CN104136498A - 新型液体有机聚硅氧烷及其用途 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种液体有机聚硅氧烷，所述液体有机聚硅氧烷在至少100℃下具有流动性、具有硅键合的甘油衍生物基团以及具有在交联部分包含碳硅键的交联结构。

Description

新型液体有机聚硅氧烷及其用途
技术领域
本发明涉及具有交联结构的新型液体有机聚硅氧烷及其用途。本发明要求于2011年12月27日提交的日本专利申请No.2011-286976的优先权，将该专利的内容以引用方式并入本文。
背景技术
作为具有亲水性基团和交联部分的液体有机聚硅氧烷，通过使特定的烯化氧衍生物、特定的有机硅衍生物和特定的异氰酸酯化合物反应而得到的产物，已被报道是优异的工业用消泡剂(参见专利文献1)。然而，该材料使用具有高度危险性的异氰酸酯作为原料。因此，从安全性、精制成本等角度来看，使用这种材料存在障碍。
另外，作为具有亲水性基团和交联部分的液体有机聚硅氧烷，公开了其中将至少两个有机聚硅氧烷-聚氧化烯分子用不含内部可水解键的交联化合物交联的有机聚硅氧烷-聚氧化烯。还报道了这种液体有机聚硅氧烷可用作乳化剂(专利文献2)。已开展了关于该材料的大量应用研究，并且已报道了以下技术：非极性液体乳液中的极性液体(专利文献3)；不存在油粘性的含凡士林的乳液(专利文献4)；毛发调理组合物(专利文献5)；以及消泡组合物和有机硅防泡组合物(专利文献6和7)。
然而，虽然在专利文献2中提到的材料具有优异的在烃油、酯油或类似的非有机硅油中乳化/分散水的特性，但是水无法在含有大量硅油的体系中得到稳定的乳化/分散。此外，当将所得的乳液长期储藏时，存在乳液产生气味的问题。
另一方面，公开了包含T单元以及无规键合的有机聚硅氧烷单元和直链聚醚单元的聚硅氧烷-聚醚基共聚物，其中有机聚硅氧烷和聚醚单元经由Si-O-C或Si-C键键合(专利文献8)。据报道，这种共聚物作为漆涂层添加剂具有改善的特性。然而，该材料根据这样一种方法制造：其中将具有末端OH基团的直链含烯基的聚醚经由氢化硅烷化加成到具有Si-H基团的有机聚硅氧烷。然后，剩余的Si-H基团以及键合到硅氧烷的聚醚部分的末端OH基团在存在强碱的情况下通过脱氢而缩合。因此，因强碱而导致的有机聚硅氧烷部分的断开容易地发生，并且难以实现恒定的质量和性能。另外，由于已交联的部分包含Si-O-C键，因此存在当在包含水的配方中配混时发生水解的问题，这导致有效性逐渐下降。
作为具有亲水性基团和交联部分的耐水解液体有机聚硅氧烷，已知这样一种聚醚-聚硅氧烷共聚物：其在两个末端均具有含2至10个碳的亚烷基，并通过聚醚交联，其中所述基团的自由价进一步键合到共聚物的一个硅原子(专利文献9)；以及这样一种支链聚醚-聚硅氧烷共聚物，其具有由以下通式表示的成分：Y[-CnH2n-(R2SiO)m-Ap-R2Si-G]x(专利文献10)。另外，公开了可通过以下方式制造的聚硅氧烷共聚物：使每个分子具有至少一个Si-H键的有机聚硅氧烷与基本上直链的可经由氢化硅烷化而加成的化合物反应，之后，进一步与每个分子具有至少两个异氰酸酯基团的有机化合物反应(专利文献11)。此外，报道了包含含活性氢的改性有机硅交联体以及交联剂的表面活性剂，其中交联体的粘度(25℃下)为500至100,000,000mPa·s(专利文献12)。然而，该材料的适用领域主要限于防泡剂，并未报道作为化妆品组合物的用途。
另外，作为与具有亲水性基团和交联部分的液体有机聚硅氧烷相关的技术，报道了每个分子包含至少一个硅键合的氢原子和至少一个环硅氧烷环的有机氢硅化合物；以及作为用于纸张涂层的可固化组合物的应用(专利文献13至16)。然而，在这些引文中，不存在关于对亲水性基团改性的液体类型或在化妆品组合物中的应用的表述。
如上所述，作为具有亲水性基团和交联部分的液体有机聚硅氧烷而用于化妆品组合物领域的材料不只是限于在专利文献2中所述的有机聚硅氧烷-聚氧化烯，并且还需要解决其各种问题。
现在，已对减轻不具有交联部分的聚醚改性的聚硅氧烷(含有聚氧化烯基团的有机聚硅氧烷)的气味开展了大量的研究。所报道的聚醚改性的聚硅氧烷随着时间而气味加重的第一个原因是因聚醚改性的聚硅氧烷组合物中聚醚部分随着时间发生氧化降解(酸败)而导致产生醛和酸。抑制该氧化降解的技术的例子包括在专利文献17和18中所述的方法，其中将生育酚、植酸或类似的抗氧化剂组分加入聚醚改性的聚硅氧烷组合物中。
然而，仅使用抗氧化剂导致对基于聚醚改性的聚硅氧烷的配方随时间而气味加重的抑制不足，因此，还调查了其他原因。因此，专利文献19指出了源于未反应的丙烯基-醚化的聚氧化烯的丙醛是气味的原因。
聚醚改性的聚硅氧烷组合物通常经由具有硅键合的氢基团的有机氢聚硅氧烷与在末端具有烯丙基醚基团的聚氧化烯之间的氢化硅烷化反应而合成。专利文献19指出在聚醚改性的聚硅氧烷组合物的制备中，烯丙基醚化的聚氧化烯的双键因铂催化剂的影响而向内迁移，并且烯丙基醚化的聚氧化烯的一部分变成丙烯基醚化的聚氧化烯并按原样留在聚醚改性的聚硅氧烷组合物中，而不与有机氢聚硅氧烷反应。专利文献19还指出丙烯基醚化的聚氧化烯随着时间而降解，从而产生导致气味加重的酮和醛。此外，据公开，在存在酸的情况下的水解是有用的去味方法。
然而，虽然当留在组合物中的聚氧化烯的所有烯丙基均被丙烯基取代时该去味方法可被视为有用的，但是实际上，仍存在高比例的不易水解的烯丙基醚化的聚氧化烯。因此，该组合物无法使用专利文献19的去味方法充分地去除气味。在另一方面，如果使用可水解烯丙基醚化的聚氧化烯的强酸，则聚氧化烯位点的碳氧键和/或聚硅氧烷位点的硅氧键可断开，因而使用这样的酸是不合适的。另外，为了以定量方式进行水解反应，需要过量的水和酸。这些过量的水和酸使后处理过程复杂化，并因此而言，这种去味方法不是优选的。
为了解决该问题，已公开了抑制丙醛的产生的方法(专利文献20至23)。在这些方法中，进行氢化处理作为聚醚改性的聚硅氧烷组合物的去味方法，以便使留在组合物中的含烯基的聚氧化烯(既包括丙烯基醚化的聚氧化烯也包括烯丙基醚化的聚氧化烯)中所含的烯基(双键)烷基化。然而，甚至对于使用氢化反应而去味的聚醚改性的聚硅氧烷组合物，在配混含有水和醇的配方的情况下，也可能难以实现随时间的推移或在升高温度条件下的充分去味。
气味加重的原因是留在组合物中的不含不饱和键的醛和类似的醛缩合产物。因此，为了完全消除醛和其他醛缩合产物，公开了将使用酸水性溶液的处理与氢化处理相结合的技术(专利文献24)；以及将氢化处理与使用固体酸催化剂的处理相结合的技术(专利文献25和26)。在专利文献24中所述的技术不仅适用于聚醚改性的有机硅，还适用于甘油改性的有机硅和糖改性的有机硅。也就是说，公认的是，执行至少氢化处理在亲水性有机硅的去味中是优选的，亲水性有机硅的示例为聚醚改性的聚硅氧烷，其为适用于化妆品的原料。
另一方面，专利文献27至40指出了与不具有交联部分的甘油改性的有机硅相关的技术，以及已深入研究的在这些类型的化妆品组合物中的应用。近来，据认为，甘油改性的有机硅从氧化稳定性的角度来看优于聚醚改性的有机硅，因此，甘油改性的有机硅作为具有更大安全性的表面活性剂引起了人们的注意。例如，在德国，将具有聚醚基团的原料替换为非聚醚原料的需求已经增加，原因是因消费者信息杂志公司完成的测试而对包含聚氧乙烯(PEG)的产品的安全性的负面看法。此外，在韩国，由于对包含聚氧乙烯(PEG)的产品可能因PEG的氧化降解产生福尔马林而刺激皮肤的担忧，人们越来越关注非聚醚有机硅表面活性剂。
鉴于上文所述，存在将诸如化妆品等最终消费产品的整个配方变成无PEG配方的全球趋势。为了紧跟这一趋势，在基于有机硅的表面活性剂领域也存在从过时的聚醚改性的有机硅技术逐渐变成非聚醚亲水性有机硅的需求。然而，常规的甘油改性的有机硅具有的重大问题在于它们未出现在专利文献检索中。这是因为甚至将甘油改性的有机硅用作油包水乳液的乳化剂时，也因为性能较低而无法用于实际的配方。因此，除了与甘油改性的有机硅相结合使用更可靠的聚醚改性的有机硅乳化剂外别无选择，这使得不可能实现将所有化妆品组合物均变成无PEG的配方的目标。
然而，尚未公开具有甘油衍生物基团和交联部分的液体有机聚硅氧烷，其中交联部分经由Si-C键连接有机聚硅氧烷部分和有机部分；并且所述液体有机聚硅氧烷在化妆品组合物和外用制剂中的用途也为未知。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本未经审查的专利申请公布No.S-63-248410A
专利文献2：美国专利No.4853474
专利文献3：美国专利No.5136068
专利文献4：美国专利No.5387417
专利文献5：欧洲专利No.0381318
专利文献6：日本未经审查的专利申请公布No.H-08-000908
专利文献7：日本未经审查的专利申请公布No.H-07-185212
专利文献8：日本未经审查的专利申请公布No.H-07-292119
专利文献9：日本未经审查的专利申请公布No.2001-115390A
专利文献10：日本未经审查的专利申请公布No.2004-174495A
专利文献11：日本未经审查的专利申请公布(PCT申请的翻译版)No.2008-542010A
专利文献12：日本未经审查的专利申请公布No.2009-262080A
专利文献13：日本未经审查的专利申请公布(PCT申请的翻译版)No.2005-523980A
专利文献14：日本未经审查的专利申请公布(PCT申请的翻译版)No.2005-529989A
专利文献15：日本未经审查的专利申请公布(PCT申请的翻译版)No.2006-511645A
专利文献16：日本未经审查的专利申请公布(PCT申请的翻译版)No.2006-511646A
专利文献17：日本经审查的专利申请公布No.S-55-041210
专利文献18：日本未经审查的专利申请公布No.S-60-018525A
专利文献19：日本未经审查的专利申请公布No.H-02-302438A
专利文献20：美国专利No.5225509
专利文献21：日本未经审查的专利申请公布No.H-07-330907A
专利文献22：日本未经审查的专利申请公布No.H-09-165315A
专利文献23：日本未经审查的专利申请公布No.H-09-165318A
专利文献24：WO2002/055588
专利文献25：WO2004/046226
专利文献26：日本未经审查的专利申请公布No.2005-120293A
专利文献27：日本经审查的专利申请公布No.S-62-34039(日本未经审查的专利申请公布No.S-57-149290)
专利文献28：日本专利No.2583412(日本未经审查的专利申请公布No.S-62-195389)
专利文献29：美国专利No.4689383
专利文献30：美国专利No.4908228
专利文献31：日本经审查的专利申请公布No.H-06-089147(日本专利No.1956013)
专利文献32：日本专利No.2613124(日本未经审查的专利申请公布No.H-04-188795)
专利文献33：日本专利No.2844453(日本未经审查的专利申请公布No.H-02-228958)
专利文献34：日本专利No.3389311(日本未经审查的专利申请公布No.H-07-238170)
专利文献35：日本专利No.3976226(日本未经审查的专利申请公布No.2002-179798)
专利文献36：日本专利No.4485134(日本未经审查的专利申请公布No.2004-339244)
专利文献37：日本未经审查的专利申请公布No.2005-042097A
专利文献38：日本未经审查的专利申请公布No.2005-089494A
专利文献39：日本未经审查的专利申请公布No.2005-344076A
专利文献40：日本未经审查的专利申请公布No.2006-218472A
发明内容
技术问题
为了解决上述问题开发了本发明。本发明的第一目标是提供新型液体有机聚硅氧烷及其制造方法，其中该新型液体有机聚硅氧烷具有与多种油剂的亲和力，并且具有优异的乳化特性、赋予优异的触感，并当在包含水和油的外用制剂或化妆品组合物中配混的情况下利用水抑制油性的效果，并且提供施用时的光滑感、良好贴合、对皮肤的自然感、出色的保湿效果、不粘以及使用中相似的优异感觉。
本发明的第二目标是提供用于外用制剂或化妆品组合物的触感改善剂、成膜剂、粘结剂、粘度调节剂、保湿剂、皮肤粘合剂、表面活性剂、乳化剂、粉末分散剂或包含所述液体有机聚硅氧烷的类似原料；以及提供包含所述液体有机聚硅氧烷的化妆品组合物或外用制剂。
此外，本发明的第三目标是提供具有优异乳化稳定性的外用制剂或化妆品组合物，其不含含有聚氧乙烯结构的化合物，并且其通过使用所述液体有机聚硅氧烷作为外用制剂或化妆品组合物的原料符合将诸如化妆品等最终消费产品的整个配方变成无PEG配方的全球趋势。
问题的解决方案
由于用心研究以便实现上述目标，本发明的发明人已完成本发明。具体地讲，本发明的第一目标通过一种液体有机聚硅氧烷实现，所述液体有机聚硅氧烷在至少100℃下具有流动性、具有硅键合的甘油衍生物基团以及具有在交联部分包含碳硅键的交联结构。
甘油衍生物基团优选地经由为至少二价的连接基团键合到硅原子，并优选地为含有至少一种类型的亲水性单元的包含甘油衍生物基团的有机基团，所述亲水性单元选自由以下结构式(4-1)至(4-3)表示的亲水性单元。
在该式中，W为氢原子或具有1至20个碳的烷基。
在该式中，W与上述基团同义。
另外，甘油衍生物基团优选地为包含至少一个线性键合的选自由以上结构式(4-1)至(4-3)表示的亲水性单元的亲水性单元的亲水性链段；或者甘油衍生物基团优选地为经由为至少二价的连接基团键合到硅原子的包含甘油衍生物基团的有机基团，其含有至少一种类型的选自由以上结构式(4-1)至(4-3)表示的亲水性单元的亲水性单元以及选自由以下结构式(4-4)至(4-6)表示的基团的支链单元。
另外，优选地，甘油衍生物基团经由为至少二价的连接基团键合到硅原子，并且由结构式(4-1)至(4-3)表示的亲水性单元的重复数的平均值在1.1至2.9的范围内。尤其是，甘油衍生物基团优选地为由以下通式(5-1)：
(其中R为二价有机基团)；或以下通式(5-2)：
(其中R与上文所述的同义)表示的包含二甘油衍生物基团的有机基团。
此外，尤其是，本发明的液体有机聚硅氧烷在分子中优选包含：
具有9至60个碳的取代的或未取代的、直链或支链的一价烃基；
由以下通式(4)表示的被链状聚硅氧烷结构取代的烷基：
(其中R14各自独立地为取代的或未取代的、直链或支链的具有1至30个碳的一价烃基、羟基或氢原子，并且R14部分中的至少一个为所述一价烃基；t为2至10范围内的数；并且r为1至100范围内的数)；以及当表示为官能团Li并且i＝1时，由以下通式(3)表示的具有硅氧烷树枝状结构的甲硅烷基烷基：
(其中R12为取代的或未取代的、直链或支链的具有1至30个碳的一价烃基；
R13各自独立地为苯基或具有1至6个碳的烷基；
Z为二价有机基团；
i表示由Li表示的上述甲硅烷基烷基的世代并当k为作为甲硅烷基烷基重复数的世代数时为1至k的整数；世代数k为1至10的整数；Li+1在i小于k时为所述甲硅烷基烷基，并在i＝k时为R13；并且hi为0至3范围内的数)。
该液体有机聚硅氧烷可通过使以下成分反应而获得：
(A)有机氢聚硅氧烷；
(B)具有反应性不饱和基团的包含甘油衍生物基团的有机化合物；以及
(C)至少一种类型的选自以下的有机化合物：(C1)在分子中的反应性不饱和基团的平均数大于1的有机化合物，和(C2)在分子中具有不少于一个反应性不饱和基团和不少于一个环氧基团的有机化合物。
与构成交联部分的组分(C)的反应性不饱和基团反应的组分(A)的每个分子的硅键合氢原子数的平均值大于0.1且小于2.0。
组分(A)优选地由平均组成式(1)表示：
R1 aHbSiO(4-a-b)/2 (1)
(其中R1各自独立地为一价有机基团，1.0≤a≤3.0，并且0.001≤b≤1.5)。
组分(C)优选地为选自(C1-1)至(C1-5)和(C2-1)至(C2-2)的至少一种有机化合物：
(C1-1)由通式(2-1)表示的α,ω-二烯：
CH2＝CH(CH2)xCH＝CH2 (2-1)
(其中1≤x≤20)；
(C1-2)由通式(2-2)表示的α,ω-二炔：
CH≡C(CH2)xC≡CH (2-2)
(其中1≤x≤20)；
(C1-3)由通式(2-3)表示的α,ω-烯-炔：
CH2＝CH(CH2)xC≡CH (2-3)
(其中1≤x≤20)；
(C1-4)由通式(2-4)表示的双烯基聚醚化合物：
CmH2m-1O(CnH2nO)yCmH2m-1 (2-4)
(其中2≤m≤20，2≤n≤4，y为氧化乙烯单元、氧化丙烯单元和氧化丁烯单元的重复数的总数值，并且1≤y≤180)；
(C1-5)由平均组成式(2-5)表示的包含不饱和基团的有机硅化合物：
R2 pR3 qSiO(4-p-q)/2 (2-5)
(其中R2可各自为独立的，但为与R3不同的一价有机基团；
R3各自独立地为具有2至30个碳的一价不饱和脂族烃基，1.0≤p≤2.5，并且0.001≤q≤1.5)；
(C2-1)由通式(2-6)表示的不饱和环氧化合物：
(其中R4为具有一个反应性不饱和基团和2至20个碳的取代的或未取代的、直链的或支链的一价烃基)；以及
(C2-2)由通式(2-7)表示的包含不饱和基团的环脂族环氧化合物：
(其中R5为具有一个反应性不饱和基团和2至20个碳的取代的或未取代的、直链的或支链的一价烃基，
R6为氢原子或甲基，并且
R7为氢原子或甲基)。
平均组成式(1)中的一价有机基团R1部分优选地选自以下(D1)至(D10)：
(D1)具有1至60个碳的取代的或未取代的、直链或支链的一价烃基；
(D2)由-R8O(AO)zR9表示的聚氧化烯基团(其中AO为具有2至4个碳的氧化烯基团，R8为具有3至5个碳的取代的或未取代的、直链或支链的二价烃基，R9为氢原子或具有1至24个碳的取代的或未取代的、直链或支链的一价烃基或具有2至24个碳的取代的或未取代的、直链或支链的酰基，并且z＝1至100)；
(D3)具有1至30个碳的取代的或未取代的、直链或支链的烷氧基；
(D4)羟基；
(D5)由-R10-COOR11表示的酯基(其中R10为具有2至20个碳的取代的或未取代的、直链或支链的二价烃基，并且R11为具有1至30个碳的取代的或未取代的、直链或支链的一价烃基)；
(D6)由-R17-OCOR18表示的酯基(其中R17为具有2至20个碳的取代的或未取代的、直链或支链的二价烃基，并且R18为具有1至30个碳的取代的或未取代的、直链或支链的一价烃基)；
(D7)L1
这里，L1是具有硅氧烷树枝状结构的甲硅烷基烷基，并当i＝1时，由以下通式(3)表示：
(其中R12为取代的或未取代的、直链或支链的具有1至30个碳的一价烃基；
R13各自独立地为苯基或具有1至6个碳的烷基；
Z为二价有机基团；
i表示由Li表示的上述甲硅烷基烷基的世代并当k为作为甲硅烷基烷基重复数的世代数时为1至k的整数；世代数k为1至10的整数；Li+1在i小于k时为所述甲硅烷基烷基，并在i＝k时为R13部分；并且hi为0至3范围内的数)；
(D8)由以下通式(4)表示的被链状聚硅氧烷结构取代的烷基：
(其中R14各自独立地为取代的或未取代的、直链或支链的具有1至30个碳的一价烃基、羟基或氢原子，并且R14部分中的至少一个为所述一价烃基；t为2至10范围内的数；并且r为1至100范围内的数)；
(D9)由以下通式(5)表示的环氧基团：
(其中R15为具有2至20个碳的取代的或未取代的、直链的或支链的二价烃基)；以及
(D10)由以下通式(6)表示的环脂族环氧基团：
(其中R16为具有2至20个碳的取代的或未取代的、直链的或支链的二价烃基，并且R6和R7与上述那些同义)。
此外，本发明的第一目标通过用于液体有机聚硅氧烷的制造方法而实现，该方法包括使以下成分反应：
(A)有机氢聚硅氧烷；
(B)具有反应性不饱和基团的包含甘油衍生物基团的有机化合物；以及
(C)至少一种类型的选自以下的有机化合物：(C1)在分子中的反应性不饱和基团的平均数大于1的有机化合物，和(C2)在分子中具有不少于一个反应性不饱和基团和不少于一个环氧基团的有机化合物。
优选地使有机氢聚硅氧烷(A)和具有反应性不饱和基团的包含甘油衍生物基团的有机化合物(B)反应，之后优选地使至少一种类型的选自以下的有机化合物(C)与有机氢聚硅氧烷(A)反应：(C1)在分子中的反应性不饱和基团的平均数大于1的有机化合物，和(C2)在分子中具有不少于一个反应性不饱和基团和不少于一个环氧基团的有机化合物。
在液体有机聚硅氧烷的该制造方法中，可使(Q)在分子中具有一个反应性不饱和基团的有机化合物(组分(C2)除外)进一步反应。
本发明的第二目标可通过以下方面实现：用于外用制剂或化妆品组合物的原料，或包含所述液体有机聚硅氧烷的外用制剂或化妆品组合物；除了所述液体有机聚硅氧烷外还包含至少一种类型的油剂的组合物；以及用于外用制剂或化妆品组合物的原料，或包含所述组合物的外用制剂或化妆品组合物。该组合物可以为乳液的形式。
用于外用制剂或化妆品组合物的原料可以为触感改善剂、成膜剂、粘结剂、粘度调节剂、增稠剂、保湿剂、皮肤粘合剂、表面活性剂、乳化剂或粉末分散剂。
本发明的第三目标可通过包含所述液体有机聚硅氧烷的外用制剂或化妆品组合物实现，其特征在于不含其中氧化烯单元的重复数的平均值为2或更大的包含氧化烯结构的化合物。另外，气味可得以减轻，并且本发明的液体有机聚硅氧烷或其组合物可通过向其添加一种或多种酸性物质然后通过加热或减压除去挥发性组分而有利地用于外用制剂或化妆品组合物。
本发明的有利效果
根据本发明，可提供一种新型液体有机聚硅氧烷，其具有与多种油剂的亲和力，并且具有优异的乳化特性、赋予优异的触感，并在配混入包含水和油剂的外用制剂或化妆品组合物的情况下，利用水抑制油性的效果，并且提供施加时的光滑感、良好贴合、对皮肤的自然感、出色的保湿效果、不粘以及使用中相似的优异感觉。
另外，本发明的液体有机聚硅氧烷可显示出针对存在水和油剂的乳液中的非极性油剂和极性油剂二者的优异的乳化性能。乳液还可以包含多羟基醇。因此，可能的是，通过在外用制剂或化妆品组合物中配混本发明的液体有机聚硅氧烷来设计具有各种配方的外用制剂或化妆品组合物。
此外，本发明的液体有机聚硅氧烷具有作为用于油包水乳液的乳化剂的乳化性能，该乳化性能优于已知的甘油改性的有机硅。因此，可能的是配制/设计多种包含油剂的油包水乳液，其不含具有聚氧乙烯(PEG)结构的化合物。因此，因聚氧乙烯(PEG)的氧化降解导致的问题可基本上得到改善。在常规技术中，在将常规的甘油改性的有机硅用作油包水乳液的乳化剂的情况下，存在的问题在于：单独的常规甘油改性的有机硅的乳化性能不足，并因此不适合用于实际的配方(因为其无法保持体系的稳定性)。因此，除了与甘油改性的有机硅相结合使用更可靠的聚醚改性的有机硅乳化剂外别无选择，这使得不可能实现将所有化妆品组合物均变成无PEG的配方的目标。然而，本发明的液体有机聚硅氧烷是有利的，因为其具有作为所述乳化剂的优异性能，并可维持化妆品组合物的实际配方的稳定性，而无需添加聚醚改性的有机硅或类似的PEG材料。
也就是说，通过使用本发明的液体有机聚硅氧烷，不必使用具有PEG结构的其他亲水性有机硅乳化剂或类似的非离子表面活性剂，并可能制备具有充分稳定性的油包水乳液组合物等。此外，可能的是，使化妆品组合物或外用制剂的整个配方变成无PEG的配方(即，不含具有聚氧乙烯(PEG)结构的化合物的配方)。换句话讲，通过使用本发明的液体有机聚硅氧烷，化妆品行业可制定极其环保的并符合将诸如化妆品等最终消费产品的整个配方变成无PEG配方的全球趋势的商业策略。
此外，本发明的液体有机聚硅氧烷具有优异的粉末分散稳定性，可均匀且细微地分散粉末，并可尤其增强包含粉末的组合物的储藏稳定性。
由于其功能，本发明的液体有机聚硅氧烷可有利地用作触感改善剂、成膜剂、粘结剂、粘度调节剂、保湿剂、皮肤粘合剂、表面活性剂、乳化剂、粉末分散剂或用于外用制剂或化妆品组合物的类似原料；并可任意地在化妆品组合物或外用制剂中配混。尤其是，本发明可提供可用作药物递送系统的非水性乳液组合物。另外，本发明的液体有机聚硅氧烷可与油剂一起用于组合物中，因为其可与油剂均匀混合。此外，包含与本发明的液体有机聚硅氧烷相结合的油剂的组合物具有优异的储藏稳定性。另外，本发明的液体有机聚硅氧烷的气味可通过酸化而容易地减轻，并因此而言，可容易地设计其中与气味相关的功能具有重要意义的化妆品组合物，尤其是无气味或低气味的化妆品组合物，或赋有特殊气味的化妆品组合物。
具体实施方式
液体有机聚硅氧烷及其制造方法
本发明的第一方面是一种液体有机聚硅氧烷，所述液体有机聚硅氧烷在至少100℃下具有流动性、具有硅键合的甘油衍生物基团以及具有在交联部分包含碳硅键的交联结构。
本发明的液体有机聚硅氧烷具有包含交联部分(具有碳硅键)的交联结构，并且该交联结构还包含聚硅氧烷链。这里，交联部分具有与甘油衍生物基团不同的结合位点，并且优选地为在链状、环状或支链分子之间形成交联结构的部分(交联点)，所述链状、环状或支链分子源自下述各种反应组分且包含有机聚硅氧烷链、链状有机分子链或其组合。本发明的液体有机聚硅氧烷具有其中聚硅氧烷链和其他分子松散交联的结构。更具体地讲，对于本发明的液体有机聚硅氧烷，交联密度低到在至少100℃下表现出流动性的程度，并因此在从室温(25℃)加热到至少100℃时为液体。本发明的液体有机聚硅氧烷的性质和特性与其中交联密度较高的三维交联有机聚硅氧烷或橡胶状硅氧烷的那些性质和特性的不同之处在于本发明的液体有机聚硅氧烷具有与其他油剂和溶剂的混溶性和溶解性。
本发明的液体有机聚硅氧烷是在至少100℃下具有流动性的液体。在本发明中，“在至少100℃下具有流动性”意指在置于预定的容器(使得液体表面处于水平状态)并倾斜所述容器后，有机聚硅氧烷的液体表面可在一个小时后回到所述水平状态。这里，“水平”是指以直角与重力方向相交的平面。注意，显然的是，本发明的有机聚硅氧烷在100℃和更高的温度下具有流动性，但是本发明的范围也涵盖交联密度低到通过加热到至少100℃才表现出流动性的程度的液体有机聚硅氧烷，甚至当该液体有机聚硅氧烷在室温(25℃)和更低的温度下为不表现出流动性的半凝胶或软固体时。本发明的有机聚硅氧烷在至少100℃下具有流动性，但是更优选地，还在100℃或低至室温的范围内表现出流动性。具体地讲，本发明的有机聚硅氧烷优选为在80℃下具有流动性的液体，更优选地为在40℃下具有流动性的液体，甚至更优选地为在室温(25℃)下具有流动性的液体。
本发明的液体有机聚硅氧烷在10Hz的剪切频率下的损耗因子tanδ优选地不小于1。损耗因子是储能剪切模量(G’)与损耗剪切模量(G”)的比率(G”/G’)，并指示当待测量的物体变形时该物体吸收了多少能量。损耗因子tanδ可通过动态粘弹性测量仪测量。一般来讲，随着tanδ的值增加，吸收能量然后将所述能量转化成热等的能力增大，并因此而言，斥力减小。
在10Hz的剪切频率下损耗因子tanδ不小于1的有机聚硅氧烷具有减小的斥力，并且不表现出类似弹性体如普通橡胶的功能。就分子结构而言，这意味着与普通有机硅橡胶相比，有机聚硅氧烷的交联度显著降低。另一方面，对于在其上不施加扭矩的非交联液体如水，无法测量到在10Hz的剪切频率下的损耗因子。
本发明的液体有机聚硅氧烷具有硅键合的甘油衍生物基团。甘油衍生物基团构成本发明的液体有机聚硅氧烷的亲水性位点。甘油衍生物改性的基团的结构无限制，前提是该结构具有甘油衍生物位点，但是甘油衍生物残基优选地经由二价有机基团键合到硅原子。
这里，“甘油衍生物残基”是指具有(聚)甘油结构的亲水性基团，并指具有单甘油、二甘油、三甘油、四甘油并至少五甘油结构的亲水性基团。另外，末端羟基可部分地被烷基封端。此外，(聚)甘油结构可以为直链的或支链的，并且也可以为以树枝状形式支化的结构。
上述甘油衍生物基团优选地经由为至少二价的连接基团键合到硅原子，并优选地为含有至少一种类型的亲水性单元的包含甘油衍生物基团的有机基团，其中所述亲水性单元选自由以下结构式(4-1)至(4-3)表示的亲水性单元。
在式(4-1)至(4-3)中，W为氢原子或具有1至20个碳的烷基，并优选地为氢原子。尤其是，当W为氢原子时，在空气中的氧化不易发生，并且诸如甲醛等醛和诸如甲酸酯等抗原性化合物不易在储藏中随着时间的推移而产生。因此，当W为氢原子时，存在高环境相容性的有益效果。
由结构式(4-1)至(4-3)表示的亲水性单元为包含在衍生自亲水性化合物的亲水性基团中的亲水性单元，所述亲水性化合物主要选自：包括甘油、聚甘油(也称为“聚丙三醇”)和聚缩水甘油醚的多元醇，或其末端羟基部分地被烃基封端的化合物。另外，应注意，根据本发明的甘油衍生物基团可以为任选地包含亲水性结构(聚醚结构)的亲水性基团，所述亲水性结构包含由-Cf1H2f1O-表示的氧化烯单元(例如，氧化乙烯单元或氧化丙烯单元)。然而，在化妆品组合物或外用制剂的整个配方变成无PEG的配方(即，不含具有聚氧乙烯(PEG)结构的化合物的配方)的情况下，根据本发明的甘油衍生物基团优选地在分子中不含包括两个或更多个氧化烯单元的氧化烯结构。
甘油衍生物基团可以为例如不具有支链结构的亲水性基团，诸如单甘油改性的基团或二甘油改性的基团，并且也可以为在官能团中具有部分支链结构的亲水性基团，诸如聚甘油基团或聚缩水甘油醚基团。
更具体地讲，甘油衍生物基团可以为经由为至少二价的连接基团键合到硅原子的亲水性链段，其包含至少一个线性键合的选自由以下结构式(3-3)至(3-5)表示的亲水性单元的亲水性单元。相似地，甘油衍生物基团可以为经由为至少二价的连接基团键合到硅原子的亲水性链段，其包含至少一种类型的选自由以上结构式(3-3)至(3-5)表示的亲水性单元的亲水性单元以及选自由以下结构式(4-4)至(4-6)表示的基团的支链单元中的不少于一个。
在结构式(4-4)至(4-6)中，所述至少一个选自由结构式(4-1)至(4-3)表示的亲水性单元的亲水性单元各自独立地键合到两个氧原子。该亲水性单元可进一步键合到选自由结构式(4-4)至(4-6)表示的基团的支链单元。此外，可形成亲水性单元以便具有通过分支成多代而得到的树枝状聚醚结构、聚甘油结构或聚缩水甘油醚结构。例如，具有一个由结构式(4-4)表示的支链单元和两个由结构式(4-6)表示的支链单元并以树枝状形式支化的甘油衍生物基团的结构在下面示出，但不言而喻的是树枝状聚甘油结构不限于此例子。
(其中m1为0至50范围内的数，前提是并非所有的m1部分都为0)。
为至少二价的连接基团是针对包含在甘油衍生物基团中的硅原子的键合位点，并且其结构无特别限制。其例子包括亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚己基和类似的亚烷基；亚乙基亚苯基、亚丙基亚苯基和类似的亚烷基亚苯基；亚乙基亚苯甲基和类似的亚烷基亚芳烷基；亚乙氧基亚苯基、亚丙氧基亚苯基和类似的亚烷氧基亚苯基；亚甲氧基亚苯甲基、亚乙氧基亚苯甲基、亚丙氧基亚苯甲基和类似的亚烷氧基亚苯甲基；以及此外下述基团。注意，在为至少二价的连接基团中优选地存在0至3个更优选地0或1个醚键。
更优选地，甘油衍生物基团为由以下结构式(6-1)至(6-4)表示的亲水性基团，它们通常为衍生自基于聚甘油的化合物的亲水性基团。
在式(6-1)至(6-4)中，R28为具有(p1+1)价态的有机基团，并且p1为大于或等于1并小于或等于3的数。作为上述R28，可提及与上述至少二价的连接基团相同的基团。
更优选的是，p1等于1并且R28为选自由以下通式表示的二价有机基团的基团。
在这些式中，R30可以具有取代基，并且各自独立地为具有2至22个碳的直链或支链亚烷基或亚烯基，或具有6至22个碳的亚芳基。
X1各自独立地为至少一个选自由以下通式(4-1-1)至(4-3-1)表示的亲水性单元的亲水性单元，并且m2为1至5范围内的数，更优选地为1至4。
X2为可包含甘油衍生物基团的任选的氧化烯单元，并且q2为0至50范围内的数。q2优选地为0至30范围内的数，并且更优选地为0。
注意，X2优选地为氧化乙烯单元或氧化丙烯单元。另外，当X2连续地键合时，至少一种类型的由-(C2H4O)t1(C3H6O)t2-(其中t1和t2各自为不小于0的数，并且(t1+t2)为0至50范围内的数并优选地为0至30范围内的数)表示的聚氧化烯单元可包含在甘油衍生物基团中。然而，在化妆品组合物或外用制剂的整个配方变成无PEG的配方的情况下，根据本发明的甘油衍生物基团优选地不含(在分子中)其中氧化烯单元的重复数的平均值为2或更大的氧化烯结构。
这里，X1和X2的键合方式可以为嵌段的或随机的。也就是说，甘油衍生物基团可以为其中通过以嵌段方式键合由上述通式(4-1-1)至(4-3-1)表示的亲水性单元而得到的亲水性链段键合到包含聚氧化烯单元的亲水性链段的亲水性基团，并且可以为其中这些组成单元以无规方式键合的亲水性基团。其例子为诸如-(X2)m1-X1-(X2)m2-X1-的键合形式。
R29为氢原子或选自缩水甘油基、酰基和具有1至20个碳的烷基的基团。
从根据本发明的液体有机聚硅氧烷对油剂的亲和力和乳化特性的交角度来看，尤其优选的是，甘油衍生物基团是由以下结构式(6-1-1)表示的衍生自(聚)甘油的亲水性基团。
——R28′-O-X1 m2-R29 (6-1-1)
在该式中，R28'为二价有机基团，并且可以为与上述那些同义的基团。X1和R29与上述基团同义，并且m2为1至5范围内的数。
在根据本发明的液体有机聚硅氧烷中，从对于油剂组分的亲和力和乳化特性的角度来看，用作各种处理剂(表面活性剂或表面处理剂)尤其是用作粉末处理剂以及用作化妆品组合物原料，甘油衍生物基团为衍生自(聚)甘油化合物的亲水性基团，最优选地为衍生自(聚)甘油的亲水性基团。具体地讲，甘油衍生物基团为(聚)甘油单烯丙基醚或(聚)甘油基丁子香酚，其为衍生自具有单甘油、二甘油、三甘油或四甘油结构的甘油化合物的亲水性基团的例子。
在根据本发明的液体有机聚硅氧烷中，从可以实现无PEG配方的对油剂的亲和力以及乳化特性的角度来看，甘油衍生物基团尤其优选地为二甘油衍生物基团。
在二甘油衍生物基团中，以结构式(4-1)至(4-3)表示的亲水性单元的重复数的平均值在1.1至2.9的范围内，并且该重复数的平均值优选地在1.5至2.4的范围内，更优选地在1.8至2.2的范围内，最优选地平均为2。有利的是，亲水性单元的重复数的平均值在上述范围内，因为可以得到长期稳定的油包水乳液组合物。
甘油单元的重复数可以为平均值。其中甘油单元的重复数为2的二甘油衍生物基团的含量相对于所有其他甘油衍生物基团优选地超过30重量％，更优选地50重量％或更高，甚至更优选地80重量％或更高。最优选的是其中二甘油衍生物基团的纯度高于98重量％的纯形式。另外，当目标是无PEG的配方时，必要的是，该相同的官能团不含其中氧化烯单元的重复数的平均值为2或更大的氧化烯结构。
二甘油衍生物基团更优选地为由以下结构式(5)表示的二甘油衍生物基团：
-R-O-Xm3-H (5)
在该式中，R为二价有机基团，并且其例子与作为二价连接基团的例子进行描述的基团同义。优选地，R为不含其中氧化烯单元的重复数的平均值为2或更大的氧化烯结构的二价连接基团。X为至少一种类型的选自由结构式(4-1)至(4-3)表示的亲水性单元的甘油单元。m3表示甘油单元的重复数，并且平均值在1.5至2.4的范围内。注意，各甘油单元的重复数的优选范围与上述范围相同。
最优选的是，甘油衍生物基团为由以下通式(5-1)：
(其中R为二价有机基团)；或以下通式(5-2)：
(其中R与上文所述的同义)表示的包含二甘油衍生物基团的有机基团。
在根据本发明的液体有机聚硅氧烷中，包含二甘油衍生物基团的有机基团优选地为衍生自二甘油单烯丙基醚或二甘油基丁子香酚的亲水性基团。
本发明的液体有机聚硅氧烷可通过使以下成分反应而制造：
(A)有机氢聚硅氧烷；
(B)具有反应性不饱和基团的包含甘油衍生物基团的有机化合物；以及
(C)至少一种类型的选自以下的有机化合物：(C1)在分子中的反应性不饱和基团的平均数大于1的有机化合物，和(C2)在分子中具有不少于一个反应性不饱和基团和不少于一个环氧基团的有机化合物。
有机氢聚硅氧烷(A)无特别限制，前提是其具有硅键合的氢原子，并且优选地每个分子平均具有多于1个，更优选地1.01至100个，甚至更优选地1.1至50个，还优选地1.2至25个，尤其优选地1.3至10个硅键合的氢原子。可使用直链、支链或网状有机聚硅氧烷。硅键合的氢原子在有机氢聚硅氧烷的位置不受限制，并且这些硅键合的氢原子可存在于主链上或存在于末端。可将一种类型的有机氢聚硅氧烷用作组分(A)，或者可以使用两种或更多种类型的有机氢聚硅氧烷。
组分(A)的例子包括1,1,3,3-四甲基二硅氧烷、1,3,5,7-四甲基环四硅氧烷、在两个分子末端均用三甲基硅氧基封端的甲基氢聚硅氧烷、在两个分子末端均用三甲基硅氧基封端的二甲基硅氧烷·甲基氢硅氧烷共聚物、在两个分子末端均用二甲基氢硅氧基封端的二甲基硅氧烷、在两个分子末端均用二甲基氢硅氧基封端的二甲基聚硅氧烷、在两个分子末端均用二甲基氢硅氧基封端的二甲基硅氧烷·甲基氢硅氧烷共聚物、在两个分子末端均用三甲基硅氧基封端的甲基氢硅氧烷·二苯基硅氧烷共聚物、在两个分子末端均用三甲基硅氧基封端的甲基氢硅氧烷·二苯基硅氧烷·二甲基硅氧烷共聚物、包含(CH3)2HSiO1/2单元和SiO4/2单元的共聚物以及包含(CH3)2HSiO1/2单元、SiO4/2单元和(C6H5)SiO3/2单元的共聚物。
组分(A)优选地由平均组成式(1)表示：
R1 aHbSiO(4-a-b)/2 (1)
(其中R1各自独立地为一价有机基团，1.0≤a≤3.0，并且0.001≤b≤1.5)。
有机氢聚硅氧烷(A)的分子结构无特别限制，并且其例子包括直链、具有部分支链的直链、支链、环状和树枝状结构。在这些之中，直链结构是优选的。另外，其分子量无特别限制，并且可以使用具有低分子量的产物至具有高分子量的产物。具体地讲，数均分子量优选地在100至1,000,000的范围内，更优选地在300至500,000的范围内。
此类有机氢聚硅氧烷的例子包括由以下结构式表示的那些：
(i)R1 3SiO(R1 2SiO)v(R1SiHO)wSiR1 3
(ii)HR1 2SiO(R1 2SiO)v(R1SiHO)z1SiR1 3
(iii)HR1 2SiO(R1 2SiO)v(R1SiHO)z1SiR1 2H
(其中R1与上述的同义，v为0或正整数，w为正整数，并且z1为0或正整数)。这些有机氢聚硅氧烷是在(i)仅侧链、(ii)侧链或一个分子末端或(iii)侧链或两个分子末端上具有硅键合的氢原子的直链有机氢聚硅氧烷。
所述一价有机基团无特别限制，但优选地选自以下(D1)至(D10)：
(D1)具有1至60个碳的取代的或未取代的、直链或支链的一价烃基；
(D2)由-R8O(AO)zR9表示的聚氧化烯基团(其中AO为具有2至4个碳的氧化烯基团，R8为具有3至5个碳的取代的或未取代的、直链或支链的二价烃基，R9为氢原子或具有1至24个碳的取代的或未取代的、直链或支链的一价烃基或具有2至24个碳的取代的或未取代的、直链或支链的酰基，并且z＝1至100)；
(D3)具有1至30个碳的取代的或未取代的、直链或支链的烷氧基；
(D4)羟基；
(D5)由-R10-COOR11表示的酯基(其中R10为具有2至20个碳的取代的或未取代的、直链或支链的二价烃基，并且R11为具有1至30个碳的取代的或未取代的、直链或支链的一价烃基)；
(D6)由-R17-OCOR18表示的酯基(其中R17为具有2至20个碳的取代的或未取代的、直链或支链的二价烃基，并且R18为具有1至30个碳的取代的或未取代的、直链或支链的一价烃基)；
(D7)L1
这里，L1是具有硅氧烷树枝状结构的甲硅烷基烷基，并当i＝1时，由以下通式(3)表示：
(其中R12为取代的或未取代的、直链或支链的具有1至30个碳的一价烃基；
R13各自独立地为苯基或具有1至6个碳的烷基；
Z表示二价有机基团；
i表示由Li表示的上述甲硅烷基烷基的世代并当k为作为甲硅烷基烷基重复数的世代数时为1至k的整数；世代数k为1至10的整数；Li+1在i小于k时为所述甲硅烷基烷基，并在i＝k时为R13部分；并且hi为0至3范围内的数)；
(D8)由以下通式(4)表示的被链状聚硅氧烷结构取代的烷基：
(其中R14各自独立地为取代的或未取代的、直链或支链的具有1至30个碳的一价烃基、羟基或氢原子，并且R14部分中的至少一个为所述一价烃基；t为2至10范围内的数；并且r为1至100范围内的数)；
(D9)由以下通式(5)表示的环氧基团：
(其中R15为具有2至20个碳的取代的或未取代的、直链的或支链的二价烃基)；以及
(D10)由以下通式(6)表示的环脂族环氧基团：
(其中R16为具有2至20个碳的取代的或未取代的、直链的或支链的二价烃基，并且R6和R7与上述那些同义)。
从可以实现无PEG配方的对油剂的亲和力以及乳化特性的角度来看，根据本发明的液体有机聚硅氧烷优选地还包含至少一个选自以下的一价有机基团：
(D1-1)具有9至60个碳的取代的或未取代的、直链或支链一价烃基；
(D8)由以上通式(4)表示的被链状聚硅氧烷结构取代的烷基；以及
(D7)由官能团L1表示的具有硅氧烷树枝状结构的甲硅烷基烷基。
该一价基团通过使相应的组分(C)与组分(A)反应而引入根据本发明的液体有机聚硅氧烷的分子。这些官能团具有高疏水性并具有与油剂的优异亲和力，并因此而言，使用这种甘油衍生物基团是有利的，因为根据本发明的液体有机聚硅氧烷的乳化特性(对多种油剂类型的适用性)可得到进一步改善。可优选地将两种或更多种类型的这些官能团引入分子。
(D1)、(D2)和(D5)至(D8)中的取代的或未取代的、直链的或支链的一价烃基的例子包括烷基，诸如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基等；环烷基，诸如环戊基、环己基等；烯基，诸如乙烯基、烯丙基、丁烯基等；芳基，诸如苯基、甲苯基等；芳烷基，诸如苄基等；以及其中键合到这些基团的碳原子的氢原子至少部分地被以下部分取代的基团：氟或类似的卤素原子，或环氧基团、缩水甘油基、酰基、羧基、氨基、甲基丙烯酰基、巯基或类似的有机基团。一价烃基优选地为除烯基之外的基团，并且更优选地为甲基、乙基或苯基。
(D2)、(D5)、(D6)、(D9)和(D10)中的取代的或未取代的、直链的或支链的二价烃基如上所述。
(D3)中的取代的或未取代的、直链的或支链的烷氧基的例子包括甲氧基、乙氧基、异丙氧基、丁氧基和类似的低级烷氧基；十二烷基烷氧基、十四烷基烷氧基、十六烷基烷氧基、油烯基烷氧基、十八烷基烷氧基、二十二烷基烷氧基和类似的高级烷氧基；等等。
在(D7)中的苯基或具有1至6个碳的烷基之中，具有1至6个碳的烷基的例子包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、戊基、新戊基、环戊基、己基和类似的直链、支链或环状烷基。
在上述通式(3)中，在i＝k的情况下，R4优选地为甲基或苯基。具体地讲，R4在i＝k时优选地为甲基。
从技术的观点来看，世代数k优选地为1至3的整数，更优选地为1或2。在世代数的每一个中，由L1表示的基团表示如下。在该式中，R12、R13和Z是如上所述的相同基团。
当世代数为k＝1时，L1由以下通式(3-1)表示。
当世代数为k＝2时，L1由以下通式(3-2)表示。
当世代数为k＝3时，L1由以下通式(3-3)表示。
在世代数为1至3的情况下，由通式(3-1)至(3-3)表示的结构中，h1、h2和h3部分的每一个独立地为0至3的数。这些hi部分优选地为0至1范围内的数，并且hi尤其优选地为0。
在通式(3)和(3-1)至(3-3)中，Z各自独立地为二价有机基团，并且其具体例子包括通过硅键合的氢原子与在末端具有诸如烯基、丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基等不饱和烃基的官能团的加成反应而形成的二价有机基团。取决于用于引入具有硅氧烷树枝状结构的甲硅烷基烷基的方法，官能团可适当地加以选择并且不限于上述官能团。优选地，Z各自独立地为选自由以下通式表示的二价有机基团的基团。
-R19-
-R19-CO-
-R19-COO-R20-
-CO-R19-
-R19-OCO-R20-
-R19-CONH-R20
-R19-R20-
在这些之中，L1中的Z优选地为由通式-R19-表示的二价有机基团，其通过硅键合的氢原子与烯基之间的反应而引入。同样，Z优选地为由通式-R19-COO-R20-表示的二价有机基团，其通过硅键合的氢原子与不饱和羧酸酯基团的反应而引入。在另一方面，在其中世代数k为2或更大并且Li为L2至Lk的由Li表示的甲硅烷基烷基中，Z优选地为具有2至10个碳的亚烷基，尤其优选地为选自亚乙基、亚丙基、甲基亚乙基和亚己基的基团，最优选地为亚乙基。
在上述通式中，R19各自独立地为具有2至22个碳的取代的或未取代的直链或支链亚烷基或亚烯基，或具有6至22个碳的亚芳基。更具体地讲，R19的例子包括亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚己基和类似的直链亚烷基；甲基亚甲基、甲基亚乙基、1-甲基亚戊基、1,4-二甲基亚丁基和类似的支链亚烷基。R20优选地为选自亚乙基、亚丙基、甲基亚乙基和亚己基的基团。
在上述通式中，R20为选自由以下通式表示的二价有机基团的基团。
具有反应性不饱和基团的包含甘油衍生物基团的有机化合物(B)优选地为在分子链末端(a)具有碳碳双键的甘油衍生物。这是具有烯丙基(聚)甘油、烯丙基聚缩水甘油基醚、(聚)甘油单烯丙基醚或类似的在分子末端具有烯基等的反应性官能团的(聚)甘油衍生物，并可根据已知的方法合成。
在根据本发明的液体有机聚硅氧烷中，从关于油剂的亲和力和乳化特性的角度来看，用作各种处理剂(表面活性剂或表面处理剂)尤其是用作粉末处理剂和用作化妆品原料，组分(B)具体地为(聚)甘油单烯丙基醚或(聚)甘油基丁子香酚，其例子为具有单甘油、二甘油、三甘油或四甘油结构的(聚)甘油化合物。甘油衍生物基团的甘油残基部分的优选结构以及提供优选的衍生物基团的化合物的结构等如上文所述。
作为组分(C)的在分子中的反应性不饱和基团平均数大于1、优选为1.01至10、更优选为1.2至8、甚至更优选为1.5至6、尤其优选为2.0至4.5的有机化合物(C1)的例子在结构上无限制，前提是其具有反应性不饱和基团并优选地具有碳碳双键，并且可以使用直链、支链或网状有机化合物。该有机化合物优选地为有机聚硅氧烷或不饱和脂族烃。反应性不饱和基团在有机化合物上并优选地在有机聚硅氧烷或不饱和脂族烃上的位置无限制，并且反应性不饱和基团可存在于主链上或存在于末端。然而，从易于控制交联密度的角度来看，使用在一个分子中具有两个反应性不饱和基团的高纯化合物(例如，其中这些基团位于两个分子末端的化合物)是优选的。
反应性不饱和基团优选地存在于不饱和脂族烃基中。不饱和脂族烃基优选地具有2至30个碳原子，更优选地具有2至20个碳。具有2至30个碳的一价不饱和脂族烃基的例子包括直链或支链的烯基，诸如乙烯基、1-丙烯基、烯丙基、异丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、戊烯基、己烯基等；环烯基，诸如环戊烯基、环己烯基等；环烯基烷基，诸如环戊烯基乙基、环己烯基乙基、环己烯基丙基等；和炔基，诸如乙炔基、炔丙基等。烯基是优选的，并且乙烯基和己烯基是尤其优选的。
在组分(C1)为有机聚硅氧烷的情况下，包含反应性不饱和基团的不饱和脂族烃基优选地键合到硅原子。另外，在组分(C1)为有机聚硅氧烷的情况下，除不饱和脂族烃之外的键合到硅原子的基团可以为取代的或未取代的一价烃基或具有反应性官能团的一价有机基团。
取代的或未取代的一价烃基通常为具有1至30个碳、优选1至10个碳更优选1至4个碳的取代的或未取代的、直链的或支链的一价饱和烃基，或具有6至30个碳更优选地6至12个碳的一价芳族烃基。组分(C1)可具有羟基或带有1至12个碳原子的烷氧基如甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基等作为所述一价有机基团。
具有1至30个碳的一价饱和烃基的例子包括直链或支链烷基，诸如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基等；以及环烷基，诸如环戊基、环己基、环庚基、环辛基等。
具有6至30个碳的一价芳族烃基的例子包括芳基，诸如苯基、甲苯基、二甲苯基、均三甲苯基等。苯基是优选的。除由芳族烃构成的基团外，在本申请的说明书中的芳族烃基还涵盖其中组合了芳族烃与脂族饱和烃的基团。其中组合了芳族烃与饱和烃的基团的例子包括芳烷基，诸如苄基、苯乙基等。
在一价烃上的氢原子可被一个或多个取代基取代。上述取代基可选自卤素原子如氟原子、氯原子、溴原子和碘原子；羟基；酰胺基；酯基；羧基；和异氰酸酯基。具有至少一个上述取代基的一价饱和或芳族烃基是优选的。其具体例子包括3,3,3-三氟丙基、3-氯丙基、3-羟丙基、3-(2-羟基乙氧基)丙基、3-羧基丙基、10-羧基癸基、3-异氰酸酯基丙基等。
具有反应性官能团的一价有机基团的例子包括具有选自以下基团的反应性官能团的一价饱和或芳族烃基：羟基、巯基、环氧基、氨基、酰胺基、酯基、羧基和异氰酸酯基。存在于该一价有机基团上的反应性官能团的数目可为一个或多个。优选地，R1部分为具有至少一个上述反应性官能团的一价饱和或芳族烃基。反应性官能团的例子包括3-羟基丙基、3-(2-羟基乙氧基)丙基、3-巯基丙基、2,3-环氧基丙基、3,4-环氧基丁基、4,5-环氧基戊基、2-缩水甘油醚氧乙基、3-缩水甘油醚氧丙基、4-缩水甘油醚氧丁基、2-(3,4-环氧基环己基)乙基、3-(3,4-环氧基环己基)丙基、氨基丙基、N-甲基氨基丙基、N-丁基氨基丙基、N,N-二丁基氨基丙基、3-(2-氨基乙氧基)丙基、3-(2-氨基乙基氨基)丙基、3-羧基丙基、10-羧基癸基、3-异氰酸酯基丙基等。
组分(C1)优选地为直链或支链的聚硅氧烷。直链组分(C1)优选地为包含二有机硅氧烷单元和三有机硅氧基单元的聚合物。其例子包括其中两个分子末端均用二甲基乙烯基硅氧基封端的二甲基聚硅氧烷；甲基苯基硅氧烷与其中两个分子末端均用二甲基乙烯基硅氧基封端的二甲基硅氧烷的共聚物；甲基乙烯基硅氧烷与其中两个分子末端均用二甲基乙烯基硅氧基封端的二甲基硅氧烷的共聚物；甲基乙烯基硅氧烷与其中两个分子末端均用三甲基硅氧基封端的二甲基硅氧烷的共聚物；甲基苯基硅氧烷、甲基乙烯基硅氧烷与其中两个分子末端均用三甲基硅氧基封端的二甲基硅氧烷的共聚物；甲基乙烯基硅氧烷与其中两个分子末端均用硅烷醇封端的二甲基硅氧烷的共聚物；其中上述聚合物的一部分甲基被除甲基以外的烷基如乙基、丙基等或卤代烷基如3,3,3-三氟丙基等代替的聚合物；和两种或更多种类型的上述聚合物的混合物。具体地讲，仅在两个分子末端具有不饱和脂族烃基尤其是烯基的直链二有机聚硅氧烷是优选的。
支链组分(C1)尤其优选地为包含二有机硅氧烷单元、有机倍半硅氧烷单元和三有机硅氧基单元的聚合物。在上述单元中的硅键合的有机基团优选地为一价烃基，诸如烷基，如甲基、乙基、丙基等；烯基，如乙烯基、烯丙基、丁烯基、己烯基等；芳基，如苯基、甲苯基等；卤代烷基，如3,3,3-三氟丙基等；等等。虽然该有机基团可具有微量的羟基和烷氧基如甲氧基等，但在该聚合物中的至少两个硅键合的有机基团必须为不饱和脂族烃基，尤其是烯基。另外，这些单元的比率无特别限制，但在该聚合物中，优选的是，二有机硅氧烷单元的量在80.00摩尔％至99.65摩尔％的范围内，有机倍半硅氧烷单元的量在0.10摩尔％至10.00摩尔％的范围内，三有机硅氧基单元的量在0.10摩尔％至10.00摩尔％的范围内，并且三有机硅氧基单元为剩余的量。
组分(C1)的例子包括由平均组成式(2-5)表示的(C1-5)含不饱和基团的有机硅化合物：
R2 pR3 qSiO(4-p-q)/2 (2-5)
(其中R2可各自为独立的，但为与R3不同的一价有机基团；
R3各自独立地为具有2至30个碳的一价不饱和脂族烃基，1.0≤p≤2.5，并且0.001≤q≤1.5)。具有2至30个碳的一价不饱和脂族烃基与上述的同义。
在平均组成式(2-5)中，一价有机基团R2无特别限制，但优选地选自以下(E1)至(E6)：
(E1)具有1至60个碳的取代的或未取代的、直链的或支链的一价烃基(具有2至20个碳和脂族不饱和基团的一价烃基除外)；
(E2)羟基
(E3)由-R10-COOR11表示的酯基(其中R10和R11与上述那些同义)；
(E4)由-R17-OCOR18表示的酯基(其中R17和R18与上述那些同义)；
(E5)由-R21-NR22COR23表示的酰胺基(其中R21为具有2至20个碳的取代的或未取代的、直链或支链的二价烃基，R22为氢原子或具有1至20个碳的取代的或未取代的、直链或支链的一价烃基，并且R23为具有1至30个碳的取代的或未取代的、直链或支链的一价烃基)；以及
(E6)由-R24-CONR25R26表示的酰胺基(其中R24为具有2至20个碳的取代的或未取代的、直链或支链的二价烃基，并且R25和R26各自独立地为氢原子或具有1至20个碳的取代的或未取代的、直链或支链的一价烃基)。
取代的或未取代的、直链的或支链的一价烃基或二价烃基的定义、类型等如上文所述。
另一方面，组分(C1)可以为不饱和脂族烃。不饱和脂族烃的例子包括各种二烯、二炔、烯炔以及具有两个或更多个反应性不饱和基团的类似产物。就交联而言，优选二烯、二炔和烯炔。二烯、二炔和烯炔为具有其中至少两个反应性不饱和基团被分子中的一个或多个并优选两个或更多个单键隔开的结构的化合物。不饱和脂族烃基可存在于分子链的末端，或作为分子链中的侧基存在。
作为组分(C1)的不饱和脂族烃的例子包括具有2至30个碳的α,ω-不饱和烯烃和炔烃。组分(C1)的例子包括(C1-1)由通式(2-1)表示的α,ω-二烯：
CH2＝CH(CH2)xCH＝CH2 (2-1)
(其中1≤x≤20)；(C1-2)由通式(2-2)表示的α,ω-二炔：
CH≡C(CH2)xC≡CH (2-2)
(其中1≤x≤20)；(C1-3)由通式(2-3)表示的α,ω-烯-炔：
CH2＝CH(CH2)xC≡CH (2-3)
(其中1≤x≤20)；以及(C1-4)由通式(2-4)表示的双烯基聚醚化合物：
CmH2m-1O(CnH2nO)yCmH2m-1 (2-4)
(其中2≤m≤20，2≤n≤4，y为氧化乙烯单元、氧化丙烯单元和氧化丁烯单元的重复数的总数值，并且1≤y≤180)。
作为组分(C1)的不饱和脂族烃的具体例子包括1,4-戊二烯、1,5-己二烯、1,6-庚二烯、1,7-辛二烯、1,8-壬二烯、1,9-癸二烯、1,11-十二碳二烯、1,13-十四碳二烯、1,19-二十碳二烯、1,3-丁二烯、1,5-己二炔、1-己烯-5-炔等。
可以单独地使用组分(C1)，或者可以使用两种或更多种具有不同结构的组分。也就是说，组分(C1)可以为一种或多种类型的有机聚硅氧烷和一种或多种类型的不饱和脂族烃的混合物。因此，“平均具有大于1个反应性不饱和基团数”意指在使用两种或更多种类型的有机聚硅氧烷和/或不饱和脂族烃的情况下每个分子平均具有不止一个反应性不饱和基团。
作为组分(C)的(C2)在分子中具有一个或多个反应性不饱和基团和一个或多个环氧基团的有机化合物的例子在结构上无限制，前提是分子中总共存在两个或更多个、优选2至10个、更优选2至7个、甚至更优选2至5个、尤其优选2至4个反应性不饱和基团和环氧基团。可以使用直链、支链和网状有机化合物。该有机化合物优选地为有机聚硅氧烷或不饱和脂族烃。反应性不饱和基团在有机化合物上并优选地在有机聚硅氧烷或不饱和脂族烃上的位置无限制，并且反应性不饱和基团可存在于主链上或存在于末端。然而，从易于控制交联密度的角度来看，使用一个分子中的反应性不饱和基团和环氧基团总数为2的高纯化合物是优选的。
反应性不饱和基团优选地存在于不饱和脂族烃基中。不饱和脂族烃基的例子包括上述那些。
在组分(C2)为有机聚硅氧烷的情况下，具有反应性不饱和基团和/或环氧基团的不饱和脂族烃基优选地键合到硅原子。另外，在组分(C2)为有机聚硅氧烷的情况下，除不饱和脂族烃或环氧基团之外的键合到硅原子的基团可以为取代的或未取代的一价烃基或具有上述反应性官能团的一价有机基团。
组分(C2)优选地为具有至少一个环氧基团的包含环氧基团的不饱和脂族烃。不饱和脂族烃的例子包括具有上述不饱和脂族烃基的化合物。具有一价不饱和脂族烃基的化合物是优选的。
组分(C2)的例子包括：(C2-1)由通式(2-6)表示的不饱和环氧化合物：
(其中R4为具有一个反应性不饱和基团和2至20个碳的取代的或未取代的、直链的或支链的一价烃基)；以及
(C2-2)由通式(2-7)表示的包含不饱和基团的环脂族环氧化合物：
(其中R5为具有一个反应性不饱和基团和2至20个碳的取代的或未取代的、直链的或支链的一价烃基，
R6为氢原子或甲基，并且
R7为氢原子或甲基)。以上通式中的反应性不饱和基团以及取代的或未取代的、直链的或支链的一价烃基的定义、类型等如上所述。
作为组分(C2)的包含环氧基团的不饱和脂族烃的具体例子包括烯丙基缩水甘油基醚、甲基烯丙基缩水甘油基醚、1-甲基-4-异丙烯基环己烯氧化物、1,4-二甲基环己烯氧化物、4-乙烯基环己烯氧化物、乙烯基降冰片烯单氧化物、二环戊二烯单氧化物、丁二烯单氧化物、1,2-环氧-5-己烯、1,2-环氧-9-癸烯以及2,6-二甲基-2,3-环氧-7-辛烯。在这些之中，4-乙烯基环己烯氧化物是优选的。
可以单独地使用组分(C2)，或者可以使用两种或更多种具有不同结构的组分。
制造本发明的液体有机聚硅氧烷的反应可在存在或不存在反应溶剂的情况下进行，并可根据已知的方法进行。本发明中的不饱和基团和Si-H基团经由氢化硅烷化反应而反应。另外，在使用(C2)在分子中具有一个或多个反应性不饱和基团和一个或多个环氧基团的有机化合物的环氧化物进行交联的情况下，因不饱和基团与Si-H基团的反应导致的键合以及因环氧基团的自身开环聚合(在存在SiH基团和铂催化剂的情况下发生的阳离子聚合反应)导致的醚键生成均会发生。因此，进行交联。为了促进该反应，可施加使用紫外光或相似高能束的辐射，或者可进一步添加普通的阳离子聚合催化剂。
反应溶剂无特别限制，前提是其为非反应性的，并且其例子包括乙醇、异丙醇和类似的基于醇的溶剂；甲苯、二甲苯和类似的基于芳烃的溶剂；二噁烷、THF和类似的基于醚的溶剂；正己烷、环己烷、正庚烷、环庚烷、甲基环己烷和类似的基于脂族烃的溶剂；以及四氯化碳和类似的基于氯化烃的有机溶剂。下文所述的油剂也可用作反应溶剂。在将油剂用作反应溶剂的情况下，包含有机聚硅氧烷和油剂的组合物可在氢化硅烷化反应(交联)后直接获得。
氢化硅烷化反应可在不存在催化剂的情况下进行，但优选地在存在催化剂的情况下进行，因为该反应可在低温下并在较短的时间内进行。氢化硅烷化反应催化剂的例子包括铂、钌、铑、钯、锇、铱和类似的化合物，并且铂化合物因其高催化活性是尤其有效的。铂化合物的例子包括氯铂酸；铂金属；负载在载体上的铂金属，诸如氧化铝负载的铂、二氧化硅负载的铂、炭黑负载的铂等；以及铂复合物，诸如铂-乙烯基硅氧烷复合物、铂-膦复合物、铂-亚磷酸盐复合物、铂醇盐催化剂等。催化剂的用量在使用铂催化剂时就铂金属而言为约0.5至1000ppm。
氢化硅烷化反应的反应温度通常为30至120℃，并且反应时间通常为10分钟至24小时，优选1至10小时。
组分(A)因氢化硅烷化反应或环氧基团的阳离子聚合反应而被组分(C)交联，并且源于组分(A)的聚硅氧烷链经由具有源于组分(C)的碳-硅键的交联部分而连接。另外，组分(A)包含源于组分(B)的甘油衍生物基团。因此，可以获得本发明的液体有机聚硅氧烷。然而，组分(B)可在分子中具有不止一个反应性不饱和基团，在此情况下，组分(B)可用作交联组分以补充组分(C)的功能。
注意，本发明的液体有机聚硅氧烷通常具有被具有源于组分(C)的碳-硅键的交联部分而连接的结构，但是还可以具有被Si-O-C键交联的部分。这是因为：在这种结构具有硅烷醇基团、烷氧基或可与组分(A)至(C)缩合反应的类似官能团的情况下，除了可在聚硅氧烷链之间形成连接外，在交联条件苛刻的情况下，源于组分(B)的甘油衍生物基团中的羟基可部分地与组分(A)的Si-H基团反应，并可作为副作用在其间形成连接。
组分(A)因氢化硅烷化反应而被组分(C)交联，并且源于组分(A)的聚硅氧烷链经由具有源于组分(C)的碳-硅键的交联部分而连接。另外，组分(A)包含源于组分(B)的甘油衍生物基团。因此，可以获得本发明的液体有机聚硅氧烷。
此外，可使液体有机聚硅氧烷接受氢化处理，以在反应后改善因剩余的不饱和化合物导致的气味。氢化处理的方法包括其中使用加压氢气的方法以及其中使用诸如金属氢化物等氢化剂的方法。此外，存在氢化处理的均相反应和非均相反应方法。可单独地执行一种方法，或可以使用多种方法的组合。然而，考虑到所用的催化剂将不会留在成品中的优点，使用固体催化剂的非均相催化氢化反应是最优选的。
可以使用的固体催化剂(氢化催化剂)的例子包括普通的基于铂的催化剂、基于钯的催化剂和类似的基于贵金属的催化剂，以及基于镍的催化剂。其具体例子包括镍、钯、铂、铑、钴和类似的元素，以及铂-钯、镍-铜-铬、镍-铜-锌、镍-钨、镍-钼和包含多种金属的组合的类似催化剂。任选的催化剂载体的例子包括活性炭、二氧化硅、硅铝土、氧化铝、沸石等。固体催化剂的另外例子包括Cu-Cr、Cu-Zn、Cu-Si、Cu-Fe-Al、Cu-Zn-Ti和类似的含铜氢化催化剂等。氢化催化剂的形式无法汇总，因为其将根据所用反应容器的类型而变化，但通常可以从粉末、颗粒、小球或类似形式中加以适当选择。另外，用于合成过程(氢化硅烷化反应)的铂催化剂可按原样使用。可以单独地使用一种氢化催化剂，或者可以使用两种或更多种氢化催化剂的组合。
可将氢化处理用于精制经由上述氢化硅烷化反应获得的液体有机聚硅氧烷的粗产物。具体地讲，可通过在溶剂中或在无溶剂的情况下在存在氢化催化剂时进行氢化处理而导致的去味对粗产物进行精制。这种精制产物可优选地用于需要减轻气味和与其他组分的相容性的外用制剂或化妆品组合物。另外，可优选地作为去味的前处理步骤或后处理步骤进行汽提处理，其中通过使氮气与液体有机聚硅氧烷的粗产物或氢化产物在减压下接触而进行蒸馏从而将轻物质除去。
当制造本发明的液体有机聚硅氧烷时，使组分(A)和组分(B)反应，之后可使组分(C)进一步与组分(A)反应；或使组分(A)和组分(C)反应，之后可使组分(B)进一步与组分(A)反应。
在使组分(A)和组分(B)反应，之后使组分(C)进一步与组分(A)反应的情况下，与组分(C)的反应性不饱和基团反应的组分(A)的每分子的硅键合氢原子的平均值优选地不小于0.1并小于2。也就是说，构成交联部分并与组分(C)中的反应性不饱和基团反应的硅键合氢原子数(组分(A)的每个分子)平均不小于1.0，优选地在0.2至1.5的范围内，更优选地在0.6至1.3的范围内。
当制造本发明的液体有机聚硅氧烷时，除了组分(A)、组分(B)和组分(C)外，还可以使(Q)在分子中具有一个不饱和键的有机化合物((C2)除外)进一步反应。可以使用一种类型的组分(Q)，或者可以使用两种或更多种类型的组合。这些反应优选地在存在氢化硅烷化反应催化剂的情况下依次进行。注意，组分(Q)中的反应性不饱和基团的定义、类型等如上所述。
例如，在使组分(A)和组分(B)反应，之后使组分(C)进一步与组分(A)反应的情况下，组分(Q)可在使组分(A)和组分(B)反应之前与组分(A)反应，组分(Q)可在使组分(A)和组分(B)反应之后与组分(A)反应，或者组分(Q)可在组分(C)反应之后与组分(A)反应。
例如，在使组分(A)和组分(C)反应，之后使组分(B)进一步与组分(A)反应的情况下，组分(Q)可在使组分(A)和组分(C)反应之前与组分(A)反应，组分(Q)可在使组分(A)和组分(C)反应之后与组分(A)反应，或者组分(Q)可在组分(B)反应之后与组分(A)反应。
组分(Q)的例子包括(Q1)在分子中具有一个反应性不饱和基团的硅氧烷树枝状化合物，和(Q2)在分子中具有一个反应性不饱和基团的烃化合物，在分子中具有一个反应性不饱和基团的链状有机聚硅氧烷等。
(Q1)在分子中具有一个反应性不饱和基团的硅氧烷树枝状化合物的优选例子包括具有在分子末端具有一个碳碳双键的硅氧烷树枝状结构的化合物，所述化合物由以下通式(3’)表示：
其中
R12和R13与上述那些同义，RD为氢原子或甲基；
Z'为二价有机基团；
h1为0至3范围内的数；
L'1为R13部分，或当j＝1时，为由以下通式(3”)表示的甲硅烷基烷基：
(其中R12和R13与上述那些同义；
Z为二价有机基团；
j指示由Lj表示的甲硅烷基烷基的世代数，当甲硅烷基烷基的世代数(重复数)为k'时，j为1至k'的整数，并且世代数k'为1至9的整数；Lj+1在j小于k'时为甲硅烷基烷基并在j＝k'时为R13部分；并且hj为0至3范围内的数)。通式(3’)和(3”)中的二价有机基团与上述那些同义。
在分子中具有一个反应性不饱和基团的烃化合物或在分子中具有一个反应性不饱和基团的链状有机聚硅氧烷(Q2)的优选例子包括由以下通式表示的单不饱和烃化合物：
R′——R2′
(其中R’为不饱和有机基团，并优选地为具有2至5个碳的取代的或未取代的、直链的或支链的不饱和烃基；具有2至5个碳的不饱和烃基的例子包括乙烯基、烯丙基、丁烯基和类似的烯基；并且
R2’为具有7至58个碳的取代的或未取代的、直链的或支链的一价烃基)；以及
由以下通式(4-1)表示的单不饱和链状硅氧烷化合物：
(其中R14和t’为0至8范围内的数，并且r为1至500范围内的数)。在分子中具有一个反应性不饱和基团的链状有机聚硅氧烷的例子包括在一个分子末端用乙烯基封端的二甲基聚硅氧烷，在一个分子末端用乙烯基封端的甲基苯基聚硅氧烷等。
在分子(Q2)中具有一个反应性不饱和基团的烃化合物优选地为具有9至30个碳的单不饱和烃，更优选地为1-烯烃。1-烯烃的例子包括1-壬烯、1-癸烯、1-十一碳烯、1-十二碳烯、1-十三碳烯、1-十四碳烯等。在分子中具有一个反应性不饱和基团的链状有机聚硅氧烷的例子包括在一个分子末端用乙烯基封端的二甲基聚硅氧烷，在一个分子末端用乙烯基封端的甲基苯基聚硅氧烷等。
当制造本发明的液体有机聚硅氧烷时，优选地进行使用至少一种类型的酸性物质对经由组分(A)、组分(B)、组分(C)和任选组分(Q)的氢化硅烷化反应获得的本发明的液体有机聚硅氧烷进行酸化的步骤。因此，液体有机聚硅氧烷的气味可得以减轻。
该酸性物质无特别限制，并且可以为符合路易斯酸、布朗斯台德酸或阿伦纽斯酸的定义的任何酸。用于本发明的酸性物质优选地为水溶性酸。因此，用于本发明的酸性物质优选地为阿伦纽斯酸，其向水性溶液中释放质子。可以单独地使用一种类型的酸性物质，或者可以使用两种或更多种类型的酸性物质。在本发明中，通过使用上述酸性物质，液体有机聚硅氧烷可得到实质性的去味，并且随着时间产生气味可得到完全抑制，而不会发生碳-氧键或硅-氧键的断开。
该酸性物质可选自无机酸、有机酸、酸性无机盐、固体酸和酸性铂催化剂。
无机酸无特别限制，并且其例子包括盐酸、硫酸、硝酸、磷酸、碳酸、硼酸、磺酸、亚磺酸等。注意，优选的是，无机酸不是苯磺酸或类似的具有有机基团的酸。
有机酸无特别限制，并且可以使用单羧酸(包括单羟基单羧酸和二羟基单羧酸)、二羧酸(包括单羟基二羧酸和二羟基二羧酸)、多羧酸等。其例子包括：甲酸、乙酸、三氟乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、十一酸和类似的直链饱和脂族单羧酸(烷酸)；2-甲基丙酸、2-甲基丁酸、三甲基丙酸、2-甲基戊酸、三甲基乙酸和类似的支链饱和脂族单羧酸(烷酸)；丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、异巴豆酸、乙酰乙烯基酸、乙酰烯丙基酸、己烯酸、庚烯酸、辛烯酸和类似的不饱和脂族单羧酸(烯酸)；丙炔酸、丁炔酸、烯丙基乙酸、己炔酸、辛炔酸和类似的不饱和脂族单羧酸(炔酸)；戊二烯酸、山梨酸和类似的多不饱和脂族单羧酸；柠檬酸、乳酸、乙醇酸、α-氧丁酸和类似的α-羟基单羧酸；2-羟基戊酸、2-羟基己酸、β-氧丁酸和类似的β-羟基单羧酸；γ-氧丁酸和类似的γ-羟基单羧酸；甘油酸和类似的二羟基单羧酸；羟基(甲基)丙烯酸和其它的羟基单羧酸；草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸和类似的饱和脂族二羧酸；丙醇二酸、苹果酸和类似的单羟基饱和脂族二羧酸，酒石酸和类似的二羟基饱和脂族二羧酸；马来酸、富马酸和类似的不饱和脂族二羧酸；苯甲酸和类似的芳族单羧酸；邻苯二甲酸和类似的芳族二羧酸；甘氨酸、丙氨酸、缬氨酸、亮氨酸、谷氨酸、天冬氨酸、PL-吡咯烷酮羧酸和类似的氨基酸；以及没食子酸和类似的多羧酸。
另外，可将烷基硫酸、烷基磷酸、酚等用作有机酸。注意，将高级脂肪酸或其盐用作有机酸不是优选的。
羧酸无机盐无限制，但优选地为水溶性的。尤其优选的是这样一种水溶性酸性无机盐：其在25℃下为固体，并当将其50g溶于1L离子交换水时，溶液在25℃下的pH不高于4，优选地不高于3.5，更优选地不高于2.0。在酸性无机盐在室温(25℃)下为固体的情况下，根据需要，可将酸性无机盐经由过滤而容易地除去。另外，在酸性无机盐为水溶性的情况下，根据需要，可将酸性无机盐用水容易地漂洗掉。注意，在本发明中的pH值是在室温(25℃)下在样品水性溶液中使用具有玻璃电极的pH计测得的值。
可用作所述酸性无机盐的例子包括其中为至少二价的无机酸的至少一个一价氢原子被碱中和的酸性无机盐。为至少二价的无机酸的例子包括硫酸、亚硫酸等。碱的例子包括碱金属、氨等。
更具体地讲，酸性无机盐优选地为至少一种类型的包含硫酸氢根离子(HSO4 -)或亚硫酸氢根离子(HSO3 -)和一价阳离子(M+)的酸性无机盐。一价阳离子(M+)的例子包括碱金属离子或铵离子。尤其是，一价阳离子优选地为选自钠离子、钾离子和铵离子的至少一种类型。
酸性无机盐的具体例子包括硫酸氢锂、硫酸氢钠、硫酸氢钾、硫酸氢铷、硫酸氢铯、硫酸氢铵、亚硫酸氢钠或其水合物，以及AlCl3、FeCl3、TiCl4、BF3·Et2O和类似的路易斯酸。其中将50g任何酸性无机盐溶于1L离子交换水的水性溶液的pH如下表中所示。从减轻气味的技术有益效果的角度来看，pH不大于2.0的水溶性酸性无机盐优选地为选自硫酸氢钠、硫酸氢钾和硫酸氢铵的至少一种类型的酸性无机盐。
表1
酸性无机盐 pH(50g/L)
硫酸氢钠 1.5或更低
硫酸氢钾 2.0或更低
硫酸氢铵 1.5或更低
亚硫酸氢钠 3.5
固体酸的例子包括活化粘土、酸性粘土、固体酸性二氧化锆、强酸性阳离子交换树脂、氟化磺酸树脂、氧化铝、硅铝土、沸石和类似的酸性固体物质。在这些之中，固体酸性二氧化锆是优选的。固体酸性二氧化锆的例子包括在不低于300℃下在用硫酸处理氢氧化锆后制得的产物；更具体地讲，铝氢氧化物或水合氧化物，锆氢氧化物或水合氧化物，首先通过混合和模制含硫酸的化合物得到模制产品然后在形成四角形结构化氧化锆的温度下(具体地讲在不低于300℃的温度下)烘焙所述模制产品而制得的固体酸性锆，具体地讲硫酸氧化锆，等等。固体酸性二氧化锆的市售产品的例子包括SZA-60(由日本能源株式会社(Japan Energy Corporation)制造)。强酸性阳离子交换树脂为例如其中官能团为磺酸基团(-SO3H)的阳离子交换树脂，并且其市售产品的例子包括Amberlyst 15、Amberlyst 16、Amberlyst31、Amberlyst 35等(由奥加诺株式会社(Organo Corporation)制造)。氟化磺酸树脂是具有键合到聚合物链的悬垂磺酸基团的全氟化聚合物，并且其具体例子包括在日本经审查的专利申请公布No.S59-4446等中所述的产品。
酸性铂催化剂的例子包括氯铂酸、醇改性的氯铂酸、氯铂酸的烯烃复合物、氯铂酸的酮复合物、氯铂酸的乙烯基硅氧烷复合物、四氯化铂等。在这些之中，氯铂酸是优选的。
上述酸化过程可通过使液体有机聚硅氧烷与酸性物质以所需的方式接触而进行。
具体地讲，例如，酸化过程可通过以下方式进行：将至少一种类型的酸性物质以及任选地将水、醇或类似的有机溶剂加入包含液体有机聚硅氧烷的反应体系(例如，在烧瓶或类似的反应容器中)并混合等等。
尤其优选的是，将至少一种类型的酸性物质和水加入包含液体有机聚硅氧烷的反应体系，然后在加热下使用机械力对混合物进行搅拌或捏合/研磨。另外，该处理优选地在存在低级一元醇或类似溶剂的情况下进行。酸化过程可以任何温度和处理时间进行，并可在0至200℃更优选地50至100℃的温度下进行0.5至24小时更优选地约1至10小时的反应时间。酸性物质的含量可根据酸强度、处理设备、处理时间和处理温度而加以适当选择。然而，在例如酸性物质为硫酸氢钠、硫酸氢钾、硫酸氢铵、柠檬酸、乙醇酸、磷酸或类似的中等强度的酸的情况下，在液体有机聚硅氧烷中所述含量优选地在10至500ppm的范围内，更优选地在20至200ppm的范围内。另外，在酸性物质为盐酸、硫酸或类似的高强度酸性物质的情况下，在液体有机聚硅氧烷中所述含量优选地在0.1至50ppm的范围内；以及在酸性物质为弱强度酸性物质或固体酸(示例为活化粘土、酸性粘土、固体酸性二氧化锆、强酸性阳离子交换树脂、氟化磺酸树脂、沸石等)的情况下，在液体有机聚硅氧烷中所述含量优选地在500至10,000ppm的范围内。
对于本发明的液体有机聚硅氧烷的制造方法，优选地在酸化过程后包括加热和/或减压过程(汽提过程)。为导致气味的物质的低沸点组分可经由加热和/或减压过程除去(汽提)。另外，可通过在汽提后再次进行酸化过程而除去大量导致气味的物质。这里，酸性物质留在反应体系中的情况是有利的，因为不必添加新的酸性物质并且只添加水就已足够。也就是说，酸化过程和汽提过程可分别执行两次或更多次以为了加大气味的减轻程度的目的。
通过汽提过程除去的“低沸点组分”包括被认为是导致气味的物质的丙醛和类似的羰基化合物，以及用于液体有机聚硅氧烷的合成等的反应溶剂和类似的挥发性组分。
注意，汽提过程可在酸化过程之前进行。
可能的是使用已知的汽提过程反应条件，但是在常压下或在减压下的汽提是优选的，并且在120℃或更低的温度下的汽提是优选的。为了有效地进行汽提，汽提优选地在减压下进行，或例如在氮气流或类似的惰性气体流下进行。低沸点组分的移除操作的具体例子是这样一种：其中将包含低沸点组分的液体有机聚硅氧烷或其组合物或其氢化产物置于具有回流冷凝器、氮气注入口等的烧瓶中；以及在供应氮气的同时，降低内部压力并升高内部温度，并将压力和温度维持恒定。因此，轻物质得以移除。在这里，通常的是，压力降低参数为0.1至10.0kPa，加热温度为50至170℃，并且处理时间为10分钟至24小时。
在本发明中，可在酸化过程后用碱性物质对液体有机聚硅氧烷进行中和。碱性物质的例子包括氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、氢氧化钡、氨水、碳酸氢钠和类似的无机盐组；碱性氨基酸、胺、吡啶和类似的有机碱；等等。碱性物质的量优选地为中和包含液体有机聚硅氧烷的反应体系所需的量，但必要时，碱性物质的量可调整到得到弱酸性或弱碱性时的量。
在本发明中，可在酸化过程之前和/或之后或在汽提过程之前和/或之后进行氢化处理。
此外，在酸化过程之后，从减轻气味的角度来看，在所得的液体有机聚硅氧烷或其组合物中以对应于100ppm至50,000ppm的量添加碱性缓冲剂(磷酸三钠、磷酸三钾、柠檬酸三钠、醋酸钠等)是优选的。
包含液体有机聚硅氧烷的组合物
本发明涉及包含液体有机聚硅氧烷的组合物。液体有机聚硅氧烷在组合物中的配混量无特别限制，但按组合物的总重量(质量)计为1至99重量％(质量％)，优选5至95重量％(质量％)，更优选10至90重量％(质量％)，甚至更优选20至80重量％(质量％)，还甚至更优选30至70重量％(质量％)。本发明的组合物优选地在25℃下具有流动性。
本发明的组合物除了液体有机聚硅氧烷外还可以包含至少一种类型的油剂。油剂无特别限制，并可以为固体、半固体或液体油剂。具体例子包括硅油、烃油、酯油、植物油和脂肪、动物油和脂肪、脂肪酸、高级醇、三甘油酯、人工皮脂、基于氟的油剂。可以使用一种类型的油剂，或者可以使用两种或更多种类型。
硅油的具体例子包括由以下通式(7)表示的直链有机聚硅氧烷，由通式(8)表示的环状有机聚硅氧烷，以及由通式(9)表示的支链有机聚硅氧烷。
R27 4-sSi(OSiMe3)s (9)
在以上式(7)至(9)中，R27为氢原子、羟基或选自具有2至30个碳的一价未取代的或氟取代的烷基的基团、芳基、氨基取代的烷基、烷氧基、以及由(CH3)3SiO{(CH3)2SiO}uSi(CH3)2CH2CH2-表示的基团。其具体例子包括乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、癸基、十二烷基以及类似的饱和脂族烃基；乙烯基、烯丙基、己烯基和类似的不饱和脂族烃基；环戊基、环己基和类似的饱和环脂族烃基；苯基、甲苯基、萘基和类似的芳族烃基；以及其中键合到这些基团的碳原子的氢原子部分地被以下部分取代的基团：具有卤素原子的有机基团、环氧基团、羧基、氨基、(甲基)丙烯酰基、巯基等；或被三甲基硅氧基取代并经由二价烃基和/或链状聚二甲基硅氧烷键键合的基团。c为0至1,000的整数；d为0至1,000的整数；c+d为1至2,000的整数；f和g各自独立地为0、1、2或3；l和o各自独立地为0至8的整数，前提是3≤l+o≤8；s为1至4的整数；并且u为0至500的整数。
具有上述结构的硅油的例子包括：环状有机聚硅氧烷，诸如六甲基环三硅氧烷(D3)、八甲基环四硅氧烷(D4)、十甲基环五硅氧烷(D5)、十二甲基环六硅氧烷(D6)、1,1-二乙基六甲基环四硅氧烷、苯基六甲基环四硅氧烷、1,1-二苯基六甲基环四硅氧烷、1,3,5,7-四乙烯基四甲基环四硅氧烷、1,3,5,7-四甲基环四硅氧烷、1,3,5,7-四环己基四甲基环四硅氧烷、三(3,3,3-三氟丙基)三甲基环三硅氧烷、1,3,5,7-四(3-甲基丙烯酰氧基丙基)四甲基环四硅氧烷、1,3,5,7-四(3-丙烯酰氧基丙基)四甲基环四硅氧烷、1,3,5,7-四(3-羧丙基)四甲基环四硅氧烷、1,3,5,7-四(3-乙烯基氧丙基)四甲基环四硅氧烷、1,3,5,7-四(对乙烯基苯基)四甲基环四硅氧烷、1,3,5,7-四[3-(对乙烯基苯基)丙基]四甲基环四硅氧烷、1,3,5,7-四(N-丙烯酰基-N-甲基-3-氨基丙基)四甲基环四硅氧烷、1,3,5,7-四(Ν,Ν-双(月桂酰基)-3-氨基丙基)四甲基环四硅氧烷等。直链有机聚硅氧烷的例子包括其中两个分子未端均用三甲基硅氧基封端的二甲基聚硅氧烷(具有诸如2cSt或6cSt的低粘度的二甲基硅酮至具有诸如1,000,000cSt的高粘度的二甲基硅酮)；有机氢聚硅氧烷；其中两个分子未端均用三甲基硅氧基封端的甲基苯基聚硅氧烷；甲基苯基硅氧烷和其中两个分子末端均用三甲基硅氧基封端的二甲基硅氧烷的共聚物；其中两个分子未端均用三甲基硅氧基封端的二苯基聚硅氧烷；二苯基硅氧烷和其中两个分子末端用三甲基硅氧基封端的二甲基硅氧烷的共聚物；三甲基五苯基三硅氧烷；苯基(三甲基硅氧基)硅氧烷；其中两个分子未端均用三甲基硅氧基封端的甲基烷基聚硅氧烷；甲基烷基硅氧烷和其中两个分子末端均用三甲基硅氧基封端的二甲基聚硅氧烷的共聚物；甲基(3,3,3-三氟丙基)硅氧烷和其中两个分子未端均用三甲基硅氧基封端的二甲基硅氧烷的共聚物；α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷；α,ω-二乙氧基聚二甲基硅氧烷；1,1,1,3,5,5,5-七甲基-3-辛基三硅氧烷；1,1,1,3,5,5,5-七甲基-3-十二烷基三硅氧烷；1,1,1,3,5,5,5-七甲基-3-十六烷基三硅氧烷；三(三甲基硅氧基甲基硅烷)；三(三甲基硅氧基烷基硅烷)；四(三甲基硅氧基硅烷)；四甲基-1,3-二羟基二硅氧烷；八甲基-1,7-二羟基四硅氧烷；六甲基-1,5-二乙氧基三硅氧烷；六甲基二硅氧烷；八甲基三硅氧烷；高级烷氧基改性的有机硅；高级脂肪酸改性的有机硅；甲醇改性的有机硅(烃基官能化硅氧烷)；长链烷基改性的有机硅；氨基改性的有机硅；酰胺改性的有机硅；季铵盐改性的有机硅；等等。本发明的液体有机聚硅氧烷可将多种粉末稳定地分散在包含这些硅油的油相中，并且还可以将水相稳定地乳化/分散在所述油相中。
烃油的例子包括液态石蜡、轻质液体异链烷烃、重质液体异链烷烃、凡士林、正链烷烃、异链烷烃、异十二烷、异十六烷、聚异丁烯、氢化聚异丁烯、聚丁烯、地蜡、纯地蜡、微晶蜡、石蜡、聚乙烯蜡、聚乙烯/聚丙烯蜡、角鲨烷、角鲨烯、姥鲛烷、聚异戊二烯、蜡等。本发明的液体有机聚硅氧烷可将多种粉末稳定地分散在包含这些烃油的油相中，并且还可以将水相稳定地乳化/分散在所述油相中。
酯油的例子包括辛酸己基癸酯、辛酸鲸蜡醇酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、油酸油醇酯、油酸癸酯、肉豆蔻酸辛基十二烷醇酯、二甲基辛酸己基癸酯、乳酸鲸蜡醇酯、乳酸肉豆蔻酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯、乙酸羊毛脂酯、乙二醇单硬脂酸酯、丙二醇单硬脂酸酯、丙二醇二油酸酯、单硬脂酸甘油酯、单油酸甘油酯、三-2-乙基己酸甘油酯、三羟甲基丙烷三-2-乙基己酸酯、三羟甲基丙烷三乙基己酸酯、三羟甲基丙烷(异硬脂酸酯/癸二酸酯)、三羟甲基丙烷三辛酸酯、三羟甲基丙烷三异硬脂酸酯、己二酸二异丙酯、己二酸二异丁酯、己二酸2-己基癸酯、己二酸二-2-庚基十一烷醇酯、二异硬脂醇苹果酸酯、氢化蓖麻油单异硬脂酸酯、N-烷基二醇单异硬脂酸酯、异硬脂酸辛基十二烷醇酯、异硬脂酸异丙酯、异硬脂酸异鲸蜡醇酯、乙二醇二-2-乙基己酸酯、2-乙基己酸鲸蜡醇酯、季戊四醇四-2-乙基己酸酯、辛基十二烷基胶酯、油酸乙酯、油酸辛基十二烷酯、新戊二醇二癸酸酯、柠檬酸三乙酯、琥珀酸2-乙基己酯、琥珀酸二辛酯、硬脂酸异鲸蜡醇酯、癸二酸二异丙酯、癸二酸二-2-乙基己酯、癸二酸二乙酯、癸二酸二辛酯、癸二酸二丁基辛酯、棕榈酸鲸蜡醇酯、棕榈酸辛基十二烷酯、棕榈酸辛酯、棕榈酸2-乙基己酯、棕榈酸2-己基癸酯、棕榈酸2-庚基十一烷酯、胆甾醇12-羟基硬脂酸酯、二季戊四醇脂肪酸酯、肉豆蔻酸2-己基癸酯、月桂酸乙酯、N-月桂酰基-L-谷氨酸2-辛基十二烷酯、二(胆甾醇/山嵛醇/辛基十二烷醇)N-月桂酰基-L-谷氨酸酯、二(胆甾醇/辛基十二烷醇)N-月桂酰基-L-谷氨酸酯、二(植物甾醇/山嵛醇/辛基十二烷醇)N-月桂酰基-L-谷氨酸酯、二(植物甾醇/辛基十二烷醇)N-月桂酰基-L-谷氨酸酯、N-月桂酰基肌氨酸异丙酯、二异硬脂醇苹果酸酯、新戊二醇二辛酸酯、新戊酸异癸酯、新戊酸异十三烷酯、异硬脂醇新戊酸酯、异壬酸异壬酯、异壬酸异十三烷酯、异壬酸辛酯、异壬酸异十三烷酯、二乙基戊二醇二新戊酸酯、甲基戊二醇二新戊酸酯、新癸酸辛基十二烷酯、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇二辛酸酯、季戊四醇四辛酸酯、季戊四醇氢化松香、季戊四醇三乙基己酸酯、二季戊四醇(羟基硬脂酸酯/硬脂酸酯/松脂酸酯)、聚甘油四异硬脂酸酯、聚甘油-九异硬脂酸酯、聚甘油-8十(芥酸酯/异硬脂酸酯/蓖麻醇酸酯)、(己基十二烷酸/癸二酸)二甘油基低聚酯、乙二醇二硬脂酸酯(glycol distearate)(乙二醇二硬脂酸酯(ethylene glycol distearate))、二聚亚油酸二异丙酯、二异硬脂醇二聚亚油酸酯、二(异硬脂醇/植物甾醇)二聚亚油酸酯、(植物甾醇/山嵛醇)二聚亚油酸酯、(植物甾醇/异硬脂醇/鲸蜡醇/硬脂醇/山嵛醇)二聚亚油酸酯、二聚亚油醇二聚亚油酸酯、二聚亚油醇二异硬脂酸酯、二聚亚油醇氢化松香浓缩物、二聚亚油酸硬化蓖麻油、羟基烷基二聚亚油醇醚、三异辛酸甘油酯、三异硬脂酸甘油酯、三肉豆蔻酸甘油酯、三异棕榈酸甘油酯、三辛酸甘油酯、三油酸甘油酯、二异硬脂酸甘油酯、甘油三(辛酸酯/癸酸酯)、甘油三(辛酸酯/癸酸酯/豆蔻酸酯/硬脂酸酯)、氢化松香甘油三酯(氢化酯胶)、松香甘油三酯(酯胶)、甘油山嵛酸酯二十烷二酸酯(glyceryl behenate eicosanedioate)、二-2-庚基十一烷酸甘油酯、二甘油豆蔻酸酯异硬脂酸酯、胆甾醇乙酸酯、胆甾醇壬酸酯、胆甾醇硬脂酸酯、胆甾醇异硬脂酸酯、胆甾醇油酸酯、胆甾醇12-羟基硬脂酸酯、澳洲坚果油脂肪酸的胆甾醇酯、澳洲坚果油脂肪酸的植物甾醇酯、植物甾醇异硬脂酸酯、软羊毛脂脂肪酸的胆甾醇酯、硬羊毛脂脂肪酸的胆甾醇酯、长链支链脂肪酸的胆甾醇酯、长链α-羟基脂肪酸的胆甾醇酯、蓖麻醇酸辛基十二烷酯、羊毛脂脂肪酸的辛基十二烷酯、芥酸辛基十二烷酯、异硬脂酸硬化蓖麻油、鳄梨脂肪酸的乙酯、羊毛脂脂肪酸的异丙酯等。本发明的液体有机聚硅氧烷可将多种粉末稳定地分散在包含这些酯油的油相中，并且还可以将水相稳定地乳化/分散在所述油相中。
天然动物或植物油和脂肪以及半合成油和脂肪的例子包括诸如以下油和脂肪：鳄梨油、亚麻籽油、扁桃仁油、水蜡树蜡、紫苏子油、橄榄油、可可脂、吉贝蜡、椰子油、巴西棕榈蜡、肝油、小烛树蜡、牛脂、牛脚油、牛骨脂肪、氢化牛脂、杏内核油(apricot kernel oil)、鲸蜡、氢化油、麦胚芽油、芝麻油、米胚芽油、米糠油、甘蔗蜡、山茶花油、红花油、乳木果脂、中国桐油、肉桂油、霍霍巴蜡、橄榄油(olive)、角鲨烷、紫胶蜡、海龟油、大豆油、茶籽油、山茶油、月见草油、玉米油、猪油、菜籽油、日本桐油、米糠蜡、胚芽油、马脂、杏仁油(persic oil)、棕榈油、棕榈仁油、蓖麻油、氢化蓖麻油、蓖麻油脂肪酸甲酯、葵花油、葡萄油、杨梅蜡、西蒙得木油、氢化希蒙德木酯、澳洲坚果油、蜂蜡、貂油、棉籽油、棉蜡、日本蜡、日本蜡核油、褐煤蜡、椰子油、氢化椰子油、三椰子油脂肪酸甘油酯、羊脂、花生油、羊毛脂、液体羊毛脂、还原的羊毛脂、羊毛脂醇、硬羊毛脂、羊毛脂乙酸酯、羊毛脂脂肪酸异丙酯、POE羊毛脂醇醚、POE羊毛脂醇乙酸酯、羊毛脂脂肪酸聚乙二醇、POE氢化羊毛脂醇醚、蛋黄油等。然而，从增加环境相容性以及将化妆品组合物或外用制剂的整个配方变成无PEG的配方的角度来看，优选地选择具有非POE(聚氧乙烯)结构的组分。
高级脂肪酸的例子包括月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、山萮酸、十一碳烯酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、花生四烯酸、二十碳五烯酸(EPA)、二十二碳六烯酸(DHA)、异硬脂酸、12-羟基硬脂酸等。
高级醇的例子包括月桂醇、肉豆蔻醇、棕榈醇、硬脂醇、山嵛醇、十六烷醇、油醇、异硬脂醇、己基十二烷醇、辛基十二烷醇、十八十六醇、2-癸基十四烷醇、胆甾醇、谷甾醇、植物甾醇、羊毛甾醇、POE胆固醇醚、单硬脂基甘油醚(鲨肝醇)、单油基甘油醚(鲨油醇)等。
基于氟的油剂的例子包括全氟聚醚、全氟萘烷、全氟辛烷等，并且可以根据需要使用一种或两种或更多种类型的这些油剂。
油剂在本发明的组合物中的配混量无特别限制，但按组合物的总重量(质量)计为0.1至95重量％(质量％)，优选1至90重量％(质量％)，更优选2至80重量％(质量％)，甚至更优选3至70重量％(质量％)，还甚至更优选5至60重量％(质量％)。
本发明的液体有机聚硅氧烷具有疏水性有机硅链和亲水性甘油衍生物基团，并因此用作表面活性剂或乳化剂。因此，包含本发明的液体有机聚硅氧烷和至少一种类型的油剂的组合物可呈乳液的形式。乳液形式无特别限制，并且可以为水包油乳液、油包水乳液或类似的基于水基于油的乳液组合物；醇(多元醇)包油乳液、油包醇(多元醇)乳液或类似的任意乳液形式。
本发明的组合物可包含水。水在本发明的组合物中的配混量无特别限制，但按组合物的总重量(质量)计为1至90重量％(质量％)，优选5至80重量％(质量％)，更优选10至70重量％(质量％)，甚至更优选20至60重量％(质量％)，还甚至更优选30至50重量％(质量％)。
本发明的液体有机聚硅氧烷具有疏水性有机硅链和亲水性甘油衍生物基团，并因此用作表面活性剂或乳化剂。也就是说，通过混合本发明的有机聚硅氧烷弹性体和水(或水和亲水性介质)，可均匀地分散各组分。因此，本发明可尤其有利地用作含水组合物。
上述含水组合物可以为本发明的液体有机聚硅氧烷，并且含水组合物可以为含水凝胶组合物或乳液组合物的形式。乳液形式无特别限制，并且可以为水包油乳液、油包水乳液或类似的基于水基于油的乳液组合物；醇(例如多元醇)包油乳液、油包醇(例如多元醇)乳液或类似的任意乳液形式。尤其是，油包水乳液组合物或油包醇(例如多元醇)乳液是优选的。
通过使用本发明的液体有机聚硅氧烷进行乳化而形成的乳液粒子的平均粒度可通过常规测量装置使用激光衍射/散射法等进行测量。根据本发明的乳液组合物优选地为油包极性溶剂乳液，但可以为极性溶剂包油乳液。另外，根据本发明的乳液组合物可以为透明的微乳液，其中测得的平均粒度不大于0.1μm，或者可以为大粒子白色浑浊乳液，其中平均粒度大于10.0μm。此外，可以对乳液粒子进行微粉化以改善乳液的稳定性和外观透明性。可选择具有0.5至20μm粒度的乳液，以改善使用中的感觉以及对毛发和皮肤的粘附特性。
上述乳液等可通过将本发明的液体有机聚硅氧烷或包含所述有机聚硅氧烷的组合物与水使用诸如以下设备通过机械力方式进行共混而制备：均相混合机、桨式混合机、亨舍尔混合机、高速分散器(homo-disper)、胶体磨、旋桨式搅拌器、均化器、串联式连续乳化器、超声乳化器或真空捏和机等。另外，在乳液组合物的制造方法中，水的含量和配混比如上所述，并根据乳液的形式和用途，优选地选自整个乳液组合物的1至99重量％的范围。
本发明的组合物可包含至少一种类型的醇。该醇优选地具有水混溶性，更优选地为低级醇或多元醇。
低级醇的例子包括乙醇、异丙醇、正丙醇、叔丁醇、仲丁醇等。多元醇的例子包括二价醇，诸如1,3-丁二醇、1,2-丁二醇、丙二醇、三亚甲基二醇、四亚甲基二醇、2,3-丁二醇、五亚甲基二醇、2-丁烯-1,4-二醇、二丁二醇、戊二醇、己二醇、辛二醇等；三价醇，诸如甘油、三羟甲基丙烷、1,2,6-己三醇等；具有4价或更高价的多元醇，诸如季戊四醇、木糖醇等；以及糖醇，诸如山梨醇、甘露糖醇、麦芽糖醇、麦芽三糖、蔗糖、赤藓醇、葡萄糖、果糖、淀粉分解产物、麦芽糖、木糖(xylitose)、淀粉分解糖还原的醇等。此外，除低分子多元醇之外的例子包括多元醇聚合物，诸如二乙二醇、二丙二醇、三乙二醇、聚丙二醇、四乙二醇、双甘油、聚乙二醇、三甘油、四甘油、聚甘油等。然而，从增加环境相容性以及将化妆品组合物或外用制剂的整个配方变成无PEG的配方的角度来看，优选地选择非聚醚结构多元醇和/或低级一元醇。
醇在本发明的组合物中的配混量无特别限制，但按组合物的总重量(质量)计为0.1至50重量％(质量％)，优选1至40重量％(质量％)，更优选2至30重量％(质量％)，甚至更优选3至20重量％(质量％)，还甚至更优选4至10重量％(质量％)。
本发明的液体有机聚硅氧烷或包含所述有机聚硅氧烷的组合物在本质上因空气中的氧气导致的氧化而发生劣化的趋势较小。因此，不必要添加防止氧化变质的酚、氢醌、苯醌、芳胺、维生素或类似的抗氧化剂；或采取增加氧化稳定性的步骤。然而，添加这样的抗氧化剂，例如BH(2,6-二叔丁基对甲酚)、维生素C、维生素E等，将导致稳定性的进一步增加。在此情况下，所用的抗氧化剂的添加量在液体有机聚硅氧烷的10至1,000ppm优选50至500ppm的范围内(按重量(质量)计)。
用于外用制剂或化妆品组合物的原料
本发明的液体有机聚硅氧烷或包含所述有机聚硅氧烷的组合物可有利地用作用在人体上的外用制剂和化妆品组合物的原料。
液体有机聚硅氧烷或包含所述有机聚硅氧烷的组合物在外用制剂和化妆品组合物的原料中的比率按原料的总重量(质量)计优选地为50至100重量％(质量％)，更优选地为80至100重量％(质量％)，甚至更优选地为90至100重量％(质量％)。在外用制剂或化妆品组合物中配混的原料的比率无特别限制，但是例如可按外用制剂或化妆品组合物的总重量(质量)计为0.1至90重量％(质量％)，优选地为1至80重量％(质量％)，更优选地为2至70重量％(质量％)，甚至更优选地为5至50重量％(质量％)。
用在本发明的外用制剂和化妆品组合物中的原料的例子包括触感改善剂、成膜剂、粘结剂、粘度调节剂、保湿剂、皮肤粘合剂、表面活性剂、乳化剂或粉末分散剂。
虽然明确的胶凝化和固化不是必要的，但是在配混体系的粘度要适当增加的情况下，或在配混体系的粘度要控制在所需范围内的情况下，通过向油相中添加具有本发明的甘油衍生物基团和交联部分并且其中交联部分经由Si-C键连接到有机聚硅氧烷部分和有机部分的液体有机聚硅氧烷将表现出宽范围的增稠效果(从轻微到巨大)。也就是说，从外用制剂或化妆品组合物的配方设计的观点来看，本发明的液体有机聚硅氧烷是具有优异便利性的粘度调节剂。尤其是，控制乳化体系(其中油包水或油包多元醇的外相部分为油)中乳液的形式和粘度的一个原因是油相部分的粘度。因此，本发明的液体有机聚硅氧烷用作这种体系中有用的粘度调节剂。
此外，具有本发明的甘油衍生物基团和交联部分并且其中交联部分经由Si-C键连接到有机聚硅氧烷部分和有机部分的液体有机聚硅氧烷可形成不易移除的高粘度膜。因此，水即使存在也会被排斥，而膜的状态可得到出色地维持。此外，甚至在因结构设计而存在角鲨烷的情况下，也可表现出维持膜的优异效果。如上所述，本发明的液体有机聚硅氧烷还可以用作膜剂和保护膜油剂。
具有本发明的甘油衍生物基团和交联部分并且其中交联部分经由Si-C键连接到有机聚硅氧烷部分和有机部分的液体有机聚硅氧烷是在分子中同时包含具有优异亲水性的甘油衍生物基团和松散交联键的聚合物。因此，该液体有机聚硅氧烷可用作具有优异耐久性的保湿剂或皮肤粘合剂。为了给出更具体的例子，由于液体有机聚硅氧烷与皮肤的粘附，可以预期液体有机聚硅氧烷本身的皮肤保湿效果和/或护肤效果的耐久性的增强和/或与液体有机聚硅氧烷结合使用的其他药物组分、化妆品材料等的耐久性的增强。
另外，当使用具有本发明的甘油衍生物基团和交联部分并且其中交联部分经由Si-C键连接到有机聚硅氧烷部分和有机部分的液体有机聚硅氧烷时，包含粉末的化妆品组合物的耐湿性和耐皮脂性可增强到使用常规甘油改性有机硅时得到的那些特性之上，而二次沉积可得以降低。也就是说，本发明的液体有机聚硅氧烷可用作优异的粘结剂。
外用制剂和化妆品组合物
本发明的液体有机聚硅氧烷或包含所述液体有机聚硅氧烷的组合物，或包含所述液体有机聚硅氧烷或含所述液体有机聚硅氧烷的组合物的用于外用制剂和化妆品组合物的原料可有利地配混在外用制剂或化妆品组合物中，并可构成本发明的外用制剂或化妆品组合物。本发明的外用制剂或化妆品组合物优选地储存在由热塑性材料形成的容器或由非热塑性材料形成的容器中。另外，容器可限定至少一个室，并可构成由根据本发明的容器和化妆品组合物或外用制剂构成的化妆品单元或外用制剂单元。本发明的外用制剂或化妆品组合物可主要被施加并用在诸如皮肤、毛发等角质物质上作为非治疗性美容技术以进行化妆或进行护理(例如，干性肌肤护理)。
外用制剂是将施加到人体皮肤、指甲、毛发等上的产品，并且例如可将药物活性组分配混在其中并用于治疗多种疾病。化妆品组合物也是将施加到人体皮肤、指甲、毛发等上的产品，并用于美容目的。外用制剂或化妆品组合物优选地为皮肤外用制剂或皮肤化妆品组合物产品、或毛发外用制剂或美发组合物产品。
根据本发明的皮肤外用制剂或皮肤化妆品组合物产品包含本发明的液体有机聚硅氧烷或含有所述液体有机聚硅氧烷的组合物，而其形式无特别限制，可以为溶解的、霜膏状、固体、半固体、糊状、凝胶状、粉状、多层、摩丝状或喷雾状形式。根据本发明的皮肤外用制剂或皮肤化妆品组合物产品的具体例子包括花露水、乳液、霜膏、防晒乳、防晒霜、护手霜、清洁组合物、按摩乳、清洁剂、止汗剂、香体剂和类似的基础化妆品；粉底、化妆底霜、胭脂、口红、眼影、眼线膏、睫毛膏、指甲油和类似的美容化妆品；等等。
同样，根据本发明的毛发外用制剂或美发组合物产品包含本发明的液体有机聚硅氧烷或含有所述液体有机聚硅氧烷的组合物，并可以按多种形式使用。例如，根据本发明的毛发外用制剂或美发组合物产品可溶解或分散在醇、烃、挥发性环状有机硅等中并使用；此外，它们可通过将本发明的液体有机聚硅氧烷和所需的乳化剂在水中分散而以乳液的形式使用。另外，根据本发明的毛发外用制剂或美发组合物产品可通过使用丙烷、丁烷、三氯一氟甲烷、二氯二氟甲烷、二氯四氟乙烷、碳酸气体、氮气或类似的推进剂而作为喷雾使用。其他形式的例子包括乳状、霜状、固体、半固体、糊状、凝胶状、粉状、多层、摩丝状和类似的形式。这些各种形式可用作香波剂、漂洗剂、调理剂、定型液、发胶、烫发剂、摩丝、染发剂等。
可将通常用于外用制剂或化妆品组合物的以下其他组分添加到本发明的外用制剂或化妆品组合物中，前提是此类组分不抑制本发明的效果：水、粉末或着色剂、醇、水溶性聚合物、成膜剂、油剂、油溶性胶凝剂、有机改性的粘土矿、表面活性剂、树脂、化妆品中允许的介质、脂肪相、成膜聚合物、纤维、能够阻断紫外线的避光体系、紫外线吸收剂、保湿剂、防腐剂、抗微生物剂、香料、盐、抗氧化剂、pH调节剂、螯合剂、清新剂、抗炎剂、美肤组分(亮肤剂、细胞活化剂、皮肤粗糙改善剂、循环促进剂、紧肤水、抗皮脂溢剂等)、维生素、氨基酸、核酸、激素、包合物等；生物活性物质、药物活性成分和香料。然而，添加剂不特别限定于这些。
水不含对人体有害的组分，只需要是干净的。其例子包括自来水、纯化水、矿泉水、深海水等。在本发明的外用制剂或化妆品组合物为水基的情况下，可配混所需的水溶性添加剂，前提是此类组分不抑制本发明的效果。可在水相中配混的组分的例子包括水溶性活性材料，诸如维生素B(下文所述)、维生素C及其衍生物、泛酸及其衍生物、生物素和类似的维生素；止汗活性组分、水溶性紫外线吸收剂、各种水溶性颜料等。然而，所述组分不特别限定于这些。另外，可任意地配混已知的pH调节剂、防腐剂、抗微生物剂或抗氧化剂以改善外用制剂或化妆品组合物的储存稳定性。
粉末或着色剂可以是任何粉末，前提是其通常用于外用制剂或化妆品组合物，并且不限于其形式(球形、棒状、针状、板状、无定形、纺锤状、茧状、凹形等)、粒度(气溶胶、微粒、颜料级粒子等)或粒子结构(多孔、无孔等)。当配混作为颜料的粉末和/或着色剂时，优选地配混选自平均粒度在1nm至20μm范围内的无机颜料粉末、有机颜料粉末和树脂粉末中的一种或两种或更多种。另外，当使用颜料时，带涂层的颜料是更优选的。注意，通过有机硅材料形成的凹进微粒尤其是具有部分球形和中空结构、具有小于5μm平均直径的凹进微粒(具有弧形或马蹄横截面形状)也可有利地用于增稠油相，从而改善触感等。
粉末或着色剂的例子包括薄片、无机粉末、有机粉末、表面活性剂金属盐粉末(金属皂)、有色颜料、珠光颜料、有机改性的粘土矿、金属粉末颜料等。此外，也可以使用这些颜料的配混产品。无机粉末的具体例子包括氧化钛、氧化锆、氧化锌、氧化铈、氧化镁、硫酸钡、硫酸钙、硫酸镁、碳酸钙、碳酸镁、滑石、云母、高岭土、绢云母、白云母、合成云母、金云母、红云母、黑云母、锂云母、硅酸、硅酸酐、硅酸铝、硅酸钠、硅酸镁钠、硅酸镁、硅酸铝镁、硅酸钙、硅酸钡、硅酸锶、钨酸的金属盐、羟基磷灰石、蛭石、氢氧化铝(higilite)、膨润土、蒙脱石、锂蒙脱石、沸石、陶瓷粉末、磷酸二钙、氧化铝、氢氧化铝、氮化硼等。有机粉末的例子包括聚酰胺粉末、聚酯粉末、聚乙烯粉末、聚丙烯粉末、聚苯乙烯粉末、聚氨酯粉末、苯并胍胺粉末、聚甲基苯并胍胺粉末、聚四氟乙烯粉末、聚(甲基丙烯酸甲酯)粉末、纤维素、丝粉、尼龙粉末、尼龙12、尼龙6、有机硅粉末、有机硅橡胶球形粉末、表面涂覆有聚甲基倍半硅氧烷的有机硅橡胶球形粉末、聚甲基倍半硅氧烷球形粉末、苯乙烯和丙烯酸的共聚物、二乙烯基苯和苯乙烯的共聚物、乙烯基树脂、尿素树脂、酚树脂、氟树脂、有机硅树脂、丙烯酸树脂、三聚氰胺树脂、环氧树脂、聚碳酸酯树脂、微晶纤维粉末、淀粉粉末、月桂酰赖氨酸等。表面活性剂金属盐粉末的例子包括硬脂酸锌、硬脂酸铝、硬脂酸钙、硬脂酸镁、肉豆蔻酸锌、肉豆蔻酸镁、棕榈酸锌、月桂酸锌、鲸蜡基磷酸锌、鲸蜡基磷酸钙、鲸蜡基磷酸锌钠等。有色颜料的例子包括无机红色颜料，诸如氧化铁红、氧化铁、氢氧化铁、钛铁矿等；无机棕色颜料，诸如γ-氧化铁等；无机黄色颜料，诸如氧化铁黄、赭石等；无机黑铁颜料，诸如氧化铁黑、碳黑等；无机紫色颜料，诸如锰紫、钴紫等；无机绿色颜料，诸如氢氧化铬、氧化铬、氧化钴、钛酸钴等；无机蓝色颜料，诸如普鲁士蓝(Prussian blue)、群青蓝等；焦油颜料(tar pigment)的色淀颜料，诸如红No.3、红No.104、红No.106、红No.201、红No.202、红No.204、红No.205、红No.220、红No.226、红No.227、红No.228、红No.230、红No.401、红No.505、黄No.4、黄No.5、黄No.202、黄No.203、黄No.204、黄No.401、蓝No.1、蓝No.2、蓝No.201、蓝No.404、绿No.3、绿No.201、绿No.204、绿No.205、橙No.201、橙No.203、橙No.204、橙No.206、橙No.207等；天然颜料的色淀颜料，诸如胭脂红酸、紫胶酸、红花素、巴西木素(brazilin)、藏红花素等。珠光颜料的例子包括珠光颜料的母体、氧化钛涂布的云母、钛酸云母(titanated mica)、氧化铁涂布的钛酸云母、氧化钛涂布的云母、氯氧化铋、氧化钛涂布的氯氧化铋、氧化钛涂布的滑石、鱼鳞箔、氧化钛涂布的有色云母等。金属粉末颜料的例子包括诸如铝、金、银、铜、铂、不锈钢等金属的粉末。
具体地讲，可将吸收并散射紫外光的粉末用作无机粉末，诸如微粒氧化钛、微粒含铁氧化钛、微粒氧化锌、微粒氧化铈、其配混产品等等。更具体地讲，可将无机紫外光阻断组分作为紫外光散射剂配混，诸如上述无机粉末颜料和金属粉末颜料。其例子包括金属氧化物，诸如氧化钛、氧化锌、氧化铈、低价氧化钛、铁掺杂的钛氧化物等；金属氢氧化物，诸如氢氧化铁等；金属薄片，诸如板状氧化铁、铝薄片等；以及陶瓷，诸如碳化硅等。在这些之中，至少一种类型的选自平均粒度在1至100nm范围内的微粒金属氧化物和微粒金属氢氧化物的材料是优选的。
有机改性的粘土矿的例子包括二甲基苄基十二烷基铵蒙脱石粘土、二甲基二(十八烷基)铵蒙脱石粘土、二甲基烷基铵锂蒙脱石、苄基二甲基硬脂基铵锂蒙脱石、二硬脂基二甲基氯化铵处理过的硅酸铝镁等。市售产品的例子包括Benton 27(苄基二甲基硬脂基氯化铵处理过的锂蒙脱石，由Nationalred Co.制造)、Benton 38(二硬脂基二甲基氯化铵处理过的锂蒙脱石，由Nationalred Co.制造)等。
有机硅橡胶球形粉末(也称为有机硅弹性体球形粉末)优选地具有0.1至50μm范围内的原生粒度。有机硅橡胶球形粉末的市售产品的例子包括Trefil E-506S、Trefil E-508、9701化妆粉、9702粉末、EP-9215化妆粉、EP-9261 TI化妆粉、EP-9293 AL化妆粉、EP-9289 LL化妆粉(均由道康宁东丽株式会社(Dow Corning Toray Co.,Ltd.)制造)等。此外，有机硅橡胶球形粉末也可以水性分散液体的形式用于本发明的外用制剂或化妆品组合物。水性分散体的市售产品的例子包括“BY 29-129”和“PF-2001 PIF乳液”(由道康宁东丽株式会社制造)等。
此外，使这些粉末或着色剂优选地接受拒水处理。另外，可以使用其中这些粉末和/或着色剂一起配混；或接受了使用一般油剂、根据本发明的液体有机聚硅氧烷之外的有机硅化合物、氟化合物、表面活性剂等的表面处理的产品。根据需要，可使用其一种类型或者其两种或更多种类型。作为另外一种选择，可能的是，使用已通过本发明的液体有机聚硅氧烷进行了表面处理的粉末或着色剂，这从可形成在各种油剂中具有优异分散稳定性的粉末组合物的角度来看是优选的。
此类拒水处理的例子包括其中将粉末和/或着色剂用拒水剂进行表面处理的各种处理。其具体例子包括有机硅氧烷处理，诸如甲基氢聚硅氧烷处理、有机硅树脂处理、有机硅胶料处理、丙烯酰基有机硅处理、氟代有机硅处理、甘油改性的有机硅处理等；金属皂处理，诸如硬脂酸锌处理等；硅烷处理，诸如硅烷偶联剂处理、烷基硅烷处理等；氟化合物处理，诸如全氟烷基硅烷处理、全氟烷基磷酸酯处理、全氟聚醚处理等；氨基酸处理，诸如N-月桂酰基-L-赖氨酸处理等；油剂处理，诸如角鲨烷处理等；以及丙烯酰处理，诸如丙烯酸烷基酯处理等。可以使用上述处理之一，或者可以使用两种或更多种的组合。
这些粉末或着色剂尤其优选的例子包括至少一种类型的选自以下的粉末或着色剂：有机硅树脂粉末、有机硅橡胶粉末、有机树脂粉末(有机硅树脂粉末除外)、有机改性的粘土矿、氧化钛、氧化锌、钛酸云母、金属皂、无机底质颜料、无机染色颜料和带涂层的颜料。
醇的例子包括选自低级醇、糖醇和高级醇的至少一种类型。低级醇的具体例子包括乙醇、异丙醇等。糖醇的具体例子包括山梨醇、麦芽糖等。高级醇的具体例子包括月桂醇、肉豆蔻醇、棕榈醇、硬脂醇、山嵛醇、十六烷醇、油醇、异硬脂醇、己基十二烷醇、辛基十二烷醇、十八十六醇、2-癸基十四烷醇、胆甾醇、谷甾醇、植物甾醇、羊毛甾醇、POE胆固醇醚、单硬脂基甘油醚(鲨肝醇)、单油基甘油醚(鲨油醇)等。
可配混水溶性聚合物以增强外用制剂或化妆品组合物在使用中的感觉或作为水溶性保湿剂或成膜聚合物。可以使用任何两性、阳离子、阴离子和非离子聚合物以及水溶胀性粘土矿，前提是所述水溶性聚合物是常用于外用制剂或化妆品的聚合物的，并且可能的是使用这些水溶性聚合物中的一种或两种或更多种。上述水溶性聚合物具有增稠含水组分的作用，并因此尤其可用于在获得凝胶状含水外用制剂或化妆品组合物、油包水乳液外用制剂或化妆品组合物以及水包油乳液外用制剂或化妆品组合物时使体系稳定。然而，从增加环境相容性以及将化妆品组合物或外用制剂的整个配方变成无PEG的配方的角度来看，优选地选择非聚醚结构水溶性聚合物。
两性水溶性聚合物的例子包括两性淀粉、二甲基二烯丙基氯化铵衍生物(例如，丙烯酰胺-丙烯酸-二甲基二烯丙基氯化铵共聚物和丙烯酸-二甲基二烯丙基氯化铵共聚物)和甲基丙烯酸衍生物(例如，聚甲基丙烯酰基乙基二甲基甜菜碱、N-甲基丙烯酰氧基乙基-N,N-二甲基铵-α-甲基羧基甜菜碱-甲基丙烯酸烷基酯共聚物等)。
阳离子水溶性聚合物的例子包括季氮改性的多糖(例如，阳离子改性的纤维素、阳离子改性的羟乙基纤维素、阳离子改性的瓜耳胶、阳离子改性的刺槐豆胶、阳离子改性的淀粉等)；二甲基二烯丙基氯化铵衍生物(例如，二甲基二烯丙基氯化铵和丙烯酰胺的共聚物、聚(二甲基亚甲基氯化哌啶)等)；乙烯基吡咯烷酮衍生物(例如，乙烯基吡咯烷酮和二甲氨基乙基甲基丙烯酸的共聚物、乙烯基吡咯烷酮和甲基丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵的共聚物、乙烯基吡咯烷酮和甲基乙烯基咪唑鎓氯化物的共聚物等)；以及甲基丙烯酸衍生物(例如，甲基丙烯酰基乙基二甲基甜菜碱、甲基丙烯酰基乙基三甲基氯化铵和甲基丙烯酸2-羟乙酯的共聚物，甲基丙烯酰基乙基二甲基甜菜碱、甲基丙烯酰基乙基三甲基氯化铵和甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯的共聚物等)。
阴离子水溶性聚合物的例子包括聚(丙烯酸)及其碱金属盐、聚(甲基丙烯酸)及其碱金属盐、透明质酸及其碱金属盐、乙酰化透明质酸及其碱金属盐、脂族羧酸的水溶性聚合物或其金属盐(诸如甲基乙烯基醚-马来酸酐共聚物的水解产物)、羧甲基纤维素及其碱金属盐、甲基乙烯基醚-马来酸半酯共聚物、丙烯酸树脂的链烷醇酰胺溶液以及羧乙烯基聚合物。
非离子水溶性聚合物的例子包括聚(乙烯基吡咯烷酮)、高度聚合的聚乙二醇、PEG/PPG-36/41二甲醚、PEG/PPG-14/7二甲醚、乙烯基吡咯烷酮-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯基吡咯烷酮-甲基丙烯酸二甲基氨乙酯共聚物、乙烯基己内酰胺-乙烯基吡咯烷酮-甲基丙烯酸二甲基氨乙酯共聚物、纤维素及其衍生物(例如，甲基纤维素、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素和羧甲基纤维素)、角蛋白和胶原及其衍生物、藻酸钙、支链淀粉、琼脂、明胶、罗望子籽多糖、黄原胶、角叉菜胶、高甲氧基果胶、低甲氧基果胶、瓜尔胶、果胶、阿拉伯树胶、晶体纤维素、阿拉伯半乳聚糖、刺梧桐树胶、黄蓍胶、藻酸、白蛋白、酪蛋白、凝胶多糖、结冷胶、葡聚糖、榅桲籽胶、黄蓍胶、几丁质/壳聚糖衍生物、淀粉(大米、玉米、马铃薯、小麦等)、角蛋白和胶原及其衍生物以及类似的天然聚合物化合物。
水溶胀性粘土矿是无机水溶性聚合物，是一类具有三层结构的含胶体的硅酸铝。其典型例子由下式(A)表示。
(X,Y)2-3(Si,Al)4O10(OH)2Z1/3·nH2O (A)
在该式中，X为Al、Fe(III)、Mn(III)或Cr(III)，Y为Mg、Fe(II)、Ni、Zn或Li，并且Z为K、Na或Ca。
此类无机水溶性聚合物的具体例子包括膨润土、蒙脱石、贝得石、绿脱石、皂石、锂蒙脱石、硅酸镁铝和硅酸酐，并且这些可以是天然的或合成的产物。
可以使用上述油剂，并且根据需要可以使用其一种类型或其两种或更多种类型。
油溶性胶凝剂的例子包括硬脂酸铝、硬脂酸镁、肉豆蔻酸锌和类似的金属皂；N-月桂酰基-L-谷氨酸、α,γ-二正丁胺和类似的氨基酸衍生物；糊精棕榈酸酯、糊精硬脂酸酯、糊精2-乙基己酸酯棕榈酸酯和类似的糊精脂肪酸酯；蔗糖棕榈酸酯、蔗糖硬脂酸酯和类似的蔗糖脂肪酸酯；菊粉硬脂酸酯、低聚果糖2-乙基己酸酯和类似的低聚果糖脂肪酸酯；通过包含具有14至24个碳的长链烷基丙烯酸酯等和/或长链烷基甲基丙烯酸酯的单体的聚合而得到的半结晶均聚物或共聚物；单亚苄基山梨醇、二亚苄基山梨醇和类似的山梨醇的亚苄基衍生物；二甲基苄基十二烷基铵蒙脱石粘土、二甲基双十八烷基铵蒙脱石粘土和类似的有机改性的粘土矿；等等。根据需要，可使用其一种类型或者其两种或更多种类型。
可将上述组分之外的表面活性剂配混在本发明的外用制剂或化妆品组合物中。具体地讲，可以组合方式将一种或两种或更多种选自以下的表面活性剂用作表面活性剂：基于有机硅的表面活性剂(不是根据本发明的液体有机聚硅氧烷)、阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂和半极性表面活性剂。
基于有机硅的表面活性剂是根据本发明的液体有机聚硅氧烷之外的基于有机硅的表面活性剂。根据本发明的液体有机聚硅氧烷具有亲水性部分和疏水性部分，并因此用作油包粉末分散剂。因此，当与基于有机硅的非离子表面活性剂结合时，所述液体有机聚硅氧烷用作增强非离子表面活性剂的稳定性的助剂并可改善配方的总体稳定性。具体地讲，根据本发明的液体有机聚硅氧烷可有利地与甘油改性的有机硅、糖改性的有机硅、糖醇改性的有机硅、羧酸改性的有机硅和聚甘油改性的有机硅弹性体(或称为聚甘油化有机硅弹性体)结合使用。此外，必要时，可有利地使用其中与亲水性基团一起提供烷基支链、直链有机硅支链、硅氧烷树枝状支链等的基于有机硅的非离子表面活性剂。注意，虽然可能的是与聚氧化烯改性的有机硅(聚醚改性的有机硅、氟聚醚改性的有机硅等)、聚醚改性的有机硅弹性体(也称为聚氧烷基化有机硅弹性体)或含有机聚氧化烯基团的表面活性剂结合使用，但是从增加环境相容性以及将化妆品组合物或外用制剂的整个配方变成无PEG的配方的角度来看，优选地选择非聚醚结构的表面活性剂。
阴离子表面活性剂的例子包括其中羧酸改性的有机硅用碱性物质中和的那些、饱和或不饱和脂肪酸盐(例如月桂酸钠、硬脂酸钠、油酸钠、亚麻酸钠等)；烷基硫酸盐；烷基苯磺酸(例如，己基苯磺酸、辛基苯磺酸、十二烷基苯磺酸等)及其盐；聚氧化烯烷基醚硫酸盐；聚氧化烯烯基醚硫酸盐；聚氧乙烯烷基硫酸酯盐；硫代琥珀酸烷基酯盐；聚氧化烯硫代琥珀酸烷基酯盐；聚氧化烯烷基苯基醚硫酸盐；烷磺酸盐；辛基三甲基氢氧化铵；十二烷基三甲基氢氧化铵；烷基磺酸盐；聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸盐；聚氧化烯烷基醚乙酸盐；烷基磷酸盐；聚氧化烯烷基醚磷酸盐；酰基谷氨酸盐；α-酰基磺酸盐；烷基磺酸盐；烷基烯丙基磺酸盐；α-烯烃磺酸盐；烷基萘磺酸盐；烷磺酸盐；烷基硫酸盐或烯基硫酸盐；烷基酰胺硫酸盐；烷基磷酸盐或烯基磷酸盐；烷基酰胺磷酸盐；烷酰基烷基牛磺酸盐；N-酰基氨基酸盐；硫代琥珀酸盐；烷基醚羧酸盐；酰胺醚羧酸盐；α-磺基脂肪酸酯盐；丙氨酸衍生物；甘氨酸衍生物；和精氨酸衍生物。盐的例子包括诸如钠盐等碱金属盐、诸如镁盐等碱土金属盐、诸如三乙醇胺盐等链烷醇胺盐以及铵盐。
阳离子表面活性剂的例子包括烷基三甲基氯化铵、硬脂基三甲基氯化铵、月桂基三甲基氯化铵、鲸蜡基三甲基氯化铵、牛脂烷基三甲基氯化铵、山嵛基三甲基氯化铵、硬脂基三甲基溴化铵、山嵛基三甲基溴化铵、二硬脂基二甲基氯化铵、二椰油基二甲基氯化铵、二辛基二甲基氯化铵、二(POE)油烯基甲基氯化铵(2EO)、苯扎氯铵、烷基苯扎氯铵、烷基二甲基苯扎氯铵、苄索氯铵、硬脂基二甲基苄基氯化铵、羊毛脂衍生物季铵盐、二乙氨基乙基硬脂酰胺、二甲基氨基丙基硬脂酰胺、山嵛酰胺丙基二甲基羟丙基氯化铵、氯化硬脂酰氧乙基氨基甲酰基甲基吡啶鎓、氯化鲸蜡基吡啶鎓、氯化妥尔油烷基苄基羟乙基咪唑鎓和苄基铵盐。
非离子表面活性剂的例子包括聚甘油二异硬脂酸酯和聚羟基二甘油硬脂酸酯、异硬脂基甘油醚、聚氧化烯醚、聚氧化烯烷基醚、聚氧化烯脂肪酸酯、聚氧化烯脂肪酸二酯、聚氧化烯树脂酸酯、聚氧化烯(氢化)蓖麻油、聚氧化烯烷基酚、聚氧化烯烷基苯基醚、聚氧化烯苯基苯基醚、聚氧化烯烷基酯、聚氧化烯烷基酯、失水山梨醇脂肪酸酯、聚氧化烯失水山梨醇烷基酯、聚氧化烯失水山梨醇脂肪酸酯、聚氧化烯山梨醇脂肪酸酯、聚氧化烯甘油脂肪酸酯、聚甘油烷基醚、聚甘油脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、脂肪酸烷醇酰胺、烷基葡糖苷、聚氧化烯脂肪酸双苯醚、聚丙二醇、二乙二醇、基于氟的表面活性剂等等。
两性表面活性剂的例子包括咪唑啉型、酰胺基甜菜碱型、烷基甜菜碱型、烷基酰胺基甜菜碱型、烷基磺基甜菜碱型、酰胺基磺基甜菜碱型、羟基磺基甜菜碱型、羧基甜菜碱型、磷酸酯甜菜碱型、氨基羧酸型和酰胺基氨基酸型两性表面活性剂。具体地讲，咪唑啉型两性表面活性剂，诸如2-十一烷基-N,N,N-(羟乙基羧基甲基)-2-咪唑啉钠、2-椰油酰基-2-咪唑啉鎓氢氧化物-1-羧基乙氧基二钠盐等；烷基甜菜碱型两性表面活性剂，诸如月桂基二甲基氨基乙酸甜菜碱、肉豆寇基甜菜碱等；酰胺基甜菜碱型两性表面活性剂，诸如椰子油脂肪酸酰胺基丙基二甲氨基乙酸甜菜碱、棕榈仁油脂肪酸酰胺基丙基二甲氨基乙酸甜菜碱、牛脂脂肪酸酰胺基丙基二甲氨基乙酸甜菜碱、硬化牛脂脂肪酸酰胺基丙基二甲氨基乙酸甜菜碱、月桂酸酰胺基丙基二甲氨基乙酸甜菜碱、肉豆蔻酸酰胺基丙基二甲氨基乙酸甜菜碱、棕榈酸酰胺基丙基二甲氨基乙酸甜菜碱、硬脂酸酰胺基丙基二甲氨基乙酸甜菜碱、油酸酰胺基丙基二甲氨基乙酸甜菜碱等；烷基磺基甜菜碱型两性表面活性剂，诸如椰子油脂肪酸二甲基磺基丙基甜菜碱等；烷基羟基磺基甜菜碱型两性表面活性剂，诸如月桂基二甲氨基羟基磺基甜菜碱等；磷酸酯甜菜碱型两性表面活性剂，诸如月桂基羟基磷酸酯甜菜碱等；以及酰胺基氨基酸型两性表面活性剂，诸如N-月桂酰基-N'-羟乙基-N'-羧基甲基乙二胺钠、N-油酰基-N'-羟乙基-N'-羧基甲基乙二胺钠、N-椰油酰基-N'-羟乙基-N'-羧基甲基乙二胺钠、N-月桂酰基-N'-羟乙基-N'-羧基甲基乙二胺钾、N-油酰基-N'-羟乙基-N'-羧基甲基乙二胺钾、N-月桂酰基-N-羟乙基-N'-羧基甲基乙二胺钠、N-油酰基-N-羟乙基-N'-羧基甲基乙二胺钠、N-椰油酰基-N-羟乙基-N'-羧基甲基乙二胺钠、N-月桂酰基-N-羟乙基-N',N'-二羧基甲基乙二胺单钠、N-油酰基-N-羟乙基-N’,N’-二羧基甲基乙二胺单钠、N-椰油酰基-N-羟乙基-N',N'-二羧基甲基乙二胺单钠、N-月桂酰基-N-羟乙基-N',N'-二羧基甲基乙二胺二钠、N-油酰基-N-羟乙基-N’,N’-二羧基甲基乙二胺二钠、N-椰油酰基-N-羟乙基-N',N'-二羧基甲基乙二胺二钠等。
半极性表面活性剂的例子包括烷基胺氧化物型表面活性剂、烷基胺氧化物、烷基酰胺氧化物、烷基羟胺氧化物等。优选地使用具有10至18个碳的烷基二甲基胺氧化物、具有8至18个碳的烷氧基乙基二羟乙基胺氧化物等。其具体例子包括十二烷基二甲基氧化胺、二甲基辛基氧化胺、二乙基癸基氧化胺、双-(2-羟乙基)十二烷基氧化胺、二丙基十四烷基氧化胺、甲基乙基十六烷基氧化胺、十二烷基酰胺基丙基二甲基氧化胺、鲸蜡基二甲基氧化胺、硬脂酰基二甲基氧化胺、牛油二甲基氧化胺、二甲基-2-羟基十八烷基氧化胺、月桂酰基二甲基氧化胺、肉豆蔻基二甲基氧化胺、硬脂酰基二甲基氧化胺、异硬脂酰基二甲基氧化胺、可可脂肪酸烷基二甲基氧化胺、辛酰胺丙基二甲基氧化胺、癸酰胺丙基二甲基氧化胺、月桂酰胺丙基二甲基氧化胺、肉豆蔻酰胺丙基二甲基氧化胺、棕榈酰胺丙基二甲基氧化胺、硬脂酰胺丙基二甲基氧化胺、异硬脂酰胺丙基二甲基氧化胺、油酰胺丙基二甲基氧化胺、蓖麻酰胺丙基二甲基氧化胺、12-羟基硬脂酰胺丙基二甲基氧化胺、可可脂肪酸酰胺丙基二甲基氧化胺、棕榈仁油脂肪酸酰胺丙基二甲基氧化胺、蓖麻油脂肪酸酰胺丙基二甲基氧化胺、月桂酰胺乙基二甲基氧化胺、肉豆蔻酰胺乙基二甲基氧化胺、可可脂肪酸酰胺乙基二甲基氧化胺、月桂酰胺乙基二乙基氧化胺、肉豆蔻酰胺乙基二乙基氧化胺、可可脂肪酸酰胺乙基二乙基氧化胺、月桂酰胺乙基二羟乙基氧化胺、肉豆蔻酰胺乙基二羟乙基氧化胺和可可脂肪酸酰胺乙基二羟乙基氧化胺。
紫外光阻断剂可以是无机紫外光阻断剂或有机紫外光阻断剂。当要将本发明的外用制剂或化妆品组合物用于防晒时，优选地包含至少一种类型的有机紫外光阻断剂。具体地讲，同时使用无机和有机紫外光阻断剂是优选的，并且与UV-B阻断剂结合使用UV-A阻断剂是更优选的。
可将无机紫外光阻断剂作为紫外光散射剂配混，诸如上述无机颜料粉末和金属粉末颜料。其例子包括金属氧化物，诸如氧化钛、氧化锌、氧化铈、低价氧化钛、铁掺杂的钛氧化物等；金属氢氧化物，诸如氢氧化铁等；金属薄片，诸如板状氧化铁、铝薄片等；以及陶瓷，诸如碳化硅等。在这些之中，选自颗粒、板、针或纤维形式的具有1至100nm的平均粒度的微粒金属氧化物和微粒金属氢氧化物的至少一种类型的材料是尤其优选的。优选地使粉末接受例如常规的表面处理，诸如氟化合物处理，其中全氟烷基磷酸酯处理、全氟烷基硅烷处理、全氟聚醚处理、氟代有机硅处理和氟代有机硅树脂处理是优选的；有机硅处理，其中甲基氢聚硅氧烷处理、二甲基聚硅氧烷处理、气相四甲基四氢环四硅氧烷处理或甘油改性的有机硅处理是优选的；有机硅树脂处理，其中三甲基硅氧基硅酸处理是优选的；侧基处理(pendant treatment)，其为在气相有机硅处理之后加上烷基链的方法；硅烷偶联剂处理；钛偶联剂处理；硅烷处理，其中烷基硅烷处理或烷基硅氮烷处理是优选的；油剂处理；N-酰基化赖氨酸处理；聚丙烯酸处理；金属皂处理，其中优选使用硬脂酸盐或肉豆蔻酸盐；丙烯酸树脂处理；金属氧化物处理；等等。优选地进行上述多种处理。例如，可将微粒氧化钛的表面用金属氧化物如氧化硅、氧化铝等涂布，且随后可用烷基硅烷进行表面处理。表面处理剂的总量优选地在粉末的0.1至50重量％的范围内。
有机紫外光阻断剂是亲脂性紫外光阻断剂，并且其例子包括基于苯甲酸的紫外线吸收剂，诸如对氨基苯甲酸(下文称为“PABA”)、PABA单甘油酯、N,N-ニ丙氧基-PABA乙酯、N,N-ニ乙氧基-PABA乙酯、N,N-ニ甲基-PABA乙酯、N,N-ニ甲基-PABA丁酯、2-[4-(二乙氨基)-2-羟基苯甲酰基]苯甲酸己酯(商品名：Uvinul A plus)等；基于邻氨基苯甲酸的紫外线吸收剂，诸如N-乙酰基邻氨基苯甲酸高薄荷酯等；基于水杨酸的紫外线吸收剂，诸如水杨酸戊酯、水杨酸薄荷酯、水杨酸高薄荷酯、水杨酸辛酯、水杨酸苯酯、水杨酸苄酯、水杨酸对异丙醇苯酯等；基于肉桂酸的紫外线吸收剂，诸如肉桂酸辛酯、4-异丙基肉桂酸乙酯、2,5-ニ异丙基肉桂酸甲酯、2,4-ニ异丙基肉桂酸乙酯、2,4-ニ异丙基肉桂酸甲酯、对甲氧基肉桂酸丙酯、对甲氧基肉桂酸异丙酯、对甲氧基肉桂酸异戊酯、对甲氧基肉桂酸辛酯(对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯)、对甲氧基肉桂酸2-乙氧基乙酯、对甲氧基肉桂酸环己酯、α-氰基-β-苯基肉桂酸乙酯、α-氰基-β-苯基肉桂酸2-乙基己酯、单-2-乙基己酰基-ニ对甲氧基肉桂酸甘油酯、3,4,5-三甲氧基肉桂酸3-甲基-4-[甲基双(三甲基硅氧基)甲硅烷基]丁酯、亚甲基丙二酸聚二甲基硅氧烷二乙基酯(dimethicodiethyl benzalmalonate)(商品名：Parsol SLX(INCI名称：聚硅酮-15))等；基于ニ苯甲酮的紫外线吸收剂，诸如2,4-ニ羟基ニ苯甲酮、2,2'-ニ羟基-4-甲氧基ニ苯甲酮、2,2'-ニ羟基-4,4'-ニ甲氧基ニ苯甲酮、2,2',4,4'-四羟基ニ苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基ニ苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-4'-甲基ニ苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基ニ苯甲酮-5-磺酸酯、4-苯基ニ苯甲酮、2-乙基己基-4'-苯基ニ苯甲酮-2-羧酸酯、羟基-4-正辛氧基ニ苯甲酮、4-羟基-3-羧基ニ苯甲酮等；基于苯并三唑的紫外线吸收剂，诸如3-(4'-甲基亚苄基)-d,l-樟脑、3-亚苄基-d,l-樟脑、尿刊酸、尿刊酸乙酯、2-苯基-5-甲基苯并噁唑、2,2'-羟基-5-甲基苯基苯并三唑、2-(2'-羟基-5'-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-5'-甲基苯基)苯并三唑、二苄基吖嗪(dibenzaladine)、ニ茴香酰基甲烷、4-甲氧基-4'-叔丁基二苯甲酰基甲烷、5-(3,3-ニ甲基-2-亚降冰片基)-3-戊-2-酮、2，2'-亚甲基双(6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚)(商品名：M)；基于三嗪的紫外线吸收剂，诸如2,4,6-三[4-(2-乙基己氧基羰基)苯胺基]1,3,5-三嗪(INCI：辛基三嗪酮)、2,4-双{[4-(2-乙基-己氧基)-2-羟基]苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪(INCI：双-乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪，商品名：S)等；2-氰基-3,3-二苯基丙-2-烯酸-2-乙基己酯(INCI：氰双苯丙烯酸辛酯)；等等。由于有机基紫外线吸收剂通常具有高极性并且不易溶解，因此过去难以在油包水(W/O)乳液化妆品组合物中稳定配混所需的高含量的有机基紫外线吸收剂。然而，当将本发明的液体有机聚硅氧烷用作乳化剂时，并当将诸如酯油等中极性油与之组合作为粘结剂时，可以得到稳定的含紫外线吸收剂的油包水乳液化妆品组合物，甚至当油相包含诸如硅油、烃油等低极性油时。在此情况下，有机基紫外线吸收剂的配混量优选地在0.1至10重量％的范围内，并且粘结剂的配混量优选地在0.005至5重量％的范围内。
另外，可能的是使用其中在疏水性聚合物粉末中包含有机紫外光阻断剂的产品。该聚合物粉末可以是中空的或不是中空的，可具有0.1至50μm的平均原生粒度且可具有或宽或窄的粒度分布。聚合物的类型包括丙烯酸树脂、甲基丙烯酸树脂、苯乙烯树脂、聚氨酯树脂、聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、有机硅树脂、尼龙、丙烯酰胺树脂和硅烷化的多肽树脂。包含0.1至30重量％的有机紫外光阻断剂的聚合物粉末是优选的，并且包含为UV-A吸收剂的4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰基甲烷的聚合物粉末是尤其优选的。
可优选地使用的紫外光阻断剂为选自以下的至少一种：微粒氧化钛、微粒氧化锌、对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰基甲烷、基于苯并三唑的紫外线吸收剂和基于三嗪的紫外线吸收剂。通常使用这些紫外光阻断剂，它们易于获取，并具有高紫外光阻断效果，并因此可有益地加以使用。
盐的例子包括无机盐、有机盐、胺盐和氨基酸盐。无机盐的例子包括盐酸、硫酸、碳酸、硝酸和类似无机酸的钠盐、钾盐、镁盐、钙盐、铝盐、锆盐、锌盐等。有机酸盐的例子包括乙酸、脱氢乙酸、柠檬酸、苹果酸、琥珀酸、抗坏血酸、硬脂酸和类似有机酸的盐。胺盐和氨基酸盐的例子包括三乙醇胺和类似的胺盐，谷氨酸盐和类似的氨基酸盐等。另外，可以使用用于化妆品配方的透明质酸盐、硫酸软骨素等，甘氨酸铝锆复合物等，和酸-碱中和盐等。
保湿剂的例子包括甘油、山梨醇、丙二醇、双丙二醇、1,3-丁二醇、葡萄糖、木糖醇、麦芽糖醇、聚乙二醇和类似的多元醇；透明质酸、硫酸软骨素、吡咯烷酮羧酸盐、聚氧乙烯甲基葡糖苷、聚氧丙烯甲基葡糖苷、PEG/PPG二甲醚、多元醇、二醇、二醇酯等。然而，从增加环境相容性以及将化妆品组合物或外用制剂的整个配方变成无PEG的配方的角度来看，优选地选择非聚醚水溶性聚合物。
防腐剂的例子包括对羟基苯甲酸烷基酯、苯甲酸、苯甲酸钠、山梨酸、山梨酸钾、苯氧基乙醇等。抗微生物剂的例子包括苯甲酸、水杨酸、石碳酸、山梨酸、对羟基苯甲酸烷基酯、对氯间甲酚、六氯酚、苯扎氯铵、盐酸氯己定、三氯碳酰苯胺、三氯生、光敏剂、苯氧基乙醇等。然而，在化妆品组合物为口红的情况下，优选地不包含这些物质。
抗氧化剂的例子包括生育酚、丁基羟基茴香醚、二丁基羟基甲苯、植酸等。
pH调节剂的例子包括乳酸、柠檬酸、乙醇酸、琥珀酸、酒石酸、dl-苹果酸、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢铵等。
螯合剂的例子包括丙氨酸、依地酸钠盐、多磷酸钠、偏磷酸钠、磷酸等。
清新剂的例子包括L-薄荷醇、樟脑等。抗炎剂的例子包括尿囊素、甘草次酸、甘草酸、氨甲环酸、甘菊蓝等。
美肤组分的例子包括亮肤剂，诸如胎盘提取物、熊果苷、谷胱甘肽、虎耳草提取物等；细胞活化剂，诸如蜂王浆等；改善皮肤粗糙性的试剂；循环促进剂，诸如壬酸香草酰胺、烟酸苄酯、烟酸β-丁氧基乙酯、辣椒碱、姜油酮、斑蝥酊剂(cantharide tincture)、鱼石脂、咖啡因、鞣酸、α-龙脑、生育酚烟酸酯、六烟酸肌醇、环扁桃酯、桂利嗪、妥拉唑林、乙酰胆碱、维拉帕米、千金藤素、γ-谷维素等；收敛剂，诸如氧化锌、鞣酸等；抗皮脂溢剂，诸如硫磺、二甲噻蒽等；等等。维生素的例子包括维生素A类，诸如维生素A油、视黄醇、视黄醇乙酸酯、视黄醇棕榈酸酯等；维生素B类，诸如维生素B2，如核黄素、核黄素丁酸酯、黄素腺嘌呤二核苷酸等；维生素B6类，诸如盐酸吡哆醇、二辛酸吡多醇、三棕榈酸吡多醇等；维生素B12及其衍生物；维生素B15及其衍生物等；维生素C类，诸如L-抗坏血酸、L-抗坏血酸二棕榈酸酯、L-抗坏血酸2-硫酸钠、L-抗坏血酸磷酸二酯二钾等；维生素D类，诸如麦角钙化醇、胆钙化醇等；维生素E类，诸如α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、dl-α-生育酚乙酸酯、dl-α-生育酚烟酸酯、dl-α-生育酚琥珀酸酯等；生物素H；维生素P；烟酸类，诸如烟酸、烟酸苄酯等；泛酸类，诸如泛酸钙、D-泛醇、泛醇乙醚、乙酰基泛醇乙醚等；等等。
氨基酸的例子包括诸如甘氨酸、缬氨酸、亮氨酸、异亮氨酸、丝氨酸、苏氨酸、苯丙氨酸、精氨酸、赖氨酸、天冬氨酸、谷氨酸、胱氨酸、半胱氨酸、甲硫氨酸、色氨酸、吡咯烷酮羧酸等氨基酸和/或其盐。
核酸的例子包括脱氧核糖核酸等。激素的例子包括雌二醇、乙烯基雌二醇等。
生物活性组分是在施加到皮肤或毛发上时赋予皮肤或毛发某种生物活性的物质，其例子包括亲脂性物质。其例子包括抗炎剂、抗老化剂、紧致剂、毛发再生剂、毛发生长促进剂、湿润剂、循环促进剂、干燥剂、温热剂、维生素、伤ロ愈合促进剂、刺激缓解剂、镇痛剂、细胞活化剂、酶组分等。同样，可优选地共混自然植物提取物组分、海藻提取物组分和草药组分。
药物活性组分包括具有疾病治疗有益效果的物质，并且其例子包括蛋白、肽和低分子量化合物。
香料无特别限制，前提是其为亲脂性香料，并且其例子包括含有多种提取物并从多种植物花朵、种子、叶子、根茎等提取的香料，从海藻提取的香料，从多种动物部分和分泌物提取的香料(例如，麝香或鲸油)以及人工合成的香料(例如，薄荷醇、麝香、乙酸酯和香草)。配混香料的目的是为外用制剂或化妆品组合物赋予芳香或香味。颜料的例子包括油溶性染料、水溶性染料、增量颜料、无机颜料、有机颜料、亲脂性荧光增白剂等。
与其他基于有机硅的化妆品原料的组合
根据其剂型和配方，根据本发明的外用制剂或化妆品组合物还可以包含固体有机硅树脂或交联有机聚硅氧烷、丙烯酰基有机硅树枝状共聚物、有机硅生橡胶(有机硅胶料)、聚酰胺改性的有机硅、烷基改性的有机硅蜡或烷基改性的有机硅树脂蜡。本发明的液体有机聚硅氧烷被构造成具有构成主链的聚硅氧烷链等以及作为改性基团的亲水性甘油衍生物基团，并任选地可具有长链烷基等。这是有利的，原因是可以设计这样一种化妆品组合物：其具有与这些基于有机硅的化合物优异的配混稳定性，并利用这些基于有机硅的化妆品原料特有的触感。
固体有机硅树脂或交联有机聚硅氧烷
本发明的外用制剂或化妆品组合还可以包含固体有机硅树脂或交联有机聚硅氧烷。固体有机硅树脂或交联有机聚硅氧烷优选地为疏水性的，使得其在室温下完全不溶于水，或其相对于100g水的溶解度低于1重量％(质量％)。固体有机硅树脂通常用作可在油体系中配混的成膜聚合物。
固体有机硅树脂为具有高度支化结构、网状结构或笼状结构的有机聚硅氧烷，并在室温下为固体。可以使用任何类型的产品，前提是其为常用于化妆品组合物并且不与本发明目标对立的有机硅树脂。就固体有机硅树脂而言，有机硅树脂可以是粒子的形式，诸如球形粉末、鳞状粉末、针状粉末、板状薄片粉末(包括具有粒子的纵横比和通常视为板状形式的外观的板状粉末)等。具体地讲，优选地使用下述包含单有机硅氧基单元(T单元)和/或硅氧基单元(Q单元)的有机硅树脂粉末。从易于配混的角度来看，固体有机硅树脂优选地以其中将固体有机硅树脂溶于环状有机硅或低粘度链状有机硅等中的形式使用。
与固体有机硅树脂(或树脂溶液)一起配混本发明的液体有机聚硅氧烷是有用的，因为可改善与油剂的相容性以及均匀分散性；可得到对使用中的感觉的改善效果，即因配混固体有机硅树脂而与施加区域的均匀粘附；以及可以得到对美容保持性的改善效果，诸如耐湿性、耐皮脂性等。
固体有机硅树脂的例子包括由以下单元的任意组合形成的MQ树脂、MDQ树脂、MTQ树脂、MDTQ树脂、TD树脂、TQ树脂和TDQ树脂：三有机硅氧基单元(M单元)(其中有机基团仅为甲基，或为甲基和乙烯基或苯基)、二有机硅氧基单元(D单元)(其中有机基团仅为甲基，或为甲基和乙烯基或苯基)、单有机硅氧基单元(T单元)(其中有机基团为甲基、乙烯基或苯基)和硅氧基单元(Q单元)。此外，作为其其他例子，可以提及三甲基硅氧基硅酸、聚烷基硅氧基硅酸、含二甲基硅氧基单元的三甲基硅氧硅酸以及烷基(全氟烷基)硅氧基硅酸。这些有机硅树脂优选地为油溶性的并且可以溶于挥发性有机硅。
尤其是，具有高折射率和高苯基含量的苯基有机硅树脂(例如，由道康宁东丽株式会社制造的217Flake树脂等)可容易地用作薄片状有机硅树脂粉末，并当在化妆品组合物中配混时，可赋予皮肤或毛发容光焕发的透薄感。
交联有机聚硅氧烷的有机聚硅氧烷链优选地具有通过使聚醚单元、甘油单元、由具有4至20个碳的亚烷基单元或有机聚硅氧烷单元形成的交联组分等以及其他任选的改性剂等反应而得到的三维交联结构。然而，从增加环境相容性以及将化妆品组合物或外用制剂的整个配方变成无PEG的配方的角度来看，优选地选择非PEG交联有机聚硅氧烷。注意，不含亲水性基团的交联有机聚硅氧烷也称为非乳化性有机硅弹性体。
具体地讲，交联有机聚硅氧烷可经由以下成分的加成反应获得：具有硅键合的氢原子的有机氢聚硅氧烷、在分子链的两个末端均具有反应性不饱和基团的聚醚化合物或甘油衍生物、在分子中具有不止一个双键的不饱和烃以及在分子中具有不止一个双键的有机聚硅氧烷。
这里，交联有机聚硅氧烷可具有或可以不含未反应的硅键合的氢原子、苯基和类似的芳族烃基团；辛基和具有6至30个碳的类似长链烷基；聚醚基团、羧基和类似的改性官能团。换句话讲，可以使用任何交联有机聚硅氧烷，而对物理模式或制备方法(诸如稀释)、性质等无限制。
比如，前述交联有机聚硅氧烷可通过以下成分的加成反应而获得：由选自SiO2单元、HSiO1.5单元、RbSiO1.5单元、RbHSiO单元、Rb 2SiO单元、Rb 3SiO0.5单元和Rb 2HSiO0.5单元的结构单元形成的有机氢聚硅氧烷，其中Rb为具有1至30个碳原子的取代的或未取代的一价烃基(不包括脂族不饱和基团)，并且一部分Rb为具有8至30个碳原子的一价烃基，同时，平均包含1.5个或更多个键合到分子中的硅原子的氢原子；和选自以下的交联组分：在分子链的两个末端均具有不饱和烃基的聚氧化烯化合物，诸如聚甘油化合物、聚甘油醚化合物等聚醚化合物，作为由以下通式表示的α,ω-双烯的不饱和烃：CH2＝CH-CrH2r-CH＝CH2，其中r为0至26范围内的整数，以及由SiO2单元、(CH2＝CH)SiO1.5单元、RcSiO1.5单元、Rc(CH2＝CH)SiO单元、Rc 2SiO单元、Rc 3SiO0.5和Rc 2(CH2＝CH)SiO0.5形成的有机聚硅氧烷，其中Rc为具有1至30个碳原子的取代的或未取代的一价烃基(不包括脂族不饱和基团)，并且平均包含1.5个或更多个键合到硅原子的乙烯基。注意，通过使未反应的硅键合的氢原子进行加成反应，可以引入上述改性官能团。例如，通过使1-己烯与具有未反应的硅键合的氢原子的交联有机聚硅氧烷反应，可以引入己基(C6烷基)。
可以使用任何交联有机聚硅氧烷，而对物理模式或制备方法(诸如稀释)、性质等无限制，前提是其为交联有机聚硅氧烷，诸如上述那些。其尤其优选的例子包括美国专利No.5,654,362中所述的α,ω-双烯交联有机硅弹性体(市售产品包括由美国道康宁公司制造的DC 9040有机硅弹性体共混物、DC 9041有机硅弹性体共混物、DC 9045有机硅弹性体共混物、DC9046有机硅弹性体共混物、EL-9140 DM有机硅弹性体共混物、9546有机硅弹性体共混物、9027有机硅弹性体共混物、FB-9586有机硅弹性体共混物和EL-8040 ID有机硅有机共混物)。另外，部分交联有机聚硅氧烷聚合物的例子按国际化妆品原料命名(INCI)标签名称包括：(聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷)交联聚合物、(PEG-8至30/C6至C30烷基聚二甲基硅氧烷)交联聚合物、(乙烯基聚二甲基硅氧烷/C6至C30烷基聚二甲基硅氧烷)交联聚合物、(聚二甲基硅氧烷/聚甘油)交联聚合物等。
其他优选的交联有机聚硅氧烷的例子包括在WO2007/109240和WO2009/006091中所述的因引入聚氧丙烯基团而表现出与各种有机组分增强的相容性以及稳定的增稠效果的有机硅聚醚弹性体凝胶(市售产品包括Dow Corning EL-8050 ID有机硅有机弹性体共混物、Dow Corning EL-8051IN有机硅有机弹性体共混物和Dow Corning EL-7040含水弹性体共混物)；以及WO2011/028765和WO2011/028770中所述的粘液性有机硅流体。此外，由本申请人在日本提交的(以专利申请2010-289722)并基于所述申请而要求优先权的液体和可轻度交联的有机聚硅氧烷可用于本发明。
就通过作为外用制剂或化妆品组合物中的组分而配混的不饱和烃(诸如含不饱和基团的有机聚硅氧烷、双烯等，或在两个分子末端均具有反应性不饱和基团的聚氧丙烯)的交联而形成的不可乳化的交联有机聚硅氧烷(也称为非乳化性有机硅弹性体)而言，可向皮肤或毛发赋予厚重、光滑的触感，并且可以得到不泛光的外观(matte finish)以及隐藏皱纹、色素斑等效果。此外，这种构造是有利的，因为化妆品组合物对皮肤的粘附感得到改善，并且美容保持性因保持各种油剂并增加粘度的效果较好而得到增强。
非乳化性交联有机聚硅氧烷具有如上所述的其独特的使用中的感觉、隐藏等优异特性，但是由于其不含亲水性基团，已存在难以在含水化妆品组合物和外用制剂中稳定配混的情况。然而，如果将本发明的液体有机聚硅氧烷用作油包水或油包极性溶剂乳液的乳化剂，甚至在油相中包含交联有机聚硅氧烷的情况下，也可能获得稳定性优于常规乳化剂的乳液型化妆品组合物或外用制剂。
另一方面，乳化性交联有机聚硅氧烷(也称为乳化性有机硅弹性体)具有上述交联有机聚硅氧烷的独特性质，同时，在一定程度上用作油包水或油包极性溶剂乳液的乳化剂。具有PEG部分的常规交联有机聚硅氧烷可提供稳定的油包水乳液，但PEG所特有的在干燥时的油腻性和粘性也是问题。另外，常规的交联有机聚硅氧烷不符合将诸如化妆品等最终消费产品的整个配方变成无PEG配方的全球趋势。
相比之下，虽然包含甘油衍生物的常规交联有机聚硅氧烷的触感(即油腻性)问题相比于PEG类型得到减轻，但是油包水乳液的稳定性极差，尤其是对于包含有机油的油相而言，并且包含甘油衍生物的所述常规交联有机聚硅氧烷无法单独地用作乳化剂。因此，已必须结合使用聚醚改性的有机硅或类似的PEG乳化剂。也就是说，包含甘油衍生物的常规交联有机聚硅氧烷归根结底不能符合将诸如化妆品等最终消费产品的整个配方变成无PEG配方的全球趋势。
然而，如果使用这样一种技术，其中将本发明的液体有机聚硅氧烷用作油包水或油包极性溶剂乳液的乳化剂的基础化合物，并将包含甘油衍生物的常规交联有机聚硅氧烷用作乳化助剂或用作触感调节剂时，则可以同时得到乳液的稳定性和使用中的高级感觉以及持久的保湿效果。因此，设计符合将诸如化妆品等最终消费产品的整个配方变成无PEG配方的全球趋势的产品是可能的。
可根据其目的配混一种或两种或更多种类型的固体有机硅树脂或交联有机聚硅氧烷。其配混量根据目的和配混意图而优选地在整个外用制剂或化妆品组合物的0.05至25重量％(质量％)、更优选地在0.1至15重量％(质量％)的范围内。
丙烯酰基有机硅树枝状共聚物
本发明的外用制剂或化妆品组合物还可以包含丙烯酰基有机硅树枝状共聚物。丙烯酰基有机硅树枝状共聚物是在侧链上具有碳硅氧烷树枝状结构的乙烯基聚合物，并且其优选例子包括日本专利No.4009382(日本未经审查的专利申请公布No.2000-063225)中所述的乙烯基聚合物。市售产品的例子包括FA 4001CM有机硅丙烯酸酯和FA 4002 ID有机硅丙烯酸酯(由道康宁东丽株式会社制造)等，以及在侧链等上具有8至30个碳优选14至22个碳的长链烷基的丙烯酰基有机硅树枝状共聚物。当单独配混丙烯酰基有机硅树枝状共聚物时，可以得到优异的成膜能力。因此，通过在根据本发明的外用制剂或化妆品组合物中配混丙烯酰基有机硅树枝状共聚物，可在施加部分上形成强涂层膜，并且美容耐久性诸如耐皮脂性、耐摩擦性等可得到显著改善。稀释剂可以是基于有机硅的油剂，或异十二烷或类似的有机油剂。
通过与前述丙烯酰基有机硅树枝状共聚物一起使用本发明的液体有机聚硅氧烷，存在的优势在于可因碳硅氧烷树枝状结构提供的强拒水性而改善表面保护特性(诸如耐皮脂性)，同时，可有效地隐藏不规则的地方(诸如毛孔)。另外，本发明的液体有机聚硅氧烷导致丙烯酰基有机硅树枝状共聚物与其他油剂出色地共混，并具有与皮肤和毛发表面出色的相容性。因此，丙烯酰基有机硅树枝状共聚物的硬度可得到降低，并且可以实现具有优异粘合感和持久保湿感的膜。另外，维持了美容保持性，并赋予了保湿效果，因此，存在的优势在于皮肤表面或毛发的退化可长时间得到抑制。
丙烯酰基有机硅树枝状共聚物的配混量可根据其目的和配混意图而适当地加以选择，但是优选地在整个外用制剂或化妆品组合物的1至99重量％(质量％)的范围内，更优选地在30至70重量％(质量％)的范围内。
有机硅生橡胶(有机硅胶料)
在本发明的外用制剂或化妆品组合物中，可将在室温下具有1,000,000mm2/s或更高粘度的超高粘性但仍呈流体的组分(称为有机硅生橡胶(有机硅胶料))适当地用作硅油。该有机硅胶料为具有超高聚合度的直链二有机聚硅氧烷，且也称作有机硅生橡胶或有机聚硅氧烷胶料。该有机硅胶料具有高聚合度，且由于这个原因，其具有可测量的可塑度。就此而言，该有机硅胶料与上述油性有机硅不同。该有机硅胶料可按原样配混在本发明的外用制剂或化妆品组合物中尤其是美发组合物中以赋予所需的触感，或者可作为其中分散有油状有机硅的液体胶料分散体(有机硅胶料的油分散体)而配混。
这种有机硅生橡胶的例子包括具有二烷基硅氧基单元(D单元)的取代的或未取代的有机聚硅氧烷，诸如二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、氨基聚硅氧烷、甲基氟代烷基聚硅氧烷等，或其具有微交联结构的产物。其典型例子包括由以下通式表示的产物：R10(CH3)2SiO{(CH3)2SiO}s{(CH3)R12SiO}tSi(CH3)2R10。在该式中，R12为选自以下的基团：乙烯基、苯基、具有6至20个碳的烷基、具有3至15个碳的氨基烷基、具有3至15个碳的全氟烷基以及具有3至15个碳的含季铵盐基团的烷基；并且末端基团R10为选自以下的基团：具有1至8个碳的烷基、苯基、乙烯基、具有3至15个碳的氨基烷基、羟基以及具有1至8个碳的烷氧基。s＝2,000至6,000；t＝0至1,000；并且s+t＝2,000至6,000。在这些之中，具有3,000至20,000范围内的聚合度的二甲基聚硅氧烷生橡胶是优选的。此外，在分子的侧链或末端上具有3-氨基丙基、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基等的氨基-改性的甲基聚硅氧烷生橡胶是优选的。另外，在本发明中，根据需要，该有机硅胶料可单独或以其两种或更多种类型的组合使用。
该有机硅胶料具有超高聚合度。由于这个原因，该有机硅胶料可在毛发或皮肤上表现出优越的保留性质，且可形成具有优越通气性质的保护膜。由于这个原因，该有机硅胶料为这样一种组分，其可特别地在毛发上提供光泽和光采且可在使用期间和使用后在整个毛发上赋予具有张力的质地。可将高聚合度的有机硅胶料以通过用硅油稀释得到的粘度降低的形式配混在外用制剂或化妆品组合物中。此外，作为使用本发明的液体有机聚硅氧烷的结果，可为润湿的毛发诸如在冲洗时的毛发提供光滑、爽滑的感觉；可因外用制剂或化妆品组合物有效地吸附到毛发表面上而为毛发赋予持久的保湿感、对毛发表面的保护以及修复效果；并且蓬乱可得到抑制。
有机硅胶料的配混量例如为整个外用制剂或化妆品组合物的0.05至30重量％(质量％)并优选1至15重量％(质量％)。当将有机硅胶料用作经由初步乳化(包括乳液聚合)步骤制备的乳液组合物时，该有机硅胶料可容易地共混并且可以稳定地共混于本发明的美发组合物中。如果有机硅胶料的配混量低于上述下限，则为毛发赋予特定的触感或光泽的效果可能不足。
聚酰胺改性的有机硅
可优选地在本发明的外用制剂或化妆品组合物中配混的聚酰胺改性的有机硅的例子包括在美国专利No.5,981,680(日本未经审查的专利申请公布No.2000-038450)和日本未经审查的专利申请公布(PCT申请的翻译版)No.2001-512164中所述的基于硅氧烷的聚酰胺化合物。市售产品的例子包括2-8178胶凝剂、2-8179胶凝剂等(由美国道康宁公司制造)。该聚酰胺改性的有机硅还用作油基原料，具体地讲用作硅油的增稠/胶凝剂。
当将聚酰胺改性的有机硅与本发明的液体有机聚硅氧烷结合使用时，本发明的外用制剂或化妆品组合物产生出色的稳定性和粘附性感觉，并在施用到皮肤、毛发等时产生出色的展开和定型。另外，从质量的观点来看存在优点，使得可以提供光滑的透薄感和优异的光泽，可适当地调节包含油基原料的整个化妆品组合物的粘度或硬度(柔软性)，并且可以完全控制油腻感(油腻和发粘触感)。此外，通过使用本发明的液体有机聚硅氧烷，香料、粉末等的分散稳定性得到改善，并且可以赋予持久保湿作用和出色触感的有益效果。因此，所得的外用制剂或化妆品组合物的特征将在于能够长时间维持均匀细致的化妆品感觉和使用满意度。
有机硅蜡
可优选地在本发明的外用制剂或化妆品组合物中配混的有机硅蜡为高级烷基改性的有机硅和烷基改性的有机硅树脂。高级烷基改性的有机硅在室温下为蜡状，并为可用作固体化妆品组合物(例如，油基固体皮肤化妆品组合物产品或固体美发组合物产品)的基础材料或保湿剂的一部分或者用于毛发应用以赋予光泽的组分。因此，高级烷基改性的有机硅可优选地用于本发明的外用制剂或化妆品组合物。高级烷基改性的有机硅蜡的例子包括两个分子末端均用三甲基硅氧基封端的甲基(长链烷基)聚硅氧烷、两个分子末端均用三甲基硅氧基封端的二甲基聚硅氧烷与甲基(长链烷基)硅氧烷的共聚物、在两个末端均用长链烷基改性的二甲基聚硅氧烷等。市售产品的例子包括AMS-C30化妆品蜡、2503化妆品蜡等(由美国道康宁公司制造)。
本发明的液体有机聚硅氧烷具有与高级烷基改性的有机硅蜡出色的亲和力，并在蜡中具有优异的分散性特性，因此，可得到具有优异的随时间的储藏稳定性的外用制剂或化妆品组合物。另外，外用制剂或化妆品组合物尤其是固体化妆品组合物的形成能力将是优异的。尤其是，在包含粉末的体系中，可得到在包含高级烷基改性的有机硅蜡的基础材料中均匀且稳定分散粉末的效果，并且可适当地减轻基础材料在形成后的硬度。因此，可以提供在施用时光滑且均匀地展开的外用制剂或化妆品组合物。
此外，可与水相一起在包含本发明的液体有机聚硅氧烷的高级烷基改性的有机硅蜡的油相中稳定地乳化其他表面活性剂。因此，由于两相之间的协同作用，可向皮肤或毛发赋予持久的高级感和保湿效果，另外还可以赋予改善美容保持性(示例为耐湿性和耐皮脂性)的效果。
在本发明的外用制剂或化妆品组合物中，高级烷基改性的有机硅蜡优选地具有不低于60℃的熔点，因为这将导致美容保持性效果和高温下的稳定性。
烷基改性的有机硅树脂是一种可在油相中配混的成膜聚合物，并为向外用制剂或化妆品组合物赋予皮肤耐皮脂性、保湿性和细腻触感的组分；并且可以适当地使用在室温下为蜡的形式的烷基改性的有机硅树脂。例如，可提到在PCT国际申请的已公布的日本翻译版No.2007-532754中所述的倍半硅氧烷树脂蜡。市售产品的例子包括SW-8005 C30树脂蜡(由美国道康宁公司制造)等。
本发明的液体有机聚硅氧烷具有与高级烷基改性的有机硅蜡和烷基改性的有机硅树脂蜡出色的亲和力，并在蜡中具有优异的分散性特性，因此，可得到具有优异的随时间的储藏稳定性的外用制剂或化妆品组合物。此外，可与水相一起在包含烷基改性的有机硅树脂蜡的油相中稳定地乳化其他表面活性剂。因此，可向皮肤或毛发赋予高级的触感和保湿效果，另外还可以赋予改善美容保持性(示例为耐湿性和耐皮脂性)的效果。
止汗活性组分和香体剂
另外，在根据本发明的外用制剂或化妆品组合物为止汗剂的情况下，或根据其用途，外用制剂或化妆品组合物可包含止汗活性组分和/或香体组分。
止汗活性组分的例子包括收敛盐，诸如水合氯化铝、四氯水合甘氨酸铝锆(ZAG)等；但是可以使用铝、铪、锌和锆盐(例如铝卤化物、铝羟基卤化物、锆卤化物、锆卤氧化物、锆羟基卤化物、氢氧化锆卤化物、氯化铝锆、乳酸锆铝和碱性铝卤化物)。其例子包括Al2(OH)5Cl、溴化铝、缓冲硫酸铝、明矾、枯矾及其各种水、醇或甘氨酸复合物(例如，含铝、锆和甘氨酸的水合氯化铝-锆与甘氨酸的复合物(ZAG复合物))等。可以使用单种止汗活性组分，或者可以使用两种或更多种的组合。在根据本发明的止汗组合物为油包水乳液型止汗组合物的情况下，这些止汗活性组分为水相组分。另一方面，已知大豆提取物和异黄酮类也具有其止汗效果；并且由于它们的水溶性较低，因此优选地将它们溶解到油相中而使用。
在本发明中，止汗活性组分的配混量为足以减少出汗的量，并且在个人护理组合物中将所述配混量限制到少量是有益的。具体地讲，从止汗效果和触感的观点来看，止汗活性组分在止汗组合物中的配混量优选地为整个化妆品组合物的5至25重量％。当使用水溶性止汗活性组分时，从成本效益的观点来看，优选在维持止汗效果的同时最大限度地提高组合物中水的比例，但是也可以将止汗活性组分以接近饱和量的量加入水相中。
本发明的外用制剂或化妆品组合物尤其是止汗组合物可包含与止汗活性组分一起的或代替止汗活性组分的香体剂。香体剂的例子包括去味剂、香料以及防止或消除出汗导致的异味的物质。此类香体剂为抗微生物剂(杀菌剂或杀真菌剂)、抑菌剂、吸异味物质、去味剂、香料等，并为了防止腋下异味、汗异味、脚异味和其他身体异味而配混。注意，这些香体剂可用于除止汗剂以外的外用制剂或化妆品组合物，理所当然，可将它们有益地配混到本发明的外用制剂或化妆品组合物中。
抗微生物剂的例子包括烷基三甲基溴化铵、氯化十六烷基吡啶鎓、苄索氯铵、苯扎氯铵、盐酸氯己定、葡萄糖酸氯己定、[[(二异丁基苯氧基)乙氧基]乙基]二甲基苄基氯化铵、N-月桂酰肌氨酸钠、N-棕榈酰肌氨酸钠、N-肉豆蔻酰甘氨酸、N-月桂酰肌氨酸钾、三甲基氯化铵、乳酸氯羟化铝钠、柠檬酸三乙酯、三鲸蜡基甲基氯化铵、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、2,4,4'-三氯-2’-羟基二苯醚(三氯生)和3,4,4’-三氯碳酰苯胺(三氯卡班)；L-赖氨酸十六烷基酰胺和类似的二氨基烷基酰胺；柠檬酸、水杨酸、piroctose和其他重金属盐，优选锌盐及其酸，吡啶硫酮重金属盐，优选吡啶硫酮锌、苯酚硫酸锌、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丁酯、桧木醇、金合欢醇、苯氧基乙醇、异丙基甲基苯酚、蜂胶、溶菌酶、氯化溶菌酶、溶菌酶与维生素E或其衍生物的组合、诸如溶菌酶和α-羟基酸等的有机酸的组合；等等。
抑菌剂的例子包括1-庚基甘油醚、1-(2-乙基己基)甘油醚、1-辛基甘油醚、1-癸基甘油醚、1-十二烷基甘油醚和类似的单烷基甘油醚。
吸异味物质无特别限制，前提是其吸收致异味的物质并减轻异味，由上述无机粉末和有机聚合物的一部分构成，并表现出相同的特性。
吸异味物质的例子包括氧化锌、氧化镁、沸石、偏硅酸铝、硅酸酐、胶态二氧化硅、滑石、云母、羟基磷灰石、纤维素、玉米淀粉、丝、尼龙粉末、交联有机聚硅氧烷粉末、有机聚硅氧烷弹性体球形粉末等。同样，可以使用诸如碱金属碳酸盐、碱金属碳酸氢盐等碳酸盐和碳酸氢盐、铵盐、四烷基铵盐等。在这些吸异味物质之中，钠盐和钾盐是更优选的。另外，还可以使用携带银、铜、锌、铈或类似金属离子的有机或无机多孔粒子(例如，携带银离子的沸石、携带银离子/锌离子/铵离子的沸石)、或含银钙霞石的针状晶体的聚集体等。由于这些物质用作抗微生物剂和吸异味物质，因此可将它们有益地用作香体剂。
此外，羟烷基化环糊精、含大米发酵液的酒糟提取物以及衍生自诸如褐藻提取物、桂皮、丁香、茴香、生姜、薄荷、柚子、龙胆、杏、桉树、苦参、桑树、药蜀葵、鼠尾草、洋甘菊、黄芩、五倍子、栀子、金缕梅、草药等的动物、植物、微生物、真菌等的各种提取物也可用作香体剂。这些组分中的一部分与上述生物活性组分重叠，但是从化妆品组合物的组成设计的角度来看，为了其功能效应而选择这些提取物作为香体剂既是有益的也是优选的。
优选地将0.001至60重量％、更优选地将0.01至30重量％、还要优选地将0.01至3重量％的吸异味物质包含在整个组合物中。只要吸异味物质的配混量在该范围内，就存在可改善去味性能而不对配方的强度和触感造成负面影响的优点。
合适的香料包括已知的局部用物质、有效掩盖出汗伴随的臭味的局部用物质以及提供具有所需芳香的组合物的各种局部用物质。其例子包括适于局部施加到皮肤的所有香料和香料化学品(诸如香料前体)、去味芳香剂等，并且根据需要，可以为共混的香料组分。
实例
在下文中，参考实例详细描述本发明。应当理解的是本发明不受这些实例限制。在以下组成式中，“M”表示Me3SiO基团(或Me3Si基团)，“D”表示Me2SiO基团，“MH”表示Me2HSiO基团(或Me2HSi基团)，“DH”表示MeHSiO基团，并且“MR”和“DR”分别表示其中M或D中的甲基被取代基改性的单元。
注意，在以下实践例和比较例中，“有机硅化合物No.X的制备”等是为了便利而书写，而所得的产物是除了主要组分外还包含少量未反应的原料等的混合物的形式。
实践例1
<有机硅化合物No.1的制备>
将137.7由以下平均组成式表示的甲基氢聚硅氧烷：MD42.9DH 6.7M和14.9g由以下平均组成式表示的3-甲基丙烯酰氧基丙基(三(三甲基硅氧基)甲硅烷基乙基二甲基硅氧基)硅烷：
置于反应容器中，并在氮气流下搅拌的同时加热到80℃。将0.12mL铂-1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷复合物的异丙醇溶液(Pt浓度：0.45重量％)加入，并使混合物在80至90℃下反应3小时。然后，对反应液体少量取样，通过碱分解气体产生法(将剩余的Si-H基团用KOH乙醇/水性溶液分解，然后通过生成的氢气的体积计算反应速率)确认达到了目标反应速率。接下来，将38.4g十六碳烯(α烯烃纯度：91.7％)加入反应混合物，并使混合物在85至105℃下反应一小时。然后，经由相同的方法确认达到了目标反应速率。之后，将9.3g二甘油单烯丙基醚和120g异丙醇(IPA)加入反应混合物，并将0.20mL上述铂催化剂加入。在70至85℃下反应一小时后，对混合物取样。作为计算反应速率的结果，据发现，产生了由以下平均组成式表示的改性有机硅中间体：MD42.9DR*31 0.3DR*22 0.8DR*11 4.4DH 1.2M。这里，R*11、R*21和R*31如下所述。
R*11＝-C16H33
R*22＝-C3H6O-X(其中X为二甘油部分)
将反应液体冷却到50℃，然后将2.1g1,5-己二烯加入，并使混合物在50至75℃下反应4小时。在此情况下，交联时的Vi/H摩尔比为1.17。对混合物取样，并测量反应速率。作为结果，据发现，反应基本上完成。之后，通过在80至90℃下减压蒸馏除去了低沸点组分。作为结果，得到了190g液体有机改性的有机聚硅氧烷，其具有甘油衍生物基团和交联部分，其中交联部分经由Si-C键连接有机聚硅氧烷部分和有机部分。该产物在25℃下为棕褐色至灰白色透明粘滞液体。
实践例1中得到的液体有机聚硅氧烷的平均结构式(示意图)如下所示。
在该式中，“Me”为甲基，“[]n”中的“Z”为-CH2CH2-，“[]n”之外的“Z”为-C3H6-COO-C3H6-，“R”为-C16H33，“Y”为-(CH2)6-，“a”为42.9，“b”为0.8，“c”为1.2，“d”为0.3，“e”为4.4，“m”为3，“n”为3，并且“X”为(C3H6O2)2H。
比较例1
<比较性有机硅化合物RE-1的合成>
将155.9g由平均组成式MD72DH 12M表示的甲基氢聚硅氧烷、13.0g由结构式CH2＝CH-CH2-OCH2CH(OH)CH2OH表示的甘油单烯丙基醚、41.1g1-癸烯和63gIPA置于反应容器中，并在氮气流下搅拌的同时加热到45℃。将0.055g铂-1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷复合物的IPA溶液(Pt浓度＝4.5重量％)加入其中，并使混合物在80℃下反应一小时。然后，采样2g反应液体，通过碱分解气体产生方法确认了反应完成。将反应液体在减压下加热，以便蒸馏出低沸点组分。因此，得到了195g棕褐色半透明的液体组合物，其包含由以下平均组成式表示的单甘油衍生物改性的有机硅：MD72DR*12 9DR21 3M。
在该式中，R*12＝-C10H21。
R*21＝-C3H6OCH2CH(OH)CH2OH
比较例2
<比较性有机硅化合物RE-2的合成>
将111.6g由平均组成式MD61DH 15M表示的甲基氢聚硅氧烷置于反应容器中。然后，将包含30.9g由结构式CH2＝CHSiMe2(OSiMe2)6OSiMe3表示的单末端乙烯基改性二甲基聚硅氧烷和0.10g铂-1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷复合物的甲苯溶液(Pt浓度：0.5重量％)的混合物逐滴加入，将混合物在室温下搅拌，从而得到线性硅氧烷支化型聚硅氧烷中间体。
另外，将7.0g三甘油单烯丙基醚、50.4g1-十二碳烯、100g IPA和0.40g铂-1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷复合物的IPA溶液(Pt浓度：0.5重量％)置于另一反应容器中，并在氮气流下搅拌的同时，将混合物逐滴加入回流溶剂中的之前合成的线性硅氧烷分支化型聚硅氧烷。完成添加后，继续加热和搅拌3小时。然后，采样2g反应液体，通过碱分解气体产生方法确认了反应完成。
接下来，将反应液体转到高压釜中，将4.0g海绵镍催化剂、2.0g水和2.0g IPA加入。然后，将氢气引入，并在以下条件下进行6小时的氢化处理：110℃、0.9MPa。处理后将反应混合物冷却到60℃，并吹入氢气。然后，用氮气进行三次吹扫。接下来，通过精滤除去海绵镍催化剂。因此，得到了204g无色、透明的滤液。
将该滤液置于单独的反应容器中，在100℃和20托以及氮气流下维持一小时，以便蒸馏掉低沸点组分。因此，得到了138g基本上无色的半透明且均匀的液体组合物，其包含由以下平均组成式表示的三甘油衍生物改性的有机硅：MD61DR*13 12DR*32 2DR*23 1M。
在该式中，R*13＝-C12H25
R*32＝-C2H4SiMe2(OSiMe2)6OSiMe3
R*23＝-C3H6O-X，其中X为三甘油部分。
实践例2至4和比较例3至8
使用在实践例1以及比较例1和2中得到的有机硅化合物，如下所述制备了具有表2中所示的配方的油包水乳液组合物。根据以下评价标准，对这些组合物评价了组合物功能(触感、使用中的感觉)、粘度稳定性和乳化粒度稳定性。结果示于表2中。在该表中，“份数”指示“重量(质量)份”。
油包水乳液组合物的制备方法
1.将包含油剂和表面活性剂的有机硅化合物置于200mL容器中。
2.对化合物进行搅拌，并将表面活性剂均匀分散或溶解在油剂中(油相A)。
3.将食盐和离子交换水置于单独的容器中。通过用刮刀进行混合而使盐溶解。此外，在其中混合和溶解1,3-丁二醇(水相B)
4.将高速分散器的锯齿浸入油相A，在固定容器后，在以1,000rpm搅拌的同时，经大约40秒的时间以恒定的速率将水相B倒入油相A中。
5.将高速分散器的速度增至3,000rpm，并将混合物再搅拌两分钟。
6.停止搅拌。然后，将粘附到容器内壁的油性组分用刮刀刮掉，并与制得的乳液混合。
7.使用高速分散器将混合物以3,000rpm的速度搅拌三分钟。
功能评价(触感和使用中的感觉)
根据以下标准评价了将每个油包水乳液组合物用作化妆品组合物时在施用时、施用过程中和施用后的使用中的感觉。注意，在使用普通油剂的组内进行了相对比较。具体地讲：
1.将0.20g油包水乳液组合物置于指尖上并在手背上抹开。
2.在此情况下，根据以下标准评价了：1)施加时至施加过程中的铺展性和光滑性，2)施加过程中至施加后的不油腻，3)施加后无成膜感(干燥时的粘性)，以及4)保湿感的耐久性。
铺展性和光滑性：施加时至施加过程中
●：光滑的触感，且不用费力即可轻易展开
○：光滑的触感，且轻易展开
Δ：刚开始感觉到光滑，但不易展开。感觉到难以逐渐展开(干燥时存在粘性和粘附性)。
×：厚重，铺展性不佳，或在最初施用时存在明显的粘性。
不油腻：施用过程中至施用后
●：令人愉快、水一般的触感，持续到施加的后期。由于对油腻感进行控制以便得到出色的保湿感，因此可以得到使用中极其自然的感觉，而无外观或感觉方面的不适。
○：虽然在施加过程中至施加后逐渐变弱，但是保留了微弱量的湿润(水一般的)触感。因此，获得了油腻感得到平衡的触感。
Δ：虽然在最初施用过程中感觉到湿润的触感，但是这种感觉迅速消失，而油腻感变得明显。
×：从最初施加时的触感就油腻，皮肤的表面显得非常油腻。
无成膜感：施用后
●：在干燥时几乎无粘性感(成膜感)
○：在干燥时有轻微的粘性感(成膜感)
Δ：在干燥时感觉到粘性(成膜感)
×：在施用的后期有强烈的、令人不悦的粘性感
保湿感的耐久性：施用后10分钟
●：高级保湿感持久，存在自然的感觉，无不适
○：保湿感持续，但是皮肤比刚施加后感觉到要略干。可看到一定的油腻。
Δ：无保湿感，油性光泽明显。
×：感觉到因干燥而导致的皮肤不适和刺激
粘度稳定性的评价
称取28g各油包水乳液组合物加到35mL玻璃瓶中。将瓶子盖上，并使其在50℃的恒温浴中静置三周。根据以下标准评价静置前后乳液的粘度稳定性。
●：粘度变化＝<±10％，且外观均匀无变化
○：±10％<粘度变化＝<±20％，且外观均匀
Δ：±20％<粘度变化＝<±30％，或乳液表面均匀性略有降低。
×：±30％<粘度变化，或水滴、水相、油相等分离。(本身无法乳化的情况也标示为“×”)。
乳化粒度的测量和稳定性的评价
在制备油包水乳液组合物后一天，并在使乳液组合物(容纳有28g各油包水乳液组合物的加盖35mL玻璃瓶，如上所述)在50℃和-5℃下静置三周后，使用光学显微镜进行观察(1,000X)并拍摄照片，然后在视觉上确定粒度的分布范围。从而通过检查初始乳化粒度和随着时间的乳化粒度评价了稳定性。
注意，当观察到粒子聚集时，在表格中给出了注释。
●：乳化粒度的变化较小，不存在聚集的迹象。
○：乳化粒度可能略有增加，但未观察到明确的聚集。或者，乳化粒度增加，但总体粒度较小，乳液体系得以维持。
Δ：据认为，发生了粒子的部分聚集。最大乳化粒度明确增加。
×：许多粒子聚集，乳液处于分解开的状态。(本身无法乳化的情况也标示为“×”)。
表2：油包水乳液组合物(实践例2至4和比较例3至8)的配方和评 价结果
表2(续)
注：在比较例3至5中，乳液在制备后不久即分离。因此，未进行触感测试。因此，在表2中记录“NA”。
实践例5：有机硅化合物No.2的制备
将44.1g由平均组成式MD42.9DH6.7M表示的甲基氢聚硅氧烷和12.1g十六碳烯(α烯烃纯度：91.7％)加入反应容器中，并在氮气流下搅拌的同时加热到75℃。将0.11mL铂-1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷复合物的异丙醇溶液(Pt浓度：0.45重量％)加入，并使混合物在70至80℃下反应2小时。之后，将4.5g二甘油单烯丙基醚和60g异丙醇(IPA)加入反应混合物，并将0.10mL上述铂催化剂加入。在70至80℃下反应3小时后，对混合物取样。作为计算反应速率的结果，据发现，产生了由以下平均组成式表示的改性有机硅中间体：MD42.9DR*221.75DR*114.2DH0.75M。这里，R*11和R*21如下文所述。
R*11＝-C16H33
R*22＝-C3H6O-X(其中X为二甘油部分)
然后，将39.1g由以下平均组成式表示的甲基乙烯基聚硅氧烷：ViMD130.3DVi2MVi加入，并通过蒸馏除去IPA。然后，将60g甲苯和0.23ml上述铂催化剂加入。在此情况下，交联时的Vi/H摩尔比为1.33。在85至110℃下反应3小时后，对混合物取样，并计算反应速率。作为结果，据发现，反应基本上完成。之后，通过在80至110℃下减压蒸馏除去了甲苯和其他低沸点组分。作为结果，得到了94.6g液体有机改性的有机聚硅氧烷，其具有甘油衍生物基团和交联部分，并且其中交联部分经由Si-C键连接到有机聚硅氧烷部分和有机部分。该产物在25℃下为棕褐色至灰白色透明粘滞液体。
实践例6至8
使用实践例5中得到的有机硅化合物，制备了具有表3中所示的配方的油包水乳液组合物。对该组合物评价了组合物功能(触感、使用中的感觉)、粘度稳定性和乳化粒度稳定性。油包水乳液组合物的制备方法和评价标准按照用于上述实践例1的有机硅化合物的方法。结果示于表3中。在该表中，“份数”指示“重量(质量)份”。
表3：油包水乳液组合物配方和评价结果(实践例6至8)
如上所述，当将具有本发明的甘油衍生物基团和交联部分并且其中交联部分经由Si-C键连接到有机聚硅氧烷部分和有机部分的有机改性的有机聚硅氧烷用作油包水乳化组合物中的乳化剂时，已表明，水相可不仅在硅油中稳定乳化/分散，还可以在非极性油诸如矿物油中稳定乳化/分散，而在非极性油中难以稳定乳化常规的甘油改性的有机硅。换句话讲，有证据表明，本发明的产物的用途可比用在比较例中的常规的甘油改性有机硅广得多。
另外，与常规的甘油改性的有机硅相比，已表明，乳化粒度可降至约2至7μm或更小，乳化粒子相对于温度和时间流逝的稳定性出色，并且乳液的粘度稳定性也出色。此外，对于触感而言，已表明，水的有益效果得到利用并起到抑制油腻的作用，并且提供了施用时的光滑感、良好贴合、对皮肤的自然感、持久的保湿效果、不粘以及使用中相似的优异感觉。
换句话讲，据发现，如果将本发明的油包水乳液组合物用作外用制剂或化妆品组合物，则经皮水分丢失可得到有效抑制，并因此可以期望实现保湿感、皮肤保护和向皮肤的营养输送。
下文将描述根据本发明的化妆品组合物和外用制剂的配方实例，但是应当理解，根据本发明的化妆品组合物和外用制剂不限于在这些配方实例中所列的类型和组成。注意，在配方实例中，以产品编号描述的所有原料均为可从道康宁东丽株式会社商购获得的产品。另外，在以下配方实例中，在使用其中氧化烯单元重复数的平均值为2或更大的具有氧化烯结构的化合物的组合物中，可以通过将所述化合物替换为无PEG的化合物(诸如二甘油改性的有机硅、糖醇改性的有机硅等)而设计无PEG的配方并用于实际应用。注意，以下配方实例中的聚醚改性的有机硅和其他相似的原料可任意地用具有硅氧烷树枝状结构的二甘油改性的有机硅、具有硅氧烷树枝状结构的木糖醇改性的有机硅、具有硅氧烷树枝状结构和长链烷基的二甘油改性的有机硅、具有硅氧烷树枝状结构和长链烷基的木糖醇改性的有机硅等替换。这种替换将导致化妆品组合物或外用制剂使用中的感觉和保湿效果得到增强，并进一步有助于增强美容效果。
配方实例1：乳液粉底
(组分)(重量％)
1.十甲基环五硅氧烷27.0
2.二甲基聚硅氧烷(6cSt)2.0
3.甲基聚三甲基硅氧烷(M3T)2.0
4.有机硅化合物No.12.0
5.丙二醇10.0
6.离子交换水30.0
7.L-天门冬氨酸钠2.0
8.糊精棕榈酸酯处理过的二氧化钛10.0
9.糊精棕榈酸酯处理过的云母12.0
10.糊精棕榈酸酯处理过的滑石2.0
11.糊精棕榈酸酯处理过的氧化铁1.0
12.对羟基苯甲酸酯适量
13.抗氧化剂适量
14.香料适量
制备方法
A：在50℃下加热并溶解组分1至4以及组分12和13。然后，添加并通过搅拌而分散组分8至11。
B：在70℃下通过搅拌而混合并溶解组分5至7和组分14。
C：使A和B回到室温。在使用高速搅拌机(homo-mixer)搅拌的同时将B加入先制得的A，并彻底搅拌该混合物。之后，对混合物脱气，并装入容器。因此，得到了乳液粉底。
效果
得到了独特的使用中的感觉，其中乳液粉底极其清新并在施用时容易地展开；并且在施用后具有优异的持久保湿感，而无粘性。产品随时间的稳定性也出色。
配方实例2：粉底液
(组分)(重量％)
1.十甲基环五硅氧烷25.0
2.二甲基聚硅氧烷(2cSt)18.0
3.二甲基聚硅氧烷(6cSt)2.0
4.鲸蜡基2-乙基己酸酯5.0
5.有机硅化合物No.17.0
6.乙醇8.0
7.离子交换水2.0
8.聚甲基倍半硅氧烷粉末13.0
9.二氧化钛13.0
10.云母2.0
11.氧化铁1.0
12.聚乙烯粉末1.0
13.聚苯乙烯粉末1.0
14.纤维素粉末1.0
15.聚酰胺树脂粉末1.0
16.对羟基苯甲酸酯适量
17.抗氧化剂适量
18.香料适量
制备方法
A：在室温下混合并溶解组分1至5和组分16至18。然后，在用高速搅拌机搅拌的同时，添加组分6并完全共混。
B：之后，在用高速搅拌机共混的同时添加组分7。
C：将组分8至15加入混合物，并使用高速搅拌机共混/分散。然后，对混合物脱气并将其装入容器。因此，得到了粉底液。
效果
在施用时不存在粘性，粉底容易地展开；并且爽滑感极其优异。优异的保湿感和使用中的自然感觉在施用后持续。产品具有优异的随时间的稳定性和出色的美容保持性。
配方实例3：粉底
(组分)(重量％)
1.十甲基环五硅氧烷24.5
2.SS-3408*15.0
3.轻质液体异链烷烃15.0
4.二癸酸新戊二醇酯3.0
5.有机硅化合物No.11.0
6.ES-5612配方助剂*20.5
7.十八烷基二甲基苄基铵盐改性的蒙脱石4.0
8.疏水化处理过的氧化钛*310.0
9.疏水化处理过的滑石*36.0
10.疏水化处理过的云母*36.0
11.疏水化处理过的氧化铁红*31.6
12.疏水化处理过的氧化铁黄*30.7
13.疏水化处理过的氧化铁黑*30.2
14.双丙二醇5.0
15.对羟基苯甲酸甲酯0.3
16.香料适量
17.纯化水17.2
注*1：辛基聚甲基硅氧烷
注*2：聚醚改性的有机硅
注*3：疏水化处理：将2％甲基氢聚硅氧烷加入粉末中然后加热。
制备方法
A：加热并混合组分1至7。然后，添加并均匀分散组分8至13。
B：加热并溶解组分14、15和17。
C：在搅拌下，将B少量地加入A并乳化。冷却乳液并添加组分16。因此，得到了粉底。
效果
粉底非常细并且容易地展开。使用中湿润、干净的自然感在施用后持续，无不适，其中不存在粘性或油腻。粘结和美容保持性出色，并且粉底还具有优异的稳定性，不随温度或时间而变化。
配方实例4：粉饼化妆品
(组分)(重量％)
1.有机硅处理过的氧化钛10.0
2.有机硅处理过的云母50.8
3.有机硅处理过的滑石10.0
4.有机硅处理过的氧化铁黄1.5
5.有机硅处理过的氧化铁红0.5
6.有机硅处理过的氧化铁黑0.2
7.石蜡2.0
8.角鲨烷1.4
9.棕榈酸2-乙基己酯2.0
10.有机硅化合物No.115.0
11.SS-3408*12.6
12.甲基聚三甲基硅氧烷(M3T)1.0
13.二甲基聚硅氧烷3.0
14.香料适量
注*1：辛基聚甲基硅氧烷
制备方法
A：混合组分1至6。
B：混合组分7至13并将该混合物加入A。
C：将组分14加入B并将混合物压入化妆品储器中。
效果
粉末的触感干燥，使用中的感觉出色。得到了自然的施用感觉，与皮肤的相容性良好。耐湿、拒水和止汗特性也出色。
配方实例5：粉状粉底
(组分)(重量％)
1.处理过的绢云母*442.0
2.处理过的氧化钛*412.0
3.处理过的滑石*424.0
4.处理过的氧化铁黄*42.4
5.处理过的氧化铁红*40.8
6.处理过的氧化铁黑*40.3
7.二甲基聚硅氧烷1.8
8.甲基聚三甲基硅氧烷(M3T)0.5
9.液态石蜡6.2
10.辛基十二烷醇2.0
11.9702粉末*58.0
12.香料适量
13.防腐剂适量
注*4：通过以下方式得到的改性粉末：以配方实例5中所示的配混比混合(事先)绢云母、氧化钛、滑石、氧化铁黄、氧化铁红和氧化铁黑，它们均用3％的甲基氢聚硅氧烷进行了处理；在氯仿中分散如上所述得到的未改性的粉末，以相对于粉末8％的量加入有机硅化合物No.1，并搅拌；以及通过蒸馏在减压下除去氯仿并将产物压碎。
注*5：有机聚硅氧烷弹性体球形粉末(与云母的复合粉末)
制备方法
A：使用亨舍尔混合机混合组分1至6。
B：混合组分7至13并将该混合物加入A。然后，进一步搅拌混合物。
C：使用喷雾器压碎B。然后，将产物倒入模具。因此，得到了粉底。
效果
对于该粉底，虽然粉末的触感极轻且干燥，但是可以得到光滑和明显的施用感。粉末特有的粗糙感得以降低。另外，由于该粉底具有优异的耐湿、拒水和止汗特性，因此美容保持性良好。
配方实例6：压缩粉底(Pressed foundation)
(组分)(重量％)
1.全氟聚醚处理过的氧化钛9.0
2.全氟聚醚处理过的氧化锌3.0
3.全氟聚醚处理过的氧化铁红0.4
4.全氟聚醚处理过的氧化铁黄4.0
5.全氟聚醚处理过的氧化铁黑0.2
6.全氟聚醚处理过的滑石15.0
7.全氟聚醚处理过的云母48.2
8.全氟聚醚处理过的钛酸云母2.0
9.9701化妆粉*62.0
10.角鲨烷4.0
11.二甲基聚硅氧烷6.0
12.凡士林2.0
13.三异辛酸甘油酯2.0
14.全氟聚醚改性的有机硅1.0
15.有机硅化合物No.11.0
16.防腐剂0.1
17.香料0.1
注*6：有机聚硅氧烷弹性体球形粉末(二氧化硅覆盖型)
制备方法
A：分散/混合组分1至9。
B：加热并均匀混合组分10至17。
C：将B加入A并混合，之后，将混合物压碎。将产物压入化妆品储器中。因此，得到了压缩的粉底。
效果
粉底耐冲击，不易碎裂。与皮肤的粘结出色，耐湿、拒水、止汗特性以及耐皮脂性也优异。因此，美容保持性极佳。
配方实例7：粉底
(组分)(重量％)
1.氢化大豆磷脂0.5
2.植物甾醇0.1
3.角鲨烷1.0
4.甘油2.0
5.1,3-丁二醇2.0
6.纯化水余量
7.氯化钠1.0
8.对羟基苯甲酸甲酯0.3
9.乙醇3.0
10.有机硅化合物No.12.0
11.具有硅氧烷树枝状结构的烷基·聚醚共改性的有机硅1.0
12.二异硬脂酸二甘油酯1.0
13.对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯3.0
14.三(2-乙基己酸)甘油酯5.0
15.季戊四醇松脂酸酯0.1
16.糊精棕榈酸酯0.5
17.菊粉硬脂酸酯0.5
18.锂蒙脱石二甲基二硬脂酰铵1.0
19.有机硅处理过的氧化钛10.0
20.有机硅处理过的氧化铁红0.3
21.有机硅处理过的氧化铁黄1.5
22.有机硅处理过的氧化铁黑0.05
23.有机硅处理过的微粒氧化钛2.0
24.尼龙粉末2.0
25.十甲基环五硅氧烷18.0
制备方法
A：将组分1至5加热到75℃。
B：将组分6加热到75℃。
C：将B加入A并混合。然后，将混合物冷却到室温。
D：向C添加组分7至9并混合。
E：使用辊磨机混合组分10至25。
F：在搅拌下向D添加并混合E。因此，得到了粉底。
效果
基于大豆磷脂固有的特性，可以预计，将在乳液粉底中形成具有脂质双层结构的脂质体。与皮肤的粘附性出色，美容保持性优异。该粉底在使用中不粘，在皮肤上的自然感觉和优异的保湿感持久。产品随时间的稳定性也出色。
配方实例8：粉底
(组分)(重量％)
1.二甲基聚硅氧烷(2cSt)10.0
2.异十六烷21.6
3.异硬脂醇二甘油琥珀酸酯0.6
4.ES-5612配方助剂*21.2
5.有机硅化合物No.10.6
6.BY25-320*71.5
7.FZ-2250*81.5
8.FA4002ID*92.0
9.DC593*102.0
10.带涂层的氧化铁3.5
11.带涂层的二氧化钛6.8
12.尼龙128.0
13.离子交换水40.0
14.硫酸镁0.7
15.防腐剂适量
注*2：聚醚改性的有机硅
注*7：二甲基聚硅氧烷胶的异链烷烃溶液(20重量％)
注*8：聚醚-有机硅嵌段共聚物的异链烷烃溶液(35重量％)
注*9：(丙烯酸酯/聚三甲基硅氧基甲基丙烯酸酯)共聚物的异十二烷溶液(活性组分：40重量％)
注*10：三甲基硅氧基硅酸酯的二甲基聚硅氧烷(100cst)溶液(活性组分：33％)
制备方法
A：混合组分1至9，然后在其中均匀分散组分10至12。
B：混合组分13至15，之后，添加A并使混合物乳化。因此，得到了粉底。
效果
对于该粉底，不论粉底是否光滑且容易地展开，均可得到赋予光滑感和物感的化妆品膜。在施用后，干燥感、紧绷或拉紧感等就绝大部分情况而言感觉不到，与皮肤的粘附出色，并且美容保持性优异。
配方实例9：固体粉底
(组分)(重量％)
[颜料部分](38.2重量％)
1.处理过的球形氧化钛(平均原生粒度：0.4μm)*1118.0
2.处理过的氧化铁(氧化铁黑、氧化铁红和氧化铁黄的混合物)*111.7
3.处理过的滑石*116.0
4.处理过的云母*112.0
5.Nε-月桂酰基-L-赖氨酸3.5
6.聚烷基·甲基倍半硅氧烷(平均原生粒度：4μm)5.0
7.辛基硅烷化微粒氧化钛(平均原生粒度：10nm)2.0
[液体部分]8.十甲基环五硅氧烷15.0
9.甲基聚三甲基硅氧烷多元醇(Methyltrimethiconepolyol)(6.5重量％)10.0
10.1,3-丁二醇5.0
11.麦芽糖醇1.0
12.棉子糖0.5
表面活性剂(2重量％)
13.有机硅化合物No.11.0
14.脱水山梨糖醇异硬脂酸酯1.0
固体或糊状油剂(5重量％)
15.石蜡5.0
纯化水(12.7重量％)
16.纯化水12.7
油剂(9.5重量％)
17.二甲基聚硅氧烷(6cSt)3.0
18.甲基苯基聚硅氧烷2.0
19.对甲氧基肉桂酸辛酯2.0
20.丙二醇二癸酸酯2.0
21.二聚季戊四醇六羟基硬脂酸酯0.5
生物活性组分
22.越橘提取物1.0
(平均原生粒度：10nm)防腐剂
23.对羟基苯甲酸酯0.1
注*11：Nε-月桂酰基-L-赖氨酸5重量％处理过的颜料
制备方法
A：在80℃下均匀混合油基液体部分(组分8至9、组分13至15、组分17至21以及组分23)并溶解这些组分。
B：将预先混合并压碎的颜料部分(组分1至7)加入其中，并在80℃下均匀分散。
C：然后，在该混合物中添加、乳化并分散在80℃下均匀地预先混合并溶解的水基液体部分(组分10至12、组分16和组分22)。
D：对所得的乳液脱气，将其压入化妆品储器中，将其置于密闭容器中。因此，得到了固体粉底。
效果
在施用时，该固体粉底未使皮肤有干燥感，并具有优异的与皮肤的相容性。该固体粉底具有降低的油腻性，并在施用时感觉良好。此外，美容保持性良好。产品的稳定性良好，几乎没有分离或附聚。
配方实例10：油基粉底
(组分)(重量％)
1.液态石蜡10.0
2.角鲨烷7.0
3.支链脂肪酸胆固醇酯7.0
4.石蜡5.0
5.淀粉脂肪酸酯5.0
6.有机硅化合物No.110.0
7.氧化钛(疏水化处理过的)20.0
8.钛酸云母(疏水化处理过的)3.0
9.云母(疏水化处理过的)30.0
10.无机着色颜料(疏水化处理过的)3.0
制备方法
A：将组分1至6加热到90℃并溶解。
B：将组分7至10加入混合物中，均匀混合，并脱气。
C：通过将混合物倒入模具中并冷却而进行模制。
效果
该油基粉底光滑地展开，并紧密地覆盖皮肤。因此，得到了美丽的外观。该油基粉底具有良好的粘附感，同时在皮肤上产生自然的感觉，而无不适。
配方实例11：油包水霜
(组分)(重量％)
1.锂蒙脱石二甲基二硬脂酰铵1.0
2.双十八烷基甲基铵盐改性的蒙脱石1.0
3.二甲基聚硅氧烷(6cSt)5.0
4.对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯2.0
5.二新戊酸二乙基戊二醇酯3.0
6.DC9011有机硅弹性体共混物*126.0
7.有机硅化合物No.11.0
8.双丙二醇10.0
9.柠檬酸钠0.2
10.乙醇3.0
11.防腐剂适量
12.香料适量
13.纯化水67.8
注*12：其中将交联聚醚改性的有机硅用十甲基环五硅氧烷稀释的产物(弹性体组分：15％)
制备方法
A：混合组分1至7。
B：混合并溶解组分8至13，并将A加入其中。然后，搅拌并乳化该混合物。因此，得到了油包水霜。
效果
使用期间不存在油性和粘性，展开容易，并且可得到清新、干净的感觉。与皮肤的相容性良好，丰富的保湿感持久。另外，可得到自然的不泛光的外观。产品随时间的稳定性也出色。
配方实例12：油包水乳液组合物
(组分)(重量％)
1.十甲基环五硅氧烷6.2
2.二甲基聚硅氧烷(6cSt)3.0
3.二甲基聚硅氧烷(2cSt)2.0
4.甲基聚三甲基硅氧烷(M3T)2.0
5.SH556*s33.0
6.甲基戊二醇二新戊酸酯3.0
7.9040有机硅弹性体共混物*145.0
8.角鲨烷5.8
9.石蜡0.3
10.棕榈酸酯0.2
11.有机硅化合物No.12.0
12.假鞘氨醇0.2
13.假神经酰胺5.0
14.硬脂酸镁1.0
15.硫酸镁1.0
16.对羟基苯甲酸甲酯0.2
17.甘油16.0
18.双丙二醇0.5
19.纯化水43.6
注*13：苯基聚三甲基硅氧烷
注*14：其中将交联有机聚硅氧烷(聚二甲基硅氧烷交联聚合物)用十甲基环五硅氧烷稀释的产物(弹性体组分：12％)
制备方法
A：将组分1至13和组分16至80加热到90℃并搅拌以便溶解这些组分。
B：将组分14加入A并搅拌/共混以便均匀分散。
C：单独地，混合组分15和组分17至19以便形成溶液。
D：在将B的温度维持在80℃的同时少量地添加C并混合均匀。然后，在搅拌下，将混合物冷却到室温。因此，得到了油包水乳液组合物。
效果
该油包水乳液组合物适于皮肤护理，尤其是面部护理。可以得到施用时干净的感觉和皮肤上的自然感，无不适。外观在一定程度上无泛光，并且可以隐蔽皮肤中微小的皱纹。
配方实例13：油包水乳液口红(液体)
(组分)(重量％)
1.FA4001CM*1520.0
2.BY11-018*1625.0
3.气溶胶形式的硅酸酐0.1
4.球形氨基甲酸酯粉末5.0
5.有机硅化合物No.15.0
6.甲氧基肉桂酸辛酯1.0
7.红No.2020.5
8.氧化钛0.5
9.钛酸云母3.0
10.香料0.1
11.乙醇10.0
12.防腐剂0.2
13.氯化钠0.1
14.纯化水29.5
注*15：(丙烯酸酯/聚三甲基硅氧基甲基丙烯酸酯)共聚物的十甲基环五硅氧烷溶液(活性组分：30％)
注*16：三甲基硅氧基硅酸酯的十甲基环五硅氧烷溶液(活性组分：30％)
制备方法
A：混合并分散组分1至10。
B：单独地，均匀分散组分11至14。
C：将B加入A并乳化。然后，对乳液脱气并将其装入容器。因此，得到了油包水乳化口红。
效果
该口红容易地展开，并且可以得到无粘性的使用中的感觉。在使用中不易产生紧绷或拉紧感，保湿感持久。该口红具有优异的耐湿性和拒水性，并因此几乎不会染色；并且产品具有出色的随时间的稳定性。
配方实例14：乳液
(组分)(重量％)
1.十甲基环五硅氧烷15.0
2.甲基苯基聚硅氧烷5.0
3.角鲨烯5.0
4.季戊四醇四(2-乙基己酸酯)5.0
5.有机硅化合物No.11.0
6.BY22-008M*172.0
7.9701化妆粉*62.0
8.疏水化二氧化硅0.5
9.抗坏血酸磷酸镁1.0
10.氯化钠1.0
11.聚乙二醇110001.0
12.丙二醇8.0
13.防腐剂适量
14.香料适量
15.纯化水余量
注*17：聚醚改性的有机硅的十甲基环五硅氧烷溶液(活性组分：12％)
注*6：有机聚硅氧烷弹性体球形粉末(二氧化硅覆盖型)
制备方法
A：均匀混合组分1至6。然后，添加并均匀分散组分7和8。
B：向组分15添加并溶解组分9至11。此外，均匀混合组分12和13然后将该混合物加入其中。
C：将B分小部分加入A并乳化。然后，冷却乳液并添加组分14。因此，得到了乳液。
效果
得到具有柔软、蓬松质地的乳液，其容易地展开且不粘。在皮肤上无不适的自然感觉和优异的保湿感在施用后持久。随时间或因温度的变化甚微，稳定性出色。
配方实例15：霜膏
(组分)(重量％)
1.氢化大豆磷脂1.0
2.胆固醇0.5
3.双丙二醇10.0
4.甘油10.0
5.纯化水56.5
6.乳酸钠1.0
7.有机硅化合物No.11.5
8.十甲基环五硅氧烷10.0
9.甲基聚三甲基硅氧烷(M3T)1.5
10.三(2-乙基己酸)甘油酯5.0
11.白芒花籽油3.0
制备方法
A：将组分1至4加热到75℃。
A：将组分5和6加热到75℃。
C：将B加入A并混合。然后，将混合物冷却到室温。
D：在搅拌下，少量地将C加入组分7至11并混合。因此，得到了霜膏。
效果
基于大豆磷脂固有的特性，可以预计，将在霜膏中形成具有脂质双层结构的脂质体。与皮肤的相容性良好，霜膏不粘。使用后的感觉极佳，并且随时间的保湿性和稳定性也出色。
配方实例16：须后霜
(组分)(重量％)
1.SS-3408*135.0
2.SS-2910*22.9
3.有机硅化合物No.15.0
4.聚乙二醇(分子量：400)5.0
5.L-谷氨酸钠2.0
6.尿囊素0.1
7.芦荟提取物0.1
8.防腐剂0.1
9.抗氧化剂0.1
10.香料0.7
11.纯化水49.0
注*1：辛基聚甲基硅氧烷
注*2：聚醚改性的有机硅
制备方法
A：加热并混合组分1至4和组分10。
B：加热并混合组分5至9和组分11。
C：少量地将B加入A并乳化。因此，得到了须后霜。
效果
该须后霜具有适当的粘度，并因此不会在使用时流走，并且还容易地展开且不粘。对于该须后霜，对皮肤的刺激甚微，在施用后，可赋予持久的保湿但干净的感觉。另外，产品的稳定性极好。
配方实例17：日用亮肤霜
(组分)(重量％)
1.SS-2910*21.0
2.有机硅化合物No.12.0
3.SH556*135.0
4.SS-3408*16.0
5.二甲基聚硅氧烷(2cSt)6.0
6.甘油5.0
7.双丙二醇10.0
8.对羟基苯甲酸甲酯0.2
9.抗坏血酸硫酸钠0.1
10.抗坏血酸磷酸钠0.1
11.γ-氨基丁酸0.1
12.苹果籽提取物(抗氧化剂)0.1
13.氯化钠0.9
14.香料0.1
15.纯化水63.4
注*2：聚醚改性的有机硅
注*13：苯基聚三甲基硅氧烷
注*1：辛基聚甲基硅氧烷
制备方法
A：将组分1至5加热到60℃并溶解。
B：将组分6至15加热到60℃并溶解。
C：在搅拌下将A加入B以便乳化/混合。
D：然后，在搅拌的同时，将混合物冷却到30℃，然后将混合物装入容器。因此，得到了日用亮肤霜。
效果
该日用亮肤霜在施用时无不适感(诸如干燥感)，展开容易，并提供优异的使用中的保湿感。其保湿效果持久，并且皮肤不会变得干燥和粗糙。该日用亮肤霜易于用作化妆品底妆。
配方实例18：油包水乳液型皮肤外用制剂
(组分)(重量％)
1.二甲基聚硅氧烷(20cSt)10.0
2.二甲基聚硅氧烷(2cSt)20.0
3.有机硅化合物No.12.0
4.乙醇20.0
5.二氯醋酸二异丙胺0.2
6.纯化水47.8
制备方法
A：通过搅拌并加热到70℃溶解组分1至3。
B：单独地，混合组分4至6以便形成溶液。将溶液加热到70℃。
C：在将A的温度保持在70℃并均匀混合的同时，少量地添加B并乳化。然后，在搅拌下，将混合物冷却到30℃。因此，得到了油包水乳液皮肤外用制剂。
效果
作为配混有机硅化合物No.1的结果，二氯醋酸二异丙胺(生物活性物质)的透皮吸收速率得以加速。另外，生物活性组分本身的药理学作用因透皮吸收而加强。
配方实例19：油包多元醇型无水乳液皮肤外用制剂
(组分)(重量％)
1.二甲基聚硅氧烷(20cSt)3.0
2.二甲基聚硅氧烷(2cSt)15.0
3.液态石蜡10.0
4.鲸蜡醇2-乙基己酸酯5.0
5.有机硅化合物No.15.0
6.维生素E0.1
7.抗坏血酸磷酸镁0.2
8.氯化钠1.0
9.甘油25.0
10.1,3-丁二醇10.7
11.双丙二醇25.0
制备方法
A：通过搅拌并在50℃下加热溶解组分1至6。
B：单独地，通过在50℃下搅拌和混合溶解组分7至11。
C：在将A的温度保持在50℃并均匀混合的同时，少量地添加B并乳化。
D：然后，在搅拌下，将混合物冷却到30℃。因此，得到了油包多元醇型无水乳液皮肤外用制剂。
效果
由于可以得到无水体系的稳定乳液，因此抗坏血酸衍生物的稳定性可得以有利地维持，并因此可以预计，维生素C(生物活性物质)固有的有益效果将温和地并在皮肤上或皮肤内长期地表现出来。
配方实例20：油包多元醇型无水乳液皮肤外用制剂
(组分)(重量％)
1.二甲基聚硅氧烷(20cSt)3.0
2.二甲基聚硅氧烷(2cSt)15.0
3.液态石蜡10.0
4.鲸蜡醇2-乙基己酸酯4.0
5.有机硅化合物No.16.0
6.抗坏血酸棕榈酸酯磷酸酯三钠0.2
7.维生素E0.1
8.氯化钠1.0
9.甘油25.0
10.1,3-丁二醇10.7
11.双丙二醇25.0
制备方法
A：通过搅拌并在50℃下加热溶解组分1至7。
B：单独地，通过在50℃下搅拌和混合溶解组分8至11。
C：在将温度保持在50℃并均匀混合的同时，向A中少量地添加B并乳化。
D：然后，在搅拌下，将混合物冷却到30℃。因此，得到了油包多元醇型无水乳液皮肤外用制剂。
效果
由于可以得到无水体系的稳定乳液，因此抗坏血酸棕榈酸酯磷酸酯三钠的稳定性可得以有利地维持，并因此可以预计，制剂将因所述物质固有的特性而有效地得到透皮吸收，并且维生素C(生物活性物质)固有的有益效果将温和地并在皮肤内长期地表现出来。
配方实例21：水包油霜
(组分)(重量％)
1.2503化妆品蜡*185.0
2.鲸蜡醇1.0
3.液态石蜡10.0
4.二甲基聚硅氧烷(20cSt)5.0
5.十甲基环五硅氧烷5.0
6.凡士林2.0
7.小烛树蜡2.0
8.三异硬脂酸甘油酯5.0
9.硬脂酸3.0
10.单硬脂酸甘油酯1.5
11.有机硅化合物No.15.0
12.脱水山梨糖醇倍半油酸酯0.5
13.聚氧乙烯脱水山梨醇单油酸酯1.0
14.氢氧化钠(1％水性溶液)10.0
15.1,3-丁二醇5.0
16.甘油5.0
17.防腐剂适量
18.香料适量
19.BY29-129*195.0
20.纯化水51.0
注*18：硬脂基聚二甲基硅氧烷
注*19：有机聚硅氧烷弹性体球形粉末的水性分散体(活性组分：63％)
制备方法
A：混合、加热并溶解组分1至13。
B：混合、加热并溶解组分14至17和20。
C：将B加入A并乳化，然后将乳液冷却到40℃。然后，将组分18和19加入并均匀混合。D：然后，将混合物冷却到室温。因此，得到了水包油护手霜。
效果
该水包油霜容易地展开，具有优异的与皮肤的粘附性，在皮肤上感觉丰润而不粘，并具有干燥的触感。此外，对于该水包油霜，皮肤表面无油腻光泽，并且具有不泛光、自然的外观。该水包油霜还提供隐藏细纹和皱纹的有益效果。产品本身具有出色的随时间的稳定性。
配方实例22：防晒乳
(组分)(重量％)
1.十甲基环五硅氧烷20.0
2.辛基聚甲基硅氧烷3.0
3.脱水山梨糖醇单异硬脂酸酯1.0
4.SS-2910*20.3
5.有机硅化合物No.10.3
6.双十八烷基甲基铵盐改性的蒙脱石0.2
7.BY11-018*161.0
8.对甲氧基肉桂酸辛酯4.0
9.脂肪酸皂处理过的微粒二氧化钛8.0
10.山梨醇2.0
11.氯化钠1.0
12.防腐剂适量
13.香料适量
14.纯化水59.2
注*2：聚醚改性的有机硅
注*16：三甲基硅氧基硅酸酯的十甲基环五硅氧烷溶液
制备方法
A：加热并混合组分1至8。然后，均匀分散组分9。
B：单独地，加热并混合组分10至12和14。
C：在搅拌下，将B少量地加入A并乳化。冷却乳液然后添加组分13。因此，得到了防晒乳。
效果
在施用时，防晒产品特有的粘性和粗糙度就绝大部分情况而言感觉不到，并且乳液细微，易于展开。丰富的保湿感持久，美容保持性良好。因此，紫外光阻断效果持久。产品随时间的稳定性优异，粉末不易聚集。
配方实例23：紫外线隔离霜
(组分)(重量％)
1.十甲基环五硅氧烷17.5
2.FA4002ID*912.0
3.三异辛酸甘油酯5.0
4.对甲氧基肉桂酸辛酯6.0
5.具有硅氧烷树枝状结构的烷基·聚醚共改性的有机硅1.0
6.有机硅化合物No.10.5
7.有机改性的膨润土0.2
8.有机硅处理过的氧化锌20.0
9.9702粉末*53.0
10.氯化钠0.5
11.1,3-丁二醇2.0
12.防腐剂适量
13.香料适量
14.纯化水32.3
注*9：(丙烯酸酯/聚三甲基硅氧基甲基丙烯酸酯)共聚物的异十二烷溶液(活性组分：40％)
注*5：有机聚硅氧烷弹性体球形粉末(与云母的复合粉末)
制备方法
A：将组分2加入一部分组分1以便形成均匀的混合物。然后，添加组分8并使用珠磨机分散。
B：均匀分散并共混组分1的其余部分以及组分3至7。
C：混合并溶解组分9至11和13。
D：将C加入B并乳化。然后，添加A和组分12。因此，得到了紫外线隔离霜。
效果
该紫外线隔离霜基本上不粘，并且非常容易地展开。另外，虽然具有优异的粘合感，但是得到了无不适的在皮肤上的自然感觉。其外观有光泽，美容保持性极佳。该紫外线隔离霜还随温度和时间流逝而稳定。
配方实例24：紫外线隔离油包水乳液
(组分)(重量％)
1.二甲基聚硅氧烷(6cSt)9.0
2.有机硅化合物No.11.0
3.三辛酸甘油酯2.0
4.锂蒙脱石二甲基二硬脂酰铵0.5
5.十八烷基二甲基苄基铵盐改性的蒙脱石0.5
6.SS-2910*21.0
7.微粒氧化钛在D5中的分散体*2030.0
8.微粒氧化锌在D5中的分散体*2130.0
9.双丙二醇3.0
10.柠檬酸钠0.2
11.防腐剂适量
12.香料适量
13.纯化水22.8
注*2：聚醚改性的有机硅
注*20：包含十甲基环五硅氧烷、微粒氧化钛和分散剂(具有硅氧烷树枝状结构的烷基·聚甘油共改性的有机硅)；配方重量比为50:40:8(十甲基环五硅氧烷：氧化钛：分散剂)。
注*21：包含十甲基环五硅氧烷、微粒氧化锌和分散剂(具有硅氧烷树枝状结构的烷基·聚甘油共改性的有机硅)；配方重量比为50:40:8(十甲基环五硅氧烷：氧化钛：分散剂)。
制备方法
A：混合组分1至6。
B：混合并溶解组分9至11和13。将该混合物加入A并混合/乳化。
C：将组分7、8和12加入B以便形成均匀混合物。
效果
该紫外线隔离油包水乳液容易地展开，在皮肤上光亮，不粘且无粘腻和油腻感，具有透薄感，并且具有出色的美容保持性。另外，几乎不存在因热或时间流逝导致的变化，可用性和稳定性俱佳。
配方实例25：防晒剂
(组分)(重量％)
1.二甲基聚硅氧烷(6cSt)5.0
2.9040有机硅弹性体共混物*145.0
3.三异辛酸甘油酯3.0
4.甲基聚三甲基硅氧烷2.5
5.SS-3408*11.5
6.有机硅化合物No.11.0
7.甲氧基肉桂酸辛酯6.0
8.十甲基环五硅氧烷24.0
9.微粒氧化锌*2225.0
10.氯化钠0.5
11.1,3-丁二醇2.0
12.纯化水24.5
13.香料适量
注*14：其中将交联有机聚硅氧烷(聚二甲基硅氧烷交联聚合物)用十甲基环五硅氧烷稀释的产物(弹性体组分：12％)
注*1：辛基聚甲基硅氧烷
注*22：通过用具有硅氧烷树枝状结构的烷基·聚甘油共改性的有机硅进行表面涂布而制备的粉末组合物；其中
将7.1份表面处理剂溶于异丙醇，将28.6份粉末加入其中并分散，然后通过蒸馏除去溶剂。
制备方法
A：均匀混合组分1至6，然后添加组分8和9。
B：混合并溶解组分10至12。将该混合物加入A并混合/乳化。
C：将组分7加入B并均匀混合。因此，得到了防晒剂。
效果
该防晒剂具有出色的粉末分散稳定性，并且不易因温度的变化或时间的流逝而聚集。在施用时，该防晒剂表现出光滑的触感并且容易地展开，得到了具有透薄感且不粘的化妆品膜。美容保持性出色，并因此得到了优异的耐久性(防晒效果)。
配方实例26：油包水防晒乳
(组分)(重量％)
1.SH556*13)1.0
2.甲氧基肉桂酸辛酯5.0
3.微粒氧化锌*2225.0
4.有机硅化合物No.15.0
5.双丙二醇5.0
6.PEG(10)/PPG(14)二甲基醚1.5
7.羧甲基纤维素钠0.1
8.琥珀酰聚糖0.3
9.螯合剂适量
10.防腐剂适量
11.缓冲剂适量
12.纯化水57.1
注*13：苯基聚三甲基硅氧烷
注*22：通过用具有硅氧烷树枝状结构的烷基·聚甘油共改性的有机硅进行表面涂布而制备的粉末组合物；其中
将7.1份表面处理剂溶于异丙醇，将28.6份粉末加入其中并分散，然后通过蒸馏除去溶剂。
制备方法
A：均匀混合组分1、2和4，然后添加组分3。
B：混合并溶解组分5至12，并将A加入其中。然后，搅拌/乳化该混合物。因此，得到了防晒剂。
效果
得到了具有透薄感的自然外观，丰富的保湿感持久。此外，该防晒剂表现出优异的UVA区和UVB区紫外线阻断效果。
配方实例27：油包水乳液型防晒霜
(组分)(重量％)
1.有机硅处理过的含氧化铁的氧化锌29.0
2.有机硅化合物No.14.0
3.十甲基环五硅氧烷29.0
4.甲基聚三甲基硅氧烷(M3T)5.0
5.异壬酸异壬酯2.0
6.甲氧基肉桂酸辛酯7.0
7.聚甲基倍半硅氧烷粉末4.0
8.纯化水13.9
9.乙醇2.0
10.甘油3.0
11.羧乙烯基粉末(1％水性溶液)1.0
12.氯化钠0.1
制备方法
A：使用三辊磨机均匀混合组分1至4。
B：将A加入组分5至7并均匀混合。
C：将组分8至12加入B并均匀乳化/混合。
D：对C进行脱气。因此，得到了防晒霜。
效果
化妆品膜的透明性较高，在施用时不存在灰分样颜色。防晒产品特有的粘性得以降低。该防晒霜的铺展性极佳。该防晒霜表现出优异、持久的皮肤保湿效果，出色的随时间的产品稳定性，并且不易聚集。
配方实例28：太阳晒黑霜
(组分)(重量％)
1.SS-3408*112.0
2.二甲基聚硅氧烷(2cSt)3.0
3.矿物油5.0
4.烷基改性的有机硅树脂蜡0.5
5.具有硅氧烷树枝状结构的烷基·聚醚共改性的有机硅2.2
6.有机硅化合物No.16.0
7.棕榈酸酯0.2
8.二甲基辛基对氨基苯甲酸0.5
9.4-叔丁基-4’-甲氧基-二苯甲酰甲烷0.5
10.高岭土0.5
11.氧化铁红0.2
12.氧化铁黄0.3
13.氧化铁黑0.1
14.氧化钛涂布的云母1.0
15.L-谷氨酸钠3.0
16.1,3-丁二醇5.0
17.二甲基双十八烷基氯化铵0.1
18.抗氧化剂适量
19.防腐剂适量
20.香料适量
21.纯化水余量
注*1：辛基聚甲基硅氧烷
制备方法
A：加热并溶解组分1至9以及组分18和19。
B：加热并搅拌组分17和一部分组分21。然后，添加并分散组分10至14。
C：均匀溶解组分15和16以及组分21的其余部分，并与B混合。
C：在搅拌下，将C少量地加入A并乳化。冷却乳液并添加组分20。因此，得到了太阳晒黑霜。
效果
诸如因温度或时间流逝而导致的分离的变化或粉末的聚集未发生，该太阳晒黑霜具有优异的稳定性。此外，铺展性良好，并表现出优异的保湿感。
配方实例29：液体口红
(组分)(重量％)
1.有机硅化合物No.17.0
2.具有硅氧烷树枝状结构的烷基·聚醚共改性的有机硅6.0
3.硅酸酐(平均原生粒度：10nm)1.5
4.二异硬脂醇苹果酸酯15.0
5.辛基十二烷醇4.0
6.SS-3408*1)1.0
7.异十二烷3.0
8.异十六烷2.0
9.重质液体异链烷烃30.0
10.角鲨烷9.0
11.向日葵油5.0
12.三辛酸甘油酯5.0
13.凡士林2.0
14.微晶蜡2.0
15.红No.2020.8
16.氧化钛0.7
17.氧化钛覆盖的玻璃粉末2.0
18.氧化钛覆盖的二氧化硅粉末2.0
19.Nε-月桂酰基-L-赖氨酸2.0
注*1：辛基聚甲基硅氧烷
制备方法
混合组分4至12并加热到90℃。之后，添加并使用高速搅拌机均匀地分散组分3。然后，添加组分1和2。在将温度保持在90℃的同时添加组分13至19。使用高速搅拌机混合该混合物，将其装入容器，并冷却。因此，得到液体口红。
效果
该口红光滑且容易地施用到嘴唇，具有不粘的使用中的感觉，并在嘴唇上具有出色的光泽。另外，该口红可避免嘴唇干燥。
配方实例30：口红
(组分)(重量％)
1.卡洛巴蜡0.5
2.小烛树蜡5.0
3.地蜡10.0
4.角鲨烷25.0
5.异十二烷2.0
6.异十六烷2.0
7.甲基聚三甲基硅氧烷(M3T)1.0
8.三异硬脂酸甘油酯9.0
9.具有硅氧烷树枝状结构的烷基·聚甘油共改性的有机硅3.0
10.二异硬脂酸甘油酯18.0
11.羟丙基-β-环糊精1.0
12.硬脂酸胆固醇酯3.5
13.涂覆有有机硅化合物No.1的氧化铁红*230.2
14.甘油0.5
15.纯化水2.0
16.着色剂适量
17.香料适量
18.防腐剂适量
注*23：其中将3％的有机硅化合物加入氧化铁红然后加热的产物。
制备方法
A：将组分12加热到60℃。然后，添加组分13并与之混合，以便均匀分散。
B：单独地混合、加热并熔化组分11和约0.5％的组分15。
C：在搅拌下将B加入A并混合以便均匀分散。
D：接下来，将组分15的其余部分(约1.5％)和组分14加入C并混合。因此，得到了水合组合物。
E：在80℃下熔化组分1至10。在搅拌下，向其中加入D并均匀分散。
F：将组分16至18加入E并分散/搅拌。然后，模制产品。因此，得到了口红。
效果
羟丙基化β环糊精、水、胆固醇酯以及用有机硅化合物No.1覆盖的水合组合物在口红中稳定配混。因此，产品表现出出色的保湿能力，具有优异的水分耐久性，并具有出色的保湿效果。
配方31：唇膏
(组分)(重量％)
1.聚乙烯-聚丙烯共聚物5.0
2.小烛树蜡5.0
3.卡洛巴蜡5.0
4.凡士林10.0
5.鲸蜡醇2-乙基己酸酯10.0
6.二异硬脂酸二甘油酯14.5
7.澳洲坚果油7.0
8.异十二烷2.0
9.异十六烷1.0
10.菊粉硬脂酸酯(Rheopearl ISK2；由千叶制粉株式会社(ChibaFlour Milling Co.,Ltd.)制造)20.0
11.有机硅化合物No.12.0
12.红No.2011.0
13.红No.2023.0
14.黄No.4铝色淀3.0
15.氧化钛1.0
16.氧化铁黑0.5
17.氧化铁钛酸云母10.0
18.防腐剂适量
19.香料适量
制备方法
A：加热并溶解组分1至11。然后，将组分12加入18并均匀混合。
B：将组分19加入A，并用该混合物灌装容器。因而得到唇膏。
效果
该唇膏具有丰富的触感，并可光滑地施用。在使用中，唇膏不粘，并防止嘴唇干燥。此外，得到了漂亮的显色和光泽，美容保持性出色。
配方实例32：口红
(组分)(重量％)
1.微晶蜡10.0
2.石蜡15.0
3.卡洛巴蜡5.0
4.凡士林5.0
5.二异硬脂醇苹果酸酯7.0
6.三异硬脂酸甘油酯9.5
7.丙二醇二癸酸酯7.0
8.菊粉硬脂酸酯(Rheopearl ISK2；由千叶制粉株式会社制造)2.0
9.有机硅化合物No.13.0
10.具有硅氧烷树枝状结构的烷基·聚醚共改性的有机硅2.0
11.十甲基环五硅氧烷10.0
12.FA4001CM*153.0
13.DC593*102.0
14.红No.2011.0
15.红No.2021.0
16.黄No.42.0
17.氧化钛4.0
18.氧化铁黑0.5
19.氧化铁钛酸云母3.0
20.钛酸云母2.0
21.纯化水5.0
22.1,3-丁二醇1.0
23.防腐剂适量
24.香料适量
注*15：(丙烯酸酯/聚三甲基硅氧基甲基丙烯酸酯)共聚物的十甲基环五硅氧烷溶液(活性组分：30重量％)
注*10：三甲基硅氧基硅酸酯的二甲基聚硅氧烷(100cst)溶液(活性组分：33％)
制备方法
A：加热并溶解组分1至13。然后，将组分14加入20并均匀混合。
B：均匀混合组分21至23，然后添加A并混合。
C：将组分24加入B，并用该混合物灌装容器。因此，得到了口红。
效果
该唇膏具有丰富的触感，并可光滑地施用。在使用中，唇膏不粘，并防止嘴唇干燥。另外，产品的乳液稳定性极佳。
配方实例33：唇彩(Lip gloss)
(组分)(重量％)
1.二聚亚油醇氢化松香缩合物5.0
2.二聚亚油醇二异硬脂酸酯10.0
3.异壬酸异十三烷基酯10.0
4.SH556FLUID*135.0
5.十甲基环五硅氧烷2.5
6.氢化聚异丁烯35.5
7.氢化聚苯乙烯/异戊二烯共聚物，氢化聚癸烯30.0
8.有机硅化合物No.12.0
注*13：苯基聚三甲基硅氧烷
制备方法
A：在40至50℃下加热组分1至8，然后混合并均匀分散。
B：对混合物脱气，然后将混合物装入容器并使其在室温下静置而进行模制。
效果
得到了在皮肤上提供自然感觉的无不适的唇彩。适当的令人愉悦的保湿感在皮肤表面上持久。该唇彩无颜色和油迹，并且保湿感持久。
配方实例34：睫毛膏
(组分)(重量％)
1.FA4002ID*919.0
2.棕榈酸酯/糊精乙基己酸酯8.0
3.聚乙烯蜡3.5
4.蜂蜡6.5
5.卵磷脂0.5
6.SS-3408*1)21.0
7.C11-12流体异链烷烃19.0
8.有机硅化合物No.14.0
9.氧化铁5.0
10.Aerosil RY200*243.5
11.滑石10.0
注*9：(丙烯酸酯/聚三甲基硅氧基甲基丙烯酸酯)共聚物的异十二烷溶液(活性组分：40％)
注*1：辛基聚甲基硅氧烷
注*24：Aerosil RY200(由日本AEROSIL株式会社(Nippon Aerosil Co.,Ltd.)制造)：疏水化二氧化硅
制备方法
A：彻底混合并溶解组分1至8。根据需要，将混合物加热到40℃。
B：将组分9至11加入A并使用辊进行分散。
效果
该睫毛膏容易地展开，不粘不油腻，具有耐湿、拒水和止汗特性，并具有出色的美容保持性。该睫毛膏还具有优异的稳定性并且不随温度或时间而变化。
配方实例35：睫毛膏
(组分)(重量％)
1.异十二烷23.0.
2.异十六烷1.0
3.二甲基棕榈基聚硅氧烷1.0
4.二甲基聚硅氧烷(100,000cSt)1.0
5.微晶蜡5.0
6.蜂蜡3.0
7.有机硅化合物No.13.0
8.有机硅涂布的氧化铁黑14.0
9.膨润土2.0
10.尼龙纤维(平均长度：2μm)2.0
11.对羟基苯甲酸酯0.5
12.无水乙醇2.5
13.聚乙烯醇0.5
14.丙烯酸烷基酯共聚物乳液(50％的分散液体)19.5
15.丙烯酸烷基酯-苯乙烯共聚物乳液(50％的分散液体)8.0
16.纯化水14.0
制备方法
A：混合并溶解组分1至7。然后，在使用高速分散搅拌机搅拌的同时添加并均匀分散组分8至10。
B：将组分11溶于组分12，向组分16添加该混合物并均匀共混。
C：将B与组分14和15均匀混合。然后，添加组分13并均匀混合。
D：在使用高速分散搅拌机搅拌的同时少量地将A加入C。因此，得到了睫毛膏。
效果
该睫毛膏容易地展开，在使用中具有几乎不粘不油腻的感觉。可得到具有耐湿、拒水、止汗特性的并且不易因轻微碰撞而发生位移的耐久性优异的睫毛膏。另外，产品本身随温度和时间流逝的稳定性出色。
配方实例36：睫毛膏
(组分)(重量％)
1.十甲基环五硅氧烷19.4
2.轻质液体异链烷烃14.6
3.甲基聚三甲基硅氧烷(M3T)1.5
4.FA4001CM*1531.0
5.糊精脂肪酸酯14.0
6.有机硅化合物No.13.0
7.具有硅氧烷树枝状结构的烷基·甘油共改性的有机硅1.0
8.有机改性的膨润土1.5
9.疏水化的硅酸酐2.0
10.尼龙纤维(平均长度：2μm)2.0
11.炭黑10.0
注*15：(丙烯酸酯/聚三甲基硅氧基甲基丙烯酸酯)共聚物的十甲基环五硅氧烷溶液(活性组分：30％)
制备方法
均匀混合组分1至11。然后，用该混合物灌装容器。因此，得到了睫毛膏。
效果
该睫毛膏容易地展开，不粘不油腻。另外，由于该睫毛膏具有优异的耐湿、拒水和止汗特性，因此美容保持性良好。另外，几乎不存在因热或时间流逝导致的变化，稳定性优异。
配方实例37：眼影
(组分)(重量％)
1.十甲基环五硅氧烷13.0
2.二甲基聚硅氧烷(6cSt)10.0
3.甲基聚三甲基硅氧烷(M3T)2.0
4.有机硅化合物No.12.0
5.月桂基聚氧乙烯(10)醚0.5
6.有机硅处理过的氧化铬*256.2
7.有机硅处理过的群青蓝*254.0
8.有机硅处理过的钛涂布的云母*256.0
9.氯化钠2.0
10.丙二醇8.0
11.防腐剂适量
12.香料适量
13.纯化水46.3
注*25：有机硅处理：将3％甲基氢聚硅氧烷加入粉末中然后加热。
制备方法
A：混合组分1至5，然后将组分6至8加入其中并均匀分散。
B：均匀溶解组分9至11和13。
C：在搅拌下，将B少量地加入A并乳化。然后，添加组分12。因而，得到眼影。
效果
该眼影容易地展开，不油腻不起粉，并具有持久的使用中的清新、干净感。对于该眼影，与皮肤的相容性良好，耐湿、拒水和止汗特性出色。因此，化妆不易脏乱。该眼影还具有优异的稳定性并且不随温度或时间而变化。
配方实例38：固体粉状眼影
(组分)(重量％)
1.滑石(疏水化处理过的)16.0
2.绢云母(疏水化处理过的)30.0
3.钛酸云母(疏水化处理过的)35.0
4.群青蓝(疏水化处理过的)4.0
5.氧化铁(疏水化处理过的)2.0
6.SS-2910*25.0
7.有机硅化合物No.15.0
8.四(三甲基硅氧基)硅烷(M4Q)2.0
9.液态石蜡0.5
10.石蜡0.5
注*27：聚醚改性的有机硅
制备方法
A：使用共混机搅拌/混合组分1至5。
B：加热并溶解组分6至10。
C：将B喷到A上并进一步搅拌。之后，将所得的产物压碎并使用模制机压缩。因此，得到了固体粉状眼影。
效果
该固体粉状眼影在使用中的感觉以及外观优异。粉末粘结出色，并表现出优异的耐湿、拒水和止汗特性。因此，美容保持性出色。
配方实例39：止汗气雾化化妆品组合物
(组分)(重量％)
1.羟基氯化铝3.0
2.氧化锌2.0
3.二氧化硅3.0
4.携带银离子/锌离子/铵离子的沸石1.0
5.硬脂酸钙0.1
6.二甲基聚硅氧烷(6cs)2.0
7.羊脂酸鲸蜡酯(Cetyl octonoic acid)1.0
8.液态石蜡1.0
9.异十六烷5.0
10.有机硅化合物No.15.0
11.脱水山梨糖醇油酸1.0
12.抗氧化剂适量
13.香料适量
14.液化石油气余量
制备方法
A：混合组分6至13(油相部分)以便形成均匀的液体。
B：在油相部分中混合并均匀分散组分1至5(粉末)。
C：将组分14(推进剂)装入。因此，得到了止汗气雾化化妆品。
效果
粉末的粘附性出色，使用后的泛白不明显，安全性高。该气溶胶止汗组合物在施用后不粘，并提供适当的干燥感。此外，可得到在皮肤上光滑、自然的感觉。
配方实例40：无水加压止汗产品
(组分)(重量％)
1.15重量％的水合氯化铝的1,2-己二醇溶液12.0
2.二甲基聚硅氧烷(10cSt)3.0
3.十甲基环五硅氧烷3.0
4.有机硅化合物No.13.0
5.香料1.0
6.丁烷25.0
7.异丁烷30.0
8.丙烷3.0
9.二甲醚20.0
制备方法
A：混合组分1至5以便形成均匀液体。
C：将组分6至8(推进剂)装入。
C：最后，将组分9(推进剂)装入。因此，得到了无水加压止汗产品。
效果
可得到透明、均匀、加压的液体，因此，AP活性组分等不发生分离，产品寿命较长。该无水加压止汗产品提供立即的止汗效果，在使用后的泛白不明显。在施用后可得到在皮肤上自然的保湿感。
配方实例41：止汗乳液组合物
(组分)(重量％)
1.羟基氯化铝5.0
2.POE(15)POP(5)鲸蜡基醚磷酸酯5.0
3.纯化水5.0
4.滑石0.4
5.规则球形二氧化硅0.4
6.绿土0.4
7.尼龙粉末0.4
8.聚乙烯粉末0.4
9.十甲基环五硅氧烷1.0
10.SH556FLUID*13)1.0
11.具有硅氧烷树枝状结构的聚醚改性的有机硅1.0
12.有机硅化合物No.10.5
13.三氯生0.1
14.白桦提取物0.1
15.迷迭香提取物0.1
16.香料1.0
17.乙醇余量
注*13：苯基聚三甲基硅氧烷
制备方法
A：混合并溶解组分9至17以便形成均匀液体。
B：在A中混合并溶解组分1至3。
C：然后，彻底混合并均匀分散组分4至8。
效果
可得到透明、均匀的液体试剂，因此，活性组分等不发生分离，该止汗乳液组合物随时间的稳定性出色。止汗效果在施用到皮肤后立即迅速地表现出来。在施用后因乙醇蒸发导致的紧绷感得到抑制，并且提供了干燥不粘的在皮肤上的自然感觉。
配方实例42：油包水固体止汗棒组合物
(组分)(重量％)
1.硬脂醇25.0
2.二十二醇0.5
3.氢化蓖麻油4.0
4.聚丙二醇(平均分子量：1,000)7.0
5.PPG-14丁基醚1.0
6.十甲基环五硅氧烷32.0
7.具有硅氧烷树枝状结构的烷基·聚醚共改性的有机硅3.0
8.有机硅化合物No.12.5
9.四氯水合甘氨酸铝锆25.0
制备方法
A：通过在80℃下加热和搅拌而溶解组分1至3和组分6至8。
B：在将温度维持在65℃的同时在搅拌下添加并溶解组分4和5。
C：将温度维持在65℃的同时，添加组分9并通过彻底搅拌而均匀分散。
D：将混合物倒入容器并在室温下固化。
效果
可将该油包水固体止汗棒组合物光滑无阻力地施用到皮肤上，并且可以得到使用中令人愉悦、自然的感觉，因为其膜不粘并提供适当程度的保湿感。在干燥后，白色残留物就绝大部分情况而言不明显。此外，止汗效果的耐久性出色。
配方实例43：气溶胶型止汗组合物
(组分)(重量％)
1.羟基氯化铝*265.0
2.羟基氯化铝*271.5
3.纯化水10.0
4.POE(10)POP(5)鲸蜡基醚磷酸酯1.5
5.氧化镁二氧化硅1.0
6.多孔二氧化硅0.5
7.聚甲基倍半硅氧烷粉末1.0
8.十甲基环五硅氧烷2.0
9.有机硅化合物No.10.5
10.异丙基甲基酚0.05
11.蓝桉叶提取物0.5
12.大豆提取物0.1
13.香蜂花叶提取物0.1
14.苹果提取物0.1
15.香料M*280.15
16.乙醇26.0
17.LPG(0.15MPa/20℃)50.0
注*26：REACH101MICRO-DRY(商品名，由莱斯公司(Reheis,Inc.)制造)
注*27：REACH501MICRO-DRY(商品名，由莱斯公司制造)
注*28：根据表9中所示的香料组合物实例而制备。
制备方法
A：混合并溶解组分1至4以便形成均匀液体。(水相)
B：单独地，混合并溶解组分8至16以便形成均匀液体。(乙醇相)
C：彻底混合水相和乙醇相以便形成均匀液体。(储备溶液)
D：在储备溶液中混合并均匀分散组分5至7。
E：最后装入组分17。因此，得到了气溶胶型止汗组合物。
效果
可得到透明、均匀、加压的液体，因此，止汗活性组分等不发生分离，产品寿命较长。止汗效果在施用到皮肤后立即迅速地表现出来。可得到在施用后不粘的在皮肤上的自然保湿感。
表4：香料M
组分 含量(％) 组分 含量(％)
C-8醛 0.1 纯吲哚 0.1
C-9醛 0.1 β紫罗兰酮 1.0
C-10醛 0.1 乙酸三环癸烯酯 3.0
C-11十一碳烯醛 0.1 杜松子油 0.1
C-12月桂醛 0.1 卡拉花醛 0.1
庚酸烯丙酯 0.1 柠檬油 10.0
龙涎香烷 0.1 柠檬腈 0.5
香柠檬油 4.0 女贞醛 0.1
柠檬醛 1.0 铃兰醛 2.0
香茅醇 8.0 酸橙油 2.0
香茅腈 1.0 沉香醇 5.0
仙客来醛 0.5 醋酸里哪酯 1.5
α-二氢大马酮 0.1 新铃兰醛 2.0
β-二氢大马酮 0.1 甲基庚烯酮 1.0
二氢月桂烯醇 0.5 Nerol900 1.0
双丙二醇 3.4 橙油 3.0
无水榄香脂 3.0 Orsolate 0.5
乙基香草醛 0.1 环十五内酯 1.0
桉树油 0.5 苯乙酸苯乙酯 0.5
加乐麝香50苯甲酸苄酯 12.0 苯乙醇 1.0
吡德酰胺(Gardamide) 0.3 菠萝碱 1.0
香叶腈 1.0 聚檀香醇 0.5
葡萄柚油 5.5 大黄呋喃 0.5
二氢茉莉酮酸甲酯 3.5 檀香丁烯醇(Santalinol) 0.5
新洋茉莉醛 1.0 园柚油(Sweetie oil) 2.0
顺式-3-己烯醇 0.1 萜品醇 3.0
顺式-3-己烯基异丁酸酯 0.1 四氢蘑菇醇 0.5
己基肉桂醛 2.0 吐纳麝香 8.0
反式-2-己烯醇 0.2 总计 100.0
配方实例44：油包水固体止汗棒组合物
(组分)(重量％)
1.辛基聚甲基硅氧烷17.5
2.C12-15烷基苯甲酸酯12.5
3.聚癸烯11.3
4.有机硅化合物No.16.9
5.β-谷甾醇2.4
6.γ-谷维素2.4
7.五羟基氯化铝锆18.8
8.纯化水18.8
9.甘油9.4
制备方法
A：通过在80℃下加热并搅拌而溶解组分1至4。
B：在搅拌并将温度维持在80℃的同时添加并溶解组分5和6。
C：单独地，混合并溶解组分7至9，然后将混合物加热到65℃。
D：在搅拌并将B的温度维持在65℃的同时少量地添加C并乳化。
E：使乳液静置以便对乳液脱气。然后将乳液倒入容器并在室温下固化。
效果
该油包水固体止汗棒组合物具有半透明、高质量的外观和适当的棒体硬度。施用的感觉极其光滑和清新，并且止汗效果的耐久性出色。此外，在施用后无白色残留物。
配方实例45：油包水乳液型止汗霜组合物
(组分)(重量％)
1.矿物油4.0
2.十六/十八醇4.7
3.硬脂酸甘油酯2.0
4.PEG-20硬脂酸酯1.2
5.有机硅化合物No.11.5
6.苯氧基乙醇0.4
7.氧化钛0.2
8.甘油6.0
9.四氯水合甘氨酸铝锆15.0
10.纯化水65.0
制备方法
A：通过在80℃下加热并搅拌而溶解组分1至6。
B：将温度维持在80℃并搅拌的同时，在A中添加并均匀分散组分7。
C：单独地，混合并溶解组分8至10，然后将混合物加热到65℃。
D：在将B的温度维持在65℃并搅拌的同时少量地添加C并乳化。
效果
该霜膏具有光滑、自然的施用感，无不适。止汗和保湿作用的即刻效果与耐久性之间的平衡出色。该霜膏为皮肤提供水分并恢复弹性。此外，就绝大部分情况而言，在施用后不存在白色残留物。
配方实例46：护发剂
(组分)(重量％)
1.鲸蜡醇5.6
2.硬脂基三甲基氯化铵1.5
3.二十二烷基三甲基氯化铵0.8
4.矿物油1.0
5.十甲基环五硅氧烷3.0
6.二甲基聚硅氧烷(5,000cSt)0.5
7.SH556FLUID*132.0
8.有机硅化合物No.10.5
9.甲基异噻唑啉酮0.1
10.EDTA-2Na0.1
11.甘油2.0
12.纯化水82.9
注*13：苯基聚三甲基硅氧烷
制备方法
A：彻底混合组分1至8，并在80℃下加热和搅拌，以便形成均匀分散体。
B：单独地，在80℃下加热并溶解组分10至12。
C：通过在搅拌下少量地向B中加入A而乳化混合物。
D：在搅拌下冷却C，并在温度为40℃或更低时添加组分9。
效果
该护发剂在施用时光滑地在头发上展开，并且出色的光滑感在用流动水冲洗时持续。此外，在用毛巾擦干时，为所有头发部分(包括发梢)提供了干净、轻盈和出色的爽滑感。另外，在干燥后的护理效果优异(指尖从头发中容易轻盈地滑过，提供了浓密感，干燥得到抑制，且赋予了自然的光泽)。
配方实例47：护发剂
(组分)(重量％)
1.硬脂基三甲基氯化铵1.44
2.鲸蜡醇2.4
3.辛基十二烷醇0.5
4.乙基己酸鲸蜡酯0.6
5.角鲨烷0.2
6.纯化水89.86
7.甘油2.0
8.防腐剂适量
9.香料适量
10.通过乳化以1:9的比率包含有机硅化合物No.1和二甲基聚硅氧烷(2cSt)的混合液体而得到的水包油乳液3.0
11.柠檬酸适量
制备方法
A：加热、混合并溶解组分1至5。
B：加热、混合并溶解组分6至7。
C：将B中得到的组合物加入A中得到的组合物并乳化。
D：冷却C中得到的组合物，添加组分8至10，并彻底混合。
E：根据需要，添加组分11。
注意，通过在步骤C后进一步配混二甲基硅酮、在两个分子末端均用二甲基硅烷醇基团封端的二甲基聚硅氧烷(聚二甲基硅氧烷醇)、苯基改性的有机硅、氨基改性的有机硅、氨基/聚醚共改性的有机硅或类似的乳液；有机硅弹性体粉末的水性分散体和/或聚醚改性的有机硅或类似的水溶性硅油等可以预期相应的协同作用。
配方实例48：冲洗型毛发护理剂
(组分)(重量％)
1.鲸蜡醇5.6
2.矿物油1.0
3.硬脂基三甲基氯化铵1.2
4.二十二烷基三甲基氯化铵0.64
5.十甲基环五硅氧烷2.3
6.聚二甲基硅氧烷(2cSt)1.0
7.聚二甲基硅氧烷(5,000cSt)1.0
8.SH556FLUID*132.0
9.有机硅化合物No.10.1
10.具有硅氧烷树枝状结构的甘油改性的有机硅0.1
11.甘油2.0
12.EDTA-2Na0.1
13.纯化水82.76
14.泛醇0.1
15.生育酚0.04
16.赖氨酸盐酸盐0.02
17.甘氨酸0.02
18.组氨酸0.02
19.防腐剂适量
20.香料适量
注*13：苯基聚三甲基硅氧烷
制备方法
A：加热、彻底混合并溶解组分1至10，以便形成均匀分散体。
B：加热、混合并溶解组分11至13。
C：将B中得到的组合物加入A中得到的组合物并乳化。
D：冷却C中得到的组合物，并添加组分14至20。
注意，除了步骤A中的组分1至9外，通过进一步配混在两个分子末端均用二甲基硅烷醇基团封端的二甲基聚硅氧烷(聚二甲基硅氧烷醇)、硅蜡、氨基改性的有机硅、长链烷基·氨基共改性的有机硅、氨基/聚醚共改性的有机硅、聚硅酮-13等可以预期相应的协同作用。
配方实例49：免洗型毛发护理剂
(组分)(重量％)
1.鲸蜡醇4.0
2.矿物油1.0
3.硬脂基三甲基氯化铵1.0
4.二十二烷基三甲基氯化铵0.2
5.十甲基环五硅氧烷1.4
6.聚二甲基硅氧烷(2cSt)0.6
7.聚二甲基硅氧烷(5,000cSt)0.6
8.SH556FLUID*131.2
9.有机硅化合物No.10.1
10.甘油2.0
11.EDTA-2Na0.1
12.纯化水87.6
13.泛醇0.1
14.生育酚0.04
15.赖氨酸盐酸盐0.02
16.甘氨酸0.02
17.组氨酸0.02
18.防腐剂适量
19.香料适量
注*13：苯基聚三甲基硅氧烷
制备方法
A：加热、彻底混合并溶解组分1至9，以便形成均匀分散体。
B：加热、混合并溶解组分10至12。
C：将B中得到的组合物加入A中得到的组合物并乳化。
D：冷却C中得到的组合物，并添加组分13至19。
注意，除了步骤A中的组分1至9外，通过进一步配混在两个分子末端均用二甲基硅烷醇基团封端的二甲基聚硅氧烷(聚二甲基硅氧烷醇)、硅蜡、氨基改性的有机硅、长链烷基·氨基共改性的有机硅、氨基/聚醚共改性的有机硅、聚硅酮-13等可以预期相应的协同作用。
配方实例50：洗发香波
(组分)(重量％)
1.POE(2)月桂基醚硫酸纳(70％的水性溶液)17.86
2.椰油酰胺丙基甜菜碱(30％的水性溶液)8.33
3.鲸蜡醇0.50
4.阳离子化纤维素(2％的水性溶液)25.00
5.阳离子化瓜耳胶0.05
6.二甲基二烯丙基卤化铵和丙烯酰胺的共聚物型阳离子聚合物(9％的水性溶液)1.67
7.苯甲酸钠0.30
8.乙二醇二硬脂酸酯1.00
9.通过乳化以1:9的比率包含有机硅化合物No.1和二甲基聚硅氧烷(2cSt)的混合液体而得到的水包油乳液5.00
10.柠檬酸0.05
11.纯化水40.24
制备方法
A：在将温度维持在70℃并搅拌的同时，彻底混合并完全溶解组分1至3以及组分7、8和11。
B：在将温度维持在70℃的同时，将组分4至6加入A并完全溶解在其中。
C：在搅拌的同时冷却B，并在55℃的温度下添加组分9。
D：将混合物进一步冷却到室温，并在搅拌下添加组分10。
效果
起泡量大，得到了奶油般、细密、均匀的泡沫。此外，在洗发时的触感出色。另外，为头发赋予了适度且自然的光滑性，甚至在冲洗后润湿时。
配方实例51：洗发香波
(组分)(重量％)
1.纯化水45.33
2.聚季铵盐-100.3
3.EDTA-2Na0.1
4.甘油1.5
5.月桂醇聚醚硫酸钠(27％的水性溶液)30.0
6.月桂醇聚醚-6羧酸钠(24％水性溶液)10.0
7.椰油酰胺丙基甜菜碱，NaCl(30％的水性溶液)10.0
8.聚季铵盐-70.27
9.防腐剂适量
10.香料适量
11.椰油酰胺MEA2.0
12.通过乳化以1:9的比率包含有机硅化合物No.1和二甲基聚硅氧烷(2cSt)的混合液体而得到的水包油乳液0.5
13.柠檬酸适量
制备方法
A：加热、混合并溶解组分1至4。
B：将组分5至7加入A中得到的组合物以便形成均匀混合物。
C：冷却B中得到的组合物，添加组分8至12，并彻底混合以便形成均匀混合物。
D：根据需要，添加组分13以调节pH。
注意，通过在步骤C后进一步配混二甲基硅酮、在两个分子末端均用二甲基硅烷醇基团封端的二甲基聚硅氧烷(聚二甲基硅氧烷醇)、苯基改性的有机硅、氨基改性的有机硅、氨基/聚醚共改性的有机硅或类似的乳液；有机硅弹性体粉末的水性分散体和/或聚醚改性的有机硅或类似的水溶性硅油等可以预期相应的协同作用。
配方实例52：发膏(定型型)
(组分)(重量％)
1.角叉菜胶1.0
2.POE(60)硬化的蓖麻油1.0
3.羧乙烯基聚合物0.6
4.三乙醇胺适量(pH＝7.5)
5.甘油2.0
6.香料适量
7.甲氧基肉桂酸辛酯0.1
8.乙醇25.0
9.纯化水58.3
10.N-甲基丙烯酰氧基二乙基-N,N-二甲基氨基乙基-α-N-甲基羧基甜菜碱·甲基丙烯酸烷基酯共聚物3.0
11.丙烯酸烷基酯共聚物TEA(30％的乙醇溶液)1.0
12.通过乳化以1:9的比率包含有机硅化合物No.1和二甲基聚硅氧烷(2cSt)的混合液体而得到的水包油乳液8.0
制备方法
A：彻底混合并均匀溶解一半体积的组分9以及组分1至3和组分5。
B：将组分4以及组分6至8置于单独的容器中并使之均匀溶解。
C：在搅拌的同时，将剩余的组分9少量地加入B以便形成均匀的分散液体。
D：在搅拌的同时，将组分10和11少量地加入C的分散液体以便得到均匀的粘滞液体。
E：在搅拌的同时，将组分12少量地加入D以便得到均匀的霜膏。
效果
在施用后直至干燥时，触感光滑，梳子可容易地穿过头发。另外，粘性微弱。干燥后，头发不硬，并具有自然的光滑性。此外，定型耐久性也优异。
配方实例53：护发喷雾(Hair mist)
(组分)(重量％)
1.纯化水75.7
2.山梨醇0.6
3.肌酸0.2
4.脲1.0
5.1,3-丁二醇2.0
6.防腐剂适量
7.乙醇15.0
8.甘油聚醚-25PCA异硬脂酸酯0.5
9.香料适量
10.BY25-339*291.0
11.通过乳化以1:9的比率包含有机硅化合物No.1和二甲基聚硅氧烷(2cSt)的混合液体而得到的水包油乳液1.0
12.双乙氧基二甘醇环己烷二羧酸酯2.0
13.淀粉羟丙基三甲基氯化铵1.0
注*29：聚醚改性的有机硅
制备方法
A：混合并溶解组分1至6。
A：混合并溶解组分7至10。
C：将B中得到的组合物加入A中得到的混合物，并使混合物溶解。
D：将组分11至13加入C中得到的组合物并彻底混合以便得到均匀混合物。
配方实例54：洗发泡沫
储备溶液
(组分)(重量％)
1.聚乙烯吡咯烷酮和乙酸乙烯酯的共聚物5.0
2.乙烯基吡咯烷酮·N,N-二甲基氨基乙基甲基丙烯酸共聚物二乙基硫酸盐0.5
3.SH556FLUID*132.0
4.通过乳化以1:9的比率包含有机硅化合物No.1和二甲基聚硅氧烷(2cSt)的混合液体而得到的水包油乳液1.0
5.乙醇12.0
6.防腐剂适量
7.香料适量
8.纯化水79.5
加料配方
(组分)(重量％)
9.储备溶液95.0
10.液化石油气(LPG)5.0
注*13：苯基聚三甲基硅氧烷
制备方法
A：彻底混合组分1至8，以便形成均匀分散体。
B：将A中得到的组合物(储备溶液)装入容器(罐)。在连接阀门后，装入组分10。
配方实例55：发胶
储备溶液
(组分)(重量％)
1.乙醇92.4
2.丙烯酸树脂的链烷醇胺液体(活性成分＝50％)7.0
3.鲸蜡醇0.1
4.通过乳化以1:9的比率包含有机硅化合物No.1和二甲基聚硅氧烷(2cSt)的混合液体而得到的水包油乳液0.5
5.香料适量
加料配方
6.储备溶液50.0
7.二甲醚50.0
制备方法
A：将组分2至5加入组分1并彻底混合以便形成均匀分散体。
B：对A中得到的组合物过滤。
C：将B中得到的组合物(储备溶液)装入容器(罐)。在连接阀门后，装入组分7。
配方实例56：发蜡
(组分)(重量％)
1.琥珀酸二乙基己酯10.0
2.角鲨烷1.0
3.牛油树脂1.0
4.有机硅化合物No.12.0
5.小烛树蜡5.5
6.微晶蜡6.0
7.卡洛巴蜡6.0
8.鲸蜡醇聚醚-66.0
9.鲸蜡醇聚醚-106.0
10.甘油硬脂酸酯(SE)皂杂质1.5
11.羟基硬脂酸4.5
12.纯化水47.5
13.1,3-丁二醇3.0
14.氢氧化钠适量
15.PEG-90M适量
16.防腐剂适量
制备方法
A：加热、溶解并彻底混合组分1至11，以便形成均匀分散体。
B：加热、混合并溶解组分12至14。
C：将B中得到的组合物加入A中得到的组合物并乳化。
D：在加热的同时，依次向B中得到的组合物加入组分15和16，并彻底混合以便形成均匀混合物。
E：将D装入容器并通过冷却而固化。
注意，除了步骤A中的组分1至11外，通过进一步配混硅蜡、烷基有机硅树脂蜡、聚丙基硅倍半硅氧烷、长链烷基·氨基共改性的有机硅、氨基/聚醚共改性的有机硅、聚硅酮-13等可以预期相应的协同作用。
配方实例57：发膏
(组分)(重量％)
1.凡士林4.0
2.乙基己酸鲸蜡酯3.0
3.有机硅化合物No.11.0
4.异十六烷2.0
5.聚二甲基硅氧烷(350cSt)1.0
6.PEG-40氢化蓖麻油1.0
7.聚丙烯酰胺1.0
8.纯化水80.9
9.甘油3.0
10.羟乙基纤维素0.1
11.乙醇3.0
12.防腐剂适量
制备方法
A：加热和溶解组分1至5并彻底混合，以便形成均匀分散体。
B：加热组分6至9并彻底混合以便溶解这些组分。
C：将A中得到的组合物加入B中得到的组合物并乳化。
D：将组分10和11依次加入C中得到的组合物并彻底混合以便形成均匀混合物。
注意，除了步骤A中的组分1至5外，通过进一步配混二甲基硅酮、在两个分子末端均用二甲基硅烷醇基团封端的二甲基聚硅氧烷(聚二甲基硅氧烷醇)、硅蜡、苯基改性的有机硅、氨基改性的有机硅、长链烷基·氨基共改性的有机硅、氨基/聚醚共改性的有机硅、聚硅酮-13等可以预期相应的协同作用。
配方实例58：发用洗剂(Hair lotion)
(组分)(重量％)
1.卡波姆0.4
2.羟乙基纤维素0.1
3.PEG-61.5
4.纯化水88.2
5.乙醇3.5
6.PEG-40氢化蓖麻油0.5
7.三(月桂醇聚醚-4)磷酸酯0.1
8.乙基己酸鲸蜡酯2.0
9.通过乳化以1:9的比率包含有机硅化合物No.1和二甲基聚硅氧烷(2cSt)的混合液体而得到的水包油乳液1.2
10.FZ-4150*302.5
11.防腐剂适量
12.氢氧化钠适量
注*30：通过使用聚醚改性的有机硅乳化聚二甲基硅氧烷而得到的水包油乳液(活性组分：30％)
制备方法
A：加热、混合并溶解组分1至4。
B：加热、混合并溶解组分5至7。
C：将B中得到的组合物加入A中得到的组合物并乳化。
D：将组分8至12加入C中得到的组合物并彻底混合以便形成均匀混合物。
注意，除了在步骤D中的组分8至12外，通过进一步配混二甲基硅酮、在两个分子末端均用二甲基硅烷醇基团封端的二甲基聚硅氧烷(聚二甲基硅氧烷醇)、苯基改性的有机硅、氨基改性的有机硅、氨基/聚醚共改性的有机硅或类似的乳液；有机硅弹性体粉末的水性分散体、聚醚改性的有机硅或类似的水溶性硅油等可以预期相应的协同作用。
配方实例59：在毛发上使用的油
(组分)(重量％)
1.BY11-003*3167.0
2.有机硅化合物No.13.0
3.聚二甲基硅氧烷(350cSt)2.0
4.十甲基环五硅氧烷28.0
5.香料适量
注*31：聚二甲基硅氧烷胶的十甲基环五硅氧烷溶液(聚二甲基硅氧烷胶组分：10％)
制备方法
A：适当地加热组分1至4并彻底混合以便形成均匀的分散体。
B：将组分5加入A并彻底混合以便形成均匀混合物。
注意，除了步骤A中的组分1至4外，通过进一步配混在两个分子末端均用二甲基硅烷醇基团封端的二甲基聚硅氧烷(聚二甲基硅氧烷醇)、硅蜡、苯基改性的有机硅、氨基改性的有机硅、长链烷基·氨基共改性的有机硅、氨基/聚醚共改性的有机硅、聚硅酮-13等可以预期相应的协同作用。
配方实例60：氧化型染发剂
第一试剂
(组分)(重量％)
1.硬脂醇聚醚-23.0
2.硬脂醇聚醚-212.0
3.硬脂基PPG-155.0
4.十八十六醇4.0
5.二十二醇2.0
6.有机硅化合物No.12.0
7.山嵛基三甲基氯化铵0.8
8.纯化水69.4
9.EDTA-2Na0.5
10.无水亚硫酸钠0.5
11.抗坏血酸钠0.1
12.1,3-丁二醇3.0
13.对苯二胺0.25
14.对氨基苯酚0.1
15.间氨基苯酚0.05
16.聚季铵盐-390.3
17.碳酸氢铵2.0
18.浓氨水5.0
制备方法
A：加热和溶解组分1至7并彻底混合，以便形成均匀分散体。
B：加热、混合并溶解组分8至15。
C：将A中得到的组合物加入B中得到的组合物并乳化。
D：将组分16至18依次加入C中得到的组合物并混合以便形成均匀混合物。
第二试剂
(组分)(重量％)
1.十八十六醇4.5
2.月桂基硫酸钠0.5
3.防腐剂适量
4.羟乙磷酸0.1
5.磷酸氢二钠0.3
6.纯化水77.46
7.过氧化氢溶液(35％水性溶液)17.14
8.磷酸适量
制备方法
E：加热并溶解组分1。
F：加热、混合并溶解组分2至6。
G：将E中得到的组分加入F中得到的组合物，并乳化。
H：将G中得到的组合物冷却，添加组分7，并根据需要添加组分8，然后彻底混合以便形成均匀混合物。
配方实例61：美发素(Hair manicure)
(组分)(重量％)
1.黑No.4010.4
2.紫No.4010.1
3.橙No.2050.3
4.苄醇5.0
5.柠檬酸0.5
6.羟乙基纤维素2.0
7.十八烷基三甲基氯化铵0.5
8.PEG-40氢化蓖麻油0.5
9.通过乳化以1:9的比率包含有机硅化合物No.1和二甲基聚硅氧烷(2cSt)的混合液体而得到的水包油乳液1.0
10.乙醇10.0
11.防腐剂适量
12.香料适量
13.纯化水79.7
14.柠檬酸钠适量
制备方法
A：彻底混合并溶解组分1至13。
B：将组分14加入A中得到的组合物以便调节pH。
配方实例62：永久定型剂
第一试剂
(组分)(重量％)
1.EDTA-2Na0.1
2.羟乙磷酸0.1
3.防腐剂适量
4.纯化水81.2
5.PEG-40氢化蓖麻油0.6
6.香料0.3
7.巯基乙酸铵(50％水性溶液)13.0
8.浓氨水1.0
9.单乙醇胺1.2
10.碳酸氢铵2.0
11.通过乳化以1:9的比率包含有机硅化合物No.1和二甲基聚硅氧烷(2cSt)的混合液体而得到的水包油乳液0.5
12.磷酸适量
制备方法
A：适当地加热、混合并溶解组分1至4。
B：加热、混合并溶解组分5和6。
C：依次将组分7至11加入B中得到的组合物并彻底混合以便得到均匀混合物。
D：根据需要，将组分12加入C中得到的组合物并混合。
第二试剂
(组分)(重量％)
1.聚季铵盐-100.4
2.EDTA-2Na0.1
3.防腐剂适量
4.磷酸二氢钠0.05
5.磷酸氢二钠0.5
6.纯化水90.95
7.溴酸钠8.0
8.pH调节剂适量
制备程序
E：适当地加热、混合并溶解组分1至6。
F：将组分7加入E中得到的组合物。根据需要将组分8加入其中。
配方实例62：粉底液(油包水)
(组分)
1.异十二烷20份
2.异十六烷10份
3.异壬酸异十三烷基酯3份
4.甘油三辛基-癸酸2份
5.聚醚改性的有机硅*11.5份
6.有机硅化合物No.10.5份
7.有机改性的粘土矿(Bentone 38V)1.5份
8.甲氧基肉桂酸辛酯5份
9.辛基硅烷处理过的氧化钛8.5份
10.辛基硅烷处理过的氧化铁红0.4份
11.辛基硅烷处理过的氧化铁黄1份
12.辛基硅烷处理过的氧化铁黑0.1份
13.聚二甲基硅氧烷，聚二甲基硅氧烷交联聚合物*22份
14.异十二烷/(丙烯酸酯/聚三甲基硅氧基甲基丙烯酸酯)共聚物*31份
15.三甲基硅氧基硅酸酯1份
16.1,3-丁二醇5份
17.甘油3份
18.氯化钠0.5份
19.防腐剂适量
20.纯化水余量
21.香料适量
注*1：ES-5300，由道康宁东丽株式会社(Dow Corning Toray Co.,Ltd.)制造。
注*2：DC9045，由道康宁公司制造。
注*3：FA-4002ID，由道康宁东丽株式会社制造。
制备方法
步骤1：搅拌并混合组分1、2、5、7、8、13、14和15。
步骤2：使用三辊磨机揉捏并混合组分3、4和9至12。
步骤3：在搅拌下，将步骤2的化合物加入步骤1所得的化合物并进一步搅拌/混合。
步骤4：将通过均匀溶解组分16至21而形成的水相加入步骤3中所得的混合物，乳化，并用乳液灌装容器。因而，得到产品。
在使用中，所得的油包水粉底液具有优异的乳化稳定性、耐湿性和美容耐久性。此外，细腻感出色，皱纹得到隐藏，提供了轻盈的触感，粘结和保湿效果的耐久性优异。

Claims (21)

1.一种液体有机聚硅氧烷，在至少100℃下具有流动性、具有硅键合的甘油衍生物基团以及具有在交联部分包含碳硅键的交联结构。
2.根据权利要求1所述的液体有机聚硅氧烷，其中所述甘油衍生物基团是经由为至少二价的连接基团键合到所述硅原子的包含甘油衍生物基团的有机基团，其含有至少一种类型的选自由以下结构式(4-1)至(4-3)表示的亲水性单元的亲水性单元：
(其中W为氢原子或具有1至20个碳的烷基)；
(其中W与上述基团同义)；和
3.根据权利要求1或2所述的液体有机聚硅氧烷，其中所述甘油衍生物基团是经由为至少二价的连接基团键合到所述硅原子的亲水性链段，其含有至少一个线性键合的选自由以上结构式(4-1)至(4-3)表示的亲水性单元的亲水性单元；或者所述甘油衍生物基团是经由为至少二价的连接基团键合到所述硅原子的包含甘油衍生物基团的有机基团，其含有至少一种类型的选自由以上结构式(4-1)至(4-3)表示的亲水性单元的亲水性单元以及选自由以下结构式(4-4)至(4-6)表示的基团的支链单元：
4.根据权利要求1或2所述的液体有机聚硅氧烷，其中所述甘油衍生物基团经由为至少二价的连接基团键合到所述硅原子，并且由结构式(4-1)至(4-3)表示的亲水性单元的重复数的平均值在1.1至2.9的范围内。
5.根据权利要求1或2所述的液体有机聚硅氧烷，其中所述甘油衍生物基团是由以下通式(5-1)：
(其中R为二价有机基团)；或以下通式(5-2)：
(其中R与上文所述的同义)表示的包含二甘油衍生物基团的有机基团。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的液体有机聚硅氧烷，还在分子中包含至少一个选自以下的一价有机基团：
具有9至60个碳的取代的或未取代的、直链或支链的一价烃基；
由以下通式(4)表示的被链状聚硅氧烷结构取代的烷基：
(其中R14各自独立地为取代的或未取代的、直链或支链的具有1至30个碳的一价烃基、羟基或氢原子，并且R14部分中的至少一个为所述一价烃基；t为2至10范围内的数；并且r为1至100范围内的数)；以及
当表示为官能团L1并且i＝1时，由以下通式(3)表示的具有硅氧烷树枝状结构的甲硅烷基烷基：
(其中R12为取代的或未取代的、直链或支链的具有1至30个碳的一价烃基；
R13各自独立地为苯基或具有1至6个碳的烷基；
Z为二价有机基团；
i表示由Li表示的上述甲硅烷基烷基的世代并当k为作为甲硅烷基烷基重复数的世代数时为1至k的整数；世代数k为1至10的整数；Li+1在i小于k时为所述甲硅烷基烷基，并在i＝k时为R13部分；并且hi为0至3范围内的数)。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的液体有机聚硅氧烷，通过使以下成分反应而获得：(A)有机氢聚硅氧烷；
(B)具有反应性不饱和基团的包含甘油衍生物基团的有机化合物；以及
(C)至少一种类型的选自以下的有机化合物：(C1)在分子中的反应性不饱和基团的平均数大于1的有机化合物，和(C2)在分子中具有不少于一个反应性不饱和基团和不少于一个环氧基团的有机化合物。
8.根据权利要求7所述的液体有机聚硅氧烷，其中与构成交联部分的组分(C)的所述反应性不饱和基团反应的组分(A)的每个分子的硅键合氢原子数的平均值大于0.1且小于2.0。
9.根据权利要求7或8所述的液体有机聚硅氧烷，其中所述组分(A)由平均组成式(1)表示：R1 aHbSiO(4-a-b)/2 (1)
(其中R1各自独立地为一价有机基团，1.0≤a≤3.0，并且0.001≤b≤1.5)。
10.根据权利要求7至9中任一项所述的液体有机聚硅氧烷，其中所述组分(C)为选自以下(C1-1)至(C1-5)和(C2-1)至(C2-2)的至少一种有机化合物：
(C1-1)由通式(2-1)表示的α,ω-二烯：
CH2＝CH(CH2)xCH＝CH2 (2-1)
(其中1≤x≤20)；
(C1-2)由通式(2-2)表示的α,ω-二炔：
CH≡C(CH2)xC≡CH (2-2)
(其中1≤x≤20)；
(C1-3)由通式(2-3)表示的α,ω-烯-炔：
CH2＝CH(CH2)xC≡CH (2-3)
(其中1≤x≤20)；
(C1-4)由通式(2-4)表示的双烯基聚醚化合物：
CmH2m-1O(CnH2nO)yCmH2m-1 (2-4)
(其中2≤m≤20，2≤n≤4，y为氧化乙烯单元、氧化丙烯单元和氧化丁烯单元的重复数的总数值，并且1≤y≤180)；
(C1-5)由平均组成式(2-5)表示的包含不饱和基团的有机硅化合物：
R2 pR3 qSiO(4-p-q)/2 (2-5)
(其中R2可各自为独立的，但为与R3不同的一价有机基团；
R3各自独立地为具有2至30个碳的一价不饱和脂族烃基，1.0≤p≤2.5，并且0.001≤q≤1.5)；
(C2-1)由通式(2-6)表示的不饱和环氧化合物：
(其中R4为具有一个反应性不饱和基团和2至20个碳的取代的或未取代的、直链的或支链的一价烃基)；以及
(C2-2)由通式(2-7)表示的包含不饱和基团的环脂族环氧化合物：
(其中R5为具有一个反应性不饱和基团和2至20个碳的取代的或未取代的、直链的或支链的一价烃基，
R6为氢原子或甲基，并且
R7为氢原子或甲基)。
11.根据权利要求7至10中任一项所述的液体有机聚硅氧烷，其中所述平均组成式(1)中的所述一价有机基团R1部分选自以下(D1)至(D10)：
(D1)具有1至60个碳的取代的或未取代的、直链或支链的一价烃基；
(D2)由-R8O(AO)zR9表示的聚氧化烯基团(其中AO为具有2至4个碳的氧化烯基团，R8为具有3至5个碳的取代的或未取代的、直链或支链的二价烃基，R9为氢原子或具有1至24个碳的取代的或未取代的、直链或支链的一价烃基或具有2至24个碳的取代的或未取代的、直链或支链的酰基，并且z＝1至100)；
(D3)具有1至30个碳的取代的或未取代的、直链或支链的烷氧基；
(D4)羟基；
(D5)由-R10-COOR11表示的酯基(其中R10为具有2至20个碳的取代的或未取代的、直链或支链的二价烃基，并且R11为具有1至30个碳的取代的或未取代的、直链或支链的一价烃基)；
(D6)由-R17-OCOR18表示的酯基(其中R17为具有2至20个碳的取代的或未取代的、直链或支链的二价烃基，并且R18为具有1至30个碳的取代的或未取代的、直链或支链的一价烃基)；
(D7)L1，这里，L1是具有硅氧烷树枝状结构的甲硅烷基烷基，并当i＝1时，由以下通式(3)表示：
(其中R12为取代的或未取代的、直链或支链的具有1至30个碳的一价烃基；
R13各自独立地为苯基或具有1至6个碳的烷基；
Z为二价有机基团；
i表示由Li表示的上述甲硅烷基烷基的世代并当k为作为甲硅烷基烷基重复数的世代数时为1至k的整数；世代数k为1至10的整数；Li+1在i小于k时为所述甲硅烷基烷基，并在i＝k时为R13部分；并且hi为0至3范围内的数)；
(D8)由以下通式(4)表示的被链状聚硅氧烷结构取代的烷基：
(其中R14各自独立地为取代的或未取代的、直链或支链的具有1至30个碳的一价烃基、羟基或氢原子，并且R14部分中的至少一个为所述一价烃基；t为2至10范围内的数；并且r为1至100范围内的数)；
(D9)由以下通式(5)表示的环氧基团：
(其中R15为具有2至20个碳的取代的或未取代的、直链的或支链的二价烃基)；以及
(D10)由以下通式(6)表示的环脂族环氧基团：
(其中R16为具有2至20个碳的取代的或未取代的、直链的或支链的二价烃基，并且R6和R7与上述那些同义)。
12.一种组合物，包含根据权利要求1至11中任一项所述的液体有机聚硅氧烷，和至少一种类型的油剂。
13.一种乳液组合物，包含根据权利要求1至11中任一项所述的液体有机聚硅氧烷，或根据权利要求12所述的组合物。
14.一种用于外用制剂或化妆品组合物的原料，包含根据权利要求1至11中任一项所述的液体有机聚硅氧烷，或根据权利要求12和13所述的组合物之一。
15.根据权利要求14所述的用于外用制剂或化妆品组合物的原料，其为触感改善剂、成膜剂、粘结剂、粘度调节剂、增稠剂、保湿剂、皮肤粘合剂、表面活性剂、乳化剂或粉末分散剂。
16.一种外用制剂或化妆品组合物，包含根据权利要求1至11中任一项所述的液体有机聚硅氧烷，或根据权利要求12和13所述的组合物之一。
17.根据权利要求16所述的外用制剂或化妆品组合物，其特征在于不含其中氧化烯单元的重复数的平均值为二或更高的包含氧化烯结构的化合物。
18.一种用于根据权利要求1至11中任一项所述的液体有机聚硅氧烷的制造方法，其中：(A)有机氢聚硅氧烷，(B)具有反应性不饱和基团的包含甘油衍生物基团的有机化合物，以及(C)至少一种类型的选自以下的有机化合物：(C1)在分子中的反应性不饱和基团的平均数大于1的有机化合物，和(C2)在分子中具有不少于一个反应性不饱和基团和不少于一个环氧基团的有机化合物是必要的组分；并且除了组分(A)以外的每一种组分在存在氢化硅烷化反应催化剂的情况下依次与组分(A)反应。
19.根据权利要求18所述的用于液体有机聚硅氧烷的制造方法，其中在所述液体有机聚硅氧烷的制造中，首先使组分(A)和(B)反应，之后通过添加组分(C)进行交联；并且以下所示的任选组分(Q)可在组分(A)和(B)反应之前与组分(A)反应，可在组分(A)和(B)反应之后进一步反应，或可在通过组分(C)交联后进一步反应；组分(Q)：在分子中具有一个反应性不饱和基团的化合物((C2)化合物除外)。
20.根据权利要求18所述的用于液体有机聚硅氧烷的制造方法，其中在所述液体有机聚硅氧烷的制造中，首先使导致所述交联部分的组分(A)和(C)反应，之后添加组分(B)并使之反应；并且以下所示的任选组分(Q)可在组分(A)和(C)反应之前与组分(A)反应，可在组分(A)和(C)反应之后进一步反应，或可在使组分(B)反应后进一步反应：
组分(Q)：在分子中具有一个反应性不饱和基团的化合物((C2)化合物除外)。
21.一种用于液体有机聚硅氧烷或其组合物的制造方法，包括：向经由权利要求18至20中任一项所述的反应得到的所述液体有机聚硅氧烷或包含所述液体有机聚硅氧烷的组合物中添加至少一种类型的酸性物质，之后通过加热或降低压力而除去挥发性组分。
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