FR2994388A1 - Composition cosmetique comprenant au moins un polymere fixant particulier et au moins un polymere epaississant particulier - Google Patents

Abstract

La présente inventive concerne une composition cosmétique pour le traitement des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines, telles que les cheveux, comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, un ou plusieurs polymères fixants particuliers et un ou plusieurs polymères épaississants obtenus à partir de la polymérisation d'un mélange de monomères comprenant la vinylpyrrolidone, le vinylimidazole, le chlorure 3-méthyl-1-vinylimidazolium et l'acide méthacrylique. La présente invention concerne également un procédé de traitement cosmétique des fibres kératiniques comprenant la mise en oeuvre de ladite composition ainsi que l'utilisation pour le coiffage de ladite composition.

Description

Composition cosmétique comprenant au moins un polymère fixant particulier et au moins un polymère épaississant particulier La présente invention concerne une composition cosmétique pour le traitement des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines, telles que les cheveux, comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, un ou plusieurs polymères fixants particuliers et un ou plusieurs polymères épaississants obtenus à partir de la vinylpyrrolidone, du vinylimidazole, du chlorure 3-méthyl-1- vinylimidazolium et de l'acide méthacrylique. L'invention concerne également un procédé de traitement cosmétique des fibres kératiniques, notamment un procédé de fixation et/ou de mise en forme des fibres kératiniques mettant en oeuvre la composition précitée. L'invention concerne enfin une utilisation de ladite composition pour le traitement cosmétique capillaire, et en particulier pour le coiffage des fibres, c'est-à-dire la mise en forme et/ou la fixation de la coiffure.

Dans le domaine du coiffage, en particulier parmi les produits destinés à la mise en forme et/ou au maintien de la coiffure, les compositions capillaires les plus répandues sur le marché de la cosmétique sont des compositions essentiellement constituées d'une solution le plus souvent alcoolique ou hydroalcoolique et d'un ou plusieurs polymères, appelés polymères fixants, qui sont généralement des polymères filmogènes. Ces polymères ont ainsi pour fonction de réaliser des soudures entre les cheveux de manière à pouvoir fixer la coiffure dans la forme désirée. Ces polymères fixants sont le plus souvent formulés en mélange avec divers adjuvants cosmétiques tels que des polymères épaississants, généralement anioniques ou non ioniques. Les produits de coiffage peuvent se présenter sous la forme de gels, de sérums ou de mousses qui sont généralement appliqués sur les cheveux à l'état mouillé. Pour mettre en forme et fixer la coiffure, on effectue ensuite un brushing ou un séchage. Par ailleurs, les produits de coiffage doivent notamment pouvoir s'étaler sur la chevelure sans laisser une sensation collante ou de frein lors de l'application. Cependant, les produits de coiffage présentent souvent l'inconvénient de mal s'étaler sur la chevelure, de former un film sec et friable ce qui, d'une part, confère aux cheveux un toucher rêche non satisfaisant d'un point de vue cosmétique et, d'autre part, engendre la formation de résidus inesthétiques. Il existe donc un réel de besoin de proposer des compositions cosmétiques pour le traitement des cheveux, notamment pour le coiffage des cheveux, qui s'étalent bien sur la chevelure et qui permettent de minimiser, voire de supprimer, la formation de résidus inesthétiques sur les cheveux et qui confèrent des propriétés cosmétiques améliorées tout en assurant un bon niveau de fixation de manière à obtenir une mise en forme et/ou un maintien de la coiffure satisfaisant. La demanderesse a découvert, de façon surprenante, qu'il était possible d'atteindre les propriétés recherchées, en associant un ou plusieurs polymères fixants particuliers tels que décrits ci-après avec un ou plusieurs polymères épaississants obtenus à partir d'un mélange de monomères comprenant la vinylpyrrolidone, le vinylimidazole, le chlorure de 3-méthy1-1-imidazolium et l'acide méthacrylique.

En effet, l'association définie ci-avant permet de minimiser la friabilité du produit déposé sur la chevelure. La composition selon l'invention permet aussi d'améliorer les propriétés cosmétiques des cheveux, notamment en améliorant, leur aptitude au démêlage et en leur conférant un toucher doux et lisse, ainsi que leur propreté du fait de la suppression des résidus inesthétiques. La composition selon l'invention permet également de fixer convenablement les cheveux conduisant ainsi à une mise en forme et/ou un maintien de la coiffure satisfaisants.

Il en résulte que la composition cosmétique permet de conduire à la fois à de bonnes propriétés d'usage, de bonnes propriétés de fixation et de bonnes propriétés de conditionnement. La présente invention a donc notamment pour objet une composition cosmétique pour le traitement des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable : (i) un ou plusieurs polymères fixants comprenant un ou plusieurs motifs répondant à la formule (I) suivante : R1 R2 (Z)n -N\/ R3 (I) dans laquelle : R1 représente un atome d'hydrogène ou un groupement méthyle, R2 et R3 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en particulier linéaire, en C1-C4, n désigne 0 ou 1, Z désigne un groupement -000-(CH2)m- m désigne un nombre entier allant de 1 à 4; et (ii) un ou plusieurs polymères épaississants éventuellement salifiés comprenant des motifs issus de la vinylpyrrolidone, du vinylimidazole, du chlorure de 3-méthyl-1-vinylimidazolium et de l'acide méthacrylique. La composition cosmétique est de préférence une composition de coiffage et de conditionnement des fibres kératiniques, notamment de coiffage des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux.

Un autre objet de la présente invention consiste notamment en une utilisation de la composition cosmétique selon l'invention pour le coiffage des fibres kératiniques. L'invention concerne également un procédé de traitement cosmétique des fibres kératiniques, notamment pour la fixation et/ou la mise en forme des fibres kératiniques, mettant en oeuvre la composition cosmétique telle que définie ci-avant. D' autres objets, caractéristiques, aspects et avantages de l'invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent. Par polymère fixant, on entend au sens de la présente invention, tout polymère apte à conférer une forme à une chevelure ou à maintenir une chevelure dans une forme donnée. Le polymère fixant peut être cationique, a savoir peut comprendre des groupements cationiques, notamment des atomes d'azote sous forme cationiques. Selon un premier mode de réalisation, R1 représente un atome d'hydrogène. Selon ce mode de réalisation, R2 et R3 représentent de préférence un atome d'hydrogène.

Toujours selon ce mode de réalisation, n est de préférence un nombre entier égal à O. Préférentiellement, dans la formule (I) des polymères fixants selon l'invention, R1 représente un atome d'hydrogène, R2 et R3 représentent un atome d'hydrogène et n est un nombre entier égal à O.

En d'autres termes, les polymères fixants selon la présente invention peuvent être notamment choisis parmi les polymères comportant dans leur structure un ou plusieurs motifs issus de la vinylamine. Les polymères fixants comprenant un ou plusieurs motifs répondant à la formule (I) utilisés dans la composition selon l'invention peuvent comprendre en outre un ou plusieurs motifs dérivés du vinylformamide.

Selon un mode de réalisation particulier, le ou les polymères fixants comprenant un ou plusieurs motifs répondant à la formule (I) sont choisis parmi les copolymères comportant dans leur structure : (a) un ou plusieurs motifs répondant à la formule (A) suivante : -CHC11-1- N1-12 (A) (b) un ou plusieurs motifs répondant à la formule (B) suivante : -CH-CH 2 0 (B) Autrement dit, les polymères fixants selon l'invention peuvent être choisis parmi des copolymères comportant un ou plusieurs motifs issus de la vinylamine et un ou plusieurs motifs issus du vinylformamide.

De préférence, les copolymères fixants vinylamine/vinylformamide selon l'invention sont choisis parmi les copolymères comportant, dans leur structure, de 5 à 100% en moles de motifs répondant à la formule (A) et de 0 à 95% en moles de motifs répondant à la formule (B), plus préférentiellement de 10 à 100% en moles de motifs répondant à la formule (A) et de 0 à 90% en moles de motifs répondant à la formule (B). Les copolymères peuvent être obtenus par exemple par hydrolyse partielle du polyvinylformamide. Cette hydrolyse peut se faire en milieu acide ou basique.

Selon un mode de réalisation préféré, le ou les polymères fixants comprenant un ou plusieurs motifs répondant à la formule (I) sont des copolymères uniquement constitués des motifs de formule (A) et des motifs de formule (B). La masse moléculaire moyenne en poids du copolymère, mesurée par diffraction de la lumière, peut varier de 1000 à 30.000.000 g/mole, de préférence de 1000 à 1.000.000 et plus particulièrement de 1.000 à 500.000 g/mole. La densité de charge cationique du copolymère vinylformamide / vinylformamide peut varier de 2 meq/g à 20 meq/g, de préférence de 2,5 à 15 et plus particulièrement de 3,5 à 10 meq/g. Le ou les copolymères fixants comportant des motifs de formule (A) et éventuellement des motifs de formule (B) sont vendus sous la dénomination LUPAMIN par la société BASF, tels que par exemple, et de manière non limitative, les produits proposés sous la dénomination LUPAMIN 9095, LUPAMIN 5095, LUPAMIN 1095, LUPAMIN 9030 et LUPAMIN 9010. Selon un second mode de réalisation, R1 représente un groupement méthyle. Selon ce mode de réalisation, R2 et R3 représentent de préférence un groupement méthyle. Toujours selon ce mode de réalisation, n est de préférence un nombre entier égal à 1 et m de préférence un nombre entier égal à 2. En d'autres termes, les polymères fixants selon la présente invention peuvent être notamment choisis parmi les polymères comportant dans leur structure un ou plusieurs motifs issus du diméthylaminoéthyméthacrylate. De préférence dans ce mode de réalisation, ces motifs de formule (I) sont associés à au moins des motifs vinylpyrrolidone. De tels polymères sont par exemple les COPOLYMER 845 proposés par la société ISP. De préférence, R1 représente un groupe méthyle. Le ou les polymères fixants comprenant un ou plusieurs motifs de formule (I) peuvent être présents dans la composition cosmétique selon l'invention dans une teneur allant de 0,05 à 20% en poids, de préférence dans une teneur allant de 0,1 à 10% en poids, et plus préférentiellement dans une teneur allant de 0,2 à 5% en poids, par rapport au poids total de la composition. Par épaississant, on entend au sens de la présente invention, tout composé dont la présence augmente la viscosité de la composition dans laquelle il est introduit d'au moins 25 cps, de préférence 50 cps à 25°C et à un taux de cisaillement de 1s-'. Le ou les polymères épaississants utilisés dans la composition cosmétique selon l'invention sont choisis parmi les copolymères comprenant, dans leur structure des motifs issus de la vinylpyrrolidone, du vinylimidazole, du chlorure de 3-méthyl-1vinylimidazolium et de l'acide méthacrylique. En d'autres termes, les copolymères sont obtenus suite à la polymérisation d'un mélange de monomères comprenant la vinylpyrrolidone, le vinylimidazole, le chlorure de 3-méthyl-1- vinylimidazolium et l'acide méthacrylique. Les polymères épaississants selon l'invention peuvent être réticulés. Les polymères épaississants selon l'invention peuvent être salifiés. Les contre ions peuvent être choisis parmi les ions issus des métaux alcalins ou alcalinoterreux, les ions ammonium ou les ions issus d'amines organiques. Le polymère épaississant utilisé dans la composition cosmétique est notamment le Polyquaternium-86 vendu sous la dénomination LUVIGEL ADVANCED par la société BASF. Le ou les polymères épaississants comprenant, dans leur structure des motifs issus de la vinylpyrrolidone, duvinylimidazole, du chlorure de 3-méthyl-1-vinylimidazolium et de l'acide méthacrylique peuvent être présents dans la composition cosmétique dans une teneur allant de 0,05 à 20% en poids, de préférence dans une teneur allant de 0,1 à 10% en poids, et plus préférentiellement dans une teneur allant de 0,2 à 5% en poids, par rapport au poids total de la composition cosmétique. De préférence, le rapport pondéral entre la quantité totale de polymère(s) épaississant(s) comprenant, dans leur structure des motifs issus de la vinylpyrrolidone, duvinylimidazole, du chlorure de 3- méthyl-l-vinylimidazolium et de l'acide méthacryliqued'une part et la quantité totale de polymère(s) fixant(s) cationique(s) comprenant des motifs de formule (I) varie de préférence de 0,1 à 10 et plus préférentiellement de 0,5 à 1,5. De préférence, la composition comprend de l'eau et/ou un ou plusieurs solvants organiques choisis de préférence parmi les alcools inférieurs en C1-C4, tels que l'éthanol, l'isopropanol, le tertio-butanol ou le n-butanol ; les polyols comme le propylèneglycol ; les éthers de polyols ; les alcanes en C5-Cio ; les cétones en C3_4 comme l'acétone et la méthyléthylcétone ; les acétates d'alkyle en Ci-C4 comme l'acétate de méthyle, l'acétate d'éthyle et l'acétate de butyle ; le diméthoxyéthane, le diéthoxyéthane ; et leurs mélanges. La composition cosmétique peut comprendre en outre un ou plusieurs corps gras non silicones. Par corps gras, on entend un composé organique insoluble dans l'eau à température ambiante ordinaire (25°C) et à la pression atmosphérique (760 mm de Hg), ayant une solubilité dans l'eau inférieure à 5%, de préférence inférieure à 1%, et encore plus préférentiellement inférieure à 0,1%. Les corps gras non silicones présentent généralement dans leur structure une chaîne hydrocarbonée comportant au moins 6 atomes de carbone. En outre, les corps gras sont généralement solubles dans des solvants organiques dans les mêmes conditions de température et de pression, comme par exemple le chloroforme, l'éthanol, le benzène, l'huile de vaseline ou le décaméthylcyclopentasiloxane. Le ou les corps gras non silicones de l'invention sont par ailleurs non polyoxyéthylénés et non polyglycérolés. Par corps gras non silicone, on entend un corps gras dont la structure ne comporte pas plus d'un atome de silicium. Le ou les corps gras peuvent être liquides ou non liquides à température ambiante et à pression atmosphérique. Les corps gras liquides de l'invention présentent de préférence une viscosité inférieure ou égale à 2 Pa.s, mieux inférieure ou égale à 1 Pa.s et encore mieux inférieure ou égale à 0,1 Pa.s à la température de 25 °C et à un taux de cisaillement de 1 s-1.

De préférence, le ou les corps gras non silicones pouvant être utilisés dans la composition cosmétique selon l'invention sont liquides à température ambiante et à pression atmosphérique. Préférentiellement, le ou les corps gras pouvant être utilisés dans la composition cosmétique selon l'invention sont choisis parmi les hydrocarbures, en particulier les alcanes en C6-C16 linéaires ou ramifiés et les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale animale ou synthétique, de plus de 16 atomes de carbone, tels que les huiles de paraffine, et leurs dérivés, la vaseline, l'huile de vaseline ; les esters d'acides gras, en particulier les huiles d'origine végétale et les esters d'acides di- ou tricarboxyliques en C4-C22 et d'alcools en C 1 - C22 ces esters étant plus préférentiellement choisis parmi les triglycérides d'origine végétale ; les alcools gras liquides et leurs mélanges.

Plus préférentiellement, le ou les corps gras non silicones sont choisis parmi l'huile de vaseline, les isoparaffines, l'isododécane, l'undécane, le tridécane, l'huile d'avocat, l'huile d'olive, l'huile de camellia, l'huile d'amande d'abricot, le dicaprylate de 1,3-propanediol et leurs mélanges.

Encore plus préférentiellement, le ou les corps gras non silicones sont choisis parmi l'huile d'avocat, l'huile de vaseline et leur mélange. Le ou les corps gras peut ou peuvent être présent(s) dans la composition cosmétique selon l'invention dans une teneur allant de 0,001 à 30% en poids, de préférence dans une teneur allant de 0,1 à 20% en poids, par rapport au poids total de la composition cosmétique. La composition cosmétique peut éventuellement comprendre un ou plusieurs tensioactifs pouvant être choisis parmi les tensioactifs anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères ou zwittérioniques ainsi que leurs mélanges. De préférence, le ou les tensioactifs additionnels sont choisis parmi les tensioactifs non ioniques. Les tensioactifs non-ioniques utilisables dans les compositions de la présente invention sont des composés bien connus en soi (voir notamment à cet égard "Handbook of Surfactants" par M.R. PORTER, éditions Blackie & Son (Glasgow and London), 1991, pp 116-178). Ils sont choisis notamment parmi les alcools et alcools gras polyéthoxylés, polypropoxylés ou polyglycérolés, les alpha-diols polyéthoxylés, polypropoxylés ou polyglycérolés, les alkyl(Ci_ 20)phénols polyéthoxylés, polypropoxylés ou polyglycérolés, la chaîne grasse comportant, par exemple, de 8 à 18 atomes de carbone, le nombre de groupements oxyde d'éthylène ou oxyde de propylène pouvant aller notamment de 1 à 100 et le nombre de groupements glycérol pouvant aller notamment de 1 à 30. On peut également citer les condensats d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène sur des alcools gras; les amides gras polyéthoxylés ayant de préférence de 1 à 100 motifs d'oxyde d'éthylène, les amides gras polyglycérolés comportant en moyenne de 1 à 5 groupements glycérol et en particulier de 1,5 à 4, les esters d'acides gras et de sorbitane éthoxylés ayant de 1 à 50 motifs d'oxyde d'éthylène, les esters d'acides gras du saccharose, les esters d'acides gras et de polyéthylèneglycol, les alkylpolyglycosides, les huiles végétales polyéthoxylées ayant de préférence de 1 à 100 motifs d'oxyde d'éthylène, les dérivés de N-(alkyl en C6_24)glucamine, les oxydes d'amines tels que les oxydes d'(alkyl en C10-14)amines ou les oxydes de N-(acyl en Cio-14)-aminopropylmorpholine. Le ou les tensioactifs peuvent être présents dans la composition cosmétique selon l'invention dans une teneur allant de 0,01 à 30% en poids, de préférence dans une teneur allant de 0,1 à 20% en poids, par rapport au poids total de la composition. La composition cosmétique selon l'invention peut également comprendre un ou plusieurs agents épaississants additionnels différents des composés i) et ii) pouvant être choisis parmi les épaississants polymériques naturels ou synthétiques, anioniques, amphotères, zwittérioniques, non ioniques ou cationiques, associatifs ou non, et les épaississants non polymériques tels que par exemple un électrolyte.

Comme agents épaississants polymériques, citons par exemple les agents épaississants cellulosiques, par exemple 1' hydroxyéthylcellulose, 1' hydroxypropylcellulose et le carboxyméthylcellulose, la gomme de guar et ses dérivés, par exemple l'hydroxypropyl guar, commercialisé par la société RHODIA sous la référence JAGUAR HP 105, les gommes d'origine microbienne, telle que la gomme de xanthane et la gomme de scléroglucane, les agents épaississants polymériques synthétiques tels que les homopolymères réticulés d'acide acrylique ou d'acide acrylamidopropanesulfonique, par exemple le Carbomer, les polymères associatifs non ioniques, anioniques ou amphotères, tels que les polymères commercialisés sous les appellations PEMULEN TR1 ou TR2 par la société GOODRICH, SALCARE SC90 par la société ALLIED COLLOIDS, ACULYN 22, 28, 33, 44 ou 46 par la société ROHM & HAAS et ELFACOS T210 et T212 par la société AKZO. Le ou les agents épaississants additionnels peuvent être présents dans la composition cosmétique selon l'invention dans une teneur allant de 0,01 à 20% en poids, de préférence dans une teneur allant de 0,1 à 10% en poids, par rapport au poids total de la composition. La composition selon l'invention peut également comprendre en outre une ou plusieurs silicones sous forme soluble, dispersée ou micro-dispersée. Les silicones sont alors de préférence présentes en une quantité allant de 0,01 à 10% en poids, et plus préférentiellement de 0,1 à 5% en poids, par rapport au poids total de la composition. A titre d'exemple, on peut notamment citer les huiles siliconées, telles que par exemple les polydiméthylsiloxanes linéaires ou cycliques. La composition peut également comprendre un ou plusieurs polymères fixant ioniques ou non différents des composés i). Tous les polymères fixants additionnels anioniques, cationiques, amphotères, non ioniques et leurs mélanges utilisés dans la technique peuvent être utilisés dans les compositions selon la présente demande.

Les polymères fixants anioniques généralement utilisés sont des polymères comportant des groupements dérivés d'acide carboxylique, sulfonique ou phosphorique et ont une masse moléculaire moyenne en nombre comprise entre environ 500 et 5 000 000. Les groupements carboxyliques sont apportés par des monomères mono ou diacides carboxyliques insaturés tels que ceux répondant à la formule R7 \ (in^i)n-COOF1 ciilic R ( R9 dans laquelle n est un nombre entier de 0 à 10, A1 désigne un groupement méthylène, éventuellement relié à l'atome de carbone du groupement insaturé ou au groupement méthylène voisin lorsque n est supérieur à 1, par l'intermédiaire d'un hétéroatome tel qu'oxygène ou soufre, R7 désigne un atome d'hydrogène, un groupement phényle ou benzyle, R8 désigne un atome d'hydrogène, un groupement alkyle inférieur ou carboxyle, R9 désigne un atome d'hydrogène, un groupement alkyle inférieur, un groupement -CH2-COOH, phényle ou benzyle.

Dans la formule précitée, un groupement alkyle inférieur désigne de préférence un groupement ayant 1 à 4 atomes de carbone et en particulier, les groupements méthyle et éthyle. Les polymères fixants anioniques à groupements carboxyliques préférés selon l'invention sont : A) Les homo- ou copolymères d'acide acrylique ou méthacrylique ou leurs sels et en particulier les produits vendus sous les dénominations VERSICOLe E ou K par la société ALLIED COLLOID et ULTRAHOLDe par la société BASF, les copolymères d'acide acrylique et d'acrylamide vendus sous la forme de leurs sels de sodium sous les dénominations RETEN 421, 423 ou 425 par la Société HERCULES, les sels de sodium des acides polyhydroxycarboxyliques ; B) Les copolymères d'acide acrylique ou méthacrylique avec un monomère monoéthylénique tel que l'éthylène, le styrène, les esters vinyliques, les esters d'acide acrylique ou méthacrylique, éventuellement greffés sur un polyalkylène-glycol tel que le polyéthylène-glycol, et éventuellement réticulés. De tels polymères sont décrits en particulier dans le brevet français n° 1 222 944 et la demande allemande n° 2 330 956, les copolymères de ce type comportant dans leur chaîne un motif acrylamide éventuellement N- alkyle et/ou hydroxyalkylé tels que décrits notamment dans les demandes de brevet luxembourgeois nos 75370 et 75371 ou proposés sous la dénomination QUADRAMER par la société AMERICAN CYANAMID. On peut également citer les copolymères d'acide acrylique et de méthacrylate d'alkyle en C1-C4 et les terpolymères de vinylpyrrolidone, d'acide acrylique et de méthacrylate d'alkyle en C1-C20, par exemple, de lauryle, tels que celui commercialisé par la société ISP sous la dénomination ACRYLIDONE® LM et les terpolymères acide méthacrylique/acrylate d'éthyle/acrylate de tertiobutyle tels que le produit commercialisé sous la dénomination LUVIMERe 100 P par la société BASF ; On peut aussi citer les copolymères acide méthacrylique/ acide acrylique/acrylate d'éthyle/méthacrylate de méthyle en dispersion aqueuse, commercialisé sous la dénomination AMERHOLDe DR 25 par la société AMERCHOL ; C) Les copolymères d'acide crotonique, tels que ceux comportant dans leur chaîne des motifs acétate ou propionate de vinyle, et éventuellement d'autres monomères tels que les esters allylique ou méthallylique, éther vinylique ou ester vinylique d'un acide carboxylique saturé, linéaire ou ramifié, à longue chaîne hydrocarbonée, comme ceux comportant au moins 5 atomes de carbone, ces polymères pouvant éventuellement être greffés ou réticulés, ou encore un autre monomère ester vinylique, allylique ou méthallylique d'un acide carboxylique a- ou 13-cyclique. De tels polymères sont décrits entre autres dans les brevets français es 1 222 944, 1 580 545, 2 265 782, 2 265 781, 1 564 110 et 2 439 798. Des produits commerciaux entrant dans cette classe sont les résines 28-2930, 26-13-14 et 28-13-10 commercialisées par la société National Starch ; D) Les copolymères d'acides ou d'anhydrides carboxyliques monoinsaturés en C4-C8 choisis parmi : - les copolymères comprenant (i) un ou plusieurs acides ou anhydrides maléique, fumarique, itaconique et (ii) au moins un monomère choisi parmi les esters vinyliques, les éthers vinyliques, les halogénures vinyliques, les dérivés phénylvinyliques, l'acide acrylique et ses esters, les fonctions anhydrides de ces copolymères étant éventuellement monoestérifiées ou monoamidifiées. De tels polymères sont décrits en particulier dans les brevets US nos 2 047 398, 2 723 248, 2 102 113, le brevet GB n° 839 805. Des produits commerciaux sont notamment ceux vendus sous les dénominations GANTREZe AN ou ES par la société ISP ; - les copolymères comprenant (i) un ou plusieurs motifs anhydrides maléique, citraconique, itaconique et (ii) un ou plusieurs monomères choisis parmi les esters allyliques ou méthallyliques comportant éventuellement un ou plusieurs groupements acrylamide, méthacrylamide, a-oléfine, esters acryliques ou méthacryliques, acides acrylique ou méthacrylique ou vinylpyrrolidone dans leur chaîne, les fonctions anhydrides de ces copolymères étant éventuellement monoestérifiées ou monoamidifiées. Ces polymères sont par exemple décrits dans les brevets français es 2 350 384 et 2 357 241 de la demanderesse ; E) Les polyacrylamides comportant des groupements carboxylates. Les homopolymères et copolymères comprenant des groupements sulfoniques sont des polymères comportant des motifs vinylsulfonique, styrène-sulfonique, naphtalène-sulfonique ou acrylamido-alkylsulfonique.

Ces polymères peuvent être notamment choisis parmi : - les sels de l'acide polyvinylsulfonique ayant une masse moléculaire comprise entre environ 1 000 et 100 000, ainsi que les copolymères avec un comonomère insaturé tel que les acides acrylique ou méthacrylique et leurs esters, ainsi que l'acrylamide ou ses dérivés, les éthers vinyliques et la vinylpyrrolidone ; - les sels de l'acide polystyrène-sulfonique tels que les sels de sodium vendus par exemple sous la dénomination Flexane 500 et Flexane 130 par National Starch. Ces composés sont décrits dans le brevet FR 2 198 719 ; - les sels d'acides polyacrylamide-sulfoniques tels que ceux mentionnés dans le brevet US 4 128 631, et plus particulièrement l'acide polyacrylamidoéthylpropane-sulfonique vendu sous la dénomination COSMEDIA POLYMER HSP 1180 par HENKEL.

Comme autre polymère fixant anionique utilisable selon l'invention, on peut citer le polymère anionique séquence branché vendu sous la dénomination Fixate G-100 par la société NOVEON. Selon l'invention, les polymères fixants anioniques sont de préférence choisis parmi les copolymères d'acide acrylique tels que les terpolymères acide acrylique/acrylate d'éthyle/N-tertiobutylacrylamide vendus notamment sous la dénomination ULTRAHOLDe STRONG par la société BASF, les copolymères dérivés d'acide crotonique tels que les terpolymères acétate de vinyle/tertio-butylbenzoate de vinyle/acide crotonique et les terpolymères acide crotonique/acétate de vinyle/ néododécanoate de vinyle vendus notamment sous la dénomination Résine 28-29-30 par la société NATIONAL STARCH, les polymères dérivés d'acides ou d'anhydrides maléique, fumarique, itaconique avec des esters vinyliques, des éthers vinyliques, des halogénures vinyliques, des dérivés phénylvinyliques, l'acide acrylique et ses esters tels que les copolymères méthylvinyléther/anhydride maléique monoestérifié vendus, par exemple, sous la dénomination GANTREZe par la société ISP, les copolymères d'acide méthacrylique et de méthacrylate de méthyle vendus sous la dénomination EUDRAGITe L par la société ROHM PHARMA, les copolymères d'acide méthacrylique et d'acrylate d'éthyle vendus sous la dénomination LUVIMERe MAEX ou MAE par la société BASF et les copolymères acétate de vinyle/acide crotonique vendus sous la dénomination LUVISET CA 66 par la société BASF et les copolymères acétate de vinyle/acide crotonique greffés par du polyéthylèneglycol vendus sous la dénomination ARISTOFLEXe A par la société BASF, le polymère vendu sous la dénomination Fixate G-100 par la société NOVEON. Parmi les polymères fixants anioniques cités ci-dessus, on préfère plus particulièrement utiliser dans le cadre de la présente invention, les copolymères méthylvinyléther/anhydride maléique monoestérifiés vendus sous la dénomination GANTREZe ES 425 par la société ISP, les terpolymères acide acrylique/acrylate d'éthyle/Ntertiobutylacrylamide vendus sous la dénomination ULTRAHOLDe STRONG par la société BASF, les copolymères d'acide méthacrylique et de méthacrylate de méthyle vendus sous la dénomination EUDRAGITe L par la société ROHM PHARMA, les terpolymères acétate de vinyle/tertio-butylbenzoate de vinyle/acide crotonique et les terpolymères acide crotonique/acétate de vinyle/ néododécanoate de vinyle vendus sous la dénomination Résine 28-29-30 par la société NATIONAL STARCH, les copolymères d'acide méthacrylique et d'acrylate d'éthyle vendus sous la dénomination LUVIMERe MAEX OU MAE par la société BASF, les terpolymères vinylpyrrolidone/acide acrylique/méthacrylate de lauryle vendus sous la dénomination ACRYLIDONEe LM par la société ISP, le polymère vendu sous la dénomination Fixate G-100 par la société NOVEON. Les polymères filmogènes fixants cationiques utilisables selon la présente invention sont de préférence choisis parmi les polymères comportant des groupements amines primaires, secondaires, tertiaires et/ou quaternaires faisant partie de la chaîne polymère ou directement reliés à celle-ci, et ayant un poids moléculaire compris entre 500 et environ 5 000 000 et de préférence entre 1 000 et 3 000 000. Parmi ces polymères, on peut citer plus particulièrement les polymères cationiques suivants: (1) les homopolymères ou copolymères dérivés d'esters ou d'amides acryliques ou méthacryliques et comportant au moins un des motifs de formules suivantes: R3i I R3i I 1 -CH-C- OU 2 1 C=0 CH-C CO 2 - 0 NH I (B) I A A (C) I, I N-P-R6 R4 N R6 [X] R4 [X] dans lesquelles: R3 désigne un atome d'hydrogène ou un radical CH3, A est un groupe alkyle linéaire ou ramifié comportant de 1 à 6 atomes de carbone ou un groupe hydroxyalkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone ; R4, R5, R6, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle ayant de 1 à 18 atomes de carbone ou un radical benzyle; X désigne un anion méthosulfate ou un halogénure tel que chlorure ou bromure. Les copolymères de la famille (1) contiennent en outre un ou plusieurs motifs dérivant de comonomères pouvant être choisis dans la famille des acrylamides, méthacrylamides, diacétones-acrylamides, acrylamides et méthacrylamides substitués sur l'azote par des groupes alkyles inférieurs (Ci-C4), des groupes dérivés des acides acryliques ou méthacryliques ou leurs esters, des vinyllactames tels que la vinylpyrrolidone ou le vinylcaprolactame, d'esters vinyliques. Ainsi, parmi ces copolymères de la famille (1), on peut citer : - les copolymères d'acrylamide et de méthacrylate de diméthylaminoéthyle quaternisé au sulfate de diméthyle ou avec un halogénure de diméthyle, tels que celui vendu sous la dénomination HERCOFLOCe par la société HERCULES, - les copolymères d'acrylamide et de chlorure de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium décrit par exemple dans la demande de brevet EP-A-080976 et vendus sous la dénomination BINA QUAT P 100 par la société CIBA GEIGY, - le copolymère d'acrylamide et de méthosulfate de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium tel que celui vendu sous la dénomination RETEN par la société HERCULES, - les polymères à chaîne grasse et à motif vinylpyrrolidone, tels que les produits vendus sous la dénomination Stylèze W20 et Stylèze W10 par la société ISP, et - et les copolymères vinylpyrrolidone/méthacrylamide de diméthylaminopropyle quaternisés tels que les produits commercialisés sous la dénomination "GAFQUATe HS 100" par la société ISP. (2) les polysaccharides cationiques, de préférence ammonium quaternaire tels que ceux décrits dans les brevets américains 3.589.578 et 4.031.307 tel que les gommes de guar contenant des groupements cationiques trialkylammonium. De tels produits sont commercialisés notamment sous les dénominations commerciales de JAGUAR C13 S, JAGUAR C 15, JAGUAR C 17 par la société MEYHALL. (3) les copolymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinylimidazole ; (4) les chitosanes ou leurs sels; les sels utilisables sont en particulier les acétate, lactate, glutamate, gluconate ou le pyrrolidonecarboxylate de chitosane. Parmi ces composés, on peut citer le chitosane ayant un taux de désacétylation de 90,5% en poids vendu sous la dénomination KYTAN BRUT STANDARD par la société ABER TECHNOLOGIES, le pyrrolidone-carboxylate de chitosane commercialisé sous la dénomination KYTAMERe PC par la société AMERCHOL. (5) les dérivés de cellulose cationiques tels que les copolymères de cellulose ou de dérivés de cellulose greffés avec un monomère hydrosoluble comportant un ammonium quaternaire, et décrits notamment dans le brevet US 4 131 576, tels que les hydroxyalkyl celluloses, comme les hydroxyméthyl-, hydroxyéthyl- ou hydroxypropyl celluloses greffées notamment avec un sel de méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium, de méthacrylamidopropyl triméthylammonium, de diméthyl-diallylammonium. Les produits commercialisés répondant à cette définition sont plus particulièrement les produits vendus sous la dénomination "CELQUAT L 200" et "CELQUAT H 100" par la Société National Starch. Les polymères fixants amphotères utilisables conformément à l'invention peuvent être choisis parmi les polymères comportant des motifs B et C répartis statistiquement dans la chaîne polymère où B désigne un motif dérivant d'un monomère comportant au moins un atome d'azote basique et C désigne un motif dérivant d'un monomère acide comportant un ou plusieurs groupements carboxyliques ou sulfoniques, ou bien B et C peuvent désigner des groupements dérivant de monomères zwittérioniques de carboxybétaïnes ou de sulfobétaïnes. B et C peuvent également désigner une chaîne polymère cationique comportant des groupements amine primaire, secondaire, tertiaire ou quaternaire, dans laquelle au moins l'un des groupements amine porte un groupement carboxylique ou sulfonique relié par l'intermédiaire d'un groupe hydrocarboné, ou bien B et C font partie d'une chaîne d'un polymère à motif éthylène-a,13-dicarboxylique dont l'un des groupements carboxyliques a été amené à réagir avec une polyamine comportant un ou plusieurs groupements amines primaires ou secondaires. Les polymères fixants amphotères répondant à la définition donnée ci-dessus plus particulièrement préférés sont choisis parmi les polymères suivants : (1) les copolymères à motifs vinyliques acides et à motifs vinyliques basiques, tels que ceux résultant de la copolymérisation d'un monomère dérivé d'un composé vinylique portant un groupement carboxylique tel que plus particulièrement l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide maléïque, l'acide alpha-chloracrylique, et d'un monomère basique dérivé d'un composé vinylique substitué contenant au moins un atome basique, tel que plus particulièrement les méthacrylate et acrylate de dialkylaminoalkyle, les dialkylaminoalkyl- méthacrylamide et acrylamide. De tels composés sont décrits dans le brevet américain n° 3 836 537. (2) les polymères comportant des motifs dérivant : a) d'au moins un monomère choisi parmi les acrylamides ou les méthacrylamides substitués sur l'atome d'azote par un groupe alkyle, b) d'au moins un comonomère acide contenant un ou plusieurs groupements carboxyliques réactifs, et c) d'au moins un comonomère basique tel que des esters à substituants amine primaire, secondaire, tertiaire et quaternaire des acides acrylique et méthacrylique, et le produit de quaternisation du méthacrylate de diméthylaminoéthyle avec le sulfate de diméthyle ou diéthyle. Les acrylamides ou méthacrylamides N-substitués plus particulièrement préférés selon l'invention sont les composés dont les groupes alkyles comportent de 2 à 12 atomes de carbone, et plus particulièrement le N-éthylacrylamide, le N-tertiobutylacrylamide, le N-tertiooctylacrylamide, le N-octylacrylamide, le N-décylacrylamide, le N-dodécylacrylamide ainsi que les méthacrylamides correspondants. Les comonomères acides sont choisis plus particulièrement parmi les acides acrylique, méthacrylique, crotonique, itaconique, maléique, fumarique ainsi que les monoesters d'alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone des acides ou des anhydrides maléïque ou fumarique. Les comonomères basiques préférés sont des méthacrylates d'aminoéthyle, de butylaminoéthyle, de N,N'-diméthylaminoéthyle, de N-tertio-butylaminoéthyle. On utilise particulièrement les copolymères dont la dénomination CTFA (4ème Ed., 1991) est Octylacrylamide/acrylates/butylaminoethyl-methacrylate copolymer, tels que les produits vendus sous la dénomination AMPHOMERe ou LOVOCRYLe 47 par la société NATIONAL STARCH. (3) les polyaminoamides réticulés et acyles partiellement ou totalement dérivant de polyaminoamides de formule générale : -[-CO--R10-CO--Z dans laquelle R10 représente un groupe divalent dérivé d'un acide dicarboxylique saturé, d'un acide aliphatique mono ou dicarboxylique à double liaison éthylénique, d'un ester d'un alcanol inférieur ayant 1 à 6 atomes de carbone de ces acides ou d'un groupe dérivant de l'addition de l'un quelconque desdits acides avec une amine bis- primaire ou bis-secondaire, et Z désigne un groupe dérivant d'une polyalkylène-polyamine bis-primaire, mono- ou bis-secondaire et de préférence représente : a) dans les proportions de 60 à 100 % en moles, le groupe NH-E(CH ) NH où x=2 et p=2 ou 3, ou bien x=3 et p=2 ce groupe dérivant de la diéthylène-triamine, de la triéthylènetétraamine ou de la dipropylène-triamine; b) dans les proportions de 0 à 40 % en moles, le groupe (IV) ci- 20 dessus, dans lequel x=2 et p=1 et qui dérive de l'éthylène-diamine, ou le groupe dérivant de la pipérazine : / \ -N N- \ c) dans les proportions de 0 à 20 % en moles, le groupe -NH(CH2)6-NH- dérivant de l'hexaméthylènediamine, 25 ces polyaminoamides étant réticulés par réaction d'addition d'un agent réticulant bifonctionnel choisi parmi les épihalohydrines, les diépoxydes, les dianhydrides, les dérivés bis-insaturés, au moyen de 0,025 à 0,35 mole d'agent réticulant par groupement amine du polyaminoamide, et acyles par action d'acide acrylique, d'acide 30 chloracétique ou d'une alcane-sultone ou de leurs sels.15 Les acides carboxyliques saturés sont choisis de préférence parmi les acides ayant 6 à 10 atomes de carbone tels que les acides adi pique, triméthy1-2,2,4-adipique et triméthy1-2,4,4-adipique, téréphtalique, les acides à double liaison éthylénique comme, par exemple, les acides acrylique, méthacrylique, itaconique. Les alcane-sultones utilisées dans l'acylation sont de préférence la propane- ou la butane-sultone, les sels des agents d'acylation sont de préférence les sels de sodium ou de potassium. (4) les polymères comportant des motifs zwittérioniques de formule : R12 R14 o R11 (CH2)z R13 Y R15 dans laquelle R11 désigne un groupement insaturé polymérisable tel qu'un groupement acrylate, méthacrylate, acrylamide ou méthacrylamide, y et z représentent un nombre entier de 1 à 3, R12 et R13 représentent un atome d'hydrogène, un groupe méthyle, éthyle ou propyle, R14 et R15 représentent un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle de telle façon que la somme des atomes de carbone dans R14 et R15 ne dépasse pas 10.

Les polymères comprenant de tels motifs peuvent également comporter des motifs dérivés de monomères non zwittérioniques tels que l'acrylate ou le méthacrylate de diméthyl- ou diéthylaminoéthyle ou des acrylates ou méthacrylates d'alkyle, des acrylamides ou méthacrylamides, ou l'acétate de vinyle.

A titre d'exemple, on peut citer les copolymères méthacrylate de méthyle/diméthyl-carboxyméthylammonio-éthylméthacrylate de méthyle, tel que le produit vendu sous la dénomination DIAFORMER Z301 par la société SANDOZ. (5) les polymères dérivés du chitosane comportant des motifs monomères répondant aux formules suivantes : CH2OH CH2OH 0 OH OH H H H NH2 H NH C:=0 R1COOH (D) (E) (F) le motif (D) étant présent dans des proportions comprises entre 0 et 30%, le motif (E) dans des proportions comprises entre 5 et 50% et le motif (F) dans des proportions comprises entre 30 et 90%, étant entendu que dans ce motif (F), R16 représente un groupe de formule : R18 R19 (XVII) dans laquelle si q=0, R17, R18 et R19, identiques ou différents, représentent chacun un atome d'hydrogène, un reste méthyle, hydroxyle, acétoxy ou amino, un reste monoalcoylamine ou un reste dialcoylamine éventuellement interrompus par un ou plusieurs atomes d'azote et/ou éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes amine, hydroxyle, carboxyle, alcoylthio, sulfonique, un reste alcoylthio dont le groupe alcoyle porte un reste amino, l'un au moins des groupes R17, R18 et R19 étant dans ce cas un atome d'hydrogène ; ou si q=1, R17, R18 et R19 représentent chacun un atome d'hydrogène, ainsi que les sels formés par ces composés avec des bases ou des acides. (6) Les polymères de motifs répondant à la formule générale (V) sont, par exemple, décrits dans le brevet français 1 400 366 : R20 (CH CH2) COOH CO N-R21 R24 R23 R22 dans laquelle R20 représente un atome d'hydrogène, un groupe CH30, CH3CH20, phényle, R21 désigne un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle inférieur tel que méthyle, éthyle, R22 désigne un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle inférieur en Ci-C6 tel que méthyle, éthyle, R23 désigne un groupe alkyle inférieur en C1-C6 tel que méthyle, éthyle ou un groupe répondant à la formule : -R24-N(R22)2, R24 représentant un groupement -CH2-CH2- , -CH2-CH2-CH2-, -CH2- CH(CE13)-, R22 ayant les significations mentionnées ci-dessus. (7) Les polymères dérivés de la N-carboxyalkylation du chitosane comme le N-carboxyméthyl-chitosane ou le N-carboxybutylchitosane, vendus sous la dénomination « EVALSAN » par la société JAN DEKKER. (8) Les polymères amphotères du type -D-X-D-X choisis parmi: a) les polymères obtenus par action de l'acide chloracétique ou le chloracétate de sodium sur les composés comportant au moins un motif de formule : -D-X-D-X-D- où D désigne un groupe -N N- et X désigne le symbole E ou E', E ou E' identiques ou différents désignent un groupe bivalent qui est un groupe alkylène à chaîne droite ou ramifiée, comportant jusqu'à 7 atomes de carbone dans la chaîne principale non substituée ou substituée par des groupements hydroxyle et pouvant comporter en outre des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre, 1 à 3 cycles aromatiques et/ou hétérocycliques ; les atomes d'oxygène, d'azote et de soufre étant présents sous forme de groupements éther, thioéther, sulfoxyde, sulfone, sulfonium, alkylamine, alcénylamine, des groupements hydroxyle, benzylamine, oxyde d'amine, ammonium quaternaire, amide, imide, alcool, ester et/ou uréthanne. b) Les polymères de formule : -D-X-D-X- où D désigne un groupe -N N- et X désigne le symbole E ou E' et au moins une fois E' ; E ayant la signification indiquée ci-dessus et E' est un groupe bivalent qui est un groupe alkylène à chaîne droite ou ramifiée, ayant jusqu'à 7 atomes de carbone dans la chaîne principale, substitué ou non par un ou plusieurs groupes hydroxyles et comportant un ou plusieurs atomes d'azote, l'atome d'azote étant substitué par une chaîne alkyle interrompue éventuellement par un atome d'oxygène et comportant obligatoirement une ou plusieurs fonctions carboxyles ou une ou plusieurs fonctions hydroxyles et bétaïnisées par réaction avec l'acide chloracétique ou du chloracétate de soude. (9) les copolymères alkyl(Ci-05)vinyléther/anhydride maléique modifiés partiellement par semiamidification avec une N,Ndialkylaminoalkylamine telle que la N,N-diméthylaminopropylamine ou par semiestérification avec un N,N-dialkylaminoalcanol. Ces copolymères peuvent également comporter d'autres comonomères vinyliques tels que le vinylcaprolactame.

Parmi les polymères fixants amphotères cités ci-dessus les plus particulièrement préférés selon l'invention, on citera ceux de la famille (3) tels que les copolymères dont la dénomination CTFA est Octylacrylamide/acrylates/butylamino-ethylmethacrylate copolymer, tels que les produits vendus sous les dénominations AMPHOMERe, AMPHOMERe LV 71 ou LOVOCRYLe 47 par la société NATIONAL STARCH et ceux de la famille (4) tels que les copolymères méthacrylate de méthyle/diméthyl-carboxyméthylammonio-éthylméthacrylate de méthyle vendu par exemple sous la dénomination DIAFORMER Z301 par la société SANDOZ. Les polymères fixants non ioniques utilisables selon la présente invention sont choisis, par exemple, parmi : - les polyalkyloxazolines ; - les homopolymères d'acétate de vinyle ; - les copolymères d'acétate de vinyle tels que, par exemple, les copolymères d'acétate de vinyle et d'ester acrylique, les copolymères d'acétate de vinyle et d'éthylène, ou les copolymères d'acétate de vinyle et d'ester maléïque, par exemple, de maléate de dibutyle ; - les homopolymères et copolymères d'esters acryliques tels que, par exemple, les copolymères d'acrylates d'alkyle et de méthacrylates d'alkyle tels que les produits proposés par la société ROHM & HAAS sous les dénominations PRIMALe AC-261 K et EUDRAGITe NE 30 D, par la société BASF sous la dénomination 8845, par la société HOECHST sous la dénomination APPRETANe N9212 ; - les copolymères d'acrylonitrile et d'un monomère non ionique choisis, par exemple, parmi le butadiène et les (méth)acrylates d'alkyle ; on peut citer les produits proposés sous la dénomination CJ 0601 B par la société ROHM & HAAS ; - les homopolymères de styrène ; - les copolymères de styrène comme, par exemple, les copolymères de styrène et de (méth)acrylate d'alkyle tels que les produits MOWILITHe LDM 6911, MOWILITHe DM 611 et MOWILITHe LDM 6070 proposés par la société HOECHST, les produits RHODOPASe SD 215 et RHODOPASe DS 910 proposés par la société RHONE POULENC ; les copolymères de styrène, de méthacrylate d'alkyle et d'acrylate d'alkyle ; les copolymères de styrène et de butadiène ; ou les copolymères de styrène, de butadiène et de vinylpyridine ; - les polyamides ; - les homopolymères de vinyllactame tels que homopolymères de vinylpyrrolidone ou tels que le polyvinylcaprolactame commercialisé sous la dénomination Luviskole PLUS par la société BASF ; et - les copolymères de vinyllactame tels qu'un copolymère poly(vinylpyrrolidone/vinyllactame) vendu sous le nom commercial Luvitece VPC 55K65W par la société BASF, les copolymères poly(vinylpyrrolidone/acétate de vinyle) comme ceux commercialisés sous la dénomination PVPVAe 5630L par la société ISP, Luviskole VA 73, VA 64, VA 55, VA 37 et VA 28 par la société BASF ; et les terpolymères poly(vinylpyrrolidone/acétate de vinyle/propionate de vinyle) comme, par exemple, celui commercialisé sous la dénomination Luviskole VAP 343 par la société BASF.

Les groupes alkyles des polymères non ioniques mentionnés ci- dessus ont, de préférence, de 1 à 6 atomes de carbone. Selon l'invention, on peut également utiliser des polymères fixants de type silicones greffés, comprenant une partie polysiloxane et une partie constituée d'une chaîne organique non siliconée, l'une des deux parties constituant la chaîne principale du polymère et l'autre étant greffée sur ladite chaîne principale. Ces polymères sont par exemple décrits dans les demandes de brevet EP-A-0 412 704, EP-A-0 412 707, EP-A-0 640 105 et WO 95/00578, EP-A-0 582 152 et WO 93/23009 et les brevets US 4,693,935, US 4,728,571 et US 4,972,037. Ces polymères peuvent être amphotères, anioniques ou non ioniques, et ils sont de préférence anioniques ou non ioniques.

De tels polymères sont, par exemple, les copolymères susceptibles d'être obtenus par polymérisation radicalaire à partir du mélange de monomères formé : a) de 50 à 90 % en poids d'acrylate de tertiobutyle, b) de 0 à 40 % en poids d'acide acrylique, c) de 5 à 40 % en poids d'un macromère silicone de formule 0 CH3 CH3 CH3 Il I Si 0 Si (CH2)3-CH3 CH3 en poids -v 700, les pourcentages CH2=C-C-0-(CH2)3-Si 0 CH3 I I CH3 CH3 où v est un nombre allant de 5 à étant calculés par rapport au poids total des monomères D'autres exemples de polymères silicones greffés sont notamment des polydiméthylsiloxanes (PDMS) sur lesquels sont gref- fés, par l'intermédiaire d'un chaînon de raccordement de type thiopropylène, des motifs polymères mixtes du type poly(acide (méth)acrylique) et du type poly((méth)acrylate d'alkyle), et des polydiméthylsiloxanes (PDMS) sur lesquels sont greffés, par l'intermédiaire d'un chaînon de raccordement de type thiopropylène, des motifs polymères du type poly(méth)acrylate d'isobutyle. Comme autre type de polymères fixants silicones, on peut citer le produit Luviflexe Silk commercialisé par la société BASF. On peut également utiliser comme polymères fixants, des polyuréthanes fonctionnalisés ou non, silicones ou non, cationiques, non-ioniques, anioniques ou amphotères, ou leurs mélanges. Les polyuréthanes particulièrement visés par la présente invention sont ceux décrits dans les demandes EP 0 751 162, EP 0 637 600, EP 0 648 485 et FR 2 743 297 dont la demanderesse est titulaire, ainsi que dans les demandes EP 0 656 021 et WO 94/03510 de la société BASF, et EP 0 619 111 de la société National Starch. Comme polyuréthanes convenant particulièrement bien dans la présente invention, on peut citer les produits commercialisés sous les dénominations LUVISET PUR® et LUVISET® Si PUR par la société BASF. Dans une variante préférée, les polymères fixants sont non ioniques ou anioniques.

Dans une autre variante préférée, les polymères fixants sont solubles dans la composition de l'invention. La concentration en polymère(s) fixant(s) additionnels utilisés dans les compositions selon la présente invention peut aller de 0,1 à 20%, de préférence de 0,2 à10% en poids par rapport au poids total de la composition. La composition cosmétique peut également comprendre un ou plusieurs additifs choisis parmi les agents nacrants ; les agents opacifiants ; les agents plastifiants ; les filtres solaires ; les parfums ; les colorants ; les conservateurs ; les agents de stabilisation du pH ; les acides ; les bases ; les colorants ; les charges minérales ; les paillettes, et tout autre additif classiquement utilisé dans le domaine cosmétique. L'homme de métier veillera à choisir les éventuels additifs et leurs quantités de manière à ce qu'ils ne nuisent pas aux propriétés des compositions de la présente invention. Ces additifs peuvent être présents dans la composition selon l'invention en une quantité allant de 0 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition. Les compositions selon l'invention peuvent se présenter entre autres sous forme de liquides plus ou moins épaissis, de gels, de sérums, de crèmes, de pâtes, de sprays ou de mousses. En particulier la composition de l'invention peut être appliquée à partir d'un dispositif aérosol contenant au moins un agent propulseur choisi parmi l'air, le dioxyde de carbone, les alcanes en C3-05, le diméthyl éther et leurs mélanges. De préférence, les compositions selon l'invention se présentent sous forme de gels, de sérums ou de mousses. La composition cosmétique selon l'invention peut être avantageusement utilisée pour le traitement cosmétique des cheveux.

En particulier, la composition peut être employée pour le coiffage des cheveux, par exemple pour la mise en forme et/ou la fixation de la coiffure. Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, la composition cosmétique est utilisée pour le coiffage et le conditionnement simultanés des cheveux. La présente invention concerne également un procédé de traitement cosmétique des cheveux, par exemple un procédé de soin capillaire, ou un procédé de mise en forme et/ou de maintien de la coiffure, qui consiste à appliquer sur les cheveux une quantité efficace d'une composition selon l'invention telle que décrite ci-avant, puis à effectuer un éventuel rinçage après un éventuel temps de pose. Le procédé de l'invention peut se faire à température ambiante (25°C) ou sous chaleur à une température variant de 40 à 220°C à l'aide de tout dispositif chauffant : casque, sèche cheveux, fer. De préférence, la composition selon l'invention n'est pas rincée. Les exemples suivants sont donnés à titre illustratif de la présente invention.20 EXEMPLE On prépare la composition (A), correspondant à un gel capillaire, et la composition (B), correspondant à un sérum capillaire, conformes à l'invention à partir des ingrédients indiqués en pourcentage en poids dans le tableau ci-dessous : Composition A : Gel capillaire Composition A Hydroxyéthylcellulose 1,4 (Poids moléculaire 720000) (1) Copolymère (vinylpyrolidone, chlorure de 1- 0,4 méthy1-3-vinylimidazoline, vinylimidazole et acide méthacrylique) réticulé (2) Polyvinylamine / N-vinylformamide (degré 9,4 d'hydrolyse à 30%, poids moléculaire 340 000) à 16% en solution aqueuse (3) Huile de ricin hydrogéné oxyéthylénée (400E) 0,8 Parfum 0,2 Xylose 0,01 Acide lactique Qs pH = 7,5 Conservateurs qs Eau désionisée Qsp 100 (1) NATROSOL 250 MR proposé par ASHLAND (2) LUVIGEL ADVANCE proposé par BASF (3) LUPAMIN 9030 ou LUVIQUAT 9030 proposé par BASF Composition B : Sérum capillaire Composition B Copolymère (vinylpyrolidone, chlorure de 1- 0,5 méthy1-3-vinylimidazoline, vinylimidazole et acide méthacrylique) réticulé (2) Chlorure d'hydroxypropyl guar 0,1 triméthylammonium (4) Glycérol 5 Polyvinylamine / N-vinylformamide (degré 6,25 d'hydrolyse à 30%, poids moléculaire 340 000) à 16% en solution aqueuse (3) Poly diméthylsiloxane oxyéthyléné (10/14 0E, DP : 18, viscosité = 350 cSt) (5) 1 Huile de ricin hydrogéné oxyéthylénée (400E) 0,8 Parfum 0,2 Acide lactique Qs pH=6 Conservateurs qs Eau désionisée Qsp 100 (2) LUVIGEL ADVANCE proposé par BASF (3) LUPAMIN 9030 ou LUVIQUAT 9030 proposé par BASF (4) JAGUAR C135 proposé par RHODIA (5) ABIL B 8843 proposé par EVONIK GOLDSCHMIDT Les performances de ces compositions ont été évaluées par des professionnels sur un panel de modèles.

Les compositions (A) et (B) se répartissent facilement sur les cheveux. Après application les cheveux se démêlent facilement. La mise en forme est aisée. Il n'y a pas de résidus inesthétiques après séchage Les compositions (A) et (B) confèrent un toucher doux et lisse aux cheveux.

Claims (22)

1. REVENDICATIONS1. Composition cosmétique pour le traitement des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable : (i) un ou plusieurs polymères fixants comprenant un OU plusieurs motifs répondant à la formule (I) suivante : CH2 (Z)n -N ,R2 R3 (1) dans laquelle : R1 représente un atome d'hydrogène ou un groupement méthyle, R2 et R3 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un radical alkyle, linéaire ou ramifié, notamment linéaire, en C1-C4, n désigne 0 ou 1, Z désigne un groupement -000-(CH2)m-, in désigne un nombre entier allant de 1 à 4; et (ii) un ou plusieurs polymères épaississants éventuellement salifiés comprenant des motifs issus de la vinylpyrrolidone, du vinylimidazole, du chlorure de 3-méthyl-l-vinylimidazolium et de l'acide méthacrylique.
2. 2. Composition cosmétique selon la revendication 1, caractérisée en ce que R1 représente un atome d'hydrogène.
3. 3. Composition cosmétique selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que R2 et R3 représentent un atome d'hydrogène.
4. 4. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que n est égal à 0.
5. 5. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les polymères fixants comprenant un ou plusieurs motifs répondant à la formule (I) comprennent en outre un ou plusieurs motifs issus du vinylformamide. 5
6. 6. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les polymères fixants comprenant un ou plusieurs motifs répondant à la formule (I) sont choisis parmi les copolymères comprenant dans leur structure : (a) un ou plusieurs motifs répondant à la formule (A) suivante : 10 -CH-CH- 2 NHc., (A) (b) un ou plusieurs motifs répondant à la formule (B) suivante : --CHCH ° (B) 15
7. 7. Composition cosmétique selon la revendication 1, caractérisée en ce que R1 représente un groupement méthyle.
8. 8. Composition cosmétique selon la revendication 7, caractérisée en ce que R2 et R3 représentent un groupement méthyle.
9. 9. Composition cosmétique selon les revendications 7 et 8, 20 caractérisée en ce que n est égal à 1 et m égal à 2.
10. 10. Composition selon les revendications 1 et 7 à 9, caractérisée en ce que le polymère fixant comprenant un ou plusieurs motifs répondant à la formule (I) est un copolymère vinylpyrrolidone/ diméthylaminoéthyméthacrylate. 25
11. 11. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les polymères fixants comprenant un ou plusieurs motifs de formule (I) sont présents dans une teneur allant de 0,05 à 20% en poids, de préférence dans une teneur allant de 0,1 à 10% en poids, et plus préférentiellement dans 2 9943 88 35 une teneur allant de 0,2 à 5% en poids, par rapport au poids total de la composition.
12. 12. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le polymère 5 épaississant est le Polyquaternium-86.
13. 13. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les polymères épaississants comprenant, dans leur structure des motifs issus de la vinylpyrrolidone, du vinylimidazole, du chlorure de 3-méthy1-1- 10 vinylimidazolium et de l'acide méthacrylique sont présents dans la composition cosmétique dans une teneur allant de 0,05 à 20% en poids, de préférence dans une teneur allant de 0,1 à 10% en poids, et plus préférentiellement dans une teneur allant de 0,2 à 5% en poids, par rapport au poids total de la composition cosmétique. 15
14. 14. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le rapport pondéral entre la quantité totale de polymère(s) épaississant(s) d'une part et la quantité totale de polymère(s) fixant(s) comprenant un ou plusieurs motifs répondant à. la formule (I) varie de 0,1 à 10, et plus 20 préférentiellement de 0,5 à 1,5.
15. 15. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre un ou plusieurs corps gras non siliconés.
16. 16. Composition cosmétique selon l'une quelconque des 25 revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend un ou plusieurs tensioactifs, de préférence des tensioactifs non ioniques.
17. 17. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend un ou plusieurs agents épaississants additionnels.
18. 18. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend un ou plusieurs polymères fixants additionnels anioniques, cationiques, amphotères, non ioniques.
19. 19. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend un ou plusieurs agents propulseurs.
20. 20. Procédé de traitement cosmétique des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, caractérisé en ce qu'il consiste à appliquer sur lesdites fibres une quantité efficace d'une composition telle que définie selon l'une quelconque des revendications 1 à 19.
21. 21. Utilisation d'une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 19, pour la mise en forme et/ou la fixation de la coiffure.
22. 22. Utilisation d'une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 19, pour le coiffage et le conditionnement simultanés des cheveux.