KR0164211B1

KR0164211B1 - 모발 컨디셔닝 및 스타일링 조성물

Info

Publication number: KR0164211B1
Application number: KR1019900012066A
Authority: KR
Inventors: 에드워드 볼리치 2세 레이몬드; 마트 토거슨 피터; 에드워드 가브 제임스
Original assignee: 리챠드 챨스 위트; 더 프록터 앤드 갬블 캄파니; 도날드 엠. 셀; 미네소타 마이닝 앤드 매뉴팩취링
Priority date: 1989-08-07
Filing date: 1990-08-07
Publication date: 1999-01-15
Also published as: BR9003859A; CN1049786A; EP0412707B1; ES2062384T3; IE902828A1; DE69006556D1; FI98195C; MX173187B; ID1011B; AU6015690A; IE64193B1; AU646397B2; FI903880A0; JPH03128312A; ATE101337T1; FI98195B; DE69006556T2; CA2022466A1; NZ234793A; CN1065125C

Abstract

내용 없음.

Description

모발 컨디셔닝 및 스타일링 조성물

본 발명은 모발 컨디셔닝과 스타일 보유 특성이 개선된 반면 모발에 끈적거리지 않는 자연스런 감촉을 느끼게해주는 모발보호 조성물에 관한 것이다. 이들 조성물은 특정 실리콘 매크로머 함유 공중합체의 일정 그룹을 이용한다.

모발을 특정한 형태로 유지하고자 하는 바램은 오랜 전부터 있어왔다. 이러한 스타일 보유는 일반적으로 다음 두가지 방법중 어느 하나에 의해 성취된다: 영구적인 화학적 변형 또는 일시적인 모발 스타일/외형의 변형. 일시적인 변형은 물에 의해 또는 샴푸함으로써 상쇄될 수 있다. 일시적인 스타일 변형은 일반적으로 샴푸 및/또는 컨디셔닝 후 및 건조 및/또는 스타일링전에 조성물을 축축해진 모발에 적용함으로써 달성되어 왔다. 고정 효과를 얻기 위하여 사용되어온 물질은 일반적으로 수지 또는 고무이며, 무스, 젤, 로션 또는 스프레이의 형태로 적용되어 왔었다. 이러한 적용법은 사용자에게 몇몇 상당한 단점을 야기시켜준다. 각각의 샴푸/컨디셔닝 단계에 별도로 스타일링 조성물을 적용해야만 한다. 또한, 모발에 고정된 수지물질에 의해 스타일이 유지되기 때문에, 적용 후의 모발은 끈적거리거나 딱딱해지는 경향이 있어서 스타일링 조성물을 추가로 적용하지 않으면서 모발을 재스타일링하기가 어려워진다.

본 발명으로 특정하게 정의된 특정 실리콘 매크로머 함유공중합체를 포함하는 모발보호 조성물이 모발 스타일 보유 효과가 뛰어나고 모발 컨디셔닝을 제공해준다는 사실이 밝혀졌다. 이러한 조성물은 샴푸, 컨디셔너, 헤어 스프레이, 강장성, 로션, 젤 및 무스를 포함한 어떠한 통상적인 형태일 수 있으나, 이에 제한되지는 않는다. 당해 조성물은 모발에 딱딱하거나 끈적거리는 감촉을 남기지 않고 모발건조특성(예: 머리 빗는 것이 쉬어짐)에 어떠한 불리한 영향을 미치지도 않으면서 상기와 같은 잇점들을 제공해준다. 또한, 본 발명의 조성물이 적용된 모발은 당해 조성물을 추가로 적용하지 않아도 수회 재스타일링할 수 있다.

이러한 결과는 스타일 보유를 제공하기 위한 모발보호 조성물에 통상적으로 사용되어온 기타 물질(예; 수지 및 고무)이 일반적으로 건조모발특성(예: 머리 빗질)에 손상을 주고 모발에 끈적하고/하거나 딱딱한 감촉을 남기기 때문에 놀라운 일이다. 더구나, 모발 컨디셔닝에 통상적으로 사용되어온 실리콘 물질은 스타일 유지를 손상시키는 경향이 있다.

실록산[참조: 예를 들면, 1965년 9월 28일에 허여된 오플리거(Oppliger)의 미합중국 특허 제3,208,911호]과 실록산 함유 중합체가 모발 컨디셔닝 조성물에 사용되는 것으로 교시되어 있다. 프리드(Fridd) 등의 미합중국 특허 제4,601,902호(1986. 7. 22)에는 실리콘에 부착된 4급 암모늄 치환된 그룹을 갖는 폴리디오가노실록산과 아미노-치환된 탄화수소 그룹인 실리콘-결합된 치환체를 갖는 폴리디오가노실록산을 포함하는 모발 컨디셔닝 또는 샴푸/컨디셔너 조성물이 기술되어 있다. 콜마이어(Kollmeier) 등의 미합중국 특허 제4,654,161호(1987. 3. 31)에는 베타인 치환세가 함유된 특정 그룹의 오가노폴리실록산이 기술되어 있다. 이들 화합물을 모발보호 조성물에 사용할 경우, 우수한 컨디셔닝, 음이온성 성분과의 상용성, 모발 지속성(Chair Sustanvity) 및 낮은 피부 마찰을 제공해준다. 스타치(Starch)의 미합중국 특허 제4,563,347호(1986. 1. 7)는 모발에 대한 부착을 제공해 주는 치환체를 함유하는 실록산 성분을 포함하는 모발 컨디셔닝 조성물에 관한 것이다. 라이온사(Lion Corporation)의 일본극 공개특허공보 제56-129,300호(1981년 10월 9일자 공개됨)는 아크릴계 수지와 함께 오가노폴리실록산-옥시알킬렌 공중합체를 포함하는 샴푸 컨디셔너 조성물에 관한 것이다. 히로타(Hirota) 등의 미합중국 특허 제4,479,893호(1984. 10. 30)에는 인산염 에스테르 계면활성제와 실리콘 유도체(예: 폴리에테르-또는 알콜 변형된 실록산)를 함유하는 샴푸 컨디셔너 조성물이 기술되어 있다. 코키스(Korkis)의 미합중국 특허 제3,957,970호(1976. 5. 18)에는 폴리에테르 변형된 폴리실록산도 샴푸에 사용되는 것으로 기술되어 있다. 몰리노(Morlino)의 미합중국 특허 제4,185,087호(1980. 1. 22)에는 모발 컨디셔닝 특성이 훨씬 우수한 것으로 밝혀진 트리알킬아미노 하이드록시 오가노 실리콘 화합물의 4급 질소 유도체가 기술되어 있다. 실록산 유도된 물질도 또한 모발 스타일링 조성물에 사용되어 왔다.

라이온사의 일본국 공개특허공보 제56-092,811호(1979년 12월 27일자 공개됨)에는 양쪽성 아크릴계 수지, 폴리옥시알킬렌 변성된 오가노폴리실록산 및 폴리에틸렌 글리콜을 포함하는 모발 고정 조성물에 기술되어 있다. 호만(Homan) 등의 미합중국 특허 제4,744,978호(1988. 5. 17)에는 카복시작용성 폴리디메틸실록산과 아민 또는 암모늄 그룹을 함유하는 양이온성 유기 중합체와의 배합물을 포함하는 모발 스타일링 조성물(예: 모발 스프레이)이 기술되어 있다. 폴리디오가노실록산과 양이온성 유기 중합체를 포함하는 모발 스타일링 조성물은 지(Gee) 등의 미합중국 특허 제4,733,677호(1988. 3. 29)와 콘웰(Cornwall) 등의 미합중국 특허 제4,724,851호(1988. 2. 16)에 교시되어 있다. 최종적으로, 캔트렐(Cantrell) 등의 유럽 특허원 제117,360호(1984년 9월 5일자 공개됨)에는 하나 이상의 질소-수소결합이 있는 실록산 중합체, 계면활성제, 및 컨디셔너와 모발 스타일링 보조제로서 작용하는 가용화티타네이트, 지르코네이트 또는 게르마네이트를 포함하는 조성물이 기술되어 있다.

실록산 함유 중합체는 비모발보호 적용시에도 사용되어 왔었다. 뮤엘러(Mueller) 등의 미합중국 특허 제4,136,250호(1979. 1. 23)는 산소 투과성이고 조직 부합성인 막을 필요로 하는 생물학적 관련물에 사용되는 중합성 물질에 관한 것이다. 이들 물질은 생물학적 활성이 있는 물질에 대한 케리어로서 사용될 수도 있다. 이들 물질은 저분자량 말단 올레핀계 실록산 매크로머와 수용성 모노올레핀계 단량체를 함유하는 중합체를 포함하는 친수성인 수불용성 겔이다. 마주렉(Mazurek)의 미합중국 특허 제4,693,935호(1987. 9. 15)에는 그에 그라프트된 폴리실록산 잔기를 갖는 비닐 중합성 주쇄와의 공중합체를 포함하는 감압 접착성 조성물이 기술되어 있다. 클레멘즈(Clemens) 등의 미합중국 특허 제4,728,571호(1988. 3. 1)는 폴리실록산 그라프트된 공중합체 및 이들 공중합체와 기타 중합성 물질과의 블렌드를 포함하는 접착제 박리 피복 조성물에 관한 것이다. 이들 최근의 3개의 특허중 어떠한 것에도 모발보호 조성물 중에서의 기재된 실록산 함유 중합체의 사용을 언급하고 있지 않다.

본 발명의 목적은 유효한 모발 컨디셔닝과 스타일 보유 특성을 제공해주는 모발보호 조성물을 제형화하는 거이다.

또한, 본 발명의 목적은 단일 조성물로부터의 컨디셔닝과 스타일 보유를 제공해주는 모발보호 조성물을 제형화하는 것이다.

추가로, 본 발명의 목적은 모발에 딱딱하거나 끈적거리는 감촉을 남기지 않으면서 뛰어난 스타일 유지 효과를 제공해주는 모발보호 조성물을 제형화하는 것이다.

본 발명의 또다른 목적은 모발을 스타일링하고 컨디셔닝하는 개선된 방법을 제공하는 것이다.

이들 목적과 기타 목적들은 다음의 상세한 설명으로부터 보다 명백해질 것이다.

달리 언급되지 않는 한, 모든 %와 비율은 중량을 기준으로한 것이다.

본 발명은, 바람직하게는 Tg가 약-20℃이상인 비닐 중합성 주쇄와 이러한 주쇄에 그라프트되고 평균 분자량이 약1,000 내지 약 50,000인 폴리디메틸실록산 매크로머를 갖는 약 0.1 내지 약 10.0%의 실리콘 함유 공중합체(a); 및

모발에 적용하기 적합한 약 0.5 내지 약 99.5%의 케리어 (b)(여기서, 중합체와 케리어는, 건조될 때, 중합체 상이 폴리디메틸실록산 매크로머를 포함하는 불연속상과 주쇄를 포함하는 연속상으로 분리되도록 선택한다)를 포함하는 모발보호 조성물에 관한 것이다.

바람직한 실리콘 함유 공중합체는 분자량이 약10,000내지 약 1,000,000이고 C 단량체와 A 단량체, B 단량체 및 이들의 혼합물 중에서 선택된 약성분[여기서, A는 유리 라디칼 중합가능한 친유성 저극성 비닐 단량체(예: 메타크릴계 또는 아크릴계 에스테르)이고; B는 A와 공중합가능한 친수성 극성 단량체(예: 아크릴산, N, N-디메틸아크릴아미드, 디메틸아미노 에틸메타크릴레이트, 비닐 피롤리돈 또는 4급화 디메틸아미노 에틸메타크릴레이트)를 포함하며; C는 폴리디메틸실록산을 기준으로 하여 평균 분자량이 약1,000 내지 약 50,000인 실리콘 함유 매크로머디다]을 포함하는 공중합체이다. 이들 중합체는 C 매크로머 약 0.1 내지 약 50.0%와 A와 B 단량체의 배합물 약 50.0% 내지 약99.9%를 함유한다.

본 발명의 필수성분과 임의의 성분들이 다음에 기재되어 있다.

[실리콘 함유 공중합체]

본 발명의 조성물은 특정하게 정의된 실리콘 함유 공중합체를 약 0.1 내지 약 10.0%, 바람직하게는 약 0.5 내지 약 8.0% 함유한다. 이들 중합체가 본 발명의 독특한 모발 컨디셔닝과 모발고정특성을 제공해준다. 중합체의 평균 분자량은 약 10,000 내지 약 1,000,000(바람직하게는 약 30,000 내지 약 300,000)이어야만 하고, 바람직하게는, Tg가 약 -20℃ 이상이어야만 한다. 본 명세서내에서 사용되는 바의 약어 Tg는 비실리콘 주쇄의 유리전이온도를 언급하고 약어 Tm은 상기 전이가 제시된 중합체에 대해 존재할 경우 비실리콘 주쇄의 결정성 융점을 언급한다.

광의에 있어서는, 본 발명의 모발보호 조성물에 유용한 중합체는 적당하게 정의된 실리콘과 비실리콘 접착성 중합체와의 공중합체 모두를 포함한다. 이러한 공중합체가 유용하기 위해서는 다음의 4가지 기준을 만족시켜야만 한다:

(1) 건조될 때 공중합체 상은 실리콘 부분을 포함하는 불연속상과 비실리콘 부분을 포함하는 연속상으로나 분리되어야 하고;

(2) 실리콘 부분은 비실리콘 부분과 공유 결합되며;

(3) 실리콘 부분의 분자량은 약 1,000 내지 약 50,000이고;

(4) 비실리콘 부분은 모발보호 조성물 부형제에 가용성 또는 분산성인 전반적인 공중합체로 되어야만 하고 이러한 공중합체가 모발위에 침착되도록 해야만 한다. 상기에서 언급한 그라프트 공중합체 이외에, 유용한 공중합체는 하나 이상의 폴리디메틸실록산 블록과 하나 이상의 비실리콘 블록(바람직하게는 아크릴레이트 또는 비닐)을 약 50% 이하, 바람직하게는 약 10 내지 약 20% 함유하는 블록 공중합체를 포함한다.

바람직한 중합체는 바람직하게는 Tg가 약 -20℃이상인 비닐 중합성 주쇄와 이러한 주쇄에 그라프트되고 평균 분자량이 약 1,000 내지 약 50,000, 바람직하게는 약 5,000 내지 약 40,000, 가장 바람직하게는 약 20,000인 폴리디메틸실록산 매크로머를 포함한다. 당해 중합체가 가공된 모발보호 조성물로 제형화되고 건조될 때, 중합체 상은 폴리디메틸실록산 매크로머를 포함하는 불연속 상과 주쇄를 포함하는 연속상으로 분리된다. 이러한 상 분리 특성은 중합체가 모발위에 특정 방향으로 위치하게 하므로, 그 결과 바람직한 모발 컨디셔닝과 고정효과를 얻을 수 있다. 본 발명에 따르는 조성물의 상-분리 특성은 다음과 같이 측정할 수 있다:

중합체를 우수한 용매(즉, 주쇄와 실리콘 모두를 용해 시키는 용매)로부터 고형 필름으로서 성형한다. 이어서 이러한 필름을 일정 구간으로 자르고 투과형 전자 현미경으로 검사한다. 연속상내의 혼입을 관찰함으로써 미세상 분리를 입증한다. 이들 혼입물의 크기는 실리콘 쇄의 크기 (전형적으로 수백 nm 미만)에 부합하도록 적당해야 하고 이의 밀도는 존재하는 실리콘의 양에 부합하도록 적절해야만 한다. 이러한 현상은 이와 같은 구조를 지닌 중합체에 관한 문헌[참조: S.D. Smith, Ph. D. Thesis, University of Virginia, 1987 및 본 명세서내의 참조문헌]에 보고되어 있다.

상 분리 특징을 측정하는 두 번째 방법은 벌크 중합체의 농도에 대하여 중합체 필름의 표면에서의 실리콘 농도 증가를 검사함을 포함한다. 실리콘은 에너지가 낮은 공기 접촉영역을 선호하기 때문에, 이를 중합체 표면위에 배향하는 것이 바람직하다. 이로써 전체 중합체 중의 실리콘의 농도가 낮은 경우 (2 내지 20%)일지라도 실리콘에 의해 전적으로 커버된 표면이 생성된다. 이러한 사실은 건조된 필름 표면의 ESCA(화학적 분석용 전자 분광학)으로 실험하여 입증한다. 이러한 분석 결과는 필름의 표면이 분석될 경우 실리콘 농도가 높아지고 주쇄 중합체 농도가 크게 저하되었음을 나타낸다(표면의 필름 두께의 거의 수십분의 1A를 의미한다). 검색 빔의 각도를 다양하게 함으로써 표면의 다양한 깊이를 분석할 수 있다.

본 발명의 광범위한 국면에서, 본 발명에서 사용되는 공중합체는 A 단량체, B 단량체 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹중에서 선택된 단량체와 함께 C 단량체를 포함한다. 이들 공중합체는 C 단량체와 함께 하나 이상의 A 또는 B 단량체를 함유하며 바람직한 공중합체는 A, B 및 C 단량체를 함유한다.

유용한 공중합체 및 이의 제조방법은 본 명세서내에서 참조문헌으로 삽입된 마주렉의 미합중국 특허 제4,693,935호(1987. 9. 15) 및 클레멘즈 등의 미합중국 특허 제4,728,571호(1988. 3. 1)에 상세하게 기재되어 있다. 이들 공중합체는 다음과 같이 정의되는 단량체 A, C 및 임의로, B로 구성된다. A는 하나 이상의 유리 라디칼 중합가능한 비닐 단량체(들)이다. B는 사용될 때 A와 공중합가능한 하나 이상의 강화 단량체를 포함하며 Tg 또는 Tm이 약-20℃ 이상인 극성 단량체 및 매크로머로 이루어진 그룹중에서 선택된다. 사용될 경우, B는 공중합체 중의 총 단량체의 약 98% 이하, 바람직하게는 약 80% 이하, 더욱 바람직하게는 약 20% 이하로 존재할 수 있다. 단량체 C는 공중합체 중의 총 단량체의 약 0.01% 내지 약 50.0%로 존재한다.

A(소수성)단량체의 대표적인 예는 탄소수가 1 내지 18이고 평균 탄소수가 약 4 내지 12인 C₁-C18 알콜(예: 메탄올, 에탄올, 메톡시 에탄올, 1-프로판올, 2-프로판올, 1-부탄올, 2-메틸-1-프로판올, 1-펜탄올, 2-펜탄올, 3-펜탄올, 2-메틸-1-부탄올, 1-메틸-1-부탄올, 3-메틸-1-부탄올, 1-메틸-1-펜탄올, 2-메틸-1-펜탄올, 3-메틸-1-펜탄올, 3급-부탄올(2-메틸-2-프로판올), 사이클로헥산올, 네오데칸올, 2-에틸-1-부탄올, 3-헵탄올, 벤질 알콜, 2-옥탄올, 6-메틸-1-헵탄올, 2-에틸-1-헥산올, 3,5-디메틸-1-헥산올, 3,5,5-트리메틸-1-헥산올, 1-데칸올, 1-도데칸올, 1-헥사데칸올, 1-옥타데칸올 등)의 아크릴산 또는 메타크릴산 에스테르; 스티렌; 폴리스티렌 매크로머; 비닐 아세테이트; 비닐 클로라이드; 비닐리덴 클로라이드; 비닐 프로피오네이드; α-메틸스티렌; 3급-부틸스티렌; 부타디엔; 사이클로헥사디엔; 에틸렌; 프로필렌; 비닐 톨루엔; 및 이들의 혼합물이다. 바람직한 A 단량체로는 η-부틸 메타크릴레이트, 이소부틸 메타크릴레이트, 2-에틸헥실메타크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, t-부틸아크릴레이트, t-부틸메타크릴레이트 및 이들의 혼합물이 있다.

B(친수성) 단량체의 대표적인 예로는 아크릴산, 메타크릴산, N,N-디메틸아크릴아미드, 디메틸아미노에틸메타크릴레이트, 4급화 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트, 메타크릴아미드 N-3급-부틸아크릴아미드, 말레산, 말레산 무수물 및 이의 반 에스테르, 크로톤산, 이타콘산, 아크릴아미드, 아크릴레이트 알콜, 하이드록시에틸메타크릴레이트, 디알릴디메틸암모늄 클로라이드, 비닐 피롤리돈, 비닐 에테르(예: 메틸 비닐 에테르), 말레이미드, 비닐 피리딘, 비닐 이미다졸, 기타 극성 비닐 헤테로사이클, 스티렌 설포네이트, 알릴 알콜, 비닐 알콜(중합후 비닐 아세테이트를 가수분해하여 제조함), 비닐 카프롤락탐 및 이들의 혼합물이 있다. 바람직한 B 단량체로는 아크릴산, N,N-디메틸-아크릴아미드, 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트, 4급화 디메틸아미노에틸메타크릴레이트, 비닐 피롤리돈 및 이들의 혼합물이 있다.

C 단량체는 하기 일반식을 갖는다.

X(Y)nSi(R)_3-mZ_m

상기식에서, X는 A 및 B 단량체와 공중합가능한 비닐 그룹이고; Y는 2가 결합 그룹이고; R은 수소, 저급 알킬, 아릴 또는 알콕시이고; Z는 약 500 이상의 수평균 분자량을 가지며, 공중합 조건하에 필수적으로 불황성이고 상기 기술된 비닐 중합체성 주쇄에 부착되어 있는 1가 실리콘 중합체성 잔기이고; n은 0 또는 1이고; m은 1 내지 3의 정수이다.

C는 약 1,000 내지 약 50,000, 바람직하게는 약 5,000 내지 약 40,000, 가장 바람직하게는 약 10,000 내지 약 20,000의 중량 평균 분자량을 갖는다. C 단량체는 하기 그룹으로부터 선택하는 것이 바람직하다:

이들 일반식에서, m은 1, 2 또는 3(바람직하게는 m은 1이다)이고; p는 0 또는 1이고; R는 알킬 또는 수소이고; p는 2 내지 6의 정수이고; s는 0 내지 2의 정수이고;

이고; R¹은 수소 또는 -COOH(바람직하게는 R¹은 수소이다)이고; R²는 수소, 메틸 또는 -CH₂COOH(바람직하게는 R²는 에틸이다)이고; Z는

이고; R⁴는 알킬, 알콕시, 알킬아미노, 아릴 또는 하이드록실(바람직하게는 R⁴는 알킬이다)이고; r은 약 5 내지 약 700(바람직하게는 r은 250이다)의 정수이다.

본 발명의 중합체는 일반적으로 단량체 A 0 내지 약 98%(바람직하게는 약 5 내지 약 98%, 더욱 바람직하게는 약 50 내지 약 90%), 단량체 B 약 0 내지 약 98%(바람직하게는 약7.5 내지 약 80%) 및 단량체 C 약 0.1 내지 약 50%(바람직하게는 약 0.5 내지 약 40%, 가장 바람직하게는 약 2 내지 약 25%)를 함유한다. A 및 B 단량체의 배합물은 중합체 바람직하게는 약 50 내지 약 99.9%(더욱 바람직하게는 약 60 내지 약 99%, 가장 바람직하게는 약 75 내지 약 95%)를 함유한다. 특정 공중합체의 조성물은 이의 공식적 특성을 결정하는데 도움을 준다. 사실, 특정 A, B 및 C 성분의 적당한 선택 및 배합으로 공중합체를 특정 부형제에의 포함에 최적화되게 할 수 있다. 예를 들면, 수성 제제에 가용인 중합체는 단량체 A 약 0 내지 약 70%(바람직하게는 약 5 내지 약 70%), 단량체 B 약 30 내지 약 98%(바람직하게는 약 30 내지 약 80%) 및 단량체 C 약 1 내지 약 40%의 조성을 갖는 것이 바람직하다. 분산성 중합체는 단량체 A 약 0 내지 70%(더욱 바람직하게는 약 5 내지 약 70%), 단량체 B 약 20 내지 약 80%(더욱 바람직하게는 약 20 내지 약 60%) 및 단량체 C 약 1 내지 약 40%의 바람직한 조성을 갖는다.

본 발명의 한 양태에서, 중합체는 A 단량체 약 5 내지 약 98%, C 단량체 약 0.01 내지 약 50%, 및 B 단량체 0 내지 약98%를 함유한다. 이들 중합체에서, 이러한 중합체는 공용매없이 사이클로메티콘 용매중에 직접 용해될 수 있기 때문에, A를 t-부틸아크릴레이트, t-부틸메타크릴레이트 및 이들의 혼합물중에서 선택하는 것이 바람직하다. 이러한 사실은 3급 알콜이 적합한 A 단량체가 아니라고 제안하는 미합중국 특허 제4,693,935(Mazurek) 및 제4,728,571호(Clemens et al.)의 관점에서 보면 놀라운 것이다.

본 발명의 사용에 특히 바람직한 중합체는 하기를 포함한다(하기의 중량 %는 중합반응에서 가해진 반응물의 양을 의미하며, 최종 화합물에서 필요량을 의미하지 않는다:

아크릴산/n-부틸메타크릴레이트/(폴리디메틸실록산(PDMS) 매크로머, 분자량 20,000) (10/70/20 w/w/w) (I)

N,N-디메틸아크릴아미드/이소부틸 메타크릴레이트/(PDMS 매크로머, 분자량 20,000) (20/60/20/ w/w/w) (II)

디메틸아미노에틸 메타크릴레이트/이소부틸 메타크릴레이트/2-에틸헥실메타크릴레이트/(PDMS 매크로머, 분자량 20,000) (25/40/15/20 w/w/w/w) (III)

디메틸아크릴아미드/(PDMS 매크로머, 분자량 20,000) (8/20/ w/w) (IV)

t-부틸아크릴레이트/t-부틸메타크릴레이트/(PDMS매크로머, 분자량 10,000)(56/24/20 w/w/w) (V)

t-부틸아크릴레이트/(PDMS 매크로머, 분자량 10,000) (80/20 w/w) (VI)

t-부틸아크릴레이트/N,N-디메틸아크릴아미드/(PDMS매크로머, 분자량 10,000) (70/10 /20) (VII)

t-부틸아크릴레이트/아크릴산/(PDMS 매크로머, 분자량 10,000) (75/5/20) (VIII)

상술된 실리콘 함유 공중합체는 하기와 같이 합성된다.

중합체는 잘 이해되는 일반적 원리인 유리 라디칼 중합법으로 합성된다.[참조: Odian, Principles of Polymerization, 2nd edition, John Wiley Sons, 1981, pp. 179-318. lisher, date, pages]. 목적 단량체 모두를 반응기에 넣고 충분한 공용매를 가하여 반응이 완성될 때 반응의 점도가 적당하게 만든다. 통상적인 단량체 부하는 약 20 내지 약 50%이다. 바람직하지 못한 종결제, 특히 산소를 제거해야 한다. 이는 진공 또는 불활성 기체, 예를 들어, 아르곤 또는 질소로 일소시켜 수행한다. 개시제를 도입하고 사용된 열 개시제가 개시가 발생하는 데 필요한 온도에서 반응을 야기시킨다. 높은 수준의 전환이 취득되는데 필요한 시간 동안, 통상 수시간 내지 수일 동안 중합시킨다. 그후, 증발 또는 비용매를 가해 중합체를 침전시켜 용매를 제거한다. 필요한 경우, 중합체를 추가로 정제한다.

예를들면, 상술한 중합체(Ⅰ), (Ⅱ) 및 (Ⅲ)은 하기 방법으로 합성된다. 합성 화학자의 자유재량에 전적으로 달려있는 많은 다양한 공정변수(즉, 탈기방법 및 기체 선택, 개시제 형태 선택, 전환률, 반응부하등)가 존재한다. 개시제 및 용매의 선택은 종종 사용된 특정 단량체의 요건에 의해 결정되며, 상이한 단량체는 상이한 용해도 및 특정 개시제에 대한 상이한 반응을 갖기 때문이다.

중합체(Ⅰ) : 아크릴산 10부, n-부틸메타크릴레이트 70부 및 20K PDMS 매크로머 20부를 플라스크에 가한다. 충분한 에틸 아세테이트를 가하여 최종 단량체 농도를 40% 만든다. 단량체 중량에 대해 0.5중량% 양으로 개시제인 벤조일 퍼옥사이드를 가한다. 용기를 탈기시키고 질소로 재충진한다. 60℃로 가열하고 교반하면서 48시간 동안 이온도를 유지한다. 실온으로 냉각시켜 반응을 종결시키고 에틸 아세테이트를 건조시키고 반응 혼합물을 테프론-피복된 팬에 붓고 진공 오븐에 위치시킨다.

중합체(Ⅱ): N,N-디메틸아크릴아미드 20부, 이소부틸 메타크릴레이트 60부 및 실리콘 매크로머 20부를 온도탐침, 환류 컨덴서, 입구 포트 및 아르곤 스파지를 갖춘 반응용기에 넣는다. 충분한 톨루엔을 가하여 최종 단량체 농도가 20중량%가 되게 한다. 1 내지 2시간 동안 아르곤으로 스파징시킨다. 스파징하면서 62℃로 가열하고 아르곤의 충분한 속도로 용액에 혼합되게 한다. 개시제, 즉, 아조비스이소부티로니트릴을 가하여 존재하는 단량체 중량에 비해 0.25중량% 수준이 되게한다. 반응을 육안으로 모니터하여 중합중에 반응물의 상분리가 발생하지 않도록 한다. 혼탁이 관찰되면, 충분히 가온되고 탈기된 톨루엔을 가하여 혼탁을 제거한다. 전 반응동안 계속 모니터한다. 4 내지 6시간후에 반응을 종결시키고 중합체(Ⅰ)과 같이 정제한다.

중합체(Ⅲ): 디메틸아미노에틸메타크릴레이트 25부, 2-에틸헥실메타크릴레이트 15부, 이소부틸메타크릴레이트 40부 및 20K PDMS 매크로머 20부를 기계적 교반기, 아르곤 스파지, 온도탐침, 환류 컨덴서 및 입구 포트를 갖춘 반응 용기에 가한다. 충분한 톨루엔을 가하여 최종 단량체 농도를 30중량%로 만든다. 교반하면서 2시간 동안 아르곤으로 스파징한다. 스파징하면서 물욕으로 60℃로 가열한다. 개시제, 즉 아조비스이소부티로 니트릴을 존재하는 단량체 중량에 비해 0.15중량%로 가한다. 계속 교반하고 서서히 아르곤으로 스파징하고 온도를 60℃로 유지한다. 24시간 동안 반응시킨다. 반응을 종결시키고 중합체(Ⅰ)에서와 같이 용매를 제거한다.

[케리어]

본 발명의 조성물은 모발적용에 적합한 케리어 또는 케리어 혼합물을 또한 함유한다. 케리어는 조성물의 약 0.5 내지 약 99.5%, 바람직하게는 약 5.0 내지 약 99.5%, 가장 바람직하게는 약 10.0 내지 약 90.0%로 존재한다. 여기에서 사용되는 바와 같이, 용어 모발적용에 적합한은 케리어 모발의 미감을 해치거나 역으로 작용하지 않거나 피부에 가려움증을 야기하지 않는 것을 의미한다. 적합한 케리어의 선택은 사용되는 특정 공중합체 및 사용후에 제조된 생성물이 모발상에 잔류하는지(즉, 헤어 스프레이, 무스, 양모제) 또는 세척되는지(즉, 샴프, 컨디셔너)에 좌우된다.

본 명세서에서 사용되는 케리어는 용매, 및 모발보호 조성물에서 통상적으로 사용되는 기타 케리어 또는 부형제성분을 포함한다. 선택되는 용매는 사용되는 특정 실리콘 공중합체를 용해시키거나 분산시킬 수 있어야 한다. 공중합체에서 B 단량체의 특성 및 비율은 이의 극성 및 용해도 특성을 크게 좌우한다. 실리콘 공중합체는 단량체의 적당한 배합에 의해 다양한 범위의 용매와 제형되도록 계획될 수 있다. 본 발명의 사용에 적합한 용매는 물, 저급 알콜(예: 에탄올, 이소프로판올), 하이드로알콜성 혼합물, 탄화수소(예: 이소부탄, 헥산, 데센, 아세톤), 할로겐화된 탄화수소(예: 프레온), 리날올, 탄화수소 에스테르(예: 에틸 아세테이트, 디부틸 프탈레이트), 휘발성 실리콘 유도체, 특히 실록산(예; 페닐펜타메틸 디실록산, 메톡시프로필 헵타메틸 사이클로테트라실록산, 클로로프로필 펜타메틸 디실록산, 하이드록시프로필 펜타메틸 디실록산, 옥타메틸 사이클로테트라실록산, 데카메틸 사이클로펜타실록산), 및 이들의 혼합물을 포함하나, 이로 제한되지 않는다. 바람직한 용매는 물, 에탄올, 휘발성 실리콘 유도체 및 이의 혼합물을 포함한다. 이러한 혼합물로 사용되는 용매들은 혼화성이거나 서로 불혼화성일 수 있다

모발보호 조성물이 컨디셔너 조성물인 경우, 케리어 젤 부형제 물질을 포함할 수 있다. 이 젤 부형제는 두가지 필수 성분, 즉 지질 부형제 물질 및 양이온성 계면활성제 부형제 물질을 포함한다. 양이온성 계면활성제 물질은 하기에 상세히 기술된다. 젤-형 부형제는 참고로 인용되는 문헌에 기술되어 있다[참조: Barry, The Sllf Bodying Action of the Mixed Emulsifier Sodium Dodecyl Sulfate/Cetyl Alcohol, 28 J. of Colloid and Interface Science 82-91 (1968); Barry, et al., The Self-Bodying Action of Alkyltrimethyl Ammonium Bromides/Cetostearyl Alcohol Mixed Emulsifiers; Influence of Auaternary Chain Length, 35 J. of Colloid and Interface Science 689-708 (1971); and Barry, et al., Rheology of Systems Containing Cetomacrogol 1000-Cetostearyl Alcohol, I. Self Bodying Action, 38 J. of Colloid and Interface Science 616-625 (1972)].

부형제는 필수적으로 물에 불용성이고 소수성과 친수성 잔기를 함유하는 하나 이상의 지질부형제 물질을 혼합할 수 있다. 지질 부형제 물질은 천연 또는 합성-유도된산, 산 유도체, 알콜, 에스테르, 에테르, 케톤 및 아민으로 탄소수 약 12 내지 약 22, 바람직하게는 약 16 내지 약 18의 탄소쇄를 갖는다. 지방 알콜 및 지방 에스테르가 바람직하며, 지방 알콜이 특히 바람직하다.

본 발명에 유용한 지질 부형제 물질은 참고로 인용되는 문헌에 기술되어 있다[참조: Bailey's Industrial Oil and FAt Products, (3rd edition, D. Swern, ed., 1979)]. 본 발명에 유용한 지방 알콜은 참고로 인용되는 문헌에 기술되어 이다[참조: U.S. Patent 3,155,591, Hilfer, issued November 3, 1964; U.S. Patent 4,164,369, Watanabe, et al., issued August 21, 1979; U.S. Patent 4,269,824, Villamarin, et al., issued May 26, 1981; and Fukushima, et al., The Effect of Cetostearyl Alcohol in Cosmetic Emusions, 98 Cosmetice Toiletries 89-112 (1983)].

본 발명에 유용한 지방 에스테르는 참고로 인용되는 미합중국 특허 제3,341,465호(Kaufman, et al., 허여일: 1976. 9. 12)에 기술되어 있다. 본 발명의 조성물에 포함되는 경우, 지질 부형제 물질은 조성물의 약 0.1 내지 약 10.0%의 양으로 존재하고; 양이온성 계면활성제 부형제 물질은 조성물의 약 0.5 내지 약 5.0%의 양으로 존재한다.

본 발명의 사용에 바람직한 에스테르는 세틸팔미테이트 및 글리세릴모노스테아레이트를 포함한다. 세틸 알콜 및 스테아릴 알콜이 바람직하다. 특히 바람직한 지질 부형제 물질은 세틸 알콜 약 55 내지 65% (혼합물의 중량에 대해)를 함유하는 세틸 알콜 및 스테아릴 알콜의 혼합물로 구성된다.

본 발명의 조성물의 사용에 바람직한 부형제는 소수성으로 개질된 하이드록시에틸 셀룰로즈 물질과 중량제(예: 로커스트 빈 검), 특히 계면활성제, 4급 암모늄 화합물(예: 디탈로우디메틸 암모늄 클로라이드) 및/또는 킬레이팅제(예: EDTA)의 배합물을 포함한다. 이들은 하기 문헌에 상세히 기술되어 있다.[참조: Vehicle System for Use in Hair Care Compositions, Bolich, Norton and Russell, Docket numbers 4000, 4001, and 4002].

본 발명의 사용에 적합한 기타 케리어는 양모제, 무스, 젤 및 헤어 스프레이 제조에 사용되는 것이다. 양모제 젤 및 비-에어러졸 헤어 스프레이는 물 또는 알콜 같은 용매를 사용하는 반면, 무스 및 에어러졸 헤어스프레이는 트리클로로 플루오로메탄, 디클로로디플루오로메탄, 디메틸에테르, 프로판, -부탄 또는 이소부탄 추진제를 추가로 이용한다. 낮은 점도를 갖는 강장성 또는 헤어 스프레이 생성물은 용액중에 균질하게 분산된 실리콘 공중합체를 유지하기 위해 유화제를 또한 필요로 할 수 있다. 적합한 유화제의 예는 비이온성, 양이온성, 음이온성 계면활성제 또는 이의 혼합물을 포함한다. 이러한 유화제가 사용되는 경우, 조성물의 약 0.25 내지 약 7.5%의 양으로 존재한다. 추진제의 수준은 조절될 수 있으나 무스 조성물의 경우, 약 3 내지 약 30%이고 에어러졸 헤어 스프레이 조성물의 경우, 약 15 내지 약 50%의 양이다.

[임의 성분]

본 발명의 모발보호 조성물은 무스, 젤, 로션, 양모제, 스프레이, 샴프 및 컨디셔너를 포함하는 다양한 생성물 형태로 제조될 수 있다. 이러한 생성물의 제조에 요구되는 추가 성분은 생성물 형태에 따라 다양하며 모발보호 생성물 분야에서 숙련자에 의해 일반적으로 선택될 수 있다. 하기에 추가 성분 몇몇이 기술되어 있다.

[계면활성체]

계면활성제는 본 발명의 조성물, 특히 샴푸 및 컨디셔너 조성물에서 바람직한 임의 성분이다. 계면활성제는 조성물의 약 0.05 내지 약 50%로 구성된다. 샴푸의 경우, 조성물의 약 10 내지 약 30%, 바람직하게는 약 12 내지 약 35%이다. 컨디셔너의 경우, 바람직한 계면활성제 수준은 약 0.2 내지 약 3%이다. 본 발명의 조성물에 유용한 계면활성제는 음이온성, 비이온성, 양이온선, 쯔비터이온성 및 양쪽성 계면활성제이다.

본 발명, 특히 샴푸 조성물에 유용한 합성 음이온성 세척제는 알킬 및 알킬 에테르 설페이트를 포함한다. 이들 물질은 일반식 ROSO₃M 및 RO(C₂H₄O)_XSO₃M을 갖는다. 여기에서, R은 탄소수 10 내지 20의 알킬 또는 알케닐이고, x는 1 내지 10이고, M은 암모늄, 나트륨, 칼륨, 및 트리에탄올아민 같은 수용성 양이온이다.

본 발명에 유용한 알킬 에테르 설페이트는 에틸렌 옥사이드와 약 10 내지 약 20개의 탄소원자를 갖는 1가 알콜의 축합 생성물이다. 바람직하게는 R은 알킬과 알킬 에테르 설페이트 모두에 약 12 내지 약 18개의 탄소원자를 지닌다. 알콜은 지방[예; 코코넛 오일 또는 탤로우]으로부터 유도시킬 수 있거나, 합성시킬 수 있다. 코코넛 오일로부터 유도된 라우릴 알콜 및 직쇄 알콜이 본 발명에서 바람직하다. 이러한 알콜을 약 1 내지 약 10, 및 특히 약 3몰 비의 에틸렌 옥사이드와 반응시키고, 예를들면, 알콜의 몰당 평균 3몰의 에틸렌 옥사이드를 갖는 분자 종류의 생성 혼합물을 황화시키고 중화한다.

본 발명에서 사용할 수 있는 알킬 에테르 설페이트의 특별한 예에는 나트륨 코코넛 알킬 트리에틸렌 글리콜 에테르 설페이트, 나트륨 탤로우 알킬 트리에틸렌글리콜 에테르 설페이트 및 나트륨 탤로우 알킬 헥사옥시에틸렌 설페이트가 있다. 매우 바람직한 알킬 에테르 설페이트는 약 12 내지 약 16개의 탄소원자를 갖는 평균 알킬 쇄장을 지니고 평균 에톡실화도가 약 1 내지 약 4몰의 에틸렌 옥사이드인 개개의 화합물의 혼합물을 함유하는 것이다. 이러한 혼합물은 또한 약 60 내지 약 100중량%의 C_14-15-16화합물, 약 0 내지 약 20중량%의 C_17-18-19화합물, 약 3 내지 약 30중량%의 에톡실화도가 0인 화합물, 약 45 내지 약 90중량%의 에톡실화도가 약 1 내지 약 4인 화합물, 약 10 내지 약 25중량%이 에톡실화도가 약 4 내지 약 8인 화합물, 및 약 0.1 내지 약 15중량%의 에톡실화도가 약 8이상인 화합물을 포함한다.

음이온성 계면활성제의 또다른 적절한 종류는 일반식 R₁--SO₃--M[여기서, R₁은 직쇄 또는 측쇄인, 약 8 내지 약 24, 바람직하게는 약 12 내지 약 18개의 탄소원자를 갖는 포화된 지방족 탄화수소 라디칼로 구성된 그룹으로부터 선택된 것이고, M은 양이온이다]의 황산 반응 생성물의 수용성 유기염이다. 중요한 예에는 약 8 내지 약 24, 바람직하게는 약 12 내지 약 18개의 탄소원자를 갖는 이소-, 네오-, 이네소- 및 η-파라핀을 포함하여 메탄 계열의 탄화수소의 유기 황산 반응 생성물의 염과 표백 및 가수분해를 포함하여 공지된 설폰화법을 따라 수득한 설폰화제[예; SO₃, H₂SO₄, 올레움]가 있다. 바람직한 것은 알칼리 금속과 암모늄 설폰화된 C_12-18η-파라핀이다.

본 발명의 용어 음이온 계면 활성제의 또다른 예에는 이즈에티온산과 에스테르화되고 수산화나트륨으로 중화시킨 지방산[에; 코코넛 오일로부터 유도된 지방산, 메틸 타우라이드의 지방산 아미드의 나트륨 또는 칼륨 염(여기서, 지방산은 코코넛 오일로부터 유도된 것이다)]의 반응 생성물이다. 이러한 종류의 다른 음이온 합성 계면활성제는 문헌에 기술되어 있다[참조: U.S. Patents 2,486,921; 2,486,922; 및 2,396,278].

추가의 기타 음이온 합성 계면활성제는 석시나메이트로서 지정된 종류를 포함한다. 이러한 종류는 이나트륨 N-옥타데실 설포석시나메이트, 사나트륨 N-(1,2-디카복시에틸)-N-옥타데실 설폭석시나메이트, 나트륨 설포석신산의 디아밀 에스테르, 나트륨 설포석신산의 디헥실 에스테르, 나트륨 설포석신산의 디옥틸 에스테르 등의 계면활성제를 포함한다.

본 발명에서 사용할 수 있는 다른 적절한 음이온 계면활성제는 약 12 내지 약 24개의 탄소원자를 갖는 올레핀 설포네이트이다. 본 발명에서 사용한 올레핀 설포네이트라는 말은 비착물화된 삼산화황을 사용하여 α-올레핀을 설폰화 반응시킨 다음에, 반응 중에 형성된 특정한 술톤을 가수분해시켜 상응한 하이드록시-알칸 설포네이트를 수득하는 등의 조건에서 산 반응 혼합물을 중화시킴으로써 생성시킬 수 있는 화합물을 뜻한다. 삼산화황은 액체 또는 기체일 수 있고, 대개, 그러나 필수적이지는 않게 불활성 희석제[예; 액체 형태로 사용하는 경우에는 액체 SO₂, 염소화된 탄화수소 등, 또는 기체형태로 사용하는 경우에는 공기, 질소, 기체상 SO₂등]로 희석시킨다.

올레핀 설포네이트가 유도된 α-올레핀은 약 12 내지 약 24, 바람직하게는 약 14 내지 약 16개의 탄소원자를 갖는 모노-올레핀이다. 바람직하게는, 이들은 직쇄 올레핀이다. 적절한 1-올레핀의 예에는 1-도데센, 1-테트라테센, 1-헥사데센, 1-옥타데센, 1-에코센 및 1-테트라코센이 있다.

진실한 알켄 설포네이트와 하이드록시-알칸설포네이트의 분액 이외에, 올레핀 설포네이트는 소량의 다른 물질[에: 반응조건, 시약의 분액, 올레핀 스톡 증의 출발 올레핀의 성질과 불순물 및 설폰화 공정 도중의 부반응에 좌우되는 알켄 디설포네이트]을 포함할 수 있다.

상기한 형태의 특수한 α-올레핀 설포네이트 혼합물은 본 발명의 참고 문헌으로 삽입된 문헌에 보다 자세하게 기술되어 있다[참조: 1976년 7월 25일 허여된 플라우머와 케슬러의 미합중국 특허 제3,332,880호].

음이온성 유기 계면활성제의 또다른 종류는 β-알킬-옥시 알칸 설포네이트이다. 이러한 화합물의 구조식은 다음과 같다.

상기식에서, R₁은 약 6 내지 20개의 탄소원자를 갖는 직쇄 알킬 그룹이고, R₂는 약 1(바람직함) 내지 약 3개의 탄소원자를 갖는 저급 알킬 그룹이며, M은 본 발명의 상기에서 기술한 바와 같은 수용성 양이온이다.

본 발명에서 유용한 저경도 (칼슘이온) 민감성을 갖는, β-알킬옥시-알칸-1-설포네이트, 또는 한편으로는 2-알킬옥시-알칸-1-설포네이트의 특별한 예에는 칼륨-β-메톡시옥사데실설포네이트, 나트륨 2-메톡시-트리데칸설포네이트, 칼륨 2-에톡실테트라데실설포네이트, 나트륨-β-메톡시옥사데실설포네이트 및 암모늄 β-η-프로폭시도데실설포네이트가 있다.

추가의 많은 합성 음이온성 계면활성제는 본 발명의 참고문헌으로 삽입된 알루어드 퍼블리싱 코오포레이션(Allured Publishing Corporation)에서 발간한 문헌에 기술되어 있다[참조: Mc Cutcheon's Detergents and Emulsifiers. 1984 Annual]. 또한 1975년 12월 30일에 허여된, 라우글린(Laughlin) 등의 미합중국 특허 제3,929,678호에는 다른 형태의 계면활성제 뿐만 아니라 기타의 많은 음이온성 계면활성제가 기술되어 있으며 본 발명의 참고 문헌으로 삽입되어 있다.

바람직하게는 음이온성, 양쪽성 또는 쯔비터이온성 계면활성제와 합하여 사용할 수 있는 비이온성 계면활성제는 지방족 또는 알킬 방향족 특성을 지닐 수 있는 유기 소수성 화합물과 함께 알킬렌 옥사이드 그룹(친수성)을 축합시킴으로써 제조할 수 있다. 바람직한 종류의 비이온성 계면활성제의 예는 다음과 같다:

1. 알킬 페놀의 폴리에틸렌 옥사이드 축합룰[예; 에틸렌 옥사이드(알킬 페놀의 몰당 약 10 내지 약 60몰의 에틸렌 옥사이드와 동일한 양으로 존재한다)와 직쇄 또는 측쇄 배향의 약 6 내지 약 12개의 탄소원자를 함유하는 알킬 그룹을 갖는 알킬 페놀의 축합 생성물]. 이러한 화합물 중의 알킬 치환체는, 예를 들면, 중합시킨 프로필렌, 디이소부틸렌, 옥탄 또는 노난으로부터 유도된다.

2. 바람직한 소수성과 친수성의 균형에 좌우되는 조성물 중에서 변화시킬 수 있는 프로필렌 옥사이드와 에틸렌 디아민 생성물의 반응으로부터 수득된 생성물과 에틸렌 옥사이드를 축합시켜 유도된 생성물. 예를 들면, 약 40 내지 약 80중량%의 폴리옥시에틸렌을 함유하고 에틸렌디아민과 과량의 프로필렌 옥사이드의 반응 생성물로 구성된 소수성 염기(여기서, 염기의 분자량은 약2,500 내지 약 3,000 정도이다)와 에틸렌 옥사이드를 반응시켜 수득한 분자량이 약 5,000 내지 약 11,000인 화합물이 만족스럽다.

3. 직쇄 또는 측쇄 배향의 약 8 내지 약 18개의 탄소원자를 갖는 지방족 알콜의 축합 생성물[예; 약 10 내지 약 14개의 탄소원자를 갖는 코코넛 알콜 분획의 몰당 약 10 내지 약 30몰의 에틸렌 옥사이드를 갖는 코코넛 알콜 에틸렌 옥사이드 축합물].

4. 다음의 일반식에 상용한 장쇄 3급 아민 옥사이드:

R₁R₂R₃N → O

상기식에서, R₁은 약 8 내지 약 18개의 탄소원자, 0 내지 약 10개의 에틸렌 옥사이드 성분 및 0 내지 약 1개의 글리세실 성분의 알킬, 알케닐 또는 모노하이드록시 알킬 라디칼을 함유하고,R₂와 R₃는 약 1 내지 약 3개의 탄소원자와 0 내지 약 1개의 하이드록시 그룹을 함유하는 메틸, 에틸, 프로필, 하이드록시에틸 또는 하이드록시프로필 라디칼이다. 상기 일반식에서 화살표는 반(半)극성 결합을 나타내는 통상의 표시이다. 본 발명에 사용하기에 적절한 아민 옥사이드의 예에는 디케닐-도데실아민 옥사이드, 올레일디(2-하이드록시에틸)아민 옥사이드, 디메틸옥틸아민옥사이드, 3,6,9-트리옥사헵타데실디에틸아민 옥사이드, 디(2-하이드록시에틸)-테트라데실아민 옥사이드, 2-도데콕시에틸-디메틸아민 옥사이드, 3-도데콕옥시-2-하이드록시프로필 디(3-하이드록시프로필)아민 옥사이드, 디메틸헥사데실아민 옥사이드를 포함한다.

5. 다음의 일반식에 상용한 장쇄의 3급 산화 포스핀:

RR'RP → 0

상기식에서, R은 쇄중에서 약 8 내지 약 18개의 탄소원자를 갖는 알킬, 알케닐 또는 모노하이드록시알킬 라디칼, 0 내지 약 10개의 에틸렌 옥사이드 성분 및 0 내지 약 1개의 글리세릴 성분을 포함하고, R'와 R는 각각 약 1 내지 약 3개의 탄소원자를 함유하는 알킬 또는 모노하이드록시알킬 그룹이다. 일반식 중의 화살표는 반극성 결합을 통상적으로 나타낸 것이다. 적절한 산화 포스핀의 예에는 도데실디메틸포스핀 옥사이드, 테트라데실디메틸포스핀 옥사이드, 테트라데실메틸에틸포스핀 옥사이드, 3,6,9-트리옥사옥타데실디메틸-포스핀 옥사이드, 세틸디메틸 포스핀 옥사이드, 3-도데콕시-2-하이드록시프로필디(2-하이드록시에틸)포스핀 옥사이드, 스테아릴디메틸 포스핀 옥사이드, 세틸에틸프로필포스핀 옥사이드, 테트라데실디에틸포스핀 옥사이드, 도데실디프로필포스핀 옥사이드, 도데실디(하이드록시케틸)포스핀 옥사이드, 도데실디(2-하이드록시에틸)포스핀 옥사이드, 테트라데실메틸-2-하이드록시프로필포스핀 옥사이드, 올레이디메틸포스핀 옥사이드, 2-하이드록시도데실디메틸포스핀 옥사이드가 있다

6. 약 1 내지 약 3개의 탄소원자(대개 메틸)의 1개의 단쇄 알킬 또는 하이드록시 알킬 라디칼 및 약 8 내지 약 20개의 탄소원자를 함유하는 알킬, 알케닐, 하이들록시 알킬 또는 케토알킬 라디칼, 0 내지 약 10개의 에틸렌 옥사이드 성분 및 0 내지 약 1개의 글리세릴 성분을 함유하는 장쇄 디알킬 설폭사이드. 이들의 예에는 옥타데실 메틸 설폭사이드, 2-케토트리데실 메틸설폭사이드, 올레일 3-하이드록시프로필 설폭사이드, 테트라데실 메틸 설폭사이드, 3-메톡시트리데실 메틸 설폭사이드, 3-하이드록시트리데실 메틸 설폭사이드, 3-하이드록시-4-도데콕시부틸 메틸 설폭사이드가 있다.

본 발명의 조성물, 특히 컨디셔닝 조성물에 유용한 양이온성 계면활성제는 본 발명의 수성 조성물에 용해하는 경우에 양성으로 충진된 아미노 또는 4급 암모늄 친수성 성분을 함유한다. 본 발명에 유용한 것들 중에서 양이온성 계면활성제는 본 발명의 참고문헌으로 언급된 하기의 문헌에 기술되어 있다[참조: McCutcheon's Detergents Emulsifiers (North American edition 1979); Schwartz, et al., Surface Active Agents, Their Chemistry and Technology, New York: Interscience Publishers, 1949; 1964년 11월 3일 허여된 U.S. Patent 3,929,678, Laughlin et al.; 1976년 5월 25일 허여된 U.S. Patent 3,959,461, Bailey; 1983년 6월 7일 허여된 U.S. Patent 4,387,090, Bolich Jr]. 본 발명의 조성물 중에 포함되는 경우에, 양이온성 계면활성제는 약 0.05% 내지 약 5%로 존재한다.

4급 암모늄을 함유하는 양이온성 계면활성제 물질 중에서 본 발명에 유용한 것은 다음의 일반식을 갖는다.

상기식에서, R₁내지 R₄는 독립적으로 약 1 내지 약 22개의 탄소원자를 갖는 지방족 그룹이거나, 약 12 내지 약 22개의 탄소원자를 갖는 알콕시, 플리옥시알킬렌, 알킬아미도, 하이드록시 알킬, 아릴 또는 알킬아릴 그룹 등의 방향족 그룹이고, X는 할로겐, 아세테이트, 인산염, 질산염 및 알킬설페이트 라디칼로부터 선택된 음이온이다. 지방족 그룹은 탄소나 수소원자 이외에 에테르 결합고 아미노 그룹 등의 다른 그룹을 포함할 수 있다.

본 발명에서 유용한 다른 4급 암모늄 염은 다음의 일반식을 갖는다:

상기식에서, R₁은 약 16 내지 약 22개의 탄소원자를 갖는 지방족 그룹이고, R₂, R₃, R₄,R₅, 및 R₆은 수소, 및 약 1 내지 약 4개의 탄소원자를 갖는 알킬로부터 선택된 것이고, X는 할로겐, 아세테이트, 인산염, 질산염 및 알킬 설페이트 라디칼로부터 선택된 것이다. 이러한 4급 암모늄 염은 탤로우 프로판 디암모늄 디클로라이드를 포함한다.

바람직한 4급 암모늄 염은 디알킬디메틸암모늄 클로라이드[여기서, 알킬 그룹은 약 12 내지 약 22개의 탄소원자를 지니고 장쇄 지방산(예; 수수화된 탤로우 지방산; 탤로우 지방산은 R₁과 R₂가 16 내지 18개의 탄소원자를 우세하게 지니는 4급 화합물을 수득한다)으로부터 유도된다]를 포함한다. 본 발명에서 유용한 4급 암모늄의 예에는 디탤로우디메틸 암모늄 클로라이드, 디탤로우디메틸 암모늄 메틸 설페이트, 디헥사데실디메틸 암모늄 클로라이드, 디(수소화된 탤로우)디메틸 암모늄 클로라이드, 디옥타데실 디메틸 암모늄 클로라이드, 디에이코실 디메틸 암모늄 클로라이드, 디도코실 디메틸 암모늄 클로라이드, 디(수소화된 탤로우) 디메틸 암모늄 아세테렌, 디헥사데실 디메틸 암모늄 클로라이드, 디헥사데실 디메텔 암모늄 아세테이트, 디탤로우 디프로필 암모늄 포스페이트, 디탤로우 디메틸 암모늄 니트레이트, 디(코코넛 알킬)디메틸 암모늄 클로라이드 및 스테아릴 디메틸 벤질 암모늄 클로라이드가 있다. 본 발명에서 유용한 바람직한 암모늄염은 디탤로우 디메틸 암모늄 클로로아드, 디세틸 디메틸 암모늄 클로라이드, 스테아릴 디메틸 벤질 암모늄 클로라이드 및 세틸 트리메틸 암모늄 클로라이드이다. 특히 바람직한 4급 암모늄염은 디(수소화된 탤로우)디메틸 암모늄 클로라이드이다.

1급, 2급 및 3급 지방 아민의 염은 또한 바람직한 양이온성 계면활성제 물질이다. 이러한 아민의 알킬 그룹은 바람직하게는 약 12 내지 약 22개의 탄소원자를 지니고 치환되거나 비치환될 수 있다. 2급 및 3급 아민이 바람직하고, 3급 아민이 특히 바람직하다. 본 발명에 유용한 이러한 아민은 스테아르아미도 프로필 디메틸 아민, 디에틸 아미노 에틸 스테아르아미드, 디메틸 스테아르아민, 디메틸 소이아민, 소이아민, 미리스틸 아민, 트리데실아민, 에틸 스테아릴아민, N-탤로우프로판 디아민, 에톡실화된(5몰의 E.D. ) 스테아릴아민, 디하이드록시 에틸 스테아릴아민 및 아라키딜페닐아민을 포함함다. 적절한 아민 염은 할로겐, 아세테이트, 인산염, 질산염, 구연산염, 유산염 및 알킬 설페이트를 포함한다. 이러한 염은 스테아릴아민 하이드로클로라이드, 소이아민 클로라이드, 스테아릴아민 포르메이트, N-탤로우프로판 디아민 디클로라이드 및 스테아르아미도프로필 디메틸아민 시트레이트를 포함한다, 본 발명에 유용한 것들 중에 포함된 양이온성 아민 계면활성제는 본 발명의 참고문헌으로 언급된 문헌에 기술되어 있다[참조: 1981년 6월 23일 허여된 U.W. Patent 4,275,0552 Nachtigal, et al.].

컨디셔닝제 뿐만 아니라 샴푸에 유용한 쯔비터이온성 계면활성제는 지방족 4급 암모늄, 포스포늄 및 설포늄 화합물의 유도체로서 광범위하게 기술할 수 있고, 지방족 라디칼은 직쇄 또는 측쇄일 수 있고, 지방족 치환체 중의 하나는 약 8 내지 약 18개의 탄소원자를 포함하고 하나는 음이온성 수용성 그룹[예; 카복시, 설포네이트, 설페이트, 인산염 또는 포스포네이트]. 이러한 화합물의 일반식은 다음과 같다:

상기식에서, R²는 약 8 내지 약 18개의 탄소원자의 알킬, 알케닐 또는 하이드록시 알킬 라디칼, 0 내지 약 10개의 에틸렌 옥사이드 성분 및 0 내지 약 1개의 글리세릴 성분을 포함하고, Y는 질소, 인 및 황 원자로 구성된 구룹으로부터 선택되고, R³는 약 1 내지 약 3개의 탄소원자를 함유하는 알킬 또는 모도 하이드록시알킬 그룹이고, X는 Y가 황원자인 경우에 1 이고 Y가 질소 또는 인 원자인 경우에 2이고, R⁴는 약 1 내지 약 4개의 탄소원자를 갖는 알킬렌 또는 하이드록시알킬렌이며, Z는 카복실레이트, 설포네이트, 포스포네이트 및 인산염 그룹으로 구성된 그룹으로부터 선택된 라디칼이다. 이러한 계면활성제의 예는 하기와 같다. 4-[N,N-디(2-하이드록시에틸)-N-옥타데실암모니오]-부탄-1-카복실레이트; 5-[S-3-하이드록시프로필-S-헥사데실설포니오]-3-하이드록시펜탄-1-설페이트; 3-[N,N-디프로필-N-3-도데콕시-2-하이드록시프로필 암모니오]-프로판-1-포스포네이트; 3-(N,N-디메틸-N-헥사데실암모니오)-2-하이드록시프로판-1-설포네이트; 3-[S-에틸-S-(3-도데콕시-2-하이드록시프로필)설포니오]-프로판-1-인산염; 3-[P,P-디메틸-P-도데실포스포니오]-프로판-1-포스포네이트; 및 5-[N,N-디(3-하이드록시프로필)-N-헥사데실암모니오]-2-하이드록시-펜탄-1-설페이트.

베타인과 같은 양이온성 물질도 본 발명에 유용하다. 본 발명에 유용한 베타인으로는 코코 디메틸 카복시메틸 베타인, 라우릴 디메틸 카복시메틸 베타인, 라우릴 디메틸 알파카복시 에틸 베타인, 세틸 디메틸 카복시메틸 베타인, 라우릴 비스-(2-하이드록시에틸)카복시메틸 베타인, 스테아릴 비스-(2-하이드록시프로필)카복시메틸 베타인, 올레일 디메틸 감마카복시프로필 베타인 및 라우릴 비스-(2-하이드록시프로필)알파카복시 베타인과 같은 고알킬 베타인을 예로 들 수 있다. 설포베타인은 코코 디메틸 설포프로필 베타인, 스테아릴 디메틸 설포프로필 베타인, 라우릴 디메틸 설포에틸 베타인, 라우릴 비스-(2-하이드록시에틸)설포프로필 베타인, 기타 등 등에 의해 나타낼 수 있다; RCONH(CH₂)₃라디칼이 베타인의 질소원자에 붙어있는 아미도베타인 및 아미도설포베타인도 본 발명에 유용하다.

본 발명의 조성물에 사용할 수 있는 양쪽성 계면활성제로는 지방족 2급 및 3급 아민의 유도체로서 널리 공지되어 있는 화합물을 그예로 들 수 있는데 상기 지방족 2급 및 3급 아민 유도체의 지방족 라디칼은 직쇄 또는 측쇄일 수 있고, 지방족 치환단중 하나는 약 8 내지 18의 탄소원자를 함유하며 또 하나의 치환단은 카복시, 설포네이트, 설페이트, 인산염 또는 포스포네이트와 같이 물을 안정시키는 음이온성 그룹을 함유한다. 상기 정의에 따른 양쪽성 계면활성제로는 미합중국 특허원 제2,658,072호에 따라 도데실아민을 이소티온산 나트륨과 반응시켜 제조한 3-도데실-아미노프로피온산 나트륨, 3-도데실 아미노프로판 설폰산 나트륨, N-알킬타우린 또한, 미합중국 특허원 제2,438,091호에 따라 상기방법과 같이 제조한 N-고급 알킬 아르파라긴산, 및 Miranol이라는 상표명으로 시판되고 미합중국 특허원 제2,528,378호에 기술되어 있는 생성물을 그 예로 들 수 이다.

상기 언급한 계면활성제는 단독으로 또는 본 발명의 모발보호 조성물에 결합시켜 사용할 수 있다. 알킬 설페이트, 에톡실화 알킬 설페이트 및 이의 혼합물을 사용하는 것이 바람직하다.

여기에 비추어 보아 모발보호 조성물은 보다 하장품학 또는 미학적으로 허용되기에 적당한, 또한 사용하는데 따르는 부가적 이익을 제공하기에 적당한 여러 가지 선택적 성분을 함유할 수 있다. 이러한 통상적인 선택적 성분은 하기와 같이 당해 분야에 잘 공지되어 있다; 즉, 진주정 보조제(예; 에틸렌 글리콜 디스테아리이트), 보존제(예; 벤질 알콜, 메틸, 파라벤, 프로필 파라벤, 이미다졸리디닐 우레아), 증점제 및 점도 개질제(예; PEG3 라우릭 디에탄올아미드와 같은 장쇄 지방산의 디에탄올아미드, 코코모노에탄올 아미드, 디메티콘 코폴리올, 구아고무, 메틸 셀룰로오스, 전분, 전분 유도체), 지방성 알콜(예; 세테아릴 알콜, 염화나트륨, 황산나트륨, 폴리비닐 알콜, 에틸 알콜), pH 조절제(예; 시트르산, 시트르산나트륨, 석신산, 인산, 수산화나트륨, 탄산나트륨), 착색제(예; FDC, DC 염료), 모발 산화(표백)제(예; 과산화 수소, 과붕산염, 과황산염), 모발 환원제(예; 티오글리콜레이트, 향료), 금속봉쇄제(예; 이나트륨 에틸렌디아민 테트라아세테이트), 폴리머 가소제(예; 글리세린, 프로필렌 글리콜)등 이다. 일반적으로, 이러한 선택적 성분을 각각 조성물의 약 0.01% 내지 10.0%, 바람직하게는 0.05% 내지 5.0%의 수준으로 사용한다.

본 조성물은 pH는 약 3 내지 9, 바람직하게는 약 4 내지 8이어야 한다.

모든 조성물에 있어서, 조성물의 작용을 방해하는 부적합한 성분이 포함되서는 안된다.

본 발명의 모발보호 조성물은 통상적 제형 및 혼합기술을 사용하여 제조할 수 있다. 다양한 형태의 모발보호 조성물을 만드는 방법이 하기 실시예에 보다 정확히 기술되어 있다.

[사용 방법]

모발의 컨디셔닝/스타일링/유지라는 본 발명의 잇점을 제공받기 위해 본 발명의 모발보호 조성물을 통상적인 방법으로 사용한다. 이러한 사용 방법은 사용하는 조성물 형태에 좌우되지만 일반적으로 샴푸나 다른 컨디셔닝 생성물의 경우와 같이 모발에서 씻어낼 수 있거나, 스프레이, 무스, 젤, 양모제 생성물의 경우와 같이 모발상에 남아있는 모발보호 조성물을 유효량 만큼 사용했는가에 좌우된다. 상기 언급한 유효량이란 모발의 길이 및 감촉, 사용한 생성물의 형태를 고려해 목적하는 모발의 컨디셔닝/스타일링/유지의 잇점을 제공하기에 충분한 생성물의 양을 말한다. 본 생성물을 머리를 말리거나 스타일링 하기전에 젖은 머리나 물기가 축축한 머리에 바르는 것이 바람직하다. 본 발명의 조성물을 머리에 바른후, 사용자의 평상시 방식에 따라 머리를 말리고 스타일링한다.

본 발명의 범위내에서 그 구체적 설명이 하기 실시예에 설명되어 있다. 하기 실시예는 본 발명의 내용을 설명하기 위한 목적으로 실시한 것이며, 본 발명 및 본 발명의 원리와 범위로 부터 출발하지 않아도 가능한 많은 다른 발명에 제한된 것이 아니다.

실시예에 사용한 실리콘 공중합체가 하기 표에 정의되어 있다(주어진 중량비는 반응 혼합물에 첨가한 비율을 말한다).

공중합체 #1 10/70/20 아크릴산/n-부틸메타크릴레이트/실리콘 매크로머 S2, 중합체 분자량 약 100,000

공중합체 #2 10/70/20 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트/이소부틸 메타크릴레이트/실리콘 매크로머 S2, 중합체 분자량 약 400,000

공중합체 #3 60/20/20 4급화 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트/이소부틸 메타크릴레이트/실리콘 매크로머 S1, 중합체 분자량 약 500,000

공중합체 #4 40/40/20 아크릴산/메틸 메타크릴레이트/실리콘 매크로머 S1, 중합체 분자량 약 400,000

공중합체 #5 10/70/20 아크릴산/n-부틸 메타크릴레이트/실리콘 매크로머 S1, 중합체 분자량 약 300,000

공중합체 #6 25/65/10 아크릴산/이소프로필 메타크릴레이트/실리콘 매크로머 S2 , 중합체 분자량 약 200,000

공중합체 #7 60/25/15 N,N-디메틸아크릴아미드/메톡시에틸 메타크릴레이트/실리콘 매크로머 S1, 중합체 분자량 약 200,000

공중합체 #8 12/64/4/20 N,N-디메틸아크릴아미드/이소부틸 메타크릴레이트/2-에틸헥실 메타크릴레이트/ PDMS 매크로머 S1, 중합체 분자량 약 300,000

공중합체 #9 30/40/10/20 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트/이소부틸 메타크릴레이트/2-에틸헥실 메타크릴 레이트/ PDMS 매크로머 S1, 중합체 분자량 약 300,000

공중합체 #10 80/20 t-부틸아크릴레이트/매크로머 S2, 중합체 분자량 약 150,000

실리콘 매크로머 S1-은 분자량이 약 20,000이고, 클레멘즈의 미합중국 특허원 제4,728,571호(1988. 3. 1)의 실시예 C-2c와 유사한 방법으로 제조한다.

실리콘 매크로머 S2-는 분자량이 약 10,000이고, 클레멘즈의 미합중국 특허원 제4,728,571호(1988. 3. 1)의 실시예 C-2b와 유사한 방법으로 제조한다.

[실시예 I]

하기는 본 발명의 대표적인 헤어 스프레이 조성물이다.

실리콘 공중합체 및 향료를 에탄올에 가하고 모든 중합체가 용해될때까지 수시간 동안 혼합함으로써 본 생성물을 제조한다. 에어로졸 캔에 상기 농축물을 넣어 진공하에서 밸브를 꼭 잠그고 압력 충전제를 사용하여 밸브 꼭지를 통해 이소부탄을 채워 넣는다.

[실시예 II]

하기는 본 발명의 대표적인 샴푸 조성물이다.

(¹; 룸 앤드 히스사(Rohm Haas)가 시판하고 있는 상업적으로 유용한 보존제)

스타일링제와 예비 혼합물을 통상적 방법으로 각각 분리하여 혼합한다. 통상적 혼합 방법으로 크산탄 고무를 물에 용해시킴으로써 주 혼합물의 출발물을 제조한다. 주 혼합물의 나머지 구성 성분을 가하고 주 혼합물을 1/2 시간동안 교반하면서 150。F로 가열한다. 이어서 스타일링제와 예비 혼합물중 한가지를 먼저 가하고 10분간 교반한 후 나머지 물질을 가한 다음 혼합물 전체를 배치가 실온으로 냉각될때까지 교반한다. 입자 크기를 다양하게 하기 위해 고 전단강도 혼합법(고속 분산기) 또는 정상적인 교반 중 하나를 사용하거나 또는 두가지 다 사용하여 스타일링제와 예비 혼합물을 시간을 다르게 하여 가할 수 있다.

[실시예 III]

하기는 본 발명의 대표적인 샴푸 조성물이다.

(¹; 아쿠알론 사(Aqualon Co.)가 시판하고 있는 상업적으로 유용한 하이드록시에틸 셀룰로오스.²; 글리코 사(Glyco Inc. )가 시판하고 있는 상업적으로 유용한 보존제)

나트로졸 및 실리콘 공중합체를 교반하면서 약 1시간 동안 물에 분산시킴으로써 상기 샴푸를 제조한다. 이어서 나머지 성분을 가한다.

[실시예 IV]

하기 본 발명의 대표적인 스타일링 린스 조성물이다.

(¹; 다우 코닝사(Dow Corning)가 시판하고 있는 상업적으로 유용한 아모디메티콘.²; 아쿠알론사가 시판하고 이는 상업적으로 유용한 소수성으로 개질된 하이드록시에틸 셀룰로오스.³; 롬 앤드 하스사가 시판하고 있는 상업적으로 유용한 보존제)

스타일링제 및 크산탄 예비 혼합물을 통상적 방법으로 각각 분리하여 혼합한다. 모든 성분을 함께 가하고 약 1/2시간 동안 교반하면서 95℃로 가열함으로써 주 혼합물을 제조한다. 배치가 냉각되면, 스타일링제 및 크산탄 예비 혼합물을 약 60℃에서 강하게 혼합하면서 가한다. 이어서 배치를 주위 온도로 냉각시킨다.

[실시예 V]

하기는 본 발명의 대표적인 스타일링 린스 조성물이다.

(¹; 아쿠알론사가 시판하고 있는 상업적으로 유용한 소수성으로 개질된 하이드록시에틸 셀룰로오스)

2가지의 예비 혼합물(A,B)을 통상적 방법으로 각각 분리하여 혼합한다. 모든 성분을 함께 가하고 교반하면서 약 60℃로 가열함으로써 주 혼합물을 제조한다. 이어서 예비 혼합물을 약 1/2시간 동안 교반하면서 주 혼합물에 가하고, 배치를 주위 온도로 냉각시킨다. 필요한 경우, 수산화나트륨 또는 시트르산을 조성물에 가하여 pH를 6.5로 조정한다.

[실시예 VI]

하기는 본 발명의 대표적인 모발 손질용 강장성 조성물이다.

상기 성분들을 통상적 방법으로 함께 혼합함으로써 본 조성물을 제조한다.

[실시예 VII]

하기는 본 발명의 대표적인 샴푸 조성물이다.

(¹; 글로코사가 시판하고 있는 상업적으로 유용한 보존제)

암모늄 라우레스 설페이트(보통 물에서 28% 용액으로 공급됨)과 실리콘 공중합체를 합하여 약 1/2시간 동안 혼합하면서 70℃로 가열함으로써 본 샴푸를 제조한다. 나머지 성분을 가하고 1/2시간 동안 추가로 혼합한다. 이어서 배치를 주위 온도로 냉각시킨다. 필요한 경우, 시트르산 또는 수산화 나트륨을 첨가하여 조성물의 pH를 6.5로 조정한다.

[실시예 VII]

하기는 본 발명의 대표적인 스타일링 린스 조성물이다.

(¹; 제너럴 일렉트릭사(General Electric)가 시판하고 있는 상업적으로 유용한 상품²; 아쿠알론사가 시판하고 있는 상업적으로 유용한 소수성으로 개질된 하이드록시에틸 셀룰로오스³; 글리코사가 시판하고 있는 상업적으로 유용한 보존제)

스타일링제 및 예비 혼합물을 통상적 방법으로 각각 분리하여 혼합한다. 모든 성분을 가하고 1/2시간 동안 교반하면서 95℃로 가열함으로써 주 생성물을 제조한다. 배치를 약 60℃로 냉각시키고, 예비 혼합물 및 스타일링제 혼합물을 교반하면서 주 혼합물에 가한 다음 배치를 주위온도로 냉각시킨다.

[실시예 IX]

하기는 본 발명의 대표적인 스타일링 린스 조성물이다.

(¹; 제너럴 일렉트릭사가 시판하고 있는 상업적으로 유용한 상품²; 아쿠알론사가 시판하고 있는 상업적으로 유용한 소수성으로 개질된 하이드록시에틸 셀룰로오스³; 룸 앤드 하스사가 시판하고 있는 상업적으로 유용한 보존제)

스타일링제 및 예비 혼합물을 통상적 방법으로 각각 분리하여 혼합한다. 모든 성분을 가하여 1/2시간 동안 교반 하면서 95℃로 가열함으로써 주 혼합물을 제조한다. 배치를 약 60℃로 냉각시키고, 예비 혼합물 및 스타일링제 혼합물을 교반하면서 주 혼합물에 가한 다음 배치를 주위 온도로 냉각시킨다.

[실시예 X]

하기는 본 발명의 대표적인 모발용 콜드-웨이브 파마 조성물이다.

모든 성분을 60℃에서 1/2시간 동안 교반하면서 혼합하고 이어서 주위 온도로 냉각시킴으로써 본 조성물을 제조한다.

[실시예 XI]

하기는 본 발명의 대표적인 모발용 컨디셔너 조성물이다.

(¹; 제너럴 일렉트릭사가 시판하고 있는 상업적으로 유용한 상품²; 쉐렉스사(Sherex)사 시판하고 있는 상업적으로 유용한 디탈로우 4급 암모늄 화합물³; 아쿠알론사가 시판하고 있는 상업적으로 유용한 하이드록시에틸 셀룰로오스 물질)

주 혼합물의 모든 성분을 함께 혼합하면서 약 60℃로 가열하고 이어서 약 45℃로 콜로이드를 만들어 본 생성물을 제조한다. 이 온도에서 2가지의 예비 혼합물을 알맞게 교반하면서 각각 분리하여 가하고 배치를 주위 온도까지 냉각시킨다.

[실시예 XII]

하기는 본 발명의 대표적인 스타일링 젤 조성물이다.

(¹; 비.에프.굿리치사(B. F. Goodrich)가 시판하고 있는 가교 결합된 폴리아크릴산)

상기 구성 성분을 통상적인 방법으로 함계 혼합함으로써 본 배치를 제조한다.

[실시예 XIII]

하기는 본 발명의 대표적인 모발용 무스 조성물이다.

(¹; 다우 코닝사가 시판하고 있는 상업적으로 유용한 디메티콘 코폴리올)

이소부탄올 제외한 모든 성분을 잘 혼합될 때까지 주위온도에서 혼합함으로써 조성물을 제조한다. 이어서 본 배치로 알루미늄 에어로졸 캔의 95를 채우고 꼭 잠근 밸브를 제 위치에 붙인 다음 마지막으로 알루미늄 에어로졸 캔의 나머지 5부분을 이소부탄으로 압력 충전시킨다.

[실시예 XIV]

하기는 본 발명의 대표적인 모발용 펌프 스프레이 조성물이다.

상기 구성 성분을 통상적인 방법으로 혼합함으로써 본 조성물을 제조한다.

실시예 I 내지 XIV에서 정의한 조성물의 통상적인 방법으로 모발에 바를 경우, 끈적끈적하거나 뻣뻣한 느낌없이 모발의 컨디셔닝/스타일링/유지를 위한 효과적인 잇점을 제공 받는다.

Claims

유리 라티칼 중합가능한 친유성 저극성 비닐 단량체(A), (A)와 공중합가능한 친수성 극성 단량체(B) 및 이들의 혼합물, 및 다음 일반식(I), (II), (III), (IV), (V) 및 (VI)의 화합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된 폴리디메틸실록산을 기준으로 하여 평균 분자량이 약 1,000 내지 약 50,000인 실리콘 함유 매크로머(C )를 포함하고, 단량체 A 0 내지 약98%, 단량체 B 0 내지 약 98% 및 단량체 C 약 0.1 내지 약 50%로 구성되며, 분자량이 약 10,000 내지 약 1,000,000인 약 0.1 내지 약 10.0%의 실리콘 함유 공중합체(a) 및 모발에 적용하기에 적합한 약 0.5 내지 약 99.5%의 케리어(carrier)(b)를 포함하는 모발보호 조성물.

상기식에서, m은 1, 2 또는 3이고, p는 0 또는 1이며, R는 알킬 또는 수소이고, q는 2 내지 6의 정수이며, s는 0 내지 2의 정수이고, X는
이고,

R¹은 수소 또는 -COOH이고, R²는 수소, 메틸 또는 -CH₂COOH이고,

R⁴는 알킬, 알콕시, 알킬아미노, 아릴 또는 하이드록실이며, r은 약 5 내지 약 700이다.
제1항에서 있어서, 실리콘 함유 공중합체가 단량체 A 약 5 내지 약 98%, 단량체 B 약 7.5 내지 약 80% 및 단량체 C 약 0.1 내지 약 50%로 구성되는 모발보호 조성물.
제1항에 있어서, 단량체 A가 C_1-18알콜의 아크릴산 에스테르, C_1-18알콜의 메타크릴산 에스테르, 스티렌, 폴리 스티렌 매크로머, 비닐 아세테이트, 비닐 클로라이드, 비닐 프로피오네이트, 비닐리덴 클로라이드, α-메틸스티렌, t-부틸스티렌, 부타디엔, 사이클로헥사디엔, 에틸렌, 프로필렌, 비닐 톨루엔 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 모발보호 조성물.
제3항에 있어서, 단량체 B가 아크릴산, 메타크릴산, N,N-디메틸아크릴아미드, 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트, 4급화 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트, 메타크릴아미드, N-t-부틸아크릴아미드, 말레산, 말레산 무수물, 말레산 무수물의 세미에스테르, 크로톤산, 이타콘산, 아크릴아미드, 아크릴레이트 알콜, 하이드록시에틸 메타크릴레이트, 디알릴디메틸암모늄 클로라이드, 비닐 피롤리돈, 비닐 에테르, 말레이미드, 비닐 피리딘, 비닐 이미다졸, 스티렌 설포네이트, 알릴 알콜, 비닐 알콜, 비닐 카프로락탐 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로 부터 선택되는 모발보호 조성물.
제4항에 있어서, 단량체 A가 η-부틸메타크릴레이트, 이소부틸메타크릴레이트 2-에틸헥실 메타크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 모발보호 조성물.
제2항에 있어서, 단량체 A가 η-부틸메타크릴레이트, 이소부틸메타크릴레이트, 2-에틸헥실메타크릴레이트, 메틸메타크릴레이트, t-부틸아크릴레이트, t- 부틸메타크릴레이트 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로 부터 선택되는 모발보호 조성물.
제5항에 있어서, 단량체가 B가 아크릴산, N,N-디메틸아크릴아미드, 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트, 4급화 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트, 비닐 피롤리돈 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 모발보호 조성물.
제7항에 있어서, 단량체 C의 일반식이

인 모발보호 조성물.
제8항에 있어서, p가 0이고 q가 3인 모발보호 조성물.
제9항에 있어서, m이 1이고 r이 약 250이며 R⁴가 알킬이고 R¹이 수소이며 R²가 메틸인 모발보호 조성물.
제4항에 있어서, 단량체 C의 평균 분자량이 약 5,000 내지 약 40,000인 모발보호 조성물.
제4항에 있어서, 실리콘 함유 공중합체가 아크릴산/η-부틸메타크릴레이트/폴리디메틸실록산(PDMS) 매크로머[분자량 20,000; 10/70/20], N,N-디메틸아크릴아미드/이소부틸 메타크릴레이트/PDMS 매크로머[분자량 20,000; 20/60/20], 디메틸아미노 에틸 메타크릴레이트/시오부틸메타크릴레이트/2-에틸헥실메타크릴레이트/PDMS 매크로머[분자량 20,000; 25/40/15/20], 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트/이소부틸 메타크릴레이트/ PDMS 매크로머[분자량 20,000; 10/70/20], 4급화 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트/이소부틸 메타크릴레이트/PDMS 매크로머[분자량 20,000; 40/40/20], 아크릴산/메틸 메타크릴레이트/ PDMS 매트로머[분자량 20,000; 40/40/20], 아크릴산/이소프로필 메타크릴레이트/PDMS 매크로머[분자량 20,000; 25/65/10], N,N-디메틸아크릴아미드/메톡시에틸 메타크릴레이트/PDMS 매크로머[분자량 20,000; 80/20] 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 모발보호 조성물.
제4항에 있어서, 실리콘 함유 공중합체가 수성 제형에 가용성이며 단량체 A 약 5 내지 약 70%, 단량체 B 약 30 내지 약 80% 및 단량체 C 약 1 내지 약 40%로 구성되는 모발보호 조성물.
제4항에 있어서, 실리콘 함유 공중합체가 조성물에 분산성이며 단량체 A 약 5 내지 약 70%, 단량체 B 약 20 내지 약 60% 및 단량체 C 약 1 내지 약 40%로 구성되는 모발보호 조성물.
제4항에 있어서, 합성 계면활성제 또는 이의 혼합물을 추가로 약 10 내지 약 30% 포함하는 샴푸 형태의 모발보호 조성물.
제15항에 있어서, 합성 계면활성제가 알킬 설페이트, 에톡실화 알킬 설페이트 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 모발보호 조성물.
제4항에 있어서, 케리어가 지질 부형물질 약 0.1 내지 약 20.0%와 양이온성 계면활성제 약 0.05 내지 약 5.0%를 포함하는 컨디셔너(conditioner) 형태의 모발보호 조성물.
제17항에 있어서, 양이온성 계면활성제가 4급 암모늄 계면활성제인 모발보호 조성물.
제18항에 있어서, 지질 부형물질이 세틸 알콜, 스테아릴 알콜, 세틸 팔미테이트, 글리세릴 모노스테아레이트 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 모발보호 조성물.
제4항에 있어서, 헤어 스프레이 형태의 모발보호 조성물.
제4항에 있어서, 무스 형태의 모발보호 조성물.
제4항에 있어서, 양모제 형태의 모발보호 조성물.
제4항에 있어서, 젤 형태의 모발보호 조성물.