JP3242136B2 - 油中水型乳化化粧料 - Google Patents
油中水型乳化化粧料Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、経時安定性に優れ、し
かも使用感の良好な油中水型乳化化粧料に関する。
かも使用感の良好な油中水型乳化化粧料に関する。
【０００２】乳化組成物は一般に水中油型（Ｏ／Ｗ型）
と油中水型（Ｗ／Ｏ型）に大別され、このうち油中水型
乳化組成物は水中油型乳化組成物に比べ、肌への親和性
が良く、肌表面を油膜で被覆して水分の蒸散を防ぎ、肌
を乾燥から保護したり、肌にトリートメント効果を付与
するなどの性質から基礎化粧料として、また撥水性に優
れ、化粧くずれが少ないことからメークアップ化粧料な
どの化粧品や医薬品の基剤として広く用いられている。
と油中水型（Ｗ／Ｏ型）に大別され、このうち油中水型
乳化組成物は水中油型乳化組成物に比べ、肌への親和性
が良く、肌表面を油膜で被覆して水分の蒸散を防ぎ、肌
を乾燥から保護したり、肌にトリートメント効果を付与
するなどの性質から基礎化粧料として、また撥水性に優
れ、化粧くずれが少ないことからメークアップ化粧料な
どの化粧品や医薬品の基剤として広く用いられている。
【０００３】近年、油中水型乳化組成物において、さっ
ぱりとしてべたつきが少なく、撥水性の良いものを得る
為に、油剤としてシリコーン油が使用されている。ま
た、このような乳化組成物を調製する際、通常、乳化剤
としては、シリコーン油との相溶性が良い親油性のポリ
オキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン系界面活
性剤が汎用されている。
ぱりとしてべたつきが少なく、撥水性の良いものを得る
為に、油剤としてシリコーン油が使用されている。ま
た、このような乳化組成物を調製する際、通常、乳化剤
としては、シリコーン油との相溶性が良い親油性のポリ
オキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン系界面活
性剤が汎用されている。
【０００４】しかしながら、このポリオキシアルキレン
変性オルガノポリシロキサン系界面活性剤は、シリコー
ン油が多量に含まれる乳化組成物に単に配合するだけで
は、経時的に充分安定なものを得ることは難しく、こう
した系で効果的な増粘、ゲル化剤は非常に少なかった。
変性オルガノポリシロキサン系界面活性剤は、シリコー
ン油が多量に含まれる乳化組成物に単に配合するだけで
は、経時的に充分安定なものを得ることは難しく、こう
した系で効果的な増粘、ゲル化剤は非常に少なかった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】従って本発明は、べた
つきや油っぽさがなく、さっぱりした使用感を有し、安
定した乳化系を有する油中水型乳化化粧料を得ることを
目的とするものである。
つきや油っぽさがなく、さっぱりした使用感を有し、安
定した乳化系を有する油中水型乳化化粧料を得ることを
目的とするものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】斯かる実情において、本
発明者は鋭意研究を行った結果、後記の新規なシリコー
ン重合体の構造中に低粘度シリコーン油を内包せしめた
ペースト状シリコーン組成物を油相成分中に含有せしめ
ると共に、乳化剤としてポリオキシアルキレン変性オル
ガノポリシロキサン系界面活性剤を用いることにより、
経時安定性に優れ、使用感が良好で、化粧料等の基材と
して有用性の高い優れた油中水型乳化化粧料が得られる
ことを見出し、本発明を完成した。
発明者は鋭意研究を行った結果、後記の新規なシリコー
ン重合体の構造中に低粘度シリコーン油を内包せしめた
ペースト状シリコーン組成物を油相成分中に含有せしめ
ると共に、乳化剤としてポリオキシアルキレン変性オル
ガノポリシロキサン系界面活性剤を用いることにより、
経時安定性に優れ、使用感が良好で、化粧料等の基材と
して有用性の高い優れた油中水型乳化化粧料が得られる
ことを見出し、本発明を完成した。
【０００７】すなわち、本発明は次の成分（ａ）〜
（ｃ） （ａ）一般式（１） Ｒ1 aＲ2 bＨcＳｉＯ(4-a-b-c)/2 （１） ｛ここにＲ1は同種又は異種の炭素数１〜１８の非置換
又は置換のアルキル基、アリール基、アラルキル基又は
ハロゲン化炭化水素基、Ｒ2は一般式ＣnＨ2nＯ(Ｃ2Ｈ4
Ｏ)d(Ｃ3Ｈ6Ｏ)eＲ3［ここにＲ3は水素原子又は炭素数
１〜１０の飽和脂肪族炭化水素基もしくは−(ＣＯ)−Ｒ
5（Ｒ5は炭素数１〜５の飽和脂肪族炭化水素基）で示さ
れる基、ｄは２〜２００の整数、ｅは０〜２００の整
数、ｄ＋ｅは３〜２００の整数、ｎは２〜６］で示され
るポリオキシアルキレン基、ａは１．０≦ａ≦２．５、
ｂは０．００１≦ｂ≦１．０、ｃは０．００１≦ｃ≦
１．０｝で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキ
サン、及び／又は一般式（２） Ｒ1 fＨgＳｉＯ(4-f-g)/2 （２） （ここにＲ1は上記と同じ、ｆは１．０≦ｆ≦３．０、
ｇは０．００１≦ｇ≦１．５）で示されるオルガノハイ
ドロジェンポリシロキサンと、一般式（Ａ） ＣmＨ2m-1Ｏ(Ｃ2Ｈ4Ｏ)h(Ｃ3Ｈ6Ｏ)iＣmＨ2m-1 （Ａ） （ここにｈは２〜２００の整数、ｉは０〜２００の整
数、ｈ＋ｉは３〜２００の整数、ｍは２〜６）で示され
るポリオキシアルキレン及び／又は一般式（Ｂ） Ｒ1 jＲ4 kＳｉＯ(4-j-k)/2 （Ｂ） （ここにＲ1は前記に同じ、Ｒ4 は末端に脂肪族不飽和
基を有する炭素数２〜１０の１価炭化水素基、ｊは１．
０≦ｊ≦３．０、ｋは０．００１≦ｋ≦１．５） で示されるオルガノポリシロキサンとの組合せにおい
て、前記一般式（１）及び／又は一般式（Ａ）で示され
る成分を必須成分とする合計量１００重量部の組成物
を、２５℃における粘度が１００cS以下である低粘度の
シリコーン油及び／又は多価アルコール３〜２００重量
部の存在又は不存在下に付加重合させて得られるシリコ
ーン重合体１００重量部と低粘度シリコーン油５〜１，
０００重量部とを剪断力下で混練して得られるペースト
状シリコーン組成物を含有する油相成分（ｂ）ポリオキ
シアルキレン変性オルガノポリシロキサン系界面活性剤
（ｃ）水を含有することを特徴とする油中水型乳化化粧
料を提供するものである。
（ｃ） （ａ）一般式（１） Ｒ1 aＲ2 bＨcＳｉＯ(4-a-b-c)/2 （１） ｛ここにＲ1は同種又は異種の炭素数１〜１８の非置換
又は置換のアルキル基、アリール基、アラルキル基又は
ハロゲン化炭化水素基、Ｒ2は一般式ＣnＨ2nＯ(Ｃ2Ｈ4
Ｏ)d(Ｃ3Ｈ6Ｏ)eＲ3［ここにＲ3は水素原子又は炭素数
１〜１０の飽和脂肪族炭化水素基もしくは−(ＣＯ)−Ｒ
5（Ｒ5は炭素数１〜５の飽和脂肪族炭化水素基）で示さ
れる基、ｄは２〜２００の整数、ｅは０〜２００の整
数、ｄ＋ｅは３〜２００の整数、ｎは２〜６］で示され
るポリオキシアルキレン基、ａは１．０≦ａ≦２．５、
ｂは０．００１≦ｂ≦１．０、ｃは０．００１≦ｃ≦
１．０｝で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキ
サン、及び／又は一般式（２） Ｒ1 fＨgＳｉＯ(4-f-g)/2 （２） （ここにＲ1は上記と同じ、ｆは１．０≦ｆ≦３．０、
ｇは０．００１≦ｇ≦１．５）で示されるオルガノハイ
ドロジェンポリシロキサンと、一般式（Ａ） ＣmＨ2m-1Ｏ(Ｃ2Ｈ4Ｏ)h(Ｃ3Ｈ6Ｏ)iＣmＨ2m-1 （Ａ） （ここにｈは２〜２００の整数、ｉは０〜２００の整
数、ｈ＋ｉは３〜２００の整数、ｍは２〜６）で示され
るポリオキシアルキレン及び／又は一般式（Ｂ） Ｒ1 jＲ4 kＳｉＯ(4-j-k)/2 （Ｂ） （ここにＲ1は前記に同じ、Ｒ4 は末端に脂肪族不飽和
基を有する炭素数２〜１０の１価炭化水素基、ｊは１．
０≦ｊ≦３．０、ｋは０．００１≦ｋ≦１．５） で示されるオルガノポリシロキサンとの組合せにおい
て、前記一般式（１）及び／又は一般式（Ａ）で示され
る成分を必須成分とする合計量１００重量部の組成物
を、２５℃における粘度が１００cS以下である低粘度の
シリコーン油及び／又は多価アルコール３〜２００重量
部の存在又は不存在下に付加重合させて得られるシリコ
ーン重合体１００重量部と低粘度シリコーン油５〜１，
０００重量部とを剪断力下で混練して得られるペースト
状シリコーン組成物を含有する油相成分（ｂ）ポリオキ
シアルキレン変性オルガノポリシロキサン系界面活性剤
（ｃ）水を含有することを特徴とする油中水型乳化化粧
料を提供するものである。
【０００８】本発明において、（ａ）成分に含有される
ペースト状シリコーン組成物は新規なものであり、一般
式（１） R1 aR2 bHcSiO(4-a-b-c)/2 （１） ｛ここにＲ1 は同種又は異種の炭素数１〜１８の非置換
又は置換のアルキル基、アリール基、アラルキル基又は
ハロゲン化炭化水素基、Ｒ2 は一般式CnH2nO(C2H 4O)d(C
3H6O)eR3 ［ここにＲ3 は水素原子又は炭素数１〜１０
の飽和脂肪族炭化水素基もしくは-(CO)-R5（Ｒ5 は炭素
数１〜５の飽和脂肪族炭化水素基）で示される基、ｄは
２〜２００の整数、ｅは０〜２００の整数、ｄ＋ｅは３
〜２００の整数、ｎは２〜６］で示されるポリオキシア
ルキレン基、ａは１．０≦ａ≦２．５、ｂは０．００１
≦ｂ≦１．０、ｃは０．００１≦ｃ≦１．０｝で示され
るオルガノハイドロジェンポリシロキサン、及び／又は
一般式（２） R1 fHgSiO(4-f-g)/2 （２） （ここにＲ1 は上記と同じ、ｆは１．０≦ｆ≦３．０、
ｇは０．００１≦ｇ≦１．５）で示されるオルガノハイ
ドロジェンポリシロキサンと、一般式（Ａ） CmH2m-1O(C2H4O)h(C3H6O)iCmH2m-1 （Ａ）（ここ
にｈは２〜２００の整数、ｉは０〜２００の整数、ｈ＋
ｉは３〜２００の 整数、ｍは２〜６）で示されるポリオキシアルキレン及
び／又は一般式（Ｂ） R1 jR4 kSiO(4-j-k)/2 （Ｂ） （ここにＲ1 は前記に同じ、Ｒ4 は末端に脂肪族不飽和
基を有する炭素数２〜１０の１価炭化水素基、ｊは１．
０≦ｊ≦３．０、ｋは０．００１≦ｋ≦１．５）で示さ
れるオルガノポリシロキサンとの組合せにおいて、前記
一般式（１）及び／又は一般式（Ａ）で示される成分を
必須成分とする合計量１００重量部の組成物を、２５℃
における粘度が１００cS以下である低粘度のシリコーン
油及び／又は多価アルコール３〜２００重量部の存在又
は不存在下に付加重合させて得られるシリコーン重合体
１００重量部と低粘度シリコーン油５〜１，０００重量
部とを剪断力下で混練して得られるものを指称するもの
である。
ペースト状シリコーン組成物は新規なものであり、一般
式（１） R1 aR2 bHcSiO(4-a-b-c)/2 （１） ｛ここにＲ1 は同種又は異種の炭素数１〜１８の非置換
又は置換のアルキル基、アリール基、アラルキル基又は
ハロゲン化炭化水素基、Ｒ2 は一般式CnH2nO(C2H 4O)d(C
3H6O)eR3 ［ここにＲ3 は水素原子又は炭素数１〜１０
の飽和脂肪族炭化水素基もしくは-(CO)-R5（Ｒ5 は炭素
数１〜５の飽和脂肪族炭化水素基）で示される基、ｄは
２〜２００の整数、ｅは０〜２００の整数、ｄ＋ｅは３
〜２００の整数、ｎは２〜６］で示されるポリオキシア
ルキレン基、ａは１．０≦ａ≦２．５、ｂは０．００１
≦ｂ≦１．０、ｃは０．００１≦ｃ≦１．０｝で示され
るオルガノハイドロジェンポリシロキサン、及び／又は
一般式（２） R1 fHgSiO(4-f-g)/2 （２） （ここにＲ1 は上記と同じ、ｆは１．０≦ｆ≦３．０、
ｇは０．００１≦ｇ≦１．５）で示されるオルガノハイ
ドロジェンポリシロキサンと、一般式（Ａ） CmH2m-1O(C2H4O)h(C3H6O)iCmH2m-1 （Ａ）（ここ
にｈは２〜２００の整数、ｉは０〜２００の整数、ｈ＋
ｉは３〜２００の 整数、ｍは２〜６）で示されるポリオキシアルキレン及
び／又は一般式（Ｂ） R1 jR4 kSiO(4-j-k)/2 （Ｂ） （ここにＲ1 は前記に同じ、Ｒ4 は末端に脂肪族不飽和
基を有する炭素数２〜１０の１価炭化水素基、ｊは１．
０≦ｊ≦３．０、ｋは０．００１≦ｋ≦１．５）で示さ
れるオルガノポリシロキサンとの組合せにおいて、前記
一般式（１）及び／又は一般式（Ａ）で示される成分を
必須成分とする合計量１００重量部の組成物を、２５℃
における粘度が１００cS以下である低粘度のシリコーン
油及び／又は多価アルコール３〜２００重量部の存在又
は不存在下に付加重合させて得られるシリコーン重合体
１００重量部と低粘度シリコーン油５〜１，０００重量
部とを剪断力下で混練して得られるものを指称するもの
である。
【０００９】本発明のペースト状シリコーン組成物を構
成するシリコーン重合体はオルガノハイドロジェンポリ
シロキサンと脂肪族不飽和基含有化合物とを２５℃にお
ける粘度が１００cS以下であるシリコーン油及び／又は
多価アルコールの存在又は不存在下で付加重合させたも
のであるが、オルガノハイドロジェンポリシロキサン又
は脂肪族不飽和基を含有する化合物のいずれかがポリオ
キシアルキレン基を含有することが必須要件とされるも
のである。
成するシリコーン重合体はオルガノハイドロジェンポリ
シロキサンと脂肪族不飽和基含有化合物とを２５℃にお
ける粘度が１００cS以下であるシリコーン油及び／又は
多価アルコールの存在又は不存在下で付加重合させたも
のであるが、オルガノハイドロジェンポリシロキサン又
は脂肪族不飽和基を含有する化合物のいずれかがポリオ
キシアルキレン基を含有することが必須要件とされるも
のである。
【００１０】従って、オルガノハイドロジェンポリシロ
キサンと脂肪族不飽和基含有化合物との組合せについて
例示すると、まず一方はポリオキシアルキレン基を含有
する一般式（１） R1 aR2 bHcSiO(4-a-b-c)/2 （１） で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサンで、
Ｒ1 がメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基など
のアルキル基、フェニル基、トリル基などのアリール
基、ベンジル基、フェネチル基などのアラルキル基、又
はこれらの基の炭素原子に結合している水素原子の一部
又は全部をハロゲン原子で置換したクロロメチル基、ト
リフルオロプロピル基などから選択される、同一又は異
種の炭素数１〜１８の非置換又は置換のアルキル基、ア
リール基、アラルキル基又はハロゲン化炭化水素基、Ｒ
2 が一般式（３） CnH2nO(C2H4O)d(C3H6O)e-R3 （３） で示され、Ｒ3 が水素原子又はメチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチ
ル基、オクチル基などの炭素数１〜１０の飽和脂肪族炭
化水素基、もしくは式 -(CO)-R5 で示され、Ｒ5 が炭素
数１〜５の飽和脂肪族炭化水素基であり、ｄが２〜２０
０の整数、ｅが０〜２００の整数、ｄ＋ｅは３〜２００
の整数、ｎが２〜６であるポリオキシアルキレン基であ
るものとされる。
キサンと脂肪族不飽和基含有化合物との組合せについて
例示すると、まず一方はポリオキシアルキレン基を含有
する一般式（１） R1 aR2 bHcSiO(4-a-b-c)/2 （１） で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサンで、
Ｒ1 がメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基など
のアルキル基、フェニル基、トリル基などのアリール
基、ベンジル基、フェネチル基などのアラルキル基、又
はこれらの基の炭素原子に結合している水素原子の一部
又は全部をハロゲン原子で置換したクロロメチル基、ト
リフルオロプロピル基などから選択される、同一又は異
種の炭素数１〜１８の非置換又は置換のアルキル基、ア
リール基、アラルキル基又はハロゲン化炭化水素基、Ｒ
2 が一般式（３） CnH2nO(C2H4O)d(C3H6O)e-R3 （３） で示され、Ｒ3 が水素原子又はメチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチ
ル基、オクチル基などの炭素数１〜１０の飽和脂肪族炭
化水素基、もしくは式 -(CO)-R5 で示され、Ｒ5 が炭素
数１〜５の飽和脂肪族炭化水素基であり、ｄが２〜２０
０の整数、ｅが０〜２００の整数、ｄ＋ｅは３〜２００
の整数、ｎが２〜６であるポリオキシアルキレン基であ
るものとされる。
【００１１】なお、このａ、ｂ、ｃ値のａについて１．
０未満では得られた重合体がシリコーン油に対して十分
に膨潤せず、２．５より大きいと得られる重合体をシリ
コーン油と剪断力下で混練処理して得られるペースト状
組成物に水分を十分に分散させることができないので
１．０≦ａ≦２．５、好ましくは１．０〜２．０とする
ことが必要であり、ｂについては０．００１未満では得
られる重合体をシリコーン油と剪断力下で混練処理して
得たペースト状組成物に水が十分に分散せず、１．０よ
り大きいと得られる重合体のシリコーン油への膨潤性が
十分でなくなるので０．００１≦ｂ≦１．０、好ましく
は０．００５〜１．０とされるし、ｃについては０．０
０１未満では付加重合により得られる重合体に３次元構
造体の形成が困難となり、シリコーン油の増粘性に乏し
いものとなり、１．０より大きいと付加重合により形成
される３次元構造体の架橋密度が高くなりすぎ、シリコ
ーン油を安定に保持することができないので、０．００
１≦ｃ≦１．０、好ましくは０．００５〜１．０とされ
るものである。
０未満では得られた重合体がシリコーン油に対して十分
に膨潤せず、２．５より大きいと得られる重合体をシリ
コーン油と剪断力下で混練処理して得られるペースト状
組成物に水分を十分に分散させることができないので
１．０≦ａ≦２．５、好ましくは１．０〜２．０とする
ことが必要であり、ｂについては０．００１未満では得
られる重合体をシリコーン油と剪断力下で混練処理して
得たペースト状組成物に水が十分に分散せず、１．０よ
り大きいと得られる重合体のシリコーン油への膨潤性が
十分でなくなるので０．００１≦ｂ≦１．０、好ましく
は０．００５〜１．０とされるし、ｃについては０．０
０１未満では付加重合により得られる重合体に３次元構
造体の形成が困難となり、シリコーン油の増粘性に乏し
いものとなり、１．０より大きいと付加重合により形成
される３次元構造体の架橋密度が高くなりすぎ、シリコ
ーン油を安定に保持することができないので、０．００
１≦ｃ≦１．０、好ましくは０．００５〜１．０とされ
るものである。
【００１２】しかして、この一般式（１）で示されるオ
ルガノハイドロジェンポリシロキサンと組合わされるも
のは一般式（Ｂ） R1 jR4 kSiO(4-j-k)/2 （Ｂ） で示され、Ｒ1 は前記と同じ、Ｒ4 は末端にビニル基、
アリル基などのような脂肪族不飽和基を有する炭素数が
２〜１０の１価炭化水素基、ｊは１．０未満では付加重
合により形成される３次元構造体の架橋密度が高くなり
すぎてシリコーン油を安定に保持する重合体が得られ
ず、３．０より大きいと付加重合により得られる重合体
中における３次元構造体の形成が不十分となり、シリコ
ーン油の増粘性の乏しいものとなるので、１．０≦ｄ≦
３．０、好ましくは１．０〜２．５とされ、ｋについて
は０．００１未満であると目的とする重合体中における
３次元構造体の形成が困難となってシリコーン油の増粘
性の乏しいものとなり、１．５より大きいと付加重合に
より形成される３次元構造体の架橋密度が高くなりすぎ
て、シリコーン油を安定に保持することができる重合体
を得ることができなくなるので０．００１≦ｋ≦１．
５、好ましくは０．００５〜１．０とされる脂肪族不飽
和基を含有するオルガノポリシロキサンとされるが、こ
の一般式（１）で示されるオルガノハイドロジェンポリ
シロキサンと一般式（Ｂ）で示されるオルガノポリシロ
キサンとの混合物は以下混合物−Iと略記される。
ルガノハイドロジェンポリシロキサンと組合わされるも
のは一般式（Ｂ） R1 jR4 kSiO(4-j-k)/2 （Ｂ） で示され、Ｒ1 は前記と同じ、Ｒ4 は末端にビニル基、
アリル基などのような脂肪族不飽和基を有する炭素数が
２〜１０の１価炭化水素基、ｊは１．０未満では付加重
合により形成される３次元構造体の架橋密度が高くなり
すぎてシリコーン油を安定に保持する重合体が得られ
ず、３．０より大きいと付加重合により得られる重合体
中における３次元構造体の形成が不十分となり、シリコ
ーン油の増粘性の乏しいものとなるので、１．０≦ｄ≦
３．０、好ましくは１．０〜２．５とされ、ｋについて
は０．００１未満であると目的とする重合体中における
３次元構造体の形成が困難となってシリコーン油の増粘
性の乏しいものとなり、１．５より大きいと付加重合に
より形成される３次元構造体の架橋密度が高くなりすぎ
て、シリコーン油を安定に保持することができる重合体
を得ることができなくなるので０．００１≦ｋ≦１．
５、好ましくは０．００５〜１．０とされる脂肪族不飽
和基を含有するオルガノポリシロキサンとされるが、こ
の一般式（１）で示されるオルガノハイドロジェンポリ
シロキサンと一般式（Ｂ）で示されるオルガノポリシロ
キサンとの混合物は以下混合物−Iと略記される。
【００１３】尚、一般式（１）で示されるオルガノハイ
ドロジェンポリシロキサンと一般式（Ａ）で示されるポ
リオキシアルキレンとの組合せを用いることもできる。
ドロジェンポリシロキサンと一般式（Ａ）で示されるポ
リオキシアルキレンとの組合せを用いることもできる。
【００１４】また、このオルガノハイドロジェンポリシ
ロキサンと脂肪族不飽和基含有化合物との他の組合せに
ついては、一般式（２） Ｒ１ ｆＨｇＳｉＯ（４−ｆ−ｇ）／２ （２） で示され、Ｒ１が前記と同じで、ｆは１．０未満では得
られた重合体のシリコーン油への膨潤性が十分に得られ
ず、３．０より大きいと付加重合により得られる重合体
中に３次元構造を形成することが困難となり、シリコー
ン油の増粘性が乏しいものとなるので１．０≦ｆ≦３．
０、好ましくは１．０〜２ ５とされ、ｇは０．００１
未満であると付加重合により得られる重合体中に３次元
構造を形成することが困難となり、シリコーン油の増粘
性が乏しいものとなり、１．５より大きいと付加重合に
より形成される３次元構造の架橋密度が高くなりすぎて
得られる重合体がシリコーン油を安定に保持しなくなる
ので０．００１≦ｇ≦１．５、好ましくは０．００５〜
１．０であるオルガノハイドロジェンポリシロキサンと
一般式（Ａ） ＣｍＨ２ｍ−１Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｈ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｉＣｍＨ２ｍ−１ （Ａ） で示され、ｈは２〜２００、好ましくは５〜１００、ｉ
は０〜２００、好ましくは０〜１００であり、得られる
重合体に水を十分に分散させるためにはｈ／ｉ≧１であ
ることが望ましく、ｍは２〜６、好ましくは３〜６であ
るポリオキシアルキレンとの混合物（以下混合物−ＩＩ
と略記する）が例示される。
ロキサンと脂肪族不飽和基含有化合物との他の組合せに
ついては、一般式（２） Ｒ１ ｆＨｇＳｉＯ（４−ｆ−ｇ）／２ （２） で示され、Ｒ１が前記と同じで、ｆは１．０未満では得
られた重合体のシリコーン油への膨潤性が十分に得られ
ず、３．０より大きいと付加重合により得られる重合体
中に３次元構造を形成することが困難となり、シリコー
ン油の増粘性が乏しいものとなるので１．０≦ｆ≦３．
０、好ましくは１．０〜２ ５とされ、ｇは０．００１
未満であると付加重合により得られる重合体中に３次元
構造を形成することが困難となり、シリコーン油の増粘
性が乏しいものとなり、１．５より大きいと付加重合に
より形成される３次元構造の架橋密度が高くなりすぎて
得られる重合体がシリコーン油を安定に保持しなくなる
ので０．００１≦ｇ≦１．５、好ましくは０．００５〜
１．０であるオルガノハイドロジェンポリシロキサンと
一般式（Ａ） ＣｍＨ２ｍ−１Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｈ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｉＣｍＨ２ｍ−１ （Ａ） で示され、ｈは２〜２００、好ましくは５〜１００、ｉ
は０〜２００、好ましくは０〜１００であり、得られる
重合体に水を十分に分散させるためにはｈ／ｉ≧１であ
ることが望ましく、ｍは２〜６、好ましくは３〜６であ
るポリオキシアルキレンとの混合物（以下混合物−ＩＩ
と略記する）が例示される。
【００１５】本発明において、混合物−I又は−IIを付
加重合する際に使用される２５℃における粘度が１００
cS以下である低粘度シリコーン油としては直鎖状又は分
枝状メチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキ
サン、エチルポリシロキサン、エチルメチルポリシロキ
サン、エチルフェニルポリシロキサン、オクタメチルシ
クロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキ
サンなどのような環状ジメチルポリシロキサンなどが挙
げられるが、これらは２５℃における粘度が１００cS以
下のものであればその粘度は特に限定されず、これは好
ましくは粘度が５０cS以下のものとすることがよいが、
これらは単独で用いても２種以上の混合物であってもよ
い。
加重合する際に使用される２５℃における粘度が１００
cS以下である低粘度シリコーン油としては直鎖状又は分
枝状メチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキ
サン、エチルポリシロキサン、エチルメチルポリシロキ
サン、エチルフェニルポリシロキサン、オクタメチルシ
クロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキ
サンなどのような環状ジメチルポリシロキサンなどが挙
げられるが、これらは２５℃における粘度が１００cS以
下のものであればその粘度は特に限定されず、これは好
ましくは粘度が５０cS以下のものとすることがよいが、
これらは単独で用いても２種以上の混合物であってもよ
い。
【００１６】また、多価アルコールとしてはエチレング
リコール、１，３−ブチレングリコール、プロピレング
リコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ジグ
リセリンなどが例示されるが、これらは単独で使用して
も２種以上を併用してもよい。
リコール、１，３−ブチレングリコール、プロピレング
リコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ジグ
リセリンなどが例示されるが、これらは単独で使用して
も２種以上を併用してもよい。
【００１７】低粘度シリコーン油及び／又は多価アルコ
ールの量は上記した混合物−I又は−IIの１００重量部
に対して３〜２００重量部が好ましい。低粘度シリコー
ン油及び／又は多価アルコールの存在下付加重合を行う
と、これらを含有した重合体が得られ、これらの不存在
下付加重合して得られるものに比較し、シリコーン油に
対し高い膨潤性を示し、優れた増粘性を示すようにな
る。
ールの量は上記した混合物−I又は−IIの１００重量部
に対して３〜２００重量部が好ましい。低粘度シリコー
ン油及び／又は多価アルコールの存在下付加重合を行う
と、これらを含有した重合体が得られ、これらの不存在
下付加重合して得られるものに比較し、シリコーン油に
対し高い膨潤性を示し、優れた増粘性を示すようにな
る。
【００１８】なお、この混合物−I又は−IIの付加重合
は、例えば塩化白金酸、アルコール変性塩化白金酸又は
塩化白金酸−ビニルシロキサン錯体などのような公知の
白金化合物触媒又はロジウム化合物触媒の存在下に、室
温又は５０〜１５０℃の加温下に反応させて行えばよ
い。
は、例えば塩化白金酸、アルコール変性塩化白金酸又は
塩化白金酸−ビニルシロキサン錯体などのような公知の
白金化合物触媒又はロジウム化合物触媒の存在下に、室
温又は５０〜１５０℃の加温下に反応させて行えばよ
い。
【００１９】この場合には必要に応じ有機溶剤を使用し
てもよく、これにはメタノール、エタノール、２−プロ
パノール、ブタノールなどの脂肪族アルコール、ベンゼ
ン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、ｎ−ペ
ンタン、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサンなどの脂肪族又
は脂環式炭化水素、ジクロロメタン、クロロホルム、四
塩化炭素、トリクロロエタン、トリクロロエチレン、フ
ッ化塩化炭化水素などのハロゲン化炭化水素が例示され
る。
てもよく、これにはメタノール、エタノール、２−プロ
パノール、ブタノールなどの脂肪族アルコール、ベンゼ
ン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、ｎ−ペ
ンタン、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサンなどの脂肪族又
は脂環式炭化水素、ジクロロメタン、クロロホルム、四
塩化炭素、トリクロロエタン、トリクロロエチレン、フ
ッ化塩化炭化水素などのハロゲン化炭化水素が例示され
る。
【００２０】このようにして得られたシリコーン重合体
１００重量部に、低粘度シリコーン油５〜１，０００重
量部、好ましくは２０〜５００重量部を分散混合したの
ち、剪断力下で混練処理するとペースト状の均一なシリ
コーン組成物が得られる。
１００重量部に、低粘度シリコーン油５〜１，０００重
量部、好ましくは２０〜５００重量部を分散混合したの
ち、剪断力下で混練処理するとペースト状の均一なシリ
コーン組成物が得られる。
【００２１】シリコーン重合体の量がこの範囲よりも少
なすぎると安定で良好なゲル構造を維持できず、逆に多
すぎると肌上で重さを感じ、使用性、使用感が悪くな
り、好ましくない。
なすぎると安定で良好なゲル構造を維持できず、逆に多
すぎると肌上で重さを感じ、使用性、使用感が悪くな
り、好ましくない。
【００２２】ここで用いられるシリコーン油は直鎖状、
分岐状のいずれであってもよく、これにはメチルポリシ
ロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、エチルポリ
シロキサン、エチルメチルポリシロキサン、エチルフェ
ニルポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキ
サン、デカメチルシクロペンタシロキサンのような環状
のジメチルポリシロキサンなどが例示され、これらは単
独でも２種以上の混合物であってもよい。
分岐状のいずれであってもよく、これにはメチルポリシ
ロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、エチルポリ
シロキサン、エチルメチルポリシロキサン、エチルフェ
ニルポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキ
サン、デカメチルシクロペンタシロキサンのような環状
のジメチルポリシロキサンなどが例示され、これらは単
独でも２種以上の混合物であってもよい。
【００２３】かくして得られたペースト状シリコーン組
成物は、（ａ）成分の油相成分中に１０〜９０重量％
（以下、単に％で示す）配合される。
成物は、（ａ）成分の油相成分中に１０〜９０重量％
（以下、単に％で示す）配合される。
【００２４】また、（ａ）成分の油相成分には、前記ペ
ースト状シリコーン組成物以外に、通常の化粧料用乳化
組成物に用いられる油剤を油相の均一性を欠かない範囲
で配合することができる。かかる油剤としては、天然動
・植物油、合成油のいずれをも使用でき、具体的には、
流動パラフィン、スクワラン等の液状、ペースト状もし
くは固形状の炭化水素、ワックス、高級脂肪酸、高級ア
ルコール、エステル、グリセライド、シリコーン系油剤
等が挙げられる。
ースト状シリコーン組成物以外に、通常の化粧料用乳化
組成物に用いられる油剤を油相の均一性を欠かない範囲
で配合することができる。かかる油剤としては、天然動
・植物油、合成油のいずれをも使用でき、具体的には、
流動パラフィン、スクワラン等の液状、ペースト状もし
くは固形状の炭化水素、ワックス、高級脂肪酸、高級ア
ルコール、エステル、グリセライド、シリコーン系油剤
等が挙げられる。
【００２５】（ａ）成分は、全組成中に５〜９０％配合
される。５％未満では組成物を油中水型とすることが難
しく、９０％を超えると組成物自体の感触が非常に悪く
なり、化粧料基剤として好ましくない。
される。５％未満では組成物を油中水型とすることが難
しく、９０％を超えると組成物自体の感触が非常に悪く
なり、化粧料基剤として好ましくない。
【００２６】また、本発明の（ｂ）成分であるポリオキ
シアルキレン変性オルガノポリシロキサンは、常温で液
状ないしペースト状のもので、本発明化粧料において乳
化剤として機能するものである。具体的には次の一般式
（４）〜（６）で表わされるものが挙げられる。
シアルキレン変性オルガノポリシロキサンは、常温で液
状ないしペースト状のもので、本発明化粧料において乳
化剤として機能するものである。具体的には次の一般式
（４）〜（６）で表わされるものが挙げられる。
【００２７】
【化１】
【００２８】〔式中、Ｒ6 は炭素数１〜５のアルキル基
又はフェニル基、Ｒ7 は式-(CH2)r-O-(C2H4O)s-(C3H6O)
t-R10（Ｒ10は水素原子又は炭素数１〜５のアルキル
基、ｒは１〜５の数、ｓは１〜５０の数、ｔは０〜３０
の数）で表わされる基、Ｒ8 及びＲ9 はＲ6 又はＲ7 の
何れか一つと同一の基、ｐは５〜３００の数、ｑは１〜
５０の数を示す。但し、Ｒ6 のすべてがフェニル基とな
ることはない〕
又はフェニル基、Ｒ7 は式-(CH2)r-O-(C2H4O)s-(C3H6O)
t-R10（Ｒ10は水素原子又は炭素数１〜５のアルキル
基、ｒは１〜５の数、ｓは１〜５０の数、ｔは０〜３０
の数）で表わされる基、Ｒ8 及びＲ9 はＲ6 又はＲ7 の
何れか一つと同一の基、ｐは５〜３００の数、ｑは１〜
５０の数を示す。但し、Ｒ6 のすべてがフェニル基とな
ることはない〕
【００２９】
【化２】
【００３０】〔式中、Ｒ6 、Ｒ7 、ｐ及びｑは前記と同
じ意味を示し、Ｒ11は炭素数２〜２０のアルキル基、Ｒ
12及びＲ13はＲ6 、Ｒ7 又はＲ11の何れか一つと同一の
基、ｕは１〜３０の数を示す。但し、Ｒ6 のすべてがフ
ェニル基となることはない〕
じ意味を示し、Ｒ11は炭素数２〜２０のアルキル基、Ｒ
12及びＲ13はＲ6 、Ｒ7 又はＲ11の何れか一つと同一の
基、ｕは１〜３０の数を示す。但し、Ｒ6 のすべてがフ
ェニル基となることはない〕
【００３１】
【化３】
【００３２】〔式中、Ｒ14は炭素数１〜４のアルキル
基、Ｒ15は式-Q1-O-(C2H4O)x-(C3H6O)yR 19（Ｑ1 は炭素
数１〜４の炭化水素基、Ｒ19は水素原子、炭素数１〜４
のアルキル基又はアセチル基、ｘは１以上の整数、ｙは
０以上の整数）で表わされる基、Ｒ16は式-Q2-O-R
20（Ｑ2 は炭素数１〜４の炭化水素基、Ｒ20は炭素数８
〜３０の炭化水素基）で表わされる基、Ｒ17及びＲ18は
Ｒ14、Ｒ15又はＲ16の何れか一つと同一の基、αは０以
上の整数、β及びγは１以上の整数を示す〕 前記一般式（４）で表わされる化合物はポリエーテル変
性シリコーンと称されるもので、例えばシリコンＫＦ−
９４５Ａ（信越化学工業社製）、シリコンＳＨ−３７７
２Ｃ（東レ・ダウコーニングシリコーン社製）等が挙げ
られる。
基、Ｒ15は式-Q1-O-(C2H4O)x-(C3H6O)yR 19（Ｑ1 は炭素
数１〜４の炭化水素基、Ｒ19は水素原子、炭素数１〜４
のアルキル基又はアセチル基、ｘは１以上の整数、ｙは
０以上の整数）で表わされる基、Ｒ16は式-Q2-O-R
20（Ｑ2 は炭素数１〜４の炭化水素基、Ｒ20は炭素数８
〜３０の炭化水素基）で表わされる基、Ｒ17及びＲ18は
Ｒ14、Ｒ15又はＲ16の何れか一つと同一の基、αは０以
上の整数、β及びγは１以上の整数を示す〕 前記一般式（４）で表わされる化合物はポリエーテル変
性シリコーンと称されるもので、例えばシリコンＫＦ−
９４５Ａ（信越化学工業社製）、シリコンＳＨ−３７７
２Ｃ（東レ・ダウコーニングシリコーン社製）等が挙げ
られる。
【００３３】一般式（５）で表わされる化合物は、アル
キルポリエーテル変性シリコーンと称されるもので、例
えばアビルＷＥ−０９（ゴールドシュミット社製）等が
挙げられる。
キルポリエーテル変性シリコーンと称されるもので、例
えばアビルＷＥ−０９（ゴールドシュミット社製）等が
挙げられる。
【００３４】一般式（６）で表わされる化合物は、ポリ
オキシアルキレンアルキルエーテル共変性オルガノポリ
シロキサンで、これは文献未記載の化合物であるが、例
えば後述の参考例に示す方法に従って、メチルハイドロ
ジェンポリシロキサンをポリオキシアルキレンアリルエ
ーテルとアリルアルキルエーテルで共変性することによ
り容易に製造することができる。
オキシアルキレンアルキルエーテル共変性オルガノポリ
シロキサンで、これは文献未記載の化合物であるが、例
えば後述の参考例に示す方法に従って、メチルハイドロ
ジェンポリシロキサンをポリオキシアルキレンアリルエ
ーテルとアリルアルキルエーテルで共変性することによ
り容易に製造することができる。
【００３５】これら（ｂ）成分のポリオキシアルキレン
変性オルガノポリシロキサン系界面活性剤は、油相成分
中のペースト状シリコーン組成物との相溶性が良いた
め、良好な乳化安定性を得ることができる。
変性オルガノポリシロキサン系界面活性剤は、油相成分
中のペースト状シリコーン組成物との相溶性が良いた
め、良好な乳化安定性を得ることができる。
【００３６】（ｂ）成分は、全組成中に０．０１〜１０
％、好ましくは０．５〜５％配合される。０．０１％未
満では十分な乳化能を発揮できず、１０％を超えると水
油界面が強固なものとなりすぎ、感触的に重さ、べたつ
き等が生じ、好ましくない。
％、好ましくは０．５〜５％配合される。０．０１％未
満では十分な乳化能を発揮できず、１０％を超えると水
油界面が強固なものとなりすぎ、感触的に重さ、べたつ
き等が生じ、好ましくない。
【００３７】また、（ｃ）成分の水は、全組成中に１〜
９０％配合される。
９０％配合される。
【００３８】本発明の油中水型乳化化粧料には、前記必
須成分のほか、通常用いられる水性成分や油性成分、例
えば保湿剤、防腐剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、美容
成分、香料、水溶性高分子、体質顔料、着色顔料、光輝
性顔料、有機粉体、疎水化処理顔料、タール色素など
を、本発明の効果を損なわない範囲で配合することがで
きる。
須成分のほか、通常用いられる水性成分や油性成分、例
えば保湿剤、防腐剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、美容
成分、香料、水溶性高分子、体質顔料、着色顔料、光輝
性顔料、有機粉体、疎水化処理顔料、タール色素など
を、本発明の効果を損なわない範囲で配合することがで
きる。
【００３９】本発明の油中水型乳化化粧料は、（ａ）成
分中のペースト状シリコーン組成物を予め調製して用い
る以外は、通常の方法に従って乳化することにより製造
でき、化粧料基材等として好適に使用することができ
る。
分中のペースト状シリコーン組成物を予め調製して用い
る以外は、通常の方法に従って乳化することにより製造
でき、化粧料基材等として好適に使用することができ
る。
【００４０】
【発明の効果】本発明の油中水型乳化化粧料は、経時安
定性に優れ、しかもべたつきや油っぽさがなく、さっぱ
りとした使用感を有する。
定性に優れ、しかもべたつきや油っぽさがなく、さっぱ
りとした使用感を有する。
【００４１】
【実施例】次に参考例及び実施例を挙げて本発明を更に
詳細に説明する。 参考例１ （１）反応器中に平均組成式（７）
詳細に説明する。 参考例１ （１）反応器中に平均組成式（７）
【００４２】
【化４】
【００４３】で示されるオルガノハイドロジェンポリシ
ロキサン６８ｇ、エタノール１００ｇ、平均組成式が C
H2=CHCH2O(C2H4O)10CH3 で示されるポリオキシアルキレ
ン３２ｇ及び塩化白金酸３重量％のエタノール溶液０．
３ｇを仕込み、内温を７０〜８０℃に維持して２時間攪
拌したのち、減圧下で溶媒を除去したところ、平均組成
式（８）
ロキサン６８ｇ、エタノール１００ｇ、平均組成式が C
H2=CHCH2O(C2H4O)10CH3 で示されるポリオキシアルキレ
ン３２ｇ及び塩化白金酸３重量％のエタノール溶液０．
３ｇを仕込み、内温を７０〜８０℃に維持して２時間攪
拌したのち、減圧下で溶媒を除去したところ、平均組成
式（８）
【００４４】
【化５】
【００４５】で示されるオルガノハイドロジェンポリシ
ロキサンが得られた。 （２）反応器中に、前記（１）で得たオルガノハイドロ
ジェンポリシロキサン１００ｇ、エタノール１００ｇ及
び平均組成式（９）
ロキサンが得られた。 （２）反応器中に、前記（１）で得たオルガノハイドロ
ジェンポリシロキサン１００ｇ、エタノール１００ｇ及
び平均組成式（９）
【００４６】
【化６】
【００４７】で示されるジメチルビニルシリル末端封鎖
ジメチルポリシロキサン２８．９ｇ及び塩化白金酸３重
量％のエタノール溶液０．３ｇを仕込み、内温を７０〜
８０℃に維持して２時間攪拌した後、減圧下で溶媒を除
去し、弾力性のある重合体を得た。
ジメチルポリシロキサン２８．９ｇ及び塩化白金酸３重
量％のエタノール溶液０．３ｇを仕込み、内温を７０〜
８０℃に維持して２時間攪拌した後、減圧下で溶媒を除
去し、弾力性のある重合体を得た。
【００４８】この重合体２０重量部と、ジメチルポリシ
ロキサン（粘度６cS）８０重量部とを分散混合した後、
三本ロールミルにより剪断力下で十分混練してシリコー
ン組成物を作製した。この組成物は、滑らかな感触を有
し、粘度が３２，０００cPの均一なペースト状組成物で
あった。
ロキサン（粘度６cS）８０重量部とを分散混合した後、
三本ロールミルにより剪断力下で十分混練してシリコー
ン組成物を作製した。この組成物は、滑らかな感触を有
し、粘度が３２，０００cPの均一なペースト状組成物で
あった。
【００４９】参考例２ 反応器中に、平均組成式（１０）
【００５０】
【化７】
【００５１】で示されるオルガノハイドロジェンポリシ
ロキサン１００ｇ、エタノール６２ｇ、平均組成式が式
CH2=CHCH2O-(C2H4O)10-CH2CH=CH2 （１１）で示される
ポリオキシアルキレン２３．６ｇ及び塩化白金酸３重量
％のエタノール溶液０．３ｇを仕込み、内温を７０〜８
０℃に維持して２時間攪拌した後、減圧下で溶媒を除去
し、粒状の重合体を得た。
ロキサン１００ｇ、エタノール６２ｇ、平均組成式が式
CH2=CHCH2O-(C2H4O)10-CH2CH=CH2 （１１）で示される
ポリオキシアルキレン２３．６ｇ及び塩化白金酸３重量
％のエタノール溶液０．３ｇを仕込み、内温を７０〜８
０℃に維持して２時間攪拌した後、減圧下で溶媒を除去
し、粒状の重合体を得た。
【００５２】得られた重合体３３重量部と、ジメチルポ
リシロキサン（粘度６cS）６７重量部とを分散混合した
後、三本ロールミルにより剪断力下で十分混練し、膨潤
させてシリコーン組成物を作製した。この組成物は、滑
らかな感触を有し、粘度が２４，８００cPの均一なペー
スト状組成物であった。
リシロキサン（粘度６cS）６７重量部とを分散混合した
後、三本ロールミルにより剪断力下で十分混練し、膨潤
させてシリコーン組成物を作製した。この組成物は、滑
らかな感触を有し、粘度が２４，８００cPの均一なペー
スト状組成物であった。
【００５３】参考例３ 反応器中に、参考例１の（１）で得た平均組成式（７）
で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン１０
０ｇ、エタノール７５ｇ、参考例２で使用した平均組成
式（１１）で示されるポリオキシアルキレン４９．４ｇ
及び塩化白金酸３重量％のエタノール溶液０．３ｇを仕
込み、内温を７０〜８０℃に維持して２時間攪拌した
後、減圧下で溶媒を除去し、粒状の重合体を得た。
で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン１０
０ｇ、エタノール７５ｇ、参考例２で使用した平均組成
式（１１）で示されるポリオキシアルキレン４９．４ｇ
及び塩化白金酸３重量％のエタノール溶液０．３ｇを仕
込み、内温を７０〜８０℃に維持して２時間攪拌した
後、減圧下で溶媒を除去し、粒状の重合体を得た。
【００５４】この重合体３３重量部と、ジメチルポリシ
ロキサン（粘度６cS）６７重量部とを分散混合した後、
三本ロールミルにより剪断力下で十分に混練し、膨潤さ
せてシリコーン組成物を作製した。この組成物は滑らか
な感触を有し、粘度が１０，６００cPの均一なペースト
状であった。
ロキサン（粘度６cS）６７重量部とを分散混合した後、
三本ロールミルにより剪断力下で十分に混練し、膨潤さ
せてシリコーン組成物を作製した。この組成物は滑らか
な感触を有し、粘度が１０，６００cPの均一なペースト
状であった。
【００５５】参考例４ 反応器中に、平均組成式（１２）
【００５６】
【化８】
【００５７】で示されるオルガノハイドロジェンポリシ
ロキサン１００ｇ、エタノール５７ｇ、参考例２で使用
した平均組成式（１１）で示されるポリオキシアルキレ
ン１３．５ｇ及び塩化白金酸３重量％のエタノール溶液
０．３ｇを仕込み、内温を７０〜８０℃に維持して２時
間攪拌した後、減圧下で溶媒を除去し、粒状の重合体を
得た。
ロキサン１００ｇ、エタノール５７ｇ、参考例２で使用
した平均組成式（１１）で示されるポリオキシアルキレ
ン１３．５ｇ及び塩化白金酸３重量％のエタノール溶液
０．３ｇを仕込み、内温を７０〜８０℃に維持して２時
間攪拌した後、減圧下で溶媒を除去し、粒状の重合体を
得た。
【００５８】この重合体２０重量部とジメチルポリシロ
キサン（粘度６cS）８０重量部とを分散混合した後、三
本ロールミルにより剪断力下で十分混練し、膨潤させて
シリコーン組成物を作製した。この組成物は、滑らかな
感触を有し、粘度が２２，８００cPの均一なペースト状
であった。
キサン（粘度６cS）８０重量部とを分散混合した後、三
本ロールミルにより剪断力下で十分混練し、膨潤させて
シリコーン組成物を作製した。この組成物は、滑らかな
感触を有し、粘度が２２，８００cPの均一なペースト状
であった。
【００５９】参考例５ 反応器中に、参考例２で使用した平均組成式（１０）の
オルガノハイドロジェンポリシロキサン１００ｇ、エタ
ノール１０３ｇ、参考例２で使用した平均組成式（１
１）で示されるポリオキシアルキレン２３．６ｇ、２５
℃における粘度が６cSであるジメチルポリシロキサン８
２．４ｇ及び塩化白金酸３重量％のエタノール溶液０．
３ｇを仕込み、内温を７０〜８０℃に維持して２時間攪
拌した後、減圧下で溶媒を除去したところ、シリコーン
重合体が得られた。
オルガノハイドロジェンポリシロキサン１００ｇ、エタ
ノール１０３ｇ、参考例２で使用した平均組成式（１
１）で示されるポリオキシアルキレン２３．６ｇ、２５
℃における粘度が６cSであるジメチルポリシロキサン８
２．４ｇ及び塩化白金酸３重量％のエタノール溶液０．
３ｇを仕込み、内温を７０〜８０℃に維持して２時間攪
拌した後、減圧下で溶媒を除去したところ、シリコーン
重合体が得られた。
【００６０】ついで、このシリコーン重合体１００重量
部に２５℃における粘度が６cSであるジメチルポリシロ
キサン１００重量部を分散混合した後、三本ロールミル
により剪断力下で十分混練し、膨潤させてシリコーン組
成物を作製した。このものは滑らかな感触を有し、粘度
が８２，８００cPである均一なペースト状組成物であっ
た。
部に２５℃における粘度が６cSであるジメチルポリシロ
キサン１００重量部を分散混合した後、三本ロールミル
により剪断力下で十分混練し、膨潤させてシリコーン組
成物を作製した。このものは滑らかな感触を有し、粘度
が８２，８００cPである均一なペースト状組成物であっ
た。
【００６１】参考例６ 反応器中に、参考例４で使用した平均組成式（１２）で
示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン１００
ｇ、エタノール９５ｇ、参考例２で使用した平均組成式
（１１）のポリオキシアルキレン１３．５ｇ、２５℃に
おける粘度が５cSであるジメチルポリシロキサン７５．
７ｇ及び塩化白金酸３重量％のエタノール溶液０．３ｇ
を仕込み、参考例５と同様に処理して重合体を作った。
示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン１００
ｇ、エタノール９５ｇ、参考例２で使用した平均組成式
（１１）のポリオキシアルキレン１３．５ｇ、２５℃に
おける粘度が５cSであるジメチルポリシロキサン７５．
７ｇ及び塩化白金酸３重量％のエタノール溶液０．３ｇ
を仕込み、参考例５と同様に処理して重合体を作った。
【００６２】つぎにこの重合体１００重量部とオクタメ
チルシクロテトラシロキサン２００重量部とを分散混合
した後、三本ロールミルにより剪断力下に十分混練して
膨潤されたシリコーン組成物を作製した。このものは滑
らかな感触を有する粘度が４４，０００cPの均一なペー
スト状組成物であった。
チルシクロテトラシロキサン２００重量部とを分散混合
した後、三本ロールミルにより剪断力下に十分混練して
膨潤されたシリコーン組成物を作製した。このものは滑
らかな感触を有する粘度が４４，０００cPの均一なペー
スト状組成物であった。
【００６３】参考例７ 反応器中に、平均組成式（１３）
【００６４】
【化９】
【００６５】で示されるオルガノハイドロジェンポリシ
ロキサン１００ｇ、エタノール７４ｇ、平均組成式が式
CH2=CHCH2O(C2H4O)30CH2CH=CH2 （１４）で示されるポ
リオキシアルキレン１８．５ｇ、２５℃における粘度が
６cSであるジメチルポリシロキサン２９．６ｇ及び塩化
白金酸３重量％のエタノール溶液０．３ｇを仕込み、参
考例５と同様に処理して重合体を作った。
ロキサン１００ｇ、エタノール７４ｇ、平均組成式が式
CH2=CHCH2O(C2H4O)30CH2CH=CH2 （１４）で示されるポ
リオキシアルキレン１８．５ｇ、２５℃における粘度が
６cSであるジメチルポリシロキサン２９．６ｇ及び塩化
白金酸３重量％のエタノール溶液０．３ｇを仕込み、参
考例５と同様に処理して重合体を作った。
【００６６】ついで、この重合体１００重量部とフェニ
ルトリス（トリメチルシロキシ）シラン２００重量部と
を分散混合した後、三本ロールミルにより剪断力下に十
分混練して膨潤させたシリコーン組成物を作製した。こ
のものは滑らかな感触を有する粘度が２５，５００cPの
均一なペースト状組成物であった。
ルトリス（トリメチルシロキシ）シラン２００重量部と
を分散混合した後、三本ロールミルにより剪断力下に十
分混練して膨潤させたシリコーン組成物を作製した。こ
のものは滑らかな感触を有する粘度が２５，５００cPの
均一なペースト状組成物であった。
【００６７】参考例８ 反応器中に、参考例１の（１）で得た平均組成式（８）
で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン１０
０ｇ、エタノール７２ｇ、平均組成式（１５）
で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン１０
０ｇ、エタノール７２ｇ、平均組成式（１５）
【００６８】
【化１０】
【００６９】で示されるジメチルビニルシリル基で末端
が封鎖されたジメチルポリシロキサン２８．９ｇ、２５
℃における粘度が３０cSであるジメチルポリシロキサン
１４．３ｇ及び塩化白金酸３重量％のエタノール溶液
０．３ｇを仕込み、参考例５と同様に処理して重合体を
作った。
が封鎖されたジメチルポリシロキサン２８．９ｇ、２５
℃における粘度が３０cSであるジメチルポリシロキサン
１４．３ｇ及び塩化白金酸３重量％のエタノール溶液
０．３ｇを仕込み、参考例５と同様に処理して重合体を
作った。
【００７０】ついでこの重合体２２．２重量部と２５℃
における粘度が６cSであるジメチルポリシロキサン７
７．８重量部とを分散混合した後、三本ロールミルによ
り剪断力下に十分混練してシリコーン組成物を作った。
このものは滑らかな感触を有する粘度が４８，０００cP
の均一なペースト状組成物であった。
における粘度が６cSであるジメチルポリシロキサン７
７．８重量部とを分散混合した後、三本ロールミルによ
り剪断力下に十分混練してシリコーン組成物を作った。
このものは滑らかな感触を有する粘度が４８，０００cP
の均一なペースト状組成物であった。
【００７１】参考例９ 反応器中に、参考例２で使用した平均組成式（１０）の
オルガノハイドロジェンポリシロキサン１００ｇ、エタ
ノール１０３ｇ、参考例２で使用した平均組成式（１
１）のポリオキシアルキレン２３．６ｇ、１，３−ブチ
レングリコール８２．４ｇ及び塩化白金酸３重量％のエ
タノール溶液０．３ｇを仕込み、内温を７０〜８０℃に
維持して２時間攪拌した後、減圧下で溶媒を除去したと
ころ、シリコーン重合体が得られた。
オルガノハイドロジェンポリシロキサン１００ｇ、エタ
ノール１０３ｇ、参考例２で使用した平均組成式（１
１）のポリオキシアルキレン２３．６ｇ、１，３−ブチ
レングリコール８２．４ｇ及び塩化白金酸３重量％のエ
タノール溶液０．３ｇを仕込み、内温を７０〜８０℃に
維持して２時間攪拌した後、減圧下で溶媒を除去したと
ころ、シリコーン重合体が得られた。
【００７２】ついで、このシリコーン重合体１００重量
部に２５℃における粘度が５０cSであるジメチルポリシ
ロキサン１００重量部を分散混合した後、三本ロールミ
ルにより剪断力下で十分混練し、膨潤させてシリコーン
組成物を作製した。このものは滑らかな感触を有し、粘
度が６５，０００cPである均一なペースト状組成物であ
った。
部に２５℃における粘度が５０cSであるジメチルポリシ
ロキサン１００重量部を分散混合した後、三本ロールミ
ルにより剪断力下で十分混練し、膨潤させてシリコーン
組成物を作製した。このものは滑らかな感触を有し、粘
度が６５，０００cPである均一なペースト状組成物であ
った。
【００７３】参考例１０ 反応器中に、平均組成式（１６）
【００７４】
【化１１】
【００７５】で示されるオルガノハイドロジェンポリシ
ロキサン１００ｇ、エタノール１６０ｇ、平均組成式が
CH2=CHCH2O(C2H4O)30-(C3H6O)10-CH2CH=CH2（１７）で
示されるポリオキシアルキレン３４．７ｇ、エチレング
リコール２０ｇ、２５℃における粘度が１０cSであるジ
メチルポリシロキサン１３．７ｇと塩化白金酸３重量％
のエタノール溶液０．３ｇを仕込み、参考例５と同様に
処理して重合体を作った。
ロキサン１００ｇ、エタノール１６０ｇ、平均組成式が
CH2=CHCH2O(C2H4O)30-(C3H6O)10-CH2CH=CH2（１７）で
示されるポリオキシアルキレン３４．７ｇ、エチレング
リコール２０ｇ、２５℃における粘度が１０cSであるジ
メチルポリシロキサン１３．７ｇと塩化白金酸３重量％
のエタノール溶液０．３ｇを仕込み、参考例５と同様に
処理して重合体を作った。
【００７６】次にこの重合体１００重量部とデカメチル
シクロペンタシロキサン３００重量部とを分散混合した
後、三本ロールミルにより剪断力下に十分混練して膨潤
させてシリコーン組成物を作製した。このものは滑らか
な感触を有する粘度が５２，０００cPの均一なペースト
状組成物であった。
シクロペンタシロキサン３００重量部とを分散混合した
後、三本ロールミルにより剪断力下に十分混練して膨潤
させてシリコーン組成物を作製した。このものは滑らか
な感触を有する粘度が５２，０００cPの均一なペースト
状組成物であった。
【００７７】参考例１１ 平均構造式が
【００７８】
【化１２】
【００７９】で示されるメチルハイドロジェンポリシロ
キサン１８３ｇ(0.1モル) 、アリルオレイルエーテル３
０８ｇ（１モル）、平均構造式がCH2=CHCH2O(CH2CH2O)9
Hで示されるアリル化ポリエーテル１３６ｇ(0.3モル)
及びエタノール５００ｇを２ｌのフラスコに秤取し、こ
れに触媒としての塩化白金酸のクロル中和品（白金濃度
0.5 ％，エタノール溶液）２ｇを添加し、エタノール還
流下に５時間反応させた。反応後溶媒を減圧留去し、不
揮発分を濾過し、油状の下記の構造のポリオキシエチレ
ンオレイルエーテル共変性オルガノポリシロキサン５７
０ｇ（収率９１％）を得た。
キサン１８３ｇ(0.1モル) 、アリルオレイルエーテル３
０８ｇ（１モル）、平均構造式がCH2=CHCH2O(CH2CH2O)9
Hで示されるアリル化ポリエーテル１３６ｇ(0.3モル)
及びエタノール５００ｇを２ｌのフラスコに秤取し、こ
れに触媒としての塩化白金酸のクロル中和品（白金濃度
0.5 ％，エタノール溶液）２ｇを添加し、エタノール還
流下に５時間反応させた。反応後溶媒を減圧留去し、不
揮発分を濾過し、油状の下記の構造のポリオキシエチレ
ンオレイルエーテル共変性オルガノポリシロキサン５７
０ｇ（収率９１％）を得た。
【００８０】
【化１３】
【００８１】参考例１２ 参考例１１で用いたアリルオレイルエーテル３０８ｇ
（１モル）のかわりに、アリルミリスチルエーテル２５
４ｇ（１モル）を用い、参考例１１と同様に反応、処理
して、油状の下記の構造のポリオキシエチレンミリスチ
ルエーテル共変性オルガノポリシロキサン５２７ｇ（収
率９２％）を得た。
（１モル）のかわりに、アリルミリスチルエーテル２５
４ｇ（１モル）を用い、参考例１１と同様に反応、処理
して、油状の下記の構造のポリオキシエチレンミリスチ
ルエーテル共変性オルガノポリシロキサン５２７ｇ（収
率９２％）を得た。
【００８２】
【化１４】
【００８３】参考例１３ 参考例１１で用いたアリルオレイルエーテル３０８ｇ
（１モル）のかわりに、アリルイソステアリルエーテル
３１０ｇ（１モル）を用い、参考例１１と同様に反応、
処理して、油状の下記の構造のポリオキシエチレンイソ
ステアリルエーテル共変性オルガノポリシロキサン６１
０ｇ（収率９７％）を得た。
（１モル）のかわりに、アリルイソステアリルエーテル
３１０ｇ（１モル）を用い、参考例１１と同様に反応、
処理して、油状の下記の構造のポリオキシエチレンイソ
ステアリルエーテル共変性オルガノポリシロキサン６１
０ｇ（収率９７％）を得た。
【００８４】
【化１５】
【００８５】実施例１ クリーム：表１に示す処方のクリームを下記の製法によ
り調製し、それぞれについて下記の方法に従って経時安
定性及び使用感の評価、並びに外観の色及び系中の水滴
の粒径の測定を行った。結果を表２に示す。
り調製し、それぞれについて下記の方法に従って経時安
定性及び使用感の評価、並びに外観の色及び系中の水滴
の粒径の測定を行った。結果を表２に示す。
【００８６】
【表１】
【００８７】（製法） Ａ．成分（４）〜（６）に成分（７）、（８）及び成分
（１２）の一部を徐々に加えて攪拌混合し、ゲル状組成
物を得る。 Ｂ．成分（１）〜（３）を混合した後、Ａを加えて７０
℃とする。 Ｃ．成分（９）、（１０）及び成分（１２）の残部を混
合加熱溶解し、７０℃とする。 Ｄ．ＢにＣを加えて乳化した後、成分（１１）を加えて
冷却し、油中水型クリームを得た。 （評価方法） 経時安定性：乳化組成物を５０℃の恒温槽に放置し、４
週間後の状態を観察し、下記基準により評価した。 ○：状態変化なく良好 △：わずかに分離、凝集発生 ×：明らかに分離、凝集発生 使用感の官能評価：表２中に示した項目について、下記
基準により評価した。 ◎：非常に良い ○：良い △：普通 ×：悪い
（１２）の一部を徐々に加えて攪拌混合し、ゲル状組成
物を得る。 Ｂ．成分（１）〜（３）を混合した後、Ａを加えて７０
℃とする。 Ｃ．成分（９）、（１０）及び成分（１２）の残部を混
合加熱溶解し、７０℃とする。 Ｄ．ＢにＣを加えて乳化した後、成分（１１）を加えて
冷却し、油中水型クリームを得た。 （評価方法） 経時安定性：乳化組成物を５０℃の恒温槽に放置し、４
週間後の状態を観察し、下記基準により評価した。 ○：状態変化なく良好 △：わずかに分離、凝集発生 ×：明らかに分離、凝集発生 使用感の官能評価：表２中に示した項目について、下記
基準により評価した。 ◎：非常に良い ○：良い △：普通 ×：悪い
【００８８】
【表２】
【００８９】表２の結果から明らかな如く、本発明のク
リームは非常に安定で、かつ使用感も良好なものであ
り、また白色の外観を呈したきめの細かい乳化状態であ
った。これに対して界面活性剤を用いない比較品１のク
リームは、経時安定性は良好であったが、水滴の粒径が
大きく、外観的にも本発明品とは異なっており、使用感
も塗布時のなめらかさがやや劣るものであった。またペ
ースト状シリコーン組成物を用いない比較品２のクリー
ムは、乳化状態は本発明品と同様であったが、経時安定
性、使用感共に満足できるものではなかった。
リームは非常に安定で、かつ使用感も良好なものであ
り、また白色の外観を呈したきめの細かい乳化状態であ
った。これに対して界面活性剤を用いない比較品１のク
リームは、経時安定性は良好であったが、水滴の粒径が
大きく、外観的にも本発明品とは異なっており、使用感
も塗布時のなめらかさがやや劣るものであった。またペ
ースト状シリコーン組成物を用いない比較品２のクリー
ムは、乳化状態は本発明品と同様であったが、経時安定
性、使用感共に満足できるものではなかった。
【００９０】実施例２ クリーム状ファンデーション： （処方） （重量％） （１）ペースト状シリコーン組成物 （参考例５で得られたもの） ８．０ （２）ジメチルポリシロキサン（粘度６cS） ７．０ （３）トリオクタン酸グリセリル １４．０ （４）ジイソオクタン酸ネオペンチルグリコール ５．０ （５）ホホバ油 ２．０ （６）ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロ キサン系界面活性剤（参考例１１で得られたもの） １．０ （７）酸化チタン ８．０ （８）着色顔料 ４．０ （９）マイカ ３．０ （10）タルク ３．０ （11）１，３−ブチレングリコール ４．８ （12）防腐剤 ０．１ （13）香料 ０．１ （14）精製水 残量 （製法） Ａ．成分（１）〜（６）を混合後、成分（７）〜（１
０）を加えて均一分散する。 Ｂ．成分（１１）、（１２）、（１４）を加熱溶解し、
Ａに加えて乳化し、これに成分（１３）を加えて冷却す
る。 上記の如くして得られた実施例のクリーム状ファンデー
ションは、経時安定性に優れると共に使用感もさっぱり
としてべたつきの感じられないものであり、しかも撥水
性が良好で化粧効果の高いものであった。
０）を加えて均一分散する。 Ｂ．成分（１１）、（１２）、（１４）を加熱溶解し、
Ａに加えて乳化し、これに成分（１３）を加えて冷却す
る。 上記の如くして得られた実施例のクリーム状ファンデー
ションは、経時安定性に優れると共に使用感もさっぱり
としてべたつきの感じられないものであり、しかも撥水
性が良好で化粧効果の高いものであった。
Claims (1)
- 【請求項１】 次の成分（ａ）〜（ｃ） （ａ）一般式（１） Ｒ1 aＲ2 bＨcＳｉＯ(4-a-b-c)/2 （１） ｛ここにＲ1は同種又は異種の炭素数１〜１８の非置換
又は置換のアルキル基、アリール基、アラルキル基又は
ハロゲン化炭化水素基、Ｒ2は一般式ＣnＨ2nＯ(Ｃ2Ｈ4
Ｏ)d(Ｃ3Ｈ6Ｏ)eＲ3［ここにＲ3は水素原子又は炭素数
１〜１０の飽和脂肪族炭化水素基もしくは−(ＣＯ)−Ｒ
5（Ｒ5は炭素数１〜５の飽和脂肪族炭化水素基）で示さ
れる基、ｄは２〜２００の整数、ｅは０〜２００の整
数、ｄ＋ｅは３〜２００の整数、ｎは２〜６］で示され
るポリオキシアルキレン基、ａは１．０≦ａ≦２．５、
ｂは０．００１≦ｂ≦１．０、ｃは０．００１≦ｃ≦
１．０｝で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキ
サン、及び／又は一般式（２） Ｒ1 fＨgＳｉＯ(4-f-g)/2 （２） （ここにＲ1は上記と同じ、ｆは１．０≦ｆ≦３．０、
ｇは０．００１≦ｇ≦１．５）で示されるオルガノハイ
ドロジェンポリシロキサンと、一般式（Ａ） ＣmＨ2m-1Ｏ(Ｃ2Ｈ4Ｏ)h(Ｃ3Ｈ6Ｏ)iＣmＨ2m-1 （Ａ） （ここにｈは２〜２００の整数、ｉは０〜２００の整
数、ｈ＋ｉは３〜２００の整数、ｍは２〜６）で示され
るポリオキシアルキレン及び／又は一般式（Ｂ） Ｒ1 jＲ4 kＳｉＯ(4-j-k)/2 （Ｂ） （ここにＲ1は前記に同じ、Ｒ4 は末端に脂肪族不飽和
基を有する炭素数２〜１０の１価炭化水素基、ｊは１．
０≦ｊ≦３．０、ｋは０．００１≦ｋ≦１．５） で示されるオルガノポリシロキサンとの組合せにおい
て、前記一般式（１）及び／又は一般式（Ａ）で示され
る成分を必須成分とする合計量１００重量部の組成物
を、２５℃における粘度が１００cS以下である低粘度の
シリコーン油及び／又は多価アルコール３〜２００重量
部の存在又は不存在下に付加重合させて得られるシリコ
ーン重合体１００重量部と低粘度シリコーン油５〜１，
０００重量部とを剪断力下で混練して得られるペースト
状シリコーン組成物を含有する油相成分 （ｂ）ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサ
ン系界面活性剤 （ｃ）水 を含有することを特徴とする油中水型乳化化粧料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34635491A JP3242136B2 (ja) | 1991-12-27 | 1991-12-27 | 油中水型乳化化粧料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34635491A JP3242136B2 (ja) | 1991-12-27 | 1991-12-27 | 油中水型乳化化粧料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05178733A JPH05178733A (ja) | 1993-07-20 |
| JP3242136B2 true JP3242136B2 (ja) | 2001-12-25 |
Family
ID=18382845
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP34635491A Expired - Lifetime JP3242136B2 (ja) | 1991-12-27 | 1991-12-27 | 油中水型乳化化粧料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3242136B2 (ja) |
Families Citing this family (8)
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|---|---|---|---|---|
| JPH05262987A (ja) * | 1992-03-18 | 1993-10-12 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 含水性シリコーン組成物及びその製造方法並びに化粧料 |
| EP1064909B1 (en) | 1999-06-21 | 2016-02-03 | Shiseido Company Limited | High internal aqueous phase water-in-oil type emulsion cosmetic composition |
| AU2001271929A1 (en) | 2000-07-10 | 2002-01-21 | The Procter And Gamble Company | Transfer-resistant makeup removing compositions |
| US6475500B2 (en) | 2000-07-10 | 2002-11-05 | The Procter & Gamble Company | Anhydrous cosmetic compositions |
| JP2002338448A (ja) * | 2001-05-15 | 2002-11-27 | Kanebo Ltd | 油中水型セルフタンニング化粧料 |
| JP2004137249A (ja) * | 2002-10-18 | 2004-05-13 | Fancl Corp | 油中水型乳化化粧料 |
| TW200637598A (en) | 2005-01-31 | 2006-11-01 | Kao Corp | Skin cosmetics and manufacturing method thereof |
| JP6215719B2 (ja) | 2014-01-23 | 2017-10-18 | 信越化学工業株式会社 | 化粧料 |
-
1991
- 1991-12-27 JP JP34635491A patent/JP3242136B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05178733A (ja) | 1993-07-20 |
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