CN107496296B - 一种含稻米发酵物滤液的发用组合物及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及个人护理领域，公开了一种稻米发酵物滤液的发用调理组合物，本发明还公开了其制备方法，通过组合物架构的合理搭建、原料之间的协同增效、原料关键参数的限制，在达到良好稳定性能和结晶稳定性协同阳离子聚合物增强调理性的前提下，能够做到减少硅油用量，不会造成过度积累沉积。组合物成分温和，对各类发质适用，效果显著，成本低廉，应用简捷。

Description

一种含稻米发酵物滤液的发用组合物及其制备方法

技术领域

本发明涉及化妆品领域，具体涉及一种含稻米发酵物滤液的发用组合物及其制备方法。

背景技术

含多种去污表面活性剂和毛发调理剂的组合的个人护理组合物是已知的，作为一种从单一毛发护理品中可同时方便地获得毛发调理和毛发清洁性能的方法，这些组合物的使用体验感在消费者的认知层面上的要求已经越来越高了。

常规含调理剂的组合物的体系稳定剂一般为丙烯酸（酯）类共聚物、卡波姆、丙烯酸（酯）类/C10-30烷醇丙烯酸酯交联聚合物。卡波类悬浮剂，稳定体系的同时会影响阴离子表面活性剂和阳离子调理剂的絮凝，或削弱絮凝大小和分布情况，从而降低调理效果；或增强絮凝团的大小和絮凝团的含水量，从而加重调理性能，长期使用产生过度沉积，使头发发硬，变脆。虽然可增强泡沫的弹性和稳定性，但在此不作为优选悬浮稳定剂。

在本领域公知以及已有专利中所提及的结晶类稳定剂，包括三羟基硬脂精、乙二醇二硬脂酸酯此品类的悬浮剂，悬浮稳定效果良好，且不会干扰组合物物阳离子聚合物和硅油的调理性能。但是应用上，申请人发现，如果通过对体系优化，通过筛选不同温度和不同时间的活化工艺，可改变此类悬浮剂常规使用下产生的不良影响，如：(一)活化处理不好，降温析出结晶物颗粒大小不一，此影响表面活性剂发泡，导致泡沫变散，变少。（二）活化时间不够，羟基基团没有得到充分的水合，没有充分的舒展，此现象表现为烷基基团协同阳离子聚合物极大量的沉积在头发上，引发第二天发丝出油发黏，扁塌现象。

本发明的目的是提供一种含稻米发酵物滤液稻米发酵物滤液且具有悬浮稳定功能的发用调理组合物，通过对组合物体系架构的合理搭建以及对原料关键参数的限制，使得该组合物可提供优异的悬浮稳定性能，同时将结晶稳定剂以优化后的前处理工艺活化，在限定的搅拌速度和降温速率下结晶，产生大小均匀的结晶颗粒，且粒径控制在1μm-5μm，提供优异的调理性能，可协同硅氧烷、阳离子聚合物、增效护发有益效果。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是，针对目前采用结晶类稳定剂的洗发调理组合物中出现的产品批次间不稳定现象，产品结晶析出效果不理想和洗发后第二天严重冒油的问题等现有技术存在的不足，提供一种含稻米发酵物滤液的发用组合物，其优势在于可提供良好持久的保湿效果，可增效硅氧烷的调理性能，降低硅氧烷调理剂的用量，同时可提供稳定悬浮性。可解决目前已知领域结晶类稳定剂的应用缺陷，使使用者长期使用之后仍然不会感到油腻、发硬等不适的问题；且保证产品在货架期内高低温稳定性良好，该组合物通过组合物架构的合理搭建、原料之间的协同增效、原料关键参数的限制，在达到良好稳定性能和结晶稳定性协同阳离子聚合物增强调理性的前提下，能够做到减少硅油用量，不会造成过度积累沉积。组合物成分温和，对各类发质适用，效果显著，成本低廉，应用简捷。

本发明所要解决的技术问题通过以下技术方案予以实现：

一种含稻米发酵物滤液的发用组合物，包括如下重量百分比的组分：

1-10%的水不溶性硅油组合；

0.1-1%的天然源阳离子聚合物；

0.01-10%的结晶含羟基稳定剂网络凝胶；

0.1-5%的稻米发酵物滤液；

4-20%的表面活性剂；

余量为去离子水。

所述的天然源阳离子聚合物，可选自纤维素、淀粉、半乳甘露聚糖以及存在于自然界的其它来源。

所述的表面活性剂包括月桂醇聚醚硫酸酯铵和月桂醇硫酸酯铵中的至少一种。

所述结晶含羟基稳定剂网络凝胶含量占所述组合物重量百分比优选0.1%至5%，其中最优选0.3%至2%。

所述的稻米发酵物滤液，pH 值在3.5-5.0；干物质含量大于15%；氨基酸肽和核酸含量大于50%；多糖NMF含量大于25%。大米，又称“稻米”。主要分为籼米、粳米、粘米几种。大米性平，味甘。具有补中养 胃、益精强志、聪耳明目、和五脏、通四脉、止烦、止渴、止泻等作用。中医认为大米味甘性平，具有健脾养胃、益精强志、聪耳目明之功效，被誉为“五谷 之首”。明代医药学家李时珍在《本草纲目》中称大米具有“和五脏，好颜色”的妙用。《食物本草》中称大米能“充滑肌肤，可以养颜”，可见大米具有明显改善皮肤营养 状况，促进皮肤光滑细腻效果，同时对异性皮肤炎症也由一定的疗效。大米还有护肤用途功效，以大米提取液作为主要成分 ( 其富含 y- 谷维素、稻糠甾 醇、原花青素等特有成分 )，有性质温和安全，具有较强的润白功效，并可补充肌肤所缺失水 分，使肌肤光滑细腻，充满弹性功效。大米中特有的成分，y- 谷维素，被称为“美容素”，是植物中的黑色素抑制剂，能减低黑色素细胞活性，抑制黑色素的形成、运转和扩散，缓解色素沉着。同时还能降低毛细血管脆性，提高肌肤末梢血管循环机能作用，防止肌肤皲裂并改善肌肤色泽，使肌肤绽放自然 润白亮泽。稻糠甾醇 (ORYZA SATIVA)也是大米中特有的成分，锁水补水对肌肤具有很高的渗 透性，能维持细胞的柔软和湿润，有效保持肌肤表面水分，由于本身含有充足的水分，因此 能在短时间里让角质水分充盈，使弹力纤维及胶原蛋白处在充满水分的环境中，使肌肤更 滋润更具弹性。稻糠甾醇还能促进肌肤新陈代谢、抑制肌肤发言，可防日晒红斑、肌肤老化。研究表明，清酒酵母发酵大米应用于头发护理还鲜有报道，本发明具体阐述一种温和、天然、无刺激、促进有效成分的渗透、增强头发保湿性的化妆品配方原料。稻米发酵物滤液是利用独有的多步代谢控制发酵技术产生的清酒酵母发酵原液，通过高科技生物剪切破碎细胞后分离纯化而成，是一种天然有机高效，健康安全的仿生性的护肤活性成分。传统的酵母提取物是从制造啤酒时的废弃酵母的细胞质成分抽取而成，其活性物和营养物质藴含量窄，护肤表现不够优异，稻米发酵物滤液不仅包含有优化培养的新鲜酵母细胞内产物，更包含了酵母发酵过程中合成分泌的多种活肤活性成分，是一种优越的具有细胞赋活作用的护肤原料。稻米发酵物滤液中含有健康肌肤不可缺少的生长因子类，多肽，氨基酸，核酸，核苷酸，维生素，麦角甾醇，矿物微量元素，粘多糖，有机酸等细胞水溶性成分，通过基因工程优化的工程菌酵母使得这些成分与人体细胞具有极强的亲和力，能够透过表皮细胞屏障， 渗透至表皮真皮层，为人体肌肤细胞注入活力，改善问题肌肤。因其含有各种氨基酸，和天然核苷酸，深入毛发，作用于毛发纤维可起到持久长效的保湿效果。

进一步的，所述的水不溶性硅油组合为占组合物重量0.1%-9.9%的预成形聚二甲基硅氧烷乳液和0.1-0.6%氨基硅油。更进一步的，所述的聚二甲基硅氧烷为 CTFA命名为二甲基硅油的聚二甲基硅氧烷，这些硅氧烷可商购迈图、道康宁、瓦克等国际大公司，亦可选自国内的天赐、祺富化工、蓝星有机硅等硅油生产商。本发明中，所述的聚二甲基硅氧烷，为预成形乳液形式。术语“预成形乳液”是指在个人护理组合物外部产生的仅在乳液形成时加入的乳液。泛指乳化二甲基硅油。此预成形乳液中的二甲基硅油的粒径，一般要求70%在10-50μm之间，粒径大小可通过显微镜观察。预成形乳液可通过聚二甲基硅氧烷和水的高剪切机械混合，或通过水和乳化剂乳化不溶解的二甲基硅油。

更进一步的，所述的氨基硅油为未乳化的氨基硅油，如氨端聚二甲基硅氧烷，在氨基硅油中，较高含量的氮 ( 氨基官能团 ) 趋于导致较少的摩擦降低，从而导致较少得自氨基硅油的调理有益效果。本发明优选的氨基硅油的氨值为0.02%（按所述氨基硅油的重量计），购自昆山双友的SC-T100型号，提供优异的调理效果，并提供优异的摩擦力降低。优选的粘度为5000CS至100000CS，此粘度范围提供了良好的流动性，可提高车间生产的投料速度和节省工时。

进一步的，所述的天然源阳离子聚合物为阳离子瓜尔胶衍生物，其电荷密度为0.5~1.0 meq/g；并且分子量为约400000~1500000 g/mol。更进一步的，优选电荷密度为0.6~0.9 meq/g，并且分子量为450000~1300000 g/mol；最优选电荷密度为0.7~0.8 meq/g，并且分子量为500000~1000000 g/mol，如瓜儿胶羟丙基三甲基氯化铵；此分子量范围和电荷密度的阳离子瓜尔胶与阴离子表面活性剂可形成大小均一，絮凝团数量适中的絮凝物。申请人实验发现，在采用本发明所述的阳离子瓜尔胶衍生物，并且搭配本发明所述的优化体系中，其稀释絮凝相表现出良好地包裹有效颗粒物（不溶性硅氧烷）的效果，同时其絮凝相的含水量达到理想状态，因此具有良好的降低湿发摩擦力的效果。在添加有本发明所述的阳离子瓜尔胶衍生物后，并且处于本发明最终保护的组合物架构中，其纯水稀释范围在5倍-20倍之间（此稀释倍数为模拟洗发过程发用调理组合物被水稀释到冲水洗去的稀释比例）存在有能够携带有效物质的可见固体絮凝相，并且能够看到洗发组合物添加的有效颗粒物如不溶性硅氧烷能够被絮凝相包裹或者吸附。

进一步的，所述的结晶含羟基稳定剂网络凝胶由以下重量百分比组分组成：

10%-30%的结晶含羟基稳定剂，

30%-50%的多元醇，

30%-60%的非离子表面活性剂。

所述结晶含羟基稳定剂符合下列通式：

其中R1为：

R2为R1或H；

R3为R1或H；

R4为C_0-20烷基；

R5为C_0-20烷基；

R6为C_0-20烷基；

R4+R5+R6=C_10-22；其中1≦x+y≦4；

该稳定剂可以为羟基的脂肪酸，脂肪酸酯或脂肪肥皂水不溶性类蜡物质或类似物。该稳定剂用以在乳液中形成结晶稳定网络，它可以防止产品中的类脂小滴聚结和相分离。网络表现出剪切后随时间的粘度恢复。此处所述的稳定剂不是表面活性剂。稳定剂提供改善的储存和应力稳定性，但允许组合物起泡时调理有效物的分离，并因此提供类脂在头发上的沉积的增加。意外的发现，含有结晶的含羟基的稳定剂的本发明乳液与不含羟基的结晶蜡（如乙二醇二硬脂酸酯或三硬脂酸甘油酯）的乳液相比，更加具有应力稳定性。

结晶含羟基稳定剂网络凝胶来自对结晶含羟基稳定剂的水合活化处理。申请人实验得出，为了得到有效稳定的结晶类网状凝胶，需要用于水合羟基的多元醇，欲保持网络凝胶，则还需要添加非离子表面活性剂。

进一步的，所述的结晶含羟基稳定剂包括12-羟基硬脂酸、9,10-二羟基硬脂酸、三-9,10-二羟基硬脂酸甘油酯、三-12-羟基硬脂酸甘油酯、三羟基硬酯精。最优选用三羟基硬脂精。

进一步的，需要用于水合羟基的多元醇，其中优选甘油（丙三醇），因其具有三个羟基基团，与三羟基硬脂精的三个羟基基团对应，可高效水合，提高水合活化效率。因三羟基硬脂精的熔点在85℃到88℃之间，如果表活水溶液或水直接升温，要保持这个高的温度很难，需要能耗极高。而甘油的沸点在290℃，远高于水的沸点，能吸收更多的热量，有利于保持在85℃的高温。实验发现，三羟基硬脂精和甘油羟基位结合后，可调高水合时间，并因甘油的物理特性，可加快吸热保持至85℃以上，加速三羟基硬脂精的溶解。非离子表面活性剂优选椰油酰胺 DEA，非离子表活的嵌入，可使伸展开成120度夹角的三条烷基链不再卷曲回去，使整个三羟基硬脂精分子得到充分的打开，形成大小均匀结晶微粒。

一种所述的结晶含羟基稳定剂网络凝胶的制备方法，包括以下步骤：

a.在合成缸中投入多元醇，开启蒸汽加热，主搅拌速度设定为1200转/分钟，升温至68℃±3℃，投入结晶含羟基稳定剂，在此温度下活化20分钟；

b.再继续升温至80℃，观察缸内情况，若发现结晶含羟基稳定剂全部活化溶解至透明即为活化完全，搅拌速度控制在1080转/分钟，降温速度控制在1.5℃/分钟。当温度降至68℃±3℃；

c.投入非离子表面活性剂，再将搅拌速度调至1500转/分钟，搅拌30分钟。降温速度控制在1℃/分钟。当温度在32℃以下，即可取料观察，显微镜观察，以粒径在1-5μm之间为合格；此粒径范围可增效调理组合物的调理性能，可解决结晶类稳定剂析出颗粒大小不一，与阳离子瓜尔胶絮凝后过度沉积于头皮头发表面，导致头发发黏发腻的情况。同时控制了该结晶的析出粒径大小，可提高产品高低温稳定性情况，此制备方法为量化的工艺，可重现性强。

一种所述的稻米发酵物滤液的制备方法，包括以下步骤：

a.培养基加热灭菌；

b.将清酒酵母接种到培养基中；

c.发酵，过滤，得到发酵产物滤液；

d.高速离心使得固液分离；

e.液体部分层析分离，再低温浓缩分级纯化；

f.调节发酵产物滤液的 pH 值，灭菌，得到成品。

其中：步骤 a中所述培养基使用大米和饮用水配制，饮用水中加入3％-30％的大米作为培养基，灭菌温度为 50℃-121℃，时间为 10-30min；

步骤b中清酒酵母接种量为 0.1％-20％；

步骤c发酵温度10℃-43℃，发酵时间为12h-108h；

步骤d的离心速度为3000转/分钟-8000转/分钟，离心时间为30-90分钟；

步骤e层析温度为-5℃-20℃；

步骤f中使用精氨酸调节发酵产物的pH值为2.0-8.0，灭菌温度为70-120℃，灭菌时间45-60min。

一种所述的含稻米发酵物滤液的发用组合物的制备方法，包括以下步骤：

1）调制预成形聚二甲基硅氧烷乳液；采用阴离子离子表面活性剂乳化聚二甲基硅氧烷，在常温下配置原料液，所述原料液重量百分比比例为：阴离子离子表面活性剂比例为25%至45%，聚二甲基硅氧烷为50%至75%，余量为盐。采用四叶片分散乳化所述原料液，搅拌速度为180转/分钟至300转/分钟。乳化时间为30-50分钟，得所述预成形聚二甲基硅氧烷乳液。乳化结束后取所述预成形聚二甲基硅氧烷乳液的部分样品至显微镜观察，粒径要求样品的70%在10-50μm之间。如果粒径不在此范围，则继续乳化5分钟后取样观察。所述预成形聚二甲基硅氧烷乳液配置后需在4小时内使用，如果超过4小时则需取样观察粒径是否在内控范围，如果不需，需开启搅拌，乳化至合适要求的粒径后使用；本组合物优选洗发中常用的阴离子离子表面活性剂乳化，采用常温工艺配置，盐的添加用于加速分散硅脂和决定最后乳化硅油的粘度。

2）取配方量的所述天然源阳离子聚合物、所述结晶含羟基稳定剂网络凝胶、所述稻米发酵物滤液、所述表面活性剂和水，采用本领域常规的搅拌混合配置方法制得水料，在移动缸中，加入所述水料，再投入所述氨基硅油，将所述水料粘度调至10000CS，再用分散吊臂马达，以3000转/分钟的分散速率分散5分钟后，取样至显微镜观察，粒径要求80%的样品粒径在15-30μm之间。合格后则抽入合成缸，继续搅拌均匀得所述含稻米发酵物滤液的发用组合物，如不合格则继续高速分散乳化至合适粒径，所述的水料温度在制备过程中不超过35℃。料温过高会导致氨基硅油结团无法分散，导致生产异常。

本发明具有如下有益效果：

1、本发明组合物的存储性能稳定，长时间储存下的组合物内应力稳定，具有良好的类脂沉积，不易变质。

2、降低组合物中水不溶性硅油的用量，降低配方成本，提高产品竞争力。

3、本发明组合物可携带调理有效物有效的沉积在受损头发，且重复使用不会过度沉积，使头发扁塌，发硬。

4、本发明组合物具有显著持久的保湿性。

5、本发明组合物在湿发冲洗感觉有益效果尤为显著，干发表现为轻爽，不油腻。

因此，本发明的多个个组份效果上互相增效，互相补充，很好的解决了目前洗发产品调理和清洁的平衡问题，为洗护品类中的一个突破性产品。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明进行详细的说明，实施例仅是本发明的优选实施方式，不是对本发明的限定。

下表1为本发明3个优选的实施例和5个对比例的重量百分比配方。

表1：

对上述7个组合物的稳定性进行测试，功效进行仪器功效评估、人体感官评价两种方法进行功效评估，稳定性结果如表2所示结果；任意挑选32个志愿者分别使用以上7个组合物后进行感官体验评估，最终得出如表3所示平均结果。

表2：12周稳定性测试结果

上述结果显示，含有结晶的羟基稳定剂，在组合物中提供了应力稳定性，并且其网络凝胶含量在3%以上，可以通过低温-15℃，高温48℃的冷热稳定性测试。

表3：50人实验小组使用后头发测试及体验评估

由以上试验数据可知，5个对比例和3个实施例中，采用了本发明组合物原材料组成和配制比例制备得的洗发水，通过组合物体系架构的合理搭建以及对原料关键参数的限制，实施例2的效果最优，使得该组合物生产工时明显的缩短，降低了能耗，充分发挥了三羟基硬脂精的悬浮稳定性能和调理性能，使发用调理组合物具有良好的高低温稳定性，具有中等强度的絮凝和合理的硅油沉积。组合物组成温和，对各类发质适用，效果显著，成本低廉，应用简捷。

Claims (5)

1.一种含稻米发酵物滤液的发用组合物，其特征在于，包括如下重量百分比的组分：

1-10％的水不溶性硅油组合；

0.1-1％的天然源阳离子聚合物；

0.01-10％的结晶含羟基稳定剂网络凝胶；

0.1-5％的稻米发酵物滤液；

4-20％的表面活性剂；

余量为去离子水；

所述的结晶含羟基稳定剂网络凝胶由以下重量百分比组分组成：

10％-30％的结晶含羟基稳定剂，

30％-50％的多元醇，

30％-60％的非离子表面活性剂；

所述的结晶含羟基稳定剂为三羟基硬酯精；所述的多元醇为甘油；

所述的结晶含羟基稳定剂网络凝胶的制备方法，包括以下步骤：

a.在合成缸中投入多元醇，开启蒸汽加热，主搅拌速度设定为1200转/分钟，升温至68℃±3℃，投入结晶含羟基稳定剂，在此温度下搅拌活化20分钟；

b.再继续升温至80℃，观察缸内情况，若发现结晶含羟基稳定剂全部活化溶解至透明即为活化完全，搅拌速度控制在1080转/分钟，降温速度控制在1.5℃/分钟；当温度降至68℃±3℃；

c.投入非离子表面活性剂，再将搅拌速度调至1500转/分钟，搅拌30分钟；降温速度控制在1℃/分钟；当温度在32℃以下，即可取料观察，显微镜观察，以粒径在1-5μm之间为合格；所述的稻米发酵物滤液的制备方法，包括以下步骤：

a.培养基加热灭菌；

b.将清酒酵母接种到培养基中；

c.发酵，过滤，得到发酵产物滤液；

d.高速离心使得固液分离；

e.液体部分层析分离，再低温浓缩分级纯化；

f.调节发酵产物滤液的pH值，灭菌，得到成品；

其中：步骤a中所述培养基使用大米和饮用水配制，饮用水中加入3％-30％的大米作为培养基，灭菌温度为50℃-121℃，时间为10-30min；

步骤b中清酒酵母接种量为0.1％-20％；

步骤c发酵温度10℃-43℃，发酵时间为12h-108h；

步骤d的离心速度为3000转/分钟-8000转/分钟，离心时间为30-90分钟；

步骤e层析温度为-5℃-20℃；

步骤f中使用精氨酸调节发酵产物的pH值为2.0-8.0，灭菌温度为70-120℃，灭菌时间45-60min。

2.根据权利要求1所述的含稻米发酵物滤液的发用组合物，其特征在于，所述的水不溶性硅油组合为占组合物重量0.1％-9.9％的预成形聚二甲基硅氧烷乳液和0.1-0.6％氨基硅油。

3.根据权利要求1所述的含稻米发酵物滤液的发用组合物，其特征在于，所述的天然源阳离子聚合物为阳离子瓜尔胶衍生物，其电荷密度为0.5～1.0meq/g；并且分子量为400000～1500000g/mol。

4.根据权利要求1所述的含稻米发酵物滤液的发用组合物，其特征在于，所述的非离子表面活性剂为椰油酰胺DEA。

5.一种权利要求1-4任意一项所述的含稻米发酵物滤液的发用组合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

1)调制预成形聚二甲基硅氧烷乳液；采用阴离子离子表面活性剂乳化聚二甲基硅氧烷，在常温下配置原料液，所述原料液重量百分比比例为：阴离子离子表面活性剂比例为25％至45％，聚二甲基硅氧烷为50％至75％，余量为盐；采用四叶片分散乳化所述原料液，搅拌速度为180转/分钟至300转/分钟；乳化时间为30-50分钟，得所述预成形聚二甲基硅氧烷乳液；乳化结束后取所述预成形聚二甲基硅氧烷乳液的部分样品至显微镜观察，粒径要求样品的70％在10-50μm之间；如果粒径不在此范围，则继续乳化5分钟后取样观察；所述预成形聚二甲基硅氧烷乳液配置后需在4小时内使用，如果超过4小时则需取样观察粒径是否在内控范围，如果不需，需开启搅拌，乳化至合适要求的粒径后使用；

2)取配方量的天然源阳离子聚合物、结晶含羟基稳定剂网络凝胶、稻米发酵物滤液、表面活性剂和水，采用本领域常规的搅拌混合配置方法制得水料，在移动缸中，加入所述水料，再投入氨基硅油，将水料粘度调至10000CS，再用分散吊臂马达，以3000转/分钟的分散速率分散5分钟后，取样至显微镜观察，粒径要求80％的样品粒径在15-30μm之间；合格后则抽入合成缸，继续搅拌均匀得所述含稻米发酵物滤液的发用组合物，如不合格则继续高速分散乳化至合适粒径，所述的水料温度在制备过程中不超过35℃。