ES2633640T3

ES2633640T3 - Composición cosmética que comprende un elastómero de silicona poliglicerolado

Info

Publication number: ES2633640T3
Application number: ES05290625.2T
Authority: ES
Inventors: Mohamed Kanji; Shaoxiang Lu; Dhaval Patel
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2004-03-22
Filing date: 2005-03-22
Publication date: 2017-09-22
Anticipated expiration: 2025-03-22
Also published as: JP2008056686A; JP4082618B2; JP4906520B2; EP1579845A3; US20050220728A1; JP2005272469A; EP1579845A2; CN1781476A; EP1579845B1; US7378103B2; JP2007131633A; CN1781476B; JP5156322B2; JP2008056687A

Abstract

Composición que comprende: a) al menos un medio cosméticamente aceptable; b) al menos un elastómero de silicona poliglicerolado reticulado; y c) al menos un elastómero de silicona polioxialquilenado reticulado diferente del elastómero de silicona poliglicerolado reticulado.

Description

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[0082] Los copolímeros liposolubles definidos arriba se conocen y describen especialmente en la solicitud de patente FR-A-2232303; pueden tener un peso molecular medio en peso que varía de 2.000 a 500.000 y preferiblemente de 4.000 a 200.000.

5 [0083] Como ejemplos de polímeros liposolubles que se pueden utilizar en la invención, cabe mencionar los polialquilenos y copolímeros de alqueno C2-C20, en particular polibuteno.

b) policondensados amorfos y liposolubles, preferiblemente que no comprenden cualquiera de los grupos

10 que donan interacciones de hidrógeno, en particular poliésteres alifáticos que tienen cadenas laterales de alquilo C4-50 o demás poliésteres resultantes de la condensación de dímeros de ácido graso, o incluso poliésteres que comprenden un segmento basado en silicona en forma de un bloque, injerto o grupo terminal, que son sólidos a temperatura ambiente, tal y como se define en la solicitud de patente FR 0113920, todavía no publicada.

15 c) polisacáridos amorfos y liposolubles que comprenden cadenas laterales de alquilo (éter o éster), en particular alquilcelulosas que contienen un radical de alquilo saturado o insaturado, lineal o ramificado C1 a C8, tal como etilcelulosa y propilcelulosa.

[0084] El polímero filmógeno se puede seleccionar en particular de polímeros a base de celulosa tales como

20 nitro-celulosa, acetato de celulosa, acetobutirato de celulosa, acetopropionato de celulosa o etilcelulosa, o demás de poliuretanos, polímeros acrílicos, polímeros de vinilo, butirales de polivinilo, resinas alquídicas, resinas derivadas de productos de condensación de aldehído, tales como resinas de arilsulfonamida-formaldehído, por ejemplo resina de toluenosulfonamida-formaldehído, y resinas arilsulfonamida epoxi.

25 [0085] Polímeros filmógenos que se pueden usar especialmente incluyen nitrocelulosa RS 1/8 sec.; RS ¼ sec.; ½ sec.; RS 5 sec.; RS 15 sec.; RS 35 sec.; RS 75 sec.; RS 150 sec.; AS % sec.; AS ½ sec.; SS ¼ sec.; SS ½ sec.; SS 5 sec., vendido especialmente por la empresa Hercules; las resinas de toluenosulfonamidaformaldehído "Ketjentflex MS80" de la empresa Akzo o "Santolite MHP" y "Santolite MS80" de la empresa Faconnier o "Resimpol 80" de la empresa Pan Americana, la resina alquídica "Beckosol Ode 230-70-E" de la

30 empresa Dainippon, la resina acrílica "Acryloid B66" de la empresa Rohm & Haas, y la resina de poliuretano "Trixene PR 4127" de la empresa Baxenden.

d) resinas de silicona que son solubles o hinchables por aceites de silicona. Estas resinas son poliorganosiloxanos reticulados parcialmente que, dependiendo del grado de reticulación, serán solubles o

35 hinchables por los aceites de silicona de la fase oleosa del medio líquido orgánico. Estas resinas de silicona se pueden seleccionar a partir de la siguiente lista no limitativa: resinas MQ o trimetilsiloxisilicatos, polisilsesquioxanos o polímeros de dimeticona/vinildimeticona reticulados.

Dispersiones no acuosas de partículas poliméricas:

40 [0086] La composición puede contener un filmógeno seleccionado de dispersiones no acuosas de partículas poliméricas. Las partículas son generalmente esféricas. Antes incorporarse en la composición de la invención, las partículas se dispersan generalmente en una fase grasa líquida fisiológicamente aceptable, tal como aceites hidrocarbonados o aceites de silicona. Según una forma de implementación, estas dispersiones se conocen

45 generalmente como NADs (dispersiones no acuosas) de polímero, a diferencia de las redes, que son dispersiones acuosas de polímero. Estas dispersiones pueden estar especialmente en forma de nanopartículas de polímeros en dispersión estable en dicha fase grasa. En una forma de realización, las nanopartículas tienen un tamaño entre 5 nm y 600 nm. Sin embargo, es posible obtener partículas poliméricas que lleguen hasta 1 µm de tamaño.

50 [0087] Una de las ventajas de la dispersión polimérica de la composición de la invención es la posibilidad de variar la temperatura de transición vítrea (Tg) del polímero o del sistema polimérico (polímero más aditivo del tipo plastificante), y así ir de un polímero duro a un polímero más o menos blando, haciendo posible ajustar las propiedades mecánicas de la composición dependiendo de la aplicación deseada y en particular de la película

55 depositada.

[0088] Los polímeros de la dispersión que se pueden usar en la composición de la invención preferiblemente tienen un peso molecular que varía de aproximadamente 2.000 a 10.000.000 y una Tg que varía de -100°C a 300°C y mejor aún de -50°C a 50°C y preferiblemente de -10°C a 100°C.

60 [0089] Es posible usar polímeros filmógenos, que preferiblemente tengan una Tg baja, inferior o igual a la temperatura de la piel y especialmente menor o igual a 40°C. De este modo se obtiene una dispersión que puede formar una película cuando se aplica a un soporte.

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[0120] Las poliesteramidas se pueden obtener de una manera similar a los poliésteres, por policondensación de diácidos con diaminas o amino alcoholes. Etilenodiamina, hexametilenodiamina o meta-o para-fenilenodiamina se pueden utilizar como diamina. Monoetanolamina se puede utilizar como amino alcohol.

5 [0121] Como monómero que porta un grupo aniónico que se puede usar durante la policondensación, cabe mencionar, por ejemplo, el ácido dimetilolpropiónico, ácido trimelítico o un derivado tal como anhídrido trimelítico, la sal de sodio de ácido pentanediol-3-sulfónico y la sal de sodio de ácido 5-sulfo-1,3-bencenodicarboxílico. Los poliésteres de cadena grasa se pueden obtener utilizando dioles de cadena grasa durante la policondensación.

10 Las resinas de ésteres epoxi se pueden obtener por policondensación de ácidos grasos con un condensado que tiene extemos α,ω-diepoxi.

[0122] Los polímeros de radicales libres pueden ser, en particular, polímeros o copolímeros acrílicos y/o de vinilo. Los polímeros de radicales aniónicos se prefieren. Como un monómero que porta un grupo aniónico que se

15 puede usar durante la polimerización de radicales libres, cabe mencionar el ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido crotónico, anhídrido maléico o ácido 2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico.

[0123] Los polímeros acrílicos pueden originarse de la copolimerización de monómeros seleccionados de los ésteres y/o las amidas de ácido acrílico o de ácido metacrílico. Como ejemplos de monómeros de tipo éster,

20 cabe mencionar el metil metacrilato, etil metacrilato, butil metacrilato, isobutil metacrilato, 2-etilhexil metacrilato y lauril metacrilato. Como ejemplos de monómeros de tipo amida, cabe mencionar N-t-butilacrilamida y N-toctilacrilamida.

[0124] Polímeros acrílicos obtenidos por la copolimerización de monómeros etilénicamente insaturados que

25 contienen grupos hidrofílicos, preferiblemente de naturaleza no iónica, tales como hidroxietil acrilato, 2hidroxipropil acrilato, hidroxietil metacrilato y 2-hidroxipropil metacrilato, se usan preferiblemente.

[0125] Los polímeros de vinilo pueden causar la homopolimerización o copolimerización de monómeros seleccionados a partir de ésteres de vinilo, estireno o butadieno. Como ejemplos de ésteres de vinilo, cabe

30 mencionar el vinil acetato, vinil neodecanoato, vinil pivalato, vinil benzoato y vinil t-butilbenzoato.

[0126] Copolímeros acrílicos/de silicona o incluso copolímeros de nitrocelulosa/acrílicos también se pueden usar.

[0127] Los polímeros de origen natural, que están modificados opcionalmente, se pueden seleccionar de goma

35 laca, goma sandarac, resinas dammar, gomas elemi, resinas de copal, derivados de celulosa, y sus mezclas derivadas.

[0128] Cabe mencionar los polímeros resultantes de la polimerización de radicales libres de uno o más monómeros de radicales libres dentro y/o parcialmente en la superficie de las partículas preexistentes de al

40 menos un polímero seleccionado del grupo que consiste en poliuretanos, poliureas, poliésteres, poliesteramidas y/o alquidos. Estos polímeros se denominan generalmente "polímeros híbridos".

[0129] Cuando se usa una dispersión acuosa de partículas poliméricas, el contenido de sólidos de dicha dispersión acuosa puede ser de aproximadamente 5% a 60% y preferiblemente de 30% a 50% en peso.

45 [0130] El tamaño de las partículas poliméricas de la dispersión acuosa puede estar entre 10 y 500 nm y preferiblemente entre 20 y 150 nm, permitiendo la producción de una película de brillo sobresaliente. Sin embargo, se pueden usar tamaños de partícula que varían hasta 1 micra.

50 [0131] Dispersiones acuosas de polímeros filmógenos que se pueden utilizar incluyen las dispersiones acrílicas vendidas bajo los nombres Neocryl XK-90®, Neocryl A-1070®, Neocryl A-1090®, Neocryl BT-62®, Neocryl A1079® y Neocryl A-523® por la empresa Avecia-Neoresins, Dow Latex 432® por la empresa Dow Chemical, Daitosol 5000 AD® o Daitosol 5000 SJ por la empresa Daito Kasey Kogyo; Syntran 5760 por la empresa Interpolymer o las dispersiones acuosas de poliuretano vendidas bajo los nombres Neorez R-981® y Neorez R

55 974® por la empresa Avecia-Neoresins, Avalure UR-405®, Avalure UR-410®, Avalure UR-425®, Avalure UR450®, Sancure 875®, Sancure 861®, Sancure 878® y Sancure 2060® por la empresa Goodrich, Impranil 85® por la empresa Bayer y Aquamere H-1511® por la empresa Hydromer; los sulfopoliésteres vendidos bajo la marca comercial Eastman AQ® por la empresa Eastman Chemical Products, y las dispersiones de vinilo, por ejemplo Mexomere PAM.

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Polímeros hidrosolubles:

[0132] En el caso en el que la composición comprende una fase acuosa, el polímero filmógeno puede ser un polímero hidrosoluble. El polímero hidrosoluble se disuelve así en la fase acuosa de la composición.

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esterificación con un N,N-dialcanolamina. Estos copolímeros también pueden comprender otros comonómeros de vinilo, tales como vinilcaprolactamo.

[0135] Los polímeros filmógenos hidrosolubles se seleccionan preferiblemente de:

− proteínas, por ejemplo proteínas de origen vegetal, tales como proteínas de trigo y proteínas de soja;

proteínas de origen de animal, tales como queratina, por ejemplo hidrolisatos de queratina y queratinas

sulfónicas;

− quitina aniónica, catiónica, anfotérica, o no iónica o polímeros de quitosano;

− polímeros celulósicos, tales como hidroxietilcelulosa, hidroxipropilcelulosa, metilcelulosa,

etilhidroxietilcelulosa y carboximetilcelulosa, y derivados de celulosa cuaternizada;

− polímeros o copolímeros acrílicos, tales como poliacrilatos o polimetacrilatos;

− polímeros de vinilo, por ejemplo polivinilpirrolidonas, copolímeros de metil vinil éter y de anhídrido

maleico, el copolímero de vinil acetato y de ácido crotónico, copolímeros de vinilpirrolidona y de vinil

acetato;

− copolímeros de vinilpirrolidona y de caprolactamo; alcoholes de polivinilo;

− polímeros de origen natural, que son modificados opcionalmente, tales como:

⋅: goma arábiga, goma guar, derivados de xantano, goma karaia;

⋅: alginatos y carragenanos;

⋅: glicosaminoglicanos, ácido hialurónico y derivados de los mismos;

⋅: goma laca, goma sandarac, resinas damar, gomas de elemi y resinas de copal;

⋅: ácido desoxirribonucleico;

⋅: mucopolisacáridos tales como ácido hialurónico y sulfato de condroitina, y sus mezclas derivadas.

[0136] Estos polímeros se usarán en particular si una eliminación por agua más o menos apreciable de la película se desea.

Otros tipos de polímeros filmógenos:

[0137] Para mejorar la naturaleza filmógena de un polímero oleaginoso o acuoso, es posible añadir al sistema polimérico un coalescente, que se seleccionará de los coalescentes conocidos.

[0138] Según una forma de realización de la invención, el polímero filmógeno se puede seleccionar de polímeros que contienen una estructura orgánica sin silicona injertados con monómeros que contienen un polisiloxano. Estos polímeros pueden ser liposolubles, lipodispersibles, hidrosolubles o dispersables en el medio acuoso, según sea apropiado.

[0139] Los polímeros que contienen una estructura orgánica sin silicona injertados con monómeros que contienen un polisiloxano consisten en una cadena principal orgánica formada a partir de monómeros orgánicos que no comprenden silicona, en la que está injertado, en dicha cadena y también opcionalmente en al menos uno de sus extremos, al menos un macrómero de polisiloxano.

[0140] En el siguiente texto, conforme a lo aceptado generalmente, la expresión "macrómero de polisiloxano" se entiende que se refiere a cualquier monómero que contiene una cadena polimérica de tipo polisiloxano en su estructura.

[0141] Los monómeros orgánicos sin silicona que constituyen la cadena principal del polímero de silicona injertado se pueden seleccionar de monómeros polimerizables radicalmente libres que contienen insaturación etilénica, monómeros polimerizables por policondensación, tales como los que forman poliamidas, poliésteres o poliuretanos, y monómeros de apertura de anillo, tales como los de tipo oxazolina o caprolactona.

[0142] Los polímeros que contienen una estructura orgánica sin silicona injertados con monómeros que contienen un polisiloxano, conforme a la presente invención, se pueden obtener según cualquiera de los medios conocidos por los expertos en la técnica, en particular por reacción entre (i) un macrómero de polisiloxano iniciador que está funcionalizado correctamente en la cadena de polisiloxano y (ii) uno o más compuestos orgánicos sin silicona, ellos mismos correctamente funcionalizados con una función que es capaz de reaccionar con el(los) grupo(s) funcionales portados por dicha silicona, formando un enlace covalente; un ejemplo clásico de tal reacción es la reacción de radicales libres entre un grupo vinilo portado en uno de los extremos de la silicona con un enlace doble de un monómero que contiene insaturación etilénica en la cadena principal.

[0143] Los polímeros que contienen una estructura orgánica sin silicona injertados con monómeros que contienen un polisiloxano, según la invención, se seleccionan más preferiblemente de los descritos en las patentes US 4.693.935, US 4.728.571 y US 4.972.037 y las solicitudes de patente EP0412704A, EP0412707A,

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− monómeros cuyo homopolímero tiene un valor de Tg mayor o igual a 40°C, por ejemplo una Tg que varía de 40 a 150°C, preferiblemente mayor o igual a 50°C, por ejemplo que varía de 50°C a 120°C y mejor todavía mayor o igual a 60°C, por ejemplo que varía de 60°C a 120°C, y

− monómeros cuyo homopolímero tiene un valor de Tg inferior a 40°C, elegidos de monómeros cuyo

5 homopolímero tiene una Tg entre 20 y 40°C y/o monómeros cuyo homopolímero tiene una Tg inferior o igual a 20°C, por ejemplo una Tg que varía de -100 a 20°C, preferiblemente menor de 15°C, especialmente que varía de -80°C a 15°C y mejor aún menor de 10°C, por ejemplo que varía de -50°C a 0°C, como se describe más adelante.

10 [0216] Los monómeros cuyo homopolímero tiene una temperatura de transición vítrea mayor o igual a 40°C se eligen, preferiblemente, de los monómeros siguientes, conocidos también como los monómeros principales:

− metacrilatos de la fórmula CH2 = C(CH3)-COOR1, donde R1 representa un grupo alquilo lineal o ramificado no sustituido que contiene de 1 a 4 átomos de carbono, tal como un grupo metilo, etilo, 15 propilo o isobutilo o R1 representa un C4 a C12 grupo cicloalquilo C4 a C12, − acrilatos de la fórmula CH2 = CH-COOR2, donde R2 representa un grupo cicloalquilo C4 a C12 tal como un grupo isobornilo o un grupo terc-butilo, − (met)acrilamidas de la fórmula:

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donde R7 y R8, que pueden ser idénticos o diferentes, cada uno representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo lineal o ramificado C1 a C12 tal como un grupo n-butilo, t-butilo, isopropilo, isohexilo, isooctilo o isononilo; o R7 representa H y R8 representa un grupo 1,1-dimetil-3-oxobutil, y R' denota H o metilo.

25 Ejemplos de monómeros que se pueden mencionar incluyen N-butilacrilamida, N-t-butilacrilamida, Nisopropilacrilamida, N,N-dimetilacrilamida y N,N-dibutilacrilamida,

− y sus mezclas derivadas.

30 [0217] Los monómeros principales que se prefieren particularmente son metacrilato de metilo, isobutil (met)acrilato e isobornil (met)acrilato, y sus mezclas derivadas.

b) Bloque con una Tg inferior o igual a 20°C

35 [0218] El bloque con una Tg inferior o igual a 20°C tiene, por ejemplo, una Tg que varía de -100 a 20°C, preferiblemente menor o igual a 15°C, especialmente que varía de -80°C a 15°C y mejor todavía menor o igual a 10°C, por ejemplo que varía de -50°C a 0°C.

[0219] El bloque con una Tg inferior o igual a 20°C puede ser un homopolímero o un copolímero.

40 [0220] En el caso en el que este bloque es un homopolímero, se deriva de monómeros que son de manera que los homopolímeros preparados a partir de estos monómeros tienen temperaturas de transición vítrea inferiores o iguales a 20°C. Este segundo bloque puede ser un homopolímero que consiste en solo un tipo de monómero (para el que la Tg del homopolímero correspondiente es inferior o igual a 20°C).

45 [0221] En el caso en el que el bloque con una Tg inferior o igual a 20°C es un copolímero, se puede derivar total

o parcialmente de uno o más monómeros, cuya naturaleza y concentración se elige de manera que la Tg del copolímero resultante es inferior o igual a 20°C.

50 [0222] Puede comprender, por ejemplo:

− uno o más monómeros cuyos homopolímeros correspondientes tienen una Tg inferior o igual a 20°C, por ejemplo una Tg que varía de -100°C a 20°C, preferiblemente menor de 15°C, especialmente que varía de -80°C a 15°C y mejor todavía menor de 10°C, por ejemplo que varía de -50°C a 0°C, y

55 − uno o más monómeros cuyos homopolímeros correspondientes tienen una Tg mayor de 20°C, tales como monómeros con una Tg mayor o igual a 40°C, por ejemplo una Tg que varía de 40 a 150°C, preferiblemente mayor o igual a 50°C, por ejemplo que varía de 50°C a 120°C y mejor todavía mayor o igual a 60°C, por ejemplo que varía de 60°C a 120°C y/o monómeros con una Tg entre 20 y 40°C, como se ha descrito anteriormente.

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[0275] Según una forma de realización de la invención, el polímero etilénico injertado es un polímero acrílico injertado.

[0276] El polímero etilénico injertado se puede obtener especialmente por polimerización de radicales libres en 5 un medio de polimerización orgánico:

− de al menos un monómero etilénico, en particular de al menos un monómero acrílico y opcionalmente de al menos un monómero de vinilo no acrílico adicional, para formar dicha estructura insoluble; y − de al menos un macromonómero que comprende un grupo extremo polimerizable para formar las 10 cadenas laterales, dicho macromonómero tiene una masa molecular media en peso mayor o igual a 200 y el contenido de macromonómero polimerizado representa de 0,05% a 20% en peso del polímero.

[0277] La fase grasa líquida puede contener el medio de polimerización orgánico para el polímero etilénico injertado.

15 [0278] El medio de dispersión líquido orgánico, correspondiente al medio en el que se suministra el polímero injertado, puede ser idéntico al medio de polimerización.

[0279] Sin embargo, el medio de polimerización se puede sustituir total o parcialmente por otro medio líquido 20 orgánico. Este otro medio líquido orgánico se puede añadir, después de la polimerización, al medio de polimerización. Dicho medio de polimerización se evapora luego total o parcialmente.

[0280] La fase grasa líquida puede contener compuestos orgánicos líquidos diferentes de los presentes en el medio de dispersión. Estos otros compuestos se eligen de manera que el polímero injertado permanece en forma 25 dispersa en la fase grasa líquida.

[0281] El medio de dispersión líquido orgánico está presente en la fase grasa líquida de la composición según la invención debido a la introducción en la composición de la dispersión de polímero injertado obtenido.

30 a) Fase grasa líquida:

[0282] La fase grasa líquida comprende, preferiblemente de forma predominante, uno o más compuestos orgánicos líquidos (o aceites) tal y como se define a continuación.

35 [0283] En particular, la fase grasa líquida es una fase orgánica líquida no acuosa que es inmiscible con agua a temperatura ambiente (25°C).

[0284] El término "compuesto orgánico líquido" se refiere a un compuesto no acuoso que está en forma líquida a temperatura ambiente (25°C) y por lo tanto fluye bajo su propio peso. 40 [0285] El término "compuesto de silicona" se refiere a un compuesto que contiene al menos un átomo de silicona.

[0286] La composición según la invención contiene ventajosamente un aceite volátil como se describe abajo.

45 [0287] El término "aceite volátil" se refiere a un aceite capaz de evaporarse de la piel, los labios o fibras de queratina en menos de una hora, especialmente con una presión de vapor, a temperatura ambiente y presión atmosférica, que varía de 10-3 a 300 mmHg (0,13 Pa a 40.000 Pa).

[0288] El aceite volátil puede ser basado en silicona o no basado en silicona. Se puede elegir especialmente de

50 octametilciclotetrasiloxano, decametilciclopentasiloxano, dodecametilciclohexasiloxano, heptametilhexiltrisiloxano, heptametiloctiltrisiloxano, octametiltrisiloxano, decametiltetrasiloxano, isododecano, isodecano e isohexadecano, y sus mezclas derivadas.

[0289] El aceite volátil está ventajosamente presente en una cantidad que varía de 1% a 70% en peso, 55 preferiblemente de 5% a 50% en peso y preferiblemente de 10% a 35% en peso, basado en el peso de la composición.

[0290] La fase grasa líquida puede contener un aceite no volátil como se describe abajo.

60 [0291] El aceite no volátil está ventajosamente presente en una cantidad que varía de 1% a 80% en peso, preferiblemente de 5% a 60% en peso y preferiblemente de 10% a 50% en peso, basado en el peso de la composición.

[0292] Entre los compuestos orgánicos líquidos o aceites que pueden estar presentes en el medio de dispersión 65 orgánico líquido, cabe mencionar:

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[0327] Preferiblemente, los monómeros acrílicos se seleccionan de monómeros cuyo homopolímero es insoluble en el medio de dispersión en cuestión, es decir, el homopolímero es en forma sólida (o no disuelto) en una concentración mayor o igual a 5% en peso a temperatura ambiente (20°C) en dicho medio de dispersión.

5 a) Macromonómeros:

[0328] Según la invención, la expresión "macromonómero que contiene un grupo final polimerizable" se refiere a cualquier polímero que comprende en solo uno de sus extremos un grupo terminal polimerizable capaz de

10 reaccionar durante la reacción de polimerización con monómeros acrílicos y opcionalmente los monómeros de vinilo no acrílicos adicionales que constituyen la estructura. El macromonómero hace posible formar las cadenas laterales del polímero acrílico injertado. El grupo polimerizable del macromonómero puede ser ventajosamente un grupo etilénicamente insaturado capaz de realizar la polimerización de radicales libres con los monómeros que constituyen la estructura.

15 [0329] El término "macromonómero basado en carbono" se refiere a un macromonómero no basado en silicona y especialmente un macromonómero oligomérico obtenido por polimerización de monómeros no basados en silicona etilénicamente insaturados, y principalmente por polimerización de monómeros de vinilo acrílicos y/o no acrílicos.

20 [0330] El término "macromonómero basado en silicona" se refiere a un macromonómero de organopolisiloxano y en particular un macromonómero de polidimetilsiloxano.

[0331] Preferiblemente, el macromonómero se selecciona de macromonómeros cuyo homopolímero es soluble

25 en el medio de dispersión en cuestión, es decir, se disuelve completamente en una concentración mayor o igual al 5% en peso y a temperatura ambiente en dicho medio de dispersión.

[0332] Así, el polímero acrílico injertado comprende una estructura (o cadena principal) que consiste en una secuencia de unidades acrílicas resultantes de la polimerización especialmente de uno o más monómeros

30 acrílicos y de cadenas laterales (o injertos) derivadas de la reacción de los macromonómeros, dichas cadenas laterales están enlazadas de manera covalente a dicha cadena principal.

[0333] La estructura (o cadena principal) es insoluble en el medio de dispersión en cuestión, mientras que las cadenas laterales (o injertos) son solubles en dicho medio de dispersión.

35 b) Monómeros:

[0334] En la presente solicitud de patente, el término "monómeros acrílicos" se refiere a monómeros seleccionados de ácido (met)-acrílico, ésteres de ácidos (met)acrílicos (conocidos también como (met)acrilatos),

40 y amidas de ácidos (met)acrílicos (conocidos también como (met)acrilamidas).

[0335] Como monómeros acrílicos que se pueden utilizar para formar la estructura insoluble del polímero, cabe mencionar, solos o como una mezcla, los siguientes monómeros, y también sus sales: -(i) los (met)acrilatos de la fórmula:

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donde:

50 − R1 denota un átomo de hidrógeno o un grupo metilo; − R2 representa un grupo elegido de: − un grupo lineal o ramificado alquilo que contiene de 1 a 6 átomos de carbono, dicho grupo posiblemente

comprende en su cadena uno o más hetero átomos elegidos de O, N y S; y/o posiblemente comprende uno o más sustituyentes elegidos de, -OH, átomos de halógeno (F, Cl, Br o I) y -NT1T2 con T1 y T2, que

55 pueden ser idénticos o diferentes, elegidos de alquilos C1-C4 lineales o ramificados; y/o posiblemente siendo sustituidos con al menos un grupo polioxialquileno, en particular con alquileno C2-C4, especialmente polioxietileno y/o polioxipropileno, dicho grupo polioxialquileno consiste en una repetición de 5 a 30 unidades de oxialquileno;

− un grupo alquilo cíclico que contiene de 3 a 6 átomos de carbono, dicho grupo posiblemente comprende 60 en su cadena uno o más hetero átomos elegidos de O, N y S, y/o posiblemente comprende uno o más sustituyentes elegidos de OH y átomos de halógeno (F, Cl, Br o I).

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[0336] Ejemplos de R2 que se pueden mencionar incluyen el grupo metilo, etilo, propilo, butilo, isobutilo, metoxietilo, etoxietilo, metoxipolioxietileno (350 OE), trifluoroetilo, 2-hidroxietilo, 2-hidroxipropilo, dimetilaminoetilo, dietilaminoetilo o dimetilaminopropilo;

− (ii) las (met)acrilamidas de la fórmula:

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donde:

10 − R3 denota un átomo de hidrógeno o un grupo metilo; − R4 y R5, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un grupo lineal o

ramificado alquilo que contiene de 1 a 6 átomos de carbono, que puede comprender uno o más sustituyentes elegidos de, -OH, átomos de halógeno (F, Cl, Br o I) y -NR'R" con R' y R", que puede ser 15 idéntico o diferente, elegido de alquilos C1-C4 lineales o ramificados; o − R4 representa un átomo de hidrógeno y R5 representa un grupo 1,1-dimetil-3-oxobutil.

[0337] Como ejemplos de grupos alquilo que pueden constituir R4 y R5, cabe mencionar n-butilo, t-butilo, npropilo, dimetilaminoetilo, dietilaminoetilo y dimetilaminopropilo; 20

− (iii) monómeros (met)acrílicos que comprenden al menos una función de ácido carboxílico, ácido fosfórico o ácido sulfónico, tales como ácido acrílico, ácido metacrílico o ácido acrilamidopropanesulfónico.

25 [0338] Entre estos monómeros acrílicos, aquellos que se puede mencionar más particularmente son metil, etil, propil, butil e isobutil (met)acrilatos; metoxietil o etoxietil (met)acrilatos; trifluoroetil metacrilato; dimetilaminoetil metacrilato, dietilaminoetil metacrilato, 2-hidroxipropil metacrilato, 2-hidroxietil metacrilato, 2-hidroxipropil acrilato, 2-hidroxietil acrilato; dimetilaminopropilmetacrilamida; y sus sales; y sus mezclas derivadas.

30 [0339] Preferiblemente, los monómeros acrílicos se seleccionan de metil acrilato, metoxietil acrilato, metil metacrilato, 2-hidroxietil metacrilato, ácido acrílico y dimetilaminoetil metacrilato, y sus mezclas derivadas.

[0340] Entre los monómeros de vinilo no acrílicos adicionales que se pueden mencionar están:

35 − ésteres de vinilo de la fórmula: R6-COO-CH=CH2

− donde R6 representa un grupo lineal o ramificado alquilo que contiene de 1 a 6 átomos, o un grupo alquilo cíclico que contiene de 3 a 6 átomos de carbono y/o un grupo aromático, por ejemplo de benceno, antraceno o tipo naftaleno;

− monómeros de vinilo no acrílicos que comprenden al menos una función de ácido carboxílico, ácido 40 fosfórico o ácido sulfónico, tal como ácido crotónico, anhídrido maléico, ácido itacónico, ácido fumárico, ácido maleico, ácido estirenosulfónico, ácido vinilbenzoico o ácido vinilfosfórico, y sus sales; − monómeros de vinilo no acrílicos que comprenden al menos una función de amina terciaria, tal como 2vinilpiridina o 4-vinilpiridina; − y sus mezclas derivadas.

45 [0341] Ventajosamente, los monómeros acrílicos presentes en el polímero injertado comprenden al menos ácido (met)acrílico y al menos un monómero elegido de (met)acrilatos y (met)acrilamidas descrito previamente en los puntos (i) y (ii). Preferiblemente, los monómeros acrílicos comprenden al menos ácido (met)acrílico y al menos un monómero elegido de alquil (met)acrilatos C1-C3. El ácido (met)acrílico puede estar presente en una cantidad

50 de al menos 5% en peso, especialmente de 5% a 80% en peso, preferiblemente de al menos 10% en peso, especialmente de 10% a 70% en peso, y preferiblemente de al menos 15% en peso, especialmente de 15% a 60% en peso, con respecto al peso total del polímero.

[0342] Entre las sales que se pueden mencionar están las obtenidas por neutralización de grupos ácidos con 55 bases minerales tales como hidróxido sódico, hidróxido potásico o hidróxido amónico, o bases orgánicas tales como alcanolaminas, por ejemplo monoetanolamina, dietanolamina, trietanolamina o 2-metil-2-amino-1-propanol.

[0343] Cabe mencionar también las sales formadas por neutralización de unidades de amina terciaria, por ejemplo usando un mineral o ácido orgánico. Entre los ácidos minerales que se pueden mencionar están ácido

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[0416] La composición según la invención también puede comprender al menos un aceite.

[0417] El aceite se puede elegir de aceites hidrocarbonados, aceites de silicona y aceites de fluoro.

[0418] El aceite se puede elegir de aceites volátiles y aceites no volátiles, y sus mezclas derivadas.

[0419] El término "aceite hidrocarbonado" se refiere a un aceite formado esencialmente por, o incluso que consiste en, átomos de carbono e hidrógeno, y posiblemente átomos de oxígeno o nitrógeno, y que no contiene átomos de silicona o flúor; puede contener grupos éster, éter, amina o amida.

[0420] El término "aceite de silicona" se refiere a un aceite que contiene al menos un átomo de silicona y especialmente que contiene grupos Si-O.

[0421] El término "aceite fluoro" se refiere a un aceite que contiene al menos un átomo de flúor.

[0422] La composición según la invención puede comprender al menos un aceite volátil.

[0423] El término "aceite volátil" se refiere a un aceite (o un medio no acuoso) que se puede evaporar en contacto con la piel en menos de una hora, a temperatura ambiente y presión atmosférica. El aceite volátil es un aceite cosmético volátil, que es líquido a temperatura ambiente, especialmente que tiene una presión al vapor que no es cero, a temperatura ambiente y presión atmosférica, en particular que tiene una presión al vapor que varía de 0,13 Pa a 40,000 Pa (10-3 a 300 mmHg), preferiblemente que varía de 1,3 Pa a 13,000 Pa (0,01 a 100 mmHg) y preferiblemente que varía de 1,3 Pa a 1,300 Pa (0,01 a 10 mmHg).

[0424] Además, el aceite volátil generalmente tiene un punto de ebullición, medido a presión atmosférica, que varía de 150°C a 260°C y preferiblemente que varía de 170°C a 250°C.

[0425] La composición según la invención puede comprender un aceite volátil hidrocarbonado seleccionado especialmente de aceites hidrocarbonados con un punto de inflamabilidad que varía de 40°C a 102°C, preferiblemente que varía de 40°C a 55°C y preferiblemente que varía de 40°C a 50°C.

[0426] Aceites volátiles hidrocarbonados que se pueden mencionar incluyen aceites volátiles hidrocarbonados que contienen de 8 a 16 átomos de carbono y sus mezclas derivadas, y alcanos ramificados C8-C16 especialmente, por ejemplo isoalcanos C8-C16 (conocido también como isoparafinas), isododecano, isodecano, isohexadecano y, por ejemplo, los aceites vendidos bajo los nombres comerciales Isopar o Permethyl, ésteres ramificados C8-C16, por ejemplo isohexilo neopentanoato, y sus mezclas derivadas. Preferiblemente, el aceite volátil hidrocarbonado se selecciona de aceites volátiles hidrocarbonados que contienen de 8 a 16 átomos de carbono, y sus mezclas derivadas, en particular de isododecano, isodecano e isohexadecano, y especialmente isododecano.

[0427] Aceites de silicona volátil que se pueden mencionar incluyen siliconas lineales o cíclicas que contienen de 2 a 7 átomos de silicona, estas siliconas opcionalmente comprenden grupos alquilo o alcoxi que contienen de 1 a 10 átomos de carbono. Como aceites de silicona volátiles que se pueden utilizar en la invención, cabe mencionar especialmente el octametilciclotetrasiloxano, decametilciclopentasiloxano, dodecametilciclohexasiloxano, heptametilhexiltrisiloxano, heptametiloctiltrisiloxano, octametiltrisiloxano y decametiltetrasiloxano, y sus mezclas derivadas.

[0428] La composición según la invención puede comprender al menos un aceite no volátil. Aceites hidrocarbonados no volátiles que se pueden utilizar incluyen, pero de forma no limitativa, parafina líquida (o jalea de petróleo), esqualano, poliisobutileno hidrogenado (aceite de parleam), perhidroscualeno, aceite de visón, aceite de tortuga, aceite de soja, aceite de almendras dulces, aceite de guanandí, aceite de palma, aceite de pepitas de uva, aceite de semilla de sésamo, aceite de maíz, aceite de arara, aceite de semilla de colza, aceite de girasol, aceite de semilla de algodón, aceite de albaricoque, aceite de ricino, aceite de aguacate, aceite de jojoba, aceite de oliva o aceite de germen de cereal; ésteres de ácido lanólico, de ácido oleico, de ácido láurico o de ácido esteárico; ésteres grasos, especialmente de C12-C36, tales como isopropil miristato, isopropil palmitato, butil estearato, hexil laurato, diisopropil adipato, isononil isononanoato, 2-etilhexil palmitato,2-hexildecil laurato, 2octildecil palmitato, 2-octildodecil miristato o lactato, bis(2-etilhexil) succinato, diisoestearil malato, y gliceril o digliceril triisostearato; ácido behénico, ácido oleico, ácido linoleico, ácido linolénico o ácido isoesteárico; alcoholes grasos más altos, especialmente de C16-C22, tales como cetanol, oleil alcohol, linoleil alcohol, linolenil alcohol, isoestearil alcohol u octildodecanol; y sus mezclas derivadas.

[0429] Aceites de silicona no volátiles adecuados que se pueden usar incluyen, pero de forma no limitativa, polidimetilsiloxanos (PDMSs), que son opcionalmente fenilatados, tales como feniltrimeticonas, feniltrimetilsiloxidifenilsiloxanos, difenilmetildimetiltrisiloxanos, difenildimeticonas, fenildimeticonas y polimetilfenilsiloxanos, opcionalmente sustituidos con grupos alifáticos y/o aromáticos, o fluorados

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[0464] Tales tensioactivos se describen especialmente en la solicitud de patente WO02/056854.

[0465] Tensioactivos no reticulados adicionales trabajan vía estabilización estérica. Ejemplos de tales tensioactivos incluyen, pero de forma no limitativa, los obtenidos por el injerto de inulina, un carbohidrato polimérico a base de fructosa esencialmente lineal, con cadenas hidrofóbicas. La eficacia de estos tensioactivos se basa en su papel en la estabilización de partículas hidrofóbicas y gotitas de aceite contra la floculación y/o coalescencia mediante un mecanismo denominado estabilización estérica. Tales tensioactivos son descritos en las patentes EP1086197 B1 y US 6.534.647. Están disponibles como tensioactivos Inutec® de ORAFTI, Tienen, Bélgica.

[0466] El tensioactivo no reticulado puede estar presente en la composición según la invención en una cantidad de 0,1 % a 10% en peso, preferiblemente de 0,5% a 8% en peso, y más preferiblemente de 1% a 7% en peso, basado en el peso de la composición.

Tintes:

[0467] La composición según la invención también puede contener al menos un tinte.

[0468] El tinte se puede seleccionar de tintes pulverulentos (especialmente pigmentos y nácares) y tintes hidrosolubles.

[0469] El término "pigmentos" se debería entender que se refiere a partículas blancas o de color, minerales u orgánicas de cualquier forma, que son insolubles en el medio fisiológico, y que están destinadas a dar color a la composición.

[0470] El término "nácares" se debería entender que se refiere a partículas iridiscentes de cualquier forma, producidas especialmente por ciertos moluscos en su concha, o incluso sintetizados.

[0471] Los pigmentos pueden ser blanco o de color, y minerales y/u orgánicos. Entre los pigmentos minerales que se pueden mencionar están el dióxido de titanio, tratado en la superficie opcionalmente, óxido de zirconio o óxido de cerio, y también óxido de zinc, óxido de hierro (negro, amarillo o rojo) o óxido de cromo, violeta de manganeso, azul ultramarino, hidrato de cromo y azul férrico, y polvos metálicos, por ejemplo polvo de aluminio o polvo de cobre.

[0472] Entre los pigmentos orgánicos que se pueden mencionar están el negro de carbón, pigmentos de tipo D & C, y lacas basadas en carmín de cochinilla o en bario, estroncio, calcio o aluminio.

[0473] Cabe mencionar los pigmentos con un efecto, tales como las partículas que comprenden un sustrato natural o sintético, orgánico o mineral, por ejemplo vidrio, resinas acrílicas, poliéster, poliuretano, tereftalato de polietileno, cerámica o alúminas, dicho sustrato está o no recubierto con sustancias metálicas, por ejemplo aluminio, oro, plata, platino, cobre o bronce, o con óxidos metálicos, por ejemplo dióxido de titanio, óxido de hierro u óxido de cromo, y sus mezclas derivadas.

[0474] Los pigmentos nacarados se pueden seleccionar de pigmentos nacarados blancos tales como mica recubierta con titanio o con oxicloruro de bismuto, pigmentos nacarados de color tales como mica de titanio recubierta con óxidos de hierro, mica de titanio recubierta especialmente con azul férrico o con óxido de cromo, mica de titanio recubierta con un pigmento orgánico del tipo anteriormente mencionado, y pigmentos nacarados también basados en oxicloruro de bismuto. Pigmentos de interferencia, especialmente cristal líquido o pigmentos de interferencia multicapa, también se pueden usar.

Pigmentos recubiertos:

[0475] Ventajosamente, la composición puede comprender pigmentos tratados con un agente hidrofóbico. El agente de tratamiento hidrofóbico se puede seleccionar de siliconas, por ejemplo meticonas, dimeticonas, perfluoroalquilsilanos, perfluoroalquilsilazanos, trietoxi caprililsilano, trietoxisililetil polidimetilsiloxietil hexil dimeticona; ácidos grasos, por ejemplo ácido esteárico; jabones metálicos, por ejemplo dimiristato de aluminio o la sal de aluminio de glutamato de sebo hidrogenado; fosfatos de perfluoralquilo, óxidos de polihexafluoropropileno, poliorganosiloxanos que comprenden grupos perfluoralquilo perfluoropoliéter, polímeros acrílicos injertados con silicona (descritos especialmente en la solicitud de patente JP05-339125 A); aminoácidos; aminoácidos de N-acilo o sales derivadas; lecitina, isopropil triisoestearil titanato o sebacato de isoestearil, y sus mezclas derivadas.

[0476] Los aminoácidos de N-acilo pueden comprender un grupo acilo que contiene de 8 a 22 átomos de carbono, por ejemplo un grupo 2-etilhexanoilo, caproilo, lauroilo, miristoilo, palmitoilo, estearoilo o cocoilo. Las

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Polímero cruzado de vinil dimeticona/meticona silsesquioxano (KSP 100 de Shin Etsu): 10,00

Polímero cruzado de lauril dimeticona/poliglicerina-3 y trietilhexanoína (KSG-830 de Shin Etsu): 10,00

Glicerol: 5,00

Butilenglicol: 5,00

Pigmentos tratados con C9-C15 perfluoroalcohol fosfato y copolímero de acrilatos/dimeticona*: 6,00

Copolímero de acrilatos dimeticona (y) ciclopentasiloxano (KP545 de Shin Etsu): 1,00

TOTAL=: 100,00

* véase Ejemplo 1

Esta emulsión no acuosa proporciona propiedades de resistencia prolongada y tacto con hidratación. No se siente pesada ni grasa.

Ejemplo 3:

[0503] Se prepara una base con la composición siguiente: Composición de emulsión

Cera sintética (Performa V 103 polymer de New Phase Technologies): 2,00

Ceresina: 6,50

Ciclopentasiloxano: 2,00

Dimeticona 10 cst (Fluid DC 200 10 cst de Dow Corning): 10,00

Isononil isononanoato: 13,50

Pigmentos tratados con C9-C15 perfluoroalcohol fosfato y copolímero de acrilatos/dimeticona *: 12,80

Cetil dimeticona copoliol (Abil EM 90 de Goldschmit): 1,50

Poligliceril-4 isostearato: 0,50

Polímero cruzado de dimeticona/poligliceril-3 y dimeticona (KSG-710 de Shin Etsu): 7,00

Agua: 36,00

Butilenglicol: 7,00

Conservante: 1,00

Citrato sódico: 0,20

TOTAL=: 100,00

* véase Ejemplo 1

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[0504] Esta emulsión A/O sólida proporciona proporciona un aspecto natural.: una sensación de hidratación y fresca tras la aplicación y

15: Ejemplo 4:

[0505] Se prepara una base con la composición siguiente:

20: Composición de emulsión

Disteardimonio hectorita: 0,50

Ciclopentasiloxano: 10,00

Dimeticona 10 cst (Fluid DC 200 10 cst de Dow Corning): 14,00

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Claims

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