CN104095772A

CN104095772A - 水包油型防晒化妆料

Info

Publication number: CN104095772A
Application number: CN201410091528.4A
Authority: CN
Inventors: 镰田亚纪子
Original assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd
Current assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd
Priority date: 2013-04-09
Filing date: 2014-03-13
Publication date: 2014-10-15
Anticipated expiration: 2034-03-13
Also published as: KR102223040B1; JP5962567B2; JP2014201569A; CN104095772B; KR20140122176A

Abstract

本发明提供紫外线散射剂在油相中的分散性良好、保存稳定性优异、并且不感到发粘、涂布时的水嫩触感优异的水包油型防晒化妆料。该水包油型防晒化妆料特征在于，在化妆料全体中，含有：（a）用羧基、酰氨基、吡咯烷酮羧基、酯基、甘油基、聚甘油基的任一种改性的HLB8以下的有机硅活性剂的1种或2种以上：0.01～7质量%，（b）25℃下粘度为1～100mm²/s的低粘度硅油：1～50质量%，（c）包含疏水化处理的无机粉体的紫外线散射剂：0.01～30质量%，（d）水溶性高分子化合物：0.01～5质量%，（e）HLB10以上的非离子性表面活性剂的1种或2种以上：0.01～3质量%，和（f）水：5～95质量%，（c）成分基本上在油相中分散。

Description

水包油型防晒化妆料

技术领域

本发明涉及水包油型防晒化妆料。

背景技术

以防御紫外线为目的，配合了氧化钛、氧化锌等紫外线散射剂的防晒化妆料以往已在市售。紫外线散射剂由于折射率高，因此如果大量配合，则涂布时肌肤变白是问题，以往，例如，通过分散剂的配合、或紫外线散射剂的表面处理，提高化妆料中的紫外线散射剂的分散性来避免所述问题。

此外，由于涂布时水嫩触感优异，因此水包油型防晒化妆料已在市售。对于配合了氧化钛、氧化锌等紫外线散射剂的水包油型防晒化妆料，氧化钛、氧化锌中的金属离子溶出，将乳化滴破坏，因此有时没有保持化妆料的保存稳定性。因此，研究了通过对氧化钛、氧化锌实施氟处理、有机硅处理等疏水化处理（专利文献1：专利第3432980号公报）、使用丙烯酸系的高分子，从而稳定地配合氧化钛、氧化锌（专利文献2：特开2005-272389号公报）。但是，即使实施疏水化处理，也不能抑制经历时间引起的离子溶出，而且如果大量使用丙烯酸系的高分子，则在稳定性方面看到改善，另一方面，留下如发粘等使用性上的缺点。

此外，报道了如下的研究：通过使用疏水化粉末粒子和离子性水溶性高分子以及特定的聚醚改性有机硅，形成水包油型化妆料，从而确认了长期的稳定性（专利文献3：专利第4276169号公报）。

但是，采用专利文献3中记载的以往的技术，获得了稳定性优异的水包油型化妆料，但残留有来自特定的聚醚改性有机硅的发粘感等缺点。

另一方面，羧基、酰氨基、吡咯烷酮羧基、酯基、甘油基、聚甘油基与聚醚基相比，亲水基团局部存在，对各种无机粉体的吸附性高，因此已知作为在以硅油为代表的油相中的分散剂，良好地发挥作用（专利文献4：特开2004-169015号公报）。即使少量，也显示高分散性，因此能够减少在化妆料中的配合量，认为能够减轻改性有机硅产生的发粘感。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：专利第3432980号公报

专利文献2：特开2005-272389号公报

专利文献3：专利第4276169号公报

专利文献4：特开2004-169015号公报

发明内容

发明要解决的课题

因此，本发明的目的在于提供紫外线散射剂在油相中的分散性良好、保存稳定性优异、并且不感到发粘、涂布时的水嫩触感优异的水包油型防晒化妆料。

用于解决课题的手段

本发明人为了解决这些课题而深入研究，结果发现，对于由包含

（a）用羧基、酰氨基、吡咯烷酮羧基、酯基、甘油基、聚甘油基的任一种改性的HLB8以下的有机硅活性剂的1种或2种以上：0.01～7质量%，

（b）25℃下粘度为1～100mm²/s的低粘度硅油：1～50质量%，和

（c）包含疏水化处理的无机粉体的紫外线散射剂：0.01～30质量%

的油相和包含

（d）水溶性高分子化合物：0.01～5质量%，

（e）HLB10以上的非离子性表面活性剂的1种或2种以上：0.01～3质量%，和

（f）水：5～95质量%

的水相构成的、使上述（c）成分基本上分散在油相中的水包油型防晒化妆料，（c）成分的紫外线散射剂在油相中的分散性优异，保存稳定性、使用感也优异，完成了本发明。

因此，本发明提供下述水包油型防晒化妆料。

[1]水包油型防晒化妆料，特征在于，其是将包含下述（a）、（b）和（c）成分的油相分散在包含下述（d）、（e）和（f）成分的水相中而成的：

（b）25℃下粘度为1～100mm²/s的低粘度硅油：1～50质量%，

（c）包含疏水化处理的无机粉体的紫外线散射剂：0.01～30质量%，

（d）水溶性高分子化合物：0.01～5质量%，

（e）HLB10以上的非离子性表面活性剂的1种或2种以上：0.01～3质量%，

（f）水：5～95质量%。

[2][1]所述的水包油型防晒化妆料，其特征在于，通过在（a）成分的存在下使（c）成分的紫外线散射剂分散于含有（b）成分的油相中，将其加入含有（d）成分的水相成分中而得到。

[3][1]所述的水包油型防晒化妆料，其中，（a）成分为聚甘油改性有机硅。

[4][3]所述的水包油型防晒化妆料，其中，聚甘油改性有机硅选自聚甘油基-3二硅氧烷聚二甲基硅氧烷、聚甘油基-3聚二甲基甲硅烷氧基乙基聚二甲基硅氧烷、和月桂基聚甘油基-3聚二甲基甲硅烷氧基乙基聚二甲基硅氧烷。

[5][1]所述的水包油型防晒化妆料，其中，（b）低粘度硅油是苯基有机硅。

[6][5]所述的水包油型防晒化妆料，其中，上述苯基有机硅是二苯基甲硅烷氧基苯基聚三甲基硅氧烷。

[7][1]所述的水包油型防晒化妆料，其中，（e）HLB10以上的非离子性表面活性剂是将聚氧乙烯进行醚键结合的加氢型硬化蓖麻油。

[8][1]所述的水包油型防晒化妆料，其中，在油相中还含有（g）部分交联型有机硅溶胀组合物。

[9][1]所述的水包油型防晒化妆料，其中，在油相中还含有（h）有机硅系被膜形成剂。

[10][1]所述的水包油型防晒化妆料，其中，在油相中还含有0.1～10.0质量%的（i）有机紫外线吸收剂。

发明的效果

本发明的水包油型防晒化妆料，紫外线散射剂在油相中的分散性良好，保存稳定性优异，并且没有感到发粘，涂布时的水嫩触感优异。

附图说明

图1是本发明的水包油型化妆料的示意图。

具体实施方式

本发明的水包油型防晒化妆料含有下述的成分。

（a）用羧基、酰氨基、吡咯烷酮羧基、酯基、甘油基、聚甘油基的任一种改性的HLB8以下的有机硅活性剂的1种或2种以上，

（b）25℃下粘度为1～100mm²/s的低粘度硅油，

（c）包含疏水化处理的无机粉体的紫外线散射剂，

（d）水溶性高分子化合物，

（e）HLB10以上的非离子性表面活性剂的1种或2种以上，

（f）水。

这种情况下，（a）～（c）成分形成油相，（d）～（f）成分形成水相。此外，本发明的化妆料中，也可含有下述（g）、（h）、（i）成分：

（g）部分交联型有机硅溶胀组合物，

（h）有机硅系被膜形成剂，

（i）有机紫外线吸收剂。

这种情况下，（g）、（h）、（i）成分优选配合在油相中。

以下，对这些成分更详细地说明。

<（a）成分>

本发明的（a）成分是在油相或水相的任一方中、优选地在油相中添加的成分，是用羧基、酰氨基、吡咯烷酮羧基、酯基、甘油基、聚甘油基的任一种改性的HLB8以下的有机硅活性剂的1种或2种以上，能够使用公知的物质。只要是作为分散剂使用的物质，可以是用羧基、酰氨基、吡咯烷酮羧基、酯基、甘油基、聚甘油基的任一种改性的有机硅活性剂，从作为市售制品获得的容易性出发，特别优选聚甘油改性有机硅。作为聚甘油改性有机硅，以聚甘油基-3二硅氧烷聚二甲基硅氧烷、聚甘油基-3聚二甲基甲硅烷氧基乙基聚二甲基硅氧烷、月桂基聚甘油基-3聚二甲基甲硅烷氧基乙基聚二甲基硅氧烷等的名称已知。例如，以KF-6100、6104、6105等（均为信越化学工业（株）制）的商品名市售。作为用羧基、酰氨基、吡咯烷酮羧基、酯基改性的有机硅活性剂，能够使用特开2009-263643号公报、特开2011-026493号公报、特开2011-046844号公报、特开2011-026498号公报记载的有机硅活性剂。再有，（a）成分，在调制构成本发明的化妆料的水包油型（oil-in-water）乳液时可添加（配合）到油相中或水相中的任一者中，但在最终得到的水包油型乳液的形态中，通常在油相中含有。

此外，（a）成分可单独地添加到化妆料中，但也能够使用作为包含（a）成分作为（c）成分的分散剂的有机硅分散物已市售的制品。作为具体例，能够使用含有聚甘油基-3聚二甲基甲硅烷氧基乙基聚二甲基硅氧烷和氧化钛或氧化锌的SPD-T5、T6、T5L、Z5、Z6、Z5L等（均为信越化学工业（株）制）。

（a）成分的配合量，为本发明的水包油型防晒化妆料全体的0.01～7质量%，更优选0.1～5质量%。如果配合量过少，获得充分的保存稳定性变得困难，如果配合量过多，感到发粘，或者成为油包水型化妆料，没有成为本发明的目标的水包油型化妆料。

此外，（a）成分可1种单独使用，或者将2种以上组合使用。

<（b）成分>

本发明的（b）成分是25℃下粘度为1～100mm²/s的低粘度硅油，从以往在化妆料中使用的硅油（即，直链状、环状或分支状的低粘度有机聚硅氧烷）中选择，并无特别限定。粘度比1mm²/s低的情况下，有时感到对肌肤的刺激性，比100mm²/s高的情况下，有时没有得到稳定的水包油型化妆料。作为该低粘度硅油的具体例，以八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷、分子链两末端三甲基甲硅烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷等分子链两末端三有机甲硅烷氧基封端的（直链状）二有机聚硅氧烷，十甲基环五硅氧烷等环状二有机聚硅氧烷，以及甲基聚三甲基硅氧烷、二苯基聚二甲基硅氧烷、二苯基甲硅烷氧基苯基聚三甲基硅氧烷等名称已知。例如，以KF-96A-1cs、KF-96L-1.5cs、KF-96L-2cs、KF-96A-5cs、KF-96A-6cs、KF-96A-10cs、KF-96A-20cs、KF-995、TMF-1.5、KF-53、54、56A等（均为信越化学工业（株）制）的商品名市售。

对于（b）成分，其中，在得到更稳定的水包油型防晒化妆料上，希望与（a）、（h）、（i）成分的相容性高，并且用（e）成分良好地乳化，优选苯基有机硅，特别地，最优选二苯基甲硅烷氧基苯基聚三甲基硅氧烷。具体地，能够使用以KF-56A（信越化学工业（株）制）的商品名已市售的制品。此外，可使用作为与后述的（g）成分的混合物已市售的制品。具体地，能够使用使二苯基甲硅烷氧基苯基聚三甲基硅氧烷溶胀部分交联型有机硅的KSG-18A（信越化学工业（株）制）。

此外，（b）成分可单独地添加到化妆料中，也能够使用作为含有（b）成分作为（c）成分的分散介质的有机硅分散物已市售的制品。作为具体例，能够使用含有十甲基环五硅氧烷或挥发性低粘度聚二甲基硅氧烷和氧化钛或氧化锌的SPD-T5、T6、T5L、Z5、Z6、Z5L等（均为信越化学工业（株）制）。

（b）成分的配合量，为本发明的水包油型防晒化妆料全体的1～50质量%，更优选3～30质量%。如果配合量过少，涂布后，水和挥发性有机硅等挥发成分挥发后，有时肌肤变白，有时油膜形成所产生的耐水性失去。此外，如果配合量过多，有时水包油型化妆料特有的水嫩使用感受损。

（b）成分可具有挥发性，也可不具有挥发性，可1种单独配合，或者将2种以上组合配合。具有挥发性的低粘度硅油和不具有挥发性的硅油的2种以上的组合中，挥发性成分的相对配合比率高的情况下，涂布时，由于油的挥发，倾向于给予粉末的使用感，挥发性成分的相对配合比率低的情况下，由于油在肌肤的残留，倾向于给予乳脂的使用感。使用感的控制中，能够适当地决定其配合比率。

<（c）成分>

本发明的（c）成分是作为紫外线散射剂使用的疏水化处理的无机粉体。作为成为基础原料的无机粉体，能够使用通常能够配合于防晒化妆料的无机粉体。无机粉体的几何学形态，只要球状、多面体状、纺锤状、针状、板状等通常用于防晒化妆料的形状，则可以是任何形状。无机粉体的体积平均粒径为500nm以下，从紫外线遮蔽性和涂布时的透明性的方面出发，优选1～200nm。再有，体积平均粒径能够采用动态光散射法、X射线衍射法、库尔特粒度仪（Coulter counter）法等测定。具体地，可列举微粒氧化钛、微粒含铁氧化钛、微粒氧化锌、微粒氧化铈和它们的复合体等、吸收散射紫外线的粒子。作为体积平均粒径500nm以下的微粒氧化钛的市售品，可列举例如界化学工业（株）制的STR-60、STR-100、テイカ（株）制的MT-500B等。作为体积平均粒径500nm以下的微粒氧化锌的市售品，可列举例如界化学工业（株）制的FINEX-50、住友大阪セメント（株）制的ZnO-350、石原产业（株）制的FZO-50、テイカ（株）制的MZ-500、MZ-506X等。

这些无机粉体，为了赋予表面活性的封端和分散性等，一般使用用氧化铝、二氧化硅等无机原料进行表面处理的产物。此外，为了赋予这些粉体以防水性、分散性，用油剂、金属皂、有机聚硅氧烷、氟等实施疏水化处理，这些的疏水化处理能够按照常规方法进行。这些的疏水化处理中，从能够对粉末粒子赋予高稳定性等方面出发，优选使用了甲基氢聚硅氧烷、三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基甲硅烷氧基乙基聚二甲基硅氧烷、三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基甲硅烷氧基乙基己基聚二甲基硅氧烷、三乙氧基辛酰基硅烷、（氢聚二甲基硅氧烷/辛基硅倍半氧烷）共聚物等的有机硅处理。具体地，能够使用KF-99P、KF-9901、KF-9908、KF-9909、AES-3083等（均为信越化学工业（株）制）。

作为疏水化处理的无机粉体的具体例，能够使用含有疏水化处理的微粒氧化钛或疏水化处理的微粒氧化锌的SPD-T5、T6、T5L、Z5、Z6、Z5L等（均为信越化学工业（株）制）。

（c）成分的配合量，为本发明的水包油型防晒化妆料全体的0.01～30质量%，更优选3～30质量%。如果配合量过少，无法获得作为防晒充分的紫外线遮蔽效果，此外，如果配合量过多，有时水包油型化妆料的稳定性受损，由于粉体的过剩配合，有时感到发涩感。

（c）成分，根据所希望的紫外线遮蔽效果，可1种单独配合，或者将2种以上组合配合。

本发明中，其特征在于，（c）成分，如图1（示意图）那样，基本上分散在油相中。（c）成分在油相中的分散性通过（a）成分而显著提高，（c）成分长时间滞留在油相中，流出到水相中的情况少。因此，能够提供稳定的水包油型防晒化妆料。

<（d）成分>

本发明的（d）成分是水溶性高分子化合物，只要在化妆品中使用，则并无特别限定，能够使用公知的物质。作为具体例，能够使用阿拉伯树胶、瓜尔胶、鹿角菜胶、琼脂、栌籽、刺槐豆胶、黄原胶、支链淀粉、羧甲基纤维素钠、羟乙基纤维素、羧基乙烯基聚合物等乙烯基系高分子、（丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/乙烯基吡咯烷酮）共聚物、（丙烯酸钠/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠）共聚物、（丙烯酸羟基乙酯/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠）共聚物、（丙烯酰胺/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠）共聚物、聚丙烯酰胺等丙烯酸系高分子等水溶性高分子。其中，通过使用丙烯酸系高分子，能够比较容易地实现水包油型化妆料的稳定化。

（d）成分的配合量，为本发明的水包油型防晒化妆料全体的0.01～5质量%，更优选1～3质量%。如果配合量过少，难以得到稳定的水包油型化妆料，此外，如果配合量过多，由于水相的高粘度化，有时乳化变得困难，最终的触感发粘。

此外，（d）成分根据希望的使用感，可以1种单独使用，或者将2种以上组合使用。

<（e）成分>

本发明的（e）成分是在水相或油相的任一方中、优选地在水相中添加的成分，是（a）成分的有机硅活性剂以外的、HLB10以上的非离子性表面活性剂，只要在化妆品中使用，则并无特别限定，能够使用公知的物质。再有，通过含有（e）成分，能够使乳化粒径变得细且均匀，能够提高长期稳定性。

（e）成分可1种单独配合，或者将2种以上组合配合。再有，（e）成分可在调制构成本发明的化妆料的水包油（oil-in-water）型乳液时在水相中或油相中的任一者中添加（配合），在最终得到的水包油型乳液的形态中，通常在水相中含有。

此外，（e）成分加权平均的HLB如果为10以上，可将HLB为10以上和不到10的非离子性表面活性剂的2种以上组合使用。

（e）成分的配合量，为本发明的水包油型防晒化妆料全体的0.01～3质量%，更优选0.1～0.5质量%。如果在该范围内，能够得到长期稳定性良好的水包油型化妆料。

作为（e）成分的具体例，能够例示聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯硬化蓖麻油、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚甘油脂肪酸酯、烷基葡糖苷。更优选地，通过使用聚氧乙烯（60）硬化蓖麻油、聚氧乙烯（80）硬化蓖麻油等加氢型硬化蓖麻油，能够得到保存稳定性优异的化妆料。

<（f）成分>

（f）成分是形成水相的水，能够使用离子交换水、蒸馏水、脱离子水、药典定义的精制水、温泉水、海洋深层水等。其配合量为本发明的水包油型防晒化妆料全体的5～95质量%，为了获得涂布时的水嫩触感，更优选40～95质量%。

<（g）成分>

本发明的化妆料，通过含有（g）部分交联型有机硅溶胀组合物，能够得到涂布时和涂布后的光滑的触感优异的化妆料。作为配合量，优选化妆料全体的0～30质量%，特别优选0.5～10质量%的范围。

（g）成分是使有机聚硅氧烷交联结合而得到的聚合物，作为具体例，以（聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷）交联聚合物、（聚二甲基硅氧烷/苯基乙烯基聚二甲基硅氧烷）交联聚合物、（乙烯基聚二甲基硅氧烷/月桂基聚二甲基硅氧烷）交联聚合物、（月桂基聚二甲基甲硅烷氧基乙基聚二甲基硅氧烷/双乙烯基聚二甲基硅氧烷）交联聚合物等的名称已知。这些作为包含硅油、其他油的溶胀物市售，例如，在以KSG-15、16、19、1610、18A、41、042Z等（均为信越化学工业（株）制）的名称销售。

<（h）成分>

本发明的化妆料通过含有（h）有机硅系被膜形成剂，能够将耐水性赋予涂布水包油型化妆料后的化妆膜。作为配合量，优选化妆料全体的0～10质量%，特别优选1～5质量%的范围。

（h）成分，具体地，优选为（I）丙烯酸类有机硅树脂、或（II）有机硅网状树脂。所谓（I）丙烯酸类有机硅树脂，是丙烯酸类/有机硅接枝或嵌段共聚物，还可列举分子中含有从长链烷基部分、聚氧化烯部分和氟代烷基部分、羧酸等阴离子部分中选择的部分的丙烯酸类有机硅树脂。作为市售品，可列举硅油，烃油、醇中溶解的KP-541、KP-543、KP-545、KP-549、KP-550、KP-571、KP-575、KP-581（均为信越化学工业（株）制）等。

所谓（II）有机硅网状树脂，优选作为构成成分表示为MQ、MDQ、MT、MTQ、MDT、MDTQ的有机硅网状化合物。该M、D、T、Q分别表示R₃SiO_0.5单元、R₂SiO单元、RSiO_1.5单元、SiO₂单元。作为代表性的有机硅网状树脂，有三甲基甲硅烷氧基硅酸。有机硅网状树脂一般作为MQ树脂或MT、MDT树脂已知，也有时具有表示为MDQ、MTQ、MDTQ的部分。具体地，作为十甲基环五硅氧烷、异十二烷等的溶解物市售，分子中可含有从吡咯烷酮部分、长链烷基部分、聚氧化烯部分和氟烷基部分、氨基部分中选择的部分。例如，以KF-7312J、KF-7312K、KF-7312T、KF-7312L、X-21-5249、X-21-5249L、X-21-5250、X-21-5250L、KF-9021、KF-9021L、X-21-5595、X-21-5616（均为信越化学工业（株）制）等的商品名市售。

<（i）成分>

本发明的化妆料，为了提高紫外线遮蔽效果，可配合0.1～10.0质量%的（i）有机紫外线吸收剂。

（i）成分，具体地，可列举对氨基苯甲酸等苯甲酸系紫外线吸收剂；邻氨基苯甲酸甲酯等邻氨基苯甲酸系紫外线吸收剂；水杨酸甲酯、水杨酸辛酯、水杨酸三甲基环己酯等水杨酸系紫外线吸收剂；对甲氧基肉桂酸辛酯等肉桂酸系紫外线吸收剂；2,4-二羟基二苯甲酮等二苯甲酮系紫外线吸收剂；尿刊酸乙酯等尿刊酸系紫外线吸收剂；4-叔丁基-4’-甲氧基-二苯甲酰基甲烷等二苯甲酰基甲烷系紫外线吸收剂；苯基苯并咪唑磺酸、三嗪衍生物等。

<其他的任意成分>

本发明的化妆料中，在不损害本发明的效果的范围内能够配合通常的防晒化妆料中使用的各种成分。作为成分，可包含例如（1）油剂、（2）具有醇性羟基的化合物、（3）其他的添加剂。这些能够1种单独地使用，或者将2种以上适当地组合使用。这种情况下，优选油溶性成分配合在油相中，水溶性成分配合在水相中。

（1）油剂

油剂可以是固体、半固体、液体的任何形态，例如，能够使用天然动植物油脂类和半合成油脂、烃油、高级醇、酯油、硅油和氟系油剂。

·天然动植物油脂类和半合成油脂

作为天然动植物油脂类和半合成油脂，可列举鳄梨油、亚麻子油、扁桃油、中国蜡、苏子油、橄榄油、可可奶油、木棉蜡、榧子油、巴西棕榈蜡、肝油、小烛树蜡、精制小烛树蜡、牛脂、牛脚脂、牛骨脂、硬化牛脂、杏仁油、鲸蜡、硬化油、小麦胚芽油、芝麻油、稻米胚芽油、米糠油、甘蔗蜡、山茶花油、藏红花油、牛油树油脂、桐油、肉桂油、希蒙德木蜡、角鲨烷、角鲨烯、虫胶蜡、海龟油、大豆油、茶籽油、山茶油、月见草油、玉米油、猪脂、菜子油、日本泡桐油、糠蜡、胚芽油、马脂、椴树油、棕榈油、棕榈核油、蓖麻油、硬化蓖麻油、蓖麻油脂肪酸甲酯、向日葵子油、葡萄油、月桂子蜡、荷荷巴油、澳洲坚果油、蜂蜡、貂油、白芒花油、棉籽油、棉蜡、木蜡、木蜡核油、褐煤蜡、椰子油、硬化椰子油、三椰子油脂肪酸甘油酯、羊脂、落花生油、羊毛脂、液体羊毛脂、还原羊毛脂、羊毛脂醇、硬质羊毛脂、醋酸羊毛脂、醋酸羊毛脂醇、羊毛脂脂肪酸异丙酯、聚氧乙烯羊毛脂醇醚、聚氧乙烯羊毛脂醇醋酸酯、羊毛脂脂肪酸聚乙二醇、聚氧乙烯氢化羊毛脂醇醚、蛋黄油等。

·烃油

作为烃油，可列举直链状或分支状的烃油，可以是挥发性的烃油，也可以是不挥发性的烃油。具体地，可列举地蜡、α-烯烃低聚物、轻质异链烷烃、异十二烷、异十六烷、轻质流动异链烷烃、角鲨烷、合成角鲨烷、植物性角鲨烷、角鲨烯、白地蜡、链烷烃、石蜡、聚乙烯蜡、聚乙烯-聚丙烯蜡、（乙烯/丙烯/苯乙烯）共聚物、（丁烯/丙烯/苯乙烯）共聚物、流动链烷烃、流动异链烷烃、鲨肝油烷、聚异丁烯、氢化聚异丁烯、微晶蜡、凡士林等；作为高级脂肪酸，月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、二十二烷酸、十一碳烯酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、二十碳四烯酸、二十碳五烯酸（EPA）、二十二碳六烯酸（DHA）、异硬脂酸、12-羟基硬脂酸等。

·高级醇

作为高级醇，可列举例如碳原子数优选6以上、更优选10～30的醇。作为高级醇的具体例，可列举月桂醇、肉豆蔻醇、棕榈醇、硬脂醇、二十二烷醇、十六烷醇、油醇、异硬脂醇、己基十二烷醇、辛基十二烷醇、十六/十八烷醇、2-癸基十四烷醇、胆甾醇、植物甾醇、聚氧乙烯胆甾醇醚、单硬脂基甘油醚（鲨肝醇）、单油基甘油基醚（鲨油醇）等。

·酯油

作为酯油，可列举己二酸二异丁酯、己二酸2-己基癸酯、己二酸二-2-庚基十一烷基酯、单异硬脂酸N-烷基二醇酯、异硬脂酸异十六烷基酯、三羟甲基丙烷三异硬脂酸酯、乙二醇二-2-乙基己酸酯、2-乙基己酸十六烷基酯、三羟甲基丙烷三-2-乙基己酸酯、季戊四醇四-2-乙基己酸酯、辛酸十六烷基酯、辛基十二烷基树胶酯、油酸油酯、油酸辛基十二烷基酯、油酸癸酯、新戊二醇二辛酸酯、新戊二醇二癸酸酯、柠檬酸三乙酯、琥珀酸2-乙基己酯、醋酸戊酯、醋酸乙酯、醋酸丁酯、硬脂酸异十六烷基酯、硬脂酸丁酯、癸二酸二异丙酯、癸二酸二-2-乙基己酯、乳酸十六烷基酯、乳酸十四烷基酯、异壬酸异壬酯、异壬酸异十三烷基酯、棕榈酸异丙酯、棕榈酸2-乙基己酯、棕榈酸2-己基癸酯、棕榈酸2-庚基十一烷基酯、12-羟基硬脂酸胆甾醇酯、二季戊四醇脂肪酸酯、肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、肉豆蔻酸2-己基癸酯、肉豆蔻酸十四烷基酯、二甲基辛酸己基癸酯、月桂酸乙酯、月桂酸己酯、N-月桂酰基-L-谷氨酸-2-辛基十二烷基酯、月桂酰基肌氨酸异丙基酯、苹果酸二异硬脂酯等；乙酰甘油、甘油三异辛酸酯、甘油三异硬脂酸酯、甘油三异棕榈酸酯、甘油三山萮酸酯、甘油单硬脂酸酯、甘油二-2-庚基十一酸酯、甘油三肉豆蔻酸酯、二甘油肉豆蔻酸异硬脂酸酯等甘油酯油。

·硅油

作为本发明涉及的必要成分的（b）成分以外的硅油，可列举二甲基聚硅氧烷、辛酰基聚甲基硅氧烷、苯基聚三甲基硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、甲基己基聚硅氧烷、二甲基硅氧烷-甲基苯基硅氧烷共聚物等低粘度至高粘度的直链或分支状的有机聚硅氧烷、高聚合度的树胶状二甲基聚硅氧烷、树胶状氨基改性有机聚硅氧烷、树胶状的二甲基硅氧烷-甲基苯基硅氧烷共聚物等硅橡胶，以及硅树胶、橡胶的环状有机聚硅氧烷溶液、硬脂酰氧基有机硅等高级烷氧基改性有机硅、烷基改性有机硅、长链烷基改性有机硅、氨基酸改性有机硅、氟改性有机硅等。

·氟系油剂

作为氟系油剂，可列举全氟聚醚、全氟十氢化萘、全氟辛烷等。

（2）具有醇性羟基的化合物

作为具有醇性羟基的化合物，可列举乙醇、异丙醇等碳原子数优选为2～5的低级醇；山梨醇、麦芽糖等糖醇等。此外，可列举胆甾醇、谷甾醇、植物甾醇、羊毛甾醇等甾醇；丁二醇、丙二醇、二丁二醇、戊二醇等多元醇等。

作为具有醇性羟基的化合物的配合量，从化妆料全体的0.1～10质量%的范围适当地选择。

（3）其他的添加剂

作为其他的添加剂，可列举油溶性凝胶化剂、控汗剂、保湿剂、抗菌防腐剂、香料、盐类、抗氧化剂、pH调节剂、螯合剂、清凉剂、抗炎症剂、美肤用成分（美白剂、细胞赋活剂、肌肤粗糙改善剂、血循环促进剂、皮肤收敛剂、抗脂溢剂等）、维生素类、氨基酸类、核酸、激素、包合化合物等。

·油溶性凝胶化剂

作为油溶性凝胶化剂，可列举硬脂酸铝、硬脂酸镁、肉豆蔻酸锌等金属皂；N-月桂酰基-L-谷氨酸、α,γ-二-正丁基胺等氨基酸衍生物；糊精棕榈酸酯、糊精硬脂酸酯、糊精2-乙基己酸棕榈酸酯等糊精脂肪酸酯；蔗糖棕榈酸酯、蔗糖硬脂酸酯等蔗糖脂肪酸酯；果寡聚糖硬脂酸酯、果寡聚糖2-乙基己酸酯等果寡聚糖脂肪酸酯；单亚苄基山梨醇、二亚苄基山梨醇等三梨醇的亚苄基衍生物；二甲基苄基十二烷基铵蒙脱土、二甲基二（十八烷基）铵蒙脱土等有机改性粘土矿物等。

·控汗剂

作为控汗剂，可列举铝氯化水合物、氯化铝、铝倍半氯化水合物、羟基氯化氧锆、羟基氯化铝锆、铝锆甘氨酸络合物等。

·保湿剂

作为保湿剂，可列举甘油、山梨醇、丙二醇、二丙二醇、1,3-丁二醇、戊二醇、葡萄糖、木糖醇、麦芽糖醇、聚乙二醇、透明质酸、硫酸软骨素、吡咯烷酮羧酸盐、聚氧乙烯甲基葡糖苷、聚氧丙烯甲基葡糖苷、卵黄卵磷脂、大豆卵磷脂、磷脂酰胆碱、磷脂酰乙醇胺、磷脂酰丝氨酸、磷脂酰甘油、磷脂酰肌醇、神经鞘磷脂等。

·抗菌防腐剂

作为抗菌防腐剂，可列举对羟基苯甲酸烷基酯、苯甲酸、苯甲酸钠、山梨酸、山梨酸钾、苯氧基乙醇等，作为抗菌剂，可列举苯甲酸、水杨酸、石炭酸、山梨酸、对羟基苯甲酸烷基酯、对氯间甲酚、六氯双酚基甲烷、苯扎氯铵、洗必泰、三氯均二苯脲、感光素、苯氧基乙醇等。

·香料

作为香料，有天然香料和合成香料。作为天然香料，有从花、叶、木材、果皮等分离的植物性香料；麝香、灵猫香等动物性香料。作为合成香料，可列举单萜烯等烃类、脂肪族醇、芳香族醇等醇类；萜醛、芳香族醛等醛类；脂环式酮等酮类；萜烯系酯等酯类；内酯类；酚类；氧化物类；含氮化合物类；缩醛类等。

·盐类

作为盐类，可列举无机盐、有机酸盐、胺盐和氨基酸盐。作为无机盐，可列举例如盐酸、硫酸、碳酸、硝酸等无机酸的钠盐、钾盐、镁盐、钙盐、铝盐、锆盐、锌盐等；作为有机酸盐，可列举例如醋酸、脱氢醋酸、柠檬酸、苹果酸、琥珀酸、抗坏血酸、硬脂酸等有机酸类的盐；作为胺盐和氨基酸盐，可列举例如三乙醇胺等胺类的盐、谷氨酸等氨基酸类的盐等。此外，也能够使用透明质酸、硫酸软骨素等的盐、铝锆甘氨酸络合物等以及化妆品配方中使用的酸-碱的中和盐等。

·抗氧化剂

作为抗氧化剂，可列举生育酚、对叔丁基苯酚、丁基羟基茴香醚、二丁基羟基甲苯、植酸等。

·pH调节剂

作为pH调节剂，可列举乳酸、柠檬酸、乙醇酸、琥珀酸、酒石酸、dl-苹果酸、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢铵等。

·鳌合剂

作为鳌合剂，可列举丙氨酸、依地酸钠盐、多聚磷酸钠、偏磷酸钠、磷酸等。

·清凉剂

作为清凉剂，可列举L-薄荷醇、樟脑等。

·抗炎症剂

作为抗炎症剂，可列举尿囊素、甘草酸及其盐、甘草亭酸和甘草亭酸硬脂酯、氨甲环酸、薁等。

·美肤用成分

作为美肤用成分，可列举胎盘提取液、熊果苷、谷光甘肽、虎耳草提取物等美白剂；蜂王浆、感光素、胆甾醇衍生物、小牛血液提取液等细胞赋活剂；肌肤粗糙改善剂；壬酸戊酰胺、烟酸苄酯、烟酸β-丁氧基乙酯、辣椒辣素、姜油酮、斑螯酊剂、鱼石脂、咖啡因、鞣酸、α-莰醇、烟酸生育酚酯、肌醇六烟酸酯、环扁桃酯、桂利嗪、妥拉唑林、乙酰胆碱、维拉怕米、西法安生、γ-谷维素等血循环促进剂；氧化锌、鞣酸等皮肤收敛剂；硫、チアントロール（thiantrol）等抗脂溢剂等。

·维生素类

作为维生素类，可列举维生素A油、视黄醇、视黄醇醋酸酯、棕榈酸视黄醇等维生素A类；核黄素、丁酸核黄素、黄素腺嘌呤核苷酸等维生素B₂类，吡多辛盐酸盐、吡多辛二辛酸盐、吡多辛三棕榈酸盐等维生素B₆类，维生素B₁₂及其衍生物，维生素B₁₅及其衍生物等维生素B类；L-抗坏血酸、L-抗坏血酸二棕榈酸酯、L-抗坏血酸-2-硫酸钠、L-抗坏血酸磷酸二酯二钾等维生素C类；麦角骨化醇、胆骨化醇等维生素D类；α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、醋酸dl-α-生育酚、烟酸dl-α-生育酚、琥珀酸dl-α-生育酚等维生素E类；烟酸、烟酸苄酯、烟酰胺等烟酸类；维生素H、维生素P、泛酸钙、D-泛酰醇、泛酰基乙基醚、乙酰泛酰基乙基醚等泛酸类、生物素等。

·氨基酸类

作为氨基酸类，可列举甘氨酸、缬氨酸、亮氨酸、异亮氨酸、丝氨酸、苏氨酸、苯基丙氨酸、精氨酸、赖氨酸、天冬氨酸、谷氨酸、胱氨酸、半胱氨酸、蛋氨酸、色氨酸等。

·核酸

作为核酸，可列举脱氧核糖核酸等。

·激素

作为激素，可列举雌二醇、乙烯基雌二醇等。

·包合化合物

作为包合化合物，可列举环糊精等。

本发明的水包油型防晒化妆料，能够通过使用（a）、（b）、（c）成分和根据需要的其他的油溶性成分，形成油相，另一方面，使用（d）、（e）、（f）成分和根据需要的其他的水溶性成分，形成水相，采用常规方法调制水包油型乳液，或者通过使用（b）、（c）、（e）成分和根据需要的其他的油溶性成分，形成油相，另一方面，使用（a）、（d）、（f）成分和根据需要的其他的水溶性成分，形成水相，采用常规方法调制水包油型乳液而得到。

更优选地，本发明的水包油型防晒化妆料，能够通过在（a）成分的有机硅活性剂的存在下使（c）成分的紫外线散射剂分散在含有（b）成分的硅油的油相中，根据需要进一步将其他的油溶性成分加入油相中，另一方面，将（d）、（e）成分、以及根据需要的其他的水溶性成分加入（f）成分的水中，形成水相，按照常规方法使油相分散在水相中而调制。

[实施例]

以下示出实施例和比较例，对本发明具体地说明，本发明不受下述实施例限制。应予说明，例中，粘度为25℃下测定的值，表示浓度和含有率的“%”表示“质量”。

[实施例1～5、比较例1～5]

用表1、表2中所示的配方尝试调制水包油型防晒化妆料。

[表1]

（注1）疏水化处理的氧化钛、十甲基五硅氧烷、聚甘油改性有机硅（聚甘油基-3聚二甲基甲硅烷氧基乙基聚二甲基硅氧烷）的混合分散液；SPD-T5（信越化学工业（株）制）

（注2）疏水化处理的氧化锌、十甲基五硅氧烷、聚甘油改性有机硅（聚甘油基-3聚二甲基甲硅烷氧基乙基聚二甲基硅氧烷）的混合分散液；SPD-Z5（信越化学工业（株）制）

（注3）聚甘油基-3聚二甲基甲硅烷氧基乙基聚二甲基硅氧烷；KF-6104（信越化学工业（株）制）

（注4）PEG-9聚二甲基甲硅烷氧基乙基聚二甲基硅氧烷；KF-6028P（信越化学工业（株）制）

（注5）聚甘油基-3二硅氧烷聚二甲基硅氧烷；KF-6100（信越化学工业（株）制）

（注6）PEG-9聚二甲基硅氧烷；KF-6013（信越化学工业（株）制）

（注7）部分交联型有机硅的甲基苯基聚硅氧烷溶胀组合物；KSG-18A（信越化学工业（株）制）部分交联型有机硅：甲基苯基聚硅氧烷=15：85（质量/质量）

（注8）KF-56A（信越化学工业（株）制）

（注9）AristoflexAVC（Clariant社制）

（注10）Simulgel600（Seppic社制）

[表2]

-制造方法-

A：使成分1～11均匀地分散。

B：使成分12～19均匀地分散，使A中得到的混合物均匀地分散。

-乳化性评价-

对于上述实施例1～5和比较例1～5的试验品，通过光学显微镜和目视，确认乳化状态，按照下述的标准进行了评价。

-判定标准-

◎：为水包油型乳化物。

○：为水包油型乳化物，但确认有直径30μm以上的分散物存在。

×：不能乳化或为油包水型乳化物。

-使用感评价-

对于上述实施例1～5和比较例1～5的试验品，对涂布时的发粘的不存在和水嫩感，按照表3中所示的评价标准进行评价。对于结果，基于10名的平均值，按照下述判定标准进行判定。

[表3]

项目	发粘的不存在	水嫩感
			5点	好	好
4点	稍好	稍好
			3点	普通	普通
2点	稍差	稍差
			1点	差	差

-判定标准-

◎：平均点为4.5点以上

○：平均点为3.5点以上且小于4.5点

△：平均点为2.5点以上且小于3.5点

×：平均点为1.5点以上且小于2.5点

××：平均点小于1.5点

-：乳化性差，不能评价

-保存稳定性评价-

对于上述实施例1～5和比较例1～5的试验品，对于刚调制后和50℃静置1个月后的粘度变化，由光学显微镜观察的结果，按照下述的标准进行了评价。50℃静置1个月后的粘度在25℃下静置了8小时后测定。

-判定标准-

◎：粘度变化小于50%，并且在光学显微镜观察中与刚调制后相比没有显著的状态变化。

○：粘度变化为50%～小于100%，在光学显微镜观察中与刚调制后相比没有显著的状态变化。或者，粘度变化小于50%，在光学显微镜观察中发现与刚调制后相比很小的状态变化。

△：粘度变化为50%～小于100%，并且在光学显微镜观察中发现与刚调制后相比很小的状态变化。

×：分离。

对于上述实施例1～5和比较例1～5的试验品，将对于乳化性-使用感-保存稳定性评价的结果示于表4中。

[表4]

由表4可以看到，实施例1～5的水包油型乳化化妆料与比较例1～5相比，乳化性、保存稳定性良好，在涂布时的发粘的不存在、水嫩感方面，使用性优异得到了实证。

[实施例6]

按照表5中所示的配方，制作水包油型防晒化妆料。

[表5]

-制造方法-

A：使成分1～6均匀地分散。

B：使成分7～13均匀地分散，使A中得到的混合物均匀地分散，得到了水包油型乳化化妆料。

确认由上述实施例6得到的水包油型防晒化妆料的乳化性良好，也不发粘，水嫩的触感优异，无温度变化和经历时间引起的变化，稳定性也优异。

[实施例7]

按照表6中所示的配方，制作水包油型防晒化妆料。

[表6]

（注11）部分交联型有机硅的甲基聚硅氧烷溶胀组合物；KSG-16（信越化学工业（株）制）部分交联型有机硅：甲基聚硅氧烷=25：75（质量/质量）

（注12）（丙烯酸烷基酯/聚二甲基硅氧烷）共聚物的十甲基环五硅氧烷溶液；KP-545（信越化学工业（株）制）

（丙烯酸烷基酯/聚二甲基硅氧烷）共聚物：十甲基环五硅氧烷=30：70（质量/质量）

-制造方法-

A：使成分1～7均匀地分散。

B：使成分8～14均匀地分散，使A中得到的混合物均匀地分散，得到了水包油型乳化化妆料。

确认由上述实施例7得到的水包油型防晒化妆料的乳化性良好，也不发粘，水嫩的触感优异，无温度变化和经历时间引起的变化，稳定性也优异。

[产业上的利用可能性]

根据本发明，能够提供紫外线散射剂在油相中的分散性良好、保存稳定性优异、并且没有感到发粘、涂布时的水嫩触感优异的水包油型防晒化妆料。

Claims

1.水包油型防晒化妆料，特征在于，其是将包含下述（a）、（b）和（c）成分的油相分散在包含下述（d）、（e）和（f）成分的水相中而成的：

（b）25℃下粘度为1～100mm²/s的低粘度硅油：1～50质量%，

（d）水溶性高分子化合物：0.01～5质量%，

（f）水：5～95质量%。

2.权利要求1所述的水包油型防晒化妆料，其特征在于，通过在（a）成分的存在下使（c）成分的紫外线散射剂分散于含有（b）成分的油相中，将其加入含有（d）成分的水相成分中而得到。

3.权利要求1所述的水包油型防晒化妆料，其中，（a）成分为聚甘油改性有机硅。

4.权利要求3所述的水包油型防晒化妆料，其中，聚甘油改性有机硅选自聚甘油基-3二硅氧烷聚二甲基硅氧烷、聚甘油基-3聚二甲基甲硅烷氧基乙基聚二甲基硅氧烷、和月桂基聚甘油基-3聚二甲基甲硅烷氧基乙基聚二甲基硅氧烷。

5.权利要求1所述的水包油型防晒化妆料，其中，（b）低粘度硅油是苯基有机硅。

6.权利要求5所述的水包油型防晒化妆料，其中，上述苯基有机硅是二苯基甲硅烷氧基苯基聚三甲基硅氧烷。

7.权利要求1所述的水包油型防晒化妆料，其中，（e）HLB10以上的非离子性表面活性剂是将聚氧乙烯进行了醚键结合的加氢型硬化蓖麻油。

8.权利要求1所述的水包油型防晒化妆料，其中，在油相中还含有（g）部分交联型有机硅溶胀组合物。

9.权利要求1所述的水包油型防晒化妆料，其中，在油相中还含有（h）有机硅系被膜形成剂。

10.权利要求1所述的水包油型防晒化妆料，其中，在油相中还含有0.1～10.0质量%的（i）有机紫外线吸收剂。