CN106163495B - 化妆品 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种化妆品，其特征在于，含有(A)疏水性粉体、(B)羧酸改性有机硅、(C)碱性化合物以及(D)水，并且所述(A)疏水性粉体分散在水相中。根据本发明的化妆品，疏水性粉体良好地分散在水相中，使用时具有清爽的使用感，且可在皮肤上形成耐水性优异的化妆膜。

Description

化妆品
技术领域
本申请依据2014年4月15日在日本提出申请的日本专利特愿2014-84003主张优先权，并在此援用其内容。
本发明涉及一种化妆品，该化妆品含有水相，且疏水性粉体分散在该水相中。
背景技术
含有水相作为连续相的化妆品在使用时水润通透且具有清爽感，因此被广泛用作例如乳液等基础化妆品、打底化妆品、防晒剂、粉底、眼影等上妆化妆品。
另一方面，这类化妆品通常使用亲水性的表面活性剂、亲水性的粉体等，因而涂布该化妆品后形成的化妆膜存在耐水性较差的问题。
因此，例如如日本专利特开2004-91423号公报所述，提出了在含有水相的化妆品中，混配实施了疏水化处理的疏水性粉体以赋予化妆膜耐水性等的技术。
但是，这些疏水性粉体的表面为非亲水性，因此难以将该疏水性粉体分散在水相中，存在疏水性粉体随时间推移凝聚、沉降而发生相分离等问题。
另外，国际公开第2009/022621号中记载了有关基于羧酸改性有机硅的粉体的表面处理的技术，其目的在于将羧酸改性有机硅作为多价金属盐固着于粉体表面，使表面为疏水性，从而赋予耐水性，但是并没有记载有关将羧酸改性有机硅用作疏水性粉体对水相的分散剂，以及羧酸改性有机硅的羧酸改性部位的控制带来的表面活性作用或分散能的控制方面的内容。
另外，非专利文献1中记载了用三乙醇胺中和后的羧酸改性有机硅的乳化力优异，但没有记载有关作为将疏水性粉体分散于水相中的分散剂的功能。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本专利特开2004-91423号公报
专利文献2：国际专利公开第2009/022621号
非专利文献
非专利文献1：影岛一己、清水敏之、FRAGRANCE JOURNAL临时增刊No.19,2005、p.125-130
发明内容
发明所要解决的问题
本发明的目的在于提供一种化妆品，其中，疏水性粉体良好地分散在水相中，使用时具有清爽的使用感，且可在皮肤上形成耐水性优异的化妆膜。
技术方案
本发明的目的通过下述化妆品得以实现，该化妆品的特征在于，含有下述成分：
(A)疏水性粉体、
(B)羧酸改性有机硅、
(C)碱性化合物、以及
(D)水，
并且所述(A)疏水性粉体分散在水相中。
本发明的化妆品优选在1～40质量百分比的范围含有所述(A)疏水性粉体。
需要说明的是，在本说明书中，“质量百分比”与“重量百分比”意义相同，对于其基准，只要没有特别声明，则为本发明的化妆品的总质量(总重量)。
本发明的化妆品优选相对于疏水性粉体10质量份，在0.01～20质量份的范围含有所述(B)羧酸改性有机硅。
所述(B)羧酸改性有机硅优选以下述结构式(A)表示的物质：
[化学式1]
Figure BDA0001129769330000031
{式中，
Rc表示以通式：-R1-(OR2)p-(O)w-R3-COOH表示的含羧基的有机基(R1表示碳原子数为2～22的直链或支链的亚烷基，R2表示碳原子数为2～4的直链或支链的亚烷基，R3表示键(-)或碳原子数为1～22的直链或支链的亚烷基，p表示0～200的数，w表示0或1的数)，
R相同或不同，表示碳原子数为1～22的烷基、烷氧基、或苯基，
R'为Rc或R，
a、b分别为0以上的范围的数，a+b为0～1000的范围的数。其中，b＝0时，R'的至少一个为Rc}。
本发明的化妆品优选在20～95质量百分比的范围含有所述(D)水。
本发明的化妆品的pH值优选为7.1～9.5。
本发明的化妆品可以进一步含有(G)多元醇。
本发明的化妆品优选进一步含有(E)油剂。该情况下，本发明的化妆品优选在3～60质量百分比的范围含有所述(E)油剂。
本发明的化妆品优选进一步含有(F)高级脂肪酸的盐。该情况下，本发明的化妆品优选在0.1～12质量百分比的范围含有(F)高级脂肪酸的盐。所述高级脂肪酸优选选自由异硬脂酸、己基癸酸和油酸组成的组中的1种以上。
本发明的化妆品可以进一步含有(H)水溶性增粘剂。
本发明的化妆品优选不含有所述(B)羧酸改性有机硅以外的表面活性剂。另外，本发明的化妆品含有所述(F)高级脂肪酸的盐的情况下，优选不含有所述(B)羧酸改性有机硅和所述(F)高级脂肪酸的盐以外的表面活性剂。
本发明的化妆品优选为水包油型乳化组合物的形态。
进一步，本发明还涉及一种化妆品的制造方法，其包括下述工序：预先将(A)疏水性粉体、(B)羧酸改性有机硅、(C)碱性化合物和(D)水混合，由此制造所述(A)疏水性粉体分散在水相中而得到的水性分散体。
所述化妆品含有(G)多元醇的情况下，本发明的化妆品的制造方法优选包括下述工序：预先将(A)疏水性粉体、(B)羧酸改性有机硅、(C)碱性化合物、(D)水和(G)多元醇混合，由此制造所述(A)疏水性粉体分散在水相中而得到的水性分散体。
所述水性分散体的pH值优选在6.5～14.0的范围内。
另外，所述化妆品含有(G)多元醇的情况下，本发明的化妆品的制造方法可以包括下述工序：预先将(G)多元醇、(A)疏水性粉体和(B)羧酸改性有机硅混合，得到混合物的工序；以及将(C)碱性化合物和(D)水与所述混合物混合的工序。
并且，所述化妆品含有(G)多元醇的情况下，本发明的化妆品的制造方法可以包括下述工序：预先将(G)多元醇、(A)疏水性粉体和(B)羧酸改性有机硅混合，然后将此工序获得的混合物与(C)碱性化合物和(D)水混合，由此制造疏水性粉体分散在水相中的、pH值为6.5～14.0的范围的水性分散体。
有益效果
本发明的化妆品具备水相，疏水性粉体良好地分散在水相中。因此，所述疏水性粉体不会随时间推移而发生凝聚。
另外，本发明的化妆品使用时具有清爽的使用感，且能够在皮肤上形成耐水性优异的化妆膜。进一步，在以往由于分散性的关系而难以使用疏水性粉体进行设计的水系化妆品中，疏水性粉体的分散性和外观优异，且能够在肌肤上实现源自疏水性粉体的优异的防水性、耐水性。
具体实施方式
本发明人等进行认真研究，结果发现通过组合疏水性粉体、羧酸改性有机硅、碱性化合物和水，利用羧酸改性有机硅作为表面活性剂或分散剂的作用，能够将疏水性粉体良好地分散在水相中，以及将其涂布在皮肤上时，利用皮肤本身的弱酸性，羧酸改性有机硅的羧酸改性部位由羧酸盐变化为游离羧酸，表面活性能、分散能降低，疏水性粉体可堆积在皮肤上，在皮肤上形成疏水性的被膜，从而完成了本发明。
特别是，将疏水性粉体、羧酸改性有机硅、多元醇均匀混合，进一步添加碱性化合物和水，并将pH值调整为6.5～14.0的范围，由此能够很好地获得分散性和长期保存稳定性优异的化妆品。
本发明的化妆品含有油剂的情况下，将本发明的化妆品涂布在皮肤时，油剂也与疏水性粉体一起堆积在皮肤上，形成疏水性被膜，能够提高其密合性。本发明的化妆品含有油剂的情况下，优选含有表面活性剂作为乳化剂。
本发明的化妆品含有高级脂肪酸的盐的情况下，涂布于皮肤上之前，利用该盐的表面活性作用，能够使疏水性粉体在水相中的分散更加良好。进一步，本发明的化妆品含有油剂的情况下，所述高级脂肪酸的盐作为良好的乳化剂发挥功能，另一方面，涂布于皮肤上之后，该盐变化为游离的高级脂肪酸，与疏水性粉体(和油剂)一起堆积在皮肤上，能够形成疏水性更优异的疏水性被膜。
本发明的化妆品含有多元醇和/或水溶性增粘剂的情况下，能够进一步提高水相中的疏水性粉体的分散性。
本发明的化妆品不含有羧酸改性有机硅以外的表面活性剂的情况下，或者，本发明的化妆品含有高级脂肪酸的盐时，不含有羧酸改性有机硅和所述高级脂肪酸的盐以外的表面活性剂的情况下，利用本发明的化妆品，能够进一步提高在皮肤上形成的化妆膜的耐水性。
对于本发明的化妆品中必须含有的表面活性剂成分((B)成分、或(B)和(F)成分)以外的表面活性剂没有特别限定，可列举阴离子型、阳离子型、非离子型、两性的各种表面活性剂。
需要说明的是，在本发明中，上述“不含有”是指实质上不含有，此处“实质上”是指，可以以本发明的化妆品的总质量的5质量百分比以下的比例含有。但是，其含量越少越有利，优选为3质量百分比以下，更优选为2质量百分比以下，进一步更加优选为1质量百分比以下。对于本发明的化妆品而言，最优选完全不含有必须含有的表面活性剂((B)成分、或(B)和(F)成分)以外的表面活性剂。
以下，对于本发明的化妆品，进行更加详细的说明。
[疏水性粉体]
本发明的化妆品含有至少1种(A)疏水性粉体。
本发明中的“粉体”为通常用作化妆品的成分，包括白色、着色颜料、紫外线散射剂等微粒(包含所谓的纳米颗粒)以及体质颜料。白色和着色颜料用于化妆品的着色等，另一方面，体质颜料用于改良化妆品的触感等。作为本发明中的“粉体”，可以使用化妆品中通常使用的白色和着色颜料以及体质颜料，没有特别限制。优选混配1种或2种以上的粉体。
对于粉体的形状(球状、棒状、针状、板状、不定形状、纺锤状等)、粒径(烟雾状、微粒子、颜料级等)和粒子结构(多孔质、无孔质等)完全没有限定，平均一次粒径优选在1nm～100μm的范围内。
作为粉体，可列举例如无机粉体、有机粉体、表面活性剂金属盐粉体(金属皂)、有色颜料、珠光颜料、金属粉末颜料等，进一步还可以使用复合有这些物质的混合物。具体而言，作为无机粉体，可列举氧化钛、氧化锆、氧化锌、氧化铈、氧化镁、硫酸钡、硫酸钙、硫酸镁、碳酸钙、碳酸镁、滑石、云母、高岭土、绢云母、白云母、合成云母、金云母、红云母、黑云母、锂云母、硅酸、硅酸酐、硅酸铝、硅酸钠、硅酸镁钠、硅酸镁、硅酸铝镁、硅酸钙、硅酸钡、硅酸锶、钨金属盐、羟基磷灰石、蛭石、HIGILITE、膨润土、蒙脱石、锂蒙脱石、沸石、陶瓷粉末、磷酸氢钙、氧化铝、氢氧化铝、氮化硼、氮化硼等；作为有机粉体，可列举聚酰胺粉末、聚酯粉末、聚乙烯粉末、聚丙烯粉末、聚苯乙烯粉末、聚氨酯粉末、苯并胍胺粉末、聚苯并胍胺粉末、聚四氟乙烯粉末、聚甲基丙烯酸甲酯粉末、纤维素、丝粉、尼龙粉、12尼龙、6尼龙、硅酮粉、聚甲基球形粉末、苯乙烯-丙烯酸共聚物、二乙烯基苯-苯乙烯共聚物、乙烯基树脂、脲树脂、酚醛树脂、氟树脂、硅树脂、丙烯酸树脂、三聚氰胺树脂、环氧树脂、聚碳酸酯树脂、微晶纤维粉体、淀粉粉体、月桂酰赖氨酸等；作为表面活性剂金属盐粉体，可列举硬脂酸锌、硬脂酸铝、硬脂酸钙、硬脂酸镁、肉豆蔻酸锌、肉豆蔻酸镁、棕榈酸锌、月桂酸锌、鲸蜡基磷酸锌、鲸蜡基磷酸钙、鲸蜡基磷酸锌钠等；作为有色颜料，可列举氧化铁红、氧化铁、氢氧化铁、钛酸铁的无机红色颜料、γ-氧化铁等的无机褐色类颜料、黄色氧化铁、黄土等的无机黄色类颜料、黑色氧化铁、炭黑等的无机黑颜料、锰紫、钴紫等的无机紫色颜料、氢氧化铬、氧化铬、氧化钴、钛酸钴等的无机绿色颜料、普鲁士蓝、群青蓝等的无机蓝色类颜料、红色3号、红色104号、红色106号、红色201号、红色202号、红色204号、红色205号、红色220号、红色226号、红色227号、红色228号、红色230号、红色401号、红色505号、黄色4号、黄色5号、黄色202号、黄色203号、黄色204号、黄色401号、蓝色1号、蓝色2号、蓝色201号、蓝色404号、绿色3号、绿色201号、绿色204号、绿色205号、橙色201号、橙色203号、橙色204号、橙色206号、橙色207号等焦油类色素色淀化的颜料、胭脂红酸、虫漆酸、红花素、巴西苏木素、藏红花素等天然色素进行色淀化的颜料；作为珠光颜料，可列举氧化钛被覆云母、云母钛、氧化铁处理云母钛、氧化钛被覆云母、氯氧化铋、氧化钛被覆氯氧化铋、氧化钛被覆滑石、鱼鳞箔、氧化钛被覆着色云母等；作为金属粉末颜料，可列举铝、金、银、铜、铂、不锈钢等金属粉末。
在本发明中，使用疏水性粉体。因此，上述粉体本身的表面不是疏水性的情况下，优选对其表面进行疏水化处理。需要说明的是，可以将这些疏水性粉体之间复合化。
对于疏水化处理没有特别限定，可列举将所述粉体用各种疏水化表面处理剂进行处理的情况，例如可列举甲基氢聚硅氧烷(在日本化妆品表示名称中为聚甲基硅氧烷)处理、(聚二甲基硅氧烷/聚甲基硅氧烷)共聚物(在日本化妆品表示名称中为磷酸氢二甲基硅氧烷)处理、二甲基聚硅氧烷(在日本化妆品表示名称中为聚二甲基硅氧烷)处理、有机硅硅树脂处理、有机硅胶处理、丙烯酸有机硅处理、氟化有机硅处理有机硅氧烷处理；硬脂酸锌处理等金属皂处理；硅烷偶联剂处理、烷基硅烷处理等硅烷处理；全氟烷基硅烷、全氟烷基磷酯盐、全氟聚醚处理等氟化合物处理；N-月桂酰基-L-赖氨酸处理等氨基酸处理；角鲨烷处理等油剂处理；丙烯酸烷基处理等丙烯酸处理等，也可以组合使用这些中2种以上。
从耐水性和基于羧酸改性有机硅的分散容易的方面出发，这些处理中，优选基于有机硅化合物的处理，其中，特别优选基于甲基氢聚硅氧烷、(聚二甲基硅氧烷/聚甲基硅氧烷)共聚物、二甲基聚硅氧烷、烷基硅烷的处理。
也可以使用有机硅弹性体粉体作为疏水性粉体。有机硅弹性体粉体为主要由二有机硅氧烷单元(D单元)构成的直链状二有机聚硅氧烷的交联物，在硅氢化反应催化剂下，通过使侧链或末端具有硅键合氢原子的有机氢聚硅氧烷和侧链或末端具有链烯基等的不饱和烃基的二有机聚硅氧烷发生交联反应，能够适宜地获得。有机硅弹性体粉体与由T单元和Q单元构成的有机硅树脂粉体相比，具有柔性、弹力，另外吸油性优异，因此能够吸收肌肤上的油脂，防止彩妆流失。
有机硅弹性体粉体可以采取球状、扁平状、不定形状等各种形状。有机硅弹性体粉体可以为油分散体的形态。本发明的化妆品中，能够适宜地混配下述有机硅弹性体粉体，其为具有颗粒形状的有机硅弹性体粉体，基于使用电子显微镜观察的一次粒径和/或利用激光衍射/散射法测定的平均一次粒径处于0.1～50μm的范围内，且一次粒子的形状为球状。对于构成有机硅弹性体粉体的有机硅弹性体，基于JIS K 6253“硫化橡胶和热塑性橡胶的硬度试验方法”的类型A硬度计测量的硬度优选为80以下，更优选为65以下。
有机硅弹性体粉体可以任意实施基于有机硅树脂、二氧化硅等的表面处理。作为所述表面处理，可列举例如日本专利特开平2-243612号公报、日本专利特开平8-12545号公报、日本专利特开平8-12546号公报、日本专利特开平8-12524号公报、日本专利特开平9-241511号公报、日本专利特开平10-36219号公报、日本专利特开平11-193331号公报、日本专利特开2000-281523号公报等记载的表面处理。需要说明的是，作为有机硅弹性体粉体，相当于“化妆品类别混配成分标准”收录的交联型有机硅粉末。作为有机硅弹性体粉体的市售品，可列举例如Dow Corning Toray公司制的TREFIL E-506S、TREFIL E-508、9701Cosmetic Powder、9702Powder等。这些有机硅弹性体粉体可以进行表面处理，作为表面处理剂的示例，可列举甲基氢聚硅氧烷、有机硅树脂、金属皂、硅烷偶联剂、二氧化硅、氧化钛等无机氧化物、全氟烷基硅烷、全氟烷基磷酸酯盐等氟化合物。
从防紫外线效果的观点出发，这些疏水性粉体中，优选使用经疏水化处理的微粒无机粉体，其中，优选疏水化微粒氧化钛和/或疏水化微粒氧化锌。从防紫外线效果和分散性的观点出发，疏水化微粒氧化钛和/或疏水化微粒氧化锌的粒径优选为1～200nm，更优选为10～80nm。进一步，在本发明中，可以使用经疏水化处理的无机颜料粉体、珠光颜料粉体等作为疏水性无机颗粒，也可以组合使用上述经疏水化的微粒无机粉体和经疏水化处理的无机颜料粉体等。
对于本发明的化妆品中的疏水性粉体的混配量没有特别限定，以化妆品的总质量为基准，优选为1～40质量百分比，更优选为2～35质量百分比，进一步更加优选为3～30质量百分比，进一步更加优选为4～25质量百分比，进一步更加优选为5～20质量百分比。
[羧酸改性有机硅]
本发明的化妆品含有至少1种(B)羧酸改性有机硅。
本发明的化妆品中的羧酸改性有机硅由于后述的碱性化合物的存在而以羧酸改性部位经阴离子化的状态存在于该化妆品中。因此，所述羧酸改性有机硅作为表面活性剂或分散剂发挥功能，能够将(A)疏水性粉体良好地分散在本发明的化妆品中。
本发明的化妆品中所含的羧酸改性有机硅只要为至少1个含羧基的有机基导入至侧链或末端的有机硅氧烷，则没有特别限定。优选含羧基的有机基导入至有机硅氧烷的侧链。
因此，作为羧酸改性有机硅，可列举有机硅主链接枝有含羧基的有机基的羧酸改性有机硅、有机硅主链的一个末端加成有含羧基的有机基的羧酸改性有机硅、在有机硅主链的两个末端加成有含羧基的有机基的羧酸改性有机硅、在有机硅主链的两个末端加成有含羧基的有机基，进一步接枝含羧基的有机基的羧酸改性有机硅、在有机硅主链接枝有有机硅链(包括利用硅杂亚烷基键键合的硅氧烷大分子单体)和含羧酸的有机基的羧酸改性有机硅、在有机硅主链或末端具有含有树枝状碳硅氧烷结构的硅氧烷改性基和含羧基的有机基的羧酸改性有机硅、任意具有碳原子数为6以上的长链的烷基的羧酸改性有机硅等。最优选可列举在有机硅主链接枝有含羧基的有机基的羧酸改性有机硅。需要说明的是，羧酸改性有机硅由于具有长链烷基，因而其与烃油等有机类油剂或有机类化妆品原料(特别是紫外线吸收剂)的混配稳定性有可能得以改善。
羧基与硅原子之间可以存在连接基，作为该连接基，可列举可以具有杂原子的亚烷基、聚氧亚烷基等2价以上的有机基，但没有特别限制。另外，可以为利用n价的连接基(n为3以上的数)，使(n-1)个羧基与硅原子键合而得到的羧酸改性有机硅。具体而言，藉由以下的连接基在有机硅的主链或侧链具有羧基的有机硅包含在本发明的羧酸改性有机硅中。
日本专利特表平11-504665号公报记载的具有下述硅键合含羧基有机基的有机聚硅氧烷：
[化学式2]
Figure BDA0001129769330000101
(式中，R表示C1-C12亚烷基、C1-C12亚烷基氧基、氧原子、硫原子、-NH-、-NR’-(R'为C1-C6亚烷基)或包含这些的组合的二价基团)；
日本专利特开2002-114849号公报记载的具有以下任一种含羧基的有机基的有机聚硅氧烷：
[化学式3]
Figure BDA0001129769330000102
(式中，R1～R4相同或不同，表示可以具有含杂原子的取代基的、碳原子数为2～22的直链状或支链状的亚烷基、亚烯基或亚芳基，X表示-O-或NH-，M表示氢原子)；
日本专利特表2005-524747号公报记载的具有以下的含羧基的有机基的有机聚硅氧烷：
[化学式4]
Figure BDA0001129769330000111
(式中，B表示具有2～30个碳原子，且任意利用具有1～30个碳原子的1个以上的烷基取代的亚烷基残基，
R’表示氢原子或具有1～30个碳原子的烷基，
E不存在或为具有1～5个碳原子、优选1～3个碳原子，且任意利用具有1～30个碳原子的1个以上的烷基取代的亚烷基残基；M为氢原子)；
日本专利特开2009-263643号公报记载的具有以下的平均组成式所表示的含羧基的有机基的有机聚硅氧烷：
[化学式5]
R1 a R2 b R3 c SiO(4-a-b-c)/2 (1)
[式中，R1为选自碳原子数为1～30的烷基、碳原子数为1～30的氟烷基、碳原子数为6～30的芳基、以及碳原子数为6～30的芳烷基的基团，
R2为下式(2)所表示的基团，c为0的情况下，R2与该有机聚硅氧烷的至少一个末端键合，
[化学式6]
Figure BDA0001129769330000112
(式中，R4为碳原子数为2～20的、具有或不具有氧原子的2价烃基，R5为氢原子，R6分别独立地为氢原子或碳原子数为1～6的烷基，R7为氢原子或碳原子数为1～6的烷基)
R3为下式(3)所表示的基团，
[化学式7]
Figure BDA0001129769330000121
(式中，R2如上所述，R8分别独立地为选自碳原子数为1～30的烷基、碳原子数为1～30的氟烷基、碳原子数为6～30的芳基和碳原子数为6～30的芳烷基的基团，Q为CdH2d(其中，d为1～5的整数，优选为2～4的整数)或氧原子，k为0～500，优选为1～100，更优选为5～60的整数，h为0～3的整数，优选为0)]。
作为在本发明中使用的羧酸改性有机硅，特别优选列举有机硅主链的侧链或末端的至少一个硅原子与以通式：-R1-(OR2)p-(O)w-R3-COOH(式中，R1表示碳原子数为2～22的直链或支链的亚烷基，R2表示碳原子数为2～4的直链或支链的亚烷基，R3表示键(-)或碳原子数为1～22的直链或支链的亚烷基，p表示0～200的数，w表示0或1的数)表示的含羧基的有机基键合的羧酸改性有机硅。
在所述表示含羧基的有机基的通式中，R1为碳原子数为2～22的直链或支链的、优选碳原子数为2～12的、特别优选碳原子数为2～10的直链的亚烷基，可列举例如亚乙基、亚丙基、三亚甲基、亚丁基、五亚甲基、六亚甲基、七亚甲基、八亚甲基、壬亚甲基、癸亚甲基、十一亚甲基、十二亚甲基、十三亚甲基、十四亚甲基、十五亚甲基、十六亚甲基等。
另外，作为R2的碳原子数为2～4的直链或支链的亚烷基，可列举例如亚乙基、亚丙基、三亚甲基、亚丁基，特别优选亚乙基。
作为R3的碳原子数为1～22的直链或支链的亚烷基，可列举例如亚甲基、亚乙基、乙基亚乙基、亚丙基、三亚甲基、四亚甲基、五亚甲基、六亚甲基、七亚甲基、八亚甲基、壬亚甲基、癸亚甲基、十一亚甲基、十二亚甲基、十三亚甲基、十四亚甲基、十五亚甲基、十六亚甲基等基团，其中，优选碳原子数为1～12，特别优选R1与R3的碳原子数之和为2～22的亚烷基。
p表示0～200的数，优选0～20的数，特别优选0～10的数。另外，w表示0或1的数，优选为0。需要说明的是，p、w共同为0时，该含羧基的有机基以结构式-(CnH2n)-COOH表示，优选具有1个羧基藉由碳原子数为3～44的直链或支链的亚烷基与硅原子键合的结构。需要说明的是，式中，n为3～44的数，优选为3～20的数，特别优选为3～16的数。
作为在本发明中所使用的羧酸改性有机硅，可列举以下述结构式(A)表示的有机聚硅氧烷：
[化学式8]
Figure BDA0001129769330000131
(式中，Rc表示以所述通式：-R1-(OR2)p-(O)w-R3-COOH表示的含羧基的有机基，R相同或不同，表示碳原子数为1～22的烷基、烷氧基或苯基，R’为Rc或R，a、b分别为0以上的范围的数，a+b为0～1000的范围的数。其中，b＝0时，R'的至少一个为Rc)。特别是，日本专利特开平8-109263号公报中公开的羧酸改性有机硅、国际公开第2009/22621号等公开的羧酸改性有机硅的一部分(除具有树枝状硅氧烷结构的物质以外)以所述结构式(A)表示，且包含在本发明中优选使用的羧酸改性有机硅中。
作为以结构式(A)表示的羧酸改性有机硅更优选的示例，可列举下述羧酸改性有机硅：a+b为0～500的范围的数，特别是b>0，在有机硅主链接枝有所述通式：-R1-(OR2)p-(O)w-R3-COOH所表示的含羧基的有机基的羧酸改性有机硅或b＝0且有机硅主链的两末端的R’为以通式：-R1-(OR2)p-(O)w-R3-COOH所表示的含羧基的有机基的羧酸改性有机硅。在本发明中，特别优选的羧酸改性有机硅是在侧链部分具有多个含羧酸的有机基的羧酸改性有机硅，优选b>a，更优选b>0且a＝0。b>a是指，多于一半的侧链部分的硅氧烷单元具有含羧基的有机基，优选a+b为1～500的范围的数。另外，若a＝0时，b>0，则所述侧链部分的硅氧烷单元均具有含羧基的有机基，最优选b为1～200的范围的数或1～50的范围的数。
在结构式(A)中，R优选为甲基、烷氧基或苯基，从与烃油等有机类油剂或有机类化妆品原料(特别是紫外线吸收剂)的混配稳定性的观点出发，可以一部分具有碳原子数为6～22的长链烷基。对于含羧基的有机基带来的改性率没有特别限制，若a+b为0～500的范围的数，则包括有机硅主链的两末端键合含羧基的有机基的情况，优选分子中平均具有2～100的所述含羧基的有机基。
在本发明中，该羧酸改性有机硅可以利用公知的方法进行制造，例如将具有Si-H基的二甲基聚硅氧烷和不饱和羧酸酯化合物在铂催化剂下进行加成反应，进一步通过皂化，形成羧酸的方法；将具有Si-H基的二甲基聚硅氧烷和不饱和羧酸甲硅烷酯或烷氧基羧酸甲硅烷酯在铂催化剂下进行加成反应，反应后进行水解，得到目标物的方法；以及使用双(羟基羰基乙基)四甲基二硅氧烷、环状硅氧烷和酸性催化剂进行平衡化反应，得到两末端羧酸改性有机硅的方法(有机硅小册子、伊藤邦雄编、日刊工业新闻社、166～167页)等。
另外，在本发明中，也可以直接或除去溶剂来使用羧酸改性有机硅的市售品，作为其具体例，可列举SF8418、BY16-880、BY16-754、BY16-750、FV2056、FZ-3806(Dow CorningToray株式会社制)、TSF 4770、TSF4771(株式会社Momentive Performance Materials制)、X-22-162A、X-22-162C、X-22-3701E、X-22-3710(信越化学工业株式会社制)等。
本发明的化妆品优选相对于疏水性粉体10质量份，在0.01～20质量份的范围含有所述(B)羧酸改性有机硅，优选在0.1～15质量份的范围含有，更优选在1～10质量份的范围含有。
[碱性化合物]
本发明的化妆品含有至少1种(C)碱性化合物。
本发明中所用的碱性化合物只要是溶解于水中时表现出碱性的化合物，则没有特别限定，可以使用各种无机化合物和有机化合物。可以混配1种或2种以上的碱性化合物。
作为有机化合物，可列举单甲醇胺、三乙醇胺、2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇、氨基甲基丙醇、精氨酸、胍等。
作为无机化合物，可列举例如氢氧化钠、碳酸钠、氢氧化钾、碳酸钾、氢氧化钙、碳酸钙、铵等，其中，可以特别优选使用氢氧化钾。
对于本发明的化妆品中的碱性化合物的混配量没有特别限定，相对于所混配的羧酸改性有机硅中所含的羧酸基1摩尔，1价碱基的情况下，优选羧酸基/1价碱基(摩尔比)为1/0.5～1/1.5。具体而言，以化妆品的总质量为基准，优选为0.01～5质量百分比，更优选为0.03～4质量百分比，进一步更优选为0.05～4质量百分比，进一步更优选为0.08～3质量百分比。
[水]
本发明的化妆品含有(D)水。水在本发明的化妆品中形成水相。
对于本发明的化妆品中的水的混配量没有特别限定，以化妆品的总质量为基准，优选为20～95质量百分比，更优选为40～80质量百分比，进一步更加优选为45～70质量百分比，进一步更加优选为47～65质量百分比，进一步更加优选为50～60质量百分比。
本发明的化妆品的pH优选为弱碱性，具体而言，优选为7.1～9.5的范围，更优选为7.2～8.5的范围。
本发明的化妆品的pH为碱性的情况下，由于(B)羧酸改性有机硅的羧酸改性部位阴离子化，能够良好的发挥该(B)羧酸改性有机硅作为表面活性剂的功能。因此，(A)疏水性粉体能够良好地分散在水相中，随时间推移能够维持稳定的分散状态。
[多元醇]
本发明的化妆品含有至少1种(G)多元醇。
通过含有多元醇，能够调整本发明的化妆品的保湿感、使用感，另外，预先将(B)成分和(A)成分的疏水性粉体与多元醇一起混合，由此能够使其更均匀地分散在水相中。
作为多元醇，可列举例如山梨糖醇、木糖醇、丙二醇、二丙二醇、1,3-丁二醇、甘油、二甘油、聚乙二醇等，这些多元醇可以单独使用，也可以组合2种以上使用。预先将(B)成分和(A)成分的疏水性粉体与多元醇一起混合的情况下，从能够使其更均匀地分散在水相中的方面出发，优选液态的多元醇，其中，优选丙二醇、二丙二醇、1,3-丁二醇、甘油、二甘油和它们的组合。
对于本发明的化妆品中的多元醇的混配量没有特别限定，以化妆品的总质量为基准，优选为0.3～30质量百分比，更优选为0.5～25质量百分比，进一步更优选为1～20质量百分比，进一步更优选为2～20质量百分比，进一步更优选为3～15质量百分比。
[油剂]
本发明的化妆品含有至少1种(E)油剂。
本发明中的“油剂”为通常用作化妆品的成分的油剂，没有特别限制。油剂通常在室温下为液体，但也可以为蜡那样的固体，或也可以为后述的高粘度且粘稠的胶状或糊状。
油剂优选在5～100℃为液态，选自由有机硅油、非极性有机化合物和低极性有机化合物组成的组中的至少1种。
有机硅油为疏水性，其分子结构为环状、直链状、直链状的任一种。有机硅油在25℃的粘度通常为0.65～100,000mm2/s的范围，优选为0.65～10,000mm2/s的范围。
作为有机硅油，可列举例如直链状有机聚硅氧烷、环状有机聚硅氧烷和支链状有机聚硅氧烷。其中，优选挥发性的直链状有机聚硅氧烷、环状有机聚硅氧烷和支链状有机聚硅氧烷。
更具体而言，作为直链状有机聚硅氧烷，可示例分子两端均用三甲基甲硅烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷(2mPa·s、6mPa·s等低粘度～100万mPa·s等高粘度的二甲基有机硅)、有机氢聚硅氧烷、分子两端均用三甲基甲硅烷氧基封端的甲基苯基聚硅氧烷、分子两端均用三甲基甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷-甲基苯基硅氧烷共聚物、分子两端均用三甲基甲硅烷氧基封端的二苯基聚硅氧烷、分子两端均用三甲基甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷-二苯基硅氧烷共聚物、三甲基五苯基三硅氧烷、苯基(三甲基甲硅烷氧基)硅氧烷、分子两端均用三甲基甲硅烷氧基封端的甲基烷基聚硅氧烷、分子两端均用三甲基甲硅烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷-甲基烷基硅氧烷共聚物、分子两端均用三甲基甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷-甲基(3,3,3-三氟丙基)硅氧烷共聚物、α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷、α,ω-二乙氧基聚二甲基硅氧烷、1,1,1,3,5,5,5-七甲基-3-辛基三硅氧烷、1,1,1,3,5,5,5-七甲基-3-十二烷基三硅氧烷、1,1,1,3,5,5,5-七甲基-3-十六烷基三硅氧烷、三(三甲基硅氧基)甲基硅烷、三(三甲基硅氧基)烷基硅烷、四(三甲基硅氧基)硅烷、四甲基-1,3-二羟基二硅氧烷、八甲基-1,7-二羟基四硅氧烷、六甲基-1,5-二乙氧基三硅氧烷、六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、高级烷氧基改性有机硅、高级脂肪酸改性有机硅、聚二甲基硅氧烷等。
作为环状有机聚硅氧烷，可示例六甲基环三硅氧烷(D3)、八甲基环四硅氧烷(D4)、十甲基环五硅氧烷(D5)、十二甲基环六硅氧烷(D6)、1,1-二乙基六甲基环四硅氧烷、苯基七甲基环四硅氧烷、1,1-二苯基六甲基环四硅氧烷、1,3,5,7-四乙烯基四甲基环四硅氧烷、1,3,5,7-四甲基环四硅氧烷、1,3,5,7-四环己基四甲基硅氧烷、三(3,3,3-三氟丙基)三甲基环三硅氧烷、1,3,5,7-四(3-甲基丙烯酰氧基丙基)四甲基环四硅氧烷、1,3,5,7-四(3-丙烯酰氧基丙基)四甲基环四硅氧烷、1,3,5,7-四(3-羧基丙基)四甲基环四硅氧烷、1,3,5,7-四(3-乙烯氧丙基)四甲基环四硅氧烷、1,3,5,7-四(对乙烯基苯基)四甲基环四硅氧烷、1,3,5,7-四[3-(对乙烯基苯基)丙基]四甲基环四硅氧烷、1,3,5,7-四(N-丙烯酰基-N-甲基-3-氨基丙基)四甲基环四硅氧烷、1,3,5,7-四(N,N-双(月桂酰基)-3-氨基丙基)四甲基环四硅氧烷等。
作为支链状有机聚硅氧烷，可列举甲基三(三甲基)硅氧烷、乙基三(三甲基)硅氧烷、丙基三(三甲基)硅氧烷、四(三甲基)硅氧烷、苯基三(三甲基)硅氧烷等。
作为非极性有机化合物和低极性有机化合物，优选烃油和脂肪酸酯油。特别是，这些是被广泛用作上妆化妆品的基材的成分。
作为烃油，可示例例如液体石蜡、轻质液体异链烷烃、重质液体异链烷烃、凡士林、正链烷烃、异链烷烃、异十二烷、异十六烷、聚异丁烯、氢化聚异丁烯、聚丁烯、地蜡、白地蜡、微晶蜡、石蜡、聚乙烯蜡、聚乙烯-聚丙烯蜡、角鲨烷、角鲨烯、姥鲛烷、聚异戊二烯等。
作为脂肪酸酯油，可示例例如辛酸己基癸酯、辛酸十六烷基酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、油酸油酯、油酸癸酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、二甲基辛酸己基癸酯、乳酸十六烷基酯、乳酸肉豆蔻酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯、乙酸羊毛脂、二油酸丙二醇酯、三2-乙基己酸甘油酯、三2-乙基己酸三羟甲基丙烷、三乙基己酸双三羟甲基丙烷、(异硬脂酸/癸二酸)双三羟甲基丙烷、三辛酸三羟甲基丙烷、三异硬脂酸三羟甲基丙烷、己二酸二异丙酯、己二酸二异丁酯、己二酸2-己基癸酯、己二酸二-2-庚基十一烷酯、苹果酸二异硬脂酯、单异硬脂酸氢化蓖麻油、异硬脂酸十二烷基酯、异硬脂酸异丙酯、异硬脂酸异十六烷基、二-2-乙基己酸乙二醇酯、2-乙基己酸十六烷基酯、四-2-乙基己酸季戊四醇、辛基十二烷胶酯、油酸乙酯、油酸辛基十二烷基酯、二癸酸新戊二醇酯、柠檬酸三乙酯、琥珀酸2-乙基己酯、琥珀酸二辛酯、硬脂酸异十六烷基酯、癸二酸二异丙酯、癸二酸二-2-乙基己酯、癸二酸二乙酯、癸二酸二辛酯、癸二酸二丁基辛酯、棕榈酸十六烷基酯、棕榈酸辛基十二烷基酯、棕榈酸辛酯、棕榈酸2-乙基己酯、棕榈酸2-己基癸酯、棕榈酸2-庚基十一烷酯、12-羟基硬脂酸甾烯基酯、二季戊四醇脂肪酸酯、肉豆蔻酸2-己基癸酯、月桂酸乙酯、N-月桂酰基-L-谷氨酸-2-辛基十二烷酯、N-月桂酰基-L-谷氨酸二(甾烯基酯/二十二烷酯/辛基十二烷酯)、N-月桂酰-L-谷氨酸二(甾烯基酯/辛基十二烷基酯)、N-月桂酰-L-谷氨酸二(甾烯基酯/辛基十二烷基酯)、N-月桂酰基-L-谷氨酸二(植物甾醇酯/二十二烷基/辛基十二烷酯)、N-月桂酰基-L-谷氨酸二(植物甾醇/辛基十二烷酯)、N-月桂酰基肌氨酸异丙酯、苹果酸二异硬脂酯、二辛酸新戊二醇酯、新戊烷酸异癸酯、新戊烷酸异十三烷酯、新戊烷酸异硬脂酯、异壬酸异壬酯、异壬酸异十三烷酯、异壬酸辛酯、异壬酸异十三烷酯、二新戊烷酸二乙基戊二醇、新戊烷酸甲基戊二醇、新癸酸辛基十二烷酯、二辛酸2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、四辛酸季戊四醇酯、氢化松香季戊四醇酯、三乙基己酸季戊四醇酯、(羟基硬脂酸/硬脂酸/松香酸)二季戊四醇酯、四异硬脂酸聚甘油酯、壬异硬脂酸聚甘油酯-10、十(芥酸/异硬脂酸/蓖麻油酸)聚甘油-8、(己基癸酸/癸二酸)二甘油低聚酯、二硬脂酸醇(二硬脂酸乙二醇酯)、二聚亚油酸异丙酯、二聚二亚油酸二异硬脂酯、二聚二醇酸二(异硬脂酯/植物甾醇酯)、二聚二亚油酸(植物甾醇酯/二十二烷酯)、二聚二亚油酸(植物甾醇基/异硬脂酯/鲸蜡/硬脂酯/二十二烷酯)、二聚二亚油酸二聚二亚油酸酯、二异硬脂酸二聚二亚油酸酯、二聚二亚油酸酯氢化松香缩合物、二聚二亚油酸硬化蓖麻油、羟基烷基二聚二亚油酸酯、三异辛酸甘油酯、三异硬脂酸甘油酯、三肉豆蔻酸甘油酯、三异棕榈酸甘油酯、三辛酸甘油酯、三油酸甘油酯、三异硬脂酸甘油酯、三(辛酸/癸酸)甘油酯、三(辛酸/癸酸/肉豆蔻酸/硬脂酸)甘油酯、氢化松香酸三甘油酯(氢化酯胶)、松香酸三甘油酯(酯胶)、二十二烷酸甘油酯、二-2-庚基十一烷酸甘油酯、肉豆蔻酸异硬脂酸二甘油酯、乙酸甾烯基酯、壬酸甾烯基酯、硬脂酸甾烯基酯、异硬脂酸甾烯基酯、油酸甾烯基酯、12-羟基硬脂酸甾烯基酯、澳洲坚果油脂肪酸甾烯基酯、澳洲坚果油脂肪酸植物甾醇酯、异硬脂酸植物甾醇酯、软质羊毛脂脂肪酸甾烯基酯、硬质羊毛脂脂肪酸甾烯基酯、长链支链脂肪酸甾烯基酯、长链α-羟基脂肪酸甾烯基酯、蓖麻油酸辛基十二烷酯、羊毛脂脂肪酸辛基十二烷酯、芥酸辛基十二烷酯、异硬脂酸氢化蓖麻油、鳄梨油脂肪乙酯、羊毛脂脂肪酸异丙酯等。
作为低极性有机化合物，也可以使用例如碳原子数为10～30的高级醇。使用高级醇作为乳化稳定成分的情况下，可以减少亲水性的表面活性剂，能够进一步提高耐水性。所述高级醇是饱和或不饱和的一元脂肪族醇，其烃基的部分可以为直链状、支链状的任一种，更优选直链状。作为碳原子数为10～30的高级醇，可列举例如月桂醇、肉豆蔻醇、棕榈醇、硬脂醇、山嵛醇、十六醇、油醇、异硬脂醇、己基十二烷醇、辛基十二烷醇、鲸蜡硬脂醇、2-癸基十四醇、胆固醇、谷甾醇、植物甾醇、羊毛甾醇、羊毛脂醇、氢化羊毛脂醇等。需要说明的是，在本发明中，优选单独使用熔点为40～80℃的高级醇、或多种组合后熔点为40～70℃的高级醇。
对于本发明的化妆品中的油剂的混配量没有特别限定，以化妆品的总质量为基准，优选为3～60质量百分比，更优选为4～50质量百分比，进一步更加优选为5～40质量百分比，进一步更加优选为6～30质量百分比，进一步更加优选为7～20质量百分比。
[高级脂肪酸的盐]
本发明的化妆品含有至少1种(F)高级脂肪酸的盐。
高级脂肪酸的盐可用作乳化剂。用于形成盐的高级脂肪酸成分可以仅由液态高级脂肪酸构成，另外，也可以以液态高级脂肪酸和固态高级脂肪酸的混合体系的形式构成，但优选含有液态高级脂肪酸。仅为固态高级脂肪酸的情况下，拉伸、铺展不充分，且基于肥皂的洗脱性降低。高级脂肪酸的总质量中，液态高级脂肪酸的含有率优选至少30质量百分比以上，更优选50质量百分比以上，进一步更加优选90质量百分比以上，该比例越高，拉伸、铺展性越好，使用肥皂的洗脱性越高。另外，若高级脂肪酸成分仅为液态高级脂肪酸，则在制备化妆品时无需设置加热工序，因此在经济上有利，化妆品的品质也稳定。
对于高级脂肪酸的种类没有特别限定，可列举例如月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、山萮酸、十一碳烯酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、花生四烯酸、二十碳五烯酸(EPA)、己基癸酸、二十二碳六烯酸(DHA)、异硬脂酸、12-羟基硬脂酸等饱和脂肪酸和不饱和脂肪酸，优选碳原子数为9～26的高级脂肪酸，更优选碳原子数为11～22的高级脂肪酸。这些可以单独使用，也可以合用2种以上。
从盐作为乳化剂的功能、氧化稳定性和使用感的观点出发，这些之中，优选作为液态脂肪酸的异硬脂酸、己基癸酸和油酸，更优选异硬脂酸。
在本发明中，异硬脂酸是指支链的硬脂酸的1种或2种以上的混合物。例如，5,7,7-三甲基-2-(1,3,3-三甲基丁基)辛酸可以通过利用异丁烯二聚体的氧代反应，形成碳原子数为9的支链醛，接着，利用该醛的羟醛缩合，形成碳原子数为18的支链不饱和醛，然后进行氢化反应和氧化反应，由此制造获得(以下称为“羟醛缩合型”)。羟醛缩合型的异硬脂酸例如由日产化学工业公司售卖。另外，2-庚基十一烷酸可以通过将壬醇利用盖尔贝反应(也称为Guerbet反应)进行二聚，接着进行氧化，由此制造获得。2-庚基十一烷酸例如由三菱化学公司售卖，支链位置稍微不同的类似化合物由日产化学工业公司售卖。进一步，原料醇不是直链醇而在2处分支的类型也由日产化学工业公司售卖(以下总称为“盖尔贝反应型”)。
进一步，还可以使用被称为Emery型的异硬脂酸。Emery型异硬脂酸是指，对从油酸合成二聚酸时生成的副产物不饱和脂肪酸进行氢化而获得的、碳原子数为18，侧链具有甲基，结构不确定的异硬脂酸(例如参照J.Amer.Oil Chem.Soc.51,522(1974))，作为其具体例，可列举由美国Emery公司等售卖的异硬脂酸、高级醇工业公司生产的异硬脂酸EX。对于作为Emery型异硬脂酸的原料物质的二聚酸的原料物质而言，不仅限于油酸，有时也包括亚油酸、亚麻酸等。在本发明中，特别优选使用该Emery型。
在本发明中，可与液态高级脂肪酸合用的固态高级脂肪酸通常碳原子数为10～25，特别优选碳原子数为11～22，作为其具体例，可列举硬脂酸、山萮酸、羟基硬脂酸、棕榈酸、肉豆蔻酸、月桂酸等。
上述高级脂肪酸可以以预先利用碱基中和过的高级脂肪酸盐的形式加以使用，但在本发明的化妆品的制造工序中，也可以与(C)碱性化合物一起添加上述高级脂肪酸，在该制造工序中，对两种成分进行中和，形成高级脂肪酸盐。分别添加两种成分的情况下，高级脂肪酸成分与碱性化合物通常添加同等量，但也可以不必须为同等量，按照制备的化妆品的水相的pH值为7.1～9.5的范围，在例如高级脂肪酸/碱性化合物(摩尔比)为1/0.5～1/1.5的范围内适当调整两者的混配量即可。
对于本发明的化妆品中的高级脂肪酸盐的混配量没有特别限定，以化妆品的总质量为基准，优选为0.1～12质量百分比，更优选为0.5～10质量百分比，进一步更优选为1～5质量百分比。
[水溶性增粘剂]
本发明的化妆品含有至少1种(H)水溶性增粘剂。
通过含有水溶性增粘剂，能够调整本发明的化妆品的粘度、使用感，且进一步提高保存稳定性。
作为水溶性增粘剂，可列举例如羧基乙烯基聚合物、聚丙烯酸钠、聚乙二醇、丙烯酸-甲基丙烯酸烷基酯共聚物、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯基甲基醚、甲基纤维素、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、阳离子化纤维素、藻酸钠、藻酸丙二醇酯、瓜尔胶、刺槐豆胶、角叉菜胶、黄原胶、葡聚糖、膨润土等，优选羧基乙烯基聚合物、丙烯酸-甲基丙烯酸烷基酯共聚物、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、羟丙基甲基纤维素。这些水溶性增粘剂可以单独使用或组合2种以上使用。
对于本发明的化妆品中的水溶性增粘剂的混配量没有特别限定，以化妆品的总质量为基准，优选为0.01～3质量百分比，更优选为0.05～2质量百分比，进一步更优选为0.1～2质量百分比，进一步更优选为0.3～1.5质量百分比，进一步更优选为0.5～1质量百分比。
[任意成分]
对于本发明的化妆品而言，只要在不妨碍本发明的效果的范围内，可以添加通常化妆品中使用的其他成分：例如紫外线吸收剂、有机树脂、亲水性粉体、(G)成分以外的保湿剂、(H)成分以外的增粘剂、防腐剂、抗菌剂、香料、盐类、抗氧化剂、(C)成分以外的pH调节剂、螯合剂、清涼剂、抗炎症剂、生理活性成分(美白剂、细胞赋活剂、皮肤粗糙改善剂、血液循环促进剂、皮肤收敛剂、抗脂漏剂等)、维生素类、氨基酸类、核酸、激素、包合物等。对于其他成分没有特别限定。
[制造方法]
本发明的化妆品的制造工序任意，只要能够制备下述化妆品，则没有特别限定，所述化妆品将所述各成分混合，含有(A)疏水性粉体、(B)羧酸改性有机硅、(C)碱性化合物和(D)水，并且(A)疏水性粉体分散在水相中。
本发明的化妆品可以经过下述工序进行制造，例如通过将上述(A)～(D)成分混合，制造上述(A)成分分散在水相中而得到的水性分散体的工序。可以根据需要进一步混合选自由上述(E)、(F)、(G)和(H)成分组成的组中的至少1种。
本发明的化妆品的制造方法优选包括将至少含有(A)成分和(B)成分的混合物分散在水相中的工序。
所述水性分散体的pH值优选为6.5～14.0的范围，更优选为7.0～12.0的范围，进一步更优选为7.5～10.0的范围。
从疏水性粉体在水相中的分散性的观点出发，优选与上述(A)～(D)成分一起混合(G)成分。
例如，本发明的化妆品的制造方法优选包括下述工序：预先将(G)多元醇、(A)疏水性粉体和(B)羧酸改性有机硅混合的工序(作为前驱体的浆料组合物等)；特别是进一步优选包括将所述预备混合工序中所获得的含有(A)、(B)和(G)成分的混合物与(C)碱性化合物和(D)水混合，由此制造疏水性粉体分散在水相中的、PH值为6.5～14.0的水性分散体的工序。
利用预先将(G)多元醇、(A)疏水性粉体和(B)羧酸改性有机硅混合的工序，(A)疏水性粉体在水相中的初期分散性得以改善。另外，对于含有利用所述预备混合工序所获得的混合，且(A)疏水性粉体分散在水相中而得到的组合物(水性分散物)，使用(C)成分等，将pH值调整为6.5～14.0，由此存在(A)疏水性粉体在水相中的长期分散稳定性得以改善的实用效果。所述组合物可以是化妆品本身，也可以作为化妆品的前驱体(预混料或化妆品原料)用于其他化妆品的制造。
另一方面，将不含有(G)多元醇，含有(A)疏水性粉体、(B)羧酸改性有机硅、(C)碱性化合物和(D)水而成的混合物(作为前驱体的浆料组合物等)用作化妆品原料，也可以制备疏水性粉体分散在水相中的化妆品。
另外，通过混合(A)疏水性粉体、(B)羧酸改性有机硅、(C)碱性化合物和(D)水而制造优选pH值为6.5～14.0的、(A)疏水性粉体分散在水相中的水性分散体的工序所获得的组合物(水性分散物)可以是化妆品本身，或者也可以作为化妆品的前驱体(预混料或化妆品原料)用于其他化妆品的制造。
本发明的化妆品含有(F)成分的情况下，从操作性和品质的稳定性的方面出发，优选分别添加作为(F)成分的原料的高级脂肪酸和(C)碱性化合物，在该化妆品的制造工序中，生成高级脂肪酸的盐。另外，作为(F)成分的原料，仅使用液态高级脂肪酸的情况下，可以省略使用固态高级脂肪酸时所需的加热工序，在经济上很有利，同时也有助于品质的稳定化。
[使用方法]
本发明的化妆品可以为霜、凝胶、乳液状、液态的任一种形态，本发明的化妆品可以用作例如乳液、霜、美容液等基础化妆品、底妆化妆品、防晒霜、粉底、眼影、眼线、水粉饼等上妆化妆品，另外也可以用作头发/头皮用的防晒霜、临时染发剂等。
将本发明的化妆品进一步用作化妆品用的前驱体(预混料或化妆品原料)的情况下，通过使用疏水性微粒无机粉体作为(A)疏水性粉体，能够获得适合作为防晒霜、粉底用的原料的水性分散体。
本发明的化妆品优选为水包油型乳化组合物的形态。水包油型的情况下，构成连续相的水直接接触皮肤，因此能够更强烈地赋予水润通透、清爽的使用感。另外，根据本发明的水包油型乳化组合物，在通过以往技术由于分散性的关系而难以使用疏水性粉体进行设计的水系化妆品的配方中，可以将疏水性粉体以其分散性和外观优异的剂型混配，且将该水包油型乳化组合物涂布在肌肤上时，能够实现源自疏水性粉体的优异的防水性、耐水性，且能够提供化妆持久性(长效)优异的化妆品。
本发明的化妆品优选涂布在弱酸性的皮肤上，例如优选涂布在pH值为5.1～7.0的皮肤上。
另外，将本发明的化妆品以0.5mg/cm2的涂布量涂布在皮肤上的情况下，优选30分钟后的、涂布面的pH值为7.0以下，进一步更优选pH值为6.7以下。
将本发明的化妆品涂布在皮肤上时，利用皮肤表面固有的弱酸性，羧酸改性有机硅的羧酸改性部位发生非离子化，表面活性功能降低，疏水性粉体的分散功能下降。因此，此时疏水性粉体无法稳定地分散在水相中而堆积在皮肤上。如此，在皮肤上形成疏水性的化妆被膜。
本发明的化妆品含有油剂的情况下，涂布在皮肤时，油剂也与疏水性粉体一起堆积在皮肤上，形成疏水性的化妆被膜。上述化妆被膜不仅含有疏水性粉体，也含有油剂，具有更高的耐水性和密合性。
本发明的化妆品含有高级脂肪酸的盐的情况下，通常除了羧酸改性有机硅的表面活性作用之外，还可以利用该盐的表面活性作用，使疏水性粉体在水相中的分散更加良好。进一步，含有油剂的情况下，高级脂肪酸的盐作为良好的乳化剂发挥功能，但是涂布于皮肤上之后，该盐变化为游离的高级脂肪酸，高级脂肪酸也与疏水性粉体一起堆积在皮肤上，形成疏水性的化妆被膜。所述化妆被膜不仅含有疏水性粉体，还含有高级脂肪酸(有时也进一步含有油剂)，因此具有更高的耐水性。
如此，本发明的化妆品能够在皮肤上形成耐水性优异的化妆膜，因此不易引起由于汗水、雨水等导致的脱妆，化妆持久性优异。
实施例
以下，基于实施例对本发明进行更详细的说明，但本发明并不限于这些实施例。对于各成分的混配量，只要没有特别声明，则表示“质量百分比”(“重量百分比”)。
[参考例]
将异硬脂酸2.5g和氢氧化钾0.02g溶解于100g的精制水中，制备pH值7.9的异硬脂酸钾溶液，在女性评委的前腕内侧(涂布前的pH值为5.4)和人工皮肤(生物皮肤板；Beaulax公司制)上，用带有橡胶制的指套的手指，以0.5mg/cm2的涂布量进行涂布，使用皮肤用pH计皮肤检测仪MJ-120(佐藤商事公司制)对30分钟后的pH值进行测定。将结果示于表1。
[表1]
表1
涂布物 涂布30分钟后的pH值
皮肤(前腕内侧) 5.7
生物皮肤板 7.9
由该结果可知，皮肤为弱酸性，涂布在皮肤上的组合物也为弱酸性。
[实施例1和2以及比较例1～4]：水包油型乳化化妆品(防晒霜)
利用以下的制造方法将下述表2所示的各成分混合，得到水包油型乳化化妆品。
(制造方法1)：实施例1和比较例1～4
对成分(1)～(3)进行加热、混合，形成油相。另外，对成分(4)～(9)进行加热、混合，形成水相。将油相和水相在规定温度(80℃)混合、乳化。在乳化物中添加、混合预先混合有成分(10)～(14)的混合物，接着，混合成分(15)，冷却至室温，获得水包油型乳化化妆品。需要说明的是，成分(14)的未处理的氧化钛的量调整为与成分(13)的疏水性粉体的氧化钛的量相同。
(制造方法2)：实施例2
对成分(1)～(3)进行加热、混合，形成油相。另外，对成分(4)～(10)进行加热、混合，形成水相。将油相和水相在规定温度(80℃)混合、乳化。在乳化物中添加、混合预先混合有成分(11)～(14)的混合物，接着，混合成分(15)，冷却至室温，获得水包油型乳化化妆品。
[羧酸改性有机硅(A1)]
作为羧酸改性有机硅，使用以下述结构式(A1)表示的物质。需要说明的是，结构式(A1)的羧酸改性有机硅可以如下合成：将侧链部分仅由SiH(CH3)O所表示的甲基氢硅氧烷单元构成的、分子链两端由三甲基硅氧烷封端的甲基氢聚硅氧烷与十一碳烯酸以十一碳烯酸相对于硅原子键合氢原子的摩尔比为1以上的量，在铂催化剂的存在下，进行氢化硅烷化反应而合成。
[化学式9]
Figure BDA0001129769330000261
在以下实验中，只要没有特别规定，则使用上述结构式(A1)的羧酸改性有机硅。
[表2]
Figure BDA0001129769330000271
对于实施例1和2以及比较例1～4中的各水包油型乳化化妆品，按照以下的评价方法，对使用感(水润感、清爽感)、分散性和耐水性进行评价。将结果一并示于表2。
[使用感]
在20名女性评委的面部涂布评价对象(底妆化妆品)，对于涂布时的使用感(水润感、清爽感)，按照以下基准进行官能评价。
◎：20名中16名以上回答感到水润、清爽
○：20名中11～15名回答感到水润、清爽
Δ：20名中6～10名回答感到水润、清爽
×：20名中5名以下回答感到水润、清爽
[分散性]
将评价对象在50℃的恒温槽中保管30天，目视观察疏水性粉体的分散状态，按照以下基准进行评价。
◎：即使保管30天，疏水性粉体也均匀分散
○：经过30天后，疏水性粉体产生凝聚
Δ：经过15天后，疏水性粉体产生凝聚
×：从刚制备后开始疏水性粉体就一直保持凝聚状态，未分散在水相中
[耐水性]
在20名女性评委的前腕内侧，以0.5mg/cm2的涂布量对涂布对象进行均匀涂布，30分钟后，轻轻滴加精制水的水滴，对形成在表面的水滴进行拍照，基于其形状，利用θ/2法对接触角进行测定，以下述基准进行评价。
◎：接触角的平均值为55°以上
○：接触角的平均值为40°以上且小于55°
Δ：接触角的平均值为20°以上且小于40°
×：接触角的平均值小于20°
由实施例1和2以及比较例1～4的评价结果可知，将疏水性粉体与羧酸改性有机硅和碱性化合物一起包含在水相中的实施例1和2的疏水性粉体的分散性优异，且使用感和耐水性也优异，另一方面，在不含有羧酸改性有机硅的比较例1中，分散性差且无法得到均匀的乳化物。使用未进行疏水化处理的未处理氧化钛的比较例2和4以及使用作为聚醚改性有机硅的PEG-12聚二甲基硅氧烷代替羧酸改性有机硅的比较例3的耐水性差。对实施例1和2进行比较后发现，预先混合作为多元醇的1,3-丁二醇、疏水性粉体和羧酸改性有机硅的实施例1的分散性优异。
[实施例3]：水包油型乳化化妆品(防晒霜)
利用以下的制造方法将下述表3所示的各成分混合，得到水包油型乳化化妆品。
(制造方法)
将A相(成分1～5)混合，并添加、乳化预先混合后的B相(成分6～12)。乳化后，添加、混合C相(成分13～19)。进一步，添加、混合预先混合后的D相(成分20～22)，然后添加、混合E相(成分23)并对其进行脱气，得到水包油型乳化化妆品。
[表3]
表3
Figure BDA0001129769330000291
Figure BDA0001129769330000301
(注5)商品名：异硬脂酸EX(高级醇工业公司制)
对于实施例3中的水包油型乳化化妆品，按照上述的评价方法、评价基准，对使用感(水润感、清爽感)、分散性和耐水性进行评价。将结果一并示于表3。
由实施例3的评价结果可知，含有高级脂肪酸(硬脂酸)的盐(由于氢氧化钾的存在而形成盐的状态)，且不使用亲水性表面活性剂(实施例1中使用的鲸蜡硬脂醇和鲸蜡硬脂甙)的情况下，耐水性进一步改善。
[实施例4和比较例5～6]：水性粉底(二层分离类型)
利用以下的制造方法将下述表4所示的各成分混合，得到水性粉底。
(制造方法)：对A相(成分1～6)进行混合，形成水相。在其中添加、混合预先混合B相(成分7～14)后形成的混合物，然后添加、混合C相(成分15)，得到水性粉底。
[表4]
表4
Figure BDA0001129769330000302
Figure BDA0001129769330000311
(注6)商品名：SA-钛CR-50(100％)(三好化成株式会社制)
(注7)商品名：SA-红R-516PS(100％)(三好化成株式会社制)
(注8)商品名：SA-黄LL-100P(100％)(三好化成株式会社制)
(注9)商品名：SA-黑BL-100P(100％)(三好化成株式会社制)
对于实施例4中的水性粉底，按照以下的评价方法、评价基准，对使用感(水润感、清爽感)、分散性和耐水性进行评价。将结果一并示于表4。
[使用感]
在20名女性评委的面部涂布评价对象(底妆化妆品)，对于涂布时的使用感(水润感、清爽感)，按照以下基准进行官能评价。
◎：20名中16名以上回答感到水润、清爽
○：20名中11～15名回答感到水润、清爽
Δ：20名中6～10名回答感到水润、清爽
×：20名中5名以下回答感到水润、清爽
[分散性]
将评价对象在50℃的恒温槽中保管30天，目视观察疏水性粉体的再分散性，按照以下基准进行评价。
◎：即使保管30天，通过10次以内的振动即可快速地均匀分散。
○：即使保管30天，通过30次以内的振动即可均匀分散。
Δ：保管30天后，即使振动30次，也不均匀分散。
×：从刚制备后开始疏水性粉体就一直保持凝聚状态，未分散在水相中。
[耐水性]
在20名女性评委的前腕内侧，以0.5mg/cm2的涂布量对评价对象进行均匀涂布，30分钟后，轻轻滴加pH值为7.0的水的水滴，对形成在表面的水滴进行拍照，基于其形状，利用θ/2法对接触角进行测定，以下述基准进行评价。
◎：接触角的平均值为55°以上
○：接触角的平均值为40°以上且小于55°
Δ：接触角的平均值为20°以上且小于40°
×：接触角的平均值小于20°
实施例4的水性粉底其静置、分离后的疏水性粉体的再分散性优异，耐水性也良好。不含有羧酸改性有机硅的比较例5，其即使振动后，疏水性粉体也不均匀分散，无法在肌肤上均匀涂布。使用亲水性的未处理的氧化钛的比较例6不排斥水，耐水性差。
[实施例5]：水性分散体(防晒化妆品用)
利用以下的制造方法将下述表5所示的各成分混合，得到疏水化微粒氧化钛的水性分散体。
(制造方法)
将成分4～5混合，在其中加入成分1～3的混合物，进行混合、分散，得到水性分散体。
[表5]
表5
Figure BDA0001129769330000321
实施例5的水性分散体中，疏水化微粒氧化钛不发生凝聚，均匀分散在水相中。
[实施例6]：使用水性分散体的水包油型乳化化妆品
使用实施例5的水性分散体，利用以下的制造方法将下述表6所示的各成分混合，得到水包油型乳化化妆品。
(制造方法)
对成分(1)～(3)进行加热、混合，形成油相。另外，对成分(4)～(9)进行加热、混合，形成水相。将油相和水相在规定温度(80℃)混合、乳化。在乳化物中添加、混合成分(10)，接着，混合成分(11)，冷却至室温，获得水包油型乳化化妆品。
[表6]
表6
Figure BDA0001129769330000331
实施例6的水包油型乳化化妆品通过使用水性分散体，能够简单地使疏水化微粒氧化钛均匀分散在外水相中，且具有耐水性。

Claims (15)

1.一种化妆品，其特征在于，含有下述成分：
(A)疏水性粉体；
(B)羧酸改性有机硅，所述羧酸改性有机硅具有2至100个有机基，每一个有机基中具有一个羧基；
(C)碱性化合物；以及
(D)水；
并且所述(A)疏水性粉体分散在水相中，并且所述(B)羧酸改性有机硅具有下述结构式(A)：
[化学式1]
Figure FDA0002200240550000011
式中，
Rc表示以通式：-R1-(OR2)p-(O)w-R3-COOH表示的含羧基的有机基，其中R1表示碳原子数为2～22的直链或支链的亚烷基，R2表示碳原子数为2～4的直链或支链的亚烷基，R3表示键(-)或碳原子数为1～22的直链或支链的亚烷基，p表示0～200的数，w表示0或1的数，
R相同或不同，表示苯基、或碳原子数为1～22的烷基或烷氧基，
R'为Rc或R，
a、b分别为0以上的范围的数，a+b为0～500的范围的数，条件为所述含羧基的有机基的数量为分子中平均2～100个，且条件为当b＝0时，R'为Rc。
2.如权利要求1所述的化妆品，其中，相对于化妆品的总质量，在1～40质量百分比的范围含有所述(A)疏水性粉体。
3.如权利要求1所述的化妆品，其中，相对于疏水性粉体10质量份，在0.01～20质量份的范围含有所述(B)羧酸改性有机硅。
4.如权利要求1所述的化妆品，其中，在所述结构式(A)中，b>a，b>0，a+b为1～500范围的数。
5.如权利要求1所述的化妆品，其中，相对于化妆品的总质量，在20～95质量百分比的范围含有所述(D)水。
6.如权利要求1所述的化妆品，其pH值为7.1～9.5。
7.如权利要求1所述的化妆品，其中，进一步含有(G)多元醇。
8.如权利要求1所述的化妆品，其中，进一步含有(E)油剂。
9.如权利要求8所述的化妆品，其中，相对于化妆品的总质量，在3～60质量百分比的范围含有所述(E)油剂。
10.如权利要求1所述的化妆品，其中，进一步含有(F)高级脂肪酸的盐。
11.如权利要求10所述的化妆品，其中，所述高级脂肪酸为选自由异硬脂酸、己基癸酸和油酸组成的组中的1种以上。
12.如权利要求10所述的化妆品，其中，在0.1～12质量百分比的范围含有所述(F)高级脂肪酸的盐。
13.如权利要求1所述的化妆品，其中，进一步含有(H)水溶性增粘剂。
14.如权利要求10所述的化妆品，其中，不含有所述(B)羧酸改性有机硅和所述(F)高级脂肪酸的盐以外的表面活性剂。
15.如权利要求8所述的化妆品，其为水包油型乳化组合物的形态。
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