JPH05112430A

JPH05112430A - 化粧料

Info

Publication number: JPH05112430A
Application number: JP29966791A
Authority: JP
Inventors: Akihiro Kuroda; 章裕黒田; Kiyoshi Maeno; 清前野
Original assignee: Kanebo Ltd
Current assignee: Kanebo Ltd
Priority date: 1991-10-18
Filing date: 1991-10-18
Publication date: 1993-05-07

Abstract

(57)【要約】【目的】発色、撥水性、感触に優れた化粧料を提供す
ることを目的とする。【構成】粉体類をメチルハイドロジェンポリシロキサ
ンと、末端に二重結合を１つ有する炭素数８〜１４の直
鎖状炭化水素の混合物にて、粉体類とメチルハイドロジ
ェンポリシロキサンと直鎖状炭化水素の重量比が粉体類
１００重量部に対して、メチルハイドロジェンポリシロ
キサンが１〜１５重量部、直鎖状炭化水素が０．０３〜
３重量部の割合にて被覆した後、７０〜１２０℃にて
０．３〜４時間加熱処理し、さらに１２０〜２００℃に
て、１〜８時間加熱処理して得られる改質粉体を配合す
ることを特徴とする化粧料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、分散性、撥水性に優れ
る改質粉体を配合し、肌に優れた感触を与え得る化粧料
に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
粉体類にシリコーン層を介してペンダント基を導入する
技術としては、特開昭６３−１１３０８１号公報に示さ
れているように、粉体類を一度Ｓｉ−Ｈ基を有するシリ
コーン化合物で被覆した後、有機溶媒溶液中にて触媒を
用い、二重結合または三重結合をもつ化合物を、シリコ
ーン皮膜表面のＳｉ−Ｈ基と結合させてペンダント基と
する方法がある。

【０００３】しかしながら、この方法は、粉体類のシリ
コーン処理、ペンダント基導入という２工程からなるた
め、分散安定性等に優れた品質の製品が得られるといっ
た特長はあるものの、工程数が多いという問題があっ
た。

【０００４】また、ペンダント基導入に際し、塩化白金
酸等の触媒を用いるため、化粧料のように触媒の残存が
問題となる場合においては、得られた粉体類の洗浄に多
くの注意を払う必要があった。

【０００５】一方、ペンダント基の導入とは異なるが、
類似した技術として、特開昭５５−１３６２１３号公報
に、粉体類にメチルハイドロジェンポリシロキサンと油
剤の混合物を被覆、加熱処理する技術が述べられてい
る。

【０００６】この方法で得られる改質粉体は、メチルハ
イドロジェンポリシロキサンにより生じるシリコーン皮
膜を油剤によって改質し、粉体類の性能を向上したもの
であると考えられ、ペンダント基導入によるシリコーン
皮膜表面のみの改質とは異なっているが、製造工程が短
い利点がある。しかしながら、これは油剤の導入を目的
としたものであるため、不飽和直鎖状炭化水素の利用に
ついては検討されていなないのが実情であった。

【０００７】本発明者等は、これらの問題点に鑑み鋭意
研究した結果、粉体類を、メチルハイドロジェンポリシ
ロキサンと末端に二重結合を１つ有する炭素数８〜１４
の直鎖状炭化水素の混合物にて被覆処理した後、加熱処
理することで、分散性、撥水性に優れた改質粉体を得、
これを化粧料に配合することで、撥水性、感触に優れた
化粧料が得られることを見いだした。

【０００８】すなわち、本発明の目的は、撥水性及び感
触に優れた化粧料を提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
めに、本発明の化粧料は以下のような構成をとる。すな
わち、粉体類を、メチルハイドロジェンポリシロキサン
と、末端に二重結合を１つ有する炭素数８〜１４の直鎖
状炭化水素の混合物にて被覆した後、７０〜１２０℃に
て０．３〜４時間加熱処理し、さらに１２０〜２００℃
にて１〜８時間加熱処理して得られる改質粉体を配合し
てなる化粧料であって、前記粉体類とメチルハイドロジ
ェンポリシロキサンと直鎖状炭化水素との重量比が、粉
体類１００重量部に対して、メチルハイドロジェンポリ
シロキサンが１〜１５重量部、直鎖状炭化水素が０．０
３〜３重量部であることを特徴とする化粧料である。

【００１０】以下に本発明の構成を詳説する。本発明で
用いられる粉体類は、例えば黄酸化鉄、赤色酸化鉄、黒
酸化鉄、酸化クロム、カーボンブラック、群青等の有色
顔料、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化セリウム、酸化ジル
コニウム等の白色顔料、タルク、マイカ、セリサイト、
カオリン、雲母、モンモリロナイト等の体質顔料、雲母
チタン等のパール顔料、硫酸バリウム、炭酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウム、珪酸アルミニウム、珪酸マグネ
シウム等の金属塩、Ｎ−アシルアスパラギン酸被覆マイ
カ等の有機物被覆顔料及び金属石鹸処理顔料、ナイロン
パウダー、シルクパウダー、テフロンパウダー、セルロ
ースパウダー、シリコーンパウダー、金染色シルクパウ
ダー、ポリエチレンパウダー等の高分子粉体、シリカ、
アルミナ等の無機粉体、青色４０４号等の色素、赤色２
号Ａｌレーキ等のレーキ顔料、更には、微粒子酸化チタ
ン、微粒子酸化亜鉛、アルミナ被覆微粒子酸化チタン、
シリカ被覆微粒子酸化チタン等の微粒子粉体、ベントナ
イト等が挙げられる。

【００１１】本発明で用いられるメチルハイドロジェン
ポリシロキサンは、下記の化２〜化４に示す構造をも
つ。

【化２】（但し、ｌ＝５〜５０）

【化３】（但し、ｍ＋ｎ＝８〜５０，ｎは４以上の整数）

【化４】（但し、ｐ＝４〜１０）

【００１２】また、これらのメチルハイドロジェンポリ
シロキサン類は高分子であり、分子量分布をもつため、
上記ｌ、ｍ、ｎ、ｐの各値は、分子量分布の中心を示す
ものである。さらに、これらのメチルハイドロジェンポ
リシロキサンとしては、構造、分子量分布等の異なった
２種類以上の化合物の混合物を用いることができる。

【００１３】本発明で用いるメチルハイドロジェンポリ
シロキサンのうち、最も好ましい構造を下記式に示す。

【化５】（但し、ｍ＋ｎ＝８〜２５，ｍ：ｎ＝１：２〜１：４）

【００１４】このメチルハイドロジェンポリシロキサン
は、下記式に示される構造をもつ、従来多用されている
メチルハイドロジェンポリシロキサンと比べて、反応性
に富むため、より緩和な反応条件で皮膜を形成すること
ができる。さらに、その分子骨格中にジメチルシロキサ
ンユニットをもつことで、従来に比べてより柔軟性に富
んだ皮膜が得られる特長がある。

【化６】（但し、ｌ＝３０〜４０）

【００１５】本発明で用いる末端に二重結合を１つ有す
る炭素数８〜１４の直鎖状炭化水素の例としては、１−
オクテン（沸点１２１℃）、１−デセン（沸点１７２
℃）、１−ドデセン（沸点２１３℃）、１−テトラデセ
ン（沸点２５６℃）が挙げられる。

【００１６】本発明で用いるメチルハイドロジェンポリ
シロキサンの粉体類に対する被覆割合は、粉体類１００
重量部に対し、メチルハイドロジェンポリシロキサン１
〜１５重量部とし、好ましくは２〜１０重量部とする。

【００１７】本発明で用いる末端に二重結合を１つ有す
る炭素数８〜１４の直鎖状炭化水素の粉体類に対する被
覆割合は、粉体類１００重量部に対し、同直鎖状炭化水
素０．０３〜３重量部とし、好ましくは、０．３〜１重
量部とする。

【００１８】本発明で用いる粉体類にメチルハイドロジ
ェンポリシロキサンと末端に二重結合を１つ有する炭素
数８〜１４の直鎖状炭化水素との混合物を被覆する方法
としては、以下に示す各方法が例示されるが、１．の乾
式処理法が最も好ましい。１．乾式処理法；溶剤を用いず、ヘンシェルミキサー等
の撹拌、混合装置により混合、分散を行う方法。２．湿式処理法；溶剤を用い、粉体類とメチルハイドロ
ジェンポリシロキサンと末端に二重結合を１つ有する炭
素数８〜１４の直鎖状炭化水素とからなるスラリーを形
成した後、溶剤を留去する方法。３．メカノケミカル法；オングミル、ボールミル等の装
置を用い、粉体表面にメチルハイドロジェンポリシロキ
サンと末端に二重結合を１つ有する炭素数８〜１４の直
鎖状炭化水素をメカノケミカル反応を用いて被覆する方
法。

【００１９】本発明で用いる加熱処理方法としては、送
風乾燥機、ガス乾燥機、電気炉等の加熱装置を用いるこ
とができる。但し、加熱処理中にシリコーン等の可燃物
蒸気が加熱装置内に充満することを防ぐため、加熱処理
中は空気を循環させ、排出されたガスを捕集する装置を
設置することが好ましい。

【００２０】本発明で用いる加熱処理条件は２つの工程
からなる。第１の工程では、７０〜１２０℃の加熱温度
にて０．３〜４時間加熱処理を行う。第２の工程では、
１２０〜２００℃の加熱温度にて１〜８時間加熱処理を
行う。

【００２１】第１の工程によって、メチルハイドロジェ
ンポリシロキサン中の低沸点成分の気化及び顔料表面の
被覆が生じる。しかし、メチルハイドロジェンポリシロ
キサン中のＳｉ−Ｈ基の重合架橋反応は充分に進行して
いないため、第１の工程終了の段階では撥水性等の性能
が充分でない。そこで、第２の工程において、第１の工
程で不充分であったＳｉ−Ｈ基の重合架橋反応を進行さ
せることにより、撥水性に富んだ被覆処理顔料を得るこ
とができる。

【００２２】本発明では、メチルハイドロジェンポリシ
ロキサンが重合する際に、メチルハイドロジェンポリシ
ロキサン中のＳｉ−Ｈ基と、末端に二重結合を１つ有す
る炭素数８〜１４の直鎖状炭化水素中の二重結合との間
で反応が生じ、得られるシリコーンの皮膜が改質される
結果、粉体類の感触に影響が生じる。

【００２３】また、本発明では、重合触媒を使用せず、
熱的条件のみによってＳｉ−Ｈ基と二重結合との反応を
進めているため、Ｓｉ−Ｈ基との反応にあたる二重結合
の割合は少なく、シリコーンの皮膜の改質に作用してい
る、末端に二重結合を１つ有する炭素数８〜１４の直鎖
状炭化水素の割合は少量であると考えられる。

【００２４】反応にあたらなかった、末端に二重結合を
１つ有する炭素数８〜１４の直鎖状炭化水素は、加熱処
理中に気化し反応系外に除去される結果、粉体表面での
残留は少なく、直鎖状炭化水素固有の臭いも粉体類には
残らない。

【００２５】本発明の化粧料には、上記の改質粉体以外
に、通常化粧料に用いられる粉体類、油剤、界面活性
剤、香料、防腐剤、殺菌剤、溶剤、水等を同時に配合す
ることができる。

【００２６】本発明の化粧料の種類としては、ファンデ
ーション、白粉、頬紅、プレストパウダー、チークカラ
ー、口紅、アイシャドウ、アイライナー、ネイルカラ
ー、サンスクリーン、ベースファンデーション等が挙げ
られる。

【００２７】

【実施例】以下、製造例、実施例、及び比較例によって
本発明を詳細に説明する。尚、本実施例に記載の発色の
評価方法は以下の通りである。発色の評価方法未処理の粉体類と製造例に記載の粉体類を用い、ローラ
ーにてアマニ油中に１０重量％の割合で混合した後、ガ
ラス板上に引き伸ばした。色差計を用い、それぞれの着
色アマニ油の色を測色し、未処理の粉体類を用いた場合
と比べて、製造例に記載の粉体類を用いた場合の色の変
化をΔＥで表した。ΔＥの大きさに応じて、表１に示す
基準に従って評価を行った。その結果を表３に示す。

【００２８】

【表１】

【００２９】実施例、比較例に記載の、撥水性、感触の
評価方法は以下の通りである。１．撥水性の評価方法実施例及び比較例で製造した化粧料を右内腕部に塗布
し、３０℃の流水（毎分５リットル）を化粧料の上に流
した。そして、目視によって化粧料の撥水性が失われる
までの時間を測定し、表２に示す基準に従い、撥水性の
評価を行った。その結果を表４に示す。

【００３０】

【表２】

【００３１】２．感触の評価方法各実施例及び比較例によって製造した化粧料を用い、２
２〜４５才の男女計１０人を対象として、感触の評価を
行った。その結果を表４に示す。表４において、数値は
各評価項目に対して１０人中何人が判定したかを示すも
のであり、１０ならば１０人全員が、１ならば１０人中
１人が判定したことを示す。

【００３２】製造例１ベンガラ１Ｋｇに、下記式に示す構造をもつメチルハイ
ドロジェンポリシロキサン５０ｇ及び１−テトラデセン
（沸点２５６℃）１５ｇを加え、ヘンシェルミキサーを
用いて撹拌、混合した後、自由粉砕機を用いて粉砕を行
った。送風乾燥機を用い、１００℃にて２時間加熱処理
を行った後、１６０℃にて２時間加熱処理を行い、改質
したベンガラを得た。同様にして、黄酸化鉄、黒酸化
鉄、酸化チタン、タルク、セリサイトを処理した。この
ようにして得られた改質粉体は撥水性に富んでいた。

【化７】

【００３３】製造例２雲母チタン１Ｋｇに、下記式に示す構造をもつメチルハ
イドロジェンポリシロキサン３０ｇと下記式に示す構造
をもつメチルハイドロジェンポリシロキサン１０ｇ及び
１−オクテン（沸点１２１℃）３ｇを加え、ヘンシェル
ミキサーを用いて撹拌、混合した後、アトマイザーを用
いて粉砕を行った。送風乾燥機を用い、７０℃にて２時
間加熱処理を行った後、さらに１４０℃にて５時間加熱
処理を行い、改質した雲母チタンを得た。

【化８】

【化９】

【００３４】製造例３微粒子酸化チタン（平均粒径１５μｍ）１００ｇに、下
記式に示す構造をもつメチルハイドロジェンポリシロキ
サン１２ｇと１−ドデセン（沸点２１３℃）０．１５ｇ
を、ミキサーを用いて混合粉砕した後、送風乾燥機を用
いて１１０℃にて３時間加熱処理を行った後、１８０℃
にて８時間加熱処理を行い、改質した微粒子酸化チタン
を得た。

【化１０】

【００３５】製造例４シリコーン樹脂ビーズ１００ｇに、下記式に示す構造を
もつメチルハイドロジェンポリシロキサン２ｇと１−デ
セン（沸点１７２℃）０．２ｇ及びｎ−ヘキサン１５０
ｇを加え、撹拌混合した後、ｎ−ヘキサンを留去した。
ついで送風乾燥機を用いて１００℃にて０．５時間加熱
処理を行った後、１３０℃にて８時間加熱処理を行い、
改質したシリコーン樹脂ビーズを得た。

【化１１】

【００３６】製造例５タルク１Ｋｇに、下記式に示す構造をもつメチルハイド
ロジェンポリシロキサン４０ｇ及び１−デセン（沸点１
７２℃）３０ｇを加え、ヘンシェルミキサーを用いて撹
拌、混合した後、自由粉砕機を用いて粉砕を行った。送
風乾燥機を用い８０℃にて１時間加熱処理を行った後、
１４０℃にて４時間加熱処理を行い、改質したタルクを
得た。同様にしてカオリンを処理し、改質したカオリン
を得た。

【化１２】

【００３７】実施例１ファンデーション製造例１、４で製造した処理粉体を用い、下記の処方に
て、ファンデーションを作成した。成分Ａセリサイト（製造例１）４６．２部タルク（製造例１）２０．０部酸化チタン（製造例１）１４．０部ベンガラ（製造例１）１．０部黄酸化鉄（製造例１）３．０部黒酸化鉄（製造例１）０．３部シリコーン樹脂ビーズ（製造例４）１．０部成分Ｂ流動パラフィン３．０部スクワラン５．０部メチルポリシロキサン４．０部ソルビタンモノオレレート２．０部防腐剤０．２部香料０．３部成分Ａをヘンシェルミキサーに入れ５分間混合し、これ
に予め均一に混合溶解してある成分Ｂを徐々に添加して
引き続き１０分間混合した。次いで、これを粉砕機で破
砕した。その後プレス充填して製品とした。

【００３８】比較例１ファンデーション処理を行っていない粉体を用い、下記の処方にて、ファ
ンデーションを作成した。成分Ａマイカ４６．２部タルク２０．０部酸化チタン１５．０部ベンガラ１．０部黄酸化鉄３．０部黒酸化鉄０．３部シリコーン樹脂ビーズ１．０部成分Ｂ流動パラフィン３．０部スクワラン５．０部メチルポリシロキサン４．０部ソルビタンモノオレレート２．０部防腐剤０．２部香料０．３部成分Ａをヘンシェルミキサーに入れ５分間混合し、これ
に予め均一に混合溶解してある成分Ｂを徐々に添加して
引き続き１０分間混合した。次いで、これを粉砕機で破
砕した。その後プレス充填して製品とした。

【００３９】実施例２アイシャドウ製造例２及び５で製造した処理粉体を用い、下記の処方
にて、アイシャドウを作成した。成分Ａ群青１１．０部ステアリン酸亜鉛８．０部雲母チタン（製造例２）３３．０部タルク（製造例５）２１．０部カオリン（製造例５）９．５部成分Ｂミリスチン酸オクチルドデシル４．５部ラノリン４．５部シリコーン油２．０部ワセリン２．０部香料０．５部成分Ａをヘンシェルミキサーに入れ５分間混合し、これ
に予め均一に混合溶解してある成分Ｂを徐々に添加して
引き続き１０分間混合した。次いで、これを粉砕機で破
砕した。その後プレス充填して製品とした。

【００４０】比較例２アイシャドウ処理を行っていない粉体を用い、下記の処方にて、アイ
シャドウを作成した。成分Ａ群青１１．０部ステアリン酸亜鉛８．０部雲母チタン３３．０部タルク２１．０部カオリン９．５部成分Ｂミリスチン酸オクチルドデシル４．５部ラノリン４．５部シリコーン油２．０部ワセリン２．０部香料０．５部成分Ａをヘンシェルミキサーに入れ５分間混合し、これ
に予め均一に混合溶解してある成分Ｂを徐々に添加して
引き続き１０分間混合した。次いで、これを粉砕機で破
砕した。その後プレス充填して製品とした。

【００４１】実施例３サンオイル製造例３で製造した処理粉体を用い、下記の処方にて、
アイシャドウを作成した。成分Ａ微粒子酸化チタン（製造例３）１０．０部成分Ｂ環状メチルポリシロキサン２０．０部（ＳＨ２４４東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製）メチルポリシロキサン（５ｃｓｔ）２０．０部メチルポリシロキサン（５００ｃｓｔ）４．５部グリセリン１．０部エタノール４４．０部防腐剤０．２部香料０．３部均一に混合溶解してある成分Ｂに成分Ａを徐々に添加
し、１５分間サンドミルを用いて混合し、製品とした。

【００４２】比較例３サンオイル処理を行っていない粉体を用い、下記の処方にてアイシ
ャドウを作成した。成分Ａ微粒子酸化チタン１０．０部成分Ｂ環状メチルポリシロキサン２０．０部（ＳＨ２４４東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製）メチルポリシロキサン（５ｃｓｔ）２０．０部メチルポリシロキサン（５００ｃｓｔ）４．５部グリセリン１．０部エタノール４４．０部防腐剤０．２部香料０．３部均一に混合溶解してある成分Ｂに成分Ａを徐々に添加
し、１５分間サンドミルを用いて混合し、製品とした。
本製品は７日後、微粒子酸化チタンが凝集した。

【００４３】製造例１で製造したベンガラ、黄酸化鉄の
発色の評価を表３に示す。この表をみれば、製造例の改
質粉体は未処理の粉体に比べて発色に富んでいることが
判る。

【表３】

【００４４】

【表４】

【００４５】表４より、本発明の化粧料が、撥水性に富
み、感触に優れていることが判る。また、表３及び実施
例３、比較例３の結果より、未処理の粉体を用いた化粧
料は本発明の化粧料に比べ分散性に劣るため、粉体の二
次凝集に起因する発色の悪化等の変化が生じたものと考
えられる。

【００４６】

【発明の効果】以上のことから、本発明が、粉体類を、
メチルハイドロジェンポリシロキサンと末端に二重結合
を１つ有する炭素数８〜１４の直鎖状炭化水素の混合物
にて被覆処理した後、加熱処理した改質粉体を配合する
ことで、発色、撥水性、感触に優れた化粧料を提供する
ことは明らかである。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】粉体類を、メチルハイドロジェンポリシ
ロキサンと、末端に二重結合を１つ有する炭素数８〜１
４の直鎖状炭化水素の混合物にて被覆した後、７０〜１
２０℃にて０．３〜４時間加熱処理し、さらに１２０〜
２００℃にて１〜８時間加熱処理して得られる改質粉体
を配合してなる化粧料であって、前記粉体類とメチルハ
イドロジェンポリシロキサンと直鎖状炭化水素との重量
比が、粉体類１００重量部に対して、メチルハイドロジ
ェンポリシロキサンが１〜１５重量部、直鎖状炭化水素
が０．０３〜３重量部であることを特徴とする化粧料。
【請求項２】メチルハイドロジェンポリシロキサン
が、下記構造式にて示される構造をもつ請求項１記載の
化粧料。【化１】（但し、ｍ＋ｎ＝８〜２５，ｍ：ｎ＝１：２〜１：４）