BRPI0720587A2 - Composição para cuidados pessoais que compreende aminossilicone e polímeros catiônicos de derivação natural - Google Patents

Composição para cuidados pessoais que compreende aminossilicone e polímeros catiônicos de derivação natural Download PDF

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BRPI0720587A2
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Marjorie Mossman Peffly
Eric Scott Johnson
James Anthony Staudigel
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Procter & Gamble
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Description

COMPOSIÇÃO PARA CUIDADOS PESSOAIS QUE COMPREENDE AMINOSSILICONE E POLÍMEROS CATIÔNICOS DE DERIVAÇÃO NATURAL
CAMPO DA INVENÇÃO
A presente invenção se refere a composições para
cuidados pessoais contendo um aminossilicone insolúvel em água e polímeros catiônicos de derivação natural, que oferecem um benefício de condicionamento de cabelos.
ANTECEDENTES DA INVENÇÃO As composições para cuidados pessoais contendo
várias combinações de tensoativos detersivos e agentes condicionadores de cabelos são bem conhecidas. Essas composições tornaram-se mais populares entre os consumidores como um meio de se obter convenientemente os benefícios de condicionamento e de limpeza de cabelos em um único produto para tratamento dos cabelos.
Uma abordagem para a melhoria do desempenho de condicionamento geral de uma composição para cuidados pessoais envolve o uso de agentes de condicionamento de silicone. Esses condicionadores oferecem melhor desempenho no condicionamento dos cabelos em relação a composições sem agentes condicionadores, e melhoram especialmente a maciez e a sensação de limpeza de cabelos condicionados secos. Esses condicionadores à base de silicone, no entanto, proporcionam deposição abaixo de ótima do componente de silicone sobre os cabelos, e/ou benefícios de condicionamento abaixo de ótimos, como lisura dos cabelos secos, alinhamento das mechas de cabelo (por exemplo, minimizando encrespamento) e facilidade de penteamento.
Para aumentar a deposição de agentes de silicone, as formulações anteriores incluíam polímeros catiônicos combinados com o agente à base de silicone. Entretanto, os consumidores têm demonstrado preferência por formulações que compreendem ingredientes naturais que proporcionem um benefício de condicionamento. Portanto, existe uma necessidade por formulações que incorporem polímeros derivados de fontes naturais que funcionem como auxiliadores de deposição combinados com agentes de condicionamento de silicone.
Além disso, a adição de agentes condicionadores nas composições para cuidados pessoais pode limitar o desempenho de limpeza e de formação de espuma, resultando em cabelos pesados ou remoção insuficiente de sebo. Também, muitos sistemas tensoativos resultam na formação insuficiente de coacervados quando combinados com polímeros de deposição.
Com base nos argumentos anteriormente mencionados, existe uma necessidade por uma composição para cuidados pessoais que proporcione deposição otimizada do componente de silicone e/ou benefícios otimizados de condicionamento dos cabelos através do uso de um auxiliador de deposição de derivação natural. Há também uma necessidade por uma composição para cuidados pessoais que proporcione limpeza, 2 5 formação de coacervados e desempenho da espuma suficientes quando combinada com um auxiliador de deposição natural. SUMÁRIO DA INVENÇÃO
A presente invenção se refere a uma composição para cuidados pessoais que compreende:
a.) de cerca de 5 %, em peso, a cerca de 50 %, em peso, de um sistema tensoativo aniônico, sendo que o dito
sistema tensoativo aniônico compreende ao menos um tensoativo aniônico e tem um teor de etoxilato e um teor de ânion,
i) sendo que o dito teor de etoxilato varia de cerca de 1,5 a cerca de 6, e
ii) sendo que o dito teor de ânion varia de cerca de 1,5 a cerca de 6;
b.) um aminossilicone insolúvel em água,
c.) ao menos cerca de 0,05 %, em peso, de um derivado de polímero catiônico de derivação natural, sendo que o
dito derivado de polímero tem um peso molecular de cerca de 1.000 a cerca de 10.000.000, e uma densidade de carga catiônica de ao menos cerca de 3,0 meq/g; e
d.) um veículo aquoso.
Estes e outros aspectos, bem como características
e vantagens da presente invenção, ficarão aparentes aos elementos versados na técnica a partir da leitura da presente descrição.
DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO Embora o relatório descritivo termine com
reivindicações que particularmente apontam e distintamente reivindicam a invenção, acredita-se que a mesma será melhor compreendida a partir da descrição a seguir. Todas as porcentagens, partes e razões são baseadas no peso total das composições da presente invenção, exceto onde indicado em contrário. Todos esses pesos, por fazerem parte dos ingredientes mencionados, baseiam-se no teor de ativo e, portanto, não incluem solventes ou subprodutos que podem estar incluídos em materiais disponíveis comercialmente, a menos que especificado em contrário. 0 termo "porcentagem em peso" pode ser denotado como "% em peso" na presente invenção.
Todos os pesos moleculares usados na presente invenção são pesos moleculares médios ponderais expressos em gramas/mol, exceto onde indicado em contrário.
Todas as razões são razões de peso, exceto onde especificado em contrário.
Para uso na presente invenção, "μ" significa
mícrons.
Para uso na presente invenção, "cs" significa centistoke.
Para uso na presente invenção, o "peso molecular" é medido em termos do peso molecular médio ponderai, e é medido por cromatograf ia de permeação em gel (GPC - gel permeation chromotography).
Para uso na presente invenção, "enxerto" significa anexado a uma cadeia principal, em qualquer posição que não um grupo terminal.
Para uso na presente invenção, "terminal" significa anexado a uma cadeia principal em um grupo terminal. O termo "solúvel em água", para uso na presente invenção, significa que o polímero é solúvel em água na presente composição. Genericamente, o polímero deve ser solúvel a 25°C e a uma concentração de ao menos 0,1%, em peso, do solvente água, de preferência pelo menos 1%, com mais preferência pelo menos 5% e, com a máxima preferência, pelo menos 15%.
O termo "insolúvel em água", para uso na presente invenção, significa que o composto não é solúvel em água na presente composição. Portanto, o composto não é miscível com água.
Os aspectos e modalidades da presente invenção demonstrados neste documento têm muitas vantagens. Por exemplo, descobriu-se que a deposição de aminossilicone é intensificada pela adição do polímero catiônico de derivação natural aqui descrito. Diversas modalidades da presente invenção atendem, ainda, a necessidade de se obter benefícios otimizados de condicionamento dos cabelos inclusive, por exemplo, maciez dos cabelos secos, lisura, alinhamento das mechas de cabelo (isto é, minimização de cabelos crespos), facilidade de penteamento a seco e/ou uma sensação geral de cabelos condicionados. TENSOATIVO DETERSIVO
A composição para cuidados pessoais da presente invenção inclui um tensoativo detersivo. 0 tensoativo detersivo é incluído para fornecer desempenho de limpeza à composição. 0 tensoativo detersivo pode ser selecionado do grupo que consiste em tensoativos detersivos aniônicos, tensoativos zwiteriônicos ou anfotéricos, e combinações dos mesmos. Tais tensoativos devem ser fisicamente e quimicamente compatíveis com os componentes essenciais aqui descritos, ou não devem, por outro lado, prejudicar indevidamente a estabilidade, a estética ou o desempenho do produto.
Tensoativos detergentes aniônicos adequados para uso na composição para cuidados pessoais incluem aqueles que são conhecidos por seu uso em cuidado dos cabelos ou outras composições para limpeza e cuidados pessoais. A concentração do componente tensoativo aniônico na composição deve ser suficiente para garantir o desempenho desejado de limpeza e de espuma, e geralmente está na faixa de cerca de 5% a cerca de 50%, de preferência, de cerca de 8% a cerca de 3 0%, com mais preferência, de cerca de 10% a cerca de 2 5%, com ainda mais preferência, de cerca de 12% a cerca de 22%.
Tensoativos detersivos aniônicos preferenciais para uso nas composições incluem lauril sulfato de amônio, lauret sulfato de amônio, lauril sulfato de trietilamina, lauret sulfato de trietilamina, lauril sulfato de trietanolamina, lauret sulfato de trietanolamina, lauril sulfato de monoetanolamina, lauret sulfato de monoetanolamina, lauril sulfato de dietanolamina, lauret sulfato de dietanolamina, monoglicerídeo láurico de sulfato de sódio, lauril sulfato de sódio, lauret sulfato de sódio, lauril sulfato de potássio, lauret sulfato de potássio, lauril sarcosinato de sódio, lauroil sarcosinato de sódio, lauril sarcosina, cocoil sarcosina, cocoil sulfato de amônio, lauroil sulfato de amônio, cocoil sulfato de sódio, 10
lauroil sulfato de sódio, cocoil sulfato de potássio, lauril sulfato de potássio, lauril sulfato de trietanolamina, lauril sulfato de trietanolamina, cocoil sulfato de monoetanolamina, lauril sulfato de monoetanolamina, tridecil benzeno sulfonato de sódio, dodecil benzeno sulfonato de sódio, cocoil isetionato de sódio e combinações dessas substâncias.
Tensoativos detersivos anfotéricos ou zwiteriônicos adequados para uso na composição da presente invenção incluem aqueles conhecidos por seu uso em produtos para cuidados com os cabelos ou outros produtos de higiene e cuidados pessoais. As concentrações de tais tensoativos detersivos anfotéricos podem variar de cerca de 0,5% a cerca de 2 0%, de preferência de cerca de 1% a cerca de 10%. Alguns exemplos não- limitadores de tensoativos zwiteriônicos ou anfotéricos adequados são descritos nas patentes US n° 5,104,646 (Bolich Jr. et al.), e 5,106,609 (Bolich Jr. et al.).
Ao se considerar as características de desempenho de uma composição para cuidados pessoais, como a formação de coacervados, o desempenho de condicionamento a úmido, o desempenho de condicionamento a seco, e a deposição do ingrediente de condicionamento sobre os cabelos, é preciso otimizar os níveis e tipos de tensoativos a fim de maximizar o potencial de desempenho dos sistemas de polímero. 2 5 Especificamente, acredita-se que a formação de coacervados seja essencial para a deposição eficiente de agentes condicionadores. Descobriu-se que o coacervado não é formado prontamente a menos que os polímeros catiônicos estejam presentes no sistema tensoativo otimizado. Também é essencial para a aplicação prática de um sistema tensoativo otimizado que o mesmo compreenda níveis práticos de vários tensoativos que permitirão que a formulação como um todo satisfaça as metas de custo. Portanto, o sistema tensoativo aniônico para uso nas composições para cuidados pessoais da presente invenção tem um teor de etoxilato e um teor de ânion, sendo que o teor de etoxilato varia de cerca de 1,5 a cerca de 6, e sendo que o teor de ânion varia de cerca de 1,5 a cerca de 6. A combinação de tal sistema tensoativo aniônico, com os polímeros catiônicos de derivação natural com alta densidade de carga da presente invenção, proporciona a deposição intensificada dos agentes condicionadores aos cabelos e/ou à pele sem reduzir o desempenho da limpeza.
Um teor de etoxilato ideal pode ser calculado determinando-se primeiro os números de moles de etoxilato em uma dada molécula de tensoativo. Juntamente com um valor de peso molecular da molécula de tensoativo e a estoiquiometria associada da estrutura química, a quantidade total de moléculas de etoxilato ou teor de etoxilato molar pode então ser calculada. De modo similar, um teor de ânion total pode ser calculado dados os valores de peso molecular do tensoativo e os valores da quantidade de completeza da reação de anionização. Foram desenvolvidas técnicas analíticas para determinar valores para a etoxilação e a anionização dentro de um dado sistema tensoativo. O teor de etoxilato e o teor de ânion (ambos níveis molares) representativos de um determinado sistema tensoativo são calculados a partir da porcentagem de etoxilação e da porcentagem de ânion de tensoativos individuais do seguinte modo:
Teor de etoxilato em uma composição = [% de etoxilação] * [% de tensoativo etoxilado ativo] (com base no peso total da composição).
Teor de ânion em uma composição = [% de ânion no tensoativo etoxilado] * [% de tensoativo etoxilado ativo] (com base no peso total da composição)
+ [% de ânion no tensoativo não-etoxilado] * [% de tensoativo não-etoxilado ativo] (com base no peso total da composição).
Se uma composição compreender dois ou mais tensoativos com os respectivos ânions diferentes (por exemplo, o tensoativo A tiver um grupo de sulfatos e um tensoativo B tiver um grupo de sulfonatos), o teor de ânion na composição será a soma dos níveis molares de cada ânion respectivo como calculado acima. Amostra de cálculo:
O exemplo 1 mostra um tensoativo etoxilado que contém 0,294321% de etoxilato e 0,188307% de sulfato como o ânion, e um tensoativo não-etoxilado que contém 0,266845% de sulfato como um ânion. Ambos os tensoativos são 29% ativos.
Teor de etoxilato do exemplo 1 = [0,294321] * [7] (% de tensoativo etoxilado ativo). Portanto, o teor de etoxilato na composição do exemplo 1 é de aproximadamente 2,06. Teor de ânion do exemplo 1 = [0,1883 07] * [7] (%
de tensoativo etoxilado ativo) + 0,266845 * [7] (% de tensoativo não-etoxilado ativo). Portanto, o teor de ânion na composição do exemplo 1 é de aproximadamente 3,19. Aminossilicone
A composição para cuidados pessoais da invenção
compreende, também, um aminossilicone não-volátil e insolúvel em água, que pode ser um ou mais polialquil siloxanos, um ou mais polialquil aril siloxanos, ou misturas dos mesmos. 0 aminossilicone é insolúvel na matriz aquosa da composição e, assim, está presente sob uma forma emulsionada, com o aminossilicone presente como partículas dispersas.
Polialquil siloxanos adequados incluem polidimetil siloxanos que têm a designação CAFTAN de dimeticona, com uma viscosidade de cerca de 5E-6 m2/s (5 cs) a cerca de 1 m2/s (1.000.000 cs), com mais preferência de cerca de 0,005 m2/s (5.000 cs) a cerca de 0,5 m2/s (500.000 cs), e com mais preferência, ainda, de cerca de 0,01 m2/s (10.000 cs) a cerca de 0,3 m2/s (300.000 cs), cada um a 25°C. Esses siloxanos estão disponíveis comercialmente junto à General Electric Company como a série viscasil e junto à Dow Corning como a série DC 2 00. Os amino siloxanos preferenciais incluem GE Y-14945 e GE Y-14935, ambos disponíveis comercialmente junto à General Electric Company. A viscosidade pode ser medida por meio de um viscosímetro de capilar de vidro conforme detalhado no método de teste CTMO04 da Dow Corning Corporate de 20 de julho de 1970.
Também adequado é o polidietil siloxano. Os polialquil aril siloxanos que pode ser usados nas composições da invenção incluem polissiloxanos de polimetil fenila que têm uma viscosidade de 15 a 65 cSt a 25° C. Os siloxanos estão disponíveis comercialmente junto à General Electric Company como fluido metil fenila SF1075 ou junto à Dow Corning como fluido de grau cosmético 556.
São adequados, também, gomas de silicone, como aquelas descrito na patente US n° 4,152,416 (Spitzer) , e nos folhetos de dados sobre produto de borracha de silicone SE 30, SE 33, SE 54 e SE 76 da General Electric. "Goma de silicone" denota polidiorganosiloxanos com um peso molecular de cerca de 50.000 a cerca de 1.000.000 e exemplos específicos incluem polímeros de polidimetil siloxano, polidimetil siloxano/difenila/copolímeros de metil vinil siloxano, polidimetil siloxano/copolímeros de metil vinil siloxano, e misturas dos mesmos.
Para uso na presente invenção, "aminossilicone" significa qualquer aminossilicone funcionalizado; isto é, um silicone que contém ao menos uma amina primária, uma amina secundária, uma amina terciária, ou um grupo de amônio quaternário. Aminossilicones preferenciais terão,
tipicamente, menos que cerca de 0,5% de nitrogênio, em peso, do aminossilicone, com mais preferência menos que cerca de 0,2%, com mais preferência ainda, menos que cerca de 0,10%. Teores mais elevados de nitrogênio (grupos amino-funcionais) no aminossilicone tendem a resultar em menos redução de atrito e deposição muito baixa do aminossilicone no cabelo; e, consequentemente, pouco ou nenhum benefício de condicionamento fornecido pelo componente aminossilicone.
Em uma modalidade da presente invenção, o material de aminossilicone pode estar sob a forma de uma emulsão pré- formada. Na presente invenção, o termo, "emulsão pré-formada" significa uma emulsão que é criada externamente a partir da composição para cuidados pessoais, que é adicionada somente após a formação da emulsão. Se for incluída uma emulsão pré- formada, o tamanho médio de partícula do material de aminossilicone nessa emulsão é geralmente menor que ou igual a cerca de 50 μ. Em uma modalidade da presente invenção, o tamanho médio de partícula do material de aminossilicone é menor que cerca de 1 μ. Em ainda outra modalidade da presente invenção, o tamanho médio de partícula do material de aminossilicone é de cerca de 1 μ a cerca de 30 μ, com mais preferência de cerca de 2μ a 30 μ. O tamanho de partícula é medido por meio de uma técnica de dispersão de luz laser, utilizando-se um medidor de tamanho de partículas 26OOD da Malvern Instruments.
A emulsão pré-formada pode ser preparada por misturação mecânica de alto cisalhamento do aminossilicone e água, ou por emulsificação do aminossilicone não-volátil insolúvel com água e um emulsificante--misturando-se o aminossilicone em uma solução aquecida do emulsificante, por exemplo, ou através de uma combinação de emulsificação mecânica e química. Outra técnica adequada de preparação da emulsão é a polimerização por emulsão. Tais aminossilicones polimerizados por emulsão são descritos na patente US n° 10
2.891.920 (Hyde), na patente US n° 3.294.725 (Findlay) e na patente US n° 3.360.491 (Axon).
Para emulsões sem pré-formação, o tamanho desejado de partícula do aminossilicone na composição de xampu é formado com base no método de adição que inclui o controle da viscosidade da composição para cuidados pessoais antes da adição do aminossilicone e a velocidade de misturação.
Quaisquer materiais tensoativos por si só ou em mistura podem ser usados como emulsificantes na preparação das emulsões de silicone pré-formadas. Emulsificantes adequados incluem emulsificantes aniônicos, catiônicos e não- iônicos. Exemplos de emulsificantes aniônicos são sulfonatos alquil aril, por exemplo, sulfonato dodecil benzeno de sódio, sulfatos de alquila, por exemplo, sódio, sulfato de laurila, sulfatos de éter de alquila, por exemplo, nEO-sulfato de éter de lauril sódica, onde η varia de 1 a 20 sulfatos de éter de alquil fenol, por exemplo, nEO-sulfato de éter de octil fenol, onde η varia de 1 a 20, e sulfosuccinatos, por exemplo, dioctil-sulfossucinato de sódio. Exemplos de emulsificantes não-iônicos são
etoxilatos de alquil fenol, por exemplo, nEO-etoxilato de nonilfenol, onde η varia de 1 a 50, etoxilatos de álcool, por exemplo, nEO-álcool laurila, onde η varia de 1 a 50, éster- etoxilatos, por exemplo, monoestearato de polióxi etileno, onde o número de unidades de oxietileno varia de 1 a 30.
Tipicamente, uma emulsão pré-formada contém cerca de 25% a cerca de 50% de aminossilicone. Emulsões pré- formadas estão disponíveis junto a fornecedores de óleos de 10
aminossilicone como Dow Corning, General Electric, Union Carbide, Wacker Chemie, Shin Etsu, Toshiba, Toyo Beauty Co, e Toray Silicone Co. Exemplos são o material vendido como DC-131O pela Dow Corning, e os materiais vendidos como X-52- 1086, X-52-2127 e X-52-2112 pela Shin-Etsu.
As composições da invenção tipicamente contêm de 0,01 a 20%, em peso, de preferência de 0,1 a 10%, com mais preferência de 0,25 a 3%, em peso, de aminossilicone não- volátil insolúvel. Se a composição tiver menos de 0,01%, em peso, será observado pouco beneficio de condicionamento, e se a composição tiver mais de 2 0%, em peso, os cabelos
parecerão oleosos.
A emulsão pré-formada aquosa pode ser incorporada na composição para cuidados pessoais em uma quantidade de 0,02 a 40%, em peso, de preferência de 0,2 a 20%, em peso.
A quantidade exata de emulsão obviamente dependerá da concentração da emulsão, e deve ser selecionada para fornecer a quantidade desejada de silicone não-volátil insolúvel na composição final. 2 0 POLÍMERO CATIÔNICO DE DERIVAÇÃO NATURAL
As composições para cuidados pessoais da presente invenção compreendem um polímero catiônico de derivação natural. 0 termo "polímero catiônico de derivação natural", para uso na presente invenção, refere-se a polímeros catiônicos que são obtidos a partir de fontes naturais. As fontes naturais podem ser selecionadas de celuloses, amidos, galactomananos e outras fontes encontradas na natureza. 0 polímero catiônico de derivação natural tem um peso molecular que varia de cerca de 1.000 a cerca de 10.000.000, e uma densidade de carga catiônica de ao menos cerca de 3,0 meq./g, com mais preferência de ao menos cerca de 3,2 meq/g. De preferência, a densidade de carga catiônica é, também, menor que cerca de 7 meq/g. Os polímeros de derivação natural estão presentes em uma quantidade de ao menos 0,05 %, em peso, da composição para cuidados pessoais. De preferência, os polímeros estão presentes em uma faixa que varia de cerca de 0,05% a cerca de 10%, e, com mais preferência, de cerca de 0,05% a cerca de 5%, em peso da composição.
Os polímeros catiônicos de derivação natural ajudam na deposição dos agentes condicionadores de aminossilicone aqui descritos. Tal melhoria de deposição resulta em maciez, condicionamento a úmido, brilho e outros benefícios apreciáveis para os cabelos.
Os polímeros catiônicos são solúveis na composição para cuidados pessoais, ou, de preferência, solúveis em uma fase de coacervado complexo na composição para cuidados pessoais formada pelo polímero catiônico e o componente tensoativo detergente aniônico descrito acima. Coacervados complexos do polímero catiônico também podem ser formados com outros materiais carregados na composição para cuidados pessoais.
A formação de coacervados depende de uma variedade de critérios como peso molecular, concentração de componentes e proporção entre os componentes iônicos interagentes, intensidade iônica (inclusive a modificação da intensidade iônica, por exemplo, pela adição de sais), densidade de carga dos componentes catiônicos e aniônicos, pH, temperatura e o sistema tensoativo supracitado. Os sistemas de coacervados e o efeito desses parâmetros foram descritos, por exemplo, por J. Caelles, et al., "Anionic and Cationic Compounds in Mixed Systems", Cosmetics & Toiletries, Vol. 106, Abril de 1991, páginas 49 a 54, C. J. van Oss, "Coacervation, Complex Coacervation and Floculation", J. Dispersion Science and Technology, Vol. 9 (5,6), 1988-89, páginas 561 a 573, e D. J. Burgess, "Practical Analysis of Complex Coacervate Systems", J. of Colloid and Interface Science, Vol. 140, No. 1, novembro de 1990, pp 227 a 238, cujas descrições estão aqui incorporadas a título de referência.
Acredita-se ser especialmente vantajoso que o polímero catiônico esteja presente na composição para cuidados pessoais em uma fase de coacervados, ou que forme uma fase de coacervados mediante a aplicação ou enxágue da composição dos cabelos. Acredita-se que os coacervados complexos sejam mais prontamente depositados nos cabelos. Dessa forma, em geral, é preferencial que o polímero catiônico exista na composição para cuidados pessoais como uma fase de coacervados ou forme uma fase de coacervados mediante diluição. Se um coacervado ainda não existir na composição para cuidados pessoais, o polímero catiônico existirá, de preferência, sob forma de coacervado complexo na composição para cuidados pessoais mediante diluição em água.
Técnicas para a análise da formação de coacervados complexos são conhecidas no estado da técnica. Por exemplo, análises microscópicas das composições para cuidados pessoais, em qualquer estágio escolhido da diluição, podem ser utilizadas para identificar se uma fase de coacervado se formou. Essa fase de coacervado será identificável como uma fase emulsificada adicional na composição. 0 uso de corantes pode auxiliar na distinção da fase de coacervado de outras fases insolúveis dispersas na composição para cuidados pessoais.
Polímeros de deposição catiônica de celulose ou goma guar
As composições para cuidados pessoais da presente invenção podem incluir polímeros de deposição catiônica de celulose ou goma guar. Tais polímeros de deposição de celulose ou goma guar têm uma densidade de carga que varia de cerca de 3 meq/g a cerca de 4,0 meq/g no pH de uso pretendido da composição para cuidados pessoais, que em geral irá variar de cerca de pH 3 a cerca de pH 9, de preferência entre cerca de pH 4 e cerca de pH 8. Os valores de pH das composições da presente invenção são medidos em estado puro.
Polímeros catiônicos de celulose adequados incluem aqueles que satisfazem à seguinte fórmula:
R1
A—O—(R—N+-R3X) R2
sendo que A é um grupo residual anidro glicose, como residual anidroglicose de celulose; R é um alquileno oxialquileno, polióxi alquileno, ou grupo hidróxi alquileno, ou combinação dos mesmos; R1, R2, e R3 são, independentemente, grupos alquila, arila, alquil arila, arilalquila, alcóxi alquila, ou alcoxiarila, cada grupo contendo até cerca de 18 átomos de carbono, e o número total de átomos de carbono para cada porção catiônica (isto é, a soma dos átomos de carbono em R1, R2 e R3) , de preferência, de cerca de 2 0 ou menos; e X é um contraíon aniônico. Alguns exemplos não-limitadores de tais contraíons incluem haletos (por exemplo, cloro, flúor, bromo, iodo), sulfato e metilsulfato. O grau de substituição catiônica nesses polímeros de polissacarídeos é, tipicamente, de cerca de 0,01 a cerca de 1 grupo catiônico por unidade de anidro glicose.
Em uma modalidade da invenção, os polímeros de celulose são sais de hidróxi etil celulose que reagem com epóxido de trimetil amônio substituído, citado na indústria (CTFA) como poliquatérnio 10 e disponível junto à Amerchol Corp. (Edison, NJ, EUA).
Outros polímeros de deposição catiônica adequados incluem derivados de goma guar catiônica, como guar hidróxi cloreto de propil triamônio, exemplos específicos dos quais incluem a série Jaguar (de preferência Jaguar C-17®) disponível comercialmente junto à Rhone-Poulenc Incorporated. Polímero de amido cationicamente modificado
As composições para cuidados pessoais podem, também, compreender um polímero de amido cationicamente modificado solúvel em água. Para uso na presente invenção, o termo "cationicamente modificado" refere-se a um amido ao qual um grupo catiônico é adicionado antes da degradação de tal amido para iam peso molecular menor, ou a um amido ao qual um grupo catiônico é adicionado após a modificação do peso molecular do dito amido para obter-se um valor desejado. A definição de "amido cationicamente modificado" abrange os amidos anfotericamente modificados. 0 termo "amido anfotericamente modificado" refere-se a um hidrolisado de amido ao qual são adicionados um grupo catiônico e um grupo aniônico.
0 polímeros de amido cationicamente modificado apresentado na presente invenção têm uma porcentagem de nitrogênio ligado que varia de cerca de 0,5% a cerca de 4%. Os polímeros de amido cationicamente modificado também têm um peso molecular que varia de cerca de 50.000 a cerca de . 000.000.
Os polímeros de amido cationicamente modificado têm uma densidade de carga de ao menos cerca de 3,0 meq/g. A modificação química para obter-se tal densidade de carga inclui, mas não se limita a, a adição de grupos amino e/ou grupos amônio nas moléculas de amido. Alguns exemplos não- limitadores destes grupos amônio podem incluir substituintes como cloreto trimônio hidróxi propila, cloreto de amônio trimetil hidróxi propila, cloreto de amônio dimetil estearil hidróxi propila e cloreto de amônio dimetil dodecil hidróxi propila. Consulte Solarek, D. B., Cationic Starches in Modified Starches: Properties and Uses, Wurzburg, O.B., Ed., CRC Press, Inc., Boca Raton, Florida, EUA, 1986, páginas 113 a 125. Os grupos catiônicos pode ser adicionados ao amido antes da degradação para um peso molecular menor ou podem ser adicionados após tal modificação. Para uso na presente invenção, o "grau de substituição" dos polímeros de amido cationicamente modificados é a média do número de grupos hidroxila em cada unidade de anidroglicose derivatizada por grupos substituintes. Uma vez que cada unidade de anidroglicose tem três grupos hidroxila potencialmente disponíveis para substituição, o grau máximo possível de substituição é 3. O grau de substituição é expresso como o número de moles de grupos substituintes por mol de unidades de anidroglicose, em base média molar. O grau de substituição pode ser determinado utilizando-se métodos de Espectroscopia por Ressonância Magnética Nuclear de Prótons ("1H NMR") bem conhecidos na técnica. As técnicas de IH NMR adequadas incluem as descritas em "Observation on NMR Spectra of Starches in Dimethyl Sulfoxide, Iodine-Complexing, and Solvating in Water-Dimethyl Sulfoxide", Qin-Ji Peng e Arthur S. Perlin, Carbohydrate Research, 160 (1987), 57 a 72 e "An Approach to the Structural Analysis of Oligosaccharides by NMR Spectroscopy", J. Howard Bradbury e J. Grant Collins, Carbohydrate Research, 71, (1979), 15 a 25.
O polímero de amido cationicamente modificado pode compreender maltodextrina. Portanto, em uma modalidade da presente invenção, os polímeros de amido cationicamente modificados podem ser caracterizados adicionalmente por um valor de Equivalente de Dextrose ("ED") menor que cerca de 35, e, com mais preferência, de cerca de 1 a cerca de 20. 0 valor de ED é uma medida da equivalência de redução do amido hidrolisado em relação à dextrose, expresso como uma porcentagem (em base seca). 0 amido completamente hidrolisado em dextrose tem um valor ED de 100 e o amido não hidrolisado tem um valor ED de 0. Uma avaliação adequada do valor ED inclui o teste descrito em "Dextrose Equivalent", Standard Analytical Methods of the Member Companies of the Corn Industries Research Foundation, Ia ed., Método E-26. Adicionalmente, os polímeros de amido cationicamente modificados da presente invenção podem compreender uma dextrina. A dextrina é, tipicamente, um produto da pirólise do amido com uma ampla gama de pesos moleculares.
A fonte de amido antes da modificação química pode ser escolhida dentre uma variedade, como tubérculos, legumes, cereais e grãos. Alguns exemplos não-limitadores destas fontes podem incluir amido de milho, amido de trigo, amido de arroz, amido de milho ceroso, amido de aveia, amido de mandioca, cevada cerosa, amido de arroz ceroso, amido de arroz glutenoso, amido de arroz doce, amioca, amido de batata, amido de tapioca, amido de aveia, amido de sagú, arroz doce ou misturas desses itens. É preferencial o amido de milho ceroso. Em uma modalidade da presente invenção, os
polímeros de amido cationicamente modificado são selecionados a partir de amido de milho catiônico degradado, tapioca catiônica, amido de batata catiônico, e misturas dos mesmos. Em outra modalidade da presente invenção, os polímeros de amido cationicamente modificado consistem em amido de milho catiônico.
0 amido, antes da degradação ou após a modificação para um peso molecular menor, pode compreender uma ou mais modificações adicionais. Por exemplo, essas modificações podem incluir reticulação, reações de estabilização, fosforilações e hidrolisações. As reações de estabilização podem incluir alquilação e esterificação.
Os polímeros de amido cationicamente modificado podem ser incorporados na composição sob a forma de amido hidrolisado (por exemplo, ácido, enzima, ou degradação alcalina), amido oxidado (por exemplo, peróxido, perácido, hipoclorito, alcalina, ou qualquer outro agente oxidante), amido física ou mecanicamente degradado (por exemplo, através da entrada de energia termomecânica do equipamento de processamento), ou combinações dos mesmos.
Também adequado para uso da presente invenção é o amido modificado não-iônico que pode ser ainda mais derivatizado em um amido cationicamente modificado tal como é conhecido na técnica. Outros materiais de partida à base de amido modificado adequados podem ser quaternizados, conforme é conhecido na técnica, para produzir o polímero de amido cationicamente modificado adequado ao uso na invenção. Procedimento de degradação do amido
Em uma modalidade da presente invenção, uma pasta aquosa de amido é preparada misturando-se amido granuiar em água. A temperatura é elevada a cerca de 35°C. Uma solução aquosa de permanganato de potássio é, então, adicionada a uma concentração de cerca de 50 ppm, com base no amido. 0 pH é elevado a cerca de 11,5 com hidróxido de sódio e a pasta aquosa é agitada suficientemente para evitar a decantação do amido. Então, uma solução a cerca de 3 0% de peróxido de hidrogênio diluído em água é adicionada a um teor de cerca de 1% de peróxido, com base no amido. 0 pH de cerca de 11,5 é então restaurado pela adição de hidróxido de sódio adicional. A reação se completa ao longo de um período de cerca de 1 a cerca de 20 horas. A mistura é, então, neutralizada com ácido clorídrico diluído. O amido degradado é recuperado mediante filtração seguida de lavagem e secagem. Derivado de polímero de galactomanano
As composições para cuidados pessoais da presente invenção podem compreender um derivado de polímero de galactomanano com uma razão entre manose e galactose maior que 2 : 1 em uma base de monômero para monômero; o derivado de polímero de galactomanano é selecionado do grupo que consiste em um derivado de polímero de galactomanano catiônico e um derivado de polímero de galactomanano anfotérico com uma carga líquida positiva. O termo "derivado de polímero de galactomanano" significa um composto obtido a partir de um polímero de galactomanano (isto é, uma goma de galactomanano) . Para uso na presente invenção, o termo "galactomanano catiônico" refere-se a um polímero de galactomanano ao qual é adicionado um grupo catiônico. 0 termo "galactomanano anfotérico" refere-se a um polímero de galactomanano ao qual são adicionados um grupo catiônico e um grupo aniônico, de modo que o polímero tenha uma carga positiva líquida.
A goma para uso no preparo dos derivados de polímero de galactomanano não-guar é tipicamente obtida sob a forma de um material de ocorrência natural, como sementes ou grãos provenientes de plantas. Exemplos de diversos polímeros de galactomanano não-guar incluem, mas não se limitam a, goma tara (3 partes de manose/1 parte de galactose), alfarrobeira ou algaroba (4 partes de manose/1 parte de galactose) , e goma cássia (5 partes manose/1 parte galactose). Na presente invenção, o termo "derivados de polímero de galactomanano não-guar" refere-se a polímeros catiônicos que são quimicamente modificados a partir de um polímero de galactomanano não-guar. Um derivado de polímero de galactomanano não-guar preferencial é a cássia catiônica, que é vendida sob o nome comercial de Cássia EX-906, e está disponível comercialmente junto à Noveon Inc.
Os derivados de polímero de galactomanano têm um peso molecular que varia de cerca de 1.000 a cerca de 10.000.000. Em uma modalidade da presente invenção, os derivados de polímero de galactomanano têm um peso molecular que varia de cerca de 5.000 a cerca de 3.000.000. Para uso na presente invenção, o termo "peso molecular" refere-se ao peso molecular médio ponderai. 0 peso molecular médio ponderai pode ser medido por cromatografia de permeação em gel.
As composições para cuidados pessoais podem compreender ao menos cerca de 0,05% de um derivado de polímero de galactomanano em peso da composição. Em uma modalidade da presente invenção, as composições para cuidados pessoais compreendem de cerca de 0,05% a cerca de 2 %, em peso da composição, de um derivado de polímero de galactomanano. Derivados de polímero de galactomanano adequados são descritos na publicação de patente US n° 2006/0099167Al para Staudigel et al. VEÍCULO AQUOSO As composições para cuidados pessoais compreendem um veiculo aquoso que está geralmente presente em teores de cerca de 20% a cerca de 95%, com mais preferência de cerca de 60% a cerca de 85%. 0 veículo aquoso pode compreender água, ou uma mistura miscível de água e solvente orgânico, mas compreende, de preferência, água com pouca ou nenhuma concentração significativa de solvente orgânico, exceto se incorporada incidentalmente de outro modo na composição como ingredientes menores de outros componentes essenciais ou opcionais. SILICONE NÃO-AMINO-FUNCIONALIZADO (NAFS)
Em modalidades contendo NAFS, a razão entre o peso do aminossilicone e o peso do NAFS é, de preferência, de cerca de 1:2 a cerca de 1:99,9, com mais preferência de cerca de 1:5 a cerca de 1:99, com mais preferência de 5:95. De preferência, o NAFS tem uma viscosidade de ao menos cerca de 0,01 m2/s (10.000 cs), com mais preferência de cerca de 0,06 m2/s (60.000 cs) a cerca de 2 m2/s (2.000.000 cs) com mais preferência de cerca de 0,1 m2/s (100.000 cs) a cerca de 0,5 m2/s (500.000 cs).
O componente de NAFS pode compreender NAFS volátil, NAFS não-volátil ou combinações desses itens. São preferenciais os NAFS não-voláteis. Caso NAFS voláteis estejam presentes, terá sido tipicamente incidental a seu uso como solvente ou veículo para formas comercialmente disponíveis de ingredientes à base de materiais de NAFS não- voláteis, como gomas e resinas de NAFS. 0 NAFS pode conter um agente condicionador à base de fluido de silicone e também outros ingredientes, como uma resina de NAFS para melhorar a eficiência de deposição do fluido de silicone ou acentuar o brilho dos cabelos.
A concentração de NAFS situa-se, tipicamente, na faixa de cerca de 0,01% a cerca de 10%, de preferência de cerca de 0,1% a cerca de 8%, com mais preferência de cerca de 0,1% a cerca de 5%, com mais preferência de cerca de 0,2% a cerca de 3%. Alguns exemplos não-limitadores de NAFS e agentes de suspensão opcionais adequados para o silicone são descritos na reedição da patente US n° 34.584, na patente US n° 5.104.646 e na patente US n° 5.106.609.
O material base sobre silicones, incluindo seções que discutem os fluidos de silicone, gomas e resinas, bem como a fabricação de silicones, são encontrados na Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, vol. 15, 2a. ed., páginas 204 a 308, John Wiley & Sons, Inc. (1989).
As modalidades contendo uma mistura de aminossilicone e NAFS proporcionam diversos benefícios, inclusive deposição otimizada do componente de silicone e maciez dos cabelos otimizada, em comparação a composições contendo NAFS como o único componente de silicone. Adicionalmente, à medida que os aminossilicones tornam-se em geral mais caros que o NAFS, as composições contendo ambos os materiais serão, em geral, menos caras que aquelas contendo somente o aminossilicone como o componente de silicone, mas ainda assim proporcionam condicionamento aprimorado de cabelos em relação a composições contendo NAFS como único componente de silicone. Os materiais NAFS adequados são descritos na publicação de patente US n° 2006/0127345A1.
FASE DE REDE DE GEL DISPERSA
As composições para cuidados pessoais da presente invenção podem, também, compreender uma fase de rede de gel dispersa que compreende um anfifilo graxo. A fase de rede de gel pode estar incluída em composições para cuidados pessoais da presente invenção para fornecer benefícios de condicionamento. Para uso na presente invenção, o termo "rede de gel" refere-se a uma fase cristalina sólida lamelar ou vesicular que compreende pelo menos um anfifilo graxo, conforme especificado abaixo, pelo menos um tensoativo secundário conforme especificado abaixo, e água ou outros solventes adequados. A fase lamelar ou vesicular compreende bicamadas compostas de uma primeira camada compreendendo o anfifilo graxo e o tensoativo secundário, a qual se alterna com uma segunda camada compreendendo a água ou outro solvente adequado. 0 termo "cristalina sólida", para uso na presente invenção, refere-se à estrutura da fase lamelar ou vesicular que se forma na temperatura abaixo da temperatura de transição de fusão (isto é, a temperatura de fusão da cadeia) da camada na rede de gel que compreende um ou mais anfifilos graxos, sendo a temperatura de transição de fusão de ao menos cerca de 27°C. A temperatura de transição de fusão pode ser medida por calorimetria de varredura diferencial, um método que é descrito nos exemplos abaixo.
As redes de gel são geralmente descritas em detalhes por G.M. Eccleston, "Functions of Mixed Emulsifiers and Emulsifying Waxes in Dermatological Lotions and Creams", Colloids and Surfaces A: Physiochem. and Eng. Aspects 123 e 124 (1997) 169 a 182; e por G.M Eccleston, "The Mierostrueture of Semisolid Creams", Pharmaey International, Vol. 7, 63 a 70 (1986).
Em uma modalidade da presente invenção, a fase de rede de gel dispersa é pré-formada. O termo "pré-formado", para uso na presente invenção, significa que ao menos cinqüenta por cento da mistura de anfifilo graxo, tensoativo secundário e água, ou outro solvente adequado, são substancialmente uma fase cristalina sólida quando adicionados aos outros componentes da composição para cuidados pessoais.
De acordo com essa modalidade da presente invenção, o componente de rede de gel da presente invenção é preparado como uma pré-mistura separada, a qual, depois de resfriada, é, subsequentemente, incorporada no tensoativo detersivo e nos outros componentes da composição para cuidados pessoais. A preparação do componente de rede de gel é descrita em detalhes na publicação de patente US n° 2006/0024256 Al.
0 componente de rede de gel resfriado e pré-formado é adicionado subsequentemente aos outros componentes da composição para cuidados pessoais, incluindo o componente de tensoativo detersivo. Sem se ater à teoria, acredita-se que a incorporação do componente de rede de gel resfriado e pré- formado no tensoativo detersivo e nos outros componentes da composição para cuidados pessoais permite a formação de uma dispersão lamelar equilibrada ("ELD - equilibrated lamellar dispersion") substancialmente na composição final para cuidados pessoais. A ELD é uma fase lamelar ou vesicular dispersa que resulta do componente de rede de gel pré-formado que se equilibra substancialmente com os tensoativos detersivos, a água e outros componentes opcionais, como sais, que podem estar presentes na composição para cuidados pessoais. Esse equilíbrio ocorre mediante a incorporação do componente de rede de gel pré-formado nos outros componentes da composição para cuidados pessoais e se completa efetivamente dentro de um período de cerca de 24 horas após a incorporação. As composições para cuidados pessoais nas quais a ELD é formada fornecem benefícios aprimorados de condicionamento de cabelos molhados e secos. Além disso, a ELD não se formará se os componentes que compreendem o componente de rede de gel (isto é, o anfifilo graxo e o tensoativo secundário combinados com água) foram adicionados como componentes individuais juntamente com os outros componentes da composição para cuidados pessoais em uma etapa de misturação, e não como um componente de rede de gel pré- formado resfriado separado.
Conforme descrito acima, a ELD é formada incorporando-se o componente de rede de gel resfriado e pré- formado no tensoativo detersivo e em outros componentes da composição para cuidados pessoais. Embora a ELD e o componente de rede de gel pré-formado compreendam anfifilo graxo, tensoativo secundário e água sob a forma de uma fase cristalina sólida lamelar ou vesicular, existem diferenças entre certas propriedades físicas da ELD em relação às do componente de rede de gel pré-formado. Antes da incorporação no tensoativo detersivo e nos outros componentes da composição para cuidados pessoais, o componente de rede de gel pré-formado consiste essencialmente em anfifilo graxo, tensoativo secundário e água. Após a incorporação, a estrutura lamelar da rede de gel, agindo como um modelo, é inchada por e se equilibra com o tensoativo detersivo e os outros componentes da composição para cuidados pessoais, como sais e perfumes. Portanto, acredita-se que essas diferenças em determinadas propriedades físicas entre o componente de rede de gel pré-formado e a ELD são consistentes com a migração, por exemplo, do tensoativo detersivo, dos sais e dos perfumes para dentro da fase de rede de gel.
A presença da rede de gel na pré-mistura e na composição final para cuidados pessoais sob a forma de ELD pode ser confirmada por meios conhecidos a elementos versados na técnica, como análise de raios X, microscopia óptica, microscopia eletrônica e calorimetria de varredura diferencial. Os métodos de análise de raios X e de calorimetria de varredura diferencial são descritos na publicação de patente US n° 2006/0024256 Al.
EM uma modalidade da presente invenção, o tamanho de escala da fase de rede de gel dispersa na composição para cuidados pessoais (isto é, a ELD) fica na faixa de cerca de nm a cerca de 500 nm. Em outra modalidade da presente invenção, o tamanho de escala da fase de rede de gel dispersa na composição para cuidados pessoais fica na faixa de cerca de 0,5 um a cerca de 10 um. Em ainda outra modalidade da presente invenção, o tamanho de escala da fase de rede de gel dispersa na composição para cuidados pessoais fica na faixa de cerca de 10 um a cerca de 150 um.
A distribuição de tamanho de escala da fase de rede de gel dispersa na composição para cuidados pessoais pode ser 5 medida com uma técnica de dispersão de luz laser, utilizando- se um analisador de distribuição de tamanho de partículas por dispersão de laser Horiba modelo LA 910 (Horiba Instruments, Inc. Irvine Califórnia, EUA). A distribuição de tamanho de escala na composição para cuidados pessoais da presente 10 invenção pode ser medida de acordo com o método descrito na publicação de patente US n° 2006/0269502A1.
Em uma modalidade da presente invenção, a composição para cuidados pessoais compreende uma rede de gel em uma quantidade maior que cerca de 0,1 %, de 15 preferência de cerca de 1 % a cerca de 60 %, e, com mais preferência, de cerca de 5 % a cerca de 40 %, em peso, da composição para cuidados pessoais.
A seguir encontram-se exemplos da presente invenção nos quais o tamanho de partícula do aminossilicone 2 0 está dentro da faixa de 15 mícrons (um) :_
Exemplos de Controles de teste amino de não-amino Ingrediente 1 2 A B C Água q. s. q.s . q.s q.s q.s . Galactomanano catiônico 1 0,25 0,25 -- -- Amido catiônico 2 -- -- -- -- - Poliquatérnio-10 (JR30M) -- -- 0, 10 -- -- Poliquatérnio-10 (LR400) -- -- -- 0, 50 -- Goma guar 4OOM (0,7 CD) -- -- -- 0,50 Lauret sulfato de sódio 28, 57 28, 57 53 , 57 -- -- (SLE3S -28% ativo) 3 Lauril sulfato de sódio 22, 07 13, 79 17, 24 -- -- (SLS - 29% ativo) 4 Lauret sulfato de amônio -- -- -- 40, 00 40, 00 (ALE3S-25% ativo) Lauril sulfato de amônio -- -- -- 24, 00 24, 00 (ALES-25% ativo) Cocoamido propila 7, 00 6, 67 betaina 5 Pomidium 2 -- 2,00 -- -- Cocamida MEA 6 0, 50 0, 50 -- 0, 80 0, 80 Álcool cetílico -- -- -- 0,90 0,9 PEG7M -- -- -- 0,10 -- Diestearato de etileno 1, 50 1, 50 -- 1, 50 1, 50 glicol 7 Polideceno Hidrogenado -- -- 0,30 0,40 Tricaprato/ Tricaprilato -- -- 0, 10 0, 10 de Trimetilolpropano Fragrância 0,70 0,70 0,70 0,70 0,70 Conservantes, Até 1% Até 1% Até Até Até ajustadores de pH 1% 1% 1% Cloreto de sódio 8 1, 00 1, 50 1, 50 1,50 1,50 Amino siloxano 1 9 0,50 1, 00 -- -- -- Dimeticona como ativo -- -- -- 1,35 2,35 (pré-mistura feita a 20- 3 0 um) 10 Calculado: Teor de etoxilato 2,35 2, 35 4, 41 1, 77 1, 77 Teor de sulfato 3,21 2, 57 4,16 3, 80 3,80 1 Cássia galactomanano catiônico EX-906, PESO MOLECULAR = 300,000 CD =
3.1 meq/grama, fornecedor Noveon Inc.
2 Amido catiônico, PESO MOLECULAR = 8.000.000-10.000.000 CD
3.2 meq/grama, fornecedor National Starch
5 3 Lauret sulfato de sódio 2 8% ativo, fornecedor: P&G
4 Lauril sulfato de sódio, 29% ativo, fornecedor: P&G
5 Tegobetaína F-B, 30% ativo, fornecedor: Goldschmidt Chemicals
6 Monamid CMEA (monoetanolamida de coco) , fornecedor Goldschmidt Chemical
7 Diestearato de etileno glicol EGDS Pure; fornecedor Gold Schmidt Chemicals
8 Cloreto de sódio USP (de grau alimentício), disponível junto à Morton
9 Amino siloxano GE Silicones, GE Y-14945; Viscosidade = 10 Pa-s (10.000 cps).
10 Viscasil dimeticona 330M GE Silicones, Viscosidade = 330 Pa-s (330.000 cps). Método de preparo de produtos de aminossilicone terminal de um
Os exemplos 1 e 2 acima são preparados misturando-se os ingredientes na ordem indicada acima. Um ponto crítico da formulação que é necessário para se obter um tamanho de partícula de 15 um do aminossilicone é que uma quantidade eficaz do sal deve ser adicionada na formulação antes da adição do aminossilicone para ajustar a uma viscosidade de ao menos cerca de 4 Pa-s (4.000 cps). Um elemento versado na técnica de preparar colóides pode fazer os ajustes corretos para obter esse tamanho de partícula alvo sem experimentação indevida. Outro aspecto importante do procedimento de preparo para 15 um é assegurar que, após a adição do aminossilicone terminal, seja feita na formulação uma misturação a uma velocidade de cerca de 2 00 rpm durante um período mínimo de 15 minutos.
Demonstração dos benefícios de condicionamento
Os benefícios eficazes de condicionamento de qualidade superior dos exemplos podem ser demonstrados pela medição do atrito da superfície de cabelos secos. Valores mais baixos de atrito demonstram condicionamento a seco de qualidade superior. Conforme mostrado nos dados abaixo, as amostras de xampu contendo teores mais baixos de aminossilicone e uma alta densidade de carga catiônica de galactomanano mostram o menor atrito da superfície de cabelos secos em relação a produtos contendo teores mais elevados de silicones não-amino padrão e polímeros com
densidade de carga mais baixa.
Dados do Teste com Atrito Dados do Teste com Atrito
a Seco n° I a Seco n° 2
Fórmula Atrito médio Exemplo 1 (0,5% 88, 53 aminossilicone) Controle B 99, 28 (1,35% silicone não-amino) Controle A (sem 128,07 silicone) Fórmula Atrito médio Exemplo 2 80,80 Controle C 93,39 (2,35% silicone não-amino) Controle B 95, 54 (1,35% silicone não-amino) Controle C (sem 123,44 silicone) A seguir encontram-se exemplos adicionais da presente invenção de aminos com tamanho de partícula de
aproximadamente 15 mícrons.
Ingrediente 3 4 5 6 7 8 9 10 Água q.s . q.s. q.s . q.s . q.s. q.s . q.s . q.s . Galactomanano 0,25 0, 15 0,5 0,1 catiônico 1 Amido catiônico 2 0, 25 0,10 0,10 0,25 Lauret sulfato de 28, 57 28, 57 35,71 53, 57 28,57 28, 57 28, 57 28, 57 sódio (SLE3S -28% ativo) 3 Lauril sulfato de 22, 07 13,79 6, 90 0 22, 07 13,79 22, 07 13,79 sódio (SLS - 29% ativo) 4 Cocoamido propila 7, 00 6, 67 6, 67 16, 67 7, 00 6, 67 7, 00 6, 67 betaina 5 Cocamida MEA 6 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 Diestearato de 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 etileno glicol 7 Fragrância 0,70 0,70 0,70 0,70 0,70 0,70 0, 70 0, 70 Conservantes, Até Até Até Até Até Até Até Até ajustadores de pH 1% 1% 1% 1% 1% 1% 1% 1% Cloreto de sódio 8 1,0 1,5 1,0 1,0 1,0 1,5 1,0 1,5 Amino siloxano GE -- --- 0,5 0,5 0,5 1,0 --- -- Y-14945 9 Amino siloxano GE 0,5 1, o 0,5 0,5 1,0 Y-14935 10 Calculado: Teor de etoxilato 2,35 2,35 2, 94 4,41 2,35 2,35 2,35 2,35 Teor de sulfato 3,21 2, 57 2, 42 2,82 3,21 2, 57 3,21 2, 57 1 Cássia galactomanano catiônico EX-906, PESO MOLECULAR = 300.000 CD =
3.1 meq/grama, fornecedor Noveon Inc.
2 Amido catiônico, PESO MOLECULAR = 8.000.000-10.000.000 CD
3.2 meq/grama, fornecedor National Starch
3 Lauret sulfato de sódio 2 8% ativo, fornecedor: P&G
4 Lauril sulfato de sódio, 29% ativo, fornecedor: P&G
Tegobetaína F-B, 30% ativo, fornecedor: Goldschmidt Chemicals
6 Monamid CMEA (monoetanolamida de coco), fornecedor Goldschmidt Chemical
7 Diestearato de etileno glicol EGDS Pure; fornecedor Gold Schmidt Chemicals
8 Cloreto de sódio USP (de grau alimentício), disponível junto à Morton
9 Amino siloxano GE Silicones, GE Y-14945; Viscosidade = 10 Pa-s (10.000 cps).
Amino siloxano GE Silicones, GE Y-14935; Viscosidade = 300 Pa-s (3 00.000 cps).
O mesmo método de preparo dos aspectos usados para os exemplos 1 e 2 é utilizado para os exemplos 3 a 10 e usado também com os exemplos 11 a 15 a seguir.
Os exemplos a seguir são representativos do uso de
aminossilicone juntamente com silicones não-amino.
Ingrediente 11 12 13 Água q.s. q.s. q.s . Galactomanano catiônico 1 0, 25 0, 25 0, 25 Lauret sulfato de sódio (SLE3S - 28, 57 28, 57 28, 57 28% ativo) 2 Lauril sulfato de sódio (SLS - 22, 07 22, 07 22, 07 29% ativo) 3 Lauret sulfato de amônio (ALE3S- -- -- -- 25% ativo) Lauril sulfato de amônio (ALES- -- -- -- 25% ativo) Cocoamido propila betaina 4 7, 00 7, 00 7, 00 Pomidium 2 -- -- -- Cocamida MEA 5 0,5 0 0, 50 0, 50 Álcool cetílico -- -- -- PEG7M -- -- -- Diestearato de etileno glicol 6 1, 50 1, 50 1, 50 Mobil P43 (óleo sintético) -- -- -- Puresyn (óleo sintético) -- -- Fragrância 0, 70 0,70 0,70 Conservantes, ajustadores de pH Até 1% Até 1% Até 1% Cloreto de sódio 7 1, 00 1, 00 1, 00 Amino siloxano, 0, 80 0,50 0,20 Y-14945 8 Dimeticona como ativo (pré- 0,20 0, 50 0, 80 mistura feita a 20-30 um)9 Teor de etoxilato 2,35 2,35 2,35 Teor de sulfato 3,21 3,21 3,21 1 Cássia galactomanano catiônico EX-906, PESO MOLECULAR = 300.000 CD = 3,1 meq/grama, fornecedor Noveon Inc.
2 Lauret sulfato de sódio 28% ativo, fornecedor: P&G
3 Lauril sulfato de sódio, 29% ativo, fornecedor: P&G
4 Tegobetaína F-B, 30% ativo, fornecedor: Goldschmidt Chemicals
Monamid CMEA (monoetanolamida de coco), fornecedor Goldschmidt Chemical
6 Diestearato de etileno glicol EGDS Pure; fornecedor Gold Schmidt Chemicals
7 Cloreto de sódio USP (de grau alimentício) , disponível junto à Morton
8 Amino siloxano GE Silicones, GE Y-14945; Viscosidade = 10 Pa-s (10.000 cps).
9 Fluido de dimeticona GE Silicones, Viscasil 330M (Viscosidade = 330 Pa-s (330.000 cps))
Exemplos com aminossilicone terminal com partículas de um misturadas com silicones DC- 330M com tamanho de partícula >20 um
Depois de misturar o aminossilicone terminal deve- se misturar a 200 rpm durante 15 minutos para se obter o tamanho de partícula aproximado de 15 um. Antes da adição do DC-330M deve-se diminuir a velocidade para 100 rpm durante 15 minutos para se obter um tamanho de partícula >20 μτη.
Dados do Teste com Atrito a Seco n° 3
Fórmula Atrito médio Exemplo 11 83,41 Exemplo 12 85,13 Exemplo 13 89,31 Controle B (1,3 5% 99,28 silicone não-amino) Controle A (sem silicone) 128,07 A seguir encontram-se exemplos nos quais as emulsões de dimeticona (<1 um) estão presentes com aminossilicone terminal com partículas de aproximadamente 15 μια._
Ingrediente 14 15 Água q.s. q.s. Galactomanano catiônico 1 0,25 0,25 Lauret sulfato de sódio (SLE3S -28% 28, 57 28, 57 ativo) 2 Lauril sulfato de sódio (SLS - 29% 13,79 13,79 ativo) 3 Cocoamido propila betaina 4 6, 67 6, 67 Cocamida MEA 5 0, 50 0, 50 Diestearato de etileno glicol 6 1, 50 1, 50 Fragrância 0,70 0,70 Conservantes, ajustadores de pH Até 1% Até 1% Cloreto de sódio 7 1, 00 1, 00 Amino siloxano, Y-14945 8 1, 00 0,20 Microemulsão de dimeticonol 9 0,20 -- Emulsão de dimeticona 10 -- 1, 00 Calculado: Teor de etoxilato 2,35 2,35 Teor de sulfato 2, 57 2, 57 1 Cássia galactomanano catiônico EX-906, PESO MOLECULAR = 300.000 CD = 3,1 meq/grama, fornecedor Noveon Inc.
2 Lauret sulfato de sódio 28% ativo, fornecedor: P&G
3 Lauril sulfato de sódio, 29% ativo, fornecedor: P&G
4 Tegobetaina F-B, 30% ativo, fornecedor: Goldschmidt Chemicals
5 Monamid CMEA (monoetanolamida de coco) , fornecedor Goldschmidt Chemical
6 Diestearato de etileno glicol EGDS Pure; fornecedor Gold Schmidt Chemicals
7 Cloreto de sódio USP (de grau alimentício) , disponível junto à Morton
8 Amino siloxano GE Silicones, GE Y-14945; Viscosidade = 10.000 cps.
9 DC2-1865, viscosidade de fase interna = 25 Pa-s (25.000 cps), dimeticonol com 25nm de tamanho de partícula. Utilizados dodecil benzeno sulfonato TEA e lauret 23 como tensoativos primários
Emulsão de dimeticona DC-1664, Dow Corning; 300 nm de tamanho de partícula
Exemplos de microemulsão de dimeticona < 1 μιη misturada com aminossilicone terminal com partículas de 15 um
Deve-se misturar no aminossilicone terminal a 200 rpm durante 15 minutos. Em seguida, deve-se misturar na microemulsão de dimeticona a 100 rpm durante 15 minutos.
A seguir encontram-se exemplos da presente
invenção nos quais os aminossilicones são < 1 μη.
Ingrediente 16 17 18 19 20 21 22 Água q.s. q.s . q.s. q.s. q.s. q.s . q.s . GaIact omanano 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 catiônico 1 Lauret sulfato de 28, 57 28, 57 28, 57 35,71 53, 57 28, 57 28, 57 sódio (SLE3S -28% ativo) 2 Lauril sulfato de 22, 07 22, 07 22, 07 6,90 0 22, 07 22, 07 sódio (SLS - 29% ativo) 3 Cocoamido propila 7, 00 7, 00 7, 00 6, 67 16, 67 7, 00 7, 00 betaina 4 Cocamida MEA 5 0,50 0, 50 0, 50 0, 50 0, 50 0, 50 0, 50 Diestearato de 1, 50 1, 50 1, 50 1, 50 1, 50 1, 50 1, 50 etileno glicol 6 Fragrância 0,70 0,70 0,70 0,70 0,70 0,70 0,70 Conservantes, Até Até Até Até Até Até Até ajustadores de pH 1% 1% 1% 1% 1% 1% 1% Amodimeticona 7 0, 50 -- -- 0, 50 0, 50 -- -- Amodimeticona 8 -- 0, 50 -- Amodimeticona 9 -- -- 0,5 0 Amino siloxano 10 2,0 -- Amodimeticona 2,0 (microemulsão) 11 Cloreto de Sódio 1, 00 1, 00 1, 00 1, 00 1, 00 1, 00 1, 00 Teor de etoxilato 2,35 2,35 2,35 2, 94 4, 41 2,35 2,35 Teor de sulfato 3,21 3,21 3, 21 2, 42 2, 82 3,21 3, 21 1 Cássia galactomanano catiônico Ex-906, PESO MOLECULAR = 300.000 CD =
3,1 meq/grama, fornecedor Noveon Inc.
2 Lauret sulfato de sódio 28% ativo, fornecedor: P&G
3 Lauril sulfato de sódio, 29% ativo, fornecedor: P&G
4 Tegobetaína F-B, 30% ativo, fornecedor: Goldschmidt Chemicals
5 Monamid CMEA (monoetanolamida de coco) , fornecedor Goldschmidt Chemical
6 Diestearato de etileno glicol EGDS Pure; fornecedor Gold Schmidt Chemicals
7 Amodimeticona DC-8500 Dow Corning, Viscosidade=O,004 m2/s
(4.000 cts); 100% ativo
8 Amodimeticona DC-8566 Dow Corning, Viscosidade=O,0035 m2/s (3.500 cts); 100% ativo
9 Amodimeticona GE Silicones SF-1708, Viscosidade 0,0025 m2/s (2.500 cts); 100% ativo
10 Amino siloxano GE Silicones, GE-253, Viscosidade 0,002 m2/s (2.000 cts); 20% ativo
12 Amodimeticona Waeker Silicones (microemulsão) ADM 802 0 VP, Viscosidade <50 [mm2/s], 15% ativo
13 Cloreto de sódio USP (de grau alimentício), disponível junto à Morton
20
Exemplos de aminossilicon.es com tamanho de partícula < 1 μιη Para se obter aminossilicones com partículas de tamanho pequeno, devem ser feitos ajustes de sal após a introdução desses materiais. Uma viscosidade mais baixa da 25 formulação irá ajudar na redução de tamanho da partícula. É importante misturar os aminossilicones a uma velocidade de pelo menos 200 rpm durante pelo menos 15 minutos. Então, as adições de sal podem ser feitas para o ajuste das viscosidades finais desejadas. Os exemplos a seguir ilustram modalidades específicas da pré-mistura da rede de gel, antes de sua incorporação no tensoativo detersivo e outros componentes da composição final de xampu. A intenção é que cada um dos 5 exemplos de pré-mistura da rede de gel possa ser incorporado sob a forma de uma fase dispersa em uma composição de xampu de acordo com a presente invenção._
Ingrediente A Água 82,76% Álcool cetílico 3, 00% óxido de cocamina Diestearato de glicerila (1) Triestearato de sorbitano (1) Álcool estearílico 5, 57% MEA-estearato de estearamida (1) Estearet-2, Volpa S-2 (2) Ácido esteárico, V-1890 (3) Diestearato de sacarose, Crodesta F-IO (2) Lauret-3 sulfato de sódio (28% ativo) 8, 64% 5-Cloro-2-metil-4-isotiazolina-3-ona, 0, 03% Kathon CG Ingrediente B C Água 88,55% 88,55% Álcool estearílico Álcool cetílico Hidróxi estearato de glicerila (1) Estearato de PEG-2 (1) Ácido palmítico 3, 00% 5, 72% Estearet-2, Volpo S-2 (2) Ácido esteárico, V-1890 (3) 5, 57% 2,86% Cloreto de beenil trimetil amônio, 2, 85% 2, 84% Varisoft BT-85 (2) 5-Cloro-2-metil-4-isotiazolina-3-ona, 0, 03% 0, 03% Kathon CG (1) disponível junto à A&E Connock
(2) disponível junto à Croda Chemicals
(3) disponível junto à P&G Chemicals
(4) disponível junto à Goldschmidt Chemical
5
Preparação das composições de xampu finais
Em uma modalidade da presente invenção, para preparar a composição final de xampu, primeiro é formada uma pré-mistura de solução de tensoativo. Para preparar essa pré-mistura de solução de tensoativo, cerca de 6% a cerca de 9% de lauret-3 sulfato de sódio ou de amônio, polímeros catiônicos, e cerca de 0% a cerca de 5% de água são adicionados a um tanque misturador com camisa e aquecidos até cerca de 74°C, sob agitação. A essa solução, no tanque, são adicionados ácido cítrico, citrato de sódio, benzoato de sódio e EDTA dissódico, os quais são deixados dispersar. Diestearato de etileno glicol (EGDS) é, então, adicionado ao tanque misturador e fundido. Quando o EGDS estiver bem disperso (por exemplo, após cerca de 10 minutos) , o conservante é adicionado e misturado na solução de tensoativo. Essa mistura é passada por um moinho e um trocador de calor, onde é resfriada até cerca de 35 0C e coletada em um tanque de acabamento. Como resultado desta etapa de resfriamento, o EGDS se cristaliza para formar uma suspensão cristalina cerosa. A mistura desses componentes é a pré-mistura de solução de tensoativo.
Em seguida, são misturadas uma à outra a pré- mistura de solução de tensoativo e a pré-mistura da rede de gel, que é preparada conforme descrito acima. 0 restante dos tensoativos, perfume, dimeticona, cloreto de sódio ou xileno sulfonato de amônio para ajuste de viscosidade, e o restante da água são adicionados com ampla agitação para 5 garantir uma mistura homogênea. Essa mistura é a composição de xampu final que compreende a pré-mistura da rede de gel sob a forma de uma fase dispersa.
As viscosidades preferenciais da composição final de xampu de acordo com a presente invenção variam de cerca 10 de 5 a cerca de 15 Pa-s (cerca de 5000 a cerca de 15.000 centipoise) a 27°C, medidas com um viscosímetro Wells-Brookfield modelo RVTDCP, utilizando-se um cone CP-41 e placa a 2/s durante 3 minutos.
O pH pode ser ajustado conforme necessário para a 15 obtenção de composições de xampu da presente invenção que sejam adequadas à aplicação em cabelos humanos, e pode variar com base na seleção de tensoativos detersivos, anfifilos graxos e/ou outros componentes específicos. Exemplos de xampu 20 Os exemplos a seguir ilustram modalidades
específicas da composição de xampu final da presente invenção, que compreende, respectivamente, selecionar as pré-misturas da rede de gel exemplificadas acima como uma fase dispersa.
25 Ingrediente 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 Lauret sulfato de sódio 10, OO 10, 00 10, 00 10, 00 10, 00 10, 00 10,00 6, 00 15, 00 8,5 Lauril Sulfato de Sódio 1, 50 1,50 1, 50 1, 50 1,50 1,50 6, 00 10, 00 5, 00 3, 00 Cocamidopropilbetaina 2, 00 2, 00 2, 00 2, 00 2, 00 2, 00 2,00 2, 00 2, 00 2, 00 Qualquer rede de gel 27, 3 13, 6 27,3 27,3 27,3 27, 3 Composição Rede de gel A 27, 3 27,3 Rede de gel B 27,3 Rede de gel C 27, 3 Galactomanano catiônico 0,4 0,4 0,4 0,4 0,3 0,3 0,2 0,2 (1) Galactomanano catiônico 0,1 0,1 0,2 (2) Guar Hidróxi Cloreto de 0,1 Propil Trimônio (3) Guar Cloreto de Hidróxi 0,3 0,3 Propil Trimônio (4) Poliquatêrnio-10 (5) 0,1 Dimeticona (6) 0,5 0,25 2, 00 Amino siloxano (7) 0,5 0,5 0,5 1,0 0,25 1, 00 0,8 0,25 Amino siloxano (8) 0,5 0,8 0,25 Diestearato de etileno 1,5 1,5 1,5 1,5 3,0 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 glicol 5-Cloro-2-metil-4- 0,0005 0,0005 0,0005 0,0005 0,0005 0,0005 0,0005 0,0005 0,0005 0,0005 isotiazolina-3-ona, Kathon CG Benzoato de sódio 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 EDTA dissódico 0,13 0,13 0,13 0,13 0,13 0,13 0,13 0,13 0,13 0,13 Perfume 0, 70 0,70 0,70 0,70 0,70 0,70 0,70 0,70 0,70 0,70 Ácido cítrico/diidrato PH PH PH PH PH PH pH PH PH PH citrato de sódio q.s. q.s. q.s. q.s. q.s. q.s. q.s. q.s. q.s . q.s. Cloreto de sódio/xileno Visc. Visc. Visc. Visc. Visc. Visc. Vise. Vise. Visc. Visc. sulfonato de amônio q.s. q.s. q.s. q.s. q.s. q.s. q.s. q.s. q.s. q.s. Água q.s. q.s. q.s. q.s. q.s. q.s. q.s. q.s. q.S . q.s. (1) Galactomanano catiônico (com Peso Molecular de ~ 200.000. Dens. Carga = 3,0 meq/g)
(2) Galactomanano catiônico (com Peso Molecular de ~ 200.000; Dens. Carga = 0,7 meg/g)
(3) Jaguar C17 disponível junto à Rhodia
(4) ADPP-5043HMW (com Peso Mol. de -1.200.000 e Dens. Carga de 2,0 meq/g) disponível junto à Aqualon/Hercules
(5) Polímero LR30M disponível junto à Amerchol/Dow Chemical
(6) Viscasil 330M disponível junto à General Electric Silicones
(7) GE Y-14945 disponível junto à General Electric Silicones (aminossilicone terminal 0,01 m2/s (10.000 cst))
(8) GE Y-14935 disponível junto à General Electric Silicones (aminossilicone terminal 0,3 m2/s (300.000 cst)) As dimensões e valores apresentados na presente invenção não devem ser compreendidos como estando estritamente limitados aos exatos valores numéricos mencionados. Em vez disso, exceto onde especificado em contrário, cada uma dessas 5 dimensões se destina a significar tanto o valor declarado como uma faixa de valores funcionalmente equivalentes em torno daquele valor. Por exemplo, uma dimensão apresentada como "40 mm" destina-se a significar "cerca de 40 mm".
Todos os documentos citados na seção descrição 10 detalhada da invenção estão, em sua parte relevante, aqui incorporados, a título de referência. A citação de qualquer documento não deve ser interpretada como admissão de que este represente técnica anterior com respeito à presente invenção. Se houver conflito entre qualquer significado ou definição de 15 um termo mencionado neste documento e o significado ou definição do mesmo termo em um documento incorporado a título de referência, o significado ou definição atribuído ao termo mencionado neste documento terá precedência.
Embora modalidades específicas da presente 20 invenção tenham sido ilustradas e descritas, deve ficar óbvio aos versados na técnica que várias outras alterações e modificações podem ser feitas sem que se desvie do caráter e âmbito da invenção. Portanto, pretende-se cobrir nas reivindicações anexas todas essas alterações e modificações 25 que se enquadram no escopo da presente invenção.

Claims (10)

1. Composição para cuidados pessoais, caracterizada pelo fato de compreender: a.) de cerca de 5 %, em peso, a cerca de 50 %, em peso, de um sistema tensoativo aniônico, sendo que o dito sistema tensoativo aniônico compreende ao menos um tensoativo aniônico e tem um teor de etoxilato e um teor de ânion, i) sendo que o dito teor de etoxilato varia de cerca de 1,5 a cerca de 6, e ii) sendo que o dito teor de ânion varia de cerca de 1,5 a cerca de 6; b. ) um aminossilicone insolúvel em água, c.) ao menos cerca de 0,05 %, em peso, de um catiônico de derivação natural, sendo que o dito derivado de polímero tem um peso molecular de cerca de 1.000 a cerca de 10.000.000 e sendo que o dito derivado de polímero tem uma densidade de carga catiônica de ao menos cerca de 3,0 meq/g.; e d.) veículo aquoso.
2. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o dito polímero catiônico de derivação natural está presente em uma quantidade de cerca de 0,05 %, em peso, a cerca de 5 %, em peso.
3. Composição, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que o dito polímero catiônico de derivação natural é um derivado de polímero de galactomanano que tem uma razão entre manose e galactose maior que 2 : 1 em uma base de monômero para monômero.
4. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que o polímero catiônico de derivação natural tem uma densidade de carga média que varia de maior que 3,0 meq/g a cerca de 7 meq/g.
5. Composição, de acordo com a reivindicação 3, caracterizada pelo fato de que o dito derivado de polímero de galactomanano é selecionado a partir de goma de cássia e goma guar catiônica
6. Composição, de acordo com a reivindicação 1, 2 ou 4, caracterizada pelo fato de que o dito polímero catiônico de derivação natural é selecionado a partir de polímeros de celulose catiônica e de polímeros de amido cationicamente modificado.
7. Composição, de acordo com qualquer das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que o dito aminossilicone tem um tamanho médio de partícula na composição menor ou igual a cerca de 50 μ, e de preferência menor que cerca de 1 μ.
8. Composição, de acordo com qualquer das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que o dito aminossilicone é selecionado do grupo que consiste em aminossilicone terminal, aminossilicones enxertados, e misturas dos mesmos, e que o dito aminossilicone tem uma viscosidade de cerca de 0,005 m2/s a cerca de 0,5 m2/s (cerca de 5.000 cs a cerca de 500.000 cs).
9. Composição, de acordo com qualquer das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que compreende, ainda, uma fase de rede de gel dispersa.
10. Composição, de acordo com qualquer das reivindicações anteriores, carac teri zada pelo fato de que compreende, ainda, um silicone não-amino-funcionalizado.
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