JP4949550B2 - 化粧料 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は特定のシリコーンを含有する化粧料に関し、特にさっぱりした使用感を有すると共に、乳化安定性及び透明性に優れた化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
一般に、汗や涙及び皮脂など、人からの分泌物は化粧崩れの原因となるが、特にメークアップにおいては、化粧料が配合されている油剤に皮膚から分泌される皮脂が加わり、過剰に化粧料の粉体を濡らすことが化粧崩れの大きな要因となっている。そこで、皮膚上に残る化粧料中の油剤を減らすために、配合される油剤の一部として、オクタメチルシクロテトラシロキサンやデカメチルシクロペンタシロキサン等の揮発性油剤を用いることが試みられていた。
【０００３】
また、摩擦や水等も化粧持ちを悪化させる外的要因となる。そこで、汗や涙などの水溶性物質によって起こる化粧持ちの悪さを改良するために、或いは皮膚中の水溶性成分や皮脂等が失われることを防ぎ、皮膚の保護効果を持続させる目的で、シリコーン油を配合して撥水性を高くすることが行なわれている。近年、油中水型乳化組成物においては、さっぱりとしてべたつきが少なく、撥水性の良いものを得るために油剤としてシリコーン油が使用されているが、このシリコーン油を含有する油中水型乳化物においては、従来用いられているポリオキシアルキレン脂肪酸エステル系等の乳化剤を用いて安定性の良い乳化物を得る事が困難であった。
【０００４】
そこで、上記油中水型乳化物に対して、シリコーン油と相溶性の良いポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン（ポリエーテル変性シリコーン）を界面活性剤として使用する方法が、特開昭６１−２９３９０３号、同６１−２９３９０４号、同６２−１８７４０６号、同６２−２１５５１０号、同６２―２１６６３５号公報等に提案されている。また、化粧品用途を目的とした乳化物を得る場合、油剤として、シリコーン油のみならずエステル油や炭化水素油を併用することが多いが、上記のポリエーテル変性シリコーンは、このような混合油剤系における乳化力に劣り、安定な油中水型乳化物を得るのが難しいという欠点があった。
【０００５】
この問題点を解決する方法として、下記の式で表される長鎖アルキル基とポリオキシアルキレン基を併せ持ったオルガノポリシロキサンを乳化剤として用いる方法が、特開昭６１−９０７３２号公報に提案されている。
【０００６】
しかしながら、上記オルガノポリシロキサン化合物は、エステル油や炭化水素油が多い混合油剤系においては乳化力が優れているものの、シリコーン油が多い混合油剤系においては安定で経時変化の無い乳化物を得る事が困難な場合もあった。従って、シリコーン油、エステル油、炭化水素油等、一般の化粧料に使用される何れの油剤においても優れた乳化性能を有し、経時安定性の確保できる化粧品用途に好適な乳化剤が望まれていた。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者は上記の化粧品用途に好適な乳化剤について鋭意検討を重ねた結果、ポリオキシアルキレン化合物とシリコーン化合物をオルガノハイドロジェンポリシロキサンに付加反応させたシリコーン化合物を乳化剤として用いると、シリコーン油剤との親和性が非常に高いために、優れた乳化能力を発揮し、その乳化物の安定性が非常に良好となることを見いだした。また、ポリオキシアルキレン化合物、シリコーン化合物と、さらに長鎖アルキル部分を有する有機基をオルガノハイドロジェンポリシロキサンに付加反応させたシリコーン化合物を乳化剤として用いると、該乳化剤が、シリコーン油、エステル油、炭化水素油等、一般の化粧料に使用される油剤との親和性が高く優れた乳化能力を有するので、その乳化物の経時安定性が良好で、化粧品用途に非常に有効であることを見いだすと共に、上記のようなシリコーンとして、分岐したポリエーテル変性シリコーン化合物を活性剤に使用し、分岐したシリコーン化合物を油剤として使用した場合には、更に乳化物の安定性が向上することを見いだした。
【０００８】
このような分岐型シリコーン化合物について、特開平７−１９７０５５号公報には、シリコーン化合物をオルガノハイドロジェンポリシロキサンに付加反応させたシリコーン化合物はシリコーン作動油として低温特性が良好であると記載されているが、本発明者はこのシリコーン化合物が化粧料に有効であることを見いだしたものである。また、低分子量領域の上記シリコーン化合物を用いる事により、皮脂の汚れだけでなく、化粧崩れしにくい化粧料のメークアップ汚れに対しても優れた洗浄効果が得られ、更に洗浄中及び洗浄後の感触も非常に良好な皮膚洗浄組成物が得られる事も見いだした。
従って、本発明の目的は、さっぱりした使用感を有すると共に、乳化安定性及び透明性に優れた化粧料を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決する為の手段】
本発明の上記の目的は、化粧料成分として、［１］シリコーン分岐型シリコーン化合物及び［２］シリコーン分岐型ポリエーテル変性シリコーンを必須成分とすることを特徴とする化粧料によって達成された。
以下、本発明について詳細に説明する。
【００１０】
【発明の実施の形態】
１）シリコーン分岐型シリコーン化合物
本発明において使用されるシリコーン分岐型シリコーン化合物［１］は下記一般式（１）で表されるものである。
Ｒ１ ａＲ２ ｂＳｉＯ（４―ａ―ｂ）／２ （１）
上記式（1）中のＲ １ は、水素原子または炭素数１〜３０のアルキル基、アリール基、アラルキル基、フッ素置換アルキル基及びアミノ置換アルキル基、及び、カルボキシル置換アルキル基から選択される同種あるいは異種の有機基である。
Ｒ１の具体例としてはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等のアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、フェニル基、トリル基等のアリール基、ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基、トリフロロプロピル基、ヘプタデカフロロデシル基等のフッ素置換アルキル基などを挙げることができる。さらに３−アミノプロピル基、３−［（２−アミノエチル）アミノ］プロピル基などのアミノ置換アルキル基、３−カルボキシプロピル基等のカルボキシ置換アルキル基などがあげられる。
【００１３】
Ｒ２は下記一般式（３）
で表されるシリコーン化合物である。ここで、式中のｆは１〜５の整数であって、特にビニル基とＳｉＨ基との反応から合成する場合には、ｆは２である。ｇは０〜５００であり、好ましくは３〜１００である。ｇが５００より大きいと主鎖との反応性が悪くなるなどの問題が起こる事がある。
【００１４】
前記式（１）中のａは１．０〜２．５、好ましくは１．２〜２．３であり、ｂは０．００１〜１．５、好ましくは０．０５〜１．０である。
本発明においては、式（１）のシリコーン化合物の重量平均分子量は特に限定されるものではないが、５００〜２００，０００、特に１，０００〜１００，０００であることが好ましい。
本発明で用いる式（１）のシリコーン化合物は、オルガノハイドロジェンポリシロキサンと、下記一般式（i）で表されるシリコーン化合物、場合によってはさらにアルキレン化合物とを白金触媒又はロジウム触媒の存在下に付加反応させることにより、あるいは一般式（ii）で表されるシリコーン化合物とオルガノビニルシロキサンとを反応させることにより、容易に合成することができる。
但し、上式中のＲ１、f及びgはそれぞれ式（１）のものと同様である。
【００１５】
上記主鎖のオルガノポリシロキサンは、直鎖状、環状のいずれでもよい。主鎖のポリシロキサンと上記一般式（i）又は（ii）で表されるシリコーン化合物との混合割合は、ＳｉＨ基１モルに対する末端不飽和基のモル比で０．５〜２．０、好ましくは０．８〜１．２となる割合である。また、上記付加反応は、白金触媒又はロジウム触媒の存在下で行うことが好ましく、具体的には塩化白金酸、アルコール変性塩化白金酸、塩化白金酸−ビニルシロキサン錯体等の触媒が好適に使用される。なお、触媒の使用量は触媒量とすることができるが、白金又はロジウム量で５０ｐｐｍ以下であることが好ましく特に２０ｐｐｍ以下であることが好ましい。
【００１６】
上記付加反応は、必要に応じて有機溶剤中で行ってもよいが、好ましくは無溶剤で行うことが望ましい。有機溶剤としては、例えばメタノール、エタノール、２−プロパノール、ブタノール等の脂肪族アルコール、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族または脂環式炭化水素、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素等が挙げられる。付加反応条件は特に限定されるものではないが、還流下で１〜１０時間反応させることが好ましい。
【００１７】
［１］のシリコーン分岐型シリコーン化合物は特定のシロキサン化合物を出発物質として、以下の３種類の方法の何れでも合成することができる。
第１の方法は、（４）として示した［Ｒ５ 3ＳｉＯ1/2］ｈ単位（Ｍ単位）と［Ｒ５ＳｉＯ3/2］ｉ単位（Ｔ単位）からなり、ｉ／ｈが０．３〜１．５であるシリコーン分岐型シリコーン化合物（以下ＭＴポリマーと呼ぶ）を使用する方法である。
式中のＲ５は、水素原子、あるいは、炭素数１〜３０のアルキル基、アリール基、アラルキル基、フッ素置換アルキル基、アミノ置換アルキル基、カルボキシル置換アルキル基及び炭素数１〜６のアルコキシ基で表される有機基から選択される同種または異種の有機基であり、具体的には水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等のアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、フェニル基、トリル基等のアリール基、ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基、トリフロロプロピル基、ヘプタデカフロロデシル基等のフッ素置換アルキル基、３−アミノプロピル基、３−［（２−アミノエチル）アミノ］プロピル基などのアミノアルキル基、３−カルボキシプロピル基等のカルボキシアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、アリロキシ基などのアルコール残基を挙げることができる。特に置換基の５０％以上がメチル基あるいはフェニル基であることが好ましい。
【００１８】
ｉ／ｈは０．３〜１．５の範囲であるが、好ましくは０．６〜１．２である。０．６以下あるいは１．５以上であると、残存アルコキシ基あるいは水酸基が多量に存在するため、これを用いた平衡化反応による分岐ポリシロキサンの製造が不安定となる。本発明においては、ｉ／ｈが１であることが最も好ましい。ｉ／ｈが１であれば、ポリマーの合成時に分岐ポリシロキサンのＭ源を考慮せずに、通常の酸あるいはアルカリ平衡反応の要領で、所望の重合度のポリシロキサン化合物を合成することができるので便利である。
【００１９】
ＭＴポリマーはＭ単位を構成する（ＣＨ３）３ＳｉＣｌ、（ＣＨ３）３ＳｉＯＳｉ（ＣＨ３）３、（ＣＨ３）３ＳｉＯＨ等のオルガノシランやシロキサンとＴ単位を構成するトリクロロメチルシランやトリアルコキシメチルシランとを、アルコール中あるいはヘキサン、トルエン、キシレン等の炭化水素溶媒中で、水あるいは酸を添加して加水分解することにより製造される。加水分解に使用される酸は、硫酸、亜硫酸、発煙硫酸、ｐ−トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、塩酸、りん酸等を挙げることができる。また、この触媒量は少量でよく、０.００１〜１０重量％であることが好ましい。
【００２０】
加水分解後の酸の除去は、アルカリ金属のアンモニウム塩、炭酸塩、炭酸水素塩、水酸化物等あるいはアルカリ土類金属のアンモニウム塩、炭酸塩、炭酸水素塩、水酸化物で中和したり、水洗工程で除去するのが一般的である。しかしながら、反応溶液がアルカリ性に偏りすぎた場合には、未反応のシラノール基にアルカリ金属が吸着し、再度塩酸あるいはクエン酸などによって中和を試みても中性とならない場合があるため、ＭＴポリマーの中和には、あらかじめ不足量（酸触媒に対して８５〜９５％の規定量）のアルカリ水溶液で部分的に中和した後、当量以上のアルカリ金属炭酸塩などの固体塩で中和することが好ましい。
【００２１】
当量以上のアルカリ水溶液で中和を行う場合には、反応溶液がアルカリ性であることを確認した後、再度クエン酸などの弱酸で反応溶液を弱酸性とし、弱塩基であるアルカリ金属、あるいはアルカリ土類金属の炭酸塩やアンモニウム塩で中和するのが反応溶液を中性に制御する良い方法である。酸を中和した後、生成したアルコール類と過剰の水を、常圧あるいは減圧下で加熱して除去することにより、ＭＴポリマーを得ることができる。
ｉ／ｈ比を１／１の配合として上記の方法によりＭＴポリマーを合成した場合には、Ｔ／Ｍ比はほぼ１／１となり、Ｔ単位中のアルコキシ基、あるいはシラノール基含有量を２０モル％以下とすることができる。
【００２２】
上記MTポリマーと下記式（５）、（６）で表されるシリコーン化合物との平衡化反応は、所望の分子量あるいは粘度によって適宜の配合の下に行われる。
式（５）、（６）中のＲ６は、水素原子、あるいは炭素数１〜３０のアルキル基、アリール基、アラルキル基又はフッ素置換アルキル基、アミノ置換アルキル基、カルボキシル置換アルキル基から選択される同種あるいは異種の有機基であって、具体的には水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等のアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、フェニル基、トリル基等のアリール基、ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基、トリフロロプロピル基、ヘプタデカフロロデシル基等のフッ素置換アルキル基、３−アミノプロピル基、３−［（２−アミノエチル）アミノ］プロピル基などのアミノ置換アルキル基、３−カルボキシプロピル基等のカルボキシ置換アルキル基を挙げることができる。特に好ましい置換基はメチル基又はフェニル基である。
【００２３】
式（５）の環状シリコーン化合物は重合度ｍが３〜１０の環状ポリシロキサン化合物であり、本発明においては、特にヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサンが好ましい。
式（６）で表されるシリコーン化合物は下記式の重合度ｐが０〜１００の直鎖オルガノシロキサンであり、ヘキサメチルジシロキサンが好ましく使用される。
触媒としては硫酸、亜硫酸、発煙硫酸、ｐ−トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、塩酸、りん酸等の酸性触媒が挙げられる。またアルカリ性触媒としてはＮａＯＨやKOHなどのアルカリ金属の水酸化物及びジメチルポリシロキサンとアルカリ金属の反応物が挙げられる。触媒の添加量は、ポリシロキサン原料に対して概ね１００ｐｐｍ以上１０，０００ｐｐｍ以下である。反応条件は触媒によって異なるが、酸触媒では０℃〜１００℃であり、アルカリ触媒では１００℃〜１８０℃で行われる場合が多い。特に、ヒドロシリル基を官能基として持つ場合には酸触媒が使用され、アルカリ触媒は使用されない。
【００２４】
第２の方法は、下記（７）式で表したシリコーン化合物を分岐源として行う方法である。
Ｒ７は水酸基、炭素数１〜６のアルコキシ基から選択される加水分解性基である。具体的には水酸基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基である。
またｌ及びｍは、１≦ｌ（エル）≦１００の整数、及び０≦ｍ≦１０００の整数である。特に好ましいポリシロキサン化合物は１，１，１，３，５，７，７，７−オクタメチル−３，５−ジヒドロキシテトラシロキサンであって、このポリシロキサン化合物を１モル配合することによってＭＴ源を２モル導入することが可能となる。このポリシロキサン化合物は、例えば対応するメチルハイドロジェンオルガノポリシロキサンを、パラジウム−カーボン触媒の存在下で、水と脱水素反応させる等の公知の方法によって容易に製造することができる。
式（７）で表されるシリコーン化合物と式（５）、（６）で表されるシリコーン化合物との重合反応は、前記した式（４）を用いた重合反応と同様に行うことができる。
【００２５】
第３の方法は、下記（８）式で表されたポリシロキサン化合物を分岐源として行う方法である。予め所望の重合度及び分岐点のメチルハイドロジェンオルガノポリシロキサンを製造した後、パラジウム−カーボン触媒の存在下で、水と脱水素反応させる等の公知の方法によって前記［1］のベースポリシロキサンを製造することができる。
（８）式中のＲ６は（７）式中のＲ６と同じであってｎ、ｏ（オー）は１≦ｎ≦５００、０≦ｏ（オー）≦５００の整数である。さらに、公知の方法によってヘキサメチルシクロトリシロキサンとの開環重合を行い分岐させることが可能である。例えば５配位のケイ素錯体触媒による開環重合やアニオン重合触媒によるリビング重合により合成される。
【００２６】
２）シリコーン分岐型ポリエーテル変性シリコーン
本発明に使用されるシリコーン分岐型ポリエーテル変性シリコーン［２］は下記一般式（９）で表されるものである。
Ｒ８ ｐＲ９ ｇＲ１０ ｒＳｉＯ（４―ｐ―ｑ ―ｒ）／２ （９）
式中のＲ ８ は、炭素数１〜３０のアルキル基、アリール基、アラルキル基、フッ素置換アルキル基等の有機基から選択される同種または異種の有機基であり、具体的にはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等のアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、フェニル基、トリル基等のアリール基、ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基、トリフロロプロピル基、ヘプタデカフロロデシル基等のフッ素置換アルキル基、アミノ置換アルキル基、カルボキシ置換アルキル基等を挙げることができる。
【００２７】
式中のＲ８はさらに下記一般式（１０）
−ＣｓＨ２ｓ−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｔ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｕＲ１１ （１０）
（ただし、Ｒ１１は炭素数１０〜３０の１価炭化水素基又はＲ１４−（ＣＯ）−で表される有機基であり、Ｒ１４は炭素数９〜３０の炭化水素基である。ｔ、ｕはそれぞれ０〜５０の整数、ｓは０〜１５の整数）で表されるアルコキシ基、エステル基、アルケニルエーテル残基あるいはアルケニルエステル残基でも良い。
【００２８】
例示すると、ｓが０で、ｔ＝０、ｕ＝０の場合は炭素数１０〜３０のアルコキシ基、例えばオレイロキシ基、ステアロキシ基などの高級アルコキシ基、あるいはオレイン酸、ステアリン酸、ベヘニル酸などのエステル基があげられる。
ｓが１以上で、ｔ＝０、ｕ＝０の場合は、特にｓが３、５又は１１であることが好ましく、この場合にはアリルエーテル、ペンテニルエーテル、ウンデセニルエーテル残基であり、Ｒ１１の置換基によって例えばアリルステアリルエーテル残基、ペンテニルベヘニルエーテル残基もしくはウンデセニルオレイルエーテル残基などがあげられる。ｔもしくはｕが０でない場合は、ポリオキシアルキレンを介してアルコキシ基やエステル基が存在する事となる。
ここで、ｔ、ｕが何であれ、ｓが０である場合には耐加水分解性に劣る場合があり、ｓが１５以上であると油臭が強いため、３〜１１であることが好ましい。
本発明においては、特にこれらＲ８全体の５０％以上がメチル基であることが好ましく、さらに好ましくは７０％以上がメチル基であり、１００％という事もあり得る。
【００２９】
Ｒ９は下記一般式（１１）
−ＣｓＨ２ｓ−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｖ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｗ−Ｒ１２ （１１）
で表されるポリオキシアルキレン基であり、式（１１）中のＲ１２は水素原子若しくは炭素数１〜９の炭化水素基又はＲ１５−（ＣＯ）−で表される有機基であり、Ｒ１５は炭素数１〜８の炭化水素基である。
ｖは２〜２００、好ましくは５〜１００の整数、ｗは０〜２００、好ましくは０〜１００の整数でかつｖ＋ｗが２〜２００、好ましくは５〜１００であり、油中水型乳化物を得るのに十分な親水性を付与するためにはｖ／ｗ≧１であることが望ましい。
なお、上記式（１１）のポリオキシアルキレン部分がエチレンオキサイド単位とプロピレンオキサイド単位の両方からなる場合には、これら両単位のブロック重合体、ランダム重合体の何れでもよい。
【００３０】
Ｒ１０は下記一般式（１２）
で表されるオルガノシロキサンであって、式中のＲ１３は炭素数１〜３０のアルキル基、アリール基、アラルキル基、フッ素置換アルキル基、アミノ置換アルキル、カルボキシル置換アルキル基で表される有機基から選択される同種または異種の有機基であり、具体的にはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等のアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、フェニル基、トリル基等のアリール基、ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基、トリフロロプロピル基、ヘプタデカフロロデシル基等のフッ素置換アルキル基、３−アミノプロピル基、３−［（２−アミノエチル）アミノ］プロピル基などのアミノアルキレン基、３−カルボキシプロピル基等のカルボキシアルキレン基等を挙げることができる。
ｙは０〜５００であり、好ましくは３〜１００である。 ｘは１〜５の整数であって特にビニル基とハイドロジェンシロキサンとの反応から合成する場合、ｘは２である。 ｙが５００より大きいと主鎖のハイドロジェンシロキサンとの反応性が悪くなるなどの問題が起こる事がある。
【００３１】
（９）式中のｐは１．０〜２．５、好ましくは１．２〜２．３であり、ｐが１．０より小さいと油剤との相溶性に劣り、安定な油中水型乳化物を得難い。ｐが２．５より大きいと親水性に乏しくなるため、やはり安定な油中水型乳化物を得難い。ｑは０．００１〜１．５、好ましくは０．０５〜１．０であり、ｑが０．００１より小さいと、親水性に乏しくなるため安定な油中水型乳化物を得難く、１．５より大きいと親水性が高くなり過ぎるため、安定な油中水型乳化物を得難い。ｒは０．００１〜１．５、好ましくは０．０５〜１．０であり、ｒが０．００１より小さいと、シリコーン油との相溶性に劣るため安定な油中水型乳化物を得難く、１．５より大きいと親水性に乏しくなるため、やはり安定な油中水型乳化物を得難い。
【００３２】
乳化剤としてみた場合、上記式（９）のシリコーン化合物の重量平均分子量は別に限定されるものではないが、５００〜２００，０００、特に１，０００〜１００，０００であることが好ましい。
皮膚洗浄組成物に使用する場合には、上記式（９）のシリコーン化合物の重量平均分子量は、４，０００以下であることが好ましいが、２，０００以下、特に１，５００以下であることが更に好ましい。
【００３３】
本発明で用いる上記式（９）のシリコーン化合物は、オルガノハイドロジェンポリシロキサンと、下記一般式（１３）、（１４）で表される有機化合物、下記一般式（１５）で表されるシリコーン化合物、場合によってはさらにアルキレン化合物とを白金触媒又はロジウム触媒の存在下に付加反応させることにより、容易に合成することができる。
ＣｚＨ（２ｚ―１）−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｔ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｕ−Ｒ１１ （１３）
ＣｚＨ（２ｚ―１）−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｖ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｗ−Ｒ１２ （１４）
（但し、各式中のＲ１１、Ｒ１２、 Ｒ１３、ｔ、ｕ、ｖ、ｗ、ｘ、ｙはそれぞれ記述のものと同じであり、ｚは３≦ｚ≦１５の整数である。）
【００３４】
ここで、オルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、直鎖状、環状のいずれでもよいが、付加反応を円滑に進めるためには主として直鎖状であることが好ましい。
オルガノハイドロジェンポリシロキサンと上記一般式（１３）で表されるポリオキシアルキレン化合物、上記一般式（１５）で表されるシリコーン化合物、アルキレン化合物及び／又は上記一般式（１４）で表される有機化合物との合計の混合割合は、ＳｉＨ基と末端不飽和基のモル比で０．５〜２．０、好ましくは０．８〜１．２である。
上記の付加反応は、式（１）のシリコーン化合物を合成する方法の場合と同様に、公知の反応条件によって合成される。
【００３５】
さらに、シリコーン分岐ポリエーテル変性シリコーン［2］はあらかじめ、主鎖のシリコーンが分岐構造を持つハイドロジェンメチルシリコーン化合物に前記（１３）、（１４）を付加反応にて合成した化合物も使用することができる。このような主鎖のシリコーンが分岐構造を持つ化合物は、定法に従って酸触媒を用いた平衡化反応によって合成される。分岐シリコーン単位はトリアルコキシメチルシラン、トリヒドロキシメチルシラン、トリス（トリメチルシロキシ）メチルシラン、及びこれらの直鎖状あるいは環状の多量体を平衡化反応に用いることによって導入される。
【００３６】
しかしながら、上記反応で製造したハイドロジェンメチルシリコーンは残存するシラノールおよびアルコキシ基によって粘度が安定せず、また経時で増粘するという問題があるため、前記式（４）あるいは（７）と式（５）および（６）との酸触媒による平衡化反応を行うのが好ましい方法である。反応条件は、記述の通りであるが、Ｒ５およびＲ６の少なくとも一つは水素原子であって脱水素反応が起こることがあるため、平衡化に用いる触媒は酸触媒の中から選択される。
前記式（４）及び（７）の製造例を以下に示した。
【００３７】
ＭＴポリマーの製造例
反応器にトリエトキシメチルシラン１，０６８ｇとヘキサメチルジシロキサン４８６ｇおよびイソプロピルアルコール４８６ｇを仕込んだ後、メタンスルホン酸１０ｇを添加して撹拌した。次に、冷却しながら水２１６ｇを滴下して加水分解を行った。反応溶液を加熱し、７０℃で２時間熟成した後、４９％ＮａＯＨ水溶液８ｇを添加して部分中和を行い、更に炭酸カルシウム２ｇを添加して中和を完結した。反応溶液を常圧にて１４０℃まで加熱してアルコール類を留去したのち冷却して濾過を行った。濾液を１１０℃／400Paで減圧留去し、粘度が１３mm2/sのＭＴポリマー７３５ｇ（収率83%）を得た。29Si-NMRを測定したところ、このポリマーのＭ単位に対するＴ単位の比は1.08であり、Ｔ単位中のアルコキシ基及びシラノール基の総量は15mol%であった。
【００３８】
１，１，１，３，５，７，７，７−オクタメチル−３，５−ジヒドロキシテトラシロキサンの製造例
反応器に、水２００ｇおよび５％−Ｐｄ／Ｃ１０ｇを仕込んだ。反応溶液を５０℃に加熱して１，１，１，３，５，７，７，７−オクタメチルテトラシロキサン２８２ｇを滴下した。６０℃で５時間熟成した後、冷却して濾過を行った。濾液の油層を分離した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、目的の１，１，１，３，５，７，７，７−オクタメチル−３，５−ジヒドロキシテトラシロキサン２５０ｇを得た。粘度は33mm2/s、比重は0.988であった。29Si-NMRを測定したところ、８．３ppmにＭ単位に由来するシグナルが観測され、−５６ppmにＴ単位に由来するシグナルが観測された。積分比はＴ／Ｍ＝０．９８であった。
【００３９】
本発明のシリコーン分岐型シリコーン化合物は各種の用途に使用することができるが、特に皮膚や毛髪に外用されるすべての化粧料の原料として好適である。この場合におけるシリコーン分岐型シリコーン化合物［１］の配合量は、化粧品全体の０．１〜８０重量部、シリコーン分岐型ポリエーテル変性シリコーン化合物［２］の配合量は、化粧品全体の０．１〜４０重量部の範囲であることが好適である。
【００４０】
本発明の化粧料には、上記シリコーン化合物のほかに、その目的に応じて油剤▲３▼を用いることができる。油剤としては、通常の化粧料に使用されるものであれば、固体、半固体、液状油剤のいずれのものも使用することができる。
例えば、天然動植物油脂類及び半合成油脂としては、アボガド油、アマニ油、アーモンド油、イボタロウ、エノ油、オリーブ油、カカオ脂、カポックロウ、カヤ油、カルナウバロウ、肝油、キャンデリラロウ、牛脂、牛脚脂、牛骨脂、硬化牛脂、キョウニン油、鯨ロウ、硬化油、小麦胚芽油、ゴマ油、コメ胚芽油、コメヌカ油、サトウキビロウ、サザンカ油、サフラワー油、シアバター、シナギリ油、シナモン油、ジョジョバロウ、セラックロウ、タートル油、大豆油、茶実油、ツバキ油、月見草油、トウモロコシ油、豚脂、ナタネ油、日本キリ油、ヌカロウ、胚芽油、馬脂、パーシック油、パーム油、パーム核油、ヒマシ油、硬化ヒマシ油、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、ヒマワリ油、ブドウ油、ベイベリーロウ、ホホバ油、マカデミアナッツ油、ミツロウ、ミンク油、綿実油、綿ロウ、モクロウ、モクロウ核油、モンタンロウ、ヤシ油、硬化ヤシ油、トリヤシ油脂肪酸グリセライド、羊脂、落花生油、ラノリン、液状ラノリン、還元ラノリン、ラノリンアルコール、硬質ラノリン、酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、ＰＯＥラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥラノリンアルコールアセテート、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、ＰＯＥ水素添加ラノリンアルコールエーテル、卵黄油等が挙げられる。
【００４１】
炭化水素油としては、オゾケライト、スクワラン、スクワレン、セレシン、パラフィン、パラフィンワックス、流動パラフィン、プリスタン、ポリイソブチレン、マイクロクリスタリンワックス、ワセリン等；高級脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ウンデシレン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸等が挙げられる。
【００４２】
高級アルコールとしては、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ヘキサデシルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ヘキシルドデカノール、オクチルドデカノール、セトステアリルアルコール、２−デシルテトラデシノール、コレステロール、フィトステロール、ＰＯＥコレステロールエーテル、モノステアリルグリセリンエーテル（バチルアルコール）、モノオレイルグリセリルエーテル（セラキルアルコール）等が挙げられる。
【００４３】
エステル油としては、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸２−ヘキシルデシル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、イソステアリン酸イソセチル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、２−エチルヘキサン酸セチル、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、オクタン酸セチル、オクチルドデシルガムエステル、オレイン酸オレイル、オレイン酸オクチルドデシル、オレイン酸デシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、クエン酸トリエチル、コハク酸２−エチルヘキシル、酢酸アミル、酢酸エチル、酢酸ブチル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸ブチル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘプチルウンデシル、１２−ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、ラウリン酸エチル、ラウリン酸ヘキシル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシルエステル、リンゴ酸ジイソステアリル等；グリセライド油としては、アセトグリセリル、トリイソオクタン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリイソパルミチン酸グリセリル、モノステアリン酸グリセリル、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリル、トリミリスチン酸グリセリル、ミリスチン酸イソステアリン酸ジグリセリル等が挙げられる。
【００４４】
シリコーン油としては、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン，メチルハイドロジェンポリシロキサン、ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体等の低粘度から高粘度のオルガノポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン，テトラメチルテトラハイドロジェンシクロテトラシロキサン、テトラメチルテトラフェニルシクロテトラシロキサン等の環状シロキサン、高重合度のガム状ジメチルポリシロキサン、ガム状のジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体等のシリコーンゴム、及びシリコーンゴムの環状シロキサン溶液、トリメチルシロキシケイ酸、トリメチルシロキシケイ酸の環状シロキサン溶液、ステアロキシシリコーン等の高級アルコキシ変性シリコーン、高級脂肪酸変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、シリコーン樹脂及びシリコーンレジンの溶解物等が挙げられる。
フッ素系油剤としては、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロデカリン、パーフルオロオクタン等が挙げられる。
【００４５】
本発明の化粧料には、その目的に応じて１種又は２種以上の分子構造中にアルコール性水酸基を有する化合物▲４▼を用いることもできる。
本発明において添加することのできる、上記▲４▼に含有されるアルコール類として、エタノール、イソプロパノール等の低級アルコール、ソルビトール、マルトース等の糖アルコール等があり、ステロールとして、コレステロール、シトステロール、フィトステロール、ラノステロール等がある。
【００４６】
水溶性高分子としては、アラビアゴム、トラガカント、ガラクタン、キャロブガム、グアーガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、寒天、クインスシード（マルメロ）、デンプン（コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ）、アルゲコロイド、トラントガム、ローカストビーンガム等の植物系高分子、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、プルラン等の微生物系高分子、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等の動物系高分子、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系高分子、メチルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ニトロセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース、セルロース末のセルロース系高分子、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系高分子、ポリビニルメチルエーテル、カルボキシビニルポリマー等のビニル系高分子、ポリオキシエチレン系高分子、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体系高分子、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド等のアクリル系高分子、ポリエチレンイミン、カチオンポリマーなど他の合成水溶性高分子、ベントナイト、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、モンモリロナイト、バイデライト、ノントロナイト、サポナイト、ヘクトライト、無水ケイ酸等の無機系水溶性高分子などがある。
また、これらの水溶性高分子には、ポリビニルアルコールやポリビニルピロリドン等の皮膜形成剤も含まれる。
【００４７】
本発明の化粧料には、その目的に応じて更に粉体▲５▼を用いることができる。粉体としては、通常の化粧料に使用されるものであれば、その形状（球状、針状、板状等）や粒子径（煙霧状、微粒子、顔料級等）、粒子構造（多孔質、無孔質等）を問わず、いずれのものも使用することができる。例えば無機粉体、有機粉体、界面活性剤金属塩粉体、有色顔料、パール顔料、金属粉末顔料、天然色素等があげられる。
【００４８】
無機粉体の具体例としては、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タルク、マイカ、カオリン、セリサイト、白雲母、合成雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、ヒドロキシアパタイト、バーミキュライト、ハイジライト、ベントナイト、モンモリロナイト、ヘクトライト、ゼオライト、セラミックスパウダー、第二リン酸カルシウム、アルミナ、水酸化アルミニウム、窒化ホウ素、窒化ボロン、シリカ等が挙げられる。
【００４９】
有機粉体の具体例としては、ポリアミドパウダー、ポリエステルパウダー、ポリエチレンパウダー、ポリプロピレンパウダー、ポリスチレンパウダー、ポリウレタンパウダー、ベンゾグアナミンパウダー、ポリメチルベンゾグアナミンパウダー、テトラフルオロエチレンパウダー、ポリメチルメタクリレートパウダー、セルロースパウダー、シルクパウダー、ナイロンパウダー、１２ナイロンパウダー、６ナイロンパウダー、シリコーンパウダー、スチレン・アクリル酸共重合体、ジビニルベンゼン・スチレン共重合体、ビニル樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、ケイ素樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネイト樹脂等の樹脂パウダー、微結晶繊維粉体、デンプン粉末、ラウロイルリジン粉末等が挙げられる。
【００５０】
界面活性剤金属塩粉体（金属石鹸）の具体例としては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ミリスチン酸亜鉛、ミリスチン酸マグネシウム、セチルリン酸亜鉛、セチルリン酸カルシウム、セチルリン酸亜鉛ナトリウム等が挙げられる。
【００５１】
有色顔料の具体例としては、酸化鉄、水酸化鉄、チタン酸鉄の無機赤色顔料、γー酸化鉄等の無機褐色系顔料、黄酸化鉄、黄土等の無機黄色系顔料、黒酸化鉄、カーボンブラック等の無機黒色顔料、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット等の無機紫色顔料、水酸化クロム、酸化クロム、酸化コバルト、チタン酸コバルト等の無機緑色顔料、紺青、群青等の無機青色系顔料、タール系色素をレーキ化したもの、天然色素をレーキ化したもの、及びこれらの粉体を複合化した合成樹脂粉体等が挙げられる。
【００５２】
パール顔料の具体例としては、酸化チタン被覆雲母、酸化チタン被覆マイカ、オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆タルク、魚鱗箔、酸化チタン被覆着色雲母等；金属粉末顔料としては、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー、ステンレスパウダー等が挙げられる。
【００５３】
タール色素としては、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２７号、赤色２２８号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、黄色２０４号、黄色４０１号、青色１号、青色２号、青色２０１号、青色４０４号、緑色３号、緑色２０１号、緑色２０４号、緑色２０５号、橙色２０１号、橙色２０３号、橙色２０４号、橙色２０６号、橙色２０７号等；天然色素としては、カルミン酸、ラッカイン酸、カルサミン、ブラジリン、クロシン等から選ばれる粉体含浸紙挙げられる。
これらの粉体は本発明の効果を妨げない範囲で、粉体の複合化や一般油剤、本発明以外のシリコーン油、フッ素化合物、界面活性剤等で処理したものも使用することができ、必要に応じて一種、又は二種以上用いることができる。
【００５４】
本発明の化粧料には、その目的に応じてシリコーン化合物▲２▼以外の１種又は２種以上の界面活性剤▲６▼を用いることもできる。このような界面活性剤としては、アニオン性、カチオン性、非イオン性及び両性の活性剤があるが、本発明においては特に制限されるものではなく、通常の化粧料に使用されるものであれば、いずれのものも使用することができる。以下に具体的に例示すると、アニオン性界面活性剤としては、ステアリン酸ナトリウムやパルミチン酸トリエタノールアミン等の脂肪酸セッケン、アルキルエーテルカルボン酸及びその塩、アミノ酸と脂肪酸の縮合物塩、アルカンスルホン酸塩、アルケンスルホン酸塩、脂肪酸エステルのスルホン酸塩、脂肪酸アミドのスルホン酸塩、ホルマリン縮合系スルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、第二級高級アルコール硫酸エステル塩、アルキル及びアリルエーテル硫酸エステル塩、脂肪酸エステルの硫酸エステル塩、脂肪酸アルキロールアミドの硫酸エステル塩、ロート油等の硫酸エステル塩類、アルキルリン酸塩、エーテルリン酸塩、アルキルアリルエーテルリン酸塩、アミドリン酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸系活性剤等；カチオン性界面活性剤としては、アルキルアミン塩、ポリアミン及びアミノアルコール脂肪酸誘導体等のアミン塩、アルキル四級アンモニウム塩、芳香族四級アンモニウム塩、ピリジウム塩、イミダゾリウム塩等；非イオン性界面活性剤としては、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンプロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンフィトスタノールエーテル、ポリオキシエチレンフィトステロールエーテル、ポリオキシエチレンコレスタノールエーテル、ポリオキシエチレンコレステリルエーテル、ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン、ポリオキシアルキレン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン、アルカノールアミド、糖エーテル、糖アミド等；両性界面活性剤としては、ベタイン、アミノカルボン酸塩、イミダゾリン誘導体等が挙げられる。
【００５５】
本発明の化粧料には、その目的に応じて１種又は２種以上の架橋型オルガノポリシロキサン▲７▼を用いることもできる。
この架橋型オルガノポリシロキサンは、０．６５〜１０．０mm2／ｓの低粘度シリコーンに対し、自重以上の該低粘度シリコーンを含み膨潤するものであることが好ましい。また、この架橋型オルガノポリシロキサンの架橋剤は、分子中に二つ以上のビニル性反応部位を持ち、かつ、ケイ素原子に直接結合した水素原子との間で反応することにより、架橋構造を形成することが好ましい。更に、この架橋型オルガノポリシロキサンは、ポリオキシアルキレン部分、アルキル部分、アルケニル部分、アリール部分、及びフルオロアルキル部分からなる群から選択される少なくとも１種の部分を架橋分子中に含有することが好ましい。架橋型オルガノポリシロキサンを用いる場合の配合量としては、化粧料の総量に対して０．１〜３０重量％が好ましく、更に好ましくは１〜１０重量％である。
【００５６】
本発明の化粧料には、その目的に応じて１種又は２種以上のアクリル／シリコーングラフト又はブロック共重合体、シリコーン網状化合物等のシリコーン樹脂▲８▼を用いることもできる。
このシリコーン樹脂はアクリルシリコーン樹脂であることが好ましい。また、このシリコーン樹脂は、ピロリドン部分、長鎖アルキル部分、ポリオキシアルキレン部分及びフルオロアルキル部分からなる群から選択される少なくとも１種を分子中に含有するアクリルシリコーン樹脂であることが好ましい。更にこのシリコーン樹脂はシリコーン網状化合物であることが好ましい。アクリル／シリコーングラフト又はブロック共重合体、シリコーン網状化合物等のシリコーン樹脂を用いる場合の配合量としては、化粧料の総量に対して０．１〜２０重量％であることが好ましく、更に好ましくは１〜１０重量％である。
【００５７】
本発明の化粧料には、本発明の効果を妨げない範囲で通常の化粧料に使用される成分、油溶性ゲル化剤、有機変性粘土鉱物、樹脂、紫外線吸収剤、保湿剤、防腐剤、抗菌剤、香料、塩類、酸化防止剤、ｐＨ調整剤、キレート剤、清涼剤、抗炎症剤、美肌用成分（美白剤、細胞賦活剤、肌荒れ改善剤、血行促進剤、皮膚収斂剤、抗脂漏剤等）、ビタミン類、アミノ酸類、核酸、ホルモン、包接化合物等を添加することができる。
【００５８】
油溶性ゲル化剤としては、アルミニウムステアレート、マグネシウムステアレート、ジンクミリステート等の金属セッケン、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸、α，γ−ジ−ｎ−ブチルアミン等のアミノ酸誘導体、デキストリンパルミチン酸エステル、デキストリンステアリン酸エステル、デキストリン２−エチルヘキサン酸パルミチン酸エステル等のデキストリン脂肪酸エステル、ショ糖パルミチン酸エステル、ショ糖ステアリン酸エステル等のショ糖脂肪酸エステル、モノベンジリデンソルビトール、ジベンジリデンソルビトール等のソルビトールのベンジリデン誘導体、ジメチルベンジルドデシルアンモニウムモンモリロナイトクレー、ジメチルジオクタデシルアンモニウムモンモリナイトクレー等の有機変性粘土鉱物等から選ばれるゲル化剤が挙げられる。
【００５９】
紫外線吸収剤としては、パラアミノ安息香酸等の安息香酸系紫外線吸収剤、アントラニル酸メチル等のアントラニル酸系紫外線吸収剤、サリチル酸メチル等のサリチル酸系紫外線吸収剤、パラメトキシケイ皮酸オクチル等のケイ皮酸系紫外線吸収剤、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ウロカニン酸エチル等のウロカニン酸系紫外線吸収剤、４−ｔ−ブチル−４’−メトキシ−ジベンゾイルメタン等のジベンゾイルメタン系紫外線吸収剤等が挙げられる。
【００６０】
保湿剤としては、グリセリン、ソルビトール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グルコース、キシリトール、マルチトール、ポリエチレングリコール、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸、ピロリドンカルボン酸塩、ポリオキシエチレンメチルグルコシド、ポリオキシプロピレンメチルグルコシド等が挙げられる。
【００６１】
防菌防腐剤としては、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、安息香酸、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、フェノキシエタノール等、抗菌剤としては、安息香酸、サリチル酸、石炭酸、ソルビン酸、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、パラクロルメタクレゾール、ヘキサクロロフェン、塩化ベンザルコニウム、塩化クロルヘキシジン、トリクロロカルバニリド、感光素、フェノキシエタノール等が挙げられる。
【００６２】
酸化防止剤としては、トコフェロール、ブチルヒドロキシアニソール、ジブチルヒドロキシトルエン、フィチン酸等、ｐＨ調整剤としては、乳酸、クエン酸、グリコール酸、コハク酸、酒石酸、ｄｌ−リンゴ酸、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウム等、キレート剤としては、アラニン、エデト酸ナトリウム塩、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、リン酸等、清涼剤としては、Ｌ−メントール、カンフル等、抗炎症剤としては、アラントイン、グリチルリチン酸及びその塩、グリチルレチン酸及びグリチルレチン酸ステアリル、トラネキサム酸、アズレン等が挙げられる。
【００６３】
美肌用成分としては、胎盤抽出液、アルブチン、グルタチオン、ユキノシタ抽出物等の美白剤、ロイヤルゼリー、感光素、コレステロール誘導体、幼牛血液抽出液等の細胞賦活剤、肌荒れ改善剤、ノニル酸ワレニルアミド、ニコチン酸ベンジルエステル、ニコチン酸β−ブトキシエチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、カフェイン、タンニン酸、α−ボルネオール、ニコチン酸トコフェロール、イノシトールヘキサニコチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、ベラパミル、セファランチン、γ−オリザノール等の血行促進剤、酸化亜鉛、タンニン酸等の皮膚収斂剤、イオウ、チアントロール等の抗脂漏剤等が挙げられる。
【００６４】
ビタミン類としては、ビタミンＡ油、レチノール、酢酸レチノール、パルミチン酸レチノール等のビタミンＡ類、リボフラビン、酪酸リボフラビン、フラビンアデニンヌクレオチド等のビタミンＢ２類、ピリドキシン塩酸塩、ピリドキシンジオクタノエート、ピリドキシントリパルミテート等のビタミンＢ６類、ビタミンＢ１２及びその誘導体、ビタミンＢ１５及びその誘導体等のビタミンＢ類、Ｌ−アスコルビン酸、Ｌ−アスコルビン酸ジパルミチン酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸−２−硫酸ナトリウム、 Ｌ−アスコルビン酸リン酸ジエステルジカリウム等のビタミンＣ類、エルゴカルシフェロール、コレカルシフェロール等のビタミンＤ類、α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、酢酸ｄｌ−α−トコフェロール、ニコチン酸ｄｌ−α−トコフェロール、コハク酸ｄｌ−α−トコフェロール等のビタミンＥ類、ビタミンＨ、ビタミンＰ、ニコチン酸、ニコチン酸ベンジル、ニコチン酸アミド等のニコチン酸類、パントテン酸カルシウム、Ｄ−パントテニルアルコール、パントテニルエチルエーテル、アセチルパントテニルエチルエーテル等のパントテン酸類、ビオチン等が挙げられる。
【００６５】
アミノ酸類としては、グリシン、ヴァリン、ロイシン、イソロイシン、セリン、トレオニン、フェニルアラニン、アルギニン、リジン、アスパラギン酸、グルタミン酸、シスチン、システイン、メチオニン、トリプトファン等、核酸としては、デオキシリボ核酸等、ホルモンとしては、エストラジオール、エテニルエストラジオール等が挙げられる。
【００６６】
本発明の化粧料としては、化粧水、乳液、クリーム、クレンジング、マッサージ料、洗浄剤、制汗剤、脱臭剤等のスキンケア料、ファンデーション、メイクアップ下地、頬紅、アイシャドウ、マスカラ、アイライナー、口紅等のメイクアップ料、シャンプ−、リンス、トリートメント等の毛髪料等が挙げられる。剤型は液状、乳液状、固形状、ペースト状、ゲル状、さらにスプレー状等種々の形態を選択することができる。
【００６７】
【実施例】
以下に、本発明を実施例によって更に説明するが、本発明は、これらによって何ら限定されるものではない。尚、「％」は、特にことわりのない限り「重量％」を表す。
（製造例１）
反応器に下記平均組成式（１６）の環状シロキサン２６８重量部とトルエン３００重量部を混合し、これに塩化白金酸２重量％のトルエン溶液０．２部を加えた。還流下にペンタメチルビニルジシロキサン３４８重量部を滴下し溶剤の還流下に反応を行った。
反応物を減圧下で加熱して溶剤を溜去して下記平均組成式（１７）で表されるオルガノポリシロキサンを得た。
この生成物は、無色透明な液状であり、粘度は12mm2/s（25℃）、比重0.930（25℃）であった。
【００６８】
（製造例２）
反応器に下記平均組成式（１８）で表されるオルガノハイドロジェンシロキサン５６重量部を仕込んだ後塩化白金酸０．５重量％のトルエン溶液２部を加え、下記平均組成式(１９)で表されるオルガノポリシロキサン３１０重量部を滴下しながら８０℃で６時間反応させた。
反応物を減圧下で加熱して低沸分を溜去し、下記平均組成式（２０）で示されるオルガノポリシロキサンを得た。
この生成は物無色透明な液状であり、粘度は18mm2/s（25℃）、比重は0.934（25℃）であった。
【００６９】
（製造例３）
反応器に下記平均組成式（２１）で表されるオルガノハイドロジェンシロキサン７１５重量部と、トルエン７００重量部を仕込んだ後塩化白金酸０．５重量％のトルエン溶液２部を加え、ペンタメチルビニルジシロキサン１７４重量部を滴下しながら溶剤の還流下に反応させた。
さらに、１−ヘキセン２５２重量部を滴下して反応を６時間継続した。
反応物を減圧下で加熱して溶剤を溜去し、下記平均組成式（２２）で表されるオルガノポリシロキサンを得た。
この生成物は無色透明な液状であり、粘度は500mm2/s（２５℃）、比重は０．９４５（２５℃）であった。
【００７０】
（製造例４）
反応器に下記平均組成式（２３）で表されるオルガノハイドロジェンシロキサン４０９重量部と、トルエン４９０重量部を仕込み塩化白金酸０．５重量％のトルエン溶液２部を加え、ペンタメチルビニルジシロキサン５３０重量部を滴下しながら溶剤の還流下に６時間反応させた。
反応物を減圧下で加熱して溶剤を溜去し、下記平均組成式（２４）で表されるオルガノポリシロキサンを得た。
この生成物は無色透明な液状であり、粘度は230mm2/s（25℃）、比重は0.977（25℃）であった。
【００７１】
（製造例５）
反応器に下記平均組成式（２５）で表されるオルガノハイドロジェンシロキサン５４６重量部とトルエン３６０重量部を混合し、これに塩化白金酸２重量％のトルエン溶液０．２部を加えた。
還流下にペンタメチルビニルジシロキサン１７４重量部を滴下し、溶剤の還流下に反応を行った。反応物を減圧下で加熱して溶剤を溜去して下記平均組成式（２６）で表されるオルガノポリシロキサンを得た。
この生成物は、無色透明な液状であり、粘度は113mm2/s（25℃）、比重1.126（25℃）であった。
【００７２】
（製造例６）
反応器にビニル価が0.135モル/100gのメチルビニルポリシロキサン200重量部と、下記平均組成式(２７)で表されるオルガノポリシロキサン920重量部及びトルエン1000重量部を仕込み塩化白金酸０．５重量％のトルエン溶液２部を加え溶剤の還流下に６時間反応させた。
反応物を減圧下で加熱して溶剤を溜去し、オルガノポリシロキサンを得た。この生成物は無色透明な液状であり、粘度は1800mm2/s（25℃）、比重は0.968（25℃）であった。
【００７３】
（製造例７）
反応器に下記平均組成式（２８）で表されるオルガノハイドロジェンシロキサン４８０重量部とトルエン１０００重量部を混合し、これに塩化白金酸２重量％のトルエン溶液０．２部を加えた。
前記平均組成式(１９)で表されるオルガノポリシロキサン６００重量部を滴下しながら溶剤の還流下に２時間反応させた。さらに５０％−アリルステアレート／トルエン溶液７８０重量部を滴下して反応を３時間継続した。反応物を減圧下で加熱して溶剤を溜去し下記平均組成式（２９）で表されるオルガノポリシロキサンを得た。
この生成物は、無色透明な液状であり、粘度は70mm2/s（25℃）、比重0.947（25℃）であった。
【００７４】
（製造例８）
前述したＭＴポリマーの製造例により得られたＭＴポリマー１４８ｇ、ヘキサメチルジシロキサン１６ｇ、オクタメチルシクロテトラシロキサン５８５ｇを反応器に仕込み、水酸化カリウム０．０２ｇを加え、１４５℃で３時間平衡化を行った。８０℃まで冷却した後、エチレンクロロヒドリン０．１ｇを添加して中和し、塩を加圧濾過した。濾液を減圧留去（〜２４０℃／400Pa）することによって、２５℃における粘度が１０２mm2/sの分岐型ポリシロキサンオイル６８０ｇを得た。収率は９０％であった。この分岐型ポリシロキサンは減圧留去中にゲルを生成することはなく、経時による外観の変化も生じなかった。これを２９Ｓｉ−ＮＭＲで構造解析したところＭ／Ｔ／Ｄ比は１／９．２／１．３であった。
【００７５】
（製造例９）
１，１，１，３，５，７，７，７−オクタメチル−３，５−ジヒドロキシテトラシロキサン３１５ｇ、デカメチルテトラシロキサン３１０ｇを反応器に仕込み、室温にて酸性触媒として９７％硫酸を１．９ｇ加えて１時間攪拌した後、さらに９７％硫酸１６．９ｇを加え、室温にて４時間攪拌した。その後、水９．４ｇを加え、室温にて１時間攪拌した後廃酸を分離し水洗した。ｐＨ試験紙で中性を確認した後加圧濾過し、２５℃における粘度が２２mm2/sの分岐型ポリシロキサンオイルを得た。これを減圧蒸留（1300Pa）にて１４０〜１８０℃までの留出液をとることによって、２５℃における粘度が８mm2/sの分岐型ポリシロキサンオイルを得た。この分岐型ポリシロキサンは減圧留去中にゲルを生成することがなかった上、経時による外観の変化も生じなかった。これを２９Ｓｉ−ＮＭＲで構造解析したところＭ／Ｔ／Ｄ比は１／０．７／０．８であった。
【００７６】
（製造例１０）
１，１，１，３，５，７，７，７−オクタメチル−３，５−ジヒドロキシテトラシロキサン３１５ｇ、ヘキサメチルシクロトリシロキサン１１８４ｇおよびアセトニトリル３００ｇを反応器に仕込み、５５℃にて５配位のケイ素錯体触媒を加えて開環重合を行った。２時間熟成したのち冷却して、トリエチルアンモニウム４４４ｇを添加し、さらにトリメチルクロロシラン４３６ｇをゆっくりと滴下して反応を停止した。水洗を行いｐＨ試験紙で中性を確認した後、加圧濾過して１１０℃／1300Paの減圧留去を行ったところ、２５℃における粘度が２０mm2/sの分岐型ポリシロキサンオイルを得た。収量は１，４２０ｇであり、収率は８６％であった。この分岐型ポリシロキサンは減圧留去中にゲルを生成することがなかった上、経時による外観の変化も生じなかった。これを２９Ｓｉ−ＮＭＲで構造解析したところＭ／Ｔ／Ｄ比は１／０．５／３．３であった。
【００７７】
（製造例１１）
反応器に、製造例６で得たシリコーングラフトポリシロキサン１，０００重量部およびオルガノポリシロキサンガム２００重量部を仕込み、攪拌して粘度が４０，０００mPa・sのシリコーンガム溶解品を得た。
【００７８】
（製造例１２）
重量平均分子量が４，７００であるシリコーンレジンのトルエン溶液（レジン分７２％）７００重量部と製造例９で得られたシリコーングラフトポリシロキサン５２０重量部とを反応器に仕込み、内温を１２０℃まで昇温してトルエンの減圧留去を行ったのち、内温を更に１３０℃まで昇温して、３０重量部のシリコーングラフトオルガノポリシロキサンの留去を行うと共にトルエンを完全に留去した。濾過後揮発分を調整して、シリコーンレジンの５０％シロキサン溶液１０００重量部を得た。
【００７９】
（製造例１３）
前述したＭＴポリマーの製造例により得られたＭＴポリマー７４ｇ、ヘキサメチルジシロキサン１．６ｇ、オクタメチルシクロテトラシロキサン９２５ｇおよび下記式（３０）のアミノポリシロキサン６ｇを反応器に仕込み、水酸化カリウム０．２ｇを加えて１４５℃／３Ｈｒ平衡化を行った。
８０℃まで冷却した後、エチレンクロロヒドリン０．６ｇを添加して中和し、塩を加圧濾過した。濾液を減圧留去（〜１５０℃／400Pa）することによって、２５℃における粘度が１２，０００mPa・s、アミン当量が１９，５００g/モルの分岐型ポリシロキサンオイル８５５ｇを得た。収率は８５％であった。この分岐型ポリシロキサンは減圧留去中にゲルを生成することはなく、経時による外観の変化も生じなかった。これを２９Ｓｉ−ＮＭＲで構造解析したところＭ／Ｔ／Ｄ比は１／０．９／２５であった。
【００８０】
（製造例１４）
反応器に下記平均組成式（３１）で表されるオルガノハイドロジェンシロキサン７１４重量部と、前記平均組成式(１９)で表されるオルガノポリシロキサン２７０重量部、及びトルエン６３８重量部を混合し、これに塩化白金酸０．５重量％のイソプロピルアルコール溶液２部を加え、溶剤の還流下に６時間反応させた。
さらに、下記平均組成式（３２）で表されるポリオキシアルキレン２９１重量部を添加して反応を継続した。
【００８１】
溶剤の還流下に６時間反応させた後、反応物を減圧下で加熱して溶剤を溜去した。エタノールを２００重量部添加した後、５％水酸化ナトリウム水溶液７．１重量部を添加して未反応のＳｉ−Ｈ基を加水分解し続いて濃塩酸０．９重量部を添加して中和した。
さらに、０．０１Ｎ塩酸水溶液を１４７重量部添加して未反応ポリオキシアルキレンのアリルエーテル基を加水分解し、５％重曹水２．５重量部で中和を行った。反応物を減圧下で加熱して溶剤を溜去し、濾過を行い、下記平均組成式（３３）で表されるオルガノポリシロキサンを得た。
この生成物は無色透明な液状であり、粘度は９５６cs（２５℃）、比重は１．００２（２５℃）であった。
【００８２】
（製造例１５）
反応器に平均組成式（３４）で表されるオルガノハイドロジェンシロキサン８３８重量部とイソプロピルアルコール６００重量部とを混合し、これに塩化白金酸２重量％のイソプロピルアルコール溶液０．２部を加え、溶剤の還流下に前記平均組成式（１９）で表されるオルガノポリシロキサン３３８重量部を滴下して３時間反応させた。
さらに前記平均組成式(３２)で表されるポリオキシアルキレン３５７重量部を滴下して３時間反応させた。
【００８３】
さらにオレイルポリオキシプロピレン（３）アリルエーテル｛三洋化成（株）製ＲＧ−１２５２｝４２４重量部を添加し、３時間加熱還流することによって反応を完結させた。５％水酸化ナトリウム水溶液８．４重量部を添加して未反応のＳｉ−Ｈ基を加水分解し、次いで濃塩酸１．１重量部を添加して中和した。さらに、０．０１Ｎ塩酸水溶液を２５５重量部添加して未反応のアリルエーテル基を加水分解し、５％重曹水４．３重量部で中和を行った。反応物を減圧下で加熱して溶剤を溜去した後濾過を行い、下記平均組成式（３５）で表されるオルガノポリシロキサンを得た。
この生成物は、淡褐色透明な液状であり、粘度は３４０cs（２５℃）、比重は０．９８１（２５℃）であった。
【００８４】
（製造例１６）
反応器に前記平均組成式（３２）で表されるポリオキシアルキレン３８０重量部と下記平均組成式（３６）で表されるオルガノポリシロキサン２２２重量部およびイソプロピルアルコール６００重量部を混合し、これに塩化白金酸２重量％のイソプロピルアルコール溶液０．２部を加えた。
還流下に下記平均組成式（３７）で表されるオルガノハイドロジェンシロキサン５４６重量部を滴下して反応させた。
【００８５】
５％水酸化ナトリウム水溶液５．５重量部を添加して未反応のＳｉ−Ｈ基を加水分解し、次いで濃塩酸０．７重量部を添加して中和した。さらに、０．０１Ｎの塩酸水溶液を１７５重量部添加して未反応ポリオキシアルキレンのアリルエーテル基を加水分解し、５％重曹水２．９重量部を用いて中和した。反応物を減圧下で加熱して溶剤を溜去し、下記平均組成式（３８）で表されるオルガノポリシロキサンを得た。
この生成物は、無色透明な液状であり、粘度は910cs（25℃）、比重は1.131（25℃）であった。
【００８６】
（製造例１７）
前述したＭＴポリマーの製造例により得られたＭＴポリマー１４８ｇ、ドデカメチルペンタシロキサン４８ｇ、ヘキサデカメチルデカシロキサン１３４ｇおよびオクタメチルシクロテトラシロキサン７４ｇを反応器に仕込み、濃硫酸１２．０ｇを加えて室温で５時間平衡化を行った。廃酸分離した後、水洗を行って中和した。減圧留去（〜110℃／400Pa）することによって、２５℃における粘度が２０mm2/s、比重０．９９４の分岐型ポリシロキサンオイル２８０ｇを得た。この分岐型ポリシロキサンは減圧留去中にゲルを生成することがなかった上、経時による外観の変化も生じなかった。これを２９Ｓｉ−ＮＭＲで構造解析したところＭ／Ｔ／（Ｄ＋ＤＨ）比は１／１．１／２．８であった。
【００８７】
このシリコーン分岐型メチルハイドロジェンポリシロキサン９２ｇ、ポリエチレングリコール（１０）アリルメチルエーテル２８４ｇおよびイソプロピルアルコール２００ｇを反応器に仕込み、３％−塩化白金酸／イソプロピルアルコール溶液０．５ｇを加えて８０℃で５時間反応を行った。つぎに０．０１Ｎ／ＨＣｌ水溶液を３８ｇ添加し、６０℃で３時間加水分解を行ったのち、５％−重曹水１．０ｇを添加して中和した。反応液を減圧留去（〜１１０℃／400Pa）し、濾過することによって２５℃における粘度が250mm2/sであり、屈折率が1.4530の水溶性の分岐型ポリシロキサンオイル３２０ｇを得た。収率は８５％であった。
【００８８】
（製造例１８）
１，１，１，３，５，７，７，７−オクタメチル−３，５−ジヒドロキシテトラシロキサン３１．５ｇ、オクタメチルテトラシロキサン３５０ｇ、テトラメチルシクロテトラシロキサン１８ｇおよびパーメチルドデカシロキサン９７．６ｇを反応器に仕込み、室温にて酸性触媒として９７％硫酸を１．５３ｇ加え、１時間攪拌した後さらに９７％硫酸１３．３ｇを加え、室温にて４時間攪拌した。その後、水７．４ｇを加え、室温にて１時間攪拌し、廃酸を分離した後、水洗した。ｐＨ試験紙で中性を確認した後加圧濾過し、これを減圧留去（〜110℃／400Pa）することによって２５℃における粘度が３８mm2/sのシリコーン分岐型メチルハイドロジェンシロキサンを得た。
【００８９】
この分岐型ポリシロキサンは減圧留去中にゲルを生成することがなかっただけでなく、経時による外観の変化も生じなかった。ＧＰＣによる重量平均分子量はポリスチレン換算で４，７００であった。さらに２９Ｓｉ−ＮＭＲで構造解析したところ、Ｍ／Ｔ／Ｄ比は１／０．５／１１．５であった。
このシリコーン分岐型メチルハイドロジェンポリシロキサンを４７０ｇ、ポリエチレングリコール（９）アリルエーテル１５０ｇおよびイソプロピルアルコール４００ｇを反応器に仕込み、３％−塩化白金酸／イソプロピルアルコール溶液０．３ｇを加えて８０℃で５時間反応をさせた。反応液をオートクレーブに移した後、５％−Ｐｄ／Ｃを１０ｇ添加し、水素を導入して室温下で３時間反応を行った。反応中、水素圧は1MPaに保持した。触媒を濾過した後、減圧留去（〜１１０℃／400Pa）することによって、２５℃における粘度が330mm2/s、屈折率が1.4195の分岐型ポリシロキサンオイル６８０ｇを得た。収率は９０％であった。
【００９０】
乳化安定性の評価
下記の配合にてエマルションを調整した。
*ＫＦ−６０１７；信越化学株式会社製：ポリエーテル変性シリコーン(HLB=5)
【００９１】
得られたエマルションを５０℃の恒温槽に保存し、経時による各エマルションの回転粘度を測定した。調整直後の粘度に対する変化率を下表に示した。
本願発明の分岐構造を有するポリシロキサンと分岐構造を有するポリエーテル変性シロキサンの組み合わせ（実施例-1,2,3）の場合には、比較例-1,2,3と比較して粘度変化が低く、安定なエマルションを形成することが実証された。
【００９２】
【００９３】
（製造方法）
Ａ：成分１、成分２の一部、成分３〜５を混合し、溶解した。
Ｂ：成分２の残部に、成分８を混合しローラーにて分散した。
Ｃ：Ｂ）をＡ）に加え均一に混合した。
Ｄ：成分６，７を混合し加温した。
Ｅ：Ｄ）をＣ）に加え乳化した。
以上のようにして得られた口紅は、化粧持続性に優れたＷ／Ｏ型のクリーム状口紅であり、のび広がりが軽くてべたつきや油っぽさのないことが確認された。
【００９４】
シリコーン処理黒酸化鉄；黒酸化鉄に対し、２％のメチルハイドロジェンポリシロキサン添加後、加熱処理したもの
【００９５】
（製造方法）
Ａ：成分１〜４を混合し、成分５を加えて均一に混合分散した。
Ｂ：成分６〜８及び１０を混合した。
Ｃ：ＢをＡに徐添して乳化した後、成分９を加えてアイライナーを得た。
以上のようにして得られたアイライナーは、のびが軽くて描きやすく、清涼感があってさっぱりとしてべたつきがない使用感で、温度や経時による変化もなく、使用性も安定性も非常に優れており、耐水性、耐汗性は共に優れ、化粧持ちも非常に良いことが確認された。
【００９６】
（注１）シリコーン処理；粉体に対して３％のメチルハイドロジェンポリシロキサン添加後、加熱処理したもの
【００９７】
（製造方法）
Ａ：成分１〜４を混合し、成分５〜７を添加して均一に分散した。
Ｂ：成分８〜１０及び１２を均一溶解した。
Ｃ：攪拌下、ＡにＢを徐添して乳化し、成分１１を添加してアイシャドウを得た。
以上のようにして得られたアイシャドウは、のび広がりが軽くて油っぽさや粉っぽさがなく、みずみずしく、さっぱりとした使用感を与えると共に、耐水性や撥水性、耐汗性が良好で持ちも良く、化粧崩れしにくく、温度や経時的に変化がなく安定性にも優れていることが確認された。
【００９８】
【００９９】
（製造方法）
Ａ：成分ａをｃに溶解し、成分ｂを添加した。
Ｂ：Ａをディスパーにて１時間攪拌した後、エバポレーターでエタノールを除去した。
Ｃ：Ｂを５０℃で一昼夜乾燥し、成分１の乳化剤組成物を得た。
Ｄ：Ｃで得られた成分１及び２を混合した。
Ｅ：成分３〜６及び８を均一に混合した。
Ｄ：攪拌下、ＤにＥを徐添して乳化し、成分７を添加しサンタン乳液を得た。
以上のようにして得られたサンタン乳液は、キメが細かく、のび広がりが軽くてべたつきや油っぽさがなく、しっとりとしてみずみずしく、さっぱりとした使用感を与えると共に、耐水性や化粧持ちも良く、また、温度や経時的に変化がなく安定性にも優れていることが確認された。
【０１０２】
実施例８：サンタンクリーム
（成分） （％）
１．シロキサン化合物（製造例１） １５．０
２．シロキサン化合物（製造例８） ５．０
３．シリコーンワックス ０．５
４．シロキサン化合物（製造例１４） ６．０
５．パルミチン酸 ０．２
６．ジメチルオクチルパラアミノ安息香酸 ０．５
７．４−ｔ−ブチル−４’−メトキシ−ジベンゾイルメタン ０．５
８．カオリン ０．５
９．ベンガラ ０．２
１０．黄酸化鉄 ０．３
１１．黒酸化鉄 ０．１
１２．酸化チタンコーテッドマイカ １．０
１３．Ｌ−グルタミン酸ナトリウム ３．０
１４．１，３−ブチレングリコール ５．０
１５．ジオクタデシルジメチルアンモニウムクロライド ０．１
１６．酸化防止剤 適量
１７．防腐剤 適量
１８．香料 適量
１９．精製水 残量
【０１０３】
（製造方法）
Ａ：成分１〜７及び１６〜１７を加熱溶解した。
Ｂ：成分１５及び１９の一部を加熱攪拌後、成分８〜１２を添加し分散処理した。
Ｃ：成分１３、１４及び１９の残部を均一溶解し、Ｂと混合した。
Ｄ：攪拌下、ＡにＣを徐添して乳化し、冷却して成分１８を添加しサンタンクリームを得た。
以上のようにして得られたサンタンクリームは、キメが細かく、のび広がりが軽くてべたつきや油っぽさがなく、しっとりとしてみずみずしく、さっぱりとした使用感を与えると共に、フィット感に優れ化粧持ちも良く、また、温度や経時的に分離や粉体の凝集などの変化がなく安定性にも優れていることが確認された。
【０１０４】
実施例９：ファンデーション
（成分） （％）
１．シロキサン化合物（製造例１） ４５．０
２．ジメチルポリシロキサン（６ｃｓ） ５．０
３．シロキサン化合物（製造例１４） １．５
４．シロキサン化合物（製造例１５） ０．５
５．オクタデシルジメチルベンジルアンモニウム塩変性モンモリロナイト
４．０．
６．疎水化処理酸化チタン*1 １０．０
７．疎水化処理タルク*1 ６．０
８．疎水化処理マイカ*1 ６．０
９．疎水化処理ベンガラ*1 １．６
１０．疎水化処理黄酸化鉄*1 ０．７
１１．疎水化処理黒酸化鉄*1 ０．２
１２．ジプロピレングリコール ５．０
１３．パラオキシ安息香酸メチルエステル ０．３
１４．２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール ０．２
１５．塩酸 ０．１
１６．香料 適量
１７．水 残量
*1：疎水化処理；粉体に対して２％のメチルハイドロジェンポリシロキサン添加後、加熱処理したもの
【０１０５】
（製造方法）
Ａ：成分１〜５を加熱混合し、成分６〜１１を添加して均一にした。
Ｂ：成分１２〜１５及び１７を加熱溶解した（水系のｐHは９．０）。
Ｃ：攪拌下、ＡにＢを徐添して乳化し、冷却して成分１６を添加しファンデーションを得た。
以上のようにして得られたファンデーションは、キメが細かく、のび広がりが軽くてべたつきや油っぽさがなく、しっとりとしてみずみずしく、さっぱりとした使用感を与えると共に、化粧持ちも良く、温度や経時的に変化がなく安定性にも優れていることが確認された。
【０１０６】
実施例１０：液状ファンデーション
（成分） （％）
１．シロキサン化合物（製造例１） １６．０
２．シロキサン化合物（製造例９） ８．０
３．パラメトキシ桂皮酸オクチル ３．０
４．１２−ヒドロキシステアリン酸 １．０
５．シロキサン化合物（製造例５） １５．０
６．シロキサン化合物（製造例１６） ５．０
７．球状シリコーン樹脂粉体（注１） ３．０
８．フッ素化合物処理微粒子酸化チタン（注２） ８．０
９．フッ素化合物処理雲母チタン（注２） １．０
１０．フッ素化合物処理酸化チタン（注２） ５．０
１１．フッ素化合物処理ベンガラ（注２） ０．９
１２．フッ素化合物処理黄酸化鉄（注２） ２．０
１３．フッ素化合物処理黒酸化鉄（注２） １．０
１４．エタノール １５．０
１５．グリセリン ３．０
１６．硫酸マグネシウム １．０
１７．防腐剤 適量
１８．香料 適量
１９．精製水 残量
（注１）球状シリコーン樹脂粉体；ＫＭＰ５９０（信越化学工業（株）製）
（注２）フッ素化合物処理；パーフルオロアルキルエチルリン酸ジエタノールアミン塩にて５％被覆したもの
【０１０７】
（製造方法）
Ａ：成分７〜１３を均一に混合した。
Ｂ：成分１〜６を７０℃に加熱混合し、Ａを加えて均一に分散混合した。
Ｃ：成分１４〜１７及び１９を４０℃に加温、Ｂに徐添して乳化し、冷却して成分１８を加え、液状ファンデーションを得た。
以上のようにして得られた液状ファンデーションは、べたつきがなく、のび広がりも軽く、しかも、さっぱりとした高い清涼感を有し、温度や経時的に変化がなく、安定性の非常に優れたものであることが確認された。
【０１０８】
実施例１１：ヘアクリーム
（成分） （％）
１．シロキサン化合物（製造例９） １０．０
２．シロキサン化合物（製造例４） ５．０
３．スクワラン ４．０
４．シロキサン化合物（製造例１２） １．０
５．ジオレイン酸グリセリル ２．０
６．シロキサン化合物（製造例１５） ４．０
７．ソルビトール硫酸ナトリウム ２．０
８．コンドロイチン硫酸ナトリウム １．０
９．ヒアルロン酸ナトリウム ０．５
１０．プロピレングリコール ３．０
１１．防腐剤 １．５
１２．ビタミンＥアセテート ０．１
１３．酸化防止剤 適量
１４．香料 適量
１５．精製水 残量
【０１０９】
（製造方法）
Ａ：成分１〜６及び１１〜１２を加熱混合した。
Ｂ：成分７〜１０及び１５を加熱溶解した。
Ｃ：攪拌下、ＡにＢを徐添して乳化し、冷却して成分１４を添加し、ヘアクリームを得た。
以上のようにして得られたヘアクリームは、のび広がりが軽くてべたつきや油っぽさがなく、しっとりとしてみずみずしく、さっぱりとした使用感を与えると共に、耐水性、撥水性、耐汗性があり持ちも良く、温度や経時的に変化がなく安定性にも優れていることが確認された。
【０１１０】
実施例１２：ヘアクリーム
（成分） ％
１．シロキサン化合物（製造例１１） １８
２．シロキサン化合物（製造例１２） ６
３．トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリル ８
４．ワセリン ５
５．ステアリルアルコール ２
６．モノオレイン酸ソルビタン ２
７．シロキサン化合物（製造例１７） ２
８．グリセロール ５
９．香料 適量
１０．精製水 残量
【０１１１】
（製造方法）
上記ヘアクリームは下記手順によって調製した
（Ａ）成分１−７を７０℃で溶解した。
（Ｂ）成分８−１０を混合攪拌し、成分（Ａ）を添加して乳化した。
以上のようにして得られたヘアクリームは毛髪に光沢と滑らかさを与え、毛髪に対する優れたセット効果を有することが確認された。
【０１１２】
実施例１３：保湿クリーム
（成分） （％）
１．シロキサン化合物（製造例９） １０．０
２．シロキサン化合物（製造例４） ３．０
３．流動パラフィン ５．０
４．シロキサン化合物（製造例３） ８．０
５．シロキサン化合物（製造例１８） ２．０
６．オルガノポリシロキサンエラストマー球状粉体（注１） ２．５
７．疎水化シリカ（注２） ２．０
８．ステアリン酸亜鉛 ２．０
９．ビタミンＥアセテート ３．０
１０．ポリエチレングリコール４００ １．０
１１．乳酸ナトリウム １．０
１２．１，３−ブチレングリコール ５．０
１３．防腐剤 適量
１４．香料 適量
１５．精製水 残量
（注１）オルガノポリシロキサンエラストマー球状粉体；ＫＭＰ５９４（信越化学工業（株）製）
（注２）疎水化シリカ；アエロジルＲ９７２（日本アエロジル社製）
【０１１３】
（製造方法）
Ａ：成分１〜５及び８〜９を均一に混合し、成分６〜７を加えて均一に分散した。
Ｂ：成分１０〜１３及び１５を加えて溶解した。
Ｃ：ＢをＡに徐添して乳化した後冷却し、成分１４を加えて保湿クリームを得た。
以上のようにして得られた保湿クリームは、のび広がりも軽く、みずみずしくさっぱりとしてべたつきがなく、温度や経時による変化もない、使用性も安定性にも非常に優れていることが確認された。
【０１１４】
実施例１４：ハンドクリーム
（成分） （％）
１．シロキサン化合物（製造例１） ３０．０
２．流動パラフィン １０．０
３．シロキサン化合物（製造例１３） １５．０
４．シロキサン化合物（製造例１４） ４．０
５．ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド ０．８
６．ビタミンＥアセテート ０．１
７．ポリエチレングリコール４０００ １．０
８．グリセリン １０．０
９．ケイ酸アルミニウムマグネシウム １．２
１０．防腐剤 適
量
１１．香料 適
量
１２．精製水 残
量
【０１１５】
（製造方法）
Ａ：成分１、３を加熱混合溶解し、成分２、４〜６、１０を加熱添加した。
Ｂ：成分７〜９及び１２を加熱混合した。
Ｃ：ＢをＡに徐添し、乳化した後、冷却し、成分１１を加えてハンドクリームを得た。
以上のようにして得られたハンドクリームは、べたつきがなく、のび広がりも軽く、しかも、さっぱりとした使用感を有し、水仕事から効果的に皮膚を保護し、温度安定性の非常に優れたものであることが確認された。
【０１１６】
実施例１５：Ｏ／Ｗハンドクリーム
（成分） （％）
１．ＫＰ５４５（注１） １０．０
２．ＫＰ５６１（注２） ８．０
３．セタノール １．０
４．トリイソステアリン酸グリセリル ５．０
５．ステアリン酸 ３．０
６．モノステアリン酸グリセリル １．５
７．シロキサン化合物（製造例１５） ０．７
８．セスキオレイン酸ソルビタン ０．５
９．モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン １．０
１０．水酸化ナトリウム（１％水溶液） １０．０
１１．１，３−ブチレングリコール ５．０
１２．防腐剤 適量
１３．香料 適量
１４．精製水 残量
（注１）ＫＰ５４５；アクリルシリコーン樹脂／デカメチルシクロペンタシロキサン溶液（信越化学工業（株）製）
（注２）ＫＰ５６１；ステアリル変性アクリルシリコーン樹脂（信越化学工業（株）製）
【０１１７】
（製造方法）
Ａ：成分１〜９を混合、加熱溶解した。
Ｂ：成分１０〜１２及び１４を混合、加熱した。
Ｃ：ＡにＢを加えて乳化し、冷却して成分１３を添加し、Ｏ／Ｗハンドクリームを得た。
以上のようにして得られたハンドクリームは、べたつきがなく、のび広がりも軽く、しかも、密着感に優れ、おさまりも良く、つやのある仕上がりで化粧持ちも非常に優れており、温度や経時的にも非常に安定であることが確認された。
【０１１８】
実施例１６：乳液
（成分） （％）
１．シロキサン化合物（製造例９） １５．０
２．シロキサン化合物（製造４） ５．０
３．スクワレン ５．０
４．テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール ５．０
５．シロキサン化合物（製造例１５） ３．０
６．オルガノポリシロキサンエラストマー球状粉体（注１） ２．０
７．疎水化シリカ（注２） ０．５
８．アスコルビン酸リン酸マグネシウム １．０
９．塩化ナトリウム １．０
１０．ポリエチレングリコール１１０００ １．０
１１．プロピレングリコール ８．０
１２．防腐剤 適量
１３．香料 適量
１４．精製水 残量
（注１）オルガノポリシロキサンエラストマー球状粉体；ＫＭＰ５９４（信越化学工業（株）製）
（注２）疎水化シリカ；アエロジルＲ９７２（日本アエロジル社製）
【０１１９】
（製造方法）
Ａ：成分１〜５を均一に混合し、成分６〜７を加えて均一に分散した。
Ｂ：成分１４に成分８〜１０を加えて溶解し、更に成分１１、１２を均一にした後添加した。
Ｃ：ＢをＡに徐添して乳化した後冷却し、成分１３を加えて乳液を得た。
以上のようにして得られた乳液は、のび広がりも軽く、さらっとしてべたつきがなく、温度や経時による変化もない、使用性も安定性にも非常に優れていることが確認された。
【０１２０】
実施例１７：美容液
（成分） （％）
１．シロキサン化合物（製造例１） １２．０
２．トリイソオクタン酸グリセリル １０．０
３．シロキサン化合物（製造例１５） ２．０
４．シロキサン化合物（製造例１４） ０．２
５．グリセリン １０．０
６．アスコルビン酸リン酸マグネシウム塩 ３．０
７．塩化ナトリウム ２．０
８．防腐剤 適量
９．香料 適量
１０．精製水 残量
【０１２１】
（製造方法）
Ａ：成分１〜４を加熱混合した。
Ｂ：成分５〜８及び１０を加熱し、均一溶解した。
Ｃ：攪拌下、ＡにＢを徐添して乳化し、冷却して成分９を添加し、美容液を得た。
以上のようにして得られた美容液は、キメが細かく、のび広がりが軽く、べたつきがなく、しっとりとしてみずみずしく、また、温度や経時的に変化がなく非常に安定性にも優れていることが確認された。
【０１２２】
実施例１８：発汗抑制剤
（成分） （％）
１．シロキサン化合物（製造例１） ３０．０
２．シロキサン化合物（製造例１４） １．０
３．モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン（２０Ｅ．Ｏ．）０．５
４．ルミニウムジルコニウム四塩化水和物のグリシン塩 ２０．０
５．水 残量
【０１２３】
（製造方法）
Ａ：成分１〜２を混合した。
Ｂ：成分４を５に溶解し、成分３を加えた。
Ｃ：攪拌下、ＡにＢを徐添して乳化し、発汗抑制剤を得た。
以上のようにして得られた発汗抑制剤は、のび広がりが軽くてべたつきや油っぽさがなく、しかもあまり白くならず、さっぱりとした使用感を与えると共に、温度や経時的に変化がなく安定性にも優れていることが確認された。
【０１２４】
実施例１９：クレンジングクリーム
（成分） （％）
１．シロキサン化合物（製造例９） ５．０
２．シロキサン化合物（製造例４） ５．０
３．流動パラフィン ８．０
４．ホホバ油 ２．０
５．シロキサン化合物（製造例１４） ２．５
６．シロキサン化合物（製造例１５） ０．５
７．デキストリン脂肪酸エステル ０．８
８．モノステアリン酸アルミニウム塩 ０．２
９．塩化アルミニウム １．０
１０．グリセリン １０．０
１１．防腐剤 適量
１２．香料 適量
１３．精製水 残量
【０１２５】
（製造方法）
Ａ：成分１〜８を加熱混合した。
Ｂ：成分９〜１１及び１３を加熱溶解した。
Ｃ：攪拌下、ＡにＢを徐添して乳化し、冷却して成分１２を添加しクレンジングクリームを得た。
以上のようにして得られたクレンジングクリームは、キメが細かく、のび広がりが軽くてべたつきや油っぽさがなく、しっとりとしてみずみずしく、さっぱりとした使用感を与えると共に、クレンジング効果も高く、温度や経時的に変化がなく安定性にも優れていることが確認された。
【０１２６】
実施例２０：トリートメントゲル
（成分） （％）
１．エタノール ２０．０
２．シリコーン化合物（製造例１７） ０．５
３．トリイソオクタン酸グリセリル ３．０
４．シリコーン化合物（製造例７） ２．０
５．ＫＳＰ−１００ ８．０
６．カルボキシビニルパウダー（１％水溶液） ２０．０
７．トリエタノールアミン ０．２
８．精製水 ４６．３
【０１２７】
（製造方法）
Ａ：成分１〜５を混合分散した。
Ｂ：成分６〜８混合し、均一にした。
Ｃ：ＡをＢに徐添し、均一に混合した。
以上のようにして得られたトリートメントゲルは、のび広がりが軽く、べたつきや油っぽさがなく、しっとりとしてみずみずしく、さっぱりとした使用感を与えると共に、皮膚になじみやすく、温度や経時的に変化がなく安定性にも優れていることが確認された。
【０１２８】
実施例２１：洗い流しタイプパック化粧料
（成分） （％）
１．シロキサン化合物（製造例９） ３．０
２．シロキサン化合物（製造例１４） ２．０
３．カオリン ３０．０
４．カルボキシビニルポリマー ０．４
５．１，３−ブチレングリコール １０．０
６．グリセリン ２０．０
７．防腐剤 適量
８．香料 適量
９．精製水 残量
【０１２９】
（製造方法）
Ａ：成分１〜２及び８を混合した。
Ｂ：成分４〜７及び９を均一混合した後、成分３を混合攪拌した。
Ｃ：ＢにＡを添加し乳化させ、ペースト状の洗い流しタイプのパック化粧料を得た。
以上のようにして得られた洗い流しタイプのパック化粧料は、塗布中はのび広がりが軽く、洗浄効果に優れ、洗い流した後は、しっとりとしてべたつきのなく肌がつるつるした感触で、非常に優れている使用感を持ち、また、安定性にも優れていることが確認された。
【０１３０】
実施例２２：脱臭剤
（成分） （％）
１．シロキサン化合物（製造例１） １２．０
２．シロキサン化合物（製造例９） ４．０
３．シロキサン化合物（製造例１４） １．０
４．プロピレングリコール ３１．０
５．トリクロサン ０．１
６．グリセリン １５．０
７．防腐剤 適量
８．香料 適量
９．精製水 残量
【０１３１】
（製造方法）
Ａ：成分１〜３を混合した。
Ｂ：成分５を４に溶解し、成分６〜９を混合した。
Ｃ：Ａを激しく攪拌しながらＢを加えて乳化した。
Ｄ：エアゾール缶にＣを６５部、噴射剤（ｎ−ブタン、イソブタン、プロパン混合物）３５部を加え、脱臭剤を得た。
以上のようにして得られた脱臭剤は、高濃度に使用してもたれることなく、べたつきもなく、さらっとしていて効果の持続する非常優れた使用性を有していることが確認された。
【０１３２】
【発明の効果】
本発明のシロキサン化合物を配合する本発明品の化粧料は、軽いのび広がりと油っぽさがなく、しっとりとしてみずみずしく、さっぱりとした使用感、そして化粧持ちも非常に良く、また、温度や経時的にも変化がなく非常に優れた安定性を有する化粧料を提供するものである。
また、皮膚洗浄組成物に配合した場合には、上記の使用感、使用性、経時安定性などの特徴の他、化粧料や皮脂汚れとのなじみも良く、非常に良好な汚れ落ち効果を有する化粧料とすることもできる。
【発明の属する技術分野】
本発明は特定のシリコーンを含有する化粧料に関し、特にさっぱりした使用感を有すると共に、乳化安定性及び透明性に優れた化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
一般に、汗や涙及び皮脂など、人からの分泌物は化粧崩れの原因となるが、特にメークアップにおいては、化粧料が配合されている油剤に皮膚から分泌される皮脂が加わり、過剰に化粧料の粉体を濡らすことが化粧崩れの大きな要因となっている。そこで、皮膚上に残る化粧料中の油剤を減らすために、配合される油剤の一部として、オクタメチルシクロテトラシロキサンやデカメチルシクロペンタシロキサン等の揮発性油剤を用いることが試みられていた。
【０００３】
また、摩擦や水等も化粧持ちを悪化させる外的要因となる。そこで、汗や涙などの水溶性物質によって起こる化粧持ちの悪さを改良するために、或いは皮膚中の水溶性成分や皮脂等が失われることを防ぎ、皮膚の保護効果を持続させる目的で、シリコーン油を配合して撥水性を高くすることが行なわれている。近年、油中水型乳化組成物においては、さっぱりとしてべたつきが少なく、撥水性の良いものを得るために油剤としてシリコーン油が使用されているが、このシリコーン油を含有する油中水型乳化物においては、従来用いられているポリオキシアルキレン脂肪酸エステル系等の乳化剤を用いて安定性の良い乳化物を得る事が困難であった。
【０００４】
そこで、上記油中水型乳化物に対して、シリコーン油と相溶性の良いポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン（ポリエーテル変性シリコーン）を界面活性剤として使用する方法が、特開昭６１−２９３９０３号、同６１−２９３９０４号、同６２−１８７４０６号、同６２−２１５５１０号、同６２―２１６６３５号公報等に提案されている。また、化粧品用途を目的とした乳化物を得る場合、油剤として、シリコーン油のみならずエステル油や炭化水素油を併用することが多いが、上記のポリエーテル変性シリコーンは、このような混合油剤系における乳化力に劣り、安定な油中水型乳化物を得るのが難しいという欠点があった。
【０００５】
この問題点を解決する方法として、下記の式で表される長鎖アルキル基とポリオキシアルキレン基を併せ持ったオルガノポリシロキサンを乳化剤として用いる方法が、特開昭６１−９０７３２号公報に提案されている。
【０００６】
しかしながら、上記オルガノポリシロキサン化合物は、エステル油や炭化水素油が多い混合油剤系においては乳化力が優れているものの、シリコーン油が多い混合油剤系においては安定で経時変化の無い乳化物を得る事が困難な場合もあった。従って、シリコーン油、エステル油、炭化水素油等、一般の化粧料に使用される何れの油剤においても優れた乳化性能を有し、経時安定性の確保できる化粧品用途に好適な乳化剤が望まれていた。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者は上記の化粧品用途に好適な乳化剤について鋭意検討を重ねた結果、ポリオキシアルキレン化合物とシリコーン化合物をオルガノハイドロジェンポリシロキサンに付加反応させたシリコーン化合物を乳化剤として用いると、シリコーン油剤との親和性が非常に高いために、優れた乳化能力を発揮し、その乳化物の安定性が非常に良好となることを見いだした。また、ポリオキシアルキレン化合物、シリコーン化合物と、さらに長鎖アルキル部分を有する有機基をオルガノハイドロジェンポリシロキサンに付加反応させたシリコーン化合物を乳化剤として用いると、該乳化剤が、シリコーン油、エステル油、炭化水素油等、一般の化粧料に使用される油剤との親和性が高く優れた乳化能力を有するので、その乳化物の経時安定性が良好で、化粧品用途に非常に有効であることを見いだすと共に、上記のようなシリコーンとして、分岐したポリエーテル変性シリコーン化合物を活性剤に使用し、分岐したシリコーン化合物を油剤として使用した場合には、更に乳化物の安定性が向上することを見いだした。
【０００８】
このような分岐型シリコーン化合物について、特開平７−１９７０５５号公報には、シリコーン化合物をオルガノハイドロジェンポリシロキサンに付加反応させたシリコーン化合物はシリコーン作動油として低温特性が良好であると記載されているが、本発明者はこのシリコーン化合物が化粧料に有効であることを見いだしたものである。また、低分子量領域の上記シリコーン化合物を用いる事により、皮脂の汚れだけでなく、化粧崩れしにくい化粧料のメークアップ汚れに対しても優れた洗浄効果が得られ、更に洗浄中及び洗浄後の感触も非常に良好な皮膚洗浄組成物が得られる事も見いだした。
従って、本発明の目的は、さっぱりした使用感を有すると共に、乳化安定性及び透明性に優れた化粧料を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決する為の手段】
本発明の上記の目的は、化粧料成分として、［１］シリコーン分岐型シリコーン化合物及び［２］シリコーン分岐型ポリエーテル変性シリコーンを必須成分とすることを特徴とする化粧料によって達成された。
以下、本発明について詳細に説明する。
【００１０】
【発明の実施の形態】
１）シリコーン分岐型シリコーン化合物
本発明において使用されるシリコーン分岐型シリコーン化合物［１］は下記一般式（１）で表されるものである。
Ｒ１ ａＲ２ ｂＳｉＯ（４―ａ―ｂ）／２ （１）
上記式（1）中のＲ １ は、水素原子または炭素数１〜３０のアルキル基、アリール基、アラルキル基、フッ素置換アルキル基及びアミノ置換アルキル基、及び、カルボキシル置換アルキル基から選択される同種あるいは異種の有機基である。
Ｒ１の具体例としてはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等のアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、フェニル基、トリル基等のアリール基、ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基、トリフロロプロピル基、ヘプタデカフロロデシル基等のフッ素置換アルキル基などを挙げることができる。さらに３−アミノプロピル基、３−［（２−アミノエチル）アミノ］プロピル基などのアミノ置換アルキル基、３−カルボキシプロピル基等のカルボキシ置換アルキル基などがあげられる。
【００１３】
Ｒ２は下記一般式（３）
で表されるシリコーン化合物である。ここで、式中のｆは１〜５の整数であって、特にビニル基とＳｉＨ基との反応から合成する場合には、ｆは２である。ｇは０〜５００であり、好ましくは３〜１００である。ｇが５００より大きいと主鎖との反応性が悪くなるなどの問題が起こる事がある。
【００１４】
前記式（１）中のａは１．０〜２．５、好ましくは１．２〜２．３であり、ｂは０．００１〜１．５、好ましくは０．０５〜１．０である。
本発明においては、式（１）のシリコーン化合物の重量平均分子量は特に限定されるものではないが、５００〜２００，０００、特に１，０００〜１００，０００であることが好ましい。
本発明で用いる式（１）のシリコーン化合物は、オルガノハイドロジェンポリシロキサンと、下記一般式（i）で表されるシリコーン化合物、場合によってはさらにアルキレン化合物とを白金触媒又はロジウム触媒の存在下に付加反応させることにより、あるいは一般式（ii）で表されるシリコーン化合物とオルガノビニルシロキサンとを反応させることにより、容易に合成することができる。
但し、上式中のＲ１、f及びgはそれぞれ式（１）のものと同様である。
【００１５】
上記主鎖のオルガノポリシロキサンは、直鎖状、環状のいずれでもよい。主鎖のポリシロキサンと上記一般式（i）又は（ii）で表されるシリコーン化合物との混合割合は、ＳｉＨ基１モルに対する末端不飽和基のモル比で０．５〜２．０、好ましくは０．８〜１．２となる割合である。また、上記付加反応は、白金触媒又はロジウム触媒の存在下で行うことが好ましく、具体的には塩化白金酸、アルコール変性塩化白金酸、塩化白金酸−ビニルシロキサン錯体等の触媒が好適に使用される。なお、触媒の使用量は触媒量とすることができるが、白金又はロジウム量で５０ｐｐｍ以下であることが好ましく特に２０ｐｐｍ以下であることが好ましい。
【００１６】
上記付加反応は、必要に応じて有機溶剤中で行ってもよいが、好ましくは無溶剤で行うことが望ましい。有機溶剤としては、例えばメタノール、エタノール、２−プロパノール、ブタノール等の脂肪族アルコール、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族または脂環式炭化水素、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素等が挙げられる。付加反応条件は特に限定されるものではないが、還流下で１〜１０時間反応させることが好ましい。
【００１７】
［１］のシリコーン分岐型シリコーン化合物は特定のシロキサン化合物を出発物質として、以下の３種類の方法の何れでも合成することができる。
第１の方法は、（４）として示した［Ｒ５ 3ＳｉＯ1/2］ｈ単位（Ｍ単位）と［Ｒ５ＳｉＯ3/2］ｉ単位（Ｔ単位）からなり、ｉ／ｈが０．３〜１．５であるシリコーン分岐型シリコーン化合物（以下ＭＴポリマーと呼ぶ）を使用する方法である。
式中のＲ５は、水素原子、あるいは、炭素数１〜３０のアルキル基、アリール基、アラルキル基、フッ素置換アルキル基、アミノ置換アルキル基、カルボキシル置換アルキル基及び炭素数１〜６のアルコキシ基で表される有機基から選択される同種または異種の有機基であり、具体的には水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等のアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、フェニル基、トリル基等のアリール基、ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基、トリフロロプロピル基、ヘプタデカフロロデシル基等のフッ素置換アルキル基、３−アミノプロピル基、３−［（２−アミノエチル）アミノ］プロピル基などのアミノアルキル基、３−カルボキシプロピル基等のカルボキシアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、アリロキシ基などのアルコール残基を挙げることができる。特に置換基の５０％以上がメチル基あるいはフェニル基であることが好ましい。
【００１８】
ｉ／ｈは０．３〜１．５の範囲であるが、好ましくは０．６〜１．２である。０．６以下あるいは１．５以上であると、残存アルコキシ基あるいは水酸基が多量に存在するため、これを用いた平衡化反応による分岐ポリシロキサンの製造が不安定となる。本発明においては、ｉ／ｈが１であることが最も好ましい。ｉ／ｈが１であれば、ポリマーの合成時に分岐ポリシロキサンのＭ源を考慮せずに、通常の酸あるいはアルカリ平衡反応の要領で、所望の重合度のポリシロキサン化合物を合成することができるので便利である。
【００１９】
ＭＴポリマーはＭ単位を構成する（ＣＨ３）３ＳｉＣｌ、（ＣＨ３）３ＳｉＯＳｉ（ＣＨ３）３、（ＣＨ３）３ＳｉＯＨ等のオルガノシランやシロキサンとＴ単位を構成するトリクロロメチルシランやトリアルコキシメチルシランとを、アルコール中あるいはヘキサン、トルエン、キシレン等の炭化水素溶媒中で、水あるいは酸を添加して加水分解することにより製造される。加水分解に使用される酸は、硫酸、亜硫酸、発煙硫酸、ｐ−トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、塩酸、りん酸等を挙げることができる。また、この触媒量は少量でよく、０.００１〜１０重量％であることが好ましい。
【００２０】
加水分解後の酸の除去は、アルカリ金属のアンモニウム塩、炭酸塩、炭酸水素塩、水酸化物等あるいはアルカリ土類金属のアンモニウム塩、炭酸塩、炭酸水素塩、水酸化物で中和したり、水洗工程で除去するのが一般的である。しかしながら、反応溶液がアルカリ性に偏りすぎた場合には、未反応のシラノール基にアルカリ金属が吸着し、再度塩酸あるいはクエン酸などによって中和を試みても中性とならない場合があるため、ＭＴポリマーの中和には、あらかじめ不足量（酸触媒に対して８５〜９５％の規定量）のアルカリ水溶液で部分的に中和した後、当量以上のアルカリ金属炭酸塩などの固体塩で中和することが好ましい。
【００２１】
当量以上のアルカリ水溶液で中和を行う場合には、反応溶液がアルカリ性であることを確認した後、再度クエン酸などの弱酸で反応溶液を弱酸性とし、弱塩基であるアルカリ金属、あるいはアルカリ土類金属の炭酸塩やアンモニウム塩で中和するのが反応溶液を中性に制御する良い方法である。酸を中和した後、生成したアルコール類と過剰の水を、常圧あるいは減圧下で加熱して除去することにより、ＭＴポリマーを得ることができる。
ｉ／ｈ比を１／１の配合として上記の方法によりＭＴポリマーを合成した場合には、Ｔ／Ｍ比はほぼ１／１となり、Ｔ単位中のアルコキシ基、あるいはシラノール基含有量を２０モル％以下とすることができる。
【００２２】
上記MTポリマーと下記式（５）、（６）で表されるシリコーン化合物との平衡化反応は、所望の分子量あるいは粘度によって適宜の配合の下に行われる。
式（５）、（６）中のＲ６は、水素原子、あるいは炭素数１〜３０のアルキル基、アリール基、アラルキル基又はフッ素置換アルキル基、アミノ置換アルキル基、カルボキシル置換アルキル基から選択される同種あるいは異種の有機基であって、具体的には水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等のアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、フェニル基、トリル基等のアリール基、ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基、トリフロロプロピル基、ヘプタデカフロロデシル基等のフッ素置換アルキル基、３−アミノプロピル基、３−［（２−アミノエチル）アミノ］プロピル基などのアミノ置換アルキル基、３−カルボキシプロピル基等のカルボキシ置換アルキル基を挙げることができる。特に好ましい置換基はメチル基又はフェニル基である。
【００２３】
式（５）の環状シリコーン化合物は重合度ｍが３〜１０の環状ポリシロキサン化合物であり、本発明においては、特にヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサンが好ましい。
式（６）で表されるシリコーン化合物は下記式の重合度ｐが０〜１００の直鎖オルガノシロキサンであり、ヘキサメチルジシロキサンが好ましく使用される。
触媒としては硫酸、亜硫酸、発煙硫酸、ｐ−トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、塩酸、りん酸等の酸性触媒が挙げられる。またアルカリ性触媒としてはＮａＯＨやKOHなどのアルカリ金属の水酸化物及びジメチルポリシロキサンとアルカリ金属の反応物が挙げられる。触媒の添加量は、ポリシロキサン原料に対して概ね１００ｐｐｍ以上１０，０００ｐｐｍ以下である。反応条件は触媒によって異なるが、酸触媒では０℃〜１００℃であり、アルカリ触媒では１００℃〜１８０℃で行われる場合が多い。特に、ヒドロシリル基を官能基として持つ場合には酸触媒が使用され、アルカリ触媒は使用されない。
【００２４】
第２の方法は、下記（７）式で表したシリコーン化合物を分岐源として行う方法である。
Ｒ７は水酸基、炭素数１〜６のアルコキシ基から選択される加水分解性基である。具体的には水酸基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基である。
またｌ及びｍは、１≦ｌ（エル）≦１００の整数、及び０≦ｍ≦１０００の整数である。特に好ましいポリシロキサン化合物は１，１，１，３，５，７，７，７−オクタメチル−３，５−ジヒドロキシテトラシロキサンであって、このポリシロキサン化合物を１モル配合することによってＭＴ源を２モル導入することが可能となる。このポリシロキサン化合物は、例えば対応するメチルハイドロジェンオルガノポリシロキサンを、パラジウム−カーボン触媒の存在下で、水と脱水素反応させる等の公知の方法によって容易に製造することができる。
式（７）で表されるシリコーン化合物と式（５）、（６）で表されるシリコーン化合物との重合反応は、前記した式（４）を用いた重合反応と同様に行うことができる。
【００２５】
第３の方法は、下記（８）式で表されたポリシロキサン化合物を分岐源として行う方法である。予め所望の重合度及び分岐点のメチルハイドロジェンオルガノポリシロキサンを製造した後、パラジウム−カーボン触媒の存在下で、水と脱水素反応させる等の公知の方法によって前記［1］のベースポリシロキサンを製造することができる。
（８）式中のＲ６は（７）式中のＲ６と同じであってｎ、ｏ（オー）は１≦ｎ≦５００、０≦ｏ（オー）≦５００の整数である。さらに、公知の方法によってヘキサメチルシクロトリシロキサンとの開環重合を行い分岐させることが可能である。例えば５配位のケイ素錯体触媒による開環重合やアニオン重合触媒によるリビング重合により合成される。
【００２６】
２）シリコーン分岐型ポリエーテル変性シリコーン
本発明に使用されるシリコーン分岐型ポリエーテル変性シリコーン［２］は下記一般式（９）で表されるものである。
Ｒ８ ｐＲ９ ｇＲ１０ ｒＳｉＯ（４―ｐ―ｑ ―ｒ）／２ （９）
式中のＲ ８ は、炭素数１〜３０のアルキル基、アリール基、アラルキル基、フッ素置換アルキル基等の有機基から選択される同種または異種の有機基であり、具体的にはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等のアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、フェニル基、トリル基等のアリール基、ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基、トリフロロプロピル基、ヘプタデカフロロデシル基等のフッ素置換アルキル基、アミノ置換アルキル基、カルボキシ置換アルキル基等を挙げることができる。
【００２７】
式中のＲ８はさらに下記一般式（１０）
−ＣｓＨ２ｓ−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｔ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｕＲ１１ （１０）
（ただし、Ｒ１１は炭素数１０〜３０の１価炭化水素基又はＲ１４−（ＣＯ）−で表される有機基であり、Ｒ１４は炭素数９〜３０の炭化水素基である。ｔ、ｕはそれぞれ０〜５０の整数、ｓは０〜１５の整数）で表されるアルコキシ基、エステル基、アルケニルエーテル残基あるいはアルケニルエステル残基でも良い。
【００２８】
例示すると、ｓが０で、ｔ＝０、ｕ＝０の場合は炭素数１０〜３０のアルコキシ基、例えばオレイロキシ基、ステアロキシ基などの高級アルコキシ基、あるいはオレイン酸、ステアリン酸、ベヘニル酸などのエステル基があげられる。
ｓが１以上で、ｔ＝０、ｕ＝０の場合は、特にｓが３、５又は１１であることが好ましく、この場合にはアリルエーテル、ペンテニルエーテル、ウンデセニルエーテル残基であり、Ｒ１１の置換基によって例えばアリルステアリルエーテル残基、ペンテニルベヘニルエーテル残基もしくはウンデセニルオレイルエーテル残基などがあげられる。ｔもしくはｕが０でない場合は、ポリオキシアルキレンを介してアルコキシ基やエステル基が存在する事となる。
ここで、ｔ、ｕが何であれ、ｓが０である場合には耐加水分解性に劣る場合があり、ｓが１５以上であると油臭が強いため、３〜１１であることが好ましい。
本発明においては、特にこれらＲ８全体の５０％以上がメチル基であることが好ましく、さらに好ましくは７０％以上がメチル基であり、１００％という事もあり得る。
【００２９】
Ｒ９は下記一般式（１１）
−ＣｓＨ２ｓ−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｖ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｗ−Ｒ１２ （１１）
で表されるポリオキシアルキレン基であり、式（１１）中のＲ１２は水素原子若しくは炭素数１〜９の炭化水素基又はＲ１５−（ＣＯ）−で表される有機基であり、Ｒ１５は炭素数１〜８の炭化水素基である。
ｖは２〜２００、好ましくは５〜１００の整数、ｗは０〜２００、好ましくは０〜１００の整数でかつｖ＋ｗが２〜２００、好ましくは５〜１００であり、油中水型乳化物を得るのに十分な親水性を付与するためにはｖ／ｗ≧１であることが望ましい。
なお、上記式（１１）のポリオキシアルキレン部分がエチレンオキサイド単位とプロピレンオキサイド単位の両方からなる場合には、これら両単位のブロック重合体、ランダム重合体の何れでもよい。
【００３０】
Ｒ１０は下記一般式（１２）
で表されるオルガノシロキサンであって、式中のＲ１３は炭素数１〜３０のアルキル基、アリール基、アラルキル基、フッ素置換アルキル基、アミノ置換アルキル、カルボキシル置換アルキル基で表される有機基から選択される同種または異種の有機基であり、具体的にはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等のアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、フェニル基、トリル基等のアリール基、ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基、トリフロロプロピル基、ヘプタデカフロロデシル基等のフッ素置換アルキル基、３−アミノプロピル基、３−［（２−アミノエチル）アミノ］プロピル基などのアミノアルキレン基、３−カルボキシプロピル基等のカルボキシアルキレン基等を挙げることができる。
ｙは０〜５００であり、好ましくは３〜１００である。 ｘは１〜５の整数であって特にビニル基とハイドロジェンシロキサンとの反応から合成する場合、ｘは２である。 ｙが５００より大きいと主鎖のハイドロジェンシロキサンとの反応性が悪くなるなどの問題が起こる事がある。
【００３１】
（９）式中のｐは１．０〜２．５、好ましくは１．２〜２．３であり、ｐが１．０より小さいと油剤との相溶性に劣り、安定な油中水型乳化物を得難い。ｐが２．５より大きいと親水性に乏しくなるため、やはり安定な油中水型乳化物を得難い。ｑは０．００１〜１．５、好ましくは０．０５〜１．０であり、ｑが０．００１より小さいと、親水性に乏しくなるため安定な油中水型乳化物を得難く、１．５より大きいと親水性が高くなり過ぎるため、安定な油中水型乳化物を得難い。ｒは０．００１〜１．５、好ましくは０．０５〜１．０であり、ｒが０．００１より小さいと、シリコーン油との相溶性に劣るため安定な油中水型乳化物を得難く、１．５より大きいと親水性に乏しくなるため、やはり安定な油中水型乳化物を得難い。
【００３２】
乳化剤としてみた場合、上記式（９）のシリコーン化合物の重量平均分子量は別に限定されるものではないが、５００〜２００，０００、特に１，０００〜１００，０００であることが好ましい。
皮膚洗浄組成物に使用する場合には、上記式（９）のシリコーン化合物の重量平均分子量は、４，０００以下であることが好ましいが、２，０００以下、特に１，５００以下であることが更に好ましい。
【００３３】
本発明で用いる上記式（９）のシリコーン化合物は、オルガノハイドロジェンポリシロキサンと、下記一般式（１３）、（１４）で表される有機化合物、下記一般式（１５）で表されるシリコーン化合物、場合によってはさらにアルキレン化合物とを白金触媒又はロジウム触媒の存在下に付加反応させることにより、容易に合成することができる。
ＣｚＨ（２ｚ―１）−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｔ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｕ−Ｒ１１ （１３）
ＣｚＨ（２ｚ―１）−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｖ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｗ−Ｒ１２ （１４）
（但し、各式中のＲ１１、Ｒ１２、 Ｒ１３、ｔ、ｕ、ｖ、ｗ、ｘ、ｙはそれぞれ記述のものと同じであり、ｚは３≦ｚ≦１５の整数である。）
【００３４】
ここで、オルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、直鎖状、環状のいずれでもよいが、付加反応を円滑に進めるためには主として直鎖状であることが好ましい。
オルガノハイドロジェンポリシロキサンと上記一般式（１３）で表されるポリオキシアルキレン化合物、上記一般式（１５）で表されるシリコーン化合物、アルキレン化合物及び／又は上記一般式（１４）で表される有機化合物との合計の混合割合は、ＳｉＨ基と末端不飽和基のモル比で０．５〜２．０、好ましくは０．８〜１．２である。
上記の付加反応は、式（１）のシリコーン化合物を合成する方法の場合と同様に、公知の反応条件によって合成される。
【００３５】
さらに、シリコーン分岐ポリエーテル変性シリコーン［2］はあらかじめ、主鎖のシリコーンが分岐構造を持つハイドロジェンメチルシリコーン化合物に前記（１３）、（１４）を付加反応にて合成した化合物も使用することができる。このような主鎖のシリコーンが分岐構造を持つ化合物は、定法に従って酸触媒を用いた平衡化反応によって合成される。分岐シリコーン単位はトリアルコキシメチルシラン、トリヒドロキシメチルシラン、トリス（トリメチルシロキシ）メチルシラン、及びこれらの直鎖状あるいは環状の多量体を平衡化反応に用いることによって導入される。
【００３６】
しかしながら、上記反応で製造したハイドロジェンメチルシリコーンは残存するシラノールおよびアルコキシ基によって粘度が安定せず、また経時で増粘するという問題があるため、前記式（４）あるいは（７）と式（５）および（６）との酸触媒による平衡化反応を行うのが好ましい方法である。反応条件は、記述の通りであるが、Ｒ５およびＲ６の少なくとも一つは水素原子であって脱水素反応が起こることがあるため、平衡化に用いる触媒は酸触媒の中から選択される。
前記式（４）及び（７）の製造例を以下に示した。
【００３７】
ＭＴポリマーの製造例
反応器にトリエトキシメチルシラン１，０６８ｇとヘキサメチルジシロキサン４８６ｇおよびイソプロピルアルコール４８６ｇを仕込んだ後、メタンスルホン酸１０ｇを添加して撹拌した。次に、冷却しながら水２１６ｇを滴下して加水分解を行った。反応溶液を加熱し、７０℃で２時間熟成した後、４９％ＮａＯＨ水溶液８ｇを添加して部分中和を行い、更に炭酸カルシウム２ｇを添加して中和を完結した。反応溶液を常圧にて１４０℃まで加熱してアルコール類を留去したのち冷却して濾過を行った。濾液を１１０℃／400Paで減圧留去し、粘度が１３mm2/sのＭＴポリマー７３５ｇ（収率83%）を得た。29Si-NMRを測定したところ、このポリマーのＭ単位に対するＴ単位の比は1.08であり、Ｔ単位中のアルコキシ基及びシラノール基の総量は15mol%であった。
【００３８】
１，１，１，３，５，７，７，７−オクタメチル−３，５−ジヒドロキシテトラシロキサンの製造例
反応器に、水２００ｇおよび５％−Ｐｄ／Ｃ１０ｇを仕込んだ。反応溶液を５０℃に加熱して１，１，１，３，５，７，７，７−オクタメチルテトラシロキサン２８２ｇを滴下した。６０℃で５時間熟成した後、冷却して濾過を行った。濾液の油層を分離した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、目的の１，１，１，３，５，７，７，７−オクタメチル−３，５−ジヒドロキシテトラシロキサン２５０ｇを得た。粘度は33mm2/s、比重は0.988であった。29Si-NMRを測定したところ、８．３ppmにＭ単位に由来するシグナルが観測され、−５６ppmにＴ単位に由来するシグナルが観測された。積分比はＴ／Ｍ＝０．９８であった。
【００３９】
本発明のシリコーン分岐型シリコーン化合物は各種の用途に使用することができるが、特に皮膚や毛髪に外用されるすべての化粧料の原料として好適である。この場合におけるシリコーン分岐型シリコーン化合物［１］の配合量は、化粧品全体の０．１〜８０重量部、シリコーン分岐型ポリエーテル変性シリコーン化合物［２］の配合量は、化粧品全体の０．１〜４０重量部の範囲であることが好適である。
【００４０】
本発明の化粧料には、上記シリコーン化合物のほかに、その目的に応じて油剤▲３▼を用いることができる。油剤としては、通常の化粧料に使用されるものであれば、固体、半固体、液状油剤のいずれのものも使用することができる。
例えば、天然動植物油脂類及び半合成油脂としては、アボガド油、アマニ油、アーモンド油、イボタロウ、エノ油、オリーブ油、カカオ脂、カポックロウ、カヤ油、カルナウバロウ、肝油、キャンデリラロウ、牛脂、牛脚脂、牛骨脂、硬化牛脂、キョウニン油、鯨ロウ、硬化油、小麦胚芽油、ゴマ油、コメ胚芽油、コメヌカ油、サトウキビロウ、サザンカ油、サフラワー油、シアバター、シナギリ油、シナモン油、ジョジョバロウ、セラックロウ、タートル油、大豆油、茶実油、ツバキ油、月見草油、トウモロコシ油、豚脂、ナタネ油、日本キリ油、ヌカロウ、胚芽油、馬脂、パーシック油、パーム油、パーム核油、ヒマシ油、硬化ヒマシ油、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、ヒマワリ油、ブドウ油、ベイベリーロウ、ホホバ油、マカデミアナッツ油、ミツロウ、ミンク油、綿実油、綿ロウ、モクロウ、モクロウ核油、モンタンロウ、ヤシ油、硬化ヤシ油、トリヤシ油脂肪酸グリセライド、羊脂、落花生油、ラノリン、液状ラノリン、還元ラノリン、ラノリンアルコール、硬質ラノリン、酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、ＰＯＥラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥラノリンアルコールアセテート、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、ＰＯＥ水素添加ラノリンアルコールエーテル、卵黄油等が挙げられる。
【００４１】
炭化水素油としては、オゾケライト、スクワラン、スクワレン、セレシン、パラフィン、パラフィンワックス、流動パラフィン、プリスタン、ポリイソブチレン、マイクロクリスタリンワックス、ワセリン等；高級脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ウンデシレン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸等が挙げられる。
【００４２】
高級アルコールとしては、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ヘキサデシルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ヘキシルドデカノール、オクチルドデカノール、セトステアリルアルコール、２−デシルテトラデシノール、コレステロール、フィトステロール、ＰＯＥコレステロールエーテル、モノステアリルグリセリンエーテル（バチルアルコール）、モノオレイルグリセリルエーテル（セラキルアルコール）等が挙げられる。
【００４３】
エステル油としては、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸２−ヘキシルデシル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、イソステアリン酸イソセチル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、２−エチルヘキサン酸セチル、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、オクタン酸セチル、オクチルドデシルガムエステル、オレイン酸オレイル、オレイン酸オクチルドデシル、オレイン酸デシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、クエン酸トリエチル、コハク酸２−エチルヘキシル、酢酸アミル、酢酸エチル、酢酸ブチル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸ブチル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘプチルウンデシル、１２−ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、ラウリン酸エチル、ラウリン酸ヘキシル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシルエステル、リンゴ酸ジイソステアリル等；グリセライド油としては、アセトグリセリル、トリイソオクタン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリイソパルミチン酸グリセリル、モノステアリン酸グリセリル、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリル、トリミリスチン酸グリセリル、ミリスチン酸イソステアリン酸ジグリセリル等が挙げられる。
【００４４】
シリコーン油としては、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン，メチルハイドロジェンポリシロキサン、ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体等の低粘度から高粘度のオルガノポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン，テトラメチルテトラハイドロジェンシクロテトラシロキサン、テトラメチルテトラフェニルシクロテトラシロキサン等の環状シロキサン、高重合度のガム状ジメチルポリシロキサン、ガム状のジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体等のシリコーンゴム、及びシリコーンゴムの環状シロキサン溶液、トリメチルシロキシケイ酸、トリメチルシロキシケイ酸の環状シロキサン溶液、ステアロキシシリコーン等の高級アルコキシ変性シリコーン、高級脂肪酸変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、シリコーン樹脂及びシリコーンレジンの溶解物等が挙げられる。
フッ素系油剤としては、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロデカリン、パーフルオロオクタン等が挙げられる。
【００４５】
本発明の化粧料には、その目的に応じて１種又は２種以上の分子構造中にアルコール性水酸基を有する化合物▲４▼を用いることもできる。
本発明において添加することのできる、上記▲４▼に含有されるアルコール類として、エタノール、イソプロパノール等の低級アルコール、ソルビトール、マルトース等の糖アルコール等があり、ステロールとして、コレステロール、シトステロール、フィトステロール、ラノステロール等がある。
【００４６】
水溶性高分子としては、アラビアゴム、トラガカント、ガラクタン、キャロブガム、グアーガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、寒天、クインスシード（マルメロ）、デンプン（コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ）、アルゲコロイド、トラントガム、ローカストビーンガム等の植物系高分子、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、プルラン等の微生物系高分子、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等の動物系高分子、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系高分子、メチルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ニトロセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース、セルロース末のセルロース系高分子、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系高分子、ポリビニルメチルエーテル、カルボキシビニルポリマー等のビニル系高分子、ポリオキシエチレン系高分子、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体系高分子、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド等のアクリル系高分子、ポリエチレンイミン、カチオンポリマーなど他の合成水溶性高分子、ベントナイト、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、モンモリロナイト、バイデライト、ノントロナイト、サポナイト、ヘクトライト、無水ケイ酸等の無機系水溶性高分子などがある。
また、これらの水溶性高分子には、ポリビニルアルコールやポリビニルピロリドン等の皮膜形成剤も含まれる。
【００４７】
本発明の化粧料には、その目的に応じて更に粉体▲５▼を用いることができる。粉体としては、通常の化粧料に使用されるものであれば、その形状（球状、針状、板状等）や粒子径（煙霧状、微粒子、顔料級等）、粒子構造（多孔質、無孔質等）を問わず、いずれのものも使用することができる。例えば無機粉体、有機粉体、界面活性剤金属塩粉体、有色顔料、パール顔料、金属粉末顔料、天然色素等があげられる。
【００４８】
無機粉体の具体例としては、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タルク、マイカ、カオリン、セリサイト、白雲母、合成雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、ヒドロキシアパタイト、バーミキュライト、ハイジライト、ベントナイト、モンモリロナイト、ヘクトライト、ゼオライト、セラミックスパウダー、第二リン酸カルシウム、アルミナ、水酸化アルミニウム、窒化ホウ素、窒化ボロン、シリカ等が挙げられる。
【００４９】
有機粉体の具体例としては、ポリアミドパウダー、ポリエステルパウダー、ポリエチレンパウダー、ポリプロピレンパウダー、ポリスチレンパウダー、ポリウレタンパウダー、ベンゾグアナミンパウダー、ポリメチルベンゾグアナミンパウダー、テトラフルオロエチレンパウダー、ポリメチルメタクリレートパウダー、セルロースパウダー、シルクパウダー、ナイロンパウダー、１２ナイロンパウダー、６ナイロンパウダー、シリコーンパウダー、スチレン・アクリル酸共重合体、ジビニルベンゼン・スチレン共重合体、ビニル樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、ケイ素樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネイト樹脂等の樹脂パウダー、微結晶繊維粉体、デンプン粉末、ラウロイルリジン粉末等が挙げられる。
【００５０】
界面活性剤金属塩粉体（金属石鹸）の具体例としては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ミリスチン酸亜鉛、ミリスチン酸マグネシウム、セチルリン酸亜鉛、セチルリン酸カルシウム、セチルリン酸亜鉛ナトリウム等が挙げられる。
【００５１】
有色顔料の具体例としては、酸化鉄、水酸化鉄、チタン酸鉄の無機赤色顔料、γー酸化鉄等の無機褐色系顔料、黄酸化鉄、黄土等の無機黄色系顔料、黒酸化鉄、カーボンブラック等の無機黒色顔料、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット等の無機紫色顔料、水酸化クロム、酸化クロム、酸化コバルト、チタン酸コバルト等の無機緑色顔料、紺青、群青等の無機青色系顔料、タール系色素をレーキ化したもの、天然色素をレーキ化したもの、及びこれらの粉体を複合化した合成樹脂粉体等が挙げられる。
【００５２】
パール顔料の具体例としては、酸化チタン被覆雲母、酸化チタン被覆マイカ、オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆タルク、魚鱗箔、酸化チタン被覆着色雲母等；金属粉末顔料としては、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー、ステンレスパウダー等が挙げられる。
【００５３】
タール色素としては、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２７号、赤色２２８号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、黄色２０４号、黄色４０１号、青色１号、青色２号、青色２０１号、青色４０４号、緑色３号、緑色２０１号、緑色２０４号、緑色２０５号、橙色２０１号、橙色２０３号、橙色２０４号、橙色２０６号、橙色２０７号等；天然色素としては、カルミン酸、ラッカイン酸、カルサミン、ブラジリン、クロシン等から選ばれる粉体含浸紙挙げられる。
これらの粉体は本発明の効果を妨げない範囲で、粉体の複合化や一般油剤、本発明以外のシリコーン油、フッ素化合物、界面活性剤等で処理したものも使用することができ、必要に応じて一種、又は二種以上用いることができる。
【００５４】
本発明の化粧料には、その目的に応じてシリコーン化合物▲２▼以外の１種又は２種以上の界面活性剤▲６▼を用いることもできる。このような界面活性剤としては、アニオン性、カチオン性、非イオン性及び両性の活性剤があるが、本発明においては特に制限されるものではなく、通常の化粧料に使用されるものであれば、いずれのものも使用することができる。以下に具体的に例示すると、アニオン性界面活性剤としては、ステアリン酸ナトリウムやパルミチン酸トリエタノールアミン等の脂肪酸セッケン、アルキルエーテルカルボン酸及びその塩、アミノ酸と脂肪酸の縮合物塩、アルカンスルホン酸塩、アルケンスルホン酸塩、脂肪酸エステルのスルホン酸塩、脂肪酸アミドのスルホン酸塩、ホルマリン縮合系スルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、第二級高級アルコール硫酸エステル塩、アルキル及びアリルエーテル硫酸エステル塩、脂肪酸エステルの硫酸エステル塩、脂肪酸アルキロールアミドの硫酸エステル塩、ロート油等の硫酸エステル塩類、アルキルリン酸塩、エーテルリン酸塩、アルキルアリルエーテルリン酸塩、アミドリン酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸系活性剤等；カチオン性界面活性剤としては、アルキルアミン塩、ポリアミン及びアミノアルコール脂肪酸誘導体等のアミン塩、アルキル四級アンモニウム塩、芳香族四級アンモニウム塩、ピリジウム塩、イミダゾリウム塩等；非イオン性界面活性剤としては、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンプロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンフィトスタノールエーテル、ポリオキシエチレンフィトステロールエーテル、ポリオキシエチレンコレスタノールエーテル、ポリオキシエチレンコレステリルエーテル、ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン、ポリオキシアルキレン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン、アルカノールアミド、糖エーテル、糖アミド等；両性界面活性剤としては、ベタイン、アミノカルボン酸塩、イミダゾリン誘導体等が挙げられる。
【００５５】
本発明の化粧料には、その目的に応じて１種又は２種以上の架橋型オルガノポリシロキサン▲７▼を用いることもできる。
この架橋型オルガノポリシロキサンは、０．６５〜１０．０mm2／ｓの低粘度シリコーンに対し、自重以上の該低粘度シリコーンを含み膨潤するものであることが好ましい。また、この架橋型オルガノポリシロキサンの架橋剤は、分子中に二つ以上のビニル性反応部位を持ち、かつ、ケイ素原子に直接結合した水素原子との間で反応することにより、架橋構造を形成することが好ましい。更に、この架橋型オルガノポリシロキサンは、ポリオキシアルキレン部分、アルキル部分、アルケニル部分、アリール部分、及びフルオロアルキル部分からなる群から選択される少なくとも１種の部分を架橋分子中に含有することが好ましい。架橋型オルガノポリシロキサンを用いる場合の配合量としては、化粧料の総量に対して０．１〜３０重量％が好ましく、更に好ましくは１〜１０重量％である。
【００５６】
本発明の化粧料には、その目的に応じて１種又は２種以上のアクリル／シリコーングラフト又はブロック共重合体、シリコーン網状化合物等のシリコーン樹脂▲８▼を用いることもできる。
このシリコーン樹脂はアクリルシリコーン樹脂であることが好ましい。また、このシリコーン樹脂は、ピロリドン部分、長鎖アルキル部分、ポリオキシアルキレン部分及びフルオロアルキル部分からなる群から選択される少なくとも１種を分子中に含有するアクリルシリコーン樹脂であることが好ましい。更にこのシリコーン樹脂はシリコーン網状化合物であることが好ましい。アクリル／シリコーングラフト又はブロック共重合体、シリコーン網状化合物等のシリコーン樹脂を用いる場合の配合量としては、化粧料の総量に対して０．１〜２０重量％であることが好ましく、更に好ましくは１〜１０重量％である。
【００５７】
本発明の化粧料には、本発明の効果を妨げない範囲で通常の化粧料に使用される成分、油溶性ゲル化剤、有機変性粘土鉱物、樹脂、紫外線吸収剤、保湿剤、防腐剤、抗菌剤、香料、塩類、酸化防止剤、ｐＨ調整剤、キレート剤、清涼剤、抗炎症剤、美肌用成分（美白剤、細胞賦活剤、肌荒れ改善剤、血行促進剤、皮膚収斂剤、抗脂漏剤等）、ビタミン類、アミノ酸類、核酸、ホルモン、包接化合物等を添加することができる。
【００５８】
油溶性ゲル化剤としては、アルミニウムステアレート、マグネシウムステアレート、ジンクミリステート等の金属セッケン、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸、α，γ−ジ−ｎ−ブチルアミン等のアミノ酸誘導体、デキストリンパルミチン酸エステル、デキストリンステアリン酸エステル、デキストリン２−エチルヘキサン酸パルミチン酸エステル等のデキストリン脂肪酸エステル、ショ糖パルミチン酸エステル、ショ糖ステアリン酸エステル等のショ糖脂肪酸エステル、モノベンジリデンソルビトール、ジベンジリデンソルビトール等のソルビトールのベンジリデン誘導体、ジメチルベンジルドデシルアンモニウムモンモリロナイトクレー、ジメチルジオクタデシルアンモニウムモンモリナイトクレー等の有機変性粘土鉱物等から選ばれるゲル化剤が挙げられる。
【００５９】
紫外線吸収剤としては、パラアミノ安息香酸等の安息香酸系紫外線吸収剤、アントラニル酸メチル等のアントラニル酸系紫外線吸収剤、サリチル酸メチル等のサリチル酸系紫外線吸収剤、パラメトキシケイ皮酸オクチル等のケイ皮酸系紫外線吸収剤、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ウロカニン酸エチル等のウロカニン酸系紫外線吸収剤、４−ｔ−ブチル−４’−メトキシ−ジベンゾイルメタン等のジベンゾイルメタン系紫外線吸収剤等が挙げられる。
【００６０】
保湿剤としては、グリセリン、ソルビトール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グルコース、キシリトール、マルチトール、ポリエチレングリコール、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸、ピロリドンカルボン酸塩、ポリオキシエチレンメチルグルコシド、ポリオキシプロピレンメチルグルコシド等が挙げられる。
【００６１】
防菌防腐剤としては、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、安息香酸、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、フェノキシエタノール等、抗菌剤としては、安息香酸、サリチル酸、石炭酸、ソルビン酸、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、パラクロルメタクレゾール、ヘキサクロロフェン、塩化ベンザルコニウム、塩化クロルヘキシジン、トリクロロカルバニリド、感光素、フェノキシエタノール等が挙げられる。
【００６２】
酸化防止剤としては、トコフェロール、ブチルヒドロキシアニソール、ジブチルヒドロキシトルエン、フィチン酸等、ｐＨ調整剤としては、乳酸、クエン酸、グリコール酸、コハク酸、酒石酸、ｄｌ−リンゴ酸、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウム等、キレート剤としては、アラニン、エデト酸ナトリウム塩、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、リン酸等、清涼剤としては、Ｌ−メントール、カンフル等、抗炎症剤としては、アラントイン、グリチルリチン酸及びその塩、グリチルレチン酸及びグリチルレチン酸ステアリル、トラネキサム酸、アズレン等が挙げられる。
【００６３】
美肌用成分としては、胎盤抽出液、アルブチン、グルタチオン、ユキノシタ抽出物等の美白剤、ロイヤルゼリー、感光素、コレステロール誘導体、幼牛血液抽出液等の細胞賦活剤、肌荒れ改善剤、ノニル酸ワレニルアミド、ニコチン酸ベンジルエステル、ニコチン酸β−ブトキシエチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、カフェイン、タンニン酸、α−ボルネオール、ニコチン酸トコフェロール、イノシトールヘキサニコチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、ベラパミル、セファランチン、γ−オリザノール等の血行促進剤、酸化亜鉛、タンニン酸等の皮膚収斂剤、イオウ、チアントロール等の抗脂漏剤等が挙げられる。
【００６４】
ビタミン類としては、ビタミンＡ油、レチノール、酢酸レチノール、パルミチン酸レチノール等のビタミンＡ類、リボフラビン、酪酸リボフラビン、フラビンアデニンヌクレオチド等のビタミンＢ２類、ピリドキシン塩酸塩、ピリドキシンジオクタノエート、ピリドキシントリパルミテート等のビタミンＢ６類、ビタミンＢ１２及びその誘導体、ビタミンＢ１５及びその誘導体等のビタミンＢ類、Ｌ−アスコルビン酸、Ｌ−アスコルビン酸ジパルミチン酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸−２−硫酸ナトリウム、 Ｌ−アスコルビン酸リン酸ジエステルジカリウム等のビタミンＣ類、エルゴカルシフェロール、コレカルシフェロール等のビタミンＤ類、α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、酢酸ｄｌ−α−トコフェロール、ニコチン酸ｄｌ−α−トコフェロール、コハク酸ｄｌ−α−トコフェロール等のビタミンＥ類、ビタミンＨ、ビタミンＰ、ニコチン酸、ニコチン酸ベンジル、ニコチン酸アミド等のニコチン酸類、パントテン酸カルシウム、Ｄ−パントテニルアルコール、パントテニルエチルエーテル、アセチルパントテニルエチルエーテル等のパントテン酸類、ビオチン等が挙げられる。
【００６５】
アミノ酸類としては、グリシン、ヴァリン、ロイシン、イソロイシン、セリン、トレオニン、フェニルアラニン、アルギニン、リジン、アスパラギン酸、グルタミン酸、シスチン、システイン、メチオニン、トリプトファン等、核酸としては、デオキシリボ核酸等、ホルモンとしては、エストラジオール、エテニルエストラジオール等が挙げられる。
【００６６】
本発明の化粧料としては、化粧水、乳液、クリーム、クレンジング、マッサージ料、洗浄剤、制汗剤、脱臭剤等のスキンケア料、ファンデーション、メイクアップ下地、頬紅、アイシャドウ、マスカラ、アイライナー、口紅等のメイクアップ料、シャンプ−、リンス、トリートメント等の毛髪料等が挙げられる。剤型は液状、乳液状、固形状、ペースト状、ゲル状、さらにスプレー状等種々の形態を選択することができる。
【００６７】
【実施例】
以下に、本発明を実施例によって更に説明するが、本発明は、これらによって何ら限定されるものではない。尚、「％」は、特にことわりのない限り「重量％」を表す。
（製造例１）
反応器に下記平均組成式（１６）の環状シロキサン２６８重量部とトルエン３００重量部を混合し、これに塩化白金酸２重量％のトルエン溶液０．２部を加えた。還流下にペンタメチルビニルジシロキサン３４８重量部を滴下し溶剤の還流下に反応を行った。
反応物を減圧下で加熱して溶剤を溜去して下記平均組成式（１７）で表されるオルガノポリシロキサンを得た。
この生成物は、無色透明な液状であり、粘度は12mm2/s（25℃）、比重0.930（25℃）であった。
【００６８】
（製造例２）
反応器に下記平均組成式（１８）で表されるオルガノハイドロジェンシロキサン５６重量部を仕込んだ後塩化白金酸０．５重量％のトルエン溶液２部を加え、下記平均組成式(１９)で表されるオルガノポリシロキサン３１０重量部を滴下しながら８０℃で６時間反応させた。
反応物を減圧下で加熱して低沸分を溜去し、下記平均組成式（２０）で示されるオルガノポリシロキサンを得た。
この生成は物無色透明な液状であり、粘度は18mm2/s（25℃）、比重は0.934（25℃）であった。
【００６９】
（製造例３）
反応器に下記平均組成式（２１）で表されるオルガノハイドロジェンシロキサン７１５重量部と、トルエン７００重量部を仕込んだ後塩化白金酸０．５重量％のトルエン溶液２部を加え、ペンタメチルビニルジシロキサン１７４重量部を滴下しながら溶剤の還流下に反応させた。
さらに、１−ヘキセン２５２重量部を滴下して反応を６時間継続した。
反応物を減圧下で加熱して溶剤を溜去し、下記平均組成式（２２）で表されるオルガノポリシロキサンを得た。
この生成物は無色透明な液状であり、粘度は500mm2/s（２５℃）、比重は０．９４５（２５℃）であった。
【００７０】
（製造例４）
反応器に下記平均組成式（２３）で表されるオルガノハイドロジェンシロキサン４０９重量部と、トルエン４９０重量部を仕込み塩化白金酸０．５重量％のトルエン溶液２部を加え、ペンタメチルビニルジシロキサン５３０重量部を滴下しながら溶剤の還流下に６時間反応させた。
反応物を減圧下で加熱して溶剤を溜去し、下記平均組成式（２４）で表されるオルガノポリシロキサンを得た。
この生成物は無色透明な液状であり、粘度は230mm2/s（25℃）、比重は0.977（25℃）であった。
【００７１】
（製造例５）
反応器に下記平均組成式（２５）で表されるオルガノハイドロジェンシロキサン５４６重量部とトルエン３６０重量部を混合し、これに塩化白金酸２重量％のトルエン溶液０．２部を加えた。
還流下にペンタメチルビニルジシロキサン１７４重量部を滴下し、溶剤の還流下に反応を行った。反応物を減圧下で加熱して溶剤を溜去して下記平均組成式（２６）で表されるオルガノポリシロキサンを得た。
この生成物は、無色透明な液状であり、粘度は113mm2/s（25℃）、比重1.126（25℃）であった。
【００７２】
（製造例６）
反応器にビニル価が0.135モル/100gのメチルビニルポリシロキサン200重量部と、下記平均組成式(２７)で表されるオルガノポリシロキサン920重量部及びトルエン1000重量部を仕込み塩化白金酸０．５重量％のトルエン溶液２部を加え溶剤の還流下に６時間反応させた。
反応物を減圧下で加熱して溶剤を溜去し、オルガノポリシロキサンを得た。この生成物は無色透明な液状であり、粘度は1800mm2/s（25℃）、比重は0.968（25℃）であった。
【００７３】
（製造例７）
反応器に下記平均組成式（２８）で表されるオルガノハイドロジェンシロキサン４８０重量部とトルエン１０００重量部を混合し、これに塩化白金酸２重量％のトルエン溶液０．２部を加えた。
前記平均組成式(１９)で表されるオルガノポリシロキサン６００重量部を滴下しながら溶剤の還流下に２時間反応させた。さらに５０％−アリルステアレート／トルエン溶液７８０重量部を滴下して反応を３時間継続した。反応物を減圧下で加熱して溶剤を溜去し下記平均組成式（２９）で表されるオルガノポリシロキサンを得た。
この生成物は、無色透明な液状であり、粘度は70mm2/s（25℃）、比重0.947（25℃）であった。
【００７４】
（製造例８）
前述したＭＴポリマーの製造例により得られたＭＴポリマー１４８ｇ、ヘキサメチルジシロキサン１６ｇ、オクタメチルシクロテトラシロキサン５８５ｇを反応器に仕込み、水酸化カリウム０．０２ｇを加え、１４５℃で３時間平衡化を行った。８０℃まで冷却した後、エチレンクロロヒドリン０．１ｇを添加して中和し、塩を加圧濾過した。濾液を減圧留去（〜２４０℃／400Pa）することによって、２５℃における粘度が１０２mm2/sの分岐型ポリシロキサンオイル６８０ｇを得た。収率は９０％であった。この分岐型ポリシロキサンは減圧留去中にゲルを生成することはなく、経時による外観の変化も生じなかった。これを２９Ｓｉ−ＮＭＲで構造解析したところＭ／Ｔ／Ｄ比は１／９．２／１．３であった。
【００７５】
（製造例９）
１，１，１，３，５，７，７，７−オクタメチル−３，５−ジヒドロキシテトラシロキサン３１５ｇ、デカメチルテトラシロキサン３１０ｇを反応器に仕込み、室温にて酸性触媒として９７％硫酸を１．９ｇ加えて１時間攪拌した後、さらに９７％硫酸１６．９ｇを加え、室温にて４時間攪拌した。その後、水９．４ｇを加え、室温にて１時間攪拌した後廃酸を分離し水洗した。ｐＨ試験紙で中性を確認した後加圧濾過し、２５℃における粘度が２２mm2/sの分岐型ポリシロキサンオイルを得た。これを減圧蒸留（1300Pa）にて１４０〜１８０℃までの留出液をとることによって、２５℃における粘度が８mm2/sの分岐型ポリシロキサンオイルを得た。この分岐型ポリシロキサンは減圧留去中にゲルを生成することがなかった上、経時による外観の変化も生じなかった。これを２９Ｓｉ−ＮＭＲで構造解析したところＭ／Ｔ／Ｄ比は１／０．７／０．８であった。
【００７６】
（製造例１０）
１，１，１，３，５，７，７，７−オクタメチル−３，５−ジヒドロキシテトラシロキサン３１５ｇ、ヘキサメチルシクロトリシロキサン１１８４ｇおよびアセトニトリル３００ｇを反応器に仕込み、５５℃にて５配位のケイ素錯体触媒を加えて開環重合を行った。２時間熟成したのち冷却して、トリエチルアンモニウム４４４ｇを添加し、さらにトリメチルクロロシラン４３６ｇをゆっくりと滴下して反応を停止した。水洗を行いｐＨ試験紙で中性を確認した後、加圧濾過して１１０℃／1300Paの減圧留去を行ったところ、２５℃における粘度が２０mm2/sの分岐型ポリシロキサンオイルを得た。収量は１，４２０ｇであり、収率は８６％であった。この分岐型ポリシロキサンは減圧留去中にゲルを生成することがなかった上、経時による外観の変化も生じなかった。これを２９Ｓｉ−ＮＭＲで構造解析したところＭ／Ｔ／Ｄ比は１／０．５／３．３であった。
【００７７】
（製造例１１）
反応器に、製造例６で得たシリコーングラフトポリシロキサン１，０００重量部およびオルガノポリシロキサンガム２００重量部を仕込み、攪拌して粘度が４０，０００mPa・sのシリコーンガム溶解品を得た。
【００７８】
（製造例１２）
重量平均分子量が４，７００であるシリコーンレジンのトルエン溶液（レジン分７２％）７００重量部と製造例９で得られたシリコーングラフトポリシロキサン５２０重量部とを反応器に仕込み、内温を１２０℃まで昇温してトルエンの減圧留去を行ったのち、内温を更に１３０℃まで昇温して、３０重量部のシリコーングラフトオルガノポリシロキサンの留去を行うと共にトルエンを完全に留去した。濾過後揮発分を調整して、シリコーンレジンの５０％シロキサン溶液１０００重量部を得た。
【００７９】
（製造例１３）
前述したＭＴポリマーの製造例により得られたＭＴポリマー７４ｇ、ヘキサメチルジシロキサン１．６ｇ、オクタメチルシクロテトラシロキサン９２５ｇおよび下記式（３０）のアミノポリシロキサン６ｇを反応器に仕込み、水酸化カリウム０．２ｇを加えて１４５℃／３Ｈｒ平衡化を行った。
８０℃まで冷却した後、エチレンクロロヒドリン０．６ｇを添加して中和し、塩を加圧濾過した。濾液を減圧留去（〜１５０℃／400Pa）することによって、２５℃における粘度が１２，０００mPa・s、アミン当量が１９，５００g/モルの分岐型ポリシロキサンオイル８５５ｇを得た。収率は８５％であった。この分岐型ポリシロキサンは減圧留去中にゲルを生成することはなく、経時による外観の変化も生じなかった。これを２９Ｓｉ−ＮＭＲで構造解析したところＭ／Ｔ／Ｄ比は１／０．９／２５であった。
【００８０】
（製造例１４）
反応器に下記平均組成式（３１）で表されるオルガノハイドロジェンシロキサン７１４重量部と、前記平均組成式(１９)で表されるオルガノポリシロキサン２７０重量部、及びトルエン６３８重量部を混合し、これに塩化白金酸０．５重量％のイソプロピルアルコール溶液２部を加え、溶剤の還流下に６時間反応させた。
さらに、下記平均組成式（３２）で表されるポリオキシアルキレン２９１重量部を添加して反応を継続した。
【００８１】
溶剤の還流下に６時間反応させた後、反応物を減圧下で加熱して溶剤を溜去した。エタノールを２００重量部添加した後、５％水酸化ナトリウム水溶液７．１重量部を添加して未反応のＳｉ−Ｈ基を加水分解し続いて濃塩酸０．９重量部を添加して中和した。
さらに、０．０１Ｎ塩酸水溶液を１４７重量部添加して未反応ポリオキシアルキレンのアリルエーテル基を加水分解し、５％重曹水２．５重量部で中和を行った。反応物を減圧下で加熱して溶剤を溜去し、濾過を行い、下記平均組成式（３３）で表されるオルガノポリシロキサンを得た。
この生成物は無色透明な液状であり、粘度は９５６cs（２５℃）、比重は１．００２（２５℃）であった。
【００８２】
（製造例１５）
反応器に平均組成式（３４）で表されるオルガノハイドロジェンシロキサン８３８重量部とイソプロピルアルコール６００重量部とを混合し、これに塩化白金酸２重量％のイソプロピルアルコール溶液０．２部を加え、溶剤の還流下に前記平均組成式（１９）で表されるオルガノポリシロキサン３３８重量部を滴下して３時間反応させた。
さらに前記平均組成式(３２)で表されるポリオキシアルキレン３５７重量部を滴下して３時間反応させた。
【００８３】
さらにオレイルポリオキシプロピレン（３）アリルエーテル｛三洋化成（株）製ＲＧ−１２５２｝４２４重量部を添加し、３時間加熱還流することによって反応を完結させた。５％水酸化ナトリウム水溶液８．４重量部を添加して未反応のＳｉ−Ｈ基を加水分解し、次いで濃塩酸１．１重量部を添加して中和した。さらに、０．０１Ｎ塩酸水溶液を２５５重量部添加して未反応のアリルエーテル基を加水分解し、５％重曹水４．３重量部で中和を行った。反応物を減圧下で加熱して溶剤を溜去した後濾過を行い、下記平均組成式（３５）で表されるオルガノポリシロキサンを得た。
この生成物は、淡褐色透明な液状であり、粘度は３４０cs（２５℃）、比重は０．９８１（２５℃）であった。
【００８４】
（製造例１６）
反応器に前記平均組成式（３２）で表されるポリオキシアルキレン３８０重量部と下記平均組成式（３６）で表されるオルガノポリシロキサン２２２重量部およびイソプロピルアルコール６００重量部を混合し、これに塩化白金酸２重量％のイソプロピルアルコール溶液０．２部を加えた。
還流下に下記平均組成式（３７）で表されるオルガノハイドロジェンシロキサン５４６重量部を滴下して反応させた。
【００８５】
５％水酸化ナトリウム水溶液５．５重量部を添加して未反応のＳｉ−Ｈ基を加水分解し、次いで濃塩酸０．７重量部を添加して中和した。さらに、０．０１Ｎの塩酸水溶液を１７５重量部添加して未反応ポリオキシアルキレンのアリルエーテル基を加水分解し、５％重曹水２．９重量部を用いて中和した。反応物を減圧下で加熱して溶剤を溜去し、下記平均組成式（３８）で表されるオルガノポリシロキサンを得た。
この生成物は、無色透明な液状であり、粘度は910cs（25℃）、比重は1.131（25℃）であった。
【００８６】
（製造例１７）
前述したＭＴポリマーの製造例により得られたＭＴポリマー１４８ｇ、ドデカメチルペンタシロキサン４８ｇ、ヘキサデカメチルデカシロキサン１３４ｇおよびオクタメチルシクロテトラシロキサン７４ｇを反応器に仕込み、濃硫酸１２．０ｇを加えて室温で５時間平衡化を行った。廃酸分離した後、水洗を行って中和した。減圧留去（〜110℃／400Pa）することによって、２５℃における粘度が２０mm2/s、比重０．９９４の分岐型ポリシロキサンオイル２８０ｇを得た。この分岐型ポリシロキサンは減圧留去中にゲルを生成することがなかった上、経時による外観の変化も生じなかった。これを２９Ｓｉ−ＮＭＲで構造解析したところＭ／Ｔ／（Ｄ＋ＤＨ）比は１／１．１／２．８であった。
【００８７】
このシリコーン分岐型メチルハイドロジェンポリシロキサン９２ｇ、ポリエチレングリコール（１０）アリルメチルエーテル２８４ｇおよびイソプロピルアルコール２００ｇを反応器に仕込み、３％−塩化白金酸／イソプロピルアルコール溶液０．５ｇを加えて８０℃で５時間反応を行った。つぎに０．０１Ｎ／ＨＣｌ水溶液を３８ｇ添加し、６０℃で３時間加水分解を行ったのち、５％−重曹水１．０ｇを添加して中和した。反応液を減圧留去（〜１１０℃／400Pa）し、濾過することによって２５℃における粘度が250mm2/sであり、屈折率が1.4530の水溶性の分岐型ポリシロキサンオイル３２０ｇを得た。収率は８５％であった。
【００８８】
（製造例１８）
１，１，１，３，５，７，７，７−オクタメチル−３，５−ジヒドロキシテトラシロキサン３１．５ｇ、オクタメチルテトラシロキサン３５０ｇ、テトラメチルシクロテトラシロキサン１８ｇおよびパーメチルドデカシロキサン９７．６ｇを反応器に仕込み、室温にて酸性触媒として９７％硫酸を１．５３ｇ加え、１時間攪拌した後さらに９７％硫酸１３．３ｇを加え、室温にて４時間攪拌した。その後、水７．４ｇを加え、室温にて１時間攪拌し、廃酸を分離した後、水洗した。ｐＨ試験紙で中性を確認した後加圧濾過し、これを減圧留去（〜110℃／400Pa）することによって２５℃における粘度が３８mm2/sのシリコーン分岐型メチルハイドロジェンシロキサンを得た。
【００８９】
この分岐型ポリシロキサンは減圧留去中にゲルを生成することがなかっただけでなく、経時による外観の変化も生じなかった。ＧＰＣによる重量平均分子量はポリスチレン換算で４，７００であった。さらに２９Ｓｉ−ＮＭＲで構造解析したところ、Ｍ／Ｔ／Ｄ比は１／０．５／１１．５であった。
このシリコーン分岐型メチルハイドロジェンポリシロキサンを４７０ｇ、ポリエチレングリコール（９）アリルエーテル１５０ｇおよびイソプロピルアルコール４００ｇを反応器に仕込み、３％−塩化白金酸／イソプロピルアルコール溶液０．３ｇを加えて８０℃で５時間反応をさせた。反応液をオートクレーブに移した後、５％−Ｐｄ／Ｃを１０ｇ添加し、水素を導入して室温下で３時間反応を行った。反応中、水素圧は1MPaに保持した。触媒を濾過した後、減圧留去（〜１１０℃／400Pa）することによって、２５℃における粘度が330mm2/s、屈折率が1.4195の分岐型ポリシロキサンオイル６８０ｇを得た。収率は９０％であった。
【００９０】
乳化安定性の評価
下記の配合にてエマルションを調整した。
*ＫＦ−６０１７；信越化学株式会社製：ポリエーテル変性シリコーン(HLB=5)
【００９１】
得られたエマルションを５０℃の恒温槽に保存し、経時による各エマルションの回転粘度を測定した。調整直後の粘度に対する変化率を下表に示した。
本願発明の分岐構造を有するポリシロキサンと分岐構造を有するポリエーテル変性シロキサンの組み合わせ（実施例-1,2,3）の場合には、比較例-1,2,3と比較して粘度変化が低く、安定なエマルションを形成することが実証された。
【００９２】
【００９３】
（製造方法）
Ａ：成分１、成分２の一部、成分３〜５を混合し、溶解した。
Ｂ：成分２の残部に、成分８を混合しローラーにて分散した。
Ｃ：Ｂ）をＡ）に加え均一に混合した。
Ｄ：成分６，７を混合し加温した。
Ｅ：Ｄ）をＣ）に加え乳化した。
以上のようにして得られた口紅は、化粧持続性に優れたＷ／Ｏ型のクリーム状口紅であり、のび広がりが軽くてべたつきや油っぽさのないことが確認された。
【００９４】
シリコーン処理黒酸化鉄；黒酸化鉄に対し、２％のメチルハイドロジェンポリシロキサン添加後、加熱処理したもの
【００９５】
（製造方法）
Ａ：成分１〜４を混合し、成分５を加えて均一に混合分散した。
Ｂ：成分６〜８及び１０を混合した。
Ｃ：ＢをＡに徐添して乳化した後、成分９を加えてアイライナーを得た。
以上のようにして得られたアイライナーは、のびが軽くて描きやすく、清涼感があってさっぱりとしてべたつきがない使用感で、温度や経時による変化もなく、使用性も安定性も非常に優れており、耐水性、耐汗性は共に優れ、化粧持ちも非常に良いことが確認された。
【００９６】
（注１）シリコーン処理；粉体に対して３％のメチルハイドロジェンポリシロキサン添加後、加熱処理したもの
【００９７】
（製造方法）
Ａ：成分１〜４を混合し、成分５〜７を添加して均一に分散した。
Ｂ：成分８〜１０及び１２を均一溶解した。
Ｃ：攪拌下、ＡにＢを徐添して乳化し、成分１１を添加してアイシャドウを得た。
以上のようにして得られたアイシャドウは、のび広がりが軽くて油っぽさや粉っぽさがなく、みずみずしく、さっぱりとした使用感を与えると共に、耐水性や撥水性、耐汗性が良好で持ちも良く、化粧崩れしにくく、温度や経時的に変化がなく安定性にも優れていることが確認された。
【００９８】
【００９９】
（製造方法）
Ａ：成分ａをｃに溶解し、成分ｂを添加した。
Ｂ：Ａをディスパーにて１時間攪拌した後、エバポレーターでエタノールを除去した。
Ｃ：Ｂを５０℃で一昼夜乾燥し、成分１の乳化剤組成物を得た。
Ｄ：Ｃで得られた成分１及び２を混合した。
Ｅ：成分３〜６及び８を均一に混合した。
Ｄ：攪拌下、ＤにＥを徐添して乳化し、成分７を添加しサンタン乳液を得た。
以上のようにして得られたサンタン乳液は、キメが細かく、のび広がりが軽くてべたつきや油っぽさがなく、しっとりとしてみずみずしく、さっぱりとした使用感を与えると共に、耐水性や化粧持ちも良く、また、温度や経時的に変化がなく安定性にも優れていることが確認された。
【０１０２】
実施例８：サンタンクリーム
（成分） （％）
１．シロキサン化合物（製造例１） １５．０
２．シロキサン化合物（製造例８） ５．０
３．シリコーンワックス ０．５
４．シロキサン化合物（製造例１４） ６．０
５．パルミチン酸 ０．２
６．ジメチルオクチルパラアミノ安息香酸 ０．５
７．４−ｔ−ブチル−４’−メトキシ−ジベンゾイルメタン ０．５
８．カオリン ０．５
９．ベンガラ ０．２
１０．黄酸化鉄 ０．３
１１．黒酸化鉄 ０．１
１２．酸化チタンコーテッドマイカ １．０
１３．Ｌ−グルタミン酸ナトリウム ３．０
１４．１，３−ブチレングリコール ５．０
１５．ジオクタデシルジメチルアンモニウムクロライド ０．１
１６．酸化防止剤 適量
１７．防腐剤 適量
１８．香料 適量
１９．精製水 残量
【０１０３】
（製造方法）
Ａ：成分１〜７及び１６〜１７を加熱溶解した。
Ｂ：成分１５及び１９の一部を加熱攪拌後、成分８〜１２を添加し分散処理した。
Ｃ：成分１３、１４及び１９の残部を均一溶解し、Ｂと混合した。
Ｄ：攪拌下、ＡにＣを徐添して乳化し、冷却して成分１８を添加しサンタンクリームを得た。
以上のようにして得られたサンタンクリームは、キメが細かく、のび広がりが軽くてべたつきや油っぽさがなく、しっとりとしてみずみずしく、さっぱりとした使用感を与えると共に、フィット感に優れ化粧持ちも良く、また、温度や経時的に分離や粉体の凝集などの変化がなく安定性にも優れていることが確認された。
【０１０４】
実施例９：ファンデーション
（成分） （％）
１．シロキサン化合物（製造例１） ４５．０
２．ジメチルポリシロキサン（６ｃｓ） ５．０
３．シロキサン化合物（製造例１４） １．５
４．シロキサン化合物（製造例１５） ０．５
５．オクタデシルジメチルベンジルアンモニウム塩変性モンモリロナイト
４．０．
６．疎水化処理酸化チタン*1 １０．０
７．疎水化処理タルク*1 ６．０
８．疎水化処理マイカ*1 ６．０
９．疎水化処理ベンガラ*1 １．６
１０．疎水化処理黄酸化鉄*1 ０．７
１１．疎水化処理黒酸化鉄*1 ０．２
１２．ジプロピレングリコール ５．０
１３．パラオキシ安息香酸メチルエステル ０．３
１４．２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール ０．２
１５．塩酸 ０．１
１６．香料 適量
１７．水 残量
*1：疎水化処理；粉体に対して２％のメチルハイドロジェンポリシロキサン添加後、加熱処理したもの
【０１０５】
（製造方法）
Ａ：成分１〜５を加熱混合し、成分６〜１１を添加して均一にした。
Ｂ：成分１２〜１５及び１７を加熱溶解した（水系のｐHは９．０）。
Ｃ：攪拌下、ＡにＢを徐添して乳化し、冷却して成分１６を添加しファンデーションを得た。
以上のようにして得られたファンデーションは、キメが細かく、のび広がりが軽くてべたつきや油っぽさがなく、しっとりとしてみずみずしく、さっぱりとした使用感を与えると共に、化粧持ちも良く、温度や経時的に変化がなく安定性にも優れていることが確認された。
【０１０６】
実施例１０：液状ファンデーション
（成分） （％）
１．シロキサン化合物（製造例１） １６．０
２．シロキサン化合物（製造例９） ８．０
３．パラメトキシ桂皮酸オクチル ３．０
４．１２−ヒドロキシステアリン酸 １．０
５．シロキサン化合物（製造例５） １５．０
６．シロキサン化合物（製造例１６） ５．０
７．球状シリコーン樹脂粉体（注１） ３．０
８．フッ素化合物処理微粒子酸化チタン（注２） ８．０
９．フッ素化合物処理雲母チタン（注２） １．０
１０．フッ素化合物処理酸化チタン（注２） ５．０
１１．フッ素化合物処理ベンガラ（注２） ０．９
１２．フッ素化合物処理黄酸化鉄（注２） ２．０
１３．フッ素化合物処理黒酸化鉄（注２） １．０
１４．エタノール １５．０
１５．グリセリン ３．０
１６．硫酸マグネシウム １．０
１７．防腐剤 適量
１８．香料 適量
１９．精製水 残量
（注１）球状シリコーン樹脂粉体；ＫＭＰ５９０（信越化学工業（株）製）
（注２）フッ素化合物処理；パーフルオロアルキルエチルリン酸ジエタノールアミン塩にて５％被覆したもの
【０１０７】
（製造方法）
Ａ：成分７〜１３を均一に混合した。
Ｂ：成分１〜６を７０℃に加熱混合し、Ａを加えて均一に分散混合した。
Ｃ：成分１４〜１７及び１９を４０℃に加温、Ｂに徐添して乳化し、冷却して成分１８を加え、液状ファンデーションを得た。
以上のようにして得られた液状ファンデーションは、べたつきがなく、のび広がりも軽く、しかも、さっぱりとした高い清涼感を有し、温度や経時的に変化がなく、安定性の非常に優れたものであることが確認された。
【０１０８】
実施例１１：ヘアクリーム
（成分） （％）
１．シロキサン化合物（製造例９） １０．０
２．シロキサン化合物（製造例４） ５．０
３．スクワラン ４．０
４．シロキサン化合物（製造例１２） １．０
５．ジオレイン酸グリセリル ２．０
６．シロキサン化合物（製造例１５） ４．０
７．ソルビトール硫酸ナトリウム ２．０
８．コンドロイチン硫酸ナトリウム １．０
９．ヒアルロン酸ナトリウム ０．５
１０．プロピレングリコール ３．０
１１．防腐剤 １．５
１２．ビタミンＥアセテート ０．１
１３．酸化防止剤 適量
１４．香料 適量
１５．精製水 残量
【０１０９】
（製造方法）
Ａ：成分１〜６及び１１〜１２を加熱混合した。
Ｂ：成分７〜１０及び１５を加熱溶解した。
Ｃ：攪拌下、ＡにＢを徐添して乳化し、冷却して成分１４を添加し、ヘアクリームを得た。
以上のようにして得られたヘアクリームは、のび広がりが軽くてべたつきや油っぽさがなく、しっとりとしてみずみずしく、さっぱりとした使用感を与えると共に、耐水性、撥水性、耐汗性があり持ちも良く、温度や経時的に変化がなく安定性にも優れていることが確認された。
【０１１０】
実施例１２：ヘアクリーム
（成分） ％
１．シロキサン化合物（製造例１１） １８
２．シロキサン化合物（製造例１２） ６
３．トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリル ８
４．ワセリン ５
５．ステアリルアルコール ２
６．モノオレイン酸ソルビタン ２
７．シロキサン化合物（製造例１７） ２
８．グリセロール ５
９．香料 適量
１０．精製水 残量
【０１１１】
（製造方法）
上記ヘアクリームは下記手順によって調製した
（Ａ）成分１−７を７０℃で溶解した。
（Ｂ）成分８−１０を混合攪拌し、成分（Ａ）を添加して乳化した。
以上のようにして得られたヘアクリームは毛髪に光沢と滑らかさを与え、毛髪に対する優れたセット効果を有することが確認された。
【０１１２】
実施例１３：保湿クリーム
（成分） （％）
１．シロキサン化合物（製造例９） １０．０
２．シロキサン化合物（製造例４） ３．０
３．流動パラフィン ５．０
４．シロキサン化合物（製造例３） ８．０
５．シロキサン化合物（製造例１８） ２．０
６．オルガノポリシロキサンエラストマー球状粉体（注１） ２．５
７．疎水化シリカ（注２） ２．０
８．ステアリン酸亜鉛 ２．０
９．ビタミンＥアセテート ３．０
１０．ポリエチレングリコール４００ １．０
１１．乳酸ナトリウム １．０
１２．１，３−ブチレングリコール ５．０
１３．防腐剤 適量
１４．香料 適量
１５．精製水 残量
（注１）オルガノポリシロキサンエラストマー球状粉体；ＫＭＰ５９４（信越化学工業（株）製）
（注２）疎水化シリカ；アエロジルＲ９７２（日本アエロジル社製）
【０１１３】
（製造方法）
Ａ：成分１〜５及び８〜９を均一に混合し、成分６〜７を加えて均一に分散した。
Ｂ：成分１０〜１３及び１５を加えて溶解した。
Ｃ：ＢをＡに徐添して乳化した後冷却し、成分１４を加えて保湿クリームを得た。
以上のようにして得られた保湿クリームは、のび広がりも軽く、みずみずしくさっぱりとしてべたつきがなく、温度や経時による変化もない、使用性も安定性にも非常に優れていることが確認された。
【０１１４】
実施例１４：ハンドクリーム
（成分） （％）
１．シロキサン化合物（製造例１） ３０．０
２．流動パラフィン １０．０
３．シロキサン化合物（製造例１３） １５．０
４．シロキサン化合物（製造例１４） ４．０
５．ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド ０．８
６．ビタミンＥアセテート ０．１
７．ポリエチレングリコール４０００ １．０
８．グリセリン １０．０
９．ケイ酸アルミニウムマグネシウム １．２
１０．防腐剤 適
量
１１．香料 適
量
１２．精製水 残
量
【０１１５】
（製造方法）
Ａ：成分１、３を加熱混合溶解し、成分２、４〜６、１０を加熱添加した。
Ｂ：成分７〜９及び１２を加熱混合した。
Ｃ：ＢをＡに徐添し、乳化した後、冷却し、成分１１を加えてハンドクリームを得た。
以上のようにして得られたハンドクリームは、べたつきがなく、のび広がりも軽く、しかも、さっぱりとした使用感を有し、水仕事から効果的に皮膚を保護し、温度安定性の非常に優れたものであることが確認された。
【０１１６】
実施例１５：Ｏ／Ｗハンドクリーム
（成分） （％）
１．ＫＰ５４５（注１） １０．０
２．ＫＰ５６１（注２） ８．０
３．セタノール １．０
４．トリイソステアリン酸グリセリル ５．０
５．ステアリン酸 ３．０
６．モノステアリン酸グリセリル １．５
７．シロキサン化合物（製造例１５） ０．７
８．セスキオレイン酸ソルビタン ０．５
９．モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン １．０
１０．水酸化ナトリウム（１％水溶液） １０．０
１１．１，３−ブチレングリコール ５．０
１２．防腐剤 適量
１３．香料 適量
１４．精製水 残量
（注１）ＫＰ５４５；アクリルシリコーン樹脂／デカメチルシクロペンタシロキサン溶液（信越化学工業（株）製）
（注２）ＫＰ５６１；ステアリル変性アクリルシリコーン樹脂（信越化学工業（株）製）
【０１１７】
（製造方法）
Ａ：成分１〜９を混合、加熱溶解した。
Ｂ：成分１０〜１２及び１４を混合、加熱した。
Ｃ：ＡにＢを加えて乳化し、冷却して成分１３を添加し、Ｏ／Ｗハンドクリームを得た。
以上のようにして得られたハンドクリームは、べたつきがなく、のび広がりも軽く、しかも、密着感に優れ、おさまりも良く、つやのある仕上がりで化粧持ちも非常に優れており、温度や経時的にも非常に安定であることが確認された。
【０１１８】
実施例１６：乳液
（成分） （％）
１．シロキサン化合物（製造例９） １５．０
２．シロキサン化合物（製造４） ５．０
３．スクワレン ５．０
４．テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール ５．０
５．シロキサン化合物（製造例１５） ３．０
６．オルガノポリシロキサンエラストマー球状粉体（注１） ２．０
７．疎水化シリカ（注２） ０．５
８．アスコルビン酸リン酸マグネシウム １．０
９．塩化ナトリウム １．０
１０．ポリエチレングリコール１１０００ １．０
１１．プロピレングリコール ８．０
１２．防腐剤 適量
１３．香料 適量
１４．精製水 残量
（注１）オルガノポリシロキサンエラストマー球状粉体；ＫＭＰ５９４（信越化学工業（株）製）
（注２）疎水化シリカ；アエロジルＲ９７２（日本アエロジル社製）
【０１１９】
（製造方法）
Ａ：成分１〜５を均一に混合し、成分６〜７を加えて均一に分散した。
Ｂ：成分１４に成分８〜１０を加えて溶解し、更に成分１１、１２を均一にした後添加した。
Ｃ：ＢをＡに徐添して乳化した後冷却し、成分１３を加えて乳液を得た。
以上のようにして得られた乳液は、のび広がりも軽く、さらっとしてべたつきがなく、温度や経時による変化もない、使用性も安定性にも非常に優れていることが確認された。
【０１２０】
実施例１７：美容液
（成分） （％）
１．シロキサン化合物（製造例１） １２．０
２．トリイソオクタン酸グリセリル １０．０
３．シロキサン化合物（製造例１５） ２．０
４．シロキサン化合物（製造例１４） ０．２
５．グリセリン １０．０
６．アスコルビン酸リン酸マグネシウム塩 ３．０
７．塩化ナトリウム ２．０
８．防腐剤 適量
９．香料 適量
１０．精製水 残量
【０１２１】
（製造方法）
Ａ：成分１〜４を加熱混合した。
Ｂ：成分５〜８及び１０を加熱し、均一溶解した。
Ｃ：攪拌下、ＡにＢを徐添して乳化し、冷却して成分９を添加し、美容液を得た。
以上のようにして得られた美容液は、キメが細かく、のび広がりが軽く、べたつきがなく、しっとりとしてみずみずしく、また、温度や経時的に変化がなく非常に安定性にも優れていることが確認された。
【０１２２】
実施例１８：発汗抑制剤
（成分） （％）
１．シロキサン化合物（製造例１） ３０．０
２．シロキサン化合物（製造例１４） １．０
３．モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン（２０Ｅ．Ｏ．）０．５
４．ルミニウムジルコニウム四塩化水和物のグリシン塩 ２０．０
５．水 残量
【０１２３】
（製造方法）
Ａ：成分１〜２を混合した。
Ｂ：成分４を５に溶解し、成分３を加えた。
Ｃ：攪拌下、ＡにＢを徐添して乳化し、発汗抑制剤を得た。
以上のようにして得られた発汗抑制剤は、のび広がりが軽くてべたつきや油っぽさがなく、しかもあまり白くならず、さっぱりとした使用感を与えると共に、温度や経時的に変化がなく安定性にも優れていることが確認された。
【０１２４】
実施例１９：クレンジングクリーム
（成分） （％）
１．シロキサン化合物（製造例９） ５．０
２．シロキサン化合物（製造例４） ５．０
３．流動パラフィン ８．０
４．ホホバ油 ２．０
５．シロキサン化合物（製造例１４） ２．５
６．シロキサン化合物（製造例１５） ０．５
７．デキストリン脂肪酸エステル ０．８
８．モノステアリン酸アルミニウム塩 ０．２
９．塩化アルミニウム １．０
１０．グリセリン １０．０
１１．防腐剤 適量
１２．香料 適量
１３．精製水 残量
【０１２５】
（製造方法）
Ａ：成分１〜８を加熱混合した。
Ｂ：成分９〜１１及び１３を加熱溶解した。
Ｃ：攪拌下、ＡにＢを徐添して乳化し、冷却して成分１２を添加しクレンジングクリームを得た。
以上のようにして得られたクレンジングクリームは、キメが細かく、のび広がりが軽くてべたつきや油っぽさがなく、しっとりとしてみずみずしく、さっぱりとした使用感を与えると共に、クレンジング効果も高く、温度や経時的に変化がなく安定性にも優れていることが確認された。
【０１２６】
実施例２０：トリートメントゲル
（成分） （％）
１．エタノール ２０．０
２．シリコーン化合物（製造例１７） ０．５
３．トリイソオクタン酸グリセリル ３．０
４．シリコーン化合物（製造例７） ２．０
５．ＫＳＰ−１００ ８．０
６．カルボキシビニルパウダー（１％水溶液） ２０．０
７．トリエタノールアミン ０．２
８．精製水 ４６．３
【０１２７】
（製造方法）
Ａ：成分１〜５を混合分散した。
Ｂ：成分６〜８混合し、均一にした。
Ｃ：ＡをＢに徐添し、均一に混合した。
以上のようにして得られたトリートメントゲルは、のび広がりが軽く、べたつきや油っぽさがなく、しっとりとしてみずみずしく、さっぱりとした使用感を与えると共に、皮膚になじみやすく、温度や経時的に変化がなく安定性にも優れていることが確認された。
【０１２８】
実施例２１：洗い流しタイプパック化粧料
（成分） （％）
１．シロキサン化合物（製造例９） ３．０
２．シロキサン化合物（製造例１４） ２．０
３．カオリン ３０．０
４．カルボキシビニルポリマー ０．４
５．１，３−ブチレングリコール １０．０
６．グリセリン ２０．０
７．防腐剤 適量
８．香料 適量
９．精製水 残量
【０１２９】
（製造方法）
Ａ：成分１〜２及び８を混合した。
Ｂ：成分４〜７及び９を均一混合した後、成分３を混合攪拌した。
Ｃ：ＢにＡを添加し乳化させ、ペースト状の洗い流しタイプのパック化粧料を得た。
以上のようにして得られた洗い流しタイプのパック化粧料は、塗布中はのび広がりが軽く、洗浄効果に優れ、洗い流した後は、しっとりとしてべたつきのなく肌がつるつるした感触で、非常に優れている使用感を持ち、また、安定性にも優れていることが確認された。
【０１３０】
実施例２２：脱臭剤
（成分） （％）
１．シロキサン化合物（製造例１） １２．０
２．シロキサン化合物（製造例９） ４．０
３．シロキサン化合物（製造例１４） １．０
４．プロピレングリコール ３１．０
５．トリクロサン ０．１
６．グリセリン １５．０
７．防腐剤 適量
８．香料 適量
９．精製水 残量
【０１３１】
（製造方法）
Ａ：成分１〜３を混合した。
Ｂ：成分５を４に溶解し、成分６〜９を混合した。
Ｃ：Ａを激しく攪拌しながらＢを加えて乳化した。
Ｄ：エアゾール缶にＣを６５部、噴射剤（ｎ−ブタン、イソブタン、プロパン混合物）３５部を加え、脱臭剤を得た。
以上のようにして得られた脱臭剤は、高濃度に使用してもたれることなく、べたつきもなく、さらっとしていて効果の持続する非常優れた使用性を有していることが確認された。
【０１３２】
【発明の効果】
本発明のシロキサン化合物を配合する本発明品の化粧料は、軽いのび広がりと油っぽさがなく、しっとりとしてみずみずしく、さっぱりとした使用感、そして化粧持ちも非常に良く、また、温度や経時的にも変化がなく非常に優れた安定性を有する化粧料を提供するものである。
また、皮膚洗浄組成物に配合した場合には、上記の使用感、使用性、経時安定性などの特徴の他、化粧料や皮脂汚れとのなじみも良く、非常に良好な汚れ落ち効果を有する化粧料とすることもできる。
Claims (35)
- 化粧料成分として、［1］下記一般式（１）で表されるシリコーン分岐型シリコーン化合物、及び、［2］下記一般式（９）で表されるシリコーン分岐型ポリエーテル変性シリコーンを必須成分とすることを特徴とする化粧料；
Ｒ１ ａＲ２ ｂＳｉＯ（４―ａ―ｂ）／２ （１）
但し、式中のＲ１は水素原子または炭素数１〜３０のアルキル基、アリール基、アラルキル基、フッ素置換アルキル基、アミノ置換アルキル基及びカルボキシル置換アルキル基から選択される同種あるいは異種の有機基、
Ｒ２は下記一般式
で表されるシリコーン化合物である；
（１）式のａ、ｂはそれぞれ１．０≦ａ≦２．５、０．００１≦ｂ≦１．５であり、（３）式のｆ、ｇはそれぞれ１≦ｆ≦５、０≦ｇ≦５００の整数である；
Ｒ８ ｐＲ９ ｑＲ１０ ｒＳｉＯ（４―ｐ―ｑ―ｒ）／２ （９）
但し、式中のＲ８は炭素数１〜３０のアルキル基、アリール基、アラルキル基、フッ素置換アルキル基、アミノ置換アルキル基、カルボキシル置換アルキル基あるいは下記一般式（１０）
−ＣｓＨ２ｓ−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｔ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｕＲ１１ （１０）
で表される有機基から選択される同種または異種の有機基、
Ｒ９は下記一般式（１１）
−ＣｓＨ２ｓ−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｖ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｗ−Ｒ１２ （１１）
で表されるポリオキシアルキレン基、
Ｒ１０は下記一般式（１２）
で表されるオルガノシロキサンであって、Ｒ１１は炭素数１０〜３０の炭化水素基又はＲ１４−（ＣＯ）−で表される有機基、Ｒ１２は水素原子若しくは炭素数１〜９の炭化水素基又はＲ１５−（ＣＯ）−で表される有機基、Ｒ１４は炭素数９〜３０の炭化水素基；Ｒ１５は炭素数１〜８の炭化水素基、Ｒ１３はＲ１と同じであり、ｐ、ｑ、ｒはそれぞれ１．０≦ｐ≦２．５、０．００１≦ｑ≦１．５、０．００１≦ｒ≦１．５である；ｓは０≦ｓ≦１５、ｔ、ｕはそれぞれ０≦ｔ≦５０、０≦ｕ≦５０の整数であり、ｖ、ｗはそれぞれ２≦ｖ≦２００、０≦ｗ≦２００、かつｖ＋ｗが２〜２００の整数である；ｘは１≦ｘ≦１５の整数であり、ｙは０≦ｙ≦５００の整数である。 - 前記シリコーン分岐型シリコーン化合物［１］が、下記（４）で表される分岐型シリコーンと下記一般式（５）および／または（６）のシリコーン化合物とを酸あるいはアルカリ触媒を用いて重合してなる、請求項１に記載された化粧料；
（４）：［Ｒ5 3ＳｉＯ1/2］ｈ単位と［Ｒ5ＳｉＯ3/2］ｉ単位からなり、ｉ／ｈが０．３〜１．５である分岐型シリコーン化合物
（５）：下記平均組成式で表される環状シリコーン化合物、
但し、ｊは３〜１０の整数である；
（６）：下記平均組成式で表されるシリコーン化合物（ただし、ｋは０〜１００の整数である）
但し、（４）式中のＲ5は、水素原子、あるいは、炭素数１〜３０のアルキル基、アリール基、アラルキル基又はフッ素置換アルキル基、アミノ置換アルキル基、カルボキシル置換アルキル基、及び、炭素数１〜６のアルコキシ基から選択される同種あるいは異種の有機基；（５）及び（６）式中のＲ6は、水素原子あるいは炭素数１〜３０のアルキル基、アリール基、アラルキル基又はフッ素置換アルキル基、アミノ置換アルキル基、カルボキシル置換アルキル基から選択される同種あるいは異種の有機基である。 - 前記シリコーン分岐型シリコーン化合物［１］が、下記一般式（５）および／または（６）のシリコーン化合物と下記一般式（７）で表されるシリコーン化合物とを酸あるいはアルカリ触媒を用いて重合してなる、請求項１に記載された化粧料；
（５）：下記平均組成式で表される環状シリコーン化合物；
但し、ｊは３〜１０の整数である；
（６）：下記平均組成式で表されるシリコーン化合物；
但し、ｋは０〜１００の整数である；
但し、（５）及び（６）式中のＲ6は、水素原子あるいは炭素数１〜３０のアルキル基、アリール基、アラルキル基又はフッ素置換アルキル基、アミノ置換アルキル基、カルボキシル置換アルキル基から選択される同種あるいは異種の有機基である；
但し、Ｒ６は前記一般式（５）及び（６）中のＲ６と同一であって、Ｒ7は水酸基、炭素数１〜６のアルコキシ基から選択される加水分解性基；またｌ（エル）及びｍは０≦ｌ（エル）≦１００の整数、及び０≦ｍ≦１００の整数である。 - 前記シリコーン分岐型シリコーン化合物［１］が、下記一般式（８）で表されるシリコーン化合物とヘキサメチルシクロトリシロキサンとの開環重合によって合成される分岐型シリコーン化合物である、請求項１に記載された化粧料；
但し、Ｒ６は、水素原子あるいは炭素数１〜３０のアルキル基、アリール基、アラルキル基又はフッ素置換アルキル基、アミノ置換アルキル基、カルボキシル置換アルキル基から選択される同種あるいは異種の有機基；ｎ及びｏ（オー）は、１≦ｎ≦５００、０≦ｏ（オー）≦５００の整数である。 - 前記シリコ―ン分岐型ポリエーテル変性シリコーン化合物［２］が、（４）式で表される分岐型シリコーン化合物と下記一般式（５）及び／又は（６）のシリコーン化合物を重合させたシリコーン分岐型シリコーン化合物であって、Ｒ５又はＲ６のうち少なくとも一つが水素原子であるシリコーン分岐型メチルハイドロジェンシリコーン化合物と、下記一般式（１３）及び（１４）で表される有機化合物から選択される同種または異種の有機化合物との付加反応により合成してなることを特徴とする請求項１〜４の何れかに記載された化粧料。
（４）：［Ｒ5 3ＳｉＯ1/2］ｈ単位と［Ｒ5ＳｉＯ3/2］ｉ単位からなり、ｉ／ｈが０．３〜１．５である分岐型シリコーン化合物；
但しＲ5は、水素原子、あるいは、炭素数１〜３０のアルキル基、アリール基、アラルキル基又はフッ素置換アルキル基、アミノ置換アルキル基、カルボキシル置換アルキル基、及び、炭素数１〜６のアルコキシ基から選択される同種あるいは異種の有機基である；
（５）：下記平均組成式で表される環状シリコーン化合物；
（６）：下記平均組成式で表されるシリコーン化合物；
但し、（５）式中のｊは３〜１０の整数であり、（６）式中のｋは０〜１００の整数；（５）及び（６）式中のＲ6は、水素原子あるいは炭素数１〜３０のアルキル基、アリール基、アラルキル基又はフッ素置換アルキル基、アミノ置換アルキル基、カルボキシル置換アルキル基から選択される同種あるいは異種の有機基である；
ＣＺＨ２Ｚ−１−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｔ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｕＲ１１ （１３）
ＣＺＨ２Ｚ−１−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｖ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｗ−Ｒ１２ （１４）
但し、ｔ、ｕ、ｖ、ｗ及びＲ１１、Ｒ１２は一般式（１０）及び（１１）のものと同じであり、ｚは３≦ｚ≦１５の整数である。 - 前記シリコ―ン分岐型ポリエーテル変性シリコーン化合物［２］が、下記一般式（５）及び／又は（６）のシリコーン化合物と、下記一般式（７）のシリコーン化合物とを重合させてなるシリコーン分岐型シリコーン化合物であって、Ｒ６のうち少なくとも一つが水素原子であるシリコーン分岐型メチルハイドロジェンシリコーン化合物と、下記一般式（１３）、（１４）で表される有機化合物から選択される同種または異種の有機化合物との付加反応により合成してなる、請求項１〜４の何れかに記載された化粧料；
（５）：下記平均組成式で表される環状シリコーン化合物；
（６）：下記平均組成式で表されるシリコーン化合物；
但し、（５）式中のｊは３〜１０の整数であり、（６）式中のｋは０〜１００の整数；（５）及び（６）式中のＲ6は、水素原子あるいは炭素数１〜３０のアルキル基、アリール基、アラルキル基又はフッ素置換アルキル基、アミノ置換アルキル基、カルボキシル置換アルキル基から選択される同種あるいは異種の有機基である；
但し、Ｒ6は、水素原子あるいは炭素数１〜３０のアルキル基、アリール基、アラルキル基又はフッ素置換アルキル基、アミノ置換アルキル基、カルボキシル置換アルキル基から選択される同種あるいは異種の有機基であり、Ｒ7は水酸基、炭素数１〜６のアルコキシ基から選択される加水分解性基；ｌ（エル）及びｍは０≦ｌ（エル）≦１００の整数、及び０≦ｍ≦１００の整数である；
ＣＺＨ２Ｚ−１−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｔ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｕＲ１１ （１３）
ＣＺＨ２Ｚ−１−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｖ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｗ−Ｒ１２ （１４）
但し、ｔ、ｕ、ｖ、ｗ及びＲ１１、Ｒ１２は前記一般式（１０）及び（１１）のものと同じであり、ｚは３≦ｚ≦１５の整数である。 - 前記ポリエーテル変性分岐型シリコーン化合物［２］が、下記一般式（８）で表されるシリコーン化合物とヘキサメチルシクロトリシロキサンとの開環重合によって合成されたシリコーン分岐型シリコーン化合物であって、Ｒ６のうち少なくとも一つが水素原子であるシリコーン分岐型メチルハイドロジェンシリコーン化合物と下記一般式（１３）、（１４）で表される有機化合物から選択される同種または異種の有機化合物との付加反応により合成してなる、請求項１〜４の何れかに記載された化粧料；
但し、Ｒ６は、水素原子あるいは炭素数１〜３０のアルキル基、アリール基、アラルキル基又はフッ素置換アルキル基、アミノ置換アルキル基、カルボキシル置換アルキル基から選択される同種あるいは異種の有機基；ｎ及びｏ（オー）は、１≦ｎ≦５００、０≦ｏ（オー）≦５００の整数である；
ＣＺＨ２Ｚ−１−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｔ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｕＲ１１ （１３）
ＣＺＨ２Ｚ−１−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｖ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｗ−Ｒ１２ （１４）
但し、ｔ、ｕ、ｖ、ｗ及びＲ１１、Ｒ１２は前記一般式（１０）及び（１１）のものと同じであり、ｚは３≦ｚ≦１５の整数である。 - 更に、油剤を５０．０重量％以下の量含有する、請求項１〜７の何れかに記載された化粧料。
- 前記油剤の一部又は全部が、常温で液状である請求項８に記載された化粧料。
- 前記油剤の一部又は全部が、揮発性シリコーンを含むシリコーン油，及び／又は、分子骨格に−［Ｏ−Ｓｉ−］n−の繰り返し構造を有する油剤である、請求項８又は９に記載された化粧料。
- 前記油剤の一部又は全部が、フッ素基、又はアミノ基を有する油剤である、請求項８又は９に記載された化粧料。
- 更に、分子構造中にアルコール性水酸基を有する化合物を５０．０重量％以下の量含有する、請求項１〜１１の何れかに記載された化粧料。
- 前記分子構造中にアルコール性水酸基を有する化合物が、水溶性で一価、及び／又は多価アルコールである、請求項１２に記載された化粧料。
- 前記分子構造中にアルコール性水酸基を有する化合物が、水溶性高分子である、請求項１２に記載された化粧料。
- 更に、水を９９．０重量％以下の量含有する、請求項１〜１４の何れかに記載された化粧料。
- 更に、粉体、及び／又は着色剤を含む請求項１〜１５の何れかに記載された化粧料。
- 前記粉体、及び／又は着色剤の一部若しくは全部が、シリコーン樹脂、及び／又はシリコーンエストラマーを骨格とする粉体、及び／又は分子骨格に−［Ｏ−Ｓｉ−］n−の繰り返し構造単位を有する有機粉末である、請求項１６に記載された化粧料。
- 更に、界面活性剤を含む請求項１〜１７の何れかに記載された化粧料。
- 前記界面活性剤が、分子中にポリオキシアルキレン鎖を持つ変性シリコーンである請求項１８に記載された化粧料。
- 前記界面活性剤が、２〜８のＨＬＢを有する界面活性剤である請求項１９に記載された化粧料。
- 更に、架橋型オルガノポリシロキサンを含む請求項１〜２０の何れかに記載された化粧料。
- 前記架橋型オルガノポリシロキサンが、0.65ｃｓ〜10.0ｃｓの低粘度シリコーンに対し、自重以上の前記低粘度シリコーンを含んで膨潤する架橋型オルガノポリシロキサンである、請求項２１に記載された化粧料。
- 前記架橋型オルガノポリシロキサンの架橋剤が分子中に二つ以上のビニル性反応部位を持つと共に、珪素原子に直接結合した水素原子との間で反応することにより架橋構造を形成する架橋型オルガノポリシロキサンである請求項２１又は２２に記載された化粧料。
- 前記架橋型オルガノポリシロキサンが、ポリオキシアルキレン部分、アルキル部分、アルケニル部分、アリール部分、フルオロアルキル部分の中から選択された少なくとも１つの部分を含有する架橋型オルガノポリシロキサンである請求項２１〜２３の何れかに記載された化粧料。
- 更に、シリコーン樹脂を含む請求項１〜２４の何れかに記載された化粧料。
- 前記シリコーン樹脂がアクリルシリコーンである請求項２５に記載された化粧料。
- 前記アクリルシリコーン樹脂が、ピロリドン部分、長鎖アルキル部分、ポリオキシアルキレン部分、フルオロアルキル部分の中から選択された少なくとも１つの部分を分子中に含有するアクリルシリコーン樹脂である、請求項２６に記載された化粧料。
- 前記シリコーン樹脂がシリコーン網状化合物である請求項２５〜２７の何れかに記載された化粧料。
- 前記シリコーン網状化合物が、ピロリドン部分、長鎖アルキル部分、ポリオキシアルキレン部分、フルオロアルキル部分、及び／又はアミノ部分を分子中に含有するシリコーン網状化合物である請求項２８に記載された化粧料。
- 請求項１〜２９の何れかに記載された化粧料を構成成分の一部又は全部としてなるスキンケア製品。
- 請求項１〜２９の何れかに記載された化粧料を構成成分の一部又は全部としてなる頭髪製品。
- 請求項１〜２９の何れかに記載された化粧料を構成成分の一部又は全部としてなる制汗剤製品。
- 請求項１〜２９の何れかに記載された化粧料を構成成分の一部又は全部としてなるメークアップ製品。
- 請求項１〜２９の何れかに記載された化粧料を構成成分の一部又は全部としてなる紫外線防御製品。
- 製品の形態が液状、乳液状、クリーム状、固形状、ペースト状、ゲル状、粉末状、多層状、ムース状、スプレー状である請求項１〜２９の何れかに記載された化粧料。
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