FR2968549A1 - Composition cosmetique conditionnee sous forme aerosol comprenant un polymere fixant ionique et un ester de polyethyleneglycol et d'acide gras - Google Patents

Composition cosmetique conditionnee sous forme aerosol comprenant un polymere fixant ionique et un ester de polyethyleneglycol et d'acide gras Download PDF

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Abstract

La présente invention concerne une composition cosmétique pour le traitement des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, destinée à être appliquée à partir d'un dispositif aérosol, comprenant un ou plusieurs polymères fixants ioniques, un ou plusieurs esters de polyéthylèneglycol et d'acide gras dans une teneur allant de 2 à 50% en poids par rapport au poids du ou desdits polymères fixants ioniques, de l'eau dans une teneur allant de 1 à 30% en poids, par rapport au poids total de la composition, un ou plusieurs monoalcools en C -C ainsi qu'un ou plusieurs agents propulseurs. Elle concerne aussi son utilisation pour le maintien et/ou la mise en forme de la coiffure et un procédé de mise en forme et/ou de maintien de la coiffure.

Description

B 10-3866FR 1 Composition cosmétique conditionnée sous forme aérosol comprenant un polymère fixant ionique et un ester de polyéthylèneglycol et d'acide gras La présente invention concerne une composition cosmétique pour le traitement des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, destinée à être appliquée à partir d'un dispositif aérosol, comprenant un ou plusieurs polymères fixants ioniques, un ou plusieurs esters de polyéthylèneglycol et d'acide gras, de l'eau, un ou plusieurs monoalcools en C2-C3 ainsi qu'un ou plusieurs agents propulseurs. La présente invention concerne également un procédé pour la mise en forme et/ou le maintien de la coiffure mettant en oeuvre ladite composition cosmétique ainsi que l'utilisation de ladite composition cosmétique comme laque pour les cheveux. L'invention porte aussi sur un dispositif aérosol contenant ladite composition cosmétique. Dans le domaine du coiffage, en particulier parmi les produits destinés à la mise en forme et/ou au maintien de la coiffure, les compositions capillaires les plus répandues sur le marché de la cosmétique sont des compositions essentiellement constituées d'une solution le plus souvent alcoolique ou hydroalcoolique et d'un ou plusieurs composants, appelés composants fixants, qui sont généralement des résines polymères dont la fonction est de former des soudures entre les fibres kératiniques. De tels composants fixants sont le plus souvent formulés en mélange avec divers adjuvants cosmétiques. Les compositions capillaires peuvent se présenter sous la forme de gels ou de mousses qui sont généralement appliqués sur les cheveux à l'état mouillé. Pour mettre en forme et fixer la coiffure, on effectue ensuite un brushing ou un séchage. Les compositions cosmétiques peuvent être également conditionnées soit dans un pot ou en tube, soit dans un récipient aérosol approprié mis sous pression à l'aide d'un agent propulseur. Le système aérosol contient alors d'une part une phase liquide (ou jus) et d'autre part un agent propulseur. Ce dernier a pour fonction d'assurer une pression permettant la pulvérisation de la phase liquide ainsi que son application sur les cheveux sous la forme d'un nuage de gouttelettes dispersées.
Une fois pulvérisée sur les cheveux, la composition cosmétique capillaire, contenant les composants fixants, sèche ce qui permet de former les soudures qui sont nécessaires à la fixation de la chevelure par le biais des composants fixants. Les soudures ainsi créées doivent être suffisamment rigides pour assurer le maintien des cheveux. Parallèlement, les soudures doivent être également suffisamment fragiles pour que l'utilisateur puisse, en peignant ou en brossant la chevelure, les détruire sans heurter le cuir chevelu, ni endommager les cheveux. De manière générale, les polymères fixants permettent de bien fixer la coiffure dans la forme désirée car ils créent un film à la surface des cheveux, réalisant ainsi des soudures entre eux. Cependant, au cours de la journée, la coiffure est soumise à différentes déformations, qui sont par exemple provoquées par le passage de la main dans les cheveux ou le port d'une capuche, ainsi qu'à l'humidité dans l'air, qui peu à peu fragilisent et fait chuter de manière significative le niveau de fixation de la coiffure entraînant ainsi une diminution de la tenue de la coiffure. I1 existe donc un réel besoin de mettre au point des compositions cosmétiques destinées à être appliquées à partir d'un dispositif aérosol ne présentant pas l'ensemble des inconvénients décrits ci-dessus, c'est-à-dire qui sont capables de fixer la coiffure de manière satisfaisante et de lui conférer une meilleure tenue, en particulier vis-à-vis de l'humidité de l'air, par rapport aux coiffures qui sont mises en forme par l'intermédiaire de compositions fixantes classiques. La demanderesse a découvert, de façon surprenante, qu'il était possible de formuler des compositions cosmétiques destinées à être appliquées à partir d'un dispositif aérosol, ayant les propriétés recherchées, en associant dans ces compositions un ou plusieurs polymères fixants ioniques, un ou plusieurs esters de polyéthylèneglycol et d'acide gras dans une teneur allant de 2 à 50% en poids, par rapport au poids du ou desdits polymères fixants ioniques, dans un milieu contenant de l'eau dans une teneur particulière, un ou plusieurs monoalcools en C2-C3 en présence d'un ou plusieurs agents propulseurs. En effet, il a été constaté que l'utilisation d'un ou plusieurs polymères fixants ioniques et d'un ou plusieurs esters de polyéthylèneglycol et d'acides gras dans une proportion telle que mentionnée ci-dessus, dans des compositions cosmétiques conditionnées sous forme d'aérosol comprenant une faible teneur en eau, conférait aux cheveux un niveau élevé de fixation ce qui permettait d'obtenir une mise en forme de la coiffure satisfaisante et durable nettement améliorée par rapport aux compositions de fixation généralement utilisées.
Les compositions cosmétiques selon l'invention permettent donc d'obtenir une mise en forme de la coiffure satisfaisante et une tenue de la coiffure particulièrement résistante à l'humidité de l'air et à l'eau. En d'autres termes, l'utilisation d'un ou plusieurs esters de polyéthylèneglycol et d'acides gras ayant une teneur allant de 2 à 50% en poids par rapport au poids dudit polymère fixant ionique dans une composition cosmétique selon l'invention permet de rendre le film de polymère plus résistant, notamment à la traction, à l'humidité de l'air et à l'eau.
En particulier, la fixation conférée par les compositions cosmétiques selon l'invention résiste même lors de la pulvérisation de gouttelettes d'eau sur la coiffure. Les compositions cosmétiques selon l'invention confèrent également aux cheveux des propriétés cosmétiques satisfaisantes, notamment en termes de douceur, de toucher et de brillance. La présente invention a donc notamment pour objet une composition cosmétique pour le traitement des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, destinée à être appliquée à partir d'un dispositif aérosol, comprenant : (i) un ou plusieurs polymères fixants ioniques, (ii) un ou plusieurs esters de polyéthylèneglycol et d'acide gras dans une teneur allant de 2 à 50% en poids, par rapport au poids du ou desdits polymères fixants ioniques, (iii) de 1 à 30% en poids d'eau, (iv) un ou plusieurs monoalcools en C2-C3, et (v) un ou plusieurs agents propulseurs. La présente invention a également pour objet un procédé pour la mise en forme et/ou le maintien de la coiffure comprenant la mise en oeuvre de la composition cosmétique telle que définie ci-avant.
Elle concerne également l'utilisation de ladite composition cosmétique comme laque pour les cheveux, en particulier pour la mise en forme et/ou le maintien de la coiffure. La présente invention a aussi pour objet un dispositif aérosol contenant la composition cosmétique telle que définie précédemment.
D'autres objets, caractéristiques, aspects et avantages de la présente invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent. La composition cosmétique destinée à être appliquée à partir d'un dispositif aérosol comprend un ou plusieurs polymères fixants ioniques. Le ou les polymères fixants ioniques utilisés dans la composition cosmétique selon l'invention sont choisis parmi les polymères fixants anioniques, cationiques, amphotères ou leurs mélanges.
A titre de polymères anioniques, on peut citer les polymères comportant des groupes dérivés d'acides carboxylique, sulfonique ou phosphorique, et présentant une masse moléculaire en poids comprise entre 500 et 5 000 000. Les groupements carboxyliques sont apportés par des monomères monoacides ou diacides carboxyliques insaturés tels que ceux répondant à la formule R~ /(A)n -0O0H c c (I)
R/ 2 R3 dans laquelle n est un nombre entier de 0 à 10, A désigne un groupement méthylène, éventuellement relié à l'atome de carbone du groupement insaturé ou au groupement méthylène voisin lorsque n est supérieur à 1, par l'intermédiaire d'un hétéroatome tel que l'oxygène ou le soufre, R1 désigne un atome d'hydrogène, un groupement phényle ou benzyle, R2 désigne un atome d'hydrogène, un groupement alkyle inférieur ou carboxyle, R3 désigne un atome d'hydrogène, un groupement alkyle inférieur, un groupement -CH2-COOH, phényle ou benzyle.
Dans la formule (I) ci-dessus, un groupement alkyle inférieur comporte de préférence de 1 à 4 atomes de carbone et désigne en particulier, les groupements méthyle et éthyle. Les polymères fixants anioniques à groupements carboxyliques ou sulfoniques préférés sont : A) les copolymères d'acide acrylique ou méthacrylique ou leurs sels, dont les copolymères d'acide acrylique et d'acrylamide et les copolymères acide méthacrylique/acide acrylique/acrylate d'éthyle/méthacrylate de méthyle, en particulier 1'AMERHOLD DR 25 commercialisé par la société AMERCHOL, et les sels de sodium des acides polyhydroxycarboxyliques. On peut citer également les copolymères acide méthacrylique/acrylate d'éthyle, notamment en dispersion aqueuse, tels que les LUVIFLEX SOFT et LUVIMER MAE commercialisés par la société BASF. B) Les copolymères des acides acrylique ou méthacrylique avec un monomère monoéthylénique tel que l'éthylène, le styrène, les esters vinyliques, les esters d'acide acrylique ou méthacrylique, éventuellement greffés sur un polyalkylène-glycol tel que le polyéthylène-glycol, et éventuellement réticulés. De tels polymères sont décrits en particulier dans le brevet français 1 222 944 et la demande allemande n° 2 330 956, les copolymères de ce type comportant dans leur chaîne un motif acrylamide éventuellement N-alkylé et/ou hydroxyalkylé tels que décrits notamment dans les demandes de brevets luxembourgeois 75370 et 75371. On peut également citer les copolymères d'acide acrylique et de méthacrylate d'alkyle en C1-C4.
Comme autre polymère fixant anionique de cette famille, on peut aussi citer le polymère anionique séquencé branché acrylate de butyle/acide acrylique/acide méthacrylique vendu sous la dénomination Fixate G-100 L par la société LUBRIZOL (nom INCI AMP-ACYLATES/ALLYL METHACRYLATE COPOLYMER). C) les copolymères dérivés d'acide crotonique tels que ceux comportant dans leur chaîne des motifs acétate ou propionate de vinyle, et éventuellement d'autres monomères tels que les ester allylique ou méthallylique, éther vinylique ou ester vinylique d'un acide carboxylique saturé, linéaire ou ramifié, à longue chaîne hydrocarbonée, tels que ceux comportant au moins 5 atomes de carbone, ces polymères pouvant éventuellement être greffés et réticulés, ou encore un ester vinylique, allylique ou méthallylique d'un acide carboxylique a ou (3-cyclique. De tels polymères sont décrits entre autres dans les brevets français numéros 1 222 944, 1 580 545, 2 265 782, 2 265 781, 1 564 110 et 2 439 798. Des produits commerciaux entrant dans cette classe sont les résines 28-29-30, 26-13-14 et 28-13-10 vendues par la société NATIONAL STARCH. On peut citer aussi comme copolymère dérivé d'acide crotonique les terpolymères acide crotonique/acétate de vinyle/ tertiobutylbenzoate de vinyle et en particulier le MEXOMERE PW fourni par la société CHIMEX. D) Les polymères dérivés d'acides ou d'anhydrides maléique, fumarique, itaconique avec des esters vinyliques, des éthers vinyliques, des halogénures vinyliques, des dérivés phénylvinyliques, l'acide acrylique et ses esters ; ces polymères peuvent être estérifiés. De tels polymères sont décrits en particulier dans les brevets US 2 047 398, 2 723 248, 2 102 113, le brevet GB 839 805, et notamment ceux vendus sous les dénominations GANTREZ® AN ou ES par la société ISP. Des polymères entrant également dans cette classe sont les copolymères d'anhydrides maléique, citraconique, itaconique et d'un ester allylique ou méthallylique comportant éventuellement un groupement acrylamide, méthacrylamide, une a-oléfine, des esters acryliques ou méthacryliques, des acides acryliques ou méthacryliques ou la vinylpyrrolidone dans leur chaîne, les fonctions anhydrides sont monoestérifiées ou monoamidifiées. Ces polymères sont par exemple décrits dans les brevets français 2 350 384 et 2 357 241 de la demanderesse.
E) Les polyacrylamides comportant des groupements carboxylates. F) Les polymères comprenant les groupements sulfoniques. Ces polymères peuvent être des polymères comportant des motifs vinylsulfonique, styrène-sulfonique, naphtalène-sulfonique, acrylamido-alkylsulfonique, sulfoisophtalates. Ces polymères peuvent être notamment choisis parmi : - les sels de l'acide polyvinylsulfonique ayant une masse moléculaire comprise entre environ 1 000 et 100 000 ainsi que les copolymères avec un comonomère insaturé tel que les acides acrylique ou méthacrylique, et leurs esters, ainsi que l'acrylamide ou ses dérivés, les éthers vinyliques et la vinylpyrrolidone ; - les sels de l'acide polystyrène-sulfonique, les sels de sodium, ayant une masse moléculaire d'environ 500 000 et d'environ 100 000. Ces composés sont décrits dans le brevet FR 2198719 ; - les sels d'acides polyacrylamide-sulfoniques tels que ceux mentionnés dans le brevet US 4 128 631 ; G) les polymères siliconés anioniques greffés ; Les polymères siliconés greffés utilisés sont choisis préférentiellement parmi les polymères à squelette organique non- siliconé greffé par des monomères contenant un polysiloxane, les polymères à squelette polysiloxanique greffé par des monomères organiques non-siliconés et leurs mélanges. Dans tout ce qui suit ou qui précède, on entend désigner par silicone ou polysiloxane, en conformité avec l'acceptation générale, tout polymère oligomère organosilicié à structure linéaire ou cyclique, ramifiée ou réticulée, de poids moléculaire variable, obtenus par polymérisation et/ou polycondensation de silanes convenablement fonctionnalisés, et constitués pour l'essentiel par une répétition de motifs principaux dans lesquels les atomes de silicium sont reliés entre eux par des atomes d'oxygène (liaison siloxane °Si-O-Si=), des radicaux hydrocarbonés éventuellement substitués étant directement liés par l'intermédiaire d'un atome de carbone sur lesdits atomes de silicium. Les radicaux hydrocarbonés les plus courants sont les radicaux alkyles notamment en C 1-C 1 o et en particulier méthyle, les radicaux fluoralkyles, les radicaux aryles et en particulier phényle, et les radicaux alcényles et en particulier vinyle ; d'autres types de radicaux susceptibles d'être liés soit directement, soit par l'intermédiaire d'un radical hydrocarboné, à la chaîne siloxanique sont notamment l'hydrogène, les halogènes et en particulier le chlore, le brome ou le fluor, les thiols, les radicaux alcoxy, les radicaux polyoxyalkylènes (ou polyéthers) et en particulier polyoxyéthylène et/ou polyoxypropylène, les radicaux hydroxyles ou hydroxyalkyles, les groupements aminés substitués ou non, les groupements amides, les radicaux acyloxy ou acyloxyalkyles, les radicaux hydroxyalkylamino ou aminoalkyles, des groupements ammonium quaternaires, des groupements amphotères ou bétaïniques, des groupements anioniques tels que carboxylates, thioglycolates, sulfosuccinates, thiosulfates, phosphates et sulfates, cette liste n'étant bien entendu nullement limitative (silicones dites « organomodifiées »).
Dans ce qui suit, on entend désigner par « macromère polysiloxane » en conformité avec l'acceptation générale, tout monomère contenant dans sa structure une chaîne polymère du type polysiloxane. Les polymères à squelette organique non-siliconé greffé par des monomères contenant un polysiloxane utilisé selon la présente invention sont constitués d'une chaîne principale organique formée à partir de monomères organiques ne comportant pas de silicone, sur laquelle se trouve greffé, à l'intérieur de ladite chaîne ainsi qu'éventuellement à l'une au moins de ses extrémités, au moins un macromère polysiloxane. Les monomères organiques non-siliconés constituant la chaîne principale du polymère siliconé greffé peuvent être choisis parmi des monomères à insaturation éthylénique polymérisables par voie radicalaire, des monomères polymérisables par polycondensation tels que ceux formant des polyamides, des polyesters, des polyuréthanes, des monomères à ouverture de cycle tels que ceux du type oxazoline ou caprolactone. Les polymères à squelette organique non-siliconé greffé par des monomères contenant un polysiloxane utilisables peuvent être obtenus selon tout moyen connu de l'homme de l'art, en particulier par réaction entre (i) un macromère polysiloxane de départ correctement fonctionnalisé sur la chaîne polysiloxanique et (ii) un ou plusieurs composés organiques non-siliconés, eux-mêmes correctement fonctionnalisés par une fonction qui est capable de venir réagir avec le ou les groupements fonctionnels portés par ladite silicone en formant une liaison covalente ; un exemple classique d'une telle réaction est la réaction radicalaire entre un groupement vinylique porté sur une des extrémités de la silicone avec une double liaison d'un monomère à insaturation éthylénique de la chaîne principale.
Les polymères à squelette organique non-siliconé greffé par des monomères contenant un polysiloxane, conformes à l'invention, sont choisis plus préférentiellement parmi ceux décrits dans les brevets US 4,693,935, US 4,728,571 et US 4,972,037 et les demandes de brevet EP-A-0412704, EP-A-0412707, EP-A-0640105 et WO 95/00578. I1 s'agit de copolymères obtenus par polymérisation radicalaire à partir de monomères à insaturation éthylénique et de macromères siliconés ayant un groupe vinylique terminal ou bien des copolymères obtenus par réaction d'une polyoléfine comprenant des groupes fonctionnalisés et d'un macromère polysiloxane ayant une fonction terminale réactive avec lesdits groupes fonctionnalisés. Une famille particulière de polymères siliconés greffés convenant pour la réalisation de la présente invention est constituée par les copolymères greffés siliconés comprenant : a) de 0 à 98 % en poids d'au moins un monomère (A) lipophile de faible polarité lipophile à insaturation éthylénique, polymérisable par voie radicalaire ; b) de 1 à 98 % en poids d'au moins un monomère (B) hydrophile polaire à insaturation éthylénique, copolymérisable avec le ou les monomères du type (A) ; c) de 0,01 à 50 % en poids d'au moins un macromère polysiloxane (C) de formule générale
X(Y)'Si(R)3_mZm (II) Où : X désigne un groupe vinylique copolymérisable avec les monomères (A) et (B) ; Y désigne un groupe de liaison divalent ; R désigne un hydrogène, un alkyle ou un alcoxy en C1-C6, un aryle C6-C12 ; Z désigne un motif polysiloxane monovalent ayant un poids moléculaire moyen en nombre d'au moins 500 ; n est 0 ou 1 et m est un entier allant de 1 à 3 ; les pourcentages étant calculés par rapport au poids total des monomères (A), (B) et (C). Ces polymères sont décrits ainsi que leurs procédés de préparation dans les brevets US 4,963,935, US 4,728,571 et US 4,972,037 et les demandes de brevet EP-A-0412704, EP-A-0412707, EP-A-0640105. Ils ont un poids moléculaire moyen en nombre de préférence allant de 10 000 à 2 000 000 et de préférence une température de transition vitreuse Tg ou une température de fusion cristalline Tm d'au moins -20°C. On peut citer comme exemples de monomères lipophiles (A), les esters d'acide acrylique ou méthacrylique d'alcools en C1-C18 ; le styrène ; les macromères polystyrène ; l'acétate de vinyle ; le propionate de vinyle ; l'alpha-méthylstyrène ; le tertio-butylstyrène ; le butadiène ; le cyclohexadiène ; l'éthylène ; le propylène ; le vinyltoluène ; les esters d'acide acrylique ou méthacrylique et de 1,1-dihydroperfluoroalcanol ou de ses homologues ; les esters d'acide acrylique ou méthacrylique et de oméga-hydrydofluoroalcanol ; les esters d'acide acrylique ou méthacrylique et de fluoroalkylsulfoamidoalcool ; les esters d'acide acrylique ou méthacrylique et d'alcool fluoroalkylique ; les esters d'acide acrylique ou méthacrylique et de fluoréther d'alcool ; ou leurs mélanges.
Les monomères (A) préférentiels sont choisis dans le groupe constitué par le méthacrylate de n-butyle, le méthacrylate d'isobutyle, l'acrylate de tertio-butyle, le méthacrylate de tertio-butyle, le méthacrylate de 2-éthylhexyle, le méthacrylate de méthyle, le 2-(N-méthyl perfluoroctane sulfoamido)éthylacrylate ; le 2-(N- butylperflurooctane sulfoamido)éthylacrylate et leurs mélanges. On peut citer comme exemples de monomères polaires (B), l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, le N,N-diméthylacrylamide, le méthacrylate de diméthylaminoéthyle, le méthacrylate de diméthylaminoéthyle quaternisé, le (méth)acrylamide, le N-t- butylacrylamide, l'acide maléique, l'anhydride maléique et leurs demi- esters, les (méth)acrylates hydroxyalkylés, le chlorure de diallyldiméthylammonium, la vinylpyrrolidone, les éthers de vinyle, les maléimides, la vinylpyridine, le vinylimidazole, les composés polaires vinyliques hétérocycliques, le styrène sulfonate, l'alcool allylique, l'alcool vinylique, le vinylcaprolactame ou leurs mélanges. Les monomères (B) préférentiels sont choisis dans le groupe constitué par l'acide acrylique, le N,N-diméthylacrylamide, le méthacrylate de diméthylaminoéthyle, le méthacrylate de diméthylaminoéthyle quaternisé, la vinylpyrrolidone et leurs mélanges.
A titre de monomères polaires (B), les polymères siliconés greffés anioniques utilisés selon l'invention contiennent au moins un monomère anionique. Les macromères polysiloxane (C) de formule (I) préférentiels sont choisis parmi ceux répondant à la formule générale suivante (III) : CH3 R1 HC CR2-C O (CH2)q-(0)p-Si(R3)3_m (O-Si) R4 (III) CH3
dans laquelle : R' est l'hydrogène ou -COOH (de préférence hydrogène) ; R2 est l'hydrogène, méthyle ou -CH2COOH (de préférence méthyle) ; R3 est un groupe alkyle, alcoxy ou alkylamino en C1-C6, aryle en C1-C12 ou hydroxyle (de préférence méthyle) ; R4 est un groupe alkyle, alcoxy ou alkylamino en Ci-C6, aryle en Ci-C12 ou hydroxyle (de préférence méthyle) ; q est un entier de 2 à 6 (de préférence 3) ; pest0ou1; r est un nombre entier de 5 à 700 ; m est un entier allant de 1 à 3 (de préférence 1) ; On utilise plus particulièrement les macromères polysiloxanes de formule : H3 CH2 i -C-O (CH2)3- i i-O CH3 CH3 CH3 Si -(0E12)3-0E13 CH3 - n n étant un entier allant de 5 à 700. Un mode particulier de réalisation de l'invention consiste à 15 utiliser un copolymère susceptible d'être obtenu par polymérisation radicalaire à partir du mélange de monomères constitué par :
a) 60 % en poids d'acrylate de tertiobutyle : b) 20 % en poids d'acide acrylique ; 20 c) 20 % en poids de macromère siliconé de formule H3 CH2 C-C-O-(CH2)3-Î i-O 3 CH3 - CH3 Si-(CH2)3-CH3 CH3 - n n étant un entier allant de 5 à 700 ; les pourcentages en poids 25 étant calculés par rapport au poids total des monomères. Une autre famille particulière de polymères siliconés convenant pour la réalisation de la présente invention est constituée par les copolymères greffés siliconés susceptibles d'être obtenus par extrusion réactive d'un macromère polysiloxane ayant une fonction réactive terminale sur un polymère du type polyoléfine comportant des groupes réactifs susceptibles de réagir avec la fonction terminale du macromère polysiloxane pour former une liaison covalente permettant le greffage de la silicone sur la chaîne principale de la polyoléfine. Ces polymères sont décrits ainsi que leur procédé de préparation dans la demande de brevet WO 95/00578. Les polyoléfines réactives sont choisies de préférence parmi les polyéthylènes ou les polymères de monomères dérivés de l'éthylène tels que le propylène, le styrène, les alkylstyrènes, le butylène, le butadiène, les (méth)acrylates, les esters de vinyle ou équivalents, comportant des fonctions réactives susceptibles de réagir avec la fonction terminale du macromère polysiloxane. Ils sont choisis plus particulièrement parmi les copolymères d'éthylène ou de dérivés d'éthylène et de monomères choisis parmi ceux comportant une fonction carboxylique tels que l'acide (méth)acrylique ; ceux comportant une fonction anhydride d'acide tels que l'anhydride de l'acide maléique ; ceux comportant une fonction chlorure d'acide tels que le chlorure de l'acide (méth)acrylique ; ceux comportant une fonction ester tels que les esters de l'acide (méth)acrylique ; ceux comportant une fonction isocyanate. Les macromères siliconés sont choisis de préférence parmi les polysiloxanes comportant un groupe fonctionnalisé, en bout de la chaîne polysiloxanique ou à proximité de l'extrémité de ladite chaîne, choisi dans le groupe constitué par les alcools, les thiols, les époxy, les amines primaires et secondaires et plus particulièrement parmi ceux répondant à la formule générale (VI) :
T-(CH2)s-Si-[(OSiR5R6)t-R7]y (VI) dans laquelle T est choisi dans le groupe constitué par NH2, NHR', une fonction époxy, OH, SH ; R5, R6, R7 et R', indépendamment, désignent un alkyle en C1-C6, phényle, benzyle, ou alkylphényle en en C6-C12, hydrogène ; s est un nombre de 2 à 100 ; t est un nombre de 0 à 1000 et y est un nombre de 1 à 3. Ils ont un poids moléculaire moyen en nombre de préférence allant de 5 000 à 300 000, plus préférentiellement de 8 000 à 200 000 et plus particulièrement de 9 000 à 40 000. Selon la présente invention, le ou les polymères siliconés greffés, à squelette polysiloxanique greffé par des monomères organiques non-siliconés comprennent une chaîne principale de silicone (ou polysiloxane (°Si-O-),i) sur laquelle se trouve greffé, à l'intérieur de ladite chaîne ainsi qu'éventuellement à l'une au moins de ses extrémités, au moins un groupement organique ne comportant pas de silicone. Les polymères à squelette polysiloxanique greffé par des monomères organiques non-siliconés selon l'invention peuvent être des produits commerciaux existants, ou encore être obtenus selon tout moyen connu de l'homme de l'art, en particulier par réaction entre (i) une silicone de départ correctement fonctionnalisée sur un ou plusieurs de ces atomes de silicium et (ii) un composé organique non-siliconé lui-même correctement fonctionnalisé par une fonction qui est capable de venir réagir avec le ou les groupements fonctionnels portés par ladite silicone en formant une liaison covalente ; un exemple classique d'une telle réaction est la réaction d'hydrosylilation entre des groupements °Si-H et des groupements vinyliques CH2=CH-, ou encore la réaction entre des groupements thio-fonctionnels-SH avec ces mêmes groupements vinyliques. Des exemples de polymères à squelette polysiloxanique greffé par des monomères organiques non-siliconés convenant à la mise en oeuvre de la présente invention, ainsi que leur mode particulier de préparation, sont notamment décrits dans les demandes de brevets EPA-0582152, WO 93/23009 et WO 95/03776 dont les enseignements sont totalement inclus dans la présente description à titre de références non limitatives. Selon un mode particulièrement préféré de réalisation de la présente invention, le polymère siliconé, à squelette polysiloxanique greffé par des monomères organiques non-siliconés, mis en oeuvre comprend le résultat de la copolymérisation radicalaire entre d'une part au moins un monomère organique anionique non-siliconé présentant une insaturation éthylénique et/ou un monomère organique hydrophobe non-siliconé présentant une insaturation éthylénique et d'autre part une silicone présentant dans sa chaîne au moins un groupement fonctionnel capable de venir réagir sur lesdites insaturations éthyléniques desdits monomères non-siliconés en formant une liaison covalente, en particulier des groupements thiofonctionnels. Selon la présente invention, lesdits monomères anioniques à insaturation éthylénique sont de préférence choisis, seuls ou en mélanges, parmi les acides carboxyliques insaturés, linéaires ou ramifiés, éventuellement partiellement ou totalement neutralisés sous la forme d'un sel, ce ou ces acides carboxyliques insaturés pouvant être plus particulièrement l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide maléique, l'anhydride maléique, l'acide itaconique, l'acide fumarique et l'acide crotonique. Les sels convenables sont notamment les sels d'alcalins, d'alcalino-terreux et d'ammonium. On notera que, de même, dans le polymère siliconé greffé final, le groupement organique à caractère anionique qui comprend le résultat de 1'(homo)polymérisation radicalaire d'au moins un monomère anionique de type acide carboxylique insaturé peut être, après réaction, post-neutralisé avec une base (soude, ammoniaque,...) pour l'amener sous forme d'un sel. Selon la présente invention, les monomères hydrophobes à insaturation éthylénique sont de préférence choisis, seuls ou en mélanges, parmi les esters d'acide acrylique alcanols et/ou les esters d'acide méthacrylique d'alcanols. Les alcanols sont de préférence en C1-C18 et plus particulièrement en C1-C12. Les monomères préférentiels sont choisis dans le groupe constitué par le (méth)acrylate d'isooctyle, le (méth)acrylate d'isononyle, le 2- éthylhexyl(méth)acrylate, le (méth)acrylate de lauryle, le (méth)acrylate d'isopentyle, le (méth)acrylate de n-butyle, le (méth)acrylate d'isobutyle, le (méth)acrylate de méthyle, le (méth)acrylate de tertio-butyle, le (méth)acrylate de tridécyle, le (méth)acrylate de stéaryle ou leurs mélanges.
Une famille de polymères siliconés à squelette polysiloxanique greffé par des monomères organiques non-siliconés convenant particulièrement bien à la mise en oeuvre de la présente invention est constituée par les polymères siliconés comportant dans leur structure le motif de formule (VII) suivant : G1 G1 dans lequel les radicaux G1, identiques ou différents, représentent l'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C10 ou encore un 10 radical phényle ; les radicaux G2, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle en C1-C10 ; G3 représente un reste polymérique résultant de 1'(homo)polymérisation d'au moins un monomère anionique à insaturation éthylénique ; G4 représente un reste polymérique résultant de 1'(homo)polymérisation d'au moins un 15 monomère hydrophobe à insaturation éthylénique ; m et n sont égaux à 0 ou 1 ; a est un nombre entier allant de 0 et 50 ; b est un nombre entier pouvant être compris entre 10 et 350, c est un nombre entier allant de 0 et 50 ; sous réserve que l'un des paramètres a et c soit différent de 0. 20 De préférence, le motif de formule (VII) ci-dessus présente au moins l'une, et encore plus préférentiellement l'ensemble, des caractéristiques suivantes : - les radicaux G1 désignent un radical alkyle, de préférence le radical méthyle ; 25 - n est non nul, et les radicaux G2 représentent un radical divalent en C1-C3, de préférence un radical propylène ; - G3 représente un radical polymérique résultant de 1'(homo)polymérisation d'au moins un monomère du type acide carboxylique à insaturation éthylénique, de préférence l'acide 30 acrylique et/ou l'acide méthacrylique ; - G4 représente un radical polymérique résultant de 1'(homo)polymérisation d'au moins un monomère du type G I1 -(-Si O) a l Si O Si Oc (VII) (G2),-S G3 G1 (G2)m-S G4 (méth)acrylate d' alkyle(C 1 -C 10), de préférence le (méth)acrylate d'isobutyle ou de méthyle. Des exemples de polymères siliconés greffés répondant à la formule (IV) sont notamment des polydiméthylsiloxanes (PDMS) sur lesquels sont greffés, par l'intermédiaire d'un chaînon de raccordement de type thiopropylène, des motifs polymères mixtes du type acide poly(méth)acrylique et du type poly(méth)acrylate de méthyle. De préférence, la masse moléculaire en nombre des polymères siliconés à squelette polysiloxanique greffé par des monomères organiques non-siliconés de l'invention varie de 10 000 à 1 000 000 environ, et encore plus préférentiellement de 10 000 à l00 000 environ. A titre de polymères siliconés greffés utilisables selon la présente invention, on peut citer le produit commercialisé par la société 3M sous la référence VS80. H) Les polyuréthanes anioniques. Les polyuréthanes utilisés de préférence selon l'invention présentent de préférence un motif répétitif de base répondant à la formule (VIII) suivante :
-X'-B-X'-CO-NH-R-NH-CO- (VIII) dans laquelle - X' représente O et/ou NH, - B est un radical hydrocarboné divalent, ce radical étant substitué ou non, et - R est un radical divalent choisi parmi les radicaux alkylènes ramifiés ou non de type aromatique en C6-C20, aliphatique en C1 à C20, de préférence en C1-C6, cycloaliphatique en C1 à C2, de préférence en C1-C6, ces radicaux étant non substitués ou substitués par un ou plusieurs groupements halogène, alcoxy en C1-C4, aryle en C6-C30 en particulier phényle. De préférence, le radical B est un radical divalent en C1-C30, de préférence C2-CIO et est porteur d'un groupement présentant une ou des fonctions carboxyliques et/ou une ou des fonctions sulfoniques, lesdites fonctions carboxyliques et/ou sulfoniques étant sous forme libre ou partiellement ou totalement neutralisées par une base minérale ou organique telle que les hydroxydes des métaux alcalins ou alcalinoterreux, l'ammoniaque et les alkylamines ou alcanolamines, les acides aminés organiques. De préférence B est le radical divalent issu de l'acide diméthylolpropionique. Le radical R est avantageusement choisi parmi les radicaux répondant aux formules suivantes : (CH2)c (CH2)b dans lesquelles b est un nombre entier compris entre 0 et 3, et c un nombre entier compris entre 1 et 20, de préférence compris entre 2 15 et 12. En particulier, le radical R est choisi parmi les radicaux hexaméthylène, 4,4'-biphénylèneméthane, 2,4 et/ou 2,6-tolylène, 1,5-naphtylène, p-phénylène, méthylène-4,4bis-cyclohexyle et le radical divalent dérivé de l'isophorone. 20 Les polyuréthanes fixant utilisables peuvent comporter des greffons silicones et des silicones à greffons hydrocarbonés. Un polyuréthane utilisable peut avantageusement comprendre en outre au moins une séquence polysiloxane et son motif répétitif de base répond par exemple à la formule générale (IX) : 25 -X'-P-X'-CO-NH-R-NH-CO- (IX) dans laquelle : - P est un segment polysiloxanique, - X' représente O et/ou NH, et - R est un radical divalent choisi parmi les radicaux alkylènes ramifiés ou non de type aromatique en C6-C20, aliphatique en C1-C20, de préférence en C1-C6, cycloaliphatique en C1-C20, de préférence en C1-C6, ces radicaux étant non substitués ou substitués par un ou plusieurs groupements halogène, alcoxy en C1-C4, aryle en C1-C30, en particulier phényle. Le radical R est avantageusement choisi parmi les radicaux répondant aux formules suivantes : (CH2)c n ~ (CH2)b- dans lesquelles b est un nombre entier compris entre 0 et 3, et c un nombre entier compris entre 1 et 20, de préférence compris entre 2 15 et 12. En particulier, le radical R est choisi parmi les radicaux hexaméthylène, 4,4'-biphénylèneméthane, 2,4-et/ou 2,6-tolylène, 1,5-naphtylène, p-phénylène, méthylène-4,4bis-cyclohexyle et le radical divalent dérivé de l'isophorone. 20 Avantageusement, le segment polysiloxanique P répond à la formule générale (X) ci-après : A A (X) dans laquelle : - les groupes A, qui peuvent être identiques ou différents, sont choisis parmi d'une part les groupes hydrocarbonés monovalents en C1 à C2o, substantiellement exempts d'insaturation éthylénique et, d'autre part, les groupes aromatiques, - Y représente un groupe hydrocarboné divalent, et - Z représente un nombre entier, choisi de telle sorte que la masse moléculaire moyenne du segment polysiloxane soit comprise entre 300 et 10 000. En général, le groupe divalent Y est choisi parmi les groupes alkylène de formule -(CH2)a-, dans laquelle a représente un nombre entier pouvant être compris entre 1 et 10.
Les groupes A peuvent être choisis parmi les groupes alkyle en C1-C18, en particulier les groupes méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, pentyle, hexyle, octyle, décyle, dodécyle et octadécyle ; les groupes cycloalkyle, en particulier le groupe cyclohexyle ; les groupes aryle, notamment phényle et naphtyle : les groupes arylalkyle, notamment benzyle et phényléthyle, ainsi que les groupes tolyle et xylyle. A titre d'exemples de polyuréthane fixant, on peut notamment citer le copolymère acide diméthylolpropionique/isophoronediisocyanate/néopentylglycol/polyesterdiol s (connu aussi sous le nom de polyuréthane-1, appellation INCI) vendu sous la marque Luviset® PUR par la société BASF, le copolymère acide diméthylolpropionique/isophorone- diisocyanate/néopentylglycol/polyesterdiols/dia-mine siliconée (connu aussi sous le nom de polyuréthane-6, appellation INCI) vendu sous la marque Luviset® Si PUR A par la société BASF. Comme autre polyuréthane anionique, on peut aussi utiliser l'AVALURE UR 450. On peut également utiliser les polymères à groupements sulfoisophtalates, tels que les polymères AQ55 et AQ48 commercialisés par la société EASTMAN.
Selon l'invention, les polymères anioniques sont de préférence choisis parmi les copolymères d'acide acrylique tels que le terpolymère acide acrylique/acrylate d'éthyle/N-tertiobutylacrylamide vendu sous la dénomination ULTRAHOLD STRONG® par la société BASF, les copolymères acide méthacrylique/acrylate d'éthyle, notamment en dispersion aqueuse, tels que les LUVIFLEX SOFT et LUVIMER MAE commercialisés par la société BASF. Des copolymères dérivés d'acide crotonique tels que les terpolymères acétate de vinyle/tertio-butylbenzoate de vinyle/acide crotonique et les terpolymères acide crotonique/acétate de vinyle/néododécanoate de vinyle vendus sous la dénomination Résine 28-29-30 par la société NATIONAL STARCH, les polymères dérivés d'acides ou d'anhydrides maléique, fumarique, itaconique avec des esters vinyliques, des éthers vinyliques, des halogénures vinyliques, des dérivés phénylvinyliques, l'acide acrylique et ses esters tels que le copolymère méthylvinyléther/anhydride maléïque monoestérifié vendu sous la dénomination GANTREZ® ES 425 par la société ISP, le LUVISET SI PUR, le MEXOMERE PW, les polyuréthanes anioniques élastomères ou non, les polymères à groupements sulfoisophtalates.
Les polymères filmogènes fixants cationiques utilisables selon la présente invention sont de préférence choisis parmi les polymères comportant des groupements amines primaires, secondaires, tertiaires et/ou quaternaires faisant partie de la chaîne polymère ou directement reliés à celle-ci, et ayant un poids moléculaire compris entre 500 et environ 5 000 000 et de préférence entre 1 000 et 3 000 000. Parmi ces polymères, on peut citer plus particulièrement les polymères cationiques suivants : (1) les homopolymères ou copolymères dérivés d'esters ou d'amides acryliques ou méthacryliques et comportant au moins un des motifs de formules suivantes : -CH-C 222 3 -CH-C 2
C=0
O 1 (B) A 1+ R4 NR6 [X] R5 1+ R4 N-R6
[X] R5 ou dans lesquelles : R3 désigne un atome d'hydrogène ou un radical CH3; A est un groupe alkyle linéaire ou ramifié comportant de 1 à 6 atomes de carbone ou un groupe hydroxyalkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone ; R4, R5, R6, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle ayant de 1 à 18 atomes de carbone ou un radical benzyle; R1 et R2, identiques ou différents, représentent chacun un atome hydrogène ou un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone; X désigne un anion méthosulfate ou un halogénure tel que chlorure ou bromure. Les copolymères de la famille (1) contiennent en outre un ou plusieurs motifs dérivant de comonomères pouvant être choisis dans la famille des acrylamides, méthacrylamides, diacétones-acrylamides, acrylamides et méthacrylamides substitués sur l'azote par des groupes alkyles inférieurs (C1-C4), des groupes dérivés des acides acryliques ou méthacryliques ou leurs esters, des vinyllactames tels que la vinylpyrrolidone ou le vinylcaprolactame, d'esters vinyliques. Ainsi, parmi ces copolymères de la famille (1), on peut citer : - les copolymères d'acrylamide et de méthacrylate de diméthylaminoéthyle quaternisé au sulfate de diméthyle ou avec un halogénure de diméthyle, tels que celui vendu sous la dénomination HERCOFLOC® par la société HERCULES, - les copolymères d'acrylamide et de chlorure de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium décrit par exemple dans la demande de brevet EP-A-080976 et vendus sous la dénomination BINA QUAT P 100 par la société CIBA GEIGY, - le copolymère d'acrylamide et de méthosulfate de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium tel que celui vendu sous la dénomination RETEN par la société HERCULES, - les copolymères vinylpyrrolidone/acrylate ou méthacrylate de dialkylaminoalkyle quaternisés ou non, tels que les produits vendus sous la dénomination "GAFQUAT® " par la société ISP comme par exemple "GAFQUAT® 734" ou "GAFQUAT® 755" ou bien les produits dénommés "COPOLYMER® 845, 958 et 937". Ces polymères sont décrits en détail dans les brevets français 2.077.143 et 2.393.573, - les polymères à chaîne grasse et à motif vinylpyrrolidone, tels que les produits vendus sous la dénomination Stylèze W20 et Stylèze W10 par la société ISP, - les terpolymères méthacrylate de diméthylaminoéthyle/vinylcaprolactame/vinylpyrrolidone tel que le produit commercialisé sous la dénomination GAFFIX VC 713 par la société ISP, et - et les copolymères vinylpyrrolidone/méthacrylamide de diméthylaminopropyle quaternisés tels que les produits commercialisés sous la dénomination "GAFQUAT® HS 100" par la société ISP. (2) les gommes de guar cationiques, de préférence à ammonium quaternaire tels que ceux décrits dans les brevets américains 3.589.578 et 4.031.307 tel que les gommes de guar contenant des groupements cationiques trialkylammonium. De tels produits sont commercialisés notamment sous les dénominations commerciales de JAGUAR C13 S, JAGUAR C 15, JAGUAR C 17 par la société MEYHALL. (3) les copolymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinylimidazole ; (4) les chitosanes ou leurs sels; les sels utilisables sont en particulier les acétate, lactate, glutamate, gluconate ou le pyrrolidonecarboxylate de chitosane. Parmi ces composés, on peut citer le chitosane ayant un taux de désacétylation de 90,5% en poids vendu sous la dénomination KYTAN BRUT STANDARD par la société ABER TECHNOLOGIES, le pyrrolidone-carboxylate de chitosane commercialisé sous la dénomination KYTAMER® PC par la société AMERCHOL. (5) les dérivés de cellulose cationiques tels que les copolymères de cellulose ou de dérivés de cellulose greffés avec un monomère hydrosoluble comportant un ammonium quaternaire, et décrits notamment dans le brevet US 4 131 576, tels que les hydroxyalkyl celluloses, comme les hydroxyméthyl-, hydroxyéthyl- ou hydroxypropyl celluloses greffées notamment avec un sel de méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium, de méthacrylamidopropyl triméthylammonium, de diméthyl-diallylammonium. Les produits commercialisés répondant à cette définition sont plus particulièrement les produits vendus sous la dénomination "CELQUAT L 200" et "CELQUAT H 100" par la Société National Starch.
Les polymères fixants amphotères utilisables conformément à l'invention peuvent être choisis parmi les polymères comportant des motifs B et C répartis statistiquement dans la chaîne polymère où B désigne un motif dérivant d'un monomère comportant au moins un atome d'azote basique et C désigne un motif dérivant d'un monomère acide comportant un ou plusieurs groupements carboxyliques ou sulfoniques ou bien B et C peuvent désigner des groupements dérivant de monomères zwittérioniques de carboxybétaïnes ou de sulfobétaïnes ; B et C peuvent également désigner une chaîne polymère cationique comportant des groupements amine primaire, secondaire, tertiaire ou quaternaire, dans laquelle au moins l'un des groupements amine porte un groupement carboxylique ou sulfonique relié par l'intermédiaire d'un groupe hydrocarboné, ou bien B et C font partie d'une chaîne d'un polymère à motif éthylène-dicarboxylique dont l'un des groupements carboxyliques a été amené à réagir avec une polyamine comportant un ou plusieurs groupements amine primaire ou secondaire. Les polymères amphotères répondant à la définition donnée ci-dessus que l'on préfère plus particulièrement, sont choisis parmi les polymères suivants : 1) les polymères résultant de la copolymérisation d'un monomère dérivé d'un composé vinylique portant un groupement carboxylique tel que plus particulièrement l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide maléique, l'acide alpha-chloracrylique, et d'un monomère basique dérivé d'un composé vinylique substitué contenant au moins un atome basique tel que plus particulièrement les dialkylaminoalkylméthacrylate et acrylate, les dialkylaminoalkylméthacrylamide et acrylamide. De tels composés sont décrits dans le brevet américain n° 3 836 537. Le composé vinylique peut être également un sel de dialkyldiallylammonium tel que le chlorure de diéthyldiallyl- ammonium. (2) les polymères comportant des motifs dérivant : a) d'au moins un monomère choisi parmi les acrylamides ou les méthacrylamides substitués sur l'azote par un groupe alkyle, b) d'au moins un comonomère acide contenant un ou plusieurs groupements carboxyliques réactifs, et c) d'au moins un comonomère basique tel que des esters à substituants amine primaire, secondaire, tertiaire et quaternaire des acides acrylique et méthacrylique, et le produit de quaternisation du méthacrylate de diméthylaminoéthyle avec le sulfate de diméthyle ou de diéthyle. Les acrylamides ou méthacrylamides N-substitués plus particulièrement préférés selon l'invention sont les groupements dont les groupes alkyle contiennent de 2 à 12 atomes de carbone et plus particulièrement le N-éthylacrylamide, le N-tertiobutylacrylamide, le N-tertiooctylacrylamide, le N-octylacrylamide. le N-décylacrylamide, le N-dodécylacrylamide ainsi que les méthacrylamides correspondants. Les comonomères acides sont choisis plus particulièrement parmi les acides acrylique, méthacrylique, crotonique, itaconique, maléique, fumarique ainsi que les monoesters d'alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone des acides ou des anhydrides maléique ou fumarique. Les comonomères basiques préférés sont des méthacrylates d'aminoéthyle, de butylaminoéthyle, de N,N'-diméthylaminoéthyle, de N-tertio-butylaminoéthyle. On utilise particulièrement les copolymères dont la dénomination CTFA (4ème Ed, 1991) est Octylacrylamide/ acrylates/butylaminoethylmethacrylate copolymer tels que les produits vendus sous la dénomination AMPHOMER® ou LOVOCRYL® 47 par la société NATIONAL STARCH. (3) les polyaminoamides réticulés et alkylés partiellement ou totalement dérivant de polyaminoamides de formule générale : CO-R4 CO-z
dans laquelle R4 représente un groupe divalent dérivé d'un acide dicarboxylique saturé, d'un acide aliphatique mono ou dicarboxylique à double liaison éthylénique, d'un ester d'un alcanol inférieur ayant 1 à 6 atomes de carbone de ces acides ou d'un groupe dérivant de l'addition de l'un quelconque desdits acides avec une amine bis primaire ou bis dérivé secondaire, et Z désigne un groupe d'une polyalkylène-polyamine bis-primaire, mono ou bis-secondaire et représente de préférence : a) dans les proportions de 60 à 100 % en moles, le groupe NH-E(CH2)X-NH ] (XII) P où x=2 et p=2 ou 3, ou bien x=3 et p=2 ce groupe dérivant de la diéthylène-triamine, de la triéthylènetétraamine ou de la dipropylène-triamine; b) dans les proportions de 0 à 40 % en moles, le groupe (XII) ci-dessus, dans lequel x=2 et p=l et qui dérive de l'éthylènediamine, ou le groupe dérivant de la pipérazine
/ \ -N N- \ / c) dans les proportions de 0 à 20 % en moles, le groupe -NH-(CH2)6-NH- dérivant de l'hexaméthylènediamine, ces polyaminoamines étant réticulées par addition d'un agent réticulant bifonctionnel choisi parmi les épihalohydrines, les diépoxydes, les dianhydrides, les dérivés bis insaturés, au moyen de 0,025 à 0,35 mole d'agent réticulant par groupement amine du polyaminoamide et alcoylés par action d'acide acrylique, d'acide chloracétique ou d'une alcane-sultone ou de leurs sels. Les acides carboxyliques saturés sont choisis de préférence parmi les acides ayant 6 à 10 atomes de carbone tels que les acides adipique, 2,2,4-triméthyladipique et 2,4,4-triméthyladipique, téréphtalique, les acides à double liaison éthylénique comme, par exemple, les acides acrylique, méthacrylique, itaconique. Les alcanesultones utilisées dans l'alcoylation sont de préférence la propane- ou la butane-sultone, les sels des agents d'alcoylation sont de préférence les sels de sodium ou de potassium. (4) les polymères comportant des motifs zwittérioniques de formule :
R6 R8 O + CH2)z-CI 0- (XIll) C NI R7 R9 Y dans laquelle R5 désigne un groupement insaturé polymérisable tel qu'un groupement acrylate, méthacrylate, acrylamide ou méthacrylamide, y et z représentent chacun un nombre entier de 1 à 3, R6 et R7 représentent un atome d'hydrogène, un groupement méthyle, éthyle ou propyle, R8 et R9 représentent un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle de telle façon que la somme des atomes de carbone dans R10 et R11 ne dépasse pas 10. Les polymères comprenant de tels motifs peuvent également comporter des motifs dérivés de monomères non zwittérioniques tels que l'acrylate ou le méthacrylate de diméthyl- ou diéthylaminoéthyle, ou des acrylates ou méthacrylates d' alkyle, des acrylamides ou R5 5 méthacrylamides, ou l'acétate de vinyle. (5) les polymères dérivés du chitosane comportant des motifs monomères répondant aux formules suivantes : CH2OH CH2OH H 0 -O_ H/ \ 0 H H OH H\ H \ /\OH /H CH2OH H/ \ 0 H \OH H/ H NHCOCH3 NH2 (XV) (XVI) (X1V) le motif (XIV) étant présent dans des proportions comprises entre 0 et 30 %, le motif (XV) dans des proportions comprises entre 5 10 et 50 % et le motif (XVI) dans des proportions comprises entre 30 et 90 %, étant entendu que dans ce motif F, R10 représente un groupe de formule:
~12 113 R1 C-(0)qC (XV II) 15 dans laquelle si q=0, R11, R12 et R13, identiques ou différents, représentent chacun un atome d'hydrogène, un reste méthyle, hydroxyle, acétoxy ou amino, un reste monoalkylamine ou un reste dialkylamine éventuellement interrompus par un ou plusieurs atomes 20 d'azote et/ou éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes amine, hydroxyle, carboxyle, alkylthio, sulfonique, un reste alkylthio dont le groupe alkyle porte un reste amino, l'un au moins des groupes R17, R18 et R19 étant dans ce cas un atome d'hydrogène ; ou si q=l, R11, R12 et R13 représentent chacun un atome 25 d'hydrogène, ainsi que les sels formés par ces composés avec des bases ou des acides. (6) Les polymères dérivés de la N-carboxyalkylation du chitosane. (7) Les polymères de motifs répondant à la formule générale 5 (XVIII) décrits par exemple, dans le brevet français 1 400 366 : 14 (CH -CH2) (XVIII)
10 dans laquelle R14 représente un atome d'hydrogène, un groupe CH3O, CH3CH2O, phényle, R15 désigne l'hydrogène ou un groupe alkyle inférieur tel que méthyle, éthyle, R16 désigne l'hydrogène ou un groupe alkyle inférieur tel que méthyle, éthyle, R17 désigne un groupe alkyle inférieur tel que méthyle, éthyle ou un groupe répondant à la 15 formule: -R18-N(R16)2, R18 représentant un groupement -CH2-CH2-, -CH2-CH2-CH2-, -CH2-CH(CH3)-, R16 ayant les significations mentionnées ci-dessus, ainsi que les homologues supérieurs de ces groupes et contenant jusqu'à 6 atomes de carbone. 20 (8) Des polymères amphotères du type -D-X-D-X- choisis parmi: a) les polymères obtenus par action de l'acide chloracétique ou le chloracétate de sodium sur les composés comportant au moins un motif de formule: 25 -D-X-D-X-D- (XIX) où D désigne un groupe R16 / \ -N N- \ / et X désigne le symbole E ou E', E ou E', identiques ou
différents, désignent un groupe bivalent qui est un groupe alkylène à chaîne droite ou ramifiée comportant jusqu'à 7 atomes de carbone dans la chaîne principale non substituée ou substituée par des groupements hydroxyle, et pouvant comporter en outre des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre, 1 à 3 cycles aromatiques et/ou hétérocycliques ; les
atomes d'oxygène, d'azote et de soufre étant présents sous forme de groupements éther, thioéther, sulfoxyde, sulfone, sulfonium, alkylamine, alcénylamine, des groupements hydroxyle, benzylamine, oxyde d'amine, ammonium quaternaire, amide, imide, alcool, ester et/ou uréthanne.
b) Les polymères de formule :
-D-X-D-X- (XX)
où D désigne un groupe / \ -N N- \ / et X désigne le symbole E ou E' et au moins une fois E'; E ayant la signification indiquée ci-dessus et E' est un groupe bivalent qui est un groupe alkylène à chaîne droite ou ramifiée ayant jusqu'à 7
atomes de carbone dans la chaîne principale, substitué ou non par un ou plusieurs groupes hydroxyle et comportant un ou plusieurs atomes d'azote, l'atome d'azote étant substitué par une chaîne alkyle interrompue éventuellement par un atome d'oxygène et comportant obligatoirement une ou plusieurs fonctions carboxyle ou une ou
plusieurs fonctions hydroxyle et bétaïnisées par réaction avec l'acide chloracétique ou du chloracétate de soude.
(9) Les copolymères alkyl(C1-05)vinyléther/anhydride maléique modifié partiellement par semiamidification avec une 30 N,N-dialkylaminoalkylamine telle que la N,N-diméthylaminopropylamine ou par semiestérification avec une N,N-dialcanolamine Ces copolymères peuvent également comporter d'autres comonomères vinyliques tels que le vinylcaprolactame.
Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, les polymères amphotères fixant utilisables dans le procédé selon l'invention peuvent être choisis parmi les copolymères à blocs, ramifiés, comprenant : (a) des motifs non ioniques dérivés d'au moins un monomère choisi parmi les (méth)acrylates d'alkyle en C1-C20, les N-mono-(alkyle en C2-C12)-(méth)acrylamides et les N,N-di-(alkyle en Cz-C12)-(méth)acrylamide, (b) des motifs anioniques dérivés d'au moins un monomère choisi parmi l'acide acrylique et l'acide méthacrylique, et (c) des motifs polyfonctionnels dérivés d'au moins un monomère comportant au moins deux groupes fonctionnels insaturés polymérisables, et ayant de préférence une structure constituée de blocs hydrophobes sur lesquels sont fixés, par l'intermédiaire des motifs polyfonctionnels (c), plusieurs blocs plus hydrophiles. De préférence, les polymères amphotères présentent au moins deux températures de transition vitreuse (Tg) dont au moins une est supérieure à 20 °C et l'autre est inférieure à 20°C. Les polymères amphotères préférés sont les polymères comportant des motifs dérivant : a) d'au moins un monomère choisi parmi les acrylamides ou les méthacrylamides substitués sur l'azote par un groupe alkyle, b) d'au moins un comonomère acide contenant un ou plusieurs groupements carboxyliques réactifs, et c) d'au moins un comonomère basique tel que des esters à substituants amine primaire, secondaire, tertiaire et quaternaire des acides acrylique et méthacrylique, et le produit de quaternisation du méthacrylate de diméthylaminoéthyle avec le sulfate de diméthyle ou de diéthyle.
On peut citer, en particulier, les polymères vendus sous la dénomination AMPHOMER par la société NATIONAL STARCH. Le ou les polymères fixants ioniques utilisés dans la composition cosmétiques selon l'invention sont présents dans une teneur allant de 0,1 à 20% en poids, de préférence allant de 1 à 15% en poids par rapport au poids total de la composition. De préférence, le ou les polymères fixants ioniques utilisés dans la composition cosmétique selon l'invention est ou sont des polymères fixants anioniques, en particulier des polymères fixants anioniques à groupements carboxyliques. Plus préférentiellement, le ou les polymères fixants anioniques utilisés dans la composition cosmétique selon l'invention est ou sont choisis parmi les copolymères dérivés d'acide crotonique, notamment les terpolymères acétate de vinyle/tertio-butylbenzoate de vinyle/acide crotonique et les terpolymères acide crotonique/acétate de vinyle/néododécanoate de vinyle vendus sous la dénomination Résine 28-29-30 par la société National Starch. Encore plus préférentiellement, le ou les polymères fixants anioniques utilisés dans la composition cosmétique selon l'invention est ou sont notamment choisis parmi les terpolymères acide crotonique/acétate de vinyle/néododécanoate de vinyle. La composition cosmétique selon l'invention contient en outre un ou plusieurs esters de polyéthylèneglycol et d'acide gras. Les esters de polyéthylèneglycol et d'acide gras utilisés dans la composition selon l'invention sont susceptibles d'être obtenus par estérification d'un ou plusieurs polyéthylèneglycol comportant au moins deux unités OCH2CH2 éventuellement associés à des unités :
-OCH2-CH(CH3)- ou -OCH2-CH(OH)CH2- ou -CH2-CH(CH2OH)-O-30 et d'un ou plusieurs acide gras saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés comportant de 8 à 40, de préférence de 8 à 30 atomes de carbone. De préférence, ce ou ces acides gras sont saturés. Par « acide gras », on entend au sens de la présente invention 35 un acide comportant au moins 8 atomes de carbone.
Selon une variante préférée, l'ester de polyéthylèneglycol et d'acide gras utilisé est un ester de polyéthylèneglycol et d'acide gras particulier de formule : RiCO-(OCH2CH2)no-[OCH2-CH(OR2)-CH2]ni-(OCH2CH2)n2-R3 où R2 correspond à un atome d'hydrogène ou à groupement (CH2CH2O)'3COR4 ni est un entier égal à 0 ou 1 ; n2 représente un entier allant de 2 à 300, en particulier n2 représente un entier allant de 100 à 250 et notamment de 150 à 200 ; n3 représente un entier allant de 1 à 300 ; no est un entier allant de 0 à 300, en particulier no est égal à 0 ; R3 correspond à un atome hydrogène, un groupement hydroxy ou à un groupement R5COO, Ri, R4, R5, indépendamment l'un de l'autre, correspondent à un groupement alkyle en Cio à C30, notamment en C15 à C20, en particulier en Cig, ou alkényle en Cio à C30, notamment en C15 à C20, en particulier en C18. Selon un mode de réalisation, ni est égal à 1, et plus particulièrement no est égal à 0 et ni est égal à 1. Selon un mode de réalisation, R2 correspond à un atome d'hydrogène. Selon un mode de réalisation, R3 correspond à un groupement hydroxy.
Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, no est égal à 0, ni est égal à 1, R2 correspond à un atome d'hydrogène et R3 correspond à un groupement hydroxy. Selon un mode de réalisation, ni est égal à 0, et plus particulièrement ni et no sont égaux à 0.
Selon un mode de réalisation, R3 correspond à un groupement R50OO, en particulier Ri et R5 correspondent à un groupement alkyle en Cio-C3o ou alkényle en Cio-C3o identique. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, no est égal à 0, ni est égal à 0, R3 correspond à un groupement R50OO, en particulier Ri et R5 correspondent à un groupement alkyle en Cio-C3o, notamment en C15-C20, ou alkényle en C10-C30, notamment en C15-C20, identique. Plus particulièrement, R1 et R5 correspondent à groupement alkyle en C18. On peut utiliser notamment les produits correspondant aux noms INCI suivants : PEG-150 DISTEARATE PEG-8 DISTEARATE PEG-6 DIISOSTEARATE PEG-7 GLYCERYL COCOATE PEG-30 GLYCERYL STEARATE PEG-200 HYDROGENATED GLYCERYL PALMATE PEG-30 GLYCERYL COCOATE PEG-200 GLYCERYL STEARATE PEG-60 GLYCERYL ISOSTEARATE De préférence, no+n2+n3 est supérieur ou égal à 50 mieux supérieur ou égal à 100. Tout particulièrement, on peut utiliser le distéarate de polyéthylèneglycol (150 0E) (Nom INCI : PEG-150 DISTEARATE), ou le monostéarate de glycéryle oxyéthylène (200 0E) (nom INCI : PEG-200 GLYCERYL STEARATE). Plus préférentiellement, l'ester de polyéthylèneglycol et d'acide gras utilisé dans la composition cosmétique selon l'invention est le distéarate de polyéthylèneglycol (150 0E) vendu sous la dénomination PEG 6000 DS par la société ITALMATCH CHEMICALS.
Le ou les esters de polyéthylèneglycol et d'acide gras est ou sont présents dans la composition cosmétique selon l'invention dans une teneur allant de 2 à 50% en poids, de préférence dans une teneur allant de 5 à 40% en poids et plus préférentiellement dans une teneur allant de 5 à 30% en poids par rapport au poids du ou des polymères fixants ioniques. De façon générale, le ou les esters de polyéthylèneglycol et d'acide gras est ou sont présents dans la composition cosmétique selon l'invention dans une quantité allant de 0,05 à 10% en poids, mieux de 0,1 à 5% en poids par rapport au poids total de la composition.
De préférence, la composition cosmétique selon l'invention comprend un ou plusieurs polymères fixants anioniques, en particulier des polymères fixants anioniques à groupements carboxyliques, et un ou plusieurs esters de polyéthylèneglycol et d'acide gras dans une teneur allant de 2 à 50% en poids par rapport au poids total du ou desdits polymères fixants anioniques. Encore plus préférentiellement, la composition cosmétique selon l'invention comprend un ou plusieurs polymères fixants anioniques choisis parmi les copolymères dérivés d'acide crotonique tels que les terpolymères acide crotonique/acétate de vinyle/néododécanoate de vinyle, et un ou plusieurs esters de polyéthylèneglycol et d'acide gras dans une teneur allant de 2 à 50% en poids par rapport au poids total du ou desdits polymères fixants anioniques. Selon un mode de réalisation, la composition cosmétique selon l'invention comprend un ou plusieurs polymères fixants anioniques et un ou plusieurs esters de polyéthylèneglycol et d'acide gras dans une teneur allant de 2 à 50% en poids par rapport au poids total du ou desdits polymères fixants anioniques, ladite composition étant exempte de polymères fixants cationiques ou amphotères.
Au sens de la présente invention, on entend par « composition exempte de polymères fixants cationiques ou amphotères », une composition cosmétique contenant moins de 1% en poids par rapport au poids total de la composition de polymères fixants cationiques et amphotères et encore mieux ne contenant pas de polymères fixants cationiques ou amphotères. Selon un mode de réalisation particulier, la composition cosmétique comprend un ou plusieurs polymères fixants anioniques choisis parmi les terpolymères acide crotonique/acétate de vinyle/néododécanoate de vinyle, et un ou plusieurs esters de polyéthylèneglycol et d'acide gras dans une teneur allant de 2 à 50% en poids par rapport au poids total du ou desdits polymères fixants anioniques, ladite composition cosmétique étant exempte de polymères fixants cationiques, amphotères et de polymères fixants anioniques différents des terpolymères acide crotonique/acétate de vinyle/néododécanoate de vinyle.
Au sens de la présente invention, on entend par « composition exempte de polymères fixants anioniques différents des terpolymères acide crotonique/acétate de vinyle/néododécanoate de vinyle », une composition cosmétique contenant moins de 1% en poids par rapport au poids total de la composition de polymères fixants anioniques différents des terpolymères acide crotonique/acétate de vinyle/néododécanoate de vinyle, et encore mieux ne contenant pas de tels polymères fixants anioniques. Selon un mode de réalisation, la composition cosmétique selon l'invention comprend un ou plusieurs polymères fixants cationiques et un ou plusieurs esters de polyéthylèneglycol et d'acide gras dans une teneur allant de 2 à 50% en poids par rapport au poids total du ou desdits polymères fixants cationiques. Selon un mode de réalisation, la composition cosmétique selon l'invention comprend un ou plusieurs polymères fixants amphotères et un ou plusieurs esters de polyéthylèneglycol et d'acide gras dans une teneur allant de 2 à 50% en poids par rapport au poids total du ou desdits polymères fixants amphotères. La composition cosmétique selon l'invention contient en outre de l'eau dans une teneur allant de 1 à 30% en poids par rapport au poids total de la composition et de l'éthanol. Selon un mode de réalisation avantageux, la composition cosmétique selon l'invention contient de l'eau dans une teneur allant de 4 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition.
La composition de l'invention comprend un ou plusieurs mono alcools en C2-C3. Les monoalcools en C2 C3 sont de préférence choisis parmi l'isopropanol et l'éthanol ou leurs mélanges. Le monoalcool en C2-C3 préféré est l'éthanol. Le ou les monoalcols dans la composition cosmétique peuvent être présents dans une teneur allant de 25 à 90% en poids, de préférence dans une teneur allant de 30 à 80% en poids, et encore plus préférentiellement dans une teneur allant de 35 à 60% en poids, par rapport au poids total de la composition. Le ou les agents propulseurs pouvant être utilisés dans la composition cosmétique destinée à être appliquée à partir d'un dispositif aérosol est ou sont choisis parmi l'air, l'azote, le gaz carbonique, le diméthyléther, les alcanes en C3 à C5, le 1,1-difluoroéthane et leurs mélanges. En particulier, le ou les agents propulseurs utilisés dans la composition cosmétique selon la présente invention est ou sont choisis parmi le diméthyléther, les alcanes en C3 à C5 tel que l'isobutane et leurs mélanges. De préférence, l'agent propulseur utilisé dans la composition cosmétique selon la présente invention est le diméthyléther.
Le ou les agents propulseurs peuvent être présents dans une teneur allant de 5 à 70% en poids, de préférence dans une teneur allant de 10 à 60% en poids et plus préférentiellement dans une teneur allant de 20 à 55% en poids, par rapport au poids total de la composition. La composition cosmétique selon l'invention peut comprendre en outre une ou plusieurs silicones différentes des polymères fixants décrits ci-dessus. La ou les silicones éventuellement présentes dans la composition selon l'invention sont en particulier des polyorganosiloxanes qui peuvent se présenter sous forme de solutions aqueuses, c'est-à-dire solubilisées, ou éventuellement sous forme de dispersions ou micro-dispersions, ou d'émulsions aqueuses. Les polyorganosiloxanes peuvent également se présenter sous forme d'huiles, de cires, de résines ou de gommes. Les organopolysiloxanes sont définis plus en détail dans l'ouvrage de Walter NOLL "Chemistry and Technology of Silicones" (1968) Academie Press. La ou les silicones peuvent être volatiles ou non volatiles. On peut aussi utiliser des silicones organomodifiées. Les silicones organomodifiées éventuellement présentes dans la composition selon l'invention sont des silicones telles que définies précédemment et comportant dans leur structure un ou plusieurs groupements organofonctionnels fixés par l'intermédiaire d'un radical hydrocarboné. Parmi les silicones organomodifiées, on peut citer les polyorganosiloxanes comportant : - des groupements polyéthylèneoxy et/ou polypropylèneoxy comportant éventuellement des groupements alkyle en C6-C24 ; - des groupements thiols; - des groupements alcoxylés; - des groupements hydroxylés; - des groupements acyloxyalkyle; - des groupements anioniques du type phosphate ou carboxylique ; - des groupements hydroxyacylamino.
Parmi les silicones organomodifiées, on peut encore citer les silicones aminées. Par « silicone aminée », on désigne tout polyaminosiloxane, c'est-à-dire tout polysiloxane comportant au moins une fonction amine primaire, secondaire, tertiaire ou un groupement ammonium quaternaire. La ou les silicones pouvant être utilisées dans la composition cosmétique selon l'invention peuvent être présentes dans une quantité variant 0,01 à 30% en poids, de préférence en une quantité variant de o, l à 20% en poids, mieux 0,2 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition. La composition peut contenir en outre un ou plusieurs additifs choisis parmi les principes actifs et adjuvants cosmétiques utilisés couramment dans le domaine capillaire. Ces additifs sont choisis par exemple parmi les vitamines, les acides aminés, les oligopeptides, les peptides, les protéines hydrolysées ou non, modifiées ou non, les enzymes, les acides et alcools gras ramifiés ou non, les cires animales, végétales ou minérales, les céramides et les pseudo-céramides, les acides organiques hydroxylés, les filtres UV, les agents anti-oxydants et les agents anti-radicaux libres, les agents chélatants, les agents antipelliculaires, les agents régulateurs de séborrhée, les agents apaisants, les agents tensioactifs ioniques ou non ioniques, les huiles minérales, végétales ou animales, les polyisobutènes et poly(aoléfines), les esters gras additionnels autres que les esters de polyéthylèneglycol et d'acide gras mentionnés plus haut, les agents colorants capillaires tels que les colorants directs, précurseurs de colorant par oxydation et les pigment, les acides, bases, plastifiants, parfums, conservateurs, charges minérales, nacres, paillettes. Ces additifs sont présents dans la composition selon l'invention en une quantité allant de 0 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces principes actifs et adjuvants cosmétiques complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement au dispositif et procédé conformes à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. De préférence, la composition cosmétique selon l'invention est une laque pour les cheveux. La présente invention concerne également un procédé pour la mise en forme et/ou le maintien de la coiffure comprenant la mise en oeuvre de la composition cosmétique telle que définie ci-avant. En particulier, le procédé de mise en forme et/ou de maintien de la coiffure comporte une étape d'application sur les fibres kératiniques humaines, en particulier les cheveux, secs ou humides, d'une composition cosmétique telle que définie précédemment vaporisée à partir d'un dispositif aérosol, à rincer ou non après un éventuel temps de pose ou après un éventuel séchage. De préférence, la composition cosmétique selon l'invention n'est pas rincée. La composition cosmétique selon l'invention peut ainsi être mise en oeuvre sur cheveux secs ou humides. De préférence, la composition cosmétique est appliquée sur cheveux propres. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, l'application de la composition peut être suivie d'un séchage à température ambiante ou à une température supérieure à 40°C.
Le séchage peut être réalisé immédiatement après l'application ou après un temps de pose pouvant aller de 1 minute à 30 minutes. La présente invention concerne également un dispositif aérosol comprenant la composition décrite ci-dessus et un moyen de distribution de cette composition.
La pression interne dans le récipient aérosol est généralement comprise entre environ 1 et 4 bars (10 5 à 4.10 5 Pa). Tout type de récipient et système de valve pour composition aérosol est approprié pour la mise en oeuvre de la présente invention.
La présente invention porte aussi sur l'utilisation d'une composition cosmétique telle que définie ci-avant, comme laque pour les cheveux. En particulier, la composition cosmétique selon l'invention est utilisée pour la mise en forme et/ou le maintien de la coiffure.
Les exemples qui suivent servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif.
EXEMPLES Exemple 1 : On prépare une composition (A) selon l'invention à partir des ingrédients indiqués dans le tableau ci-dessous, dont les quantités sont exprimées en pour cent en poids de matières actives, par rapport au poids total de la composition, sauf indication contraire. Composition A Terpolymère acétate de vinyle / néodécanoate 6% de vinyle / acide crotonique (i) Distéarate de polyéthylène glycol (150 0E) (z) 1,5% Eau 5% Ethanol 52,5% DME 35% (1) vendu sous la dénomination Resyn 28-2930 par la société National Starch (2) vendu sous la dénomination PEG 6000 DS par la société ITALMATCH CHEMICALS On pulvérise la composition cosmétique (A) à l'aide d'un dispositif aérosol sur la chevelure et on met en forme la coiffure. On obtient ainsi une bonne fixation. Cette fixation est durable et résiste bien à l'humidité.
Exemple 2 : 1. Compositions testées
On prépare une composition (B) selon l'invention et une composition (C) comparative à partir des ingrédients indiqués dans le 25 tableau ci-dessous, dont les quantités sont exprimées en pour cent en poids de matières actives, par rapport au poids total de la composition, sauf indication contraire. 41 10 15 Compositions B C (Invention) (Comparatif) Terpolymère acétate de vinyle / 2,25% 2,25% néodecanoate de vinyle / acide crotonique (1) Distéarate de polyéthylène glycol (150 0,15% - 0E) (2) Monométhyl éther de tripropylène - 0,15% glycol (3) Eau 5% 5% Ethanol 42,3% 42,3% DME 28% 28% Isobutane 22% 22% (1) vendu sous la dénomination Resyn 28-2930 par la société National Starch (2) vendu sous la dénomination PEG 6000 DS par la société ITALMATCH 5 CHEMICALS (3) vendu sous la dénomination DOWANOL TPM par la société DOW CHEMICAL, plastifiant connu des compositions de laques.
2. Mode opératoire
On applique les compositions cosmétiques (B) et (C) chacune par demi-tête sur 7 modèles différents (c'est-à-dire une demi-tête avec la composition comparative (C) et une demi-tête avec la composition selon l'invention (B)).
Un panel d'experts a ensuite noté la tenue de la coiffure en attribuant des notes allant de 0 à 5, avec 0 correspondant à une tenue insatisfaisante de la coiffure et 5 correspondant à une tenue de la coiffure élevée. 3. Résultats On constate que la composition cosmétique (B) selon l'invention confère un niveau de fixation équivalent à celui conféré 5 par la composition comparative (C). Cependant, la composition cosmétique (B) selon l'invention confère à la coiffure une meilleure tenue par rapport à la composition comparative (C).
10 Composition B Composition C (invention) (comparatif) Tenue de la coiffure 4,3 3,8

Claims (15)

  1. REVENDICATIONS1. Composition cosmétique pour le traitement des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, destinée à être appliquée à partir d'un dispositif aérosol, comprenant : (i) un ou plusieurs polymères fixants ioniques, (ii) un ou plusieurs esters de polyéthylèneglycol et d'acide gras dans une teneur allant de 2 à 50% en poids, par rapport au poids du ou desdits polymères fixants ioniques, (iii) de 1 à 30% en poids d'eau, (iv) un ou plusieurs monoalcools en C2-C3, et (v) un ou plusieurs agents propulseurs.
  2. 2. Composition cosmétique selon la revendication 1, caractérisée en ce que les polymères fixants ioniques sont choisis parmi les polymères fixants anioniques, cationiques, amphotères ou leurs mélanges.
  3. 3. Composition cosmétique selon la revendication 2, caractérisée en ce que les polymères fixants cationiques sont choisis parmi les homopolymères ou copolymères d'esters ou d'amides acryliques ou méthacryliques à fonctions aminées, les gommes de guar cationiques, les copolymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinylimidazole, et les chitosanes.
  4. 4. Composition cosmétique selon la revendication 2, caractérisée en ce que les polymères fixants anioniques sont choisis parmi les copolymères d'acide acrylique et méthacrylique ou leurs sels, les copolymères d'acide crotonique, les copolymères d'acides ou d'anhydrides carboxyliques monoinsatures en C4-Cg, les polyacrylamides à groupements carboxylates, les homopolymères ou copolymères à groupes sulfoniques, les polyuréthanes anioniques, et les polymères siliconés greffés anioniques.
  5. 5. Composition cosmétique selon la revendication 2, caractérisée en ce que les polymères fixants amphotères sont choisis parmi les copolymères à motifs vinyliques acides et à motifsvinyliques basiques, les polyaminoamides réticulés et acylés, les polymères à motifs zwittérioniques, les polymères dérivés du chitosane, les copolymères alkyl(Ci-05)vinyléther/anhydride maléique modifiés, les polyuréthanes amphotères et les polymères siliconés greffés amphotères.
  6. 6. Composition cosmétique selon la revendication 1, caractérisée en ce que les polymères fixants ioniques sont choisis parmi les polymères fixants anioniques, en particulier les polymères anioniques à groupements carboxyliques tels que les copolymères d'acide crotonique.
  7. 7. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'ester de polyéthylèneglycol et d'acide gras est susceptible d'être obtenu par estérification d'un ou plusieurs polyéthylèneglycol comportant au moins deux unités OCH2CH2 éventuellement associés à des unités : -OCH2-CH(CH3)- ou -OCH2-CH(OH)CH2- ou -CH2- CH(CH2OH)-O-, et d'un ou plusieurs acides gras saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés comportant de 8 à 40 atomes, de préférence de 8 à 30 atomes de carbone.
  8. 8. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'ester de polyéthylèneglycol et d'acide gras correspond à la formule : RiCO-(OCH2CH2)no-[OCH2-CH(OR2)-CH2]ni-(OCH2CH2)n2-R3 où R2 correspond à un atome d'hydrogène ou à groupement (CH2CH2O)'3COR4 ni est un entier égal à 0 ou 1 ; n2 représente un entier allant de 2 à 300, en particulier n2 représente un entier allant de 100 à 250 et notamment de 150 à 200 ; n3 représente un entier allant de 1 à 300 ; no est un entier allant de 0 à 300, en particulier no est égal à 0 ; R3 correspond à un atome hydrogène, un groupement hydroxyou à, un groupement R5COO, R1, R4, R5, indépendamment l'un de l'autre, correspondent à un groupement alkyle en Cio à C30, notamment en C15 à C20, en particulier en Cig, ou alkylène en Cio à C30, notamment en Ci5 à C20, en particulier en C18.
  9. 9. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'eau est présente dans une teneur allant de 4 à 10% en poids.
  10. 10. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les monoalcools en C2 C3 sont choisis parmi l'isopropanol et l'éthanol ou leurs mélanges, mieux est l'éthanol.
  11. 11. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les monoalcools en C2-C3 représentent de 25 à 90% en poids, de préférence de 30 à 80% en poids, encore plus préférentiellement de 35 à 60% en poids par rapport au poids total de la composition.
  12. 12. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que les agents propulseurs sont choisis parmi l'air, l'azote, le gaz carbonique, le diméthyléther, les alcanes en C3 à C5, le 1,1-difluoroéthane et leurs mélanges.
  13. 13. Procédé pour la mise en forme et/ou le maintien de la coiffure, caractérisé en ce qu'il comprend la mise en oeuvre d'une composition cosmétique telle que définie selon l'une quelconque des revendications 1 à 12.
  14. 14. Utilisation de la composition cosmétique, telle que définie selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, comme laque pour cheveux, en particulier pour la mise en forme et/ou le maintien de la coiffure.
  15. 15. Dispositif aérosol contenant une composition cosmétique telle que définie selon l'une quelconque des revendications 1 à 12 et un moyen de distribution de la composition.
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