JPH07508060A - ポリシロキサングラフト化ポリマーを含有した粘着剤とその化粧品組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ポリシロキサングラフト化ポリマーを含有した粘着剤とその化粧品組成物 技術分野 本発明は、ポリシロキサングラフト化ポリマーを含有した粘着剤と、このような 粘着剤を含有した化粧品組成物のような組成物に関する。本発明は特に、ヘアセ ツティング目的に有用な粘着剤と、このような粘着剤を含有したヘアセツティン グ組成物に関する。

発明の背景 ヘアを特定の形状に留めたいという希望は広くもたれている。このようなスタイ ル保留は、２つのルート：ヘアスタイル／形状のパーマネント化学変更又は一時 的変更のいずれかにより通常行われる。一時的変更とは水又は洗髪によりとかれ るものをいう。一時的なスタイル変更は、洗髪及び／又はコンディショニング後 で乾燥及び／又はスタイリング前に、湿ったヘアへの組成物の適用により通常行 われてきた。セツティング効果を示すために用いられる物質は通常樹脂又はゴム 類であり、ムース、ゲル、ローション又はスプレーの形態で適用されてきた。

このアプローチはユーザーにいくつかの重大な欠点を与える。それはスタイリン グ組成物を適用するため洗髪／コンディショニング後に別のステップを要するこ とである。加えて、スタイル保持はヘアでセットアツプする樹脂物質により行わ れるため、ヘアは適用後にベタベタ又はゴワゴワした感じになりがちであり、更 にスタイリング組成物を適用せずにヘアを再スタイリングすることは困難である 。

ポリシロキサングラフト化ポリマーを含有したヘアケア組成物は、ヘアコンディ ショニングと一緒に、優れたヘアスタイル保留効果を示せることが、最近発見さ れた。

その組成物は、限定されないが、シャンプー、コンディショナー、ヘアスプレー 、トニック、ローション、ゲル及びムースを含めた慣用的形態のうちいずれであ ってもよい。組成物は、従来のヘアセツティング成分のように、ヘアにゴワゴワ 又はベタベタ／ネバネバした感じを残すことなく、ヘアにこれらの効果を示すこ とができる。

これらタイプの粘着性皮膜形成ポリシロキサングラフト化ポリマーは、化粧目的 で皮膚への局所適用のような他の目的で、又は薬品のデリバリ−用の手段として 用いることもできる。その皮膜形成剤は、様々な他の粘着面、例えば粘着紙又は 結合物質等にも使用できる。

ポリシロキサングラフト化ポリマーは、ＥＰＯ公開第０　４０８　３１１　Ａ２ 号として１９９１年１月１６日付で公開されたＨｘ７ｘｍｘらのＥＰＯ出願第９ ０３０７５２８．１号；　１９９１年１０月２９日付で発行された５ａｒｕｋｉ らの米国特許第５．０６１．４８１号、１９９２年４月２１日付で発行されたＢ ｏｌｉｃｈらの米国特許第５゜１０６．６０９号；　１９９２年３月３１日付で 発行されたＢｏｌｉｃｈらの米国特許第５．１００，６５８号；１９９２年３月 ３１日付で発行されたＡｎｓｂｅｒ−Ｊｒ’ｃｋｓｏａらの米国特許第５，１０ ０．６５７号、１９９２年４月１４日付で発行されたＢｏｌｉｃｈらの米国特許 第５．１０４゜６４６号；１９９１年８月２７日付で出願されたＢｏｌｉｃｈら の米国出願第０７／７５８，３１９号、１９９１年８月２７日付で出願されたＴ ｏｎｅ口ｏｎらの米国出願第０７／７５８，３２０号明細書で使用が開示されて いる。皮膜形成ポリシロキサングラフト化ポリマーを含有した粘着組成物は、１ ９８８年３月１日付で発行されたＣｌｅｍｅｎｓらの米国特許第４．７２８，５ ７１号；１９９１年６月４日付で発行されたＧｘｒｂｅらの米国特許第５，０２ １，４７７号；１９９１年１月１日付で発行されたＧ！＋ｂｅ　らの米国特許第 ４．９８１，９０２号；１９９１年１月２９日付で発行された１（「１らの米国 特許第４．９８８．５０６号、１９９１年１月１日付で発行されたＭｉ【ｔｔ　 らの米国特許第４．９８１．９０３号明細書でも開示されている。

優れた性能は特にヘアセツティング組成物のときにこれらのポリシロキサングラ フト化ポリマーで得られるが、改良された粘着性能を達成することが望まれてい る。これらの粘着剤を含有した組成物において、所定の粘着レベルで、より高レ ベルの触覚柔軟性を達成することも望まれている。特に、例えば、所定の保持レ ベルで、改良された保持及び／又はより高レベルの触覚柔軟性をヘアセツティン グ組成物に与えることが望まれる。本発明の目的は、このような高レベルの性能 を示せる粘着剤を提供することである。

これらと他の効果は、以下の詳細な記載から容易に明らかとなるであろう。

他で特に指摘されないかぎり、本明細書におけるすべてのパーセンテージ及び比 率は重量による。本発明は必須及び任意成分と本明細書で記載された成分を含む か、それらからなるか、又はそれらから本質的になる。

発明の要旨 本発明は、重合性ポリシロキサン含有モノマーと重合性非ポリシロキサン含有モ ノマーとの重合により得られるポリシロキサングラフト化ポリマーを含んだポリ マー粘着剤、特に皮膜形成剤に関し、しかも上記粘着剤は少くとも約２０．００ ０の重量平均分子量を有し、約１〜約５０重量％のポリシロキサン含有モノマー を含有し、未反応ポリシロキサン含有モノマー及び２５℃で約１０．０００．０ ００センチストークス以下の粘度を有するポリシロキサングラフト化ポリマーと して存在するケイ素の重量％は、未反応ポリシロキサン含有モノマー及びポリシ ロキサングラフト化ポリマーとして存在する全ケイ素に対して、約１５％以下で ある。しかも、該粘着剤は、未反応ポリシロキサン含有モノマー及び２５℃で約 １０．０００．０００以下の粘度を有するポリシロキサングラフト化ポリマーを 約４重量％以下で含有しているべきである。

もう１つの態様において、本発明は本発明の粘着剤とヘアへの適用に向いたキャ リアを含んだ化粧品組成物、特にヘアケア組成物、例えばヘアセツティング組成 物を提供する。

発明の詳細な説明 本発明の必須及び様々な任意成分が以下で記載されて本発明のポリマー粘着剤は 、ポリシロキサン含有モノマーと非ポリシロキサン含有モノマーとの重合により 得られる皮膜形成性ポリシロキサングラフト化ポリマーを含んでおり、しかも上 記粘着剤は少くとも約２０．０００の重量平均分子量を有し、約１〜約５０重量 ％のポリシロキサン含有モノマーを含み、未反応ポリシロキサン含有モノマー及 び２５℃で約１０．０００゜０００センチストークス以下の粘度を有するポリシ ロキサングラフト化ポリマーの重量％は、未反応ポリシロキサン含有モノマー及 びポリシロキサングラフト化ポリマーとして存在する全ケイ素に対して、約１５ ％以下、更に好ましくは約５％以下である。粘着剤中におけるポリシロキサン含 有モノマーのレベルには、本発明の目的にとり、未反応（Ｎえば、未重合）形で 存在するモノマーと、ポリマー形で粘着剤中に配合された七ツマ−とを含む。し かも、粘着剤は未反応ポリシロキサン含有モノマー及び２５℃で約１０，０００ ，０００以下の粘度を有するポリシロキサングラフト化ポリマーを約４重量％以 下、好ましくは約３％以下、更に好ましくは約２％以下、−最も好ましくは約１ ％以下で含有しているべきである。

粘着剤に関する制限として前記のような最大粘度レベルを示すが、好ましくは約 １．０００．０００゜約１００．０００又は約１０．０００等に制限することも できる。

本発明の化粧品組成物は典型的には約０．１〜約１０．０％、好ましくは約０． ５〜約８．０％の粘着剤を含有するが、それより高い又は低い量でも特殊な適用 に用いてよい。本発明の粘着剤はメーキャップ、マスカラ及びアイライナー、マ ニキュア等のような他の化粧製品と、皮膚への薬品又は他の成分のデリバリ−用 を含めたクリーム及びローションのような局所スキン製品でも有利に使用できる 。本発明の粘着剤は粘着紙及び裏紙等のような他の粘着適用にも更に使用できる 。

粘着剤は少くとも約２０．０００の重量平均分子量を有しているべきである。加 工処理、美的特徴、処方能等のような現実的理由から本発明の適用面に制限を加 えることを除いて、分子量に上限はない。一般的に、重量平均分子量は約１０． ０００．０００以下、更に一般的には約５．０００，０００以下、典型的には約 ３．０００．０００以下である。好ましくは、重量平均分子量は約５０，０００ 〜約２．０００．０００、更に好ましくは約７５．０００〜約１．０００．００ ０、最も好ましくは約１００，０００〜約７５０，０００である。

好ましくは、特に化粧品組成物の場合で、本発明の粘着剤は、乾燥して皮膜を形 成したときに、少くとも約−２０℃、好ましくは少くとも約２０℃のＴｇを有し 、このためそれらは触れてもベタベタ又は“ネバネバしない。本明細書で用いら れる“Ｔｇ”という略語は非シリコーン主鎖のガラス転移温度に関し、“Ｔｍ” という略語は非シリコーン主鎖の結晶融点に関するが、但しこのような転移が所 定ポリマーに存在するときのことである。

好ましくは、あるとすれば、Ｔｍも約−２０℃以上、更に好ましくは約２０℃以 上である。

本発明の組成物で有用なポリマーは、重合性“シリコーン含有”又は“ポリシロ キサン含有”モノマーと非シリコーン含有モノマーとのポリシロキサングラフト 化ポリマーである。ポリシロキサングラフト化ポリマーは下記４つの基準を満た すべきである： （１）乾燥させたときに、ポリマーはシリコーン部分を含有した不連続相と非シ リコーン部分を含有した連続相に相分離する； （２）シリコーン部分は非シリコーン部分に共有結合でグラフト化されている； 及び （３）シリコーン部分の分子量は少くとも約５００である。

ヘア又は皮膚適用の化粧品組成物のような組成物で用いられるとき、非シリコー ン部分は全ポリマーを組成物ビヒクルに可溶化又は分散させて、ポリマーを意図 した表面、例えばヘア又は皮膚上に沈着させるべきである。

最も好ましいポリマーは、有機主鎖、特にビニルポリマー主鎖のような炭素主鎖 を含み、しかも好ましくは少くとも約５００、好ましくは約１０００〜約１００ ．０００、更に好ましくは約２０００〜約５０，０００、最も好ましくは約５０ ００〜約２０，０００の重量平均分子量を有するポリジメチルシロキサンマクロ マーが主鎖にグラフト化されている。

考えられる有機主鎖には、重合性のエチレン性不飽和モノマーから誘導されるも のがある。これらにはビニルモノマー、他の縮合モノマー（例えば、重合してポ リアミド及びポリエステルを形成するもの）及び開環モノマー（例えば、エチル オキサジノン及びカプロラクトン）がある。ポリマーは、それが最終組成物中に 処方されたとき、乾燥されたときに、ポリジメチルシロキサンマクロマーを含有 した不連続相と主鎖を含有した連続相に相分離するようなポリマーである。この 相分離性質が触覚感とセツティング、皮膜形成又は粘着効果の望ましい組合せと なる特定配向のポリマーを与えると考えられる。本発明の組成物の相分離性質は 下記のように調べられる：ポリマーは良溶媒（即ち、主鎖及びシリコーンを双方 とも溶解する溶媒）から固形フィルムとして成形される。

次いでこのフィルムは分断され、透過型電子顕微鏡観察により調べられる。ミク ロ相分離は連続相中における含有物の観察により立証される。これらの含有物は シリコーン鎖のサイズ（典型的には数百■以下）と合う適正なサイズ及び存在す るシリコーンの量と合う適正な密度を有しているべきである。この挙動性はこの 構造のポリマーに関する文献で詳細に記載されている（例えば、Ｓ、　Ｄ。

Ｓｍ１ｔｈ、　Ｐｈ、　Ｄ、　、論文、バージニア大学及びそこで引用された参 考文献参照）。

相分離特性を調べるための第二方法では、バルクポリマー中における濃度と比較 したポリマーフィルムの表面におけるシリコーンの濃度の増加について調べる。

シリコーンは低エネルギー空気界面を好むため、それはポリマー表面上に優先的 に向かう。これはシリコーンがフィルムの表面に向いた表面を形成させる。これ は乾燥フィルム表面のＥＳＣＡ　（化学分析用電子スペクトル測定）で実験的に 証明できる。このような分析では、フィルム表面が分析されたときに高レベルの シリコーンとかなり低レベルの主鎖ポリマーを示す（表面とはここではフィルム 厚の最初の数十オングストロームを意味する）。探査ビームの角度を変えること により、表面は様々な深さまで分析することができる。

有用なポリマーの例及びそれらの製造方法は、１９８７年９月１５日付で発行さ れたＭｘｒｕ＋ｅｋの米国特許第４，６９３，９３５号及び１９８８年３月１日 付で発行されたＣｌｅｍｅｎｓ　らの米国特許第４，７２８，５７１号明細書で 詳細に記載されているが、その双方とも参考のため本明細書に組み込まれる。こ れらのポリマーは、少くとも１種のラジカル重合性ビニル七ツマ−（Ａ）；場合 により、Ａ゛よりも親水性であって、約−２０℃以上のＴｇ又はＴｍを有する親 水性モノマー及びマクロマーからなる群より選択される、Ａと共重合しうる少く とも１種の強化モノマー（Ｂ）から構成される。ポリマーはポリシロキサン含有 モノマー（Ｃ）も含む。本発明で使用しうる重合性マクロマーは、便宜上本明細 書では重合性モノマーと共に包括して“モノマー”と称される。疎水性モノマー とは、実質上非水溶性のホモポリマーを形成するモノマーを意味する。親水性モ ノマーとは、実質上非水溶性のホモポリマーを形成しないモノマーを意味する。

適切なポリマーはＥＰＯ公開第０　４０８　３１１　Ａ２号として１９９１年１ 月１６日付で公開されたＨａＨａｍａらのＥＰＯ出願第９０３０７５２８．１号 ；１９９１年１０月２９日付で発行されたＳｕｚｗｋｉらの米国特許第５．０６ １，４８１号、１９９２年４月２１日付で発行されたＢｏｌｉｃｈらの米国特許 第５，１０６，６０９号；　１９９２年３月３１日付で発行されたＢｏｌｉｃｈ らの米国特許第５．１００，６５８号；１９９２年３月３１日付で発行されたＡ ｎｓｈｅ＋−１ｚｃｋｓｏｎらの米国特許第５，１００．６５７号、１９９２年 ４月１４日付で発行されたＢ。

１ｉｃｈらの米国特許第５．１０４．６４６号、１９９１年８月２７日付で出願 されたＢｏｌｉｃｈらの米国出願第０７／７５８．３１９号；１９９１年８月２ ７日付で出願されたＴｏｒｇｅｚｏｎらの米国出願第０７／７５８．３２０号明 細書でも開示されており、それらすべてが参考のため本明細書に組み込まれる。

本発明のポリシロキサングラフト化ポリマーは約１〜約５０重量％のＣモノマー 、即ちポリシロキサン含有モノマーと、Ａ、Ｂモノマー及びそれらの混合物から なる群より選択されるモノマーである、約５０〜約９９重量％の非ポリシロキサ ン含有モノマーを含んでいる。

疎水性Ａモノマーの代表例はメタノール、エタノール、メトキシエタノール、１ −プロパツール、２−プロパツール、１−ブタノール、２−メチル−１−プロパ ツール、１−ペンタノール、２−ペンタノール、３−ペンタノール、２−メチル −１−ブタノール、１−メチル−１−ブタノール、３−メチル−１−ブタノール 、１−メチル−１−ペンタノール、２−メチル−１−ペンタノール、３−メチル −１−ペンタノール、ｔ−ブタノール（２−メチル−２−プロパツール）、シク ロヘキサノール、ネオデカノール、２−エチル−１−ブタノール、゛３−ヘプタ ツール、ベンジルアルコール、２−オクタツール、６−メチル−１−ヘプタツー ル、２−エチル−１−ヘキサノール、３．５−ジメチル−１−ヘキサノール、３ ，５゜５−トリメチル−１−ヘキサノール、１−デカノール、１−ドデカノール 、１−ヘキサデカノール、１−オクタデカノール等のようなＣ−Ｃアルコールの アクリル又はメタクリル酸エステル（アルコール類は約１〜１８の炭素原子を有 し、炭素原子の数は好ましくは約１〜１２である）；スチレン；ポリスチレンマ クロマー；酢酸ビニル；塩化ビニル；塩化ビニリデン；プロピオン酸ビニル；α −メチルスチレン；ｔ−ブチルスチレン；ブタジェン；シクロへキサジエン；エ チレン；プロピレン；ビニルトルエン；及びそれらの混合物である。好ましいＡ モノマーにはメタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、アクリル酸ｔ −ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタク リル酸メチル及びそれらの混合物がある。最も好ましくは、Ａはアクリル酸ｔ− ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル及びそれらの混合物から選択される。

親水性Ｂモノマーの代表例としてはアクリル酸、メタクリル酸、Ｎ、Ｎ−ジメチ ルアクリルアミド、ジメチルアミノエチルメタクリレート、四級化ジメチルアミ ノエチルメタクリレート、メタクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド、 マレイン酸、無水マレイン酸及びその半エステル、クロトン酸、イタコン酸、ア クリルアミド、アクリレートアルコール類、ヒドロキシエチルメタクリレート、 ジアリルジメチルアンモニウムクロリド、ビニルピロリドン、ビニルエーテル類 （例えば、メチルビニルエーテル）、マレイミド類、ビニルピリジン、ビニルイ ミダゾール、他の極性ビニルへテロ環類、スチレンスルホネート、アリルアルコ ール、ビニルアルコール（重合後に酢酸ビニルの加水分解により生じる）、ビニ ルカプロラクタムとそれらの混合物がある。好ましいＢモノマーにはアクリル酸 、Ｎ、Ｎ−ジメチルアクリルアミド、ジメチルアミノエチルメタクリレート、四 級化ジメチルアミノエチルメタクリレート、ビニルピロリドン、前記酸類及びア ミン類の塩とそれらの混合物がある。

好ましい重合性ポリシロキサン含有モノマー（Ｃモノマー）は下記一般式で例示 できる： Ｘ（Ｙ）　５ｉ（Ｒ）　Ｚ ｎ　３−ｍ　ｍ 上記式中ＸはＡ及びＢモノマーと共重合しうるビニル基である：Ｙは二価結合基 である；Ｒは水素、ヒドロキシル、低級アルキル（例えば、Ｃ−Ｃ）、アリール 、アルカリール、アルコキシ又はアルキルアミノである；Ｚは少くと・も約５０ ０の数平均分子量を有する一価シロキサンポリマ一部分であり、共重合条件下で 本質的に非反応性であって、前記ビニルポリマー主鎖からの側鎖である；ｎは０ 又は１である；ｍは１〜３の整数である。

Ｃは前記のような重量平均分子量を有する。好ましくは、Ｃモノマーは下記群か ら選択される式を有する：この構造において、ｍは１．２又は３である（好まし くはｍ＝１）；ｐは０又は１である；ｑは２〜６の整数である；Ｒ１は水素、ヒ ドロキシル、低級アルキル、アルコキシ、アルキルアミノ、アリール又はアルカ リールである（好ましくは、Ｒ１はアルキルである）；Ｘはである；Ｒ２は水素 又は−ＣＯＯＨである（好ましくはＲ２は水素である）；Ｒ３は水素、メチル又 は−ＣＨ２ＣＯＯＨである（好ましくはＲ３はメチルである）；ｚである。Ｒ、 Ｒ及びＲ６は独立して低級アルキル１．４５ アルコキシ、アルキルアミノ、アリール、アルカリール、水素又はヒドロキシル である（好ましくは、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６はアルキルである）；ｒは約５以上の 整数、好ましくは約１０〜約１５００である（最も好ましくは、ｒは約１００〜 約２５０である）。最も好ましくは、Ｒ、Ｒ及びＲ６はメチル、ｐ＝ｏ及びｑ＝ ３である。

一般的に、粘着剤ポリマー中におけるＡ及びＢモノマーの合計は、粘着剤のポリ マーの、好ましくは約５０〜約９９重量％、更に好ましくは約６０〜約９８％、 最も好マしくは約７５〜約９５％である。Ａモノマーのレベルは０〜約９９％； Ｂモノマーのレベルは０〜約９９％；Ｃモノマーのレベルは１〜約５０％、好ま しくは約１〜約４０％、更に好ましくは約２〜約２５％である。いずれか特定の 粘着剤ポリマーの組成が、その処方性質を決める上で役立つ。事実、具体的なＡ 、Ｂ及びＣ成分の適切な選択及び組合せにより、粘着剤ポリマーは特定ビヒクル に含有のため最適化させることができる。例えば、水性処方あるいは他の極性又 は親水性溶媒に可溶性であるポリマーは、好ましくは約０〜約８５％（好ましく は約５〜約７０％）のモノマーＡ１約１４〜約９５％（好ましくは約２９〜約８ ０％）のモノマーＢ及び約１〜約４０％（好ましくは約２〜約２５％）のモノマ ーＣを有する。水性処方に分散性であるポリマーは、好ましい組成：約Ｏ〜約７ ０％（好ましくは約５〜約７０％）のモノマーＡ１約２０〜約８０％（好ましく は約２０〜約６０％）の七ツマ−Ｂ及び約１〜約４０％（好ましくは約２〜約２ ５％）のモノマーＣを有する。シクロメチコンのような低極性又は無極性溶媒に 可溶性又は分散性であるポリマーは、好ましくは約５〜約９８％（好ましくは約 ５０〜約９０％）のモノマーＡ、Ｏ〜約８０％（好ましくは０〜約４５％、最も 好ましくは０〜約２０％）のモノマーＢ及び約１〜約４０％（好ましくは約２〜 約２５％）の七ツマ−Ｃを含んでいる。

ポリシロキサングラフト化ポリマーは下記のように合成することができる。一般 的に、そのポリマーはシリコーン又はポリシロキサン含有モノマーと非シリコー ン又は非ポリシロキサン含有モノマーとのラジカル重合により得られる。この生 成物を含んだ皮膜形成化粧剤は、未反応ポリシロキサン含有モノマー及び２５℃ で約１０，０００，０００以下の液体粘度を有するポリシロキサングラフト化ポ リマーを、前記のように存在するケイ素で規定されるレベルまで実質的に除去す ることにより製造される。除去されるモノマー及びポリマー物質は、本発明の化 粧剤の分子量と比べて、双方とも比較的低い分子量である。

生成物が反応後の精製によるかあるいは改良反応又は異なるタイプの合成の結果 としての上記の望まれない物質を実質上含有しないかぎり、ラジカル重合又はラ ジカル重合以外の手段により得られるいずれかのポリシロキサングラフト化ポリ マーを本発明から除外するつもりは必ずしもない。しかしながら、交互の有機ブ ロック及びシリコーンブロックのブロックコポリマーはポリシロキサングラフト 化ポリマーに含まれないことが理解されるべきである。

ラジカル重合法の一般的原理はよく理解されている。

例えばＯｄｉ＠ｎ、’Ｐ＋１ｎｃｉｐｌｅ＋　ｏｆ　Ｐｏｌｙｍｅｒｉｘｔｌｉ ｏｎ’　（重合の原理）　、２ｎｄ　ｅｄｉｔｉｏｎ、Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅ７　 ＆　５ｏｎｓ、１９８１＋ｐｐ、１７９−３１８参照。望ましい七ツマ−は、反 応が完了したときに反応液の粘度が妥当となるほど十分量の相互溶媒と共に、す べて反応器にいれられる。典型的モノマー役人率は約２０〜約５０％である。望 まれない停止剤、特に酸素は必要であれば除去される。これは排気により、ある いはアルゴン又は窒素のような不活性ガスでパージすることにより行われる。開 始剤が導入され、熱開始剤が用いられるとすれば反応液は開始に必要な温度にさ れる。一方、レドックス又は放射線開始も所望であれば用いてよい。

重合は高レベルの変換率に達する上で必要なだけ、典型的には数時間〜数日間に わたり続けられる。次いで溶媒が通常蒸発により、又は非溶媒の添加でポリマー を沈降させることにより除去される。ポリマーは必要であれば更に精製される。

例えば、前記ポリマー１１１１及びＩＩ＋は下記のやり方で合成される。これら の操作には多数のバリエーションがあり、それはもっばら合成化学者の裁量に属 する（例えば、脱気方法及びガスの選択、開始剤タイプの選択、変換の程度、反 応投入量等）。開始剤及び溶媒の選択は用いられる具体的モノマーの必要性によ りしばしば決定されるが、その理由は異なるモノマーは特定開始剤に対して異な る溶解度及び異なる反応性を有するからである。

ポリマー■、アクリル酸２０部、ｔ−ブチルアクリレート６０部及びポリシロキ サン（１０，ＯＯＯＭＷ）含有モノマー２０部をフラスコにいれる。４０％の最 終モノマー濃度とする上で十分な酢酸エチル又はアセトン（好ましくは、アセト ン）を反応溶媒として加える。モノマーの量に対して０．５重量％のレベルまで 開始剤の過酸化ベンゾイルを加える。容器を排気し、窒素で再充填する。６０℃ に加熱し、攪拌しながらこの温度を４８時間維持する。室温に冷却することで反 応を終了させ、反応混合液をテフロン被覆パンに注いで真空オーブンにいれるこ とにより反応溶媒を乾燥除去する。同様の操作は８０％／１２０％ｔ−ブチルア クリレート／ポリシロキサン（１０，ＯＯＯＭＷ）含有モノマーを得るために使 用できる。酢酸エチルがこの合成にとり好ましい溶媒である。

ポリマーＩＩ：Ｎ、Ｎ−ジメチルアクリルアミド２０部、イソブチルメタクリレ ート６０部及びシリコーンマクロマー２０部を温度プローブ、還流コンデンサー 、入口及びアルゴンスパージ装備の反応容器にいれる。最終モノマー濃度を２０ 重量％にする上で十分なトルエンを加える。アルゴンで１〜２時間時間−パージ 。スパーンしながら、水浴中で６２℃に加熱する。存在するモノマーの重量に対 して０．２５重量％のレベルまで開始剤アゾビスイソブチロニトリルを加える。

溶液をミックスさせておく上で十分なアルゴン流速度で温度を６２℃で維持する 。反応を視覚的にモニターして、反応剤の相分離が重合時に起きないようにする 。何らかの濁りが観察されたならば、濁りを除く上で十分な加温脱気トルエンを 加える。反応中ずっとモニターし続ける。４〜６時間後に反応を終結させ、ポリ マーＩと同様に精製する。

ポリマー１１１：Ｎ、Ｎ−ジメチルメタクリルアミド１０．５部、イソブチルメ タクリレート５６部、２−エチルへキシルメタクリレート３．５部及びｌ０ＫＰ 　Ｄ　Ｍ　Ｓマクロマー３０部をアルゴンスパーン、温度プローブ、還流コンデ ンサー及び入口装備の反応容器にいれる。最終モノマー濃度を２０重量％にする 上で十分なトルエン又はイソプロパツールを加える。攪拌を始め、アルゴンで１ 時間スパーンする。スパーンしながら、水浴中で６０℃に加熱する。存在するモ ノマーの重量に対して０．２５重量％（トルエンが溶媒のとき）又は０．１２５ 重量％（イソプロパツールが溶媒のとき）のレベルまで開始剤アゾビスイソブチ ロニトリルを加える。

攪拌とゆっくりしたアルゴンスパーンを続け、反応温度を６０℃で維持する。６ 時間反応させる。反応を終結させ、ポリマー１１と同様に溶媒を除去する。

ラジカル重合生成物から、望まれないポリシロキサン含有モノマー及び／又は２ ５℃で１０．０００．０００以下の粘度を有するポリシロキサングラフト化ポリ マー物質の除去は、当業界で知られるいずれかの手段で行える。除去される物質 は、一般的には、抽出前にポリマー物質の平均分子量よりも低い分子量の物質で ある。しかも、除去されるこのような物質は、有機成分に対して比較的高い割合 のポリシロキサン、通常、必ずではないが、５０％を超えるポリシロキサンを含 有している。

望まれない物質を除去する上で適した技術には、当業界で知られる様々な標準操 作がある。

使用できる１つの方法は、超臨界二酸化炭素によるような超臨界液体抽出である 。

超臨界液体抽出は、過剰反応溶媒を除去するために原反窓混合液から乾燥された ポリマーで行われる。乾燥されたポリマーは好ましくは微粉末を作るために粉砕 され、それにより表面積と最大抽出効率を増大させる。抽出は超臨界液体抽出に 適した慣用的な抽出器で超臨界二酸化炭素を用いて行える。抽出は少くとも約４ ０℃の温度及び約４００〜６００気圧の圧力で行うべきである。具体的な温度及 び圧力は、具体的な溶媒、ポリマーサンプルサイズ、粉砕物質の細度及び望まし い抽出効率のような、当業界で周知の基準に依存する。抽出は加圧下、超臨界二 酸化炭素で、典型的には約１〜４時間にわたり連続スパーンして行う。未反応ポ リシロキサン含有モノマーと低分子量ポリシロキサン含有モノマーは二酸化炭素 により溶解され、その後標準操作、例えばトランスファーラインにより残留ポリ マーから移送される。

もう１つの通常適用しつる方法は、当業界で知られる標準技術に従い行われる膜 分離である。

水、アルコール又は他の極性溶媒に可溶性であるポリシロキサングラフト化ポリ マーを利用した粘着剤にとり特に有用である方法は、無極性溶媒による溶媒抽出 である。適切な溶媒にはＣ−Ｃ炭化水素、好ましくはへキサンのようなＣ−Ｃ６ 炭化水素がある。抽出を行う前に、ポリマー反応生成物は反応溶媒（例えば、水 ）から沈降して、乾燥される。抽出溶媒は、粘着剤のポリシロキサングラフト化 ポリマーの非シリコーン主鎖部分の平均Ｔｇ付近か又はそれよりやや上に加熱さ れることが好ましい。温度はポリマーが軟化するほど十分に高いが、それが固化 するような高さではない。ポリマーのＴｇはポリマーの種類毎に異なる。抽出溶 媒及び反応生成物は、溶媒を加熱する前又は後にミックスすることができる。

抽出溶媒及びポリマー反応生成物は、可溶性物質の除去を行う上で妥当な時間に わたりミックスしながら、好ましくは過剰の溶媒中で保たれるべきである。この 時間は溶媒の還流温度、粘着剤のポリシロキサングラフト化ポリマーのＴｇ、溶 媒が実際に加熱される温度、未反応モノマー及び２５℃で約１０．０００，００ ０以下の粘度を有するポリシロキサン含有ポリマーの望ましい除去レベルと、行 われる溶媒抽出のサイクル数に依存する。典型的には、溶媒抽出時間は約０．５ 〜約２時間、更に典型的には約０．５〜約１時間である。溶媒は常套手段、例え ばデカント、濾過等により各サイクル後に除去でき、しかも最終抽出サイクル後 に生成物中に残る微量の抽出溶媒を除去するために乾燥又は蒸留される。

ポリマー反応生成物及び抽出物質と精製された皮膜形成剤の分析は、当業界で知 られる慣用的な分析技術により行える。これらには、例えば核磁気共鳴（ＮＭＲ ）、赤外線分子スペクトル測定、ゲル透過／サイズ排除クロマトグラフィーと原 子吸光及び発光スペクトル測定がある。

キャリア 本発明の化粧品組成物は、皮膚又はヘアへの適用に向いたキャリア又はこのよう なキャリアの混合物を含んでいる。キャリアは組成物の約０．５〜約９９．５％ 、好ましくは約５．０〜約９９．５％、最も好ましくは約１０．０〜約９８．０ ％で存在する。本明細書で用いられる“ヘアへの適用に向いた”という語句は、 キャリアがヘアの美観にダメージを与えない又は否定的な影響を与えない、ある いは皮膚に刺激を起こさないことを意味する。適切な溶媒の選択は、用いられる 具体的なポリマーと、処方される生成物が適用された表面上に残るか（例えば、 ヘアスプレー、ムース、トニック）又は使用後に洗い落とされるか（例えば、シ ャンプー、コンディショナー）にも依存する。

本発明で用いられるキャリアには溶媒と、ヘアケア組成物で常用される他のキャ リア又はビヒクル成分とを含む。選択される溶媒は、用いられる具体的なシリコ ーングラフト化ポリマーを溶解又は分散できねばならない。

シリコーングラフト化ポリマーは、様々な溶媒との処方のため、モノマーの適切 な組合せによりデザインすることができる。本発明で使用上適切な溶媒としては 限定されず、水、低級アルコール（例えば、エタノール及びイソプロパツールの ようなＣ−Ｃ−価アルコール）、ヒドロアルコール混合液、炭化水素（例えば、 イソブタン、ヘキサ〉・、デセン、アセトン）、ノへロゲン化炭化水素（例えば 、フレオン）、リナロール、炭化水素エステル（例えば、酢酸エチル、フタル酸 ジブチル）、揮発性シリコーン誘導体、特にシロキサン類〔例えば、フェニルペ ンタメチルジシロキサン、メトキシプロピルへプタメチルシクロテトラシロキサ ン、クロロプロピルペンタメチルジシロキサン、ヒドロキシプロピルペンタメチ ルジシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペン タシロキサン、シクロメチコン及びジメチコン（例えば、２５℃で約１５センチ ボイズ以下の粘度を有する）〕及びそれらの混合物がある。好ましい溶媒には水 、エタノール、揮発性シリコーン誘導体及びそれらの混合物がある。このような 混合物で用いられる溶媒は互いに混和しても又は混和しなくてもよい。

化粧品組成物がヘアリンス又はスキンコンディショナーのようなコンディショナ ー組成物である場合、キャリアはゲルビヒクル物質を含有してもよい。このゲル ビヒクルは２種の必須成分、脂質ビヒクル物質及びカチオン系界面活性ビヒクル 物質を含む。カチオン系界面活性物質は以下で詳細に記載されている。ゲルタイ プビヒクルは下記文献で一般的に記載され、すべて参考のため本明細書に組み込 まれる：　Ｂａ＋＋７．’Ｔｈｅ　５ｅｌｌ　Ｂｏｄ７ｉｎｇ　Ａｃｔｉｏｎａ ｔ　ｔｈｅ　Ｍｉｘｅｄ　Ｅｍｕｌ＋１ｌｉｅｒ　Ｓｏｄｉｕｍ　’Ｄｏｄｅｃ ７１５ｕｌｌ［ｅ／Ｃｅｔ７１＾１ｃｏｈｏビ（混合乳化剤ドデシル硫酸ナトリ ウム／セチルアルコールの自己増粘作用１．２ｇ、Ｊ、ｏｌ　Ｃｏ１１ｏｉｄａ ｎｄ　Ｉｎｔｅｒｆａｃｅ　５ｃｉｅｎｃｅ、８２−９１１９６８）ＨＢａｒＢ 　ら。

’Ｔｈｅ　Ｓｅｌｌ−Ｂｏｄ７ｉｎｇ　Ａｃｔｉｏｎ　ｏｆ＾１ｋ７Ｎ＋ｉｍｅ ｌｂ７ｈｍａｏｎｉｕｍＢ「ｏｍｉｄｅｓ／Ｃｅｆｏｓｔｅａ＋ｙｌ　Ａｌｃｏ ｈｏｌ　Ｍｉｘｅｄεｍｕｌ＋１ｌｉｅｚ：Ｉｎｆｌｕｅｎｃｅ　ｏｆ　Ｑｕａ ｌｔ＋ｎａｒｙ　Ｃｈａｉｎ　Ｌｅｎｇｔｈ’　（アルキルトリメチルアンモニ ウムプロミド／モトステアリルアルコール混合乳化剤の自己増粘作用：四級鎖長 の影響１．３５．　Ｉ。

ｏｆ　Ｃｏ１１ｏｉｄ　ａｎｄ　Ｉｎｔｅ＋Ｉｚｃｅ　５ｃｉｔｎｃｅ、６８９ −７０８（１９７１）　；Ｂａ＋＋７　ら、’ＲｈｅｏｌｏＨｏｆ　ＳＨＩｅｍ ｓ　Ｃｏｎ＋ｌｉｎｉｎｇＣｅｔｏｍａｃ＋Ｂｏｌ　１０００−ＣｅｔｏＮｅｘ ＋７１　Ａｌｃｏｈｏｌ、１．ｓｅｌｌＢＯｄＹｉｎｇ　Ａｃｔｉｏｎ’　（モ トマクロゴール１０００−セトステ７　’Ｊ　ルアルコールを含有した系のレオ ロジー、■、自己増粘作用）、３８．１．ｏｌ　Ｃｏ１１ｏｉｄ　ｇｎｄ　Ｉｎ １ｅｒｌ！ｃｅ　５ｃｉｅ＋ｃｅ。

６１６−６２５　Ｆ＋９７２）。

キャリアは、本質的に非水溶性であって、疎水性及び親水性部分を有した、１種 以上の脂質ビヒクル物質を配合していてもよい。脂質ビヒクル物質には、鎖長が 炭素原子約１２〜約２２、好ましくは約１６〜約１８の炭素鎖を有する、天然又 は合成酸、酸誘導体、アルコール、エステル、エーテル、ケトン及びアミドがあ る。脂肪アルコール及び脂肪エステルが好ましい；脂肪アルコールが特に好まし い。

本発明で有用なものの中で、脂質ビヒクル物質は、参考のため本明細書に組み込 まれるＢｘｉｌｅ７’ｓ　Ｉｎｄｕｓｔ【１ａｌＯｉｌ　ａｎｄ　Ｆａｔ　Ｐ＋ ｏｄｕｃｌ＋　（３ｒｄ　ｅｄｉ日ｏｎ、　Ｄ、　５ｔｅｒｎ、　ｅｄ、　、　 １９７９）で開示されている。本発明で有用なものの中に含まれる脂肪アルコー ルは下記文献で開示され、すべて参考のため本明細書に組み込まれる：１９６４ 年１１月３日付で発行されたＨｉｌｌｃｒの米国特許第３，１５５．５９１号； １９７９年８月２１日付で発行されたＷａｌａｎ！ｂｅらの米国特許第４，１６ ５，３６９号；　１９８１年５月２６日付で発行されたＶｉｌｌａｍａｒｉｎら の米国特許第４，２６９，８２４号；１９７８年１１月１５日付で公開された英 国出願第１．５３２，５８５号明細書ＨＦｕｋｕｓｈｉＩＩｌａ　ら。

’Ｔｈｅ　Ｅｆｆｅｃｔ　ｏｆ　Ｃｅ１ｏｓｌｅａＢＩ　Ａｌｃｏｈｏｌ　ｉｎ 　ＣｏｓｍｅｔｉｃＥｍｕｌ＋ｉｏｎ＋’　（化粧品エマルジョン中におけるセ トステアリルアルコールの効果）、９ｇ、Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ　ａｎｄ　Ｔｏｉ ｌｅＨｉｅｓ。

１１９−１１２　（１９８３＋。本発明で有用なものの中に含まれる脂肪エステ ルは１９７６年９月１２日付で発行されたＫａｐｌｍａｎらの米国特許第３．３ ４１．４６５号明細書（参考のため本明細書に組み込まれる）で開示されている 。本発明の組成物中に含有される場合、脂質ビヒクル物質は組成物の約０．１〜 約１０．０％で存在し、カチオン系界面活性ビヒクル物質は組成物の約０．０５ 〜約５．０％で存在する。

本発明で使用上好ましいエステルとしては、パルミチン酸セチル及びモノステア リン酸グリセリルがある。セチルアルコール及びステアリルアルコールが好まし いアルコールである。特に好ましい脂質ビヒクル物質は、約５５〜約６５％（混 合物の重量による）のセチルアルコールを含有したセチルアルコール及びステア リルアルコールの混合物から構成される。

本発明の組成物、特にヘアリンスで使用上好ましいキャリアには、疎水性改質ヒ ドロキシエチルセルロース物質と増粘剤（例えば、ローカストビーンガム）、特 に界面活性剤、四級アンモニウム化合物（例えば、シタロウジメチルアンモニウ ムクロリド）及び／又はキレート化剤（例えば、ＥＤＴＡ）との組合せがある。

これらのビヒクルは下記特許：１９９２年４月２１日付で発行されたＢｏｌｉｃ ｈらの米国特許第５．１０６．６０９号；１９９２年３月３１日付で発行された Ｂｏ　ｌ　ｉ　ｃｈらの米国特許第５，１００，６５８号；　１９９２年４月１ ４日付で発行されたＢｏｌｉｃｈらの米国特許第５，１０４．６４６号；１９９ ２年３月３１日付で発行されたＡｎｔｈｅ＋−Ｊｘｃｋｓｏｎらの米国特許第５ ，１００，６５７号明細書で詳細に記載され、各々参考のため本明細書に組み込 まれる。

本発明で使用に適したキャリアには、例えばトニック、ムース、ゲル及びヘアス プレーの処方で用いられるものがある。トニック、ゲル及び非エアゾールへアス プレーは水又はアルコールのような溶媒を利用し、一方ムース及びエアゾールへ アスプレーではトリクロロフルオロメタン、ジクロロジフルオロメタン、ジフル オロエタン、ジメチルエーテル、プロパン、ｎ−ブタン又はイソブタンのような 噴射剤を更に利用する。低粘度を有するトニック又はヘアスプレー製品は乳化剤 も利用してよい。適切な乳化剤の例にはノニオン系、カチオン系、アニオン系界 面活性剤又はそれらの混合物がある。フルオロ界面活性剤は、特に製品がヘアス プレー組成物であるとき、最も具体的にはそれがアルコールのような比較的低レ ベルの揮発性有機溶媒と比較的高レベルの水（例えば、約１０重量％を超える水 ）を有したスプレー組成物であるときに、特に好ましい。このような乳化剤が用 いられるとき、それは組成物の約０．０１〜約７．５％のレベルで存在すること が好ましい。噴射剤のレベルは望みどおりに調整できるが、通常ムース組成物の 約３〜約３０％、エアゾールへアスプレー組成物の約１５〜約５０％である。

適切なスプレー容器は当業界で周知であり、慣用的な非エアゾールポンプスプレ ー、即ち“噴霧器”、前記のような噴射剤を有したエアゾール容器又は缶と、噴 射剤として圧縮空気を利用したポンプエアゾール容器がある。

ポンプエアゾール容器は、例えば、双方とも参考のため本明細書に組み込まれる １９７８年３月７日付、０１ｏ１＋＋ｏｎの米国特許第４，０７７．４４１号及 び１９８９年７月２５日付、Ｔｅ＋Ｓｔｅｇｅの第４．８５０．５７７号明細書 と、１９９２年２月２１日付で出願されたＧｏｓｓｅｌｉｎ、　ＬｕｎｄＳＳｏ ｉｋａ及びＬｅｌｅｂｖ＋ｅの米国出願第０７／８３９，６４８号明細書、“大 口径バルブを利用するスプレー装置を組み込んだ消費製品パッケージ”で開示さ れている。圧縮空気を用いたポンプエアゾールへアスプレーも、ブロクター＆ギ ャンブル社（Ｔｈｅ　？ｏｃｌｅｔ　＆Ｇａｍｂｌｅ　ＣｏｍｐｘＢ）からそれ らの商品名バイダルやサスーン・エフスフＬｉ　（ＶＩＤＡＬＳＡＳＳＯＯＮＡ ＩＲ５ＰＲＡＹｏ）へ７スプレーとして市販されている。

任意成分 本発明の化粧品組成物は、ムース、ゲル、ローション、トニック、スプレー、シ ャンプー及びコンディショナーを含めた様々な製品タイプで処方してよい。この ような製品を処方する上で要求される追加成分は製品タイプに応じて変わり、ヘ アケア製品業者により量適りに選択することができる。以下はこれら追加成分の 一部の記載で界面活性剤は本発明の組成物、特にシャンプー及びコンディショナ ー組成物で好ましい任意成分である。存在するとき、界面活性剤は組成物の約０ ．０５〜約５０％である。シャンプーの場合、レベルは好ましくは組成物の約１ ０〜約３０％、最も好ましくは約１２〜約２５％である。コンディショナーの場 合、界面活性剤の好ましいレベルは約０．２〜約３％である。本発明の組成物で 有用な界面活性剤にはアニオン系、ノニオン系、カチオン系、双極性及び両性界 面活性剤がある。

本発明、特にシャンプー組成物で有用な合成アニオン系洗浄剤にはアルキル及び アルキルエーテルサルフェート類がある。これらの物質は典型的には各々式２式 ％ その場合にＲは炭素原子約１０〜約２０のアルキル又はアルケニル、Ｘは１〜１ ０、Ｍはアンモニウム、ナトリウム、カリウム及びトリエタノールアミンのよう な水溶性カチオンである。

アニオン系界面活性剤のもう１つの適切な種類は、一般式Ｒ−３ｏ　−Ｍの有機 硫酸反応生成物の水溶性塩である：上記においてＲ１は約８〜約２４、好ましく は約１２〜約１８の炭素原子を有する直鎖又は分岐鎖飽和脂肪族炭化水素基から なる群より選択される；Ｍはカチオンである。重要な例は、漂白及び加水分解を 含めた既知のスルホン化法に従い得られる、約８〜約２４の炭素原子、好ましく は約１２〜約１８の炭素原子を有するイソ−、ネオ−及びｎ−パラフィン類を含 めたメタン系列の炭化水素と、スルホン化剤、例えばＳ０３、ＨＳｏ　発煙硫酸 との有機硫酸反応生成物の塩であ２　４ゝ る。アルカリ金属及びアンモニウムスルホン化Ｃ−ｎ−パラフィン類が好ましい 。

本発明の用語内に属するアニオン系合成界面活性剤の追加例は、イセチオン酸で エステル化され及び水酸化ナトリウムで中和された脂肪酸の反応生成物（例えば 、脂肪酸はココナツ油に由来する）；メチルタウリドの脂肪酸アミドのナトリウ ム又はカリウム塩（脂肪酸は例えばココナツ油に由来する）である。この種類の 他のアニオン系合成界面活性剤は米国特許第２，４８６．９２１号、第２．４８ ６，９２２号及び第２．３９６．２７８号明細書で記載されている。

更に他のアニオン系合成界面活性剤としてはサクシナメート類として表示される 種類がある。この種類にはＮ−オクタデシルスルホスクシンアミド酸二ナトリウ ム、Ｎ−（１，２−ジカルボキシエチル）−Ｎ−オクタデシルスルホスクシンア ミド酸四ナトリウム、スルホコハク酸ナトリウムのシアミルエステル、スルホコ ハク酸ナトリウムのジオクチルエステル、スルホコハク酸ナトリウムのジオクチ ルエステルのような界面活性剤がある。

本発明で利用できる適切なアニオン系界面活性剤には約１２〜約２４の炭素原子 を有するオレフィンスルホネート類がある。“オレフィンスルホネート類”とい う用語は、非錯体化三酸化イオウによるα−オレフィン類のスルホン化、その後 その反応で形成されたいかなるスルホン類も加水分解されて対応ヒドロキシ−ア ルカンスルホネート類を生じるような条件下における酸反応混合物の中和により 製造できる化合物を意味するために、本明細書では用いられる。オレフィンスル ホネート類が誘導されるα−オレフィン類は約１２〜約２４の炭素原子、好まし くは約１４〜約１６の炭素原子を有するモノオレフィン類である。もう１つの種 類のアニオン系有機界面活性剤はβ−アルキルオキシアルカンスルホネート類で ある。これらの化合物は下記式を有する：上記式中、Ｒ工は約６〜約２０の炭素 原子を有する直鎖アルキル基であり、Ｒ２は約１（好ましい）〜約３の炭素原子 を有する低級アルキル基であり、Ｍは前記のような水溶性カチオンである。

更に多数の非石鹸合成アニオン系界面活性剤がＭｃＣｕｔｃｈＣｏｎ’ｓ、Ｄｅ ｊｅｒｇｅｎｔｓ　ｔｎｄ　Ｅａ＋ｕｌｓｉｌｉｅ＋ｓ、ｌ９８４年版。

Ａ１１ｕ「ｅｄ　Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ　Ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ発行で記載さ れており、これは参考のため本明細書に組み込まれる。１９７５年１２月３０日 付で発行されたＬｘＢｈｌｉｎらの米国特許第３゜９２９．６７８号明細書も多 数の他のアニオン類と他の界面活性剤タイプについて開示しており、参考のため 本明細書に組み込まれる。

アニオン系、両性又は双極性界面活性剤と好ましくは併用されるノニオン系界面 活性剤は、アルキレンオキシド基（性質上親水性）と、性質上脂肪族又はアルキ ル芳香族である有機疎水性化合物との縮合により製造される化合物として広義に 規定することができる。ノニオン系界面活性剤の好ましい種類の例は以下の通り である＝２、エチレンオキシドと、プロピレンオキシド及びエチレンジアミン生 成物の反応から得られる生成物との縮合から誘導される物質 ３、直鎖又は分岐鎖配置のいずれかで炭素原子約８〜約１８を有する脂肪族アル コール類とエチレンオキシドとの縮合生成物、例えばココナツアルコール１モル 当たりエチレンオキシド約１０〜約３０モルを有して、ココナツアルコール部分 が炭素原子約１０〜約１４を有するココナツアルコールエチレンオキシド縮合物 。

４、下記一般式に相当する長鎖三級アミンオキシド類：Ｒｔ　Ｒ２Ｒａ　Ｎ→０ 上記式中Ｒ工は炭素原子約８〜約１８のアルキル、アルケニル又はモノヒドロキ シアルキル基、０〜約１０のエチレンオキシド部分及び０〜約１のグリセリル部 分を有する；Ｒ２及びＲ３は例えばメチル、エチル、プロピル、ヒドロキシエチ ル又はヒドロキシプロピル基のように炭素原子約１〜約３及びヒドロキシ基Ｏ〜 約１を有する（式中の矢印は半極性結合の慣用的表現である）。

５、下記一般式に相当する長鎖三級ホスフィンオキシト類： ＲＲ’Ｒ’Ｐ−０ 上記式中Ｒは鎖長が炭素原子約８〜約１８のアルキル、アルケニル又はモノヒド ロキシアルキル基、０〜約１０のエチレンオキシド部分及び０〜約１のグリセリ ル部分を有する；Ｒ′及びＲ′は各々炭素原子約１〜約３を有するアルキル又は モノヒドロキシアルキル基である。式中の矢印は半極性結合の慣用的表現である 。

６、炭素原子約１〜約３の１つの短鎖アルキル又はヒドロキシアルキル基（通常 、メチル）、炭素原子約８〜約２０のアルキル、アルケニル、ヒドロキシアルキ ル又はケトアルキル基を含めた１つの疎水性長鎖、０〜約１０のエチレンオキシ ド部分及びＯ〜約１のグリセリル部分を有する長鎖ジアルキルスルホキシド類。

例にはオクタデシルメチルスルホキシド、２−ケトトリデシルメチルスルホキシ ド、３，６．９−トリオキサオクタデシル２−ヒドロキシエチルスルホキシド、 ドデシルメチルスルホキシド、オレイル３−ヒドロキシプロピルスルホキシド、 テトラデシルメチルスルホキシド、３−メトキシトリデシルメチルスルホキシド 、３−ヒドロキシトリデシルメチルスルホキシド、３−ヒドロキシ−４−ドデコ キシブチルメチルスルホキシドがある。

本発明の組成物、特にコンディショナー組成物で有用なカチオン系界面活性剤は 、本発明の水性組成物に溶解されたとき正に荷電するアミノ又は四級アンモニウ ム親水性部分を有している。本発明で有用なものに属するカチオン系界面活性剤 はすべて参考のため本明細書に組み込まれる下記文献で開示されている：　Ｍ、 　Ｃ，ＰｕｂｌｉｓｈｉｎｇＣｏ、ＭｃＣｕｆｃｈｅｏｎ’ｓ、Ｄｅｊｅｒｇｅ ｎｔｓ　＆　Ｅｍｕｌｓ百１ｅｒｓ（ＮｏｒｔｈＡｆｆｉｅ「１ｃａｎ　ｅｄｉ ｔｉｏｎ、　１９７９）　：５ｃｈｖｚｎｚ　ら、５ｕｒｌｘｃｅ　Ａｃ１１マ ｅ＾ｇｅｍｓ、Ｔｈｅｉ＋　Ｃｈｅｍｉ＋ｌＢ　ｇｏｄ　ＴｅｃｈｎｏｌｏＨ（ 界面活性剤、それらの化学及び技術）、Ｎｅｗ　Ｙｏｌｋ：　ｌ１ｅｔｓｃｉｅ ｎｃｅ？ｂｌｉ＋ｈｅｚ、１９４９　；　１９６４年１１月３日付で発行された Ｈｉｌｆｅｒの米国特許第３，１５５，５９１号、１９７５年１２月３０日付で 発行されたＬｚｕｇｈｌｉｎらの米国特許第３．９２９，６７８号、１９７６年 ５月２５日付で発行されたＢａ１ｌｅ７らの米国特許第３．９５９．４６１号； １９８３年６月７日付で発行されたＢｏｌｉｃｈ、Ｊ＋、の米国特許第４．３８ ７，０９０号明細書。本発明の組成物中に含有されるとき、カチオン系界面活性 剤は約０６０５〜約５％で存在する。

本発明で有用な四級アンモニウム含有カチオン系界面活性物質の中では、下記一 般式のものがある：上記式中、Ｒ−Ｒは独立して炭素原子約１〜約２２の脂肪族 基、あるいは炭素原子約１２〜約２２を有する芳香族アルコキシ、ポリオキシア ルキレン、アルキルアミド、ヒドロキシアルキル、アリール又はアルキルアリー ル基である；Ｘはハロゲン、酢酸、リン酸、硝酸及びアルキル硫酸基から選択さ れるアニオンである。脂肪族基は、炭素及び水素原子に加えて、エーテル結合鎖 と、アミノ基のような他の基を有していてもよい。もつと長鎖の脂肪族基、例え ば炭素約１２以上のものは、飽和でも又は不飽和であってもよい。

本発明で有用な他の四級アンモニウム塩は、タロウプロパンジアンモニウムジク ロリドのようなジ四級アンモニウム塩である。

四級アンモニウム塩にはジアルキルジメチルアンモニウムクロリドがあり、その 場合にアルキル基は炭素原子約１２〜約２２を有し、水素付加獣脂脂肪酸のよう な長鎖脂肪酸から誘導される（獣脂脂肪酸がＲ及びＲ２が主に炭素原子１６〜１ ８を有する四級化合物を生じる）。

本発明で有用な四級アンモニウム塩の例としてはシタロウジメチルアンモニウム クロリド、シタロウジメチルアンモニウムメチルサルフェート、ジヘキサデシル ジメチルアンモニウムクロリド、ジ（水素付加タロウ）ジメチルアンモニウムク ロリド、ジオクタデシルジメチルアンモニウムクロリド、ジアルキルジメチルア ンモニウムクロリド、ジアルキルジメチルアンモニウムクロリド、ジ（水素付加 タロウ）ジメチルアンモニウムアセテート、ジヘキサデシルジメチルアンモニウ ムクロリド、ジヘキサデシルジメチルアンモニウムアセテート、シタロウジプロ ピルアンモニウムホスフェート、シタロウジメチルアンモニウムニトレート、ジ （ココナツアルキル）ジメチルアンモニウムクロリド及びステアリルジメチルベ ンジルアンモニウムクロリドがある。シタロウジメチルアンモニウムクロリド、 ジセチルジメチルアンモニウムクロリド、ステアリルジメチルベンジルアンモニ ウムクロリド及びセチルトリメチルアンモニウムクロリドが本発明で有用な好ま しい四級アンモニウム塩である。ジ（飽和又は不飽和タロウ）ジメチルアンモニ ウムクロリドが特に好ましい四級アンモニウム塩である。

−級、二級及び三級脂肪アミン類の塩も適切なカチオン系界面活性物質である。

このようなアミン類のアルキル基は好ましくは約１２〜約２２の炭素原子を有し 、置換されていても又は非置換であってもよい。本発明で有用なこのようなアミ ン類としてはステアラミドプロピルジメチルアミン、ジエチルアミノエチルステ アラミド、ジメチルステアラミン、ジメチルソイアミン、ソイアミン、ミリスチ ルアミン、トリデシルアミン、エチルステアリルアミン、Ｎ−タロウプロパンジ アミン、エトキシル化（５モルＥ、　０．　）ステアリルアミン、ジヒドロキシ エチルステアリルアミン及びアラキシルベヘニルアミンがある。適切なアミン塩 としてはハロゲン、酢酸、リン酸、硝酸、クエン酸、乳酸及びアルキル硫酸塩が ある。このような塩としては塩酸ステアリルアミン、ソイアミンクロリド、ギ酸 ステアリルアミン、Ｎ−タロウプロパンジアミンジクロリド及びステアラミドプ ロピルジメチルアミンクエン酸塩がある。本発明で有用なものの中に含まれるカ チオン系アミン界面活性剤は、参考のため本明細書に組み込まれる１９８１年６ 月２３日付で発行されたＮａｃｈｔｉｇａｌ　らの米国特許第４，２７５，０５ ５号明細書で開示されている。

シャンプーとコンディショナーで有用な双極性界面活性剤は、脂肪族四級アンモ ニウム、ホスホニウム及びスルホニウム化合物の誘導体として広義に記載するこ とができる化合物で例示され、その場合に脂肪族基は直鎖又は分岐鎖であって、 脂肪族置換基のうち１つは炭素原予約８〜１８を有しかつ１つはアニオン性水溶 性基、例えばカルボキシ、スルホン酸、硫酸、リン酸又はホスホン酸を有してい る。これらの化合物に関する一般式は以下である： 上記式中Ｒ２は炭素原子約８〜約１８のアルキル、アルケニル又はヒドロキシア ルキル基、０〜約１０のエチレンオキシド部分及び０〜約１のグリセリル部分を 有する；Ｙは窒素、リン及びイオウ原子からなる群より選択される；Ｒ３は炭素 原子１〜約３を有するアルキル又はモノヒドロキシアルキル基である；ＸはＹが イオウ原子のとき１であり、Ｙが窒素又はリン原子のとき２である；Ｒ４は炭素 原子約１〜約４のアルキレン又はヒドロキシアルキレンである；Ｚはカルボン酸 、スルホン酸、硫酸、ホスホン酸及びリン酸基からなる群より選択される基であ る。

ベタイン類のような他の双極性イオン類も本発明で有用である。本発明で有用な ベタイン類の例には、ココジメチルカルボキシメチルベタイン、ラウリルジメチ ルカルボキシメチルベタイン、ラウリルジメチルα−カルボキシエチルベタイン 、セチルジメチルカルボキシメチルベタイン、ラウリルビス（２−ヒドロキシエ チル）カルボキシメチルベタイン、ステアリル（２−ヒドロキシプロピル）カル ボキシメチルベタイン、オレイルジメチルγ−カルボキシプロピルベタイン及び ラウリルビス（２−ヒドロキシブロピル）α−カルボキシエチルベタインのよう な高級アルキルベタイン類がある。スルホベタイン類はココジメチルスルホプロ ピルベタイン、ステアリルジメチルスルホプロピルベタイン、ラウリルジメチル スルホエチルベタイン、ラウリルビス（２−ヒドロキシエチル）スルホプロピル ベタイン等で示され；ＲＣＯＮＨ（ＣＨ２）３基がベタインの窒素原子に結合さ れたアミドベタイン類及びアミドスルホベタイン類も本発明で有用である。

本発明の組成物で使用できる両性界面活性剤の例は、脂肪族二級及び三級アミン 類の誘導体として広義に記載される化合物であり、その場合に脂肪族基は直鎖又 は分枝鎖であって、脂肪族置換基のうち１つは炭素原子約８〜約１８を有しかつ １つはアニオン性水溶性基、例えばカルボキシ、スルホン酸、硫酸、リン酸又は ホスホン酸を有している。この定義内に属する化合物の例は３−ドデシルアミノ プロピオン酸ナトリウム、３−ドデシルアミノプロパンスルホン酸ナトリウム、 米国特許第２，６５８．０７２号明細書の開示に従いドデシルアミンをイセチオ ン酸ナトリウムと反応させることで製造されるようなＮ−アルキルタウリン類、 米国特許第２．４３８゜０９１号明細書の開示に従い製造されるようなＮ−高級 アルキルアスパラギン酸及び商品名“ミラノール”（Ｍｉ＋ａｎｏｌ）　として 販売される米国特許第２，５２８，３７８号明細書で記載された製品である。

フルオロ界面活性剤 本発明の組成物はフルオロ界面活性剤を含有できる。

適切なフルオロ界面活性剤はカチオン系、アニオン系、両性、双極性、ノニオン 系又はそれらの混合物である。

フルオロ界面活性剤には、下記式で示される過フッ素化化合物を含む： ＣＦ　−（ＣＦ　）　−（ＣＨ）　−Ｚ３　２ｘ　２ｙ 上記においてＺは有機又は無機性いずれかの水溶性基である：Ｘは通常２〜１７ 、特に７〜１１の整数である；ｙは０〜４の整数である：上記化合物はＺに含ま れる基の性質に応じてカチオン性、アニオン性、両性又は双極性である。Ｚ基は 硫酸、スルホン酸、カルボン酸、アミン塩、四級アンモニウム、リン酸、ホスホ ン酸及びそれらの組合せであっても又はそれらを含んでいてもよい。

過フッ素化化合物は当業界で公知である。これらの化合物は１９７９年１１月２ ７日付で発行されたＣｅ１１ｗらの米国特許第４，１７６．１７６号；　１９７ ６年１１月２３日付で発行されたＣ！ｌｌＩ　らの米国特許第３．９９３゜７４ ５号、１９７６年１１月２３日付で発行されたＣｅ１ｌａ　らの米国特許第３． ９９３．７４４号明細書で記載されており、各々参考のため本明細書に組み込ま れる。

カチオン系フルオロ界面活性剤にはヨーシト、クロリド、メト硫酸、リン酸及び 硝酸塩を含めた様々なアニオン性対イオン、好ましくはヨーシトを有するフッ素 化アルキル四級アンモニウム塩；デュポン（ＤｕＰｏＮ）から供給サレルソニル （ｚｏＩＩＹｌ）ＦＳＣｏノヨウナ式％式％） ’　（Ｒｉ＝Ｆ（ＣＦ　ＣＦ　）　）　に従うフルオロ界面活性剤がある。好ま しいフッ素化アルキル四級アンモニウムヨーシトは３Ｍから商品名フルオラド（ Ｆｉｎｅ口ｄ）ＦＣ−１３５０として供給される。

アニオン系フルオロ界面活性剤には、デュポンから供給される、一般式　（Ｒ［ ＣＨＣ）Ｉ　０）Ｐ（０）（ＯＮＩＩ４）　２に従うゾニルＦＳＰ■のようなモ ノ及びビスペルフルオロアルキルホスフェート；デュポンから供給されるゾニル ＦＳＪｏのような、アンモニウム、ナトリウム、カリウム、トリエタノールアミ ン及びジェタノールアミン塩のような様々なカチオン性対イオン、好ましくはア ンモニウム塩を有して、非フツ素化四級、好ましくは脂肪族四級メトサルフェー トで錯体化されたモノ及びビスフルオロアルキルホスフェート；デュポンから供 給される式１式％ Ｎｉ１４）に従うゾニルＴＢＳＯのような、アンモニウム、ナトリウム、カリウ ム、トリエタノールアミン及びジェタノールアミン塩のような様々なカチオン性 対イオン、好ましくはアンモニウム塩を有するペルフルオロアルキルホスホン酸 ：デュポンから供給されるゾニルＲＰＯのような、アンモニウム、ナトリウム、 カリウム、トリエタノールアミン及びジェタノールアミン塩のような様々なカチ オン性対イオン、好ましくはジェタノールアミン塩を有するテロマーホスフｘ　 ）；３Ｍから供給されるフルオラドＦＣ−９９０のようなアミンペルフルオロア ルキルスルホネート；３Ｍから供給されるフルオラドＦＣ−９３、フルオラドＦ Ｃ−１２００及びＬ−［株］ １２４０２ｏのようなペルフルオロアルキルスルホン酸アンモニウム；３Ｍから 供給されるフルオラドＦＣ−■ ９５　及びフルオラドＦＣ−９８０のようなペルフルオロアルキルスルホン酸カ リウム；３Ｍから供給されるフルオラドＦＣ−１２９０のようなフッ素化アルキ ルカルボン酸カリウム；３Ｍから供給されるフルオラドＦＣ−１４３■のような ペルフルオロアルキルカルボン酸アンモニウム；デュポンから供給されるゾニル ＦＳＡ■のような一般式 ％式％）） に従うフルオロ界面活性剤がある。

両性フルオロ界面活性剤には、３Ｍから供給されるフルオラドＦＣ−１０００の ようなフッ素化アルキル両性類がある。

本組成物で使用上好ましい双極性フルオロ界面活性剤は、デュポンから供給され るゾニルＦＳＫｏのような式％式％ （Ｒ［＝Ｆ（ＣＦ　ＣＦ　）　）に従うフルオロ界面活性剤である。

フルオロ界面活性剤は、本発明のヘアスプレー組成物において、単独で又は組合 せて使用できる。

フルオロ界面活性剤は、用いられる場合、典型的には組成物の約０．０１〜約２ 重量％、好ましくは約０．０１〜約１．５％で存在する。

上記界面活性剤は、本組成物において、単独で又は組合せて使用できる。

本発明の化粧品組成物は、このような組成物をより化粧上又は美観上許容される ものにするか又はそれらに追加用性効果を与えるために適した様々な他の任意成 分を含有することができる。このような慣用的な任意成分は当業者に周知であり 、例えばエチレングリコールジステアレートのようなパールエツセンス助剤；ベ ンジルアルコール、メチルパラベン、プロピルパラベン及びイミダゾリジニル尿 素のような保存剤；長鎖脂肪酸のジェタノールアミド（例えば、ＰＥＧラウリル ジェタノールアミド）、ココモノエタノールアミド、ジメチコンコポリオール、 グアーガム、メチルセルロース、デンプン及びデンプン誘導体のような増粘剤及 び粘度調整剤；セテアリルアルコールのような脂肪アルコール：塩化ナトリウム ；硫酸ナトリウム；ポリビニルアルコール：エチルアルコール；クエン酸、クエ ン酸ナトリウム、コハク酸、リン酸、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウムのよう なｐＨ調整剤；一般的に酢酸カリウム及び塩化ナトリウムのような塩類、ＦＤ＆ Ｃ又はＤ＆Ｃ色素のような着色剤；過酸化水素、過ホウ酸塩及び過硫酸塩のよう なヘア酸化（漂白）剤；チオグリコレート類のようなヘア還元剤；香料；エチレ ンジアミン四酢酸二ナトリウムのような金属イオン封鎖剤；グリセリン、アジピ ン酸ジイソブチル、ステアリン酸ブチル及びプロピレングリコールのようなポリ マー可塑剤がある。このような任意成分は、通常組成物の約０．０１〜約１０． ０％、好ましくは約０．０５〜約５．０％のレベルで個別的に用いられる。

本組成物のｐＨは通常約３〜約９、好ましくは約４〜約８である。

すべての組成物に関して、本発明では組成物の性能に不当に干渉する成分を含有 してはならない。

本発明の化粧品組成物は、慣用的な処方とミックス技術を用いて製造することが できる。様々なタイプの化粧品組成物を製造する方法が、下記例でもつと具体的 に記載されている。

使用方法 本発明の化粧品組成物は、本発明のコンディショニング／スタイリング／保持／ 粘着／皮膜形成又は他の効果を発揮させるために、常法で用いられる。このよう な使用方法は用いられる組成物のタイプに依存するが、通常は有効量の製品をヘ ア又は皮膚に適用し、その後（シャンプー及び一部のコンディショニング製品の ケースでは）ヘア又は皮膚から洗い落とすか、又は（スプレー、ムース、ゲル、 スキンローション、薬品含有の皮膜形成スキンローション及びトニック製品のケ ースでは）ヘア上に残存させる。“有効量”とは、望ましい皮膜形成効果を発揮 させる上で十分な量を意味する。好ましくは、ヘアリンス、ムース及びゲル製品 は、ヘアの乾燥及びスタイリング前に、濡れた又は湿ったヘアに適用される。こ のような組成物がヘアに適用された後、ヘアは乾燥されて、ユーザーのいつもの やり方でスタイリングされる。ヘアスプレーは、典型的にはヘアが既に乾燥及び スタイリングされた後に、乾燥ヘアに適用される。化粧品及びスキンローション は、それらタイプの製品に関する常法で顔、皮膚又は目領域に適用される。

本発明のもう１つの面において、１９８７年９月１５日付で発行されたＭａ＋ｕ ＋ｅｋの米国特許第４．６９３．９３５号及び１９８８年３月１日付で発行され たＣ１ｅｍｅｎｓらの米国特許第４，７２８，５７１号明細書で記載されたよう なポリシロキサングラフト化ポリマーを含有した粘着剤が、粘着テープ及び粘着 物質用のバッキングシートのような粘着製品で使用できる。このため、本発明の 粘着剤は、非感圧性及び感圧性皮膜形成ポリマーも含有してよい。

下記実験及び例は、本発明の範囲内に属する好ましい態様について更に説明する 。例は単に説明目的で示され、本発明の制限として解釈されるべきでなく、発明 の様々なバリエーションがその精神及び範囲から逸脱せずに可能である。

実験Ａ ６０％／２０％／２０％ｔ−ブチルアクリレート／アクリル酸／ポリジメチルシ ロキサン（ＰＤＭＳ）含有ビニルモノマー（１０，ＯＯＯＭＷ）を、ポリマー■ に関して前記されたように、アセトン反応媒体中でラジカル重合により製造する 。パーセンテージは反応に加えられる全モノマーの重量％を示す。

反応生成物を水添加によりアセトンから沈降させ、乾燥させる。次いで反応生成 物のヘキサン抽出を、反応生成物に過剰のヘキサンを加えて約７０℃で加熱還流 することにより行う。粘着剤ポリマーの非シリコーン部分のＴｇは約６３℃であ る。混合物を攪拌しながらこの温度で約３０分間保ち、室温まで冷却する。ヘキ サンを真空吸引により除去する。ヘキサン抽出サイクルを前記と同様に更に２回 行う。第三サイクル後に、生成物と共に残る残留ヘキサンを蒸留及び真空乾燥に より除去する。

実験Ｂ ８０％／２０％ｔ−ブチルアクリレートＰＤＭＳ（１０，０００ＭＷ）ポリマー を前記ポリマー■の場合と同様の操作に従い製造するが、但し重合されるモノマ ーはｔ−ブチルアクリレート８０重量％及びＰＤＭＳ含有ビニルモノマー２０重 量％である。反応媒体は酢酸エチルである。

反応生成物を水添加により反応溶媒から沈降させ、乾燥させる。次いでポリマー を二酸化炭素による超臨界液体抽出用の準備として微細粉末に粉砕する。抽出は 約４０℃の温度及び約６００気圧の圧力で行う。抽出容器を超臨界二酸化炭素で 約１時間にわたり加圧下で連続パージする。

低分子量ポリシロキサン含有モノマー及びポリマーを１時間かけて超臨界二酸化 炭素により溶解させ、抽出容器と同一の温度及び圧力で維持されたトランスファ ーラインにより残留ポリマーから移送する。抽出された物質を抽出容器に集める 。抽出後、系を減圧し、乾燥抽出ポリマーを抽出容器から回収する。

例１−ＩＩ＋ 以下は本発明の代表的なヘアスプレー組成物である。

ポリシロキサングラフト化ポリマー　４．５　４．５　４．５（Ｅｗｐ、Ａ） エタノール　７９．０　７９．０　８６．４アジピン酸ジイソブチル　０．７− 水酸化カリウム溶液（４５％濃度）　１．０　１．０　１．０香料　０．２　Ｇ 、２　０．２ ＦＣ−１２０フルオロ界面活性剤　−０，１４（３Ｍ社）（２５％活性） 水　ｑ、　ｓ、　１００％まで この生成物は、シリコーンポリマーをエタノールに溶解して、すべてのポリマー が溶解するまで数時間ミックスすることにより製造する。次いで可塑剤を加える 。適切であれば、次いで水酸化カリウムを加える。水又は水／界面活性剤を適宜 に加える。香料を最後に加える。すべての成分をミックス条件下で加える。生成 物は慣用的な非エアゾールポンプスプレー容器及び圧縮空気ポンプスプレーエア ゾール容器に詰めることができる。

例１ｖ 以下は本発明の代表的なヘアブルーミング（１ｒｏｏｍ＋Ｂ）トニック組成物で ある。

成分　重量％ ポリシロキサングラフト化ポリマー（Ｅｘｐ、　Ａ）　０．７０香料　０．１゜ エタノール　ｑ、＄。

組成物は常法で上記成分を一緒にミックスすることにより製造する。

例Ｖ 以下は本発明の代表的なシャンプー組成物である。

成分　重量％ ラウレス硫酸アンモニウム　７．００ コカミドプロピルベタイン　６．００ ポリシロキサングラフト化ポリマー（Ｅｌｌｌ、　Ａｌ　２．　Ｇ。

エタノール　１０．００ ＰＥＧ１５０ジステアレート　２．０ＯＮａＯＨＯ，１５ グライダント（Ｇ１７ｄａｎｌｌ　’　０．３８香料　１，００ １グリコ社（Ｇ１７ｃｏ、　Ｉｎｃ、　）から市販されている保存剤シャンプー はラウレス硫酸アンモニウム（水中２８％溶液として通常供給）及びシリコーン コポリマーを混ぜ、ミックスしながら７０℃に約１／２時間加熱することにより 製造する。残留成分を加え、更に１／２時間ミックスする。次いでバッチを環境 温度まで冷却する。組成物ｐＨは、必要に応じてクエン酸又は水酸化ナトリウム の添加により６．５に調整する。

例ｖ１ 以下は本発明の代表的なコールドウェーブヘアパーマ組成物である。

成分　重量％ トリグリコール酸　５，００ モノエタノールアミン　６．００ ポリシロキサングラフト化ポリマー（Ｅｘｐ、　Ａ）　１．５０ＰＥＧＩＯモノ ステアレート　０．５０ＤＲＯＨ２Ｏｑ、ｓ。

組成物はすべての成分を攪拌下６０℃で約１／２時間ブレンドし、それから環境 温度まで冷却することにより製造する。

例Ｈ１ 以下は本発明の代表的なスタイリングゲル組成物である。

ポリシロキサングラフト化ポリマー（Ｅｗｐ、＾）　２．００カルホホール９４ ０　’　０．７５ トリエタノールアミン　１．００ 色素溶液　０．０５ ’Ｂ、Ｆ、グツドリッチ（Ｂ、　Ｆ、　Ｇｏｏｄ＋　１ｃｈｌから市販されてい る架橋ポリアクリル酸 このバッチは常法で上記成分を一緒にミックスすることにより製造する。

例ｖ１１１ 以下は本発明の代表的なヘアムース組成物である。

成分　重量％ ポリシロキサングラフト化ポリマー（Ｅｘｐ、Ａｌ　３．００エタノール　１５ ．００ コカミンオキシド　０．６０ Ｄ、Ｃ，１９０’　０．２０ コカミドＤＥＡ　０．３０ 香料　０．１０ １ダウ・コーニング（Ｄｏｔ　Ｃｏ＋ｎ１Ｂ）から市販されているジメチコンコ ポリオール 組成物は、イソブタン以外の全成分を環境温度でよくミックスされるまでブレン ドすることにより製造する。

次いでアルミニウムエアゾール缶にこのバッチ９５部で充填し、バルブを取り付 けて適所にかしめ、最後にイソブタン５部で加圧充填する。

例ＩＸ−Ｘ 以下は本発明の代表的なヘアスタイリング／コンディショニングリンス組成物で ある。

クエン酸ナトリウム　０．０９　Ｇ、０９スタイリングポリマープレミツクス ポリシロキサングラフト化ポリマー（Ｅｘｐ、　Ｂ）　１．７５　１．７５オク タメチルシクロテトラシロキサン　５．９８　５．９８デカメチルシクロペンタ シロキサン　２．５６　２．５６ステアリン酸ブチル　０．１５　０．１５ステ アリルトリメチルアンモニウムクロリド　。、３０−ポリジメチルシロキサンゴ ム３ｆ１．２５　０．２５アモジメチコン（ダウ・コーニング。２−８２２０） 　０．１０ＤＲＯ水　Ｑ、　１．　ｑ、　ｓ。

■アクアロン社（＾ｑｕ山ｎ　Ｃｏｔｐ、）の疎水性改質ヒドロキシエチルセル ロース ２易分散性キサンタンガム ３ゼネラル・エレクトリック（Ｇ　ｅ　ｎ　ｅ目ｌ　Ｅｌｅｃｔ「ｉｃ）から市 販されている５Ｅ−７６ゴム ４シタロウジメチルアンモニウムクロリド、シエレックス・ケミカル社（Ｓｈｅ ＋ｅｘ　Ｃｈｅｍｉｃｉｌ　Ｃｏ、）　、ダブリン、オハイオ、ＵＳＡ ５タロウトリメチルアンモニウムクロリド、シエレックス・ケミカル社 スタイリングポリマープレミックスはポリマー、オクタメチルテトラシロキサン 、デカメチルペンタシロキサン及びステアリン酸ブチルを混ぜることにより調製 する。

シリコーンゴムプレミックスは、均一になるまで、シリコーンゴム及びデカメチ ルシクロペンタシロキサンを（別の容器で）混ぜてミックスすることにより調製 する。

コンディショナープレミックスは、均一になるまで、ＤＲＯ水と８２℃で（必要 であれば均一性を保証するために前溶融された）−次及び二次増粘剤、７１℃で シリコーンゴムプレミックス及びアモジメチコンを（別の容器で）混ぜてミック スすることにより調製する。

もう１つの容器において、ＤＲＯ水を７１℃に加熱する。クエン酸、クエン酸ナ トリウム、セチルアルコール、ステアリルアルコール及びナトロゾル・プラス（ Ｎａｌｒｏｓｏｌ　ＰＩＯｓ）　ＣＳグレードＤ−６７を加え、均一になるまで ミックスする。キサンタンガムを加え、均一になるまでミックスする。スタイリ ングポリマープレミックス、カソン（Ｋａｌｈｏｃ）　ＣＧ及び香料を加え、均 一になるまでミックスする。組成物を更にインラインホモゲナイザー〔例えばチ クマー（Ｔｅｋｍｉ＋）ホモゲナイザー〕で分散させ、しかる後３８℃まで冷却 する。

コンディショナープレミックスも更にインラインホモゲナイザーで分散させ、３ ８℃まで冷却し、最終容器に加え、均一になるまでミックスして、スタイリング リンス組成物を形成する。

例■〜Ｘで記載された組成物を常法でヘアに適用したとき、それらはヘアにベタ ベタ／ゴワゴワ感を残すことなく有効なヘアコンディショニング及びスタイリン グ／保持効果を発揮する。

例ｘ１ 本発明のエアゾールヘアスプレー組成物は下記のように製造する： 成分　重量％ ポリシロキサングラフト化ポリマー（Ｅｘｐ、　Ａｌ　４．０Ｇ水　１１．００ エタノール　６３．５０ ＫＯＨ（４５％溶液）　０．９０ イソブタン　１５．０Ｇ ジフルオロエタン　６．００ 噴射剤以外の全成分を、ポリマーが溶解するまで、環境温度で一緒にミックスす る。混合液をエアゾール缶にいれ、その後に慣用的なエアゾールスプレー缶バル ブを取り付けて、適所に真空下でクリンプする。次いで噴射剤をバルブから充填 し、缶に慣用的なエアゾールスプレー缶アクチベーターを取り付ける。

フロントページの続き （８１）指定回　ＥＰ（ＡＴ、ＢＥ、ＣＨ，ＤＥ。

ＤＫ、ＥＳ、ＦＲ，ＧＢ、ＧＲ，ＩＥ、ＩＴ、ＬＵ、ＭＣ，ＮＬ、ＰＴ、ＳＥ） 、０Ａ（ＢＦ、ＢＪ、ＣＦ、ＣＧ、　ＣＩ、　ＣＭ、　ＧＡ、　ＧＮ、　ＭＬ、 　ＭＲ，ＮＥ、　ＳＮ。

ＴＤ、　ＴＧ）、　ＡＵ、　ＢＢ、　ＢＧ、　ＢＲ，ＣＡ、　ＣＺ。

ＦＩ、ＨＵ、ＪＰ、ＫＰ、ＫＲ，ＫＺ、ＬＫ、ＭＧ、ＭＮ、ＭＷ、ＮＯ，ＮＺ、 ＰＬ、ＲＯ，ＲＵ、ＳＤ、ＳＫ、ＵＡ、ＶＮ （７２）発明者　トーガーソン、ピータ−マーチアメリカ合衆国オハイオ州、ワ シントン、シーティー、ハウス、ニー、ニス、ルート、３５、エヌダブリュ、４ １２７ （７２）発明者　バルチュナス、アンソニー　トマスアメリカ合衆国オハイオ州 、フェアフィールド、ヨセミテ、ドライブ、５４６８

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. １．ポリシロキサン含有モノマーと非ポリシロキサン含有モノマーとの重合によ り得られるポリシロキサングラフト化ポリマーを含んだポリマー粘着剤であって 、少くとも２０，０００の重量平均分子量を有し、１〜５０重量％のポリシロキ サン含有モノマーを含有している粘着剤において、上記粘着剤が、未反応ポリシ ロキサン含有モノマー及びポリシロキサングラフト化ポリマーとして存在する全 ケイ素に対して１５％以下の、未反応ポリシロキサン含有モノマー及び２５℃で １０，０００，０００センチストークス以下の粘度を有するポリシロキサングラ フト化ポリマーとして存在するケイ素の重量％を有し、しかも未反応ポリシロキ サン含有モノマー及び２５℃で１０，０００，０００センチストークス以下の粘 度を有するポリシロキサングラフト化ポリマーを約４重量％以下で含有している ことを特徴とする粘着剤。
2. ２．未反応ポリシロキサン含有モノマー及びポリシロキサングラフト化ポリマー として存在する全ケイ素に対して、未反応ポリシロキサン含有モノマー及び２５ ℃で１０，０００，０００センチストークス以下の粘度を有するポリシロキサン グラフト化ポリマーの重量％が、１０％以下、好ましくは５％以下であり、粘着 剤が、未反応ポリシロキサン含有モノマー及び２５℃で１０，０００，０００セ ンチストークス以下の粘度を有するポリシロキサングラフト化ポリマーを３重量 ％以下、好ましくは１％以下で含有している、請求項１に記載の粘着剤。
3. ３．粘着剤の重量平均分子量が少くとも７５，０００、好ましくは少くとも１０ ０，０００、更に好ましくは１００，０００〜７５０，０００である、請求項１ 又は２に記載の粘着剤。
4. ４．ポリマーが、粘着剤の５０〜９９重量％の重合性のエチレン性不飽和童合性 モノマーと、少くとも１０００の分子量及び下記一般式を有する１〜５０％、好 ましくは２〜２５％のポリシロキサン含有モノマー：Ｘ（Ｙ）ｎＳｉ（Ｒ）３− ｍ（Ｚ）ｍ （上記式中、ＸはＡ及びＢモノマーと共重合しうるビニル基である； Ｙは二価結合基である； Ｒは水素、ヒドロキシル、低級アルキル、アリール、アルカリール、アルキルア ミノ又はアルコキシである；Ｚは少くとも５００の数平均分子量を有する一価シ ロキサンポリマー部分であり、共重合条件下で本質的に非反応性であって、重合 後の上記ビニルポリマー主鎖からの側鎖である； ｎは０又は１である；及び ｍは１〜３の整数である） を含んでいる、請求項１、２又は３に記載の粘着剤。
5. ５．非ポリシロキサン含有モノマーがラジカル重合性ビニルである、請求項４に 記載の粘着剤。
6. ６．非ポリシロキサン含有モノマーがＣ１−Ｃ１８アルコールのアクリル酸エス テル、Ｃ１−Ｃ１８アルコールのメタクリル酸エステル、スチレン、ポリスチレ ンマクロマー、酢酸ビニル、塩化ビニル、プロピオン酸ビニル、塩化ビニリデン 、α−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、ブタジエン、シクロヘキサジエン 、エチレン、プロピレン、ビニルトルエン、アクリル酸、メタクリル酸、Ｎ，Ｎ −ジメチルアクリルアミド、ジメチルアミノエチルメタクリレート、四級化ジメ チルアミノエチルメタクリレート、メタクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチルアクリル アミド、マレイン酸、無水マレイン酸、無水マレイン酸の半エステル、クロトン 酸、イタコン酸、アクリルアミド、アクリレートアルコール類、ヒドロキシエチ ルメタクリレート、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド、ビニルピロリドン 、ビニルエーテル類、マレイミド類、ビニルピリジン、ビニルイミダゾール、ス チレンスルホネート、アリルアルコール、ビニルアルコール、ビニルカプロラク タム及びそれらの混合物からなる群より選択される疎水性モノマーと、アクリル 酸、メタクリル酸、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、ジメチルアミノエチルメ タクリレート、四級化ジメチルアミノエチルメタクリレート、メタクリルアミド 、Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド、マレイン酸、無水マレイン酸及びその半エス テル、クロトン酸、イタコン酸、アクリルアミド、アタリレートアルコール類、 ヒドロキシエチルメタクリレート、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド、ビ ニルピロリドン、ビニルエーテル類、マレイミド類、ビニルピリジン、ビニルイ ミダゾール、他の極性ビニルヘテロ環類、スチレンスルホネート、アリルァルコ ール、ビニルアルコール、ビニルカプロラクタム、上記酸類及びアミン類の塩、 及びそれらの混合物からなる群より選択される親水性モノマーからなる群より選 択される、請求項４又は５に記載の粘着剤。
7. ７．疎水性モノマーがｔ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート及び それらの混合物からなる群より選択される、請求項６に記載の粘着剤。
8. ８．親水性モノマーがアクリル酸、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、ジメチル ァミノエチルメタクリレート、四級化ジメチルアミノエチルメタクリレート、ビ ニルピロリドン、上記酸類及びアミン類の塩とそれらの混合物からなる群より選 択される、請求項６又は７に記載の粘着剤。
9. ９．疎水性モノマー０〜８５重量％、親水性モノマー１４〜９５％及びポリシロ キサン含有モノマー１〜４０％、好ましくは疎水性モノマー５〜７０％、親水性 モノマー２９〜８０％及びポリシロキサン含有モノマー２〜２５％を含んだ、請 求項６、７又は８に記載の粘着剤。
10. １０．疎水性モノマー０〜７０重量％、親水性モノマー２０〜８０％及びポリシ ロキサン含有モノマー１〜４０％、好ましくは疎水性モノマー５〜７０％、親水 性モノマー２０〜６０％及びポリシロキサン含有モノマー２〜２５％を含んだ、 請求項６、７又は８に記載の粘着剤。
11. １１．請求項１、２、３、４、５、６、７、８、９又は１０に記載の粘着剤とヘ アへの適用に向いたキャリアとを含んだ、ヘアスタイリングに有用なヘアケア組 成物。
12. １２．ヘアへのスプレー適用に向いた液体の形態であり、キャリアが水、Ｃ１− Ｃ６−価アルコール又はそれらの混合物を含んだ、請求項１１に記載のヘアケア 組成物。