CN104136499A - 新型共改性的有机聚硅氧烷以及包含所述有机聚硅氧烷的处理剂和外用制剂 - Google Patents

新型共改性的有机聚硅氧烷以及包含所述有机聚硅氧烷的处理剂和外用制剂 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种共改性的有机聚硅氧烷，所述共改性的有机聚硅氧烷具有25℃下不超过1,500mPa·s的粘度、硅氧烷树枝状结构的基团、亲水性基团并由以下通式(1)表示：R1 aR2 bL1 cQdSiO(4-a-b-c-d)/2(1)。本发明还涉及包含所述共改性的有机聚硅氧烷的粉末处理剂、油分散体形式的粉末、外用制剂(尤其是化妆品组合物)组合物。在所述通式(1)中，R1为一价烃基或氢原子；R2为具有6至30个碳的一价烃基；L1为硅氧烷树枝状结构的甲硅烷基烷基；并且Q为亲水性链段。

Description

新型共改性的有机聚硅氧烷以及包含所述有机聚硅氧烷的处理剂和外用制剂
技术领域
本发明涉及新型共改性的有机聚硅氧烷共聚物，其具有低粘度和低分子量，同时在分子中具有为碳硅烷氧基树枝状结构的基团以及甘油衍生物、糖醇或类似的亲水性基团；以及涉及表面活性剂或表面处理剂，尤其是粉末处理剂，其包含该新型共改性的有机聚硅氧烷共聚物。另外，本发明涉及用所述粉末处理剂进行了表面处理的粉末、包含所述共改性的有机聚硅氧烷共聚物的粉末组合物以及包含油剂的油分散体形式的粉末；此外，还涉及包含所述粉末和粉末组合物的外用制剂，尤其是美容化妆品组合物。本发明要求于2011年12月27日提交的日本专利申请No.2011-286973的优先权，将该专利的内容以引用方式并入本文。
背景技术
示例为诸如氧化钛、氧化锌、氧化铁红等白色和有色颜料以及诸如云母、绢云母等体质颜料的各种粉末广泛用于基础化妆品组合物和其他各种化妆品组合物如防晒霜、甲彩、甲底油、粉底、睫毛膏、眼线膏等的领域。然而，未处理的粉末因粉末表面上的电荷和极性、痕量杂质等而易于聚集。因此，已经受了各种表面处理的粉末广泛用于增强粉末在化妆品组合物中的分散性和稳定性的目的，以及改善包含粉末的化妆品组合物的触感、抗湿性、耐皮脂性等目的。
此类表面处理的已知例子包括使用油剂、金属皂等的亲脂化处理；使用表面活性剂、水溶性聚合物等的亲脂化处理；使用有机硅化合物的亲脂化处理；二氧化硅处理；氧化铝处理等等。尤其是，在最近几年，存在许多用分子中具有反应性部分的有机硅化合物进行表面处理的案例。该反应性部分与粉末表面形成化学键，并因此，使用有机硅化合物的表面处理从同时对粉末表面改性以及阻断粉末表面活性的角度来看是有效的。另外，由于可彻底地进行表面处理，因此表面处理剂将不与粉末表面分开，甚至在包含溶剂的化妆品组合物中配混时。此外，由于表面处理而导致的粉末性质改变可以保持到最低限度。这样的表面处理的例子是使用甲基氢聚硅氧烷对粉末进行表面处理的方法(专利文献1)。然而，在该方法中，未反应的Si-H基团仍然存在，甚至在对粉末进行表面处理后，因此，当将该粉末在化妆品组合物中配混时会存在问题，因为根据化妆品组合物中的组分等因素可产生氢气。
在另一方面，是使用与粉末表面具有良好相容性的亲水性基团改性的有机聚硅氧烷制造粉末分散体的方法。其例子包括将聚醚改性的有机聚硅氧烷形成为粉末分散助剂的方法(专利文献2)以及将通过聚甘油或类似多元醇改性的有机聚硅氧烷形成为粉末分散助剂的方法(专利文献3)。然而，存在的问题在于粉末分散效果仍然不足、通过将粉末分散在硅油或类似油剂中而得到的粉末分散体的粘度随着时间的推移而逐渐增加、流动性丧失等等。
作为解决上述问题的方法，本申请人提出了使用共改性的有机聚硅氧烷共聚物的方法，该共聚物在分子中具有为碳硅烷氧基树枝状结构的基团以及甘油衍生物、多元醇或类似的亲水性基团(专利文献4、5和6)。此类共改性的有机聚硅氧烷是安全的且不会产生氢，并且可有利地用于粉末的表面处理。此外，与化妆品组合物的其他原料的亲和力是优异的，并且该粉末在包含粉末的化妆品组合物中的分散性和稳定性可得以增强。
然而，在专利文献4至6中所述的共改性的有机聚硅氧烷共聚物具有高含量的亲水性基团和许多羟基，并且共聚物本身的粘度往往因氢键导致的内聚力而增加。因此，在用作粉末处理剂的情况下，性能从处理/可加工性的角度来看是不足的。另外，在制造分散体时效率往往下降，因此，这些共改性的有机聚硅氧烷共聚物的性能从粉末的可分散性的角度来看是不足的。
现有技术参考文献
专利参考文献
专利文献1：日本未经审查的专利申请公布No.H07-53326(日本专利No.2719303)
专利文献2：日本未经审查的专利申请公布No.H10-167946
专利文献3：日本未经审查的专利申请公布No.2002-038013
专利文献4：WO2011/049246
专利文献5：WO2011/049248
专利文献6：国际专利申请No.PCT/JP2011/060800
发明的公开内容
技术问题
本发明的第一个目标是提供可借以解决上述问题的新型共改性的有机聚硅氧烷。更具体地讲，本发明的第一个目标是提供可有利地用作原料的共改性的有机聚硅氧烷，其与常规的共改性的有机硅相比具有优异的可加工性、优异的分散体制造效率以及优异的粉末可分散性；并且具有与多种多样的化妆品原料优异的相容性。本发明的第二个目标是提供包含有机聚硅氧烷的粉末处理剂、用该粉末处理剂进行了表面处理的粉末、包含共改性的有机聚硅氧烷共聚物的粉末组合物，以及包含油剂的油分散体形式的粉末；此外还提供包含所述粉末和粉末组合物的外用制剂，尤其是美容化妆品组合物。
问题的解决方案
作为旨在实现上述目标的深入研究的结果，本发明人完成了本发明。也就是说，本发明的第一个目标通过新型低粘度共改性的有机聚硅氧烷实现，该有机聚硅氧烷在分子中具有为碳硅烷氧基树枝状结构的基团以及甘油衍生物或类似的亲水性基团。另外，本发明的第一个目标尤其通过这样的上述共改性的有机聚硅氧烷来实现：其中亲水性基团的含量使得总体HLB值不大于2，并具有低聚合度、低粘度和低HLB；另外任选地，具有长链烃基。
另外，本发明的第二个目标通过包含上述共改性的有机聚硅氧烷的表面活性剂或表面处理剂，尤其是粉末处理剂实现。此外，本发明的第二个目标通过如下来实现：用粉末处理剂进行了表面处理的粉末、包含共改性的有机聚硅氧烷共聚物的粉末组合物以及包含油剂的油分散体形式的粉末；另外还通过包含所述粉末和粉末组合物的外用制剂尤其是美容化妆品组合物实现。
具体地讲，本发明的目标通过以下来实现：
[1]共改性的有机聚硅氧烷，其在25℃下具有不超过1,500mPa·s的粘度、硅氧烷树枝状结构的基团、亲水性基团，并且由以下通式(1)表示。
R1 aR2 bL1 cQdSiO(4-a-b-c-d)/2 (1)
在该通式(1)中，
R1为具有1至30个碳的取代的或未取代的一价烃基或氢原子；
R2为具有6至30个碳的取代的或未取代的直链或支链一价烃基；L1是在i＝1时由以下通式(2)表示的具有硅氧烷树枝状结构的甲硅烷基烷基；并且Q为亲水性链段。
通式(2)：
在该通式(2)中，R1为与上述基团同义的基团，RC为具有1至6个碳的烷基或苯基，并且Z为二价有机基团；i表示由Li表示的甲硅烷基烷基的世代，并当c为作为甲硅烷基烷基重复数的世代数时为1至c的整数。世代数c是1至10的整数，并且Li+1在i小于c时为甲硅烷基烷基并在i＝c时为甲基或苯基；并且ai为0至3范围内的数；并且
a、b、c和d的数值范围使得1.0≤a+b≤2.5、0.001≤c≤1.5并且0.001≤d≤1.5。
[2]1中所述的共改性的有机聚硅氧烷，其中通过下式(A)计算的HLB值不大于2.0。
HLB＝(亲水性基团部分的总分子量/总分子量)×20(A)
[3][1]或[2]中所述的共改性的有机聚硅氧烷，其由以下结构式(1-1)表示。
在该式中，R1、R2、L1和Q为与上述基团同义的基团，并且R为选自R1、R2、L1和Q的基团；然而，当n3＝0时，至少一个R为L1；并且当n4＝0时，至少一个R为Q；并且(n1+n2+n3+n4)为2至80范围内的数；n1为0至70范围内的数，n2为0至30范围内的数，n3为1至20范围内的数，并且n4为0.1至2范围内的数。
[4][1]至[3]中任一项中所述的共改性的有机聚硅氧烷，其由以下结构式(1-1-1)表示。
在该式中，R1、R2、L1和Q与上述基团同义，(n1+n2+n3+n4)为2至80范围内的数，n1为0至70范围内的数，n2为0至30范围内的数，n3为1至20范围内的数，并且n4为0.1至2范围内的数。
[5][1]至[4]中任一项中所述的共改性的有机聚硅氧烷，其中在式(1)至(1-1-1)中，L1为由以下通式(2-1)或通式(2-2)表示的官能团。通式(2-1)：
通式(2-2)：
在这些式中，R1、RC和Z为与上述基团同义的基团，并且a1和a2各自独立地为0至3范围内的数。
[6][1]至[5]中任一项中所述的共改性的有机聚硅氧烷，其中在式(1)至(1-1-1)中，Q为：经由为至少二价的连接基团键合到硅原子的亲水性基团，其包含由以下结构式(3-1)和(3-2)表示的糖醇；或经由为至少二价的连接基团键合到硅原子的亲水性基团，其包含至少一个选自由以下结构式(3-3)至(3-6)表示的亲水性单元的亲水性单元。
结构式(3-1)和(3-2)：
在该式中，Z为二价有机基团，并且m为1或2；
在该式中，Z与上文所述基团同义，并且m'为0或1；
结构式(3-3)至(3-6)：
-CrH2r-O- (3-3)
在该式中，r为1至6范围内的数；
在该式中，W为氢原子或具有1至20个碳的烷基；
在该式中，W为与上述基团同义的基团；
[7][1]至[6]中任一项中所述的共改性的有机聚硅氧烷，其中在通式(1)至(1-1-1)中，Q为经由为至少二价的连接基团键合到硅原子的亲水性链段，其包含至少一个线性键合的选自由以下结构式(3-3)至(3-6)表示的亲水性单元的亲水性单元；或者Q为经由为至少二价的连接基团键合到硅原子的亲水性基团，其包含至少一个选自由以上结构式(3-3)至(3-6)表示的亲水性单元的亲水性单元以及选自由以下结构式(3-7)至(3-9)表示的基团的支链单元中的不少于两个。
[8][1]至[7]中任一项中所述的共改性的有机聚硅氧烷，其中在通式(1)至(1-1-1)中，Q为由以下通式(4-1)至(4-7)表示的亲水性链段。通式(4-1)：
-R3(-O-X1 m-R4)p (4-1)
其中R3为具有(p+1)价态的有机基团，并且p为大于或等于1且小于或等于3的数；X1各自独立地为至少一个选自由以上通式(3-3)至(3-6)表示的亲水性单元的亲水性单元，并且m为1至100范围内的数；并且R4为氢原子或选自缩水甘油基、酰基和具有1至20个碳的烷基的基团；通式(4-2)：
-R3(-O-X2)p (4-2)
其中R3为与上述基团同义的基团，p为与上述数同义的数；并且X2为由以下结构式(4-2-1)表示的亲水性基团：
在该式中，所述至少一个选自由通式(3-3)至(3-6)表示的亲水性单元的亲水性单元各自独立地键合到两个氧原子；
通式(4-3)：
-R3(-O-X3)p (4-3)
其中R3为与上述基团同义的基团，p为与上述数同义的数；并且X3为由以下结构式(4-3-1)表示的亲水性基团。
在该式中，所述至少一个选自由通式(3-3)至(3-6)表示的亲水性单元的亲水性单元各自独立地键合到两个氧原子；
通式(4-4)：
-R3(-O-X4)p (4-4)
其中R3为与上述基团同义的基团，p为与上述数同义的数；并且X4为由以下结构式(4-4-1)表示的亲水性基团。
在该式中，所述至少一个选自由通式(3-3)至(3-6)表示的亲水性单元的亲水性单元各自独立地键合到两个氧原子。
[9][1]至[8]中任一项中所述的共改性的有机聚硅氧烷，其由以下结构式(1-1-A)或(1-1-B)表示。
在这些式中，Z、R1和R2为与上述基团同义的基团；R为选自R1部分、R2部分、L1部分和下文所述的Q1的基团；(n1+n2+n3+n4)为0至80范围内的数；n1为0至70范围内的数，n2为0至30范围内的数，n3为1至20范围内的数，并且n4为0.1至2范围内的数；
Q1各自独立地为选自以下结构式(3'-1)、(3'-2)、(4-1-2)、(4-2-2)、(4-3-2)和(4-4-2)的亲水性基团。
在这些式中，Z1为具有3至5个碳的取代的或未取代的直链或支链亚烷基，并且m为1或2；
在这些式中，R3为具有(p+1)价态的有机基团，并且p为大于或等于1且小于或等于3的数；X1各自独立地为至少一个选自由以上通式(3-3)至(3-6)表示的亲水性单元的亲水性单元，并且m为1至100范围内的数；并且R4为氢原子或选自缩水甘油基、酰基和具有1至20个碳的烷基的基团。
[10]表面活性剂或表面处理剂，其包含[1]至[9]中任一项中所述的共改性的有机聚硅氧烷。
[11]粉末处理剂，其包含[1]至[9]中任一项中所述的共改性的有机聚硅氧烷。
[12]粉末组合物，其包含：
(A)[1]至[9]中任一项中所述的共改性的有机聚硅氧烷；和
(B)粉末或着色剂。
[13][12]中所述的粉末组合物，其中所述组分(B)为选自具有1nm至20μm范围内的平均直径的无机颜料粉末、有机颜料粉末和树脂粉末中的一种或两种或更多种。
[14]油分散体形式的粉末，其包含：
(A)[1]至[9]中任一项中所述的共改性的有机聚硅氧烷，
(B)粉末或着色剂，和
(C)一种或多种选自在5至100℃下为液体的硅油、非极性有机化合物和低极性有机化合物的油剂。
[15]外用制剂，其包含[1]至[10]中任一项中所述的共改性的有机聚硅氧烷。
[16][15]中所述的外用制剂，其为化妆品组合物或药剂。
[17]化妆品组合物，其包含[12]或[13]中所述的粉末组合物。
[18]化妆品组合物，其包含[14]中所述的油分散体形式的粉末。
[19]美容化妆品组合物，其包含：
(A)[1]至[9]中任一项中所述的共改性的有机聚硅氧烷；
(B)粉末或着色剂；和
(C)在5至100℃下为液体的硅油、非极性有机化合物或低极性有机化合物。
本发明的有利效果
通过本发明，可提供可有利地用作化妆品组合物原料的新型共改性的有机聚硅氧烷。由于该新型共改性的有机聚硅氧烷与常规共改性的有机硅相比具有低粘度，以及优选地，具有低HLD和低聚合度，因此粉末分散体的处理加工性和制造效率以及粉末在混合油剂体系中的分散性是优异的，并且与多种多样的化妆品原料的相容性也是优异的。因此，有利于制备尤其是油分散体形式的粉末，此外，可提供特征在于具有优异的粉末分散性和稳定性的产品。另外，根据本发明，可以提供包含有机聚硅氧烷的粉末处理剂、用该粉末处理剂进行了表面处理的粉末、包含共改性的有机聚硅氧烷共聚物的粉末组合物，以及包含油剂的油分散体形式的粉末；此外还可以提供外用制剂，尤其是美容化妆品组合物。可以提供多种包含本发明的新型共改性的有机聚硅氧烷的化妆品组合物。然而，在这些之中，可有利地提供使用上述油分散体形式的粉末的化妆品组合物，尤其是美容化妆品组合物。
具体实施方式
下文将详细描述本发明的新型共改性的有机聚硅氧烷、其作为各种类型的处理剂(表面活性剂或表面处理剂)的用途、尤其是作为粉末处理剂以及作为化妆品原料的用途。另外，将给出使用本发明的新型共改性的有机聚硅氧烷的油分散体形式的粉末、外用制剂、有利地为化妆品组合物并且尤其有利地为美容化妆品组合物的详细说明。
可能的是，将根据本发明的新型共改性的有机聚硅氧烷应用于与专利文献5(WO2011/049248)中列出的共改性的有机聚硅氧烷一样的用途。也就是说，尤其是在化妆品组合物的剂型、类型和配方例子方面，根据本发明的新型共改性的有机聚硅氧烷可以与专利文献5中列出的共改性的有机聚硅氧烷相同的方式用作各种处理剂(表面活性剂或表面处理剂)，尤其是用作粉末处理剂和化妆品原料；可结合任选的化妆品原料组分使用；并且可用作外用制剂。
根据本发明的共改性的有机聚硅氧烷为具有为硅氧烷树枝状结构的基团和亲水性基团以及不超过1,500mPa·s的25℃下的粘度(在下文除非另外指明，否则简称为“粘度”)的共改性的有机聚硅氧烷，并且更具体地讲为通过以下通式(1)表示的共改性的有机聚硅氧烷。(在下文中，由通式(1)中的L1表示的基团(其为通过以下通式(2)在i＝1时表示的甲硅烷基烷基)也称为“碳硅氧烷树枝状体”和“硅氧烷树枝状结构的甲硅烷基烷基”)。
通式(1)：
R1 aR2 bL1 cQdSiO(4-a-b-c-d)/2 (1)
在通式(1)中，
R1为具有1至30个碳的取代的或未取代的一价烃基或氢原子；
R2为具有6至30个碳的取代的或未取代的直链或支链一价烃基；L1是由以下通式(2)在i＝1时表示的硅氧烷树枝状结构的甲硅烷基烷基；并且Q为亲水性链段。
通式(2)：
在通式(2)中，R1为与上述基团同义的基团，RC为具有1至6个碳的烷基或苯基，并且Z为二价有机基团；i表示由Li表示的甲硅烷基烷基的世代，并且当c为作为甲硅烷基烷基重复数的世代数时为1至c的整数。世代数c是1至10的整数，且Li+1在i小于c时为甲硅烷基烷基且在i＝c时为甲基或苯基；并且ai为0至3范围内的数。另外，a、b和c所处的范围使得1.0≤a+b≤2.5、0.001≤b≤1.5并且0.001≤c≤1.5。
根据本发明的共改性的有机聚硅氧烷的粘度不超过1,500mPa·s，并且优选在50至1,400mPa·s的范围内，更优选在150至1,350mPa·s的范围内，甚至更优选在200至1,300mPa·s的范围内。如果共改性的有机聚硅氧烷的粘度超过上述上限，则用作粉末处理剂时的处理加工性将受到负面影响。尤其是，在制造分散体时的效率很容易下降，并且尤其是，从粉末分散性的角度来看性能将会不足。更具体地讲，如果共改性的有机聚硅氧烷的粘度超过上述上限，则所得的粉末分散体(尤其是油分散体形式的浆料粉末)的粘度将随着时间而增大和/或粉末的分散将会不足，从而导致在将共改性的有机聚硅氧烷用作化妆品原料时存在困难。此外，根据制备条件，在一些情况下，不可能制备粉末分散体。
在通式(1)中，R1为具有1至30个碳的取代的或未取代的一价烃基或氢原子。然而，一价有机基团R1不包括与上述L1或Q部分对应的基团，并且具体地讲独立地表示芳基或具有1至10个碳的烷基。其例子包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、戊基、新戊基、环戊基、己基以及类似的直链、支链或环状烷基；以及苯基。从技术角度看，R1优选为甲基或苯基。另外，R1可以为其中键合到这些基团的碳原子的氢原子至少部分地被以下部分取代的基团：氟或类似的卤素原子，或具有环氧基团、酰基、羧基、氨基、(甲基)丙烯酰基、巯基等的有机基团。
R2为任选包含于根据本发明的共改性的有机聚硅氧烷中的官能团，并且为具有6至30个碳的取代的或未取代的、直链的或支链的一价烃基。尤其是，在其中所有R1部分均为具有不超过5个碳的烷基(尤其是甲基)或为苯基的情况下，优选的是，包含长链烃基R2以改善与尤其是基于烃的油剂(即，化妆品原料)的亲和力。R2部分的优选例子包括己基、庚基、辛基、癸基、十二烷基以及具有不少于6个碳的类似烷基；环己基和类似的环烷基；甲苯基、二甲苯基、萘基和类似的芳基；以及其中键合到这些基团的碳原子的氢原子至少部分地被以下部分取代的基团：氟或类似的卤素原子，或具有环氧基团、酰基、羧基、氨基、(甲基)丙烯酰基、巯基等的有机基团。R2部分优选为具有8至20个碳的烷基。
在通式(1)中，由L1表示的基团为碳硅氧烷树枝状结构的甲硅烷基烷基，并且定义为由通式(2)在i＝1时表示的甲硅烷基烷基。碳硅氧烷树枝状结构的甲硅烷基烷基具有其中碳硅氧烷单元以树枝状形式延伸的结构，并因此与线性或简单支化的聚硅氧烷单元相比，为表现出高拒水性的官能团；并因此，可给根据本申请的有机聚硅氧烷共聚物提供优异的表面活性剂或粉末处理剂而不抑制源自亲水性官能团的触感。另外，具有碳硅氧烷树枝状结构的甲硅烷基烷基在化学上是稳定的，因此，甲硅烷基烷基是提供有利性质如能够结合多种多样的化妆品组合物用组分一起使用的官能团。
在通式(2)中，RC为苯基或具有1至6个碳的烷基。具有1至6个碳的烷基的例子包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、戊基、新戊基、环戊基、己基和类似的直链、支链或环状烷基。从工业的角度来看，RC优选为甲基或苯基。
在通式(2)中，i表示由Li表示的甲硅烷基烷基的世代，并且当c为作为甲硅烷基烷基的重复数的世代数时为1至c的整数。世代数c是1至10的整数，并且Li+1在i小于c时为甲硅烷基烷基并且在i＝c时为甲基或苯基。具体地讲，Li在i＝c时优选为甲基。
从技术的观点来看，世代数c优选为1至3的整数，更优选为1或2。在世代数的每一者中，由L1表示的基团表示如下。在这些式中，R2和Z为与上述基团同义的基团。
当世代数c＝1时，L1由以下通式(2-1)表示。
通式(2-1)：
当世代数c＝2时，L1由以下通式(2-2)表示。
通式(2-2)：
当世代数c＝3时，L1由以下通式(2-3)表示。
通式(2-3)：
在式(2)中，ai各自独立地为0至3范围内的数，并且在世代数为1至3的由式(2-1)至(2-3)表示的结构中，a1、a2和a3各自独立地为0至3范围内的数。ai部分优选为0至1范围内的数，并且更优选ai部分为0。
在通式(2)和(2-1)至(2-3)中，Z各自独立地为二价有机基团，并且其具体例子包括通过硅键合的氢原子与在末端具有诸如烯基、丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基等之类的不饱和烃基的官能团的加成反应而形成的二价有机基团。取决于用于引入碳硅氧烷树枝状结构的甲硅烷基烷基的方法，官能团可适当地加以选择并且不限于上述官能团。
更具体地讲，Z各自独立地为选自由以下通式(5-1)至(5-7)表示的二价有机基团的基团。在这些之中，L1中的Z优选为由通式(5-1)表示的二价有机基团，其通过硅键合的氢原子与烯基之间的反应而引入。同样，Z优选为由通式(5-3)表示的二价有机基团，其通过硅键合的氢原子与不饱和羧酸官能团的反应而引入。在另一方面，在其中世代数c为2或更大并且Li为L2至Lc的由Li表示的甲硅烷基烷基中，Z优选为具有2至10个碳的亚烷基，更优选为选自亚乙基、亚丙基、甲基亚乙基和亚己基的基团，最优选为亚乙基。
在这些式(5-1)至(5-4)中，R6可以具有取代基，并且各自独立地为具有2至22个碳的直链或支链亚烷基或亚烯基，或具有6至22个碳的亚芳基。更具体地讲，R6的例子包括亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚己基和类似的直链亚烷基；甲基亚甲基、甲基亚乙基、1-甲基亚戊基、1,4-二甲基亚丁基和类似的支链亚烷基。R6优选为选自亚乙基、亚丙基、甲基亚乙基和亚己基的基团。
在式(5-5)至(5-7)中，R7为选自由下式表示的二价有机基团的基团。
Q为包含由以下结构式(3-1)和(3-2)表示的糖醇的亲水性基团，或包含至少一个选自由以下结构式(3-3)至(3-6)表示的亲水性单元的亲水性单元的亲水性基团。亲水性基团Q是给根据本申请的共改性的有机聚硅氧烷赋予亲水性的部分，并一般来讲，为衍生自亲水性化合物的官能团。如上文所定义的Q的优选例子包括至少单价醇、基于聚醚的化合物、基于(聚)甘油的化合物、基于(聚)缩水甘油醚的化合物以及衍生自亲水性糖的官能团，它们可部分地在分子末端被烃封端。从作为粉末处理剂的性质的角度来看，尤其是无机粉末的分散性，对于根据本发明的共改性的有机聚硅氧烷，在上述式(1)等中，Q优选为含多元醇的有机基团，并更优选为(聚)甘油残基。尤其是，Q为衍生自基于(聚)甘油的化合物的亲水性基团，并且最优选为衍生自(聚)甘油的亲水性基团。具体地讲，Q优选为(聚)甘油单烯丙基醚或(聚)甘油基丁子香酚，其为衍生自具有单甘油、二甘油、三甘油或四甘油结构的基于(聚)甘油的化合物的亲水性基团的例子。
更具体地讲，Q为通过以下结构式(3-1)表示的含糖醇的有机基团。
在该式中，Z1为具有3至5个碳的取代的或未取代的直链或支链亚烷基，并且m为1或2；或通过以下结构式(3-2)表示的含糖醇的有机基团。
在该式中，Z1与上文所述的含义同义，并且n为0或1；或经由为至少二价的连接基团键合到硅原子的亲水性基团，其包含不少于一种类型的选自由以下结构式(3-3)至(3-6)表示的亲水性单元的亲水性单元。
-CrH2r-O- (3-3)
由式(3-3)表示的亲水性单元为氧化烯单元。在该式中，r为1至6范围内的数，并优选为2至4范围内的数。由式(3-3)表示的亲水性单元可以具有1个或多个亲水性基团(Q)。另外，由(3-3)表示的亲水性单元优选作为聚氧化烯单元包含在亲水性基团(Q)中，其中2至50个由式(3-3)表示的亲水性单元相连接并且r各自独立地为2至4。
尤其是，从亲水性的角度来看，由式(3-3)表示的亲水性单元优选作为4至50个聚氧化烯单元并且更优选作为一种或多种类型的由式(3-3-1)表示的聚氧化烯单元包含在亲水性基团Q中。
-(C2H4O)t1(C3H6O)t2- (3-3-1)
在该式中，t1和t2各自为大于或等于0的数，并且(t1+t2)为4至50范围内优选8至30范围内的数。
在式(3-4)至(3-6)中，W为氢原子或具有1至20个碳的烷基，优选为氢原子。尤其是，当W为氢原子时，在空气中的氧化不易发生，并且诸如甲醛等之类的醛和诸如甲酸酯等之类的抗原性化合物不易在储藏中随着时间的推移而产生。因此，当W为氢原子时，存在高环境相容性的有益效果。
由结构式(3-4)至(3-6)表示的亲水性单元为包含在衍生自亲水性化合物的亲水性基团中的亲水性单元，所述亲水性化合物主要选自：包括甘油、(聚)甘油(也称为“(聚)丙三醇”)和(聚)缩水甘油醚在内的多元醇，或其末端羟基部分地被烃基封端的化合物。然而，亲水性单元不限于此。
在通式(1)中，Q可以为例如不具有支链结构的亲水性基团，如直链聚氧化烯基团，并且也可以为在官能团如(聚)甘油基团或(聚)缩水甘油醚基团中具有部分支链结构的亲水性基团。
更具体地讲，Q可以为经由为至少二价的连接基团键合到硅原子的亲水性链段，其包含至少一个线性键合的选自由以下结构式(3-3)至(3-6)表示的亲水性单元的亲水性单元；或者此外，Q可以为经由为至少二价的连接基团键合到硅原子的亲水性链段，其包含至少一个选自由以上结构式(3-3)至(3-6)表示的亲水性单元的亲水性单元和选自由以下结构式(3-7)至(3-9)表示的基团的支链单元中的不少于一个。
为至少二价的连接基团是针对包含在亲水性基团(Q)中的硅原子的键合位点，并且其结构无特别限制。其例子包括亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚己基和类似的亚烷基；亚乙基亚苯基、亚丙基亚苯基和类似的亚烷基亚苯基；亚乙基苯亚甲基和类似的亚烷基亚芳烷基；亚乙氧基亚苯基、亚丙氧基亚苯基和类似的亚烷氧基亚苯基；亚甲氧基苯亚甲基、亚乙氧基苯亚甲基、亚丙氧基苯亚甲基和类似的亚烷氧基苯亚甲基；以及此外，下述基团。注意，在为至少二价的连接基团中优选存在0至3个更优选0或1个醚键。
Q更优选为由以下通式(4-1)至(4-3)表示的亲水性基团。
通式(4-1)：
-R3(-O-X1 m-R4)p (4-1)
在该式中，R3为具有(p+1)价态的有机基团，并且p为大于或等于1且小于或等于3的数。R3的例子包括与为至少二价的连接基团同义的基团。
尤其优选的是，p为1并且R3为选自由以下通式表示的二价有机基团的基团。
在该式中，R6可以具有取代基，并且各自独立地为具有2至22个碳的直链或支链亚烷基或亚烯基，或具有6至22个碳的亚芳基。
X1各自独立地为至少一个选自由以上通式(3-3)至(3-6)表示的亲水性单元的亲水性单元，并且m为1至100范围内的数。在此情况下，当X1为由通式(3-3)表示的亲水性单元(亚烷氧基)时，m优选为4至50范围内的数，并且由[-X1 m-]表示的结构更优选为由式(3-3-1)表示的聚氧化烯单元。另外，当X1包含由通式(3-4)至(3-6)表示的亲水性单元时，m优选为1至50范围内的数，并且更优选为1至15范围内的数。R4为氢原子或选自缩水甘油基、酰基和具有1至20个碳的烷基的基团；并优选为氢原子或甲基。
通式(4-2)：
-R3(-O-X2)p (4-2)
在该式中，R3为与上述基团同义的基团，并且p为与上述数同义的数。X2为由以下结构式(4-2-1)表示的亲水性基团。
在该式中，所述至少一个选自由通式(3-3)至(3-6)表示的亲水性单元的亲水性单元各自独立地键合到两个氧原子。该亲水性单元可进一步键合到选自由结构式(3-7)至(3-9)表示的基团的支链单元。此外，可形成亲水性单元以便具有通过枝化成多代而得到的树枝状聚醚结构、聚甘油结构或聚缩水甘油醚结构。
在亲水性单元不具有其他支链单元的情况下，由通式(4-2)表示的亲水性单元的例子包括由以下通式(4-2-2)表示的亲水性单元。在该式中，p、R3、X1、R4和m与上文所述的那些同义。
通式(4-3)：
-R3(-O-X3)p (4-3)
在该式中，R3为与上述基团同义的基团，并且p为与上述数同义的数。X3为由以下结构式(4-3-1)表示的亲水性基团：
在该式中，所述至少一个选自由通式(3-3)至(3-6)表示的亲水性单元的亲水性单元各自独立地键合到两个氧原子。该亲水性单元可进一步键合到选自由结构式(3-7)至(3-9)表示的基团的支链单元。此外，可形成亲水性单元以便具有通过枝化成多代而得到的树枝状聚醚结构、聚甘油结构或聚缩水甘油醚结构。
在亲水性单元不具有其他支链单元的情况下，由通式(4-3)表示的亲水性单元的例子包括由以下通式(4-3-2)表示的亲水性单元。在该式中，p、R3、X1、R4和m与上文所述的那些同义。
通式(4-4)：
-R3(-O-X4)p (4-4)
在该式中，R3为与上述基团同义的基团，并且p为与上述数同义的数。X4为由以下结构式(4-4-1)表示的亲水性基团：
在该式中，所述至少一个选自由通式(3-3)至(3-6)表示的亲水性单元的亲水性单元各自独立地键合到两个氧原子。该亲水性单元可进一步键合到选自由结构式(3-7)至(3-9)表示的基团的支链单元。此外，可形成亲水性单元以便具有通过枝化成多代而得到的树枝状聚醚结构、聚甘油结构或聚缩水甘油醚结构。
在亲水性单元不具有其他支链单元的情况下，由通式(4-4)表示的亲水性单元的例子包括由以下通式(4-4-2)表示的亲水性单元。
在该式中，p、R3、X1、R4和m与上文所述的那些同义。
在通式(1)中，a、b、c和d的数值范围使得1.0≤a+b≤2.5、0.001≤c≤1.5并且0.001≤d≤1.5。也就是说，只要本发明的共改性的有机聚硅氧烷具有硅氧烷树枝状结构的基团以及所述亲水性基团并具有不高于1,500mPa·s的粘度，共改性的有机聚硅氧烷即可呈任何直链、支链、环状或网络状硅氧烷键合形式，但是从用作粉末处理剂的角度来看，优选为直链或支链共改性的有机聚硅氧烷。
另外，本发明的共改性的有机聚硅氧烷具有不大于2.0并且更优选在0.1至2.0范围内的亲水亲油平衡值(HLB值)。注意，HLB值由下(A)赋予。在通式(1)中，a至d的值尤其是c的值优选是使得整个分子的HLB值将不大于2.0的值。
HLB＝(亲水性基团部分的总分子量/总分子量)×20(A)
等于或小于上述上限的HLB值(低HLB)意味着本发明的共改性的有机聚硅氧烷有利地具有低亲水性基团(Q)含量。如果亲水性基团的含量较高，则聚甘油和糖醇残基将具有许多羟基并且共改性的有机聚硅氧烷本身的粘度将往往因氢键导致的内聚力而增加。因此，在用作粉末处理剂的情况下，处理加工性可受到负面的影响。
根据本申请的共改性的有机聚硅氧烷的优选例子包括由以下结构式(1-1)表示的直链共改性的有机聚硅氧烷。
在该式中，R1、R2、L1和Q为与上述基团同义的基团,并且R为选自R1、R2、L1和Q的基团。然而，当n3＝0时，至少一个R为L1，并当n4＝0时，至少一个R为Q。
由结构式(1-1)表示的直链共改性的有机聚硅氧烷优选具有不大于1,500mPa·s的粘度和不大于2.0的HLB值。具体地讲，表示二有机硅氧基单元每一者的平均聚合度的n1至n4的每一者所处的范围使得(n1+n2+n3+n4)为2至80，优选10至75，更优选15至70。
n1在0至70，优选5至70，更优选10至70的范围内。
n2在0至30，优选0至20，更优选0至15的范围内。
n3在1至20，优选1至15，更优选1至10的范围内。
n4在1至2，优选0.2至1.8，更优选0.3至1.5的范围内。另外，n4影响亲水性基团Q的含量，因此，n4的值的范围尤其优选使得整个分子的HLB值不大于2.0。
根据本申请的共改性的有机聚硅氧烷在工业上优选的例子包括由以下结构式(1-1-1)表示的直链共改性的有机甲基聚硅氧烷。
在该式中，R1、R2、L1和Q为与上述基团同义的基团，并且n1至n4是与上述数同义的数。
根据本申请的共改性的有机聚硅氧烷尤其优选的例子包括由以下结构式(1-1-A)和(1-1-B)表示的共改性的有机聚硅氧烷。
在结构式(1-1-1)或(1-1-2)中，Z、R1和R2为与上述基团同义的基团，并且n1至n4是与上述数同义的数。Q1各自独立地为选自以下结构式(3'-1)、(3'-2)、(4-1-2)、(4-2-2)、(4-3-2)和(4-4-2)的亲水性基团。在这些式中，Z1、R3、X1和R4为与上述基团同义的基团，并且p和m是与上述数同义的数。
在以上结构式(1-1)中，Q各自独立地为由结构式(3'-1)或(3'-2)表示的含糖醇的有机基团。在根据本发明的糖醇改性的有机聚硅氧烷中，所有Q部分均可以为由通式(3'-1)或通式(3'-2)表示的含糖醇的有机基团，或者一个分子中的一部分Q部分可以为由通式(3'-1)表示的含糖醇的有机基团，而其余的Q部分可以为由通式(3'-2)表示的含糖醇的有机基团。
此外，根据本发明的糖醇改性的有机聚硅氧烷可以为由上式(1)、(1-1)、(1-1-1)、(1-1-A)和(1-1-B)表示的糖醇改性的有机聚硅氧烷中的一种类型或两种或更多种类型的混合物。
尤其是，从作为粉末处理剂的性质，尤其是无机粉末的分散性的角度来看，对于根据本发明的糖醇改性的有机聚硅氧烷，在式(1)等中，Q部分优选为木糖醇残基(含糖醇的有机基团)。
如上所述，木糖醇残基是由结构式：-C3H6-OCH2[CH(OH)]3CH2OH或结构式：-C3H6-OCH{CH(OH)CH2OH}2表示的基团，并且在根据本发明的糖醇改性的有机聚硅氧烷中，木糖醇残基可包含一种类型或两种类型的这些木糖醇残基。因此，在通式(1-1)中，所有的Q部分可以仅包含由结构式：-C3H6-OCH2[CH(OH)]3CH2OH或结构式：-C3H6-OCH{CH(OH)CH2OH}2表示的木糖醇残基，或者，X’可由通过结构式：-C3H6-OCH2[CH(OH)]3CH2OH和结构式：-C3H6-OCH{CH(OH)CH2OH}2表示的两种类型的木糖醇残基构成。在后一种情况中，其组成比(物质重量比)优选在5:5至10:0的范围内，更优选在8:2至10:0的范围内。注意，当组成比为10:0时，Q部分基本上仅由通过结构式：-C3H6-OCH2[CH(OH)]3CH2OH表示的木糖醇残基构成。
另外，在根据本发明的糖醇改性的有机聚硅氧烷为两种或更多种类型的糖醇改性的有机聚硅氧烷的混合物时，该混合物可包含至少两种类型的选自以下的糖醇改性的有机聚硅氧烷：其中通式(1-1)中的所有Q部分均为通过以下结构式表示的木糖醇残基的糖醇改性的有机聚硅氧烷：-C3H6-OCH2[CH(OH)]3CH2OH；其中通式(1-1)中的所有Q部分均为通过以下结构式表示的木糖醇残基的糖醇改性的有机聚硅氧烷：-C3H6-OCH{CH(OH)CH2OH}2；以及其中通式(1-1)中的Q部分由两种类型的通过结构式：-C3H6-OCH2[CH(OH)]3CH2OH和结构式：-C3H6-OCH{CH(OH)CH2OH}2表示的木糖醇残基组成的糖醇改性的有机聚硅氧烷(其中组成比(物质重量比)优选在5:5至10:0的范围内并且更优选在8:2至10:0的范围内)。此外，对于根据本发明的糖醇改性的有机聚硅氧烷，通式(1-1)中的Q部分可由两种类型的通过结构式：-C3H6-OCH2[CH(OH)]3CH2OH和结构式：-C3H6-OCH{CH(OH)CH2OH}2表示的木糖醇残基构成(其中组成比(物质重量比)尤其优选在5:5至10:0的范围内并且更优选在8:2至10:0的范围内)；并且可以为两种或更多种类型的具有不同组成比的糖醇改性的有机聚硅氧烷的混合物。
R4部分的例子包括具有3至5个碳的二价烃基，并且R5部分的例子包括具有1至8个碳的一价烃基，如上所述。
上述根据本申请的共改性的有机聚硅氧烷可通过以下方式获得：使具有烯基或类似反应性官能团的亲水性化合物和在分子链一个末端具有一个碳碳双键的硅氧烷树枝状结构的化合物与具有Si-H或类似反应性官能团的有机聚硅氧烷发生加成反应。注意，上述根据本申请的共改性的有机聚硅氧烷可通过在分子链一个末端具有碳碳双键的不饱和长链烃化合物的进一步加成反应而获得。加成反应的类型无特别限制，但是从反应控制、纯度和收率的观点来看，加成反应优选在存在硅氢加成反应催化剂的情况下进行。另外，经由加成反应得到的共改性的有机聚硅氧烷粗产物可通过在溶剂中或在无溶剂的情况下在存在氢化催化剂时通过氢化反应进行去味处理而精制；或者可以经受使用酸性物质的气味减轻处理。此外，共改性的有机聚硅氧烷可以为与具有烯基或类似反应性官能团的亲水性化合物的混合物。
对于根据本申请的共改性的有机聚硅氧烷的合成，可以使用在专利文献5(WO2011/049248，由本申请人提交)的第0110至0122段中列出的相同方法，具体地讲，反应、精制和使用酸性物质的气味减轻处理等。注意，在亲水性基团Q为糖醇改性的基团的情况下，可能的是制备基本上无气味的共改性的有机聚硅氧烷，并因此而言，如日本专利申请No.2011-121094(由本申请人提交)中所述使用酸性物质进行气味减轻处理从提供基本上无气味的化妆品原料的角度来看是尤其优选的。
共改性的有机聚硅氧烷的用途
根据本发明的新型共改性的有机聚硅氧烷(下文称为“组分(A)”)为疏水性的，在同一分子中具有提供高拒水性的硅氧烷树枝状结构的甲硅烷基烷基以及亲水性基团，并且具有低粘度并通常具有低HLB。因此，处理、加工效率以及与亲油性原料的配混稳定性是优异的。因此，根据本发明的新型共改性的有机聚硅氧烷可用作各种类型的处理剂和化妆品原料组分，尤其是用作在化妆品组合物中使用的表面活性剂或表面处理剂，更具体地讲，特别是可用作在粉末表面处理或粉末分散中使用的粉末处理剂或粉末分散剂。
根据本发明的新型共改性的有机聚硅氧烷作为表面活性剂的用途以及乳液组合物的制备与专利文献5(WO2011/049248，由本申请人提交)第0124至0147段中针对共改性的有机聚硅氧烷所述的那些相同。当制备每一种乳液组合物时，可将根据本发明的新型共改性的有机聚硅氧烷(低粘度，并优选低HLB)与专利文献5中所述的共改性的有机聚硅氧烷合并然后乳化。尤其是，根据本发明的共改性的有机聚硅氧烷优选作为用于油包水乳液化妆品的表面活性剂。
其他用途
根据本发明的新型共改性的有机聚硅氧烷还可以用作触感改善剂、保湿剂、粘结剂和皮肤粘合剂。另外，可将根据本发明的新型共改性的有机聚硅氧烷与水合并以用作成膜剂或粘度调节剂。
作为粉末处理剂的用途
根据本发明的共改性的有机聚硅氧烷具有低粘度，并优选低HLB，并且可以在各种粉末的表面上取向以便赋予适当程度的拒水性。因此，根据本发明的共改性的有机聚硅氧烷可用于对用在化妆品组合物中的粉末进行表面处理和分散，并且可有利地用作粉末表面处理剂。尤其是，当用作粉末处理剂时，在根据本发明的共改性的有机聚硅氧烷的混合油剂体系中的分散稳定性与常规的共改性的有机聚硅氧烷相比是优异的。因此，可以提供具有优异稳定性的油分散体形式的粉末，其中在制备通过用处理剂处理粉末表面而得到的粉末组合物后，粉末不会团聚或沉淀，甚至在将方法用于将粉末组合物分散在油剂分散介质中的情况下时，以及甚至在粉末为常规粉末处理剂难以形成稳定分散体的情况下的粉末时。
本发明的共改性的有机聚硅氧烷具有与化妆品组合物中的各种其他亲水性和疏水性组分出色的相容性，并且可增强粉末在包含粉末的化妆品组合物中的分散性和稳定性。因此，本发明的粉末处理剂和本发明的粉末表面处理剂可改善包含粉末的化妆品组合物的稳定性并且可以改善所述粉末的均匀分散性。包含用所述粉末表面处理剂进行了表面处理的粉末的化妆品组合物具有高度稳定性，并且所述粉末均匀地分散在所述化妆品组合物中。
共改性的有机聚硅氧烷在本发明的粉末处理剂中的配混量无特别限制，只要表现出粉末处理效果即可，并且例如可以为50至100重量％(质量％)，并优选为70至100重量％，更优选为90至100重量％。
本发明的粉末处理剂可包含根据本发明的共改性的有机聚硅氧烷与另一种已知表面处理剂的组合，并可用于对粉末进行表面处理。其他表面处理剂的例子包括基于以下物质的表面处理剂：甲基氢聚硅氧烷、有机硅树脂、金属皂、硅烷偶联剂、二氧化硅、氧化铝、氧化钛和类似的无机氧化物；全氟烷基硅烷、全氟烷基磷酸酯盐和类似的氟化合物。因此，本发明的粉末表面处理剂可例如包含0.1至50重量％的其他表面处理剂，并优选包含1至30重量％更优选包含5至10重量％的其他表面处理剂。
当将根据本发明的共改性的有机聚硅氧烷用作粉末表面处理剂时，共改性的有机聚硅氧烷和粉末或着色剂的配混量优选在每100质量份的粉末或着色剂对应0.1至30质量份更优选0.5至10质量份的范围内。如果配混量低于上述下限，则表面处理效果可能不足。在另一方面，即使配混量超过上述上限，更突出的纹理变化不会发生，并且粉末和共改性的有机聚硅氧烷形成均匀混合物的趋势将会增加。
根据本发明的共改性的有机聚硅氧烷可用于使用常规方法对粉末表面进行处理。该方法无具体限制，并且例如可以适当地选自下述方法。
1.将目标粉末通过分散在已配混了处理剂的选自有机溶剂的介质中而进行表面处理的方法。
2.将粉末和粉末处理剂混合然后在诸如球磨机、喷磨机等之类的粉碎机中压碎该混合物而对粉末进行表面处理的方法。
3.将处理剂在溶剂中配混、将粉末分散在该混合物中以便使处理剂粘附到粉末表面然后干燥并烧结粉末的处理方法。
粉末组合物
另外，本发明涉及包含(A)根据本发明的共改性的有机聚硅氧烷和(B)粉末或着色剂的粉末组合物。该粉末组合物可根据上述方法等通过将(B)粉末或着色剂与(A)根据本发明的共改性的有机聚硅氧烷混合而获得，而不论目的(即，对粉末进行表面处理、改善粉末的分散性、用作化妆品原料的预混物等)如何。
油分散体形式的粉末
另外，如本发明中所用的“油分散体形式的粉末”是指将如上所述得到的粉末组合物分散在油剂中的产品，或者将共改性的有机聚硅氧烷溶于或分散在油剂中然后通过混合和分散而将粉末加到其中的产品；以及其为液体分散产品的形式。该液体分散产品也称为“浆料”。尤其是，根据本发明的共改性的有机聚硅氧烷可用在根据与上述专利文献5中所述的共改性的有机聚硅氧烷相同的条件制备低粘度浆料的情况，甚至当粉末是无法充分处理的粉末如氧化锌或类似的无机粉末时。
油剂无特别限制，只要可制备液体分散体即可，并为通常用作化妆品组合物的组分的油剂。此外，虽然油剂在室温下通常为液体，但是其可以为固体如蜡，并且也可以为高度粘稠的(高粘度的)树胶样状态或糊料样状态。油剂优选为选自在5至100℃下为液体的(C)硅油、非极性有机化合物以及低极性有机化合物中的一种或多种。
可根据已知的方法如下述方法适当地制备油分散体形式的粉末。
1.将如上文所述得到的粉末组合物添加并分散在酯油、硅油或类似油剂中的方法。
2.将共改性的有机聚硅氧烷溶于或分散于上述油剂中、将粉末加入其中并使用球磨机、珠磨机、砂磨机或类似分散机使该混合物共混的方法。可将所得的油分散体形式的粉末按原样配混于供外用的制剂(尤其是化妆品组合物)中。
包含根据本发明的共改性的有机聚硅氧烷的粉末组合物和油分散体形式的粉末可合适地用作外用制剂，尤其是用于化妆品组合物或化妆品原料。
(B)粉末或着色剂
用于根据本发明的粉末组合物、油分散体形式的粉末等的粉末或着色剂(B)是常用于化妆品组合物的组分，并包括白色和有色颜料以及体质颜料。白色和有色颜料用于向化妆品组合物赋予色彩等，而体质颜料用于改善化妆品组合物的触感等。在本发明中，可将常用于化妆品组合物的白色和有色颜料以及体质颜料作为粉末使用，而无任何特别限制。在本发明中，优选地，配混一种或两种或更多种粉末。粉末的形式(球形、条形、针状、板状、无定形、纺锤形、茧形等)、粒度(气溶胶、微粒、颜料级粒子等)和粒子结构(多孔、无孔等)不以任何方式进行限制，但是平均原生粒度优选在1nm至100μm的范围内。尤其是，当配混作为颜料的粉末或着色剂时，优选配混选自平均直径在1nm至20μm范围内的无机颜料粉末、有机颜料粉末和树脂粉末中的一种或两种或更多种。
粉末的例子包括无机粉末、有机粉末、表面活性剂金属盐粉末(金属皂)、着色剂、珠光颜料、金属粉末颜料等。可以使用这些颜料的配混产品。此外，可对这些颜料的表面进行拒水处理。
具体的例子包括在专利文献5(WO2011/049248，由本申请人提交)的第0150至0152段中所述的相同粉末或着色剂。
在这些所述的粉末之中，应给出对有机硅弹性体粉末的说明。有机硅弹性体粉末是主要由二有机甲硅烷氧基单元(D单元)形成的直链二有机聚硅氧烷的交联产物，并可优选通过以下方式获得：使在侧链或分子末端上具有硅键合的氢原子的有机氢聚硅氧烷与在侧链或分子末端上具有诸如烯基等之类的不饱和烃基的二有机聚硅氧烷在存在硅氢加成反应催化剂的情况下交联。与由T单元和Q单元形成的有机硅树脂粉末相比，有机硅弹性体粉末柔软、具有弹性并具有优异的吸油性。因此，可吸收皮肤上的油脂，并可防止化妆品变花。当使用共改性的有机聚硅氧烷进行表面处理时，可赋予奢华的触感，而不降低有机硅弹性体粉末的绒面样触感。此外，在将有机硅弹性体粉末和共改性的有机聚硅氧烷在化妆品组合物中配混的情况下，可以改善粉末在整个化妆品组合物中的分散稳定性，并且可以获得随时间推移稳定的化妆品组合物。
有机硅弹性体粉末可以为各种形式，如球形、扁平、无定形等。有机硅弹性体粉末也可以为油分散体的形式。对于本发明的化妆品组合物，有机硅弹性体粉末为颗粒形式，并且使用电子显微镜观测到的原生粒度和/或通过激光分析或散射测得的平均原生粒度在0.1至50μm的范围内。另外，可优选地配混具有球形原生粒子的有机硅弹性体粉末。当使用A型硬度计根据JIS K 6253中所述的“Method for measuring the hardness of vulcanizedrubber and thermoplastic rubber(硫化橡胶和热塑性橡胶的硬度测量方法)”测量时，构成有机硅弹性体粉末的有机硅弹性体优选具有不高于80的硬度，更优选不高于65的硬度。
在这些有机硅弹性体粉末中，有机硅弹性体球形粉末的具体例子与在专利文献5(WO2011/049248，由本申请人提交)第0168段中以及在相同专利公开的第0150至0152段中所述的那些相同，并且可以为经历了任何类型的拒水处理的有机硅弹性体粉末。
共改性的有机聚硅氧烷(A)和粉末或着色剂(B)的混合物为粉末分散在共改性的有机聚硅氧烷中的形式，并且粉末在混合物中的配混量无特别限制，但优选在整个混合物的50至99重量％的范围内，更优选在80至90重量％的范围内。
(C)油剂
在根据本发明的油分散体形式的粉末等中使用的油剂优选为一种或多种选自在5至100℃下为液体的硅油、非极性有机化合物和低极性有机化合物的油剂。烃油和脂肪酸酯油是优选的非极性有机化合物和低极性有机化合物。这些油剂是广泛使用的组分，尤其是作为美容化妆品组合物的基础材料。这些油剂可在与一种或两种或更多种类型的通常已知的植物油和脂肪、动物油和脂肪、高级醇、液体甘油三酯脂肪酸、人工皮脂或基于氟的油合并后变稠或胶凝。共改性的有机聚硅氧烷还显示出在这些非有机硅基油剂中的优异分散性，并因此可将烃油和脂肪酸酯油稳定地配混在化妆品组合物中，并且可以维持由这些非有机硅基油剂所赋予的保湿性。因此，共改性的有机聚硅氧烷可改善这些非有机硅基油剂在化妆品组合物中随时间推移的稳定性。
通过将烃油和/或脂肪酸酯油与硅油合并，除了硅油特有的干燥触感外，还将在皮肤上保湿，皮肤或毛发因而感觉到湿润(也称为奢华的触感)，并且可给本发明的化妆品组合物赋予光滑的触感。此外，存在化妆品组合物随时间的稳定性不会受到负面影响的有益效果。此外，使用包含烃油和/或脂肪酸酯油和硅油的化妆品组合物，可将这些保湿组分(烃油和/或脂肪酸酯油)以更稳定和均匀的方式涂抹在皮肤或毛发上。因此，保湿组分在皮肤上的保湿效果得以改善。因此，与仅包含非有机硅基油剂(如烃油、脂肪酸酯油等)的化妆品组合物相比，包含非有机硅基油剂和硅油的化妆品组合物是有利的，因为赋予了更光滑、更奢华的触感。
这些油剂与专利文献5(WO2011/049248，由本申请人提交)第0130至0135段、第0206段等中所列的那些相同。基于氟的油的例子包括全氟聚醚、全氟萘烷、全氟辛烷等。
油剂在本发明的油分散体形式的粉末中的配混量无特别限制，但优选在用于化妆品组合物的原料中在0.1至50重量％的范围内，更优选在0.5至25重量％的范围内。
共改性的有机聚硅氧烷以及包含共改性的有机聚硅氧烷的粉末组合物和油分散体形式的粉末可合适地用作外用制剂，尤其是用于化妆品组合物或化妆品原料。此类外用制剂尤其是化妆品组合物或化妆品原料在本发明的范围内。
尤其是，共改性的有机聚硅氧烷以及包含共改性的有机聚硅氧烷的粉末组合物和油分散体形式的粉末可有利地用作美容化妆品组合物原料。此类包含共改性的有机聚硅氧烷的美容化妆品组合物以及包含共改性的有机聚硅氧烷的粉末组合物或油分散体形式的粉末尤其在本发明的优选实施例的范围内。
可在本发明的化妆品组合物中进一步配混水(D)，本发明的化妆品组合物因而可以呈水包油乳液或油包水乳液的形式。在这种情况下，本发明的化妆品组合物表现出优异的乳液稳定性和在使用期间的感觉。含水化妆品组合物和乳液化妆品组合物的制备与在专利文献5(WO2011/049248，由本申请人提交)第0128至0146段等中所述的相同。
通过将共改性的有机聚硅氧烷与粉末和油剂任选在存在乙醇或类似醇的情况下混合而形成作为化妆品原料的可均匀溶解的产物(乳液预混物)。将该预混物与水用上述装置混合。因此，可以制得均匀的水包油乳液或油包水乳液形式的化妆品组合物。
本发明的化妆品组合物可还包含(E)其他表面活性剂。这些其他表面活性剂是用作皮肤或毛发清洁组分或者用作油剂或乳化剂的组分，并且可以按需要根据化妆品组合物的类型和功能加以选择。更具体地讲，其他表面活性剂可选自阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂和半极性表面活性剂。优选地，结合使用基于有机硅的非离子表面活性剂。
这些表面活性剂与专利文献5(WO2011/049248，由本申请人提交)第0162、0163、0195至0201段等中所列的那些相同。用于本发明的共改性的有机聚硅氧烷在分子中具有亲水性部分和疏水性部分，并因此具有作为分散剂的功能。因此，在与基于有机硅的非离子表面活性剂结合使用的情况下，组分(A)用作增强非离子表面活性剂的稳定性的助剂并可改善配方的总体稳定性。尤其是，优选将共改性的有机聚硅氧烷结合聚氧化烯改性的有机硅、聚甘油基改性的有机硅和甘油基改性的有机硅使用。此外，可有利地使用其中烷基支链、直链有机硅支链、硅氧烷树枝状支链等具有亲水性基团的上述基于有机硅的非离子表面活性剂。
根据其目的，本发明的化妆品组合物可包含一种或两种或更多种作为组分(F)的多元醇和/或低级一元醇。这些醇与专利文献5(WO2011/049248，由本申请人提交)第0159、0160段等中所列的那些相同。
根据其目的，本发明的化妆品组合物可包含一种或两种或更多种作为组分(G)的无机盐和/或有机盐。这些盐与专利文献5(WO2011/049248，由本申请人提交)第0161段等中所列的那些相同。
根据其目的，本发明的化妆品化合物可包含作为组分(H)的选自交联有机聚硅氧烷、有机聚硅氧烷弹性体球状粉末、有机硅树脂、丙烯酰基有机硅树枝状共聚物、有机硅生橡胶、聚酰胺改性的有机硅、烷基改性的有机硅蜡以及烷基改性的有机硅树脂蜡中的至少一种。这些基于有机硅的组分与专利文献5(WO2011/049248，由本申请人提交)第0161至0193段等中所列的那些相同。除了专利文献5中所列的那些之外，组分(H)的例子包括(H-1)：在WO2007/109240和WO2009/006091中所述的有机硅聚酯弹性体凝胶，其中因引入了聚氧丙烯基团而与各种组分的相容性得以增强并且显示出稳定的增稠效果。其市售产品的例子包括Dow Corning EL-8050IDSILICONE ORGANIC ELASTOMER BLEND(Dow Corning EL-8050ID有机硅有机弹性体共混物)、Dow Corning EL-8051IN SILICONE ORGANICELASTOMER BLEND(Dow Corning EL-8051IN有机硅有机弹性体共混物)、Dow Corning EL-7040HYDRO ELASTOMER BLEND(Dow CorningEL-7040水性弹性体共混物)；以及(H-2)：在WO2011/028765和WO2011/028770中所述的PITUITOUS SILICONE FLUIDS(粘液性有机硅液体)。可根据本发明的化妆品组合物的目的使用选自这些产品的至少一种类型。此外，在日本专利申请No.2010-289722以及从其要求的本国优先权(由本申请人提交)中提出的液态且可轻度交联的有机聚硅氧烷可用于本发明。
根据化妆品组合物的目的，本发明的化妆品组合物可包含一种或两种或更多种作为组分(J)的水溶性聚合物。这些水溶性聚合物与专利文献5(WO2011/049248，由本申请人提交)第0201段等中所列的那些相同。
根据其目的，本发明的化妆品组合物可包含一种或两种或更多种作为组分(K)的紫外线阻断组分。这些紫外线阻断组分与专利文献5(WO2011/049248，由本申请人提交)第0202至0204段等中所列的有机和无机紫外线阻断组分相同。然而，可有利地优选使用的紫外线阻断组分包括选自以下的至少一种类型：微粒氧化钛、微粒氧化锌、对甲氧基肉桂酸-2-乙基己酯、4-叔丁基-4'-甲氧基二苯甲酰基甲烷、二乙氨基羟苯甲酰基苯甲酸己酯、基于苯并三唑的紫外线吸收剂、2,4,6-三[4-(2-乙基己氧基羰基)苯氨基]1,3,5-三嗪(INCI：乙基己基三嗪酮)、2,4-双-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪(INCI：双-乙基己氧苯酚甲氧基苯基三嗪，商品名：S)和类似的基于三嗪的紫外线吸收剂。通常使用这些紫外线阻断组分，它们易于获取，并具有高紫外线阻断效果，并因此可有益地加以使用。具体地讲，同时使用无机和有机紫外线阻断组分是优选的，并且与UV-B阻断组分结合使用UV-A阻断组分是更优选的。
在本发明的化妆品组合物中，通过使用包含共改性的有机聚硅氧烷以及紫外线阻断组分的化妆品组合物中使用的原料，紫外线阻断组分可稳定地分散在化妆品组合物中并且整个化妆品组合物的触感和储藏稳定性可得以改善。因此，可给化妆品组合物赋予优异的UV阻断能力。
在本发明的化妆品组合物中，紫外线阻断组分相对于整个化妆品组合物的总配混量在0.1至40.0重量％(质量％)的范围内，更优选在0.5至15.0重量％(质量％)的范围内。
可将上述组分之外的各种组分用在本发明的化妆品组合物中，只要这种使用不损害本发明的效果即可。其例子包括油溶性胶凝剂、有机改性的粘土矿物质、防腐剂、生物活性组分、美肤组分、pH调节剂、抗氧化剂、溶剂、螯合剂、保湿组分、香料等。这些化妆品用的任选组分与专利文献5(WO2011/049248，由本申请人提交)第0207、0208、0220至0228段等中所列的那些相同。
另外，在根据本发明的化妆品组合物为止汗剂的情况下，或根据化妆品组合物的目的，化妆品组合物可含有止汗活性组分和/或香体剂。这些止汗剂和香体剂与专利文献5(WO2011/049248，由本申请人提交)第0209至0219段等中所列的那些相同。同样，在根据本发明的化妆品组合物为止汗组合物的情况下，各种止汗组合物的制备、使用方法等与专利文献5(WO2011/049248，由本申请人提交)第0234至0275段等中所列的那些相同。
根据本发明的外用制剂无特别限制，只要其为作为化妆品组合物或药剂涂抹到人体的组合物即可。可以使用本发明的化妆品组合物的产品的具体例子包括皮肤清洁剂产品、皮肤护理产品、美容产品、止汗产品、紫外线阻断产品和类似的皮肤用化妆品；毛发用清洁剂产品、美发产品、毛发用染色产品、毛发生长产品、洗发产品、毛发护理产品、毛发处理产品和类似的毛发用化妆品；以及洗浴用化妆品。本发明的药剂的例子包括毛发再生剂、毛发生长促进剂、镇痛剂、杀菌剂、抗炎剂、提神剂和皮肤抗老化剂，但不限于此。
根据本发明的外用制剂的类型、形式和容器与专利文献5(WO2011/049248，由本申请人提交)第0230至0233段等中所述的那些相同，但是共改性的有机聚硅氧烷尤其可用作各种美容化妆品组合物的原料。另外，根据本发明的化妆品组合物最有利的是作为包含以下成分的美容化妆品组合物：共改性的有机聚硅氧烷(A)、粉末或着色剂(B)以及在5至100℃下为液体的硅油、非极性有机化合物或低极性有机化合物(C)。
美容化妆品组合物的例子包括粉底、粉底液、油基粉底、妆前底霜、粉末、扑面粉、唇膏、唇部护理霜、土色唇膏或口红、唇彩、眼影、眼线膏、眼霜、眉笔、睫毛化妆品、眉笔、眉胭脂(eyebrow blush)、睫毛膏、腮红、脸颊化妆品(颊彩、颊胭脂)、修甲产品、修趾产品、甲彩、指甲漆、洗甲水、指甲油等。
实例
下文将参照实例和比较例详细描述本发明，但是应当理解本发明不限于这些实例。在这些实例中，粘度(动力粘度)是在25℃下测得的值。在以下组成式中，“M”表示Me3SiO基团(或Me3Si基团)，“D”表示Me2SiO基团，“DH”表示MeHSiO基团，并且“DR”表示其中“D”中的甲基被任何取代基改性的单元。
另外，在以下实例和参比实例2中列出的木糖醇单烯丙基醚和木糖醇残基是在本说明书中所述的原料和官能团。更具体地讲，木糖醇单烯丙基醚是包含物质重量比为9:1的由结构式：CH2＝CH-CH2-OCH2[CH(OH)]3CH2OH和结构式：CH2＝CH-CH2-OCH{CH(OH)CH2OH}2表示的木糖醇单烯丙基醚的原料。由式：-C3H6-OCH2[CH(OH)]3CH2OH或-C3H6-OCH{CH(OH)CH2OH}2表示的对应于该原料的木糖醇残基以相同的物质重量比引入本发明的共改性的有机硅。
实例1
<共改性的有机聚硅氧烷化合物P1的合成>
将113.7g由平均组成式MD15DH 3M表示的甲基氢聚硅氧烷、75.1g三三甲基甲硅烷氧基乙烯基硅烷、11.2g木糖醇单烯丙基醚和11.2g异丙醇(IPA)置于反应容器中。将混合物在氮气流下搅拌的同时加热到70℃。然后，将0.100g铂催化剂加入，并使混合物反应10小时。经由碱分解气体产生法(即，使用KOH乙醇/水溶液分解剩余的Si-H基团，并通过产生的氢气的体积计算反应速率)确认反应完成。将反应液体在120℃和减压下加热，以便经蒸馏除去低沸点组分，之后，使所得产物接受过滤。因此，得到了由平均组成式MD15DR1 2.4DR2 0.6M表示的具有硅氧烷树枝状结构的新型木糖醇共改性的有机聚硅氧烷。
在该式中，R1和R2具有下述结构。
R1＝-C 2H4Si(OSiMe3)3
R2为由-C3H6O--X表示的亲水性基团，其中X为木糖醇残基。
该产物为黄色粘稠透明液体。
实例2
<共改性的有机聚硅氧烷化合物P2的合成>
将108.6g由平均组成式MD15DH 3M表示的甲基氢聚硅氧烷、71.7g三三甲基硅氧基乙烯基硅烷、19.7g聚甘油单烯丙基醚和19.7g异丙醇(IPA)置于反应容器中。将混合物在氮气流下搅拌的同时加热到70℃。然后，将0.100g铂催化剂加入，并使混合物反应10小时。经由碱分解气体产生法确认反应完成。将反应液体在120℃和减压下加热，以便经蒸馏除去低沸点组分，之后，使所得产物接受过滤。因此，得到了由平均组成式MD15DR1 2.4DR3 0.6M表示的具有硅氧烷树枝状结构的新型甘油共改性的有机聚硅氧烷。
在这里，聚甘油单烯丙基醚通过3摩尔当量的缩水甘油与1摩尔的甘油单烯丙基醚的开环聚合而合成。此外，甘油单烯丙基醚具有两个均可与缩水甘油反应的羟基，因此聚聚甘油部分不仅包含直链结构，还包含支链结构。
在该式中，R1与上文所述的含义同义并且R3具有下述结构。
R3为由-C3H6O-X表示的亲水性基团，其中X为四甘油部分。
该产物为浅黄色粘稠透明液体。
实例3
<共改性的有机聚硅氧烷化合物P3的合成>
将146.9g由平均组成式MD33DH 3M表示的甲基氢聚硅氧烷、40.2g三三甲基硅氧基乙烯基硅烷、12.9g二甘油单烯丙基醚和12.9g异丙醇(IPA)置于反应容器中。将混合物在氮气流下搅拌的同时加热到70℃。然后，将0.100g铂催化剂加入，并使混合物反应10小时。经由碱分解气体产生法确认反应完成。将反应液体在120℃和减压下加热，以便经蒸馏除去低沸点组分，之后，使所得产物接受过滤。因此，得到了由平均组成式MD33DR1 2DR4 1M表示的具有硅氧烷树枝状结构的新型甘油共改性的有机聚硅氧烷。
在该式中，R1与上文所述的含义同义并且R4具有下述结构。
R4为由-C3H6O-X表示的亲水性基团，其中X为二甘油部分。
该产物为浅黄色粘稠透明液体。
实例4
<共改性的有机聚硅氧烷化合物P4的合成>
将113.2g由平均组成式MD15DH 3M表示的甲基氢聚硅氧烷、74.8g三三甲基硅氧基乙烯基硅烷、12.0g二甘油单烯丙基醚和12.0g异丙醇(IPA)置于反应容器中。将混合物在氮气流下搅拌的同时加热到70℃。然后，将0.100g铂催化剂加入，并使混合物反应10小时。经由碱分解气体产生法确认反应完成。将反应液体在120℃和减压下加热，以便经蒸馏除去低沸点组分，之后，使所得产物接受过滤。因此，得到了由平均组成式MD15DR1 2.4DR4 0.6M表示的具有硅氧烷树枝状结构的新型甘油共改性的有机聚硅氧烷。
在该式中，R1和R4与上文所述的那些同义。
该产物为浅黄色粘稠透明液体。
实例5
<共改性的有机聚硅氧烷化合物P5的合成>
将148.7g由平均组成式MD69DH 5M表示的甲基氢聚硅氧烷、46.6g三三甲基硅氧基乙烯基硅烷、4.8g甘油单烯丙基醚和4.8g异丙醇(IPA)置于反应容器中。将混合物在氮气流下搅拌的同时加热到70℃。然后，将0.100g铂催化剂加入，并使混合物反应10小时。经由碱分解气体产生法确认反应完成。将反应液体在120℃和减压下加热，以便经蒸馏除去低沸点组分，之后，使所得产物接受过滤。因此，得到了由平均组成式MD69DR1 4DR5 1M表示的具有硅氧烷树枝状结构的新型甘油共改性的有机聚硅氧烷。
在该式中，R1与上文所述的含义同义并且R5具有下述结构。
R5＝-C3H6O-CH2CH(OH)CH2OH
该产物为浅黄色粘稠透明液体。
实例6
<共改性的有机聚硅氧烷化合物P6的合成>
将67.91g由平均组成式MD30DH 6M表示的甲基氢聚硅氧烷、16.03g三三甲基硅氧基乙烯基硅烷、7.7g二甘油单烯丙基醚、8.36g 1-辛烯和20g甲苯置于反应容器中。将混合物在氮气流下搅拌的同时加热到70℃。然后，将0.100g铂催化剂加入，并使混合物反应16小时。经由碱分解气体产生法确认反应完成。将反应液体在120℃和减压下加热，以便经蒸馏除去低沸点组分，之后，使所得产物接受过滤。因此，得到了由平均组成式MD30DR1 2DR4 1DR6 3M表示的具有硅氧烷树枝状结构的新型甘油共改性的有机聚硅氧烷。
在该式中，R1和R4与上文所述的那些同义并且R6具有下述结构。
R6＝-C8H17
该产物为浅黄色透明液体。
实例7
<共改性的有机聚硅氧烷化合物P7的合成>
56.59g由平均组成式MD30DH 6M表示的甲基氢聚硅氧烷、13.73g三三甲基硅氧基乙烯基硅烷、4.61g二甘油单烯丙基醚、25.07g 1-十二碳烯和20g甲苯置于反应容器中。将混合物在氮气流下搅拌的同时加热到70℃。然后，将0.50g铂催化剂加入，并使混合物反应20小时。经由碱分解气体产生法确认反应完成。将反应液体在120℃和减压下加热，以便经蒸馏除去低沸点组分，之后，使所得产物接受过滤。因此，得到了由平均组成式MD30DR1 2DR4 1DR7 3M表示的具有硅氧烷树枝状结构的新型甘油共改性的有机聚硅氧烷。
在该式中，R1和R4与上文所述的那些同义并且R7具有下述结构。
R7＝-C12H25
该产物为棕色透明液体。
比较例1
<共改性的有机聚硅氧烷化合物R1的合成>
将133.18g由平均组成式MD18DH 1M表示的甲基氢聚硅氧烷、38.95g聚甘油单烯丙基醚和78g异丙醇(IPA)置于反应容器中。将混合物在氮气流下搅拌的同时加热到70℃。然后，将0.086g铂催化剂加入，并使混合物反应8小时。经由碱分解气体产生法确认反应完成。将反应液体在120℃和减压下加热，以便经蒸馏除去低沸点组分，之后，使所得产物接受过滤。因此，得到了由平均组成式MD18DR3 1M表示的具有硅氧烷树枝状结构的新型甘油共改性的有机聚硅氧烷。
在该式中，R3与上文所述的含义同义。
该产物为赭色粘稠液体。另外，其动力粘度超过1,500mPa·s。
<共改性的有机聚硅氧烷化合物R2和R3的合成>
为了与专利文献5(WO2011/049248，由本申请人提交)中所述的共改性的有机聚硅氧烷进行比较，基于专利文献5的实例合成了共改性的有机聚硅氧烷化合物R2和R3。这些化合物为动力粘度超过1,500mPa·s的粘稠液体。
<共改性的有机聚硅氧烷化合物R2的合成>
将160.9g由平均组成式MD45DH 2M表示的甲基氢聚硅氧烷、18.6g三三甲基硅氧基乙烯基硅烷、20.5g聚甘油单烯丙基醚和200g异丙醇(IPA)置于反应容器中。将混合物在氮气流下搅拌的同时加热到70℃。然后，将0.067g铂催化剂加入，并使混合物反应3小时。经由碱分解气体产生法确认反应完成。将反应液体在120℃和减压下加热，以便经蒸馏除去低沸点组分。因此，得到了由平均组成式MD45DR1 1DR3 1M表示的具有硅氧烷树枝状结构的新型甘油共改性的有机聚硅氧烷。
在该式中，R1和R3与上文所述的那些同义。
<共改性的有机聚硅氧烷化合物R3的合成>
将171.9g由平均组成式MD45DH 2M表示的甲基氢聚硅氧烷、19.9g三三甲基硅氧基乙烯基硅烷、8.2g甘油单烯丙基醚和60g异丙醇(IPA)置于反应容器中。将混合物在氮气流下搅拌的同时加热到70℃。然后，将0.04g铂催化剂加入，并使混合物反应2小时。经由碱分解气体产生法确认反应完成。将反应液体在120℃和减压下加热，以便经蒸馏除去低沸点组分。因此，得到了由平均组成式MD45DR1 1DR5 1M表示的具有硅氧烷树枝状结构的新型甘油共改性的有机聚硅氧烷。
在该式中，R1和R5与上文所述的那些同义。
<有机聚硅氧烷化合物R4>
用于比较实验的有机聚硅氧烷化合物R4是下述产物。该有机聚硅氧烷的动力粘度小于1,500mPa·s并且HLB为4.0。
ES5612：聚醚改性的有机硅(商品名：ES5612，由道康宁东丽株式会社(Dow Corning Toray Co.，Ltd.)制造)
根据上述方法合成的根据本发明的共改性的有机聚硅氧烷化合物P1至P7以及根据比较例的对比共改性的有机聚硅氧烷化合物R1至R3的平均组成式、HLB和粘度在表1中示出。
表1：
在这些表格中，官能团的结构和类型如下。
R1＝-C 2H4Si(OSiMe3)3
R2为由-C3H6O--X表示的亲水性基团，其中X为木糖醇残基。
R3为由-C3H6O--X表示的亲水性基团，其中X为聚甘油部分。
R4为由-C3H6O--X表示的亲水性基团，其中X为二甘油部分。
R5＝-C3H6O-CH2CH(OH)CH2OH
R6＝-C8H17
R7＝-C12H25
分散体稳定性的评价
根据下文分散体制备1至分散体制备8所示的配方和制备方法制备了浆料状微粒分散体。然后从分散体特性和粘度随时间的变化的观点评价了这些微粒分散体。将1,000mPas设为浆料粘度的标准，并将粘度低于1,000mPas的那些浆料视为“低粘度的”，而将高于1,000mPas的那些浆料视为“高粘度的”。另外，在使用油漆搅拌器在浆料制备阶段进行搅拌后浆料胶凝化的情况下，将产品标记为“无法制备浆料”。结果示于表2中。用于制备各分散体的组分如下。
(1)微粒粉末：细颗粒氧化钛
商品名：MTY-02(由帝国化工公司(Tayca Corporation)制造)
粒度：10nm
(2)微粒粉末：细颗粒氧化锌
商品名：FINEX-30S-LPT(由堺化学工业株式会社(Sakai ChemicalIndustry Co.，Ltd.)制造)
粒度：35nm
(3)分散介质：十甲基环五硅氧烷
商品名：DC245(由道康宁东丽株式会社制造)
实例：制备分散体1
通过以下方式制备了浆料状分散体(TP1)：混合20g细颗粒氧化钛、5g实例1的共改性的有机聚硅氧烷(P1)以及25g十甲基环五硅氧烷；向其中加入200g氧化锆珠(Φ0.8mm)；以及使用油漆搅拌器(PAINT SHAKER，浅田铁工株式会社(Asada Iron Works Co.，Ltd.))将混合物混合15小时。
实例：制备分散体2
除了以下方面外，与分散体1的制备相同地制备了浆料状分散体(TP2)：将实例2的共改性的有机聚硅氧烷(P2)用于代替实例1的共改性的有机聚硅氧烷(P1)。
实例：制备分散体3
除了以下方面外，与分散体1的制备相同地制备了浆料状分散体(TP3)：将实例3的共改性的有机聚硅氧烷(P3)用于代替实例1的共改性的有机聚硅氧烷(P1)。
实例：制备分散体4
除了以下方面外，与分散体1的制备相同地制备了浆料状分散体(TP4)：将实例4的共改性的有机聚硅氧烷(P4)用于代替实例1的共改性的有机聚硅氧烷(P1)。
实例：制备分散体5
除了以下方面外，与分散体1的制备相同地制备了浆料状分散体(TP5)：将实例5的共改性的有机聚硅氧烷(P5)用于代替实例1的共改性的有机聚硅氧烷(P1)。
比较例：制备分散体6
除了以下方面外，与分散体1的制备相同地制备了浆料状分散体(TP6)：将实例6的共改性的有机聚硅氧烷(P6)用于代替实例1的共改性的有机聚硅氧烷(P1)。
比较例：制备分散体7
除了以下方面外，与分散体1的制备相同地制备了浆料状分散体(TP7)：将实例7的共改性的有机聚硅氧烷(P7)用于代替实例1的共改性的有机聚硅氧烷(P1)。
比较例：制备分散体8
除了以下方面外，与分散体1的制备相同地制备了浆料状分散体(TR1)：将比较例1的共改性的有机聚硅氧烷(R1)用于代替实例1的共改性的有机聚硅氧烷(P1)。
比较例：制备分散体9
除了以下方面外，与分散体1的制备相同地制备了浆料状分散体(TR2)：将比较例2的共改性的有机聚硅氧烷(R2)用于代替实例1的共改性的有机聚硅氧烷(P1)。
比较例：制备分散体10
除了以下方面外，与分散体1的制备相同地制备了浆料状分散体(TR3)：将比较例3的共改性的有机聚硅氧烷(R3)用于代替实例1的共改性的有机聚硅氧烷(P1)。
比较例：制备分散体11
除了以下方面外，与分散体1的制备相同地制备了浆料状分散体(TR4)：将比较例4的共改性的有机聚硅氧烷(R4)用于代替实例1的共改性的有机聚硅氧烷(P1)。
实例：制备分散体12
通过以下方式制备了浆料状分散体(ZP1)：混合30g细颗粒氧化锌、2.5g实例1的共改性的有机聚硅氧烷(P1)以及17.5g十甲基环五硅氧烷；向其中加入200g氧化锆珠(Φ0.8mm)；以及使用油漆搅拌器将混合物搅拌15小时。
实例：制备分散体13
除了以下方面外，与分散体12的制备相同地制备了浆料状分散体(ZP2)：将实例2的共改性的有机聚硅氧烷(P2)用于代替实例1的共改性的有机聚硅氧烷(P1)。
实例：制备分散体14
除了以下方面外，与分散体12的制备相同地制备了浆料状分散体(ZP3)：将实例3的共改性的有机聚硅氧烷(P3)用于代替实例1的共改性的有机聚硅氧烷(P1)。
实例：制备分散体15
除了以下方面外，与分散体12的制备相同地制备了浆料状分散体(ZP4)：将实例4的共改性的有机聚硅氧烷(P4)用于代替实例1的共改性的有机聚硅氧烷(P1)。
实例：制备分散体16
除了以下方面外，与分散体12的制备相同地制备了浆料状分散体(ZP5)：将实例5的共改性的有机聚硅氧烷(P5)用于代替实例1的共改性的有机聚硅氧烷(P1)。
比较例：制备分散体17
除了以下方面外，与分散体12的制备相同地制备了浆料状分散体(ZP6)：将实例6的共改性的有机聚硅氧烷(P6)用于代替实例1的共改性的有机聚硅氧烷(P1)。
比较例：制备分散体18
除了以下方面外，与分散体12的制备相同地制备了浆料状分散体(ZP7)：将实例7的共改性的有机聚硅氧烷(P7)用于代替实例1的共改性的有机聚硅氧烷(P1)。
比较例：制备分散体19
除了以下方面外，与分散体12的制备相同地制备了浆料状分散体(ZR2)：将比较例1的共改性的有机聚硅氧烷(R1)用于代替实例1的共改性的有机聚硅氧烷(P1)。
比较例：制备分散体20
除了以下方面外，与分散体12的制备相同地制备了浆料状分散体(ZR3)：将比较例2的共改性的有机聚硅氧烷(R2)用于代替实例1的共改性的有机聚硅氧烷(P1)。
比较例：制备分散体21
除了以下方面外，与分散体12的制备相同地制备了浆料状分散体(ZR4)：将比较例3的共改性的有机聚硅氧烷(R3)用于代替实例1的共改性的有机聚硅氧烷(P1)。
比较例：制备分散体22
除了以下方面外，与分散体12的制备相同地制备了浆料状分散体(ZR5)：将比较例4的共改性的有机聚硅氧烷(R4)用于代替实例1的共改性的有机聚硅氧烷(P1)。
表2。
样品 氧化钛浆料 评价 氧化锌浆料 评价
P1 TP1 ○○ ZP1 ○○
P2 TP2 ○○ ZP2 ○○
P3 TP3 ○○ ZP3 ○○
P4 TP4 ○○ ZP4 ○△
P5 TP5 ○○ ZP5 ○○
P6 TP6 ○○ ZP6 ○○
P7 TP7 ○△ ZP7 △○
R1 TR1 △△ ZR1 ×-
R2 TR2 ○△ ZR2 ×-
R3 TR3 △△ ZR3 ×-
R4 TR4 ○△ ZR4 ×-
评价标准如下。
○○：可以制备低粘度浆料，粘度不随时间增加
○△：可以制备低粘度浆料，粘度随时间增加
△○：可以制备高粘度浆料，粘度随时间降低
△△：可以制备高粘度浆料，粘度随时间增加
×-：无法制备浆料
如表2所示，对于根据本发明的新型共改性的有机聚硅氧烷P1至P7，可以制备油分散体形式的粉末(浆料)，无论粉末是氧化钛还是氧化锌。相比之下，对于比较性化合物R1至R4尤其是在使用微粒氧化锌的情况下，甚至对于具有与根据本发明的共改性的有机聚硅氧烷P3和P5相似结构的比较性共改性的有机聚硅氧烷R2和R3，也无法在与根据本发明的共改性的有机聚硅氧烷相同的条件下制备浆料，并观察到了作为粉末处理剂的性能方面的突出差异。另外，当使用氧化钛时，甚至就比较性有机聚硅氧烷而言，虽然可以制备浆料，但是与使用根据本发明的新型共改性的有机聚硅氧烷的油分散体形式的粉末相比总体性能低下。也就是说，例如，如在ZP3和ZP5以及ZR2和ZR3的分散结果的比较中所见，粘度随时间增加，浆料的粘度增加等等。氧化锌浆料中的分散性明显比氧化钛浆料中的分散性差的一个原因是因为配方中粉末的比率在氧化锌浆料中大于在氧化钛浆料中。这表明在制备浆料时的效率大大影响性能。也就是说，本发明的产品的粘度低于比较性产品的粘度，因此据认为，由于可能高效地进行搅拌，甚至在使用氧化锌时也同样如此，因而可以制备浆料。
配方实例：
下文，基于本发明的化妆品组合物的具体配方给出实例，但是应当理解，本发明的化妆品组合物的类型和配方不限于在这些实例中所述的类型和配方。注意，在配方中，“份”是指重量(质量)份。
配方实例1：粉底液(油包水型)
配方实例2：粉底液(油包水型)
配方实例3：粉底液(油包水型)
配方实例4：防晒霜(油包水型)
配方实例5：防晒霜(摇晃型)
配方实例6：粉底霜
配方实例7：口红
配方实例8：液体口红
配方实例9：唇膏
配方实例10：唇彩
配方实例11：眼影
配方实例12：睫毛膏
配方实例1：粉底液(油包水型)
组分
注1：使用了由道康宁东丽株式会社制造的ES-5612。
注2：使用了由道康宁公司制造的DC9040。
制造方法
步骤1：搅拌并混合组分1、4、6、7和12。
步骤2：使用三辊磨机捏合并混合组分2、3和8至11。
步骤3：在搅拌下将步骤2中所得的混合物添加至步骤1中所得的混合物。进一步搅拌并混合。
步骤4：将均匀溶解了组分13至18的水相添加至在步骤3中所得的混合物并乳化，然后用乳液灌装容器得到产品。
当使用时，所得的油包水型粉底液具有优异的乳液稳定性和优异的抗湿性及化妆耐久性。皮肤瑕疵和皱纹被遮蔽，并且铺展性和粘附性优异。
配方实例2：粉底液(油包水型)
组分
注1：使用了由道康宁东丽株式会社制造的ES-5300。
注2：使用了由道康宁公司制造的DC9045。
注3：使用了由道康宁东丽株式会社制造的FA-4002ID。
制造方法
步骤1：搅拌并混合组分1、2、5、6、7、8、13、14和15。
步骤2：使用三辊磨机捏合并混合组分3、4和9至12。
步骤3：在搅拌下将步骤2中所得的混合物添加至步骤1中所得的混合物。进一步搅拌并混合。
步骤4：将均匀溶解了组分16至21的水相添加至在步骤3中所得的混合物并乳化。用乳液灌装容器得到产品。
当使用时，所得的油包水型粉底液具有优异的乳液稳定性和优异的抗湿性及化妆耐久性。皮肤瑕疵和皱纹被遮蔽，触感轻柔，并且粘结优异。
配方实例3：粉底液(水包油型)
组分
制造方法
步骤1：搅拌并混合组分1至5和7至10。
步骤2：使用三辊磨机捏合并混合组分6和11至15。
步骤3：在搅拌下将步骤2中所得的混合物添加至步骤1中所得的混合物。进一步搅拌并混合。
步骤4：将均匀溶解了组分16至19的水相添加至在步骤3中所得的混合物并乳化。用乳液灌装容器得到产品。
当使用时，所得的水包油型粉底液具有优异的乳液稳定性和优异的抗湿性及化妆耐久性。皮肤瑕疵和皱纹被遮蔽，并且铺展性和粘附性优异。
配方实例4：防晒霜(油包水型)
组分
注1：使用了由道康宁东丽株式会社制造的ES-5612。
注2：使用了由道康宁东丽株式会社制造的DC-9011。
注3：使用了由道康宁东丽株式会社制造的DC-9040。
注4：使用了实例中所述的分散体ZP3。
注5：使用了实例中所述的分散体TP3。
注6：使用了由道康宁东丽株式会社制造的FA-4001CM。
制造方法
步骤1：混合组分1至10。
步骤2：混合组分11至14。
步骤3：在搅拌下将步骤2中所得的水相添加至步骤1中所得的混合物。乳化后，用乳液灌装容器得到产品。
配方实例3是防晒霜，其包含用根据本发明的共改性的聚有机硅氧烷P3处理过的无机紫外线阻断组分的分散体。虽然该防晒霜包含大量的水相组分和无机紫外线阻断组分，但是油基组分和粉末的分离未发生，并且随时间推移的稳定性优异，也就是说，防晒霜可以在约40℃(夏季环境温度)下长期库存。此外，当使用时，铺展性出色，粘性降低并且在使用期间的感觉优异。防晒霜无刺激，并且提供了长效紫外线防护作用。在使用期间的这种出色感觉在从约40℃下的储藏前到储藏后无变化。
配方实例4：防晒霜(摇晃型)
组分
注1：使用了实例中所述的分散体ZP3。
注2：使用了实例中所述的分散体TP3。
制造方法
步骤1：混合组分1至8。
步骤2：将组分9至12的混合物添加至步骤1的混合物并乳化。
所得的防晒霜在涂抹到皮肤上时具有降低的粘性以及优异的使用期间的感觉，并提供了持久的紫外线防护作用。
配方实例5：粉底霜
组分
注1：由道康宁东丽株式会社制造的SS-2910。
注2：使用了由道康宁公司制造的9045有机硅弹性体共混物。
制造方法
步骤1：混合并分散组分1至15。
步骤2：混合组分16至18。
步骤3：将步骤2中所得的混合物添加至步骤1中所得的混合物然后在室温下乳化。用乳液灌装容器得到产品。
粉底霜具有出色的铺展性、优异的化妆品膜均匀性并且具有优异的皮肤的粘结性。另外，皮肤瑕疵、皱纹和孔几乎无法看见。此外，粉底霜的乳化状态稳定。
配方实例6：口红
组分
注1：使用了由道康宁东丽株式会社制造的FA-4002ID。
制造方法
步骤1：加热并溶解组分1至17。
步骤2：混合组分18至20。
步骤3：将步骤2的混合物添加至步骤1的混合物并进一步搅拌和混合。
步骤4：将组分21添加至步骤3的混合物。用所得的混合物灌装封闭的容器得到产品。
该口红具有奢华感觉和出色的铺展性；可以均匀地涂抹到唇上；并且可以提供具有优异的光彩和透薄感的光泽。此外，在涂抹后在唇上没有胶粘感觉，并且在库存产品的情况下储藏稳定性出色。
配方实例7：液体口红
组分
注1：使用了由道康宁东丽株式会社制造的FA-4001CM。
注2：使用了由道康宁东丽株式会社制造的BY11-018。
制造方法
A：混合并分散组分1至10。
B：以均匀的方式单独溶解组分11至14。
C：将B加入A、乳化并脱气。然后，用所得的乳液灌装容器得到油包水乳液口红。
配方8：唇膏
组分
制造方法
A：将组分1至9加热并溶解。然后，将组分10至16加入并均匀混合。
B：将组分17添加至A，然后用混合物灌装容器。因而得到唇膏。
配方实例9：唇彩
组分
注1：使用了由道康宁公司制造的2-8178胶凝剂。
制造方法
加热组分然后在100℃下混合。然后，用混合物灌装容器得到产品。
唇彩具有与油基原料良好的相容性，并且在库存产品的情况下储藏稳定性出色。
配方实例10：眼影
组分
制造方法
A：混合组分1至4，然后将组分5至7加入并均匀分散。
B：将组分8至12均匀溶解。
C：将B少量添加至A并乳化。因而，得到眼影。
所得的眼影在涂抹时铺展均匀并具有优异的显色。
配方实例11：睫毛膏
组分
注1：使用了由道康宁公司制造的DC-9040。
制造方法
加热并溶解组分1至12。然而，彻底混合和分散。将组分13和14添加至混合物并乳化。用所得的乳液灌装容器得到产品。
所得的睫毛膏在涂抹时具有深黑色，并具有优异的光彩。另外，与睫毛的粘结出色，翘曲和睫毛浓密作用优异，并且这些作用的耐久性也优异。
通过将对应于专利文献5(WO2011/049248，由本申请人提交)中所述的化妆品组合物配方实例中的第1至14号有机硅化合物的组分用根据本发明的共改性的有机聚硅氧烷(共改性的有机聚硅氧烷P1至P7)替换而制得的产品包括在本发明的范围内，作为根据本发明的化妆品组合物的配方实例。
具体地讲，其中可将根据本发明的共改性的有机聚硅氧烷用作替代组分的在专利文献5的实例等中所述的组合物的实例包括乳液、唇彩、油基粉底、油包水乳液透明止汗组合物、无水棒状止汗组合物。此外，以下配方实例在专利文献5的第0459至0501段中列出。
实例1：乳液粉底
实例2：粉底液
实例3：粉底
实例4：油包水霜
实例5：油包水乳液组合物
实例6：油包水乳液口红(液体)
实例7：液体口红
实例8：口红
实例9：防晒乳
实例10：乳液
实例11：紫外线隔离霜
实例12：紫外线隔离油包水乳液
实例13：防晒剂
实例14：油包水防晒乳
实例15：水包油霜
实例16：眼影
实例17：睫毛膏
实例18：睫毛膏
实例19：固体粉状眼影
实例20：粉饼化妆品
实例21：粉状粉底
实例22：压缩粉底
实例23：霜膏
实例24：粉底
实例25：油包水乳液型防晒霜
实例26：唇膏
实例27：口红
实例28：粉底
实例29：止汗气雾化化妆品组合物
实例30：无水加压止汗产品
实例31：气溶胶型止汗组合物
实例32：止汗乳液组合物
实例33：油包水乳液型皮肤外用制剂
实例34：无水止汗香体棒组合物
实例35：油包水固体止汗棒组合物
实例36：油包水乳液型止汗霜组合物
实例37：睫毛膏
实例38：须后霜
实例39：固体粉底
实例40：日用亮肤霜
实例41：太阳晒黑霜
实例42：油包多元醇型无水乳液皮肤外用制剂
实例43：油包多元醇型无水乳液皮肤外用制剂
工业实用性
根据本发明的共改性的有机聚硅氧烷具有低粘度、低HLB和优异的表面处理性质及表面活性，并因此可用于外用制剂，尤其是用于化妆品组合物之外的工业应用。其例子包括具有优异耐热性、耐候性或电性质的清漆或涂料添加剂；用于在各种氨基甲酸乙酯和泡沫材料中使用的多元醇基化合物的泡沫稳定剂或改性剂；脱粘剂或脱模剂；消泡剂；油脂或油化合物；用于绝缘、上釉、拒水、加热介质、冷却介质和润滑剂的油、橡胶或树脂的改性剂、添加剂或表面处理剂；用于硅烷偶联剂的化合物、改性剂和前体；用于建筑或衬料的涂层材料或密封材料；用于光纤和电线的保护剂、润滑剂或缓冲剂；等等。然而，根据本发明的新型有机聚硅氧烷共聚物不限于此类应用。

Claims (19)

1.一种共改性的有机聚硅氧烷，其具有25℃下不超过1,500mPa·s的粘度、硅氧烷树枝状结构的基团、亲水性基团并由以下通式(1)表示：
R1 aR2 bL1 cQdSiO(4-a-b-c-d)/2(1)
其中，
R1为具有1至30个碳的取代的或未取代的一价烃基或氢原子；
R2为具有6至30个碳的取代的或未取代的直链或支链一价烃基；L1是由以下通式(2)在i＝1时表示的具有硅氧烷树枝状结构的甲硅烷基烷基；并且Q为亲水性链段。
通式(2)：
其中R1为与上述基团同义的基团，RC为具有1至6个碳的烷基或苯基，并且Z为二价有机基团；i表示由Li表示的甲硅烷基烷基的世代，并且当c为作为所述甲硅烷基烷基的重复数的世代数时为1至c的整数；所述世代数c是1至10的整数，并且Li+1在i小于c时为所述甲硅烷基烷基且在i＝c时为甲基或苯基；以及ai为0至3范围内的数；并且
a、b、c和d的数值范围使得1.0≤a+b≤2.5、0.001≤c≤1.5并且0.001≤d≤1.5。
2.根据权利要求1所述的共改性的有机聚硅氧烷，其中通过下式(A)计算的HLB值不大于2.0：
HLB＝(亲水性基团部分的总分子量/总分子量)×20(A)。
3.根据权利要求1或2所述的共改性的有机聚硅氧烷，其由以下结构式(1-1)表示：
其中R1、R2、L1和Q为与上述基团同义的基团，并且R为选自R1、R2、L1和Q的基团；然而，当n3＝0时，至少一个R为L1；并且当n4＝0时，至少一个R为Q；并且(n1+n2+n3+n4)为2至80范围内的数；n1为0至70范围内的数，n2为0至30范围内的数，n3为1至20范围内的数，并且n4为0.1至2范围内的数。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的共改性的有机聚硅氧烷，其由以下结构式(1-1-1)表示：
其中R1、R2、L1和Q与上述基团同义，(n1+n2+n3+n4)为2至80范围内的数，n1为0至70范围内的数，n2为0至30范围内的数，n3为1至20范围内的数，并且n4为0.1至2范围内的数。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的共改性的有机聚硅氧烷，其中在式(1)至(1-1-1)中，L1为由以下通式(2-1)或通式(2-2)表示的官能团：
通式(2-1)：
通式(2-2)：
其中R1、RC和Z为与上述基团同义的基团，并且a1和a2各自独立地为0至3范围内的数。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的共改性的有机聚硅氧烷，其中在式(1)至(1-1-1)中，Q为：经由为至少二价的连接基团键合到硅原子的亲水性基团，其包含由以下结构式(3-1)和(3-2)表示的糖醇；或经由为至少二价的连接基团键合到硅原子的亲水性基团，其包含至少一个选自由以下结构式(3-3)至(3-6)表示的亲水性单元的亲水性单元：
结构式(3-1)和(3-2)：
其中Z为二价有机基团，并且m为1或2；
其中Z与上述含义同义，并且m'为0或1；
结构式(3-3)至(3-6)：-CrH2r-O- (3-3)
其中r为1至6范围内的数；
其中W为氢原子或具有1至20个碳的烷基；
其中W为与上述基团同义的基团；和
7.根据权利要求1至6中任一项所述的共改性的有机聚硅氧烷，其中在通式(1)至(1-1-1)中，Q为经由为至少二价的连接基团键合到硅原子的亲水性链段，其包含至少一个线性键合的选自由以下结构式(3-3)至(3-6)表示的亲水性单元的亲水性单元；或者Q为经由为至少二价的连接基团键合到硅原子的亲水性基团，其包含至少一个选自由以上结构式(3-3)至(3-6)表示的亲水性单元的亲水性单元和选自由以下结构式(3-7)至(3-9)表示的基团的支链单元中的不少于两个：
8.根据权利要求1至7中任一项所述的共改性的有机聚硅氧烷，其中在所述通式(1)至(1-1-1)中，Q为由以下通式(4-1)至(4-4)表示的亲水性链段：
通式(4-1)：
-R3(-O-X1 m-R4)p (4-1)
其中R3为具有(p+1)价态的有机基团，并且p为大于或等于1且小于或等于3的数；X1各自独立地为至少一个选自由以上通式(3-3)至(3-6)表示的亲水性单元的亲水性单元，并且m为1至100范围内的数；并且R4为氢原子或选自缩水甘油基、酰基和具有1至20个碳的烷基的基团；
通式(4-2)：
-R3(-O-X2)p (4-2)
其中R3为与上述基团同义的基团，p为与上述数同义的数；并且X2为由以下结构式(4-2-1)表示的亲水性基团：
其中，所述至少一个选自由通式(3-3)至(3-6)表示的亲水性单元的亲水性单元各自独立地键合到两个氧原子；通式(4-3)：
-R3(-O-X3)p (4-3)
其中R3为与上述基团同义的基团，p为与上述数同义的数；并且X3为由以下结构式(4-3-1)表示的亲水性基团：
其中，所述至少一个选自由通式(3-3)至(3-6)表示的亲水性单元的亲水性单元各自独立地键合到两个氧原子；
通式(4-4)：
-R3(-O-X4)p (4-4)
其中R3为与上述基团同义的基团，p为与上述数同义的数；并且X4为由以下结构式(4-4-1)表示的亲水性基团：
其中，所述至少一个选自由通式(3-3)至(3-6)表示的亲水性单元的亲水性单元各自独立地键合到两个氧原子。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的共改性的有机聚硅氧烷，其由以下结构式(1-1-A)或(1-1-B)表示：
其中Z、R1和R2为与上述基团同义的基团；R为选自所述R1部分、R2部分、L1部分或下文所述的Q1的基团；(n1+n2+n3+n4)为0至80范围内的数；n1为0至70范围内的数，n2为0至30范围内的数，n3为1至20范围内的数，并且n4为0.1至2范围内的数；Q1各自独立地为选自以下结构式(3'-1)、(3'-2)、(4-1-2)、(4-2-2)、(4-3-2)和(4-4-2)的亲水性基团：
其中Z1为具有3至5个碳的取代的或未取代的直链或支链亚烷基，并且m为1或2；
其中R3为具有(p+1)价态的有机基团，并且p为大于或等于1且小于或等于3的数；X1各自独立地为至少一个选自由以上通式(3-3)至(3-6)表示的亲水性单元的亲水性单元，并且m为1至100范围内的数；并且R4为氢原子或选自缩水甘油基、酰基和具有1至20个碳的烷基的基团。
10.一种表面活性剂或表面处理剂，其包含根据权利要求1至9中任一项所述的共改性的有机聚硅氧烷。
11.一种粉末处理剂，其包含根据权利要求1至9中任一项所述的共改性的有机聚硅氧烷。
12.一种粉末组合物，其包含：
(A)根据权利要求1至9中任一项所述的共改性的有机聚硅氧烷，和
(B)粉末或着色剂。
13.根据权利要求12所述的粉末组合物，其中所述组分(B)为选自具有1nm至20μm范围内的平均直径的无机颜料粉末、有机颜料粉末和树脂粉末中的一种或两种或更多种。
14.一种油分散体形式的粉末，其包含：(A)根据权利要求1至9中任一项所述的共改性的有机聚硅氧烷，(B)粉末或着色剂，和(C)一种或多种选自在5至100℃下为液体的硅油、非极性有机化合物和低极性有机化合物的油剂。
15.一种外用制剂，其包含根据权利要求1至10中任一项所述的共改性的有机聚硅氧烷。
16.根据权利要求15所示的外用制剂，其为化妆品组合物或药剂。
17.一种化妆品组合物，其包含根据权利要求12或13所述的粉末组合物。
18.一种化妆品组合物，其包含根据权利要求14所述的油分散体形式的粉末。
19.一种美容化妆品组合物，其包含：
(A)根据权利要求1至9中任一项所述的共改性的有机聚硅氧烷；
(B)粉末或着色剂；和
(C)在5至100℃下为液体的硅油、非极性有机化合物或低极性有机化合物。
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