETHICONE)；東レ ·ダゥコ一-ング社製「SH— 3771E」（商品名）

* 2 ァミノ変性シリコーン（INCI名： BIS(C13- 15 ALKOXY)PG AMODIMETHICON E) ;東レ'ダウコーニング社製「JP— 8500 Conditioning Agent」（商品名） * 3 ポリオキシアルキレン'ジメチルポリシロキサンブロック共重合体（INCI名： POL YSILICONE- 13)；東レ 'ダウコーユング社製「FZ— 2203」（商品名）

産業上の利用可能性

[0038] 本発明の角栓除去剤糸且成物及び角栓除去用シートによれば、角栓ゃ老化した角質、皮脂汚れを除去する、ピールオフタイプの角栓除去用シート状パックに対し、皮膚からパックを引き剥がす際の痛みを助長することなぐ角栓除去効果を高めることができる。

Claims

請求の範囲

[1] 塩生成基を有する高分子化合物と、 (a)ァミノ変性シリコーン及び Z又は (b)ポリオキシアルキレン ·ジメチルポリシロキサンブロック共重合体とを含有する角栓除去剤組成物。

[2] (a)ァミノ変性シリコーンが、ケィ素原子に結合する側鎖として、水酸基と窒素原子を共に含む基を有するシリコーン誘導体である請求項 1記載の角栓除去剤組成物。

[3] (a)ァミノ変性シリコーン及び Z又は（b)ポリオキシアルキレン'ジメチルポリシロキサンブロック共重合体の含有量が、角栓除去剤組成物全量中 0. 5〜25質量％である請求項 1又は 2に記載の角栓除去剤組成物。

[4] 塩生成基を有する高分子化合物の含有量が、角栓除去剤組成物全量中 0. 01〜

70質量％である請求項 1〜3のいずれかに記載の角栓除去剤組成物。

[5] 塩生成基を有する高分子化合物がカチオン性ポリマーである請求項 1〜4の、ずれかに記載の角栓除去剤組成物。

[6] 請求項 1〜5のヽずれかに記載の角栓除去剤組成物を不織布基材に担持させてなる角栓除去用シート。