TW201829620A - 以助黏劑為特徵之可移除成膜凝膠組成物 - Google Patents

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Abstract

有用於產生適形及可撓性凝膠繃帶之成膜凝膠組成物可自成膜聚合物、富含胺助黏劑、及揮發性溶劑調配。當在組織上乾燥時，凝膠組成物形成相對厚的膜，且可展現增強的透氣性以促進傷口癒合。

Description

以助黏劑為特徵之可移除成膜凝膠組成物 【相關申請案】
本專利申請案係關於PCT申請案第PCT/US2016/025904號及第PCT/US2016/025910號，標題各為「Removable Film-forming Gel Compositions and Methods for Their Application」。所有上述申請案全文皆以引用方式併入本文中。
本揭露提供易於施加之凝膠組成物，該等凝膠組成物乾燥以形成耐久膜繃帶及其他組織保護劑。本揭露之成膜凝膠組成物可係可撓性的、透氣的、防水的、非刺痛的、對皮膚溫和的、且易於藉由剝離或其他穿戴者產生之力而移除的。凝膠組成物在乾燥時擁有增強的內聚力及完整性。若為所欲，則凝膠組成物能夠吸收水分及傷口滲出液、尤其是血液。因此，成膜組成物尤其良好適於用作液體繃帶或皮膚保護劑。凝膠組成物有用於保護或處理皮膚、組織、器官、指甲、水合組織及黏膜，例如，出血外傷處、手術部位、皮膚潰瘍、嘴 唇皰疹、切口、皮疹、磨傷處、切傷處、及水泡、磨傷之牙齦及其他口腔表面、痔瘡及磨傷之身體區域、以及其他黏膜切傷處及傷口。
在某些有利的實施方式中，凝膠組成物或隨後形成的膜皆不在施加期間、乾燥期間、或在乾燥之後的使用期間刺激皮膚及其他組織。所產生的繃帶所欲地在經穿戴時係實質上無痛的，且若為所欲可易於藉由剝離移除，而實質上傷口部位無疼痛或干擾。整體而言，所形成的乾燥繃帶可展現高的水蒸氣穿透率。在施加於由血液或體液潤濕的表面上時，凝膠組成物可形成韌性的輕微黏著膜，該膜在某些情形下可吸收並留存相當量之滲出液。
需注意到，本揭露之凝膠組成物可在單一施加中乾燥成具有所欲之傷口癒合性質(例如，透氣的、可撓性的、非刺痛的)之相對厚的可撓性膜。詳言之，凝膠組成物可能在室溫下以50至120密耳塗佈厚度施加於皮膚，可形成為具有至少2密耳、至少3密耳、至少4密耳、至少5密耳、或至少6密耳之厚度的黏著膜。一旦在皮膚上乾燥，凝膠組成物即展現根據皮膚黏著力試驗之不大於900公克/每平方吋之自人類皮膚的180度剝離黏著力，及根據皮膚移除試驗之不大於40%之角蛋白移除位準。因此，乾燥膜可藉由力之施加移除，而不對下方的皮膚或傷口部位造成實質損傷。
在一個態樣中，凝膠組成物包括以下之至少一者：成膜聚合物、相容增黏劑、防腐劑、揮發性溶劑、以及可選地充當凝結劑之陽離子聚合物及富含胺助黏劑。至少成膜聚合物及增黏劑一般係可溶於溶劑中的。凝膠組成物可為基於聚矽氧的(silcone-based)，因為成 膜材料包括含聚矽氧之聚合物。成膜聚合物可由鏈段矽氧烷共聚物構成，該等鏈段矽氧烷共聚物包括聚矽氧聚脲嵌段共聚物及聚二有機矽氧烷聚草醯胺嵌段共聚物。此等聚合物材料一般為非黏著材料，經常具有離型性質，且可利用矽酸鹽增黏樹脂(諸如MQ樹脂)、富含胺助黏劑、或某些凝結劑來調配。尤其合適的成膜聚合物為聚二有機矽氧烷聚草醯胺。
在一態樣中，本揭露提供一種用作適形膜繃帶的成膜凝膠組成物，該組成物包括含聚矽氧之成膜聚合物；富含胺助黏劑、及揮發性溶劑。自該組成物澆鑄之膜係自支撐於生物基材上且可自該基材剝除而不實質上折衷該膜或該基材之完整性，使該膜的至少一部分係可以單一連續層之形式而移除的。
在又一態樣中，本揭露提供有用於做為適形繃帶之膜，其中該膜展現至少300g/m2/24小時之直立MVTR、至少50g/吋且不大於900g/吋之皮膚黏著力、至少100%之伸長率、以及至少0.3MPa之最終拉伸強度。該膜之至少一部分具有至少2密耳且不大於20密耳之厚度，且該膜為自支撐的且由一單層組成。
該膜可包括(a)(a)50至75wt.%之成膜聚合物，(b)0.1至30wt.%之填料，及(c)10至60wt.%之富含胺助黏劑，以上係基於該膜之重量計。
在本說明書及申請專利範圍中之用語「包含(comprise)」及其變化形並不具限制意思。
在本發明之實施例中之用語「較佳(preferred)」和「較佳地(preferably)」表示在某些情況下可能可以提供某些效益。然而，其他實施例在相同或其他情況下亦可為較佳的。此外，對於一或多個較佳實施例之引述並不意味其他實施例非係有用的，也並非意圖將其他實施例從本發明範疇中排除。
除非另有陳述，如本文中所述，否則所有數目皆應視為由用語「約(about)」所修飾。
如本文中所使用，「一(a/an)」、「該(the)」、「至少一(at least one)」及「一或多(one or more)」可互換使用。因此，例如，包含「一(a)」陽離子抗微生物劑之組成物可詮釋為包含「一或多(one or more)」種陽離子抗微生物劑之凝膠組成物。
此外在本文中，以端點敘述之數字範圍包括所有歸於該範圍內的數字(例如：1至5包括1、1.5、2、2.75、3、3.80、4、5等等)。
如本文中所使用，「大致上(generally)」一詞當作特性或屬性的修飾詞時，除非另有具體定義，否則意味著所屬技術領域中具有通常知識者可輕易辨識該特性或屬性，但是不需要絕對精準或完美匹配(例如可量化特性之+/- 20%之內)。除非另有具體定義，否則「實質上(substantially)」一詞表示著高度近似(例如可量化特性之+/- 10%之內)，但是同樣不需要絕對精準或完美匹配。應了解到，例如相同、等於、一致的、恆定的、絕對的、及類似者之用語在常見公差或測量誤差之內適用於特定情況，而非要求絕對精準或完美匹配的。
用語「聚二有機矽氧烷(polydiorganosiloxane)」係指下式之二價鏈段 其中各R1獨立地係烷基、鹵烷基、芳烷基、烯基、芳基、或經烷基、烷氧基、或鹵基取代之芳基；各Y獨立地係伸烷基、伸芳烷基、或其組合；且下標n獨立地係0至1500之整數。
如本文中所使用，「成膜film-forming」係指當允許組成物在周圍條件(例如，23℃及50%相對濕度(RH))下於皮膚或黏膜組織上乾燥時，組成物形成了在單純的組織撓曲之後不會剝落的連續層。
如本文中所使用，「水分蒸氣穿透率(moisture vapor transmission rate)」(MVTR)，亦稱為「水蒸氣穿透率(water vapor transmission rate)」(WVTR)為水蒸氣穿過物質之量度。
如本文中所使用，「即用型(ready to use)」係指意欲不做稀釋即可施加(例如，施加至皮膚或黏膜組織)之組成物。應瞭解到(除非另有規定)，所有所提出組分之所列量係針對「即用型(ready to use)」凝膠組成物而言。
如本文中所使用，「有效殺滅(active kill)」意味著藉由殺滅(例如，細菌及真菌)使得微生物無效，或以其他方式使微生物(例如，病毒)無活性，且可與干擾微生物黏附性或僅僅有抑菌活性 區分開。一般而言，使用本文中所述的抗微生物功效試驗，有效殺滅導致至少0.5個對數減少，且所欲地係至少1個對數減少、更佳係至少2個對數減少、甚至更佳地係至少3個對數減少。應瞭解到，在本文所述的組成物中，當分別考慮時，組分之濃度或量可能不會殺滅至可接受之水準，或可能不會殺滅如非所欲微生物之譜型那樣廣泛，或可能不會那麼快速地殺滅；然而，當一起使用時，該等組分提供增強(較佳為加成)的抗微生物活性(相較於在相同條件下，單獨使用的相同組分而言)。
以上之本揭露概述並非意欲描述本發明的各揭露實施例或每一個實施方案。以下的描述更具體地例示說明性實施例。在本申請案全文的數個地方透過實例清單來提供指引，該等實例可以各種組合之方式使用。在各情況中，所引述的清單僅作為代表群組，且不應將其詮釋為詳盡無漏的清單。
10‧‧‧方法
11‧‧‧目標部位
12‧‧‧施加器
13‧‧‧層
14‧‧‧尖端
20‧‧‧步驟
30‧‧‧步驟
40‧‧‧步驟
100‧‧‧方法
110‧‧‧目標部位
113‧‧‧層
114‧‧‧尖端
115‧‧‧膜
120‧‧‧步驟
130‧‧‧步驟
140‧‧‧步驟
150‧‧‧步驟
200‧‧‧方法
210‧‧‧目標部位
212‧‧‧施加器
213‧‧‧層
214‧‧‧尖端
215‧‧‧主體
216‧‧‧分配狹槽
217‧‧‧脊部
218‧‧‧凸表面/表面/外表面
219‧‧‧蓋
220‧‧‧步驟
230‧‧‧步驟
240‧‧‧步驟
250‧‧‧步驟
300‧‧‧方法
311‧‧‧目標部位
313‧‧‧層
314‧‧‧尖端
330‧‧‧步驟
340‧‧‧步驟
350‧‧‧步驟
圖1為將本揭露之凝膠組成物施加於目標部位之方法的流程圖；圖2為將本揭露之凝膠組成物施加於目標部位之另一方法的流程圖；圖3為將本揭露之凝膠組成物施加於目標部位之另一方法的流程圖；圖4為適用於根據本揭露之方法分配凝膠組成物的施加器尖端之等角視圖； 圖5為適用於根據本揭露之方法分配凝膠組成物的另一施加器尖端之等角視圖；圖6為將本揭露之凝膠組成物施加於目標部位之另一方法的流程圖；雖然上述所提出之圖式闡述本揭露之數個實施例，但亦設想到其他在本說明書中所提到的實施例。在所有的狀況中，本揭露提出本發明之方式係代表性而非限制性。應瞭解到，所屬技術領域中具有通常知識者可擬出許多其他修改及實施例，其等仍落入本發明原理之範疇及精神。
本揭露提供眾多可撓性、透氣、非刺痛、對皮膚溫和、自支撐、以及成膜的組成物。用於形成繃帶或其他保護劑的凝膠組成物一般包括含聚矽氧之成膜聚合物、增黏劑、凝結劑、防腐劑、以及揮發性溶劑。其他組成物可排除防腐劑、凝結劑、或兩者皆排除。本揭露之凝膠組成物亦可包括填料、抗生素、表面活性劑、以及其他添加劑以增強使用者舒適度或治療(例如，將藥劑釋放至下方所覆蓋組織之區域)。本揭露之一特定特徵在於，凝膠材料可在室溫(20℃)下起作用，在被施加於使用者之組織時，於數分鐘或更少的時間內形成膜。膜係適形的、舒適的，且可係彈性的及可撓性的。在施加期間沉積時及在乾燥之後使用時，膜不會顯著地刺激皮膚及黏膜。乾燥膜係實質上無痛的，且可實質上在無疼痛情況下移除。形成的乾燥繃帶係實質上對水不敏感的，且具有穿過該乾燥繃帶之高水分蒸氣穿透率。 在標準室溫及其合理變體下，在施加於以水、血液、或體液濕潤之表面上時，可在短時間內形成繃帶。在某些出血或滲液傷口上使用凝膠組成物提供超越先前可利用組成物之優點，此有賴於維持乾燥或較乾燥的目標表面。本揭露之組成物亦傾向於較易於在相對較厚的施加中塗佈，從而對使用者而言係更可見的，且因此更易於移除。特徵之組合允許本揭露之組成物覆蓋並保護眾多敞開的傷口。可保護的傷口包括但不限於磨傷處、撕裂處、刮傷處、穿刺處、燒傷處、以及壓瘡。
本揭露之某些凝膠組成物、尤其是防腐劑組成物包括以下特性中之一或多者：若存在有抗微生物劑(或若組成物固有地為抗微生物的)，則係相對高程度之細菌殺滅；相對短的乾燥時間；對下方組織的清透觀察；當乾燥時對皮膚之良好黏著力；當乾燥時黏性小或無黏性；能夠釋放諸如抗微生物劑或凝結劑之活性劑；且可相對地易於以一單一連續膜移除，較佳地無需基於有機溶劑移除劑或另外的溶解。
在其他實施方式中，凝膠組成物可用於將醫療物品固定至皮膚或其他組織。可藉由自此等凝膠組成物產生的乾燥膜固定的有用醫療物品包括但不限於：鼻胃管、血流導管、透析導管及管材支架、手術工具、鼓膜置管、包括用於腦積水之分流管的分流管、術後引流管及引流裝置、導尿管、氣管內管、其他可植入裝置、以及其他留置裝置。
在23℃下、在45至55%相對濕度下於皮膚上測量的本揭露之膜之乾燥時間較佳不大於約5分鐘、更佳地不大於約3分鐘、 甚至更佳地不大於約2分鐘、且最佳地不大於約1.5分鐘。乾燥時間可視為達成以下者之最小時間：以所定義塗佈重量施加的組成物變得視覺上乾燥、組成物不會轉移到乳膠手套覆蓋的手、且具有最小程度之黏性。可根據ASTM D 5895-13，尤其利用循環時間乾燥記錄器(試驗方法B)來測量給定組成物之乾燥時間。根據此方法測量的乾燥時間可比皮膚上經歷的時間更長。需注意到，組成物可為無黏性的(因為沒有組成物轉移至帶手套的手)且仍係未完全乾燥的。因此，無黏性時間較佳地不大於約2分鐘、不大於約1分鐘、且在一些實施方式中不大於約30秒。
凝膠組成物之所欲特定黏度部分地取決於所欲之應用。例如，在對皮膚(例如，肘表面、膝表面、及類似者)上之特定位置進行施加的情況下，高黏度組成物較佳防止組成物向非預期位置之「移動(running)」。在本發明情形中，本揭露之較佳組成物亦擁有確保經施加凝膠在乾燥同時易於順應於組織、不移動、以及形成相對厚的膜之黏度。對於適形膜而言，凝膠組成物之黏度為至少20,000厘泊(cps)、至少50,000cps、至少60,000cps、且在又其他實施例中至少70,000cps。為避免在將凝膠組成物施加至目標區域中會過度困難，當在23℃下使用布氏(Brookfield)LVT黏度計及實例部分中所述之程序來測量時，黏度不大於約1,100,000cps、不大於約800,000cps、不大於約600,000cps、不大於約400,000cps、且在又其他實施方式中不大於約250,000cps。在某些情形中，此黏度範圍可確保組成物可以一致膜的形式施加於皮膚，該一致膜將快速乾燥且在穿戴期間維持結構 完整性。此外，某些組成物可受益於施加時之較高黏度，因為(連同其他變數一起)較高黏度之組成物可展現較少沉降(亦即，原本溶解在組成物或分散在組成物中的成分自組成物中沉降出來的情形較少)。申請人已發現，具有在200,000至500,000cps(且尤其250,000至400,000cps)範圍內之特定黏度的某些凝膠組成物可更易於施加、定位、以及乾燥，同時仍產生展現以下所述的特性及益處的保護覆蓋膜。
本揭露之組成物之乾燥膜通常係可撓性的及耐久的，且相對輕微黏著的。亦即，該等膜不像脆性膜可能會開裂或剝落那樣，該等膜保持於皮膚上而無需為了移除而脫屑。成膜聚合物及相容增黏劑顯然有助於達成低黏性、透氣性、以及可撓性之間的精細平衡。組成物因此有用於暴露於高移動程度之表面區域上，該等表面區域係例如關節、膝、肘、足部及類似者。乾燥凝膠組成物之膜可具有至少1密耳、至少1.5、2、4、8密耳，且一般不大於25、20、15密耳、以及10密耳之厚度。如本文中所使用，用語「密耳(mil)」係指0.001吋且1密耳等於約0.0025公分或約0.025毫米或約25微米。雖然本揭露之凝膠組成物可以使得形成具有一致或實質上一致厚度之膜的方式塗佈，但例如所施加壓力或所使用施加器之變化可產生遍及膜層之可變厚度。在本發明之較佳實施方式中，膜於目標(例如，傷口或皮膚病灶)上之厚度為至少2密耳厚，而圍繞目標(例如，無損組織)之膜區域可展現相對較薄的膜厚度。某些施加方法(包括以下所述的該等方法)可協助提供更一致的厚度以正規化乾燥時間並增強保護。
乾燥膜之適形性及耐久性性質可部分地藉由標準拉伸性及伸長率測試來判定。乾燥膜之伸長率可在50、75、或100%至1400%之範圍。在一些實施例中，伸長率為至少100%且不大於600%。最終拉伸強度一般為至少0.2、0.3、或0.4MPa，且一般不大於2MPa。在一些實施例中，最終拉伸強度不大於2、1.5、或1MPa。楊氏彈性模數一般為至少0.5、0.6、0.7、0.8、0.9、或1MPa、且一般不大於約2MPa。在一些實施例中，所測試膜之楊氏彈性模數為至少0.7MPa，且一般不大於1.5MPa。此等拉伸性及伸長率性質可例如藉由ASTM D882-12中概述之方法來測量。
本揭露之組成物之乾燥膜亦為相對輕微黏著的。合適的膜一般展現根據以下所述的皮膚黏著力試驗的至少25g/吋、在一些實施例中至少50g/吋、以及在一些實施例中至少75g/吋之對皮膚的剝離黏著力。合適的乾燥膜一般展現根據皮膚黏著力試驗的不大於1000g/吋、在一些實施例中不大於900g/吋、在一些實施例中不大於600g/吋之剝離黏著力。上述範圍內之相對輕微黏著膜在所欲穿戴期期間一般能夠保留於其所施加之表面上，且有利地亦能夠被拉開(例如，利用使用者所施加的力而拉開)而不引起表面之破裂或撕裂：對生物表面而言，諸如皮膚，無需移除表皮之部分或破壞膜下方之皮膚、傷疤、或組織。此可為超過先前技術之含聚矽氧液體繃帶的顯著優點，先前技術常常有賴於在施加部位的正常脫屑以達成足夠的移除(參見例如美國專利第8,197,803號(Salamone等人))。
自本揭露之凝膠組成物澆鑄的乾燥膜可展現至少300g/m2/24之水分蒸氣穿透率，因此防止受傷區域之脫水且促進濕潤傷口癒合。在本文中，乾燥膜繃帶之乾式MVTR(或直立MVTR)係藉由ASTM E-96-80在40℃及20%相對濕度下使用正杯法來測量。濕式MVTR(或反轉MVTR)係藉由相同方法測量，只不過將樣本罐反轉，因此水與測試樣本直接接觸。
影響來自本發明之凝膠組成物的乾燥膜之MVTR的因素包括但不限於組織上的膜層之厚度、施加之前凝膠組成物中固體之相對量、凝膠組成物之配方、凝膠組成物之黏度、以及凝膠之塗層結構(亦即，連續膜、或圖案)。自本揭露之凝膠組成物澆鑄的乾燥膜展現至少300g/m2/24小時、更佳地至少500g/m2/24小時、甚至更佳地至少1000g/m2/24小時、以及甚至更佳地至少1500g/m2/24小時之乾式MVTR。乾燥膜較佳具有至少500g/m2/24小時、更佳地至少900g/m2/24小時、甚至更佳地至少1000g/m2/24小時、以及甚至更佳地至少1300g/m2/24小時之濕式MVTR。膜之不同區域可包括不同的乾式MVTR值及/或濕式MVTR值。
令人驚訝地，即使當以比一般的液體繃帶具有更高固體百分比之更大塗佈重量(且具有更大所得膜厚度)施加時，該凝膠組成物展現上述之增強的MVTR。部分地藉助於此透氣性及其他組分，本發明組成物之乾燥膜可藉由增加傷口表皮再生(reepithelization)之速率而增強傷口癒合。本揭露之凝膠組成物可以液體形式藉由利用以下而施加於皮膚、黏膜等：刷子、桿子、手指、海綿、布帛、滴管等； 以噴霧或煙霧形式；或任何其他用於將液體施加至表面的可使用技術(諸如擦巾、拭子、或固體槳式施加器)。在某些有利的實施方式中，組成物係以25密耳與150密耳之間、且在某些實施方式中以40密耳與100密耳之間的濕式塗佈厚度進行施加。一般較佳地，所得膜在乾燥之後具有約2至約20密耳之厚度。相對較厚之膜對部位保護及移除簡易性而言可為有利的，但一般將需要比相同組成物之相對較薄之膜更長的乾燥時間。總之，在一個實施例中，凝膠組成物之總固體含量為總凝膠組成物之至少15wt.%、且在一個實施例中為總凝膠組成物之至少20% wt.、且在一個實施例中為總凝膠組成物之小於35% wt。
有利地，本揭露之乾燥膜在凝膠組成物之單一施加之後為自支撐的。如本文中所使用，「自支撐(self-supporting)」膜在單一層中展現所欲的透氣性、耐久性、以及可撓性之組合，且無需在乾燥膜之外表面上施加凝膠組成物之額外層。此外，「自支撐(self-supporting)」膜不需要額外可撓性背襯以供連續穿戴(亦即，在皮膚或其他目標組織上連續存在至少8小時)。一種本發明之所欲膜展現至少300g/m2/24小時之直立MVTR、至少2密耳且不大於20密耳之膜厚度、不大於900g/吋之皮膚黏著力、至少100%之伸長率、以及至少0.4MPa之最終拉伸強度。
一般凝膠組成物可包含：(a)10至15wt.%之成膜聚合物、(b)3至5wt.%之增黏劑、(c)0至0.3wt.%之防腐劑、(d)0至3%之填料、(e)60至80wt.%之溶劑、(f)0至5wt.%之陽離子聚合 物、以及可選地(g)0.1至2wt.%之聚矽氧表面活性劑，以上係基於該凝膠組成物之總重量計。
本揭露之乾燥膜一般包含：(a)50至75%之成膜聚合物、(b)15至30wt.%之增黏劑、(c)0.1至0.5wt.%之防腐劑、(d)0至12wt.%之填料、以及(e)0至20wt.%之陽離子聚合物、以及可選地(f)0.5至15wt.%之聚矽氧表面活性劑，以上係基於該乾燥膜之總重量計。
成膜聚合物
在一個態樣中，本揭露之凝膠組成物包括成膜聚合物，該成膜聚合物能夠在乾燥後形成實質上連續的層。合適的成膜聚合物至少部分地可溶於揮發性溶劑中的，且包括含聚矽氧之聚合物。尤其合適的含聚矽氧之聚合物包括聚矽氧烷聚醯胺、聚矽氧聚脲、以及聚矽氧多胺。
成膜聚合物一般可溶於用於凝膠組成物中之溶劑系統中。如本文中所使用，若存在於溶劑系統中的聚合物之量完全溶於溶劑系統中而在溶液中不形成沉澱物或無可見、膨脹凝膠顆粒之聚合物，則聚合物為「可溶性(soluble)」或「溶解的(solubilized)」。如本文中所使用，用語「溶解度極限(solubility limit)」為可溶於給定溶劑系統中的給定聚合物之最大量，其係以溶液總重量之百分比來測量。例如， 成膜聚合物可在六甲基二矽氧烷(HMDS)、異辛烷、或本文中所述的任何其他溶劑系統中具有：至少5wt-%、至少10wt-%、至少15wt-%、至少20wt-%之溶解度極限，以上係基於該凝膠組成物之總重量計。
有用於實踐本揭露的含聚矽氧之聚合物可具有至少0.9、至少1.45、至少1.68、或至少1.8之固有黏度(「IV」)。含聚矽氧之聚合物一般具有小於3之固有黏度，因為在某些情形中，具有高於3之固有黏度的聚合物可能難以溶解。較低IV之聚合物在溶劑及溶劑系統中具有明顯更高的溶解度，且因此雖然該等聚合物可以係成膜劑，但其在施加之後可能較慢乾燥且保持黏性。聚合物之IV可藉由改變起始劑、起始劑濃度、反應溫度、反應溶劑、反應方法、以及所屬技術領域中具有通常知識者所知的其他參數而控制。
矽氧烷及聚矽氧烷聚醯胺
矽氧烷聚合物具有主要來自於矽氧烷鍵之物理及化學特性的獨特性質。此等性質包括低玻璃轉移溫度、熱及氧化穩定性、對紫外輻射之抵抗力、低表面能及疏水性。然而，矽氧烷聚合物常常缺乏拉伸強度。矽氧烷聚合物之低拉伸強度可藉由形成嵌段共聚物而改良。一些嵌段共聚物含有「軟(soft)」矽氧烷聚合物嵌段或鏈段及任何不同的「硬(hard)」嵌段或鏈段。尤其合適的彈性的基於矽氧烷之彈性聚合物係下式1及式2之鏈段聚合物。
在一些實施例中，含聚矽氧之聚合物為線性聚二有機矽氧烷、線性聚二有機矽氧烷聚醯胺嵌段共聚物、或含聚二有機矽氧烷胺甲酸酯之共聚物(polydiorganosiloxane urethane-containing copolymer)，但其他含聚矽氧之聚合物也可能係有用的。
聚二有機矽氧烷可在聚矽氧烷之矽碳原子上具有多種有機取代基。例如，各有機取代基可獨立地係烷基、鹵烷基、芳基伸烷基、烷基伸芳基、烯基、芳基、或經烷基、烷氧基、或鹵基取代之芳基。聚二有機矽氧烷可具有通式(Si(R7)2O-)之重複單元，其中R7係如下文對式I中R7之任何實施例所定義。實例包括二甲基聚矽氧、二乙基聚矽氧、及二苯基聚矽氧。在一些實施例中，R7基團之至少40百分比且在一些實施例中至少50百分比、至少60百分比、至少70百分比、至少80百分比、至少90百分比、至少95百分比、至少98百分比、或至少99百分比可係苯基、甲基、或其組合。在一些實施例中，R7基團之至少40百分比、至少50百分比、至少60百分比、至少70百分比、至少80百分比、至少90百分比、至少95百分比、至少98百分比、或至少99百分比可係甲基。高分子量聚二甲基矽氧烷(PDMS)可購自例如Dow Corning Corporation,Midland,MI。
有用於實踐本揭露之線性聚二有機矽氧烷聚醯胺嵌段共聚物含有至少兩個式I之重複單元：
在此式中，各R7獨立地為烷基、鹵烷基、芳基伸烷基、烷基伸芳基、烯基、芳基、或經烷基、烷氧基、或鹵基取代之芳基。各Y獨立地為伸烷基、芳基伸烷基、烷基伸芳基、或其組合。下標n獨立地在0至1500之範圍內，而下標p在1至10之範圍內。各基團B獨立地為共價鍵、伸烷基、芳基伸烷基、烷基伸芳基、伸芳基、或其組合。當各基團B係共價鍵時，式I之聚二有機矽氧烷聚醯胺嵌段共聚物稱為聚二有機矽氧烷聚草醯胺嵌段共聚物。
基團G係二價基團，該二價基團係殘基單元，該殘基單元等於式R8HN-G-NHR8之二胺減去兩個-NHR8基團。基團R8係氫或烷基(例如，具有1至10、1至6、或1至4個碳原子之烷基)或將R8與G且與其等所附接之氮一起形成雜環基團。各星號(*)指示重複單元與共聚物中之另一基團(諸如，例如式I之另一重複單元)之連接部位。
用於式I中R7之合適烷基一般具有1至10、1至6、或1至4個碳原子。有用的烷基之實例包括甲基、乙基、異丙基、正丙基、正丁基、以及異丁基。用於R7的合適鹵烷基之相對應烷基中，通常只有一部分之氫原子經鹵素置換。鹵烷基之實例包括具有1至3個鹵基原子及3至10個碳原子之氯烷基及氟烷基。用於R7的合適烯基通常具有2至10個碳原子。烯基之實例通常具有2至8、2至6、或2至4個碳原子，諸如乙烯基、正丙烯基、以及正丁烯基。用於R7的合 適芳基通常具有6至12個碳原子。苯基係芳基之實例。芳基可係未經取代或以下列者取代的：烷基(亦即，可能係烷基伸芳基)(該烷基可能係例如，具有1至10個碳原子、1至6個碳原子、或1至4個碳原子的烷基)、烷氧基(例如，具有1至10個碳原子、1至6個碳原子、或1至4個碳原子的烷氧基)、或者鹵基(例如，氯基、溴基、或氟基)。用於R7的合適芳基伸烷基及烷基伸芳基通常具有帶有1至10個碳原子之伸烷基及帶有6至12個碳原子之芳基。在一些芳基伸烷基及烷基伸芳基中，芳基係苯基，而伸烷基具有1至10個碳原子、1至6個碳原子、或1至4個碳原子。例如，R7可係芳基伸烷基，其中此等伸烷基中之任一者鍵結至苯基。
在一些實施例中，在式I之一些重複單元中，R7基團之至少40百分比，且在一些實施例中至少50百分比係苯基、甲基、或其組合。例如，R7基團之至少60百分比、至少70百分比、至少80百分比、至少90百分比、至少95百分比、至少98百分比、或至少99百分比可係苯基、甲基、或其組合。在一些實施例中，在式I之一些重複單元中，R7基團之至少40百分比，且在一些實施例中至少50百分比係甲基。例如，至少60百分比、至少70百分比、至少80百分比、至少90百分比、至少95百分比、至少98百分比、或至少99百分比的R7基團可係甲基。剩餘的R7基團可係選自下列者：烷基，該烷基具有至少兩個碳原子；鹵烷基；芳基伸烷基；烷基伸芳基；烯基；芳基；或以烷基、烷氧基、或鹵基取代的芳基。
式I中之各Y獨立地為伸烷基、芳基伸烷基、烷基伸芳基、或其組合。合適的伸烷基一般具有至多10個碳原子、至多8個碳原子、至多6個碳原子、或至多4個碳原子。伸烷基之實例包括亞甲基、伸乙基、伸丙基、伸丁基、以及類似者。合適的芳基伸烷基及烷基伸芳基通常具有帶有6至12個碳原子之伸芳基，該帶有6至12個碳原子之伸芳基鍵結至帶有1至10個碳原子之伸烷基。在一些芳基伸烷基及烷基伸芳基中，伸芳基部分為伸苯基。亦即，二價芳基伸烷基或烷基伸芳基具有鍵結至具有1至10、1至8、1至6、或1至4個碳原子之伸烷基的伸苯基。如本文中參照基團Y所使用，「其組合(a combination thereof)」係指選自伸烷基及芳基伸烷基或烷基伸芳基的二或更多個基團之組合。組合可例如為鍵結至單一伸烷基之單一烷基伸芳基(例如，伸烷基-伸芳基-伸烷基)。在伸烷基-伸芳基-伸烷基組合之一個實例中，伸芳基係伸苯基且各伸烷基具有1至10、1至6、或1至4個碳原子。
式I中之各下標n獨立地在0至1500之範圍內。例如，下標n可為高達1000、高達500、高達400、高達300、高達200、高達100、高達80、高達60、高達40、高達20、或高達10。n之值通常係至少1、至少2、至少3、至少5、至少10、至少20、或至少40。例如，下標n可在以下範圍內：40至1500、0至1000、40至1000、0至500、1至500、40至500、1至400、1至300、1至200、1至100、1至80、1至40、或1至20。
下標p係在1至10之範圍內。例如，p值通常係高達9、高達8、高達7、高達6、高達5、高達4、高達3、或高達2的整數。p之值可在1至8、1至6、或1至4之範圍內。
在式I中之基團G係殘基單元，該殘基單元等於下式之二胺化合物：R8HN-G-NHR8，減去兩個胺基(該等胺基即-NHR8基團)。二胺可具有一級或二級胺基。基團R8係氫或烷基(例如，具有1至10、1至6、或1至4個碳原子之烷基)或將R8與G且與其等所附接之氮一起形成雜環基團(例如，5至7員環)。在一些實施例中，R8HN-G-NHR8為哌【口+井】。在一些實施例中，R8為氫或烷基。在許多實施例中，二胺的胺基的兩者皆係一級胺基(即，R8基團皆係氫)，且二胺由式H2N-G-NH2表示。
在一些實施例中，G係伸烷基、雜伸烷基、聚二有機矽氧烷、伸芳基、芳基伸烷基、烷基伸芳基、或其組合。合適的伸烷基通常具有2至10、2至6、或2至4個碳原子。伸烷基之實例包括伸乙基、伸丙基、以及伸丁基。合適的雜伸烷基通常係聚氧化烯，諸如具有至少2個伸乙基單元的聚氧乙烯、具有至少2個伸丙基單元的聚氧丙烯、或其共聚物。聚二有機矽氧烷之實例包括具有伸烷基末端基之聚二甲基矽氧烷。合適的芳基伸烷基通常含有鍵結至具有1至10個碳原子之伸烷基的具有6至12個碳原子之伸芳基。芳基伸烷基之一些實例係伸苯基-伸烷基，其中伸苯基鍵結至具有1至10個碳原子、1至8個碳原子、1至6個碳原子、或1至4個碳原子之伸烷基。烷基伸芳 基之一些實例為伸苯基-伸烷基，其中具有1至10個碳原子、1至8個碳原子、1至6個碳原子、或1至4個碳原子之伸烷基係鍵結至伸苯基。如本文中參照基團G所使用，「其組合(a combination thereof)」係指選自伸烷基、雜伸烷基、聚二有機矽氧烷、伸芳基、芳基伸烷基、及烷基伸芳基之二或更多個基團之組合。組合可係例如鍵結至伸烷基之芳基伸烷基(例如，伸烷基-伸芳基-伸烷基)。在伸烷基-伸芳基-伸烷基組合之一個實例中，伸芳基係伸苯基且各伸烷基具有1至10、1至6、或1至4個碳原子。
在一些實施例中，聚二有機矽氧烷聚醯胺為聚二有機矽氧烷聚草醯胺。聚二有機矽氧烷聚草醯胺傾向於不具式-B-(CO)-NH-之基團，其中B係伸烷基。沿著共聚材料之主鏈的所有羰基胺基一般係草醯基胺基(即，-(CO)-(CO)-NH-基團)之部分，且B係一鍵結。亦即，沿共聚材料主鏈之任意羰基鍵結至另一羰基且係草醯基之部分。更具體而言，聚二有機矽氧烷聚乙二醯胺具有複數個胺基草醯基胺基(aminoxalylamino)。
聚二有機矽氧烷聚醯胺為嵌段共聚物且可係彈性材料。不同於許多通常調配為脆性固體或硬塑膠的已知聚二有機矽氧烷聚醯胺，聚二有機矽氧烷聚醯胺可經調配成包括基於共聚物重量之大於50重量百分比之聚二有機矽氧烷鏈段。可藉由使用較高分子量的聚二有機矽氧烷鏈段來增加在聚二有機矽氧烷聚醯胺中的有機二矽氧烷的重量百分比，以在聚二有機矽氧烷聚醯胺中提供大於60重量百分比、大於70重量百分比、大於80重量百分比、大於重量百分比90、大於95 重量百分比、或大於98重量百分比的聚二有機矽氧烷鏈段。較高含量的聚二有機矽氧烷可用以製備具有較低模數同時維持合理強度的彈性材料。
一些聚二有機矽氧烷聚醯胺可加熱至高達200℃、高達225℃、高達250℃、高達275℃、或高達300℃的溫度，而不會使材料顯著劣化。例如，當在有空氣存在下，在熱重分析器中進行加熱時，當在20℃至350℃範圍內以每分鐘50℃之速率進行掃描時，共聚物通常具有小於10百分比的重量損失。此外，通常可在空氣中以諸如250℃之溫度加熱共聚物達1小時而不會有顯著劣化，如在冷卻時藉由沒有可偵測出的機械強度損失而判定。具有式I之重複單元的線性嵌段共聚物可如美國專利第7,371,464號中所述，例如藉由至少一種含聚二有機矽氧烷之前驅物與至少一種二胺之反應而製備；該案以引用方式併入本文中。
二胺有時係分類為有機二胺或聚二有機矽氧烷二胺，其中有機二胺包括例如選自伸烷基二胺、雜伸烷基二胺(諸如聚氧基伸烷基二胺)、伸芳基二胺、伸芳烷基二胺、或伸烷基-伸芳烷基二胺之該等有機二胺。二胺僅具有兩個胺基以使所得聚二有機矽氧烷聚草醯胺係線性嵌段共聚物，該等線性嵌段共聚物通常為彈性、可熱熔融加工的(例如，共聚物可在諸如至多250℃或更高的高溫下加工而組成物無明顯劣化)、且可溶於一些常見有機溶劑中的。一些實施例之二胺不含具有多於兩個一級或二級胺基之多胺。亦可存在不與含聚二有 機矽氧烷之前驅物反應的三級胺。另外，反應中所利用的二胺不含任何羰基胺基。亦即，二胺不為醯胺。
較佳伸烷基二胺(亦即，G為伸烷基)包括但不限於伸乙基二胺、伸丙基二胺、伸丁基二胺、六亞甲基二胺、2-甲基五亞甲基1,5-二胺(亦即，可以商標名DYTEK A購自DuPont,Wilmington,DE)、1,3-戊烷二胺(可以商標名DYTEK EP購自DuPont)、1,4-環己烷二胺、1,2-環己烷二胺(可以商標名DHC-99購自DuPont)、4,4’-雙(胺基環已基)甲烷、以及3-胺基甲基-3,5,5三甲基環己基胺。
聚二有機矽氧烷聚草醯胺共聚物可使用複數種聚二有機矽氧烷前驅物、複數種二胺、或其組合來製造。具有不同平均分子量之複數種前驅物可在反應條件下與單種二胺或與多種二胺組合。例如，前驅物可包括具有不同n值、不同p值、或不同n值及p值之材料的混合物。多種二胺可包括例如第一二胺，該第一二胺為有機二胺；及第二二胺，該第二二胺為聚二有機矽氧烷二胺。同樣地，單種前驅物可在反應條件下與多種二胺組合。
任何合適的反應器或製程可用於製備聚二有機矽氧烷聚醯胺共聚物材料。反應可使用分批製程(batch process)、半分批製程(semi-batch process)、或連續製程(continuous process)進行。例示性分批製程可在配備有諸如Brabender混合器之機械攪拌器的反應容器中進行，前提是處於熔融狀態之反應產物具有足夠地低的黏度以便從反應器排出。例示性半分批(semi-batch)製程可在連續攪拌管、槽、或流體化床(fluidized bed)中進行。例示性連續製程可在單螺旋或雙螺旋 擠製機中進行，該雙螺旋擠製機係諸如刮面反向旋轉或共向旋轉雙螺旋擠製機。
含聚二有機矽氧烷之前驅物可藉由任何已知方法製備。在一些實施例中，此前驅物係根據以下反應流程來製備，如先前引用的美國專利第7,371,464號(Sherman等人)中所述。
聚二有機矽氧烷二胺可藉由任何已知方法製備，且可具有任何合適的分子量。
關於適合的聚二有機矽氧烷聚醯胺(包括聚二有機矽氧烷二胺及尤其聚二有機矽氧烷聚草醯胺)之進一步細節可於例如美國專利第8,586,668號(Leir等人)、第5,214,119號(Leir等人)、第5,461,134號(Leir等人)、第5,512,650號(Leir等人)、以及第7,371,464號(Sherman等人)、以及美國專利第7,705,101號及第8,431,671號(Sherman等人)中找到。一些聚二有機矽氧烷二胺可購自例如Shin Etsu Silicones of America,Inc.,Torrance,CA及可購自Gelest Inc.,Morrisville,PA。
合適的聚矽氧彈性體之其他實例包括聚二有機矽氧烷多尿(polyuria)共聚物及其摻合物，諸如美國專利第5,461,134號及第6,007,914號(Joseph等人)中描述的該等。有用於做為根據本揭露的組成物及方法中之成膜聚合物的聚矽氧-聚胺甲酸酯共聚物(SPU)包括嵌段共聚物，該等嵌段共聚物包含聚矽氧嵌段及衍生自多官能異氰酸酯之第二嵌段。就本文中之論點而言，用語聚矽氧-聚脲可與聚矽氧-聚胺甲酸酯互換使用。有用的聚矽氧聚脲嵌段共聚物揭示於例如美國專利第5,512,650號、第5,214,119號、及第5,461,134號、以及第6,569,521號、第6,664,359號(Melancon等人)，以及國際公開案第WO 96/35458號、第WO 98/17726號、第WO 96/34028號、第WO 96/34030號及第WO 97/40103號。
衍生自異氰酸酯之嵌段可具有兩個連接至二價有機基(諸如烷基、環烷基、及芳基，其含有1至30個碳原子)之官能基(例如，-NHCONH-或-NHC(O)O-)。可衍生出第二嵌段的有用的二異氰酸酯化合物之實例為伸乙基二異氰酸酯、1,6-伸己基二異氰酸酯、1,12-伸十二烷基二異氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯、3,3’-二甲氧基-4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯、3,3’-二甲基-4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯、4,4’-二苯基二異氰酸酯、甲苯-2,6-二異氰酸酯、甲苯-2,6-二異氰酸酯及甲苯-2,4-二異氰酸酯之混合物、1,4-伸環己基二異氰酸酯、4,4’-二環己基甲烷二異氰酸酯、3,3’-二苯基-4,4’-伸聯苯基二異氰酸酯、4,4’-伸聯苯基二異氰酸酯、2,4-二異氰酸基二苯基醚、2,4-二甲 基-1,3-伸苯基二異氰酸酯、4,4’-二苯基醚二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、以及其混合物。
聚矽氧嵌段包括具有通式(Si(R7)2O-)之該等聚矽氧嵌段，其中R7係如上文對式I中R7之任何實施例所定義。非限制性實例包括二甲基聚矽氧、二乙基聚矽氧、及二苯基聚矽氧。
有用於本揭露之組成物的含聚二有機矽氧烷胺甲酸酯之共聚物(SPU材料類別之子集)含有軟聚二有機矽氧烷單元、硬多異氰酸酯殘基單元、末端基、及可選地軟及/或硬有機多胺殘基單元。一些含聚二有機矽氧烷脲之共聚物可以商標名「GENIOMER 140」購自Wacker Chemie AG,Germany。聚異氰酸酯殘基係為聚異氰酸酯減去-NCO基團，有機多胺殘基係有機多胺減去-NH基團，而聚異氰酸酯殘基係藉由脲鍵聯連接至聚二有機矽氧烷單元或有機多胺殘基。末端基可取決於聚二有機矽氧烷脲鏈段共聚物之目的而係非官能基或係官能基。
在一些實施例中，有用於做為聚合物加工添加劑的含聚二有機矽氧烷胺甲酸酯之共聚物含有至少兩個式II之重複單元
在此式II中，各R9係獨立地係烷基、環烷基、芳基、全氟烷基、或全氟醚基之部分。在R9之一些實施例中，烷基具有約1至12個碳 原子，且可經例如三氟烷基、乙烯基、由下式代表之乙烯基或更高碳數之烯基：-R10(CH2)aCH=CH2取代，其中R10係-(CH2)b-或-(CH2)cCH=CH-，且a係1、2、或3；b係0、3、或6；且c係3、4、或5。在R9之一些實施例中，環烷基具有約6至12個碳原子且可經一或多個烷基、氟烷基、或乙烯基取代。在R9之一些實施例中，芳基具有約6至20個碳原子且可經例如烷基、環烷基、氟烷基、及乙烯基取代。在R9之一些實施例中，全氟烷基如美國專利第5,028,679號中所述，其中該說明書以引用方式併入本文中，且含全氟醚之基團係如美國專利第4,900,474號及第5,118,775號中所述，其中此等說明書以引用方式併入本文中。在一些實施例中，R9係含氟基團，該含氟基團如美國專利第5,236,997號中所述，其中此等說明書以引用方式併入本文中。在一些實施例中，R9部分之至少50%係甲基，其餘係具有1至12個碳原子之單價烷基或經取代烷基、伸烯基、苯基、或經取代苯基。在式II中，各Z’係伸芳基、芳基伸烷基、伸烷基、或伸環烷基。在Z’之一些實施例中，伸芳基或芳基伸烷基具有約6至20個碳原子。在Z’之一些實施例中，伸烷基或伸環烷基具有約6至20個碳原子。在一些實施例中，Z’係2,6-伸甲苯基(2,6-tolylene)、4,4'-亞甲基二伸苯基(4,4'-methylenediphenylene)、3,3'-二甲氧基-4,4'-伸聯苯基(3,3'-dimethoxy-4,4'-biphenylene)、四甲基-間-伸茬基、4,4'-亞甲基二伸環己基(4,4'-methylenedicyclohexylene)、3,5,5-三甲基-3-亞甲基伸環己基、1,6-六亞甲基、1,4-伸環己基、2,2,4-三甲基伸己基、或其混合物。在式II中，各Y’獨立地為伸烷基、芳基伸烷基、烷基伸芳基、 或伸芳基。在Y’之一些實施例中，伸烷基具有1至10個碳原子。在Y’之一些實施例中，芳基伸烷基、烷基伸芳基、或伸芳基具有6至20個碳原子。在式II中，各D獨立地係氫、具有1至10個碳原子之烷基自由基、苯基、或完成包括B’或Y’之環狀結構以形成雜環的自由基。在式II中，B係選自由以下所組成之群組的多價基：伸烷基、芳基伸烷基、烷基伸芳基、伸環烷基、伸苯基、聚環氧烷(polyalkylene oxide)(例如，聚環氧乙烷(polyethylene oxide)、聚環氧丙烷(polypropylene oxide)、聚氧化四亞甲基(polytetramethylene oxide)、以及其共聚物及混合物)之群組。在式II中，「s」係0至約1000的一數字；「r」係等於或大於1的一數字；且「q」係約5或更大之一數字，在一些實施例中係約15至2000之一數字，及在一些實施例中係約30至1500之一數字。
在多異氰酸酯(Z’係具有大於2個官能性之自由基)及多胺(B’為具有大於2個官能性之自由基)之使用中，式II之結構將經修飾以反映在聚合物主鏈處之分支。在封端劑之使用中，式II之結構將經修飾以反映聚二有機矽氧烷脲鏈之終止。
具有式I之重複單元及式II之含聚二有機矽氧烷脲之聚合物(polymdiorganolsiloxane urea containing polymer)的線性嵌段共聚物可如例如美國專利8,552,136(Papp等人)中所論述而製備。
含聚矽氧之聚合物之其他實例包括由矽醇、聚矽氧氫化物、矽氧烷、環氧化物、以及(甲基)丙烯酸酯形成的該等含聚矽氧之聚合物。當成膜聚合物係由(甲基)丙烯酸酯官能性矽氧烷製備時，聚 合物有時稱為矽氧烷(甲基)丙烯酸酯。另外，其他含兩親性矽氧基之聚合物已報導為有用於凝膠組成物(美國專利第7,795,326號(Salamone等人))，其中疏水性矽氧基矽烷單體與親水性含氮單體共聚合。其他含矽氧基之聚合物包括聚二甲基矽氧烷及聚胺甲酸酯之嵌段共聚物，及聚二甲基矽氧烷及聚(乙二醇)之嵌段共聚物。此外，其他潛在可行的成膜聚合物包括聚苯乙烯及乙烯/丁烯之嵌段共聚物、聚苯乙烯及聚異丁烯之嵌段共聚物、聚苯乙烯及聚異戊二烯之嵌段共聚物、聚苯乙烯及聚丁二烯之嵌段共聚物、聚二甲基矽氧烷及聚胺甲酸酯之嵌段共聚物、C4-C18丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯之聚合物、丁基橡膠、聚異丁烯、以及其組合。
用於某些凝膠組成物之另一合適的含矽氧基之單體係基於矽氧基單體，即3-甲基丙烯醯基氧基丙基參(三甲基矽氧基)矽烷(TRIS)。TRIS可用於與親水性共單體(諸如N-異丙基丙烯醯胺(NIPAM))或疏水性共單體(諸如甲基丙烯酸甲酯)組合，以使得所得共聚物可溶於揮發性溶劑中。
成膜聚合物一般以至少5wt.%且不大於30wt.%之數量，或該範圍內之任意量存在，以上係基於該凝膠組成物之總重量計。在某些實施方式中，可能較佳的是，成膜聚合物以至少12wt.%且不大於25wt.%之濃度存在，以上係基於該凝膠組成物之總重量計。
自凝膠組成物澆鑄的乾燥膜可包括相對於該乾燥膜之總重量在50wt.%至70或75wt.%範圍內，或該範圍內之任意量的成膜聚合物量。
或者，凝膠組成物可以作為主要成膜聚合物的可聚合氰基丙烯酸酯單體為特徵。可使用的氰基丙烯酸酯單體包括可易於聚合的α-氰基丙烯酸酯，包括氰基丙烯酸烷酯、氰基丙烯酸芳酯、氰基丙烯酸烷氧基烷酯，諸如氰基丙烯酸丁酯，且尤其係氰基丙烯酸正丁酯、氰基丙烯酸辛酯，且尤其係氰基丙烯酸2-辛酯、氰基丙烯酸乙酯、氰基丙烯酸甲酯、氰基丙烯酸正十二烷酯、2-氰基丙烯酸苯酯、2-氰基丙烯酸甲氧基乙酯、以及類似者。組成物可由一或多個可聚合氰基丙烯酸酯單體構成。成膜氰基丙烯酸酯係如在美國專利第6,183,593號(Narang等人)及第6,143,805號(Hickey等人)中所論述。可聚合氰基丙烯酸酯尤其在美國公開案第2008/0152614號(Dunshee)中所述。進一步的氰基丙烯酸酯組成物亦藉由美國專利第5,480,935號(Greff等人)所揭示。
增黏劑
可添加諸如矽酸鹽增黏樹脂之增黏劑至成膜聚合物以提供或增強組成物之黏著性質。矽酸鹽增黏樹脂可影響所得凝膠組成物之物理性質。例如，隨著矽酸鹽增黏樹脂含量增加，凝膠組成物之玻璃態至橡膠態轉變在漸增之較高溫度下發生。在一些例示性凝膠組成物中，可使用複數種矽酸鹽增黏樹脂以達成所欲效能。合適的矽酸鹽 增黏樹脂包括由以下結構單元構成之該等樹脂：M(即，一價R'3SiO1/2單元)、D(即，二價R'2SiO2/2單元)、T(即，三價R'SiO3/2單元)、及Q(即，四級SiO4/2單元)、及其組合。一般例示性矽酸鹽樹脂包括MQ矽酸鹽增黏樹脂、MQD矽酸鹽增黏樹脂、以及MQT矽酸鹽增黏樹脂。這些矽酸鹽增黏樹脂通常具有100至50,000範圍內或500至15,000範圍內之數量平均分子量，並且一般而言具有甲基R'基。
此等樹脂係描述於例如Encyclopedia of Polymer Science and Engineering,vol.15,John Wiley & Sons,New York,(1989),pp.265-270及美國專利第2,676,182(Daudt等人)號、第3,627,851號(Brady)、第3,772,247號(Flannigan)、以及第5,248,739號(Schmidt等人)。其他實例揭示於美國專利第5,082,706號(Tangney)中。上述樹脂通常在溶劑中製備。無水或無溶劑之M聚矽氧增黏樹脂可如美國專利第5,319,040號(Wengrovius等人)、第5,302,685號(Tsumura等人)、以及第4,935,484號(Wolfgruber等人)中所述而製備。
MQ矽酸鹽增黏樹脂尤其適用於本揭露之數個凝膠組成物。MQ矽酸鹽增黏樹脂係具有R'3SiO1/2單元(「M」單元)及SiO4/2單元(「Q」單元)之共聚樹脂，其中M單元鍵結至Q單元，而Q單元中之各者鍵結至至少一個其他的Q單元。SiO4/2單元(「Q」單元)之一些單元鍵結至羥基自由基，從而產生HOSiO3/2單元 (「TOH」單元)，從而構成矽酸鹽增黏樹脂之矽鍵結羥基含量；而一些單元僅鍵結至其他SiO4/2單元。
某些MQ矽酸鹽增黏樹脂可藉由美國專利第2,676,182號(Daudt等人)中所述的二氧化矽水溶膠加蓋製程，如根據美國專利第3,627,851號(Brady)及美國專利第3,772,247號(Flannigan)所修改而加以製備。此等修改的製程通常包括將矽酸鈉溶液之濃度及/或矽酸鈉中矽與鈉之比率，及/或使中和矽酸鈉溶液加蓋之前的時間限制至比Daudt等人所揭示的該等值一般更低的值。在中和之後，通常利用諸如2-丙醇的醇來穩定中和之二氧化矽水溶膠，且盡可能快地利用R3SiO1/2矽氧烷單元加蓋。基於矽酸鹽增黏樹脂之重量，MQ樹脂上矽鍵結羥基(即，矽醇)之水平可減小至不大於1.5重量百分比、不大於1.2重量百分比、不大於1.0重量百分比、或不大於0.8重量百分比。此可例如藉由使六甲基二矽氮烷與矽酸鹽增黏樹脂反應來完成。此種反應可例如利用三氟乙酸來催化。或者，三甲基氯矽烷或三甲基矽基乙醯胺可與矽酸鹽增黏樹脂反應，在此狀況下觸媒並非必要的。
一般將增黏劑添加至組成物達至少2wt.%、在一些實施例中至少3wt.%、在一些實施例中至少4wt.%、在一些實施例中至少5wt.%，以上係基於該凝膠組成物之總重量計。增黏劑一般以不大於20wt.%、更佳地不大於15wt.%、且最佳地不大於10wt.%存在，以上係基於該組成物之總重量計。
自凝膠組成物澆鑄的乾燥膜可包括相對於該乾燥膜之總重量在5wt.%至25或30wt.%範圍內，或該範圍內之任意量的增黏劑 量。在某些實施方式中，以小於16wt.%之增黏劑為特徵的膜展現比可能所欲的更小的對皮膚或其他組織之黏著力。
凝結劑
在某些有利實施例中，凝膠組成物包括陽離子聚合物，該陽離子聚合物充當用於某定量之滲出液的凝結劑及儲存庫(repository)。此陽離子聚合物一般包含交聯的含胍基之聚合物。含胍基之聚合物中的基底聚合物一般包含多胺聚合物；亦即，具有一級或二級胺基之聚合物，亦即，該等胺基可在聚合物鏈中係側接的或鏈中的。胺基聚合物含有一級或二級胺基團且可藉由利用相應單體之鏈增長或逐步增長聚合程序而製備。若為所欲，此等單體亦可與其他單體共聚合。聚合物亦可為合成的或天然存在的生物聚合物。若此等聚合物之任一者(不管來源如何)不含有一級或二級胺基團，則此等官能基可藉由適當的接枝化學而添加。
有用的胺基聚合物為水溶性的或水分散性的。如本文中所使用，用語「水溶性的(water soluble)」係指可溶解於水中之材料。溶解度一般為每毫升水至少約0.1公克。如本文中所使用，用語「水分散性的(water dispersible)」係指不為水溶性的但可在水中乳化或懸浮的材料。
藉由鏈增長聚合製備的適於使用的胺基聚合物之實例包括但不限於：聚乙烯基胺、聚(N-甲基乙烯基胺)、聚烯丙基胺、聚烯丙基甲基胺、聚二烯丙基胺、聚(4-胺基甲基苯乙烯)、聚(4-胺基苯乙 烯)、聚(丙烯醯胺-共-甲基胺基丙基丙烯醯胺)、以及聚(丙烯醯胺-共-胺基乙基甲基丙烯酸酯)。
藉由逐步增長聚合製備的適於使用的胺基聚合物之實例包括但不限於：聚乙烯亞胺、聚丙烯亞胺、聚離胺酸、聚胺基醯胺、聚二甲基胺-表氯醇-乙二胺、以及若干聚胺基矽氧烷中之任一者，該等聚胺基矽氧烷可由諸如胺基丙基三乙氧基矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-三甲氧基矽基丙基-N-甲基胺、以及雙(三甲氧基矽基丙基)胺之單體構建。
具有一級或二級胺基端基之有用胺基聚合物包括但不限於由聚醯胺基胺(PAMAM)及聚丙烯亞胺形成之彼等胺基聚合物：例如，DAB-Am及PAMAM樹枝狀聚合物(或含有胺或四級氮官能基之超枝化聚合物)。由PAMAM形成的例示性樹枝狀材料可以商標名StarburstTM(PAMAM)樹枝狀聚合物(例如，具有4個一級胺基之0代樹枝狀聚合物、具有8個一級胺基之1代樹枝狀聚合物、具有16個一級胺基之2代樹枝狀聚合物、具有32個一級胺基之3代樹枝狀聚合物、以及具有64個一級胺基之4代樹枝狀聚合物)購自Aldrich Chemical,Milwaukee,Wis。由聚丙烯亞胺形成的樹枝狀材料可以商標名「DAB-AM」購自Aldrich Chemical。例如，DAB-Am-4為具有4個一級胺基之1代聚丙烯亞胺四胺樹枝狀聚合物，DAB-Am-8為具有8個一級胺基之2代聚丙烯亞胺八胺樹枝狀聚合物，DAB-Am-16為具有16個一級胺基之3代聚丙烯亞胺十六胺，DAB-Am-32為具有32 個一級胺基之4代聚丙烯亞胺三十二胺樹枝狀聚合物，且DAB-Am-64為具有64個一級胺基之5代聚丙烯亞胺六十四胺樹枝狀聚合物。
係生物聚合物之適於使用的胺基聚合物之實例包括幾丁聚醣及澱粉，其中後者利用諸如甲基胺基乙基氯化物之試劑而接枝。
適於使用的其他類別之胺基聚合物包括聚丙烯醯胺與胺基單體之均聚物或共聚物，該等胺基單體包括(甲基)丙烯酸胺基烷酯、(甲基)丙烯醯胺基烷基胺、以及二烯丙基胺。本發明之較佳胺基聚合物包括聚胺基醯胺、聚乙烯亞胺、聚乙烯基胺、聚烯丙基胺、以及聚二烯丙基胺。
合適的市售胺基聚合物包括但不限於聚醯胺基胺，諸如ANQUAMINETM 360、401、419、456、以及701(Air Products and Chemicals,Allentown,Pa.)；LUPASOLTM聚乙烯亞胺聚合物，諸如FG、PR 8515、Waterfree、P、PS(BASF Corporation,Resselaer,N.Y.)；聚乙烯亞胺聚合物，諸如CORCATTM P-600(EIT Company,Lake Wylie,S.C.)；聚氧基伸烷基胺，諸如JEFFAMINE.TM D-230、D-400、D-2000、HK-511(XTJ-511)、XTJ-510(D-4000)、XTJ-500(ED-600)、XTJ-502(ED-2003)、T-403、XTJ-509(T-3000)、以及T-5000(Huntsman Corporation,Houston,Tex.)；以及聚醯胺樹脂，諸如VERSAMID系列之樹脂(Cognis Corporation,Cincinnati,Ohio)，該等樹脂藉由使二聚化不飽和脂肪酸與伸烷基二胺反應而形成。
凝結劑可藉由多胺聚合物與甲脒基化劑之縮合而製備。已知的甲脒基化劑包括：氰胺；O-烷基異脲鹽，諸如O-甲基異脲硫酸 鹽、O-甲基異脲硫酸氫鹽、O-甲基異脲乙酸鹽、O-乙基異脲硫酸氫鹽、以及O-乙基異脲鹽酸鹽；氯甲脒鹽酸鹽；1-甲脒基-1,2,4-三唑鹽酸鹽；3,5-二甲基吡唑-1-羧脒(carboxamidine)硝酸鹽；吡唑-1-羧脒鹽酸鹽；N-甲脒基吡唑-1-羧脒鹽酸鹽；以及碳二亞胺，諸如二環己基碳二亞胺、N-乙基-N'-(3-二甲基胺基丙基)碳二亞胺、以及二異丙基碳二亞胺。多胺聚合物亦可利用胍基官能性羧酸(諸如胍基乙酸及4-胍基丁酸)於諸如EDC(N-[3-(二甲基胺基)丙基]-3-乙基碳二亞胺鹽酸鹽)或EEDQ(2-乙氧基-1-乙氧基羰基-1,2-二氫喹啉)之活性劑存在下進行醯化。另外，陽離子聚合物可藉由利用氯丙酮甲脒基腙進行烷基化而製備，如美國專利第5,712,027號所述。
用於雙胍官能性聚合物之製備的試劑包括二氰胺鈉、二氰二胺、及經取代之氰基胍，諸如N 3 -對-氯苯基-N 1 -氰基胍、N 3 -苯基-N 1 -氰基胍、N 3 -α-萘基-N 1 -氰基胍、N 3 -甲基-N 1 -氰基胍、N 3 ,N 3 -二甲基-N 1 -氰基胍、N 3 -(2-羥基乙基)-N 1 -氰基胍、及N 3 -丁基-N 1 -氰基胍。伸烷基及伸芳基雙氰胍可用於藉由鏈伸長反應而製備雙胍官能性聚合物。氰胍及雙氰胍之製備係詳細地描述於Rose,F.L.及Swain,G.J.Chem Soc.,1956,pp.4422-4425中。其他有用的甲脒基化試劑由Alan R.Katritzky等人，Comprehensive Organic Functional Group Transformation,Vol.6,p.640描述。通常，此等甲脒基化試劑係以足以官能化胺基聚合物之可利用胺基之0.5至100莫耳百分比、較佳2.5至50莫耳百分比的量而使用。
所得聚合物將具有式III之側接或鏈中胍基：
其中R2係H、C1-C12烷基、C5-C12(雜)芳基、或聚合物鏈之殘基；各R3獨立地係H、C1-C12烷基、或C5-C12(雜)芳基，各R4係H、C1-C12烷基或伸烷基、C5-C12(雜)芳基或(雜)伸芳基、氰基、或-C(=NH)-N(R2)-聚合物，且n為1或2。
含胍基之聚合物可為交聯的。含胺基之聚合物可在與甲脒基化劑反應之前交聯。或者，含胍基之聚合物可藉由交聯劑與來自含胺基之聚合物前驅物的剩餘胺基或與一些胍基之反應而橫聯(crosslined)。合適的交聯劑包括胺反應性化合物，諸如雙醛及聚醛，諸如戊二醛；雙縮水甘油醚及聚縮水甘油醚，諸如丁二醇二縮水甘油醚及乙二醇二縮水甘油醚；聚羧酸及其衍生物(例如，醯氯)；多異氰酸酯；基於甲醛之交聯劑，諸如羥甲基及烷氧基甲基官能性交聯劑，諸如衍生自脲或三聚氰胺之該等交聯劑；以及胺反應性矽烷，諸如3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷、3-縮水甘油氧基丙基三乙氧基矽烷、5,6-環氧基己基三乙氧基矽烷、(對氯甲基)苯基三甲氧基矽烷、氯甲基三乙氧基矽烷、3-異氰酸基丙基三乙氧基矽烷、以及3-硫氰基丙基三乙氧基矽烷。
在其他實施例中，凝膠組成物包含止血劑，諸如可聚合氰基丙烯酸酯單體。其他凝結劑包括微纖維膠原蛋白、幾丁聚醣、骨蠟、水溶性多聚合蠟(ostene)、氧化纖維素、及凝血酶。
若包括凝結劑的話，則凝結劑一般以至少0.5wt.%且不大於20wt.%之數量，或該範圍內之任意量存在，以上係基於該凝膠組成物之總重量計。在某些實施方式中，可能較佳的是，凝結劑以至少1wt.%且不大於15wt.%，且在又其他實施例中至少1.5wt.%且不大於10wt.%之濃度，或該範圍內之任意量存在，以上係基於該凝膠組成物之總重量計。
自凝膠組成物澆鑄的乾燥膜可包括相對於該乾燥膜之總重量在5wt.%至30或35wt.%範圍內，或該範圍內之任意量的凝結劑量。在某些情形中且取決於粒徑，凝結劑可在治療期間保留於膜中，位於其表面處，可遷移至傷口或目標區域中以協助局部化凝結、或一些其組合。在此等情形中，膜可充當通往下方目標區域之凝結劑遞送系統。
若使用含聚矽氧之成膜聚合物，則聚矽氧表面活性劑可被併入以協助穩定凝膠組成物中之凝結劑。聚矽氧表面活性劑一般包括聚二甲基矽氧烷(PDMS)流體及/或有機改質PDMS流體，諸如矽氧烷聚醚共聚物。一種例示性合適的PDMS表面活性劑為單羧基癸基封端的聚二甲基矽氧烷(可以MCR-B-12購自Gelest LTD,Kent,UK)。其他合適的PDMS表面活性劑包括可購自Evonik Goldschmidt,Germany之Abil Quat 3272。另一種合適的表面活性劑 為可購自Gelest之二甲氧基甲基矽基丙基-聚乙烯亞胺-於IPA中50%。在某些情形中，聚矽氧表面活性劑可改良凝膠(及所得乾燥膜)對組織之黏著力。
若包括聚矽氧表面活性劑，則聚矽氧表面活性劑一般以至少0.1wt.%且不大於15wt.%之數量存在，以上係基於該凝膠組成物之總重量計。自凝膠組成物澆鑄的乾燥膜可包括相對於該乾燥膜之總重量在1wt.%至15或20wt.%範圍內，或該範圍內之任意量的聚矽氧表面活性劑量。
在以含胍基之聚合物作為凝結劑為特徵之某些調配物中，可為有用的是包括相對小量之聚矽氧表面活性劑或完全不包括聚矽氧表面活性劑。在此等組成物中，聚矽氧表面活性劑以不大於0.25wt.%之數量存在，以上係基於該凝膠組成物之總重量計。申請人已發現一些證據：與所預期穩定化相對，大於0.25wt.%之包含量可能(在某些情形中)反而會在所預期的壽命期間降低組成物之穩定性。
富含胺助黏劑
代替或除了凝結劑及增黏劑之外，本揭露之凝膠組成物可包括富含胺助黏劑。富含胺助黏劑，在目前較佳的情況下，可係胺基矽酮。其他合適的富含胺助黏劑包括聚合陽離子銨化合物，諸如聚六亞甲基雙胍(即，聚胺丙基雙胍)及上述作為含胍基凝結劑基底之胺基聚合物之某些。
申請人已發現某些富含胺化合物促進劑表層對凝膠組成物之流變性或自此類凝膠組成物形成之膜的其他性質無有害影響。此外，此等助黏劑允許以較少的增黏劑存在凝膠組成物中而增進黏著性，其針對維持在皮膚上形成之膜的完整性可係重要的。具體而言，彼等化合物具有大於25之胺數似乎(甚至在無凝結劑、增黏劑、或兩者的情況下)提供所欲的皮膚黏著性(例如，至少25g/吋)。在本揭露中，「胺數(amine number)」表示用以中和10g富含胺助黏劑所需之0.1N HCl的毫升數。胺數較佳地係根據下列方程式計算：1/FGMW*乘以100,000
*FGMW=胺基團之官能基分子量
在一些實例中，助黏劑具有大於20之胺數，在一些實施例中大於25，在一些實施例中大於30，在一些實施例中大於40，在一些實施例中大於45，及在一些實施例中大於50。不希望受理論束縛，助黏劑之胺含量(在助黏劑之其他參數及特性中)似乎直接與對皮膚所增進之黏著性關聯。因此，合適有益地使用於目前的凝膠組成物之助黏劑一般包括一較大數目之可得胺基團及一伴隨的較大的胺數。
如本文中所使用「胺基矽酮(aminosilicone)」意指任何胺官能化之聚矽氧；即，含至少一個一級胺、二級胺、三級胺、或四級銨基團之聚矽氧。一般而言，此等係已經化學修飾使得沿著主鏈之一些側基已被各種烷基胺基(-R-NH2)取代的聚矽氧。因為其供電子傾 向，此等胺基團在水性溶液中可成為帶正電荷，產出無機的、陽離子聚合物。有用的胺基矽酮為水溶性的或水分散性的。
使用於本揭露實施例之例示性胺基矽酮可係線型聚合物、分支聚合物、共聚物、及其混合物。在一些實施例中，共聚物係嵌段共聚物。在一些實施例中，包括彼等目前較佳組成物，胺基矽酮具有側接自聚合物主鏈之一或多個胺基團。此類實施例之實例係藉由具有側接單胺之式IV的化合物及具有側接二胺之式VI的化合物所繪示，如本文以下所示。在一些實施例中，該聚合物具有在該聚合物之一或多個終端的胺基團。此類實施例之實例係藉由式V之化合物所繪示，如本文以下所示。胺基矽酮可進一步選自包含胺基聚二甲基矽氧烷、三甲基矽基胺基聚二甲基矽氧烷、胺乙基胺丙基矽氧烷-二甲基矽氧烷共聚物、及其混合物之群組。
在一些實施例中，胺基矽酮具有式IV之結構：
其中R係C1-12(較佳地C1-6)烷基，具有下標x及y之嵌段可係隨機混合的，x之總值係自10至5,000，例如58或100或118，且y之總值係自2至20，較佳地2至11，例如4或11。在一些實施例中，x係58且y係4；x係100且y係4；或x係118且y係11。在一些實施例中，R係線型C3H6基。
在一些實施例中，一或多個胺基矽酮具有式V之結構，其特徵在於端胺基：
其中x係自5至5,000，且R及R'(可係相同或不同)係各自飽和的線型或分支的1至12個碳原子之烷基(在目前較佳的情況下，1至6個碳原子)，例如，線型C3H6基。
在其他實施例中，胺基矽酮包括式VI之分支二胺基官能性聚二甲基矽氧烷：
其中具有下標x及y之嵌段可係隨機混合的，之總值係自5至5,000，y之總值係自1至20，例如8，且R及R'(可係相同或不同)係各自飽和的線型或分支的1至12個碳原子之烷基(較佳地1至6個)，例如，R係線型C3H6基且R'係線型C2H4基。
在一些實施例中，胺基矽酮係選自包含GP-4(式IV之化合物其中R=(CH2)3，x=58且y=4，可購自例如Genesee Polymers Corporation(「GPC」),Burton,Michigan,USA，且具有約90之胺數)、GP-6(式IV之化合物，其中R=(CH2)3，x=100且y=4，可購自例如GPC且具有約49之胺數)、GP-316(式III之化合物其中R=(CH2)3，R'=(CH2)2，x=400且y=8，可購自例如GPC且具有約54之胺數)、GP-581(式IV之化合物其中R=(CH2)3，x=118且y=11，可購自例如GPC且具有約110之胺數)，GP-965(式V之化合物其中R=R'=(CH2)3，x=10，可購自例如GPC且具有約200之胺數)，KF-861(式VI之化合物且有約127之胺數，可購自例如Shin-Etsu Silicones,Akron,OH)，KF-864(式IV之化合物具有約26之胺數，可購自例如Shin-Etsu Silicones)、KF-869(式VI之化合物具有約54之胺數，可購自Shin-Etsu Silicones)、KF-393(經二胺基修飾之式IV化合物具有約286之胺數，可購自Shin-Etsu Silicones)、KF-880(經二胺基修飾之式IV化合物具有約56之胺數，可購自Shin-Etsu Silicones)、KF-8004(經二胺基修飾之式IV化合物具有約67之胺數，可購自Shin-Etsu Silicones)、Silamine(R)AO EDA(式VI之化合物其中R=(CH2)3，R'=(CH2)2，具有約230之胺數，可購自Siltech Corporation,Toronto,Ontario,Canada)、Silamine(R)D2 EDA(式VI之化合物其中R=(CH2)3，R'=(CH2)2，具有約170之胺數，可購自例如Siltech Corporation)、Silamine(R)D208 EDA(式VI之化合物，其中部分 二甲基矽氧烷重複單元係進一步藉由聚醚基取代，其中R=(CH2)3，R'=(CH2)2，該化合物具有約30之胺數，可購自Siltech Corporation)、其市售替代物(諸如來自其他供應者之胺聚矽氧(amine silicone)，如所屬技術領域中具有通常知識者將理解)、及其混合物之群組。
在目前較佳的情況下，所選擇之胺基矽酮具有側接自聚合物主鏈之一或多個二-或單-胺基。
其他潛在合適的胺基矽酮包括某些四級聚矽氧。所屬技術領域中具有通常知識者可理解「四級聚矽氧(quaternary silicone)」係任何包含一或多個四級銨基團之聚矽氧。本發明之組成物可包含選自以下之至少一聚矽氧四級化合物：聚矽氧烷季銨鹽(silicone quaternium)-12(例如作為椰油醯胺丙基二甲胺(cocamidopropyldimethylamine)與二甲基矽酮(Dimethicone)PEG-7乙醯基氯化物之反應生成物之PECOSIL CA-1240，可購自Phoenix Chemical,Somerville,NJ)、聚矽氧烷季銨鹽-8(可購得例如作為PECOSIL AD-3640聚矽氧烷季銨鹽-19(例如作為自陽離子二甲基矽酮共聚醇(dimethicone copolyol)與二聚酸之反應製作之官能化陽離子聚合聚矽氧聚酯的ZENESTER Q，可購自Zenitech,Ontario,CA)、聚矽氧烷季銨鹽-22(可取得為Abil T quat 60)、聚矽氧烷季銨鹽-80(可取得為Abil T quat 3272)、及其混合物。
具體地較佳四級聚矽氧包括彼等銷售為PECOSIL AD-3640及PECOSIL CA-1240，各自具有式：
不希望受理論之約束，本揭露之凝膠組成物可能需要相對較多給定的四級聚矽氧以達到與合適的胺基矽酮相同的皮膚黏著性效能，保持組成物之其他組分固定。此外，此類組成物可仍得益自增黏劑之存在。
用於作為助黏劑之合適的胺基聚合物包括在上述含胍基聚合物中之鹼基聚合物，包括聚胺基醯胺(polyaminoamide)、聚乙亞胺、聚乙烯胺、聚丙烯胺、及聚二丙烯胺。目前較佳的胺基聚合物包括聚乙亞胺。聚乙烯亞胺(PEI)係可以數種形式諸如線基、分支、及樹枝狀聚合商業購得。線型PEI可藉由式VIII表示如下：
其中---指示連續線型聚合伸乙亞胺衍生單元或H。線型PEI係可商業購得及/或可根據已知方法製作。
例示性分支PEI碎片可藉由式IX表示如下：
其中---指示連續線型及/或分支聚合伸乙亞胺衍生單元或H。由於分支或多或少係隨機的，分支PEI一般含有此一般類型之許多化合物作為混合物。分支PEI可係藉由吖丙烷之開環聚合作用合成。分支PEI係可商業購得及/或可根據已知方法製作。
樹枝狀聚合PEI係分支PEI之特殊情況。例示性(4代)樹枝狀聚合PEI係藉由式X表示如下：
在此情況中，PEI僅含一級及三級胺基團。樹枝狀聚合PEI係可商業購得及/或可根據已知方法製作。
在其他實施例中，富含胺助黏劑可包含甲矽烷基化(silylated)之胺基聚合物，基本上由甲矽烷基化之胺基聚合物組成，或由甲矽烷基化之胺基聚合物組成。甲矽烷基化之胺基聚合物可係具有至少一個矽烷之多胺或烷氧基矽烷部份附接至該多胺內之任何位置。甲矽烷基化之多胺可藉由，例如，胺反應性有機矽烷偶合劑與存在胺基聚合物(諸如分支PEI)中之一級胺之至少一些的反應製備。例示性胺反應性有機矽烷偶合劑包括：3-異氰酸基丙基三乙氧基矽烷；3-異氰酸基丙基三甲氧基矽烷；2-異氰酸基乙基三乙氧基矽烷；2-異氰酸基乙基三甲氧基矽烷；3-丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷；3-丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷；3-丙烯醯氧基乙基三甲氧基矽烷；2-丙烯醯氧基乙基三甲氧基矽烷；3-乙二醇氧基丙基三乙氧基矽烷；3-乙二醇氧基丙基三甲氧基矽烷；2-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷；及2-(3,4-環氧環己基)乙基三乙氧基矽烷；甲矽烷基化之多胺可係，但不限於，甲矽烷基化之聚乙烯亞胺(SPEIm)、甲矽烷基化之聚乙烯基吡啶、甲矽烷基化之聚二甲胺基乙基甲基丙烯酸酯、甲矽烷基化之聚乙烯胺、甲矽烷基化之聚丙烯胺(PAAm)、或其組合。在一說明性實施例中，甲矽烷基化之多胺包含或係經三甲氧基矽烷基丙基修飾之聚乙烯亞胺。
若包括代替或除了凝結劑之外，富含胺助黏劑一般以至少0.5wt.%且不大於20wt.%之數量，或該範圍內之任意量存在，以上係基於該凝膠組成物之總重量計。在某些實施方式中，可能較佳的是，富含胺助黏劑以至少1wt.%且不大於15wt.%，且在又其他實施 例中至少1.5wt.%且不大於10wt.%之濃度，或該範圍內之任意量存在，以上係基於該凝膠組成物之總重量計。
自凝膠組成物澆鑄的乾燥膜可包括相對於該乾燥膜之總重量在5wt.%至30或35wt.%範圍內，或該範圍內之任意量的富含胺助黏劑量。
若包括在凝膠組成物中代替凝結劑及增黏劑兩者，助黏劑一般加至組成物至少2.5wt.%，在一些實施例中至少4wt.%，在一些實施例中至少5wt.%，以上係基於該凝膠組成物之總重量計。在此類組成物中，富含胺助黏劑一般以不大於35wt.%、更佳地不大於25wt.%、且最佳地不大於20wt.%存在，以上係基於該組成物之總重量計。
自缺乏凝結劑或增黏劑之凝膠組成物澆鑄的乾燥膜可包括相對於該乾燥膜之總重量在10wt.%至55或60wt.%範圍內，或該範圍內之任意量的富含胺助黏劑量。
溶劑
塗料凝膠組成物進一步包含揮發性溶劑。在一個實施例中，揮發性溶劑係選自由揮發性線性及環狀矽氧烷、揮發性聚二甲基矽氧烷、異辛烷、辛烷、以及其組合組成之群組。溶劑一般係總凝膠組成物之至少40wt.%。因為組成物可能會施加於組織，所欲地係溶劑為揮發性及非刺痛的。在一個實施例中，總組成物之至少60wt.%係溶劑。在又其他實施例中，溶劑以總組成物之至少70wt.%存在。
用於本揭露之凝膠組成物的溶劑系統可為非極性揮發性溶劑，諸如異辛烷。其他例示性揮發性溶劑系統包括線性矽氧烷或環狀矽氧烷，諸如六甲基二矽氧烷(HMDS)、八甲基環四矽氧烷、十甲基環戊矽氧烷、以及十甲基三矽氧烷；或線性、分支或環狀烷烴，諸如丙烷、異丁烷、液體丁烷(例如，在壓力下)、戊烷、己烷、庚烷、辛烷、石油餾出物、環己烷；氟碳化合物，諸如三氯單氟甲烷、二氯二氟甲烷、二氯四氟乙烷、四氟乙烷、七氟丙烷、1,1-二氟乙烷、五氟丙烷、全氟庚烷、全氟甲基環己烷、1,1,1,2-四氟乙烷、1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷、氟氯碳化物、另外有液體二氧化碳、以及其組合。如本文中所使用，「揮發性的(volatile)」具有其標準含義，亦即，其可在正常溫度及壓力下快速地蒸發。例如，若一個計量滴(1/20mL，50μL)之溶劑在20至25℃之間在5分鐘內、或4分鐘內、或3分鐘內、或2分鐘內、或1分鐘內、或30sec內、或15sec內完全蒸發，則溶劑可係揮發性的。
非極性的揮發性溶劑單獨或以組合用作凝膠組成物之主要液相可提供在施加期間於快速乾燥與減少的皮膚刺激之間的所欲平衡。在本發明之較佳實施方式中，溶劑為HMDS及異辛烷之一者。諸如乙醇、異丙醇、甘油、N-甲基吡咯啶酮、以及N,N-二甲基乙醯胺之其他更極性的溶劑可用於其中非刺痛凝膠組成物為不必要或非所欲之其他實施方式中。眾多無質子溶劑具有實用性，該等溶劑包括乙酸酯，諸如乙酸甲酯及乙酸乙酯、丙二醇二乙酸酯；揮發性酮，諸如丙酮及甲基乙基酮；揮發性醚，諸如二乙基醚、乙基丙基醚、二丙基 醚、及二丙二醇二甲基醚；揮發性含氟碳化合物，諸如五氟丙烷、全氟庚烷、全氟甲基環己烷、及類似者；或亦可使用揮發性氣體，諸如二氧化碳，上述各種皆具有不同程度的使用者不適度。
在一些實施方式中，溶劑系統中可包括水，該溶劑系統可有用於溶解某些活性劑及止血藥。在某些實施方式中，有諸如基於該凝膠組成物之總重量計至少0.1wt.%的相對小量之水存在於凝膠組成物中。在其他實施例中，水含量係至少60wt.%，以上係基於組成物之總重量計，儘管此等組成物可能需要比當前所欲還更長的乾燥時間。包括水的某些溶劑系統係例示於美國專利第7,651,990號(Asmus)及第8,338,491號(Asmus等人)中。
添加劑
本揭露之凝膠組成物可包括填料。為天然存在的材料或合成材料的合適的填料之實例，包括但不限於：石英(亦即矽石、SiO2)；氮化物(例如氮化矽)；玻璃及填料，該等玻璃及填料係衍生自例如Zr、Sr、Ce、Sb、Sn、Ba、Zn、以及Al；長石；硼矽玻璃；高嶺土(瓷土)；滑石；氧化鋯；二氧化鈦；以及次微米矽石粒子(例如，高溫分解矽石，諸如可以商標名AEROSIL而購自Degussa Corp.,Akron,OH的該等高溫分解矽石，包括「OX 50」、「130」、「150」以及「200」矽石；及以商標名CAB-O-SIL M5及TS-720矽石購自Cabot Corp.,Tuscola,IL之該等高溫分解矽石)。亦 可能使用由聚合物材料製成的有機填料，諸如PCT公開案第WO09/045752號(Kalgutkar等人)中所揭示者。
適用於本揭露之組成物、方法、以及物品中之黏土材料可包括以下地質類別中之該等黏土材料：膨潤石、高嶺土、伊萊石(illite)、綠泥石、蛇紋石、鎂鋁海泡石、坡縷石、蛭石、海綠石、海泡石、以及混層黏土。膨潤石可包括例如微晶高嶺石、膨土、葉蠟石、水輝石、皂石、鋅膨潤石、囊脫石、滑石、拜萊石、以及鉻嶺石。高嶺土可包括例如高嶺石、狄克石、珍珠石、葉蛇紋石、多矽高嶺石、多水高嶺石、印得石(indellite)以及纖蛇紋石。伊利石包括例如漂雲母、白雲母、鈉雲母、金雲母以及黑雲母。綠泥石可包括例如柯綠石、葉綠泥石、片鋁綠泥石、鋁綠泥石、斜綠泥石以及斜鎂綠泥石。混層黏土可包括例如板石及蛭石黑雲母(vermiculitebiotite)。此等層化黏土礦物之變異體及同形取代物(isomorphic substitution)提供獨特的應用。
本揭露之一般凝膠組成物包括高嶺土及發煙二氧化矽中之至少一者。在某些實施方式中，包含發煙二氧化矽可增強凝膠組成物形成實質上水平膜表面並易於藉由剝離移除乾燥膜之能力。填料之適當量將為所屬技術領域中具有通常知識者所熟悉，且將取決於眾多因素，包括例如所利用的(多種)聚合物、填料之類型、以及凝膠組成物之所欲治療的(多種)區域。一般而言，填料將以約1重量%至約20重量%(較佳地，約3重量%至約15重量%)之水準，或該範圍內之任意量添加，以上係基於凝膠組成物之總重量計。自凝膠組成物 澆鑄的乾燥膜可包括相對於該乾燥膜之總重量在0.1wt.%至30wt.%範圍內，或該範圍內之任意量的填料量。
若殺生物(或者在某些實施方式中，抑菌)性質係為所欲，則防腐劑及/或抗生素劑可懸浮或以其他方式分散於凝膠組成物中。在一些實施方式中，防腐劑為陽離子抗微生物劑，其包括有效量的選自由下列各項組成之群組的一或多種抗微生物劑：雙胍及二雙胍(bisbiguanide)，諸如洛赫西定、阿來西定、以及其各種鹽，包括但不限於二葡萄糖酸鹽、二乙酸鹽、二甲硫酸鹽、及二乳酸鹽、以及其組合；聚合陽離子銨化合物，諸如聚六亞甲基雙胍鹽；小分子四級銨化合物，諸如鹵化苄烷銨；陽離子抗微生物染料；以及其相容組合。
尤其有用的陽離子抗微生物劑包括氯化苄烷銨、葡萄糖酸洛赫西定、奧替尼啶二鹽酸鹽、十六烷基氯化吡啶鎓(pyridinium)、十六烷基三甲基溴化銨、氯化本索寧(benzethonium chloride)、聚六亞甲基雙胍鹽、亞甲基藍、甲苯胺藍(Toluidene blue)、陽離子染料以及其相容組合。關於例示性陽離子抗微生物劑之額外細節可在國際公開案第WO2014/008264(Parthasarathy等人)中找到。
防腐劑一般係以至少0.01wt.%、在一些實施例中至少0.05wt.%、在一些實施例中至少0.1wt.%、在一些實施例中至少0.2wt.%、在一些實施例中至少0.5wt.%、在其他實施例中至少0.6wt.%、在又其他實施例中至少1.0wt.%、及在又其他實施方式中至少1.5wt.%、在一些狀況下超過2wt.%之濃度添加至組成物，以上係基於該凝膠組成物之總重量計。較佳地，該組成組成了不大於10 wt.%、更佳不大於8wt.%、以及最佳不大於5wt.%。增強有效殺滅之防腐劑濃度的可能範圍係至少0.1wt.%且不大於1.0wt.%，以上係基於組成物之總重量計。自凝膠組成物澆鑄的乾燥膜可包括相對於該乾燥膜之總重量在0.1wt.%至4wt.%範圍內，或該範圍內之任意量的防腐劑量。應瞭解到，上述濃度係關於組成物中陽離子劑之總量，即使使用複數種陽離子抗微生物劑亦如此。
在某些實施例中，凝膠組成物可具有協同抗微生物有效量之防腐表面活性劑，尤其係具有在5至10個碳原子範圍內之鏈長的直鏈1,2-烷二醇。此等1,2-烷二醇包括1,2-戊二醇、1,2-己二醇、1,2-庚二醇、1,2-辛二醇、1,2-壬二醇、1,2-癸二醇、以及其組合。一種例示性合適的1,2-辛二醇組成物包括3-[(2-乙基己基)氧基]-1,2-丙二醇，且係由Schülke&Mayr GmbH,Germany作為SENSIVA SC-10出售。不希望受理論之約束，包括直鏈1,2-烷二醇之做法可減少乾燥膜中某些陽離子抗微生物劑(例如氯化本索寧)結晶之傾向。藉由防止或以其他方式減少結晶之傾向，直鏈1,2-烷二醇可延長抗微生物劑之可利用時間，因為增強了有效殺滅時間。自凝膠組成物澆鑄的乾燥膜可包括相對於該乾燥膜之總重量在0.5wt.%至2wt.%範圍內，或該範圍內之任意量的防腐表面活性劑量。
包括防腐劑之某些凝膠組成物之尤其令人信服的性質係減少在組織上、尤其在皮膚上之細菌負載(例如，殺滅天然皮膚細菌叢)之能力。在某些實施例中，當藉由以下所述的抗微生物功效試驗評估時，乾燥膜在2小時內達成目標微生物之至少1個對數減少。在 更所欲的實施例中，組成物達成2個對數減少。在甚至更為所欲之實施例中，組成物達成3個對數減少。在某些實施例中，目標生物體包含綠膿桿菌(Pseudomonas aeruginosa)、金黃色葡萄球菌(Staphylococcus aureus)、大腸桿菌(Escherichia coli)、以及耐二甲苯青黴素(methicillin-resistant)金黃色葡萄球菌。在某些實施例中，對於自乾燥凝膠組成物所形成之任何表面提供殘餘抗微生物功效。在某些實施例中，乾燥膜在該膜之壽命期間提供延長時間區間之有效殺滅。
諸如奈米銀粒子及磺胺二【口+井】銀之其他抗感染劑亦可添加至本發明之凝膠組成物。此等抗感染劑可作為懸浮固體而添加至於揮發性溶劑中之塗料聚合物。亦可包括諸如新黴素(eomycin)、多黏菌素B(polymyxin B)、以及枯草菌素(bacitracin)之表皮抗生素。可以類似方式添加其他固體生物活性材料，諸如抗癢劑，諸如洋甘菊、桉樹、樟腦、薄荷腦、氧化鋅、滑石、以及異極礦；消炎劑，諸如皮質類固醇；抗真菌劑，諸如特比那芬鹽酸鹽(terbinafine hydrochloride)及硝酸美可那唑(miconazole nitrate)；以及非類固醇消炎劑，諸如布洛芬(ibuprofen)。精油亦可作為調味劑、芳香劑、或抗微生物劑來添加，包括茴香油、薄荷腦、檀香、肉桂、茉莉、薰衣草、松木、檸檬、玫瑰、桉樹、丁香、橙、薄荷、綠薄荷、胡椒薄荷、檸檬草、佛手柑、香茅草、檜木、肉豆蔻、雲杉、茶樹、矮冬青、香草、以及類似者。在揮發性溶劑之蒸發之後，乾燥膜可含有包埋的活性生物成分或醫藥成分以供受控釋放至生物表面。
有用於做為防腐劑之其他例示性抗微生物劑包括酚類防腐劑，諸如對氯間二甲苯酚(PCMX)、三氯沙、六氯酚、以及美國專利第8,198,326號(Scholz)中揭示的其他防腐劑；甘油及丙二醇之脂肪酸單酯，諸如甘油單月桂酸酯、甘油單辛酸酯、甘油單癸酸酯、丙二醇單月桂酸酯、丙二醇單辛酸酯、丙二醇單癸酸酯；甘油及丙二醇之C8-C12烷基單醚，諸如2-乙基己基甘油醚(可以商標名「SENSIVA SC 50」購自Schuelke Mayr,Norderstedt,Germany)；天然油防腐劑；C6-C12烷基及芳基羧酸；四級銨矽烷(quaternary silane)；銀；銀鹽，諸如氯化銀、氧化銀磺胺二【口+井】銀；銅；銅鹽；以及其組合。
可併入本揭露之凝膠組成物中的活性劑(或藥物)之其他實例為能夠在投與皮膚時具有局部或全身效應之該等。一些實例包括丁丙諾啡、可樂定、雙氯芬酸、雌二醇、格拉司瓊、二硝酸異山梨酯、左旋諾孕酮、利多卡因、哌甲酯、菸鹼、硝化甘油、奧昔布寧(oxybutynin)、利凡斯的明(rivastigmine)、羅替戈汀(rotigotine)、莨菪鹼(scopolamine)、希利治林(selegiline)、睾固酮、妥洛特羅(tulobuterol)、以及吩坦尼(fentanyl)。其他實例包括但不限於類固醇(如，氫化可的松、潑尼松龍、曲安西龍)和非類固醇(如，萘普生、吡羅昔康)兩者的抗炎劑藥物；抑菌劑(如，洛赫西定、己基間苯二酚)；抗菌劑(如，諸如青黴素V之類的青黴素、諸如頭孢胺芐之類的先鋒黴素、紅黴素、四環素、慶大霉素、磺胺噻唑、硝基呋喃妥因、以及諸如諾氟沙星、氟甲喹、和依巴沙星之類的喹諾酮)；抗 原生動物藥(如，甲硝唑)；抗真菌劑(如，制黴菌素)；冠狀血管擴張劑；鈣通道阻滯劑(如，硝苯唆、硫氮卓酮)；支氣管擴張劑(如，茶鹼、吡布特羅、沙美特羅、異丙去甲腎上腺素)；酶抑製劑，例如，膠原酶抑製劑、蛋白酶抑製劑、乙醯膽鹼酯酶抑製劑(如，多奈哌齊)、彈性蛋白酶抑製劑、脂氧合酶抑製劑(如，A64077)、和血管緊張素轉化酶抑製劑(例如，卡托普利、賴諾普利)；其它抗高血壓藥(如，普萘洛爾)；白三烯拮抗劑(如，ICI204,219)；抗潰瘍劑，例如H2拮抗劑；類固醇激素(例如孕酮)；抗病毒劑及/或免疫調節劑(如，1-異丁基-1H-咪唑并[4,5-c]喹啉基-4-胺、1-(2-羥基-2-甲基丙基)-1H-咪唑并[4,5-c]喹啉基-4-胺、N-[4-(4-胺基-2-乙基-1H-咪唑并[4,5-c]喹啉基-1-基)丁基]甲烷磺酚胺、和阿昔洛韋)；局部麻醉劑(如，苯佐卡因、異丙酚、丁卡因、丙胺卡因)；強心劑(如，洋地黃、地高辛)；鎮咳藥(如，可待因、右美沙芬)；抗組胺劑(如，苯海拉明、扑爾敏、特非那定)；麻醉性止痛藥(如，嗎啡、枸櫞酸芬太尼、舒芬太尼、鹽酸氫嗎啡酮)；胜肽類激素(如，人或動物生長激素、LHRH、副甲狀腺激素)；強心產品，例如心房肽；抗糖尿病劑(如，胰島素、艾塞那肽)；酶(如，抗牙斑酶、溶菌酶、葡聚醣酶)；抗嘔吐劑；驚厥劑(如，乙胺嗪(carbamazine))；免疫抑制劑(如，環孢黴素)；精神治療劑(如，二氮平(diazepam))；鎮靜劑(如，苯巴比妥)；抗凝血劑(如，肝素、依諾肝素鈉)；止痛劑(如，對乙醯胺基酚、樟腦、利多卡因、以及列於21 C.F.R 348.10,Analgesic,anesthetic,and antiprunitic active ingredients(2012年4月1日)中之其他者)；抗偏頭痛藥劑(如，麥角胺、褪黑激素、舒莫退旦、佐米曲坦)；抗心律失常劑(如，氟卡尼)；止吐藥(如，胃復安、昂丹司瓊、鹽酸格拉司瓊)；抗癌劑(如，胺甲蝶呤)；神經性藥劑，例如抗焦慮藥；抗肥胖劑；多巴胺促效劑(如，阿撲嗎啡)；GnRH促效劑(如，亮丙瑞林、戈舍瑞林、那法瑞林)；生育激素(如，hCG、hMG、尿促卵泡素)；干擾素(如，干擾素α、干擾素β、干擾素γ、聚乙二醇化干擾素α)；及類似者，及其醫藥上可接受鹽類及酯類。
組成物可進一步含有纖維增強劑及諸如染料、顏料、以及顏料染料之著色劑。合適的纖維增強劑之實例包括如美國專利第6,183,593號中所述的PGA微織維、膠原蛋白微織維、以及其他纖維增強劑。合適著色劑之實例如美國專利第5,981,621號中所述，包括1-羥基-4-[4-甲基苯基胺基]-9,10-蒽醌(FD&C紫2號)；6-羥基-5-[(4-磺苯基)側氧基]-2-萘磺酸之二鈉鹽(FD&C黃6號)；9-(鄰羧基苯基)-6-羥基-2,4,5,7-四碘-3H-呫噸(xanthen)-3-酮，二鈉鹽，單水合物(FD&C紅3號)；及類似者。
螢光染料及顏料之使用亦可有益於允許在黑光下得以檢視塗層。塗層可在正常照明條件下為實質上清透且透明的，因此可易於檢視且檢查部位之皮膚變化。作為確保塗層完整並覆蓋所欲區域之手段，可藉由使用背光棒或閃光燈來檢查部位，該等背光棒或閃光燈會顯露出塗層。尤其有用的烴可溶性發螢光染料為2,5-雙(5-三級丁基- 2-苯并【口+咢】唑基)1噻吩。諸如玫瑰紅之螢光染料亦可結合至陽離子聚合物且作為凝結劑之部分而併入。
套組
本揭露之凝膠組成物可有利地以套組提供。套組可含有施加器、傷口清潔溶液、以及吸收性材料。在一些實施方式中，凝膠組成物係配置在套組中之小瓶中或不同於施加器的其他可破裂包裝中。在其他實施方式中，施加器預負載有凝膠組成物(例如，遞送儲存器中之凝膠組成物)。
施加及移除之方法
治療方案可涉及在施加本揭露之凝膠組成物之前的皮膚準備。目標部位較佳為乾燥的，例如，吸乾，且隨後藉由施加凝膠組成物在此部位上形成輕微黏著的聚合物膜。
使用足夠量之組成物以用凝膠組成物層覆蓋(亦即，塗佈)整個目標部位。一般較佳的是，所得乾燥膜具有約4至約15密耳之厚度。所得膜一般至少覆蓋住傷口或其他目標部位之整體區域，但在其他情形下可不如此覆蓋。必要時，可在乾燥之前利用擦巾或衛生紙移除過量凝膠。
凝膠組成物可自單一劑量產品或藉由使用多次使用之分配器來施加，從而管控施加在單位面積上的材料量。就此而言，美國專利第5,558,560號(Benedict)中所述的分配器係適用於經由使用擠壓 管及施加器尖端來分配黏性組成物之分配器之一個實例。在本發明之較佳情形中，分配器係適合於分配具有200,000至500,000cps(尤其250,000至400,000cps)之黏度及大致上一致厚度為50至120密耳之濕式塗佈重量的凝膠組成物。用於凝膠組成物之受控分佈的其他方法包括藉由例如噴霧施加器、刷子、擦巾(wipe)、拭子、或固體漿式施加器、用於重複及間歇使用凝膠組成物之施加器、及類似者之方法。在大多數施加器(例如，以分配尖端及擠壓管為特徵之該等施加器)中，凝膠組成物可在環境條件下便利地儲存且可以無菌形式提供。
圖1中說明使用施加器將凝膠組成物施加至傷口或其他目標部位(例如，磨傷處、撕裂處、刮傷處、穿刺處、以及燒傷處)之一種合適的方法10。開始時，至少將圍繞目標部位之區域清潔並乾燥(步驟20)。由於本揭露之乾燥膜之適形性及透氣性，將傷口本身乾燥可以係可選的，此取決於流出傷口部位的流體量。在某些實施例中，乾燥膜可留存至多1mL之血液或滲出液而不會自主體脫離。對於中等至嚴重出血傷口而言，一般在施加之前將部位清潔並乾燥。在接近目標部位11之區域處，分配施加器12中的第一數量之凝膠組成物，且藉由牽拉施加器橫跨目標部位11，同時自尖端14分配組成物來產生凝膠組成物之實質上連續層13(步驟30)。在某些情形中，可能所欲的是，將施加器尖端14固持在目標部位上方而不與組織接觸。對於微小刮傷處或皮膚病灶而言，可能不需要此種垂直移位。一旦層13到達接近目標部位之區域(例如，與傷口間隔開的區域)，即操縱施加器以斷開層13與施加器尖端之間的連接。(步驟40)。使用者 亦可由手或其他工具來斷開連接。在某些實施方式中，層13擁有足以完全覆蓋目標部位之尺寸。然而，對於較大的傷口或較小的施加器尖端而言，可使用多個層。在一個例示性實施方式中，連續層13在剛施加時具有約100密耳之實質上連續的厚度。一旦分配了所欲量之凝膠，即允許組成物乾燥成膜(一般係2至5分鐘)。
圖2中說明使用施加器將凝膠組成物施加至目標部位之另一合適方法。類似於圖1之方法10，圖2之方法100包括以下步驟：a)至少將圍繞目標部位之區域清潔並乾燥(步驟120)；在接近目標部位110之一區域處分配一第一數量之凝膠組成物，且藉由牽拉該施加器以橫跨該目標部位110，同時分配組成物來產生凝膠組成物之實質上連續層113(步驟130)，且斷開層113與施加器尖端114之間的連接。(步驟140)。在足以令組成物形成乾燥可觸摸的膜115之時間段(一般係1至2分鐘)之後，使用者(或醫療專業人士)可圍繞目標區域之周邊輕敲膜以便實現而增強圍繞目標區域之密封。(步驟150)。在一些實施例中，對意欲觸摸膜的人而言，可為所欲的是首先潤濕他或她的手指。或者，使用者(或治療專業人士)可利用局部防腐劑或抗生素組成物來濕潤手指表面以用於增加抵禦感染或污染之保護。替代指壓，可使用表面下陷工具，諸如Q-tip棉花棒、舌形下壓器(depressor)、以及泡沫施加器。
將一個此種工具用於圖3中所描繪的方法200中。類似於圖2之方法100，方法200包括下列步驟：a)至少將圍繞目標部位之區域清潔並乾燥(步驟220)；在接近目標部位210之一區域處分 配一第一數量之凝膠組成物，且藉由牽拉該施加器212以橫跨該目標部位210同時分配組成物來產生凝膠組成物之實質上連續層213(步驟230)，且斷開層213與施加器尖端214之間的連接。(步驟240)。施加器尖端214包括相鄰分配狹槽之凸表面218。替代指壓，使用者(或醫療專業人士)可使用施加器之凸表面218圍繞周邊輕敲膜。(步驟250)。以此方式使用施加器尖端可對某些使用者及傷口類型為有利的，因為可能會消除伴隨使用者手指之使用而來的自覺的(或實際的)污染。
圖4及圖5中描繪適合用於對加凝膠組成物或膜施加壓力的施加器尖端。各施加器尖端214包括一般而言錐台形的主體215，該主體215具有朝向尖端214之頂部定位的分配狹槽216(如所定向的)。分配狹槽216經製成適當尺寸以用大致上一致厚度來分配具有200,000至400,000cps之黏度及大致上一致厚度50至120密耳之濕式塗佈重量的凝膠組成物。分配狹槽216可以相對於由主體214之最底部表面所界定的平面而言，呈現銳角或鈍角形式而安置。在其他實施方式中，分配狹槽可大致上平行於由主體214之最底部表面所界定的平面。脊部217自主體215向外突出，使表面218遠離主體215而移位。經移位的外表面218允許施加器尖端214受壓至凝膠組成物或膜中而不會接觸分配狹槽215。外表面218可包括透鏡狀凸面結構(圖4)或軌道狀平面結構(圖5)。所屬技術領域中具有通常知識者將認知到，其他幾何形狀及構型可能用於表面218以及施加器尖 端主體215。施加器尖端214可具有或不具有蓋219，該蓋219用於在不使用施加器時覆蓋分配狹槽。
圖6中揭示用於將本揭露之凝膠組成物施加至目標部位之又另一合適方法300。雖然至少再次乾燥了圍繞目標區域之區域，但並不在目標區域上牽拉出實質上連續層313。替代地，在步驟330中，在接近目標部位311之一區域處分配一第一數量之凝膠組成物，且藉由沿目標部位311之周邊牽拉施加器，同時自尖端314分配組成物來產生凝膠組成物之實質上連續層313。在斷開層與施加器之間的連接(步驟340)之後，所得層313係經牽拉橫跨目標部位，且在目標部位的與層313之原始位置相反的側上按壓。(步驟350)。組成物可由手牽拉(如所描繪的)或由合適的工具牽拉。
無需使凝膠組成物與整個目標部位直接接觸而施加。在某些實施方式中，凝膠組成物可施加在防腐或抗微生物組成物、縫線、紗布、其他局部用組合物、以及其組合之上。
如以上所提及，經施加的本揭露之凝膠組成物可呈單一連續膜形式利用相對小的力移除，而不使下方組織之實質落屑。此所欲性質可藉由在移除之前，朝向目標區域(或膜本身)之中心輥壓經施加膜之邊緣而增強。在某些情形中，輥壓可提供使用者或醫療專業人士接合膜並從皮膚移除膜之可抓持邊緣。對較薄的膜(例如，小於4密耳)而言，以多塊方式移除膜可能係足夠的。
本揭露之目的及優點係藉由以下之實例而進一步說明，但不應不當地解讀這些實例中詳述的特定材料及其用量、以及其他條件及細節而限制本揭露。
實例 測試方法 黏度試驗方法
例示性調配物之黏度可使用LVT型布氏黏度計來測量，該布氏黏度計具有布氏LV轉子(#4)。應在測量之前使所有實例在大致22℃下平衡24小時。較佳地，最小轉子及最低速度經選擇以使得黏度在可能之最低速度下獲取，同時保持在黏度計範圍之10%至90%，且較佳20%至80%內。在所有狀況下，樣本量及容器幾何形狀應經選擇來確保不存在壁效應。「壁效應(wall effects)」意指黏度值未受容器影響，且基本上相當於在無限大容器中所獲取的黏度。出於此原因，低黏度樣本需要較大的樣本量來適應較大轉子。獲取所達成的最高相對穩定讀數做為各樣本之黏度。
聚碳酸酯剝離黏著力測試方法
欲測試之凝膠組成物以50密耳之濕式塗布重量施加至聚碳酸酯試料(LEXAN Clear Polycarbonate可購自Sabic Americas,Houston,TX)。凝膠組成物樣本施加成2.54cm(1.0 in.)之寬度、7.62cm(3 in.)之長度，且使其在環境溫度及壓力下乾燥過夜(約24 hrs.)。樣本材料使用一4磅滾筒層壓至聚酯膠帶(3M 8043，可購自3M Company,St.Paul,MN)，然後該膜膠帶層壓體之前緣自LEXAN試料剝離。在30.5cm/分鐘之速率(每分鐘12吋)下以180度移除樣本。隨後利用負載元(load cell)測量剝離力，以公克力為單位。
皮膚黏著力試驗方法
將待測試皮膚黏著力之凝膠組成物施加於一或多位人類受試者之皮膚。在樣本施加之前，使用肥皂(詳言之，IVORY SOAP)清洗一或多位受試者之背部。凝膠組成物樣本施加成2.54cm(1.0 in.)之寬度、7.62cm(3 in.)之長度，且使其乾燥至至少5密耳之膜厚度。樣本應置放於受試者之背部，該背部經定位成使得各樣本之長軸係定向成垂直於志願者之脊椎。在各受試者上之樣本材料施加順序係隨機化的(亦即，旋轉置放)。使用2kg.(4.5磅)輥緊固樣本材料。在30.5cm/分鐘之速率(每分鐘12吋)下以180度移除樣本。隨後利用負載元(load cell)測量剝離力，以公克力為單位。施加並立即移除一組初始的凝膠組成物(「T-0」)。施加另一組樣本並使其在移除之前停留24小時(「T-24」)，且施加另一組樣本並使其在移除之前停頓48小時(「T-48」)。
皮膚脫皮試驗方法
將待測試的凝膠組成物施加於一或多位人類受試者之皮膚。黏著劑樣本應具有2.54cm(1.0 in.)之寬度及7.62cm(3 in.)之長 度，以及至少5密耳之膜厚度。樣本將置放於受試者之背部，該背部經定位成使得各樣本之長軸係定向成垂直於志願者之脊椎。4小時後，以30.5cm/分鐘之速率(每分鐘12吋)下以180度移除測試樣本，且立即以新鮮襯墊覆蓋，以防止膜的面向表面之皮膚因為手觸摸或來自環境之污物/灰塵而受污染。使用紅外線透射率分析儀(ATR方法)分析4小時(T4)後，隨後剝離樣品所在之表面上的一隨機點。以已知角質(蛋白質)吸收的頻率(1539cm-1,1630cm-1)來測量光吸收，其中測量實際皮膚時的吸光度視為100%，且膜未施用至皮膚時，膜自身的吸光度視為0%，黏附至黏著劑之表面的角質之吸光度記錄為百分比，接著計算平均值。隨後在24小時停留之後再次測試樣本。
水分蒸氣穿透率-直立(乾式)MVTR方法
根據ASTM E-96-80測量直立MVTR。將3.8cm直徑樣本置放在兩個箔黏著劑環的含黏著劑表面之間，各環具有5.1cm2橢圓形開口。將各環之孔仔細對準。使用指壓以形成箔/樣本/箔總成，該總成為平坦的、無皺褶的，且在暴露樣本中不具有空隙區域。
利用大約50mL之自來水填充120-ml玻璃罐，除非在實例中具體陳述，否則該自來水含有數滴0.02%(w/w)水性亞甲基藍USP(鹼性藍9(Basic Blue 9)，C.I.52015)溶液。該罐係裝配有螺旋蓋，該螺旋蓋之中心具有3.8吋直徑的孔；及4.45cm直徑橡膠墊片，該橡膠墊片之中心具有大約3.6cm的孔。橡膠墊片係置放於罐之 凸緣上且箔/樣本/箔總成係以背襯側向下的方式置放於橡膠墊片上。隨後將蓋鬆弛地旋擰在罐上。
將總成置放於40℃及20%相對濕度之腔室中歷時四小時。在四小時結束時，於腔室內部使蓋繃緊以使樣本與蓋齊平(無膨出)且橡膠墊片處於適當安置位置中。
將箔樣本總成自腔室移出且對初始乾重量W1立即稱重精確至0.01公克。隨後將總成返回至腔室歷時至少18小時(即以小時計的暴露時間T1)，此後，將總成移出且對最終乾重量W2立即稱重精確至0.01g。隨後可使用下式計算每24小時每平方公尺樣本面積穿透的水蒸氣(以公克計)之MVTR。
直立(乾式)MVTR=(W1-W2)×(4.74×104)/T1
水分蒸氣穿透率-反轉(濕式)MVTR方法
使用以下試驗程序測量反轉MVTR。在獲得最終「乾」重量W2之後，如對直立MVTR程序所述，將總成返回至腔室歷時另外最少18個小時之暴露時間T2，將罐反轉以便自來水與試驗樣本直接接觸。隨後自腔室移出樣本且針對最終濕重量W3稱重精確至0.01公克。隨後可使用下式計算每24小時每平方公尺樣本面積穿透的水蒸氣(以公克計)之反轉濕式MVTR。
反轉(濕式)MVTR=(W2-W3)×(4.74×104)/T2
抗微生物功效試驗方法
針對防腐凝膠組成物實例之後續微生物評估使用以下概述為1)殺菌性測定及2)抑菌性測定之程序。抗微生物功效試驗包括殺菌性測定、抑菌性測定、或兩者皆包括。
以下材料用於微生物試驗程序：胰蛋白酶大豆培養液(TSB)，可以商標名BACTO購自Franklin Lakes,NJ(USA)的Becton,Dickinson and Company(BD)；D/E中和培養液，可以商標名DIFCO購自BD；FBS(胎牛血清)，經認證(Certified)，可購自Live Technologies之Gibco；磷酸鹽緩衝鹽水(PBS)溶液；BD Falcon 50mL聚丙烯圓錐試管，可購自BD；具有Butterfields緩衝液之微型翻頂式小瓶，可購自St.Paul,MN(USA)的3M Company；以及PETRIFILM好氧性微生物計數板(AC)6400/6406/6442，可購自St.Paul,MN(USA)的3M Company。
獲得新鮮，隔夜(18至24小時)之金黃色葡萄球菌(ATCC第6538號)、大腸桿菌(ATCC第25922號)、以及綠膿桿菌(ATCC第9027號)於20mL之TSB中的培養物。
1. 抗微生物功效-殺菌性測定程序：
藉由利用適當溶劑(異辛烷或HMDS)以1：1比率稀釋濃縮凝膠(20%至27%固體)至8mL之最終體積來製備防腐凝膠溶液。在加熱板將試驗溶液預熱至32℃同時進行攪拌。將1mL之血清及1mL之適當細菌試驗培養物用移液管移至8mL之試驗樣本中。將 樣本渦旋混合30秒，隨後在32℃下培養10min。重複兩次移除1mL樣本等分，且將該等1mL樣本等分混合至預先填充的50mL圓錐管中的9mL之D/E中和培養液中。在高速下將樣本渦旋混合30秒，隨後置放於冰浴中。使用9mL Butterfields緩衝液試管以1：10連續稀釋來稀釋中和樣本。藉由將1mL之樣本流體添加至9mL Butterfields緩衝液以供1：10稀釋來完成稀釋。接著，將來自1：10稀釋管之1mL用移液管移至9mL Butterfields緩衝液中以製成1：100稀釋液。隨後，將來自1：100稀釋管之1mL用移液管移至9mL Butterfields緩衝液中以供1：1000稀釋。最後，將來自1：1000稀釋管之1mL用移液管移至9mL Butterfields緩衝液中以供1：10000稀釋。藉由渦旋稀釋樣本且自此等管用移液管移取1mL等分試樣至PETRIFILM好氧性微生物計數板上來接種樣本。完成平板接種過程以達負五(-5)稀釋，亦注明為1：1、1：10、1：100、1：1000、1：10000。將樣本置放於37°培養箱中歷時24小時，隨後利用PETRIFILM板讀機(可購自3M Company,St.Paul,MN)讀取，且以對數(10)回收率來記錄並報導菌落數目。亦計算並報導對數(10)減少。藉由減去自對照物回收的對數值來計算對數減少，在此狀況下，對照物為利用1mL之相同細菌懸浮液及1mL之FBS接種的8mL PBS溶液。
2. 抗微生物功效-抑菌性測定程序：
藉由利用適當溶劑(異辛烷或HMDS)以1：1比率稀釋濃縮凝膠(20%至27%固體)至8mL之最終體積來製備防腐凝膠溶 液。在加熱板將試驗溶液預熱至32℃同時進行攪拌。將1mL之血清及1mL之適當細菌試驗培養物用移液管移至8mL之試驗樣本中。將自此試驗混合物的1mL等分試樣移用液管移取，且置放於兩個含有100mL之TSB而無中和劑的燒瓶中並充分混合。在37℃下培養此等樣本48小時。隨後使用Butterfields緩衝液試管以1：10連續稀釋來稀釋樣本。藉由將1mL之樣本流體添加至9mL Butterfields緩衝液以供1：10稀釋來完成稀釋。接著，將來自1：10稀釋管之1mL用移液管移至9mL Butterfields緩衝液中以製成1：100稀釋液。隨後，將來自1：100稀釋管之1mL用移液管移至9mL Butterfields緩衝液中以供1：1000稀釋。最後，將來自1：1000稀釋管之1mL用移液管移至9mL Butterfields緩衝液中以供1：10000稀釋。藉由渦旋稀釋樣本且自此等管用移液管移取1mL等分試樣至PETRIFILM好氧性微生物計數板上來接種樣本。完成平板接種過程以達負五(-5)稀釋，亦注明為1：1、1：10、1：100、1：1000、1：10000。將樣本置放於37°培養箱中歷時24小時，隨後利用PETRIFILM板讀機(可購自3M Company,St.Paul,MN)讀取，且以對數(10)減少來記錄並報導菌落數目。藉由減去自輸入對照物回收的對數值來計算對數減少，該輸入對照物為利用1mL之相同細菌懸浮液及1mL之FBS接種的8mL PBS溶液。
例示性組成物之測試
用於以下實例中之材料概述於表1中。
除非另有指明，否則所有調配物組分係以百分比重量/重量(% wt/wt)報導。
製備實例1 用於製成交聯甲脒基化聚乙烯亞胺(g-PEI)之合成步驟
先以1250g之聚乙烯亞胺水溶液(mw 75,000，32.6%固體，BASF Lupasol PS)，接著以1279g之DI水來裝填12L 3頸頂部分口樹脂燒瓶。將燒瓶配備高架攪拌器，且添加291.6g O-甲基異脲半硫酸鹽並將混合物攪拌隔夜。從黏性溶液取出等分試樣，且藉由1H NMR(CD3OD-氘化甲醇)檢查以便監視O-甲基異脲半硫酸鹽之消失。將溶液轉移至以少量水沖洗的聚丙烯瓶，接著測量固體百分比(由Ohaus測得21.1%)。
隨後利用3401g之庚烷處理溶液且攪拌5分鐘。添加1,4-丁二醇二縮水甘油醚(BUDGE,91.5g)，且將溶液攪拌隔夜(16小時)。停止攪拌，且利用真空濾棒(粗孔隙率)自溶液移除庚烷及DI水。利用IPA洗滌所得凝膠以除去剩餘庚烷。將2176g之異丙醇添加至燒瓶。將組成物劇烈地攪拌10分鐘，且隨後使用濾棒過濾。將此程序再多重複三次。隨後使用nutsche過濾器過濾所得白色固體，並在在真空烘箱中於100℃下乾燥。
隨後使用3000rpm的100/20型噴射研磨機來噴射研磨乾燥珠粒。將乾燥珠粒置放於加料漏斗中，隨後進料至空氣流管中。空氣流攜帶珠粒至分流器，在該分流器中，珠粒經推動穿過兩個較小管且最終受力穿過圓錐形噴嘴(噴口)。噴口經定位使得珠粒彼此碰撞，此衝擊減小粒徑。在碰撞之後，空氣流攜帶珠粒粒子至分級器。取決於分級器之旋轉速度，分類器將允許小粒子被收集起來，而較大 粒子返回空氣流以供再次噴射研磨。通常，較高的分級器速度產生較精細粒徑。
凝膠組成物樣本製備
將以下步驟用於產生以下實例中之所有凝膠組成物。使用2mL移液管將PDMS移至125mL透明玻璃罐中。將HMDS添加至溶液罐，隨後將罐加蓋以防止蒸發。隨後將MQ、g-PEI、Sensiva SC10、以及BZT依序添加至反應罐。在添加g-PEI期間，在稱皿中利用刮勺壓碎材料以移除團塊。將混合物溶液置放於冰浴(4℃)中，其中使用Polytron PT 2500E(可購自Kinematica,Inc.,Bohemia NY)以18.5×1000 RMP將溶液分散20分鐘。在分散之後，將攪拌子加至溶液罐，隨後將溶液罐置放在於加熱及攪拌包上之熱水浴(66℃)中。隨後立即添加SPOx，且將罐加蓋。將溶液混合2小時。在兩小時之後，利用SCOTCH螺紋密封膠帶(可購自3M Company,St.Paul,MN)將罐密封且置放於輥上。
實例1至實例3
調配實例1至實例3以檢測乾燥膜之直立MVTR及反轉MVTR。用於實例1至實例3之凝膠組成物樣本之調配物中的組分之重量百分比展示於以下表2A中。為製備膜樣本，使用針筒將凝膠組成物施加至向下夾在平板玻璃板上之聚乙烯膜。拉動設定至特定(例如，50密耳)厚度之Gardco Microm II可調整微米膜施加器橫跨 凝膠以形成薄層。在通風櫥中乾燥膜20分鐘，且隨後模切以製造圓形3.8cm直徑之樣本。實例4為可購自3M Company,St.Paul,MN之NEXCARE TEGADERM防水透明敷料。
所示的所有MVTR資料皆使用此試驗條件，且以g/m2/24小時為單位來報導。樣本之各者的塗佈厚度為50密耳。測試樣本，且將結果展示於表2B中。
根據上文所述的試驗方法測量以下實例之多個樣本的直立(乾式)及反轉(濕式)MVTR。以下報導多個樣本平均結果及標準偏差(+/-)。
實例4至實例7
測試實例2之調配物之多種不同的塗佈重量，以檢測塗佈重量及膜厚度對水分穿透率之影響。樣本之各者的塗佈重量以及所得膜厚度(實例4至實例7)展示於以下表3中。根據上文所述的試驗方法測量以下實例之多個樣本的直立(乾式)及反轉(濕式)MVTR。以下報導多個樣本平均結果及標準偏差(+/-)。
實例8至實例13
實行實例8至實例13以評估具有BZT之各種凝膠調配物之抗微生物功效。用於實例8至實例13之凝膠組成物樣本之調配物中的組分之重量百分比展示於下表4中。實例13為對照磷酸鹽緩衝鹽水(PBS)溶液。
實例14至實例18
調配實例14至實例18以大致上根據ASTM D882-12檢測乾燥膜之拉伸性及伸長率。存在於實例14至實例18之乾燥膜中的組分之重量百分比展示於以下表5中。將樣本之凝膠組成物以50密耳濕式塗佈於1密耳厚的NSNF上(Gardco Microm II施加器係設定在51密耳)且使該等凝膠組成物在室溫及壓力下乾燥隔夜。將乾燥膜以刀片切割成1×2吋條帶，且使用遮蔽膠帶製成條帶末端上之突片。對各樣本而言，將突片緊固在恆定速率拉伸試驗機(Zwick/Roell Z005)之夾持器中。量規長度係設定在1”且十字頭(cross-head)速度係設定在10”/min。將夾持器拉開直至樣本破裂或斷裂。各樣本重複運作三次。
實例19至實例26
調配實例19至實例26以根據聚碳酸酯剝離黏著力測試方法檢驗以潛在助黏劑為特徵之乾燥膜的某些性質。存在於實例19至實例26之凝膠組成物中的組分之重量百分比顯示於以下表6中。將樣本之凝膠組成物塗布在聚碳酸酯上(使用Gardco Microm II施加器係設定在51密耳)，且使該等凝膠組成物在環境溫度及壓力下乾燥隔夜。使用IMASS滑動/剝離試驗器(型號SP-2000，可購自IMASS Incorporated,Accord,MA)將樣本以306毫米/分鐘(12吋/分鐘)之台板速率自LEXAN試料剝離2.54公分(1吋)。各樣本重複執行，其平均記述於以下表6中。
實例21、24、26、27、及28(各自以具有大於25之胺數的助黏劑為特徵)顯示相較於實例19改善的剝離黏著力。實例20及25在測試濃度未顯示足夠的黏著性，建議增加此等助黏劑的濃度還可導致適當效能。
本文中所引用之專利、專利文件及公開文獻的完整揭露係以引用方式全文併入本文中，猶如各上述文獻係個別併入。本發明中的各種修改與變更對於所屬技術領域中具有通常知識者將為顯而易見且不悖離本發明之範圍與精神。應理解，本發明不意欲受到本文所提出之說明性實施例及實例過度地限制，且此等實例及實施例僅係以舉例方式呈現，其中本發明之範疇僅意欲由本文提出如下之申請專利範圍所限制。

Claims (21)

  1. 一種用作適形膜繃帶的凝膠組成物，該凝膠組成物包含：含聚矽氧之成膜聚合物；富含胺助黏劑；以及揮發性溶劑；其中自該凝膠組成物澆鑄之膜係自支撐於生物基材上且可自該基材剝除。
  2. 如請求項1之凝膠組成物，其包含約5至約30wt.%之含聚矽氧之成膜聚合物；約1至約35wt%之富含胺助黏劑；以及約50至約80wt.%之揮發性溶劑，以上係基於該凝膠組成物之總重量計。
  3. 如前述請求項中任一項之凝膠組成物，其中該含聚矽氧成膜聚合物包括以下之至少一者：聚二有機矽氧烷聚脲、聚二有機矽氧烷多胺、聚矽氧烷碳酸酯、聚二有機矽氧烷聚醯胺、及其組合。
  4. 如請求項3之凝膠組成物，其中該聚二有機矽氧烷聚醯胺為聚二有機矽氧烷聚草醯胺。
  5. 如前述請求項中任一項之凝膠組成物，其中該富含胺助黏劑具有大於25之胺數。
  6. 如前述請求項中任一項之凝膠組成物，其中該富含胺助黏劑具有大於40之胺數。
  7. 如前述請求項中任一項之凝膠組成物，其中該富含胺助黏劑係胺基聚合物、胺基矽酮、及聚葡萄胺糖之至少一者。
  8. 如請求項7之任一項之凝膠組成物，其中該胺基矽酮包括側接之單-或二胺基團。
  9. 如前述請求項中任一項之凝膠組成物，其進一步包含：MQ矽酸鹽增黏樹脂。
  10. 如前述請求項中任一項之凝膠組成物，其進一步包含：防腐劑，其中該防腐劑包含以下之至少一者：奧替尼啶、洛赫西定鹽、阿來西定鹽、聚六亞甲基雙胍鹽、苄烷銨鹽、十六烷基吡啶鎓鹽、十六烷基三甲基銨鹽、或本索寧鹽、以及其組合。
  11. 如前述請求項中任一項之凝膠組成物，其中該揮發性溶劑係選自由揮發性線形及環狀矽氧烷、揮發性聚二甲基矽氧烷、異辛烷、辛烷、及其組合組成之群組。
  12. 如前述請求項中任一項之凝膠組成物，其中該助黏劑包含聚乙烯亞胺。
  13. 如前述請求項中任一項之凝膠組成物，其中該助黏劑包含甲矽烷基化之多胺。
  14. 如請求項13之凝膠組成物，其中該甲矽烷基化之多胺係經三甲氧基矽烷基丙基修飾之聚乙烯亞胺。
  15. 如前述請求項中任一項之凝膠組成物，其進一步包含：填料，其中該填料係高嶺土及發煙二氧化矽中之至少一者。
  16. 如前述請求項中任一項之凝膠組成物，其實質上不含增黏劑及凝結劑之一或兩者。
  17. 一種自請求項1之組成物澆鑄之自支撐膜，其中在生物基材上乾燥後，該自支撐膜展現至少100%之伸長率以及至少0.3MPa之最終拉伸 強度。
  18. 如請求項17之自支撐膜，其中該膜展現至少300g/m 2/24小時之直立MVTR及至少50g/吋且不大於900g/吋之皮膚黏著力。
  19. 如請求項17或請求項18之自支撐膜，其中該自支撐膜之至少一部分具有至少2密耳且不大於20密耳之厚度。
  20. 如請求項19之自支撐膜，其中該自支撐膜包含(a)50至75wt.%之成膜聚合物，(d)0.1至30wt.%之填料，及(c)10至60wt.%之富含胺助黏劑，以上係基於該膜之重量計。
  21. 如請求項16至20中任一項之自支撐膜，其進一步包含：約15至約35wt%之增黏劑，基於該自支撐膜之重量計。
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