JP2014515042A

JP2014515042A - 二峰性エマルジョン

Info

Publication number: JP2014515042A
Application number: JP2013556897A
Authority: JP
Inventors: リージマーマンブレット; ダニエルべケマイアートーマス; ジョンソンベサニー; ライルスドナルド; バンドルトハイディ
Original assignee: Dow Corning Corp
Current assignee: Dow Silicones Corp
Priority date: 2011-03-03
Filing date: 2012-03-02
Publication date: 2014-06-26
Anticipated expiration: 2032-03-02
Also published as: US20150291797A1; EP2681261B1; KR101959842B1; BR112013022302A2; US9447278B2; WO2012119068A3; US9090798B2; CN103391960B; EP2681261A2; CN103391960A; US20130338239A1; JP6143681B2; WO2012119068A2; KR20140020890A

Abstract

少なくとも７０重量パーセントの
非乳化疎水性油として提供される疎水性油を含有する第１の分散相及び、
少なくとも１つの界面活性剤を含有する水連続シリコーンエマルジョンから提供されるシリコーンを含有する第２の分散相を含む、二峰性水連続エマルジョンを開示する。
【選択図】なし

Description

（関連出願の相互参照）
本願は、２０１１年３月３日に出願された米国出願第６１／４４８８４９号及び２０１１年１１月１１日に出願された米国出願第６１／５５８６８７号の利益を主張する。

多くの開発がエマルジョンの分野においてなされてきたが、依然として長期にわたるいくつかの必要性が存在する。例えばエマルジョンの固体のパーセントが増加すると、大半のエマルジョンにおいて、粘度も増加する。７５重量％を超える固体レベルを有するエマルジョンは、非常に粘稠になり、注入不可能である。そのような粘稠な組成物の取り扱いは困難であるため、これは、多くの用途において、そのようなエマルジョン製品を事実的に使用不可能にする。

本分野で長期にわたり必要とされている別の問題は、最少量の界面活性剤でエマルジョンを安定させることである。これは、エマルジョンが建築用保護コーティング剤等のコーティング剤を形成するために使用されるとき、特に必要である。エマルジョンから形成されるコーティング剤上の残留界面活性剤は、疎水性の減少及び／又は不十分な耐汚れ性等のコーティング剤の物理的な性質プロファイルに対していくつかの有害作用を有する場合がある。最少量の界面活性剤を含むエマルジョンを使用することは、パーソナルケア製品における用途、特に、残留界面活性剤が皮膚の炎症をもたらす場合がある皮膚及び美容配合物においても非常に望ましい。

シリコーンエマルジョン中の溶剤、未反応シロキサン、触媒残渣、環状重合副生成物、及び他の不純物の存在を減らすことは、当該技術分野での現在進行中の課題である。他の理由の中でも、そのような不純物を減少させる必要性は、そのような不純物の存在がエマルションの安定性を低下させるか、又は規制条件がそれらの存在の除去若しくは低減を要求する下流用途（例えば、医療、美容、及びパーソナルケア用途）と、そのような不純物が不適合であるときに生じる。特に、シリコーンエマルジョン中のオクタメチルシクロテトラシロキサン及びデカメチルシクロペンタシロキサンなどのシクロシロキサンの存在を減らすことに関心がある。

Ｇｌｏｖｅｒらの米国特許第４，８２４，８７７号は、高ポリマー含量のシリコーンエマルジョンを教示している。より具体的には、Ｇｌｏｖｅｒは、１００重量部の高ポリマー含量を有するポリジオルガノシロキサンマクロエマルジョンを、１〜７０重量部の高ポリマー含量のポリジオルガノシロキサンマイクロエマルジョンと混合することにより、ポリマー含量は高いが、比較的低粘度のポリジオルガノシロキサンのエマルジョンを教示している。しかしながら、Ｇｌｏｖｅｒのプロセスは、マクロエマルジョンとマイクロエマルジョンとの混合に基づくため、Ｇｌｏｖｅｒのエマルジョンは依然として、高濃度の界面活性剤及びシクロシロキサンを含有し得る。

Ｎａｒｕｌａの米国特許第４，８７４，５４７号は、二峰性シリコーンエマルジョンを教示している。Ｎａｒｕｌａは、一般に、水中シリコーンエマルジョン、具体的には、非イオン性界面活性剤のみを使用して、粘度が高いシリコーンを水中に乳化するためのプロセス、及びそれから得られるエマルジョンに関する。特定の態様において、Ｎａｒｕｌａは、２５℃で少なくとも３０，０００センチポアズの粘度を有するポリジメチルシロキサンと、実質量の揮発性ポリジメチルシロキサンとを含む二峰性シリコーン流体を乳化するためのプロセスに関する。

よって、注入可能なまま、固体含量が高いエマルジョン製品を提供するプロセスを同定する必要性が存在する。エマルジョン製品、特に固体含量が高いエマルジョンにおける界面活性剤の濃度を低下させる必要性が更に存在する。また、シクロシロキサン濃度の含量を低下させたシリコーンエマルジョンを提供する必要性が更に存在する。

本発明の発明者は、他の方法によって調製された、固体含量が同様のエマルジョンより低い粘度を有する固体含量が高いエマルジョンを提供するプロセスを開発した。本開示は、少なくとも７０重量パーセントの
非乳化疎水性油として提供される疎水性油を含有する第１の分散相及び、
少なくとも１つの界面活性剤を含有する水連続シリコーンエマルジョンから提供されるシリコーンを含有する第２の分散相を含む、二峰性水連続エマルジョンに関する。

本開示は、少なくとも７０重量パーセントの
非乳化疎水性油として提供される疎水性油を含有する第１の分散相及び、
少なくとも１つの界面活性剤を含有する水連続シリコーンエマルジョンから得られるシリコーンを含有する第２の分散相を含む、二峰性水連続エマルジョンに関する。
本発明の二峰性エマルジョンは、２つの異なる分散相を有する水連続エマルジョンである。本明細書で使用される「分散相」とは、エマルジョンの連続水相に懸濁された水不溶性粒子を指す。第１の分散相は、有機油又はシリコーンのいずれかであり得る疎水性油を含有する。独立した第２の分散相は、前に生成された水連続エマルジョンから得られるシリコーンを含有する。それぞれの分散相は、エマルジョンにおけるそれ自体の平均粒径、換言すれば、「二峰性」分布を示す２つの独立した分散相の平均粒径を特徴とし得る。

第１の分散相
二峰性エマルジョンは、疎水性油を含有する第１の分散相（本明細書において成分Ａと称す）を含有する。本発明の二峰性エマルジョンの第１の分散相中の疎水性油（Ａ）は、予め乳化されていなかった。換言すれば、第１の分散相中の疎水性油は、純粋な又は未乳化の疎水性油に由来する。疎水性油（Ａ）は、ａ）有機油、ｂ）シリコーン、又はそれらの組み合わせから選択され得る。

疎水性油（Ａ）は、様々な有機化合物又は有機ポリマーから選択され得る。この実施形態では、疎水性油相は、有機油相であると考えられ、即ち、この分散相の大部分が有機化合物又は有機ポリマーを含むということである。有機油は、炭化水素、天然脂肪若しくは天然油に由来する油、有機ポリマー、又はそれらの混合物から選択され得る。

好適な有機油成分は、ココナッツ油等の天然油、鉱油及び水素添加ポリイソブテン等の炭化水素、オクチルドデカノール等の脂肪族アルコール、Ｃ１２〜Ｃ１５アルキル安息香酸塩等のエステル、プロピレンジペラルガネート（dipelarganate）等のジエステル、及びグリセリルトリオクタノエート（trioctanoate）等のトリエステルを含むが、これらに限定されない。

有機油組成物は、構造ＲＣＯ−ＯＲ’を有するエステルから選択され得、式中、ＲＣＯはカルボン酸ラジカルを表し、ＯＲ’は、アルコール残基である。これらのエステル有機油の例としては、イソノナン酸イソトリデシル、ジヘプタン酸ＰＥＧ−４、ネオペンタン酸イソステアリル、ネオペンタン酸トリデシル、オクタン酸セチル、パルミチン酸セチル、リシノール酸セチル、ステアリン酸セチル、ミリスチン酸セチル、ココジカプリレート（coco-dicaprylate）／カプレート（caprate）、イソステアリン酸デシル、オレイン酸イソデシル、ネオペンタン酸イソデシル、ネオペンタン酸イソヘキシル、パルミチン酸オクチル、リンゴ酸ジオクチル、オクタン酸トリデシル、ミリスチン酸ミリスチル、オクトドデカノール、若しくはオクチルドデカノール、アセチル化ラノリンアルコール、酢酸セチル、イソドデカノール、ポリグリセリル−３−ジイソステアレートの混合物、又はそれらの混合物が挙げられる。

好適な天然油は、ひまし油、ラノリン及びラノリン誘導体、クエン酸トリイソセチル、セスキオレイン酸ソルビタン、Ｃ１０〜１８トリグリセリド、カプリル酸／カプリン酸／トリグリセリド、ココナッツ油、コーン油、綿実油、トリアセチルヒドロキシステアリン酸グリセリル、トリアセチルリシノール酸グリセリル、トリオクタン酸グリセリル、水素化ひまし油、亜麻仁油、ミンク油、オリーブ油、パーム油、ひまし油、イリッペ脂、菜種油、大豆油、ヒマワリ種子油、松根油、獣脂、トリカプリン、トリヒドロキシステアリン、トリイソステアリン、トリラウリン、トリイノレイン、トリミリスチン、トリオレイン、トリパルミチン、トリステアリン、クルミ油、小麦粉芽油、コレステロール、又はそれらの組み合わせを含む。

一実施形態では、有機油は、ポリブテン又はポリイソブチレン、ポリアクリレート、ポリスチレン、ポリブタジエン、ポリアミド、ポリエステル、ポリアクリレート、ポリウレタン、ポリスルホン、ポリスルフィド、エポキシ官能性ポリマー等の有機ポリマー、並びにこれらの有機ポリマーを含有するコポリマー若しくはターポリマー、又はそれらのいずれかの混合物を含有する。本発明のプロセスにおいて成分Ａ）として使用するのに好適な代表的な非限定的な有機ポリマーの例としては、商標名Ｉｎｄｏｐｏｌ（登録商標）及びＰａｎａｌａｎｅ（登録商標）でＩＮＥＯＳＯｌｉｇｏｍｅｒｓ（ＩＮＥＯＳＯｌｉｇｏｍｅｒｓ，ＬｅａｇｕｅＣｉｔｙ，Ｔｅｘａｓ）により販売されているポリブテンが挙げられる。

疎水性油（Ａ）は、様々なシリコーンポリマーから選択され得る。この実施形態では、疎水性油相は、シリコーン油相であると考えられ、即ち、この分散相の大部分がシリコーンポリマーを含むということである。本明細書で使用される「シリコーン」とは、少なくとも１つのオルガノポリシロキサンを含有する組成物を指す。オルガノポリシロキサンは、（Ｒ_３ＳｉＯ_１／２）、（Ｒ_２ＳｉＯ_２／２）、（ＲＳｉＯ_３／２）、又は（ＳｉＯ_４／２）シロキシ単位から独立して選択されるシロキシ単位を含有するポリマーであり、式中、Ｒは任意の有機基、あるいはＲは１〜３０個の炭素を含有する炭化水素基、あるいはＲは１〜１２個の炭素原子を含むアルキル基、あるいはＲはメチル又はフェニルである。これらのシロキシ単位は一般にそれぞれＭ、Ｄ、Ｔ、及びＱ単位と呼ばれる。これらの分子構造は下記の通りである。

これらのシロキシ単位は、様々な方法で組み合わせて、環状、直鎖状又は分枝状構造を生成することができる。結果として得られるポリマー構造の化学的及び物理的性質は、オルガノポリシロキサン中のシロキシ単位の数とタイプによって変化する。

シリコーン組成物は、単一のオルガノポリシロキサン又は様々なオルガノポリシロキサンの混合物を含有し得る。シリコーン組成物は、シリコーン流体、シリコーンガム、シリコーンゴム、シリコーンエラストマー、シリコーン樹脂、又はそれらの任意の組み合わせを含有し得る。

一実施形態では、オルガノポリシロキサンは、ポリジメチルシロキサンから選択される。ポリジメチルシロキサンは、トリメチルシロキシ又はヒドロキシ（ＳｉＯＨ）終結ポリジメチルシロキサンであり得る。トリメトキシ末端封鎖（end blocked）ポリジメチルシロキサンは、式Ｍｅ_３ＳｉＯ（Ｍｅ_２ＳｉＯ_２／２）_ｄｐＳｉＭｅ_３を有し、式中、重合の程度（ｄｐ）は、１より大きいか、あるいはｄｐは、２５℃で１〜１，０００，０００ｍｍ^２／秒、あるいは２５℃で１００〜６００，０００ｍｍ^２／秒、あるいは２５℃で１０００〜６００，０００ｍｍ^２／秒の範囲であり得る運動粘度を提供するのに十分である。代表的な市販のポリジメチルシロキサンは、２５℃で１〜６００，０００ｍｍ^２／秒の様々な粘度で入手可能なＤｏｗＣｏｒｎｉｎｇ２００Ｆｌｕｉｄｓ（登録商標）（ＤｏｗＣｏｒｎｉｎｇＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，ＭｉｄｌａｎｄＭＩ）を含む。

別の実施形態では、シリコーン組成物は、相互に反応して、高分子量のオルガノポリシロキサンを生成することができるオルガノポリシロキサンの混合物を含有する。高分子量のオルガノポリシロキサンを生成するための反応は、オルガノポリシロキサンの縮合又はヒドロシリル化によりもたらされ得る。

一実施形態では、シリコーン組成物は、ヒドロシリル化を介して反応することができるオルガノポリシロキサン成分を含有する。この実施形態では、シリコーン成分は、
ｂ^１）１分子当り少なくとも２つのケイ素結合アルケニル基を有するオルガノポリシロキサンと、
ｂ^２）１分子当り少なくとも２つのＳｉＨ基を有するオルガノ水素シロキサンと、
ｂ^３）ヒドロシリル化触媒とを含有する。

１分子当り少なくとも２つのケイ素結合アルケニル基を有するオルガノポリシロキサンは、式Ｒ^２Ｒ_ｍＳｉＯ_{（４−ｍ）／２}で表される少なくとも２つのシロキシ単位を含み、
式中、Ｒは１〜３０個の炭素原子を含有する炭化水素基であり、Ｒ^２は２〜１２個の炭素原子を有するアルケニル基であり、ｍは０〜２である。成分ｂ^１）のＲ^２アルケニル基は、ビニル、アリル、３−ブテニル、４−ペンテニル、５−ヘキセニル、６−ヘプテニル、７−オクテニル、８−ノネニル、９−デセニル、１０−ウンデセニル、４，７−オクタジエニル、５，８−ノナジエニル、５，９−デカジエニル、６，１１−ドデカジエニル、及び４，８−ノナジエニルにより代表される。

Ｒ^２アルケニル基は、オルガノポリシロキサンの任意のモノ、ジ、又はトリシロキシ単位上、例えば（Ｒ^２Ｒ_２ＳｉＯ_１／２）、（Ｒ^２ＲＳｉＯ_２／２）、又は（Ｒ^２ＳｉＯ_３／２）、並びに（Ｒ_３ＳｉＯ_１／２）、（Ｒ_２ＳｉＯ_２／２）、（ＲＳｉＯ_３／２）、又は（ＳｉＯ_４／２）シロキシ単位等のＲ^２置換基を含有しない他のシロキシ単位と組み合わせて存在し得、式中、Ｒは、１〜２０個の炭素を含有する炭化水素、あるいは１〜１２個の炭素を含有するアルキル基、あるいは１〜６個の炭素を含有するアルキル基、あるいはメチルであるが、但し、オルガノポリシロキサンに少なくとも２つのＲ^２置換基が存在することを条件とする。１〜２０個の炭素原子を有する一価の炭化水素基であるＲは、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、オクチル、及びデシル等のアルキル基、シクロヘキシル等の脂環式基、フェニル、トリル、及びキシリル等のアリール基、並びにベンジル及びフェニルエチル等のアラルキル基により代表される。

成分ｂ^１）は、トリメチルシロキシ終結ポリジメチルシロキサン−ポリメチルビニルシロキサンコポリマー、ビニルジメチルシロキシ終結ポリジメチルシロキサン−ポリメチルビニルシロキサンコポリマー、トリメチルシロキシ終結ポリジメチルシロキサン−ポリメチルヘキセニルシロキサンコポリマー、ヘキセニルジメチルシロキシ終結ポリジメチルシロキサン−ポリメチルヘキセニルシロキサンコポリマー、トリメチルシロキシ終結ポリメチルビニルシロキサンポリマー、トリメチルシロキシ終結ポリメチルヘキセニルシロキサンポリマー、ビニルジメチルシロキシ終結ポリジメチルシロキサンポリマー、ヘキセニルジメチルシロキシ終結ポリジメチルシロキサンポリマー、又はそれらの任意の組み合わせから選択され得、それぞれ、１０〜３００の重合の程度を有するか、あるいは２５℃で１０〜１０００ｍＰａ・ｓの粘度を有する。

成分ｂ^２）は、１分子当り平均２つを超えるケイ素結合水素原子を有するオルガノ水素シロキサンである。本明細書で使用されるように、オルガノ水素シロキサンは、ケイ素結合水素原子（ＳｉＨ）を含有する任意のオルガノポリシロキサンである。

オルガノ水素シロキサンは、シロキシ単位を含有する少なくとも１つのＳｉＨを有するオルガノポリシロキサンである、つまり、オルガノポリシロキサンにおける少なくとも１つのシロキシ単位は、式（Ｒ_２ＨＳｉＯ_１／２）、（ＲＨＳｉＯ_２／２）、又は（ＨＳｉＯ_３／２）を有する。よって、本発明に有用なオルガノ水素シロキサンは、任意の数の（Ｒ_３ＳｉＯ_１／２）、（Ｒ_２ＳｉＯ_２／２）、（ＲＳｉＯ_３／２）、（Ｒ_２ＨＳｉＯ_１／２）、（ＲＨＳｉＯ_２／２）、（ＨＳｉＯ_３／２）、又は（ＳｉＯ_４／２）シロキシ単位を含み得るが、但し、平均して、１分子に少なくとも２つのＳｉＨシロキシ単位が存在することを条件とする。成分ｂ^２）は、単一の直鎖状若しくは分枝状オルガノ水素シロキサンであるか、又は次の性質：構造、粘度、平均分子量、シロキサン単位、及び配列のうちの少なくとも１つが異なる２つ以上の直鎖状若しくは分枝状オルガノ水素シロキサンを含む組み合わせであり得る。オルガノ水素シロキサンの分子量において具体的な制限はないが、典型的に、２５℃でのオルガノ水素シロキサンの粘度は、３〜１０，０００ｍＰａ・ｓ、あるいは３〜１，０００ｍＰａ・ｓ、あるいは１０〜５００ｍＰａ・ｓである。

オルガノ水素シロキサンに存在するＳｉＨ単位の量は変動し得るが、但し、オルガノ水素シロキサン１分子当り少なくとも２つのＳｉＨ単位が存在することを条件とする。オルガノ水素シロキサンに存在するＳｉＨ単位の量は、本明細書において、オルガノ水素シロキサンにおける水素の重量パーセントである％ＳｉＨとして表される。典型的に、％ＳｉＨは、０．０１〜１０％、あるいは０．１〜５％、あるいは．５〜２％まで変動する。

オルガノ水素シロキサンは、平均式
（Ｒ^３ _３ＳｉＯ_１／２）_ａ（Ｒ^４ _２ＳｉＯ_２／２）_ｂ（Ｒ^４ＨＳｉＯ_２／２）_ｃを有することができ、式中、
Ｒ^３は、水素又はＲ^４であり、
Ｒ^４は、１〜１０個の炭素原子を有する一価の炭化水素基であり、
ａ≧２、
ｂ≧０、あるいはｂ＝１〜５００、あるいはｂ＝１〜２００、
ｃ≧２、あるいはｃ＝２〜２００、あるいはｃ＝２〜１００である。

Ｒ^４は、置換又は非置換の脂肪族又は芳香族ヒドロカルビルであってよい。一価の非置換脂肪族ヒドロカルビルは、メチル、エチル、プロピル、ペンチル、オクチル、ウンデシル、及びオクタデシルなどのアルキル基、並びにシクロヘキシルなどのシクロアルキル基に代表されるが、これらに限定されない。一価の置換脂肪族ヒドロカルビルは、クロロメチル、３−クロロプロピル、及び３，３，３−トリフルオロプロピルなどのハロゲン化アルキル基に代表されるが、これらに限定されない。芳香族炭化水素基は、フェニル、トリル、キシリル、ベンジル、スチリル、及び２−フェニルエチルに代表されるが、これらに限定されない。

使用される成分ｂ^１）及びｂ^２）の量は、変動し得るが、典型的に、成分ｂ^１）及びｂ^２）の量は、組成物において、１より大きいアルケニル基対ＳｉＨのモル比を提供するように選択される。

成分ｂ^３）は、ヒドロシリル化触媒である。ヒドロシリル化触媒は、白金、ロジウム、イリジウム、パラジウム、又はルテニウムから選択される任意の好適な第ＶＩＩＩ族金属系触媒であり得る。本発明の組成物の硬化を触媒するのに有用な触媒を含有する第ＶＩＩＩ族金属は、ケイ素結合水素原子のケイ素結合不飽和炭化水素基との反応を触媒することが知られているもののいずれかであり得る。ヒドロシリル化により本発明の組成物の硬化をもたらす触媒として使用するための好ましい第ＶＩＩＩ族金属は、白金系触媒である。本発明の組成物を硬化するためのいくつかの好ましい白金系ヒドロシリル化触媒は、白金金属、白金化合物、及び白金錯体である。好適な白金触媒は、米国第２，８２３，２１８号（通常、「スパイヤー触媒」と称される）及び米国特許第３，９２３，７０５号に記載されている。白金触媒は、Ｋａｒｓｔｅｄｔの米国特許第３，７１５，３３４号及び第３，８１４，７３０号に記載される「カーステッド触媒」であり得る。カーステッド触媒は、典型的に、トルエン等の溶剤中に約１重量パーセントの白金を含有する白金ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体である。あるいは、白金触媒は、米国特許第３，４１９，５９３号に記載されるように、塩化白金酸と末端脂肪族不飽和を含有するオルガノシリコーン化合物の反応生成物であり得る。あるいは、ヒドロシリル化触媒は、米国第５，１７５，３２５号に記載されるように、塩化白金とジビニルテトラメチルジシロキサンの中和された錯体である。

使用される触媒ｂ^３）の量は変動し得るが、典型的に、その量は、ヒドロシリル化反応をもたらすように使用される。触媒がＰｔ化合物であるとき、典型的に、シリコーン組成物において２〜５００ｐｐｍのＰｔを提供するように、十分な量の化合物が添加される。

更なる成分がヒドロシリル化反応に添加され得る。例えば、オルガノポリシロキサン製品の分子量を制御するために、末端封鎖剤として、ヘプタメチルトリシロキシシランが添加され得る。

一実施形態では、シリコーン組成物は、縮合を介して反応することができるオルガノポリシロキサン成分を含有する。この実施形態では、シリコーン組成物は、縮合を介して反応することができる置換基を伴う少なくとも２つのシロキシ単位を有するオルガノポリシロキサンを含有する。オルガノポリシロキサンのシロキシ単位上の好適な置換基は、シラノール、アルコキシ、アセトキシ、オキシム官能基を含む。この実施形態では、シリコーン組成物は、錫又はチタン触媒等のオルガノポリシロキサンの縮合硬化を強化するために、当該技術分野において既知の触媒を更に含有する。更なる実施形態では、オルガノポリシロキサンは、２５℃で１〜１００，０００ｍｍ^２／秒、あるいは２５℃で１〜１０，０００ｍｍ^２／秒の範囲であり得る運動粘度を有するシラノール末端封鎖ポリジメチルシロキサンである。代表的な市販のシラノール末端封鎖ポリジメチルシロキサンとしては、ＸＩＡＭＥＴＥＲ（登録商標）ＯＨＸ−４０００２０００ｃｓ、ＸＩＡＭＥＴＥＲ（登録商標）ＯＨＸ−４０１０４０００ｃｓ、ＸＩＡＭＥＴＥＲ（登録商標）ＯＨＸ−４０１２６０００ｃｓ、ＸＩＡＭＥＴＥＲ（登録商標）ＯＨＸ−４０４０１４０００ｃｓ、ＸＩＡＭＥＴＥＲ（登録商標）ＰＭＸ−０９３０シラノール液、ＤＯＷＣＯＲＮＩＮＧ（登録商標）３−０１３３ポリマー、ＤＯＷＣＯＲＮＩＮＧ（登録商標）３−０２１３ポリマー、ＤＯＷＣＯＲＮＩＮＧ（登録商標）３−０１１３ポリマー、ＤＯＷＣＯＲＮＩＮＧ（登録商標）３−００８４ポリマー、及びＤＯＷＣＯＲＮＩＮＧ（登録商標）２−１２７３液が挙げられる。

一実施形態では、シリコーン組成物は、オルガノ官能基で置換される少なくとも１つのシロキシ単位を有するオルガノポリシロキサンを含有する。本発明のプロセスに有用なオルガノ官能オルガノポリシロキサンは、式Ｒ_ｎＳｉＯ_{（４−ｎ）／２}のＲ基のうちの少なくとも１つがオルガノ官能基であることを特徴とする。代表的な非限定的なオルガノ官能基としては、アミノ基、アミド基、エポキシ基、メルカプト基、ポリエーテル（ポリオキシアルキレン）基、及びそれらの任意の混合物が挙げられる。オルガノ官能基は、Ｒ置換基を有する任意のシロキシ単位上に存在することができる、つまり、それらは、任意の（Ｒ_３ＳｉＯ_０．５）、（Ｒ_２ＳｉＯ）、又は（ＲＳｉＯ_１．５）単位上に存在することができる。

更なる実施形態では、オルガノ官能基は、アミノ基である。アミノ官能基は、本明細書の式においてＲ^Ｎと表されてもよく、式−Ｒ^１ＮＨＲ^２、−Ｒ^１ＮＲ_２ ^２、又は−Ｒ^１ＮＨＲ^１ＮＨＲ^２を有する基により例示され、式中、それぞれのＲ^１は、独立して、少なくとも２個の炭素原子を有する二価の炭化水素基であり、Ｒ^２は、水素基又はアルキル基である。各Ｒ^１は、典型的に、２〜２０個の炭素原子を有するアルキレン基である。好適なアミノ官能炭化水素基のいくつかの例は、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨ_２、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨ_２、−ＣＨ_２ＣＨＣＨ_３ＮＨ、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨ_２、
−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨ_２、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨ_２、
−ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨＣＨ_３、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨＣＨ_３、−ＣＨ_２（ＣＨ_３）ＣＨＣＨ_２ＮＨＣＨ_３、
−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨＣＨ_３、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨ_２、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨ_２、
−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨ_２、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨ_２、
−ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨＣＨ_３、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨＣＨ_３、
−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨＣＨ_３、及び
−ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_３である。

代表的な市販のアミノ官能オルガノポリシロキサンとしては、ＸＩＡＭＥＴＥＲ（登録商標）ＯＦＸ−８０４０液、ＸＩＡＭＥＴＥＲ（登録商標）ＯＨＸ−８６００液、ＸＩＡＭＥＴＥＲ（登録商標）ＯＨＸ−８６３０液、ＸＩＡＭＥＴＥＲ（登録商標）ＯＨＸ−８８０３液、ＤＯＷＣＯＲＮＩＮＧ（登録商標）ＡＰ−８０８７液、ＤＯＷＣＯＲＮＩＮＧ（登録商標）２−８０４０ポリマー、ＤＯＷＣＯＲＮＩＮＧ（登録商標）８５６６ポリマー、ＤＯＷＣＯＲＮＩＮＧ（登録商標）８６００親水性柔軟剤、及びＤＯＷＣＯＲＮＩＮＧ（登録商標）８８０３ポリマーが挙げられる。

第２の分散相
二峰性水連続エマルジョンは、少なくとも１つの界面活性剤を含有する水連続シリコーンエマルジョンから得られるシリコーンを含有する第２の分散相（本明細書において成分Ｂと称す）を有する。少なくとも１つの界面活性剤を含有する水連続シリコーンエマルジョン（Ｂ）は、単一水連続シリコーンエマルジョンであるか、又は水連続シリコーンエマルジョンの組み合わせであり得る。

本発明の二峰性エマルジョンに有用な水連続シリコーンエマルジョン（複数可）（Ｂ）は、少なくとも１つの界面活性剤を含有する。界面活性剤は変動し得るが、典型的に、水連続エマルジョンの生成を強化するそれらの界面活性剤から選択される。界面活性剤は、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、又はそれらの界面活性剤の混合物であり得る。

好適なアニオン性界面活性剤の代表的な例としては、アルカリ金属、アミン、又は高級脂肪酸のアンモニウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、長鎖脂肪族アルコール硫酸塩、オレフィン硫酸塩、及びオレフィンスルホン酸塩等のアルキルアリールスルホン酸塩、硫酸化モノグリセリド、硫酸化エステル、スルホン化エトキシル化アルコール、スルホコハク酸塩、アルカンスルホン酸塩、リン酸エステル、アルキルイセチオン酸塩、アルキルタウリン、及びアルキルサルコシン酸塩が挙げられる。

好適なカチオン性界面活性剤の代表的な例としては、アルキルアミン塩、四級アンモニウム塩、スルホニウム塩、及びホスホニウム塩が挙げられる。好適な非イオン性界面活性剤の代表的な例としては、エチレンオキシドと長鎖脂肪アルコール又は脂肪酸（例えばＣ_{１２〜１６}アルコール）との縮合物、エチレンオキシドとアミン又はアミドとの縮合物、エチレン及びプロピレンオキシドの縮合生成物、グリセロール、ショ糖、ソルビトールのエステル、脂肪酸アルキロールアミド、ショ糖エステル、フルオロ界面活性剤、並びに脂肪族アミンオキシドが挙げられる。好適な両性界面活性剤の代表的な例としては、イミダゾリン化合物、アルキルアミノ酸塩、及びベタインが挙げられる。

市販されている好適な非イオン性界面活性剤の代表的な例としては、Ｃｒｏｄａ（ＩＣＩＳｕｒｆａｃｔａｎｔｓ）（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，Ｄｅｌａｗａｒｅ）から商標名ＢＲＩＪ（登録商標）として販売されているポリオキシエチレン脂肪族アルコールが挙げられる。いくつかの例は、ＢＲＩＪ（登録商標）３５Ｌｉｑｕｉｄ（ポリオキシエチレン（２３）ラウリルエーテルとして知られるエトキシ化アルコール）、及びＢＲＩＪ（登録商標）３０（ポリオキシエチレン（４）ラウリルエーテルとして知られる別のエトキシ化アルコール）である。いくつかの更なる非イオン性界面活性剤には、ＴｈｅＤｏｗＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙ（Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ）から商標名ＴＥＲＧＩＴＯＬ（登録商標）として販売されているエトキシ化アルコールが挙げられる。いくつかの例は、ＴＥＲＧＩＴＯＬ（登録商標）ＴＭＮ−６（エトキシ化トリメチルノナノールとして知られるエトキシ化アルコール）、及び様々なエトキシ化アルコール、すなわち商標名ＴＥＲＧＩＴＯＬ（登録商標）１５−Ｓ−５、ＴＥＲＧＩＴＯＬ（登録商標）１５−Ｓ−１２、ＴＥＲＧＩＴＯＬ（登録商標）１５−Ｓ−１５、及びＴＥＲＧＩＴＯＬ（登録商標）１５−Ｓ−４０として販売されているＣ_１２〜Ｃ_１４の二級アルコールのエトキシ化物が挙げられる。エトキシル化Ｃ１０−Ｇｕｅｒｂｅｔアルコールとして知られるＬｕｔｅｎｓｏｌＸＰ及びエトキシル化イソ−Ｃ１３アルコールとして知られるＬｕｔｅｎｓｏｌＴＯのシリーズでＢＡＳＦから販売されているＬｕｔｅｎｓｏｌ（登録商標）も使用され得る。

非イオン性界面活性剤を含有する混合物が使用されるとき、１つの非イオン性界面活性剤は、低親水性−親油性平衡（ＨＬＢ）を有してもよく、もう一方の非イオン性界面活性剤は、高ＨＬＢを有してもよいため、２つの非イオン性界面活性剤は、１１〜１５の混合型ＨＬＢ、あるいは１２．５〜１４．５混合型ＨＬＢを有する。

非イオン性界面活性剤は、ポリ（オキシエチレン）−ポリ（オキシプロピレン）−ポリ（オキシエチレン）トリ−ブロックコポリマーであり得る。ポリ（オキシエチレン）−ポリ（オキシプロピレン）−ポリ（オキシエチレン）トリ−ブロックコポリマーは、一般にポロキサマーとしても知られ、商標名ＰＬＵＲＯＮＩＣ（登録商標）でＢＡＳＦ（ＦｌｏｒｈａｍＰａｒｋ，ＮＪ）から市販されている。代表的な非限定的な例としては、ＰＬＵＲＯＮＩＣ（登録商標）Ｆ１２７、ＰＬＵＲＯＮＩＣ（登録商標）Ｆ９８、ＰＬＵＲＯＮＩＣ（登録商標）Ｆ８８、ＰＬＵＲＯＮＩＣ（登録商標）Ｆ８７、ＰＬＵＲＯＮＩＣ（登録商標）Ｆ７７、及びＰＬＵＲＯＮＩＣ（登録商標）Ｆ６８、並びにＰＬＵＲＯＮＩＣ（登録商標）Ｆ−１０８が挙げられる。

非イオン性界面活性剤は、プロピレンオキシド及びエチレンオキシドの、エチレンジアミンへの逐次添加で得られる四官能性ポリ（オキシエチレン）−ポリ（オキシプロピレン）ブロックコポリマーであり得る。これらの四官能性ブロックコポリマーは、一般にポロキサミンとしても知られている。四官能性ポリ（オキシエチレン）−ポリ（オキシプロピレン）ブロックコポリマーは、ＢＡＳＦ（ＦｌｏｒｈａｍＰａｒｋ，ＮＪ）から市販されており、商標名ＴＥＴＲＯＮＩＣ（登録商標）で販売されている。成分（Ｂ）として好適な代表的な非限定的な例としては、ＴＥＴＲＯＮＩＣ（登録商標）９０８、ＴＥＴＲＯＮＩＣ（登録商標）１１０７、ＴＥＴＲＯＮＩＣ（登録商標）１３０７、ＴＥＴＲＯＮＩＣ（登録商標）１５０８、及びＴＥＴＲＯＮＩＣ（登録商標）１５０４が挙げられる。

水連続シリコーンエマルジョン（Ｂ）は、当該技術分野において、「マクロ」又は「マイクロ」エマルジョンであると考えられるものから選択され得る。換言すれば、水連続エマルジョンの平均粒径は、０．００１〜１０００μｍ、あるいは０．０１〜２０μｍ、あるいは０．０２〜１０μｍまで変動し得る。

具体的な一実施形態では、水連続シリコーンエマルジョン（Ｂ）は、１００ｎｍ未満の平均粒径を有するマイクロエマルジョンである。

一実施形態では、水連続シリコーンエマルジョン（Ｂ）は、「エマルジョンポリマー」、換言すれば、エマルジョン重合法により生成されたエマルジョンであると考えられ得る。本発明のプロセスに使用するのに適したエマルジョン重合法により生成された好適なシリコーンエマルジョンの代表的な非限定的な好適な例としては、米国第２，８９１，９２０号、米国第３，２９４，７２５号、米国第５，６６１，２１５号、米国第５，８１７，７１４号、及び米国第６，３１６，５４１号に教示されており、それらは参照により本明細書に組み込まれる。エマルジョン重合法により生成されたシリコーンエマルジョンとして好適な代表的な非限定的な市販の製品は、ＤｏｗＣｏｒｎｉｎｇ（登録商標）ＨＶ−４９０、ＤｏｗＣｏｒｎｉｎｇ（登録商標）９２９、ＤｏｗＣｏｒｎｉｎｇ（登録商標）９３９、ＤｏｗＣｏｒｎｉｎｇ（登録商標）９４９、ＤｏｗＣｏｒｎｉｎｇ（登録商標）１３９１、ＤｏｗＣｏｒｎｉｎｇ（登録商標）２−１８６５、ＤｏｗＣｏｒｎｉｎｇ（登録商標）２−１８７０、ＤｏｗＣｏｒｎｉｎｇ（登録商標）２−１９３８、ＤＣ２−８１９４、及びＤｏｗＣｏｒｎｉｎｇ（登録商標）２−８１９４（ＤｏｗＣｏｒｎｉｎｇＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，ＭｉｄｌａｎｄＭＩ）を含む。

更なる実施形態では、水連続シリコーンエマルジョン（Ｂ）は、機械的エマルジョンである。本明細書で使用される機械的エマルジョンとは、当該技術分野において、機械的エネルギー（高せん断力等）を使用して生成されたこれらのエマルジョンを指す。機械法により生成された好適なシリコーンエマルジョンの代表的な非限定的な好適な例は、米国第６，３９５，７９０号に教示されており、参照により本明細書に組み込まれる。

一実施形態では、水連続シリコーンエマルジョンは、懸濁重合法を使用して調製され得る。本発明のプロセスに使用するのに適した懸濁重合法により生成された好適なシリコーンエマルジョンの代表的な非限定的な好適な例としては、米国第４，６１８，６４５号、米国第６，２４８，８５５号、及び米国第６，３９５，７９０号に教示されている。懸濁重合法により生成されたシリコーンエマルジョンとして好適な代表的な非限定的な市販の製品は、ＤｏｗＣｏｒｎｉｎｇ（登録商標）１９９７、ＤｏｗＣｏｒｎｉｎｇ（登録商標）ＨＭＷ２２２０、Ｘｉａｍｅｔｅｒ（登録商標）ＭＥＭ１７８５エマルジョン、ＤｏｗＣｏｒｎｉｎｇ（登録商標）１７８８エマルジョン（ＤｏｗＣｏｒｎｉｎｇＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，ＭｉｄｌａｎｄＭＩ）を含む。

本発明の二峰性水連続エマルジョンは、
Ｉ）
Ａ）１００重量部の疎水性油と、
Ｂ）少なくとも１つの界面活性剤を有する１〜１０００重量部の水連続シリコーンエマルジョンと、を含む混合物を生成する工程と、
ＩＩ）更なる量の水連続エマルジョン及び／又は水を工程Ｉ）からの混合物に混合して、二峰性エマルジョンを生成する工程と、を含むプロセスにより調製され得る。

上記プロセスの工程Ｉ）の成分Ａ）は、第１の分散相の成分Ａ）として上述される任意の疎水性油であり得る。

上記プロセスの工程Ｉ）の成分Ｂ）は、第２の分散相の成分Ｂ）として上述される任意の水連続シリコーンエマルジョンであり得る。

工程（Ｉ）の混合は、粘度の高い材料の混合をもたらすために、当該技術分野において既知の任意の方法によって達成され得る。混合はバッチ法、半連続法、又は連続法としていずれかで行うことができる。混合は、例えば、チェンジカンミキサー、ダブルプラネターミキサー、コニカルスクリューミキサー、リボンブレンダー、ダブルアーム又はシグマブレードミキサーを含む中間／低せん断のバッチ混合装置；ＣｈａｒｌｅｓＲｏｓｓ＆Ｓｏｎｓ（ＮＹ）、ＨｏｃｋｍｅｙｅｒＥｑｕｉｐｍｅｎｔＣｏｒｐ．（ＮＪ）により製造されるものを含む高せん断及び高速分散機を有するバッチ装置；Ｂａｎｂｕｒｙ型（ＣＷＢｒａｂｅｎｄｅｒＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓＩｎｃ．，ＮＪ）及びＨｅｎｓｃｈｅｌ型（ＨｅｎｓｃｈｅｌｍｉｘｅｒｓＡｍｅｒｉｃａ，ＴＸ）を含む高せん断作用を有するバッチ装置、を用いて行うことができる。連続ミキサー／配合機の例示的な例としては、ＫｒｕｐｐＷｅｒｎｅｒ＆ＰｆｌｅｉｄｅｒｅｒＣｏｒｐ（Ｒａｍｓｅｙ，ＮＪ）、及びＬｅｉｓｔｒｉｔｚ（ＮＪ）により製造されるもの等の、一軸スクリュー押出機、二軸スクリュー押出機、及び多軸スクリュー押出機、共回転押出機；二軸スクリュー逆回転押出機、二段式押出機、双回転連続ミキサー、動的若しくは静的ミキサー、又はそれらの装置の組み合わせが挙げられる。

工程Ｉの混合が生じる温度及び圧力は重要ではないが、一般に、周囲温度及び圧力で行われる。典型的に、混合物の温度は、そのような粘度の高い材料をせん断するときに関連する機械的エネルギーによる混合プロセス中に増加する。

典型的に、１〜１０００重量部の水連続エマルジョンが、工程Ｉの混合物の成分Ａ）の１００重量部につき、あるいは、工程Ｉの混合物の成分Ａ）の１００重量部当り５〜５００部、あるいは工程Ｉの混合物の成分Ａ）の１００重量部当り５〜１００部混合される。

本発明のプロセスの一実施形態では、工程Ｉは、
Ａ）１００重量部の疎水性油、及び
Ｂ）少なくとも１つの界面活性剤を有する１〜１０００重量部の水連続エマルジョンから本質的になる混合物を生成する工程を伴う。この実施形態では、工程Ｉ）で生成された混合物は、成分Ａ）及びＢ）以外の任意の他の界面活性剤化合物又は成分を「本質的に含まない」。本明細書に使用される「本質的に含まない」とは、Ｂ）水連続エマルジョン中に存在する界面活性剤（複数可）以外の他の界面活性剤化合物が工程Ｉ）で生成された混合物に添加されないことを意味する。

本プロセスの工程ＩＩ）は、更なる量の水連続エマルジョン及び／又は水を工程Ｉ）からの混合物に添加して、二峰性エマルジョンを生成する工程を伴う。

工程ＩＩ）で使用される更なる量の水連続エマルジョン及び／又は水の量は、成分Ａ）及びＢ）の選択により変動し得る。典型的に、本発明のプロセスの工程ＩＩ）に混合される更なる水連続エマルジョン及び／又は水の量は、工程Ｉの混合物の１〜１０００部、あるいは１００重量部当り５〜５００部、あるいは１００重量部当り５〜１００部まで変動し得る。

本発明のプロセスの工程ＩＩ）において、更なる量の水連続エマルジョンは、単独で、あるいは様々な量の水と組み合わせて使用され得る。あるいは、更なる量の水は、任意の更なる量の水連続エマルジョンを用いずに単独で添加され得る。更なる量の水連続エマルジョンのみ、様々な量の水との組み合わせ、又は水のみを使用することの選択は、最初の水連続エマルジョンの選択、及び得られる二峰性エマルジョンの所望の物理的性質に依存する。例えば、高固体二峰性エマルジョンは、水連続エマルジョンのみを添加することにより調製され得る。逆に、低固体二峰性エマルジョンは、水の添加も必要であり得る。

水連続エマルジョン及び／又は水は、更に混合しながら、工程Ｉの混合物のエマルジョンを生成するような速度で、工程Ｉからの混合物に添加される。工程Ｉからの混合物に添加される水連続エマルジョンは、それぞれの漸増分が工程Ｉからの混合物の５０重量％未満、あるいは工程Ｉからの混合物の２５重量％を含む漸増分で行われてもよく、それぞれの水連続エマルジョンの漸増分は、前の水連続エマルジョンの漸増分が分散した後に前回分に順次添加され、十分な水連続エマルジョンの漸増分が添加され、二峰性エマルジョンを生成する。

工程Ｉからの混合物に添加される水連続エマルジョン及び／又は水の漸増分の数は変動し得るが、典型的に、少なくとも２つ、あるいは少なくとも３つの漸増分が添加される。

工程（ＩＩ）における混合は、粘度の高い材料の混合をもたらす、及び／又はエマルジョンの生成をもたらす当該技術分野に既知の任意の方法により達成され得る。混合はバッチ法、半連続法、又は連続法としていずれかで行うことができる。工程（Ｉ）に記載される混合法のうちのいずれかを、工程（ＩＩ）で混合をもたらすように使用することができる。あるいは、工程（ＩＩ）における混合は、エマルジョンの生成をもたらすために、高せん断混合を提供する当該技術分野に既知のそれらの技法を介して生じてもよい。そのような高せん断混合の代表的な技法は、高速攪拌機、ホモジナイザー、Ｓｏｎｏｌａｔｏｒｓ（登録商標）、Ｍｉｃｒｏｆｌｕｉｄｉｚｅｒｓ（登録商標）、ロスミキサー（Ross mixer）、Ｅｐｐｅｎｂａｃｈコロイドミル、ＦｌａｃｋｔｅｋＳｐｅｅｄｍｉｘｅｒｓ（登録商標）、及び他の類似するせん断装置を含む。

所望により、工程（ＩＩ）で生成されるエマルションを工程（ＩＩＩ）により更にせん断し、粒径の低下、及び／又は長期保存安定性の改善を行ってよい。剪断は、任意の上記混合技術により行ってよい。

本発明は更に、本発明のプロセスを使用して得られる二峰性水連続エマルジョンに関する。

本開示のプロセスによって調製される水連続エマルジョンは、その二峰性粒径分布を特徴とし得る。粒径は、エマルションのレーザー回折により決定できる。適切なレーザー回折法は、当該技術分野において周知である。粒径は、粒径分布（ＰＳＤ）から得られる。ＰＳＤは、体積、表面積、長さを基準に決定できる。容量粒径は、所与の粒子と同じ容量を有する球体の直径と等しい。本明細書で使用される用語「Ｄｖ」は、分散した粒子の平均容量粒径を表す。Ｄｖ５０は、累積粒子集団の５０％に相当する体積で測定された粒径である。換言すれば、Ｄｖ５０＝１０μｍの場合、粒子の５０％が１０μｍを下回る平均体積粒径を有し、粒子の５０％が１０μｍを上回る体積平均粒径を有する。Ｄｖ９０は、累積粒子集団の９０％に相当する体積で測定された粒径である。モード１は、二峰性粒径分布内の分散相粒子集団のうちの１つの分布の中央値であり、モード２は、他の中央値である。

場合によっては、特に、得られる二峰性エマルジョンの粒径分布が大きさにおいて幅広い変化を示すとき、粒径の２つの別個の評価を実施することが必要であり得る。これらの場合において、０．５〜１０００μｍの範囲の粒径分布を得るために、Ｍａｌｖｅｒｎ−Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ（登録商標）２０００が使用され得、一方、０．５μｍ未満の範囲の粒径分布を測定するために、Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ−Ｎａｎｏｔｒａｃ（登録商標）が使用され得る。

油／水エマルション中の分散した粒子の平均容量粒径は、０．００１μｍ〜１０００μｍ、又は０．０１μｍ〜２０μｍ、又は０．０２μｍ〜１０μｍである。

あるいは、固有の分散相のそれぞれの平均容量粒径（つまり、第１の分散相及び第２の分散相）が報告され得る。油／水エマルション中の第１の分散した粒子の平均容量粒径は、０．１μｍ〜５００μｍ、又は０．１μｍ〜１００μｍ、又は０．２μｍ〜３０μｍである。油／水エマルション中の第２の分散した粒子の平均容量粒径は、０．１μｍ〜５００μｍ、又は０．１μｍ〜１００μｍ、又は０．２μｍ〜３０μｍである。

任意の理論に拘束されるつもりではないが、本発明の発明者は、第１の分散相の粒径分布が疎水性油の乳化によって生じ、一方、第２の分散相の粒径分布が本発明のプロセスで使用される水連続エマルジョンに由来する粒子によって生じると考える。しかしながら、上述の粒径決定法を使用して二峰性分布が観察できない、２つが十分に重複する特定の場合が存在し得る。

二峰性粒径分布は、光学顕微鏡法を使用しても観察することができる。

別の実施形態では、二峰性エマルジョンは、「高固体」エマルジョンと考えられてもよく、二峰性エマルジョンは、少なくとも７５重量％の成分Ａ）及びＢ）を含有する、あるいは二峰性エマルジョンは、少なくとも８０重量％の成分Ａ）及びＢ）を含有する、あるいは二峰性エマルジョンは、少なくとも８５重量％の成分Ａ）及びＢ）を含有する、あるいは二峰性エマルジョンは、少なくとも９０重量％の成分Ａ）及びＢ）を含有する。

更なる実施形態では、「高固体」二峰性エマルジョンは注入可能なままである。よって、二峰性エマルジョンは、２５℃で測定されるとき、６００，０００ｃＰ未満、あるいは２００，０００ｃＰ未満、あるいは１００，０００ｃＰ未満の粘度を有し得る。

別の実施形態では、二峰性エマルジョンにおける総界面活性剤濃度は、４．０重量％未満、あるいは１．０重量％未満、あるいは０．２重量％未満である。

別の実施形態では、本発明のプロセスによって生成された二峰性シリコーンエマルジョンは、１．０重量％未満のシクロシロキサンを含有する、あるいは０．５重量％未満のシクロシロキサンを含有する、あるいは０．１重量％未満のシクロシロキサンを含有する。

本発明の二峰性エマルジョンは、固体含量が高い注入可能な水系有機又はシリコーン材料を提供することが望ましい様々な用途において有用である。そのような用途は、様々なコーティング用途を含む。本発明のエマルジョンは、パーソナルケア用途においても有益であり得る。

以下の実施例は、本発明の好ましい実施形態を例証するために含まれる。以下に続く実施例に開示される技術は、本発明者らにより本発明の実践において良好に機能することが見出された技術を示し、したがって、その実践のために好ましい態様を構成すると考えられ得ると、当業者により理解されるであろう。しかしながら、当業者は、本開示を考慮すれば、開示される具体的な実施形態において多くの変更を行うことができ、それでもなお本発明の趣旨及び範囲から逸脱せずに同様の又は類似の結果をもたらし得ることを理解すべきである。すべての百分率は、重量％単位である。すべての測定は、特に記載のない限り、２３℃にて行った。

実施例１１００ＫＰＤＭＳと９４９エマルジョンの乳化
２０ｇの０．１ｍ^２／秒（１００，０００センチストークス（ｃＳｔ．））ＤｏｗＣｏｒｎｉｎｇ（登録商標）２００Ｆｌｕｉｄ（ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）液）、次いで２．５ｇのＤｏｗＣｏｒｎｉｎｇ（登録商標）９４９カチオン性エマルジョン（３５％のシリコーンアミノ官能性ポリマーを含有する水性エマルジョン）をＭａｘ４０カップに量り入れた。このカップを閉じてＤＡＣ−１５０ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ（登録商標）内に置き、最高速度（３４５０ＲＰＭ）で３０秒間カップを回転させた。このカップを開けて、カップの壁をヘラでこすり落とし、カップを最高速度で３０秒間再び回転させた。３ｇの９４９カチオン性エマルジョンをカップに量り入れ、このカップを約２５００ＲＰＭで３０秒間回転させた。４．５ｇの９４９カチオン性エマルジョンを添加し、このカップを約２５００ＲＰＭで３０秒間再び回転させた。得られたエマルジョンは、約７８．３パーセントの総シリコーン含量を有するシリコーンポリマーの水中油型（ｏ／ｗ）水性エマルジョンからなっていた。乾燥時において、このエマルジョンは、約８５パーセントのＰＤＭＳ及び１５パーセントのアミノ官能性ＰＤＭＳを含有していた。エマルションの粒径をＭａｌｖｅｒｎＭａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ（登録商標）２０００及びＭｉｃｒｏｔｒａｃＮａｎｏｔｒａｃ（登録商標）を使用して測定したところ、結果は、
Ｄｖ５０＝２２．２４μｍ、Ｄｖ９０＝５４．２７μｍ、モード１＝０．１２２μｍ、モード２＝２２．２４μｍであった。

実施例２６００ＫＰＤＭＳと８１７０マイクロエマルジョンの乳化
４３．１ｇの０．１ｍ^２／秒（１００，０００センチストークス（ｃＳｔ．））ＤｏｗＣｏｒｎｉｎｇ（登録商標）２００Ｆｌｕｉｄ（ポリ（ジメチルシロキサン）液）、次いで６．９９ｇのＤｏｗＣｏｒｎｉｎｇ（登録商標）ＣＥ−８１７０ＡＦマイクロエマルジョン（２０％のシリコーンアミノ官能性ポリマーを含有する水性エマルジョン）をＭａｘ４０カップに量り入れた。このカップを閉じてＤＡＣ−１５０ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ（登録商標）内に置き、最高速度（３４５０ＲＰＭ）で３０秒間カップを回転させた。このカップを開けて、カップの壁をヘラでこすり落とした。カップを最高速度で３０秒間再び回転させた。６．５９ｇの８１７０カチオン性エマルジョンをカップに量り入れ、このカップを約２５００ＲＰＭで３０秒間回転させた。得られたエマルジョンは、約８０．７８パーセントの総シリコーン含量を有するシリコーンポリマーの水中油型（ｏ／ｗ）水性エマルジョンからなっていた。乾燥時において、このエマルジョンは、約９１パーセントのＰＤＭＳ及び９パーセントのアミノ官能性ＰＤＭＳを含有していた。エマルションの粒径をＭａｌｖｅｒｎＭａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ（登録商標）２０００及びＭｉｃｒｏｔｒａｃＮａｎｏｔｒａｃ（登録商標）を使用して測定したところ、結果は以下の通りであった：
Ｄｖ５０＝２２．８９４μｍ、Ｄｖ９０＝５２．１９５μｍ、モード１＝０．０９４１μｍ、モード２＝２２．９８４μｍ。

実施例３１００ＫＰＤＭＳと１７８５エマルジョンの乳化
２０ｇの０．１ｍ^２／秒（１００，０００センチストークス（ｃＳｔ．））ＤｏｗＣｏｒｎｉｎｇ（登録商標）２００Ｆｌｕｉｄ（ポリ（ジメチルシロキサン）液）、次いで５ｇのＸｉａｍｅｔｅｒ（登録商標）ＭＥＭ１７８５エマルジョン（高分子量ＯＨ官能性ポリ（ジメチルシロキサン）の６０％水性エマルジョン）をＭａｘ４０カップに量り入れた。このカップを閉じてＤＡＣ−１５０ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ（登録商標）内に置き、最高速度（３４５０ＲＰＭ）で３０秒間カップを回転させた。このカップを開けて、カップの壁をヘラでこすり落とし、カップを最高速度で３０秒間再び回転させた。３ｇの１７８５エマルジョンをカップに量り入れ、このカップを約２５００ＲＰＭで３０秒間回転させた。４．５ｇの１７８５エマルジョンを添加し、このカップを約２５００ＲＰＭで３０秒間再び回転させた。得られたエマルジョンは、約８６．７パーセントの総シリコーン含量を有するシリコーンポリマーの水中油型（ｏ／ｗ）水性エマルジョンからなっていた。乾燥時において、このエマルジョンは、大粒子として約７７パーセントの０．１ｍ^２／秒（１００，０００ｃＳｔ）ＰＤＭＳ及び小粒子として２３パーセントの高分子量（ＯＨ官能性ＰＤＭＳ）を含有していた。エマルジョンの粒径は、ＭａｌｖｅｒｎＭａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ（登録商標）を使用して決定した。粒径曲線は２つの異なるピークを示し、１つは６．５ｕｍを中心として、もう一方は３５ｕｍを中心とした。計器によって計算された粒径は、以下の通りであった：Ｄｖ５０＝２１．６６μｍ、Ｄｖ９０＝８５．３１μｍ、モード１＝０．６７μｍ、モード２＝３３．８７７μｍ。

実施例４９３９エマルジョンとの遂次エマルジョン重合
約０．０５５ｍ^２／秒（５５，０００ｃＳｔ）の運動粘度を有する２０．０ｇのジメチルビニル終結ポリジメチルシロキサンポリマー、次いで０．７２９ｇのヘプタメチルトリシロキサンを、０．１８重量パーセントのケイ素結合水素含量を有し、かつ約１Ｅ−５ｍ^２／秒（１０ｃＳｔ）の運動粘度を有する２４．７２１ｇのトリメチルシロキシ終端ジメチル−メチル水素ポリシロキサンコポリマーに添加することにより作製された０．４１ｇの混合物をＭａｘ４０カップに量り入れた。この後、小さいピペット（約０．１ｇ）から１滴のＳｙｌｏｆｆ（登録商標）４０００触媒（Ｐｔ触媒）を添加した。カップを閉じて、ＤＡＣ−１５０ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ（登録商標）内でカップを最高速度で２０秒間回転させた。次に２．０ｇのＤｏｗＣｏｒｎｉｎｇ（登録商標）９３９カチオン性エマルジョンを添加し、カップを閉じて、最高速度で３０秒間回転させた。カップの壁をへらでこすり落とし、カップを再び最高速度で３０秒間回転させた。５．０ｇの水を２つの等しい増分で添加し、それぞれの増分が添加された後にカップを最高速度で２５秒間回転させた。ＭａｌｖｅｒｎＭａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ（登録商標）及び２０００及びＭｉｃｒｏｔｒａｃＮａｎｏｔｒａｃ（登録商標）を用いて粒径を測定した。計器によって計算された粒径は以下の通りであった：

Ｄｖ５０＝１３．３９μｍ、Ｄｖ９０＝２５．７０μｍ、モード１＝０．３０１μｍ、モード２＝１１．３１４μｍ。

この組成物は、約７７パーセントのシリコーン水性エマルジョンからなっていた。このエマルジョンにおけるシリコーン相は、約９７パーセントの高粘度のポリジメチルシロキサン（大粒子）及び３パーセントのアミノ官能性ポリジメチルシロキサン（小粒子）から構成されていた。

実施例５９３９エマルジョンとの遂次エマルジョン重合
約０．０５５ｍ^２／秒（５５，０００ｃＳｔ）の運動粘度を有する２０．０ｇのジメチルビニル終結ポリジメチルシロキサンポリマー、次いで０．７２９ｇのヘプタメチルトリシロキサンを、０．１８重量パーセントのケイ素結合水素含量を有し、かつ約１Ｅ−５ｍ^２／秒（１０ｃＳｔ）の運動粘度を有する２４．７２１ｇのトリメチルシロキシ終端ジメチル−メチル水素ポリシロキサンコポリマーに添加することにより作製された０．４１ｇの混合物をＭａｘ４０カップに量り入れた。この後、小さいピペット（約０．１ｇ）から１滴のＳｙｌｏｆｆ（登録商標）４０００触媒（Ｐｔ触媒）を添加した。カップを閉じて、ＤＡＣ−１５０ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ（登録商標）内でカップを最高速度で２０秒間回転させた。次に１．０ｇのＤｏｗＣｏｒｎｉｎｇ（登録商標）９３９カチオン性エマルジョンを添加し、カップを閉じて、最高速度で３０秒間回転させた。カップの内容物の検査により、組成物は転化されなかったことを明らかにした。換言すれば、シリコーンポリマーは連続相であった。１．０ｇのＤｏｗＣｏｒｎｉｎｇ（登録商標）９３９カチオン性エマルジョンを更に添加し、カップを閉じて、最高速度で３０秒間回転させた。カップ内の組成物は、この段階で外水型エマルジョンに転化された。カップの壁をへらでこすり落とし、カップを再び最高速度で３０秒間回転させた。８．０ｇのＤｏｗＣｏｒｎｉｎｇ（登録商標）９３９エマルジョンを３つの等しい増分で添加し、それぞれの増分が添加された後にカップを最高速度で２５秒間回転させた。ＭａｌｖｅｒｎＭａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ（登録商標）及び２０００及びＭｉｃｒｏｔｒａｃＮａｎｏｔｒａｃ（登録商標）を用いて粒径を測定した。計器によって計算された粒径は、以下の通りであった：Ｄｖ５０＝１０．９４μｍ、Ｄｖ９０＝１９．６１μｍ、モード１＝０．３０μｍ、モード２＝１０．４１μｍ。

この組成物は、約７８パーセントのシリコーン水性エマルジョンからなっていた。このエマルジョンにおけるシリコーン相は、約８５パーセントの高粘度のポリジメチルシロキサン（大粒子）及び１５パーセントのアミノ官能性ポリジメチルシロキサン（小粒子）から構成されていた。

実施例６１７８８エマルジョンとの遂次エマルジョン重合
約０．０５５ｍ^２／秒（５５，０００ｃＳｔ）の運動粘度を有する２０．０ｇのジメチルビニル終結ポリジメチルシロキサンポリマー、次いで０．７２９ｇのヘプタメチルトリシロキサンを、０．１８重量パーセントのケイ素結合水素含量を有し、かつ約１Ｅ−５ｍ^２／秒（１０ｃＳｔ）の運動粘度を有する２４．７２１ｇのトリメチルシロキシ終端ジメチル−メチル水素ポリシロキサンコポリマーに添加することにより作製された０．４０ｇの混合物をＭａｘ４０カップに量り入れた。この後、小さいピペット（約０．１ｇ）から１滴のＳｙｌｏｆｆ（登録商標）４０００触媒（Ｐｔ触媒）を添加した。カップを閉じて、ＤＡＣ−１５０ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ（登録商標）内でカップを最高速度で２０秒間回転させた。次に、２．０ｇのＤｏｗＣｏｒｎｉｎｇ（登録商標）１７８８エマルジョン（高粘度ＯＨ官能性ポリジメチルシロキサンの４９パーセントエマルジョン）を添加し、カップを閉じて最高速度で３０秒間回転させた。カップの壁をへらでこすり落とし、カップを再び最高速度で３０秒間回転させた。８．０ｇのＤｏｗＣｏｒｎｉｎｇ（登録商標）１７８８エマルジョンを２つの等しい増分で添加し、それぞれの増分が添加された後にカップを最高速度で２５秒間回転させた。ＭａｌｖｅｒｎＭａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ（登録商標）及び２０００及びＭｉｃｒｏｔｒａｃＮａｎｏｔｒａｃ（登録商標）を用いて粒径を測定した。計器によって計算された粒径は、以下の通りであった：Ｄｖ５０＝１６．８７μｍ、Ｄｖ９０＝３２．２１μｍ、モード１＝０．３０μｍ、モード２＝１１．０１μｍ。

この組成物は、約８３パーセントのシリコーン水性エマルジョンからなっていた。このエマルジョンにおけるシリコーン相は、大粒子の形態での約８１パーセントの高粘度ポリジメチルシロキサン、及び小粒子の形態での１９パーセントの高粘度ポリジメチルシロキサンから構成されていた。

実施例７有機油と１７８５シリコーンエマルジョン
０．０００６３ｍ^２／秒（６３０ｃＳｔ）（１００Ｃ）の運動粘度を有する２０．０ｇのＩｎｄｏｐｏｌ（登録商標）Ｈ−３００ポリブテン、次いで２ｇのＸｉａｍｅｔｅｒ（登録商標）ＭＥＭ１７８５エマルジョン（高分子量ＯＨ官能性ポリジメチルシロキサンの６０％の水性エマルジョン）をＭａｘ４０カップに量り入れた。このカップを閉じてＤＡＣ−１５０ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ（登録商標）内に置き、最高速度（３５００ＲＰＭ）で３０秒間カップを回転させた。このカップを開けて、カップの壁をヘラでこすり落とし、カップを最高速度で３０秒間再び回転させた。４ｇの１７８５エマルジョンをカップに量り入れ、このカップを約２５００ＲＰＭで３０秒間回転させた。更に４ｇの１７８５エマルジョンを添加し、このカップを約２５００ＲＰＭで３０秒間再び回転させた。得られたエマルジョンは、ポリブテンの水中油型（ｏ／ｗ）水性エマルジョン及び約８６．７パーセントの総ポリマー含量を有する高粘度ポリジメチルシロキサンからなっていた。乾燥時において、このエマルジョンは、大粒子の約７７パーセントのポリブテン及び小粒子の２３パーセントの高分子量のＯＨ官能性ＰＤＭＳを含んでいた。エマルジョンの粒径は、ＭａｌｖｅｒｎＭａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ（登録商標）２０００を使用して決定した。粒径曲線は２つの異なるピークを示し、１つは約０．７ｕｍを中心として、もう一方は約１０ｕｍを中心とした。計器によって計算された粒径は、以下の通りであった：Ｄｖ５０＝５．５７μｍ、Ｄｖ９０＝１８．０２μｍ、モード１＝０．７６８μｍ、モード２＝１１．６０１μｍ。

実施例８８８％Ｓｉでの二峰性エマルジョン−６００ＫＰＤＭＳと１７８５エマルジョンの乳化
４２．８７ｇの０．６ｍ^２／秒（６００，０００センチストークス（ｃＳｔ．））ＤｏｗＣｏｒｎｉｎｇ（登録商標）２００Ｆｌｕｉｄ（ポリ（ジメチルシロキサン）液）、次いで８．５５ｇのＸｉａｍｅｔｅｒ（登録商標）ＭＥＭ１７８５エマルジョン（高分子量ＯＨ官能性ポリ（ジメチルシロキサン）の６０％水性エマルジョン）をＭａｘ４０カップに量り入れた。このカップを閉じてＤＡＣ−１５０ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ（登録商標）内に置き、最高速度（３４５０ＲＰＭ）で３０秒間カップを回転させた。このカップを開けて、カップの壁をヘラでこすり落とし、カップを最高速度で３０秒間再び回転させた。８．５７ｇの１７８５エマルジョンをカップに量り入れ、このカップを約２５００ＲＰＭで３０秒間回転させた。得られたエマルジョンは、約８８．６パーセントの総シリコーン含量を有するシリコーンポリマーの水中油型（ｏ／ｗ）水性エマルジョンからなっていた。得られたエマルジョンは、混合後、歯科用カップ内で易流動性の不透明な材料であった。

比較例１８８％シリコーンでの単一型エマルジョン
５３．２２ｇの０．１ｍ^２／秒（１００，０００センチストークス（ｃＳｔ．））ＤｏｗＣｏｒｎｉｎｇ（登録商標）２００Ｆｌｕｉｄ（ポリ（ジメチルシロキサン）液）、次いで、１．２ｇのＢｒｉｊ３０、１．４５ｇのＢｒｉｊ（３５Ｌ）、及び４．２６ｇの水（漸増式に添加）をＭａｘ４０カップに量り入れた。このカップを閉じてＤＡＣ−１５０ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ（登録商標）内に置き、最高速度（３４５０ＲＰＭ）で３０秒間カップを回転させた。このカップを開けて、カップの壁をヘラでこすり落とし、カップを最高速度で３０秒間再び回転させた。得られたエマルジョンは、約８８パーセントの総シリコーン含量を有するシリコーンポリマーの水中油型（ｏ／ｗ）水性エマルジョンからなっていた。得られたエマルジョンは、ゲル様であり、混合後、歯科用カップに固形の円錐の材料を生成した。

Claims

少なくとも７０重量パーセントの
非乳化疎水性油として提供される疎水性油を含有する第１の分散相、及び、
少なくとも１つの界面活性剤を含有する水連続シリコーンエマルジョンから提供されるシリコーンを含有する第２の分散相
を含む、二峰性水連続エマルジョン。
前記疎水性油が、シリコーンである、請求項１に記載の二峰性水連続エマルジョン。
前記疎水性油が、有機油である、請求項１に記載の二峰性水連続エマルジョン。
エマルジョンポリマーである、請求項１〜３のいずれか一項に記載の二峰性水連続エマルジョン。
機械的エマルジョンである、請求項１〜３のいずれか一項に記載の二峰性水連続エマルジョン。
前記シリコーンが、ポリジメチルシロキサンを含む、請求項２に記載の二峰性水連続エマルジョン。
前記ポリジメチルシロキサンが、２５℃で１００〜６００，０００ｍｍ^２／秒の運動粘度を有する、請求項６に記載の二峰性水連続エマルジョン。
前記シリコーンが、
ｂ^１）１分子当り少なくとも２つのケイ素結合アルケニル基を有するオルガノポリシロキサンと、
ｂ^２）１分子当り少なくとも２つのＳｉＨ基を有するオルガノ水素シロキサンと、
ｂ^３）ヒドロシリル化触媒と、を含む、請求項２に記載の二峰性水連続エマルジョン。
前記シリコーンが、アミノ官能性オルガノポリシロキサンを含む、請求項４に記載の二峰性水連続エマルジョン。
前記エマルジョンが、１００，０００ｃＰ未満の粘度を有する、請求項１〜９のいずれか一項に記載の二峰性水連続エマルジョン。
前記二峰性エマルジョン中の前記界面活性剤濃度が、１重量％未満である、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の二峰性水連続エマルジョン。
１重量％未満のシクロシロキサンを含有する、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の二峰性水連続エマルジョン。
０．２〜１００マイクロメーターの平均粒径を有する第１の分散相と、０．２〜１００マイクロメーターの平均粒径を有する第２の分散相と、を有する、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の二峰性水連続エマルジョン。
請求項１〜１３のいずれかに記載の二峰性エマルジョンを含む、パーソナルケア組成物。
請求項１〜１３のいずれかに記載の二峰性エマルジョンを含む、コーティング組成物。