CN112739321A - 水性分散体组合物及其使用 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种疏水性粉体在水相中稳定且均匀地分散，操作作业性优异，在配合于化妆料等的情况下能够体现充分的疏水性、耐水性、耐皮脂性等功能的水性分散体组合物及其用途(特别是化妆料原料)以及化妆料的制造方法。本发明的水性分散体组合物和由所述水性分散体组合物构成的化妆料原料等至少包含：(A)50℃下液态的羧酸改性硅酮、(B)疏水性粉体、(C)碱性物质以及(D)水，还可以任意地包含(E)选自多元醇和乙基醇中的一种以上醇类，组合物整体的80质量％以上由上述的成分(A)～(E)构成，以组合物整体的10～70质量％的范围含有上述的成分(B)，并且相对于成分(B)100质量份，以5～30质量份的范围含有上述的成分(A)。

Description

水性分散体组合物及其使用
技术领域
本发明涉及一种特别是作为化妆料原料有用的疏水性粉体的水性分散体组合物及其使用。
背景技术
无机粉体，例如具有几10～100nm的粒径的微粒氧化锌、氧化钛等，从其特性考虑，在防晒化妆料、室外用墨液，食品包装材料等中多用作添加剂等。若这些粉体为未处理的状态，则表面为亲水性，因此恐怕会因汗、雨等流失。因此，特别是在化妆品等用途中，多用硅烷、硅酮等疏水性表面处理剂、金属皂等对粒子表面实施疏水化处理来利用。
另一方面，这些疏水化处理粉体的一次粒子容易凝聚，因此在添加至化妆料、涂料的情况下有时形成凝聚粒子，其分散性变得不充分。特别是，提出了：对于微粒氧化锌、微粒氧化钛等具有功能性的疏水性无机微粒，避开使用着火性/可燃性的溶剂，能针对水系的化妆料、涂料改善配合稳定性和操作作业性，以充分引出可见光透明性、紫外线屏蔽性的目的，形成水性分散体(专利文献1)。
然而，这些公知的水系分散体，特别是疏水性无机微粒的均匀分散性不充分，组合物整体增粘而操作作业性降低，或配合有所述水系分散体的化妆料等有时无法发挥充分的疏水性、耐水性、耐皮脂性等功能，期望得到进一步的改善。需要说明的是，在专利文献1中，对于羧酸改性硅酮没有记载和启示。
另一方面，本件申请人等在专利文献2中提出了：为了使疏水性粉体在水相中良好地分散而谋求化妆料的稳定化，在碱性条件下使用羧酸改性硅酮。然而，所述文献所公开的是化妆料其本身的制造方法，特别是不含油剂的水性组合物，对于使用疏水化微粒氧化钛、疏水化微粒氧化锌等，将羧酸改性硅酮用作分散剂来形成水性分散体及其具体的方法、组成以及其技术效果也没有任何记载和启示。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2018-024881号公报
专利文献2：日本特开2015-203026号公报
发明内容
发明所要解决的问题
本发明是为了解决上述技术问题而完成的，其目的在于，提供一种疏水性粉体在水相中稳定且均匀地分散，操作作业性优异，在配合于化妆料等的情况下能够体现充分的疏水性、耐水性、耐皮脂性等功能的水性分散体组合物。
用于解决问题的方案
本发明人为了解决上述技术问题而进行了深入研究，结果发现，能通过如下水性分散体组合物来实现上述技术问题，从而完成了本发明，即，所述水性分散体组合物至少包含：(A)50℃下液态的羧酸改性硅酮、(B)疏水性粉体、(C)碱性物质以及(D)水，还可以任意地包含(E)选自多元醇和乙基醇中的一种以上醇类，组合物整体的80质量％以上由上述的成分(A)～(E)构成，以组合物整体的10～70质量％的范围含有上述的成分(B)，并且相对于成分(B)100质量份，以5～30质量份的范围含有上述的成分(A)。特别是，作为上述的成分(A)的羧酸改性硅酮为后述的特定结构的羧酸改性硅酮，在室温(25℃)下为液态的情况下，上述技术问题能够极其适宜得到地解决。
即，本发明的技术问题的解决通过以下方案实现：
“[1]一种水性分散体组合物，其至少包含：
(A)50℃下液态的羧酸改性硅酮、
(B)疏水性粉体、
(C)碱性物质以及
(D)水，
还可以任意地包含
(E)选自多元醇和乙基醇中的一种以上醇类，
组合物整体的80质量％以上由上述的成分(A)～(E)构成，
以组合物整体的10～70质量％的范围含有上述的成分(B)，并且
相对于成分(B)100质量份，以5～30质量份的范围含有上述的成分(A)。
[2]根据[1]的水性分散体组合物，其特征在于，组合物整体的90质量％以上由上述的成分(A)～(E)构成。
[3]根据[1]或[2]所述的水性分散体组合物，其特征在于，相对于组合物整体，所述成分(D)的含量为10～80质量％的范围。
[4]根据[1]～[3]中任一项所述的水性分散体组合物，其特征在于，实质上不含油剂。
[5]根据[1]～[4]中任一项所述的水性分散体组合物，其中，所述(A)羧酸改性硅酮由下述结构式(1)表示：
[化学式1]
Figure BDA0002972542380000031
(式中，
Rc表示通式：-R1-(OR2)p-(O)w-R3-COOH所示的含羧基的有机基团(R1表示碳原子数2～22的直链或支链的亚烷基，R2表示碳原子数2～4的直链或支链的亚烷基，R3表示键(-)或碳原子数1～22的直链或支链的亚烷基，p表示0～200的数，w表示0或1的数)，
R表示相同或不同的碳原子数1～22的烷基或烷氧基或苯基，
R'为Rc或R，
a、b各自为0或正数，a+b为0～30的范围的数，b为0时，R'的至少一方为Rc。)。
[6]根据[5]所述的水性分散体组合物，其特征在于，所述(A)羧酸改性硅酮为如下的羧酸改性硅酮：在上述结构式(1)中，a+b为2～20的范围的数，a/b为0.3～3.0的范围，室温(25℃)下为液态。
[7]根据[1]～[6]中任一项所述的水性分散体组合物，其特征在于，组合物整体的pH在6.5～14.0的范围内。
[8]根据[1]～[7]中任一项所述的水性分散体组合物，其为化妆料原料。
[9]一种化妆料的制造方法，其特征在于，使用[1]～[7]中任一项所述的水性分散体组合物。”
有益效果
根据本发明，能提供一种疏水性粉体在水相中稳定且均匀地分散，操作作业性优异，在配合于化妆料等的情况下能够体现充分的疏水性、耐水性、耐皮脂性等功能的水性分散体组合物。而且，能提供一种由该水性分散体组合物构成的化妆料原料和通过使用所述水性分散体组合物而赋予特征的化妆料的制造方法。
附图说明
图1是表示实施例1、实施例2以及比较例1的水性分散体组合物的紫外线区域中的透光率的图。
图2是表示实施例1、实施例2以及比较例1的水性分散体组合物的可见光区域中的透光率的图。
具体实施方式
以下，对本发明的水性分散体组合物进行详细的说明。在本发明中，水性分散体组合物是指在水系介质中分散有疏水性粉体的组合物，通常具有流动性，因此有时也被称为“水系浆料”。此外，本发明中的水系介质是指包含水、选自能够与水均匀混合的多元醇和乙基醇中的一种以上醇类、碱性物质等的盐类的水性的分散介质，特别优选实质上不含有油剂等不与水混合而能够形成独立的油相的油剂/油性化妆料原料。需要说明的是，实质上不含有是指优选在组合物中非有意地添加所述成分的程度的量，特别优选为小于组合物整体的5质量％，小于1质量％，进而为0.1质量％以下至小于检测极限的范围。此外，本发明中的水性分散体组合物为如下组成：组成整体的80质量％以上，优选为90质量％以上由后述的成分(A)～(E)构成，实质上不含有能够形成油相的油剂，因此作为化妆料原料是有用的，另一方面，与包含水包油型乳胶等的化妆料的组成能够通过其组成进行区别。
[水性分散体组合物]
本发明的水性分散体组合物为如下的水性分散体组合物：至少包含(A)50℃下液态的羧酸改性硅酮、(B)疏水性粉体、(C)碱性物质以及(D)水，还可以任意地包含
(E)选自多元醇和乙基醇中的一种以上醇类，组合物整体的80质量％以上由上述的成分(A)～(E)构成，以组合物整体的10～70质量％的范围含有上述的成分(B)，并且相对于成分(B)100质量份，以5～30质量份的范围含有上述的成分(A)，优选的是，组合物整体的90质量％以上由上述的成分(A)～(E)构成，并且相对于组合物整体，作为成分(D)的水的含量为10～80质量％的范围。此外，如上所述，本发明的水性分散体组合物为在水系介质中分散有疏水性粉体的组合物，优选实质上不含有能够形成油相的油剂。以下，对各成分及其配合量进行说明。
[(A)羧酸改性硅酮]
成分(A)为至少一种在50℃下为液态的羧酸改性硅酮，只要在50℃和1个气压下为液态即可，例如，在室温(25℃)下也可以为固体。
在本发明中，羧酸改性硅酮是作为(B)疏水性粉体的分散剂发挥功能的成分，相对于疏水性粉体以一定的量的范围使用，通过与(C)碱性物质并用，能够形成疏水性粉体在水相中均匀且稳定地分散的水性分散体组合物。
本发明的化妆料所含的羧酸改性硅酮只要在50℃下为液态，只要是至少一个含羧基的有机基团被引入至侧链或末端的聚有机硅氧烷就不特别限定。优选的是，含羧基的有机基团被引入至聚有机硅氧烷的侧链。
因此，作为羧酸改性硅酮，可列举出在硅酮主链接枝有含羧基的有机基团的羧酸改性硅酮；在硅酮主链的单末端附加有含羧基的有机基团的羧酸改性硅酮；在硅酮主链的两末端附加有含羧基的有机基团的羧酸改性硅酮；在硅酮主链的两末端附加有含羧基的有机基团，进而接枝有含羧基的有机基团的羧酸改性硅酮；在硅酮主链接枝有硅酮链(包含通过硅亚烷基键合而键合的硅氧烷大分子单体)和含羧基的有机基团的羧酸改性硅酮；在硅酮主链或末端，具有具有碳硅氧烷树枝状聚合物结构的硅氧烷改性基团和含羧基的有机基团的羧酸改性硅酮，还任意地可列举出具有碳原子数6以上的长链的烷基的羧酸改性硅酮等。最优选的是，可列举出在硅酮主链接枝有含羧基的有机基团的羧酸改性硅酮。
羧基与硅原子之间也可以存在连结基团，作为该连结基团，可列举出也可以具有杂原子的亚烷基、聚氧亚烷基等二价以上的有机基团，但没有特别限制。此外，也可以是(n-1)个羧基通过n价的连结基团(n为3以上的数)与硅原子键合的羧酸改性硅酮。具体而言，经由以下的连结基团而在硅酮的主链或侧链具有羧基的硅酮包含于本发明的羧酸改性硅酮中。
日本特表平11-504665号公报所记载的、具有下述含有硅键合羧基的有机基团的聚有机硅氧烷：
[化学式2]
Figure BDA0002972542380000061
(式中，R表示C1-C12亚烷基，C1-C12亚烷基氧基、氧原子、硫原子、-NH-、-NR’-(R’为C1-C6烷基)或包含它们的组合的二价基团)，
日本特开2002-114849号公报所记载的、具有以下任一含羧基的有机基团的聚有机硅氧烷：
[化学式3]
Figure BDA0002972542380000071
(式中，R1～R24为相同或不同，表示也可以具有包含杂原子的取代基的、碳原子数2～22的直链或支链状的亚烷基、亚烯基或亚芳基，X表示-O-或NH-，M表示氢原子)，
日本特表2005-524747号公报所记载的具有以下的含羧基的有机基团的聚有机硅氧烷：
[化学式4]
Figure BDA0002972542380000072
(式中，B表示由具有2～30个碳原子，任意地具有1～30个碳原子的一个以上的烷基取代的亚烷基残基，
R’表示氢原子或具有1～30个碳原子的烷基，
E不存在，或由具有1～5个碳原子，优选具有1～3个碳原子，任意地具有1～30个碳原子的一个以上的烷基而取代的亚烷基残基；M为氢原子)，
日本特开2009-263643号公报所记载的具有由以下的平均组成式表示的含羧基的有机基团的聚有机硅氧烷：
[化学式5]
R1 aR2 bR3 cSiO(4-a-b-c)/2 (1)
[式中，R1为选自碳原子数1～30的烷基、碳原子数1～30的氟烷基、碳原子数6～30的芳基以及碳原子数6～30的芳烷基中的基团，
R2为由下述式(2)表示的基团，在c为0的情况下，R2键合于所述聚有机硅氧烷的至少一个末端，
[化学式6]
Figure BDA0002972542380000081
(式中，R4为碳原子数2～20的、具有或不具有氧原子的二价的烃基，R5为氢原子，R6彼此独立地为氢原子或碳原子数1～6的烷基，R7为氢原子或碳原子数1～6的烷基)
R3为由下述式(3)表示的基团，
[化学式7]
Figure BDA0002972542380000082
(式中，R2如上所述，R8彼此独立地为选自碳原子数1～30的烷基、碳原子数1～30的氟烷基、碳原子数6～30的芳基以及碳原子数6～30的芳烷基中的基团，Q为CdH2d(其中，d为1～5的整数，优选为2～4的整数)或氧原子，k为0～500，优选为1～100，更优选为5～60的整数，h为0～3的整数，优选为0)。
作为在本发明中使用的羧酸改性硅酮，特别优选，可列举出硅酮主链的侧链或末端的至少一个硅原子键合于由通式：-R1-(OR2)p-(O)w-R3-COOH(式中，R1表示碳原子数2～22的直链或支链的亚烷基，R2表示碳原子数2～4的直链或支链的亚烷基，R3表示键(-)或碳原子数1～22的直链或支链的亚烷基，p表示0～200的数，w表示0或1的数)表示的含羧基的有机基团的羧酸改性硅酮。
在表示所述含羧基的有机基团的通式中，R1为碳原子数2～22的直链或支链的、优选为碳原子数2～12，特别优选为碳原子数2～10的直链的亚烷基，例如可列举出亚乙基、亚丙基、三亚甲基、亚丁基、五亚甲基、六亚甲基、七亚甲基、八亚甲基、九亚甲基、十亚甲基、十一亚甲基、十二亚甲基、十三亚甲基、十四亚甲基、十五亚甲基、十六亚甲基等。
此外，作为R2的碳原子数2～4的直链或支链的亚烷基，例如可列举出亚乙基、亚丙基、三亚甲基、亚丁基，特别优选亚乙基。
作为R3的碳原子数1～22的直链或支链的亚烷基，例如可列举出亚甲基、亚乙基、乙基亚乙基、亚丙基、三亚甲基、四亚甲基、五亚甲基、六亚甲基、七亚甲基、八亚甲基、九亚甲基、十亚甲基、十一亚甲基、十二亚甲基、十三亚甲基、十四亚甲基、十五亚甲基、十六亚甲基等基团，其中优选碳原子数1～12，特别是R1与R3的碳原子数之和成为2～22的基团。
p表示0～200的数，但优选为0～20的数，特别优选为0～10的数。此外，w表示0或1的数，但优选为0。需要说明的是，p、w均为0时，所述含羧基的有机基团由结构式-(CnH2n)-COOH表示，优选具有一个羧基经由碳原子数3～44的直链或支链的亚烷基键合于硅原子的结构。需要说明的是，式中，n为3～44的数，优选为3～20的数，特别优选为3～16的数。
作为在本发明中使用的羧酸改性硅酮，例如，可列举出由下述结构式(1)表示的聚有机硅氧烷：
[化学式8]
Figure BDA0002972542380000091
(式中，Rc表示由所述通式：-R1-(OR2)p-(O)w-R3-COOH表示的含羧基的有机基团，R表示相同或不同的碳原子数1～22的烷基或烷氧基或苯基，R'为Rc或R，a、b各自为0以上的范围的数，a+b为0～1000的范围的数。其中，b＝0时，R'的至少一方为Rc。)。特别是，日本特开平8-109263号公报所公开的羧酸改性硅酮、国际公开第2009/22621号等所公开的羧酸改性硅酮的一部分(除了具有硅氧烷树枝状结构的羧酸改性硅酮以外)由所述结构式(1)表示，并且包含于在本发明中优选使用的羧酸改性硅酮中。
作为比由结构式(1)表示的羧酸改性硅酮优选的羧酸改性硅酮，可列举出a+b为0～500的范围的数，特别是b>0，且硅酮主链接枝有所述通式：-R1-(OR2)p-(O)w-R3-COOH所示的含羧基的有机基团的羧酸改性硅酮或b＝0，且硅酮主链的两末端的R'由通式：-R1-(OR2)p-(O)w-R3-COOH所示的含羧基的有机基团的羧酸改性硅酮。在本发明中，特别优选的羧酸改性硅酮在侧链部分具有多个含羧基的有机基团，优选b>a，更优选b>0且a＝0。b>a是指，侧链部分的多于一半的硅氧烷单元具有含羧基的有机基团，a+b优选为1～500的范围的数。此外，a＝0时，只要b>0，则侧链部分的硅氧烷单元全部具有含羧基的有机基团，b最优选为1～200的范围的数或1～50的范围的数。
在结构式(1)中，R优选为甲基、烷氧基或苯基，但从与烃油等有机系油剂或者有机系化妆料原料(特别是UV吸收剂)的配合稳定性的观点考虑，也可以一部分具有碳原子数6～22的长链烷基。基于含羧基的有机基团的改性率没有特别限制，但只要a+b为0～500的范围的数，则包括在硅酮主链的两末端键合含羧基的有机基团的情况，优选分子中平均具有2～100的所述含羧基的有机基团。
在本发明中，所述羧酸改性硅酮可以通过公知的方法制造，例如通过将具有Si-H基的二甲基聚硅氧烷与不饱和羧酸酯化合物在铂催化剂下进行附加反应，进而皂化，制成羧酸的方法；将具有Si-H基的二甲基聚硅氧烷与不饱和羧酸硅烷基酯或烯丙基氧羧酸硅烷基酯在铂催化剂下进行附加反应，反应后通过水解得到目标物的方法；以及使用双(羟基羰基乙基)四甲基二硅氧烷、环状硅氧烷以及酸性催化剂进行平衡化反应，得到两末端羧酸改性硅酮的方法(硅酮手册(Silicon Handbook)，伊藤邦雄编，日刊工业新闻社，166～167页)等。
此外，在本发明中，作为由结构式(1)表示的羧酸改性硅酮，也可以直接或去除溶剂使用羧酸改性硅酮的市售品，作为其具体例子，可列举出BY16-880、BY16-750、FZ-3516(Dow Toray株式会社制)、TSF 4770、TSF4771(株式会社Momentive PerformanceMaterials制)、X-22-162A、X-22-162C、X-22-3701E、X-22-3710(信越化学工业(株)制)等。
从本发明中的技术效果的观点考虑，所述(A)羧酸改性硅酮优选在室温(25℃)下为液态。需要说明的是，所述(A)羧酸改性硅酮只要在室温(25℃)和1个气压下为液态即可。室温(25℃)下液态的羧酸改性硅酮存在相对于(B)疏水性粉体的分散效果优异，且形成水性分散体组合物时无需加热操作等优点。
特别优选的是，所述(A)羧酸改性硅酮为如下的羧酸改性硅酮：在上述结构式(1)中，a+b为2～20的范围的数，a/b为0.3～3.0的范围，室温(25℃)下为液态。通过使用具有所述结构的羧酸改性硅酮，存在如下优点：进一步提高(B)疏水性粉体向水相中的均匀分散性，伴随于此，在将配合有所述羧酸改性硅酮的水性分散体组合物用作化妆料原料的情况下，能有效地实现充分的疏水性、耐水性、耐皮脂性等功能。此外，存在会长期维持(B)疏水性粉体向水相中的均匀的分散状态的优点。
最优选的是，所述(A)羧酸改性硅酮由下述结构式(2)表示：
[化学式9]
Figure BDA0002972542380000111
(式中，
Rc表示由通式：-R1-(OR2)p-(O)w-R3-COOH(R1表示碳原子数2～22的直链或支链的亚烷基，R2表示碳原子数2～4的直链或支链的亚烷基，R3表示键(-)或碳原子数1～22的直链或支链的亚烷基，p表示0～200的数，w表示0或1的数)所示的含羧基的有机基团，
R表示相同或不同的碳原子数1～22的烷基或烷氧基或苯基，
R'为Rc或R，
a、b各自为正数，优选a≥2，此外，优选b≥2，
a+b为2～20的范围的数，优选为2～15，更优选为2～10，
a/b为0.3～3.0的范围，优选为0.3～2.5，更优选为0.3～2.0，更进一步优选为0.5～2.0。)。
在表示结构式(2)中的所述含羧基的有机基团的通式中，R1为碳原子数2～22的直链或支链的、优选为碳原子数2～12，特别优选为碳原子数2～10的直链的亚烷基，例如可列举出亚乙基、亚丙基、三亚甲基、亚丁基、五亚甲基、六亚甲基、七亚甲基、八亚甲基、九亚甲基、十亚甲基、十一亚甲基、十二亚甲基、十三亚甲基、十四亚甲基、十五亚甲基、十六亚甲基等。
此外，作为R2的碳原子数2～4的直链或支链的亚烷基，例如可列举出亚乙基、亚丙基、三亚甲基、亚丁基，特别优选亚乙基。
作为R3的碳原子数1～22的直链或支链的亚烷基，例如可列举出亚甲基、亚乙基、乙基亚乙基、亚丙基、三亚甲基、四亚甲基、五亚甲基、六亚甲基、七亚甲基、八亚甲基、九亚甲基、十亚甲基、十一亚甲基、十二亚甲基、十三亚甲基、十四亚甲基、十五亚甲基、十六亚甲基等基团，其中优选碳原子数1～12，特别是R1与R3的碳原子数之和成为2～22的基团。
p表示0～200的数，但优选为0～20的数，特别优选为0～10的数。此外，w表示0或1的数，但优选为0。需要说明的是，p、w均为0时，所述含羧基的有机基团由结构式-(CnH2n)-COOH表示，优选具有一个羧基经由碳原子数3～44的直链或支链的亚烷基键合于硅原子的结构。需要说明的是，式中，n为3～44的数，优选为3～20的数，特别优选为3～16的数。
由结构式(2)表示的所述(A)羧酸改性硅酮只要是至少一个含羧基的有机基团被引入至侧链或末端的聚有机硅氧烷则并不特别限定。优选的是，含羧基的有机基团被引入至聚有机硅氧烷的侧链。
因此，作为由结构式(2)表示的所述(A)羧酸改性硅酮，例如，可列举出在硅酮主链接枝有作为侧链的含羧基的有机基团的羧酸改性硅酮；在硅酮主链的单末端附加有含羧基的有机基团的羧酸改性硅酮；在硅酮主链的两末端附加有含羧基的有机基团的羧酸改性硅酮；在硅酮主链的两末端附加有含羧基的有机基团，进而接枝有作为侧链的含羧基的有机基团的羧酸改性硅酮，还任意地可列举出具有碳原子数6以上的长链的烷基的羧酸改性硅酮等。最优选的是，可列举出在硅酮主链接枝有作为侧链的含羧基的有机基团的羧酸改性硅酮。
作为由结构式(2)表示的所述(A)羧酸改性硅酮，优选R'为R，且硅酮侧链接枝有所述通式：-R1-(OR2)p-(O)w-R3-COOH所示的含羧基的有机基团的羧酸改性硅酮；更优选R'为R，且硅酮侧链具有多个所述含羧基的有机基团的羧酸改性硅酮；更进一步优选R'为R，在硅酮侧链具有多个所述含羧基的有机基团，且a/b＝1的羧酸改性硅酮。
在结构式(2)中，R优选为甲基、烷氧基或苯基。
在本发明中，所述羧酸改性硅酮可以通过公知的方法制造，例如通过将具有Si-H基的二甲基聚硅氧烷与不饱和羧酸酯化合物在铂催化剂下进行附加反应，进而皂化，制成羧酸的方法；将具有Si-H基的二甲基聚硅氧烷与不饱和羧酸硅烷基酯或烯丙基氧羧酸硅烷基酯在铂催化剂下进行附加反应，反应后通过水解得到目标物的方法；以及使用双(羟基羰基乙基)四甲基二硅氧烷、环状硅氧烷以及酸性催化剂进行平衡化反应，得到两末端羧酸改性硅酮的方法(硅酮手册，伊藤邦雄编，日刊工业新闻社，166～167页)等。此外，特别是，作为本发明中的优选的羧酸改性硅酮，可列举出作为商品名ES-5800Formulation Aid(DowToray株式会社制)等上市的羧酸改性硅酮。
在本发明的水性分散体组合物中，相对于成分(B)100质量份，所述(A)羧酸改性硅酮需要以5～30质量份的范围含有，更优选为10～25质量份的范围。在成分(A)的配合量小于所述下限时，有时疏水性粉体对水相的分散变得不充分，若成分(A)的配合量超过所述上限，则有时在水性分散体组合物中无法配合充分的量的成分(B)。
[(B)疏水性粉体]
本发明的成分(B)为经疏水化处理的粉体。该疏水性粉体其表面被疏水化，因此不易在水相中分散，但对于本发明的水性分散体组合物而言，以组合物整体的10～70质量％的范围，优选以15～65质量％的范围，更优选以15～60质量％的范围，能够实现大量的疏水性粉体在水相中均匀且稳定地分散的组合物。
粉体可列举出无机粉体、有机粉体、表面活性剂金属盐粉体(金属皂)、有色颜料、珠光颜料、金属粉末颜料等，而且，也可以使用将它们复合化的物质。具体而言，作为无机粉体并不特别限定，可列举出通常使用的氧化锌、氧化钛、氧化锆、氧化铈、氧化镁、硫酸钡、硫酸钙、硫酸镁、碳酸钙、碳酸镁、滑石、云母、高岭土、绢云母、白云母、合成云母、金云母、红云母、黑云母、锂云母(lepidolite)、硅酸、硅酸酐、硅酸铝、硅酸钠、硅酸钠镁、硅酸镁、硅酸铝镁、硅酸钙、硅酸钡、硅酸锶、钨酸金属盐、羟基磷灰石、蛭石(vermiculite)、HIGILITE(特殊加工氢氧化铝)、膨润土、蒙脱石、水辉石、沸石、陶瓷粉末、磷酸氢钙、氧化铝、氢氧化铝、氮化硼、氮化硼等；作为有机粉体，可列举出聚酰胺粉末、聚酯粉末、聚乙烯粉末、聚丙烯粉末、聚苯乙烯粉末、聚氨酯粉末、苯并胍胺粉末、聚甲基苯并胍胺粉末、聚四氟乙烯粉末、聚甲基丙烯酸甲酯粉末、纤维素、丝粉(silk powder)、尼龙粉末、12尼龙、6尼龙、硅酮粉末、聚甲基倍半硅氧烷球状粉体、苯乙烯/丙烯酸共聚物、二乙烯基苯/苯乙烯共聚物、乙烯基树脂、尿素树脂、酚醛树脂、氟树脂、硅树脂、丙烯酸树脂、蜜胺树脂、环氧树脂、聚碳酸酯树脂、微晶纤维粉体、淀粉末、月桂酰赖氨酸等；作为表面活性剂金属盐粉体，可列举出硬脂酸锌、硬脂酸铝、硬脂酸钙、硬脂酸镁、肉豆蔻酸锌、肉豆蔻酸镁、棕榈酸锌、月桂酸锌、鲸蜡醇磷酸酯锌、鲸蜡醇磷酸酯钙、鲸蜡醇磷酸酯锌钠等；作为有色颜料，可列举出氧化铁红、氧化铁、氢氧化铁、钛酸铁的无机红色颜料、γー氧化铁等无机褐色系颜料、黄氧化铁、黄土等无机黄色系颜料、黑氧化铁、炭黑等无机黑色颜料、锰紫、钴紫等无机紫色颜料、氢氧化铬、氧化铬、氧化钴、钛酸钴等无机绿色颜料、普鲁士蓝、群青等无机蓝色系颜料、将红色3号、红色104号、红色106号、红色201号、红色202号、红色204号、红色205号、红色220号、红色226号、红色227号、红色228号、红色230号、红色401号、红色505号、黄色4号、黄色5号、黄色202号、黄色203号、黄色204号、黄色401号、蓝色1号、蓝色2号、蓝色201号、蓝色404号、绿色3号、绿色201号、绿色204号、绿色205号、橙色201号、橙色203号、橙色204号、橙色206号、橙色207号等焦油系色素进行了色淀化而成的颜料、将胭脂红酸、紫胶酸、红花素(carthamin)、巴西红木红(Brazilin)、藏红花素(crocin)等天然色素进行了色淀化而成的颜料等；作为珠光颜料，可列举出氧化钛覆盖云母、云母钛、氧化铁处理云母钛、氧化钛覆盖云母、氧氯化铋、氧化钛覆盖氧氯化铋、氧化钛覆盖滑石、鱼鳞箔、氧化钛覆盖着色云母等；作为金属粉末颜料，可列举出铝、金、银、铜、铂、不锈钢等金属粉末。
作为疏水性粉体，也可以使用硅酮弹性体粉体。硅酮弹性体粉体为主要由二有机硅氧烷基单元(D单元)构成的直链状二有机聚硅氧烷的交联物，能通过使在侧链或末端具有硅键合氢原子的有机氢聚硅氧烷与在侧链或末端具有烯基等不饱和烃基的二有机聚硅氧烷，在氢化硅烷基化反应催化剂下发生交联反应而优选得到。硅酮弹性体粉体与由T单元和Q单元构成的硅酮树脂粉体相比柔软、有弹力，此外，吸油性优异，因此能吸收皮肤上的油脂，防止脱妆。
硅酮弹性体粉体可以采取球状、扁平状、不定形状等各种形状。硅酮弹性体粉体也可以为油分散体的形态。本发明的化妆料为具有粒子形状的硅酮弹性体粉体，基于使用电子显微镜进行观察的一次粒径和/或通过激光回析/散射法测定出的平均一次粒径在0.1～50μm的范围内，且一次粒子的形状可以优选配合球状的硅酮弹性体粉体。构成硅酮弹性体粉体的硅酮弹性体的基于JIS K 6253“硫化橡胶和热塑性橡胶的硬度试验方法”的A型硬度计的硬度优选为80以下，更优选为65以下。此外，这些硅酮弹性体粉体也可以通过硅酮树脂、二氧化硅等任意地实施表面处理。
作为在本发明中使用的粉体，特别优选氧化钛、氧化锌、氧化铁、氧化铈以及它们的复合体等具有紫外线吸收/散射能力的无机粉体。上述复合体是指在表面处理粉体、无机粉体内部分散有其他无机粒子的粉体等。
具有紫外线屏蔽效果的无机粉体在化妆料用途中通用，因此在向水系的化妆料的配合变得容易的方面也是优选的。而且，在通过使用这些无机粉体，能容易形成具有紫外线屏蔽效果的无机薄膜的方面也是优选的。其中，作为紫外线屏蔽粒子，特别优选选自疏水化微粒氧化钛和疏水化微粒氧化锌中的一种或两种以上的疏水性粉体。在此，从防紫外线效果和分散性的方面考虑，疏水化微粒氧化钛或疏水化微粒氧化锌的粒径优选为1～200nm，更优选为10～80nm。
在本发明中使用的无机粉体也可以为利用其他无机材料覆盖了其表面的复合粉体。在这种情况下的表面处理材料可以为公知的无机表面处理材料，例如可列举出氧化锌、氧化钛、氧化铈、氧化铁、硫酸钡、含水硅酸、二氧化硅、氢氧化铝、氧化铝等。相对于无机粉体整体，其覆盖量优选1重量％至25重量％。
在上述无机粉体为紫外线屏蔽粒子的情况下，平均粒径优选为10～200nm。具有这样的粒径的紫外线屏蔽性粒子在可见光透明性高且适合于紫外线屏蔽区域的方面是特别优选的。此外，若粒径超过200nm，则不仅可见光透明性变差，紫外线屏蔽能力恐怕也会降低。而且，若粒径小于10nm，则紫外线屏蔽能力恐怕会降低，在这方面是不优选的。此外，在上述无机粉体不是紫外线屏蔽粒子的情况下、或不需要紫外线屏蔽性的情况下，粒径只要是利用所述粒子时的最合适的大小即可。
上述无机粉体的形状并不特别限定，可以使用球状、棒状、针状、纺锤状、板状等任意形状的无机粉体。需要说明的是，在棒状、针状、纺锤状粒子的情况下，上述平均粒径由短轴侧的长度规定，在板状的情况下由面的对角线长度的平均规定。
上述无机粉体的疏水化处理并不特别限定，但是指所述粉体通过各种疏水化表面处理剂进行了处理。疏水化处理，例如可列举出甲基氢聚硅氧烷(在日本化妆品显示名称中为聚甲基硅氧烷(METHICONE))处理、(聚二甲基硅氧烷/聚甲基硅氧烷)共聚物(在日本化妆品显示名称中为氢化聚二甲基硅氧烷)处理、二甲基聚硅氧烷(在日本化妆品显示名称中为聚二甲基硅氧烷)处理、羧酸改性硅酮处理、硅酮树脂处理、硅酮胶处理、丙烯酸硅酮处理、氟化硅酮处理等聚有机硅氧烷处理；硬脂酸锌处理等金属皂处理；硅烷偶联剂处理、烷基硅烷处理等硅烷处理；全氟烷基硅烷、全氟烷基磷酸酯盐、全氟聚醚处理等氟化合物处理；N-月桂酰基-L-赖氨酸处理等氨基酸处理；角鲨烯处理等油剂处理；丙烯酸烷基酯处理等丙烯酸处理；烷基钛酸酯等钛酸酯系处理等，也可以组合使用它们的两种以上。
在这些处理中，从所得到的水性分散体组合物的耐水性和基于羧酸改性硅酮分散的容易性的方面考虑，优选硅烷处理、基于硅酮化合物的处理或钛酸酯系处理，其中，特别优选基于甲基氢聚硅氧烷、(聚二甲基硅氧烷/聚甲基硅氧烷)共聚物、二甲基聚硅氧烷、烷基硅烷、烷基钛酸酯、焦磷酸型的钛酸酯、亚磷酸型的钛酸酯、氨基酸型的钛酸酯等钛偶联剂的处理。在使用了这些反应性的疏水化处理剂的情况下，疏水化处理剂在得到的疏水性粉体的表面形成化学键，因此疏水化处理剂不易游离，结果有效地抑制了无机粉体的凝聚。
疏水化处理的程度为任意，但优选的是，相对于处理后的无机粉体的总量，以2～12质量％的比例，优选为3～10质量％的比例实施基于上述的疏水化处理剂的处理。
[(C)碱性物质]
本发明的水性分散体组合物包含至少一种(C)碱性物质。成分(C)能将所述(A)羧酸改性硅酮的羧酸改性部位阴离子化，使作为所述(A)羧酸改性硅酮的表面活性剂/粉体分散剂的功能提高。特别是，本发明的水性分散体组合物包含(B)疏水性粉体，但通过并用所述的成分(A)和成分(C)，与成分(A)单独相比，能使成分(B)在水相中良好地分散，不仅改善水性分散体组合物体的均匀分散性和稳定性，而且对配合有作为化妆料原料的所述水性分散体组合物的化妆料等实现充分的疏水性、耐水性、耐皮脂性做出贡献。
用于本发明的碱性物质只要是在水中溶解时示出碱性的化合物则并不特别限定，可以使用各种无机化合物和有机化合物。也可以配合一种或两种以上的碱性物质。
作为有机化合物，可列举出单乙醇胺、三乙醇胺、2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇、氨基甲基丙醇、氨基甲基丙醇、2-氨基-2-羟基甲基-1,3-丙二醇、精氨酸、胍等。
作为无机化合物，例如，可列举出氢氧化钠、碳酸钠、氢氧化钾、碳酸钾、氢氧化钙、碳酸钙、氨等，其中可以特别优选使用氢氧化钾。
本发明的水性分散体组合物中的碱性化合物的配合量并不特别限定，但相对于配合的羧酸改性硅酮所含的羧酸基1摩尔，在一元碱的情况下羧酸基/一元碱(摩尔比)优选为1/0.5～1/1.5。
本发明的水性分散体组合物的pH可以为酸性也可以为碱性，但从将上述的(A)羧酸改性硅酮的羧酸改性部位阴离子化，改善对于作为成分(B)的疏水性粉体的分散性的观点考虑，水性分散体组合物的pH优选为弱酸性～碱性，具体而言，组合物整体的pH优选在6.5～14.0的范围内，可以在pH7.1～10.0的范围，更优选为7.2～9.5的范围。
[(D)水]
水为本发明的水性分散体组合物的主要的分散介质，与同样作为水系的分散介质的(E)多元醇混合，形成水相，在成分(A)和成分(C)的存在下，形成作为成分(B)的疏水性粉体在水相中稳定分散的结构。
本发明的水性分散体组合物中的水的配合量并不特别限定，但以组合物的总质量为基准，优选为10～80质量％的范围，更优选为15～70质量％，特别优选为20～65质量％。特别是在水的含量小于所述下限时，组合物整体容易增粘，除此以外，特别是在(E)多元醇的配合量多的情况下，组合物带有可燃性，有时作为化妆料原料的操作作业性降低。另一方面，若水的配合量超过所述上限，则有时无法在组合物中配合充分的量的作为成分(B)的疏水性粉体。
[(E)选自多元醇和乙基醇中的一种以上的醇类]
(E)选自多元醇和乙基醇中的一种以上的醇类为本发明的水性分散体组合物中的任意的构成，即使缺少成分(E)，也能够形成本发明的水性分散体组合物，但从分散稳定性的观点考虑，可以至少(E)包含选自多元醇和乙基醇中的一种以上的醇类，且优选。多元醇和/或乙基醇与所述水混合，形成水相，在成分(A)和成分(C)的存在下，形成作为成分(B)的疏水性粉体在水相中稳定分散的结构。
特别是，通过包含选自多元醇和乙基醇中的一种以上的醇类，在将本发明的水性分散体组合物用作化妆料原料的情况下，能调整保湿感、使用感，此外，在制备本发明的水性分散体组合物时，通过在事先将成分(A)和疏水性粉体与多元醇和/或乙基醇一起混合的基础上，与其他成分混合来制备所述水性分散体组合物，存在能使疏水性粉体良好地分散于水相的优点。
作为多元醇，例如，可列举出山梨糖醇、木糖醇、丙二醇、二丙二醇、1,3-丁二醇、甘油、二甘油、聚乙二醇等，这些多元醇可以单独或组合两种以上使用。在事先将成分(A)和疏水性粉体与多元醇一起混合的情况下，液态的多元醇在能通过水相均匀分散的方面是优选的，其中优选丙二醇、二丙二醇、1,3-丁二醇、甘油、二甘油以及它们的组合。另一方面，乙基醇(ethyl alcohol)有时被称为乙醇(ethanol)，具有能够在水相中均匀分散的性质，可以单独或与所述多元醇组合使用。具体而言，乙基醇与所述多元醇可以以100：0～0：100的任意质量比混合或单独用于本发明。
多元醇和/或乙基醇为本发明的水性分散体组合物中的任意的构成，因此其配合量也可以为0质量％。另一方面，在本发明的水性分散体组合物中配合量多元醇和/或乙基醇的情况下，其配合量并不特别限定，但以水性分散体组合物的总质量为基准，配合量优选为0.1～50质量％，更优选为0.5～45质量％，更进一步优选为1～40质量％，特别优选2～35质量％。[成分(A)～(E)的占有量]
就本发明的水性分散体组合物而言，上述的成分(A)～(E)相对于组合物总量为80质量％以上，并且以组合物整体的10～60质量％的范围含有成分(B)。此外，上述的成分(A)～(E)更优选为组合物的总量中的90质量％以上。需要说明的是，成分(E)的配合量也可以为0质量％。
本发明的水性分散体组合物可以将疏水性粉体用作在化妆料/涂料/墨液等组合物中使用的原料。由此，若配合其他成分，则将本发明的分散体用作原材料时，变得存在额外的化合物，例如在配合于化妆料时加入了不想加入的物质的情况下，可能会变得无法使用，在缺乏应用性的方面考虑是不优选的。
而且，从与配方中并用的其他成分之间恐怕会产生不优选的性能的方面考虑也是不优选的。
本发明的水性分散体组合物以超过20重量％的比例包含除了上述的成分以外的成分，但在不损害分散体的性能的范围，也可以以20重量％以下的比例含有其他成分，更优选为10重量％以下为好。不过，优选不添加恐怕会损害分散体的稳定性的化合物等。特别是，油剂的添加是不优选的。
作为这样的也可以添加的成分，并不特别限定，可列举出防腐剂。即，由上述成分构成的水性分散体组合物由于保管条件、保管期间而有时发生腐败。为了防止这样的腐败，也可以添加防腐剂。作为这样的防腐剂并不特别限定，例如，可列举出丙二醇、丁二醇、二丙二醇、戊二醇、己二醇等二醇系防腐剂、对羟基苯甲酸甲酯等对苯甲酸酯、吡啶酮乙醇胺盐(piroctone olamine)、苯氧基乙醇、聚甘油-3辛酸酯等。它们按各成分发挥防腐性能，而且，可以在不对分散剂的性能造成不良影响的范围内添加。
就上述的防腐剂而言，作为具体的添加量，例如可以设为20重量％以下，更优选可以设为10重量％以下。在上述防腐剂中，特别优选使用丙二醇、丁二醇、二丙二醇、戊二醇、己二醇等多元醇。也可以从它们的组中并用两种以上的化合物来使用。其中，特别优选使用戊二醇、1,3-丁二醇。从上述的应用性的观点考虑，除了粉体、水、分散剂、防腐剂以外的成分优选设为1％以下。上述的二醇类大多作为保湿剂用于化妆品，但具有抗菌性因此也具有作为防腐剂的效果。而且，这些成分为与上述的成分(E)的一部分重复的成分，因此通过使用多元醇作为成分(E)，即使不另行添加防腐剂、保湿剂等，有时也能改善本发明的水性分散体组合物的保存稳定性和保湿功能等。
本发明的水性分散体组合物优选不含除了上述的各成分和防腐剂以外的成分。其原因在于，通过配合其他成分，恐怕反而对稳定性造成不良影响。此外，其原因在于，在配合于化妆品的情况下恐怕会包含不想配合的成分，也是不优选的。
对于用于得到本发明的分散体的分散方法，只要是能使用机械力使各成分均匀分散的公知的方法均可。优选使用珠磨机的方法、使用高压均质机的方法、使用三根辊的方法等。
在本发明中得到的水性分散体组合物也可以通过涂布来制作薄膜。例如，通过涂布利用硅酮进行了处理的氧化锌分散体，在高温、等离子体等下进行热处理，能制作通过二氧化硅进行了固接的氧化锌覆膜。此外，在相同的氧化锌分散体的分散剂中使用了聚醚、聚醚烷基醚等分散剂的情况下，通过在比覆盖了氧化锌的硅酮的分解温度低的温度下加热，也能简便地制作硅酮覆盖氧化锌涂膜。
[水性分散体组合物的使用：化妆料原料等]
此外，本发明的水性分散体组合物也可以直接配合于化妆料、涂料、墨液。在这种情况下，能通过将分散体与化妆料、涂料、墨液等中使用的各种成分混合来得到化妆料组合物、水性涂料、墨液组合物。特别是，本发明的水性分散体组合物优选作为直接配合于化妆料的化妆料原料。
像这样得到的化妆料可以使疏水性粉体在水系组合物或乳化物的水相中适当地分散。由此，配合有所述水系分散体的化妆料等能得到充分的疏水性、耐水性、耐皮脂性等功能。
作为上述化妆料并不特别限定，本发明的水性分散体组合物通过根据需要混合化妆品原料，能得到防晒霜剂等防紫外线用化妆料；粉底等底妆化妆料；口红等点妆(pointmake)化妆料等。即，本发明的水性分散体组合物能直接用于化妆料的制造。
上述化妆料可以设为油性化妆料、水性化妆料、O/W型化妆料、W/O型化妆料的任意的形态。其中，能在防晒霜剂中特别优选使用。
上述化妆料也可以并用可以在化妆品领域中使用的任意的水性成分、油性成分。作为上述水性成分和油性成分并不特别限定，例如，也可以含有油剂、表面活性剂、保湿剂、高级醇、金属螯合剂、天然和合成高分子、水溶性和油溶性高分子、紫外线屏蔽剂、各种提取液、有机染料等色剂、防腐剂、抗氧化剂、色素、增粘剂、pH调整剂、香料、清凉剂、制汗剂、杀菌剂、皮肤活化剂、各种粉体等成分。
这些成分例如可以无限制地利用所述的专利文献1和专利文献2中具体公开的成分。
在将本发明的水性分散体组合物配合于涂料的情况下，涂料中的树脂可以具有固化性，也可以不具有固化性。涂料可以为含有有机溶剂的溶剂系，也可以为树脂在水中溶解或分散的水系。
在将本发明的水性分散体组合物用作向涂料组合物的添加成分的情况下，可以与丙烯酸树脂、聚酯树脂、环氧树脂等涂膜形成树脂；着色颜料、体质颜料、光亮性颜料等各种颜料；固化催化剂、表面调整剂、消泡剂、颜料分散剂、增塑剂、成膜助剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂等并用来使用。
此外，像这样得到的水性涂料和水性墨液组合物在疏水性粉体在水性介质中稳定分散的方面是优选的。
实施例1
以下，基于实施例对本发明进一步详细地进行说明，但本发明不受这些实施例的任何限定。各成分的配合量只要无特别记载则表示“质量％”(“重量％”)。此外，以下，将实施例等的水性分散体组合物简记为“水性分散体”。
通过以下的方法合成了作为本发明的成分(A)的羧酸改性硅酮(化合物1和化合物2)。
[合成例1]
向具备搅拌机、回流冷凝器、滴液漏斗以及温度计的烧瓶中加入十一烯酸三甲基硅烷基酯230.67g、铂-1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷络合物0.042g，以保持70-80℃的范围的方式滴加由下述结构式表示的Si-H硅氧烷129.33g。
[化学式10]
Figure BDA0002972542380000221
滴加结束后，在110℃下进行2小时熟化后，通过氢发生法确认了Si-H键的消失。将低沸点成分在减压下蒸馏除去。之后，加入去离子水90g，在回流下进行4小时熟化，进行了去保护。之后再次将低沸点成分在减压下去除，得到了化合物1。分析的结果确认是下述化学结构式所示的化合物1。
化合物1：
[化学式11]
Figure BDA0002972542380000231
(合成例2)
向具备搅拌机、回流冷凝器、滴液漏斗以及温度计的烧瓶中加入1,1,1,3,5,5,5-五甲基三硅氧烷100g、铂-1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷络合物的甲苯溶液0.02g，以保持70-100℃的范围的方式滴加十一烯酸三甲基硅烷基酯105g。滴加结束后，在110℃下进行2小时熟化后，通过氢发生法确认了Si-H键的消失。将低沸点成分在减压下蒸馏除去。之后，加入水，在回流下进行4小时熟化，进行了去保护。之后再次将低沸点成分在减压下去除，得到了化合物2。分析的结果确认到化合物2的化学结构由下述化学式表示。
化合物2：
[化学式12]
Figure BDA0002972542380000232
[水性分散体的制备：实施例1～2、比较例1～2]
向蛋黄酱瓶中加入下述表1所示的各成分，进而投入了氧化锆珠(YTZ球，
Figure BDA0002972542380000233
)160g。通过涂料搅拌器(paint shaker)进行分散，分离了珠后，得到了实施例1～2、比较例1～2的水性分散体。水性分散体通过以下方法进行评价，将结果示于表1。需要说明的是，各水性分散体的pH在室温下使用皮肤用pH计Skin checker MJ-120(佐藤商事社制)进行了测定。
[水性分散体的外观评价]
制备后立即观察了水性分散体的外观。
○：分散状态良好，得到了低粘度的分散体
×：分散状态差，成为膏状
[疏水性试验]
在载玻片上涂布表1的各水性分散体并薄薄地伸展，在40℃下使其干燥1小时。通过滴液吸移管向干燥后的涂膜表面缓慢滴加水滴，观察了在表面形成的水滴的状态。
○：水滴维持了半球体的形状
×：水滴扩散
[耐水性试验]
在载玻片上涂布表1的水性分散体并薄薄地伸展，在70℃下使其干燥1小时。
通过滴液吸移管向干燥后的涂膜表面缓慢滴落一滴水滴。利用穿戴有丁腈橡胶手套的手指一边按压该水滴一边旋转10圈，确认了涂膜的强度。
○：涂膜无变化
×：涂膜崩塌
[耐皮脂性试验]
在载玻片上涂布表1的水性分散体并薄薄地伸展，在70℃下使其干燥1小时。通过滴液吸移管向干燥后的涂膜表面缓慢滴落一滴人工皮脂(三油酸甘油酯：油酸：角鲨烷＝3：1：1的重量比)。利用穿戴有丁腈橡胶手套的手指一边按压该液滴一边旋转10圈，确认了涂膜的强度。
○：涂膜无变化
×：涂膜溶解崩塌
[表1]
Figure BDA0002972542380000241
Figure BDA0002972542380000251
(注1)PEG-12聚二甲基硅氧烷
(注2)商品名：异硬脂酸EX(高级醇工业社制)
(注3)商品名：MTY-02(Tayca株式会社制)
根据实施例1和2以及比较例3和4的评价结果，就包含羧酸改性硅酮的实施例1和2而言，疏水性粉体的分散优异，且疏水性也优异。在包含聚醚改性硅酮的比较例1中，疏水性粉体的分散性差，无法得到低粘度的水性分散体。包含异硬脂酸的比较例2在疏水性、耐水性/耐皮脂性试验中涂膜的强度差。若将实施例1和2进行比较，则包含羧酸改性硅酮(化合物1)的实施例1一方在耐水性和耐皮脂性中优异，且所述水性分散体即使经过两个月以上也无粘度变化，保持了良好的外观和分散稳定性。
[透过率]
量取实施例1、2和比较例2中得到的水性分散体50μL，加入离子交换水5ml作为A液。进而向A液100μL中加入离子交换水10mL作为B液，测定了B液的紫外线和可见光透过率。将结果示于图1和图2。
由图1和图2可知，本发明的分散体均匀地分散，因此紫外线的屏蔽性高，在可见光区域中透过率高。
[实施例3：水性分散体的制备例]
向蛋黄酱瓶中加入羧酸改性硅酮(化合物1)3.2g、疏水性氧化钛(与上述注3相同)20g、氨基甲基丙醇0.91g、离子交换水11.2g、1,3-丁二醇5.6g，进而投入了氧化锆珠(YTZ球，
Figure BDA0002972542380000261
)160g。通过涂料搅拌器分散时，能得到均匀的水性分散体。与实施例1相比，实施例3的水性分散体的疏水性氧化钛的含量高(将中和剂除外的总量设为100质量％时的50质量％)，但具有良好的流动性，且所述水性分散体即使经过两个月以上也无粘度变化，保持了良好的外观和分散稳定性。
[实施例3-2：水性分散体的制备例]
向蛋黄酱瓶中加入羧酸改性硅酮(化合物1)2.0g、疏水性氧化钛(商品名STR-100A-LP堺化学工业株式会社制)12g、氨基甲基丙醇0.57g、离子交换水16g、乙基醇(ethylalcohol)(＝乙醇(ethanol))10g，进而投入了氧化锆珠(YTZ球，
Figure BDA0002972542380000262
)160g。通过涂料搅拌器分散时，能得到均匀且室温下具有流动性的稳定的水分散体。
[实施例4：水性分散体的制备例]
向蛋黄酱瓶中加入羧酸改性硅酮(化合物1)2g、疏水性氧化钛(与上述注3相同)12g、氨基甲基丙醇0.57g、离子交换水26g，进而投入了氧化锆珠(YTZ球，
Figure BDA0002972542380000263
)160g。通过涂料搅拌器分散时，能得到均匀的水性分散体。即，即使在本发明中缺乏符合成分(E)的多元醇，也能得到水性分散体。
[实施例5：水性分散体的制备例]
向蛋黄酱瓶中加入羧酸改性硅酮(化合物1)2g、疏水性氧化锌(注4)12g、氨基甲基丙醇0.57g、离子交换水16g、1,3-丁二醇10g，进而投入了氧化锆珠(YTZ球，
Figure BDA0002972542380000264
)160g。通过涂料搅拌器分散时，能得到均匀的水性分散体。并且，该水性分散体即使经过两个月以上也无粘度变化，保持了良好的外观和分散稳定性。
(注4)商品名：FINEX-30S-LPT(堺化学工业株式会社制)
[实施例5-2：水性分散体的制备例]
向蛋黄酱瓶中加入羧酸改性硅酮(化合物1)2g、疏水性氧化锌(注5)12g、氨基甲基丙醇0.57g、离子交换水16g、1,3-丁二醇10g，进而投入了氧化锆珠(YTZ球，
Figure BDA0002972542380000265
)160g。通过涂料搅拌器分散时，能得到均匀的水性分散体。并且，该水性分散体即使经过两个月以上也无粘度变化，保持了良好的外观和分散稳定性。
(注5)商品名：FINEX-30-OTS(堺化学工业株式会社制)
[实施例6：水性分散体的制备例]
向蛋黄酱瓶中加入羧酸改性硅酮(化合物1)3.6g、疏水性氧化钛(与上述注3相同)22g、氨基甲基丙醇1.03g、离子交换水8.8g、1,3-丁二醇5.6g，进而投入了氧化锆珠(YTZ球，
Figure BDA0002972542380000271
)160g。通过涂料搅拌器分散时，能得到均匀的水性分散体。实施例6的水性分散体与实施例1相比疏水性氧化钛的含量高(将中和剂除外的总量设为100质量％时的55质量％)，在室温下具有流动性。
[实施例7：水性分散体的制备例]
向蛋黄酱瓶中加入羧酸改性硅酮(化合物1)4.0g、疏水性氧化锌(与上述注4相同)24g、氨基甲基丙醇1.14g、离子交换水7.4g、1,3-丁二醇4.6g，进而投入了氧化锆珠(YTZ球，
Figure BDA0002972542380000272
)160g。通过涂料搅拌器分散时，能得到均匀的水性分散体。与实施例1相比，实施例7的水性分散体的疏水性氧化粉体的含量高(将中和剂除外的总量设为100质量％时的60质量％)，在室温下具有流动性。
[实施例8：水性分散体的制备例]
向100cc烧杯中加入羧酸改性硅酮(化合物1)5g、1,3-丁二醇25g、氨基甲基丙醇0.67g、疏水性氧化锌(与上述注4相同)30g，用玻璃棒轻轻搅拌。将该混合物施加于三根辊后，加入水40g搅拌时，能得到在室温下具有流动性的均匀的水性分散体。
[比较例4：水性分散体的制备例]
向100cc烧杯中加入羧酸改性硅酮(化合物1)5g、1,3-丁二醇25g、疏水性氧化锌(与上述注4相同)30g，轻轻搅拌。将该混合物施加于三根辊后，加入水40g搅拌，虽然得到了均匀的水性分散体，但与实施例8相比粘性高。
[实施例9：水性分散体的制备例]
向100cc烧杯中加入羧酸改性硅酮(化合物1)2.5g、1,3-丁二醇25g、氨基甲基丙醇0.4g、疏水性颜料混合物(注5)30g，轻轻搅拌。将该混合物施加于三根辊后，加入水40g搅拌时，能得到在室温下具有流动性的均匀的水性分散体。
(注5)疏水性颜料混合物的组成
三好化成制SI钛CR-50 87.2重量份
三好化成制SA黄-LLXLO 10.2重量份
三好化成制SA氧化铁红七宝2.1重量份
三好化成制SA黑BL-100 0.5重量份
[比较例5：水性分散体的制备例]
向100cc烧杯中加入PEG-12聚二甲基硅氧烷2.5g、1,3-丁二醇25g、疏水性颜料混合物(注5)30g，轻轻搅拌。将该混合物施加于三根辊后，加入水40g搅拌，虽然得到了均匀的水性分散体，但与实施例9相比粘性高。
以下，通过配方例1～5，对使用本发明的水性分散体制造化妆料进行明示。需要说明的是，优选使用上述化合物1作为本发明的水性分散体所使用的羧酸改性硅酮，除此以外，也能够优选使用作为商品名ES-5800Formulation Aid(Dow Toray株式会社制)上市的羧酸改性硅酮。
[配方例1：水包油型防晒霜剂]
[表2]
Figure BDA0002972542380000281
(注6)DOWSILTMFB-2540EMULSIFIER BLEND(Dow Toray株式会社制)
(制造方法)
(1)混合A相的成分。
(2)混合B相的成分。
(3)在常温下，向B相的成分的混合物中每次少量添加A相的成分的混合物，制备乳液。
(4)在上述乳液中混合C相，制备化妆料。
[配方例2：水包油型粉底]
[表3]
Figure BDA0002972542380000291
(注7)DOWSILTMES-5373FORMULATION AID(Dow Toray株式会社制)
(注8)DOWSILTM5200FORMULATION AID(Dow Toray株式会社制)
(注9)DOWSILTM2503COSMETIC WAX(Dow Toray株式会社制)
(注10)DOWSILTMFC-5002IDD RESIN GUM(Dow Toray株式会社制)
(注11)DOWSILTM9701COSMETIC POWDER(Dow Toray株式会社制)
(制造方法)
(1)混合A相的成分。
(2)混合B相的成分。
(3)在常温下，向B相的成分的混合物中每次少量添加A相的成分的混合物，制备乳液。
(4)在上述乳液中混合C相，制备化妆料。
[配方例3：水包油型防晒霜剂]
[表4]
Figure BDA0002972542380000301
(注12)ACULYNTM33A RHEOLOGY MODIFIER(陶氏化学制)(制造方法)
(1)混合A相的成分。
(2)混合B相的成分。
(3)在常温下，向B相的成分的混合物中每次少量添加A相的成分的混合物，制备乳液。
(4)在上述乳液中混合C相，制备化妆料。
[配方例4：水包油型防晒霜剂]
[表5]
Figure BDA0002972542380000311
(注13)FA-4103SILICONE ACRYLATE EMULSION(Dow Toray株式会社制)
(制造方法)
(1)混合A相的成分，加热至70℃。
(2)混合B相的成分，加热至70℃。
(3)向B相的成分的混合物中每次少量添加A相的成分的混合物，制备乳液。
(4)一边搅拌上述乳液，一边冷却至室温附近。
(5)向上述乳液依次添加C相、D相，制备化妆料。
[配方例5：水包油型粉底]
[表6]
Figure BDA0002972542380000321
(注14)DOWSILTMHMW2220 NON-IONIC EMULSION(Dow Toray株式会社制)
(制造方法)
(1)混合A相的成分。
(2)混合B相的成分。
(3)在常温下，向B相的成分的混合物每次少量添加A相的成分的混合物，制备乳液。
(4)在上述乳液中混合C相。
(5)在上述乳液中混合D相，制备化妆料。
[配方例6：水包油型粉底]
[表7]
Figure BDA0002972542380000322
Figure BDA0002972542380000331
(注15)EPITEXTM66聚合物(陶氏化学制)
(制造方法)
(1)混合A相的成分，加热至70℃。
(2)混合B相的成分，加热至70℃。
(3)向B相的成分的混合物每次少量添加A相的成分的混合物，制备乳液。
(4)一边搅拌上述乳液，一边冷却至室温附近。
(5)向上述乳液依次添加C相、D相，制备化妆料。
[配方例7：防晒霜膏]
[表8]
Figure BDA0002972542380000332
Figure BDA0002972542380000341
(制造方法)
混合A相。
混合B相。
向B相中加入A相，加热至85℃。
将C相加热至80℃。
一边搅拌C相一边缓慢加入AB相。
一边搅拌ABC相一边冷却至50℃以下。
一边搅拌ABC相一边加入D相，冷却至室温。
[配方例8：防晒霜]
[表9]
Figure BDA0002972542380000342
Figure BDA0002972542380000351
(制造方法)
(1)混合A相。
(2)混合B相。
(3)混合C相。
(4)一边搅拌A相一边缓慢加入B相并混合。
(5)向C相中加入AB相。
(6)向ABC相中加入D相并混合。

Claims (9)

1.一种水性分散体组合物，其至少包含：
(A)50℃下液态的羧酸改性硅酮、
(B)疏水性粉体、
(C)碱性物质以及
(D)水，
还可以任意地包含
(E)选自多元醇和乙基醇中的一种以上的醇类，
组合物整体的80质量％以上由上述的成分(A)～(E)构成，
以组合物整体的10～70质量％的范围含有上述的成分(B)，并且
相对于成分(B)100质量份，以5～30质量份的范围含有上述的成分(A)。
2.根据权利要求1所述的水性分散体组合物，其特征在于，
组合物整体的90质量％以上由上述的成分(A)～(E)构成。
3.根据权利要求1或2所述的水性分散体组合物，其特征在于，
相对于组合物整体，所述成分(D)的含量为10～80质量％的范围。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的水性分散体组合物，其特征在于，
实质上不含油剂。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的水性分散体组合物，其中，
所述(A)羧酸改性硅酮由下述结构式(1)表示：
[化学式1]
Figure FDA0002972542370000011
式中，
Rc表示通式：-R1-(OR2)p-(O)w-R3-COOH所示的含羧基的有机基团，
其中，R1表示碳原子数2～22的直链或支链的亚烷基，R2表示碳原子数2～4的直链或支链的亚烷基，R3表示键-或碳原子数1～22的直链或支链的亚烷基，p表示0～200的数，w表示0或1的数，
R表示相同或不同的碳原子数1～22的烷基或烷氧基或苯基，
R'为Rc或R，
a、b各自为0或正数，a+b为0～30的范围的数，b为0时，R'的至少一方为Rc。
6.根据权利要求5所述的水性分散体组合物，其特征在于，
所述(A)羧酸改性硅酮为如下的羧酸改性硅酮：在上述结构式(1)中，a+b为2～20的范围的数，a/b为0.3～3.0的范围，室温即25℃下为液态。
7.根据权利要求1～6中任一项所述的水性分散体组合物，其特征在于，
组合物整体的pH在6.5～14.0的范围内。
8.根据权利要求1～7中任一项所述的水性分散体组合物，其为化妆料原料。
9.一种化妆料的制造方法，其特征在于，
使用权利要求1～7中任一项所述的水性分散体组合物。
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