JP4056722B2 - 表面被覆金属酸化物微粉末およびそれを含有する化粧料 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、表面被覆金属酸化物微粉末およびそれを含有する化粧料に関し、更に詳しくは、表面処理による粒成長や凝集がなく、分散性、撥水性、耐水性に優れ、かつ表面処理後の化学的安定性に優れた表面被覆金属酸化物微粉末、および該表面被覆金属酸化物微粉末を含有することで、サンスクリーン剤、耐皮脂化粧品等に好適に用いられる化粧料に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、メチルハイドロジェンポリシロキサン、あるいはメチルハイドロジェンポリシロキサン・ジメチルポリシロキサン共重合体で表面処理された表面被覆金属酸化物微粉末は、撥水性が高く、主に化粧くずれを防ぐ目的で近年広く用いられている。
従来用いられているメチルハイドロジェンポリシロキサンあるいはメチルハイドロジェンポリシロキサン・ジメチルポリシロキサン共重合体は、
下記の一般式（２）
【化２】
（ただし、ｍ及びｎは、ｍ＋ｎ≧２２となる数）で表される。
【０００３】
従来の表面被覆金属酸化物微粉末は、前記化合物で金属酸化物微粉末の表面を覆ったのち、加熱処理することで得られる。
このメチルハイドロジェンポリシロキサンあるいはメチルハイドロジェンポリシロキサン・ジメチルポリシロキサン共重合体としては、例えば、ＫＦ−９９−Ｐ、ＫＦ−９９０１（信越化学工業（株）製）、ＴＳＦ４８４（東芝シリコーン（株）製）、ＳＨ１１０７（東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製）等がある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
ところで、上述した従来の表面被覆金属酸化物微粉末には、次のような問題点があった。
従来のメチルハイドロジェンポリシロキサンあるいはメチルハイドロジェンポリシロキサン・ジメチルポリシロキサン共重合体は、無機粉体の表面処理剤として使用されるとき、分子鎖が長いために複数の金属酸化物粒子にまたがって反応してしまい、表面処理された金属酸化物粒子が凝集や造粒をおこす原因となる。
【０００５】
また、先に被覆されたメチルハイドロジェンポリシロキサン・ジメチルポリシロキサン共重合体が立体障害となるために、金属酸化物粒子の表面を均一に被覆することができなくなり、さらに、メチルハイドロジェンポリシロキサン・ジメチルポリシロキサン共重合体の一部の水素原子は無機粉体の表面の水酸基には届かず、未反応の水素原子として残留してしまう。そのために、無機粉体間の残留水素同士が反応して、無機粉体の造粒や凝集を生じさせる原因となり、化粧料等に配合した際に白味が強くなってしまう。また、化粧料に含まれるアルカリ成分により還元されることにより発生する水素ガスは、化粧品容器の膨張、破損等を生じさせるとともに、化粧料自体の品質を著しく劣化させる原因ともなり得る。
【０００６】
本発明は、上記の課題を解決するためになされたものであって、分散性、撥水性、耐水性に優れると共に、表面処理を施した場合においても凝集や造粒が生じるおそれがなく、したがって、化粧料や他の溶媒、樹脂等に配合した場合においても、透明性に優れた化粧料や他の溶媒、樹脂等を得ることのできる表面被覆金属酸化物微粉末、および、それを含有した化粧料を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するために、本発明は次の様な表面被覆金属酸化物微粉末およびそれを含有する化粧料を採用した。
すなわち、本発明の請求項１記載の表面被覆金属酸化物微粉末は、金属酸化物微粉末の表面に、下記の一般式（１）
【化３】
（ただし、ｍ＝ｎ＝８、かつ、ｍ＋ｎ＝１６）
で表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン・ジメチルポリシロキサン共重合体による表面処理が施されて被膜が形成されていることを特徴とする。
【０００８】
請求項２記載の表面被覆金属酸化物微粉末は、請求項１記載の表面被覆金属酸化物微粉末において、前記被膜は、前記メチルハイドロジェンポリシロキサン・ジメチルポリシロキサン共重合体を加熱処理してなるシリコーンを主成分としたことを特徴とする。
【０００９】
請求項３記載の表面被覆金属酸化物微粉末は、請求項１または２記載の表面被覆金属酸化物微粉末において、前記金属酸化物微粉末の平均一次粒子径は３ｎｍ〜１００ｎｍであることを特徴とする。
【００１０】
請求項４記載の表面被覆金属酸化物微粉末は、請求項１、２または３記載の表面被覆金属酸化物微粉末において、前記被膜は、前記金属酸化物微粉末に対して１重量％〜４０重量％であることを特徴とする。
【００１１】
請求項５記載の表面被覆金属酸化物微粉末は、請求項１ないし４のいずれか１項記載の表面被覆金属酸化物微粉末において、前記金属酸化物微粉末は、酸化亜鉛微粉末であることを特徴とする。
【００１２】
請求項６記載の化粧料は、請求項１ないし５のいずれか１項記載の表面被覆酸化亜鉛微粉末を含有することを特徴とする。
【００１３】
【発明の実施の形態】
本発明の表面被覆金属酸化物微粉末およびそれを含有する化粧料の一実施の形態について、表面にシリコーンが被覆されたシリコーン被覆金属酸化物微粉末を例に採り説明する。
なお、本実施の形態は、発明の趣旨をより良く理解させるために具体的に説明するものであり、特に指定のない限り、本発明を限定するものではない。
【００１４】
本発明のシリコーン被覆金属酸化物微粉末は、その表面にメチルハイドロジェンポリシロキサン・ジメチルポリシロキサン共重合体による表面処理が施されることにより被膜が形成されている。
この被膜は、上記のメチルハイドロジェンポリシロキサン・ジメチルポリシロキサン共重合体を加熱処理して得られるシリコーンが主成分である。
【００１５】
ここで用いられる金属酸化物微粉末は、平均一次粒子径が３ｎｍ〜１００ｎｍであることが好ましく、より好ましくは５ｎｍ〜５０ｎｍ、更に好ましくは１０ｎｍ〜３０ｎｍである。
ここで、金属酸化物微粉末の平均一次粒子径を３ｎｍ〜１００ｎｍとした理由は、平均一次粒子径が１００ｎｍを越えると、化粧料に配合したときに紫外線（ＵＶ）遮蔽効果が弱くなるとともに、透明性を損なうからであり、また、さらにざらざら感が増すために、使用感が著しく損なわれてしまうからであり、また、平均一次粒子径が３ｎｍ未満であると、十分な紫外線（ＵＶ）遮蔽効果が得られず、さらに、微粉すぎてしまうために表面活性が強く、凝集や造粒を引き起こし易くなり、分散性、撥水性が不十分になるからである。
【００１６】
この金属酸化物微粉末の表面処理に用いられる
【化４】
で表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン・ジメチルポリシロキサン共重合体は、ｍ＝ｎ＝８、かつ、ｍ＋ｎ＝１６であることが必要である。
【００１７】
ここで、ｍ＝ｎ＝８、かつ、ｍ＋ｎ＝１６を満たす数とした理由は、ｍ＋ｎの値が１６を越えると、分子鎖が長くなりすぎるため、複数の金属酸化物微粉末にまたがって反応してしまい、表面処理された金属酸化物微粉末同士が凝集や造粒を引き起こし易くなるからである。
また、分子鎖が長いために、先に被覆されたメチルハイドロジェンポリシロキサン・ジメチルポリシロキサン共重合体が立体障害となり、未反応の水素原子として残留してしまうからである。
【００１８】
本発明で用いられるメチルハイドロジェンポリシロキサン・ジメチルポリシロキサン共重合体の被覆量は、特に限定しないが、表面処理の対象となる金属酸化物微粉末に対し１重量％〜４０重量％とするのが好ましく、より好ましくは１重量％〜２０重量％、さらに好ましくは２重量％〜１５重量％である。
【００１９】
使用量を上記のように限定する理由は、この使用量が１重量％未満であると、金属酸化物微粉末の表面被覆量が少ないために、撥水性、耐水性を付与することができないからである。さらには、金属酸化物微粉末が光触媒活性を有する場合、光触媒活性を抑制することができないからである。また、使用量が４０重量％を越えると、メチルハイドロジェンポリシロキサン・ジメチルポリシロキサン共重合体が過剰になるために、重合反応を起こし易くなり、その結果、被膜の厚みが均一にならず、外観が劣るからである。
【００２０】
金属酸化物微粉末は、単一種類であっても、複数の種類が混ざったものであってもよい。金属酸化物の種類としては、例えば、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化セリウム、酸化鉄、酸化イットリウム、酸化パラジウム、酸化銅、酸化銀等を挙げることが出来る。特に、紫外線（ＵＶ）遮蔽性能や耐皮脂性能に優れていることから、酸化亜鉛が好適に用いられる。
【００２１】
金属酸化物微粉末を、メチルハイドロジェンポリシロキサン・ジメチルポリシロキサン共重合体で表面処理する方法としては、これらを混合した後、加熱処理を行なう方法であれば特に限定されない。
これらを混合する方法および条件としては、両成分を充分に接触させることができ、かつ、均一に攪拌することができる方法を適用することができる。
ここで使用可能な混合手段としては、ボールミル、ヘンシェルミキサー、エアーブレンダー、乳鉢、アトライナー、振動式ミル、振動式ロッドミル、オングミル、ポットミル、回転式ボールミル、ハイブリタイザー等を挙げることができる。
【００２２】
この混合工程においては、必要に応じて溶剤を用いてもよい。使用可能な溶剤としては、シリコーンで表面被覆した金属酸化物微粉末を得た後に除去する必要があるために、低沸点の溶剤であることが好ましい。この低沸点溶剤としては、例えば、低級アルコール（Ｃ≦４）、ジクロロメタン、トルエン、キシレン、ノルマルヘキサン、シクロヘキサン、アセトン、２−ブタノン、ジメチルシクロポリシロキサン（Ｃ＝３、４）等を挙げることができる。
なお、使用する溶剤の量は、特に制限はされないが、後で除去することを考慮に入れれば、できるだけ少量であることが望ましい。
【００２３】
また、加熱処理の条件としては、金属酸化物微粉末とメチルハイドロジェンポリシロキサン・ジメチルポリシロキサン共重合体とが完全に反応する条件であれば、特に限定されないが、好ましくは５０〜３００℃で０．５〜５時間、さらに好ましくは７０〜２５０℃で０．５〜３．５時間である。
【００２４】
加熱処理の方法としては、金属酸化物微粉末とメチルハイドロジェンポリシロキサン・ジメチルポリシロキサン共重合体とが完全に反応する方法であれば、特に制限されない。この加熱処理用の装置としては、例えば、送風乾燥機、真空乾燥機、スプレードライ機、エバポレーター等が好適に用いられる。
この加熱処理は、金属酸化物微粉末とメチルハイドロジェンポリシロキサン・ジメチルポリシロキサン共重合体とが完全に反応する条件を満たすことができれば、昇温条件、冷却条件は特に制限されない。
【００２５】
この表面被覆金属酸化物微粉末を化粧料に混合した際の紫外線（ＵＶ）遮蔽性、透明性、使用感を向上させるためには、シリコーン被覆後の金属酸化物微粉末の平均一次粒子径は３〜１５０ｎｍが好ましく、また、直径５μｍ以上の２次凝集体を含まないことが好ましい。
ここで、前記平均一次粒子径を３〜１５０ｎｍと限定した理由は、シリコーン被覆後の金属酸化物微粉末の平均一次粒子径が３ｎｍ未満であると、十分な紫外線（ＵＶ）遮蔽効果が得られず、また、１５０ｎｍを越えると、紫外線（ＵＶ）遮蔽効果が弱くなるからである。
また、シリコーン被覆後の金属酸化物微粉末が直径５μｍ以上の２次凝集体を含むと、透明性、使用感が劣ったものとなるからである。
【００２６】
本発明のメチルハイドロジェンポリシロキサン・ジメチルポリシロキサン共重合体を使用すると、金属酸化物微粉末の凝集や造粒を防ぐことができる。したがって、表面を被覆した後の金属酸化物微粉末の平均一次粒子径が３〜１５０ｎｍであり、また、直径５μｍ以上の２次凝集体を含まないシリコーン被覆金属酸化物微粉末が容易に得られる。
【００２７】
このようにして得られる本発明のシリコーン被覆金属酸化物微粉末は、表面処理に使用されるメチルハイドロジェンポリシロキサン・ジメチルポリシロキサン共重合体の分子鎖が短いため、複数の金属酸化物粒子にまたがって反応することがなく、また、先に被覆されたメチルハイドロジェンポリシロキサン・ジメチルポリシロキサン共重合体が立体障害となることもない。したがって、表面処理された金属酸化物微粉末が凝集や造粒を引き起こすことなく、分散性に非常に優れたものとなり、化粧料に混合した際も、白色化することなく、しかも高い透明性を有する化粧料を得ることができる。また、得られた化粧料は、撥水性、耐水性にも優れたものとなる。
【００２８】
次に、上述したシリコーン被覆金属酸化物微粉末を含有する本発明の化粧料について説明する。
本発明の化粧料は、上記のシリコーン被覆金属酸化物微粉末を含有するものであり、通常化粧料で用いられる粉体類、油剤、界面活性剤、香料、防腐剤、殺菌剤、溶剤等を同時に配合することが出来る。
本発明の化粧料としては、例えば、ファンデーション、ベースファンデーション、頬紅、白粉、プレストパウダー、チークカラー、口紅、アイライナー、アイシャドウ、ネイルカラー、サンスクリーン剤等を挙げることができる。
【００２９】
【実施例】
以下、本発明のシリコーン被覆金属酸化物微粉末及びそれを含有する化粧料について、実施例及び比較例により具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。
【００３０】
まず、本発明のシリコーン被覆金属酸化物微粉末について、実施例１〜３及び比較例１〜３により具体的に説明する。
（実施例１）
平均粒径が２５ｎｍの酸化亜鉛微粉末（ＺｎＯ−３５０、住友大阪セメント（株）製）９５ｇに、メチルハイドロジェンポリシロキサン・ジメチルポリシロキサン共重合体（上述した一般式（１）においてｍ＝８、ｎ＝８としたもの）５ｇを添加し、室温（２５℃）にてヘンシェルミキサーで１０００ｒｐｍの攪拌回転数で３０分間混合し、その後、温度を１００℃に上昇させると共に回転数を２０００ｒｐｍに上げて１時間攪拌し、シリコーン被覆酸化亜鉛微粉末を得た。
【００３１】
（実施例２）
平均粒径が２５ｎｍの酸化ジルコニウム微粉末（住友大阪セメント（株）製）９５ｇに、メチルハイドロジェンポリシロキサン・ジメチルポリシロキサン共重合体（上述した一般式（１）においてｍ＝８、ｎ＝８としたもの）５ｇを添加し、室温（２５℃）にてヘンシェルミキサーで１０００ｒｐｍの攪拌回転数で３０分間混合し、その後、温度を１００℃に上昇させると共に回転数を２０００ｒｐｍに上げて１時間攪拌し、シリコーン被覆酸化ジルコニウム微粉末を得た。
【００３２】
（実施例３）
平均粒径が２５ｎｍの酸化チタン微粉末（石原産業（株）製）９５ｇに、メチルハイドロジェンポリシロキサン・ジメチルポリシロキサン共重合体（上述した一般式（１）においてｍ＝８、ｎ＝８としたもの）５ｇを添加し、室温（２５℃）にてヘンシェルミキサーで１０００ｒｐｍの攪拌回転数で３０分間混合し、その後、温度を１００℃に上昇させると共に回転数を２０００ｒｐｍに上げて１時間攪拌し、シリコーン被覆酸化チタン微粉末を得た。
【００３３】
（比較例１）
平均粒径が２５ｎｍの酸化亜鉛微粉末（ＺｎＯ−３５０、住友大阪セメント（株）製）９５ｇに、メチルハイドロジェンポリシロキサン・ジメチルポリシロキサン共重合体（上述した一般式（１）においてｍ＝１５、ｎ＝１５としたもの）５ｇを添加し、室温（２５℃）にてヘンシェルミキサーで１０００ｒｐｍの攪拌回転数で３０分間混合し、その後、温度を１００℃に上昇させると共に回転数を２０００ｒｐｍに上げて１時間攪拌し、シリコーン被覆酸化亜鉛微粉末を得た。
【００３４】
（比較例２）
平均粒径が２５ｎｍの酸化ジルコニウム微粉末（住友大阪セメント（株）製）９５ｇに、メチルハイドロジェンポリシロキサン・ジメチルポリシロキサン共重合体（上述した一般式（１）においてｍ＝１５、ｎ＝１５としたもの）５ｇを添加し、室温（２５℃）にてヘンシェルミキサーで１０００ｒｐｍの攪拌回転数で３０分間混合し、その後、温度を１００℃に上昇させると共に回転数を２０００ｒｐｍに上げて１時間攪拌し、シリコーン被覆酸化ジルコニウム微粉末を得た。
【００３５】
（比較例３）
平均粒径が２５ｎｍの酸化チタン微粉末（石原産業（株）製）９５ｇに、メチルハイドロジェンポリシロキサン・ジメチルポリシロキサン共重合体（上述した一般式（１）においてｍ＝１５、ｎ＝１５としたもの）５ｇを添加し、室温（２５℃）にてヘンシェルミキサーで１０００ｒｐｍの攪拌回転数で３０分間混合し、その後、温度を１００℃に上昇させると共に回転数を２０００ｒｐｍに上げて１時間攪拌し、シリコーン被覆酸化チタン微粉末を得た。
【００３６】
次いで、これら実施例１〜３及び比較例１〜３で得られたシリコーン被覆金属酸化物微粉末の特性評価を行った。
特性評価の項目及び評価方法は以下の通りとした。
【００３７】
（粒度分布の測定）
透明のネジ口式の硝子瓶（５０ｍｌ）を用いて、シリコーン被覆金属酸化物微粉末１．０ｇと、エチルアルコール３０．０ｇを秤量し、これらを強く攪拌し、超音波分散装置を用いて５分間超音波分散を行い、粒度分布測定用の分散液とした。この分散液の粒度分布は、マイクロトラックＵＰＡ（日機装（社）製）を用いて測定した。
粒度分布は、Ｄ５０（５０重量％以下の粒度分布領域における最大粒径）、Ｄ９５（９５重量％以下の粒度分布領域における最大粒径）の２種類についてそれぞれ測定した。
【００３８】
（透過電子顕微鏡観察）
前記粒度分布の測定に使用した分散液をコロジオンメッシュにすくいとり、透過電子顕微鏡（ＴＥＭ：Transmission Electron Microscope）観察を行い、凝集に関する評価を行った。評価基準は以下の通りとした。
○：凝集物が認められない
△：わずかに凝集物が認められる
×：凝集物が認められる
【００３９】
（残留水素の測定）
表面被覆金属酸化物微粉末３０ｇ及びキシレン１００ｇを３００ｍｌの枝付三角フラスコに量り採り、この枝付三角フラスコにマグネット式の攪拌子を入れ、マグネチックスターラーを用いて１０分間攪拌した。次いで、この系を密封系とした後、１規定の水酸化カリウム（ＫＯＨ）／２−メチル−１−プロパノール溶液８０ｍｌを上記の枝付三角フラスコ内にゆっくりと滴下し、さらに１０分間攪拌した。この際に発生する水素ガスの量は、上記の枝付三角フラスコの枝部よりメスシリンダーを用いて上方置換により捕集し、メスシリンダーの目盛りより水素ガスの発生量を求めた。
【００４０】
そして、このときの水素ガスの発生量から、残留水素による化学的安定性の評価を行った。
評価基準は以下の通りとした。
Ａ：０．１ｍｌ（測定限界）以下
Ｂ：０．１〜０．３ｍｌ
Ｃ：０．３〜０．５ｍｌ
Ｄ：０．５〜１．０ｍｌ
Ｅ：１．０ｍｌ以上
【００４１】
実施例１〜３及び比較例１〜３の評価結果を表１に示す。
【表１】
【００４２】
この表１によれば、粒度分布の測定結果より、実施例１〜３のシリコーン被覆金属酸化物微粉末は、比較例１〜３のシリコーン被覆金属酸化物微粉末に比べ、同じ被覆量にもかかわらず粒径が小さいことがわかった。また、ＴＥＭ観察の結果より、実施例１〜３のシリコーン被覆金属酸化物微粉末は、凝集や造粒を起こしていないことがわかった。一方、比較例１〜３のシリコーン被覆金属酸化物微粉末は、凝集が多数存在するのが認められ、明らかに凝集を起こしていることがわかった。
さらに、上記の実施例１〜３は、残留水素についても測定限界以下（０．１ｍｌ以下）の量であり、比較例１〜３と比べても非常に少ない量となっており、化学的安定性に優れていることがわかった。
【００４３】
次に、本発明のシリコーン被覆金属酸化物微粉末を含有する化粧料について、実施例４〜６及び比較例４〜６により具体的に説明する。
（実施例４）
化粧料の成分として２種類の成分（成分Ａ及び成分Ｂと称す）を作製した。
成分Ａ及び成分Ｂの成分比は下記の通りとした。
【００４４】
〈成分Ａ〉
実施例１で作製したシリコーン被覆酸化亜鉛微粉末２０．０ｇ
デカメチルシクロペンタシロキサン３０．０ｇ
ジメチルポリシロキサン３．０ｇ
トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリル７．０ｇ
ポリオキシエチレン・ポリシロキサン共重合体３．０ｇ
パラメトキシ桂皮酸−２−エチルヘキシル７．０ｇ
４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン２．０ｇ
〈成分Ｂ〉
エチルアルコール３．０ｇ
蒸留水２５．０ｇ
【００４５】
ここでは、上記の成分Ａを混合し、９０℃にて加熱分散させ、ホモジナイザーで８０００ｒｐｍにて１０分間攪拌した。その後、８０℃に加温した成分Ｂを徐々に加え、９０℃で乳化させた後、２５℃まで徐々に冷却し、評価用の化粧料（試作品）とした。
【００４６】
（実施例５）
実施例４の成分Ａ中のシリコーン被覆酸化亜鉛微粉末を、実施例２で作製したシリコーン被覆酸化ジルコニウム微粉末に変更する以外は、実施例４と全く同様とした。
【００４７】
（実施例６）
実施例４の成分Ａ中のシリコーン被覆酸化亜鉛微粉末を、実施例３で作製したシリコーン被覆酸化チタン微粉末に変更する以外は、実施例４と全く同様とした。
【００４８】
（比較例４）
実施例４の成分Ａ中のシリコーン被覆酸化亜鉛微粉末を、比較例１で作製したシリコーン被覆酸化亜鉛微粉末に変更する以外は、実施例４と全く同様とした。
【００４９】
（比較例５）
実施例４の成分Ａ中のシリコーン被覆酸化亜鉛微粉末を、比較例２で作製したシリコーン被覆酸化ジルコニウム微粉末に変更する以外は、実施例４と全く同様とした。
【００５０】
（比較例６）
実施例４の成分Ａ中のシリコーン被覆酸化亜鉛微粉末を、比較例３で作製したシリコーン被覆酸化チタン微粉末に変更する以外は、実施例４と全く同様とした。
【００５１】
次いで、これら実施例４〜６及び比較例４〜６で得られたシリコーン被覆金属酸化物微粉末含有化粧料の特性評価を行った。
特性評価の項目及び評価方法は以下の通りとした。
【００５２】
（白色度の評価）
得られた試作品を、１ｍｍ厚の石英板に２μｍの厚さで塗布し、ヘーズメーターにてヘーズ値（Ｈ）の測定を行い、白色度を評価した。
評価基準は以下の通りとした。
Ａ：Ｈ＝０〜５％
Ｂ：Ｈ＝５〜１０％
Ｃ：Ｈ＝１０〜３０％
Ｄ：Ｈ＝３０〜５０％
Ｅ：Ｈ＝５０％以上
【００５３】
実施例４〜６及び比較例４〜６の評価結果を表２に示す。
【表２】
【００５４】
この表２によれば、実施例４〜６の化粧品は、比較例４〜６に比べてヘーズ値（Ｈ）が低く、透明性が高く、白色度に関しては比較例４〜６と比べて非常に優れていることがわかった。これにより、白色になり難く、透明性が高い化粧品であることが明らかとなった。
【００５５】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明の表面被覆金属酸化物微粉末によれば、金属酸化物微粉末の表面に、上述した一般式（１）で表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン・ジメチルポリシロキサン共重合体（ただし、ｍ＝ｎ＝８、かつ、ｍ＋ｎ＝１６）による表面処理を施して被膜としたので、分散性、撥水性、耐水性に優れたものとすることができるのみでなく、表面被覆金属酸化物微粉末同士が凝集し難くなっていることによって、白色度を低下させることができ、その結果、透明性を高めることができ、特に化粧料として有用である。
【００５６】
本発明の化粧料によれば、本発明の表面被覆金属酸化物微粉末を含有することとしたので、シリコーン被覆金属酸化物微粉末同士の凝集や造粒をし難くすることができ、白色度を低下させることができ、その結果、透明性を高めることができる。したがって、透明性の高い化粧品を得ることができる。
【発明の属する技術分野】
本発明は、表面被覆金属酸化物微粉末およびそれを含有する化粧料に関し、更に詳しくは、表面処理による粒成長や凝集がなく、分散性、撥水性、耐水性に優れ、かつ表面処理後の化学的安定性に優れた表面被覆金属酸化物微粉末、および該表面被覆金属酸化物微粉末を含有することで、サンスクリーン剤、耐皮脂化粧品等に好適に用いられる化粧料に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、メチルハイドロジェンポリシロキサン、あるいはメチルハイドロジェンポリシロキサン・ジメチルポリシロキサン共重合体で表面処理された表面被覆金属酸化物微粉末は、撥水性が高く、主に化粧くずれを防ぐ目的で近年広く用いられている。
従来用いられているメチルハイドロジェンポリシロキサンあるいはメチルハイドロジェンポリシロキサン・ジメチルポリシロキサン共重合体は、
下記の一般式（２）
【化２】
【０００３】
従来の表面被覆金属酸化物微粉末は、前記化合物で金属酸化物微粉末の表面を覆ったのち、加熱処理することで得られる。
このメチルハイドロジェンポリシロキサンあるいはメチルハイドロジェンポリシロキサン・ジメチルポリシロキサン共重合体としては、例えば、ＫＦ−９９−Ｐ、ＫＦ−９９０１（信越化学工業（株）製）、ＴＳＦ４８４（東芝シリコーン（株）製）、ＳＨ１１０７（東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製）等がある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
ところで、上述した従来の表面被覆金属酸化物微粉末には、次のような問題点があった。
従来のメチルハイドロジェンポリシロキサンあるいはメチルハイドロジェンポリシロキサン・ジメチルポリシロキサン共重合体は、無機粉体の表面処理剤として使用されるとき、分子鎖が長いために複数の金属酸化物粒子にまたがって反応してしまい、表面処理された金属酸化物粒子が凝集や造粒をおこす原因となる。
【０００５】
また、先に被覆されたメチルハイドロジェンポリシロキサン・ジメチルポリシロキサン共重合体が立体障害となるために、金属酸化物粒子の表面を均一に被覆することができなくなり、さらに、メチルハイドロジェンポリシロキサン・ジメチルポリシロキサン共重合体の一部の水素原子は無機粉体の表面の水酸基には届かず、未反応の水素原子として残留してしまう。そのために、無機粉体間の残留水素同士が反応して、無機粉体の造粒や凝集を生じさせる原因となり、化粧料等に配合した際に白味が強くなってしまう。また、化粧料に含まれるアルカリ成分により還元されることにより発生する水素ガスは、化粧品容器の膨張、破損等を生じさせるとともに、化粧料自体の品質を著しく劣化させる原因ともなり得る。
【０００６】
本発明は、上記の課題を解決するためになされたものであって、分散性、撥水性、耐水性に優れると共に、表面処理を施した場合においても凝集や造粒が生じるおそれがなく、したがって、化粧料や他の溶媒、樹脂等に配合した場合においても、透明性に優れた化粧料や他の溶媒、樹脂等を得ることのできる表面被覆金属酸化物微粉末、および、それを含有した化粧料を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するために、本発明は次の様な表面被覆金属酸化物微粉末およびそれを含有する化粧料を採用した。
すなわち、本発明の請求項１記載の表面被覆金属酸化物微粉末は、金属酸化物微粉末の表面に、下記の一般式（１）
【化３】
で表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン・ジメチルポリシロキサン共重合体による表面処理が施されて被膜が形成されていることを特徴とする。
【０００８】
請求項２記載の表面被覆金属酸化物微粉末は、請求項１記載の表面被覆金属酸化物微粉末において、前記被膜は、前記メチルハイドロジェンポリシロキサン・ジメチルポリシロキサン共重合体を加熱処理してなるシリコーンを主成分としたことを特徴とする。
【０００９】
請求項３記載の表面被覆金属酸化物微粉末は、請求項１または２記載の表面被覆金属酸化物微粉末において、前記金属酸化物微粉末の平均一次粒子径は３ｎｍ〜１００ｎｍであることを特徴とする。
【００１０】
請求項４記載の表面被覆金属酸化物微粉末は、請求項１、２または３記載の表面被覆金属酸化物微粉末において、前記被膜は、前記金属酸化物微粉末に対して１重量％〜４０重量％であることを特徴とする。
【００１１】
請求項５記載の表面被覆金属酸化物微粉末は、請求項１ないし４のいずれか１項記載の表面被覆金属酸化物微粉末において、前記金属酸化物微粉末は、酸化亜鉛微粉末であることを特徴とする。
【００１２】
請求項６記載の化粧料は、請求項１ないし５のいずれか１項記載の表面被覆酸化亜鉛微粉末を含有することを特徴とする。
【００１３】
【発明の実施の形態】
本発明の表面被覆金属酸化物微粉末およびそれを含有する化粧料の一実施の形態について、表面にシリコーンが被覆されたシリコーン被覆金属酸化物微粉末を例に採り説明する。
なお、本実施の形態は、発明の趣旨をより良く理解させるために具体的に説明するものであり、特に指定のない限り、本発明を限定するものではない。
【００１４】
本発明のシリコーン被覆金属酸化物微粉末は、その表面にメチルハイドロジェンポリシロキサン・ジメチルポリシロキサン共重合体による表面処理が施されることにより被膜が形成されている。
この被膜は、上記のメチルハイドロジェンポリシロキサン・ジメチルポリシロキサン共重合体を加熱処理して得られるシリコーンが主成分である。
【００１５】
ここで用いられる金属酸化物微粉末は、平均一次粒子径が３ｎｍ〜１００ｎｍであることが好ましく、より好ましくは５ｎｍ〜５０ｎｍ、更に好ましくは１０ｎｍ〜３０ｎｍである。
ここで、金属酸化物微粉末の平均一次粒子径を３ｎｍ〜１００ｎｍとした理由は、平均一次粒子径が１００ｎｍを越えると、化粧料に配合したときに紫外線（ＵＶ）遮蔽効果が弱くなるとともに、透明性を損なうからであり、また、さらにざらざら感が増すために、使用感が著しく損なわれてしまうからであり、また、平均一次粒子径が３ｎｍ未満であると、十分な紫外線（ＵＶ）遮蔽効果が得られず、さらに、微粉すぎてしまうために表面活性が強く、凝集や造粒を引き起こし易くなり、分散性、撥水性が不十分になるからである。
【００１６】
この金属酸化物微粉末の表面処理に用いられる
【化４】
【００１７】
ここで、ｍ＝ｎ＝８、かつ、ｍ＋ｎ＝１６を満たす数とした理由は、ｍ＋ｎの値が１６を越えると、分子鎖が長くなりすぎるため、複数の金属酸化物微粉末にまたがって反応してしまい、表面処理された金属酸化物微粉末同士が凝集や造粒を引き起こし易くなるからである。
また、分子鎖が長いために、先に被覆されたメチルハイドロジェンポリシロキサン・ジメチルポリシロキサン共重合体が立体障害となり、未反応の水素原子として残留してしまうからである。
【００１８】
本発明で用いられるメチルハイドロジェンポリシロキサン・ジメチルポリシロキサン共重合体の被覆量は、特に限定しないが、表面処理の対象となる金属酸化物微粉末に対し１重量％〜４０重量％とするのが好ましく、より好ましくは１重量％〜２０重量％、さらに好ましくは２重量％〜１５重量％である。
【００１９】
使用量を上記のように限定する理由は、この使用量が１重量％未満であると、金属酸化物微粉末の表面被覆量が少ないために、撥水性、耐水性を付与することができないからである。さらには、金属酸化物微粉末が光触媒活性を有する場合、光触媒活性を抑制することができないからである。また、使用量が４０重量％を越えると、メチルハイドロジェンポリシロキサン・ジメチルポリシロキサン共重合体が過剰になるために、重合反応を起こし易くなり、その結果、被膜の厚みが均一にならず、外観が劣るからである。
【００２０】
金属酸化物微粉末は、単一種類であっても、複数の種類が混ざったものであってもよい。金属酸化物の種類としては、例えば、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化セリウム、酸化鉄、酸化イットリウム、酸化パラジウム、酸化銅、酸化銀等を挙げることが出来る。特に、紫外線（ＵＶ）遮蔽性能や耐皮脂性能に優れていることから、酸化亜鉛が好適に用いられる。
【００２１】
金属酸化物微粉末を、メチルハイドロジェンポリシロキサン・ジメチルポリシロキサン共重合体で表面処理する方法としては、これらを混合した後、加熱処理を行なう方法であれば特に限定されない。
これらを混合する方法および条件としては、両成分を充分に接触させることができ、かつ、均一に攪拌することができる方法を適用することができる。
ここで使用可能な混合手段としては、ボールミル、ヘンシェルミキサー、エアーブレンダー、乳鉢、アトライナー、振動式ミル、振動式ロッドミル、オングミル、ポットミル、回転式ボールミル、ハイブリタイザー等を挙げることができる。
【００２２】
この混合工程においては、必要に応じて溶剤を用いてもよい。使用可能な溶剤としては、シリコーンで表面被覆した金属酸化物微粉末を得た後に除去する必要があるために、低沸点の溶剤であることが好ましい。この低沸点溶剤としては、例えば、低級アルコール（Ｃ≦４）、ジクロロメタン、トルエン、キシレン、ノルマルヘキサン、シクロヘキサン、アセトン、２−ブタノン、ジメチルシクロポリシロキサン（Ｃ＝３、４）等を挙げることができる。
なお、使用する溶剤の量は、特に制限はされないが、後で除去することを考慮に入れれば、できるだけ少量であることが望ましい。
【００２３】
また、加熱処理の条件としては、金属酸化物微粉末とメチルハイドロジェンポリシロキサン・ジメチルポリシロキサン共重合体とが完全に反応する条件であれば、特に限定されないが、好ましくは５０〜３００℃で０．５〜５時間、さらに好ましくは７０〜２５０℃で０．５〜３．５時間である。
【００２４】
加熱処理の方法としては、金属酸化物微粉末とメチルハイドロジェンポリシロキサン・ジメチルポリシロキサン共重合体とが完全に反応する方法であれば、特に制限されない。この加熱処理用の装置としては、例えば、送風乾燥機、真空乾燥機、スプレードライ機、エバポレーター等が好適に用いられる。
この加熱処理は、金属酸化物微粉末とメチルハイドロジェンポリシロキサン・ジメチルポリシロキサン共重合体とが完全に反応する条件を満たすことができれば、昇温条件、冷却条件は特に制限されない。
【００２５】
この表面被覆金属酸化物微粉末を化粧料に混合した際の紫外線（ＵＶ）遮蔽性、透明性、使用感を向上させるためには、シリコーン被覆後の金属酸化物微粉末の平均一次粒子径は３〜１５０ｎｍが好ましく、また、直径５μｍ以上の２次凝集体を含まないことが好ましい。
ここで、前記平均一次粒子径を３〜１５０ｎｍと限定した理由は、シリコーン被覆後の金属酸化物微粉末の平均一次粒子径が３ｎｍ未満であると、十分な紫外線（ＵＶ）遮蔽効果が得られず、また、１５０ｎｍを越えると、紫外線（ＵＶ）遮蔽効果が弱くなるからである。
また、シリコーン被覆後の金属酸化物微粉末が直径５μｍ以上の２次凝集体を含むと、透明性、使用感が劣ったものとなるからである。
【００２６】
本発明のメチルハイドロジェンポリシロキサン・ジメチルポリシロキサン共重合体を使用すると、金属酸化物微粉末の凝集や造粒を防ぐことができる。したがって、表面を被覆した後の金属酸化物微粉末の平均一次粒子径が３〜１５０ｎｍであり、また、直径５μｍ以上の２次凝集体を含まないシリコーン被覆金属酸化物微粉末が容易に得られる。
【００２７】
このようにして得られる本発明のシリコーン被覆金属酸化物微粉末は、表面処理に使用されるメチルハイドロジェンポリシロキサン・ジメチルポリシロキサン共重合体の分子鎖が短いため、複数の金属酸化物粒子にまたがって反応することがなく、また、先に被覆されたメチルハイドロジェンポリシロキサン・ジメチルポリシロキサン共重合体が立体障害となることもない。したがって、表面処理された金属酸化物微粉末が凝集や造粒を引き起こすことなく、分散性に非常に優れたものとなり、化粧料に混合した際も、白色化することなく、しかも高い透明性を有する化粧料を得ることができる。また、得られた化粧料は、撥水性、耐水性にも優れたものとなる。
【００２８】
次に、上述したシリコーン被覆金属酸化物微粉末を含有する本発明の化粧料について説明する。
本発明の化粧料は、上記のシリコーン被覆金属酸化物微粉末を含有するものであり、通常化粧料で用いられる粉体類、油剤、界面活性剤、香料、防腐剤、殺菌剤、溶剤等を同時に配合することが出来る。
本発明の化粧料としては、例えば、ファンデーション、ベースファンデーション、頬紅、白粉、プレストパウダー、チークカラー、口紅、アイライナー、アイシャドウ、ネイルカラー、サンスクリーン剤等を挙げることができる。
【００２９】
【実施例】
以下、本発明のシリコーン被覆金属酸化物微粉末及びそれを含有する化粧料について、実施例及び比較例により具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。
【００３０】
まず、本発明のシリコーン被覆金属酸化物微粉末について、実施例１〜３及び比較例１〜３により具体的に説明する。
（実施例１）
平均粒径が２５ｎｍの酸化亜鉛微粉末（ＺｎＯ−３５０、住友大阪セメント（株）製）９５ｇに、メチルハイドロジェンポリシロキサン・ジメチルポリシロキサン共重合体（上述した一般式（１）においてｍ＝８、ｎ＝８としたもの）５ｇを添加し、室温（２５℃）にてヘンシェルミキサーで１０００ｒｐｍの攪拌回転数で３０分間混合し、その後、温度を１００℃に上昇させると共に回転数を２０００ｒｐｍに上げて１時間攪拌し、シリコーン被覆酸化亜鉛微粉末を得た。
【００３１】
（実施例２）
平均粒径が２５ｎｍの酸化ジルコニウム微粉末（住友大阪セメント（株）製）９５ｇに、メチルハイドロジェンポリシロキサン・ジメチルポリシロキサン共重合体（上述した一般式（１）においてｍ＝８、ｎ＝８としたもの）５ｇを添加し、室温（２５℃）にてヘンシェルミキサーで１０００ｒｐｍの攪拌回転数で３０分間混合し、その後、温度を１００℃に上昇させると共に回転数を２０００ｒｐｍに上げて１時間攪拌し、シリコーン被覆酸化ジルコニウム微粉末を得た。
【００３２】
（実施例３）
平均粒径が２５ｎｍの酸化チタン微粉末（石原産業（株）製）９５ｇに、メチルハイドロジェンポリシロキサン・ジメチルポリシロキサン共重合体（上述した一般式（１）においてｍ＝８、ｎ＝８としたもの）５ｇを添加し、室温（２５℃）にてヘンシェルミキサーで１０００ｒｐｍの攪拌回転数で３０分間混合し、その後、温度を１００℃に上昇させると共に回転数を２０００ｒｐｍに上げて１時間攪拌し、シリコーン被覆酸化チタン微粉末を得た。
【００３３】
（比較例１）
平均粒径が２５ｎｍの酸化亜鉛微粉末（ＺｎＯ−３５０、住友大阪セメント（株）製）９５ｇに、メチルハイドロジェンポリシロキサン・ジメチルポリシロキサン共重合体（上述した一般式（１）においてｍ＝１５、ｎ＝１５としたもの）５ｇを添加し、室温（２５℃）にてヘンシェルミキサーで１０００ｒｐｍの攪拌回転数で３０分間混合し、その後、温度を１００℃に上昇させると共に回転数を２０００ｒｐｍに上げて１時間攪拌し、シリコーン被覆酸化亜鉛微粉末を得た。
【００３４】
（比較例２）
平均粒径が２５ｎｍの酸化ジルコニウム微粉末（住友大阪セメント（株）製）９５ｇに、メチルハイドロジェンポリシロキサン・ジメチルポリシロキサン共重合体（上述した一般式（１）においてｍ＝１５、ｎ＝１５としたもの）５ｇを添加し、室温（２５℃）にてヘンシェルミキサーで１０００ｒｐｍの攪拌回転数で３０分間混合し、その後、温度を１００℃に上昇させると共に回転数を２０００ｒｐｍに上げて１時間攪拌し、シリコーン被覆酸化ジルコニウム微粉末を得た。
【００３５】
（比較例３）
平均粒径が２５ｎｍの酸化チタン微粉末（石原産業（株）製）９５ｇに、メチルハイドロジェンポリシロキサン・ジメチルポリシロキサン共重合体（上述した一般式（１）においてｍ＝１５、ｎ＝１５としたもの）５ｇを添加し、室温（２５℃）にてヘンシェルミキサーで１０００ｒｐｍの攪拌回転数で３０分間混合し、その後、温度を１００℃に上昇させると共に回転数を２０００ｒｐｍに上げて１時間攪拌し、シリコーン被覆酸化チタン微粉末を得た。
【００３６】
次いで、これら実施例１〜３及び比較例１〜３で得られたシリコーン被覆金属酸化物微粉末の特性評価を行った。
特性評価の項目及び評価方法は以下の通りとした。
【００３７】
（粒度分布の測定）
透明のネジ口式の硝子瓶（５０ｍｌ）を用いて、シリコーン被覆金属酸化物微粉末１．０ｇと、エチルアルコール３０．０ｇを秤量し、これらを強く攪拌し、超音波分散装置を用いて５分間超音波分散を行い、粒度分布測定用の分散液とした。この分散液の粒度分布は、マイクロトラックＵＰＡ（日機装（社）製）を用いて測定した。
粒度分布は、Ｄ５０（５０重量％以下の粒度分布領域における最大粒径）、Ｄ９５（９５重量％以下の粒度分布領域における最大粒径）の２種類についてそれぞれ測定した。
【００３８】
（透過電子顕微鏡観察）
前記粒度分布の測定に使用した分散液をコロジオンメッシュにすくいとり、透過電子顕微鏡（ＴＥＭ：Transmission Electron Microscope）観察を行い、凝集に関する評価を行った。評価基準は以下の通りとした。
○：凝集物が認められない
△：わずかに凝集物が認められる
×：凝集物が認められる
【００３９】
（残留水素の測定）
表面被覆金属酸化物微粉末３０ｇ及びキシレン１００ｇを３００ｍｌの枝付三角フラスコに量り採り、この枝付三角フラスコにマグネット式の攪拌子を入れ、マグネチックスターラーを用いて１０分間攪拌した。次いで、この系を密封系とした後、１規定の水酸化カリウム（ＫＯＨ）／２−メチル−１−プロパノール溶液８０ｍｌを上記の枝付三角フラスコ内にゆっくりと滴下し、さらに１０分間攪拌した。この際に発生する水素ガスの量は、上記の枝付三角フラスコの枝部よりメスシリンダーを用いて上方置換により捕集し、メスシリンダーの目盛りより水素ガスの発生量を求めた。
【００４０】
そして、このときの水素ガスの発生量から、残留水素による化学的安定性の評価を行った。
評価基準は以下の通りとした。
Ａ：０．１ｍｌ（測定限界）以下
Ｂ：０．１〜０．３ｍｌ
Ｃ：０．３〜０．５ｍｌ
Ｄ：０．５〜１．０ｍｌ
Ｅ：１．０ｍｌ以上
【００４１】
実施例１〜３及び比較例１〜３の評価結果を表１に示す。
【表１】
この表１によれば、粒度分布の測定結果より、実施例１〜３のシリコーン被覆金属酸化物微粉末は、比較例１〜３のシリコーン被覆金属酸化物微粉末に比べ、同じ被覆量にもかかわらず粒径が小さいことがわかった。また、ＴＥＭ観察の結果より、実施例１〜３のシリコーン被覆金属酸化物微粉末は、凝集や造粒を起こしていないことがわかった。一方、比較例１〜３のシリコーン被覆金属酸化物微粉末は、凝集が多数存在するのが認められ、明らかに凝集を起こしていることがわかった。
さらに、上記の実施例１〜３は、残留水素についても測定限界以下（０．１ｍｌ以下）の量であり、比較例１〜３と比べても非常に少ない量となっており、化学的安定性に優れていることがわかった。
【００４３】
次に、本発明のシリコーン被覆金属酸化物微粉末を含有する化粧料について、実施例４〜６及び比較例４〜６により具体的に説明する。
（実施例４）
化粧料の成分として２種類の成分（成分Ａ及び成分Ｂと称す）を作製した。
成分Ａ及び成分Ｂの成分比は下記の通りとした。
【００４４】
〈成分Ａ〉
実施例１で作製したシリコーン被覆酸化亜鉛微粉末２０．０ｇ
デカメチルシクロペンタシロキサン３０．０ｇ
ジメチルポリシロキサン３．０ｇ
トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリル７．０ｇ
ポリオキシエチレン・ポリシロキサン共重合体３．０ｇ
パラメトキシ桂皮酸−２−エチルヘキシル７．０ｇ
４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン２．０ｇ
〈成分Ｂ〉
エチルアルコール３．０ｇ
蒸留水２５．０ｇ
【００４５】
ここでは、上記の成分Ａを混合し、９０℃にて加熱分散させ、ホモジナイザーで８０００ｒｐｍにて１０分間攪拌した。その後、８０℃に加温した成分Ｂを徐々に加え、９０℃で乳化させた後、２５℃まで徐々に冷却し、評価用の化粧料（試作品）とした。
【００４６】
（実施例５）
実施例４の成分Ａ中のシリコーン被覆酸化亜鉛微粉末を、実施例２で作製したシリコーン被覆酸化ジルコニウム微粉末に変更する以外は、実施例４と全く同様とした。
【００４７】
（実施例６）
実施例４の成分Ａ中のシリコーン被覆酸化亜鉛微粉末を、実施例３で作製したシリコーン被覆酸化チタン微粉末に変更する以外は、実施例４と全く同様とした。
【００４８】
（比較例４）
実施例４の成分Ａ中のシリコーン被覆酸化亜鉛微粉末を、比較例１で作製したシリコーン被覆酸化亜鉛微粉末に変更する以外は、実施例４と全く同様とした。
【００４９】
（比較例５）
実施例４の成分Ａ中のシリコーン被覆酸化亜鉛微粉末を、比較例２で作製したシリコーン被覆酸化ジルコニウム微粉末に変更する以外は、実施例４と全く同様とした。
【００５０】
（比較例６）
実施例４の成分Ａ中のシリコーン被覆酸化亜鉛微粉末を、比較例３で作製したシリコーン被覆酸化チタン微粉末に変更する以外は、実施例４と全く同様とした。
【００５１】
次いで、これら実施例４〜６及び比較例４〜６で得られたシリコーン被覆金属酸化物微粉末含有化粧料の特性評価を行った。
特性評価の項目及び評価方法は以下の通りとした。
【００５２】
（白色度の評価）
得られた試作品を、１ｍｍ厚の石英板に２μｍの厚さで塗布し、ヘーズメーターにてヘーズ値（Ｈ）の測定を行い、白色度を評価した。
評価基準は以下の通りとした。
Ａ：Ｈ＝０〜５％
Ｂ：Ｈ＝５〜１０％
Ｃ：Ｈ＝１０〜３０％
Ｄ：Ｈ＝３０〜５０％
Ｅ：Ｈ＝５０％以上
【００５３】
実施例４〜６及び比較例４〜６の評価結果を表２に示す。
【表２】
この表２によれば、実施例４〜６の化粧品は、比較例４〜６に比べてヘーズ値（Ｈ）が低く、透明性が高く、白色度に関しては比較例４〜６と比べて非常に優れていることがわかった。これにより、白色になり難く、透明性が高い化粧品であることが明らかとなった。
【００５５】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明の表面被覆金属酸化物微粉末によれば、金属酸化物微粉末の表面に、上述した一般式（１）で表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン・ジメチルポリシロキサン共重合体（ただし、ｍ＝ｎ＝８、かつ、ｍ＋ｎ＝１６）による表面処理を施して被膜としたので、分散性、撥水性、耐水性に優れたものとすることができるのみでなく、表面被覆金属酸化物微粉末同士が凝集し難くなっていることによって、白色度を低下させることができ、その結果、透明性を高めることができ、特に化粧料として有用である。
【００５６】
本発明の化粧料によれば、本発明の表面被覆金属酸化物微粉末を含有することとしたので、シリコーン被覆金属酸化物微粉末同士の凝集や造粒をし難くすることができ、白色度を低下させることができ、その結果、透明性を高めることができる。したがって、透明性の高い化粧品を得ることができる。
Claims (6)
- 金属酸化物微粉末の表面に、
下記の一般式（１）
で表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン・ジメチルポリシロキサン共重合体による表面処理が施されて被膜が形成されていることを特徴とする表面被覆金属酸化物微粉末。 - 前記被膜は、前記メチルハイドロジェンポリシロキサン・ジメチルポリシロキサン共重合体を加熱処理してなるシリコーンを主成分としたことを特徴とする請求項１記載の表面被覆金属酸化物微粉末。
- 前記金属酸化物微粉末の平均一次粒子径は３ｎｍ〜１００ｎｍであることを特徴とする請求項１または２記載の表面被覆金属酸化物微粉末。
- 前記被膜は、前記金属酸化物微粉末に対して１重量％〜４０重量％であることを特徴とする請求項１、２または３記載の表面被覆金属酸化物微粉末。
- 前記金属酸化物微粉末は、酸化亜鉛微粉末であることを特徴とする請求項１ないし４のいずれか１項記載の表面被覆金属酸化物微粉末。
- 請求項１ないし５のいずれか１項記載の表面被覆金属酸化物微粉末を含有することを特徴とする化粧料。
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