FI98195C - Hiustenhoito- ja muotoilukoostumuksia - Google Patents

Description

98195

Hiustenhoito- ja muotoilukoostumuksia Tämä patenttihakemus on jatkoa US-patenttihakemuk-selle sarja no. 390 559, Torgerson, Bolich ja Garbe, jä-5 tetty 07.08.1989.

Esillä oleva keksintö koskee hiustenhoitokoostumuk-sia, joiden kuntoutus- ja kampauksen pysyvyyttä säilyttävät ominaisuudet ovat entistä paremmat ja joiden käytön jälkeen hiukset ovat luonnollisen tuntuiset ja ilman tah-10 meutta. Näissä koostumuksissa käytetään erityisiä siliko-nien makromeereja ja sisältäviä kopolymeereja.

Halu saada hiukset pysymään määrätyssä muodossa on yleistä. Tällainen kampauksen säilyminen toteutetaan yleensä kahdella tavalla: joko pysyvästi kemiallisesti tai 15 väliaikaisesti muuttamalla kampauksen tyyliä ja muotoilua.

Väliaikainen muutos on sellainen, joka voidaan poistaa vedellä tai hiustenpesulla. Väliaikainen kampausmuutos on tavallisesti toteutettu lisäämällä sopivaa koostumusta kosteisiin hiuksiin hiustenpesun ja/tai hoitokäsittelyn 20 jälkeen ja ennen kuivaamista ja/tai kampaamista. Käytetyt kampauksen pysyvyyttä parantavat aineet ovat yleensä olleet hartseja tai kumeja, joita on lisätty vaahtojen, geelien, huuhtelunesteiden tai suihkeiden muodossa. Tähän liittyy käyttäjän kannalta useita merkittäviä haittoja.

25 Siinä tarvitaan erillinen kampauskoostumuksen lisäämisvai- • · · •.V he hiustenpesun ja/tai hoidon jälkeen. Lisäksi kampauksen t · • ’,· pysyvyyden ollessa riippuvainen hiuksille jääneestä hart- • · · simateriaalista hiukset ovat usein tahmeat tai jäykät sen : : : käytön jälkeen ja hiusten uudelleenkampaus on vaikeata 30 ilman uutta kampauskoostumuksen lisäämistä.

. .*. Nyt on keksitty, että käyttämällä hiustenhoitokoos- • · · tumuksia, jotka sisältävät tiettyjä, erikseen määriteltyjä * * « silikonien makromeeripitoisia kopolymeereja, saadaan eri-tyisen hyvä kampauksen pysyvyys ja samalla hiusten kuntou-'· "· 35 tus. Koostumukset voivat olla missä tahansa tavanomaisessa t · « 98195 2 muodossa, joita ovat, mutta joihin ei rajoituta, sampoot, kuntoutusaineet, hiussuihkeet, hiusvedet, huuhtelunesteet, geelit ja vaahdot. Nämä edut saadaan koostumuksilla ilman, että hiukset jäävät jäykiksi tai tahmeantuntuisiksi ja 5 ilman negatiivista vaikutusta kuivien hiusten ominaisuuksiin kuten kammattavuuden helppouteen. Lisäksi hiukset, joihin on käytetty keksinnön mukaista koostumusta, voidaan uudelleen kammata useita kertoja ilman, että on tarpeen lisätä jälleen koostumusta.

10 Nämä tulokset ovat yllättäviä, koska muut hiusten hoitokoostumuksissa kampauksen pysyvyyttä lisäämään tyypillisesti käytetyt aineet, kuten hartsit ja kumit, tavallisesti huonontavat kuivien hiusten ominaisuuksia (esim. kammattavuutta) ja jättävät hiukset tahmeiksi ja/tai jäy-15 kiksi. Lisäksi hiusten kuntoutusaineissa tyypillisesti käytetyt silikonimateriaalit yleensä heikentävät kampauksen pysyvyyttä.

Siloksaanien (katso esim. US-patenttijulkaisu 3 208 911, Oppliger, julk. 28.09.1965)ja siloksaanipitois-20 ten polymeerien käyttö hiusten kuntoutuskoostumuksiin on tunnettua. US-patenttijulkaisussa 4 601 902 (Fridd et ai., julk. 22.07.1986) on kuvattu hiusten kuntoutus- tai sampoo/kuntoutusainekoostumuksia, jotka sisäistävät poly-diorganosiloksaania, jonka piihin on liittynyt kvaternää-25 risiä ammoniumsubstituoituja ryhmiä, ja polyorganosi- *·'·' loksaania, jossa on piihin liittyneitä substituent te ja, : V jotka ovat aminosubstituoituja hiilivetyryhmiä. US-patent- • « · ti julkaisussa 4 654 161 (Kollmeier et ai., julk.

: : : 31.03.1987) on kuvattu organopolysiloksaneja. Kun näitä 30 yhdisteitä käytetään hiustenhoitokoostumuksissa, ne saavat ; .*. aikaan hyvän kuntoutuksen, ne ovat yhteensopivia anionis- • · · .*:·. ten komponenttien kanssa, ne ovat hiuksiin kiinnittyviä ja niiden ihoa ärsyttävät ominaisuudet ovat vähäiset. US-pa- ' ’· tentti julkaisussa 4 563 347 (Starch, julk. 07.01.1986) ·' : 35 esitetään hiusten kuntoutuskoostumuksia, jotka sisältävät IB BU I Hill I· l 4 M - e • · · 3 98195 siloksaanikomponentteja, joissa on hiuksiin kiinnittymistä aikaansaavia substituentteja. JP-hakemusjulkaisussa 56-129 300 (Lion Corporation, julk. 09.10.1981) esitetään sampookuntoutusainekoostumuksia, jotka sisältävät organo-5 polysiloksaani-oksialkyleenikopolymeeria yhdessä akryyli- hartsin kanssa. US-patenttijulkaisussa 4 479 893 (Hirota et ai., julk. 30.10.1984) on kuvattu sampoo-kuntoutusaine-koostumuksia, jotka sisältävät fosfaattiesteriä pinta-aktiivisena aineena ja piijohdannaista (esim. polyeetteri-10 tai alkoholimodifioituja siloksaaneja). Myös US-patentti- julkaisussa 3 957 970 (Korkis, julk. 18.05.1976) on esitetty polyeetteri-modifioitujen polysiloksaanien käyttö sampoossa. US-patenttijulkaisussa 4 185 087 (Morlino, julk. 22.01.1980) on kuvattu trialkyyliaminohydroksiorga-15 nopiiyhdisteiden kvaterinäärisiä typpijohdannaisia, joiden ilmoitetaan olevan erinomaisia hiusten kuntoutusaineita.

Siloksaaneista johdettuja materiaaleja on käytetty myös hiusten kampauskoostumuksiin. JP-hakemusjulkaisussa 56-092 811 (Lion Corporation, julk. 27.12.1979) on kuvattu 20 hiusten kampauskoostumuksia, jotka sisältävät amfoteerista akryylihartsia, polyoksialkyleeni-denaturoitua organopoly-siloksaania ja polyetyleeniglykolia. US-patenttijulkaisussa 4 744 978 (Hornan et ai., julk. 17.05.1988) on kuvattu hiusten kampauskoostumuksia (kuten hiussuihkeita), jotka 25 sisältävät yhdistelmänä karboksifunktionaalista polydime- *·*.* tyylisiloksaania ja kationista orgaanista polymeeriä, jos- • · : *.· sa on amiini- tai ammoniumryhmiä. Hiusten kampauskoostu- • · · muksia, jotka sisältävät polydiorganosiloksaaneja ja ka-: tionista orgaanista polymeeriä, on kuvattu US-patenttijul- 30 kaisussa 4 733 677 (Gee et ai., julk, 29.03.1988) ja . .*. US-patenttijulkaisussa 4 724 851 (Cornvall et ai., julk.

16.02.1988). Lopuksi EP-hakemusjulkaisussa 117 360 (Cantrell et ai., julk. 05.09.1984) on esitetty koostumuk-'· '· siä, jotka sisältävät siloksaanipolymeeria, jossa on vä- : : 35 hintään yksi typpi-vetysidos, pinta-aktiivista ainetta ja 98195 4 liuotettua titanaattia, sirkonaattia tai germanaattia, jotka toimivat sekä kuntoutusaineina että hiusten kampaus-aineina.

Siloksaania sisältäviä polymeerejä on käytetty myös 5 muissa kuin hiustenhoitoaineissa. US-patenttijulkaisu 4 136 250 (Mueller et ai., julk. 23.01.1979) koskee sellaisissa biologisissa yhteyksissä käytettäviä polymeerimateriaaleja, joissa tarvitaan happea läpäiseviä ja kudosten kanssa yhteensopivia membraaneja. Niitä voidaan käyttää 10 myös biologisesti aktiivisten aineiden kantajina. Nämä materiaalit ovat hydrofiilisia veteen liukenemattomia geelejä, jotka sisältävät siloksaanimakromeereja, joissa on pääteryhminä alhaismolekyylipainoisia olefiineja, ja polymeeriä, joka sisältää vesiliukoista mono-olefiinista mono-15 meeria. US-patenttijulkaisussa 4 693 935 (Mazurek, julk. 15.09.1987) on kuvattu paineherkkiä liimakoostumuksia, jotka sisältävät kopolymeeria, jossa vinyylipolymeeri-rankaan on oksastettu polysiloksaaniryhmiä. US-patentti-julkaisu 4 728 571 (Clemens et ai., julk. 01.03.1988) kos-20 kee irrotettavia liimapäällystekoostumuksia, jotka sisältävät polysiloksaani-oksastettuja kopolymeereja ja näiden seoksia muiden polymeerimateriaalien kanssa. Mikään näistä viimeksi mainituista kolmesta patenttijulkaisusta ei ehdota esitettyjen siloksaanipitoisten polymeerien käyttöä 25 hiustenhoitokoostumuksissa.

·.*.· Esillä olevan keksinnön kohteena on hiustenhoitoon • · • V käytettävät koostumukset, joilla saadaan tehokas hiusten : kuntoutus ja hyvä kampauksen pysyvyys.

·*:*; Esillä olevan keksinnön kohteena on myös hiustehoi- 30 tokoostumukset, jotka yhdellä ainoalla koostumuksella saa- . .·. vat aikaan kuntoutuksen ja kampauksen hyvän pysyvyyden.

• · · ·** Edelleen esillä olevan keksinnön kohteena ovat • * · • · · hiusten hoitoon käytettävät koostumukset, joilla saadaan '·.*: hyvä kampauksen pysyvyys ilman, että hiukset jäävät jäy- 35 kiksi tai tahmeantuntuisiksi.

5 9Ö195

Edelleen keksinnön kohteena on parannettu menetelmä hiusten kampauksen ja kuntoutuksen suorittamiseksi.

Nämä ja muut keksinnön kohteet ilmenevät seuraavas-ta yksityiskohtaisesta selityksestä.

5 Jollei muuta ilmoiteta, kaikki prosentit ja suhteet ovat siinä paino-%:eja ja painosuhteita.

Esillä olevan keksinnön kohteena ovat hiustenhoito-koostumukset, jotka sisältävät (a) noin 0,1 - 100 % silikonipitoista kopolymeeria, 10 jossa on vinyylipolymeeriranka, jonka Tg on edullisesti yli noin -20 °C ja jossa rankaan on oksastettuna polydimetyy-lisiloksaanimakromeeri, jonka paino keskimääräinen mole-kyylipaino on noin 1 000 - noin 50 000; ja (b) noin 0,5 - 99,5 % hiuksiin levitettäväksi sopi-15 vaa kantaja-ainetta; polymeeri ja kantaja-aine valitaan siten, että kuivattuna polymeerifaasi erottuu epäjatkuvaksi faasiksi, johon sisältyy polydimetyylisiloksaanimakro-meeri, ja rangon sisältäväksi jatkuvaksi faasiksi.

Edullisia silikonipitoisia kopolymeereja ovat sel-20 laiset, joiden molekyylipaino on noin 10 000 - noin 1 000 000 ja jotka sisältävät C-monomeereja ja A- ja B-mo-nomeereista ja niiden seoksista valittuja komponentteja, joista A on lipofiilinen alhaispoolinen vapaaradikaali-polymeroituva vinyylimonomeeri, kuten metakryyli- tai 25 akryylihappoesteri; B on hydrofiilinen poolinen monomeeri, joka on A:n kanssa polymeroituva kuten akryylihappo, N,N- • * ; V dimetyyliakryyliamidi, dimetyyliaminoetyylimetakrylaatti, • · · vinyylipyrrolidoni tai kvaternisoitu dimetyyliaminoetyyli- : metakrylaatti; ja C on silikonipitoinen polydimetyylisi- 30 loksaaniin perustuva makromeeri, jonka painokeskimääräinen . molekyylipaino on noin 1 000 - 50 000. Nämä polymeerit • · » sisältävät noin 0,1 - 50,0 % C-makromeeria ja noin 9 · · 50,0 - 99,9 % A- ja B-monomeerien yhdistelmää.

*. *: Esillä olevan keksinnön olennaisia sekä myös valin- 35 naisia komponentteja kuvataan seuraavassa.

• · 6

OC Λ op 7υ I7U

Silikonipitoinen kopolymeeri

Esillä olevan keksinnön mukaiset koostumukset sisältävät noin 0,1 - 10,0 %, edullisesti noin 0,5 - 8,0 % erityisesti määriteltyä silikonipitoista kopolymeeria.

5 Nämä polymeerit saavat aikaan keksinnön mukaisten koostumusten ainutlaatuiset hiusten kuntoutus- ja kampaustulok-set. Polymeerien painokeskimääräisen molekyylipainon tulisi olla noin 10 000 - 1 000 000 (edullisesti noin 30 000 - 300 000) ja niiden Tg:n tulisi olla vähintään noin 10 -20 °C. Tässä käytettynä "Tg" tarkoittaa silikonia sisältä mättömän rangan lasipistettä ja "Tm" tarkoittaa silikonia sisältämättömän rangan kidesulamispistettä, jos polymeerillä on tällainen olotilamuutos.

Laajimmassa mielessä keksinnön mukaisissa hiusten- 15 hoitokoostumuksissa käytettäviksi sopivia polymeerejä ovat kaikki sopivasti määritellyt silikonista ja silikonia sisältämättömästä tarttuvasta polymeeristä muodostetut kopo-lymeerit. Ollakseen sopivia näiden kopolymeerien tulisi täyttää seuraavat ehdot: 20 (1) kuivattuna kopolymeerin faasit erottuvat sili- koniosan sisältäväksi epäjatkuvaksi faasiksi ja ei-siliko-niosan sisältäväksi jatkuvaksi faasiksi; (2) silikoniosa on kovalenttisesti sidottu ei-sili-koniosaan; 25 (3) silikoniosan molekyylipaino on noin V.: 1 000 - 50 000; ja • V (4) ei-silikoniosan tulee saattaa koko kopolymeeri : liukenevaksi tai dispergoituvaksi hiustenhoitokoostumuksen :'j‘; välitysaineeseen ja sellaiseksi, että kopolymeeri saostuu 30 koostumuksesta hiuksille.

. .·. Edellä kuvattujen oksaskopolymeerien lisäksi käyt- • · · tökelpoisia kopolymeereja ovat segmenttikopolymeerit, jot- « i · ka sisältävät aina noin 50 %:iin asti (edullisesti noin 10 - 20 %) yhtä tai useampaa polydimetyylisiloksaani- « « · • · 7 98195 segmenttiä ja yhtä tai useampaa ei-silikonisegmenttiä (edullisesti akrylaatti- tai vinyylisegmenttejä).

Edulliset polymeerit ovat sellaisia, joissa on vi-nyylipolymeeriranka, jonka Tg on edullisesti yli noin 5 -20 °C, ja rankaan oksastettuna polydimetyylisiloksaani- makromeeri, jonka painokeskimääräinen molekyylipaino on noin 1 000 - 50 000, edullisesti noin 5 000 - 40 000 ja edullisemmin noin 20 000. Polymeeri on sellainen, että lopulliseen hiustenhoitokoostumukseen sisällytetty poly-10 meerifaasi kuivuessaan erottuu epäjatkuvaksi faasiksi, joka sisältää polydimetyylisiloksaanimakromeerin, ja jatkuvaksi rangon sisältäväksi faasiksi. Uskotaan, että tämä faasien erottumisominaisuus saa aikaan polymeerin erityisen orientoitumisen hiuksilla, jonka tuloksena ovat ισχνοί 5 tut hiusten kuntoutus- ja kampausedut. Keksinnön mukaisten koostumusten faasinerottumisominaisuudet voidaan määrittää seuraavasti:

Polymeeri valetaan sopivasti liuottimesta (so. sellaisesta, joka liuottaa sekä rangan että silikonin) kiin-20 teäksi kalvoksi. Tämä kalvo leikataan osiin ja tutkitaan läpivalaisu-elektronimikrografisesti. Mikrofaasierottumi-nen nähdään jatkuvaan faasiin sisältyvinä sulkeumina. Näiden sulkeumien tulisi olla kooltaan sopivia ja vastata silikoniketjun kokoa (tyypillisesti joitakin satoja nano-25 metrejä tai vähemmän) ja tiheydeltään vastata läsnäolevan *.V silikonin määrää. Tämän rakenteen omaavien polymeerien • V tällaista käyttäytymistä on kirjallisuudessa laajalti kä-* ♦ « sitelty (katso esim: S.D. Smith, Ph.D. Thesis, University of Virginia, 1987, ja siinä esitetyt kirjallisuusviit- t 30 teet).

. .·. Toisessa menetelmässä faasinerottumisominaisuuksien • · · määrittämiseksi silikonin rikastumista polymeerikalvon « ♦ · pinnalle tutkitaan verraten silikonin konsentraatiota po- • · lymeerin muun osan konsentraatioon. Kun silikonilla on 35 taipumus asettua alhaisenergiselle rajapinnalle, se orien- * * * 98195 8 toituu edullisimmin polymeeripinnalle. Tällöin muodostuu pinta, joka on täysin silikonin peittämä silloinkin, kun silikonin konsentraatio paino-%:eina koko polymeerin painosta on alhainen (2 - 20 %). Tämä voidaan osoittaa kuiva-5 tun kalvopinnan ESCA-kokeella (kemiallisen analyysin elektronispektroskopia). Tämä analyysi osoittaa kalvon pintaa analysoitaessa silikonitason olevan korkea ja rankopolymeerin tason olevan vahvasti alentunut (pinnalla tarkoitetaan tässä joitakin kymmeniä A-yksiköitä kalvon 10 koko paksuudesta). Tutkivan säteen kulmaa vaihtelemalla pinta voidaan analysoida eri syvyyksiltä.

Laajimmassa mielessä esillä olevassa keksinnössä käytettävät kopolymeerit sisältävät C-monomeereja yhdessä A- ja B-monomeereista tai ainakin A- tai B-monomeereja 15 yhdessä C-monomeerien kanssa ja edulliset kopolymeerit sisältävät A-, B- ja C-monomeereja.

Esimerkkejä sopivista kopolymeereista ja niiden yksityiskohtaisesti kuvatuista valmistusmenetelmistä on US-patenttijulkaisussa 4 693 935 (Mazurek, julk. 20 15.09.1985) ja US-patenttijulkaisussa 4 728 571 (Clemens et ai., julk. 01.03.1988), jotka molemmat liitetään tähän viitteinä. Nämä kopolymeerit koostuvat A-, C- ja valinnaisesti B-monomeereista, jotka määritellään seuraavasti. A käsittää ainakin yhden vapaaradikaalipolymeroituvan vinyy-25 limonomeerin tai monomeereja. B (milloin sitä käytetään) *.*,· käsittää ainakin yhden A:n kanssa kopolymeroituvan lujit- » 4 j *,» tavan monomeerin ja se valitaan pool isistä monomeereista ja makromeereista, joiden Tg tai TB on yli noin -20 °C. Kun B:tä käytetäään, sen osuus voi olla aina noin 98 %:iin * 30 asti, edullisesti aina noin 80 %:iin asti, edullisimmin . noin 20 %:iin asti kopolymeerin sisältämistä kaikista mo- • · · nomeereistä. Monomeerin C osuus on noin 0,01 - 50,0 % ko- * 0 » polymeerin kaikista monomeereista.

r » . A-monomeerien (hydrofobisia) edustavia esimerkkejä > ’· ; 35 ovat C1-C18-alkoholien akryyli- ja metakryylihappoesterit, » f t * % • » 9 98195 joista alkoholeista esimerkkejä ovat metanoli, etanoli, metoksietanoli, 1-propanoli, 2-propanoli, 1-butanoli, 2-metyyli-l-propanoli, 1-pentanoli, 2-pentanoli, 3-penta-noli, 2-metyyli-1-butanoli, 1-metyyli-l-butanoli, 3-metyy-5 li-l-butanoli, 1-metyyli-l-pentanoli, 2-metyyli-l-pentano- li, 3-metyyli-l-butanoli, 1-metyyli-l-pentanoli, 2-metyyli -1-pentanoli, 3-metyyli-l-pentanoli, tert-butanoli(2-me-tyyli-2-propanoli), sykloheksanoli, neodekanoli, 2-etyyli-1-butanoli, 3-heptanoli, bentsyylialkoholi, 2-oktanoli, 10 6-metyyli-l-heptanoli, 2-etyyli-l-heksanoli, 3,5-dimetyy- li-l-heksanoli, 3,5,5-trimetyyli-l-heksanoli, 1-dekanoli, 1-dodekanoli, 1-heksadekanoli, 1-okta-dekanoli ym., alkoholit, joissa on noin 1-18 hiiliatomia, keskimäärin noin 4-12 hiiliatomia; styreeni; polystyreenimakromeeri; vi-15 nyyliasetaatti; vinyylikloridi; vinylideenikloridi; vinyy-lipropionaatti; a-metyylistyreeni; tert-butyylistyreeni; butadieeni; etyleeni; propyleeni; vinyylitolueeni; ja näiden seokset: Edullisia A-monomeereja ovat n-butyylimetak-rylaatti, isobutyylimetakrylaatti, 2-etyyliheksyylimetak-20 rylaatti, metyylimetakrylaatti, tert-butyyliakrylaatti, tert-butyylimetakrylaatti ja näiden seokset.

B-monomeerien (hydrofiilisia) edustavia esimerkkejä ovat akryylihappo, metakryylihappo, N,N-dimetyyliakryyli- amidi, dimetyyliaminoetyylimetakrylaatti, kvaternisoitu 25 dimetyyliaminoetyylimetakrylaatti, metakryyliamidi, \ ; N-tert-butyyliakryyliamidi, maleiinihappo, maleiinihapon • · · ·’ ·* anhydridi ja puoliesterit, krotonihappo, itakonihappo, • · akryyliamidi, akrylaattialkoholit, hydroksietyylimetakry- ··« · laatti, diallyylidimetyyliammoniumkloridi, vinyylipyrroli- 30 doni, vinyylieetterit (kuten metyylivinyylieetteri), ma- : leiini-imidit, vinyylipyridiini, vinyyli-imidatsoli ja ·· * muut pooliset vinyyli-heterosyklit, styreenisulfonaatti, . allyylialkoholi, vinyylialkoholi (muodostuu vinyyliasetaa- • · ♦ '· · tin hydrolysoituessa polymeroinnin jälkeen), vinyylikapro- 35 laktaami ja näiden seokset. Edullisia B-monomeereja ovat 10

QR1QR

> w 4 .· akryylihappo, Ν,Ν-dimetyyliakryyliamidi, dimetyyliamino-etyylimetakrylaatti, kvaternisoitu dimetyyliaminoetyylime-takrylaatti, vinyylipyrrolidoni ja näiden seokset. C-monomeerin yleinen kaava on 5 X( Y)nSi(R)3-BiZm jossa X on A- ja B-monomeerien kanssa kopolymeroituva vi-nyyliryhmä; Y on kaksiarvoinen sitova ryhmä; R on vety, 10 alempi alkyyli, aryyli tai alkoksi; Z on edellä kuvattu yksiarvoinen siloksaanipolymeeriryhmä, jonka lukukeskimää-räinen molekyylipaino on vähintään 500 ja joka on olennaisesti reagoimaton kopolymerointiolosuhteissa ja on liittynyt vinyylipolymeerirankaan; n on 0 tai 1; ja m on koko-15 naisluku 1-3. C:n painokeskimääräinen molekyylipaino on noin 1 000 - 50 000, edullisesti noin 5 000 - 40 000, edullisimmin noin 10 000 - 20 000. C-monomeerin kaava on edullisesti jokin seuraavista: 20 0 (edullinen monomeeri, eri- X-C-0-(CH2)q-(0)p-S1(R4)$-m Zm tyisen edullinen, kun p = 0 tai q = 3) < a !v' X-Si(R«)i-m Zm 25 !vi X-@-<CH,)q-(0)p-SI(R«).-· Zm • · • * 0 H 0 R" •V*: X-C-0-CH2-CH2-N-C-N—^^-51 (R4)3-m Zm 30 ^ : S OH R" :T: X-C-0-CH2-CH-CH2-N-(CHj)q-S1(R4)3.m Zm; ja

• I

:·'··; o H 0 R" 35 X-C-O-CHi-CHj-rl-ii-N-iCHjJq-SURMi-m Zra.

* · · - 98195 11 Näissä kaavoissa m on 1, 2 tai 3 (edullisesti m = 1); p on 0 tai 1; R" on alkyyli tai vety; q on kokonaisluku 2 - 6; s on kokonaisluku 0 - 2; X on 5 Cl' ! R1 R2 R1 on vety tai -COOH (edullisesti R1 on vety); R2 on vety, metyyli tai -CH2COOH (edullisesti R2 on metyyli); Z on 10 Cfs R4-(-S1-0-)r» CH, R4 on alkyyli, alkoksi, alkyyliamino, aryyli tai hydroksyy-15 li (edullisesti R4 on alkyyli); ja r on kokonaisluku noin 5 - 700 (edullisesti r on noin 250).

Keksinnön mukaiset polymeerit sisältävät yleensä noin 0 - 98 % (edullisesti noin 5-98, edullisemmin noin 50 - 90 %) monomeeri A:ta, noin 0 - 98 % (edullisesti noin 20 7,5 - 80 %) monomeeri B:tä ja noin 0,5 - 50 % (edullisesti noin 0,5 - 40 %, edullisimmin noin 2 - 25 %) monomeeri C:tä. A:n ja B:n yhdistelmä käsittää edullisesti noin 50,0 - 99,9 % (edullisemmin noin 60 - 99 %, edullisimmin noin 75 - 95 %) polymeeristä. Kulloinkin käytetyn kopoly-25 meerin koostumus auttaa siitä tehdyn valmisteen ominai- * » · ; ; suuksien määrittämisessä. Tosiasiassa valitsemalla ja « · · \ yhdistämällä sopivasti A-, B- ja C-komponentit kopolymeeri • · *···' voidaan optimoida kulloinkin kyseessä olevaan välitys- • * · 1 aineeseen sopivaksi. Esimerkiksi vesipitoisiin valmistei- 30 siin sopivien polymeerien koostumus on edullisesti seuraa- : va: noin 0 - 70 % (edullisesti noin 5 - 70 %) monomeeri • · · :*·*: Aita, noin 30 - 98 % (edullisesti noin 30 - 80 %) monomee- . ri B:tä ja noin 1 - 40 % monomeeri C:tä. Dispergoituvien ' ; polymeerien koostumus on edullisesti seuraava: noin 35 0 - 70 % (edullisemmin noin 5 - 70 %) monomeeri Aita, noin * · · 98195 12 20 - 80 % (edullisemmin noin 20 - 60 %) monomeeri B:tä ja noin 1 - 40 % monomeeri C:tä.

Keksinnön erään aspektin mukaan polymeerit sisältävät noin 5 - 98 % A-monomeeria, noin 0,01 - 50 C-monomee-5 ria ja 0 - noin 98 % B-monomeeria. Näissä polymeereissä A on edullisesti tert-butyyliakrylaatti, tert-butyylimetak-rylaatti tai näiden seos, sillä tällaiset polymeerit voidaan liuottaa suoraan ilman lisäliuotinta syklometikoni-liuottimiin. Tämä on yllättävää, kun otetaan huomioon 10 US-patenttijulkaisut 4 693 935 (Mazurek) ja 4 728 571 (Clemens et ai.), joiden mukaan tertiääriset alkoholit eivät ole sopivia A-monomeereiksi.

Erityisen edullisia keksinnössä käytettäviä polymeerejä ovat seuraavat (alla olevat painoprosentit ilmoit-15 tavat polymerointireaktioon lisättyjen reaktanttien määrän, joka ei välttämättä lopullisessa polymeerissä ole sama): akryy1ihappo/n-butyy1imetakry1aatti/polydimetyyli-siloksaani(PDMS)-makromeeri - mol.p. 20 000) (10/70/20 20 p/p/p) (I) N, N-dimetyyliakryyliamidi/isobutyylimetakrylaat-ti/(PDMS-makromeeri - mol.p. 20 000) (20/60/20 p/p/p) (II) dimetyyliaminoetyylimetakrylaatti/2-etyyliheksyyli- metakrylaatti/(PDMS-makromeeri - mol.p. 20 000) 25 (25/40/15/20 p/p/p/p) (III) dimetyyliakryyliamidi/(PDMS-makromeeri - mol.p. 20 000) (80/20 p/p) (IV) ter t-bu tyyli akrylaatti/ter t-butyyl imetakry laat- V : ti/(PDMS-makromeeri - mol.p. 10 000) (56/24/20 p/p/p) (V) 30 tert-butyyliakrylaatti/(PDMS-makromeeri - mol.p.

: 10 000) (80/20 p/p) (VI) «»« tert-butyyliakrylaatti/N, N-dimetyyliakryyliami-.* . di/(PDMS-makromeeri - mol.p. 10 000) (70/10/20) (VII) ’· i tert-butyyliakrylaatti/akryylihappo/(PDMS-makromee- 35 ri - mol.p. 10 000) (75/5/20 p/p/p) (VIII).

• * · - 98195 13

Edellä kuvatut silikonipitoiset kopolymeerit syntetisoidaan seuraavasti.

Polymeerien syntetisointiin käytetään vapaaradikaa-lipolymerointimenetelmiä, joiden yleiset periaatteet ovat 5 hyvin tunnettuja. Katso esim.: Odian, "Principles of Polymerization", 2. painos, John Wiley & Sons, 1981, sivut 179 - 318. Halutut monomeerit pannaan reaktoriin yhdessä sellaisen määrän kanssa sopivaa liuotinta, jonka vaikutuksesta reaktioseoksen viskositeetti reaktion päätyttyä on 10 sopiva, Tyypillisiä monomeerien panostusmääriä ovat noin 20 - 50 %. Ei-toivotut terminaattorit, erityisesti happi poistetaan tarvittaessa. Tämä suoritetaan imemällä vakuumi tai huuhtomalla inertillä kaasulla kuten argonilla tai typellä. Sitten lisätään initiaattori ja, kun käytetään 15 kuumennusta vaativia initiaattoreita, reaktioseos kuumennetaan reaktion alkamiseen tarvittavaan lämpötilaan. Vaihtoehtoisesti voidaan haluttaessa käyttää reaktion aloittamiseen redoksi-initiaattoria tai säteilytystä. Polymeroitumisen annetaan jatkua kunnes reaktio on mahdollisimman 20 täydellinen, tyypillisesti joistakin tunneista joihinkin vuorokausiin. Sitten liuotin poistetaan, tavallisesti haihduttamalla tai seostamalla polymeeri lisäämällä ei-liuotinta. Tarvittaessa polymeeri edelleen puhdistetaan.

Edellä kuvattujen polymeerien I, II ja III synteesi 25 kuvataan esimerkkinä seuraavassa. Näissä menetelmissä on • » » lukuisia vaihtelumahdollisuuksia, joista synteettisen ke- • · · mian asiantuntija helposti valitsee sopivan (esim. kaasun- « · *···* poistomenetelmän, initiaattorityypin, reagoimisasteen, * « · V · reaktiopanoksen ym. valinta). Initiaattorin ja liuottimen 30 valintaan vaikuttavat yleensä kulloinkin käytetyt monomee- • :: rit, koska eri monomeerien liukoisuus on erilainen ja nii- den reaktiokyky eri initiaattorien suhteen on erilainen.

. Polymeeri I: 10 osaa akryyli happoa, 70 osaa n-bu- \ tyylimetakrylaattia ja 20 osaa 20K PDMS-makromeeria pan- . 35 naan reaktioastiaan. Lisätään sellainen määrä etyyliase- 98195 14 taattia, että lopulliseksi monomeerikonsentraatioksi tulee 40 %. Lisätään initiaattoriksi bentsoyyliperoksidia 0,5 paino-% monomeerien painosta. Astiaan imetään vakuumi ja astia täytetään typellä. Sitten kuumennetaan 60 °C:seen 5 ja seosta sekoitetaan tässä lämpötilassa 48 tuntia. Reaktio päätetään jäähdyttämällä huoneen lämpötilaan ja etyyliasetaatti poistetaan kaatamalla reaktioseos teflonpääl-lysteiseen pannuun ja asettamalla vakuumiuuniin.

Polymeeri II: 20 osaa N,N-dimetyyliakryyliamidia, 10 60 osaa isobutyylimetakrylaattia ja 20 osaa silikonimakro- meeria pannaan lämpötilasondilla, palautusjäähdyttäjällä, syöttöjohdolla ja argonhuuhtelulla varustettuun astiaan. Lisätään sellainen määrä tolueenia, että monomeerikonsentraatioksi saadaan 20 paino-%. Seokseen johdetaan argonia 15 1-2 tuntia. Argonin johtamisen aikana seos samalla kuu mennetaan vesihauteessa 62 °C:seen. Initiaattoriksi lisätään 0,25 paino-% läsnä olevien monomeerien painosta atso-bisisobutyronitriiliä. Lämpötila pidetään 62 eC:ssa ja seokseen johdetaan edelleen argonia sellaisella nopeudel-20 la, joka riittää seoksen sekoittamiseen. Reaktioseosta tarkkaillaan visuaalisesti erityisesti mahdollisen reak-tanttien faasien erottumisen toteamiseksi polymeroinnin kuluessa. Jos havaitaan samenemista, reaktioseokseen lisätään samennuksen poistamiseen riittävä määrä lämmintä to-25 lueenia, josta kaasut on poistettu. Reaktiota tarkkaillaan ***** koko reaktion ajan. Reaktio päätetään 4-6 tunnin kulut- * * · : ·* tua ja polymeeri puhdistetaan samoin kuin polymeeri I.

Polymeeri III: 25 osaa dimetyyliaminoetyylimetakry- • 11 V * laattia, 15 osaa 2-etyyliheksyylimetakrylaattia, 40 osaa 30 isobutyylimetakrylaattia ja 20 osaa 20K PDMS-makromeeria : :*: lisätään mekaanisella sekoittajalla, argonhuuhtelulla, 1« t lämpötilasondilla, palautusjäähdyttäjällä ja syöttöjohdol- .* . la varustettuun astiaan. Lisätään sellainen määrä toluee- • · · '* ; nia, että monomeerikonsentraatioksi saadaan 30 paino-%.

35 Aluksi sekoitetaan ja seokseen johdetaan argonia 2 tunnin « · · ψ ♦ * 15 98195 ajan. Sitten kuumennetaan vesihauteessa 60 °C:seen samalla johtaen argonia. Initiaattoriksi lisätään atsobisisobuty-ronitriiliä 0,15 paino-% läsnä olevien monomeerien painosta. Sekoittamista ja argonin hidasta johtamista jatketaan 5 pitäen lämpötila 60 °C:ssa. Reaktio saa jatkua 24 tuntia. Reaktio päätetään ja liuotin poistetaan samoin kuin polymeerin I tapauksessa.

Kantaja-aine

Keksinnön mukaiset koostumukset sisältävät myös 10 hiuksiin käytettäväksi sopivaa kantaja-ainetta tai kantaja-aineiden seosta. Kantaja-ainetta on koostumuksessa noin 0,5 - 99,5 %, edullisesti noin 5,0 - 99,5 %, edullisimmin noin 10,0 - 90,0 % koostumuksen painosta. Tässä käytettynä ilmaisu "hiuksiin käytettäväksi sopiva" tarkoittaa, ettei 15 kantaja-aine vahingoita tai vaikuta negatiivisesti hiusten kauneusarvoihin tai ole ihoa ärsyttävä. Sopivan kantaja-aineen valinta riippuu myös kulloinkin kyseessä olevasta kopolymeerista ja siitä, onko tarkoituksena jättää tuote-koostumus hiuksiin (esim. hiussuihke, -vaahto tai -vesi) 20 tai huuhtoa se käytön jälkeen pois (esim. sampoo, kuntou-tusaine).

Tässä käytettäviksi sopiviin kantaja-aineisiin kuuluu liuottimia sekä myös muita tavanomaisia hiustenhoito-koostumuksissa käytettyjä kantaja-aineita tai välitys-25 aineita. Valitun liuottimen tulee pystyä liuottamaan tai ***** dispergoimaan kulloinkin käytetty silikonikopolymeeri.

♦ ♦ « * ·1 Kopolymeerin B-monomeerin luonne ja suhteellinen osuus määrää suuresti kopolymeerin poolisuutta ja liukenemisomi- *41 V 1 naisuuksia. Sopivalla monomeeriyhdistelmällä voidaan val- 30 mistaa silikonikopolymeereja, joiden formulointiin sopivat : :1: monet erilaiset liuottimet. Esillä olevassa keksinnössä käytettäviksi sopivia liuottimia ovat esimerkiksi seuraa- » , vat, joihin ei kuitenkaan rajoituta: vesi, alemmat alkoho- « · · ; lit (kuten etanoli, isopropanoli), vesi-alkoholiseokset, . « 4 « · 35 hiilivedyt (kuten isobutaani, heksaani, dekeeni, asetoni), 98195 16 halogenoidut hiilivedyt (kuten Freon), linalooli, karbok-syylihappoesterit (kuten etyyliasetaatti, dibutyylifta-laatti), haihtuvat pii-johdannaiset, erityisesti siloksaa-nit (kuten fenyylipentametyylidisiloksaani, metoksipropyy-5 liheptametyylisyklotetrasiloksaani, klooripropyylipentame- tyylidisiloksaani,hydroksipropyylipentametyylidisiloksaa-ni, oktametyylisyklotetrasiloksaani, dekametyylisyklopen-tasiloksaani) ja näiden seokset. Edullisia liuottimia ovat vesi, etanoli, liukoiset pii-johdannaiset ja näiden seok-10 set. Näissä seoksissa käytetyt liuottimet voivat olla toistensa kanssa sekoittuvia tai sekoittumattomia.

Kun hiustenhoitokoostumukset ovat kuntoutuskoostu-muksia, niin kantaja-aineeseen voi sisältyä geelivälitys-aineita. Tällainen geelivälitysaine sisältää kaksi olen-15 naista komponenttia: lipidivälitysaineen ja kationisen pinta-aktiivisen välitysaineen. Kationisia pinta-aktiivi-sia aineita kuvataan yksityiskohtaisesti seuraavassa. Geelityyppisiä välitysaineita kuvataan yleisesti seuraa-vissa julkaisuissa, jotka kaikki liitetään tähän viittei-20 nä: Barry, "The Self Bodying Action of the Mexed

Emulsifier Sodium Dodecyl Sulfate/Cetyl Alcohol", 28 J. of Colloid and Interface Science 82 - 91 (1968); Barry et ai., "The Self-Bodying Action of Alkyltrimethylammonium Bromides/Cetostearyl Alcohol Mixed Emulsifiers; Influence 25 of Quaternary Chain Length", 35 J. of Colloid and ’j’j1 Interface Science 389 - 708 (1971); ja Barry et al., * · · "Rheology of Systems Containing Cetomacrogol 1 000 - *../ Cetostearyl alcohol, I. Self Bodying Action", 38 J. of • 4 f V 1 Colloid and Interface Science 616 - 625 (1972).

30 Välitysaineisiin voi sisältyä yhtä tai useampaa 5^;1: lipidivälitysainetta, joka on olennaisesti veteen liukene- ·1·1· matonta ja sisältää hydrofobisia ja hydrofiilisia ryhmiä.

9 , Lipidivälitysaineisiin kuuluu luonnossa esiintyviä tai

' » I

; synteettisesti valmistettuja happoja, happojohdannaisia, • i » · » 35 alkoholeja, estereitä, eettereitä, ketoneja ja amideja, I I t • » « A ^ ä W .

i7 - yö I yö joiden hiiliketjussa on noin 12 - 22, edullisesti noin 16 - 18 hiiliatomia. Edullisia ovat rasva-alkoholit ja rasvahappoesterit; erityisen edullisia ovat rasva-alkoholit.

5 Tässä käytettäviksi sopivia lipidivälitysaineita on käsitelty teoksessa Bailey's Industrial Oil and Fat Products, (3. painos, toim. D. Swern, 1979), joka liitetään tähän viitteenä. Tässä käytettäviksi sopivia rasva-alkoholeja on esitetty seuraavissa julkaisuissa, jotka 10 kaikki liitetään tähän viitteinä: US-patenttijulkaisu 3 155 591 (Hilfer, julk. 03.11.1964); US-patenttijulkaisu 4 165 369 (Watanabe et ai., julk. 21.08.1979); US-patent-tijulkaisu 4 269 824 (Villamarin et ai., julk. 26.05.1981); GB-patenttijulkaisu 1 532 585 (julk.

15 15.11.1978) ja Fukushima et ai., "The Effect of

Cetostearyl Alcohol in Cosmetic Emulsions", 98 Cosmetics & Toiletries 89 - 112 (1983). Tässä käytettäviksi sopivia rasvahappoestereitä on esitetty US-patenttijulkaisussa 3 341 465 (Kaufman et ai., julk. 12.09.1976), joka liite-20 tään tähän viitteenä. Jos keksinnön mukaiseen koostumukseen sisältyy lipidivälitysainetta, sen määrä on noin 0,1 - 10 % koostumuksen painosta; kationisen pinta-aktii-/ visen välitysaineen osuus koostumuksessa on noin 0,5 - 5,0 %.

25 Edullisia estereitä tässä käytettäviksi ovat setyy- ί I lipalmitaatti ja glyseryylimonostearaatti. Edullisia alko- holeja ovat setyylialkoholi ja stearyylialkoholi. Erityi- *;;·* sen edullinen välitysaine sisältää setyylialkoholin ja • · « *·’ ’ stearyylialkoholin seosta, jossa on noin 55 - 65 % (pai- 30 no-% seoksen painosta) setyylialkoholia.

;.j.; Edulisia välitysaineita keksinnön mukaisissa koos- : tumuksissa käytettäviksi ovat yhdistelmät, jotka sisältä- .·’ : vät hydrofobisesti modifioituja hydroksietyyliselluloosa- *. materiaaleja yhdessä paksunnosaineiden (kuten johanneksen . 35 leipäpuu-kumin), erityisten pinta-aktiivisten aineiden, • * * 98195 18 kvaternääristen ammoniumyhdisteiden (kuten ditalidimetyy-liammoniumkloridin) ja/tai kelatointiainelden (kuten EDTA:n) kanssa. Näitä välitysaineita on kuvattu yksityiskohtaisesti seuraavissa samanaikaisesti vireillä olevissa 5 patenttihakemuksissa: "Vehicle System for Use in Hair Care Compositions", Bolich, Norton ja Russel, Docket-numerot 4 000, 4 001 ja 4 002, jotka liitetään tähän viitteinä.

Muita esillä olevassa keksinnössä käytettäviksi sopivia kantaja-aineita ovat esimerkiksi hiusvesissä, 10 -vaahdoissa ja -suihkeissa käytetyt kantaja-aineet. Hiusvesissä, hiusgeeleissä ja ei-aerosolihiussuihkeissa käytetään lisäksi ponneainetta, kuten trikloorifluorimetaania, diklooridifluorimetaania, dimetyylieetteriä, propaania, n-butaania tai isobutaania. Hiusvesi- tai hiussuihkekoos-15 tumukseen, jonka viskositeetti on alhainen, voi olla tarpeen lisätä vielä emulgointiainetta silikonikopolymeerin pitämiseksi homogeenisesti dispergoituneena liuokseen. Esimerkkejä sopivista emulgointiaineista ovat ei-ioniset, kationiset ja anioniset pinta-aktiiviset aineet ja niiden 20 seokset. Jos tällaista emulgointiainetta käytetään, sen määrä koostumuksessa on noin 0,25 - 7,5 %. Ponneaineen määrä voidaan säätää tarkoituksenmukaiseksi, jolloin se vaahtokoostumuksissa on yleensä noin 3 - 30 % ja aerosoli-hiussuihkekoostumuksissa noin 15 - 50 % koostumuksen pai-25 nosta.

• » * ! Valinnaiset aineosat • · * *..· Esillä olevan keksinnön hiustenhoitokoostumukset • · **··* voidaan formuloida monentyyppisinä tuotteina, joita ovat • · · *·' ’ esimerkiksi vaahdot, geelit, lotionit, hiusvedet, suih- 30 keet, sampoot ja kuntoutusaineet. Tällaisten tuotteiden ί.·.· formuloinnissa tarvittavat lisäkomponentit riippuvat tuo- : tetyypistä, ja ne pystyy hiustenhoitotuotteiden valmistuk- .* : seen perehtynyt henkilö helposti valitsemaan. Seuraavassa 1 kuvataan joitakin näistä lisäkomponenteista.

• · 19

QQIOC

s \J \ J sj

Pinta-aktiiviset aineet

Pinta-aktiiviset aineet ovat keksinnön mukaisten koostumusten valinnaisia aineosia, joita käytetään erityisesti sampoo- ja kuntoutuskoostumuksissa. Kun pinta-aktii-5 vista ainetta sisältyy koostumukseen, sen osuus on noin 0,05 - 50 % koostumuksen painosta. Kuntoutuskoostumuksissa pinta-aktiivisen aineen edullinen taso on noin 0,2 - 3 %. Keksinnön mukaisissa koostumuksissa käytettäviksi sopivat pinta-aktiiviset aineet voivat olla anionisia, ei-ionisia, 10 kationisia, kahtaisionisia tai amfoteerisia.

Tässä käytettäviksi sopivia anionisia synteettisiä pesuaineita varsinkin sampookoostumuksiin ovat alkyyli- ja alkyylieetterisulfaatit. Näiden kaavat ovat vastaavasti R0S03M ja R0(C2H40)xS03M, joissa R on noin 10 - 20 hiiliato-15 mia sisältävä alkyyli tai alkenyyli, x on 1 - 10 ja M on vesiliukoinen kationi, kuten ammonium, natrium, kalium tai trietanoliamiini. Keksinnössä käytettäviksi sopivat alkyylieetterisulfaatit ovat etyleenioksidin ja noin 10 - 20 hiiliatomia sisältävien monohydristen alkoholien konden-20 saatiotuotteita. Sekä alkyyli- että alkyylieetterisulfaa- teissa R sisältää edullisesti noin 12 - 18 hiiliatomia. Alkoholit voidaan valmistaa rasvoista kuten kookosrasvasta tai talista, tai ne ovat synteettisiä tuotteita. Edullisia tässä käytettäviksi ovat lauryylialkoholi ja kookosrasvas-25 ta johdetut suoraketjuiset alkoholit. Nämä alkoholit saa-tetaan reagoimaan noin 1-10 (edullisesti noin 3) mooli- • · *..I ekvivalentin kanssa etyleenioksidia ja saatu erilaisista « • · **; molekyyleistä koostuva seos, jossa on keskimäärin 3 moolia • · · *·* ‘ etyleenioksidia yhtä alkoholimoolia kohti, sulfatoidaan ja 30 neutraloidaan.

Erityisiä esimerkkejä keksinnössä käytettäviksi • · · · sopivista alkyylieetterisulfaateista ovat natrium-kookos- : alkyylitrietyleeniglykolieetterisulfaatti; natrium-tali- ' alkyylitrietyleeniglykolieetterisulfaatti ja natrium-tali- • · . 35 alkyyliheksaetyleenisulfaatti. Erityisen edullisia alkyy- 98195 20 lieetterisulfaatteja ovat yksittäisten yhdisteiden seoksista koostuvat, jonka seoksen keskimääräinen alkyyliket-jun pituus on noin 12 - 16 hiiliatomia ja keskimääräinen etoksylointi aste on noin 1-4 etyleenioksidia. Tällaiset 5 seokset sisältävät myös noin 0-20 paino-% C12_13-yhdistei-tä, noin 60 - 100 paino-% C14_15_16-yhdisteitä, noin 0-20 paino-% C17_18_19-yhdisteitä, noin 3-30 paino-% yhdisteitä, joiden etoksylointiaste on 0, noin 45 - 90 paino-% yhdisteitä, joiden etoksylointiaste on 10 noin 1-4, noin 10 - 25 paino-% yhdisteitä, joiden etoksylointiaste on noin 4 - 8 ja noin 0,1 - 15 paino-% yhdisteitä, joiden etoksylointiaste on suurempi kuin noin 8.

Eräs sopiva anionisten pinta-aktiivisten aineiden ryhmä käsittää orgaanisten rikkihappojohdannaisten vesi-15 liukoiset suolat, joiden yleinen kaava on

IV-SO3--M

jossa Rj on suora- tai haaraketjuinen, tyydyttynyt alifaat-20 tinen hiilivetyradikaali, jossa on noin 8-24, edullisesti noin 12 - 18 hiiliatomia, ja M on kationi. Tärkeitä esimerkkejä ovat orgaanisten rikkihappojohdannaisten suo-lat, jotka ovat metaanisarjaan kuuluvan noin 8 - 24, edul-: lisesti noin 12 - 18 hiiliatomia sisältävän hiilivedyn 25 (joita ovat esimerkiksi iso-, neo-, ineso- ja n-parafii-nit) ja sulfonointiaineen (esim. S03, H2S04, savuava rikki- • · happo) välisiä reaktiotuotteita, joita valmistetaan tunne- • · • · tuin sulfonointimenetelmin, joihin sisältyy valkaisu ja # · · *·* ‘ hydrolyysi. Edullisia ovat sulfonoitujen C12_18-n-parafii- 30 nien alkalimetalli- ja ammoniumsuolat.

·.:.· Muita esimerkkejä anionisista synteettisistä pinta- • · · · aktiivisista aineista, joita keksinnössä voidaan käyttää, : ovat sellaiset rasvahappojen reaktiotuotteet esteröityinä isetionihapolla ja neutraloituina natriumhydroksidillä, . 35 joissa rasvahapot on saatu esimerkiksi kookosrasvasta; 21 - 98195 sellaiset metyylitauridin rasvahappoamidien natrium- ja kaliumsuolat, joiden rasvahapot on saatu esimerkiksi kookosrasvasta. Muita tähän luokkaan kuuluvia anionisia synteettisiä pinta-aktiivisia aineita on esitetty US-patent-5 tijulkaisuissa 2 486 921, 2 486 922 ja 2 396 278.

Vielä erään anionisten synteettisten pinta-aktii-visten aineiden luokan muodostavat sukkinamaatit. Tähän luokkaan kuuluu sellaisia pinta-aktiivisia aineita kuin dinatrium-N-oktadekyylisulfosukkinamaatti,tetranatrium-N-10 (1,2-dikarboksietyyli)-N-oktadekyylisulfosukkinamaatti, natriumsulfomeripihkahapon diamyyliesteri, natriumsulfome-ripihkahapon diheksyyliesteri ja natriumsulfomeripihkahapon dioktyyliesteri.

Muita tässä käytettäviksi sopivia anionisia pinta-15 aktiivisia aineita ovat olefiinisulfonaatit, joissa on noin 12 - 24 hiiliatomia. Ilmaisulla "olefiinisulfonaatit" tarkoitetaan tässä yhdisteitä, joita tuotetaan sulfonoi-malla α-olefiineja kompleksoimattomalla rikkidioksidilla, neutraloimalla sitten reaktioseos olosuhteissa, joissa 20 reaktiossa muodostuneet sultonit hydrolysoituvat vastaa viksi hydroksialkaanisulfonaateiksi. Rikkitrioksidi voi olla nesteenä tai kaasuna ja on tavallisesti, joskaan ei välttämättä, laimennettuna inertissä laimennusaineessa, esimerkiksi nestemäisessä S02:ssa, klooratussa hiilivedyssä 25 jne., kun sitä käytetään nesteen muodossa, tai laimennet- *1 tuna ilmalla, typellä, S02-kaasulla jne., kun sitä käyte- • · « - 98195 22

Varsinaisten alkeenisulfonaattien (jotka sisältävät osaksi hydroksialkaanisulfonaatteja) lisäksi olefiinisul-fonaatit voivat reaktio-olosuhteista, reaktanttien keskinäisistä suhteista, lähtöaineolefiineista, olefiiniraaka-5 aineen epäpuhtauksista ja sulfonointireaktion sivureak tiosta riippuen sisältää vähäisiä määriä muita aineksia, kuten alkeenidisulfonaatteja.

Edellä olevaa tyyppiä oleva erityinen a-olefiini-sulfonaattiseos on täydellisemmin kuvattu US-patenttijul-10 kaisussa 3 332 880 (Pflaumer ja Kessler, julk.

25.07.1967), joka liitetään tähän viitteenä.

Vielä erään anionisten orgaanisten pinta-aktiivis-ten aineiden luokan muodostavat B-alkyylioksialkaanisulfo-naatit, joiden kaava on 15

0R2 H

I I

Rl - C - C - SO3M

. I I

20 H H

jossa Rx on noin 6-20 hiiliatomia sisältävä suoraketjui-nen alkyyliryhmä, R2 on noin 1 (edullisesti) - noin 3 hiiliatomia sisältävä alempi alkyyliryhmä ja M on edellä kuvattu vesiliukoinen kationi.

25 Erityisiä esimerkkejä tässä käytettäviksi sopivista I ^ β-alkyylioksialkaani-l-sulfonaateista (tai vaihtoehtoises- • · *..! ti 2-alkyylioksialkaani-l-sulfonaateista), jotka eivät ole • · erityisen herkkiä veden kovuuden (Ca-ioni) suhteen, ovat • · · *·* ' kalium-B-metoksidekaanisulfonaatti, natrium-2-metoksitri- 30 dekaanisulfonaatti, kalium-2-etoksitetradekyylisulfonaat-ti, natrium-2-isopropoksiheksadekyylisulfonaatti, litium- ·»· ‘•S : 2-tert-butoksitetradekyylisulfonaatti, natrium-B-metoksi- .·’: oktadekyylisulfonaatti ja ammonium-B-n-propoksidodekyyli- ‘1 sulfonaatti.

23 - 98195

Monia saippuoihin kuulumattomia synteettisiä anionisia pinta-aktiivisia aineita on lisäksi kuvattu julkaisussa McCutcheon's, Detergents and Emulsifiers, 1984 Annual, julkaisija Allured Publishing Corporation, joka 5 julkaisu liitetään tähän viitteenä. Myös US-patenttijulkaisussa 3 929 678 (Laughlin et ai., julk. 30.12.1975) on monia muita anionisia sekä myös muun tyyppisiä pinta-aktiivisia aineita; tämä julkaisu liitetään tähän viitteenä .

10 Yhdistelminä anionisten, amfoteeristen ja kahtais- ionisten pinta-aktiivisten aineiden kanssa käytettäviksi sopivat ei-ioniset pinta-aktiiviset aineet voidaan määritellä yhdisteiksi, joita tuotetaan kondensoimalla alkylee-nioksidiryhmiä (luonteeltaan hydrofiilisia) orgaanisen 15 hydrofobisen yhdisteen kanssa, joka voi olla luonteeltaan alifaattinen tai alkyyliaromaattinen. Esimerkkejä edullisista ei-ionisten pinta-aktiivisten aineiden luokista ovat; 1. Alkyylifenolien polyetyleenioksidikondensaatit, 20 esim. sellaisten alkyylifenolien kondensaatiotuotteet, joiden alkyyliryhmässä on noin 6-12 hiiliatomia joko suorana tai haarautuneena ketjuna, etyleenioksidin kanssa, jonka määrä alkyylifenolin yhtä moolia kohti on noin 10-60 moolia. Tällaisten yhdisteiden alkyylisubstituent-25 ti voidaan johtaa esimerkiksi polymeroidusta propyleenis-ta, di-isobutyleenista oktaanista tai nonaanista.

• · ’..I 2. Yhdisteet, jotka on johdettu kondensoimalla ety- **; leenioksidi propyleenioksidin ja etyleenidiamiinituottei- ♦ · · *·* ' den välisessä reaktiossa saadun reaktiotuotteen kanssa, 30 joiden yhdisteiden koostumus saattaa vaihdella riippuen halutusta hydrofobisten ja hydrofiilisten osien suhteesta.

» · · · Sopivia ovat esimerkiksi yhdisteet, joissa on noin : 40 - 80 paino-% polyoksietyleeniä ja joiden molekyylipaino ’ *. on noin 5 000 - 11 000 ja joita on saatu etyleenioksidi- 35 ryhmien ja sellaisen hydrofobisen emäksen välisessä reak- 24 . 98195 tiossa, joka on etyleenidiamiinin ja ylimäärin käytetyn propyleenioksidin välinen reaktiotuote, jonka molekyyli-paino on noin 2 500 - 3 000.

3. Noin 8-18 hiiliatomia suorana tai haarautunee-5 na ketjuna sisältävien alifaattisten alkoholien kondensaa-tiotuote etyleenioksidin kanssa, esim. kookosalkoholiety-leenioksidikondensaatti, jossa on noin 10 - 30 etyleeni-oksidimoolia yhtä kookosalkoholin moolia kohti (kookos-alkoholifraktiossa on noin 10 - 14 hiiliatomia).

10 4. Pitkäketjuiset tertiääriset amiinioksidit, joi den yleinen kaava on R1R2R3N-^0 jossa Ri sisältää noin 8-18 hiiliatomia sisältävän alkyy-15 li-, alkenyyli- tai monohydroksialkyyliryhmän, 0 noin 10 etyleenioksidiryhmää ja 0 - noin 1 glyseryyliryhmän, ja R2 ja R3 sisältävät noin 1-3 hiiliatomia ja 0 - noin 1 hyd-roksyyliryhmän; esimerkkejä ovat metyyli-, etyyli-, pro-pyyli-, hydroksietyyli- ja hydroksipropyyliryhmät. Kaavas-20 sa oleva nuoli osoittaa semipoolista sidosta. Esimerkkejä keksinnössä käytettäviksi sopivista amiinioksideista ovat dimetyylidodekyyliamiinioksidi, oleyylidi(2-hydroksietyy- • ·. li)amiinioksidi, dimetyylioktyyliamiinioksidi, dimetyyli- dekyyliamiinioksidi, dimetyylitetradekyyliamiinioksidi, 25 3,6,9-trioksaheptadekyylidietyyliamiinioksidi, di(2-hyd- • 1 1 I I roksietyyli)tetradekyyliamiinioksidi,2-dodekyylioksietyy- • · · ’ lidimetyyliamiinioksidi,3-dodekyylioksi-2-hydroksipropyy- • · *···1 lidi(3-hydroksipropyyli )amiinioksidi, dimetyyliheksadekyy- ·»· J.: ' liamiinioksidi.

30 5. Pitkäketjuiset tertiääriset fosfiinioksidit, ::: joiden yleinen kaava on M» : RR'R"P---,0 t · ' ' jossa R sisältää 8-18 hiiliatomia sisältävän alkyyli-, 35 alkenyyli- tai monohydroksialkyyliryhmän, 0 - noin 10 ety-

: un aisti l.l IM

25 - 98195 leenioksidiryhmää ja 0 - noin 1 glyseryyliryhmän, ja R' ja R" ovat kumpikin noin 1-3 hiiliatomia sisältäviä alkyy-li- tai monohydroksialkyyliryhmiä. Kaavassa oleva nuoli osoittaa tavanomaista semipoolista sidosta. Esimerkkejä 5 sopivista fosfiinioksideista ovat: dodekyylidimetytyli- fosfdiinioksidi, tetradekyylidimetyylifosfiinioksidi, tet-radekyylimetyylietyylifosfiinioksidi, 3,6,9-trioksaoktade-kyylidimetyylifosfiinioksidi, setyylidimetyylifosfiiniok-sidi,3-dodekyylioksi-2-hydroksipropyylidi(2-hydroksietyy-10 li)fosfiinioksidi, stearyylidimetyylifosfiinioksidi, se- tyylietyylipropyylifosfiinioksidi, oleyylidietyylifosfiinioksidi, dodekyylidietyylifosfiinioksidi, tetradekyyli-etyylifosfiinioksidi, dodekyylidipropyylifosfiinioksidi, dodekyylidi(hydroksimetyyli)fosfiinioksidi, dodekyyli(2-15 hydroksietyyli)fosfiinioksidi, tetradekyylimetyyli-2-hyd- roksipropyylifosfiinioksidi,oleyylidimetyylifosfiinioksidi , 2-hydroksidodekyylidimetyylifosfiinioksidi.

6. Pitkäketjuiset dialkyylisulfoksidit, joissa on yksi lyhyt noin 1-3 hiiliatomia sisältävä alkyyli- tai 20 hydroksialkyyliryhmä (tavallisesti metyyli) ja yksi pitkä hydrofobinen ketju, joka voi olla noin 8-20 hiiliatomia sisältävä alkyyli-, alkenyyli-, hydroksialkyyli- tai keto-alkyyliryhmä, 0 - noin 10 etyleenioksidiryhmää ja 0 - noin 1 glyseryyliryhmä. Esimerkkejä ovat: oktadekyylimetyyli-25 sulfoksidi, 2-ketotridekyylimetyylisulfoksidi, 3,6,9-tri- • l «.

I I oksaoktadekyyli-2-hydroksietyylisulfoksidi, dodekyylime- • · · tyylisulf oksidi, oleyyli-3-hydroksipropyylisulf oksidi, « · *···’ tetradekyylimetyylisulfoksidi, 3-metoksitridekyylimetyyli- ♦ * · * sulfoksidi, 3-hydroksitridekyylimetyylisulfoksidi, 3-hyd- 30 roksi-4-dodekyylioksibutyylimetyylisulfoksidi.

: i i Keksinnön mukaisissa koostumuksissa, varsinkin kun- toutuskoostumuksissa käytettäviksi sopivat kationiset pin-.* . ta-aktiiviset aineet sisältävät hydrofiilisia amino- tai ‘ * kvaternäärisiä ammoniumryhmiä, jotka liuotettuina esillä 35 olevan keksinnön koostumuksiin ovat positiivisesti varau- • · · « · » 26 - 98195 tuneita. Tässä käytettäviksi sopivia kationisia pinta-aktiivisia aineita on käsitelty seuraavissa julkaisuissa, jotka kaikki liitetään tähän viitteinä: M.C. Publishing Co., McCutcheon's Detergents & Emulsifiers, (Pohjoisameri-5 kan painos 1979); Scwartz et ai., Surface Active Agents, Their Chemistry and Technology, New York, Interscience Publishers, 1949; US-patenttijulkaisu 3 155 591 (Hilfer, julk. 03.11.1964); US-patenttijulkaisu 3 929 678 (Laughlin et al., julk. 30.12.1975); US-patenttijulkaisu 3 959 461 10 (Bailey et al., julk. 25.05.1976) ja US-patenttijulkaisu 4 387 090 (Bolich Jr., julk. 07.06.1983). Jos kationista pinta-aktiivista ainetta sisällytetään keksinnön mukaiseen koostumukseen, sen määrä on noin 0,05 - 5 %.

Tässä käytettäviksi sopivia kvaternäärisen ammo-15 niumryhmän sisältäviä kationisia pinta-aktiivisia aineita ovat yhdisteet, joiden yleinen kaava on ^ Ral + ' x- 20 _R2 R*j jossa Rx - R4 ovat toisistaan riippumatta alifaattisia ryhmiä, joissa on noin 1-22 hiiliatomia, tai aromaattisia, alkoksi-, polyoksialkyleeni-, alkyyliamido-, hydroksi-25 alkyyli-, aryyli- tai alkyyliaryyliryhmiä, joissa on noin tl 12-22 hiiliatomia; ja X on jokin seuraavista anioneista: • · · halogeeni, asetaatti, fosfaatti, nitraatti ja alkyylisul- | · ···’ faatti. Alifaattiset ryhmät voivat hiili- ja vetyatomien »«· *.· * lisäksi sisältää eetterisidoksia ja muita ryhmiä kuten 30 aminoryhmiä.

Muita tässä käytettäviksi sopivia kvaternäärisiä ;*·*: ammoniumsuoloja ovat sellaiset, joiden kaava on • · • · . 98195 27 R2 R4 ++

I I

Rl - N - (CH2)3 .- N - R6 2X-

5 I I

R3 R5 jossa Rx on noin 16 - 22 hiiliatomia sisältävä alifaattinen ryhmä ja R2, R3, R4, R5 ja R6 valitaan seuraavista: vety ja noin 1-4 hiiliatomia sisältävät alkyyliryhmät, ja X on 10 halogeeni, asetaatti, fosfaatti, nitraatti tai alkyylisul-faatti. Näihin kvaternäärisiin ammoniumsuoloihin kuuluu talipropaanidiammoniumdikloridi.

Edullisia kvaternäärisiä ammoniumsuoloja ovat di-alkyylidimetyyliammoniumkloridit, joiden alkyyliryhmissä 15 on noin 12 - 22 hiiliatomia ja jotka on johdettu pitkäket-juisista rasvahapoista kuten hydratusta talirasvahaposta (talirasvahapoista saadaan yhdisteitä, joissa Rx ja R2 sisältävät vallitsevasti 16 - 18 hiiliatomia). Esimerkkejä keksinnön mukaisesti käytettäviksi sopivista kvaternääri-20 sistä ammoniumsuoloista ovat ditalidimetyyliammoniumklori- di, ditalidimetyyliammoniummetyylisulfaatti, diheksadekyy-lidimetyyliammoniumkloridi, di(hydrattu tali)dimetyyli-ammoniumkloridi, dioktadekyylidimetyyliammoniumkloridi, dieikosyylidimetyyliammoniumkloridi,didokosyylidimetyyli-25 ammoniumkloridi, di(hydrattu tali)dimetyyliammoniumase- taatti, diheksadekyylidimetyyliammoniumkloridi, diheksade- » · kyylidimetyyliammoniumasetaatti, ditalidipropyyliammonium- : : fosfaatti, ditalidimetyyliammoniumnitraatti, di(kookos-·* alkyyli)dimetyyliammoniumkloridi ja stearyylidimetyyli- 30 bentsyyliammoniumkloridi. Edullisia kvaternäärisiä ammo- ·*.·.! niumsuoloja tässä käytettäviksi ovat ditalidimetyyliammo- i*i : niumkloridi, disetyylidimetyyliammoniumkloridi, stearyyli- ; dimetyylibentsyyliammoniumkloridi ja setyylitrimetyyli- ammoniumkloridi. Erityisen edullinen kvaternäärinen ammo-35 niumsuola on di(hydrattu tali) dimetyyliammoniumkloridi.

« · - 98195 28

Edullisia kationisia pinta-aktiivisia aineita ovat myös primaaristen, sekundaaristen ja tertääristen rasva-happoamiinien suolat. Näiden amiinien alkyyliryhmissä on noin 12-22 hiiliatomia ja alkyyliryhmät voivat olla 5 substituoituja tai substituoimattomia. Edullisia ovat sekundaariset ja tertiääriset amiinit, erityisen edullisia ovat tertiääriset amiinit. Tällaisia tässä käytettäviksi sopivia ovat stearamidopropyylidimetyyliamiini, dietyyli-aminoetyylistearamidi, dimetyylistearamiini, dimetyylisoi-10 ja-amiini, soija-amiini, myristyyliamiini, tridekyyliamii-ni, etyylistearyyliamiini, N-talipropaanidiamiini, etoksy-loitu (5E0-moolia) stearyyliamiini, dihydroksietyylistea-ryyliamiini ja arakidyylibehenyyliamiini. Sopivia amiini-suoloja ovat halogeeni-, asetaatti-, fosfaatti-, nitraat-15 ti-, sitraatti-, laktaatti- ja alkyylisulfaattisuolat. Tällaisia suoloja ovat esimerkiksi stearyyliamiinihydro-kloridi, soija-amiinikloridi, stearyyliamiiniformiaatti, N-talipropaanidiamiinidikloridi ja stearyyliamidopropyyli-dimetyyliamiinisitraatti. Esillä olevassa keksinnössä käy-20 tettäviksi sopivia kationisia pinta-aktiivisia amiineja on esitetty US-patenttijulkaisussa 4 275 055 (Nachtigal et ai., julk. 23.06.1981), joka liitetään tähän viitteenä.

Sampoihin ja kuntoutusaineisiin sopivista kahtais-ionisista pinta-aktiivisista aineista esimerkkejä ovat 25 yhdisteet, joita voidaan laajasti ottaen kuvata alifaat-1 tisten kvaternääristen ammonium-, fosfonium- ja sulfonium- • · i yhdisteiden johdannaisiksi, joissa alifaattiset ryhmät 'y·' voivat olla suora- tai haaraketjuisia ja joissa yksi ali- t * * .* * faattisista substituenteista sisältää noin 8-18 hiili- 30 atomia ja yksi sisältää anionisen vesiliuoksen ryhmän, *.·.ί esim. karboksi-, sulfonaatti-, sulfaatti-, fosfaatti- tai :T: fosfonaattiryhmän. Näiden yhdisteiden yleinen kaava on >'·.:· (r3)x « ·

:·: I

35 R2-Y(+)-CH2-R4-Z(-) « · *

4 * I

29 - 98195 jossa R2 sisältää alkyyli-, alkenyyli- tai hydroksialkyyli-ryhmän, jossa on noin 8-18 hiiliatomia, 0 - noin 10 ety-leenioksidiryhmää ja 0 - noin 1 glyseryyliryhmän; Y on typpi-, fosfori- tai rikkiatomi; R3 on alkyyli- tai mono-5 hydroksialkyyliryhmä, jossa on noin 1-3 hiiliatomia; X on 1, kun Y on rikkiatomi, ja 2, kun Y on typpi- tai fos-foriatomi; R4 on alkyleeni- tai hydroksialkyleeniryhmä, jossa on noin 1-4 hiiliatomia, ja Z on karboksylaatti-, sulfonaatti-, sulfaatti, fosfonaatti- tai fosfaattiryhmä.

10 Esimerkkejä tällaisista pinta-aktiivisista aineista ovat: 4- [N,N-di(2-hydroksietyyli)-N-oktadekyyliammonio]-butaani-1-karboksylaatti; 5- [S-3-hydroksipropyyli-S-heksadekyylisulfonio]-3- 15 hydroksipentaani-l-sulfaatti; 3-[P, P-dietyyli-P-3,6,9-trioksatetradekyylioksifos-fonio]-2-hydroksipropaani-l-fosfonaatti; 3-[N,N-dipropyyli-N-3-dodekyylioksi-2-hydroksipro-pyyliammonio]propaani-l-fosfonaatti; 20 3-(N,N-dimetyyli-N-heksadekyyliammonio)propaani-l- sulfonaatti; 3- (N, N-dimetyyli-N-heksadekyyliammonio )-2-hydroksi- propaani-1-sulfonaatti; 4- [N, N-di( 2-hydroksietyyli ) -N- ( 2-hydroksidodekyy- • ' 25 li)ammonio]butaani-1-karboksylaatti; • ' 3-[S-etyyli-S-(3-dodekyylioksi-2-hydroksipropyyli)- • · · ‘ S sulfonio]propaani-l-fosfaatti; *·»·’ 3 - [P, P-dimetyyli-P-dodekyylifosfonio]propaani-1- «·« V ' fosfonaatti ja 30 5- [N, N-di( 3-hydroksipropyyli ) -N-heksadekyyliammo- nio]-2-hydroksipentaani-l-sulf aatti.

·*·’: Myös muut kahtaisioniset pinta-aktiiviset aineet . kuten betaiinit ovat sopivia keksinnön mukaisesti käytet-

' I I

‘ * täviksi. Esimerkkejä tässä käytettäviksi sopivista betaii-

| I

35 neista ovat alkyylibetaiinit, kuten kookosdimetyylikarbok- • « i

’ t I

• » - 98195 30 simetyylibetaiini,lauryylidimetyylikarboksimetyylibetaii-ni, lauryylidimetyyli-a-karboksietyylibetaiini, setyylidi-metyylikarboksimetyylibetaiini, lauryylibis(2-hydroksi-etyyli)karboksimetyylibetaiini, stearyylibis(2-hydroksi-5 propyyli)karboksimetyylibetaiini, oleyylidimetyyli-^=-kar-boksipropyylibetaiini ja lauryylibis(2-hydroksipropyyli)-a-karboksibetaiini. Sopivia keksinnön mukaisesti käytettäviksi ovat myös sulfobetaiinit, joista esimerkkejä ovat kookosdimetyylisulfopropyylibetaiini, stearyylidimetyyli-10 sulfopropyylibetaiini,lauryylidimetyylisulfoetyylibetaii- ni, lauryylibis(2-hydroksietyyli)sulfopropyylibetaiini jne., aminobetaiinit ja amidosulfobetaiinit, joissa ryhmä RCONH(CH2)3 on liittynyt betaiinin typpiatomiin.

Esimerkkeinä esillä olevan keksinnön koostumuksissa 15 käytettäviksi sopivista amfoteerisista pinta-aktiivisista aineista ovat sellaiset, jotka laajasti ottaen voidaan kuvata sellaisten alifaattisten sekundaaristen ja ter-tiääristen amiinien johdannaisiksi, joiden alifaattinen ryhmä on suora- tai haaraketjuinen ja joissa yksi alifaat-20 tisista substituenteista sisältää noin 8-18 hiiliatomia ja yksi sisältää anionisen veteen liukenevaksi tekevän ryhmän, esim. karboksi-, sulfonaatti-, sulfaatti-, fosfaatti- tai fosfonaattiryhmän. Esimerkkejä tämän määritelmän mukaisista yhdisteistä ovat natrium-3-dodekyyliamino-25 propionaatti,natrium-3-dodekyyliaminopropaanisulfonaatti, ;*·*. N-alkyylitauriinit kuten sellainen, joka on valmistettu • · ,···. saattamalla dodekyyliamiini reagoimaan natriumisetionaatin kanssa US-patenttijulkaisun 2 658 072 kuvaamalla tavalla, • · · N-korkeampi-alkyyliaspartiinihapot kuten sellaiset, joita . 30 valmistetaan US-patentti julkaisun 2 438 091 mukaisesti, ja • · · *;|·* US-patentti julkaisussa 2 528 378 kuvatut kauppanimellä ’·’ * "Miranol" myydyt tuotteet.

Edellä mainittuja pinta-aktiivisia aineita voidaan käyttää yksin tai yhdistelminä keksinnön mukaisissa hius-\ 35 tenhoitokoostumuksissa. Edullisimmin käytetään alkyylisul- 31 - 98195 faatteja, etoksyloituja alkyylisulfaatteja ja niiden seoksia.

Keksinnön mukaiset hiustenhoitokoostumukset voivat sisältää monia muita valinnaisia komponentteja, jotka te-5 kevät tällaiset koostumukset kosmeettisesta tai esteettisesti paremmin hyväksyttäviksi tai parantavat niiden käyttöominaisuuksia. Tällaiset tavanomaiset valinnaiset aineosat ovat alalla hyvin tunnettuja, esimerkkeinä sellaisista mainittakoon helmiäisapuaineet kuten etyleeniglykolidi-10 stearaatti; säilytysaineet kuten bentsyylialkoholi, metyy-liparabeeni, propyyliparabeeni ja imidatsolidinyyliurea; paksunnosaineet ja viskositeettia muuntavat aineet kuten pitkäketjuisen rasvahapon dietanoliamidi (esim. PEG 3 lau-riinihappodietanoliamidi), kookosmonoetanoliamidi, dimeti-15 konikopolyolit, guarkumi, metyyliselluloosa, tärkkelykset ja tärkkelysjohdannaiset; rasva-alkoholit kuten stearyyli-alkoholi; natriumkloridi; natriumsulfaatti; polyvinyyli-alkoholi; etyylialkoholi; pH-säätöaineet kuten sitruuna-happo, natriumsitraatti, meripihkahappo, fosforihappo, 20 natriumhydroksidi ja natriumkarbonaatti; värit kuten mikä tahansa FD&C- tai D&C-väreistä; hiusten hapetusaineet (valkaisuaineet) kuten vetyperoksidi, perboraatti- ja per-sulfaattisuolat; hiusten pelkistysaineet kuten tioglyko-laatit; hajusteet; sekvestrointiaineet kuten dinatriumety-25 leenidiamiinitetra-asetaatti; ja polymeeripehmentimet ku- .·.*. ten glyseroli ja propyleeniglykoli. Tällaisia valinnaisia • · .···. aineosia käytetään yksilöllisesti tasoilla noin « · ..‘jl 0,01 - 10,0 %, edullisesti noin 0,05 - 5,0 % koostumuksen • · · painosta.

30 Keksinnön mukaisten koostumusten pH-arvon tulisi • · · ’···* olla noin 3-9, edullisesti noin 4-8.

• · · *.* * Kuten yleensä koostumuksissa, esillä olevan keksin- nön koostumuksissa ei saisi olla sellaisia komponentteja, jotka haittaavat koostumuksen käyttöominaisuuksia.

- 98195 32

Esillä olevan keksinnön mukaisia hiustenhoitokoos-tumuksia voidaan valmistaa käyttäen tavanomaisia formulointi- ja sekoitusmenetelmiä. Eri tyyppisten hiustenhoi-tokoostumusten valmistusmenetelmiä kuvataan lähemmin seu-5 raavissa esimerkeissä.

Käyttömenetelmä

Keksinnön mukaisia hiustenhoitokoostumuksia käytetään tavallisella tavalla hiusten kuntouttamiseen ja kampauksen ja sen pysyvyyden parantamiseen. Tällaiset käyttö-10 menetelmät riippuvat kulloinkin käytetyn koostumuksen tyypistä, jolloin kuitenkin yleensä tuotetta levitetään vaikuttava määrä hiuksiin, joista se sitten voidaan huuhtoa pois (kuten sampoon ja joidenkin kuntoutusaineiden tapauksessa) tai joihin se voidaan jättää (kuten hiussuihkeen, 15 -vaahdon ja hiusveden tapauksessa). Ilmaisulla "vaikuttava määrä" tarkoitetaan sellaista määrää, joka on riittävä haluttujen kuntoutus-, kampaus- ja kampauksenpysyvyysetu-jen saamiseksi hiuksille, kun otetaan huomioon hiusten pituus ja rakenne ja käytetty tuotetyyppi. Tuotetta käyte-20 tään edullisesti märkiin tai kosteisiin hiuksiin ennen hiusten kuivaamista ja kampaamista. Keksinnön mukaisten koostumusten levittämisen jälkeen hiukset kuivataan ja ·, kammataan tavallisella tavalla.

: ; Seuraavat esimerkit valaisevat esillä olevan kek- 25 sinnön edullisia toteutusmuotoja. Esimerkit on esitetty pelkästään keksinnön valaisemiseksi eikä niitä tule pitää • · .···. keksinnön suojapiiriä rajoittavina, sillä monet muunnokset '·[·' ovat mahdollisia ilman, että poiketaan keksinnön suojapii- ristä.

, 30 Seuraavassa taulukossa on määritelty esimerkeissä « · *·:·* käytetyt silikonikopolymeerit (painosuhteet tarkoittavat • · · '·* * reaktioseokseen lisättyjen aineiden painosuhteita): :*·.· Kopolymeeri 1: 10/70/20 akryylihappo/n-butyyli- metakrylaatti/silikonimakromeeri S2, polymeerin molekyyli-35 paino noin 100 000 - 98195 33

Kopolymeeri 2: 10/70/20 dimetyyliaminoetyylimetak-rylaatti/isobutyylimetakrylaatti/silikonimakromeeri S2, polymeerin molekyylipaino noin 400 000

Kopolymeeri 3: 60/20/20 kvaternisoitu dimetyyli- 5 aminoetyylimetakrylaatti/isobutyylimetakrylaatti/silikoni-makromeeri SI, polymeerin molekyylipaino noin 500 000

Kopolymeeri 4: 40/40/20 akryylihappo/metyylimetak-rylaatti/silikonimakromeeri SI, polymeerin molekyylipaino noin 400 000 10 Kopolymeeri 5: 10/70/20 akryylihappo/n-butyyli- metakrylaatti/silikonimakromeeri SI, polymeerin molekyylipaino noin 300 000

Kopolymeeri 6: 25/65/10 akryylihappo/isopropyyli- metakrylaatti/silikonimakromeeri S2, polymeerin molekyyli-15 paino noin 200 000

Kopolymeeri 7: 60/25/15 N,N-dimetyyliakryyliami- di/metoksietyylimetakrylaatti/silikonimakromeeri SI, polymeerin molekyylipaino noin 200 000

Kopolymeeri 8: 12/64/4/20 N,N-dimetyyliakryyliami-20 di/isobutyylimetakrylaatti/2-etyyliheksyylimetakrylaat- ti/PDMS-makromeeri SI, polymeerin molekyylipaino on 300 000

Kopolymeeri 9: 30/40/10/20 dimetyyliaminoetyyli- metakrylaatti/isobutyylimetakrylaatti/2-etyyliheksyyli-25 metakrylaatti/PDMS-makromeeri SI, polymeerin molekyylipai- l no noin 300 000 • · ·

Kopolymeeri 10: 80/20 tert-butyyliakrylaatti/PDMS- « · *··♦* makromeeri S2, polymeerin molekyylipaino noin 150 000.

• · · *.* * Silikonimakromeeri Sl:n molekyylipaino on noin 30 20 000 ja se valmistetaan US-patenttijulkaisun 4 728 571 (Clemens, julk. 01.03.1988) esimerkin C-2c mukaisesti.

Silikonimakromeeri S2:n molekyylipaino on noin • . 10 000 ja se valmistetaan US-patenttijulkaisun 4 728 571 ‘ ; (Clemens, julk. 01.03.1988) esimerkin C-2b mukaisesti.

• t · - 98195 34

Esimerkki 1

Seuraava koostumus on edustava keksinnön mukainen hiussuihke.

5 Komponentti Paino-%

Silikonikopolymeeri 4 2,00

Etanoli 72,90

Hajuste 0,10

Isobutaaniponnekaasu 25,00 10 Tämä tuote valmistetaan lisäämällä silikonikopoly-meeria ja hajustetta etanoliin ja sekoittamalla useita tunteja kunnes polymeeri on täysin liuennut. Tämä "kon-sentraatti" pannaan aerosolitölkkeihin, jotka on varustet-15 tu niihin vakuumissa kiinnipuristetuilla venttiileillä, ja tölkit täytetään venttiilin lävitse painesäiliöstä johdetulla isobutaanilla.

Esimerkki 2

Seuraava koostumus on edustava keksinnön mukainen 20 sampoo.

Komponentti Paino-%

Kampausaine

Silikoni kopolymeeri 2 1,00 25 Klooripropyyliheptametyylisyklo- tetrasiloksaani 3,00 • · • · j···. Esiseos • I* Silikonikumi 0,50 • · ·

Dimetikoni, 350 cSt neste 0,50 30 Pääseos • · · ’♦”* Ammoniumlauryylisulfaatti 11,00 • · · *.* * Cocamide MEA 2,00

Etyleeniglykolidistearaatti 1,00 ....: Ksantaanikumi 1,20 35 Kathon OG1 0,04 • 9 35 - 98195

Komponentti Paino-% Pääseos

Sitruunahappoa pH-arvoon 4,5 q.s.

Käänteisosmoosilla 2x puhdis-5 tettu vesi (DRO H20) q.s.

1 kaupallinen säilytysaine, toim. Rohm & Haas

Kampausaine ja esiseos sekoitetaan erikseen tavallisella tavalla. Pääseos valmistetaan liuottamalla ensin 10 ksantaanikumi veteen sekoittamalla tavallisella tavalla. Loput pääseoksen aineosat lisätään ja pääseos kuumennetaan 66 °C:seen samalla sekoittaen 0,5 tuntia. Sitten lisätään peräkkäin kampausaine ja esiseos sekoittaen lisäysten välillä noin 10 minuuttia ja koko seos jäähdytetään huoneen 15 lämpötilaan samalla koko ajan sekoittaen. Hiukkaskoon vaihdellessa kampausaine ja esiseos voidaan lisätä eri aikoina käyttäen joko tehosekoittajaa (suurinopeuksinen dispersaattori) tai normaalia sekoitusta tai molempia.

Esimerkki 3 20 Seuraava koostumus on edustava keksinnön mukainen sampoo.

Komponentti Paino-%

Ammoniumlauryylisulfaatti 7,00 25 Ammoniumlauretsulfaatti 7,00 .*·*. Cocamide MEA 2,50 • « * ♦ · ,*··. Silikonikopolymeeri 3 1,00

Natrosol 250H1 1,00 • · «

Glydant2 0,37 . 30 DRO H20 q.S.

• · · 1 hydroksietyyliselluloosa, toim. Aqualon Co.

• * * .

’·* ’ kaupallinen säilytysaine, toim. Clyco, Inc.

« - 98195 36

Sampoo valmistetaan dispergoimalla ensin Natrosol ja silikonikopolymeeri veteen noin tunnin ajan sekoittamalla tavallisella tavalla. Sitten lisätään muut aineosat. Esimerkki 4 5 Seuraava koostumus on edustava keksinnön mukainen kammattavuutta parantava huuhteluaine.

Komponentti Paino-%

Kampausaine-esiseos 10 Silikonikopolymeeri 8 2,00

Fenyylietyylipentametyylidi-siloksaani 6,00

Oktametyylisyklotetrasiloksaani 3,00

Ksantaaniesiseos 15 Ksantaanikumi 0,25 DRO H20 25,00 Pääseos

Dihydrattutalidimetyyli- ammoniumkloridi (DTDMAC) 0,50 20 EDTA, dinatriumsuola 0,10 D.C. 9291 2,00

Hajuste 0,10 i Polysurf C2 0,75

Johanneksen leipäpuukumi 0,75 25 Kathon CG3 0,04 DRO H20 q.s.

• · - ···. amodimetikoni, Dow Corning’in kaupallinen tuote *1^ 2 hydrofobisesti modifioitu hydroksietyyliselluloo- • % · * sa, Aqualon Co:n kaupallinen tuote 30 3 säilytysaine, Rohm & Haas'in kaupallinen tuote • · · • · · ··· ·»· * Kampausaine- ja ksantaaniesiseokset sekoitetaan ·/·.· erikseen tavallisella tavalla. Pääseos valmistetaan se- koittamalla kaikki ainekset yhteen ja kuumentamalla ja 35 sekoittamalla 95 °C:ssa 0,5 tuntia. Seoksen jäähdyttyä 37 - 98195 siihen lisätään noin 60 °C:ssa voimakkaasti sekoittaen kampausaine- ja ksantaaniesiseokset. Sitten seos jäähdytetään huoneen lämpötilaan.

Esimerkki 5 5 Seuraava koostumus on edustava keksinnön mukainen kammattavuutta parantava huuhteluaine.

Komponentti Paino-%

Esiseos A

10 Silikonikopolymeeri 3 2,00 DRO H20 10,00

Esiseos B

Silikonikopolymeeri 4 2,00 DRO H20 15,00 15 NaOH-liuos (50 %) 0,20 Pääseos

Polysurf C1 1,00

Stearamide DEA 0,50

Etanoli 10,00 20 Hajuste 0,20 DRO H20 q. s.

1 hydrofobisesti modifioitu hydroksietyyliselluloo-•t,,; sa, Aqualon Co:n kaupallinen tuote

I I I

25 Molemmat esiseokset sekoitetaan erikseen tavalli- sella tavalla. Pääseos valmistetaan sekoittamalla kaikki • · • · j···. ainekset yhteen ja kuumentamalla ja sekoittamalla '•W 60 °C:ssa. Sitten pääseokseen lisätään esiseokset ja seos- • · · ta sekoitetaan noin 0,5 tuntia, sitten seos jäähdytetään . 30 huoneen lämpötilaan. Koostumuksen pH-arvo säädetään • · · *·:·* 6,5:ksi lisäämällä tarvittaessa joko natriumhydroksidia • · · *·* * tai sitruunahappoa.

• · • · t - 98195 38

Esimerkki 6

Seuraava koostumus on hiustenhoitoon käytettävä edustava keksinnön mukainen hiusvesi.

5 Komponentti Paino-%

Silikonikopolymeeri 9 0,70

Hajuste 0,10

Etanoli g.s.

10 Koostumus valmistetaan sekoittamalla yhteen taval lisella tavalla edellä olevat komponentit.

Esimerkki 7

Seuraava koostumus on edustava keksinnön mukainen sampoo.

15

Komponentti Paino-%

Ammoniumlauretsulfaatti 7,00

Kookosamidopropyylibetaiini 6,00

Silikonikopolymeeri 6 2,00 20 Etanoli 10,00 PEG 150 distearaatti 2,00

Glydant1 0,38

Hajuste 1,00 DRO H20 q.s.

25 1 kaupallinen säilytysaine, Glyco Inc:in tuote • · • · · • · • · j·»·. Sampoo valmistetaan yhdistämällä ammoniumlauretsul- *!* faatti (toimitetaan tavallisesti 28-%:isena vesiliuoksena) • · · ja silikonikopolymeeri ja kuumentamalla ja sekoittamalla 30 seosta 70 °C:ssa noin 0,5 tuntia. Muut aineosat lisätään • * · *·:·* ja sekoittamista jatketaan vielä 0,5 tuntia. Sitten seos * · · *.* * jäähdytetään huoneen lämpötilaan. Koostumuksen pH sääde- tään 6,5:ksi lisäämällä tarvittaessa sitruunahappoa tai « « ____: natriumhydroksidia.

« 39 - 98195

Esimerkki 8

Seuraava koostumus on edustava keksinnön mukainen kammattavuutta parantava huuhteluaine.

5 Komponentti Paino-%

Kampausaine

Silikonikopolymeeri 5 3,00

Fenyylipentametyylidisiloksaani 9,00

Esiseos 10 Silikonikumi GE SE761 0,50

Dekametyylisyklopentasiloksaani 4,00 Pääseos

Poly Surf C2 0,60

Johanneksen leipäpuukumi 0,50 15 EDTA, dinatriumsuola 0,15 DTDMAC 0,65

Glydant3 0,40 DRO H20 q. s.

1 General Electric'in kaupallinen tuote 20 2 hydrofobisesti modifioitu hydroksietyyliselluloo- sa, Aqualon Corn kaupallinen tuote 3 säilytysaine, Glyco Inc:in kaupallinen tuote

Kampausaine ja esiseos sekoitetaan erikseen taval-25 lisella tavalla. Pääseos valmistetaan lisäämällä kaikki aineosat ja kuumentamalla ja sekoittamalla 95 °C:ssa 0,5 ···, tuntia. Kun seos on jäähtynyt 60 °C:seen, siihen lisätään esiseos ja kampausaineseos ja sekoittamista jatketaan, i » » * kunnes koostumus on jäähtynyt huoneen lämpötilaan.

• · · • · · • ·· • · · • 1 · • · · • « ♦ I · 1 · » - 98195 40

Esimerkki 9

Seuraava koostumus on edustava keksinnön mukainen kammattavuutta parantava huuhteluaine.

5 Komponentti Paino-%

Kampausaine

Silikonikopolymeeri 10 3,00

Oktametyylisyklotetrasiloksaani 9,00

Esiseos 10 Silikonikumi GE SE761 0,50

Dekametyylisyklopentasiloksaani 4,00 Pääseos

Poly Surf C2 1,25

Stearamidi DEA 0,40 15 DTDMAC 0,50

Kathon CG3 0,03

Imidatsoli 0,15

Hajuste 0,10 DRO H20 q. s.

20 1 General Electric*in kaupallinen tuote 2 hydrofobisesti modifioitu hydroksietyyliselluloo-sa, Aqualon Corn kaupallinen tuote 3 säilytysaine, Rohm & Haas'in kaupallinen tuote « * * I > f 25 Kampausaine ja esiseos sekoitetaan tavallisella tavalla. Pääseos valmistetaan lisäämällä kaikki aineosat • ♦ ja kuumentamalla ja sekoittamalla 95 °C:ssa 0,5 tuntia. Kun seos on jäähtynyt 60 °C:seen, siihen lisätään esiseos : : : • ja kampausaineseos ja sekoittamista jatketaan, kunnes 30 koostumus on jäähtynyt huoneen lämpötilaan.

« « « • « ·

«M

• · · • · · f · · t • * · I · * « · · • * · 41 • 98195

Esimerkki 10

Seuraava koostumus on edustava keksinnön mukainen kylmäpermanenttiaine.

5 Komponentti Paino-%

Tioglykolihappo 5,00

Monoetanoliamiini 6,00

Silikonikopolymeeri 3 1,50 PEG 10 monostearaatti 0,50 10 DRO H20 q.s.

Koostumus valmistetaan sekoittamalla kaikki aineosat yhteen, sekoittamalla sitten 60 °C:ssa noin 0,5 tuntia ja jäähdyttämällä lopuksi seos huoneen lämpötilaan. 15 Esimerkki 11

Seuraava koostumus on edustava keksinnön mukainen hiusten kuntoutusaine.

Komponentti Paino-% 20 Kampausaine-esiseos

Silikonikopolymeeri 9 1,00

Fenyylipentametyylidisiloksaani 4,00

Silikoniesiseos

Silikonikumi, GE SE761 0,30 25 Oktametyylisyklotetrasiloksaani 1,70

( I

Pääseos • · .···. Setyylialkoholi 1,00 • i ‘yt Quaternium 182 0,85 f · ·

Stearyylialkoholi 0,70 . 30 Natrosol 250 MBR3 0,50

Geteareth-20 0,35 '·* * Hajuste 0,20 ! ·,: Dimetikoni kopolyoli 0,20 ....j Sitruunahappo 0,13 35 « *» 4 · • 98195 42

Komponentti Paino-% Pääseos

Metyylikloori-isotiatsolinoni, metyyli-isotiatsolinoni 0,04 5 Natriumkloridi 0,01 DRO H20 q.s.

1 General Electric'in kaupallinen tuote 2 kvaternäärinen ditaliammoniumyhdiste, Sherex'in kaupallinen tuote 10 3 hydroksietyyliselluloosamateriaali, Aqualon Corn kaupallinen tuote

Tuote valmistetaan sekoittamalla yhteen kaikki pää-seoksen aineosat, kuumentamalla sekoittaen noin 60 °C:seen 15 ja sekoittamalla sitten kolloidimyllyssä kunnes seos on noin 45 °C. Tässä lämpötilassa lisätään erikseen molemmat esiseokset koko ajan sekoittaen kohtuullisella nopeudella, sitten seoksen annetaan jäähtyä huoneen lämpötilaan. Esimerkki 12 20 Seuraava koostumus on edustava keksinnön mukainen kampausgeelikoostumus.

Komponentti Paino-%

Silikonikopolymeeri 7 2,00 25 Carbopol 9401 0,75

Trietanoliamiini 1,00 * · ···. Väriliuos 0,05 V.* Hajuste 0,10 I · · * * Laureth-23 0,10 30 DRO H20 q.s.

*·ί.* 1 verkkoutettu polyakryylihappo, B.F. Goodrich'in

• M

* kaupallinen tuote »

I I

I , f Tämä erä valmistetaan sekoittamalla luetellut kom- « > 35 ponentit keskenään tavallisella tavalla.

t I

I ! »

Iti I p 98195 43

Esimerkki 13

Seuraava koostumus on edustava keksinnön mukainen hiusvaahtokoostumus.

Komponentti Paino-% 5 Silikonikopolymeeri 7 3,00

Etanoli 15,00

Cocamine oksidi 0,60 D.C. 1901 0,20

Cocamide DEA 0,30 10 Hajuste 0,10

Isobutaani 7,00 DRO H20 q. s.

1 dimetikonikopolyoli, Dow Corning1in kaupallinen tuote 15

Koostumus valmistetaan sekoittamalla huoneen lämpötilassa isobutaania lukuunottamatta kaikki ainekset yhteen tasaiseksi seokseksi. Aluminiumaerosilitölkit täytetään sitten 95 osalla tätä seosta, tölkit varustetaan venttii-20 Iillä, joka puristetaan paikoilleen ja lopuksi tölkkiin lisätään paineella 5 osaa isobutaania.

Esimerkki 14

Seuraava koostumus on edustava keksinnön mukainen pumpattava hiussuihkekoostumus.

\V 25 » »

Komponentti Paino-%

Silikonikopolymeeri 1 2,50 • ·

Dibutyyliftalaatti 0,20 « · ·

Fenyylidimetikoni 0,30 • · · 30 Hajuste 0,05

Aminometyylipropanoli 0,20 • · · *·1 Etanoli q.s.

• · · • · · Tämä koostumus valmistetaan sekoittamalla luetellut ·:··· 35 aineet tavallisella tavalla.

• . 98195 44

Kun esimerkeissä 1-14 määriteltyjä koostumuksia levitetään hiuksiin tavallisella tavalla, tuloksena on hiusten hyvä kuntoutus ja kampaus sekä kampauksen hyvä pysyvyys ilman, että hiukset tuntuvat tahmeilta ja/tai 5 jäykiltä.

» i < • « • i · • · · • · • · • · · • · • · • · · • · • · • · · • · · 0 · · • · · • · · • · · • · · • · « • · · i r · « · 1 i* aa.l mu l i t at· · - ·

Claims (9)

1. Hiustenhoitokoostumus, tunnettu siitä, että se sisältää 5 (a) 0,1-10,0 paino-% silikonipitoista kopolymee- ria, jonka molekyylipaino on 10 000 - 1 000 000 ja joka sisältää komponentteina lipofiilisista, alhaispoolisista, vapaaradikaalipolymeroituvista vinyylimonomeereista (A), hydrofiilisista, poolisista (A):n kanssa kopolymeroituvis-10 ta monomeereista (B) tai näiden seoksista valitun komponentin yhdessä silikonipitoisen makromeerin (C) kanssa, jonka painokeskimääräinen molekyylipaino on 1 000 -50 000, edullisesti 5 000 - 40 000 ja joka perustuu poly-dimetyylisiloksaaniin valittuna seuraavista: 15 j) X-C-0- (CH2 )q- (O )p-Si ( R4 )3.mZm X-Si(R4)3_BZB CH2)q-(0)p-Si(R4)3_BZB

0. O R" y-> X-C-0-CH2-CH2-N-i-N (Cj)-Si( R4 )3_BZB Q OH R" Il I I X-C-0-CH2-CH-CH2-N-(CH2)q-Si(R4)3.BZB ja H i n i . x-c-o-ch2-ch2-n-c-n- ( ch2 )q-Si ( r4 )3.bzb 30 joissa m on 1, 2 tai 3; p on 0 tai 1; R” on alkyyli tai i i i vety; q on kokonaisluku 2-6; s on kokonaisluku 0 - 2; x φ

35 CH=C-; R1 R2 li: t - 98195 R1 on vety tai -COOH? R2 on vety, metyyli tai -CH2COOH; Z on CH, . I 3 R4-( -Si-0- )r;

2. Patenttivaamuksen 1 mukainen hiustenhoitokoostu-15 mus, tunnettu siitä, että silikonipitoinen kopolymeeri sisältää 5-98 paino-% monomeeri A:ta, 7,5 - 80 paino-% monomeeri B:tä ja 0,1 - 50 paino-% monomeeri C:tä.

3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen hiustenhoi-tokoostumus, tunnettu siitä, että monomeeri A 20 valitaan seuraavista; C^-C^-alkoholien akryylihappoesterit, C1-C18-alkoholienmetakryylihappoesterit, styreeni, polysty-reenimakromeeri, vinyyliasetaatti, vinyylikloridi, vinyy-lipropionaatti, vinylideenikloridi, a-metyylistyreeni, tert-butyylistyreeni, butadieeni, sykloheksadieeni, ety-25 leeni, propyleeni, vinyylitolueeni ja näiden seokset; • · ϊ.ϊ.! edullisesti seuraavista: n-butyylimetakrylaatti, isobutyy- :·’: limetakrylaatti, 2-etyyliheksyylimetakrylaatti, metyyli- metakrylaatti, tert-butyyliakrylaatti, tert-butyylimetak- • · t rylaatti ja näiden seokset.

4. Minkä tahansa patenttivaatimuksen 1-3 mukainen • hiustenhoitokoostumus, tunnettu siitä, että mono- • · · • · · meeri B valitaan seuraavista: akryylihappo, metakryylihap- * » · po, Ν,Ν-dimetyyliakryyliamidi, dimetyyliaminoetyylimetak-rylaatti, kvaternisoitu dimetyyliaminoetyylimetakrylaatti, 35 metakryyliamidi, N-tert-butyyliakryyliamidi, maleiinihap-po, maleiinihappoanhydridi, maleiinihappoanhydridin puoli- • 98195 esterit, krotonihappo, itakonihappo, akryyliamidi, akry-laattialkoholit, hydroksietyylimetakrylaatti, diallyylidi-metyyliammoniumkloridi, vinyylipyrrolidoni, vinyylieette-rit, maleiini-imidit, vinyylipyridiini, vinyyli-imidatso-5 li, styreenisulfonaatti, allyylialkoholi, vinyylialkoholi, vinyylikaprolaktaami ja näiden seokset; edullisesti seu- raavista: akryylihappo, Ν,Ν-dimetyyliakryyliamidi, dime- tyyliaminoetyylimetakrylaatti, kvaternisoitu dimetyyliami-noetyylimetakrylaatti, vinyylipyrrolidoni ja näiden seok- 10 set.

5. Minkä tahansa patenttivaatimuksen 1-4 mukainen hiustenhoitokoostumus, tunnettu siitä, että mono-meeri C:n kaava on 15 0 II X-C-0- (CH2 )q- (O )p-Si (R4 )3.mZm, jossa edullisesti p on 0 ja q on 3, m on 1, r on noin 250, R4 on alkyyli, R1 on vety ja R2 on metyyli.

5 CH3 R4 on alkyyli, alkoksi, alkyyliamino, aryyli tai hydroksyy-li; ja r on kokonaisluku 5 - 700; ja jossa silikonipitoinen kopolymeeri sisältää 0-98 paino-% monomeeri A:ta, 10 0 - 98 paino-% monomeeri B:tä ja 0,1 - 50 paino-% monomee ri C:tä; ja (b) 0,5 - 99,5 paino-% hiuksiin levitettäväksi sopivaa kantaja-ainetta.

6. Minkä tahansa patenttivaatimuksen 1-5 mukainen hiustenhoitokoostumus, tunnettu siitä, että sili-konipitoinen kopolymeeri valitaan seuraavista: akryylihappo/n-butyylimetakrylaatti/polydimetyyli-siloksaani(PDMS)-makromeeri - 20 000 mol.p. (10/70/20);

25 N, N-dimetyyliakryyliamidi/isobutyylimetakrylaat- ti/PDMS-makromeeri - 20 000 mol.p. (20/60/20); :1·[: dimetyyliaminoetyylimetakrylaatti/isobutyylimetak- rylaatti/2-etyyliheksyylimetakrylaatti/PDMS-makromee-ri - 20 000 mol.p. (25/40/15/20); 30 dimetyyliaminoetyylimetakrylaatti/isobutyylimetak- .·. rylaatti/PDMS-makromeeri - 20 000 mol.p. (10/70/20); • · · "I kvaternisoitu dimetyyliaminoetyylimetakrylaat- ti/isobutyylimetakrylaatti/PDMS-makromeeri - 20 000 mol.p. (40/40/20); 35 akryylihappo/isopropyyliakrylaatti/PDMS-makromee- ri - 20 000 mol.p. (25/65/10); • 98195 Ν,Ν-dimetyyliakryyliamidi/metoksietyylimetakrylaat-ti/PDMS-makromeeri - 20 000 mol.p. (60/25/15); dimetyyliakryyliamidi/PDMS-makromeeri - 20 000 mol.p. (80/20); 5 ja näiden seokset.

7. Minkä tahansa patenttivaatimuksen 1-6 mukainen hiustenhoitokoostumus, tunnettu siitä, että se on shampoon muodossa, joka lisäksi sisältää 10 - 30 paino-% synteettistä pinta-aktiivista ainetta, edullisesti alkyy- 10 lisulfaatteja, etoksyloituja alkyylisulfaatteja ja näiden seoksia.

8. Minkä tahansa patenttivaatimuksen 1-6 mukainen hiustenhoitokoostumus, tunnettu siitä, että se on hoitoaineen muodossa, jonka kantaja-aine sisältää 0,1 - 15 20,0 paino-% lipidivälitysainetta, edullisesti valittuna seuraavista: setyylialkoholi, stearyylialkoholi, setyyli- palmitaatti, glyseryylimonostearaatti ja näiden seokset, ja 0,05 - 5,0 paino-% kationista pinta-aktiivista ainetta, edullisesti pinta-aktiivista kvaternääristä ammoniumyhdis- 20 tettä.

9. Minkä tahansa patenttivaatimuksen 1-6 mukainen hiustenhoitokoostumus, tunnettu siitä, että se on hiussuihkeen, -vaahdon, -veden tai -geelin muodossa. • · • · · • · · • · • · • · · • · • · • « I • · • · «M Ml • · · • « « « • · · • · · • · · 1 · · 98195