KR20040038865A - 분체 조성물 및 유중 분체 분산물, 및 이들을 포함하는화장료 - Google Patents

분체 조성물 및 유중 분체 분산물, 및 이들을 포함하는화장료 Download PDF

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Abstract

본 발명은 내수성, 내피지성을 부여하고 또한 응집성이 적고 각 유제에의 분산성이 우수한 분체 조성물 및 유중 분체 분산물, 및 이들을 포함함으로써 사용성이 우수한 화장료를 제공한다.
하기 화학식 1로 표시되는 실리콘과 분체 및(또는) 착색제를 포함하는 분체 조성물, 이 분체 조성물을 유제 중에 분산시켜 이루어지는 유중 분체 분산물, 및 이들을 포함하는 화장료에 관한 것이다.
<화학식 1>
식 중 R1은 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 아릴기, 아랄킬기, 불소 치환 알킬기, 아미노 치환 알킬기, 카르복실 치환 알킬기 또는 폴리옥시알킬렌기로부터 선택되는 동종 또는 이종의 유기 기이고, R2는 폴리글리세린 유도체이고, R3은 오르가노실록산이다.

Description

분체 조성물 및 유중 분체 분산물, 및 이들을 포함하는 화장료 {Powder Compositions, Powder Dispersions in Oil and Cosmetics Comprising the Same}
본 발명은 실리콘쇄가 분지된 폴리글리세린 변성 실리콘과 분체 및(또는) 착색제를 포함하는 분체 조성물, 및 이 실리콘, 분체 및(또는) 착색제, 유제를 포함하는 유중 분체 분산물 및 이들을 함유하는 화장료에 관한 것이다.
일반적으로 땀이나 눈물 및 피지와 같은 인체 분비물은 화장이 지워지는 원인이 되지만, 특히 자외선 차단제, 메이크 업 화장료에서는 화장료가 배합되어 있는 유제에 피부로부터 분비되는 피지가 가해져 지나치게 화장료의 분체를 적시는 것이 화장이 지워지는 큰 요인이 되고 있다. 그래서, 피부상에 남는 화장료 중의 유제를 감소시키기 위해 배합되는 유제 중의 일부로서, 옥타메틸시클로테트라실록산이나 데카메틸시클로펜타실록산 등의 휘발성 유제를 사용하는 것이 시도되고 있었다.
또한, 마찰이나 물 등도 화장 유지 상태를 악화시키는 외적 요인이 된다. 그래서, 땀이나 눈물 등의 수용성 물질에 의해 발생되는 화장 유지 상태의 악화를 개선하기 위해, 또는 피부 중의 수용성 성분이나 피지 등에 의해 없어지는 것을 방지함과 동시에 피부의 보호 효과를 지속시킬 목적으로, 실리콘유를 배합하여 발수성을 향상시키는 것이 행해지고 있다. 예를 들면, 디메틸폴리실록산으로 대표되는 실리콘유는 가벼운 감촉, 우수한 발수성, 및 높은 안전성 등의 특징을 갖기 때문에 최근에 화장료에 사용하는 유제로서 많이 사용되고 있다.
한편, 산화티탄, 산화아연, 철단 (Bengala) 등으로 대표되는 안료나 마이카, 세리사이트 등의 분체는 기초 화장품을 비롯하여 자외선 차단료, 네일 칼라, 네일코팅, 파운데이션, 마스카라, 아이라이너 등의 화장료와 같은 분야에서 널리 사용되고 있지만, 이들 분체는 표면 활성을 봉쇄할 뿐 아니라 내수성, 내피지성, 분산성 등을 부여하기 위해 알루미나 처리, 실리카 처리, 유제 처리, 금속 비누 처리, 오르가노폴리실록산 등으로 표면처리한 것을 사용하는 것이 일반적이다.
특히 최근에는 분자내에 반응성 부위를 갖는 오르가노폴리실록산으로 처리하는 케이스가 많이 발견된다. 이것은 분체의 표면과 화학 결합을 형성하기 위해 분체의 표면을 개질시킴과 동시에 표면 활성을 봉쇄하기 위해서도 유효할 뿐 아니라, 처리가 확실하게 이루어지고 용제계의 화장료에 사용하더라도 분체 표면에서 처리제가 이탈하지 않고 처리에 의한 특성 변화를 적게 할 수 있기 때문에 효율이 양호하다고 할 수 있다.
예를 들면, 일본 특허 제2719303호 공보에서는 분체류 100 중량부에 대하여 메틸히드로겐폴리실록산 12 내지 60 중량부로 표면처리하는 방법이 개시되어 있다.
또한, 일본 특허 공개 (평)제7-196946호 공보에서는 직쇄상의 편말단 알콕시변성 실리콘을 사용한 표면처리 방법이 개시되어 있다. 이와 같이 반응성 오르가노폴리실록산에 의한 분체 처리는 일반적으로 알려져 있는 기술이지만, 어느 경우에서도 충분하지 않고, 특히 메틸히드로겐폴리실록산계의 처리제 (메틸히드로겐폴리실록산, 디메틸히드로겐폴리실록산)에서는 분체에 표면처리한 후에도 미반응의 Si-H가 잔존하기 때문에, 그 분체를 화장료에 배합시킨 경우 그의 액성의 조건에 따라서는 수소 가스가 발생되는 등의 문제점이 있다.
또한, 편말단 알콕시 변성 실리콘으로 처리된 분체는 프레스상의 분말 화장료로서 사용할 경우에는 내수성, 내피지성과 같은 문제점이 적지만, 용액계에서의 사용에 있어서는 처리 효과가 충분하지 않다. 이것은 메틸히드로겐폴리실록산계의 처리제에 비하여 분체와 반응하는 반응점이 적고, 분체 표면에 미처리된 부분이 남기 때문이라고 생각된다. 또한, 이들 분체는 모두 유중에 분산시킨 경우, 분산성의 개량에 효과는 인정되지만, 충분한 것은 아니다.
일본 특허 공개 (평)10-316536호 공보에서는 폴리글리세린 변성 실리콘으로 처리된 개질 분체가 보고되어 있다. 그러나, 이것은 실리콘 구조가 선형이고, 유제에의 분산성이 충분하지 않고, 시간이 경과함에 따라 분리되거나, 재분산성이 나빠서 품질, 사용감을 손상시켜 버리는 경우도 있다.
또한, 일본 특허 공개 제2002-38013호 공보에서는 알코올성 OH기를 갖는 변성 실리콘으로 처리된 분체 조성물이 보고되어 있고, 트리글리세린 유도체가 예시되어 있다. 그러나, 이 경우에는 수산기를 아세탈로 보호한 트리글리세린 유도체를 실리콘과 부가 반응시킨 후에 탈아세톤 반응을 행할 필요가 있어, 제조 공정이 길어지거나 포트 수율 (pot yield)이 감소되어 버린다. 또한, 탈아세톤 반응이 불충분한 상태에서 화장료에 사용된 경우,시간이 경과함에 따라 아세톤이 부생 (副生)할 가능성이 있고, 또한 특이한 냄새를 발생시킬 가능성이 있다.
<특허 문헌 1> 특허2719303호 공보
<특허 문헌 2> 일본 특허 공개 (평)7-196946호 공보
<특허 문헌 3> 일본 특허 공개 (평)10-316536호 공보
<특허 문헌 4> 일본 특허 공개2002-38013호 공보
본 발명은 표면 활성을 봉쇄하고 내수성, 내피지성 등을 부여하고, 또한 응집성이 적고 각 유제에의 분산성이 우수한 분체 조성물 및 유중 분체 분산물, 및 이들을 함유함으로써 사용성이 우수하고 양호한 시간 경과 안정성을 갖는 화장료를 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명자들은 상기 목적을 달성하기 위해 예의 연구를 한 결과, 실리콘 분지형 폴리글리세린 변성 실리콘과 분체 및(또는) 착색제를 포함하는 분체 조성물 및 이 실리콘, 분체 및(또는) 착색제 및 유제를 포함하는 유중 분체 분산물, 및 이들을 함유하는 화장료에 의해 상기 목적이 달성됨을 발견하였다.
본 발명의 실리콘쇄가 분지된 폴리글리세린 변성 실리콘은 실리콘 구조가 분지되어 있기 때문에 유제에의 분산 안정성이 양호하고, 구조적으로 알코올성 OH기가 국재화 (局在化)되어 있음으로써 분체 및(또는) 착색제에 흡착이 양호하고, 유제 내에서 분체 및(또는) 착색제와 분리되지 않고, 시간 경과 안정성이 양호한 것을 발견하였다.
특히, 실리콘 분지형 폴리글리세린 변성 실리콘을 분체 처리제로 하고, 이 처리제로 분체의 표면을 처리함으로써 분체의 표면 활성을 봉쇄할 수 있을 뿐 아니라, 화장료에 사용할 경우 보송보송한 사용감을 가짐과 동시에 유제에의 분산성도 양호하고, 내수성, 내피지성을 유지하므로 화장 상태를 향상시켜 양호한 시간 경과 안정성을 가질 수 있는 것을 발견하고, 본 발명을 완성하였다.
<발명의 실시의 형태>
이하, 본 발명에 대해서 자세하게 설명한다.
본 발명에 사용되는 실리콘 분지형 폴리글리세린 변성 실리콘 화합물은 하기 화학식 1로 표시된다.
R1의 구체예로는 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기, 헵틸기, 옥틸기, 노닐기, 데실기 등의 알킬기, 시클로펜틸기, 시클로헥실기 등의 시클로알킬기, 페닐기, 톨릴기 등의 아릴기, 벤질기, 페네틸기 등의 아랄킬기, 트리플루오로프로필기, 헵타데카플루오로데실기 등의 불소 치환 알킬기 등을 들 수 있다. 또한 3-아미노프로필기, 3-[(2-아미노에틸)아미노]프로필기 등의 아미노 치환 알킬기, 3-카르복시프로필기 등의 카르복시 치환 알킬기 등을 들 수 있다.
R1의 일부는 하기 화학식 2로 표시되는 유기 기일 수도 있다.
식 중, R4는 탄소수 1 내지 30의 탄화수소기 또는 R5-(CO)-로 표시되는 유기 기로서 R5는 탄소수 1 내지 30의 탄화수소기이다.
특히, R1전체의 50% 이상이 메틸기인 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 70% 이상이 메틸기이고, 100%가 메틸인 경우도 있을 수 있다.
d, e, f는 각각 0 ≤ d ≤ 15, 0 ≤ e ≤ 50, 0 ≤ f ≤ 50의 정수이고, 알코올 잔기 및 알케닐에테르 부가물 잔기이다. 구체예로는 d = 0일 때: -O-(C2H4O)e-(C3H6O)fR4이며, 여기서, e = 0, f = 0이면, R1은 탄소수 1 내지 30의 알콕시기, 예를 들면 메톡시기, 부톡시기 등의 저급 알콕시기로부터 세틸 알코올, 올레일 알코올, 스테아릴 알코올 등의 세틸옥시기, 올레일옥시기, 스테아릴옥시기 등의 고급 알콕시기이거나, 또는 아세트산, 락트산, 부티르산, 올레산, 스테아르산, 베헤닐산 등의 지방산 잔기일 수 있다. e, f > 1이면, R1은 고급 알코올의 알킬렌옥사이드 부가물 (말단 은 수산기)의 알코올 잔기가 된다. d가 1 이상이고, e = 0, f = 0인 경우에는 특히 d가 3, 5 또는 11인 것이 바람직하며 이 경우 R1은 알릴 에테르, 펜테닐 에테르, 운데세닐 에테르 잔기이고, R4의 치환기에 따라 예를 들면 알릴 스테아릴 에테르 잔기, 펜테닐 베헤닐 에테르 잔기 또는 운데세닐 올레일 에테르 잔기 등일 수 있다.
e 또는 f가 O이 아닌 경우는, 폴리옥시알킬렌을 통해 알콕시기나 에스테르기가 존재하게 된다. 여기에서, e, f가 어느 것이든 d가 O일 때는 내가수분해성이 뒤떨어지는 경우가 있고, d가 15 이상이면 기름 냄새가 강하기 때문에, d는 3 내지 5인 것이 바람직하다.
R2는 하기 화학식 3 및(또는) 4로 표시되고, R4는 수소기 또는 탄소수 1 내지 30의 알킬기이거나, 또는 R5-(CO)-로 표시되는 유기 기이고, R5는 탄소수 1 내지 30의 탄화수소기이다.
Q는 에테르 결합 및 에스테르 결합을 함유할 수도 있는 탄소수 3 내지 20의 2가 탄화수소기를 나타내고, 예를 들면 -(CH2)2-, -(CH2)3-, -CH2CH (CH3)CH2-, -(CH2)4-, -(CH2)5-, -(CH2)6-, -(CH2)7-, -(CH2)8-, -(CH2)2-CH (CH2CH2CH3)-, -CH2-CH(CH2CH3)-, -(CH2)3-O-(CH2)2-, -(CH2)3-O-(CH2)2-O-(CH2)2-, -(CH2)3-O-CH2CH (CH3)-, -CH2-CH (CH3)-COO (CH2)2- 등을 예시할 수 있다. 식 중의 s는 2 내지 20의 정수이고, t는 1 내지 20의 정수이다.
R3은 하기 화학식 5로 표시되는 규소 함유 화합물이다.
여기서, 식 중의 g는 1 내지 5의 정수로서, 특히 비닐실록시기와 SiH기와의 반응으로부터 합성할 경우, g는 2이다. h는 0 내지 500이고, 바람직하게는 1 내지 50이다. h가 500보다 크면 주쇄와의 반응성이 나빠지는 등의 문제가 발생되는 경우가 있다.
상기 화학식 5의 규소 함유 화합물은 공지된 방법에 의해 디비닐테트라메틸디실록산과 헥사메틸디실록산 및 옥타메틸시클로테트라실록산의 평형화 반응 (equilibrating reaction)에 의해 편말단 비닐실록산을 합성하는 것이 가능하고, 또한 5 배위 규소 착체 촉매나 음이온 중합 촉매에 의한 헥사메틸시클로트리실록산의 개환 중합법에 의해서 편말단 봉쇄율을 향상시킨 실리콘 화합물을 합성할 수 있다.
본 발명에서 사용하는 상기 화학식 1의 실리콘 화합물은 오르가노히드로겐폴리실록산과, 예를 들면 하기 화학식 1a, 1b로 표시되는 알릴 에테르 화합물, 하기화학식 1c로 표시되는 비닐실리콘 화합물, 경우에 따라서는 또한 헥센 등의 알킬렌 화합물을 백금 촉매 또는 로듐 촉매의 존재하에 부가 반응시킴으로써 쉽게 합성할 수 있다.
단, 식 중 R1, R4, e, f, h, s는 각각 상기와 동일하다. 여기서, 오르가노히드로겐폴리실록산으로는 직쇄상, 환상 중 어느 하나일 수 있지만, 부가 반응을 원활하게 진행시키기 위해서는 주로 직쇄상인 것이 바람직하다.
오르가노히드로겐폴리실록산과 상기 화학식 ⅱ로 표시되는 폴리글리세린 화합물, 상기 화학식 ⅲ으로 표시되는 실리콘 화합물, 알킬렌 화합물 및(또는) 상기 화학식 1a로 표시되는 유기 화합물과의 합계의 혼합 비율은 SiH기와 말단 불포화기의 몰 비로 0.5 내지 2.0, 바람직하게는 0.8 내지 1.2이다.
상기 부가 반응은 백금 촉매 또는 로듐 촉매의 존재하에 행하는 것이 바람직하고, 구체적으로는 염화백금산, 알코올 변성 염화백금산, 염화백금산-비닐실록산 착체 등의 촉매가 바람직하게 사용된다.
또한, 촉매의 사용량은 촉매량으로 할 수 있지만, 백금 또는 로듐량으로 50 ppm 이하인 것이 바람직하고, 특히 20 ppm 이하인 것이 바람직하다. 상기 부가 반응은 필요에 따라서 유기 용제 중에서 행할 수도 있다. 유기 용제로는 예를 들면 메탄올, 에탄올, 2-프로판올, 부탄올 등의 지방족 알코올, 톨루엔, 크실렌 등의 방향족 탄화수소, n-펜탄, n-헥산, 시클로헥산 등의 지방족 또는 지환식 탄화수소, 디클로로메탄, 클로로포름, 사염화탄소 등의 할로겐화 탄화수소 등을 들 수 있다. 부가 반응 조건은 특별히 한정되지 않지만, 환류하에 1 내지 10시간 동안 반응시키는 것이 바람직하다.
a는 1.0 내지 2.5, 바람직하게는 1.2 내지 2.3이고, a가 1.0보다 작으면 유제와의 상용성이 뒤떨어지고 내수성을 얻기 어려우며, 2.5보다 크면 친수성이 부족하기 때문에 분체와의 반응성이 부족하게 되어 안정적인 분산성을 얻기 어렵다. b는 0.001 내지 1.5, 바람직하게는 0.05 내지 1.0이고, b가 0.001보다 작으면 친수성이 부족하기 때문에 분체와의 반응성이 부족해서 안정적인 분산성을 얻기 어렵고, 1.5보다 크면 친수성이 지나치게 높아져서 안정적인 분산성을 얻기 어렵다. c는 0.001 내지 1.5, 바람직하게는 0.05 내지 1.0이고, c가 0.001보다 작으면 실리콘유와의 상용성이 뒤떨어져 안정적인 분산성을 얻기 어렵고, 1.5보다 크면 친수성이 부족하기 때문에 분체와의 반응성이 부족해서 안정적인 분산성을 얻기 어렵다.
상기 화학식 1의 실리콘 화합물의 중량 평균 분자량은 별도로 한정되지 않지만, 500 내지 200000, 특히 1000 내지 100000이 바람직하다. 100,000을 초과하면 점도가 높아지고, 그의 표면처리 분체를 화장료에 배합시킬 경우 사용성이 나빠진다. 한편, 300 이하에서는 실리콘의 특징인 윤활성을 얻을 수 없다. 특히 1,000 내지 10,000인 것이 바람직하다.
또한, 본 발명의 분체 조성물 및 유중 분체 분산물에 사용되는 분체 및(또는) 착색제로는 통상적인 화장료에 사용되는 것이라면, 그의 형상 (구상, 침상, 판상 등)이나 입경 (연무상, 미립자, 안료급 등), 입자 구조 (다공질, 무공질 등)를 막론하고 어느 것이나 사용할 수 있다. 예를 들면, 무기 분체, 유기 분체, 계면활성제 금속염 분체, 유색 안료, 진주 안료, 금속 분말 안료, 천연 색소 등을 들 수 있다.
구체예를 들면, 무기 분체로는 산화티탄, 산화지르코늄, 산화아연, 산화세륨, 산화마그네슘, 황산바륨, 황산칼슘, 황산마그네슘, 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 탈크, 마이카, 카올린, 세리사이트, 백운모, 합성운모, 금운모, 홍운모, 흑운모, 산화리튬운모, 규산, 무수 규산, 규산알루미늄, 규산마그네슘, 규산알루미늄마그네슘, 규산칼슘, 규산바륨, 규산스트론튬, 텅스텐산 금속염, 히드록시아파티트, 베르미쿨라이트, 하이지라이트, 벤토나이트, 몬모릴로나이트, 헥토라이트, 제올라이트, 세라믹 파우더, 제2인산칼슘, 알루미나, 수산화알루미늄, 질화붕소, 질화보론, 실리카 등을 들 수 있다.
유기 분체로는 폴리아미드 파우더, 폴리에스테르 파우더, 폴리에틸렌 파우더, 폴리프로필렌 파우더, 폴리스티렌 파우더, 폴리우레탄, 벤조구아나민 파우더,폴리메틸벤조구아나민 파우더, 테트라플루오로에틸렌 파우더, 폴리메틸메타크릴레이트 파우더, 셀룰로오스, 실크 파우더, 나일론 파우더, 12-나일론, 6-나일론, 디메틸실리콘을 가교한 구조를 갖는 가교형 실리콘 미분말, 가교형 실리콘ㆍ망상 실리콘 블럭 공중합체, 폴리메틸실세스퀴옥산의 미분말, 스티렌ㆍ아크릴산 공중합체, 디비닐벤젠ㆍ스티렌 공중합체, 비닐 수지, 요소 수지, 페놀 수지, 불소 수지, 규소 수지, 아크릴 수지, 멜라민 수지, 에폭시 수지, 폴리카르보네이트 수지, 미결정 섬유 분체, 전분 분말, 라우로일 리신 등을 들 수 있다.
계면활성제 금속염 분체 (금속비누)로는 스테아르산 아연, 스테아르산 알루미늄, 스테아르산 칼슘, 스테아르산 마그네슘, 미리스트산 아연, 미리스트산 마그네슘, 세틸 인산아연, 세틸 인산칼슘, 세틸 인산아연나트륨 등을 들 수 있고, 유색 안료의 구체예로는 산화철, 수산화철, 티탄산철의 무기 적색 안료, γ-산화철 등의 무기 갈색계 안료, 황산화철, 황토 등의 무기 황색계 안료, 흑산화철, 카본 블랙 등의 무기 흑색 안료, 망간 바이올렛, 코발트 바이올렛 등의 무기 보라색 안료, 수산화크롬, 산화크롬, 산화코발트, 티탄산코발트 등의 무기 녹색 안료, 감청, 군청 등의 무기 청색계 안료, 타르계 색소를 레이크화한 것, 천연 색소를 레이크화한 것, 및 이들 분체를 복합화한 합성 수지 분체 등을 들 수 있다.
진주 안료로는 산화티탄 피복 운모, 산화티탄 피복 마이카, 옥시염화비스무트, 산화티탄 피복 옥시염화비스무트, 산화티탄 피복 탈크, 물고기비늘박, 산화티탄 피복 착색운모 등; 금속 분말 안료로는 알루미늄 파우더, 구리 파우더, 스테인레스 파우더 등; 타르 색소로는 적색 3호, 적색 104호, 적색 106호, 적색 201호,적색 202호, 적색 204호, 적색 205호, 적색 220호, 적색 226호, 적색 227호, 적색 228호, 적색 230호, 적색 401호, 적색 505호, 황색 4호, 황색 5호, 황색 202호, 황색 203호, 황색 204호, 황색 401호, 청색 1호, 청색 2호, 청색 201호, 청색 404호, 녹색 3호, 녹색 201호, 녹색 204호, 녹색 205호, 오렌지색 201호, 오렌지색 203호, 오렌지색 204호, 오렌지색 206호, 오렌지색 207호 등; 천연 색소로는 카르민산, 락카인산, 카르사민, 브라질린, 클로신 등으로부터 선택되는 분체 등을 들 수 있다.
이들 분체의 표면처리제로서 상기 화학식 1로 표시되는 실리콘 분지형 폴리글리세린 변성 실리콘을 사용할 경우, 상기 화학식 1의 실리콘 분지형 폴리글리세린 변성 실리콘과 분체 및(또는) 착색제의 배합량은 분체 및(또는) 착색제 100 중량부에 대하여 0.1 내지 30 중량부인 것이 바람직하고, 특히 0.5 내지 10 중량부의 범위가 바람직하다.
상기 화학식 1의 실리콘 분지형 폴리글리세린 변성 실리콘은 공지된 방법으로 분체 표면에 처리할 수 있다. 예를 들면, 이하의 방법 중에서 적절하게 선택하는 것이 가능하다.
1. 목적한 분체를 처리제를 배합한 유기 용제로부터 선택되는 매체 중에 분산시켜 표면처리하는 방법.
2. 분체와 분체 처리제를 혼합한 후, 볼 밀, 제트 밀 등의 분쇄기를 사용하여 표면처리하는 방법.
3. 처리제를 용제에 배합하고, 분체를 분산시켜 표면에 흡착시킨 후, 건조하여 소결시키는 처리 방법.
또한, 본 발명의 유중 분체 분산물에 사용되는 유제로는 통상적인 화장료에 사용되는 액상유이면 어느 유제도 사용할 수 있다.
예를 들면, 실리콘유로는 저점도의 디메틸폴리실록산, 메틸페닐폴리실록산, 메틸히드로겐폴리실록산, 디메틸실록산ㆍ메틸페닐실록산 공중합체 등으로부터 고점도의 오르가노폴리실록산, 옥타메틸시클로테트라실록산, 데카메틸시클로펜타실록산, 도데카메틸시클로헥사실록산, 테트라메틸테트라히드로겐시클로테트라실록산, 테트라메틸테트라페닐시클로테트라실록산, 테트라메틸테트라트리플루오로프로필시클로테트라실록산, 펜타메틸펜타트리플루오로프로필시클로펜타실록산 등의 환상 실록산, 고중합도의 고무상 디메틸폴리실록산, 고무상 디메틸실록산ㆍ메틸페닐실록산 공중합체 등의 실리콘 고무의 환상 실록산 용액, 트리메틸실록시규산, 트리메틸실록시규산의 환상 실록산 용액, 알킬 변성 실리콘, 아미노 변성 실리콘, 불소 변성 실리콘, 실리콘 수지 및 실리콘 레진의 용해물 등을 들 수 있다. 불소계 유제로는 퍼플루오로폴리에테르, 퍼플루오로데칼린, 퍼플루오로옥탄 등을 들 수 있다.
탄화수소유로는 직쇄상, 분지상의 휘발성 탄화수소유 등을 들 수 있고, 구체적으로는 α-올레핀 올리고머, 경질 이소파라핀, 경질 유동 이소파라핀, 스쿠알란, 합성 스쿠알란, 식물성 스쿠알란, 스쿠알렌, 유동 파라핀, 유동 이소파라핀 등을 들 수 있다.
에스테르유로는 아디프산 디이소부틸, 아디프산 2-헥실데실, 아디프산 디-2-헵틸운데실, 모노이소스테아르산 N-알킬글리콜, 이소스테아르산 이소세틸, 트리이소스테아르산 트리메틸올프로판, 이소노난산 이소노닐, 이소노난산 이소트리데실,디-2-에틸헥산산 에틸렌글리콜, 2-에틸헥산산 세틸, 트리-2-에틸헥산산 트리메틸올프로판, 테트라-2-에틸헥산산 펜타에리트리톨, 옥탄산 세틸, 옥틸도데실 고무 에스테르, 올레산 올레일, 올레산 옥틸도데실, 올레산 데실, 디카프르산 네오펜틸글리콜, 시트르산 트리에테르, 숙신산 2-에틸헥실, 아세트산 아밀, 아세트산 에틸, 아세트산 부틸, 스테아르산 이소세틸, 스테아르산 부틸, 세박산 디이소프로필, 세박산 디-2-에틸헥실, 락트산 세틸, 락트산 미리스틸, 팔미트산 이소프로필, 팔미트산 2-에틸헥실, 팔미트산 2-헥실데실, 팔미트산 2-헵틸운데실, 12-히드록시스테아르산 콜레스테릴, 디펜타에리트리톨 지방산 에스테르, 미리스트산 이소프로필, 미리스트산 옥틸도데실, 미리스트산 2-헥실데실, 미리스트산 미리스틸, 디메틸옥탄산 헥실데실, 라우르산 에틸, 라우르산 헥실, N-라우로일-L-글루타민산-2-옥틸도데실 에스테르, 말산 디이소스테아릴 등을 들 수 있다.
글리세라이드유로는 아세트산 글리세릴, 트리이소옥탄산 글리세릴, 트리이소스테아르산 글리세릴, 트리이소팔미트산 글리세릴, 모노스테아르산 글리세릴, 디-2-헵틸운데칸산글리세릴, 트리미리스트산 글리세릴, 미리스트산 이소스테아르산 디글리세릴 등을 들 수 있다.
고급 지방산으로는 운데실렌산, 올레산, 리놀레산, 리놀렌산, 아라퀴돈산, 에이코사펜텐산 (EPA), 도코사헥산산 (DHA), 이소스테아르산, 락트산 등을 들 수 있고, 고급 알코올로는 올레일 알코올, 이소스테아릴 알코올, 헥실 데칸올, 옥틸 도데칸올, 세토스테아릴 알코올, 2-데실 테트라데시놀, 모노올레일 글리세릴 에테르 (세라킬 알코올) 등을 들 수 있다.
또한, 천연 동식물 유제 및 반합성 유제로는 아보카도유, 아몬드유, 올리브유, 간유, 우각지, 행인유, 밀배아유, 참기름, 쌀배아유, 쌀겨유, 애기동백유, 홍화유, 시나몬유, 자라유, 대두유, 차실유, 동백유, 달맞이꽃유, 옥수수유, 유채유, 일본오동나무유, 배아유, 페르식 오일 (persic oil), 피마자유, 피마자유 지방산 메틸 에스테르, 해바라기유, 포도유, 호호바유, 마카다미아넛 오일 (macadamia nut oil), 밍크유, 메도우폼유 (meadow foam oil), 면실유, 트리야자유 지방산 글리세라이드, 낙화생유, 액상 라놀린, 아세트산 라놀린 알코올, 라놀린 지방산 폴리에틸렌 글리콜, 난황유 등을 들 수 있다.
또한, 이 유중 분체 분산물은 공지된 방법으로 만들 수 있다. 예를 들면,
1. 상기한 바와 같이 하여 얻은 분체 조성물을 에스테르유나 실리콘유 등의 유제 중에 첨가하여 분산시키는 방법,
2. 상기한 유제 중에 실리콘 화합물을 용해 또는 분산시키고, 여기에 분체를 첨가하여 볼 밀, 비드 밀, 샌드 밀 등의 분산 기기로 혼합하는 방법
등에 의해 쉽게 얻을 수 있다. 이 유중 분체 분산물은 그대로 화장료에 배합할 수 있다.
본 발명의 (A) 분체 조성물 및 유중 분체 분산물은 각종 용도로 사용할 수 있지만, 스킨 케어 제품, 메이크 업 제품, 두발 제품, 제한제 제품, 자외선 차단 제품과 같은 특히 피부나 모발에 외용되는 모든 화장료의 원료로서 바람직하다. 화장료의 종류 및 제형에 따라 다르지만, 대체로 상기 (A) 분체 조성물 및 유중 분체 분산물을 화장료 전체에 대하여 0.1 내지 99 중량% 배합할 수 있다.
본 발명의 화장료에는 그의 목적에 따라서 1종 또는 2종 이상의 (B) 유제를 배합할 수 있다. 통상의 화장료에 사용되는 것이라면 고체, 반고체, 액상, 어느 유제라도 사용할 수 있다.
예를 들면, 천연 동식물 유지류 및 반합성 유지로는 아보카도유, 아마씨유, 아몬드유, 백랍, 들깨유, 올리브유, 카카오지, 케이폭 (kapok)로우, 비자나무유, 카르나우바로우, 간유, 캔디리라로우, 우지, 우각지, 우골지, 경화우지, 행인유, 경랍, 경화유, 밀배아유, 참기름, 쌀배아유, 쌀겨유, 사탕수수로우, 애기동백유, 홍화유, 시버터 (shea butter), 시나기리유, 시나몬유, 조조바로우, 셸락로우, 자라유, 대두유, 차실유, 동백유, 달맞이꽃유, 옥수수유, 라드, 유채유, 일본오동나무유, 쌀겨로우, 배아유, 마지, 페르식 오일, 야자유, 야자핵유, 피마자유, 경화 피마자유, 피마자유 지방산 메틸 에스테르, 해바라기유, 포도유, 월계수 열매 (Bayberry)로우, 호호바유, 마카다미아넛 오일, 황납, 밍크유, 면실유, 면로우, 목납, 목납핵유, 몬탄로우, 야자유, 경화 야자유, 트리야자유 지방산 글리세라이드, 양지, 낙화생유, 라놀린, 액상 라놀린, 환원 라놀린, 라놀린 알코올, 경질 라놀린, 아세트산 라놀린, 라놀린 지방산 이소프로필, 라우르산 헥실, POE 라놀린 알코올 에테르, POE 라놀린 알코올 아세테이트, 라놀린 지방산 폴리에틸렌 글리콜, POE 수소첨가 라놀린 알코올 에테르, 난황유 등을 들 수 있다. 단, POE는 폴리옥시에틸렌을 의미한다.
탄화수소유로는 오조케라이트, 스쿠알란, 스쿠알렌, 세레신, 파라핀, 파라핀 왁스, 유동 파라핀, 프리스탄 (pristane), 폴리이소부틸렌, 미세결정질 왁스, 바셀린 등; 고급 지방산으로는 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 베헨산, 운데실렌산, 올레산, 리놀레산, 리놀렌산, 아라퀴돈산, 에이코사펜텐산 (EPA), 도코사헥산산 (DHA), 이소스테아르산, 12-히드록시스테아르산 등을 들 수 있다.
고급 알코올로는 라우릴 알코올, 미리스틸 알코올, 팔미틸 알코올, 스테아릴 알코올, 베헤닐 알코올, 헥사데실 알코올, 올레일 알코올, 이소스테아릴 알코올, 헥실 도데칸올, 옥틸 도데칸올, 세토스테아릴 알코올, 2-데실 테트라데시놀, 콜레스테롤, 피토스테롤, POE 콜레스테롤 에테르, 모노스테아릴 글리세린 에테르 (베틸 알코올), 모노올레일 글리세릴 에테르 (세라킬 알코올) 등을 들 수 있다.
에스테르유로는 아디프산 디이소부틸, 아디프산 2-헥실데실, 아디프산 디-2-헵틸운데실, 모노이소스테아르산 N-알킬글리콜, 이소스테아르산 이소세틸, 트리이소스테아르산 트리메틸올프로판, 이소노난산 이소노닐, 이소노난산 이소트리데실, 디-2-에틸헥산산 에틸렌글리콜, 2-에틸헥산산 세틸, 트리-2-에틸헥산산 트리메틸올프로판, 테트라-2-에틸헥산산 펜타에리트리톨, 옥탄산 세틸, 옥틸도데실 고무 에스테르, 올레산 올레일, 올레산 옥틸도데실, 올레산 데실, 디카프르산네오펜틸글리콜, 시트르산 트리에틸, 숙신산 2-에틸헥실, 아세트산 아밀, 아세트산 에틸, 아세트산 부틸, 스테아르산 이소세틸, 스테아르산 부틸, 세박산 디이소프로필, 세박산 디-2-에틸헥실, 락트산 세틸, 락트산 미리스틸, 팔미트산 이소프로필, 팔미트산 2-에틸헥실, 팔미트산 2-헥실데실, 팔미트산 2-헵틸운데실, 12-히드록시스테아르산 콜레스테릴, 디펜타에리트리톨 지방산 에스테르, 미리스트산 이소프로필, 미리스트산 옥틸도데실, 미리스트산 2-헥실데실, 미리스트산 미리스틸, 디메틸옥탄산 헥실데실, 라우르산 에테르, 라우르산 헥실, N-라우로일-L-글루타민산-2-옥틸도데실 에스테르, 말산 디이소스테아릴 등; 글리세라이드유로는 아세트글리세릴, 트리이소옥탄산 글리세릴, 트리이소스테아르산 글리세릴, 트리이소팔미트산 글리세릴, 모노스테아르산 글리세릴, 디-2-헵틸운데칸산글리세릴, 트리미리스트산 글리세릴, 미리스트산 이소스테아르산 디글리세릴 등을 들 수 있다.
실리콘유로는 저점도의 메틸폴리실록산, 메틸페닐폴리실록산, 메틸히드로겐폴리실록산, 디메틸실록산ㆍ메틸페닐실록산 공중합체 등으로부터 고점도의 오르가노폴리실록산, 옥타메틸시클로테트라실록산, 데카메틸시클로펜타실록산, 도데카메틸시클로헥사실록산, 테트라메틸테트라히드로겐시클로테트라실록산, 테트라메틸테트라페닐시클로테트라실록산, 테트라메틸테트라트리플루오로프로필시클로테트라실록산, 펜타메틸펜타트리플루오로프로필시클로펜타실록산 등의 환상 실록산, 고중합도의 고무상 디메틸폴리실록산, 고무상 디메틸실록산ㆍ메틸페닐실록산 공중합체 등의 실리콘 고무 및 실리콘 고무의 환상 실록산 용액, 트리메틸실록시규산, 트리메틸실록시규산의 환상 실록산 용액, 스테아록실리콘 등의 고급 알콕시 변성 실리콘, 고급 지방산 변성 실리콘, 알킬 변성 실리콘, 아미노 변성 실리콘, 불소 변성 실리콘, 실리콘 수지 및 실리콘 레진의 용해물 등을 들 수 있다.
불소계 유제로는 퍼플루오로폴리에테르, 퍼플루오로데칼린, 퍼플루오로옥탄 등을 들 수 있다.
이들 (B) 유제의 배합량은 제계에 따라 다르지만, 화장료 전체의 1 내지 98 중량%의 범위가 바람직하다.
본 발명의 화장료에는 그 목적에 따라서 (C) 물을 배합할 수도 있다. 그의 배합량은 제계에 따라 다르지만, 화장료 전체의 1 내지 95 중량%의 범위가 바람직하다.
본 발명의 화장료에는 그 목적에 따라서 (D) 분자 구조 중에 알코올성 수산기를 갖는 화합물을 1종 또는 2종 이상 사용할 수 있다. 본 발명에 첨가할 수 있는 알코올성 수산기를 갖는 화합물로는 에탄올, 이소프로판올 등의 저급 알코올, 소르비톨, 말토스 등의 당 알코올 등이 있고, 콜레스테롤, 시토스테롤, 피토스테롤, 라노스테롤 등의 스테롤, 부틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 디부틸렌글리콜, 펜틸렌글리콜 등의 다가 알코올 등이 있다. 배합량으로는 화장료 전체의 0.1 내지 98 중량%의 범위가 바람직하다.
본 발명의 화장료에는 그 목적에 따라서 (E) 수용성 또는 수팽윤성 고분자를 1종 또는 2종 이상 사용할 수 있다.
예를 들면, 아라비아 고무, 트라가칸쓰, 갈락탄, 캐롭검, 구아검, 카라야검, 카라기난, 펙틴, 한천, 모과씨 (마르멜로 (marmelo)), 전분 (쌀, 옥수수, 감자, 소맥), 알게콜로이드, 트랜트검, 로커스트빈검 (locust bean gum) 등의 식물계 고분자, 크산탄검, 덱스트란, 숙시노글리칸, 플루란 등의 미생물계 고분자, 콜라겐, 카제인, 알부민, 젤라틴 등의 동물계 고분자, 카르복시메틸전분, 메틸히드록시프로필전분 등의 전분계 고분자, 메틸셀룰로오스, 에틸셀룰로오스, 메틸히드록시프로필셀룰로오스, 카르복시메틸셀룰로오스, 히드록시메틸셀룰로오스, 히드록시프로필셀룰로오스, 니트로셀룰로오스, 셀룰로오스황산나트륨, 카르복시메틸셀룰로오스나트륨,결정질 셀룰로오스, 셀룰로오스 분말 등의 셀룰로오스계 고분자, 알긴산나트륨, 알긴산 프로필렌 글리콜 에스테르 등의 알긴산계 고분자, 폴리비닐 메틸 에테르, 카르복시비닐 중합체 등의 비닐계 고분자, 폴리옥시에틸렌계 고분자, 폴리옥시에틸렌 폴리옥시프로필렌 공중합체계 고분자, 폴리아크릴산나트륨, 폴리에틸아크릴레이트, 폴리아크릴아미드 등의 아크릴계 고분자, 폴리에틸렌이민, 양이온 중합체 등 다른 합성 수용성 고분자, 벤토나이트, 규산알루미늄마그네슘, 몬모릴로나이트, 베이델라이트, 논트로나이트, 사포나이트, 헥토라이트, 무수 규산 등의 무기계 수용성 고분자 등이 있다.
또한, 이러한 수용성 고분자에는 폴리비닐 알코올이나 폴리비닐피롤리돈 등의 피막 형성제도 포함된다. 배합량으로는 화장료 전체의 0.1 내지 25 중량%의 범위가 바람직하다.
본 발명의 화장료에는 그 목적에 따라서, 상술한 (A) 분체 조성물 및 유중 분체 분산물 이외의 (F) 분체 및(또는) 착색제를 1종 또는 2종 이상 사용할 수 있다.
분체로는 (A) 분체 조성물 및 유중 분체 분산물에 사용되는 분체와 동일하게 통상의 화장료에 사용되는 것이라면, 그의 형상 (구상, 침상, 판상 등)이나 입경 (연무상, 미립자, 안료급 등), 입자 구조 (다공질, 무공질 등)를 막론하고, 어느 것이라도 사용할 수 있다. 예를 들면, 무기 분체, 유기 분체, 계면활성제 금속염 분체, 유색 안료, 진주 안료, 금속 분말 안료, 천연 색소 등을 들 수 있다.
각각의 구체예는 상술한 바와 같지만, 이들 분체는 본 발명의 효과를 방해하지 않는 범위에서 분체를 복합화한 것 또는 일반 유제, 실리콘유, 불소 화합물, 계면활성제 등으로 처리한 것도 사용할 수 있고, 필요에 따라서 1종 또는 2종 이상 사용할 수 있다. 또한, 배합량으로는 화장료 전체의 0.1 내지 99 중량%의 범위가 바람직하다. 특히, 분말 고형 화장료의 경우의 배합량으로는 화장료 전체의 80 내지 99 중량%의 범위가 바람직하다.
본 발명의 화장료에는 그의 목적에 따라서 1종 또는 2종 이상의 (G) 계면활성제를 사용할 수 있다. 이들 계면활성제로는 음이온성, 양이온성, 비이온성 및 양성 활성제가 있지만 특별히 제한되는 것이 아니며, 통상적인 화장료에 사용되는 것이면 어느 것이나 사용할 수 있다.
이하에 구체적으로 예시하면, 음이온성 계면활성제로는 스테아르산 나트륨이나 팔미트산 트리에탄올아민 등의 지방산 비누, 알킬 에테르 카르복실산 및 그의 염, 아미노산과 지방산의 축합물염, 알칸 술폰산염, 알켄 술폰산염, 지방산 에스테르의 술폰산염, 지방산 아미드의 술폰산염, 포르말린 축합계 술폰산염, 알킬 황산 에스테르염, 2급 고급 알코올 황산 에스테르염, 알킬 및 알릴 에테르 황산 에스테르염, 지방산 에스테르의 황산 에스테르염, 지방산 알킬올아미드의 황산 에스테르염, 로트유 등의 황산 에스테르염류, 알킬 인산염, 에테르 인산염, 알킬 알릴 에테르 인산염, 아미드 인산염, N-아실 아미노산계 활성제 등; 양이온성 계면활성제로는 알킬아민염, 폴리아민 및 아미노 알코올 지방산 유도체 등의 아민염, 알킬 4급 암모늄염, 방향족 4급 암모늄염, 피리디늄염, 이미다졸륨염 등을 들 수 있다.
비이온성 계면활성제로는 소르비탄 지방산 에스테르, 글리세린 지방산 에스테르, 폴리글리세린 지방산 에스테르, 프로필렌글리콜 지방산 에스테르, 폴리에틸렌글리콜 지방산 에스테르, 자당 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르, 폴리옥시프로필렌 알킬 에테르, 폴리옥시에틸렌 알킬 페닐 에테르, 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 소르비탄 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 소르비톨 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 글리세린 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 프로필렌 글리콜 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 피마자유, 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유, 폴리옥시에틸렌 피토스타놀 에테르, 폴리옥시에틸렌 피토스테롤 에테르, 폴리옥시에틸렌 콜레스테롤 에테르, 폴리옥시에틸렌 콜레스테릴 에테르, 직쇄 또는 분지상 폴리옥시알킬렌 변성 오르가노폴리실록산, 직쇄 또는 분지상 폴리옥시알킬렌ㆍ알킬 공변성 오르가노폴리실록산, 직쇄 또는 분지상 폴리글리세린 변성 오르가노폴리실록산, 직쇄 또는 분지상 폴리글리세린ㆍ알킬 공변성 오르가노폴리실록산, 알카놀 아미드, 당 에테르, 당 아미드 등을 들 수 있고, 양성 계면활성제로는 베타인, 아미노카르복실산염, 이미다졸린 유도체, 아미드아민형 등을 들 수 있다. 또한, 배합량으로는 화장료 전체의 0.1 내지 20 중량%, 특히 바람직하게는, 0.2 내지 10 중량%의 범위가 바람직하다.
본 발명의 화장료에는 그의 목적에 따라서 1종 또는 2종 이상의 (H) 가교형 오르가노폴리실록산을 사용할 수 있다. 이 가교형 오르가노폴리실록산의 가교제는 분자 중에 2개 이상의 비닐성 반응 부위를 갖고, 또한 규소 원자에 직접 결합된 수소 원자와의 사이에서 반응함으로써 가교 구조를 형성하는 것이 바람직하다.
또한, 이 가교형 오르가노폴리실록산은 자중 (自重) 이상의 유제를 포함하고, 팽윤하는 것이 바람직하다. 유제로는, 0.65 내지 10.0 ㎟/초의 저점도 실리콘, 탄화수소유, 에스테르유 등을 들 수 있다. 또한, 폴리옥시알킬렌 부분, 알킬 부분, 알케닐 부분, 아릴 부분 및 플루오로알킬 부분으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상을 가교 분자 중에 함유하는 가교형 오르가노폴리실록산을 사용할 수 있다.
가교형 오르가노폴리실록산을 사용할 경우의 배합량으로는 화장료의 총량에 대하여 0.1 내지 50 중량%가 바람직하고, 더욱 바람직하게는 1 내지 30 중량%이다.
본 발명의 화장료에는 그의 목적에 따라서 1종 또는 2종 이상의 (I) 실리콘 수지를 사용할 수도 있다.
이 실리콘 수지는 아크릴/실리콘 그래프트 또는 블럭 공중합체의 아크릴 실리콘 수지인 것이 바람직하다. 또한, 피롤리돈 부분, 장쇄 알킬 부분, 폴리옥시알킬렌 부분 및 플루오로알킬 부분, 카르복실산 등의 음이온 부분 중에서 선택되는 1종 이상을 분자 중에 함유하는 아크릴 실리콘 수지를 사용할 수도 있다.
또한, 이 실리콘 수지는 구성 성분으로서 MQ, MDQ, MT, MDT, MDTQ (여기서, M은 R3SiO1/2단위, D는 R2SiO 단위, T는 RSiO3/2단위, Q는 SiO2단위를 나타냄)로 표시되는 실리콘 망상 화합물인 것이 바람직하다. 또한, 피롤리돈 부분, 장쇄 알킬부 부분, 폴리옥시알킬렌 부분 및 플루오로알킬 부분, 아미노 부분 중에서 선택되는 1종 이상을 분자 중에 포함하는 실리콘 망상 화합물을 사용할 수도 있다.
아크릴 실리콘 수지나 실리콘 망상 화합물 등의 실리콘 수지를 사용할 경우의 배합량으로는 화장료의 총량에 대하여 0.1 내지 20 중량%가 바람직하고, 더욱 바람직하게는 1 내지 10 중량%이다.
또한, 본 발명의 화장료에는 본 발명의 효과를 방해하지 않는 범위에서 통상적인 화장료에 사용되는 성분, 유용성 겔화제, 유기 변성 점토 광물, 수지, 제한제, 자외선 흡수제, 자외선 흡수 산란제, 보습제, 방부제, 항균제, 향료, 염류, 산화방지제, pH 조정제, 킬레이트제, 청량제, 항염증제, 아름다운 피부용 성분 (미백제, 세포 부활제, 거친 피부 개선제, 혈행 촉진제, 피부수렴제, 항지방누설제 등), 비타민류, 아미노산류, 핵산, 호르몬, 포접 화합물, 모발용 고형화제 등을 첨가할 수 있다.
유용성 (油溶性) 겔화제로는 알루미늄 스테아레이트, 마그네슘 스테아레이트, 아연 미리스테이트 등의 금속 비누, N-라우로일-L-글루타민산, α,γ-디- n-부틸아민 등의 아미노산 유도체, 덱스트린팔미트산 에스테르, 덱스트린 스테아르산 에스테르, 덱스트린 2-에틸헥산산 팔미트산 에스테르 등의 덱스트린 지방산 에스테르, 프락토올리고당 스테아르산 에스테르 등의 이눌린 지방산 에스테르, 자당 팔미트산 에스테르, 자당 스테아르산 에스테르 등의 자당 지방산 에스테르, 모노벤질리덴 소르비톨, 디벤질리덴 소르비톨 등의 소르비톨의 벤질리덴 유도체, 디메틸벤질도데실암모늄몬모릴로나이트 클레이, 디메틸디옥타데실암모늄몬모릴로나이트 클레이 등의 유기 변성 점토 광물 등으로부터 선택되는 겔화제를 들 수 있다.
제한제로는 알루미늄클로로히드레이트, 염화알루미늄, 알루미늄세스퀴클로로히드레이트, 지르코닐히드록시클로라이드, 알루미늄지르코늄히드록시클로라이드, 알루미늄지르코늄글리신 착체 등으로부터 선택되는 제한제를 들 수 있다.
자외선 흡수제로는 파라아미노벤조산 등의 벤조산계 자외선 흡수제, 안트라닐산메틸 등의 안트라닐산계 자외선 흡수제, 살리실산메틸 등의 살리실산계 자외선 흡수제, 파라메톡시신남산옥틸 등의 신남산계 자외선 흡수제, 2,4-디히드록시벤조페논 등의 벤조페논계 자외선 흡수제, 우로칸산에틸 등의 우로칸산계 자외선 흡수제, 4-t-부틸-4'-메톡시-디벤조일메탄 등의 디벤조일 메탄계 자외선 흡수제 등을 들 수 있고, 자외선 흡수 산란제로는 미립자 산화티탄, 미립자철 함유 산화티탄, 미립자 산화아연, 미립자 산화세륨 및 이들의 복합체 등, 자외선을 흡수 산란하는 분체를 들 수 있다.
보습제로는 글리세린, 소르비톨, 프로필렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 1,3-부틸렌 글리콜, 펜틸렌 글리콜, 글루코스, 크실리톨, 말티톨, 폴리에틸렌 글리콜, 히알론산, 콘드로이틴황산, 피롤리돈카르복실산염, 폴리옥시에틸렌메틸글루코시드, 폴리옥시프로필렌메틸글루코시드 등이 있다.
방균방부제로는 파라옥시벤조산알킬에스테르, 벤조산, 벤조산나트륨, 소르빈산, 소르빈산칼륨, 페녹시에탄올 등이 있고, 항균제로는 벤조산, 살리실산, 석탄산, 소르빈산, 파라옥시벤조산 알킬 에스테르, 파라클로로메타크레졸, 헥사클로로펜, 염화벤즈알코늄, 염화클로로헥시딘, 트리클로로카르바닐리드, 감광소, 페녹시에탄올 등이 있다.
산화방지제로는 토코페롤, 부틸히드록시아니솔, 디부틸히드록시톨루엔, 피틴산 등을 들 수 있고, pH 조정제로는 락트산, 시트르산, 글리콜산, 숙신산, 타르타르산, dl-말산, 탄산칼륨, 탄산수소나트륨, 탄산수소암모늄 등을 들 수 있고, 킬레이트제로는 알라닌, 에데트산나트륨염, 폴리인산나트륨, 메타인산나트륨, 인산 등, 청량제로는 L-멘톨, 캄퍼 등을 들 수 있고, 항염증제로는 알란토인, 글리실리친산 및 그의 염, 글리실레친산 및 글리실레친산 스테아릴, 도란사민산, 아줄렌 등을 들 수 있다.
아름다운 피부용 성분으로는 태반 추출액, 알부틴, 글루타치온, 바위취 추출물 등의 미백제, 로얄 젤리, 감광소, 콜레스테롤 유도체, 유우 혈액 추출물 등의 세포 부활제, 거친 피부 개선제, 노닐산 바닐아미드 등의 바닐아미드, 니코틴산 벤질 에스테르, 니코틴산 β-부톡시에틸 에스테르, 캡사이신, 진게론, 칸타리스틴크, 익타몰, 카페인, 탄닌산, α-보르네올, 니코틴산 토코페롤, 이노시톨 헥사니코티네이트, 시클란딜레이트, 신나리진, 톨라졸린, 아세틸콜린, 베라파밀, 세파란틴, γ-오리자놀 등의 혈행 촉진제, 산화아연, 탄닌산 등의 피부수렴제, 황, 티안트롤 등의 항지방누설제 등을 들 수 있다.
비타민류로는 비타민 A유, 레티놀, 아세트산 레티놀, 팔미트산 레티놀 등의 비타민 A류, 리보플라빈, 부티르산리보플라빈, 플라빈 아데닌 뉴클레오티드 등의 비타민 B2류, 피리독신염산염, 피리독신디옥타에이트, 피리독신트리팔미테이트 등의 비타민 B6류, 비타민 B12 및 그의 유도체, 비타민 B15 및 그의 유도체 등의 비타민 B류, L-아스코르빈산, L-아스코르빈산 디팔미트산 에스테르, L-아스코르빈산-2-황산나트륨, L-아스코르빈산 인산 디에스테르디칼륨 등의 비타민 C류, 에르고칼시페롤, 콜레칼시페롤 등의 비타민 D류, α-토코페롤, β-토코페롤, γ-토코페롤, 아세트산 dl-α-토코페롤, 니코틴산dl-α-토코페롤, 숙신산 dl-α-토코페롤 등의 비타민 E류, 비타민 H, 비타민 P, 니코틴산, 니코틴산벤질, 니코틴산아미드 등의 니코틴산류, 판토텐산칼슘, D-판토테닐 알코올, 판토테닐에틸에테르, 아세틸판토테닐에틸에테르 등의 판토텐산류, 비오틴 등이 있다.
아미노산류로는 글리신, 발린, 로이신, 이소로이신, 세린, 트레오닌, 페닐알라닌, 아르기닌, 리신, 아스파라긴산, 글루타민산, 시스틴, 시스테인, 메틸오닌, 트립토판 등을 들 수 있고, 핵산으로는 데옥시리보핵산 등을 들 수 있고, 호르몬으로는 에스트라디올, 에테닐 에스트라디올 등을 들 수 있다.
모발 고정용 고분자 화합물로는 양성, 음이온성, 양이온성, 비이온성의 각 고분자 화합물을 들 수 있고, 폴리비닐피롤리돈, 비닐피롤리돈/아세트산 비닐 공중합체 등의 폴리비닐피롤리돈계 고분자 화합물, 메틸비닐에테르/말레산 무수물 알킬하프에스테르 공중합체 등의 산성비닐 에테르계 고분자 화합물, 아세트산 비닐/크로톤산 공중합체 등의 산성 폴리아세트산 비닐계 고분자, (메트)아크릴산/알킬 (메트)아크릴레이트 공중합체, (메트)아크릴산/알킬 (메트)아크릴레이트/알킬아크릴아미드 공중합체 등의 산성 아크릴계 고분자 화합물, N-메타크릴로일에틸-N,N-디메틸암모늄ㆍα-N-메틸카르복시베타인/알킬 (메트)아크릴레이트 공중합체, 히드록시프로필 (메트)아크릴레이트/부틸아미노에틸메타크릴레이트/아크릴산옥틸아미드 공중합체 등의 양성 아크릴계 고분자 화합물을 들 수 있다. 또한, 셀룰로오스 또는 그의 유도체, 케라틴 및 콜라겐 또는 그의 유도체 등의 천연 유래 고분자 화합물도바람직하게 사용할 수 있다.
본 발명에서 화장료라 함은 화장수, 유액, 크림, 클렌징, 팩, 오일 유동성 (액체), 맛사지료, 세정제, 탈취제, 핸드 크림, 립 크림 등의 스킨 케어 화장료, 메이크 업 기초, 백분, 액체 파운데이션, 유성 파운데이션, 볼연지, 아이섀도우, 마스카라, 아이라이너, 아이 블로우, 입술 연지 등의 메이크 업 화장료, 샴푸, 린스, 트리트먼트, 셋트제 등의 모발 화장료, 제한제, 자외선 차단 유액 및 자외선 차단 크림 등의 자외선 차단 화장료 등을 들 수 있다.
또한 이들 화장료의 형상으로는 액상, 유액상, 크림상, 고형상, 페이스트상, 겔상, 분말상, 프레스상, 다층상, 무스상, 스프레이상, 스틱상, 연필상 등, 여러가지 형태를 선택할 수 있다.
<실시예>
이하에, 본 발명을 실시예에 의해 더욱 상술하지만 본 발명은 이것에 의해 한정되는 것은 아니다. 또한, 특별히 언급하지 않는 한 이하에 기재하는 "%"는 "중량%"를 의미한다.
<제조예 1>
반응기에 하기 평균 화학식 6으로 표시되는 오르가노히드로겐실록산 478 중량부, 이소프로필 알코올 200 중량부, 하기 화학식 7로 표시되는 디글리세린모노알릴에테르 21 중량부, 하기 화학식 8로 표시되는 편말단 비닐 변성 실리콘 302 중량부를 넣고 염화 백금산 0.5 중량%의 이소프로필 알코올 용액 2부를 가하여 용제의 환류하에 6시간 동안 반응시켰다.
반응물을 감압하에 가열하여 용제를 증류 제거하여 하기 평균 화학식 9로 표시되는 오르가노폴리실록산을 얻었다. 이 생성물은 담갈색의 투명한 액상이고, 점도는 9500 cs (25℃)이었다.
<제조예 2>
반응기에 하기 평균 화학식 10으로 표시되는 오르가노히드로겐실록산 234 중량부, 이소프로필 알코올 150 중량부, 하기 화학식 11로 표시되는 트리글리세린모노알릴에테르 26 중량부, 하기 화학식 12로 표시되는 화합물 168 중량부를 넣고 염화백금산 0.5 중량%의 이소프로필 알코올 용액 2부를 가하여 용제의 환류하에 6시간 동안 반응시켰다.
반응물을 감압하에 가열하여 용제를 증류 제거하여 하기 평균 화학식 13으로 표시되는 오르가노폴리실록산을 얻었다. 이 생성물은 담갈색의 투명한 액상이고, 점도는 5300 cs (25℃)이었다.
<제조예 3>
반응기에 하기 평균 화학식 15로 표시되는 오르가노히드로겐실록산 120 중량부와 이소프로필 알코올 200 중량부, 상기 화학식 11로 표시되는 화합물 28 중량부, 상기 화학식 12로 표시되는 화합물 84 중량부, 1-도데센 51 중량부를 넣고, 염화 백금산 0.5 중량%의 이소프로필 알코올 용액 2부를 가하여 용제의 환류하에 6시간 동안 반응시켰다.
반응물을 감압하에 가열하여 용제를 증류 제거하여 하기 평균 화학식 16으로 표시되는 오르가노폴리실록산을 얻었다. 이 생성물은 담갈색 투명한 액상이고, 점도는 7000 cs (25℃)이었다.
<제조예 4>
반응기에 하기 평균 화학식 17로 표시되는 오르가노히드로겐실록산 272 중량부, 이소프로필 알코올 200 중량부, 상기 화학식 11의 트리글리세린모노알릴에테르 53 중량부, 상기 화학식 12의 오르가노폴리실록산 252 중량부를 넣고 염화 백금산 0.5 중량%의 이소프로필 알코올 용액 2부를 가하여 용제의 환류하에 6시간 동안 반응시켰다.
반응물을 감압하에 가열하여 용제를 증류 제거하여 하기 평균 화학식 18로 표시되는 오르가노폴리실록산을 얻었다. 이 생성물은 담갈색의 투명한 액상이고, 점도는 14000 cs (25℃)이었다.
<제조예 5>
반응기에 상기 평균 화학식 6으로 표시되는 오르가노히드로겐실록산 478 중량부, 이소프로필 알코올 300 중량부, 하기 화학식 20으로 표시되는 화합물 36 중량부, 상기 화학식 12로 표시되는 화합물 168 중량부를 넣고, 염화 백금산 0.5 중량%의 이소프로필 알코올 용액 2부를 가하여 용제의 환류하에 6시간 동안 반응시켰다.
또한, O.025 N 염산수를 100 g 첨가하여, 환류하에서 6시간 동안 탈아세톤반응을 실시하였다. 반응물을 감압하에 가열하여 용제를 증류 제거하고, 하기 평균 화학식 21로 표시되는 오르가노폴리실록산을 얻었다. 이 생성물은 담갈색의 투명한 액상이고, 점도는 12000 cs (25℃)이었다.
<실시예 1>
상기한 제조예 1의 오르가노폴리실록산 10 g을 데카메틸시클로펜타실록산 50 g에 용해시키고, 그것에 산화티탄 (MT-100TV, 테이카(주)사 제조) 40 g을 가하고, 비드 밀을 사용하여 분산시켜 산화티탄 분산물 (a)를 얻었다.
<실시예 2>
상기한 제조예 2의 오르가노폴리실록산 8 g을 데카메틸시클로펜타실록산 42 g에 용해시키고, 그것에 산화아연 (MZ505S, 테이카(주)사 제조) 50 g을 가하고 비드 밀을 사용하여 분산시켜 산화아연 분산물 (b)를 얻었다.
<실시예 3>
상기한 제조예 3의 오르가노폴리실록산 10 g을 데카메틸시클로펜타실록산 40g에 용해시키고, 그것에 산화아연 (MZ505S, 테이카(주)사 제조) 50 g을 가하고, 비드 밀을 사용하여 분산시켜 산화아연 분산물 (c)를 얻었다.
<실시예 4>
상기한 제조예 4의 오르가노폴리실록산 8 g을 데카메틸시클로펜타실록산 52 g에 용해시키고, 그것에 산화티탄 (MT-100TV, 테이카(주)사 제조) 40 g을 가하고, 비드 밀을 사용하여 분산시켜 산화티탄 분산물 (d)를 얻었다.
<비교예 1>
폴리에테르 변성 실리콘 (KF6017, 신에츠 화학 공업사 제조) 10 g을 데카메틸시클로펜타실록산 40 g에 용해시키고, 산화아연 (MZ505S, 테이카(주)사 제조) 50 g을 가하고, 비드 밀을 사용하여 분산시켜 산화아연 분산물 (e)를 얻었다.
<비교예 2>
상기한 제조예 5에서의 오르가노폴리실록산 10 g을 데카메틸시클로펜타실록산 40 g에 용해시키고, 산화티탄 (MT-100TV, 테이카(주)사 제조) 40 g을 가하고, 비드 밀을 사용하여 분산시켜 산화티탄 분산물 (f)를 얻었다.
<실시예 5>
상기한 제조예 1의 오르가노폴리실록산 5 g을 이소프로필 알코올에 용해시키고, 산화티탄 (MT-100TV, 테이카(주)사 제조) 40 g을 가하여 분산시키고, 용매를 증류 제거하여 산화티탄 조성물 (g)를 얻었다.
<실시예 6>
상기한 제조예 2의 오르가노폴리실록산 5 g을 이소프로필 알코올에 용해시키고, 산화아연 (MZ505S, 테이카(주)사 제조) 50 g을 가하여 분산시키고, 용매를 증류 제거하여 산화아연 조성물 (h)를 얻었다.
<실시예 7>
상기한 제조예 3의 오르가노폴리실록산 8 g을 이소프로필 알코올에 용해시키고, 산화아연 (MZ505S, 테이카(주)사 제조) 50 g을 가하여 분산시키고, 용매를 증류 제거하여 산화아연 조성물 (i)를 얻었다.
<실시예 8>
상기한 제조예 4의 오르가노폴리실록산 10 g을 이소프로필 알코올에 용해시키고, 산화티탄 (MT-100TV, 테이카(주)사 제조) 40 g을 가하여 분산시키고, 용매를 증류 제거하여 산화티탄 조성물 (j)를 얻었다.
<비교예 3>
폴리에테르 변성 실리콘 (KF6017, 신에츠 화학 공업사 제조) 10 g을 이소프로필 알코올에 용해시키고, 산화아연 (MZ505S, 테이카(주)사 제조) 50 g을 가하여 분산시키고, 용매를 증류 제거하여 산화아연 조성물 (k)를 얻었다.
<비교예 4>
상기한 제조예 5에서의 오르가노폴리실록산 10 g을 5 g에 용해시키고, 산화티탄 (MT-100TV, 테이카(주)사 제조) 40 g을 가하고, 용매를 증류 제거하여 산화티탄 조성물 (l)을 얻었다.
<분산성 평가>
분체의 농도가 5%가 되도록 실시예 1 내지 8 및 비교예 1 내지 4의 분체 분산물 및 분체 조성물을 데카메틸시클로펜타실록산에 혼합하고, 이 혼합액을 50 ㎖ 침강관에 넣고, 2일 후의 침강성을 눈으로 관찰하였다. 결과는 하기 표에 나타낸 바와 같다.
침강성 (%) 침강성 (%)
실시예 1 0.3 실시예 7 0.8
실시예 2 0.6 실시예 8 0.9
실시예 3 0.7 비교예 1 7.5
실시예 4 0.3 비교예 2 0.8
실시예 5 0.5 비교예 3 8.5
실시예 6 0.8 비교예 4 0.5
실시예 1 내지 8, 비교예 2 및 4는 모두 균일하게 침강되지 않고, 분산성은 양호하였다. 그러나, 비교예 1 및 3은 불균일하게 침강되고 있었다.
<실시예 9 내지 16, 및 비교예 5 및 6>
또한, 하기 표 2의 조성의 썬스크린 (sun screen)제를 조정하여, 그의 품질을 평가하였다. 또한, 단위는 "부"이다.
<썬스크린제 조정 방법>
실시예 9 내지 12 및 비교예 5의 경우
A: 1, 2, 3, 4를 균일하게 혼합하였다.
B: 6, 7, 9를 균일하게 혼합하였다.
C: A에 B를 첨가하여 유화시켰다.
D: C에 5, 10, 11 내지 14, 19를 가하여 썬스크린제를 얻었다.
실시예 13 내지 16, 및 비교예 6의 경우
A: 1, 2, 3, 4를 균일하게 혼합한 후, 8, 10, 15에서 18, 20을 첨가하였다.
B: 6, 7, 9를 균일하게 혼합하였다.
C: A에 B를 첨가하여 유화시켰다.
D: C에 5를 가하여 썬스크린제를 얻었다.
상기 표 1의 품질 평가는 다음과 같이 하였다.
1. 분체의 분산 안정성
썬스크린제를 실온에서 1개월 동안 정치한 후, 분체의 응집성을 관찰하여 하기 기준으로 판정하였다.
평가 기준 ◎: 분체의 응집성이 관찰되지 않음
○: 미세하게 분체의 응집이 관찰됨
△: 분체의 응집 경향이 관찰됨
×: 분명히 분체의 응집이 관찰됨
2. 사용감 평가
50명으로 구성된 여성 패널리스트에게 얻어진 썬스크린제의 보송보송한 느낌, 신장, 화장막의 투명성, 피부의 끈적거림, 자외선 차단 효과, 냄새에 대해 하기 기준의 5 단계로 평가하게 하였다. 얻어진 평균점에 대해서, 실시예마다 하기의 기준을 따라서 ○, ×로 판정하였다.
평가 기준
5점 양호
4점 약간 양호
3점 보통
2점 약간 나쁨
1점 나쁨
평균점의 판정:
얻어진 평균점이 4.5 이상◎
얻어진 평균점이 3.5 이상 4.5 미만 ○
얻어진 평균점이 2.5 이상 3.5 미만 △
얻어진 평균점이 1.5 이상 2.5 미만 ×
상기 표 2의 결과로부터 분명한 바와 같이, 본 발명의 실시예 9 내지 16은 분체의 응집이 없고 분산성이 우수하였다. 또한, 사용감에 관해서도 모든 항목에서 양호하였다. 그에 비해, 폴리에테르실리콘을 첨가한 비교예 5는 미세한 분체의 응집을 볼 수 있었고, 화장막의 투명성이 뒤떨어져, 사용감에 있어서도 충분한 감촉을 얻을 수 없었다. 또한, 비교예 6에서는 분체의 응집이 없고 분산성이 우수하고, 사용감도 우수하지만 냄새의 항목에서 특이한 냄새가 있었다.
<실시예 17: 수중 유형 크림>
(성분)중량(%)
1. 에탄올17.0
2. 프로필렌 글리콜3.0
3. 폴리에테르 변성 실리콘(주 1)0.5
4. 트리옥탄산 글리세릴2.0
5. 오르가노폴리실록산 (제조예 1) 처리 세리사이트(주 2) 3.0
6. 하이브리드 실리콘 복합 분체(주 3) 5.0
7. 카르복시비닐 중합체 (1% 수용액)20.0
8. 크산탄 고무 (2% 수용액)6.0
9. 트리에탄올아민0.2
10. 방부제적량
11. 향료적량
12. 정제수60.8
(주 1) 폴리에테르 변성 실리콘; KF-6011 (신에츠 화학 공업(주) 제조)
(주 2) 오르가노폴리실록산 처리 세리사이트; 상기한 제조예 1의 오르가노폴리실록산 2 g을 이소프로필 알코올에 용해시키고, 세리사이트 98 g을 가하여 분산시키고, 용매를 증류 제거하여 가열 숙성하여 얻어진 처리 세리사이트
(주 3) 하이브리드실리콘 복합 분체; KSP-100 (신에츠 화학 공업(주) 제조)
<제조 방법>
A: 성분 1 내지 6을 혼합하였다.
B: 성분 7 내지 12를 혼합 용해시켰다.
C: A를 B에 가하여 교반 유화시켰다.
이상과 같이 하여 얻어진 수중 유형 크림은 입자가 미세하고, 가볍게 퍼지고 끈적거림이나 기름기가 없이 촉촉하고, 산뜻한 사용감을 제공함과 동시에 화장 지속 상태도 매우 양호하고, 온도 변화 또는 시간 경과에 의한 변화가 없이 안정성이우수하다는 것을 알 수 있다.
<실시예 18: 수중 유형 크림>
(성분)중량(%)
1. 가교형 디메틸폴리실록산(주 1)10.0
2. 트리옥탄산 글리세릴5.0
3. 디프로필렌 글리콜7.0
4. 글리세린 5.0
5. 메틸셀룰로오스 (2% 수용액)(주 2)7.0
6. 폴리아크릴아미드계유화제(주 3)2.0
7. 오르가노폴리실록산 (제조예 2) 처리 마이카 티탄(주 4) 1.0
8. 방부제적량
9. 향료적량
10. 정제수 63.0
(주 1) 가교형 디메틸폴리실록산; KSG-16 (신에츠 화학 공업(주) 제조)
(주 2) 메틸셀룰로오스; 메트로즈 SM-4000 (신에츠 화학 공업(주) 제조)
(주 3) 폴리아크릴아미드계 유화제; 세피겔 305 (SEPIC사 제조)
(주 4) 제조예 2의 오르가노폴리실록산 2 g을 이소프로필 알코올에 용해시키고 마이카 티탄 98 g을 가하여 분산시키고 용매를 증류 제거하여 얻어진 처리 마이카 티탄
<제조 방법>
A: 성분 3 내지 10을 혼합하였다.
B: 성분 1 및 2를 혼합 용해시키고, A를 가하여 교반 유화시켰다.
이상과 같이 하여 얻어진 수중 유형 크림은 입자가 미세하고, 가볍게 퍼지고 끈적거림이나 기름기가 없이 촉촉하고, 산뜻한 사용감을 제공함과 동시에 화장 지속 상태도 매우 양호하고, 온도 변화 또는 시간 경과에 의한 변화가 없고 안정성이 우수하다는 것을 알 수 있었다.
<실시예 19:유중 수형 크림>
(성분)중량(%)
1. 디메틸폴리실록산 (6 ㎟/초 (25℃)6.0
2. 메틸페닐폴리실록산4.0
3. 스쿠알란5.0
4. 디옥탄산 네오펜틸 글리콜3.0
5. 폴리에테르 변성 실리콘(주 1) 3.0
6. 소수화 미립자 산화티탄(주 2)2.0
7. 황산마그네슘0.7
8. 글리세린10.0
9. 방부제적량
10. 향료적량
11. 정제수잔량
(주 1) 폴리에테르 변성 실리콘; KF 6012 (신에츠 화학 공업(주) 제조)
(주 2) 소수화 처리 미립자 산화티탄 분체; 평균 입경 0.05 ㎛의 미립자 산화티탄을 10 중량%가 되도록 물에 분산시키고, 계속해서 SiO2환산으로 산화티탄에 대하여 2 중량%에 상당하는 10 중량% 규산나트륨 용액 (SiO2/Na2O 몰 비 = 0.5)을 가하여 충분히 교반한 후, Al2O3환산으로 산화티탄에 대하여 7.5 중량%에 상당하는 10 중량% 황산알루미늄 용액을 서서히 첨가하여 산화티탄의 표면에 규산의 수화물 및 알루미나의 수화물을 침착시켰다. 반응을 종료한 후, 여과ㆍ세정ㆍ건조한 후 제트 밀로 분쇄하였다. 이것을 헨쉘 믹서에 옮겨, 충분히 교반하면서 오르가노폴리실록산 (제조예 3)을 2 중량% 첨가하여 혼합 교반한 후, 120℃에서 소성 처리를 실시하였다.
<제조 방법>
A: 성분 1 내지 5를 가열 혼합하고 성분 6을 첨가하여 균일하게 혼합하였다.
B: 성분 7 내지 9 및 11을 가열 용해시켰다.
C: 교반하에 A에 B를 서서히 첨가하여 유화시키고, 냉각시키고 성분 10을 첨가하여 크림을 얻었다.
이상과 같이 하여 얻어진 유중 수형 크림은 입자가 미세하고, 가볍게 퍼지고 끈적거림 및 기름기가 없이 촉촉하고, 산뜻한 사용감을 제공함과 동시에 화장 지속 상태도 매우 양호하고, 온도 변화 또는 시간 경과에 의한 변화가 없이 안정성이 우수하다는 것을 알 수 있었다.
<실시예 20: 유중 수형 크림>
(성분)중량(%)
1. 알킬 변성 가교형 폴리에테르 변성 실리콘(주 1)6.0
2. 유동 파라핀13.5
3. 마카다미아넛 오일5.0
4. 알킬ㆍ폴리에테르 공변성 실리콘(주 2)0.5
5. 하이브리드실리콘 복합 분체(주 3)3.0
6. 산화티탄 분산물(주 4)2.0
7. 시트르산 나트륨0.2
8. 프로필렌 글리콜8.0
9. 글리세린3.0
10. 방부제적량
11. 향료적량
12. 정제수58.8
(주 1) 알킬 변성 가교형 폴리에테르 변성 실리콘; KSG-310 (신에츠 화학 공업(주) 제조)
(주 2) 알킬ㆍ폴리에테르 공변성 실리콘; KF-6026 (신에츠 화학 공업(주) 제조)
(주 3) 하이브리드 실리콘 복합 분체: KSP-100 (신에츠 화학 공업(주) 제조)
(주 4) 산화티탄 분산물; 상기한 제조예 3의 오르가노폴리실록산 10 g을 이소노난산 이소트리데실 50 g에 용해시키고, 그것에 산화티탄 (MT-100TV, 테이카(주)사 제조) 40 g을 가하고 비드 밀을 사용하여 분산시켜 산화티탄 분산물을 얻었다.
<제조 방법>
A: 성분 1 내지 6을 혼합하였다.
B: 성분 7 내지 12를 혼합 용해시키고 A에 가하여 교반 유화시켰다.
이상과 같이 하여 얻어진 유중 수형 크림은 입자가 미세하고, 가볍게 퍼지고 끈적거림 및 기름기가 없이 촉촉하고, 산뜻한 사용감을 제공함과 동시에 화장 지속 상태도 매우 양호하고, 온도 변화 또는 시간 경과에 의한 변화가 없이 안정성이 우수하다는 것을 알 수 있었다.
<실시예 21: 유중 수형 크림>
(성분)중량(%)
1. 디메틸폴리실록산 (6 ㎟/초 (25℃))4.0
2. 폴리에테르 변성 실리콘(주 1) 5.0
3. POE (5) 옥틸도데실에테르1.0
4. 모노스테아르산 폴리옥시에틸렌 소르비탄 (20 E.O.) 0.5
5. 무수 규산 처리 산화아연(주 2)2.0
6. 실시예 1의 산화티탄 분산물 (a)25.0
7. 유동 파라핀2.0
8. 마카다미아넛 오일1.0
9. 오우곤엑기스(주 3)1.0
10. 겐치아나엑기스(주 4)0.5
11. 에탄올5.0
12. 1,3-부틸렌 글리콜2.0
13. 방부제적량
14. 향료적량
15. 정제수잔량
(주 1) 폴리에테르 변성 실리콘; KF 6019 (신에츠 화학 공업(주) 제조)
(주 2) 무수 규산 처리 산화아연; 산화아연을 50% 내포한 입경 0.01 내지 10 ㎛의 실리카; 선스페아 SZ-5 (아사히 글라스사 제조)
(주 3) 오우곤엑기스; 50% 1,3-부틸렌 글리콜수로 추출한 것
(주 4) 겐치아나엑기스; 20% 에탄올수로 추출한 것
<제조 방법>
A: 성분 5 내지 8을 균일하게 혼합 분산시켰다.
B: 성분 1 내지 4를 혼합하고 A를 가하였다.
C: 성분 9 내지 14 및 16을 혼합한 후, B를 가하여 유화시켰다.
D: C를 냉각시키고, 성분 15를 가하여 크림을 얻었다.
이상과 같이 하여 얻어진 유중 수형 크림은 입자가 미세하고, 끈적거림이 없고, 가볍게 퍼지고 밀착감이 우수하여 화장 마무리도 양호하고, 윤기가 있는 마무리로 화장 지속 상태도 매우 우수하고, 또한 온도 변화 또는 시간 경과에 의해서 변화되지 않아 안정성도 우수한 것을 알 수 있었다.
<실시예 22: 아이라이너>
(성분)중량(%)
1. 데카메틸시클로펜타실록산14.0
2. 폴리에테르 변성 실리콘(주 1)3.0
3. 유기 실리콘 수지(주 2)15.0
4. 디옥타데실디메틸암모늄염 변성 몬모릴로나이트 3.0
5. 흑산화철 분산물(주 3)25.0
6. 1,3-부틸렌 글리콜5.0
7. 디히드로아세트산 나트륨적량
8. 방부제적량
9. 정제수잔량
(주 1) 폴리에테르 변성 실리콘; KF-6017 (신에츠 화학 공업(주) 제조)
(주 2) 유기 실리콘 수지; KF-7312J (신에츠 화학 공업(주) 제조)
(주 3) 흑산화철 분산물;
흑산화철 40%
제조예 4의 오르가노폴리실록산 10%
데카메틸시클로펜타실록산 50%
를 비드 밀로 분산시킨 분산물
<제조 방법>
A: 성분 1 내지 4를 혼합하고, 성분 5를 가하여 균일하게 혼합 분산시켰다.
B: 성분 6 내지 9를 혼합하였다.
C: B를 A에 서서히 첨가하고 유화시켜 아이라이너를 얻었다.
이상과 같이 하여 얻어진 아이라이너는 가볍게 퍼지고 그리기 쉽고, 청량감이 있어 산뜻하고 또한 끈적거림이 없는 사용감이 있었다. 또한, 온도 변화 또는 시간 경과에 의한 변화도 없고, 사용성도 안정성도 매우 우수하며, 내수성, 내한성이 우수한 것은 물론, 화장 지속 상태도 매우 양호한 것이 확인되었다.
<실시예 23:파운데이션>
(성분)중량(%)
1. 데카메틸시클로펜타실록산45.0
2. 디메틸폴리실록산 (6 ㎟/초 (25℃))5.0
3. 가교형 폴리에테르 변성 실리콘(주 1)3.0
4. 폴리에테르 변성 실리콘(주 2)1.0
5. 옥타데실디메틸벤질암모늄염 변성 몬모릴로나이트 4.0
6. 오르가노폴리실록산 (제조예 1) 처리 산화티탄(주 3)10.0
7. 오르가노폴리실록산 (제조예 1) 처리 탈크(주 3)6.0
8. 오르가노폴리실록산 (제조예 1) 처리 운모(주 3)6.0
9. 오르가노폴리실록산 (제조예 1) 처리 철단(주 3)1.6
10. 오르가노폴리실록산 (제조예 1) 처리 황산화철(주 3)0.7
11. 오르가노폴리실록산 (제조예 1) 처리 흑산화철(주 3)0.2
12. 디프로필렌 글리콜5.0
13. 파라옥시벤조산메틸 에스테르0.3
14. 2-아미노-2-메틸-1,3-프로판디올0.2
15. 염산0.1
16. 향료적량
17. 정제수잔량
(주 1) 가교형 폴리에테르 변성 실리콘: KSG-210 (신에츠 화학 공업(주) 제조)
(주 2) 폴리에테르 변성 실리콘; KF-6019 (신에츠 화학 공업(주) 제조
(주 3) 각 처리분체; 제조예 1의 오르가노폴리실록산 2 g을 이소프로필 알코올에 용해하여, 각 분체 98 g을 가하여 분산시켜, 용매를 증류 제거하여 얻어진 처리 분체
<제조 방법>
A: 성분 1 내지 5를 가열 혼합하여, 성분 6 내지 11을 첨가하여 균일하게 하였다.
B: 성분 12 내지 15 및 17을 가열 용해시켰다. (수계의 pH는 9.0)
C: 교반하에 A에 B를 서서히 첨가하여 유화시키고, 냉각한 후 성분 16을 첨가하여 파운데이션을 얻었다.
이상과 같이 하여 얻어진 파운데이션은 입자가 미세하고, 가볍게 퍼지고 끈적거림이나 기름기가 없고 촉촉하고, 산뜻한 사용감을 제공함과 동시에, 화장 지속 상태도 양호하고, 온도 변화 또는 시간 경과에 의한 변화가 없고, 안정성도 우수한것을 알 수 있었다.
<실시예 24: 크림 아이섀도우>
(성분)중량(%)
1. 데카메틸시클로펜타실록산15.0
2. 디메틸폴리실록산 (6 ㎟/초 (25℃))10.0
3. 분지형 폴리에테르 변성 실리콘(주 1)2.0
4. PEG (10) 라우릴 에테르0.5
5. 오르가노폴리실록산 (제조예 2) 처리 산화크롬(주 2)6.2
6. 오르가노폴리실록산 (제조예 2) 처리 군청(주 2)4.0
7. 오르가노폴리실록산 (제조예 2) 처리 티탄 피복 마이카(주 2)
6.0
8. 염화나트륨2.0
9. 프로필렌 글리콜8.0
10. 방부제적량
11. 향료적량
12. 정제수잔량
(주 1) 분지형 폴리에테르 변성 실리콘; KF6028 (신에츠 화학 공업(주) 제조)
(주 2) 각 처리 분체; 제조예 2의 오르가노폴리실록산 3 g을 이소프로필 알코올에 용해시키고, 각 분체 97 g을 가하여 분산시키고, 용매를 증류 제거하여 얻어진 처리 분체.
<제조 방법>
A: 성분 1 내지 4를 혼합하고, 성분 5 내지 7을 첨가하여 균일하게 분산시켰다.
B: 성분 8 내지 10 및 12을 균일하게 용해시켰다.
C: 교반하에 A에 B를 서서히 첨가하여 유화시켜 성분 11을 첨가하여 아이섀도우를 얻었다.
이상과 같이 하여 얻어진 크림 아이섀도우는 가볍게 퍼지고 기름기나 건조함이 없어서 생생하고, 산뜻한 사용감을 제공함과 동시에, 내수성이나 발수성, 내한성이 양호하고 지속 상태도 양호하고, 화장이 지워지기 어렵고 온도 변화 또는 시간 경과에 의한 변화가 없이 안정성도 우수한 것을 알 수 있었다.
<실시예 25: 입술 연지>
(성분)중량(%)
1. 캔디리라 왁스8.0
2. 폴리에틸렌 왁스8.0
3. 장쇄알킬 함유 아크릴 실리콘 수지(주 1)12.0
4. 메틸페닐폴리실록산(주 2)3.0
5. 이소노난산 이소트리데실20.0
6. 이소스테아르산 글리세릴16.0
7. 트리이소스테아르산 폴리글리세릴28.5
8. 오르가노폴리실록산 (제조예 3) 처리 적색 202(주 3)0.8
9. 오르가노폴리실록산 (제조예 3) 처리 철단(주 3)1.5
10. 오르가노폴리실록산 (제조예 3) 처리 황산화철(주 3)1.0
11. 오르가노폴리실록산 (제조예 3) 처리 흑산화철(주 3)0.2
12. 오르가노폴리실록산 (제조예 3) 처리 산화티탄(주 3)1.0
13. 방부제적량
14. 향료적량
(주 1) 장쇄알킬 함유 아크릴실리콘 수지; KP-561P (신에츠 화학 공업(주) 제조)
(주 2) 메틸페닐폴리실록산; KF-54 (신에츠 화학 공업(주) 제조)
(주 3) 각 처리 분체; 제조예 3의 오르가노폴리실록산 2 g을 이소프로필 알코올에 용해시키고, 각 분체 98 g을 가하여 분산시키고, 용매를 증류 제거하여 얻어진 처리 분체
<제조 방법>
A: 성분 1 내지 6 및 7의 일부를 가열 혼합하여 용해시켰다.
B: 성분 8 내지 14 및 7의 잔부를 균일 혼합하여 A에 가하여 균일하게 하였다.
이상과 같이 하여 얻어진 입술 연지는 가볍게 퍼지고 기름기나 건조함이 없고 산뜻한 사용감을 제공함과 동시에, 내수성이나 발수성이 양호하고 지속 상태도 양호하고, 안정성도 우수하였다.
<실시예 26: 아이라이너>
(성분)중량(%)
1. 데카메틸시클로펜타실록산6.0
2. 디메틸폴리실록산 (6 ㎟/초 (25℃))5.0
3. 호호바유2.0
4. 폴리에테르 변성 실리콘(주 1)1.O
5. 알킬ㆍ폴리에테르 공변성 실리콘(주 2)1.0
6. 아크릴실리콘 수지(주 3)15.0
7. 오르가노폴리실록산 (제조예 4) 처리 흑산화철(주 4)20.0
8. 에탄올5.0
9. 방부제적량
10. 정제수잔량
(주 1) 폴리에테르 변성 실리콘; KF6017 (신에츠 화학 공업(주) 제조)
(주 2) 알킬ㆍ폴리에테르 공변성 실리콘; KF6026 (신에츠 화학 공업(주) 제조)
(주 3) 아크릴 실리콘 수지; KP545 (신에츠 화학 공업(주) 제조)
(주 4) 오르가노폴리실록산 처리 흑산화철; 제조예 4의 오르가노폴리실록산 2 g을 이소프로필 알코올에 용해시키고, 흑산화철 98 g을 가하여 분산시키고, 용매를 증류 제거하여 얻어진 오르가노폴리실록산 처리 흑산화철
<제조 방법>
A: 성분 1 내지 6을 가온 혼합하고, 성분 7을 첨가하여 균일하게 분산시켰다.
B: 성분 8 내지 10을 가온 용해시켰다.
C: 교반하에 A에 B를 서서히 첨가하여 유화시켜 아이라이너를 얻었다.
이상과 같이 하여 얻어진 아이라이너는 가볍게 퍼지고, 기름기나 건조함이 없어서 생생하고, 산뜻한 사용감을 제공함과 동시에, 내수성이나 발수성, 내한성이 양호하고 지속 상태도 양호하고, 화장이 지워지기 어려워서 온도 변화 또는 시간 경과에 의한 변화가 없고 안정성도 우수한 것을 알 수 있었다.
<실시예 27: 액상 유화 파운데이션>
(성분) 중량(%)
1. 디메틸폴리실록산 (6 ㎟/초 (25℃))4.5
2. 데카메틸시클로펜타실록산15.0
3. 스쿠알란4.0
4. 디옥탄산 네오펜틸 글리콜3.0
5. 미리스트산 이소스테아르산 디글리세라이드2.0
6. α-모노이소스테아릴 글리세릴 에테르1.0
7. 폴리에테르 변성 실리콘(주 1)1.0
8. 알킬ㆍ폴리에테르 공변성 실리콘(주 2)0.5
9. 디스테아르산 알루미늄염0.2
10. 오르가노폴리실록산 (제조예 2) 처리 산화티탄(주 3)5.0
11. 오르가노폴리실록산 (제조예 4) 처리 세리사이트(주 3)2.0
12. 오르가노폴리실록산 (제조예 4) 처리 탈크(주 3)3.0
13. 오르가노폴리실록산 (제조예 4) 처리 철단(주 3)0.4
14. 오르가노폴리실록산 (제조예 4) 처리 황산화철(주 3)0.7
15. 오르가노폴리실록산 (제조예 4) 처리 흑산화철(주 3)0.1
16. 황산마그네슘0.7
17. 글리세린3.0
18. 방부제적량
19. 향료적량
20. 정제수잔량
(주 1) 폴리에테르 변성 실리콘; KF6019 (신에츠 화학 공업(주) 제조)
(주 2) 알킬ㆍ폴리에테르 공변성 실리콘; KF6026 (신에츠 화학 공업(주) 제조)
(주 3) 각 처리 분체:
제조예 4의 오르가노폴리실록산 2 g을 이소프로필 알코올에 용해시키고, 각분체 98 g을 가하여 분산시키고, 용매를 증류 제거하여 얻어진 처리 분체
<제조 방법>
A: 성분 1 내지 9를 가열 혼합하여, 성분 10 내지 15를 첨가하여 균일하게 하였다.
B: 성분 16 내지 18 및 20을 가열 용해시켰다.
C: 교반하에 A에 B를 서서히 첨가하여 유화시키고 냉각시키고 성분 19를 첨가하여 액상 유화 파운데이션을 얻었다.
이상과 같이 하여 얻어진 액상 유화 파운데이션은 점도가 낮고 입자가 미세하고, 가볍게 퍼지고 끈적거림이 없이 촉촉하고, 산뜻한 사용감을 제공함과 동시에 화장 지속 상태도 양호하고, 온도 변화 또는 시간 경과에 의한 변화가 없고 안정성도 우수한 것을 알 수 있었다.
<실시예 28: 액상 유화 파운데이션>
(성분)중량(%)
1. 데카메틸시클로펜타실록산16.0
2. 디메틸폴리실록산 (6 ㎟/초 (25℃))8.0
3. 파라메톡시신남산옥틸3.0
4. 12-히드록시스테아르산 1.0
5. 불소 변성 실리콘(주 1)15.0
6. 불소알킬ㆍ폴리에테르 공변성 실리콘(주 2)5.0
7. 구상 폴리메틸실세스퀴옥산 분체(주 3)3.0
8. 오르가노폴리실록산 (제조예 3) 처리 미립자 산화티탄(주 4)8.0
9. 오르가노폴리실록산 (제조예 3) 처리 마이카티탄(주 4)1.0
10. 오르가노폴리실록산 (제조예 3) 처리 산화티탄(주 4)5.0
11. 오르가노폴리실록산 (제조예 3) 처리 철단(주 4)0.9
12. 오르가노폴리실록산 (제조예 3) 황산화철(주 4)2.0
13. 오르가노폴리실록산 (제조예 3) 흑산화철(주 4)1.0
14. 에탄올15.0
15. 글리세린3.0
16. 황산마그네슘1.0
17. 방부제적량
18. 향료적량
19. 정제수잔량
(주 1) 불소 변성 실리콘; FL-50 (신에츠 화학 공업(주) 제조)
(주 2) 불소알킬ㆍ폴리에테르 공변성 실리콘; FPD-4694 (신에츠 화학 공업(주) 제조)
(주 3) 구상 폴리메틸실세스퀴옥산 분체; KMP590 (신에츠 화학 공업(주) 제조)
(주 4) 각 처리 분체; 제조예 3의 오르가노폴리실록산 2 g을 이소프로필 알코올에 용해시키고, 각 분체 98 g을 가하여 분산시키고, 용매를 증류 제거하여 얻어진 처리 분체.
<제조 방법>
A: 성분 7 내지 13을 균일하게 혼합하였다.
B: 성분 1 내지 6을 70℃로 가열 혼합하고, A를 가하여 균일하게 분산 혼합하였다.
C: 성분 14 내지 17 및 19를 40℃로 가온하고, B에 서서히 첨가하여 유화시키고 냉각시키고 성분 18을 가하여 액상 파운데이션을 얻었다.
이상과 같이 하여 얻어진 액상 유화 파운데이션은 끈적거림이 없고, 가볍게 퍼지고 산뜻한 높은 청량감을 가지며, 온도 변화 또는 시간 경과에 의한 변화가 없고, 안정성이 매우 우수한 것을 알 수 있었다.
<실시예 29: 아이라이너>
(성분)중량(%)
1. 데카메틸시클로펜타실록산22.0
2. 디메틸폴리실록산 (6 ㎟/초 (25℃))5.0
3. 오르가노폴리실록산 (제조예 1) 처리 흑산화철(주 1)20.0
4. 유기 실리콘 수지(주 2)10.0
5. 비타민 E 아세테이트0.2
6. 호호바유2.0
7. 벤토나이트3.0
8. 폴리에테르 변성 실리콘(주 3)2.0
9. 에탄올3.0
10. 1,3-부틸렌 글리콜5.0
11. 방부제적량
12. 정제수잔량
(주 1) 오르가노폴리실록산 처리 흑산화철: 제조예 1의 오르가노폴리실록산 2 g을 이소프로필 알코올에 용해시키고, 흑산화철 98 g을 가하여 분산시키고, 용매를 증류 제거하여 가열 숙성시켜 얻어진 처리 흑산화철.
(주 2) 유기 실리콘 수지; KF-7312J (신에츠 화학 공업(주) 제조)
(주 3) 폴리에테르 변성 실리콘; KF6017 (신에츠 화학 공업(주) 제조)
<제조 방법>
A: 성분 1, 2, 4 내지 8을 혼합하고, 성분 3을 가하여 균일하게 혼합 분산시켰다.
B: 성분 9 내지 11 및 13을 혼합하였다.
C: B를 A에 서서히 첨가하여 유화시킨 후 냉각시켜 아이라이너를 얻었다.
이상과 같이 하여 얻어진 아이라이너는 가볍게 퍼지고 그리기 쉬우며 청량감이 있어 산뜻하게 하고, 끈적거림이 없는 사용감으로, 온도 변화 또는 시간 경과에 의해서 변화하는 것도 없고, 사용성 및 안정성 모두가 매우 우수하며 내수성, 내한성이 동시에 우수하여 화장 지속 상태도 매우 양호한 것을 알 수 있었다.
<실시예 30: 파운데이션>
(성분)중량(%)
l. 데카메틸시클로펜타실록산27.0
2. 메틸페닐폴리실록산3.0
3. 트리옥탄산 글리세릴10.0
4. 분지형 폴리글리세린 변성 실리콘(주 1)1.0
5. 모노이소스테아르산 폴리글리세릴3.0
6. 소수화 처리 혼합 분체(주 2)18.0
7. 철단1.2
8. 황산화철2.6
9. 흑산화철0.2
10. 1,3-부틸렌 글리콜7.0
11. 염화나트륨0.5
12. 방부제적량
13. 향료 적량
14. 정제수잔량
(주 1) 분지형 폴리글리세린 변성 실리콘; KF6104 (신에츠 화학 공업(주) 제조)
(주 2) 소수화 처리 혼합 분체
a. 미립자 산화티탄8.0
b. 미립자 산화아연 4.0
c. 탈크 3.0
d. 마이카3.0
<제조 방법>
A: 성분 a 내지 d를 혼합하고, 이들의 분체에 대하여 1 중량%의 오르가노폴리실록산 (제조예 2) 첨가한 후 가열 처리하였다.
B: 성분 1 내지 5를 혼합하여 가온 용해시키고, 성분 6 내지 9를 균일하게 분산시켰다.
C: 성분 10 내지 12 및 14를 혼합한 후, B에 가하여 유화시켰다.
D: C를 냉각시키고 성분 13을 가하여 파운데이션을 얻었다.
이상과 같이 하여 얻어진 파운데이션은 끈적거림이 없고, 가볍게 퍼지고 밀착감이 우수하여, 화장 마무리도 양호하고, 윤기가 있는 마무리로 화장 지속 상태도 매우 우수하고, 또한, 온도 변화 또는 시간 경과에 의해서 변화하는 것이 없고, 안정성도 우수한 것을 알 수 있었다.
<실시예 31: 브러싱제 스프레이>
(성분)중량(%)
1. 미리스트산 이소프로필1.0
2. 염화스테아릴트리메틸암모늄0.05
3. 실시예 6의 산화아연 조성물 (h)3.0
4. 에탄올25.0
5. 향료적량
6. 분사제잔량
<제조 방법>
A: 성분 1 내지 5를 혼합하였다.
B: A를 에어졸용 관에 채운 후, 성분 6을 충전하여 브러싱제를 얻었다. 이상과 같이 하여 얻어진 브러싱제 스프레이는 윤기가 있어 매우 매끄럽고, 지속성도 우수하고, 또한 사용시의 가루의 분산성이 우수하고, 빗 그 자체가 양호하고 윤기가 있는 것이 매우 좋은 것을 알 수 있었다.
<실시예 32: 린스>
(성분) 중량 (%)
1. 디스테아르산 에틸렌 글리콜3.0
2. 세탄올2.0
3. 모노스테아르산 프로필렌 글리콜3.0
4. 디메틸폴리실록산 (100 ㎟/초 (25℃))3.0
5. 모노스테아르산 글리세린4.0
6. 폴리옥시에틸렌 (3) 스테아레이트4.0
7. 염화아세틸트리메틸암모늄5.0
8. 폴리옥시에틸렌 (20) 세틸 에테르2.0
9. 실시예 6의 산화아연 조성물 (h)2.0
10. 1,3-부틸렌 글리콜5.0
11. 방부제적량
12. 향료 적량
13. 정제수잔량
<제조 방법>
A: 성분 1 내지 9를 교반하여 혼합하였다.
B: 성분 10, 11 및 13을 가열 혼합하였다.
C: A에 B를 첨가하여 혼합한 후, 냉각시키고 성분 12를 첨가하여 린스를 얻었다.
이상과 같이 하여 얻어진 린스는 사용시 끈적거림이나 무게감을 느끼지 못하고 모발에 우수한 윤기를 제공하며, 보송보송한 느낌, 매끄러움, 볼륨감을 부여하고, 빗으로 빗는 것과 같이 양호하고, 사용성도 지속성도 우수한 것을 알 수 있었다.
<실시예 33: 린스 인 샴푸>
(성분) 중량(%)
1. 라우르산 아미드프로필디메틸아미노아세트산 베타인 (30%)15.0
2. 폴리옥시에틸렌 (3) 라우릴에테르황산나트륨 (27%)4.0
3. 폴리옥시에틸렌 (150) 디스테아레이트0.5
4. 양이온화 셀룰로오스 (4%)0.5
5. 글리세린3.0
6. 디메틸폴리실록산 (100만 ㎟/초 (25℃))1.0
7. 디메틸폴리실록산 (100 ㎟/초 (25℃))3.0
8. 오르가노폴리실록산 (제조예 3) 처리 마이카(주 1)2.0
9. 방부제적량
10. 향료 적량
11. 정제수잔량
(주 1) 오르가노폴리실록산 처리 마이카; 제조예 3의 오르가노폴리실록산 2 g을 이소프로필 알코올에 용해시키고, 운모 98 g을 가하여 분산시키고, 용매를 증류 제거하고 가열 숙성하여 얻어진 처리운모
<제조 방법>
A: 성분 1 내지 5, 9 및 11을 가열 혼합하였다.
B: 성분 6 내지 8을 혼합 분산시켰다.
C: A에 B를 첨가하여 혼합한 후, 냉각시키고 성분 10을 첨가하여 린스인 샴푸를 얻었다.
이상과 같이 하여 얻어진 린스인 샴푸는 사용시 끈적거림이나 무게감이 없고, 모발에 우수한 윤기를 제공하며, 보송보송한 느낌, 매끄러움, 볼륨감을 부여하고, 빗으로 빗는 것과 같이 양호하고, 사용성도 지속성도 우수한 것을 알 수 있었다.
<실시예 34: 트리트먼트>
(성분)중량(%)
1. 디스테아르산 에틸렌 글리콜1.0
2. 유동 파라핀10.0
3. 스쿠알란5.0
4. 스테아릴 알코올1.5
5. 디메틸폴리실록산 (10 ㎟/초 (25℃))3.0
6. 스테아르산 6.0
7. 폴리옥시에틸렌 (3) 스테아릴 알코올4.5
8. 폴리옥시에틸렌 (150) 세틸 에테르2.0
9. 오르가노폴리실록산 (제조예 2) 처리 세리사이트(주 1)1.5
10. 1,3-부틸렌 글리콜6.0
11.방부제적량
12.향료 적량
13.정제수잔량
(주 1)오르가노폴리실록산 (제조예 2) 처리 세리사이트; 제조예 2의 오르가노폴리실록산 2 g을 이소프로필 알코올에 용해시키고, 세리사이트 98 g을 가하여 분산시키고, 용매를 증류 제거하고 가열 숙성하여 얻어진 처리세리사이트
<제조 방법>
A: 성분 1 내지 9를 가열 혼합하였다.
B: 성분 10, 11 및 13을 혼합 분산시켰다.
C: A에 B를 첨가하여 혼합한 후, 냉각시키고 성분 12를 첨가하여 트리트먼트를 얻었다.
이상과 같이 하여 얻어진 트리트먼트는 사용시 끈적거림이나 무게감이 없고, 모발에 우수한 윤기를 제공하며, 보송보송한 느낌, 매끄러움, 볼륨감을 부여하며, 빗으로 빗는 것과 같이 양호하고, 사용성도 지속성도 우수한 것을 알 수 있었다.
<실시예 35: 유중 수형 타입 제한제>
(성분)중량(%)
1. 가교형 폴리에테르 변성 실리콘(주 1)7.0
2. 데카메틸시클로펜타실록산10.0
3. 트리옥탄산 글리세릴7.0
4. 디프로필렌 글리콜5.0
5. 시트르산나트륨0.2
6. 알루미늄ㆍ지르코늄 테트라클로로히드레이트18.0
7. 실시예 7의 산화아연 조성물 (i)5.0
8. 불소 변성 하이브리드 실리콘 복합 분체(주 2)2.0
9. 향료적량
10. 정제수45.8
(주 1) 가교형 폴리에테르 변성 실리콘; KSG-210 (신에츠화학공업(주)제조)
(주 2) 불소 변성 하이브리드 실리콘 복합 분체; KSP-200 (신에츠 화학 공업(주) 제조)
<제조 방법>
A: 성분 1 내지 3을 혼합하였다.
B: 성분 4 내지 10을 혼합하였다.
C: B를 A에 가하여 혼합 유화시켰다.
이상과 같이 하여 얻어진 유중 수형 타입의 제한제는, 가볍게 퍼지고, 청량감이 있어 산뜻하고, 끈적거림이나 기름기가 없고, 온도 또는 시간 경과에 의한 변화도 없고, 사용성도 안정성도 매우 우수한 유중 수형 타입의 제한제였다.
<실시예 36: 롤온 타입 제한제>
(성분)중량(%)
1. 가교형 폴리에테르 변성 실리콘(주 1)20.0
2. 디메틸폴리실록산 (6 ㎟/초 (25℃))10.0
3. 가교형 디메틸폴리실록산(주 2)15.0
4. 데카메틸시클로펜타실록산30.0
5. 알루미늄ㆍ지르코늄 테트라클로로히드레이트20.0
6. 실시예 6의 산화아연 조성물 (h)4.0
7. 페닐 변성 하이브리드 실리콘 복합 분체(주 3)1.0
8. 향료적량
(주 1) 가교형 폴리에테르 변성 실리콘; KSG-210 (신에츠 화학 공업(주) 제조)
(주 2) 가교형 디메틸폴리실록산; KSG-lb (신에츠 화학 공업(주) 제조)
(주 3) 페닐 변성 하이브리드 실리콘 복합 분체; KSP-300 (신에츠 화학 공업(주) 제조)
<제조 방법>
A: 성분 1 내지 4를 혼합하였다.
B: A에 성분 5 내지 8을 가하여 균일하게 분산시켰다.
이상과 같이 하여 얻어진 롤온타입의 제한제는 가볍게 퍼지고, 청량감이 있어 산뜻하고, 끈적거림이나 기름기가 없고, 온도 또는 시간 경과에 의한 변화도 없어서 사용성도 안정성도 매우 우수한 것이었다.
<실시예 37:자외선 차단 유액>
(성분)중량(%)
1. 데카메틸시클로펜타실록산8.0
2. 메틸페닐폴리실록산3.0
3. 모노이소스테아르산 소르비탄1.0
4. 폴리에테르 변성 실리콘(주 1)0.5
5. 트리메틸실록시규산(주 2)1.0
6. 파라메톡시신남산옥틸4.0
7. 실시예 1의 산화티탄 분산물 (a)20.0
8. 소르비톨2.0
9. 염화나트륨2.0
10. 방부제적량
11. 향료적량
12. 정제수잔량
(주 1) 폴리에테르 변성 실리콘; KF-6015 (신에츠 화학 공업(주) 제조)
(주 2) 트리메틸실록시규산; X-21-5250 (신에츠 화학 공업(주) 제조)
<제조 방법>
A: 성분 1 내지 6을 가열 혼합하여, 성분 7을 균일 분산시켰다.
B: 성분 8 내지 10 및 12를 가열 혼합하였다.
C: 교반하에 A에 B를 서서히 첨가하여 유화시키고, 냉각시키고 성분 11을 첨가하여 자외선 차단 유액을 얻었다.
이상과 같이 하여 얻어진 자외선 차단 유액은 입자가 미세하고, 가볍게 퍼지고, 끈적거림이 없어서 촉촉하고, 화장 지속 상태도 양호하기 때문에, 자외선 방지 효과도 지속되고, 또한 온도 변화 또는 시간 경과에 의한 변화가 없고 안정성에도 매우 우수한 것을 알 수 있었다.
<실시예 38:자외선 차단 유액>
(성분)중량(%)
1. 디메틸폴리실록산 (6 ㎟/초 (25℃))3.0
2. 데카메틸시클로펜타실록산3.0
3. 트리옥탄산 글리세릴2.0
4. 가교형 폴리에테르 변성 실리콘(주 1)3.0
5. 가교형 디메틸폴리실록산(주 2)2.0
6. 분지형 폴리에테르 공변성 실리콘(주 3)1.0
7. 실시예 1의 산화티탄 분산물 (a)25.0
8. 실시예 2의 산화아연 분산물 (b)35.0
9. 시트르산 나트륨0.2
10. 디프로필렌 글리콜3.0
11. 방부제적량
12. 향료적량
13. 정제수잔량
(주 1) 가교형 폴리에테르 변성 실리콘; KSG210 (신에츠 화학 공업(주) 제조)
(주 2) 가교형 디메틸폴리실록산; KSG15 (신에츠 화학 공업(주) 제조)
분지형 폴리에테르 공변성 실리콘; KF6028 (신에츠 화학 공업(주) 제조)
<제조 방법>
A: 성분 1 내지 6을 혼합하고, 균일하게 혼합하였다.
B: 성분 9 내지 11 및 13을 혼합 용해시켰다.
C: A에 B를 가하여 유화하여, 성분 8 내지 9 및 성분 12를 첨가하여 자외선 차단 유액을 얻었다.
이상과 같이 하여 얻어진 자외선 차단 유액은 끈적거림이 없고, 가볍게 퍼지고 밀착감이 우수하여, 화장 마무리도 양호하고, 윤기가 있는 마무리로 화장 지속 상태도 매우 우수하고, 온도 변화 또는 시간 경과에 대하여도 매우 안정적인 것을 알 수 있었다.
<실시예 39: 자외선 차단 크림>
(성분)중량(%)
1. 데카메틸시클로펜타실록산17.5
2. 아크릴실리콘 수지(주 1)12.0
3. 트리옥탄산 글리세릴5.0
4. 파라메톡시신남산옥틸6.0
5. 가교형 폴리에테르 변성 실리콘(주 2)5.0
6. 알킬ㆍ폴리에테르 공변성 실리콘(주 3)1.0
7. 실시예 6의 산화아연 조성물 (h)20.0
8. 염화나트륨0.5
9. 1,3-부틸렌 글리콜2.0
10. 방부제적량
11. 향료적량
12. 정제수잔량
(주 1) 아크릴 실리콘 수지; KP545 (신에츠 화학 공업(주) 제조)
(주 2) 가교형 폴리에테르 변성 실리콘; KSG210 (신에츠 화학 공업(주) 제조)
(주 3) 알킬ㆍ폴리에테르 공변성 실리콘; KF6026 (신에츠 화학 공업(주) 제조)
<제조 방법>
A: 성분 1의 일부에 성분 2를 가하여 균일하게 하고, 성분 7을 첨가하여 비드 밀로 분산시켰다.
B: 성분 1의 잔부 및 3 내지 6를 혼합하고, 균일하게 혼합하였다.
C: 성분 8 내지 10 및 12를 혼합 용해시켰다.
D: B에 C를 가하여 유화시키고, A 및 성분 11을 첨가하여 자외선 차단 크림을 얻었다.
이상과 같이 하여 얻어진 자외선 차단 크림은 끈적거림이 없고, 가볍게 퍼지고 밀착감이 우수하여, 화장 마무리도 양호하고, 윤기가 있는 마무리로 화장 지속 상태도 매우 우수하고, 온도 변화 또는 시간 경과에 대하여도 매우 안정적인 것을알 수 있었다.
<실시예 40: O/W형 자외선 차단 유액>
(성분)중량(%)
1. 아크릴실리콘 수지(주 1)10.0
2. 실시예 1의 산화티탄 분산물15.0
3. 실시예 2의 산화아연 분산물 15.0
4. 데카메틸시클로펜타실록산16.5
5. 디옥탄산 네오펜틸 글리콜8.0
6. 폴리메틸실세스퀴옥산3.0
7. 폴리에테르 변성 실리콘(주 2)4.0
8. 폴리에테르 변성 실리콘(주 3)1.5
9. 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유1.5
10. 1,3-부틸렌 글리콜5.0
11. 정제수20.5
(주 1) 아크릴 실리콘 수지; KP-545 (신에츠 화학 공업(주) 제조)
(주 2) 폴리에테르 변성 실리콘; KF-6018 (신에츠 화학 공업(주) 제조)
(주 3) 폴리에테르 변성 실리콘; KF-6029 (신에츠 화학 공업(주) 제조)
<제조 방법>
A: 성분 7 내지 11을 균일하게 혼합하였다.
B: 성분 1 내지 6을 균일하게 혼합 분산시키고, A에 가하고 유화시켜 자외선차단 유액을 얻었다.
이상과 같이 하여 얻어진 자외선 차단 유액은 입자가 미세하고, 가볍게 퍼지고, 끈적거림이 없어서 촉촉하고, 화장 지속 상태도 양호하기 때문에 자외선 방지 효과도 지속하고, 또한 온도 변화 또는 시간 경과에 의한 변화가 없어서 매우 안정성이 우수하다는 것을 알 수 있었다.
화학식 1로 표시되는 실록산 화합물을 사용한 분체 조성물 및 유중 분체 분산물은 분산성이 우수하고, 시간 경과에 따른 분체의 응집이나 침강이 발견되지 않고, 냄새가 발생되는 경우도 없었다. 또한, 이러한 분체 조성물 및 유중 분체 분산물을 배합하는 본 발명품의 화장료는 가볍게 퍼지며 기름기가 없어서 촉촉하고, 산뜻한 사용감을 가지며, 화장 지속 상태도 매우 양호하고, 또한 온도 또는 시간 경과에 의한 분체의 응집이나 침강 면에서도 변화가 없는 매우 우수한 안정성을 갖는 화장료를 제공한다.

Claims (37)

  1. 하기 화학식 1로 표시되는 실리콘 분지형 폴리글리세린 변성 실리콘과 분체 및(또는) 착색제를 포함하는 (A) 분체 조성물.
    <화학식 1>
    식 중, R1은 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 아릴기, 아랄킬기, 불소 치환 알킬기, 아미노 치환 알킬기, 카르복실 치환 알킬기 또는 하기 화학식 2로 표시되는 유기 기로부터 선택되는 동종 또는 이종의 유기 기이고,
    R2는 하기 화학식 3 및(또는) 4로 표시되는 폴리글리세린 유도체이고,
    R3은 하기 화학식 5로 표시되는 규소 함유기이다.
    <화학식 2>
    <화학식 3>
    <화학식 4>
    <화학식 5>
    식 중, a, b, c는 각각 1.0 ≤ a ≤ 2.5, 0.001 ≤ b ≤ 1.5, 0.001 ≤ c ≤ 1.5이고, d, e, f는 각각 0 ≤ d ≤ 15, 0 ≤ e ≤ 50, 0 ≤ f ≤ 50의 정수이고, g는 1 ≤ g ≤ 5의 정수이고, h는 0 ≤ h ≤ 500의 정수이고,
    R4는 수소기 또는 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 또는 R5-(CO)-로 표시되는 유기 기이고, 여기서 R5는 탄소수 1 내지 30의 탄화수소기이고, Q는 에테르 결합 및 에스테르 결합을 함유할 수도 있는 탄소수 3 내지 20의 2가 탄화수소기를 나타내고, s는 2 내지 20의 정수, t는 1 내지 20의 정수이다.
  2. 제1항에 있어서, 상기 화학식 1의 실리콘 분지형 폴리글리세린 변성 실리콘을 분체 및(또는) 착색제의 합계 100 중량부에 대하여 0.1 내지 30 중량부 사용하여 상기 분체 및(또는) 착색제를 표면처리하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 (A) 분체 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 분체가 산화아연인 것을 특징으로 하는 (A) 분체 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 분체가 산화티탄인 것을 특징으로 하는 (A) 분체 조성물.
  5. 제1항에 있어서, 분체가 마이카, 세리사이트, 탈크, 카올린과 같은 체질 안료인 것을 특징으로 하는 (A) 분체 조성물.
  6. 화학식 1로 표시되는 실리콘 분지형 폴리글리세린 변성 실리콘과 분체 및(또는) 착색제와 분산 매체를 포함하는 유중 분체 분산물.
  7. 제1항에 기재된 (A) 분체 조성물을 포함하는 화장료.
  8. 제6항에 기재된 유중 분체 분산물을 포함하는 화장료.
  9. 제7항에 있어서, (B) 성분으로 유제를 더 포함하는 화장료.
  10. 제9항에 있어서, 상기 (B) 유제의 적어도 일부가 상온에서 액상인 화장료.
  11. 제9항에 있어서, 상기 (B) 유제의 적어도 일부가 R6 kSiO(4-k)/2(단, R6은 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 아릴기, 아랄킬기 및 불소 치환 알킬기이고, k는 0 ≤ k ≤ 2.5임)로 표시되는 직쇄 또는 환상의 실리콘유인 화장료.
  12. 제9항에 있어서, 상기 (B) 유제의 적어도 일부가 불소기 또는 아미노기를 갖는 유제인 화장료.
  13. 제7항에 있어서, (C) 성분으로 물을 포함하는 화장료.
  14. 제7항에 있어서, (D) 성분으로 분자 구조 중에 알코올성 수산기를 갖는 화합물을 포함하는 화장료.
  15. 제14항에 있어서, 상기 (D) 분자 구조 중에 알코올성 수산기를 갖는 화합물이 수용성 1가 알코올 및(또는) 수용성 다가 알코올인 화장료.
  16. 제7항에 있어서, (E) 성분으로 수용성 또는 수팽윤성 고분자를 포함하는 화장료.
  17. 제7항에 있어서, (F) 성분으로 제1항 내지 제5항에 기재된 (A) 분체 조성물이외의 분체 및(또는) 착색제를 포함하는 화장료.
  18. 제17항에 있어서, 상기 (F) 분체 및(또는) 착색제의 적어도 일부가 디메틸실리콘을 가교한 구조를 갖는 가교형 실리콘 미분말, 폴리메틸실세스퀴옥산의 미분말, 소수화 실리카, 또는 구형 실리콘 고무 표면을 폴리메틸실세스퀴옥산 입자로 피복한 복합 미분말인 화장료.
  19. 제17항에 있어서, 상기 (F) 분체 및(또는) 착색제의 적어도 일부가 불소기를 갖는 분체 및(또는) 착색제인 화장료.
  20. 제7항에 있어서, (G) 성분으로 계면활성제를 포함하는 화장료.
  21. 제20항에 있어서, 상기 (G) 계면활성제가 분자 중에 폴리옥시알킬렌쇄를 갖는 직쇄 또는 분지상 실리콘인 화장료.
  22. 제20항에 있어서, 상기 (G) 계면활성제의 HLB가 2 내지 8인 화장료.
  23. 제7항에 있어서, (H) 성분으로 가교형 오르가노폴리실록산을 포함하는 화장료.
  24. 제23항에 있어서, 상기 (H) 가교형 오르가노폴리실록산이 0.65 ㎟/초 (25℃)내지 10.0 ㎟/초 (25℃)의 저점도 실리콘을 자중 이상의 양으로 포함하며, 팽윤하는 가교형 오르가노폴리실록산인 화장료.
  25. 제23항에 있어서, 상기 (H) 가교형 오르가노폴리실록산이 구성 성분으로서 분자 중에 2개 이상의 비닐성 반응 부위를 갖는 가교제와 규소 원자에 직접 결합한 수소 원자와의 사이에서 반응함으로써 가교 구조를 형성하는 것을 특징으로 하는 가교형 오르가노폴리실록산인 화장료.
  26. 제23항에 있어서, 상기 (H) 가교형 오르가노폴리실록산이 폴리옥시알킬렌 부분, 알킬 부분, 알케닐 부분, 아릴 부분, 플루오로알킬 부분 중에서 선택된 하나 이상의 부분을 가교 분자 중에 함유하는 가교형 오르가노폴리실록산인 화장료.
  27. 제7항에 있어서, (I) 성분으로 실리콘 수지를 포함하는 화장료.
  28. 제27항에 있어서, 상기 (I) 실리콘 수지가 아크릴실리콘 수지인 화장료.
  29. 제27항에 있어서, 상기 (I) 실리콘 수지가 피롤리돈 부분, 장쇄 알킬 부분, 폴리옥시알킬렌 부분, 플루오로알킬 부분, 카르복실산 등의 음이온 부분 중에서 선택된 하나 이상의 부분을 분자 중에 함유하는 아크릴 실리콘 수지인 화장료.
  30. 제27항에 있어서, 상기 (I) 실리콘 수지가 구성 성분으로 MQ, MDQ, MT, MDT, MDTQ로 표시되는 실리콘 망상 화합물인 화장료.
  31. 제27항에 있어서, 상기 (I) 실리콘 수지가 피롤리돈 부분, 장쇄 알킬 부분, 폴리옥시알킬렌 부분, 플루오로알킬 부분, 아미노 부분 중에서 선택된 하나 이상의 부분을 분자 중에 함유하는 실리콘 망상 화합물인 화장료.
  32. 제7항의 화장료를 구성 성분의 적어도 일부로 포함하는 스킨 케어 화장료.
  33. 제7항의 화장료를 구성 성분의 적어도 일부로 포함하는 메이크 업 화장료.
  34. 제7항의 화장료를 구성 성분의 적어도 일부로 포함하는 두발 화장료.
  35. 제7항의 화장료를 구성 성분의 적어도 일부로 포함하는 제한제 화장료.
  36. 제7항의 화장료를 구성 성분의 적어도 일부로 포함하는 자외선 차단 화장료.
  37. 제7항에 있어서, 화장료의 형상이 액상, 유액상, 크림상, 고형상, 페이스트상, 겔상, 분말상, 프레스상, 다층상, 무스상, 스프레이상, 스틱상, 연필상인 화장료.
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