JP4229353B2 - 新規なシリコーン化合物、この化合物で表面処理された粉体及びこの化合物を含有する化粧料 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は新規なシリコーン化合物で表面処理され粉体及びこれを含有する化粧料に関し、特にエステル油やトリグリセライドなどの一般油剤やシリコーン系油剤などとなじみがよいシリコーン化合物、及びさらさらとした使用感を有すると共に、分散性に優れ、乳化安定性に優れた化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
一般的に、汗や涙及び皮脂など、人からの分泌物は化粧崩れの原因となるが、特にメークアップにおいては、化粧料が配合されている油剤に皮膚から分泌される皮脂が加わり、過剰に化粧料の粉体を濡らすことが化粧崩れの大きな要因となっている。そこで、皮膚上に残る化粧料中の油剤を減らすために、配合される油剤の一部として、オクタメチルシクロテトラシロキサンやデカメチルシクロペンタシロキサン等の揮発性油剤を用いることが試みられていた。
【０００３】
また、摩擦や水等も化粧持ちを悪化させる外的要因となる。そこで、汗や涙などの水溶性物質によって起こる化粧持ちの悪さを改良するために、或いは皮膚中の水溶性成分や皮脂等が失われることを防ぎ、皮膚の保護効果を持続させる目的で、シリコーン油を配合して撥水性を高くすることが行なわれている。
例えばジメチルポリシロキサンに代表されるシリコーン油は、軽い感触、優れた撥水性、及び高い安全性等の特徴を持つために、近年、化粧料に用いる油剤として多用されている。
【０００４】
一方、ベンガラや酸化チタン等に代表される顔料やマイカ、セリサイト等の粉体は、リップスティック、リップコート、ネイルカラー、ネイルコート、ファンデーション、マスカラ、アイライナー又は制汗剤等の化粧料等の分野で広く用いられているが、これら粉体は充分な撥水性と安全性などを付与するために金属石鹸処理やアルミナ処理、シリカ処理、リン酸処理などで表面処理したものを用いるのが一般的である。
【０００５】
例えば、特許２７１９３０３号においては粉体類１００重量部に対してメチルハイドロジェンポリシロキサン１２〜６０重量部で表面処理する方法が開示されている。また、特開平７−１９６９４６では直鎖状の片末端アルコキシ変性シリコーンを用いた表面処理方法が開示されている。このようにシリコーンによる粉体処理は一般的に知られている技術であるが、一般油剤との相溶性の向上やフッ素系油剤、シリコーン系油剤との相溶性向上又はこれらの併用系での乳化物の安定性向上などさらなる改良が求められていた。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
即ち本発明は、化学式１
で表されるシリコーン化合物（式中、Ｒ１は炭素数１〜３０のアルキル基、アリール基、アルラルキル基、フッ素置換アルキル基及びオルガノポリシロキサニルシリルアルキル基から成る群から選択される少なくとも１種の有機基であり、Ｒ２は水素原子、ヒドロキシ基及び炭素数１〜６のアルコキシ基から成る群から選択される少なくとも１種の反応性置換基又は前記反応性置換基に炭素、酸素及びケイ素から成る群から選択される少なくとも1種が結合した反応性置換基であり、Ｒ３は下記化学式２
で表されるカルボン酸エステル残基であって、Ｒ４は炭素数２〜３０の三環式ジテルペンカルボン酸の樹脂酸残基であり、Ｑはヘテロ原子を含んでもよい二価の炭化水素基であり、ａは１．０〜２．５であり、ｂは０．００１〜１．５であり、ｃは０．００１〜１．５である。）である。
【０００７】
本発明においては、前記Ｒ３が化学式３
で表されるカルボン酸エステル残基（式中、Ｒ４は炭素数２〜３０の三環式ジテルペンカルボン酸の樹脂酸残基である。）であっても良い。
【０００８】
更に本発明においては、前記Ｒ１の少なくとも一部が下記化学式４
で表される上記のシリコーン化合物（式中、Ｒ５は、それぞれ同じか又は異なってもよく、炭素数１〜３０のアルキル基、アリール基、アラルキル基及びフッ素置換アルキル基並びに水酸基から成る群から選択される少なくとも１種の置換基であって、ｄは１〜５であり、ｅは０〜５００である。）であっても良い。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明に使用されるシリコーン化合物は下記化学式１
で表されるものである。
【００１０】
式中、Ｒ１は炭素数１〜３０のアルキル基、アリール基、アルラルキル基、フッ素置換アルキル基及びオルガノポリシロキサニルシリルアルキル基から成る群から選択される少なくとも１種の有機基であり、Ｒ１として、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ペプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等のアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、フェニル基、トリル基等のアリール基、ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基、オレイロキシ基、アリロキシ基などのアルコール残基、トリフロロプロピル基、ヘプタデカフロロデシル基等のフッ素置換アルキル基及び下記化学式４
で表されるオルガノポリシロキサニルシリルアルキル基などを挙げることができる。Ｒ１のうち約８０％以上がメチル基であることが好ましい。またＲ１の少なくとも一部が上記化学式４で表されるオルガノポリシロキサニルシリルアルキル基であることが好ましい。上記化学式４においてＲ５は、それぞれ同じか又は異なってもよく、炭素数１〜３０のアルキル基、アリール基、アラルキル基及びフッ素置換アルキル基並びに水酸基から成る群から選択される少なくとも１種の置換基であって、ｄは１〜５であり、特にこの置換基をビニル基とＳｉＨ基との反応から合成する場合、ｄは２である。ｅは０〜５００であり、好ましくは１〜１００である。ｅが５００より大きいと主鎖との反応性が悪くなるなどの問題が起こることがある。
【００１１】
化学式１で表されるシリコーン化合物は、定法に従って酸又はアルカリ触媒を用いた平衡化反応によって合成される。またこのシリコーン化合物中の分岐シリコーン単位は、トリアルコキシメチルシラン、トリヒドロキシメチルシラン、トリス（トリメチルシロキシ）メチルシラン、及びこれらの直鎖状若しくは環状の多量体を平衡化反応に用いることによって導入するか、又は、シラノール変性シリコーンを用いてリビング重合触媒による開環重合を行ない分岐させることもできる。
【００１２】
一方、化学式４で示したオルガノポリシロキサニルシリルアルキル基で分岐したシリコーンは、オルガノハイドロジェンポリシロキサンと下記化学式５
で表される片末端ビニル変性オルガノポリシロキサン又はビニル変性オルガノシランとの付加反応によって合成することができる（式中、Ｒ５は上記の定義と同様である。）。
【００１３】
Ｒ２は水素原子、ヒドロキシ基及び炭素数１〜６のアルコキシ基、例えばメトキシ基、エトキシ基、イソプロペノキシ基、から成る群から選択される少なくとも１種の反応性置換基、又はこれらの置換基に炭素、酸素及びケイ素から成る群から選択される少なくとも1種（例えば、アルキレン基、アルキレンエーテル基等）が結合した反応性置換基である。これら反応性置換基は、例えば、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリス（βメトキシエトキシ）シラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシランをＳｉＨ基に付加反応することで導入することができる。特に化粧品用途で使用する場合には、未反応のメトキシ基、ＳｉＨ基由来のメタノール、水素等が問題となるため、この反応性置換基はヒドロキシ基又はエトキシ基を含むことが好ましく、１官能性でも又は３官能性でもよく、例えばジメチルエトキシシリル基、ジエトキシメチルシリル基、トリエトキシシリル基等である。
【００１４】
Ｒ３は下記化学式２
で表されるカルボン酸エステル残基である。式中、Ｒ４ は三環式ジテルペンカルボン酸の樹脂酸残基である。この三環式ジテルペンカルボン酸の樹脂酸残基としては特にロジン又は水添ロジンの樹脂酸残基が好ましく、さらにアビエチン酸、ネオアビエチン酸、ジヒドロアビエチン酸、ｄ−ピマル酸、イソｄピマル酸、デヒドロアビエチン酸、レボピマル酸、パルストリン酸、デキストロピマル酸、サンダラコピマル酸およびこれら水添物から成る群から選択される少なくとも１種のカルボン酸残基であってもよい。
【００１５】
上記化学式２において、Ｑは二価の炭化水素基であってヘテロ原子を含んでもよい。即ち、Ｒ３として、例えば、Ｒ４ＣＯ２−（ＣＨ２）ｐ−、Ｒ４ＣＯ２−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｐ（ＣＨ２）ｑ−、Ｒ４ＣＯ２−（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｐ（ＣＨ２）ｑ−、Ｒ４ＣＯ２−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｐ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｑ（ＣＨ２）ｒ−（式中、ｐ，ｑ，ｒは整数）などの２価炭化水素基又はポリオキシアルキレン基、及び下記化学式３
で表されるような環状の炭化水素基（式中、Ｒ４は上記定義と同様である。）が挙げられるが、上記化学式３で表される環状の炭化水素基が好ましい。
また、ａは１．０〜２．５、好ましくは１．２〜２．３であり、ｂは０．００１〜１．５、好ましくは０．０５〜１．０であり、ｂが０．００１より小さいと粉体との反応性が低い。ｃは０．００１〜１．５、好ましくは０．０５〜１．０である。
【００１６】
上記化学式１のシリコーン化合物を粉体の表面処理剤として使用する場合、その重量平均分子量に制限はないが、好ましくは３００〜１０００００、より好ましくは１０００〜１００００である。１０００００を越えるとシリコーンの粘性のためにべタベタした質感を与え、また３００以下ではシリコーンの特徴である滑らかさが得られない場合がある。
本発明の粉体は化粧料に一般に用いられる粉体であれば特に制限はないが、黒酸化鉄、酸化チタン、タルク、マイカ、ベンガラ、黄酸化鉄、酸化クロム、群青、チタン被覆マイカ、セリサイト、処理タルク、微粒子酸化チタン、雲母チタン、微粒子酸化亜鉛、酸化亜鉛が好ましく、特に酸化亜鉛、酸化チタン、マイカ及びセリサイトがより好ましい。
【００１７】
上記化学式１で表されるシリコーン化合物は、オルガノハイドロジェンポリシロキサンと、下記化学式６
で表されるカルボン酸エステル及び末端反応性のアルキレン化合物とを白金触媒又はロジウム触媒の存在下に付加反応させることにより容易に合成することができる（式中、Ｒ４は上記と同様である。）。
【００１８】
またこのシリコーン化合物は、下記反応式７
に従って、オルガノハイドロジェンポリシロキサンである主鎖シロキサンと、脂環式エポキシドとの付加反応にて脂環式エポキシ変性シリコーンを合成し、さらに他のシリコーン化合物を必要に応じて付加した後、更に下記反応式８
に従って、三環式ジテルペンカルボン酸（上記反応式中、Ｘ−ＣＯＯＨと略記する）を反応させることにより合成することもできる。
【００１９】
上記反応式７のハイドロジェンシリコーン化合物と脂環式エポキシドとの付加反応は白金触媒又はロジウム触媒の存在下に付加反応させることにより容易に合成することができる。また、上記反応式８の脂環式エポキシ変性シリコーンとカルボン酸との反応は触媒を必要とせず加熱のみで反応を完結することができる。この場合、反応性置換基のシリコーン主鎖への導入は、脂環式エポキシ変性シリコーンの合成段階又は脂環式エポキシ変性シリコーンとカルボン酸との反応後のいずれでも可能である。しかし、脂環式エポキシ変性シリコーンとカルボン酸との反応は高温で行われるので、脂環式エポキシ変性シリコーンとカルボン酸との反応後に反応性置換基を導入することが好ましい。
ここで、オルガノハイドロジェンポリシロキサンは、直鎖状又は環状のいずれでもよいが、付加反応性が良好であることから直鎖状であることが好ましい。また、ＳｉＨ基の結合部位は側鎖又は末端のいずれでもよい。
【００２０】
オルガノハイドロジェンポリシロキサンと、末端反応性のアルキレン化合物、上記化学式５で表されるシリコーン化合物及び上記化学式６で表されるカルボン酸エステルとの混合割合は、ＳｉＨ基に対する末端不飽和基のモル比で表すと、０．２〜２．０とすることができるが、未反応のＳｉＨ基が残存すると水素ガスの発生など好ましくないことが生じるため好ましくは０．５〜１．２である。
【００２１】
また、上記付加反応は、白金触媒又はロジウム触媒の存在下で行うことが望ましく、この触媒として具体的には塩化白金酸、アルコール変性塩化白金酸、塩化白金酸−ビニルシロキサン錯体等が好適に使用される。なお、触媒の使用量は、触媒量とすることができるが、特に白金又はロジウム量で５０ｐｐｍ以下、好ましくは２０ｐｐｍ以下である。上記付加反応は、必要に応じて有機溶剤中で行ってもよく、この有機溶剤としては、例えばメタノール、エタノール、２−プロパノール、ブタノール等の脂肪族アルコール、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族又は脂環式炭化水素、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素等が挙げられる。また、上記付加反応の条件は特に制限されないが、還流下で１〜１０時間反応させることが好適である。
【００２２】
また、上記のエポキシ基とカルボン酸との反応は有機溶媒中で６０〜２００℃にて加熱することによって簡単に完結する。触媒として、反応を促進するため酸性触媒を用いることもできるが、本発明のように脂環式エポキシ基を用いる場合には、触媒を必要としない。有機溶媒としては特に沸点の高いトルエンやキシレンなどの芳香族炭化水素等があげられる。この反応は還流下に１〜２０時間反応させることが好適である。
本発明のシリコーン化合物は、各種用途に使用することができるが、特に粉体の表面処理剤として好適である。この場合、上記化学式１のシリコーン化合物と粉体の配合比は、粉体１００重量部に対して０．１〜３０重量部、好ましくは０．５〜１０重量部が好適である。
【００２３】
本発明の新規シリコーン粉体処理剤は、公知の方法で粉体表面に処理することができる。例えば、以下の方法が挙げられ適宜選択することが可能である。
１．目的の粉体を粉体処理剤の配合された水又は有機溶剤から選択される媒体中に分散して表面処理する方法。
２．粉体と粉体処理剤を混合したのち、ボールミル、ジェットミルなどの粉砕器を用いて表面処理する方法。
３．シリコーンオイル（特にメチルハイドロジェンポリシロキサン又はメチルヒドロキシポリシロキサン）を溶剤に配合し、粉体を分散させて表面に吸着させた後乾燥して焼結させる処理方法。
【００２４】
本発明の化粧料は、ａ）本発明のシリコーン化合物で表面処理した粉体及びｂ）アルコール性水酸基を有する化合物から成り、更にｃ）油剤及び／又はｄ）水を含んでもよい。またａ）本発明のシリコーン化合物で表面処理した粉体、ｂ）アルコール性水酸基を有する化合物並びにｃ）油剤及び／又はｄ）水だけで優れた化粧料を得ることができるが、さらに必要に応じて、ｅ）粉体（本発明のシリコーン化合物で表面処理した粉体以外の粉体）及び／又は着色剤、ｆ）界面活性剤、ｇ）架橋型オルガノポリシロキサン、ｈ）アクリル／シリコーングラフト又はブロック共重合体やシリコーン網状化合物等のシリコーン樹脂などを加えてもよい。
本発明の化粧料は、化粧料の種類及び剤形によって異なるがおおむね上記シリコーン化合物で表面処理した粉体を化粧料全体に対して０．１〜９９．９重量％配合することができる。
【００２５】
本発明の構成成分であるｂ）分子構造中にアルコール性水酸基を有する化合物としては以下のものが挙げられる。
アルコール類として、エタノール、プロパノール、イソプロパノール等の低級アルコール、ソルビトール、マルトース等の糖アルコール等、ステロールとして、コレステロール、シトステロ一ル、フィイトステロール、ラノステロール等がある。
水溶性高分子として、アラビアゴム、トラガカント、ガラクタン、キャロブガム、グアーガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、寒天、クインスシード（マルメロ）、デンプン（米、トウモロコシ、バレイショ、小麦）、アルゲコロイド、トラントカム、ローカストビーンガム等の植物系高分子、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、プルラン等の微生物系高分子、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等の動物系高分子、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系高分子、メテルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ニトロセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース、セルロース末等のセルロース系高分子、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系高分子、ポリビニルメチルエーテル、カルボキシビニルポリマー等のビニル系高分子、ポリオキシエチレン系高分子、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体系高分子、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド等のアクリル系高分子、ポリエチレンイミン、カチオンポリマー、ベントナイト、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ラボナイト、ヘクトライト、無水ケイ酸等の無機系水溶性高分子などがある。
【００２６】
また、この中には、ポリビニルアルコールやポリビニルピロリドン等の皮膜形成剤も含まれる。
これらは必要に応じて一種、又は二種以上を用いることが出来る。この中で水溶性で一価若しくは多価アルコール又はこれらの混合物が好ましく、特に水性高分子がより好ましい。
本発明の化粧料中のｂ）分子構造中にアルコール性水酸基を有する化合物の含有率は０．１〜９９．９重量％、好ましくは０．５〜５０．０重量％である。この含有率が０．５重量％未満ではｂ）分子構造中にアルコール性水酸基を有する化合物の効果である保湿性、防菌、防バイ性が十分でなく、５０重量％を越えるとａ）本発明のシリコーン化合物の効果を十分発揮できなくなる場合がある。
【００２７】
本発明の構成成分であるｃ）油剤としては下記のものが例示される。
天然動植物油脂類及び半合成油類として、アボガド油、アマニ油、アーモンド油、イボタロウ、エノ油、オリーブ油、カカオ脂、カポックロウ、カヤ油、カルナウバロウ、肝油、キャンデリラロウ、牛脂、牛脚脂、牛骨脂、硬化牛脂、キョウニン油、鯨ロウ、硬化油、小麦胚芽油、ゴマ油、コメ胚芽油、コメヌカ油、サトウキビロウ、サザンカ油、サフラワー油、シアバター、シナギリ油、シナモン油、ジョジョバロウ、セラックロウ、タートル油、大豆油、茶実油、ツバキ油、月見草油、トウモロコシ油、豚脂、ナタネ油、日本キリ油、ヌカロウ、胚芽油、馬脂、パーシック油、パーム油、パーム核油、ヒマシ油、硬化ヒマシ油、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、ヒマワリ油、ブドウ油、ベイベリーロウ、ホホバ油、マカデニアナッツ油、ミツロウ、ミンク油、綿実油、綿ロウ、モクロウ、モクロウ核油、モンタンロウ、ヤシ油、硬化ヤシ油、トリヤシ油脂肪酸グリセライド、羊脂、落花生油、ラノリン、液状ラノリン、還元ラノリン、ラノリンアルコール、硬質ラノリン、酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ＰＯＥラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥラノリンアルコールアセテート、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、ＰＯＥ水素添加ラノリンアルコールエーテル、卵黄油等が挙げられる。
【００２８】
炭化水素油類として、オゾケライト、スクワラン、スクワレン、セレシン、パラフィン、パラフィンワックス、流動パラフィン、プリスタン、ポリイソブチレン、マイクロクリスタリンワックス、ワセリン等が挙げられる。
高級脂肪酸類として、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ウンデシレン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレイン酸、アラキドン酸、エイコサペンタエン酸、ドコサヘキサエン酸、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸等が挙げられる。
【００２９】
高級アルコール類として、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ヘキサデシルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ヘキシルドデカノール、オクチルドデカノール、セトステアリルアルコール、２−デシルテトラデシノール、コレステロール、フィトステロール、ＰＯＥコレステロールエーテル、モノステアリルグリセリンエーテル（バチルアルコール）、モノオレイルグリセリンエーテル（セラキルアルコール）等が挙げられる。
【００３０】
エステル油類として、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸２−ヘキシルデシル、アジピン酸ジ−２−ヘブチルウンデシル、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、イソステアリン酸イソセチル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジ−２−エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、２−エチルヘキサン酸セチル、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、オクタン酸セチル、オクチルドデシルガムエステル、オレイン酸オレイル、オレイン酸オクチルドデシル、オレイン酸デシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、クエン酸トリエチル、コハク酸２−エチルヘキシル、酢酸アミル、酢酸エチル、酢酸ブチル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸ブチル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘプチルウンデシル、１２−ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸２−オクチルドデシル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、ラウリン酸エチル、ラウリン酸ヘキシル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシルエステル、リンゴ酸ジイソステアリル、デキストリンパルミチン酸エステル、デキストリンステアリン酸エステル、デキストリン２−エチルヘキサン酸パルミチン酸エステル、ショ糖パルミチン酸エステル、ショ糖ステアリン酸エステル、モノベンジリデンソルビトール、ジベンジリデンソルビトール等が挙げられる。
【００３１】
グリセライド油類として、アセトグリセリル、ジイソオクタン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリイソパルミチン酸グリセリル、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリル、モノステアリン酸グリセリル、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリル、トリミリスチン酸グリセリル等が挙げられる。
シリコーン油類として、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジエンポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、テトラメチルテトロハイドロジエンシクロテトラシロキサン、ステアロキシシリコーン等の高級アルコキシ変性シリコーン、高級脂肪酸変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、高級脂肪酸エステル変性シリコーン、シリコーン樹脂、シリコーンゴム、シリコーンレジン等が挙げられる。
【００３２】
フッ素系油類として、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロデカリン、パーフルオロオクタン等が挙げられる。
これらは必要に応じて一種、又は二種以上を用いることが出来る。
またこれら油剤は、常温で液状であることが好ましく、シリコーン樹脂及び／若しくはシリコーンエストラマーを骨格とする粉体並びに／又は分子骨格に−［Ｏ−Ｓｉ−］ｎ−の繰り返し構造単位を有する有機粉末であることがより好ましく、更にこれらが少なくとも部分的にフッ素基又はアミノ基を有することが好ましい。
【００３３】
本発明の化粧料中のｃ）油剤の含有率は０〜９０．０重量％、好ましくは１〜９０重量％である。この含有率が１重量％未満では化粧料剤型を作ることが難しい場合があり、また９０％を越えるとａ）本発明のシリコーン化合物の効果を充分発揮できなくなる。
本発明の化粧料は更にｄ）水を含んでもよい。本発明の化粧料中の水の含有率は０〜９９．０重量％であり、化粧料形態により増減し配合される。
【００３４】
本発明のｅ）粉体及び／又は着色剤として以下のものが挙げられる。ここでこの粉体は本発明のシリコーン化合物で表面処理した粉体以外の粉体をいう。
無機粉体として、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タルク、マイカ、カオリン、セリサイト、白雲母、合成雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、ヒドロキシアパタイト、バーミキュライト、ハイジライト、ベントナイト、モンモリロナイト、ヘクトライト、ゼオライト、セラミックパウダー、第二リン酸カルシウム、アルミナ、水酸化アルミニウム、窒化ホウ素、窒化ボロン、シリカ、等が挙げられる。有機粉体として、ポリアミドパウダー、ポリエステルパウダー、ポリエチレンパウダー、ポリプロピレンパウダー、ポリスチレンパウダー、ポリウレタン、ベンゾグアナミンパウダー、ポリメチルベンゾグアテミンパウダー、テトラフルオロエチレンパウダー、ポリメチルメタクリレートパウダー、セルロース、シルクパウダー、ナイロンパウダー、１２ナイロン、６ナイロン、スチレン・アクリル酸共重合体、ジビニルベンゼン、スチレン共重合体、ビニル樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、ケイ素樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネイト樹脂、微結晶繊維粉体、デンプン、ラウロイルリジン等が挙げられる。界面活性剤金属塩粉体（金属石鹸）として、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ミリスチン酸亜鉛、ミリスチン酸マグネシウム、セチルリン酸亜鉛、セチルリン酸カルシウム、セチルリン酸亜鉛ナトリウムが挙げられる。有色顔料として、酸化鉄、水酸化鉄、チタン酸鉄の無機赤色顔料、γ−酸化鉄等の無機褐色系顔料、黄酸化鉄、黄土等の無機黄色系顔料、黒酸化鉄、カーボンブラック等の無機黒色顔料、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット等の無機紫色顔料、水酸化クロム、酸化クロム、酸化コバルト、チタン酸コバルト等の無機緑色顔料、紺青、群青等の無機青色系顔料、タール系色素をレーキ化したもの、天然色素をレーキ化したもの、及びこれらの粉体を複合化した複合粉体等が挙げられる。パール顔料として、酸化チタン被覆雲母、オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆タルク、魚鱗箔、酸化チタン被覆着色雲母等が挙げられる。金属粉末顔料として、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー、ステンレスパウダー等が挙げられる。タール色素としては、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２７号、赤色２２８号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、黄色２０４号、黄色４０１号、青色１号、青色２号、青色２０１号、青色４０４号、緑色３号、緑色２０１号、緑色２０４号、緑色２０５号、橙色２０１号、橙色２０３号、橙色２０４号、橙色２０６号、橙色２０７号等；天然色素としては、カルミン酸、ラッカイン酸、カルサミン、ブラジリン、クロシン等が挙げられる。
【００３５】
これらは通常の化粧品に使用されるものであれば、その形状（球状、針状、板状等）や粒子径（煙霧状、微粒子、顔料級等）、粒子構造（多孔質、無孔質等）を問わず、いずれも使用できる。このｅ）粉体及び／若しくは着色剤の一部又は全部は、シリコーン樹脂及び／若しくはシリコーンエストラマーを骨格とする粉体並びに／又は分子骨格に−［Ｏ−Ｓｉ−］ｎ−の繰り返し構造単位を有する有機粉末であることが好ましい。また、これらの粉体どうしを複合化、及び／又は、油剤やシリコーン、又はフッ素化合物で表面処理を行ってもよい。
【００３６】
本発明のｆ）界面活性剤年定価のものが挙げられる。
アニオン活性剤として、ステアリン酸ナトリウム、オレイン酸トリエタノールアミン等の飽和又は不飽和脂肪酸セッケン、アルキルエーテルカルボン酸及びその塩、アミノ酸と脂肪酸の縮合等のカルボン酸塩、アミドエーテルカルボン酸塩、α−スルホ脂肪酸エステル塩、α−アシルスルホン酸、アルキルスルホン酸、アルケンスルホン酸塩、脂肪酸エステルのスルホン酸塩、脂肪酸アミドのスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩とそのホルマリン縮合物のスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、第二級高級アルコール硫酸エステル塩、アルキル及びアリルエーテル硫酸エステル塩、脂肪酸エステルの硫酸エステル塩、脂肪酸アルキロールアミドの硫酸エステル塩、ロート油等の硫酸エステル塩類、アルキルリン酸塩、アルケニルリン酸塩、エーテルリン酸塩、アルキルアリルエーテルリン酸塩、アルキルアミドリン酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸系活性剤等が挙げられる。カチオン活性剤として、アルキルアミン塩、ポリアミン及びアミノアルコール脂肪酸誘導体等のアミン塩、アルキル四級アンモニウム塩、芳香族四級アンモニウム塩、ピリジウム塩、イミダゾリウム塩等が挙げられる。非イオン界面活性剤として、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンプロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンフィトスタノールエーテル、ポリオキシエチレンフィトステロールエーテル、ポリオキシエチレンコレスタノールエーテル、ポリオキシエチレンコレステリルエーテル、ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン、ポリオキシアルキレン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン、ポリオキシアルキレン・フルオロアルキル共変性オルガノポリシロキサン、ポリオキシアルキレン・オルガノポリシロキサンブロック共重合体、アルカノールアミド、糖エーテル、糖アミド等が挙げられる。両性界面活性剤として、ベタイン、アミノカルボン酸塩、イミダゾリン誘導体等が挙げられる。
この界面活性剤は分子中にポリオキシアルキレン鎖を有する変性シリコーンであることが好ましく、更にこの界面活性剤のＨＬＢ（親水性親油性バランス）は好ましくは２〜８である。
【００３７】
また本発明のｇ）架橋型オルガノポリシロキサンは、０．６５ｃｓ〜１０．０ｃｓの低粘度シリコーンに対し、自重以上の低粘度シリコーンを含み膨潤することが好ましい。またこの架橋型オルガノポリシロキサンの架橋剤は、分子中に二つ以上のビニル性反応部位を持ち、かつ、ケイ素原子に直接結合した水素原子との間で反応することにより、架橋構造を形成することが好ましい。更に、この架橋型オルガノポリシロキサンは、ポリオキシアルキレン部分、アルキル部分、アルケニル部分、アリール部分及びフルオロアルキル部分から成る群から選択される少なくとも1種を架橋分子中に含有することが好ましい。
【００３８】
本発明のｈ）アクリル／シリコーングラフト又はブロック共重合体やシリコーン網状化合物等のシリコーン樹脂はアクリルシリコーンであることが好ましい。また、このシリコーン樹脂は、ピロリドン部分、長鎖アルキル部分、ポリオキシアルキレン部分及びフルオロアルキル部分から成る群から選択される少なくとも1種を分子中に含有するアクリルシリコーンであることが好ましい。更にこのシリコーン樹脂はシリコーン網状化合物であることが好ましい。
【００３９】
本発明の化粧料の具体的な用途としては特に制限は無いが、スキンケア製品、頭髪製品、制汗剤製品、メークアップ製品、紫外線防御製品等が好ましいものとして挙げられる。また、製品の形態についても特に制限は無いが、液状、乳液状、クリーム状、固形状、ぺースト状、ゲル状、粉末状、多層状、ムース状、スプレー状等に適用が可能である。
【００４０】
【実施例】
以下に、本発明に関して実施例を挙げて説明するが、本発明は、これらによって何ら制限されるものではない。
実施例１（シリコーン１の合成）
反応器に下記平均組成式９
で表されるオルガノハイドロジェンシロキサン７０８重量部と、イソプロピルアルコール１０００重量部、下記化学式１０
で表されるビニル化水添ロジン化合物４５５重量部を仕込み塩化白金酸０．５重量％のイソプロピルアルコール溶液２部を加えて溶剤の還流下に６時間反応させた。
【００４１】
さらにビニルトリエトキシラン７６重量部を滴下しながら溶剤の還流下に６時間反応させた。この反応物を減圧下で加熱して溶剤を溜去し、下記平均組成式１１
（式中、Ｒ＊＝−Ｃ２Ｈ４Ｓｉ（ＯＥｔ）３、及び
である。）で表されるオルガノポリシロキサンを得た。
この生成物は淡褐色透明な液状であり、粘度は１４６００ｃｓ（２５℃）、比重は１.０２０（２５℃）、屈折率１.４５３であった。
【００４２】
実施例２（シリコーン２の合成）
反応器に下記平均組成式１３
で表されるオルガノハイドロジェンシロキサン７８０重量部と、イソプロピルアルコール１０００重量部と前記化学式１０で表されるビニル化水添ロジン化合物３００重量部とを仕込み塩化白金酸０．５重量％のイソプロピルアルコール溶液２部を加えて溶剤の還流下に６時間反応させた。
さらにビニルトリエトキシラン７６重量部を滴下しながら溶剤の還流下に６時間反応させた。反応物を減圧下で加熱して溶剤を溜去し、下記平均組成式１４
で表されるオルガノポリシロキサンを得た（式中、Ｒ＊及びＲ＊＊は上記定義と同様である。）。
この生成物は淡褐色透明な液状であり、粘度は１２００ｃｓ（２５℃）、比重は１．００３（２５℃）、屈折率は１．４３８であった。
【００４３】
実施例３（シリコーン３の合成）
反応器に下記平均組成式１５
で表されるオルガノハイドロジェンシロキサン６００重量部と、トルエン８００重量部、ペンタメチルビニルシシロキサン２６０重量部、前記化学式１０で表されるビニル化水添ロジン化合物２２５重量部とを仕込み塩化白金酸０．５重量％のトルエン溶液２部を加えて溶剤の還流下に６時間反応させた。
さらにビニルトリエトキシラン１２０重量部を滴下しながら溶剤の還流下に６時間反応させた。反応物を減圧下で加熱して溶剤を溜去し、下記平均組成式１６
で表されるオルガノポリシロキサンを得た（式中、Ｒ＊及びＲ＊＊は上記定義と同様であり、
である。）。
この生成物は無色透明な液状であり、粘度は５７ｃｓ（２５℃）、比重は０．９５８（２５℃）であった。
【００４４】
実施例４（パウダーファンデーションの製造）
減圧乾燥によってあらかじめ熱処理した酸化チタンの粉体９８重量部を反応器に仕込み、それに２重量部の実施例１で合成したシリコーン１をトルエンに希釈した溶液を徐々に加えながら撹拌した。さらに昇温してトルエンを溜去し、１５０℃にて３時間撹拌することにより焼き付け処理を行った。粉体を窒素気流下にて室温に戻して、シリコーン処理酸化チタンを得た。次にこの酸化チタンの代わりにセリサイトを用いて同様の処理を行いシリコーン処理セリサイトを得た。
そして、下記の配合処方を下記の製法に従って処理して、パウダーファンデーションを製造した。
処 方 配合（重量％）
（１）上記のシリコーン処理酸化チタン １２．０
（２）上記のシリコーン処理セリサイト ３５．０
（３）レシチン処理タルク ３５．１
（４）レシチン処理球状ナイロン粉末 ５．０
（５）ベンガラ ０．４
（６）黄酸化鉄 ２．０
（７）アンバー ０．４
（８）黒酸化鉄 ０．１
（９）ジメチルポリシロキサン（６ｃｓ） ７．０
（１０）トリオクタン酸グリセリル １．５
（１１）ジペンタエリトリット脂肪酸エステル １．５
製 法
工程１：成分（１）〜（８）を混合して均一に粉砕する。
工程２：更に成分（９）〜（１１）を加えて粉砕し、プレス成型してパウダーファンデーションを作製する。
【００４５】
得られたファンデーションについて、５０名の女性のパネラーに、使用性の良さ、化粧持の良さ、伸び、滲みのなさについて、下表１に示す基準に従って評価させた。
【表１】
この５０名の女性のパネラーの評価の平均点を、各実施例ごとに下記の基準に従って○×で判定した。
平均点の判定：
得られた平均点が４．５点以上 ◎
得られた平均点が３．５点以上４．５点未満 ○
得られた平均点が２．５点以上３．５点未満 △
得られた平均点が１．５点以上２．５点未満 ×
得られた平均点が１．５点未満 ××
【００４６】
実施例５（パウダーファンデーションの製造）
シリコーン１の代わりに実施例２で合成したシリコーン２を用いて実施例４と同様の操作を行い、パウダーファンデーションを製造して、評価を行った。
比較例１（パウダーファンデーションの製造）
シリコーン１の代わりにＫＦ９９（メチルハイドロジェンポリシロキサン、信越化学工業社製）を用いて実施例４と同様の操作を行い、パウダーファンデーションを製造して、評価を行った。
比較例２（パウダーファンデーションの製造）
シリコーン１の代わりに下記化学式１８
で表されるシリコーン化合物を用いて実施例４と同様の操作を行い、パウダーファンデーションを製造して、評価を行った。
【００４７】
実施例４、５、比較例１及び２についての評価結果を表２に示す。
【表２】
表２から明らかなように、実施例４及び５は比較例１及び２に比べ、軽い伸びで使用性が良い上、にじみがなく化粧持ちの良いファンデーションであることが実証された。また、ＫＦ９９で粉体を処理した比較例１では未反応のＳｉ−Ｈ基による脱水素反応により密封保存中に容器が膨れていることが観察された。
【００４８】
実施例６（アイライナーの製造）
減圧乾燥によってあらかじめ熱処理した黒酸化鉄粉体９９部を反応器に仕込み、実施例１で得られたシリコーン１（１部）をトルエンに希釈した溶液を徐々に加えながら撹拌した。さらに昇温してトルエンを溜去し、１５０℃にて３時間撹拌することにより焼き付け処理を行った。粉体を窒素気流下にて室温に戻し使用した。
次に、下記の処方を下記の製法に従って処理して、アイライナーを製造した。
処 方 割合（重量％）
１．デカメチルシクロペンタシロキサン ４５．０
２．ポリエーテル変性シロキサン（信越化学工業社製、ＫＦ−６０１７）３．０
３．有機シリコーン樹脂 １５．０
４．ジオクタデシルジメチルアンモニウム塩変性モンモリロナイト ３．０
５．シリコーン１で処理した黒酸化鉄 １０．０
６．１，３−ブチレングリコール ５．０
７．デヒドロ酢酸ナトリウム 適 量
８．防腐剤 適 量
９．香料 適 量
１０．精製水 残 量
製 法
工程Ａ：成分１〜４を混合し、成分５を加えて均一に混合分散する。
工程Ｂ：成分６〜８及び１０を混合する。
工程Ｃ：工程Ｂで得られた混合物を工程Ａで得られた混合物に徐添して乳化した後、成分９を加えてアイライナーを得た。
得られたアイライナーは、のびが軽くて描きやすく、清涼感があってさっぱりとしてべたつきがない使用感で、温度や経時による変化もなく、使用性も安定性も非常に優れており、耐水性、耐汗性は共に優れ、化粧持ちも非常に良かった。
【００４９】
実施例７（ファンデーションの製造）
減圧乾燥によってあらかじめ熱処理した酸化チタン、タルク、マイカ、ベンガラ、黄酸化鉄及び黒酸化鉄の粉体各９９部をそれぞれ反応器に仕込み、それぞれ実施例１で得られたシリコーン１（１部）をトルエンに希釈した溶液を徐々に加えながら撹拌した。さらに昇温してトルエンを溜去し、１５０℃にて３時間撹拌することにより焼き付け処理を行った。粉体を窒素気流下にて室温に戻し使用した。
次に、下記の処方を下記の製法に従って処理して、ファンデーションを製造した。
処 方 割合（重量％）
１．デカメチルシクロペンタシロキサン ４５．０
２．ジメチルポリシロキサン（６ｃｓ） ５．０
３．ポリエーテル変性シリコーン（信越化学工業社製、ＫＦ−６０１７）２．０
４．オクタテシルジメチルベンジルアルミニウム塩変性モンモリナイト ４．０
５．シリコーン１で処理した酸化チタン １０．０
６．シリコーン１で処理したタルク ６．０
７．シリコーン１で処理したマイカ ６．０
８．シリコーン１で処理したベンガラ １．６
９．シリコーン１で処理した黄酸化鉄 ０．７
１０．シリコーン１で処理した黒酸化鉄 ０．２
１１．ジプロピレングリコール ５．０
１２．パラオキシ安息香酸メチルエステル ０．３
１３．２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール ０．２
１４．塩酸 ０．１
１５．香料 適 量
１６．水 残 量
製 法
工程Ａ：成分１〜４を加熱混合し、成分５〜１０を添加して均一にする。
工程Ｂ：成分１１〜１６及び１７を加熱溶解する。（水系のｐＨは９．０）
工程Ｃ：撹拌下、工程Ｂで得られた混合物を工程Ａで得られた混合物に徐添して乳化し、冷却して成分１６を添加しファンデーションを得た。
得られたファンデーションは、キメが細かく、のび広がりが軽くてべたつきや油っぽさがなく、しっとりとしてみずみずしく、さっぱりとした使用感を与えると共に、化粧持ちも良く、温度や経時的に変化がなく安定性にも優れていた。
【００５０】
実施例８（アイシャドウの製造）
減圧乾燥によってあらかじめ熱処理した酸化クロム、群青及びチタン被覆マイカの粉体各９９部をそれぞれ反応器に仕込み、それぞれ実施例１で得られたシリコーン１（１部）をトルエンに希釈した溶液を徐々に加えながら撹拌した。さらに昇温してトルエンを溜去し、１５０℃にて３時間撹拌することにより焼き付け処理を行った。粉体を窒素気流下にて室温に戻し使用した。
次に、下記の処方を下記の製法に従って処理して、アイシャドウを製造した。
処 方 割合（重量％）
１．デカメチルシクロペンタシロキサン １５．０
２．ジメチルポリシロキサン（６ｃｓ） １０．０
３．ポリエーテル変性シリコーン（ポリオキシアルキレン・アルキル共変性オル
ガノポリシロキサン、信越化学工業社製、ＫＦ６０２６） ２．０
４．ＰＥＧ（１０）ラウリルエーテル ０．５
５．シリコーン１で処理した酸化クロム ６．２
６．シリコーン１で処理した群青 ４．０
７．シリコーン１で処理したチタン被覆マイカ ６．０
８．塩化ナトリウム ２．０
９．プロピレングリコール ８．０
１０．防腐剤 適 量
１１．香料 適 量
１２．精製水 残 量
製 法
工程Ａ：成分１〜４を混合し、成分５〜７を添加して均一に分散する。
工程Ｂ：成分８〜１０及び１２を均一溶解する。
工程Ｃ：撹拌下、工程Ｂで得られた混合物を工程Ａで得られた混合物に徐添して乳化し、成分１１を添加してアイシャドウを得た。
得られたアイシャドウは、のび広がりが軽くて油っぽさや粉っぽさがなく、みずみずしく、さっぱりとした使用感を与えると共に、耐水性や撥水性、耐汗性が良好で持ちも良く、化粧崩れしにくく、温度や経時的に変化がなく安定性にも優れていた。
【００５１】
実施例９（液状乳化ファンデーションの製造）
減圧乾燥によってあらかじめ熱処理した酸化チタン、セリサイト、処理タルク、ベンガラ、黄酸化鉄及び黒酸化鉄の粉体各９９部をそれぞれ反応器に仕込み、それぞれ実施例２で得られたシリコーン２（１部）をトルエンに希釈した溶液を徐々に加えながら撹拌した。さらに昇温してトルエンを溜去し、１５０℃にて３時間撹拌することにより焼き付け処理を行った。粉体を窒素気流下にて室温に戻し使用した。
次に、下記の処方を下記の製法に従って処理して、液状乳化ファンデーションを製造した。
処 方 割合（重量％）
１．ジメチルポリシロキサン（６ｃｓ） ５．０
２．デカメチルシクロペンタシロキサン １５．０
３．スクワラン ４．０
４．ジオクタン酸ネオペンチルグリコール ３．０
５．ミリスチン酸イソステアリン酸ジグリセライド ２．０
６．α−モノイソステアリルグリセリルエーテル １．０
７．ポリエーテル変性シリコーン（ポリオキシアルキレン・アルキル共変性オル
ガノポリシロキサン、信越化学工業社製、ＫＦ６０２６） １．０
８．ジステアリン酸アルミニウム塩 ０．２
９．シリコーン２で処理した酸化チタン ５．０
１０．シリコーン２で処理したセリサイト ２．０
１１．シリコーン２で処理したタルク ３．０
１２．シリコーン２で処理したベンガラ ０．４
１３．シリコーン２で処理した黄酸化鉄 ０．７
１４．シリコーン２で処理した黒酸化鉄 ０．１
１５．硫酸マグネシウム ０．７
１６．グリセリン ３．０
１７．防腐剤 適 量
１８．香料 適 量
１９．精製水 残 量
製 法
工程Ａ：成分１〜８を加熱混合し、成分９〜１５を添加して均一にする。
工程Ｂ：成分１６〜１７及び１９を加熱溶解する。
工程Ｃ：撹拌下、工程Ｂで得られた混合物を工程Ａで得られた混合物に徐添して乳化し、冷却して成分１８を添加し液状乳化ファンデーションを得た。
得られた液状乳化ファンデーションは、粘度が低くキメが細かく、のび広がりが軽くてべたつきや油っぽさがなく、しっとりとしてみずみずしく、さっぱりとした使用感を与えると共に、化粧持ちも良く、温度や経時的に変化がなく安定性にも優れていた。
【００５２】
実施例１０（クリームの製造）
平均粒径０．０５μｍの微粒子酸化チタンを１０％になるように水に分散させ、Ｓｉ０２換算で酸化チタンに対して２％に相当する１０％ケイ酸ナトリウム溶液（Ｓｉ０２／Ｎａ２Ｏモル比：０．５）を加えて十分撹拌した後、Ａ１２Ｏ３換算で酸化チタンに対して７．５％に相当する１０％硫酸アルミニウム溶液を徐々に添加し、酸化チタンの表面にケイ酸の水和物及びアルミナの水和物を沈着させた。反応終了後、ろ過・洗浄・乾燥した後、ジェットミルで粉砕した。これをヘンシェルミキサーに移し、十分撹拌しつつ実施例１で得たシリコーン１を１％添加し、混合撹拌した後、１２０℃で焼成処理を行って、疎水化処理微粒子酸化チタン粉体を得た。
次に、下記の処方を下記の製法に従って処理して、クリームを製造した。
処 方 割合（重量％）
１．ジメチルポリシロキサン（６ｃｓ） ６．０
２．メチルフェニルポリシロキサン ４．０
３．スクワラン ５．０
４．ジオクタン酸ネオペンチルグリコール ３．０
５．ポリエーテル変性シリコーン（信越化学工業社製、ＫＦ６０１２） ３．０
６．上記疎水化微粒子酸化チタン ２．０
７．硫酸マグネシウム ０．７
８．グリセリン １０．０
９．防腐剤 適 量
１０．香料 適 量
１１．精製水 残 量
製 法
工程Ａ：成分１〜５を加熱混合し、成分６を添加して均一に混合する。
工程Ｂ：成分７〜９及び１１を加熱溶解する。
工程Ｃ：撹拌下、工程Ｂで得られた混合物を工程Ａで得られた混合物に徐添して乳化し、冷却して成分１１を添加しクリームを得た。
得られたクリームは、キメが細かく、のび広がりが軽くてべたつきや油っぽさがなく、しっとりとしてみずみずしく、さっぱりとした使用感を与えると共に、化粧持ちも非常に良く、温度や経時的にも変化がなく安定性に優れていた。
【００５３】
実施例１１（日焼け止め乳液の製造）
減圧乾燥によってあらかじめ熱処理した微粒子酸化チタンの粉体９９部を反応器に仕込み、実施例２で得られたシリコーン２（１部）をトルエンに希釈した溶液を徐々に加えながら撹拌した。さらに昇温してトルエンを溜去し、１５０℃にて３時間撹拌することにより焼き付け処理を行った。粉体を窒素気流下にて室温に戻し使用した。
次に、下記の処方を下記の製法に従って処理して日焼け止め乳液を製造した。
処 方 割合（重量％）
１．デカメチルシクロベンタシロキサン ２０．０
２．メチルフェニルポリシロキサン ３．０
３．モノイソステアリン酸ソルビタン １．０
４．ポリエーテル変性シリコーン（信越化学工業社製、ＫＦ６０１５） ０．５
５．トリメチルシロキシケイ酸 １．０
６．パラメトキシケイ皮酸オクチル ４．０
７．シリコーン２で処理した微粒子酸化チタン ８．０
８．ソルビトール ２．０
９．塩化ナトリウム ２．０
１０．防腐剤 適 量
１１．香料 適 量
１２．精製水 残 量
製 法
工程Ａ：成分１〜６を加熱混合し、成分７を均一分散する。
工程Ｂ：成分８〜１０及び１２を加熱混合する。
工程Ｃ：撹拌下、工程Ｂで得られた混合物を工程Ａで得られた混合物に徐添して乳化し、冷却して成分１１を添加し日焼け止め乳液を得た。
得られた日焼け止め乳液は、キメが細かく、のび広がりが軽く、べたつきがなく、しっとりとしてみずみずしく、化粧持ちも良いため、紫外線防止効果も持続し、また、温度や経時的に変化がなく非常に安定性にも優れていた。
【００５４】
実施例１２（液状ファンデーションの製造）
減圧乾燥によってあらかじめ熱処理した微粒子酸化チタン、雲母チタン、酸化チタン、ベンガラ、黄酸化鉄及び黒酸化鉄の粉体各９９部をそれぞれ反応器に仕込み、それぞれ実施例３で得られたシリコーン３（１部）をトルエンに希釈した溶液を徐々に加えながら撹拌した。さらに昇温してトルエンを溜去し、１５０℃にて３時間撹拌することにより焼き付け処理を行った。粉体を窒素気流下にて室温に戻し使用した。
次に、下記の処方を下記の製法に従って処理して、液状ファンデーションを製造した。
処 方 割合（重量％）
１．デカメチルシクロペンタシロキサン １６．０
２．ジメチルポリシロキサン（６ｃｓ） ８．０
３．パラメトキシ桂皮酸オクチル ３．０
４．１２−ヒドロキシステアリン酸 １．０
５．フッ素変性シリコーン（信越化学工業社製、ＦＬ−１００） １５．０
６．ポリエーテル変性シリコーン（ポリオキシエチレン・トリフルオロプロピル
共変性シリコーン） ５．０
７．球状シリコーン樹脂粉体（信越化学工業社製、ＫＭＰ５９０） ３．０
８．シリコーン３で処理した微粒子酸化チタン ８．０
９．シリコーン３で処理した雲母チタン １．０
１０．シリコーン３で処理した酸化チタン ５．０
１１．シリコーン３で処理したベンガラ ０．９
１２．シリコーン３で処理した黄酸化鉄 ２．０
１３．シリコーン３で処理した黒酸化鉄 １．０
１４．エタノール １５．０
１５．グリセリン ３．０
１６．硫酸マグネシウム １．０
１７．防腐剤 適 量
１８．香料 適 量
１９．精製水 残 量
製 法
工程Ａ：成分７〜１３を均一に混合する。
工程Ｂ：成分１〜６を７０℃に加熱混合し、これに工程Ａで得られた混合物を加えて均一に分散混合する。
工程Ｃ：成分１４〜１７及び１９を４０℃に加温して、これを工程Ｂで得られた混合物に徐添して乳化し冷却して成分１８を加え液状ファンデーションを得た。
得られた液状ファンデーションは、べたつきがなく、のび広がりも軽く、しかも、さっぱりとした高い清涼感を有し、温度や経時的に変化がなく、安定性の非常に優れたものであった。
【００５５】
実施例１３（アイライナーの製造）
減圧乾燥によってあらかじめ熱処理した黒酸化鉄粉体９９部を反応器に仕込み、実施例１で得られたシリコーン１（１部）をトルエンに希釈した溶液を徐々に加えながら撹拌した。さらに昇温してトルエンを溜去し、１５０℃にて３時間撹拌することにより焼き付け処理を行った。粉体を窒素気流下にて室温に戻し使用した。
次に、下記の処方を下記の製法に従って処理して、アイライナーを製造した。
処 方 割合（重量％）
１．デカメチルシクロペンタシロキサン ２２．０
２．ジメチルポリシロキサン（６ｃｓ） ５．０
３．シリコーン１で処理した黒酸化鉄 ２０．０
４．ビタミンＥアセテート ０．２
５．ホホバ油 ２．０
６．ベントナイト ３．０
７．ポリエーテル変性シリコーン（信越化学工業社製、ＫＦ６０１７） ２．０
８．エタノール １０．０
９．１，３−ブチレングリコール １０．０
１０．防腐剤 適 量
１１．香料 適 量
１２．精製水 残 量
製 法
工程Ａ：成分１〜２，４〜７を混合し、成分３を加えて均一に混合分散する。
工程Ｂ：成分８〜１０及び１２を混合する。
工程Ｃ：工程Ｂで得られた混合物を工程Ａで得られた混合物に徐添して乳化した後冷却し、成分１１を加えてアイライナーを得た。
得られたアイライナーはのびが軽くて描きやすく、清涼感があってさっぱりとしてべたつきがない使用感で、温度や経時による変化もなく、使用性も安定性にも非常に優れており、耐水性、耐汗性は共に優れ、化粧持ちも非常に良かった。
【００５６】
実施例１４（クリームの製造）
減圧乾燥によってあらかじめ熱処理した微粒子酸化チタン粉体９９部を反応器に仕込み、実施例３で得られたシリコーン３（１部）をトルエンに希釈した溶液を徐々に加えながら撹拌した。さらに昇温してトルエンを溜去し、１５０℃にて３時間撹拌することにより焼き付け処理を行った。粉体を窒素気流下にて室温に戻し使用した。
次に、下記の処方を下記の製法に従って処理してクリームを製造した。
処 方 割合（重量％）
１．デカメチルシクロペンタシロキサン １６．０
２．ジメチルポリシロキサン（６ｃｓ） ４．０
３．ポリエーテル変性シリコーン（信越化学工業社製、商品名ＫＦ６０１７）
５．０
４．ＰＯＥ（５）オクチルドデシルエーテル １．０
５．モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン（２０Ｅ．Ｏ．） ０．５
６．無水ケイ酸処理酸化亜鉛（酸化亜鉛を５０％内包した粒子径０.０１〜１０
μｍのシリカ、旭硝子社製、商品名サンスフェアＳＺ−５） ２．０
７．シリコーン３で処理した微粒子酸化チタン １０．０
８．流動パラフィン ２．０
９．マカデミアンナッツ油 １．０
１０．オウゴンエキス（５０％１，３−ブチレングリコール水で抽出したもの）
１．０
１１．ゲンチアナエキス（２０％エタノール水で抽出したもの） ０．５
１２．エタノール ５．０
１３．１，３−ブチレングリコール ２．０
１４．防腐剤 適 量
１５．香料 適 量
１６．精製水 残 量
製 法
工程Ａ：成分６〜９を均一に混合分散する。
工程Ｂ：成分１〜５を混合し、これに工程Ａで得られた混合物を加える。
工程Ｃ：成分１０〜１４及び１６を混合した後、これに工程Ｂで得られた混合物を加えて乳化する。
工程Ｄ：工程Ｃで得られた混合物を冷却し、成分１５を加えてクリームを得た。
得られたクリームは、べたつきがなく、のび広がりも軽く、しかも、密着感に優れ、おさまりも良く、つやのある仕上がりで化粧持ちも非常に優れており、また、温度や経時的に変化がなく、安定性にも優れていた。
【００５７】
実施例１５（ファンデーションの製造）
下記の処方を下記の製法に従って処理してファンデーションを製造した。
処 方 割合（重量％）
１．デカメチルシクロペンタシロキサン ２７．０
２．メチルフェニルポリシロキサン ３．０
３．トリイソオクタン酸グリセリル １０．０
４．ポリエーテル変性シリコーン（信越化学工業社製、ＫＦ６０２６） １．０
５．モノイソステアリン酸ポリグリセリル ３．０
６．疎水化処理混合粉体（下記工程Ａ参照） １８．０
７．ベンガラ １．２
８．黄酸化鉄 ２．６
９．黒酸化鉄 ０．２
１０．１，３−ブチレングリコール ７．０
１１．塩化ナトリウム ０．５
１２．防腐剤 適 量
１３．香料 適 量
１４．精製水 残 量
製 法
工程Ａ：微粒子酸化チタン８．０部、微粒子酸化亜鉛４．０部、タルク３．０部及びマイカ３．０部を混合し、これらの粉体に対し実施例２で得られたシリコーン２を１重量％添加した後、加熱処理して、疎水化処理混合粉体（成分６）を得る。
工程Ｂ：成分１〜５を混合して加温溶解し、それに成分６〜９を均一に分散する。
工程Ｃ：成分１０〜１２及び１４を混合した後、これを工程Ｂで得られた混合物に加えて乳化する。
工程Ｄ：工程Ｃで得られた混合物を冷却し、成分１３を加えてファンデーションを得た。
得られたファンデーションは、べたつきがなく、のび広がりも軽く、しかも、密着感に優れ、おさまりも良く、つやのある仕上がりで化粧持ちも非常に優れており、また温度や経時的に変化がなく、安定性にも優れていた。
【００５８】
実施例１６（サンカットクリームの製造）
減圧乾燥によってあらかじめ熱処理した酸化亜鉛粉体９９部を反応器に仕込み、実施例３で得られたシリコーン３（１部）をトルエンに希釈した溶液を徐々に加えながら撹拌した。さらに昇温してトルエンを溜去し、１５０℃にて３時間撹拌することにより焼き付け処理を行った。粉体を窒素気流下にて室温に戻し使用した。
次に、下記の処方を下記の製法に従って処理して、サンカットクリームを製造した。
処 方 割合（重量％）
１．デカメチルシクロペンタシロキサン １７．５
２．アクリルシリコーン（信越化学工業社製、ＫＰ５４５） １２．０
３．トリイソオクタン酸グリセリル ５．０
４．パラメトキシケイ皮酸オクチル ６．０
５．シリコーンゲル（信越化学工業社製、ＫＳＧ２１） ５．０
６．ポリエーテル変性シリコーン（ポリオキシアルキレン・アルキル共変性オル
ガノポリシロキサン、信越化学工業社製、ＫＦ６０２６） １．０
７．シリコーン３処理酸化亜鉛 ２０．０
８．塩化ナトリウム ０．５
９．１，３−ブチレングリコール ２．０
１０．防腐剤 適 量
１１．香料 適 量
１２．精製水 残 量
製 法
工程Ａ：成分１の一部に成分２を加えて均一にし、成分７を添加してビーズミルにて分散する。
工程Ｂ：成分１の残部と及び３〜６を混合し、均一に混合する。
工程Ｃ：成分８〜１０及び１２を混合、溶解する。
工程Ｄ：工程Ｂで得られた混合物に工程Ｃで得られた混合物を加えて乳化し、工程Ａで得られた混合物及び成分１１を加添加してサンカットクリームを得た。
得られたサンカットクリームは、べたつきがなく、のび広がりも軽く、しかも、密着感に優れ、おさまりも良く、つやのある仕上がりで化粧持ちも非常に優れており、温度や経時的にも非常に安定であった。
【００５９】
【発明の効果】
本発明のシリコーン化合物によって処理した粉体は、一般油剤との相溶性、フッ素系油剤やシリコーン系油剤との相溶性、更にこれらの併用系での乳化物の安定性が向上した。更にシリコーン化合物によって処理した粉体は、極めて撥水性に優れると共にオクタメチルシクロテトラシロキサンやデカメチルシクロペンタシロキサン等の揮発性油剤への分散性が良く、化粧料用粉体としての使用性が良い。
このシリコーン化合物で表面処理した粉体を乳化系に用いると、他のシリコーン油、エステル油、炭化水素油等、一般の化粧料に使用される油剤との親和性を損なわずに、優れた乳化能力を有し、その乳化物の経時安定性が良好で、化粧用途に非常に有効である。
従って、本発明のシリコーン化合物で処理した表面処理粉体を配合する本発明品の化粧料は、軽いのび広がりがあり、油っぽさがなく、しっとりとしてみずみずしく、さっぱりとした使用感、そして化粧持ちも非常に良く、また、温度や経時的にも変化がなく非常に優れた安定性を有する。
【発明の属する技術分野】
本発明は新規なシリコーン化合物で表面処理され粉体及びこれを含有する化粧料に関し、特にエステル油やトリグリセライドなどの一般油剤やシリコーン系油剤などとなじみがよいシリコーン化合物、及びさらさらとした使用感を有すると共に、分散性に優れ、乳化安定性に優れた化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
一般的に、汗や涙及び皮脂など、人からの分泌物は化粧崩れの原因となるが、特にメークアップにおいては、化粧料が配合されている油剤に皮膚から分泌される皮脂が加わり、過剰に化粧料の粉体を濡らすことが化粧崩れの大きな要因となっている。そこで、皮膚上に残る化粧料中の油剤を減らすために、配合される油剤の一部として、オクタメチルシクロテトラシロキサンやデカメチルシクロペンタシロキサン等の揮発性油剤を用いることが試みられていた。
【０００３】
また、摩擦や水等も化粧持ちを悪化させる外的要因となる。そこで、汗や涙などの水溶性物質によって起こる化粧持ちの悪さを改良するために、或いは皮膚中の水溶性成分や皮脂等が失われることを防ぎ、皮膚の保護効果を持続させる目的で、シリコーン油を配合して撥水性を高くすることが行なわれている。
例えばジメチルポリシロキサンに代表されるシリコーン油は、軽い感触、優れた撥水性、及び高い安全性等の特徴を持つために、近年、化粧料に用いる油剤として多用されている。
【０００４】
一方、ベンガラや酸化チタン等に代表される顔料やマイカ、セリサイト等の粉体は、リップスティック、リップコート、ネイルカラー、ネイルコート、ファンデーション、マスカラ、アイライナー又は制汗剤等の化粧料等の分野で広く用いられているが、これら粉体は充分な撥水性と安全性などを付与するために金属石鹸処理やアルミナ処理、シリカ処理、リン酸処理などで表面処理したものを用いるのが一般的である。
【０００５】
例えば、特許２７１９３０３号においては粉体類１００重量部に対してメチルハイドロジェンポリシロキサン１２〜６０重量部で表面処理する方法が開示されている。また、特開平７−１９６９４６では直鎖状の片末端アルコキシ変性シリコーンを用いた表面処理方法が開示されている。このようにシリコーンによる粉体処理は一般的に知られている技術であるが、一般油剤との相溶性の向上やフッ素系油剤、シリコーン系油剤との相溶性向上又はこれらの併用系での乳化物の安定性向上などさらなる改良が求められていた。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
即ち本発明は、化学式１
【０００７】
本発明においては、前記Ｒ３が化学式３
【０００８】
更に本発明においては、前記Ｒ１の少なくとも一部が下記化学式４
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明に使用されるシリコーン化合物は下記化学式１
【００１０】
式中、Ｒ１は炭素数１〜３０のアルキル基、アリール基、アルラルキル基、フッ素置換アルキル基及びオルガノポリシロキサニルシリルアルキル基から成る群から選択される少なくとも１種の有機基であり、Ｒ１として、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ペプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等のアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、フェニル基、トリル基等のアリール基、ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基、オレイロキシ基、アリロキシ基などのアルコール残基、トリフロロプロピル基、ヘプタデカフロロデシル基等のフッ素置換アルキル基及び下記化学式４
【００１１】
化学式１で表されるシリコーン化合物は、定法に従って酸又はアルカリ触媒を用いた平衡化反応によって合成される。またこのシリコーン化合物中の分岐シリコーン単位は、トリアルコキシメチルシラン、トリヒドロキシメチルシラン、トリス（トリメチルシロキシ）メチルシラン、及びこれらの直鎖状若しくは環状の多量体を平衡化反応に用いることによって導入するか、又は、シラノール変性シリコーンを用いてリビング重合触媒による開環重合を行ない分岐させることもできる。
【００１２】
一方、化学式４で示したオルガノポリシロキサニルシリルアルキル基で分岐したシリコーンは、オルガノハイドロジェンポリシロキサンと下記化学式５
【００１３】
Ｒ２は水素原子、ヒドロキシ基及び炭素数１〜６のアルコキシ基、例えばメトキシ基、エトキシ基、イソプロペノキシ基、から成る群から選択される少なくとも１種の反応性置換基、又はこれらの置換基に炭素、酸素及びケイ素から成る群から選択される少なくとも1種（例えば、アルキレン基、アルキレンエーテル基等）が結合した反応性置換基である。これら反応性置換基は、例えば、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリス（βメトキシエトキシ）シラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシランをＳｉＨ基に付加反応することで導入することができる。特に化粧品用途で使用する場合には、未反応のメトキシ基、ＳｉＨ基由来のメタノール、水素等が問題となるため、この反応性置換基はヒドロキシ基又はエトキシ基を含むことが好ましく、１官能性でも又は３官能性でもよく、例えばジメチルエトキシシリル基、ジエトキシメチルシリル基、トリエトキシシリル基等である。
【００１４】
Ｒ３は下記化学式２
【００１５】
上記化学式２において、Ｑは二価の炭化水素基であってヘテロ原子を含んでもよい。即ち、Ｒ３として、例えば、Ｒ４ＣＯ２−（ＣＨ２）ｐ−、Ｒ４ＣＯ２−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｐ（ＣＨ２）ｑ−、Ｒ４ＣＯ２−（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｐ（ＣＨ２）ｑ−、Ｒ４ＣＯ２−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｐ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｑ（ＣＨ２）ｒ−（式中、ｐ，ｑ，ｒは整数）などの２価炭化水素基又はポリオキシアルキレン基、及び下記化学式３
また、ａは１．０〜２．５、好ましくは１．２〜２．３であり、ｂは０．００１〜１．５、好ましくは０．０５〜１．０であり、ｂが０．００１より小さいと粉体との反応性が低い。ｃは０．００１〜１．５、好ましくは０．０５〜１．０である。
【００１６】
上記化学式１のシリコーン化合物を粉体の表面処理剤として使用する場合、その重量平均分子量に制限はないが、好ましくは３００〜１０００００、より好ましくは１０００〜１００００である。１０００００を越えるとシリコーンの粘性のためにべタベタした質感を与え、また３００以下ではシリコーンの特徴である滑らかさが得られない場合がある。
本発明の粉体は化粧料に一般に用いられる粉体であれば特に制限はないが、黒酸化鉄、酸化チタン、タルク、マイカ、ベンガラ、黄酸化鉄、酸化クロム、群青、チタン被覆マイカ、セリサイト、処理タルク、微粒子酸化チタン、雲母チタン、微粒子酸化亜鉛、酸化亜鉛が好ましく、特に酸化亜鉛、酸化チタン、マイカ及びセリサイトがより好ましい。
【００１７】
上記化学式１で表されるシリコーン化合物は、オルガノハイドロジェンポリシロキサンと、下記化学式６
【００１８】
またこのシリコーン化合物は、下記反応式７
【００１９】
上記反応式７のハイドロジェンシリコーン化合物と脂環式エポキシドとの付加反応は白金触媒又はロジウム触媒の存在下に付加反応させることにより容易に合成することができる。また、上記反応式８の脂環式エポキシ変性シリコーンとカルボン酸との反応は触媒を必要とせず加熱のみで反応を完結することができる。この場合、反応性置換基のシリコーン主鎖への導入は、脂環式エポキシ変性シリコーンの合成段階又は脂環式エポキシ変性シリコーンとカルボン酸との反応後のいずれでも可能である。しかし、脂環式エポキシ変性シリコーンとカルボン酸との反応は高温で行われるので、脂環式エポキシ変性シリコーンとカルボン酸との反応後に反応性置換基を導入することが好ましい。
ここで、オルガノハイドロジェンポリシロキサンは、直鎖状又は環状のいずれでもよいが、付加反応性が良好であることから直鎖状であることが好ましい。また、ＳｉＨ基の結合部位は側鎖又は末端のいずれでもよい。
【００２０】
オルガノハイドロジェンポリシロキサンと、末端反応性のアルキレン化合物、上記化学式５で表されるシリコーン化合物及び上記化学式６で表されるカルボン酸エステルとの混合割合は、ＳｉＨ基に対する末端不飽和基のモル比で表すと、０．２〜２．０とすることができるが、未反応のＳｉＨ基が残存すると水素ガスの発生など好ましくないことが生じるため好ましくは０．５〜１．２である。
【００２１】
また、上記付加反応は、白金触媒又はロジウム触媒の存在下で行うことが望ましく、この触媒として具体的には塩化白金酸、アルコール変性塩化白金酸、塩化白金酸−ビニルシロキサン錯体等が好適に使用される。なお、触媒の使用量は、触媒量とすることができるが、特に白金又はロジウム量で５０ｐｐｍ以下、好ましくは２０ｐｐｍ以下である。上記付加反応は、必要に応じて有機溶剤中で行ってもよく、この有機溶剤としては、例えばメタノール、エタノール、２−プロパノール、ブタノール等の脂肪族アルコール、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族又は脂環式炭化水素、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素等が挙げられる。また、上記付加反応の条件は特に制限されないが、還流下で１〜１０時間反応させることが好適である。
【００２２】
また、上記のエポキシ基とカルボン酸との反応は有機溶媒中で６０〜２００℃にて加熱することによって簡単に完結する。触媒として、反応を促進するため酸性触媒を用いることもできるが、本発明のように脂環式エポキシ基を用いる場合には、触媒を必要としない。有機溶媒としては特に沸点の高いトルエンやキシレンなどの芳香族炭化水素等があげられる。この反応は還流下に１〜２０時間反応させることが好適である。
本発明のシリコーン化合物は、各種用途に使用することができるが、特に粉体の表面処理剤として好適である。この場合、上記化学式１のシリコーン化合物と粉体の配合比は、粉体１００重量部に対して０．１〜３０重量部、好ましくは０．５〜１０重量部が好適である。
【００２３】
本発明の新規シリコーン粉体処理剤は、公知の方法で粉体表面に処理することができる。例えば、以下の方法が挙げられ適宜選択することが可能である。
１．目的の粉体を粉体処理剤の配合された水又は有機溶剤から選択される媒体中に分散して表面処理する方法。
２．粉体と粉体処理剤を混合したのち、ボールミル、ジェットミルなどの粉砕器を用いて表面処理する方法。
３．シリコーンオイル（特にメチルハイドロジェンポリシロキサン又はメチルヒドロキシポリシロキサン）を溶剤に配合し、粉体を分散させて表面に吸着させた後乾燥して焼結させる処理方法。
【００２４】
本発明の化粧料は、ａ）本発明のシリコーン化合物で表面処理した粉体及びｂ）アルコール性水酸基を有する化合物から成り、更にｃ）油剤及び／又はｄ）水を含んでもよい。またａ）本発明のシリコーン化合物で表面処理した粉体、ｂ）アルコール性水酸基を有する化合物並びにｃ）油剤及び／又はｄ）水だけで優れた化粧料を得ることができるが、さらに必要に応じて、ｅ）粉体（本発明のシリコーン化合物で表面処理した粉体以外の粉体）及び／又は着色剤、ｆ）界面活性剤、ｇ）架橋型オルガノポリシロキサン、ｈ）アクリル／シリコーングラフト又はブロック共重合体やシリコーン網状化合物等のシリコーン樹脂などを加えてもよい。
本発明の化粧料は、化粧料の種類及び剤形によって異なるがおおむね上記シリコーン化合物で表面処理した粉体を化粧料全体に対して０．１〜９９．９重量％配合することができる。
【００２５】
本発明の構成成分であるｂ）分子構造中にアルコール性水酸基を有する化合物としては以下のものが挙げられる。
アルコール類として、エタノール、プロパノール、イソプロパノール等の低級アルコール、ソルビトール、マルトース等の糖アルコール等、ステロールとして、コレステロール、シトステロ一ル、フィイトステロール、ラノステロール等がある。
水溶性高分子として、アラビアゴム、トラガカント、ガラクタン、キャロブガム、グアーガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、寒天、クインスシード（マルメロ）、デンプン（米、トウモロコシ、バレイショ、小麦）、アルゲコロイド、トラントカム、ローカストビーンガム等の植物系高分子、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、プルラン等の微生物系高分子、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等の動物系高分子、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系高分子、メテルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ニトロセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース、セルロース末等のセルロース系高分子、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系高分子、ポリビニルメチルエーテル、カルボキシビニルポリマー等のビニル系高分子、ポリオキシエチレン系高分子、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体系高分子、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド等のアクリル系高分子、ポリエチレンイミン、カチオンポリマー、ベントナイト、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ラボナイト、ヘクトライト、無水ケイ酸等の無機系水溶性高分子などがある。
【００２６】
また、この中には、ポリビニルアルコールやポリビニルピロリドン等の皮膜形成剤も含まれる。
これらは必要に応じて一種、又は二種以上を用いることが出来る。この中で水溶性で一価若しくは多価アルコール又はこれらの混合物が好ましく、特に水性高分子がより好ましい。
本発明の化粧料中のｂ）分子構造中にアルコール性水酸基を有する化合物の含有率は０．１〜９９．９重量％、好ましくは０．５〜５０．０重量％である。この含有率が０．５重量％未満ではｂ）分子構造中にアルコール性水酸基を有する化合物の効果である保湿性、防菌、防バイ性が十分でなく、５０重量％を越えるとａ）本発明のシリコーン化合物の効果を十分発揮できなくなる場合がある。
【００２７】
本発明の構成成分であるｃ）油剤としては下記のものが例示される。
天然動植物油脂類及び半合成油類として、アボガド油、アマニ油、アーモンド油、イボタロウ、エノ油、オリーブ油、カカオ脂、カポックロウ、カヤ油、カルナウバロウ、肝油、キャンデリラロウ、牛脂、牛脚脂、牛骨脂、硬化牛脂、キョウニン油、鯨ロウ、硬化油、小麦胚芽油、ゴマ油、コメ胚芽油、コメヌカ油、サトウキビロウ、サザンカ油、サフラワー油、シアバター、シナギリ油、シナモン油、ジョジョバロウ、セラックロウ、タートル油、大豆油、茶実油、ツバキ油、月見草油、トウモロコシ油、豚脂、ナタネ油、日本キリ油、ヌカロウ、胚芽油、馬脂、パーシック油、パーム油、パーム核油、ヒマシ油、硬化ヒマシ油、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、ヒマワリ油、ブドウ油、ベイベリーロウ、ホホバ油、マカデニアナッツ油、ミツロウ、ミンク油、綿実油、綿ロウ、モクロウ、モクロウ核油、モンタンロウ、ヤシ油、硬化ヤシ油、トリヤシ油脂肪酸グリセライド、羊脂、落花生油、ラノリン、液状ラノリン、還元ラノリン、ラノリンアルコール、硬質ラノリン、酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ＰＯＥラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥラノリンアルコールアセテート、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、ＰＯＥ水素添加ラノリンアルコールエーテル、卵黄油等が挙げられる。
【００２８】
炭化水素油類として、オゾケライト、スクワラン、スクワレン、セレシン、パラフィン、パラフィンワックス、流動パラフィン、プリスタン、ポリイソブチレン、マイクロクリスタリンワックス、ワセリン等が挙げられる。
高級脂肪酸類として、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ウンデシレン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレイン酸、アラキドン酸、エイコサペンタエン酸、ドコサヘキサエン酸、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸等が挙げられる。
【００２９】
高級アルコール類として、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ヘキサデシルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ヘキシルドデカノール、オクチルドデカノール、セトステアリルアルコール、２−デシルテトラデシノール、コレステロール、フィトステロール、ＰＯＥコレステロールエーテル、モノステアリルグリセリンエーテル（バチルアルコール）、モノオレイルグリセリンエーテル（セラキルアルコール）等が挙げられる。
【００３０】
エステル油類として、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸２−ヘキシルデシル、アジピン酸ジ−２−ヘブチルウンデシル、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、イソステアリン酸イソセチル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジ−２−エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、２−エチルヘキサン酸セチル、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、オクタン酸セチル、オクチルドデシルガムエステル、オレイン酸オレイル、オレイン酸オクチルドデシル、オレイン酸デシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、クエン酸トリエチル、コハク酸２−エチルヘキシル、酢酸アミル、酢酸エチル、酢酸ブチル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸ブチル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘプチルウンデシル、１２−ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸２−オクチルドデシル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、ラウリン酸エチル、ラウリン酸ヘキシル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシルエステル、リンゴ酸ジイソステアリル、デキストリンパルミチン酸エステル、デキストリンステアリン酸エステル、デキストリン２−エチルヘキサン酸パルミチン酸エステル、ショ糖パルミチン酸エステル、ショ糖ステアリン酸エステル、モノベンジリデンソルビトール、ジベンジリデンソルビトール等が挙げられる。
【００３１】
グリセライド油類として、アセトグリセリル、ジイソオクタン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリイソパルミチン酸グリセリル、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリル、モノステアリン酸グリセリル、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリル、トリミリスチン酸グリセリル等が挙げられる。
シリコーン油類として、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジエンポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、テトラメチルテトロハイドロジエンシクロテトラシロキサン、ステアロキシシリコーン等の高級アルコキシ変性シリコーン、高級脂肪酸変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、高級脂肪酸エステル変性シリコーン、シリコーン樹脂、シリコーンゴム、シリコーンレジン等が挙げられる。
【００３２】
フッ素系油類として、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロデカリン、パーフルオロオクタン等が挙げられる。
これらは必要に応じて一種、又は二種以上を用いることが出来る。
またこれら油剤は、常温で液状であることが好ましく、シリコーン樹脂及び／若しくはシリコーンエストラマーを骨格とする粉体並びに／又は分子骨格に−［Ｏ−Ｓｉ−］ｎ−の繰り返し構造単位を有する有機粉末であることがより好ましく、更にこれらが少なくとも部分的にフッ素基又はアミノ基を有することが好ましい。
【００３３】
本発明の化粧料中のｃ）油剤の含有率は０〜９０．０重量％、好ましくは１〜９０重量％である。この含有率が１重量％未満では化粧料剤型を作ることが難しい場合があり、また９０％を越えるとａ）本発明のシリコーン化合物の効果を充分発揮できなくなる。
本発明の化粧料は更にｄ）水を含んでもよい。本発明の化粧料中の水の含有率は０〜９９．０重量％であり、化粧料形態により増減し配合される。
【００３４】
本発明のｅ）粉体及び／又は着色剤として以下のものが挙げられる。ここでこの粉体は本発明のシリコーン化合物で表面処理した粉体以外の粉体をいう。
無機粉体として、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タルク、マイカ、カオリン、セリサイト、白雲母、合成雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、ヒドロキシアパタイト、バーミキュライト、ハイジライト、ベントナイト、モンモリロナイト、ヘクトライト、ゼオライト、セラミックパウダー、第二リン酸カルシウム、アルミナ、水酸化アルミニウム、窒化ホウ素、窒化ボロン、シリカ、等が挙げられる。有機粉体として、ポリアミドパウダー、ポリエステルパウダー、ポリエチレンパウダー、ポリプロピレンパウダー、ポリスチレンパウダー、ポリウレタン、ベンゾグアナミンパウダー、ポリメチルベンゾグアテミンパウダー、テトラフルオロエチレンパウダー、ポリメチルメタクリレートパウダー、セルロース、シルクパウダー、ナイロンパウダー、１２ナイロン、６ナイロン、スチレン・アクリル酸共重合体、ジビニルベンゼン、スチレン共重合体、ビニル樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、ケイ素樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネイト樹脂、微結晶繊維粉体、デンプン、ラウロイルリジン等が挙げられる。界面活性剤金属塩粉体（金属石鹸）として、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ミリスチン酸亜鉛、ミリスチン酸マグネシウム、セチルリン酸亜鉛、セチルリン酸カルシウム、セチルリン酸亜鉛ナトリウムが挙げられる。有色顔料として、酸化鉄、水酸化鉄、チタン酸鉄の無機赤色顔料、γ−酸化鉄等の無機褐色系顔料、黄酸化鉄、黄土等の無機黄色系顔料、黒酸化鉄、カーボンブラック等の無機黒色顔料、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット等の無機紫色顔料、水酸化クロム、酸化クロム、酸化コバルト、チタン酸コバルト等の無機緑色顔料、紺青、群青等の無機青色系顔料、タール系色素をレーキ化したもの、天然色素をレーキ化したもの、及びこれらの粉体を複合化した複合粉体等が挙げられる。パール顔料として、酸化チタン被覆雲母、オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆タルク、魚鱗箔、酸化チタン被覆着色雲母等が挙げられる。金属粉末顔料として、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー、ステンレスパウダー等が挙げられる。タール色素としては、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２７号、赤色２２８号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、黄色２０４号、黄色４０１号、青色１号、青色２号、青色２０１号、青色４０４号、緑色３号、緑色２０１号、緑色２０４号、緑色２０５号、橙色２０１号、橙色２０３号、橙色２０４号、橙色２０６号、橙色２０７号等；天然色素としては、カルミン酸、ラッカイン酸、カルサミン、ブラジリン、クロシン等が挙げられる。
【００３５】
これらは通常の化粧品に使用されるものであれば、その形状（球状、針状、板状等）や粒子径（煙霧状、微粒子、顔料級等）、粒子構造（多孔質、無孔質等）を問わず、いずれも使用できる。このｅ）粉体及び／若しくは着色剤の一部又は全部は、シリコーン樹脂及び／若しくはシリコーンエストラマーを骨格とする粉体並びに／又は分子骨格に−［Ｏ−Ｓｉ−］ｎ−の繰り返し構造単位を有する有機粉末であることが好ましい。また、これらの粉体どうしを複合化、及び／又は、油剤やシリコーン、又はフッ素化合物で表面処理を行ってもよい。
【００３６】
本発明のｆ）界面活性剤年定価のものが挙げられる。
アニオン活性剤として、ステアリン酸ナトリウム、オレイン酸トリエタノールアミン等の飽和又は不飽和脂肪酸セッケン、アルキルエーテルカルボン酸及びその塩、アミノ酸と脂肪酸の縮合等のカルボン酸塩、アミドエーテルカルボン酸塩、α−スルホ脂肪酸エステル塩、α−アシルスルホン酸、アルキルスルホン酸、アルケンスルホン酸塩、脂肪酸エステルのスルホン酸塩、脂肪酸アミドのスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩とそのホルマリン縮合物のスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、第二級高級アルコール硫酸エステル塩、アルキル及びアリルエーテル硫酸エステル塩、脂肪酸エステルの硫酸エステル塩、脂肪酸アルキロールアミドの硫酸エステル塩、ロート油等の硫酸エステル塩類、アルキルリン酸塩、アルケニルリン酸塩、エーテルリン酸塩、アルキルアリルエーテルリン酸塩、アルキルアミドリン酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸系活性剤等が挙げられる。カチオン活性剤として、アルキルアミン塩、ポリアミン及びアミノアルコール脂肪酸誘導体等のアミン塩、アルキル四級アンモニウム塩、芳香族四級アンモニウム塩、ピリジウム塩、イミダゾリウム塩等が挙げられる。非イオン界面活性剤として、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンプロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンフィトスタノールエーテル、ポリオキシエチレンフィトステロールエーテル、ポリオキシエチレンコレスタノールエーテル、ポリオキシエチレンコレステリルエーテル、ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン、ポリオキシアルキレン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン、ポリオキシアルキレン・フルオロアルキル共変性オルガノポリシロキサン、ポリオキシアルキレン・オルガノポリシロキサンブロック共重合体、アルカノールアミド、糖エーテル、糖アミド等が挙げられる。両性界面活性剤として、ベタイン、アミノカルボン酸塩、イミダゾリン誘導体等が挙げられる。
この界面活性剤は分子中にポリオキシアルキレン鎖を有する変性シリコーンであることが好ましく、更にこの界面活性剤のＨＬＢ（親水性親油性バランス）は好ましくは２〜８である。
【００３７】
また本発明のｇ）架橋型オルガノポリシロキサンは、０．６５ｃｓ〜１０．０ｃｓの低粘度シリコーンに対し、自重以上の低粘度シリコーンを含み膨潤することが好ましい。またこの架橋型オルガノポリシロキサンの架橋剤は、分子中に二つ以上のビニル性反応部位を持ち、かつ、ケイ素原子に直接結合した水素原子との間で反応することにより、架橋構造を形成することが好ましい。更に、この架橋型オルガノポリシロキサンは、ポリオキシアルキレン部分、アルキル部分、アルケニル部分、アリール部分及びフルオロアルキル部分から成る群から選択される少なくとも1種を架橋分子中に含有することが好ましい。
【００３８】
本発明のｈ）アクリル／シリコーングラフト又はブロック共重合体やシリコーン網状化合物等のシリコーン樹脂はアクリルシリコーンであることが好ましい。また、このシリコーン樹脂は、ピロリドン部分、長鎖アルキル部分、ポリオキシアルキレン部分及びフルオロアルキル部分から成る群から選択される少なくとも1種を分子中に含有するアクリルシリコーンであることが好ましい。更にこのシリコーン樹脂はシリコーン網状化合物であることが好ましい。
【００３９】
本発明の化粧料の具体的な用途としては特に制限は無いが、スキンケア製品、頭髪製品、制汗剤製品、メークアップ製品、紫外線防御製品等が好ましいものとして挙げられる。また、製品の形態についても特に制限は無いが、液状、乳液状、クリーム状、固形状、ぺースト状、ゲル状、粉末状、多層状、ムース状、スプレー状等に適用が可能である。
【００４０】
【実施例】
以下に、本発明に関して実施例を挙げて説明するが、本発明は、これらによって何ら制限されるものではない。
実施例１（シリコーン１の合成）
反応器に下記平均組成式９
【００４１】
さらにビニルトリエトキシラン７６重量部を滴下しながら溶剤の還流下に６時間反応させた。この反応物を減圧下で加熱して溶剤を溜去し、下記平均組成式１１
この生成物は淡褐色透明な液状であり、粘度は１４６００ｃｓ（２５℃）、比重は１.０２０（２５℃）、屈折率１.４５３であった。
【００４２】
実施例２（シリコーン２の合成）
反応器に下記平均組成式１３
さらにビニルトリエトキシラン７６重量部を滴下しながら溶剤の還流下に６時間反応させた。反応物を減圧下で加熱して溶剤を溜去し、下記平均組成式１４
この生成物は淡褐色透明な液状であり、粘度は１２００ｃｓ（２５℃）、比重は１．００３（２５℃）、屈折率は１．４３８であった。
【００４３】
実施例３（シリコーン３の合成）
反応器に下記平均組成式１５
さらにビニルトリエトキシラン１２０重量部を滴下しながら溶剤の還流下に６時間反応させた。反応物を減圧下で加熱して溶剤を溜去し、下記平均組成式１６
この生成物は無色透明な液状であり、粘度は５７ｃｓ（２５℃）、比重は０．９５８（２５℃）であった。
【００４４】
実施例４（パウダーファンデーションの製造）
減圧乾燥によってあらかじめ熱処理した酸化チタンの粉体９８重量部を反応器に仕込み、それに２重量部の実施例１で合成したシリコーン１をトルエンに希釈した溶液を徐々に加えながら撹拌した。さらに昇温してトルエンを溜去し、１５０℃にて３時間撹拌することにより焼き付け処理を行った。粉体を窒素気流下にて室温に戻して、シリコーン処理酸化チタンを得た。次にこの酸化チタンの代わりにセリサイトを用いて同様の処理を行いシリコーン処理セリサイトを得た。
そして、下記の配合処方を下記の製法に従って処理して、パウダーファンデーションを製造した。
処 方 配合（重量％）
（１）上記のシリコーン処理酸化チタン １２．０
（２）上記のシリコーン処理セリサイト ３５．０
（３）レシチン処理タルク ３５．１
（４）レシチン処理球状ナイロン粉末 ５．０
（５）ベンガラ ０．４
（６）黄酸化鉄 ２．０
（７）アンバー ０．４
（８）黒酸化鉄 ０．１
（９）ジメチルポリシロキサン（６ｃｓ） ７．０
（１０）トリオクタン酸グリセリル １．５
（１１）ジペンタエリトリット脂肪酸エステル １．５
製 法
工程１：成分（１）〜（８）を混合して均一に粉砕する。
工程２：更に成分（９）〜（１１）を加えて粉砕し、プレス成型してパウダーファンデーションを作製する。
【００４５】
得られたファンデーションについて、５０名の女性のパネラーに、使用性の良さ、化粧持の良さ、伸び、滲みのなさについて、下表１に示す基準に従って評価させた。
【表１】
平均点の判定：
得られた平均点が４．５点以上 ◎
得られた平均点が３．５点以上４．５点未満 ○
得られた平均点が２．５点以上３．５点未満 △
得られた平均点が１．５点以上２．５点未満 ×
得られた平均点が１．５点未満 ××
【００４６】
実施例５（パウダーファンデーションの製造）
シリコーン１の代わりに実施例２で合成したシリコーン２を用いて実施例４と同様の操作を行い、パウダーファンデーションを製造して、評価を行った。
比較例１（パウダーファンデーションの製造）
シリコーン１の代わりにＫＦ９９（メチルハイドロジェンポリシロキサン、信越化学工業社製）を用いて実施例４と同様の操作を行い、パウダーファンデーションを製造して、評価を行った。
比較例２（パウダーファンデーションの製造）
シリコーン１の代わりに下記化学式１８
【００４７】
実施例４、５、比較例１及び２についての評価結果を表２に示す。
【表２】
【００４８】
実施例６（アイライナーの製造）
減圧乾燥によってあらかじめ熱処理した黒酸化鉄粉体９９部を反応器に仕込み、実施例１で得られたシリコーン１（１部）をトルエンに希釈した溶液を徐々に加えながら撹拌した。さらに昇温してトルエンを溜去し、１５０℃にて３時間撹拌することにより焼き付け処理を行った。粉体を窒素気流下にて室温に戻し使用した。
次に、下記の処方を下記の製法に従って処理して、アイライナーを製造した。
処 方 割合（重量％）
１．デカメチルシクロペンタシロキサン ４５．０
２．ポリエーテル変性シロキサン（信越化学工業社製、ＫＦ−６０１７）３．０
３．有機シリコーン樹脂 １５．０
４．ジオクタデシルジメチルアンモニウム塩変性モンモリロナイト ３．０
５．シリコーン１で処理した黒酸化鉄 １０．０
６．１，３−ブチレングリコール ５．０
７．デヒドロ酢酸ナトリウム 適 量
８．防腐剤 適 量
９．香料 適 量
１０．精製水 残 量
製 法
工程Ａ：成分１〜４を混合し、成分５を加えて均一に混合分散する。
工程Ｂ：成分６〜８及び１０を混合する。
工程Ｃ：工程Ｂで得られた混合物を工程Ａで得られた混合物に徐添して乳化した後、成分９を加えてアイライナーを得た。
得られたアイライナーは、のびが軽くて描きやすく、清涼感があってさっぱりとしてべたつきがない使用感で、温度や経時による変化もなく、使用性も安定性も非常に優れており、耐水性、耐汗性は共に優れ、化粧持ちも非常に良かった。
【００４９】
実施例７（ファンデーションの製造）
減圧乾燥によってあらかじめ熱処理した酸化チタン、タルク、マイカ、ベンガラ、黄酸化鉄及び黒酸化鉄の粉体各９９部をそれぞれ反応器に仕込み、それぞれ実施例１で得られたシリコーン１（１部）をトルエンに希釈した溶液を徐々に加えながら撹拌した。さらに昇温してトルエンを溜去し、１５０℃にて３時間撹拌することにより焼き付け処理を行った。粉体を窒素気流下にて室温に戻し使用した。
次に、下記の処方を下記の製法に従って処理して、ファンデーションを製造した。
処 方 割合（重量％）
１．デカメチルシクロペンタシロキサン ４５．０
２．ジメチルポリシロキサン（６ｃｓ） ５．０
３．ポリエーテル変性シリコーン（信越化学工業社製、ＫＦ−６０１７）２．０
４．オクタテシルジメチルベンジルアルミニウム塩変性モンモリナイト ４．０
５．シリコーン１で処理した酸化チタン １０．０
６．シリコーン１で処理したタルク ６．０
７．シリコーン１で処理したマイカ ６．０
８．シリコーン１で処理したベンガラ １．６
９．シリコーン１で処理した黄酸化鉄 ０．７
１０．シリコーン１で処理した黒酸化鉄 ０．２
１１．ジプロピレングリコール ５．０
１２．パラオキシ安息香酸メチルエステル ０．３
１３．２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール ０．２
１４．塩酸 ０．１
１５．香料 適 量
１６．水 残 量
製 法
工程Ａ：成分１〜４を加熱混合し、成分５〜１０を添加して均一にする。
工程Ｂ：成分１１〜１６及び１７を加熱溶解する。（水系のｐＨは９．０）
工程Ｃ：撹拌下、工程Ｂで得られた混合物を工程Ａで得られた混合物に徐添して乳化し、冷却して成分１６を添加しファンデーションを得た。
得られたファンデーションは、キメが細かく、のび広がりが軽くてべたつきや油っぽさがなく、しっとりとしてみずみずしく、さっぱりとした使用感を与えると共に、化粧持ちも良く、温度や経時的に変化がなく安定性にも優れていた。
【００５０】
実施例８（アイシャドウの製造）
減圧乾燥によってあらかじめ熱処理した酸化クロム、群青及びチタン被覆マイカの粉体各９９部をそれぞれ反応器に仕込み、それぞれ実施例１で得られたシリコーン１（１部）をトルエンに希釈した溶液を徐々に加えながら撹拌した。さらに昇温してトルエンを溜去し、１５０℃にて３時間撹拌することにより焼き付け処理を行った。粉体を窒素気流下にて室温に戻し使用した。
次に、下記の処方を下記の製法に従って処理して、アイシャドウを製造した。
処 方 割合（重量％）
１．デカメチルシクロペンタシロキサン １５．０
２．ジメチルポリシロキサン（６ｃｓ） １０．０
３．ポリエーテル変性シリコーン（ポリオキシアルキレン・アルキル共変性オル
ガノポリシロキサン、信越化学工業社製、ＫＦ６０２６） ２．０
４．ＰＥＧ（１０）ラウリルエーテル ０．５
５．シリコーン１で処理した酸化クロム ６．２
６．シリコーン１で処理した群青 ４．０
７．シリコーン１で処理したチタン被覆マイカ ６．０
８．塩化ナトリウム ２．０
９．プロピレングリコール ８．０
１０．防腐剤 適 量
１１．香料 適 量
１２．精製水 残 量
製 法
工程Ａ：成分１〜４を混合し、成分５〜７を添加して均一に分散する。
工程Ｂ：成分８〜１０及び１２を均一溶解する。
工程Ｃ：撹拌下、工程Ｂで得られた混合物を工程Ａで得られた混合物に徐添して乳化し、成分１１を添加してアイシャドウを得た。
得られたアイシャドウは、のび広がりが軽くて油っぽさや粉っぽさがなく、みずみずしく、さっぱりとした使用感を与えると共に、耐水性や撥水性、耐汗性が良好で持ちも良く、化粧崩れしにくく、温度や経時的に変化がなく安定性にも優れていた。
【００５１】
実施例９（液状乳化ファンデーションの製造）
減圧乾燥によってあらかじめ熱処理した酸化チタン、セリサイト、処理タルク、ベンガラ、黄酸化鉄及び黒酸化鉄の粉体各９９部をそれぞれ反応器に仕込み、それぞれ実施例２で得られたシリコーン２（１部）をトルエンに希釈した溶液を徐々に加えながら撹拌した。さらに昇温してトルエンを溜去し、１５０℃にて３時間撹拌することにより焼き付け処理を行った。粉体を窒素気流下にて室温に戻し使用した。
次に、下記の処方を下記の製法に従って処理して、液状乳化ファンデーションを製造した。
処 方 割合（重量％）
１．ジメチルポリシロキサン（６ｃｓ） ５．０
２．デカメチルシクロペンタシロキサン １５．０
３．スクワラン ４．０
４．ジオクタン酸ネオペンチルグリコール ３．０
５．ミリスチン酸イソステアリン酸ジグリセライド ２．０
６．α−モノイソステアリルグリセリルエーテル １．０
７．ポリエーテル変性シリコーン（ポリオキシアルキレン・アルキル共変性オル
ガノポリシロキサン、信越化学工業社製、ＫＦ６０２６） １．０
８．ジステアリン酸アルミニウム塩 ０．２
９．シリコーン２で処理した酸化チタン ５．０
１０．シリコーン２で処理したセリサイト ２．０
１１．シリコーン２で処理したタルク ３．０
１２．シリコーン２で処理したベンガラ ０．４
１３．シリコーン２で処理した黄酸化鉄 ０．７
１４．シリコーン２で処理した黒酸化鉄 ０．１
１５．硫酸マグネシウム ０．７
１６．グリセリン ３．０
１７．防腐剤 適 量
１８．香料 適 量
１９．精製水 残 量
製 法
工程Ａ：成分１〜８を加熱混合し、成分９〜１５を添加して均一にする。
工程Ｂ：成分１６〜１７及び１９を加熱溶解する。
工程Ｃ：撹拌下、工程Ｂで得られた混合物を工程Ａで得られた混合物に徐添して乳化し、冷却して成分１８を添加し液状乳化ファンデーションを得た。
得られた液状乳化ファンデーションは、粘度が低くキメが細かく、のび広がりが軽くてべたつきや油っぽさがなく、しっとりとしてみずみずしく、さっぱりとした使用感を与えると共に、化粧持ちも良く、温度や経時的に変化がなく安定性にも優れていた。
【００５２】
実施例１０（クリームの製造）
平均粒径０．０５μｍの微粒子酸化チタンを１０％になるように水に分散させ、Ｓｉ０２換算で酸化チタンに対して２％に相当する１０％ケイ酸ナトリウム溶液（Ｓｉ０２／Ｎａ２Ｏモル比：０．５）を加えて十分撹拌した後、Ａ１２Ｏ３換算で酸化チタンに対して７．５％に相当する１０％硫酸アルミニウム溶液を徐々に添加し、酸化チタンの表面にケイ酸の水和物及びアルミナの水和物を沈着させた。反応終了後、ろ過・洗浄・乾燥した後、ジェットミルで粉砕した。これをヘンシェルミキサーに移し、十分撹拌しつつ実施例１で得たシリコーン１を１％添加し、混合撹拌した後、１２０℃で焼成処理を行って、疎水化処理微粒子酸化チタン粉体を得た。
次に、下記の処方を下記の製法に従って処理して、クリームを製造した。
処 方 割合（重量％）
１．ジメチルポリシロキサン（６ｃｓ） ６．０
２．メチルフェニルポリシロキサン ４．０
３．スクワラン ５．０
４．ジオクタン酸ネオペンチルグリコール ３．０
５．ポリエーテル変性シリコーン（信越化学工業社製、ＫＦ６０１２） ３．０
６．上記疎水化微粒子酸化チタン ２．０
７．硫酸マグネシウム ０．７
８．グリセリン １０．０
９．防腐剤 適 量
１０．香料 適 量
１１．精製水 残 量
製 法
工程Ａ：成分１〜５を加熱混合し、成分６を添加して均一に混合する。
工程Ｂ：成分７〜９及び１１を加熱溶解する。
工程Ｃ：撹拌下、工程Ｂで得られた混合物を工程Ａで得られた混合物に徐添して乳化し、冷却して成分１１を添加しクリームを得た。
得られたクリームは、キメが細かく、のび広がりが軽くてべたつきや油っぽさがなく、しっとりとしてみずみずしく、さっぱりとした使用感を与えると共に、化粧持ちも非常に良く、温度や経時的にも変化がなく安定性に優れていた。
【００５３】
実施例１１（日焼け止め乳液の製造）
減圧乾燥によってあらかじめ熱処理した微粒子酸化チタンの粉体９９部を反応器に仕込み、実施例２で得られたシリコーン２（１部）をトルエンに希釈した溶液を徐々に加えながら撹拌した。さらに昇温してトルエンを溜去し、１５０℃にて３時間撹拌することにより焼き付け処理を行った。粉体を窒素気流下にて室温に戻し使用した。
次に、下記の処方を下記の製法に従って処理して日焼け止め乳液を製造した。
処 方 割合（重量％）
１．デカメチルシクロベンタシロキサン ２０．０
２．メチルフェニルポリシロキサン ３．０
３．モノイソステアリン酸ソルビタン １．０
４．ポリエーテル変性シリコーン（信越化学工業社製、ＫＦ６０１５） ０．５
５．トリメチルシロキシケイ酸 １．０
６．パラメトキシケイ皮酸オクチル ４．０
７．シリコーン２で処理した微粒子酸化チタン ８．０
８．ソルビトール ２．０
９．塩化ナトリウム ２．０
１０．防腐剤 適 量
１１．香料 適 量
１２．精製水 残 量
製 法
工程Ａ：成分１〜６を加熱混合し、成分７を均一分散する。
工程Ｂ：成分８〜１０及び１２を加熱混合する。
工程Ｃ：撹拌下、工程Ｂで得られた混合物を工程Ａで得られた混合物に徐添して乳化し、冷却して成分１１を添加し日焼け止め乳液を得た。
得られた日焼け止め乳液は、キメが細かく、のび広がりが軽く、べたつきがなく、しっとりとしてみずみずしく、化粧持ちも良いため、紫外線防止効果も持続し、また、温度や経時的に変化がなく非常に安定性にも優れていた。
【００５４】
実施例１２（液状ファンデーションの製造）
減圧乾燥によってあらかじめ熱処理した微粒子酸化チタン、雲母チタン、酸化チタン、ベンガラ、黄酸化鉄及び黒酸化鉄の粉体各９９部をそれぞれ反応器に仕込み、それぞれ実施例３で得られたシリコーン３（１部）をトルエンに希釈した溶液を徐々に加えながら撹拌した。さらに昇温してトルエンを溜去し、１５０℃にて３時間撹拌することにより焼き付け処理を行った。粉体を窒素気流下にて室温に戻し使用した。
次に、下記の処方を下記の製法に従って処理して、液状ファンデーションを製造した。
処 方 割合（重量％）
１．デカメチルシクロペンタシロキサン １６．０
２．ジメチルポリシロキサン（６ｃｓ） ８．０
３．パラメトキシ桂皮酸オクチル ３．０
４．１２−ヒドロキシステアリン酸 １．０
５．フッ素変性シリコーン（信越化学工業社製、ＦＬ−１００） １５．０
６．ポリエーテル変性シリコーン（ポリオキシエチレン・トリフルオロプロピル
共変性シリコーン） ５．０
７．球状シリコーン樹脂粉体（信越化学工業社製、ＫＭＰ５９０） ３．０
８．シリコーン３で処理した微粒子酸化チタン ８．０
９．シリコーン３で処理した雲母チタン １．０
１０．シリコーン３で処理した酸化チタン ５．０
１１．シリコーン３で処理したベンガラ ０．９
１２．シリコーン３で処理した黄酸化鉄 ２．０
１３．シリコーン３で処理した黒酸化鉄 １．０
１４．エタノール １５．０
１５．グリセリン ３．０
１６．硫酸マグネシウム １．０
１７．防腐剤 適 量
１８．香料 適 量
１９．精製水 残 量
製 法
工程Ａ：成分７〜１３を均一に混合する。
工程Ｂ：成分１〜６を７０℃に加熱混合し、これに工程Ａで得られた混合物を加えて均一に分散混合する。
工程Ｃ：成分１４〜１７及び１９を４０℃に加温して、これを工程Ｂで得られた混合物に徐添して乳化し冷却して成分１８を加え液状ファンデーションを得た。
得られた液状ファンデーションは、べたつきがなく、のび広がりも軽く、しかも、さっぱりとした高い清涼感を有し、温度や経時的に変化がなく、安定性の非常に優れたものであった。
【００５５】
実施例１３（アイライナーの製造）
減圧乾燥によってあらかじめ熱処理した黒酸化鉄粉体９９部を反応器に仕込み、実施例１で得られたシリコーン１（１部）をトルエンに希釈した溶液を徐々に加えながら撹拌した。さらに昇温してトルエンを溜去し、１５０℃にて３時間撹拌することにより焼き付け処理を行った。粉体を窒素気流下にて室温に戻し使用した。
次に、下記の処方を下記の製法に従って処理して、アイライナーを製造した。
処 方 割合（重量％）
１．デカメチルシクロペンタシロキサン ２２．０
２．ジメチルポリシロキサン（６ｃｓ） ５．０
３．シリコーン１で処理した黒酸化鉄 ２０．０
４．ビタミンＥアセテート ０．２
５．ホホバ油 ２．０
６．ベントナイト ３．０
７．ポリエーテル変性シリコーン（信越化学工業社製、ＫＦ６０１７） ２．０
８．エタノール １０．０
９．１，３−ブチレングリコール １０．０
１０．防腐剤 適 量
１１．香料 適 量
１２．精製水 残 量
製 法
工程Ａ：成分１〜２，４〜７を混合し、成分３を加えて均一に混合分散する。
工程Ｂ：成分８〜１０及び１２を混合する。
工程Ｃ：工程Ｂで得られた混合物を工程Ａで得られた混合物に徐添して乳化した後冷却し、成分１１を加えてアイライナーを得た。
得られたアイライナーはのびが軽くて描きやすく、清涼感があってさっぱりとしてべたつきがない使用感で、温度や経時による変化もなく、使用性も安定性にも非常に優れており、耐水性、耐汗性は共に優れ、化粧持ちも非常に良かった。
【００５６】
実施例１４（クリームの製造）
減圧乾燥によってあらかじめ熱処理した微粒子酸化チタン粉体９９部を反応器に仕込み、実施例３で得られたシリコーン３（１部）をトルエンに希釈した溶液を徐々に加えながら撹拌した。さらに昇温してトルエンを溜去し、１５０℃にて３時間撹拌することにより焼き付け処理を行った。粉体を窒素気流下にて室温に戻し使用した。
次に、下記の処方を下記の製法に従って処理してクリームを製造した。
処 方 割合（重量％）
１．デカメチルシクロペンタシロキサン １６．０
２．ジメチルポリシロキサン（６ｃｓ） ４．０
３．ポリエーテル変性シリコーン（信越化学工業社製、商品名ＫＦ６０１７）
５．０
４．ＰＯＥ（５）オクチルドデシルエーテル １．０
５．モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン（２０Ｅ．Ｏ．） ０．５
６．無水ケイ酸処理酸化亜鉛（酸化亜鉛を５０％内包した粒子径０.０１〜１０
μｍのシリカ、旭硝子社製、商品名サンスフェアＳＺ−５） ２．０
７．シリコーン３で処理した微粒子酸化チタン １０．０
８．流動パラフィン ２．０
９．マカデミアンナッツ油 １．０
１０．オウゴンエキス（５０％１，３−ブチレングリコール水で抽出したもの）
１．０
１１．ゲンチアナエキス（２０％エタノール水で抽出したもの） ０．５
１２．エタノール ５．０
１３．１，３−ブチレングリコール ２．０
１４．防腐剤 適 量
１５．香料 適 量
１６．精製水 残 量
製 法
工程Ａ：成分６〜９を均一に混合分散する。
工程Ｂ：成分１〜５を混合し、これに工程Ａで得られた混合物を加える。
工程Ｃ：成分１０〜１４及び１６を混合した後、これに工程Ｂで得られた混合物を加えて乳化する。
工程Ｄ：工程Ｃで得られた混合物を冷却し、成分１５を加えてクリームを得た。
得られたクリームは、べたつきがなく、のび広がりも軽く、しかも、密着感に優れ、おさまりも良く、つやのある仕上がりで化粧持ちも非常に優れており、また、温度や経時的に変化がなく、安定性にも優れていた。
【００５７】
実施例１５（ファンデーションの製造）
下記の処方を下記の製法に従って処理してファンデーションを製造した。
処 方 割合（重量％）
１．デカメチルシクロペンタシロキサン ２７．０
２．メチルフェニルポリシロキサン ３．０
３．トリイソオクタン酸グリセリル １０．０
４．ポリエーテル変性シリコーン（信越化学工業社製、ＫＦ６０２６） １．０
５．モノイソステアリン酸ポリグリセリル ３．０
６．疎水化処理混合粉体（下記工程Ａ参照） １８．０
７．ベンガラ １．２
８．黄酸化鉄 ２．６
９．黒酸化鉄 ０．２
１０．１，３−ブチレングリコール ７．０
１１．塩化ナトリウム ０．５
１２．防腐剤 適 量
１３．香料 適 量
１４．精製水 残 量
製 法
工程Ａ：微粒子酸化チタン８．０部、微粒子酸化亜鉛４．０部、タルク３．０部及びマイカ３．０部を混合し、これらの粉体に対し実施例２で得られたシリコーン２を１重量％添加した後、加熱処理して、疎水化処理混合粉体（成分６）を得る。
工程Ｂ：成分１〜５を混合して加温溶解し、それに成分６〜９を均一に分散する。
工程Ｃ：成分１０〜１２及び１４を混合した後、これを工程Ｂで得られた混合物に加えて乳化する。
工程Ｄ：工程Ｃで得られた混合物を冷却し、成分１３を加えてファンデーションを得た。
得られたファンデーションは、べたつきがなく、のび広がりも軽く、しかも、密着感に優れ、おさまりも良く、つやのある仕上がりで化粧持ちも非常に優れており、また温度や経時的に変化がなく、安定性にも優れていた。
【００５８】
実施例１６（サンカットクリームの製造）
減圧乾燥によってあらかじめ熱処理した酸化亜鉛粉体９９部を反応器に仕込み、実施例３で得られたシリコーン３（１部）をトルエンに希釈した溶液を徐々に加えながら撹拌した。さらに昇温してトルエンを溜去し、１５０℃にて３時間撹拌することにより焼き付け処理を行った。粉体を窒素気流下にて室温に戻し使用した。
次に、下記の処方を下記の製法に従って処理して、サンカットクリームを製造した。
処 方 割合（重量％）
１．デカメチルシクロペンタシロキサン １７．５
２．アクリルシリコーン（信越化学工業社製、ＫＰ５４５） １２．０
３．トリイソオクタン酸グリセリル ５．０
４．パラメトキシケイ皮酸オクチル ６．０
５．シリコーンゲル（信越化学工業社製、ＫＳＧ２１） ５．０
６．ポリエーテル変性シリコーン（ポリオキシアルキレン・アルキル共変性オル
ガノポリシロキサン、信越化学工業社製、ＫＦ６０２６） １．０
７．シリコーン３処理酸化亜鉛 ２０．０
８．塩化ナトリウム ０．５
９．１，３−ブチレングリコール ２．０
１０．防腐剤 適 量
１１．香料 適 量
１２．精製水 残 量
製 法
工程Ａ：成分１の一部に成分２を加えて均一にし、成分７を添加してビーズミルにて分散する。
工程Ｂ：成分１の残部と及び３〜６を混合し、均一に混合する。
工程Ｃ：成分８〜１０及び１２を混合、溶解する。
工程Ｄ：工程Ｂで得られた混合物に工程Ｃで得られた混合物を加えて乳化し、工程Ａで得られた混合物及び成分１１を加添加してサンカットクリームを得た。
得られたサンカットクリームは、べたつきがなく、のび広がりも軽く、しかも、密着感に優れ、おさまりも良く、つやのある仕上がりで化粧持ちも非常に優れており、温度や経時的にも非常に安定であった。
【００５９】
【発明の効果】
本発明のシリコーン化合物によって処理した粉体は、一般油剤との相溶性、フッ素系油剤やシリコーン系油剤との相溶性、更にこれらの併用系での乳化物の安定性が向上した。更にシリコーン化合物によって処理した粉体は、極めて撥水性に優れると共にオクタメチルシクロテトラシロキサンやデカメチルシクロペンタシロキサン等の揮発性油剤への分散性が良く、化粧料用粉体としての使用性が良い。
このシリコーン化合物で表面処理した粉体を乳化系に用いると、他のシリコーン油、エステル油、炭化水素油等、一般の化粧料に使用される油剤との親和性を損なわずに、優れた乳化能力を有し、その乳化物の経時安定性が良好で、化粧用途に非常に有効である。
従って、本発明のシリコーン化合物で処理した表面処理粉体を配合する本発明品の化粧料は、軽いのび広がりがあり、油っぽさがなく、しっとりとしてみずみずしく、さっぱりとした使用感、そして化粧持ちも非常に良く、また、温度や経時的にも変化がなく非常に優れた安定性を有する。
Claims (26)
- 化学式１
で表されるシリコーン化合物（式中、Ｒ１は炭素数１〜３０のアルキル基、アリール基、アルラルキル基、フッ素置換アルキル基及びオルガノポリシロキサニルシリルアルキル基から成る群から選択される少なくとも１種の有機基であり、Ｒ２は水素原子、ヒドロキシ基及び炭素数１〜６のアルコキシ基から成る群から選択される少なくとも１種の反応性置換基又は前記反応性置換基に炭素、酸素及びケイ素から成る群から選択される少なくとも1種が結合した反応性置換基であり、Ｒ３は下記化学式２
で表されるカルボン酸エステル残基であって、Ｒ４は炭素数２〜３０の三環式ジテルペンカルボン酸の樹脂酸残基であり、Ｑはヘテロ原子を含んでもよい二価の炭化水素基であり、ａは１．０〜２．５であり、ｂは０．００１〜１．５であり、ｃは０．００１〜１．５である。）。 - 前記Ｒ３が、化学式３
で表されるカルボン酸エステル残基（式中、Ｒ４は炭素数２〜３０の三環式ジテルペンカルボン酸の樹脂酸残基である。）である、請求項１に記載されたシリコーン化合物。 - 前記Ｒ１の少なくとも一部が下記化学式４
で表される請求項１又は２に記載されたシリコーン化合物（式中、Ｒ５は、それぞれ同じか又は異なってもよく、炭素数１〜３０のアルキル基、アリール基、アラルキル基及びフッ素置換アルキル基並びに水酸基から成る群から選択される少なくとも１種の置換基であって、ｄは１〜５であり、ｅは０〜５００である。）。 - 粉体１００重量部に対して０．１〜３０重量部の請求項１〜３のいずれかに記載されたシリコーン化合物で表面処理された粉体。
- 前記粉体が酸化亜鉛、酸化チタン、マイカ及びセリサイトから成る群から選択される少なくとも１種である請求項４に記載された表面処理された粉体。
- ０．１〜９９．９重量％のａ）請求項４又は５に記載された表面処理された粉体、及び０．１〜９９．９重量％のｂ）分子構造中にアルコール性水酸基を有する化合物から成る化粧料。
- 前記ｂ）分子構造中にアルコール性水酸基を有する化合物が水溶性で一価若しくは多価アルコール又はこれらの混合物である請求項６に記載された化粧料。
- 前記ｂ）分子構造中にアルコール性水酸基を有する化合物が水溶性高分子である請求項６に記載された化粧料。
- 更にｃ）油剤を９０．０重量部以下含む請求項６〜８のいずれかに記載された化粧料。
- 前記ｃ）油剤の一部又は全部が常温で液状である請求項９に記載された化粧料。
- 前記ｃ）油剤の一部又は全部が、揮発性シリコーンを含むシリコーン油、及び／又は、分子骨格に−［Ｏ−Ｓｉ−］ｎ−の繰り返し構造を有する油剤である請求項９又は１０に記載された化粧料。
- 前記ｃ）油剤の一部又は全部がフッ素基又はアミノ基を有する請求項９〜１１のいずれかに記載された化粧料。
- 更にｄ）水を９９．０重量部まで含む請求項６〜１２のいずれかに記載された化粧料。
- 更にｅ）前記表面処理された粉体以外の粉体及び／又は着色剤を含む請求項６〜１３のいずれかに記載された化粧料。
- 前記ｅ）粉体及び／又は着色剤の一部又は全部が、シリコーン樹脂及び／若しくはシリコーンエストラマーを骨格とする粉体並びに／又は分子骨格に−［Ｏ−Ｓｉ−］ｎ一の繰り返し構造単位を有する有機粉末である請求項１４に記載された化粧料。
- 更にｆ）界面活性剤を含む請求項６〜１５のいずれかに記載された化粧料。
- 前記ｆ）界面活性剤が分子中にポリオキシアルキレン鎖を持つ変性シリコーンである請求項１６に記載された化粧料。
- 前記ｆ）界面活性剤のＨＬＢが２〜８である請求項１６又は１７に記載された化粧料。
- 更にｇ）架橋型オルガノポリシロキサンを含む請求項６〜１５のいずれか一項に記載された化粧料。
- 前記ｇ）架橋型オルガノポリシロキサンが、０．６５ｃｓ〜１０．０ｃｓの低粘度シリコーンに対し、自重以上の低粘度シリコーンを含み膨潤する請求項１９に記載された化粧料。
- 前記ｇ）架橋型オルガノポリシロキサンの架橋剤が、分子中に二つ以上のビニル性反応部位を持ち、かつ、ケイ素原子に直接結合した水素原子との間で反応することにより、架橋構造を形成する請求項１９又は２０に記載された化粧料。
- 前記ｇ）架橋型オルガノポリシロキサンが、ポリオキシアルキレン部分、アルキル部分、アルケニル部分、アリール部分及びフルオロアルキル部分から成る群から選択される少なくとも1種を架橋分子中に含有する請求項１９〜２１のいずれかに記載された化粧料。
- 更にｈ）シリコーン樹脂を含む請求項６〜２２のいずれか一項に記載の化粧料。
- 前記ｈ）シリコーン樹脂がアクリルシリコーンである請求項２３に記載された化粧料。
- 前記ｈ）シリコーン樹脂が、ピロリドン部分、長鎖アルキル部分、ポリオキシアルキレン部分及びフルオロアルキル部分から成る群から選択される少なくとも1種を分子中に含有するアクリルシリコーンである請求項２３又は２４に記載された化粧料。
- 前記ｈ）シリコーン樹脂がシリコーン網状化合物である請求項２３〜２５のいずれかに記載された化粧料。
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