KR20070090823A

KR20070090823A - 오르가노폴리실록산 분체 처리제, 상기 처리제에 의해처리된 분체, 및 상기 분체를 함유하는 화장료

Info

Publication number: KR20070090823A
Application number: KR1020070020944A
Authority: KR
Inventors: 마사나오 가메이; 기요미 다찌바나
Original assignee: 신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤
Priority date: 2006-03-03
Filing date: 2007-03-02
Publication date: 2007-09-06
Also published as: EP1829524B1; JP5239122B2; EP1829524A2; EP1829524A3; JP2007238645A; US8734771B2; US20070207176A1

Abstract

본 발명은 표면 상의 활성기와 충분히 반응하며, 보존 안정성이 양호한 표면 처리제를 제공하는 것을 목적으로 한다.

본 발명은 중량 평균 분자량이 300 내지 100,000이고, 1 분자당 1개 이상의 SiH 결합을 가지며, (SiO₂) 단위 및 (R¹SiO₃ _/2) 단위 중 1개 이상(단, R¹은 수소 원자, 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 불소 치환 알킬기, 아릴기 및 아랄킬기로부터 선택되는 기임)을 포함하는 분체 처리제에 관한 것이다.

오르가노폴리실록산 분체 처리제, 분체, 표면 처리제, 화장료

Description

오르가노폴리실록산 분체 처리제, 상기 처리제에 의해 처리된 분체, 및 상기 분체를 함유하는 화장료 {ORGANOPOLYSILOXANE POWDER TREATING AGENT, POWDER TREATED WITH THE TREATING AGENT, AND COSMETIC MATERIAL CONTAINING THE POWDER}

[특허 문헌 1] 일본 특허 공개 제2003-95655호 공보

[특허 문헌 2] 일본 특허 공개 제2003-95839호 공보

[특허 문헌 3] 일본 특허 공개 제2001-72891호 공보

본 발명은 오르가노히드로젠폴리실록산 분체 처리제에 관한 것이고, 상세하게는 소정의 분지 구조를 포함함으로써, 분체와의 반응성이 높은 분체 처리제, 및 상기 처리제로 표면 처리된 분체, 및 상기 분체를 포함하는 화장료에 관한 것이다. 상기 화장료는 양호한 경시(經時) 안정성을 갖고, 부드러운 감촉을 가지며, 피부에 시여(施輿)되어 지속감이 양호한 화장을 형성한다.

산화티탄, 산화아연 등의 분체는 기초 화장품을 비롯하여 자외선 차단제, 파운데이션 등의 화장료 등의 분야에서 널리 이용되고 있다. 이들 분체를 화장료에 배합할 때에, 표면 상의 극성기를 없애고 수분의 흡착 등을 방지함과 동시에 유성 성분 중에의 분산성을 높이기 위해서, 오르가노폴리실록산으로 표면 처리하는 것이 알려져 있다.

예를 들면, 하기 화학식 4로 표시되는 메틸히드로젠폴리실록산, 디메틸메틸히드로젠폴리실록산이 있다(특허 문헌 1 및 2).

상기 메틸히드로젠폴리실록산, 디메틸메틸히드로젠폴리실록산은 그 SiH기가 분체 표면에서 반응함으로써 분체의 표면 활성을 저하시킨다. 그러나 상기 분체를 화장료에 배합한 경우, 다른 원료를 열화시키는 경우가 있고, 또한 표면 활성의 저하도 불충분하다.

분지 실록산 구조를 갖는 처리제도 알려져 있다(특허 문헌 3). 그러나 상기 분지 구조를 부가하기 위한 촉매가 잔류하기 쉽고, 보존 중에 증점되는 경우가 있다.

따라서, 본 발명은 표면 상의 활성기와 충분히 반응하고, 보존 안정성이 양호한 표면 처리제를 제공하는 것을 목적으로 한다.

즉, 본 발명은 중량 평균 분자량이 300 내지 100,000이고, 1 분자당 1개 이 상의 SiH 결합을 가지며, (SiO₂) 단위 및 (R¹SiO₃ _/2) 단위 중 1개 이상 (단, R¹은 수소 원자, 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 불소 치환 알킬기, 아릴기 및 아랄킬기로부터 선택되는 기임)을 갖는 오르가노히드로젠폴리실록산을 포함하는 분체 처리제에 관한 것이다.

<발명을 실시하기 위한 최선의 형태>

본 발명의 표면 처리제는 중량 평균 분자량(폴리스티렌 환산)이 300 내지 100,000, 바람직하게는 500 내지 10,000이다. 상기 상한값을 초과한 오르가노히드로젠폴리실록산은 점도가 높고, 그에 따라 표면 처리된 분체를 포함하는 화장료는 사용성이 나빠진다. 한편, 상기 하한값 미만의 오르가노히드로젠폴리실록산에서는, 분체 표면이 평활해지는 것이 곤란하다. 또한, 중량 평균 분자량은 GPC에 의해 측정할 수 있다.

바람직하게는, 본 발명의 표면 처리제는 25 ℃에서의 점도가 10000 ㎟/초 이하이고, 보다 바람직하게는 5000 ㎟/초 이하, 가장 바람직하게는 500 ㎟/초 이하이다. 분자량이 상기 범위 내이어도, 점도 범위가 상기 값을 초과하는 것은 분체 표면이 평활해지는 것이 곤란하다. 또한, 점도의 하한값에 대해서는 특별히 한정은 없지만, 상기 분자량의 하한값에서 통상 1 내지 10 ㎟/초 정도이다.

상기 오르가노히드로젠폴리실록산은 1 분자당 1개 이상, 바람직하게는 3개 이상의 SiH 결합을 갖는다. SiH 결합이 상기 하한값 미만이면, 분체 표면과의 반응성이 부족하다. SiH 결합의 수의 상한은, 처리 대상의 분체의 활성에 따라서 결 정되지만, 통상 1 분자당 5 내지 50개이다. 또한, SiH 결합은 분자 중 어느 하나의 부위에 존재할 수도 있지만, 바람직하게는 (R² ₃SiO₁ _/2) 및 (R² ₂SiO) 단위에 존재한다.

상기 오르가노히드로젠폴리실록산은 (R¹SiO₃ _/2) 단위(이하 "T 단위"라 함) 및 화학식 3으로 표시되는 (SiO₂) 단위(이하 "Q 단위"라 함) 중 1개 이상을 갖는다. T 단위만 또는 Q 단위만을 갖는 것일 수도 있지만, 반드시 그 중 어느 하나는 존재한다. T 단위는 하기 화학식 2로, Q 단위는 하기 화학식 3으로 각각 표시된다. 식 중, O로부터 신장하는 결합손은 다른 Si 원자에 결합하고 있다. 바람직하게는, T 단위와 Q 단위의 합계가 10개 이하이다. 보다 바람직하게는 T 단위가 1 내지 5개, Q 단위가 0 내지 3개이다.

상기 식 중, R¹은 수소 원자, 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 불소 치환 알킬 기, 아릴기 및 아랄킬기로부터 선택되는 기이고, T 단위가 분자 중에 복수개 포함되는 경우에는 서로 상이할 수도 있다.

R¹로는 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기, 헵틸기, 옥틸기, 노닐기, 데실기 등의 알킬기, 시클로펜틸기, 시클로헥실기 등의 시클로알킬기, 페닐기, 톨릴기 등의 아릴기, 벤질기, 페네틸기 등의 아랄킬기, 올레일옥시기, 알릴옥시기 등의 알코올 잔기, 트리플루오로프로필기, 헵타데카플루오로데실기 등의 불소 치환 알킬기 등을 들 수 있고, 바람직하게는 수소 원자, 메틸기, 에틸기, 옥틸기, 노닐기, 페닐기, 트리플루오로프로필기가 있다.

또한, 상기 T, Q 단위를 갖는, 소위 메쉬상 실리콘 수지는 종래 화장료에 배합되어 있다. 그러나 이는 피부 또는 두발 상에 피막을 형성하는 것이 목적이고, 분체 표면 처리와는 전혀 다르다. 또한, 상기 목적을 달성하기 위해서, 다른 화장료용 원료와 마찬가지로 화장료 중에서 변화되지 않으며, 반응성기를 갖고 있지 않다.

바람직하게는 본 발명의 분체 처리제는 하기 화학식 1로 표시된다.

(R² ₃SiO₁ _/2)_a(R² ₂SiO)_b(R¹SiO₃ _/2)_c(SiO₂)_d

화학식 1은 분체 처리제가 갖는 구성 단위와, 그 수를 나타내는 것이고, 각 구성 단위의 배열 방법을 나타내는 것은 아니다. 상기 화학식에서, (R¹SiO_3/2)는 상 기 T 단위이고, (SiO₂)는 Q 단위이다. R²는 서로 독립적으로 수소 원자, 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 불소 치환 알킬기, 아릴기 및 아랄킬기로부터 선택되는 기이다. R²로는 상술한 R¹과 동일한 기가 예시되고, 바람직하게는 메틸기, 에틸기, 옥틸기, 노닐기, 페닐기, 트리플루오로프로필기이다. 각 구성 단위의 개수를 나타내는 a 내지 d 중, T 단위의 개수를 나타내는 c 및 Q 단위의 개수를 나타내는 d에 대해서는 상술한 바와 같다. a 및 b에 대해서는, 중량 평균 분자량이 300 내지 100,000이 되는 범위에서 적절하게 선택할 수 있고, 전형적으로는 a는 2 내지 50, 보다 전형적으로는 2 내지 20이고, b는 0 내지 1000, 보다 전형적으로는 5 내지 100이다.

본 발명의 오르가노폴리실록산 처리제는 하기 방법으로 합성할 수 있다. 예를 들면 트리메틸메톡시실란, 트리메틸에톡시실란, 헥사메틸디실록산의 (R² ₃SiO₁ _/2) 단위(이하 "M 단위"라 함) 함유 실란, 테트라메틸시클로테트라실록산과 같은 Si-H기 함유 실록산, 트리스(트리메틸실록시)메틸실란, 트리메톡시메틸실란, 트리에톡시메틸실란, 헥실트리메톡시실란, 옥틸트리에톡시실란 등의 T 단위 함유 실란 및 실록산, 테트라메톡시실란, 테트라에톡시실란 등의 Q 단위 함유 실란과, 필요하다면 실록산, 디메틸디메톡시실란, 디에톡시디메틸실란, 헥사메틸시클로트리실록산, 옥타메틸시클로테트라실록산, 데카메틸시클로펜타실록산, 트리스(트리플루오로프로필)트리메틸시클로트리실록산, 옥타페닐시클로테트라실록산 등의 (R² ₂SiO) 단위(이 하 "D 단위"라 함) 함유 실란 및 환상 실록산을 적절하게 선택하고, 산 촉매하에서 가수분해시켜 축합시킴으로써 제조할 수 있다.

본 발명의 처리제에 의한 분체 처리는 습식 또는 건식 등 공지된 방법으로 행할 수 있다. 예를 들면 이하의 방법을 들 수 있다.

1. 분체와 분체 처리제를 혼합한 후, 볼밀, 제트밀 등의 분쇄기를 이용하여 표면 처리하는 방법.

2. 처리제를 용제와 혼합하고, 상기 혼합물 중에 분체를 분산시킨 후, 용제를 건조하여 표면 처리하는 방법.

3. 목적으로 하는 분체의 수계 슬러리 중에 분체 처리제를 직접 또는 에멀젼의 형태로 첨가하고, 표면에 흡착시킨 후, 건조하여 표면 처리하는 방법.

상기 각 표면 처리에서 본 발명의 오르가노폴리실록산 분체 처리제는 분체 100 중량부에 대하여 0.1 내지 30 중량부가 되는 양으로 사용하는 것이 바람직하고, 특히 0.5 내지 10 중량부의 범위가 바람직하다.

본 발명의 분체 처리제로 표면 처리할 수 있는 분체로는 통상의 화장료에 이용되는 것이면, 그 형상(구상, 침상, 판상 등)이나 입경(연무상, 미립자, 안료급 등), 입자 구조(다공질, 무공질 등)에 관계없이 모두 사용할 수 있다. 예를 들면 무기 분체, 유기 분체, 계면활성제 금속염 분체, 유색 안료, 진주 안료, 금속 분말 안료, 천연 색소 등을 들 수 있다.

무기 분체로는 산화티탄, 산화지르코늄, 산화아연, 산화세륨, 산화마그네슘, 황산바륨, 황산칼슘, 황산마그네슘, 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 탈크, 운모(mica), 카올린, 견운모, 백운모, 합성 운모, 금운모, 홍운모, 흑운모, 리티아 운모, 규산, 규산 무수물, 규산알루미늄, 규산마그네슘, 규산알루미늄마그네슘, 규산칼슘, 규산바륨, 규산스트론튬, 텅스텐산 금속염, 히드록시인회석, 버미큐라이트, 하이디라이트, 벤토나이트, 몬모릴로나이트, 헥토라이트, 제올라이트, 세라믹 파우더, 제2 인산칼슘, 알루미나, 수산화알루미늄, 질화붕소, 질화보론, 실리카 등을 들 수 있다.

유기 분체로는 폴리우레탄 파우더, 벤조구아나민 파우더, 폴리메틸벤조구아나민 파우더, 전분 분말, 라우로일리신 분말, 페놀 수지 파우더, 에폭시 수지 파우더, 셀룰로오스, 실크파우더 등의, 예를 들면 수산기 등의 SiH 결합과 반응할 수 있는 기를 갖는 분체, 및 디메틸 실리콘이 가교되어 이루어지는 가교형 실리콘 미분말, 폴리메틸실세스퀴옥산의 미분말 등의 실리콘 분체를 들 수 있다.

계면활성제 금속염 분체(금속 비누)로는 스테아르산아연, 스테아르산알루미늄, 스테아르산칼슘, 스테아르산마그네슘, 미리스트산아연, 미리스트산마그네슘, 세틸인산아연, 세틸인산칼슘, 세틸인산아연나트륨 등을 들 수 있으며, 유색 안료의 구체예로는 산화철, 수산화철, 티탄산철의 무기 적색 안료, γ-산화철 등의 무기 갈색계 안료, 황산화철, 황토 등의 무기 황색계 안료, 흑산화철, 카본 블랙 등의 무기 흑색 안료, 망간 바이올렛, 코발트 바이올렛 등의 무기 보라색 안료, 수산화크롬, 산화크롬, 산화코발트, 티탄산코발트 등의 무기 녹색 안료, 감청, 군청 등의 무기 청색계 안료, 타르계 색소를 레이크화한 것, 천연 색소를 레이크화한 것, 및 이들 분체를 복합화한 합성 수지 분체 등을 들 수 있다.

진주 안료로는 산화티탄 피복 운모, 산화티탄 피복 운모, 옥시염화비스무스, 산화티탄 피복 옥시염화비스무스, 산화티탄 피복 탈크, 어린박(魚鱗箔), 산화티탄 피복 착색 운모 등; 금속 분말 안료로는 알루미늄 파우더, 카파 파우더, 스테인레스 파우더 등; 타르 색소로는 적색 3호, 적색 104호, 적색 106호, 적색 201호, 적색 202호, 적색 204호, 적색 205호, 적색 220호, 적색 226호, 적색 227호, 적색 228호, 적색 230호, 적색 401호, 적색 505호, 황색 4호, 황색 5호, 황색 202호, 황색 203호, 황색 204호, 황색 401호, 청색 1호, 청색 2호, 청색 201호, 청색 404호, 녹색 3호, 녹색 201호, 녹색 204호, 녹색 205호, 오렌지색 201호, 오렌지색 203호, 오렌지색 204호, 오렌지색 206호, 오렌지색 207호 등; 천연 색소로는 카르민산, 라카인산, 카르사민, 브라질린, 크로신 등으로부터 선택되는 분체 등을 들 수 있다.

본 발명의 처리제로 표면 처리된 분체(이하 "A) 분체"라 함)는 화장료의 원료로서 바람직하다. 그 배합량은 화장료의 종류 및 제형, 분체의 성상에 따라 조정하는 것이 바람직하다. 통상, 화장료의 총 질량에 대하여 0.1 내지 70 중량％, 전형적으로는 1 내지 50 중량％, 보다 전형적으로는 1 내지 40 중량％ 배합된다.

본 발명의 화장료에는, 그 목적에 따라서 1종 또는 2종 이상의 B) 유제를 배합할 수 있다. 통상의 화장료에 사용되는 것이면, 고체, 반고체, 액상 중 어떠한 유제도 사용할 수 있다.

예를 들면, 천연 동식물 유지류 및 반합성 유지로는, 아보가드유, 아마인유, 아몬드유, 이보타로우, 에노유, 올리브유, 카카오유, 카폭로우, 카야유, 카르나우바로우, 간유, 캔디릴라로우, 우지, 우각지, 우골지, 경화 우지, 행인유, 고래로우, 경화유, 소맥 배아유, 참기름, 쌀 배아유, 미강 배아유, 사탕수수로우, 애기동 백유, 홍화유, 시버터, 능소화유, 시나몬유, 호호바로우, 셸락로우, 터틀유, 대두유, 차실유, 동백유, 달맞이꽃유, 옥수수유, 돈지, 유채유, 일본 오동나무유, 쌀겨로우, 배아유, 마지, 복숭아씨유, 야자유, 야자씨유, 피마자유, 경화 피마자유, 피마자유 지방산 메틸에스테르, 해바라기유, 포도유, 베이베리로우, 호호바 오일, 마카데미아 너트유, 밀랍, 고래로우, 면실유, 면로우, 목랍, 목랍핵유, 몬탄로우, 야자유, 경화 야자유, 트리야자유 지방산 글리세라이드, 양지, 낙화생유, 라놀린, 액상 라놀린, 환원 라놀린, 라놀린알코올, 경질 라놀린, 아세트산라놀린, 라놀린 지방산 이소프로필, 라우르산헥실, POE 라놀린알코올에테르, POE 라놀린알코올아세테이트, 라놀린 지방산 폴리에틸렌글리콜, POE 수소 첨가 라놀린알코올에테르, 난황유 등을 들 수 있다. 단, POE는 폴리옥시에틸렌을 의미한다.

탄화수소유로서, 오조케라이트, 스쿠알란, 스쿠알렌, 세레신, 파라핀, 파라핀 왁스, 유동 파라핀, 프리스탄, 폴리이소부틸렌, 마이크로크리스탈린 왁스, 바셀린 등; 고급 지방산으로는 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 베헨산, 운데실렌산, 올레산, 리놀레산, 리놀렌산, 아라퀴돈산, 에이코사펜타엔산(EPA), 도코사헥사엔산(DHA), 이소스테아르산, 12-히드록시스테아르산 등을 들 수 있다.

고급 알코올로는 라우릴알코올, 미리스틸알코올, 팔미틸알코올, 스테아릴 알코올, 베헤닐알코올, 헥사데실알코올, 올레일알코올, 이소스테아릴알코올, 헥실도데칸올, 옥틸도데칸올, 세토스테아릴알코올, 2-데실테트라데시놀, 콜레스테롤, 피트스테롤, POE 콜레스테롤에테르, 모노스테아릴글리세린에테르(바틸알코올), 모노올레일글리세릴에테르(세라킬알코올) 등을 들 수 있다.

에스테르유로는 아디프산디이소부틸, 아디프산2-헥실데실, 아디프산디-2-헵틸운데실, 모노이소스테아르산 N-알킬글리콜, 이소스테아르산이소세틸, 트리이소스테아르산트리메틸올프로판, 디-2-에틸헥산산에틸렌글리콜, 2-에틸헥산산세틸, 트리-2-에틸헥산산트리메틸올프로판, 테트라-2-에틸헥산산펜타에리트리톨, 옥탄산세틸, 옥틸도데실검에스테르, 올레산올레일, 올레산옥틸도데실, 올레산데실, 디카프르산네오펜틸글리콜, 시트르산트리에틸, 숙신산2-에틸헥실, 아세트산아밀, 아세트산에틸, 아세트산부틸, 스테아르산이소세틸, 스테아르산부틸, 세박산디이소프로필, 세박산디-2-에틸헥실, 락트산세틸, 락트산미리스틸, 팔미트산이소프로필, 팔미트산2-에틸헥실, 팔미트산2-헥실데실, 팔미트산2-헵틸운데실, 12-히드록시스테아르산콜레스테릴, 디펜타에리트리톨 지방산 에스테르, 미리스트산이소프로필, 미리스트산옥틸도데실, 미리스트산2-헥실데실, 미리스트산미리스틸, 디메틸옥탄산헥실데실, 라우르산에틸, 라우르산헥실, N-라우로일-L-글루탐산-2-옥틸도데실에스테르, 말산디이소스테아릴 등; 글리세라이드유로는 아세토글리세릴, 트리이소옥탄산글리세릴, 트리이소스테아르산글리세릴, 트리이소팔미트산글리세릴, 모노스테아르산글리세릴, 디-2-헵틸운데칸산글리세릴, 트리미리스트산글리세릴, 미리스트산이소스테아르산디글리세릴 등을 들 수 있다.

실리콘유로는, 디메틸폴리실록산, 메틸페닐폴리실록산, 메틸히드로젠폴리실록산, 디메틸실록산·메틸페닐실록산 공중합체 등의 저점도로부터 고점도의 오르가노폴리실록산, 옥타메틸시클로테트라실록산, 데카메틸시클로펜타실록산, 도데카메틸시클로헥사실록산, 테트라메틸테트라히드로젠시클로테트라실록산, 테트라메틸테 트라페닐시클로테트라실록산 등의 환상 실록산, 고중합도의 검상 디메틸폴리실록산, 검상의 디메틸실록산·메틸페닐실록산 공중합체 등의 실리콘 고무, 및 실리콘 고무의 환상 실록산 용액, 트리메틸실록시규산, 트리메틸실록시규산의 환상 실록산 용액, 스테아록시 실리콘 등의 고급 알콕시 변성 실리콘, 고급 지방산 변성 실리콘, 알킬 변성 실리콘, 아미노 변성 실리콘, 불소 변성 실리콘, 실리콘 수지 및 실리콘 수지의 용해물 등을 들 수 있다. 불소계 유제로는 퍼플루오로폴리에테르, 퍼플루오로데칼린, 퍼플루오로옥탄 등을 들 수 있다. 바람직하게는, B) 유제 중 적어도 일부가 R³ _kSiO_(4-k)/2(단, R³은 수소 원자, 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 아릴기, 아랄킬기 및 불소 치환 알킬기로부터 선택되는 기이고, k는 0≤k≤2.5임)로 표시되는 직쇄 또는 환상의 실리콘유이다.

이들 B) 유제의 배합량은 제계에 따라서도 다르지만, 화장료 전체의 1 내지 98 중량％의 범위가 바람직하다.

본 발명의 화장료에는, 그 목적에 따라서 C) 물을 배합할 수도 있다. 그 배합량은 제계에 따라서도 다르지만, 화장료 전체의 1 내지 95 중량％의 범위가 바람직하다.

본 발명의 화장료에는, 그 목적에 따라서 D) 알코올성 수산기를 갖는 화합물을 1종 또는 2종 이상 사용할 수도 있다.

본 발명에서 첨가할 수 있는 알코올성 수산기를 갖는 화합물로는, 에탄올, 이소프로판올 등의 저급 알코올, 소르비톨, 말토스 등의 당 알코올 등이 있고, 콜 레스테롤, 시토스테롤, 피토스테롤, 라노스테롤 등의 스테롤, 부틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 디부틸렌글리콜 등의 다가 알코올 등이 있다. 배합량으로는 화장료 전체의 0.1 내지 98 중량％의 범위가 바람직하다.

본 발명의 화장료에는, 그 목적에 따라서 E) 수용성 또는 수 팽윤성 고분자를 1종 또는 2종 이상 사용할 수도 있다.

예를 들면, 아라비아 고무, 트라가칸트, 갈락탄, 카로브검, 구아검, 카라야검, 카라기난, 펙틴, 한천, 퀸스시드(마르멜로), 전분(쌀, 옥수수, 감자, 소맥), 알게콜로이드, 트랜트검, 로카스트빈검 등의 식물계 고분자, 크산탄검, 덱스트란, 숙시노글리칸, 플루란 등의 미생물계 고분자, 콜라겐, 카제인, 알부민, 젤라틴 등의 동물계 고분자, 카르복시메틸 전분, 메틸히드록시프로필전분 등의 전분계 고분자, 메틸셀룰로오스, 에틸셀룰로오스, 메틸히드록시프로필셀룰로오스, 카르복시메틸셀룰로오스, 히드록시메틸셀룰로오스, 히드록시프로필셀룰로오스, 니트로셀룰로오스, 셀룰로오스황산나트륨, 카르복시메틸셀룰로오스나트륨, 결정 셀룰로오스, 셀룰로오스 분말의 셀룰로오스계 고분자, 알긴산나트륨, 알긴산프로필렌글리콜에스테르 등의 알긴산계 고분자, 폴리비닐메틸에테르, 카르복시비닐 중합체 등의 비닐계 고분자, 폴리옥시에틸렌계 고분자, 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌 공중합체계 고분자, 폴리아크릴산나트륨, 폴리에틸아크릴레이트, 폴리아크릴아미드 등의 아크릴계 고분자, 폴리에틸렌이민, 양이온 중합체 등 다른 합성 수용성 고분자, 벤토나이트, 규산알루미늄마그네슘, 몬모릴로나이트, 바이델라이트, 논트로나이트, 사포나이트, 헥토라이트, 규산 무수물 등의 무기계 수용성 고분자 등이 있다. 또한, 이 들 수용성 고분자에는 폴리비닐알코올이나 폴리비닐피롤리돈 등의 피막 형성제도 포함된다. 배합량으로는 화장료 전체의 0.1 내지 25 중량％의 범위가 바람직하다.

본 발명의 화장료에는, 그 목적에 따라서 상술한 A) 분체 이외의 F) 분체를 1종 또는 2종 이상 사용할 수도 있다.

분체로는, A) 표면 처리 분체에 사용되는 분체와 마찬가지로 통상의 화장료에 사용되는 것이면, 그 형상(구상, 침상, 판상 등)이나 입경(연무상, 미립자, 안료급 등), 입자 구조(다공질, 무공질 등)에 관계없이 모두 사용할 수 있다. 예를 들면 무기 분체, 유기 분체, 계면활성제 금속염 분체, 유색 안료, 진주 안료, 금속 분말 안료, 천연 색소 등을 들 수 있다.

각각의 예는 상술한 바와 같지만, 이들 분체는 본 발명의 효과를 방해하지 않는 범위에서, 분체를 복합화한 것이나 일반 유제, 실리콘유, 불소 화합물, 계면활성제 등으로 처리한 것도 사용할 수 있고, 필요에 따라서 1종 또는 2종 이상 사용할 수 있다. 또한, 배합량으로는 화장료 전체의 0.1 내지 99 중량％의 범위가 바람직하다. 특히, 분말 고형 화장료의 경우의 배합량으로는 화장료 전체의 80 내지 99 중량％의 범위가 바람직하다.

본 발명의 화장료에는, 그 목적에 따라서 1종 또는 2종 이상의 G) 계면활성제를 사용할 수도 있다. 이러한 계면활성제로는, 음이온성, 양이온성, 비이온성 및 양성의 활성제가 있지만, 특별히 제한되는 것은 아니고, 통상의 화장료에 사용되는 것이면 어느 것이라도 사용할 수 있다.

이하 예시하면, 음이온성 계면활성제로는 스테아르산나트륨이나 팔미트산트 리에탄올아민 등의 지방산 비누, 알킬에테르카르복실산 및 그의 염, 아미노산과 지방산의 축합물염, 알칸술폰산염, 알켄술폰산염, 지방산 에스테르의 술폰산염, 지방산 아미드의 술폰산염, 포르말린 축합계 술폰산염, 알킬황산에스테르염, 2급 고급 알코올황산에스테르염, 알킬 및 알릴에테르황산에스테르염, 지방산 에스테르의 황산에스테르염, 지방산 알킬올아미드의 황산에스테르염, 로트유 등의 황산에스테르염류, 알킬인산염, 에테르인산염, 알킬알릴에테르인산염, 아미드인산염, N-아실아미노산 계면활성제 등; 양이온성 계면활성제로는 알킬아민염, 폴리아민 및 아미노알코올 지방산 유도체 등의 아민염, 알킬 4급 암모늄염, 방향족 4급 암모늄염, 피리디늄염, 이미다졸륨염 등을 들 수 있다.

비이온성 계면활성제로는 소르비탄 지방산 에스테르, 글리세린 지방산 에스테르, 폴리글리세린 지방산 에스테르, 프로필렌글리콜 지방산 에스테르, 폴리에틸렌글리콜 지방산 에스테르, 수크로스 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌알킬에테르, 폴리옥시프로필렌알킬에테르, 폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르, 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌소르비탄 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌소르비톨 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌글리세린 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌프로필렌글리콜 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 피마자유, 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유, 폴리옥시에틸렌피토스탄올에테르, 폴리옥시에틸렌피토스테롤에테르, 폴리옥시에틸렌콜레스탄올에테르, 폴리옥시에틸렌콜레스테릴에테르, 직쇄 또는 분지상 폴리옥시알킬렌 변성 오르가노폴리실록산, 직쇄 또는 분지상 폴리옥시알킬렌·알킬 공변성 오르가노폴리실록산, 알칸올아미드, 당에테르, 당아미드 등을 들 수 있으며, 양쪽성 계면활성제로는 베타인, 아미노카르복실산염, 이미다졸린 유도체, 아미드아민형 등을 들 수 있다. 또한, 배합량으로는 화장료 전체의 0.1 내지 20 중량％, 특히 바람직하게는 0.2 내지 10 중량％의 범위가 바람직하다.

본 발명의 화장료에는, 그 목적에 따라서 1종 또는 2종 이상의 H) 가교형 오르가노폴리실록산(단, 상기 가교형 실리콘 미분말은 제외함)을 사용할 수도 있다. 이 가교형 오르가노폴리실록산은 0.65 ㎟/초(25 ℃) 내지 10.0 ㎟/초(25 ℃)의 저점도 실리콘에 대하여, 자중(自重) 이상의 저점도 실리콘을 포함하여 팽윤하는 것이 바람직하다. 바람직하게는, 그 양쪽 말단에 탄소수 2 내지 5의 알킬렌기를 갖고, 상기 알킬렌기는 예를 들면 디알릴 화합물을 SiH기와 반응시킴으로써 유도할 수 있다. 또한, 바람직하게는 폴리글리세린 잔기, 알킬기, 알킬렌기, 아릴기, 아릴렌기, 플루오로알킬기 및 플루오로알킬렌기 중에서 선택되는 하나 이상의 기를 추가로 갖는다. 가교형 오르가노폴리실록산을 이용하는 경우의 배합량으로는, 화장료의 총량에 대하여 0.1 내지 50 중량％가 바람직하고, 더욱 바람직하게는 1 내지 30 중량％이다.

본 발명의 화장료에는, 그 목적에 따라서 아크릴 실리콘 수지, 및 MQ, MDQ, MT, MDT 또는 MDTQ로서 표시되는 메쉬상 실리콘 수지로부터 선택되는 1종 이상의 실리콘 수지를 사용할 수 있다. 아크릴 실리콘 수지는 아크릴/실리콘 그래프트 중합체 또는 블록 공중합체 중 어느 하나일 수도 있다. 각 단위 M, D, T, Q는 상술한 바와 같다. 단, 이들 메쉬상 실리콘 수지는 SiH 결합을 갖지 않는다. 바람직하게는, 아크릴 실리콘 수지 및 메쉬상 실리콘 수지는 피롤리돈 부분, 장쇄 알킬 부분, 폴리옥시알킬렌 부분 및 플루오로알킬 부분, 카르복실산, 및 아미노기로부터 선택되는 1종 이상을 갖는다. 아크릴 실리콘 수지나 메쉬상 실리콘 수지는 화장료의 총량에 대하여 0.1 내지 20 중량％가 바람직하고, 더욱 바람직하게는 1 내지 10 중량％이다.

또한 본 발명의 화장료에는, 본 발명의 효과를 방해하지 않는 범위에서 통상의 화장료에 사용되는 성분, 유용성 겔화제, 유기 변성 점토 광물, 수지, 땀 억제제, 자외선 흡수제, 자외선 흡수 산란제, 보습제, 방부제, 항균제, 향료, 염류, 산화 방지제, pH 조정제, 킬레이트제, 청량제, 항염증제, 미용 성분(미백제, 세포 부활제, 거친 피부 개선제, 혈행 촉진제, 피부 수렴제, 항지루제 등), 비타민류, 아미노산류, 핵산, 호르몬, 포접 화합물, 모발용 고형화제 등을 첨가할 수 있다.

유용성 겔화제로는 알루미늄스테아레이트, 마그네슘스테아레이트, 아연미리스테이트 등의 금속 비누, N-라우로일-L-글루탐산, α,γ-디-n-부틸아민 등의 아미노산 유도체, 덱스트린팔미트산에스테르, 덱스트린스테아르산에스테르, 덱스트린2-에틸헥산산팔미트산에스테르 등의 덱스트린 지방산 에스테르, 수크로스팔미트산에스테르, 수크로스스테아르산에스테르 등의 수크로스 지방산 에스테르, 모노벤질리덴소르비톨, 디벤질리덴소르비톨 등의 소르비톨의 벤질리덴 유도체, 디메틸벤질도데실암모늄몬모릴로나이트 클레이, 디메틸디옥타데실암모늄몬모릴로나이트 클레이 등의 유기 변성 점토 광물 등으로부터 선택되는 겔화제를 들 수 있다.

땀 억제제로는, 알루미늄클로로하이드레이트, 염화알루미늄, 알루미늄세스퀴클로로하이드레이트, 지르코닐히드록시클로라이드, 알루미늄지르코늄히드록시클로 라이드, 알루미늄지르코늄글리신 착체 등으로부터 선택되는 땀 억제제를 들 수 있다.

자외선 흡수제로는, 파라아미노벤조산 등의 벤조산계 자외선 흡수제, 안트라닐산메틸 등의 안트라닐산계 자외선 흡수제, 살리실산메틸 등의 살리실산계 자외선 흡수제, 파라메톡시신남산옥틸 등의 신남산계 자외선 흡수제, 2,4-디히드록시벤조페논 등의 벤조페논계 자외선 흡수제, 우로카닌산에틸 등의 우로카닌산계 자외선 흡수제, 4-t-부틸-4'-메톡시-디벤조일메탄 등의 디벤조일메탄계 자외선 흡수제 등을 들 수 있으며, 자외선 흡수 산란제로는 미립자 산화티탄, 미립자 철 함유 산화티탄, 미립자 산화아연, 미립자 산화세륨 및 이들의 복합체 등, 자외선을 흡수 산란하는 분체를 들 수 있다.

보습제로는, 글리세린, 소르비톨, 프로필렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 1,3-부틸렌글리콜, 글루코스, 크실리톨, 멀티톨, 폴리에틸렌글리콜, 히알루론산, 콘드로이친황산, 피롤리돈카르복실산염, 폴리옥시에틸렌메틸글루코시드, 폴리옥시프로필렌메틸글루코시드 등이 있다.

방균 방부제로는 파라옥시벤조산알킬에스테르, 벤조산, 벤조산나트륨, 소르브산, 소르브산칼륨, 페녹시에탄올 등, 항균제로는 벤조산, 살리실산, 석탄산, 소르브산, 파라옥시벤조산알킬에스테르, 파라클로로메타크레졸, 헥사클로로펜, 염화벤잘코늄, 염화클로로헥시딘, 트리클로로카르바닐리드, 감광소, 페녹시에탄올 등이 있다.

산화 방지제로는 토코페롤, 부틸히드록시아니솔, 디부틸히드록시톨루엔, 피 틴산 등, pH 조정제로는 락트산, 시트르산, 글리콜산, 숙신산, 타르타르산, dl-말산, 탄산칼륨, 탄산수소나트륨, 탄산수소암모늄 등, 킬레이트제로는 알라닌, 에데트산나트륨염, 폴리인산나트륨, 메타인산나트륨, 인산 등, 청량제로는 L-멘톨, 캄포 등, 항염증제로는 알란토인, 글리시리진산 및 그의 염, 글리시레틴산 및 글리시레틴산스테아릴, 트라넥삼산, 아줄렌 등을 들 수 있다.

미용 성분으로는 태반 추출액, 알부틴, 글루타치온, 호이초 추출물 등의 미백제, 로얄 젤리, 감광소, 콜레스테롤 유도체, 어린소 혈액 추출액 등의 세포 활성제, 거친 피부 개선제, 노닐산와레닐아미드, 니코틴산벤질에스테르, 니코틴산β-부톡시에틸에스테르, 캡사이신, 진게론, 칸타리스팅크, 이쿠타몰, 카페인, 탄닌산, α-보르네올, 니코틴산토코페롤, 이노시톨헥사니코티네이트, 시클란데레이트, 신날리진, 트라졸린, 아세틸콜린, 베라파밀, 세파란틴, γ-오리자놀 등의 혈행 촉진제, 산화아연, 탄닌산 등의 피부 수렴제, 황, 티안토롤 등의 항지루제 등을 들 수 있다.

비타민류로는 비타민 A유, 레티놀, 아세트산레티놀, 팔미트산레티놀 등의 비타민 A류, 리보플라빈, 부티르산리보플라빈, 프라빈아데닌뉴클레오티드 등의 비타민 B2류, 피리독신 염산염, 피리독신디옥타노에이트 피리독신트리팔미테이트 등의 비타민 B6류, 비타민 B12 및 그의 유도체, 비타민 B15 및 그의 유도체 등의 비타민 B류, L-아스코르브산, L-아스코르브산디팔미트산에스테르, L-아스코르브산-2-황산나트륨, L-아스코르브산인산디에스테르디칼륨 등의 비타민 C류, 에르고칼시페롤, 콜레칼시페롤 등의 비타민 D류, α-토코페롤, β-토코페롤, γ-토코페롤, 아세트산 dl-α-토코페롤, 니코틴산 dl-α-토코페롤, 숙신산 dl-α-토코페롤 등의 비타민 E류, 비타민 H, 비타민 P, 니코틴산, 니코틴산벤질, 니코틴산아미드 등의 니코틴산류, 판토텐산칼슘, D-판토테닐알코올, 판토테닐에틸에테르, 아세틸판토테닐에틸에테르 등의 판토텐산류, 비오틴 등이 있다.

아미노산류로는 글리신, 발린, 로이신, 이소로이신, 세린, 트레오닌, 페닐알라닌, 아르기닌, 리신, 아스파라긴산, 글루탐산, 시스틴, 시스테인, 메틸오닌, 트립토판 등, 핵산으로는 디옥시리보핵산 등, 호르몬으로는 에스트라디올, 에테닐에스트라디올 등을 들 수 있다.

모발 고정용 고분자 화합물로는 양성, 음이온성, 양이온성, 비이온성의 각 고분자 화합물을 들 수 있고, 폴리비닐피롤리돈, 비닐피롤리돈/아세트산비닐 공중합체 등의 폴리비닐피롤리돈계 고분자 화합물, 메틸비닐에테르/말레산 무수물 알킬하프에스테르 공중합체 등의 산성 비닐에테르계 고분자 화합물, 아세트산비닐/크로톤산 공중합체 등의 산성 폴리아세트산비닐계 고분자, (메트)아크릴산/알킬(메트)아크릴레이트 공중합체, (메트)아크릴산/알킬(메트)아크릴레이트/알킬아크릴아미드 공중합체 등의 산성 아크릴계 고분자 화합물, N-메타크릴로일에틸-N,N-디메틸암모늄·α-N-메틸카르복시베타인/알킬(메트)아크릴레이트 공중합체, 히드록시프로필(메트)아크릴레이트/부틸아미노에틸메타크릴레이트/아크릴산옥틸아미드 공중합체 등의 양성 아크릴계 고분자 화합물을 들 수 있다. 또한, 셀룰로오스 또는 그의 유도체, 케라틴 및 콜라겐 또는 그의 유도체 등의 천연 유래 고분자 화합물도 바람직하게 사용할 수 있다.

본 발명에서 화장료란, 화장수, 유액, 크림, 클렌징, 팩, 액상 오일, 마사지료, 세정제, 탈취제, 핸드 크림, 립크림 등의 스킨 케어 화장료, 메이크업 베이스, 백분, 액상 파운데이션, 유성 파운데이션, 볼터치, 아이섀도우, 마스카라, 아이라이너, 아이브로우, 립스틱 등의 메이크업 화장료, 샴푸, 린스, 트리트먼트, 셋팅제 등의 모발 화장료, 땀 억제제, 자외선 차단 유액이나 자외선 차단 크림 등의 자외선 차단 화장료 등을 들 수 있다.

또한 이들 화장료의 형상으로는 액상, 유액상, 크림상, 고형상, 페이스트상, 겔상, 분말상, 프레스상, 다층상, 무스상, 스프레이상, 스틱상, 연필상 등, 여러 가지 형태를 선택할 수 있다.

<실시예>

이하에 본 발명을 실시예에 의해 더욱 상술하지만 본 발명이 이것에 의해서 한정되는 것은 아니다. 또한, 특별히 언급하지 않는 한, 이하에 기재하는 "％"는 "중량％"를 의미한다.

<실시예 1>

반응기에 트리스(트리메틸실록시)메틸실란 31 중량부, 옥타메틸시클로테트라실록산 74 중량부, 테트라메틸시클로테트라실록산 30 중량부를 넣고, 진한황산 8.3 중량부를 첨가하고, 5 시간 동안 실온에서 교반하였다. 얻어진 반응 혼합물을 수세한 후, 미반응 실란 및 실록산을 증류 제거하여, 하기 화학식 5로 표시되는 오르가노히드로젠폴리실록산을 얻었다.

[(CH₃)₃SiO₁ _/2]₃[(CH₃)₂SiO]₁₀[(CH₃)HSiO]₅[CH₃SiO₃ _/2]₁

이 생성물은 무색 투명인 액상이고, 점도는 25 ㎟/s(25 ℃)였다.

<실시예 2>

반응기에 헥사메틸디실록산 32.4 중량부, 옥틸트리에톡시실란 55.2 중량부, 옥타메틸시클로테트라실록산 222 중량부, 테트라메틸시클로테트라실록산 60 중량부를 넣고, 진한황산 19.3 중량부, 물 5.4 중량부를 첨가하고, 10 시간 동안 실온에서 교반하였다. 얻어진 반응 혼합물을 수세한 후, 미반응 실란 및 실록산을 증류 제거하여, 하기 화학식 6으로 표시되는 오르가노히드로젠폴리실록산을 얻었다.

[(CH₃)₃SiO₁ _/2]₃[(CH₃)₂SiO]₃₀[(CH₃)HSiO]₁₀[C₈H₁₇SiO₃ _/2]₂

이 생성물은 무색 투명인 액상이고, 점도는 42 ㎟/초(25 ℃)였다.

<실시예 3>

반응기에 헥사메틸디실록산 32.4 중량부, 옥틸트리에톡시실란 55.2 중량부, 테트라메틸시클로테트라실록산 180 중량부, 트리스(트리플루오로프로필)트리메틸시클로트리실록산 37.8 중량부를 넣고, 진한황산 15 중량부, 물 5.4 중량부를 첨가하고, 10 시간 동안 실온에서 교반하였다. 얻어진 반응 혼합물을 수세한 후, 미반응 실란 및 실록산을 증류 제거하여, 하기 화학식 7로 표시되는 오르가노히드로젠폴리실록산을 얻었다.

[(CH₃)₃SiO₁ _/2]₃[(CH₃)(CF₃C₂H₄)SiO]₃[(CH₃)HSiO]₃₀[C₈H₁₇SiO₃ _/2]₂

이 생성물은 무색 투명인 액상이고, 점도는 34 ㎟/초(25 ℃)였다.

<실시예 4>

반응기에 헥사메틸디실록산 32.4 중량부, 테트라에톡시실란 20.8 중량부, 옥타메틸시클로테트라실록산 148 중량부, 테트라메틸시클로테트라실록산 60 중량부를 넣고, 진한황산 13 중량부, 물 7.2 중량부를 첨가하고, 10 시간 동안 실온에서 교반하였다. 얻어진 반응 혼합물을 수세한 후, 미반응 실란 및 실록산을 증류 제거하여, 하기 화학식 8로 표시되는 오르가노히드로젠폴리실록산을 얻었다.

[(CH₃)₃SiO₁ _/2]₄[(CH₃)₂SiO]₂₀[(CH₃)HSiO]₁₀[SiO₂]

이 생성물은 무색 투명인 액상이고, 점도는 32 ㎟/초(25 ℃)였다.

<실시예 5>

반응기에 헥사메틸디실록산 48.6 중량부, 옥틸트리에톡시실란 55.2 중량부, 테트라메틸시클로테트라실록산 60 중량부, 옥타메틸시클로테트라실록산 222 중량부를 넣고, 진한황산 19 중량부, 물 5.4 중량부를 첨가하고, 10 시간 동안 실온에서 교반한 후, 수세한 후, 미반응 실란 및 실록산을 증류 제거하여, 하기 화학식 9로 표시되는 오르가노히드로젠폴리실록산을 얻었다.

[(CH₃)₃SiO₁ _/2]₆[(CH₃)₂SiO]]₃₀[(CH₃)HSiO]₁₀[C₈H₁₇SiO₃ _/2]₂[SiO₂]

이 생성물은 무색 투명인 액상이고, 점도는 58 ㎟/초(25 ℃)였다.

<실시예 6 내지 11, 비교예 1 내지 2>

실시예 1 내지 3에서 얻어진 오르가노폴리실록산 분체 처리제, 및 직쇄상 디메틸메틸히드로젠폴리실록산(처리제 1)을 사용하여 하기 표 1의 배합(중량부)으로 하기 방법에 의해 분체를 처리하였다.

처리제 1: KF9901(디메틸메틸히드로젠폴리실록산) 신에쓰 가가꾸 고교(주) 제조

분체의 표면 처리법

감압 건조 및 가열 처리한 (150 ℃, 20 mmHg, 1 시간) 산화티탄 98부 또는 견운모 95부를 반응기에 넣고, 상기 처리제 2부 또는 5부를 톨루엔에 약 5배 희석한 용액을 서서히 첨가하면서 교반하였다. 또한 승온하여 톨루엔을 증류 제거하고, 150 ℃에서 3 시간 동안 추가로 교반하였다.

이어서, 얻어진 표면 처리 분체의 표면 활성, 내수성, 수소 발생량을 측정하고, 그 결과를 하기 표 2에 나타낸다.

측정 방법

(1) 표면 활성: 처리 분체 40부를 60부의 피마자유와 혼련하고, 그 일정량을 유리판에 끼워 자외선을 일정 시간 조사하였다. 조사 전과 조사 후의 각각의 분체의 색을 색차계로 측정하여 색차(ΔE)를 측정하였다. 분체의 표면 활성이 높을수록 색차는 커진다.

(2) 내수성: 처리 분체의 일정량을 알루미늄 접시(50 mmΦ)에 프레스하고, 얻어진 분체 디스크 표면의 중앙 부근에 1,3-부틸렌글리콜:물=1:1의 혼합 용액을 적하하고, 상기 방울이 디스크내에 스며들어 없어지기까지의 시간을 측정하였다. 상기 시간이 길수록 내수성이다.

(3) 수소 발생량: 잔존하는 Si-H기 양을 측정하기 위해서, 일정량의 분체를 톨루엔에 분산시키고, 상기 분산물에 20 ％ KOH 알칼리 용액을 적하하였다. 발생한 수소를 포집하고, 그 부피를 측정하였다.

표 2에 나타낸 바와 같이, 산화티탄의 경우인 실시예 6, 7, 8은 비교예 1에 비해, 견운모의 경우인 실시예 9, 10, 11도 비교예 2에 비해 색차가 작고, 본 발명의 처리제는 직쇄상 디메틸메틸히드로젠폴리실록산에 비해 표면 활성을 보다 저하시키는 것을 알 수 있었다. 비교예 1, 2는 내수성에 대해서는 문제없었지만, 수소 발생량이 많고, 미반응된 Si-H기가 상당히 남아 있다는 것을 알 수 있었다. 이에 대하여, 실시예 6 내지 11은 내수성도 상당히 높고, 수소 발생량 또한 적었다.

<실시예 12 내지 14, 비교예 3>

실시예 6 내지 11 및 비교예 1, 2에서 얻어진 표면 처리 분체를 사용하여 하기 표 3의 처방으로 파운데이션을 제조하고 평가를 행하였다.

(제조 방법)

A: 성분 1 내지 14를 균일해지도록 혼합하고 분쇄하였다.

B: A에서 얻어진 분체 혼합물에 성분 15 내지 17을 첨가하고 추가로 혼련하였다.

C: B의 생성물을 프레스 성형하여 파우더 파운데이션을 얻었다.

얻어진 파운데이션에 대해서, 여성 50명의 전문 패널에 의해 사용 테스트를 행하여, 사용성이나, 펴지는 정도, 번지지 않는 정도, 화장 지속감에 대해서 하기에 나타내는 기준에 따라 평가를 행하였다.

	사용성·화장 지속감의 양호성	펴지는 정도	번지지 않는 정도
5점	양호	얇음	양호
4점	약간 양호	약간 얇음	약간 양호
3점	보통	보통	보통
2점	약간 불량	약간 두꺼움	약간 불량
1점	불량	두꺼움	불량

패널 전원의 점수의 평균을 구하고, 하기의 기준에 따라서 파운데이션을 평가하였다.

평가 기준

◎: 얻어진 평균점이 4.5점 이상

○: 얻어진 평균점이 3.5점 이상 4.5점 미만

△: 얻어진 평균점이 2.5점 이상 3.5점 미만

×: 얻어진 평균점이 1.5점 이상 2.5점 미만

××: 얻어진 평균점이 1.5점 미만

결과는 하기 표 4에 나타낸 바와 같다.

표 3으로부터 명백한 바와 같이, 실시예 12, 13 및 14의 파운데이션은 비교예 3에 비해 가볍게 펴지고, 화장 지속감이 양호하다는 것을 알 수 있었다.

또한, 비교예 3을 (제조 방법)의 B가 종료된 상태에서 용기에 밀봉하고, 30일 경과 후의 상태를 조사한 바, 미반응된 Si-H기에 의한 탈수소 반응에 의해 용기가 팽창되어 있는 것이 관찰되었다.

이하에 여러 가지 화장료의 실시예를 나타낸다. 표면 처리 분체는 특별히 언급이 없는 한, 실시예 6과 동일한 처리 방법에 의해 제조하였다. 경시 변화에 대해서는, 50 ℃에서 약 60일 후의 상태를 육안으로 관찰하여 초기 상태와 차이가 없다는 것을 확인하였다.

실시예 15: 수중유형(oil in water) 크림

(성분) 중량(％)

1. 에탄올 17.0

2. 프로필렌글리콜 3.0

3. 폴리에테르 변성 실리콘(주 1) 0.5

4. 트리옥탄산글리세릴 2.0

5. 오르가노폴리실록산(실시예 1) 처리 견운모 3.0

6. 하이브리드 실리콘 복합 분체(주 2) 5.0

7. 카르복시비닐 중합체(1 ％ 수용액) 20.0

8. 크산탄검(2 ％ 수용액) 6.0

9. 트리에탄올아민 0.2

10. 방부제 적정량

11. 향료 적정량

12. 정제수 60.8

(주 1) 폴리에테르 변성 실리콘; KF-6011(신에쓰 가가꾸 고교(주) 제조)

(주 2) 하이브리드 실리콘 복합 분체; KSP-100(신에쓰 가가꾸 고교(주) 제조)

(제조 방법)

A: 성분 1 내지 6을 혼합하였다.

B: 성분 7 내지 12를 혼합하였다.

C: 공정 A에서 얻은 혼합물을 공정 B에서 얻은 혼합물에 첨가하고 교반 유화하였다.

이상과 같이 하여 얻어진 수중유형 크림은 감촉이 미세하고, 경시 안정성이 우수하며, 피부 상에서 얇게 펴지고, 끈적임이 없는 산뜻한 사용감을 제공하였다.

실시예 16: 수중유형 크림

(성분) 중량(％)

1. 가교형 디메틸폴리실록산(주 1) 10.0

2. 트리옥탄산글리세릴 5.0

3. 디프로필렌글리콜 7.0

4. 글리세린 5.0

5. 메틸셀룰로오스(2 ％ 수용액)(주 2) 7.0

6. 폴리아크릴아미드계 유화제(주 3) 2.0

7. 오르가노폴리실록산(실시예 2) 처리 운모 티탄 1.0

8. 방부제 적정량

9. 향료 적정량

10. 정제수 63.0

(주 1) 가교형 디메틸폴리실록산; KSG-16(신에쓰 가가꾸 고교(주) 제조)

(주 2) 메틸셀룰로오스; 메토로즈 SM-4000(신에쓰 가가꾸 고교(주) 제조)

(주 3) 폴리아크릴아미드계 유화제; 세피겔 305(SEPIC 제조)

(제조 방법)

A: 성분 3 내지 10을 혼합하였다.

B: 성분 1 내지 2를 혼합하였다.

C: 공정 A에서 얻은 혼합물에 공정 B에서 얻은 혼합물을 첨가하고, 교반 유화하였다.

실시예 17: 유중수형(water in oil) 크림

(성분) 중량(％)

1. 디메틸폴리실록산(6 ㎟/초(25 ℃)) 6.0

2. 메틸페닐폴리실록산 4.0

3. 스쿠알란 5.0

4. 디옥탄산네오펜틸글리콜 3.0

5. 폴리에테르 변성 실리콘(주 1) 3.0

6. 소수화 미립자 산화티탄(주 2) 2.0

7. 황산마그네슘 0.7

8. 글리세린 10.0

9. 방부제 적정량

10. 향료 적정량

11. 정제수 잔량

(주 1) 폴리에테르 변성 실리콘; KF6012(신에쓰 가가꾸 고교(주) 제조)

(주 2) 소수화 처리 미립자 산화티탄 분체; 평균 입경 0.05 ㎛의 미립자 산화티탄을 10 중량％가 되도록 물에 분산시키고, 이어서 SiO₂ 환산으로 산화티탄에 대하여 2 중량％에 상당하는 10 중량％ 규산나트륨 용액(SiO₂/Na₂O 몰비=0.5)을 첨가하고 충분히 교반한 후, Al₂O₃ 환산으로 산화티탄에 대하여 7.5 중량％에 상당하는 10 중량％ 황산알루미늄 용액을 서서히 첨가하고, 산화티탄의 표면에 규산의 수화물 및 알루미나의 수화물을 침착시켰다. 반응 종료 후, 여과·세정·건조한 후, 제트밀로 분쇄하였다. 이것을 헨셀 믹서에 옮기고, 충분히 교반하면서 오르가노폴리실록산 분체 처리제(실시예 3)를 2 중량％ 첨가하고, 혼합 교반한 후, 120 ℃에서 소성 처리를 행하였다.

(제조 방법)

A: 성분 1 내지 5를 혼합하고, 성분 6을 첨가하여 혼합하였다.

B: 성분 7 내지 9 및 11을 혼합하였다.

C: 교반하에, 공정 A에서 얻은 혼합물에 공정 B에서 얻은 혼합물을 첨가하여 유화하고, 성분 10을 첨가하여 유중수형 크림을 얻었다.

얻어진 유중수형 크림은 감촉이 미세하고, 경시 안정성이 우수하며, 피부 상에서 얇게 펴지고, 끈적임이 없는 산뜻한 사용감을 제공하였다.

실시예 18: 유중수형 크림

(성분) 중량(％)

1. 알킬 변성 가교형 폴리에테르 변성 실리콘(주 1) 6.0

2. 유동 파라핀 13.5

3. 마카데미아 너트유 5.0

4. 알킬·폴리에테르 공변성 실리콘(주 2) 0.5

5. 하이브리드 실리콘 복합 분체(주 3) 3.0

6. 오르가노폴리실록산(실시예 4) 처리 미립자 산화티탄 2.0

7. 시트르산나트륨 0.2

8. 프로필렌글리콜 8.0

9. 글리세린 3.0

10. 방부제 적정량

11. 향료 적정량

12. 정제수 58.8

(주 1) 알킬 변성 가교형 폴리에테르 변성 실리콘; KSG-31(신에쓰 가가꾸 고교(주) 제조)

(주 2) 알킬·폴리에테르 공변성 실리콘; KF-6026(신에쓰 가가꾸 고교(주) 제조)

(주 3) 하이브리드 실리콘 복합 분체; KSP-100(신에쓰 가가꾸 고교(주) 제조)

(제조 방법)

A: 성분 1 내지 6을 혼합하였다.

B: 성분 7 내지 12를 혼합하였다.

C: 공정 B에서 얻은 혼합물을 공정 A에서 얻은 혼합물에 첨가하고 교반 유화하였다.

이상과 같이 하여 얻어진 유중수형 크림은 감촉이 미세하고, 경시 안정성이 우수하며, 피부 상에서 얇게 펴지고, 끈적임이 없는 산뜻한 사용감을 제공하였다.

실시예 19: 유중수형 크림

(성분) 중량(％)

1. 데카메틸시클로펜타실록산 16.0

2. 디메틸폴리실록산(6 ㎟/초(25 ℃)) 4.0

3. 폴리에테르 변성 실리콘(주 1) 5.0

4. POE(5) 옥틸도데실에테르 1.0

5. 모노스테아르산폴리옥시에틸렌소르비탄(20 E.O.) 0.5

6. 규산 무수물 처리 산화아연(주 2) 2.0

7. 오르가노폴리실록산(실시예 2) 처리 미립자 산화티탄 10.0

8. 유동 파라핀 2.0

9. 마카데미아 너트유 1.0

10. 황금 추출물(주 3) 1.0

11. 용담 추출물(주 4) 0.5

12. 에탄올 5.0

13. 1,3-부틸렌글리콜 2.0

14. 방부제 적정량

15. 향료 적정량

16. 정제수 잔량

(주 1) 폴리에테르 변성 실리콘; KF6017(신에쓰 가가꾸 고교(주) 제조)

(주 2) 규산 무수물 처리 산화아연; 산화아연을 50 ％ 내포한 입경 0.01 내지 10 ㎛의 실리카; 산스페어 SZ-5(아사히 글라스 제조)

(주 3) 황금 추출물; 50 ％ 1,3-부틸렌글리콜수로 추출한 것

(주 4) 용담 추출물; 20 ％ 에탄올수로 추출한 것

(제조 방법)

A: 성분 6 내지 9를 혼합하였다.

B: 성분 1 내지 5를 혼합하고 공정 A에서 얻은 혼합물을 첨가하였다.

C: 성분 10 내지 14 및 16을 혼합한 후, B에서 얻은 혼합물을 첨가하여 유화하였다.

D: C에서 얻은 혼합물을 냉각하고, 성분 15를 첨가하여 크림을 얻었다.

이상과 같이 하여 얻어진 유중수형 크림은 감촉이 미세하고, 경시 안정성이 우수하며, 얇게 펴지고 윤기가 나며, 산뜻한 사용감을 제공하였다.

실시예 20: 아이라이너

(성분) 중량(％)

1. 데카메틸시클로펜타실록산 39.0

2. 폴리에테르 변성 실리콘(주 1) 3.0

3. 메쉬상 실리콘 수지(주 2) 15.0

4. 디옥타데실디메틸암모늄염 변성 몬모릴로나이트 3.0

5. 오르가노폴리실록산(실시예 4) 처리 흑산화철 10.0

6. 1,3-부틸렌글리콜 5.0

7. 데히드로아세트산나트륨 적정량

8. 방부제 적정량

9. 정제수 잔량

(주 1) 폴리에테르 변성 실리콘; KF-6017(신에쓰 가가꾸 고교(주) 제조)

(주 2) 메쉬상 실리콘 수지; KF-7312J(신에쓰 가가꾸 고교(주) 제조)

(제조 방법)

A: 성분 1 내지 4를 혼합하고, 성분 5를 첨가하여 혼합하였다.

B: 성분 6 내지 9를 혼합하였다.

C: 공정 B에서 얻은 혼합물을 공정 A에서 얻은 혼합물에 서서히 첨가하고 유화하여 아이라이너를 얻었다.

이상과 같이 하여 얻어진 아이라이너는 분말 느낌이 없고, 경시 안정성이 우수하며, 얇게 펴지고 윤기가 나며, 산뜻한 사용감을 제공하였다. 시여된 아이라이너는 내수성, 내한성이 양호하고 화장 지속감이 양호하였다.

실시예 21: 파운데이션

(성분) 중량(％)

1. 데카메틸시클로펜타실록산 45.0

2. 디메틸폴리실록산(6 ㎟/초(25 ℃)) 5.0

3. 폴리에테르 변성 실리콘(주 1) 2.0

4. 옥타데실디메틸벤질암모늄염 변성 몬모릴로나이트 4.0

5. 오르가노폴리실록산(실시예 1) 처리 산화티탄 10.0

6. 오르가노폴리실록산(실시예 1) 처리 탈크 6.0

7. 오르가노폴리실록산(실시예 1) 처리 운모 6.0

8. 오르가노폴리실록산(실시예 1) 처리 적산화철 1.6

9. 오르가노폴리실록산(실시예 1) 처리 황산화철 0.7

10. 오르가노폴리실록산(실시예 1) 처리 흑산화철 0.2

11. 디프로필렌글리콜 5.0

12. 파라옥시벤조산메틸에스테르 0.3

13. 2-아미노-2-메틸-1,3-프로판디올 0.2

14. 염산 0.1

15. 향료 적정량

16. 정제수 잔량

(제조 방법)

A: 성분 1 내지 4를 가열하면서 혼합하고, 성분 5 내지 10을 첨가하고 균일해지도록 혼합하였다.

B: 성분 11 내지 14 및 16을 가열하여 용해시켰다(수계의 pH는 9.0임).

C: 교반하에 공정 A에서 얻은 혼합물에 공정 B에서 얻은 수용액을 서서히 첨가하여 유화하고, 냉각한 후 성분 15를 첨가하여 파운데이션을 얻었다.

이상과 같이 하여 얻어진 파운데이션은 감촉이 미세하고, 경시 안정성이 우수하고, 얇게 펴지고, 산뜻한 사용감을 제공하였다.

실시예 22: 아이섀도우

(성분) 중량(％)

1. 데카메틸시클로펜타실록산 15.0

2. 디메틸폴리실록산(6 ㎟/초(25 ℃)) 10.0

3. 폴리에테르 변성 분지상 실리콘(주 1) 2.0

4. PEG(10)라우릴에테르 0.5

5. 오르가노폴리실록산(실시예 2) 처리 산화 크롬 6.2

6. 오르가노폴리실록산(실시예 2) 처리 군청 4.0

7. 오르가노폴리실록산(실시예 2) 처리 티탄피복운모 6.0

8. 염화나트륨 2.0

9. 프로필렌글리콜 8.0

10. 방부제 적정량

11. 향료 적정량

12. 정제수 잔량

(주 1) 폴리에테르 변성 분지상 실리콘; KF6028(신에쓰 가가꾸 고교(주) 제조)

(제조 방법)

A: 성분 1 내지 4를 혼합하고, 성분 5 내지 7을 첨가하고 균일하게 분산하였다.

B: 성분 8 내지 10 및 12를 용해시켰다.

C: 교반하에 공정 A에서 얻은 분산물에 공정 B에서 얻은 용액을 서서히 첨가하여 유화하고, 성분 11을 첨가하여 아이섀도우를 얻었다.

이상과 같이 하여 얻어진 아이섀도우는 분말 느낌이 없고, 경시 안정성이 우수하며, 얇게 펴지고, 유분기 없는 산뜻한 사용감을 제공하였다. 시여된 아이섀도우는 내수성, 내한성이 양호하고 화장 지속감이 양호하였다.

실시예 23: 립스틱

(성분) 중량(％)

1. 칸데릴라 왁스 8.0

2. 폴리에틸렌 왁스 8.0

3. 장쇄 알킬 함유 아크릴 실리콘 수지(주 1) 12.0

4. 메틸페닐폴리실록산(주 2) 3.0

5. 이소노난산이소트리데실 20.0

6. 이소스테아르산글리세릴 16.0

7. 트리이소스테아르산폴리글리세릴 28.5

8. 오르가노폴리실록산(실시예 4) 처리 적색 202 0.8

9. 오르가노폴리실록산(실시예 4) 처리 적산화철 1.5

10. 오르가노폴리실록산(실시예 4) 처리 황산화철 1.0

11. 오르가노폴리실록산(실시예 4) 처리 흑산화철 0.2

12. 오르가노폴리실록산(실시예 4) 처리 산화티탄 1.0

13. 방부제 적정량

14. 향료 적정량

(주 1) 장쇄 알킬 함유 아크릴 실리콘 수지; KP-561(신에쓰 가가꾸 고교(주) 제조)

(주 2) 메틸페닐폴리실록산; KF-54(신에쓰 가가꾸 고교(주) 제조)

(제조 방법)

A: 성분 1 내지 6 및 7의 일부를 가열 혼합, 용해시켰다.

B: 성분 8 내지 14 및 7의 잔부를 균일하게 혼합하고, 공정 A에서 얻은 용액에 첨가하여 균일하게 하고, 형틀에 유입시켜 냉각, 립스틱을 얻었다.

얻어진 립스틱은 가루가 없고, 경시 안정성이 우수하며, 얇게 펴지고, 산뜻한 사용감을 제공하였다. 시여된 립스틱은 매우 윤기가 있고, 내수성이 양호하고, 화장 지속감이 양호하였다.

실시예 24: 립스틱

실시예 23의 성분 8. 오르가노폴리실록산(실시예 4)을 오르가노폴리실록산(실시예 5)으로 변경한 것 이외에는 실시예 23과 마찬가지로 립스틱을 얻었다.

얻어진 립스틱은 가루가 없고, 경시 안정성이 우수하며, 얇게 펴지고 산뜻한 사용감을 제공하였다. 시여된 립스틱은 매우 윤기가 있고, 내수성이 양호하고, 화장 지속감이 양호하였다.

실시예 25: 아이라이너

(성분) 중량(％)

1. 데카메틸시클로펜타실록산 6.0

2. 메틸폴리실록산(6 ㎟/초(25 ℃)) 5.0

3. 호호바 오일 2.0

4. 폴리에테르 변성 실리콘(주 1) 1.0

5. 알킬·폴리에테르 공변성 실리콘(주 2) 1.0

6. 아크릴 실리콘 수지(주 3) 15.0

7. 오르가노폴리실록산(실시예 3) 처리 흑산화철 20.0

8. 에탄올 5.0

9. 방부제 적정량

10. 정제수 잔량

(주 2) 알킬·폴리에테르 공변성 실리콘; KF6026(신에쓰 가가꾸 고교(주) 제조)

(주 3) 아크릴 실리콘 수지; KP545(신에쓰 가가꾸 고교(주) 제조)

(제조 방법)

A: 성분 1 내지 6을 혼합하고, 성분 7을 첨가하여 혼합하였다.

B: 성분 8 내지 10을 혼합하였다.

C: 교반하에 공정 A에서 얻은 혼합물에 공정 B에서 얻은 혼합물을 서서히 첨가하고 유화하였다.

얻어진 아이라이너는 가루가 없고, 경시 안정성이 우수하며, 얇게 펴지고, 윤기가 나며, 산뜻한 사용감을 제공하였다. 시여된 아이라이너는 내수성, 내한성이 양호하고 화장 지속감이 양호하였다.

실시예 26: 액상 유화 파운데이션

(성분) 중량(％)

1. 디메틸폴리실록산(6 ㎟/초(25 ℃)) 4.5

2. 데카메틸시클로펜타실록산 15.0

3. 스쿠알란 4.0

4. 디옥탄산네오펜틸글리콜 3.0

5. 미리스트산이소스테아르산 디글리세라이드 2.0

6. α-모노이소스테아릴글리세릴에테르 1.0

7. 폴리에테르 변성 실리콘(주 1) 1.0

8. 알킬·폴리에테르 공변성 실리콘(주 2) 0.5

9. 디스테아르산알루미늄염 0.2

10. 오르가노폴리실록산(실시예 2) 처리 산화티탄 5.0

11. 오르가노폴리실록산(실시예 2) 처리 견운모 2.0

12. 오르가노폴리실록산(실시예 2) 처리 탈크 3.0

13. 오르가노폴리실록산(실시예 2) 처리 적산화철 0.4

14. 오르가노폴리실록산(실시예 2) 처리 황산화철 0.7

15. 오르가노폴리실록산(실시예 2) 처리 흑산화철 0.1

16. 황산마그네슘 0.7

17. 글리세린 3.0

18. 방부제 적정량

19. 향료 적정량

20. 정제수 잔량

(제조 방법)

A: 성분 1 내지 9를 가열 혼합하고, 성분 10 내지 15를 첨가하고 균일하게 하였다.

B: 성분 16 내지 18 및 20을 가열하여 용해시켰다.

C: 교반하에 공정 A에서 얻은 혼합물에 B에서 얻은 용액을 서서히 첨가하여 유화하고, 냉각하고 성분 19를 첨가하여 액상 유화 파운데이션을 얻었다.

이상과 같이 하여 얻어진 액상 유화 파운데이션은 점도가 낮고, 감촉이 미세하며, 경시 안정성이 우수하였다. 또한, 피부 상에서 얇게 펴지고, 촉촉하여 산뜻한 사용감을 제공하였다. 시여된 파운데이션은 내한성이 양호하고, 화장 지속감이 양호하였다.

실시예 27: 액상 파운데이션

(성분) 중량(％)

1. 데카메틸시클로펜타실록산 16.0

2. 디메틸폴리실록산(6 ㎟/초(25 ℃)) 8.0

3. 파라메톡시신남산옥틸 3.0

4. 12-히드록시스테아르산 1.0

5. 불소 변성 실리콘(주 1) 15.0

6. 불소 알킬·폴리에테르 공변성 실리콘(주 2) 5.0

7. 구형 폴리메틸실세스퀴옥산 분체(주 3) 3.0

8. 오르가노폴리실록산(실시예 3) 처리 미립자 산화티탄 8.0

9. 오르가노폴리실록산(실시예 3) 처리 운모 티탄 1.0

10. 오르가노폴리실록산(실시예 3) 처리 산화티탄 5.0

11. 오르가노폴리실록산(실시예 3) 처리 적산화철 0.9

12. 오르가노폴리실록산(실시예 3) 황산화철 2.0

13. 오르가노폴리실록산(실시예 3) 흑산화철 1.0

14. 에탄올 15.0

15. 글리세린 3.0

16. 황산마그네슘 1.0

17. 방부제 적정량

18. 향료 적정량

19. 정제수 잔량

(주 1) 불소 변성 실리콘; FL-50(신에쓰 가가꾸 고교(주) 제조)

(주 2) 불소 알킬·폴리에테르 공변성 실리콘; FPD-4694(신에쓰 가가꾸 고교(주) 제조)

(주 3) 구상 폴리메틸실세스퀴옥산 분체; KMP590(신에쓰 가가꾸 고교(주) 제조)

(제조 방법)

A: 성분 7 내지 13을 혼합하였다.

B: 성분 1 내지 6을 70 ℃로 가열 혼합한 것에 공정 A에서 얻은 혼합물을 첨가하여 분산시켰다.

C: 성분 14 내지 17 및 19를 혼합하고 40 ℃로 가온하였다.

D: 공정 C에서 얻은 혼합물을 공정 B에서 얻은 분산물에 첨가하고 유화한 후 냉각한 것에 성분 18을 첨가하여 액상 파운데이션을 얻었다.

얻어진 액상 파운데이션은 경시 안정성이 우수하며, 피부 상에서 가볍게 발리고, 산뜻한 사용감을 제공하였다. 시여된 파운데이션은 내한성이 우수하고, 화장 지속감이 양호하였다.

실시예 28: 아이라이너

(성분) 중량(％)

1. 데카메틸시클로펜타실록산 22.0

2. 디메틸폴리실록산(6 ㎟/초(25 ℃)) 5.0

3. 오르가노폴리실록산(실시예 1) 처리 흑산화철 20.0

4. 메쉬상 실리콘 수지(주 1) 10.0

5. 비타민 E 아세테이트 0.2

6. 호호바 오일 2.0

7. 벤토나이트 3.0

8. 폴리에테르 변성 실리콘(주 2) 2.0

9. 에탄올 3.0

10. 1,3-부틸렌글리콜 5.0

11. 방부제 적정량

12. 정제수 잔량

(주 1) 메쉬상 실리콘 수지; KF-7312J(신에쓰 가가꾸 고교(주) 제조)

(주 2) 폴리에테르 변성 실리콘; KF6017(신에쓰 가가꾸 고교(주) 제조)

(제조 방법)

A: 성분 1 내지 2, 4 내지 8을 혼합하고, 성분 3을 첨가하고 균일해지도록 분산하였다.

B: 성분 9 내지 11 및 13을 혼합하였다.

C: 공정 B에서 얻은 혼합물을 공정 A에서 얻은 분산물에 서서히 첨가하고 유화한 후 냉각하여 아이라이너를 얻었다.

이상과 같이 하여 얻어진 아이라이너는 경시 안정성이 우수하며, 얇게 펴지고, 산뜻한 사용감을 제공하였다. 시여된 아이라이너는 내수성, 내한성이 양호하고 화장 지속감이 양호하였다.

실시예 29: 파운데이션

(성분) 중량(％)

1. 데카메틸시클로펜타실록산 27.0

2. 메틸페닐폴리실록산 3.0

3. 트리옥탄산글리세릴 10.0

4. 폴리에테르 변성 실리콘(주 1) 1.0

5. 모노이소스테아르산폴리글리세릴 3.0

6. 소수화 처리 혼합 분체(주 2) 18.0

7. 적산화철 1.2

8. 황산화철 2.6

9. 흑산화철 0.2

10. 1,3-부틸렌글리콜 7.0

11. 염화나트륨 0.5

12. 방부제 적정량

13. 향료 적정량

14. 정제수 잔량

(주 2) 소수화 처리 혼합 분체

a. 미립자 산화티탄 8.0

b. 미립자 산화아연 4.0

c. 탈크 3.0

d. 운모 3.0

(제조 방법)

A: 성분 a 내지 d를 혼합하고, 이들의 분체의 총 중량에 대하여 1 중량％의 오르가노폴리실록산(실시예 1)을 첨가한 후, 가열하여 표면 처리하였다.

B: 성분 1 내지 5를 혼합하고 가온하여 용해시키고, 성분 6 내지 9를 균일하게 분산하였다.

C: 성분 10 내지 12 및 14를 혼합한 후, 공정 B에서 얻은 분산물에 첨가하여 유화하였다.

D: 공정 C에서 얻은 유화물을 냉각하고, 성분 13을 첨가하여 파운데이션을 얻었다.

이상과 같이 하여 얻어진 파운데이션은 경시 안정성이 우수하며, 얇게 펴지고, 윤기가 있으며, 화장 지속감이 양호한 마무리를 제공하였다.

실시예 30: 브러싱제 스프레이

(성분) 중량(％)

1. 미리스트산이소프로필 1.0

2. 염화스테아릴트리메틸암모늄 0.05

3. 오르가노폴리실록산(실시예 1) 처리 미립자 산화아연 3.0

4. 에탄올 25.0

5. 향료 적정량

6. 분사제 잔량

(제조 방법)

A: 성분 1 내지 5를 혼합하였다.

B: 공정 A에서 얻은 직후 물건을 에어졸용 관에 채운 후, 성분 6을 충전하여 브러싱제를 얻었다.

이상과 같이 하여 얻어진 브러싱제 스프레이는 가루가 잘 분산되어 있으며, 빗질이 잘 되고, 윤기가 있으며, 지속감이 양호한 마무리를 제공하였다.

실시예 31: 린스

(성분) 중량(％)

1. 디스테아르산에틸렌글리콜 3.0

2. 세타놀 2.0

3. 모노스테아르산프로필렌글리콜 3.0

4. 디메틸폴리실록산(100 ㎟/초(25 ℃)) 3.0

5. 모노스테아르산글리세린 4.0

6. 폴리옥시에틸렌(3)스테아레이트 4.0

7. 염화아세틸트리메틸암모늄 5.0

8. 폴리옥시에틸렌(20)세틸에테르 2.0

9. 오르가노폴리실록산(실시예 1) 처리 산화아연 2.0

10. 1,3-부틸렌글리콜 5.0

11. 방부제 적정량

12. 향료 적정량

13. 정제수 잔량

(제조 방법)

A: 성분 1 내지 9를 혼합하였다.

B: 성분 10 내지 11 및 13을 가열하면서 혼합하였다.

C: 공정 A에서 얻은 혼합물과 공정 B에서 얻은 혼합물을 혼합한 후, 냉각하고, 성분 12를 첨가하여 린스를 얻었다.

얻어진 린스는 경시 안정성이 우수하며, 모발에 우수한 윤기를 제공하고, 빗질이 잘 되었다.

실시예 32: 린스 인 샴푸

(성분) 중량(％)

1. 라우르산아미드프로필디메틸아미노아세트산베타인(30 ％) 15.0

2. 폴리옥시에틸렌(3)라우릴에테르황산나트륨(27 ％) 4.0

3. 폴리옥시에틸렌(150)디스테아레이트 0.5

4. 양이온화 셀룰로오스(4 ％) 0.5

5. 글리세린 3.0

6. 디메틸폴리실록산(100만 ㎟/초(25 ℃)) 1.0

7. 디메틸폴리실록산(100 ㎟/초(25 ℃)) 3.0

8. 오르가노폴리실록산(실시예 1) 처리 운모 2.0

9. 방부제 적정량

10. 향료 적정량

11. 정제수 잔량

(제조 방법)

A: 성분 1 내지 5, 9 및 11을 가열하여 혼합하였다.

B: 성분 6 내지 8을 혼합하고, 분산하였다.

C: 공정 A에서 얻은 혼합물과 공정 B에서 얻은 분산물을 혼합한 후, 냉각하고, 성분 10을 첨가하여 린스 인 샴푸를 얻었다.

얻어진 린스 인 샴푸는 경시 안정성이 우수하며, 모발에 우수한 윤기를 제공하고, 빗질이 잘 되었다.

실시예 33: 트리트먼트

(성분) 중량(％)

1. 디스테아르산에틸렌글리콜 1.0

2. 유동 파라핀 10.0

3. 스쿠알란 5.0

4. 스테아릴 알코올 1.5

5. 디메틸폴리실록산(10 ㎟/초(25 ℃)) 3.0

6. 스테아르산 6.0

7. 폴리옥시에틸렌(3)스테아릴 알코올 4.5

8. 폴리옥시에틸렌(150)세틸에테르 2.0

9. 오르가노폴리실록산(실시예 4) 처리 견운모 1.5

10. 1,3-부틸렌글리콜 6.0

11. 방부제 적정량

12. 향료 적정량

13. 정제수 잔량

(제조 방법)

A: 성분 1 내지 9를 가열하면서 혼합하였다.

B: 성분 10 내지 11 및 13을 혼합하고, 분산하였다.

C: 공정 A에서 얻은 혼합물과 공정 B에서 얻은 분산물을 첨가하여 혼합한 후, 냉각하고, 성분 12를 첨가하여 트리트먼트를 얻었다.

얻어진 트리트먼트는 경시 안정성이 우수하며, 끈적임이 없고, 모발에 우수한 윤기를 제공하고, 빗질이 잘 되었다.

실시예 34: 유중수형 타입 땀 억제제

(성분) 중량(％)

1. 가교형 폴리에테르 변성 실리콘(주 1) 7.0

2. 데카메틸시클로펜타실록산 10.0

3. 트리옥탄산글리세릴 7.0

4. 디프로필렌글리콜 5.0

5. 시트르산나트륨 0.2

6. 알루미늄·지르코늄테트라클로로하이드레이트 18.0

7. 오르가노폴리실록산(실시예 2) 처리 산화아연 5.0

8. 불소 변성 하이브리드 실리콘 복합 분체(주 2) 2.0

9. 향료 적정량

10. 정제수 45.8

(주 1) 가교형 폴리에테르 변성 실리콘; KSG-21(신에쓰 가가꾸 고교(주) 제조)

(주 2) 불소 변성 하이브리드 실리콘 복합 분체; KSP-200(신에쓰 가가꾸 고교(주) 제조)

(제조 방법)

A: 성분 1 내지 3을 혼합하였다.

B: 성분 4 내지 10을 혼합하였다.

C: 공정 B에서 얻은 혼합물을 공정 A에서 얻은 혼합물에 첨가하여 유화하였다.

얻어진 유중수형 타입의 땀 억제제는 경시 안정성이 우수하며, 얇게 펴지고, 산뜻한 사용감을 제공하였다.

실시예 35: 롤 온 타입 땀 억제제

(성분) 중량(％)

1. 가교형 폴리에테르 변성 실리콘(주 1) 20.0

2. 디메틸폴리실록산(6 ㎟/초(25 ℃)) 10.0

3. 가교형 디메틸폴리실록산(주 2) 15.0

4. 데카메틸시클로펜타실록산 30.0

5. 알루미늄·지르코늄테트라클로로하이드레이트 20.0

6. 오르가노폴리실록산(실시예 1) 처리 산화아연 5.0

7. 향료 적정량

(주 2) 가교형 디메틸폴리실록산; KSG-15(신에쓰 가가꾸 고교(주) 제조)

(제조 방법)

A: 성분 1 내지 4를 혼합하였다.

B: 공정 A에서 얻은 혼합물에 성분 5 내지 7을 첨가하고, 분산하였다.

얻어진 롤 온 타입의 땀 억제제는 경시 안정성이 우수하며, 얇게 펴지고, 산뜻한 사용감을 제공하였다.

실시예 36: 자외선 차단 유액

(성분) 중량(％)

1. 데카메틸시클로펜타실록산 20.0

2. 메틸페닐폴리실록산 3.0

3. 모노이소스테아르산소르비탄 1.0

4. 폴리에테르 변성 실리콘(주 1) 0.5

5. 트리메틸실록시규산(주 2) 1.0

6. 파라메톡시신남산옥틸 4.0

7. 오르가노폴리실록산(실시예 1) 처리 미립자 산화티탄 8.0

8. 소르비톨 2.0

9. 염화나트륨 2.0

10. 방부제 적정량

11. 향료 적정량

12. 정제수 잔량

(주 1) 폴리에테르 변성 실리콘; KF6015(신에쓰 가가꾸 고교(주) 제조)

(주 2) 트리메틸실록시규산; X-21-5250(신에쓰 가가꾸 고교(주) 제조)

(제조 방법)

A: 성분 1 내지 6을 가열하면서 혼합하고, 성분 7을 분산하였다.

B: 성분 8 내지 10 및 12를 가열하면서 혼합하였다.

C: 교반하에 공정 A에서 얻은 분산물에 공정 B에서 얻은 혼합물을 서서히 첨가하여 유화하고, 냉각한 후 성분 11을 첨가하여 자외선 차단 유액을 얻었다.

얻어진 자외선 차단 유액은 경시 안정성이 우수하며, 감촉이 미세하고, 가볍게 펴지며, 끈적임이 없고, 피부 상에서의 유지성이 양호하기 때문에, 자외선 차단 효과를 지속시킬 수 있었다.

실시예 37: 자외선 차단 크림

(성분) 중량(％)

1. 데카메틸시클로펜타실록산 17.5

2. 아크릴 실리콘 수지(주 1) 12.0

3. 트리옥탄산글리세릴 5.0

4. 파라메톡시신남산옥틸 6.0

5. 가교형 폴리에테르 변성 실리콘(주 2) 5.0

6. 알킬·폴리에테르 공변성 실리콘(주 3) 1.0

7. 오르가노폴리실록산(실시예 2) 처리 산화아연 20.0

8. 염화나트륨 0.5

9. 1,3-부틸렌글리콜 2.0

10. 방부제 적정량

11. 향료 적정량

12. 정제수 잔량

(주 1) 아크릴 실리콘 수지; KP545(신에쓰 가가꾸 고교(주) 제조)

(주 2) 가교형 폴리에테르 변성 실리콘; KSG21(신에쓰 가가꾸 고교(주) 제조)

(주 3) 알킬·폴리에테르 공변성 실리콘; KF6026(신에쓰 가가꾸 고교(주) 제조)

(제조 방법)

A: 성분 1의 일부에 성분 2를 첨가하여 균일한 혼합물로 하고, 성분 7을 첨가하고 비드밀로 분산하였다.

B: 성분 1의 잔부 및 3 내지 6을 혼합하였다.

C: 성분 8 내지 10 및 12를 혼합하여 용해시켰다.

D: 공정 B에서 얻은 혼합물에 공정 C에서 얻은 용액을 첨가하여 유화하고, 공정 A에서 얻은 분산물 및 성분 11을 첨가하여 자외선 차단 크림을 얻었다.

얻어진 자외선 차단 크림은 경시 안정성이 우수하며, 끈적임이 없고, 가볍게 펴지며 피부 상에서의 유지성도 우수하여, 자외선 차단 효과를 지속시킬 수 있었다.

<산업상의 이용 가능성>

본 발명의 오르가노폴리실록산 분체 처리제는 분체 표면 활성을 효과적으로 감소시킬 수 있으며, 시간 경과에 따라 수소 가스가 발생하는 것도 아니기 때문에, 화장료용 분체의 처리에 바람직하다.

상기 본 발명의 표면 처리제는 직선 구조의 오르가노폴리실록산과 다르고, 분지 구조를 가지며, 이차원적인 넓이로 분체를 덮기 때문에, 분체의 표면 활성 저 하능이 우수하다. 또한, 미반응시 잔류하는 SiH기가 적고, 보존 중에 수소 가스가 발생하지 않는다. 또한, 말단이 불포화기 변성된 실리콘과 SiH와의 부가 반응을 이용하지 않고 제조되기 때문에, 잔류하는 부가 반응 촉매 등에 따른 수소 가스의 발생 및 증점 등의 경시 변화도 없다. 또한, 상기 표면 처리제로 처리된 분체를 포함하는 화장료는 분체가 양호하게 분산되어 있고, 경시 안정성이 우수하며, 피부에 매끄러운 사용감을 제공한다.

Claims

중량 평균 분자량이 300 내지 100,000이고, 1 분자당 1개 이상의 SiH 결합을 가지며, (SiO₂) 단위 및 (R¹SiO₃ _/2) 단위 중 1개 이상(단, R¹은 수소 원자, 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 불소 치환 알킬기, 아릴기 및 아랄킬기로부터 선택되는 기임)을 갖는 오르가노히드로젠폴리실록산을 포함하는 분체 처리제.
제1항에 있어서, 하기 화학식 1로 표시되는 분체 처리제.

<화학식 1>

(R² ₃SiO₁ _/2)_a(R² ₂SiO)_b(R¹SiO₃ _/2)_c(SiO₂)_d

상기 식 중, R²는 서로 독립적으로 수소 원자, 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 불소 치환 알킬기, 아릴기 및 아랄킬기로부터 선택되는 기이고, a는 2 내지 50이고, b는 0 내지 1000이고, c는 0 내지 30이고, d는 0 내지 30이되, 단 c+d는 1 이상이다.
제1항 또는 제2항에 있어서, 중량 평균 분자량이 500 내지 10,000인 분체 처리제.
제1항에 기재된 분체 처리제로 표면 처리된 A) 분체.
제4항에 있어서, 산화아연, 산화티탄, 운모, 견운모, 탈크 및 카올린으로부터 선택되는 1종 이상인 A) 분체.
제4항에 기재된 A) 분체를 함유하는 화장료.
제6항에 있어서, B) 유제를 추가로 함유하는 화장료.
제7항에 있어서, 상기 B) 유제 중 적어도 일부가 상온에서 액상인 화장료.
제7항 또는 제8항에 있어서, 상기 B) 유제 중 적어도 일부가 R³ _kSiO_(4-k)/2(단, R³은 수소 원자, 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 아릴기, 아랄킬기 및 불소 치환 알킬기로부터 선택되는 기이고, k는 0≤k≤2.5임)로 표시되는 직쇄 또는 환상의 실리콘유인 화장료.
제7항 또는 제8항에 있어서, 상기 B) 유제 중 적어도 일부가 불소 함유기 또는 아미노기를 갖는 유제인 화장료.
제6항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, C) 물을 추가로 함유하는 화장료.
제6항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, D) 알코올성 수산기를 갖는 화합물을 함유하는 화장료.
제12항에 있어서, 상기 D) 알코올성 수산기를 갖는 화합물이 수용성 1가 알코올 및 수용성 다가 알코올로부터 선택되는 1종 이상인 화장료.
제6항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, E) 수용성 또는 수 팽윤성의 고분자를 추가로 함유하는 화장료.
제6항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, F) 분체(단, 제4항 또는 제5항에 기재된 A) 분체는 제외함)를 추가로 함유하는 화장료.
제15항에 있어서, 상기 F) 분체 중 적어도 일부가, 디메틸 실리콘이 가교되어 이루어지는 가교형 실리콘 분말, 폴리메틸실세스퀴옥산 분말, 소수화 실리카 분말, 또는 표면이 폴리메틸실세스퀴옥산 입자로 피복된 구상 실리콘 고무 분말인 화장료.
제15항에 있어서, 상기 F) 분체 중 적어도 일부가 불소 함유기를 갖는 것인 화장료.
제6항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, G) 계면활성제를 추가로 함유하는 화장료.
제18항에 있어서, 상기 G) 계면활성제가 분자 중에 폴리옥시알킬렌쇄를 갖는 직쇄 또는 분지상의 실리콘인 화장료.
제18항에 있어서, 상기 G) 계면활성제의 HLB가 2 내지 8인 화장료.
제6항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, H) 가교형 오르가노폴리실록산(단, 제16항에 기재된 가교형 실리콘 분말은 제외함)을 추가로 함유하는 화장료.
제21항에 있어서, 상기 H) 가교형 오르가노폴리실록산이 0.65 ㎟/초(25 ℃) 내지 10.0 ㎟/초(25 ℃)의 저점도 실리콘을 자중(自重) 이상의 양을 포함하여 팽윤하는 가교형 오르가노폴리실록산인 화장료.
제21항에 있어서, 상기 H) 가교형 오르가노폴리실록산이 그 가교 부분의 양쪽 말단에 탄소수 2 내지 5의 알킬렌기를 갖는 것인 화장료.
제21항에 있어서, 상기 H) 가교형 오르가노폴리실록산의 가교 부분이 폴리옥시알킬렌기, 폴리글리세린 잔기, 알킬기, 알킬렌기, 아릴기, 아릴렌기, 플루오로알킬기 및 플루오로알킬렌기로부터 선택되는 하나 이상의 기를 추가로 갖는 화장료.
제6항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, I) 아크릴 실리콘 수지, 및 MQ, MDQ, MT, MDT 또는 MDTQ로 표시되는 메쉬상 실리콘 수지로부터 선택되는 1종 이상의 실리콘 수지를 추가로 함유하는 화장료.
제25항에 있어서, 상기 I) 1종 이상의 실리콘 수지가 피롤리돈 잔기, 장쇄 알킬기, 폴리옥시알킬렌기, 플루오로알킬기, 아미노기 및 카르복실기로부터 선택되는 하나 이상의 기를 갖는 화장료.
제6항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 스킨 케어 화장료, 메이크업 화장료, 두발 화장료, 땀 억제제 화장료 또는 자외선 차단 화장료인 화장료.
제6항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 액상, 유액상, 크림상, 고형상, 페이스트상, 겔상, 분말상, 프레스상, 무스상, 스프레이상, 스틱상 또는 연필상인 화장료.