JP3580385B2 - 乳化化粧料 - Google Patents
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、乳化化粧料に関し、詳しくは、こってりとした高粘度でありながらかつさっぱりとした独特の使用性を有し、安定性にも優れた乳化化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
シリコーン油は優れた撥水性、潤滑性、耐熱・耐酸化性を有することが知られており、種々の工業用材料として多用されている。特に、化粧料用あるいは医薬部外品用材料としては、のびが軽くさっぱりとした感触を有することから、メイクアップ化粧料、頭髪化粧料をはじめとするさまざまな用途で使用されている。しかしながら、シリコーン油は安定な油中水型乳化系を得ることが非常に困難であるという欠点を有しており、その解決が望まれている。この欠点を解決するために、シリコーン油を配合した外相において、特定の塩を含有した水溶液と多価アルコールを混合した内相とポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンを用いる乳化組成物（特開昭６２−２１５５１０）が提案されているが、この乳化組成物は、クリーム状化粧料として充分な粘度が得られず、シリコーン油乳化組成物としては、使用に制約を受けるという欠点があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者らは上記事情にかんがみ、鋭意研究を重ねた結果、特定のポリオキシアルキレン基含有率を有する高分子量シリコーン化合物及び、アミノ酸および／またはその塩類を配合する事によって 高粘度でありながらさっぱりとした独特の使用性を有する乳化化粧料が得られる事を見いだし、本発明を完成するに至った。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
すはわち本発明は、
（Ｉ）シリコーン油の１種または２種以上と、
（ＩＩ）下記式１で示されるポリエーテル変性シリコーンの１種または２種以上と、
（ＩＩＩ）アミノ酸および／またはその塩類の１種または２種以上と、
（ＩＶ）水と、
を配合することを特徴とする乳化化粧料である。
【０００５】
式１
【０００６】
【化２】
〔ただし、式中Ａはメチル基、フェニル基及び一般式：
−Ｃ3 Ｈ6 Ｏ（Ｃ2 Ｈ4 Ｏ）a （Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）b Ｒ’ （式中、Ｒ' は水素原子、アシル基、および炭素数１〜４のアルキル基からなる群から選択される基であり、またａは５〜５０の整数であり、ｂは５〜５０の整数である。）で示されるポリオキシアルキレン基からなる群から選択される基であり、３つのＡのうち少なくとも１つはポリオキシアルキレン基である。Ｒはメチル基またはフェニル基であり、またｍは５０〜１０００の整数であり、ｎは１〜４０の整数である。さらに、ポリエーテル変性シリコーン中のポリオキシアルキレン基の含有率が４０重量％以上であり、ポリエーテル変性シリコーンの分子量が５５０００以上である。〕
本発明に用いられるシリコーン油は、特に限定されるものではないが、例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体等の低粘度から高粘度までのジオルガノポリシロキサン；オクタメチルシクロテトラシロキサン，デカメチルシクロペンタシロキサン，テトラメチルテトラフェニルテトラシクロシロキサン等の環状シロキサン；高重合度のガム状ジメチルポリシロキサン，ガム状のジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体，ガム状ジメチルポリシロキサンの環状シロキサン溶液；トリメチルシロキシケイ酸等，トリメチルシロキシケイ酸の環状シロキサン溶液等が例示され、さらに炭素原子数６〜５０のアルキル基を有するジオルガノポリシロキサン，アミノ変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、フッ素変性シリコーン等が挙げられる。
【０００７】
本発明の乳化化粧料において、シリコーン油の配合量は特に限定されないが、８０％以下が好ましい。
【０００８】
また、本発明に用いられるポリエーテル変性シリコーンは下記式１で示される、ポリオキシアルキレン基を有するオルガノポリシロキサンである。
式１
【０００９】
【化３】
〔ただし、式中Ａはメチル基、フェニル基及び一般式：
−Ｃ3 Ｈ6 Ｏ（Ｃ2 Ｈ4 Ｏ）a （Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）b Ｒ’（式中、Ｒ' は水素原子、アシル基、および炭素数１〜４のアルキル基からなる群から選択される基であり、またａは５〜５０の整数であり、ｂは５〜５０の整数である。）で示されるポリオキシアルキレン基からなる群から選択される基であり、３つのＡのうち少なくとも１つはポリオキシアルキレン基である。Ｒはメチル基またはフェニル基であり、またｍは５０〜１０００の整数であり、ｎは１〜４０の整数である。さらに、ポリエーテル変性シリコーン中のポリオキシアルキレン基の含有率が４０重量％以上であり、ポリエーテル変性シリコーンの分子量が５５０００以上である。〕
Ｒ' のアシル基として、例えば、ホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、ブチロイル基、アクリロイル基、ベンゾイル基、トルオイル基等が挙げられ、炭素数１〜４のアルキル基として、例えば、メチル基、エチル基、ｉ−プロピル基、ｎ−プロピル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ブチル基が挙げられる。なお、ポリオキシアルキレン基において、ａまたはｂが５未満である場合には、ポリエーテル変性シリコーンが十分な増粘効果を示さなくなり、またａまたはｂが５０を超える場合には、得られた乳化化粧料がべとつき感を有するようになる。また、ポリオキシアルキレン基の含有量は４０重量％以上であり、望ましくは４０〜７０重量％の範囲にある。これは、ポリオキシアルキレン基の含有量が４０重量％未満の場合には、ポリエーテル変性シリコーンの増粘効果が著しく低下するためであり、また７０重量％を超える場合には、シリコーン油との相溶性が低下するためである。
【００１０】
また、ｍは５０〜１０００の整数であり、ｎは１〜４０の整数である。これは、ｍが５０未満であり、ｎが１未満である場合には、増粘効果が不十分であり、またｍが１０００を超え、かつｎが４０を超える場合には、得られた乳化化粧料がべたつき感を有するようになるからである。
【００１１】
また、本発明に用いられるポリエーテル変性シリコーンの分子量は５５０００以上である。
【００１２】
また、本発明に用いられるポリエーテル変性シリコーンの配合量は特に限定されず、好ましくは、０．５〜３０重量％、より好ましくは０．５〜１５重量％の範囲である。これは、本発明の乳化化粧料において、ポリエーテル変性シリコーンの配合量が０．５重量％未満であると、安定な乳化化粧料を得ることができないためであり、また３０重量％を超えると乳化化粧料がべたつき感を有するようになるためである。
【００１３】
また、本発明に用いられる水の配合量は６〜８０重量％の範囲であることが好ましい、これは、水の配合量が６重量％未満であると透明ゲル化し乳化化粧料が得られず、また８０重量％を超えると、乳化化粧料から水が分離し、安定な乳化化粧料が得られないためである。
【００１４】
本発明に用いられるアミノ酸及び／またはその塩類は本発明の乳化化粧料の安定化剤として用いられ、例えば、グリシン、ヴァリン、ロイシン、イソロイシン、セリン、トレオニン、フェニルアラニン等のモノアミノモノカルボン酸、アスパラギン酸、グルタミン酸等のモノアミノジカルボン酸、アルギニン、リジン等のジアミノモノカルボン酸およびそれらの塩類、ピロリドンカルボン酸およびその塩類等があげられる。
【００１５】
本発明で用いられるアミノ酸および／またはその塩類の配合量は特に限定されないが、好ましくは、１〜２０重量％の範囲である。これは、アミノ酸および／またはその塩類の配合量が１重量％に満たないとその効果が半減し、２０重量％を越えると析出が生じこともある。
【００１６】
また、本発明において、多価アルコール系化合物が好適に用いられる。
【００１７】
例えば、１，３−ブチレングリコール、ポリエチレングリコール、ソルビトール、プロピレングリコール、グリセリン等が挙げられる。
【００１８】
本発明の乳化化粧料には上記した必須成分に加えて、必要により適宜、保湿剤、紫外線吸収剤、香料、酸化防止剤、防腐防黴剤、体質顔料、着色顔料等、通常化粧料に用いられる成分を発明の効果を損なわない範囲で配合することができる。
【００１９】
【実施例】
次に実施例および比較例をあげて、本発明を具体的に明らかにする。本発明はこれにより限定されるものではない。配合量は重量％である。
【００２０】
（実施例１） 乳化化粧料
（１） デカメチルシクロペンタシロキサン ３０
（２） ポリエーテル変性シリコーン（式２） ２
（３） １，３−ブチレングリコール １０
（４） イオン交換水 ５６
（５） グルタミン酸ナトリウム ２
（６） パラベン 適量
（７） 酸化防止剤 適量
（８） 香料 適量
式２
【００２１】
【化４】
分子量：５５０００、ポリオキシアルキレン基含有率：４５％
（１）、（２）および（７）と（８）を７０℃で混合溶解した。一方、（３）〜（６）を７０℃で溶解し、ホモミキサーで撹拌しながら先に調製した油相に滴下した。滴下終了後ホモミキサーにて充分撹拌し、脱気、充填して乳化化粧料を得た。
【００２２】
（実施例２） 乳化化粧料
（１） ジメチルポリシロキサン（６ｃＳ） ３０
（２） ポリエーテル変性シリコーン（式２） ２
（３） １，３−ブチレングリコール １０
（４） イオン交換水 ５６
（５） グルタミン酸Ｎａ ２
（６） パラベン 適量
（７） 酸化防止剤 適量
（８） 香料 適量
式２
【００２３】
【化５】
分子量：５５０００、ポリオキシアルキレン基含有率：４５％
実施例１と同様にして、実施例２を得た。
【００２４】
（比較例１） 乳化化粧料
（１） デカメチルシクロペンタシロキサン ３０
（２） ポリエーテル変性シリコーン（式３） ２
（３） １，３−ブチレングリコール １０
（４） イオン交換水 ５６
（５） Ｌ−グルタミン酸Ｎａ ２
（６） パラベン 適量
（７） 酸化防止剤 適量
（８） 香料 適量
式３
【００２５】
【化６】
分子量：６０００ ポリオキシアルキレン基含有率：２２％
実施例１と同様にして、比較例１を得た。
【００２６】
（比較例２） 乳化化粧料
（１） ジメチルポリシロキサン（６ｃＳ） ３０
（２） ポリエーテル変性シリコーン（式３） ２
（３） １，３−ブチレングリコール １０
（４） イオン交換水 ５６
（５） Ｌ−グルタミン酸Ｎａ ２
（６） パラベン 適量
（７） 酸化防止剤 適量
（８） 香料 適量
式３
【００２７】
【化７】
分子量：６０００ ポリオキシアルキレン基含有率：２２％
実施例１と同様にして、比較例２を得た。
【００２８】
比較例３ 乳化化粧料
（１） デカメチルシクロペンタシロキサン ３２
（２） ポリエーテル変性シリコーン（式２） ２
（３） １，３−ブチレングリコール １０
（４） イオン交換水 ５６
（５） パラベン 適量
（６） 酸化防止剤 適量
（７） 香料 適量
式２
【００２９】
【化８】
分子量：５５０００、ポリオキシアルキレン基含有率：４５％
グルタミン酸ナトリウムを入れない以外は実施例１と同様にして比較例３を得た。
【００３０】
実施例１、２と比較例１〜３の乳化状態と粘度を比較した。粘度はＢ型粘度計にて測定した。また、実施例１、２と比較例１〜３を５０℃恒温槽に放置し、外観安定性を観察した。結果を表１に示す。
【００３１】
表中記号は
◎ ───非常に安定
○ ───安定
△ ───やや不安定
× ───不安定
【００３２】
【表１】
表１より明らかなように、本発明の乳化化粧料は小量の配合量で高粘度のクリームを得ることができ、その安定性も極めて良いものであった。
（実施例３） クリーム状乳化化粧料
（１） ジメチルポリシロキサン（６ｃＳ） ２０
（２） デカメチルシクロペンタシロキサン １５
（３） ポリエーテル変性シリコーン（式２） ５
（４） グリセリン １０
（５） イオン交換水 ４８
（６） Ｌ−グルタミン酸Ｎａ ２
（７） パラベン 適量
（８） 酸化防止剤 適量
（９） 香料 適量
（式２）
【００３３】
【化９】
分子量：５５０００、ポリオキシアルキレン基含有率：４５％
（４）〜（７）を７０℃に加熱混合し、あらかじめ加熱混合してあった（１）〜（３）及び（８）、（９）に添加しホモミキサーで充分撹拌混合した。その後、脱気、充填してクリーム状乳化化粧料を得た。
【００３４】
（実施例４） クリーム状乳化化粧料
（１） ジメチルポリシロキサン（６ｃＳ） ２０
（２） デカメチルシクロペンタシロキサン １５
（３） ポリエーテル変性シリコーン（式２） ５
（４） ジプロピレングリコール １０
（５） イオン交換水 ４８
（６） Ｌ−グルタミン酸Ｎａ ２
（７） パラベン 適量
（８） 酸化防止剤 適量
（９） 香料 適量
式２
【００３５】
【化１０】
分子量：５５０００、ポリオキシアルキレン基含有率：４５％
実施例３と同様にして、実施例４を得た。
【００３６】
（実施例５） クリーム状乳化化粧料
（１） ジメチルポリシロキサン（６ｃＳ） ２０
（２） デカメチルシクロペンタシロキサン １５
（３） ポリエーテル変性シリコーン（式２） ５
（４） ポリエチレングリコール（分子量：４００） １０
（５） イオン交換水 ４８
（６） Ｌ−グルタミン酸ナトリウム ２
（７） パラベン 適量
（８） 酸化防止剤 適量
（９） 香料 適量
式２
【００３７】
【化１１】
分子量：５５０００、ポリオキシアルキレン基含有率：４５％
実施例３と同様にして、実施例５を得た。
（比較例４） クリーム状乳化化粧料
（１） ジメチルポリシロキサン（６ｃＳ） １０
（２） デカメチルシクロペンタシロキサン １０
（３） ポリエーテル変性シリコーン（式３） ５
（４） グリセリン ３０
（５） イオン交換水 ４３
（６） Ｌ−グルタミン酸Ｎａ ２
（７） パラベン 適量
（８） 酸化防止剤 適量
（９） 香料 適量
式３
【００３８】
【化１２】
分子量：６０００ ポリオキシアルキレン基含有率：２２％
実施例３と同様にして、比較例４を得た。
【００３９】
（比較例５） クリーム状乳化化粧料
（１） ジメチルポリシロキサン（６ｃＳ） １０
（２） デカメチルシクロペンタシロキサン １０
（３） ポリエーテル変性シリコーン（式３） ５
（４） ジプロピレングリコール ３０
（５） イオン交換水 ４３
（６） Ｌ−グルタミン酸Ｎａ ２
（７） パラベン 適量
（８） 酸化防止剤 適量
（９） 香料 適量
式３
【００４０】
【化１３】
分子量：６０００ ポリオキシアルキレン基含有率：２２％
実施例３と同様にして、比較例５を得た。
【００４１】
（比較例６） クリーム状乳化化粧料
（１） ジメチルポリシロキサン（６ｃＳ） １０
（２） デカメチルシクロペンタシロキサン １０
（３） ポリエーテル変性シリコーン（式３） ５
（４） ポリエチレングリコール（分子量：４００） ３０
（５） イオン交換水 ４３
（６） Ｌ−グルタミン酸Ｎａ ２
（７） パラベン 適量
（８） 酸化防止剤 適量
（９） 香料 適量
式３
【００４２】
【化１４】
分子量：６０００ ポリオキシアルキレン基含有率：２２％
実施例３と同様にして、比較例６を得た。
【００４３】
（比較例７） クリーム状乳化化粧料
（１） ジメチルポリシロキサン（６ｃＳ） １０
（２） デカメチルシクロペンタシロキサン １０
（３） ポリエーテル変性シリコーン（式３） ５
（４） １，３−ブチレングリコール ３０
（５） イオン交換水 ４３
（６） Ｌ−グルタミン酸Ｎａ ２
（７） パラベン 適量
（８） 酸化防止剤 適量
（９） 香料 適量
式３
【００４４】
【化１５】
分子量：６０００ ポリオキシアルキレン基含有率：２２％
実施例３と同様にして、比較例７を得た。
【００４５】
（評価）
実施例１〜５と比較例１〜７とを専門パネル２０名により官能評価したところ表２のような結果となった。
【００４６】
なお表中の記号は
◎ ─────１５〜２０名が使用性良好と判定。
【００４７】
○ ─────１０〜１４名が使用性良好と判定。
【００４８】
△ ───── ５〜 ９名が使用性良好と判定。
【００４９】
× ───── ０〜 ４名が使用性良好と判定。
【００５０】
【表２】
表２より明らかの様に、本発明の乳化化粧料はのびの軽さおよびしっとりさ、べたつきのなさの点で優れたものであった。
（実施例６） 乳化ファンデーション
（１） デカメチルシクロペンタシロキサン ２９
（２） ジメチルポリシロキサン（６ＣＳ） ２
（３） ポリエーテル変性シリコーン（式４） ２
（４） プロピレングリコール １０
（５） イオン交換水 ３０
（６） Ｌ−アスパラギン酸ナトリウム ２
（７） パルミチン酸デキストリン処理二酸化チタン １０
（８） パルミチン酸デキストリン処理マイカ １２
（９） パルミチン酸デキストリン処理タルク ２
（１０） パルミチン酸デキストリン処理酸化鉄 １
（１１） パラベン 適量
（１２） 酸化防止剤 適量
（１３） 香料 適量
（式４）
【００５１】
【化１６】
分子量：５８０００、ポリオキシアルキレン基含有率：４７％
（１）〜（３）及び（１２）、（１３）を７０℃で加熱溶解し、（７）〜（１０）を加え攪拌分散する。一方、（４）〜（６）および（１１）を７０℃で攪拌混合し、先に調製した油層へホモミキサーで攪拌しながら添加し、充分に攪拌する。その後、脱気、充填し乳化ファンデーションを得た。このファンデーションはクリーム状であり、のびの軽さ、しっとりさ、べたつきのなさの点で優れたものであった。
【００５２】
（実施例７） サンスクリーンクリーム
（１） デカメチルオクタシロキサン ２０
（２） トリメチルシロキシシリケート １
（３） セタノール ０．５
（４） ステアリン酸 ０．５
（５） 流動パラフィン ３
（６） オリーブ油 ２
（７） ラノリン １
（８） ビタミンＥアセテート ０．１
（９） ポリエーテル変性シリコーン（式５） ８
（１０）パラメトキシケイ皮酸オクチル ５
（１１）パルミチン酸デキストリン処理微粒子酸化チタン ５
（１２）パルミチン酸デキストリン処理セリサイト ９
（１３）パルミチン酸デキストリン処理酸化亜鉛 ５
（１４）パルミチン酸デキストリン処理酸化鉄黄 ０．５
（１５）パルミチン酸デキストリン処理酸化鉄赤 ０．１
（１６）ナイロンパウダー １
（１７）イオン交換水 ２６．３
（１８）ピロリドンカルボン酸ナトリウム １
（１９）Ｌ−グルタミン酸ナトリウム ２
（２０）リジン １
（２１）プロピレングリコール ８
（２２）パラベン 適量
（２３）酸化防止剤 適量
（２４）香料 適量
式５
【００５３】
【化１７】
分子量：１３６０００、ポリオキシアルキレン基含有率：４５％
（１）〜（１０）および（２３）、（２４）を７０℃に加熱撹拌溶解後、（１１）〜（１６）を添加分散し、あらかじめ７０℃に加熱しておいた（１７）〜（２２）を添加しホモミキサーで充分乳化した。その後、脱気、充填しサンスクリーンクリームを得た。本サンスクリーンクリームはのびが軽く塗布しやすく、塗布中および塗布後のべたつきもなく良好な使用性を示した。
【００５４】
（実施例８） ハンドクリーム
（１） デカメチルシクロペンタシロキサン ３０
（２） ジメチルポリシロキサン（６ＣＳ） １０
（３） トリメチルシロキシシリケート １
（４） ポリエーテル変性シリコーン（式６） １０
（５） ビタミンＥアセテート ０．０５
（６） イオン交換水 ３４．４５
（７） Ｌ−アスパラギン酸ナトリウム ２．５
（７） グリセリン １０
（８） ソルビトール７０％水溶液 ２
（９） パラベン 適量
（１０）酸化防止剤 適量
（１１）香料 適量
式６
【００５５】
【化１８】
分子量：６００００、ポリオキシアルキレン基含有率：４９％
（１）〜（５）および（１０）、（１１）を７０℃で加熱溶解後、あらかじめ７０℃に加熱しておいた（６）〜（９）を添加しホモミキサーで充分乳化する。その後、脱気、充填してハンドクリームを得た。本ハンドクリームは、塗布中のばしやすく、塗布中塗布後のべたつきもなくさらっとした使用感触で、しかも、水仕事のあとにも手にしっとりとした感触が残るものであった。
【００５６】
（実施例９） 頬紅
（１） デカメチルシクロペンタシロキサン ３０
（２） ポリエーテル変性シリコーン（式６） ４
（３） グリセリルジオレート ２
（４） トリメチルシロキシシリケート ０．５
（５） パラメトキシケイ皮酸オクチル ０．５
（６） 酸化チタン ４
（７） 酸化鉄赤 １
（８） セリサイト ２
（９） イオン交換水 ５２
（１０）Ｌ−グルタミン酸ナトリウム ２
（１１）ピロリドンカルボン酸ナトリウム ２
（１２）パラベン 適量
（１３）酸化防止剤 適量
（１４）香料 適量
式６
【００５７】
【化１９】
分子量：６００００、ポリオキシアルキレン基含有率：４９％
（１）〜（５）および（１３）、（１４）を７０℃で加熱混合後、（６）〜（８）を添加分散する。これに、あらかじめ７０℃に加熱溶解してあった（９）〜（１２）を添加し、ホモミキサーで充分乳化した。その後、脱気、充填し頬紅を得た。
【００５８】
（実施例１０） アフタージェーブクリーム
（１） デカメチルシクロペンタシロキサン ３５
（２） ポリエーテル変性シリコーン（式２） ５
（３） ポリエチレングリコール（分子量：４００） １０
（４） イオン交換水 ４８
（５） Ｌ−グルタミン酸ナトリウム ２
（６） アラントイン ０．１
（７） アロエ抽出物 適量
（８） パラベン 適量
（９） 酸化防止剤 適量
（１０）香料 適量
式２
【００５９】
【化２０】
分子量：５５０００、ポリオキシアルキレン基含有率：４５％
（１）、（２）および（９）、（１０）を７０℃で加熱混合し、これにあらかじめ７０℃で加熱混合した（４）〜（８）を添加し、ホモミキサーで充分に撹拌混合し乳化した。その後、脱気、充填しアフターシェーブクリームを得た。本アフターシェブクリームはのびの軽さ、べたつきのなさの点で優れており、また、塗布後にしっとりとする優れた使用性を有するものであった。
【００６０】
【発明の効果】
本発明によれば、クリーム状の高粘度を得ることができ、のびの軽さ、しっとりさ、べたつきのなさの点で優れた使用性を有する乳化化粧料を提供できる。
【産業上の利用分野】
本発明は、乳化化粧料に関し、詳しくは、こってりとした高粘度でありながらかつさっぱりとした独特の使用性を有し、安定性にも優れた乳化化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
シリコーン油は優れた撥水性、潤滑性、耐熱・耐酸化性を有することが知られており、種々の工業用材料として多用されている。特に、化粧料用あるいは医薬部外品用材料としては、のびが軽くさっぱりとした感触を有することから、メイクアップ化粧料、頭髪化粧料をはじめとするさまざまな用途で使用されている。しかしながら、シリコーン油は安定な油中水型乳化系を得ることが非常に困難であるという欠点を有しており、その解決が望まれている。この欠点を解決するために、シリコーン油を配合した外相において、特定の塩を含有した水溶液と多価アルコールを混合した内相とポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンを用いる乳化組成物（特開昭６２−２１５５１０）が提案されているが、この乳化組成物は、クリーム状化粧料として充分な粘度が得られず、シリコーン油乳化組成物としては、使用に制約を受けるという欠点があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者らは上記事情にかんがみ、鋭意研究を重ねた結果、特定のポリオキシアルキレン基含有率を有する高分子量シリコーン化合物及び、アミノ酸および／またはその塩類を配合する事によって 高粘度でありながらさっぱりとした独特の使用性を有する乳化化粧料が得られる事を見いだし、本発明を完成するに至った。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
すはわち本発明は、
（Ｉ）シリコーン油の１種または２種以上と、
（ＩＩ）下記式１で示されるポリエーテル変性シリコーンの１種または２種以上と、
（ＩＩＩ）アミノ酸および／またはその塩類の１種または２種以上と、
（ＩＶ）水と、
を配合することを特徴とする乳化化粧料である。
【０００５】
式１
【０００６】
【化２】
−Ｃ3 Ｈ6 Ｏ（Ｃ2 Ｈ4 Ｏ）a （Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）b Ｒ’ （式中、Ｒ' は水素原子、アシル基、および炭素数１〜４のアルキル基からなる群から選択される基であり、またａは５〜５０の整数であり、ｂは５〜５０の整数である。）で示されるポリオキシアルキレン基からなる群から選択される基であり、３つのＡのうち少なくとも１つはポリオキシアルキレン基である。Ｒはメチル基またはフェニル基であり、またｍは５０〜１０００の整数であり、ｎは１〜４０の整数である。さらに、ポリエーテル変性シリコーン中のポリオキシアルキレン基の含有率が４０重量％以上であり、ポリエーテル変性シリコーンの分子量が５５０００以上である。〕
本発明に用いられるシリコーン油は、特に限定されるものではないが、例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体等の低粘度から高粘度までのジオルガノポリシロキサン；オクタメチルシクロテトラシロキサン，デカメチルシクロペンタシロキサン，テトラメチルテトラフェニルテトラシクロシロキサン等の環状シロキサン；高重合度のガム状ジメチルポリシロキサン，ガム状のジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体，ガム状ジメチルポリシロキサンの環状シロキサン溶液；トリメチルシロキシケイ酸等，トリメチルシロキシケイ酸の環状シロキサン溶液等が例示され、さらに炭素原子数６〜５０のアルキル基を有するジオルガノポリシロキサン，アミノ変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、フッ素変性シリコーン等が挙げられる。
【０００７】
本発明の乳化化粧料において、シリコーン油の配合量は特に限定されないが、８０％以下が好ましい。
【０００８】
また、本発明に用いられるポリエーテル変性シリコーンは下記式１で示される、ポリオキシアルキレン基を有するオルガノポリシロキサンである。
式１
【０００９】
【化３】
−Ｃ3 Ｈ6 Ｏ（Ｃ2 Ｈ4 Ｏ）a （Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）b Ｒ’（式中、Ｒ' は水素原子、アシル基、および炭素数１〜４のアルキル基からなる群から選択される基であり、またａは５〜５０の整数であり、ｂは５〜５０の整数である。）で示されるポリオキシアルキレン基からなる群から選択される基であり、３つのＡのうち少なくとも１つはポリオキシアルキレン基である。Ｒはメチル基またはフェニル基であり、またｍは５０〜１０００の整数であり、ｎは１〜４０の整数である。さらに、ポリエーテル変性シリコーン中のポリオキシアルキレン基の含有率が４０重量％以上であり、ポリエーテル変性シリコーンの分子量が５５０００以上である。〕
Ｒ' のアシル基として、例えば、ホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、ブチロイル基、アクリロイル基、ベンゾイル基、トルオイル基等が挙げられ、炭素数１〜４のアルキル基として、例えば、メチル基、エチル基、ｉ−プロピル基、ｎ−プロピル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ブチル基が挙げられる。なお、ポリオキシアルキレン基において、ａまたはｂが５未満である場合には、ポリエーテル変性シリコーンが十分な増粘効果を示さなくなり、またａまたはｂが５０を超える場合には、得られた乳化化粧料がべとつき感を有するようになる。また、ポリオキシアルキレン基の含有量は４０重量％以上であり、望ましくは４０〜７０重量％の範囲にある。これは、ポリオキシアルキレン基の含有量が４０重量％未満の場合には、ポリエーテル変性シリコーンの増粘効果が著しく低下するためであり、また７０重量％を超える場合には、シリコーン油との相溶性が低下するためである。
【００１０】
また、ｍは５０〜１０００の整数であり、ｎは１〜４０の整数である。これは、ｍが５０未満であり、ｎが１未満である場合には、増粘効果が不十分であり、またｍが１０００を超え、かつｎが４０を超える場合には、得られた乳化化粧料がべたつき感を有するようになるからである。
【００１１】
また、本発明に用いられるポリエーテル変性シリコーンの分子量は５５０００以上である。
【００１２】
また、本発明に用いられるポリエーテル変性シリコーンの配合量は特に限定されず、好ましくは、０．５〜３０重量％、より好ましくは０．５〜１５重量％の範囲である。これは、本発明の乳化化粧料において、ポリエーテル変性シリコーンの配合量が０．５重量％未満であると、安定な乳化化粧料を得ることができないためであり、また３０重量％を超えると乳化化粧料がべたつき感を有するようになるためである。
【００１３】
また、本発明に用いられる水の配合量は６〜８０重量％の範囲であることが好ましい、これは、水の配合量が６重量％未満であると透明ゲル化し乳化化粧料が得られず、また８０重量％を超えると、乳化化粧料から水が分離し、安定な乳化化粧料が得られないためである。
【００１４】
本発明に用いられるアミノ酸及び／またはその塩類は本発明の乳化化粧料の安定化剤として用いられ、例えば、グリシン、ヴァリン、ロイシン、イソロイシン、セリン、トレオニン、フェニルアラニン等のモノアミノモノカルボン酸、アスパラギン酸、グルタミン酸等のモノアミノジカルボン酸、アルギニン、リジン等のジアミノモノカルボン酸およびそれらの塩類、ピロリドンカルボン酸およびその塩類等があげられる。
【００１５】
本発明で用いられるアミノ酸および／またはその塩類の配合量は特に限定されないが、好ましくは、１〜２０重量％の範囲である。これは、アミノ酸および／またはその塩類の配合量が１重量％に満たないとその効果が半減し、２０重量％を越えると析出が生じこともある。
【００１６】
また、本発明において、多価アルコール系化合物が好適に用いられる。
【００１７】
例えば、１，３−ブチレングリコール、ポリエチレングリコール、ソルビトール、プロピレングリコール、グリセリン等が挙げられる。
【００１８】
本発明の乳化化粧料には上記した必須成分に加えて、必要により適宜、保湿剤、紫外線吸収剤、香料、酸化防止剤、防腐防黴剤、体質顔料、着色顔料等、通常化粧料に用いられる成分を発明の効果を損なわない範囲で配合することができる。
【００１９】
【実施例】
次に実施例および比較例をあげて、本発明を具体的に明らかにする。本発明はこれにより限定されるものではない。配合量は重量％である。
【００２０】
（実施例１） 乳化化粧料
（１） デカメチルシクロペンタシロキサン ３０
（２） ポリエーテル変性シリコーン（式２） ２
（３） １，３−ブチレングリコール １０
（４） イオン交換水 ５６
（５） グルタミン酸ナトリウム ２
（６） パラベン 適量
（７） 酸化防止剤 適量
（８） 香料 適量
式２
【００２１】
【化４】
（１）、（２）および（７）と（８）を７０℃で混合溶解した。一方、（３）〜（６）を７０℃で溶解し、ホモミキサーで撹拌しながら先に調製した油相に滴下した。滴下終了後ホモミキサーにて充分撹拌し、脱気、充填して乳化化粧料を得た。
【００２２】
（実施例２） 乳化化粧料
（１） ジメチルポリシロキサン（６ｃＳ） ３０
（２） ポリエーテル変性シリコーン（式２） ２
（３） １，３−ブチレングリコール １０
（４） イオン交換水 ５６
（５） グルタミン酸Ｎａ ２
（６） パラベン 適量
（７） 酸化防止剤 適量
（８） 香料 適量
式２
【００２３】
【化５】
実施例１と同様にして、実施例２を得た。
【００２４】
（比較例１） 乳化化粧料
（１） デカメチルシクロペンタシロキサン ３０
（２） ポリエーテル変性シリコーン（式３） ２
（３） １，３−ブチレングリコール １０
（４） イオン交換水 ５６
（５） Ｌ−グルタミン酸Ｎａ ２
（６） パラベン 適量
（７） 酸化防止剤 適量
（８） 香料 適量
式３
【００２５】
【化６】
実施例１と同様にして、比較例１を得た。
【００２６】
（比較例２） 乳化化粧料
（１） ジメチルポリシロキサン（６ｃＳ） ３０
（２） ポリエーテル変性シリコーン（式３） ２
（３） １，３−ブチレングリコール １０
（４） イオン交換水 ５６
（５） Ｌ−グルタミン酸Ｎａ ２
（６） パラベン 適量
（７） 酸化防止剤 適量
（８） 香料 適量
式３
【００２７】
【化７】
実施例１と同様にして、比較例２を得た。
【００２８】
比較例３ 乳化化粧料
（１） デカメチルシクロペンタシロキサン ３２
（２） ポリエーテル変性シリコーン（式２） ２
（３） １，３−ブチレングリコール １０
（４） イオン交換水 ５６
（５） パラベン 適量
（６） 酸化防止剤 適量
（７） 香料 適量
式２
【００２９】
【化８】
グルタミン酸ナトリウムを入れない以外は実施例１と同様にして比較例３を得た。
【００３０】
実施例１、２と比較例１〜３の乳化状態と粘度を比較した。粘度はＢ型粘度計にて測定した。また、実施例１、２と比較例１〜３を５０℃恒温槽に放置し、外観安定性を観察した。結果を表１に示す。
【００３１】
表中記号は
◎ ───非常に安定
○ ───安定
△ ───やや不安定
× ───不安定
【００３２】
【表１】
（実施例３） クリーム状乳化化粧料
（１） ジメチルポリシロキサン（６ｃＳ） ２０
（２） デカメチルシクロペンタシロキサン １５
（３） ポリエーテル変性シリコーン（式２） ５
（４） グリセリン １０
（５） イオン交換水 ４８
（６） Ｌ−グルタミン酸Ｎａ ２
（７） パラベン 適量
（８） 酸化防止剤 適量
（９） 香料 適量
（式２）
【００３３】
【化９】
（４）〜（７）を７０℃に加熱混合し、あらかじめ加熱混合してあった（１）〜（３）及び（８）、（９）に添加しホモミキサーで充分撹拌混合した。その後、脱気、充填してクリーム状乳化化粧料を得た。
【００３４】
（実施例４） クリーム状乳化化粧料
（１） ジメチルポリシロキサン（６ｃＳ） ２０
（２） デカメチルシクロペンタシロキサン １５
（３） ポリエーテル変性シリコーン（式２） ５
（４） ジプロピレングリコール １０
（５） イオン交換水 ４８
（６） Ｌ−グルタミン酸Ｎａ ２
（７） パラベン 適量
（８） 酸化防止剤 適量
（９） 香料 適量
式２
【００３５】
【化１０】
実施例３と同様にして、実施例４を得た。
【００３６】
（実施例５） クリーム状乳化化粧料
（１） ジメチルポリシロキサン（６ｃＳ） ２０
（２） デカメチルシクロペンタシロキサン １５
（３） ポリエーテル変性シリコーン（式２） ５
（４） ポリエチレングリコール（分子量：４００） １０
（５） イオン交換水 ４８
（６） Ｌ−グルタミン酸ナトリウム ２
（７） パラベン 適量
（８） 酸化防止剤 適量
（９） 香料 適量
式２
【００３７】
【化１１】
実施例３と同様にして、実施例５を得た。
（比較例４） クリーム状乳化化粧料
（１） ジメチルポリシロキサン（６ｃＳ） １０
（２） デカメチルシクロペンタシロキサン １０
（３） ポリエーテル変性シリコーン（式３） ５
（４） グリセリン ３０
（５） イオン交換水 ４３
（６） Ｌ−グルタミン酸Ｎａ ２
（７） パラベン 適量
（８） 酸化防止剤 適量
（９） 香料 適量
式３
【００３８】
【化１２】
実施例３と同様にして、比較例４を得た。
【００３９】
（比較例５） クリーム状乳化化粧料
（１） ジメチルポリシロキサン（６ｃＳ） １０
（２） デカメチルシクロペンタシロキサン １０
（３） ポリエーテル変性シリコーン（式３） ５
（４） ジプロピレングリコール ３０
（５） イオン交換水 ４３
（６） Ｌ−グルタミン酸Ｎａ ２
（７） パラベン 適量
（８） 酸化防止剤 適量
（９） 香料 適量
式３
【００４０】
【化１３】
実施例３と同様にして、比較例５を得た。
【００４１】
（比較例６） クリーム状乳化化粧料
（１） ジメチルポリシロキサン（６ｃＳ） １０
（２） デカメチルシクロペンタシロキサン １０
（３） ポリエーテル変性シリコーン（式３） ５
（４） ポリエチレングリコール（分子量：４００） ３０
（５） イオン交換水 ４３
（６） Ｌ−グルタミン酸Ｎａ ２
（７） パラベン 適量
（８） 酸化防止剤 適量
（９） 香料 適量
式３
【００４２】
【化１４】
実施例３と同様にして、比較例６を得た。
【００４３】
（比較例７） クリーム状乳化化粧料
（１） ジメチルポリシロキサン（６ｃＳ） １０
（２） デカメチルシクロペンタシロキサン １０
（３） ポリエーテル変性シリコーン（式３） ５
（４） １，３−ブチレングリコール ３０
（５） イオン交換水 ４３
（６） Ｌ−グルタミン酸Ｎａ ２
（７） パラベン 適量
（８） 酸化防止剤 適量
（９） 香料 適量
式３
【００４４】
【化１５】
実施例３と同様にして、比較例７を得た。
【００４５】
（評価）
実施例１〜５と比較例１〜７とを専門パネル２０名により官能評価したところ表２のような結果となった。
【００４６】
なお表中の記号は
◎ ─────１５〜２０名が使用性良好と判定。
【００４７】
○ ─────１０〜１４名が使用性良好と判定。
【００４８】
△ ───── ５〜 ９名が使用性良好と判定。
【００４９】
× ───── ０〜 ４名が使用性良好と判定。
【００５０】
【表２】
（実施例６） 乳化ファンデーション
（１） デカメチルシクロペンタシロキサン ２９
（２） ジメチルポリシロキサン（６ＣＳ） ２
（３） ポリエーテル変性シリコーン（式４） ２
（４） プロピレングリコール １０
（５） イオン交換水 ３０
（６） Ｌ−アスパラギン酸ナトリウム ２
（７） パルミチン酸デキストリン処理二酸化チタン １０
（８） パルミチン酸デキストリン処理マイカ １２
（９） パルミチン酸デキストリン処理タルク ２
（１０） パルミチン酸デキストリン処理酸化鉄 １
（１１） パラベン 適量
（１２） 酸化防止剤 適量
（１３） 香料 適量
（式４）
【００５１】
【化１６】
（１）〜（３）及び（１２）、（１３）を７０℃で加熱溶解し、（７）〜（１０）を加え攪拌分散する。一方、（４）〜（６）および（１１）を７０℃で攪拌混合し、先に調製した油層へホモミキサーで攪拌しながら添加し、充分に攪拌する。その後、脱気、充填し乳化ファンデーションを得た。このファンデーションはクリーム状であり、のびの軽さ、しっとりさ、べたつきのなさの点で優れたものであった。
【００５２】
（実施例７） サンスクリーンクリーム
（１） デカメチルオクタシロキサン ２０
（２） トリメチルシロキシシリケート １
（３） セタノール ０．５
（４） ステアリン酸 ０．５
（５） 流動パラフィン ３
（６） オリーブ油 ２
（７） ラノリン １
（８） ビタミンＥアセテート ０．１
（９） ポリエーテル変性シリコーン（式５） ８
（１０）パラメトキシケイ皮酸オクチル ５
（１１）パルミチン酸デキストリン処理微粒子酸化チタン ５
（１２）パルミチン酸デキストリン処理セリサイト ９
（１３）パルミチン酸デキストリン処理酸化亜鉛 ５
（１４）パルミチン酸デキストリン処理酸化鉄黄 ０．５
（１５）パルミチン酸デキストリン処理酸化鉄赤 ０．１
（１６）ナイロンパウダー １
（１７）イオン交換水 ２６．３
（１８）ピロリドンカルボン酸ナトリウム １
（１９）Ｌ−グルタミン酸ナトリウム ２
（２０）リジン １
（２１）プロピレングリコール ８
（２２）パラベン 適量
（２３）酸化防止剤 適量
（２４）香料 適量
式５
【００５３】
【化１７】
（１）〜（１０）および（２３）、（２４）を７０℃に加熱撹拌溶解後、（１１）〜（１６）を添加分散し、あらかじめ７０℃に加熱しておいた（１７）〜（２２）を添加しホモミキサーで充分乳化した。その後、脱気、充填しサンスクリーンクリームを得た。本サンスクリーンクリームはのびが軽く塗布しやすく、塗布中および塗布後のべたつきもなく良好な使用性を示した。
【００５４】
（実施例８） ハンドクリーム
（１） デカメチルシクロペンタシロキサン ３０
（２） ジメチルポリシロキサン（６ＣＳ） １０
（３） トリメチルシロキシシリケート １
（４） ポリエーテル変性シリコーン（式６） １０
（５） ビタミンＥアセテート ０．０５
（６） イオン交換水 ３４．４５
（７） Ｌ−アスパラギン酸ナトリウム ２．５
（７） グリセリン １０
（８） ソルビトール７０％水溶液 ２
（９） パラベン 適量
（１０）酸化防止剤 適量
（１１）香料 適量
式６
【００５５】
【化１８】
（１）〜（５）および（１０）、（１１）を７０℃で加熱溶解後、あらかじめ７０℃に加熱しておいた（６）〜（９）を添加しホモミキサーで充分乳化する。その後、脱気、充填してハンドクリームを得た。本ハンドクリームは、塗布中のばしやすく、塗布中塗布後のべたつきもなくさらっとした使用感触で、しかも、水仕事のあとにも手にしっとりとした感触が残るものであった。
【００５６】
（実施例９） 頬紅
（１） デカメチルシクロペンタシロキサン ３０
（２） ポリエーテル変性シリコーン（式６） ４
（３） グリセリルジオレート ２
（４） トリメチルシロキシシリケート ０．５
（５） パラメトキシケイ皮酸オクチル ０．５
（６） 酸化チタン ４
（７） 酸化鉄赤 １
（８） セリサイト ２
（９） イオン交換水 ５２
（１０）Ｌ−グルタミン酸ナトリウム ２
（１１）ピロリドンカルボン酸ナトリウム ２
（１２）パラベン 適量
（１３）酸化防止剤 適量
（１４）香料 適量
式６
【００５７】
【化１９】
（１）〜（５）および（１３）、（１４）を７０℃で加熱混合後、（６）〜（８）を添加分散する。これに、あらかじめ７０℃に加熱溶解してあった（９）〜（１２）を添加し、ホモミキサーで充分乳化した。その後、脱気、充填し頬紅を得た。
【００５８】
（実施例１０） アフタージェーブクリーム
（１） デカメチルシクロペンタシロキサン ３５
（２） ポリエーテル変性シリコーン（式２） ５
（３） ポリエチレングリコール（分子量：４００） １０
（４） イオン交換水 ４８
（５） Ｌ−グルタミン酸ナトリウム ２
（６） アラントイン ０．１
（７） アロエ抽出物 適量
（８） パラベン 適量
（９） 酸化防止剤 適量
（１０）香料 適量
式２
【００５９】
【化２０】
（１）、（２）および（９）、（１０）を７０℃で加熱混合し、これにあらかじめ７０℃で加熱混合した（４）〜（８）を添加し、ホモミキサーで充分に撹拌混合し乳化した。その後、脱気、充填しアフターシェーブクリームを得た。本アフターシェブクリームはのびの軽さ、べたつきのなさの点で優れており、また、塗布後にしっとりとする優れた使用性を有するものであった。
【００６０】
【発明の効果】
本発明によれば、クリーム状の高粘度を得ることができ、のびの軽さ、しっとりさ、べたつきのなさの点で優れた使用性を有する乳化化粧料を提供できる。
Claims (2)
- （Ｉ） シリコーン油の１種または２種以上と、
（ＩＩ） 下記式１で示される高分子量ポリエーテル変性シリコーンの１種または２種以上と、
（ＩＩＩ） アミノ酸および／またはその塩類の１種または２種以上と、
（ＩＶ） 水と、
を配合することを特徴とする乳化化粧料。
式１
−Ｃ3 Ｈ6 Ｏ（Ｃ2 Ｈ4 Ｏ）a （Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）b Ｒ' （式中、Ｒ' は水素原子、アシル基、および炭素数１〜４のアルキル基からなる群から選択される基であり、またａは５〜５０の整数であり、ｂは５〜５０の整数である。）で示されるポリオキシアルキレン基からなる群から選択される基であり、３つのＡのうち少なくとも１つはポリオキシアルキレン基である。Ｒはメチル基またはフェニル基であり、またｍは５０〜１０００の整数であり、ｎは１〜４０の整数である。さらに、ポリエーテル変性シリコーン中のポリオキシアルキレン基の含有率が４０重量％以上であり、ポリエーテル変性シリコーンの分子量が５５０００以上である。〕 - クリーム状である請求項１の乳化化粧料。
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1995
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