SK136194A3 - Adhesive agent containing polysiloxane-grafted polymer, and cosmetic compositions thereof - Google Patents

Description

Oblast techniky

Predkladaný vynález sa zaoberá adhezívami, ktoré obsahujú vrúblované polysiloxanové polyméry a zmesami, ako sú kozmetické zmesi obsahujúce adhezíva.

Doterajší stav techniky

Úsilie, aby si vlasy zachovávali určený tvar sa velmi často vyskytuje. Zachovanie fazóny sa obvykle dosiahne niektorým z nasledujúcich postupov: permanentná chemická úprava alebo dočasná úprava fazóny a tvaru účesu. Dočasná úprava je taká úprava, ktorú je možné odstrániť vodou alebo šampónom. Dočasná úprava fazóny sa obvykle robí nanesením zmesi na vlhké vlasy po šampóne a/alebo po kondicionéri pred sušením a/alebo*úpravou fazóny. Materiály, ktoré sa vyznačujú vlastnosťami takto využiteľnými sú obecne živice alebo gumy a sú obvykle nanášané vo forme pien, gélov,vlasových vôd alebo sprejov. Tento postup má však pre užívateľa niekolko významných nedostatkov. Vyžaduje po použití šamopóne/kondicionéru zvláštny krok, nanesenie zmesi pre úpravu a ďalej, pretože je zachovanie fazóny urobené pomocou materiálov zo živice, ktoré tuhnú na vlasoch, môžu byť vlasy po nanesení zmesi lepkavé alebo neohebné a je obtiažne takto vytvorenú úpravu fazóny zmeniť bez ďalšieho nanesenia zmesi.

Nedávno sa zistilo, že zmesi na ochranu vlasov obsahujúce vrúblované polysiloxanové polyméry vykazujú výborné výsledky z hľadiska zachovania fazóny a kondicionovania. Zmesi môžu byt súčasťou obvyklých foriem prostriedkov ako sú uvedené viz. ďalej, bez toho, aby boli ohraničené nasledujúcim výpočtom, šampóny, kondicionéry, vlasové spreje, toniká, vlasové vody, gély a peny. Tieto zmesi vykazujú zlepšenie vlastnosti ošetrených vlasov v porovnaní s bežnými prostriedkami na úpravu vlasov bez toho, aby sa vlasy stali neohebnými alebo vyvolávali lepkavý pocit.

Takéto typy adhezív, t.j. film-tvoriace vrúbľované polysiloxanové polyméry sa dajú taktiež použiť pre iné účely ako napr. pre povrchové aplikácie na kožu pri kozmetických aplikáciách alebo ako prostriedky pre transport liečiv a dajú sa taktiež použiť v celom rade prípadov, kde je potrebné použiť adhezíva, ako napr. pri výrobe adhezívnyh papierov alebo viažucich materiálov atď..

Vrúblované polysiloxanové polyméry Application 90307528.1 publikovanom Publication 0 408 311 A2, Hayama a kol su

16.1.

vydaný 29. 10. 1991, Suzuki a kol

Bolich a kol., vydané 21. 4.

Bolich a kol., vydané 31. 3.

Ansher-Jackson a kol., vydané 31. 3. 1992, U.S.

5,104,646, Bolich a kol., vydané 14. 4. 1992,

07/758, 319, Bolich a kol., registrované 27.

Seriál No. 07/758,320, Torgerson a kol., registrované 27. 8. 1991. Adhezívne zmesi obsahujúce film-tvoriaci vrúblované polysiloxanové polyméry sú taktiež opísané v U.S. Patent 4,728, 571, vydané 1. 3. 1988, Clemens a kol., U.S.

opísané v EPO 1991 ako EPO U.S. Patent 5,061,481, U.S. Patent 5,106,609,

1992, U.S. Patent 5,100,658, 1992, U.S. Patent 5,100,657, Patent

U.S. Seriál No. 8. 1991, U.S.

Patent 5,021,477, vydané 4. 6. 4,988,506, vydané 29. 1. 1991,

1991, Garbe a kol., U.S. Patent Mitra a kol., a U.S.Patent 4,

981,903, Mitra a kol., vydané 1. 1. 1991. Mitra a kol..

Použitím týchto vrúblovaných polysiloxanových polymérov sa dajú docieliť výborné vzhľadové kvality. Najmä pre zmesi na úpravu vlasov zostáva žiaduce dosaženie adhezivity a taktiež vyššej úrovne mäkkosti na pohmat pri danej úrovni adhézie zmesí obsahujúcich tieto adhezíva. Je napr. osobitne žiaduce pripraviť zmesi na úpravu vlasov a/alebo mäkkosťou na pohmat pre

Predmetom predkladaného vynálezu sú adhezíva, ktoré umožňujú zvýšenie úrovne kvalít.

Tieto a niektoré ďalšie zlepšenia budú objasnené v detailnom popise, ktorý nasleduje.

Ak sa neuvádza inakšie, všetky percentá sú percentá hmotnosti a podiely sú podiely hmotnosti. Vynález môže so zlepšenou súdržnosťou danú úroveň súdržnosti.

zahrňovať, skladať sa z, alebo skladať sa výhradne z esenciálnych rovnako ako voliteľných ingrediencií a komponentov tu opísaných.

Podstata vynálezu

Predkladaný vynález sa vzťahuje k polymérnym adhezívam a najmä k film-tvoriacim agens, ktoré obsahujú vrúbľovaný polysiloxanový polymér pripravený polymerizáciou polymérizovateľných polysiloxán obsahujúcich monomérov s polymérizovateľnými monomérmi neobsahujúcimi polysiloxán, kde má adhezívum priemernú molekulovú hmotnosť najmenej 20 000 a obsahuje od 1 do 50% hmotnostných monoméru, ktorý obsahuje polysiloxán a hmotnostné percentá silikóna prítomného ako nezreagované monoméry obsahujúce polysiloxán a vrúbľované polysiloxanové polyméry majú viskozitu nižšiu ako 110⁷ centistokes pri 25 ’C, založené na celkovom obsahu silikóna prítomného ako nezreagovaný monomér obsahujúci polysiloxán a vrúblovaný polysiloxanový polymér je 15% alebo menej. Adhezívum by nemalo obsahovať viacej ako 4% hmotnostné nezreagovaného monoméru obsahujúceho polysiloxán a vrúblovaného polysiloxanového polyméru s viskozitou nižšou ako 110⁷ pri teplote 25 ’C.

V dalšom príklade opisuje predkladaný vynález kozmetické zmesi a najmä potom zmesi na ošetrenie vlasov ako sú zmesi na úpravu vlasov zahrňujúce také adhezívum a nosič vhodný pre nanášenie na vlasy.

Popis vynálezu

V popise predkladaného vynálezu viz. nižšie sú opísané esenciálne a tak isto aj rôzne voliteľné zložky zmesí.

Polymérne adhezívum

Polymérne adhezívum zahrňuje film-tvoriaci vrúbľovaný polysiloxanový polymér pripravený polymerizáciou vrúbľovaného ako 1x10⁷ pri polymérizovateľných polysiloxán obsahujúcich monomérov s polymérizovatelnými monomérmi neobsahujúcimi polysiloxán, kde má adhezívum priemernú molekulovú hmotnosť, najmenej 20 000 a obsahuje od 1 do 50% hmotnostných monoméru obsahujúci polysiloxán a hmotnostné percentá silikóna prítomného ako nezreagované monoméry obsahujúce polysiloxán a vrúbľované polysiloxanové polyméry majú viskozitu nižšiu ako 110⁷ centistokes pri 25 ’C: do celkového obsahu silikóna prítomného ako nezreagovaný monomér obsahujúci polysiloxán a vrúblovaný polysiloxánový polymér je 15% alebo menej.

Obsah monoméru obsahujúceho polysiloxán v adhezívu zahrňuje monomér prítomný v adhezívu ako v podobe nezreagovanej zložky, tak v podobe spolymérizovaného monoméru. Adhezívum by nemalo obsahovať viacej ako 4% hmotnostné nezreagovaného monoméru obsahujúceho polysiloxán a polysiloxanového polyméru s viskozitou nižšou teplote 25 ’C, výhodne menej ako 3%, výhodnejšie ako 2%, najvýhodnejšie menej ako 1%. Istým obmedzením vzťahujúcim sa k adhezívu je ďalej maximálna úroveň viskozity, ako je opísané viz. vyššie, ktorá je obmedzená výhodne na hodnotu 1x10⁶, 1x10⁵ alebo 1x10⁴ a pod..

Kozmetické zmesi podľa predkladaného vynálezu obsahujú obvykle od 0,1 do 10% adhezíva, výhodne od 0,5 do 8% adhezíva, i keď pre niektoré aplikácie sa dá použiť i vyššie i nižšie množstvá. Tu opísané adhezíva môžu byt výhodne použité i pre výrobu ďalších kozmetických výrobkov ako je make-up, maškara a očné linky, lak na nechty atď., tak isto aj pre produkty pre povrchovú aplikáciu na kožu, ako sú krémy a pleťové vody, vrátane prostriedkov pre transport liečiv alebo iných ingrediencií do pokožky. Takéto adhezívum sa dá taktiež použiť v ďalších aplikáciách adhezív napr. pri výrobe adhezívnych papierov alebo obalových papierov atď..

Adhezívum by malo mat priemernú molekulovú hmotnosť najmenej 20 000. Pre molekulovú hmotnosť nie je horný limit okrem prípadov, kedy by to viedlo k obmedzeniu použiteľnosti zmesí podľa predkladaného vynálezu z praktických dôvodov ako je opracovávanie, estetické charakteristiky a formulovatelnosti atď.. Obecne je molekulová hmotnosť menšia ako lxlO⁷, obecnejšie menšia ako 5xl0⁶ a obvykle menšia ako 3xl0⁶. Výhodne sa molekulová hmotnosť pohybuje od 5xl0⁴ do 2xl0⁶, výhodnejšie od 7,5xl0⁴ do lxlO⁶ a najvýhodnejšie od lxlO⁵ do 7,5xl0⁵.

Najmä v kozmetických zmesiach majú usušené formy adhezíva Tg najmenej -20 °C, výhodne najmenej 20 °C, takže nie sú na pohmat lepkavé. Tu použité označenie Tg sa vzťahuje k teplote skleného prechodu nesilikónovej chrbtice a označenie Tm sa vzťahuje k teplote topenia kryštalického materiálu nesilikónovej chrbtice,ak existuje takáto premena pre daný polymér. Výhodne sa Tm (ak je) pohybuje okolo teploty -20 C, výhodnejšie okolo 20 °C.

Polyméry použiteľné v zmesiach podľa predkladaného vynálezu sú vrúblované polysiloxanové polyméry polymérizovatelných monomérov obsahujúcich silikón alebo obsahujúci polysiloxán a monomérov neobsahujúcich silikón. Vrúblované polysiloxanové polyméry by mali splňovať nasledujúce štyri kritéria:

1) po usušení sa polymérna fáza delí na diskontinuálnu fázu, ktorá zahrňuje silikónovú časť a kontinuálnu fázu, ktorá zahrňuje nesilikónovúu časť;

2) silikónavá časť je kovalentne vrúbľovaná na nesilikónovú časť a

3) molekulová hmotnosť silikónovéj časti nie je menšia ako

500 a

Pri použití takýchto zmesí pri kozmetických aplikáciách na vlasy alebo pokožku by mala nesilikónová časť robiť polymér rozpustný alebo dispergovateľný vo vehikule zmesi a umožniť depozíciu polyméru na zamýšľanom povrchu, napr. vlasoch alebo koži.

Najvýhodnejšie polyméry zahrňujú organickú chrbticu obvykle uhlíkového typu ako je polyvinylová chrbtica a taktiež výhodne polydimetylsiloxanový makromér s priemernou molekulovou hmotnosťou najmenej 500, výhodne od 1000 do 100 000, výhodnejšie od 2000 do 50 000, najvýhodnejšie od 5000 do 20000, ktorý je vrúbľovaný na polymérnu chrbticu. Uvažované organické polymérne chrbtice sú odvodené od nenasýtených a monomery kaprolaktón.

stanovenie polymérneho polymérizovateľných monomérov etylénového typu, ktoré zahrňujú vinylové monoméry a ďalšie monoméry pre kondenzáciu, napr. tie, ktoré pri polymerizácii tvoria polyamidy a polyestery otvárajúce cyklus ako je etyloxazolín alebo Polymér sa vyznačuje tým, že ak je zahrnutý do finálnej zmesi, po usušení sa polymérna fáza separuje ako diskontinuálna fáza, ktorá zahrňuje polydimetylsiloxanový makromér a diskontinuálnu fázu, ktorá zahrňuje polymérnu chrbticu. Je možno sa domnievať, že táto schopnosť separovať fáze súvisí so špecifickou orientáciou polyméru, ktorá má za následok požadovanú pocitom na pohmat a spevnením, tvorbu filmu alebo iné adhezívne vlastnosti. Schopnosť zmesí polyméru podlá predkladaného vynálezu separovať fáze je ukázaná ako je opísané viz. ďalej.

Polymér je odlievaný ako tuhý film použitím vhodného rozpúšťadla (t.j. rozpúšťadla, ktoré rozpúšťa nielen chrbticu polyméru, ale aj silikón). Tento film je rozstrihaný a skúma sa pomocou transmisnej elektrónovej mikrografie. Separácia mikrofáz je demonštrovaná pozorovaním inklúzií v kontinuálnej fáze. Tieto inklúzie by mali mat vhodnú velkost odpovedajúcu veľkosti silikónových reťazcov (obvykle stovky nm alebo menej) a vhodnú hustotu odpovedajúcu množstvu prítomného silikóna. Tieto vlastnosti sú dobre dokumentované pre polyméry s touto štruktúrou viz. napr. Smith S. D., PhD Thesis, University of Virginia, 1987, a odkazy tam uvedené.

Druhým spôsobom stanovenia charakteru separácie fáz je koncentrácie silikónu na povrchu porovnaní s koncentráciou vo vnútri polyméru, pretože silikón preferuje rozhranie so Vzduchom s nízkou energiou a orientuje sa prevažne na povrch polyméru. Tak vzniká povrch so silikónom orientovaným na vlastný povrch filmu. Tento jav sa dá experimentálne demonštrovať pomocou ESCA (elektrónová spektroskopia pre chemickú analýzu) na povrchu sušených filmov. Tento postup ukazuje pri analýze povrchu filmu vysoké obsahy silikónu a naopak znížený obsah pre chrbticu polyméru. Ako povrch je v tomto prípade mienená oblasť s hrúbkov niekoľkých prvých desiatok angstrómov. Zmenou uhlu zvýšenia filmu v testovacieho lúču je možné analyzovať povrch do rozličných hĺbok.

Príklady použiteľných polymérov a ich prípravy sú opísané podrobne v U.S. Patent 4, 693, 935, Mazurek, vydané 15.

septembra 1987, U. S. Patent 4, 728, 571, Clemens a kol., vydané 1. marca 1988, obidva sú tu uvedené ako odkazy. Tieto polyméry sa skladajú z: najmenej jedného volného radikálovo polymérizovatelného vinylového monoméru alebo monomérov (A); a voliteľne najmenej jedného zosilovacieho monoméru kopolymérizovatelného s A, ktorý je hydrof ilne jši ako A a je vybraný zo skupiny, ktorá obsahuje hydrofilné monoméry a makroméry, ktoré majú Tg alebo Tm okolo -20 ’C (B). Polyméry taktiež obsahujú monoméry obsahujúce polysiloxán. (C) Polymérizovatelné makroméry, ktoré tu je možné použiť, by sa mali radiť kolektívne k polymérizovatelným monomérom ako monoméry. Hydrofóbne monoméry znamenajú monoméry, ktoré tvoria zásadne vodonerozpustné monoméry znamenajú monoméry, vodonerozpustné homopolyméry. Vhodné polyméry sú opísané v EPO Application 90307528.1, publikované Application 0 408 311 A2, 11. 1. 1991, Hayama a kol

Patent 5,061,481, vydané 29. 10. 1991, Suzuki a kol.

kol kol homopolyméry. Hydrofilné ktoré netvoria zásadne taktiež ako EPO

U.S. U.S.

U.S.

U.S.

1992,

U.S.

Patent

Patent , vydané 21. 4. 1992 , vydané 31. 3. 1992

5,106,609, Bolich a 5,100,658, Bolich a

Patent 5,100,657, Ansher-Jackson a kol., vydané 31. 3.

U.S. Patent 5,104,646, Bolich a kol., vydané 14. 4. 1992

Seriál No. 07/758,319, Bolich a kol., registrované 27. 8. 1991, U.S. Seriál No. 07/758,320, Torgenson a kol., registrované 27. 8. 1991 a v odkazoch tam uvedených.

Tu opísané vrúbľované polysiloxanové polyméry zahrňujú od 1 do 50% hmotnostných C monomérov, t.j. monoméry obsahujúce polysiloxán, a od 50 do 99% hmotnostných monomérov neobsahujúcich polysiloxán, ktoré môžu byť vybrané zo skupiny, ♦

ktorá sa skladá z A a B monomérov a ich zmesí.

Príklady vhodných hydrofóbnych A monomérov sú estery kyseliny akrylovej alebo metakrylovej a Cj až C₁₈ alkoholov ako je metanol, etanol, metoxyetanol, 1-propanol, 2-propanol,

2-metyl-l-propanol, 1-pentanol, 2-pentanol,

1- metyl-l-butanol,

2- metyl-lpentanol, (2-metyl-2-propanol), l-butanol,

3-pentanol, 2-metyl-l-butanol,

3-metyl-l-butanol, 1-metyl-l-pentanol,

3-metyl-l-pentanol, t-butanol cyklohexanol, neodekanol, 2-etyl-l-butanol, 3-heptanol, benzylalkohol, 2-oktanol, 6-metyl-l-heptanol, 2-etyl-l-hexanol,

3,5-dimetyl-l-hexanol, 3,5,5-trimetyl-l-hexanol, 1-dekanol, 1-dodekanol, 1-hexadekanol, 1-oktadekanol, atp., C_x až C₁₈ alkoholy, výhodne C₃ až C₁₂ alkoholy, styrén, polystyrénový makromér, vinylacetát, vinylchlorid, vinylidenchlorid, vinylpropionát, α-metylstyrén, t-butylstyrén, butadién, cyklohexadién, etylén, propylén, vinyltoluén a ich zmesi.

n-butylmetakrylát, t-butylmetakrylát, a ich zmesi, t-butylakrylát, metylmetakrylát monoméry zahrňujú

Výhodné A monoméry zahrňujú izobutylmetakrylát, t-butylakrylát,

2-etylhexylmetakrylát,

Najvýhodnejšie A t-butylmetakrylát a ich zmesi.

Príklady vhodných hydrofilných B monomérov zahrňujú kyselinu akrylovú, metakrylovú, N,N-dimetylakrylamid, dimetylaminoetylmetakrylát, kvarternizovaný dimetylaminoetylmetakrylát, metakrylamid, N-t-butylakrylamid, kyselinu maleínovú a jej monoestery, anhydrid kyseliny maleínovej, kyselinu krotónovú a itakónovú, akrylamid, akrylátové alkoholy, hydroxyetylmetakrylát, diallyldimetylamóniumchlorid, vinylpyrolidón, vinylétery ako je metylvinyléter, imidy kyseliny maleínovej, vinylpyridín, vinylimidazol a ďalšie polárne viňylsubstituované heterocykly, styrénsulfonát, allylalkohol, vinylalkohol pripravený hydrolýzou vinylacetátu po polymerizácii, vinylkaprolaktám a ich zmesi. Výhodné B monoméry zahrňujú kyselinu akrylovú,

N,N-dimetylakrylamid, dimetylaminoetylmetakrylát, kvarternizovaný dimetylaminoetylmetakrylát, vinylpyrolidón, soli kyselín a amínov opísaných viz. vyššie a ich zmesi.

Výhodné polymérizovatelné monoméry obsahujúce polysiloxán (C monoméry) je možné vyjadriť obecným vzorcom:

X(Y)_nSi(R)₃__mZ_m kde X je vinylová skupina kopolymérizovateľná s monomérmi

A a B, Y je dvojväzbová spojka (spacer), R je H, OH, nižší alkyl (napr. C_x až C₄), aryl, alkylaryl, alkoxy- alebo alkylaminoskupina, Z je jednoväzbová siloxanová polymérna skupina s priemernou molekulovou hmotnosťou najmenej 500 a ktorá je zásadne nereaktívna za podmienok kopolymerizácie a je priľahlá k vinylovej polymérnejí chrbtici viz. vyššie, n je 0 alebo 1 a m je číslo od 1 do 3. C má priemernú molekulovú hmotnosť, ako je opísané viz. vyššie. Výhodný monomér C je vyjadrený obecným vzorcom:

X-C(=O)-O-(CH₂)_q-(O)_p-SÍ(R¹)₃__mZ_m kde m je 1,2, alebo 3 (výhodne m=l), p je 0 alebo 1, q je číslo od 2 do 6, R¹ je H, OH, nižší alkyl, alkoxy- alebo alkylaminoskupina, aryl alebo alkylaryl (R⁴ je výhodne alkyl), X je R²-CH=C-(R³)-, R² je H alebo COOH (R² je výhodne H), R³ je H, metyl alebo -CH2COOH (R³ je výhodne metyl), Z je R⁴-(—Si-(R⁵)—(R⁶)-O-)r, R⁴, R⁵ a R⁶ sú nezávisle od seba nižší alkyl, alkoxy- alebo alkylaminoskupina, aryl, alkylaryl, H alebo OH (R⁴, R⁵ a R⁶ sú výhodne alkyly) a r je číslo okolo 5 alebo vyššie, výhodne od 10 do 1500, najvýhodnejšie od 100 do 250. Najvýhodnejšie sú R⁴, R⁵ a R⁶ metyl, p=0 a q=3.

Obvykle sa množstvo monomérov A a B v polymére adhezíva pohybuje výhodne od 50 do 99%, výhodnejšie od 60 do 98%, najvýhodnejšie od 75 do 95% hmotnostných polyméru v adhezívu. Obsah monomérov A sa pohybuje v rozsahu od 0 do 99%, obsah monomérov B sa pohybuje v rozsahu od 0 do 99% a obsah monomérov C sa pohybuje od 1 do 50%, výhodné od 1 do 40%, výhodnejšie od 2 do 25% monoméru C. Zloženie zmesi každého určitého polyméru adhezíva napomáhaá zaisteniu formulačných vlastností polyméru. Vhodným výberom a kombináciou zložiek A, B a C môže byt polymér adhezíva optimalizovaný z hladiska inklúzie v určitej vehikule. Napr. polyméry rozpustné vo vodných zmesiach alebo iných polárnych alebo hydrofilných rozpúšťadlách obsahujú výhodne od 0 do 85% (výhodne od 5 do 70%) monoméru A, od 14 do 95% (výhodne od 29 do 80%) monoméru B a od 1 do 40% (výhodne od 2 do 25%) monoméru C. Polyméry dispergovateľné vo vodných zmesiach sú výhodne zložené z: od 0 do 70% (výhodne od 5 do

70%) monoméru A, od 20 do 80% (výhodne od 20 do 60%) monoméru B a od 1 do 40% (výhodne od 2 do 25%) monoméru C. Polyméry, ktoré sú rozpustné alebo dispergovateľné v málo polárnych alebo nepolárnych rozpúšťadlách ako je cyklometikon obsahujú výhodne od 5 do (výhodne od 50 do 90%) monoméru A, od 0 do 80% (výhodne od 0 do 45%, najvýhodnejšie od 0 do 20%) monoméru B a od 1 do 40% (výhodne od 2 do 25%) monoméru C.

Vrúbľované polysiloxanové polyméry sa dajú pripraviť podlá postupu, ktorý je uvedený ďalej. Obecne sa dajú polyméry pripraviť radikálovou polymerizáciou monomérov obsahujúcich silikón alebo polysiloxán. Kozmetický prostriedok tvoriaci film, a ktorý zahrňuje tento produkt, je pripravený zásadne odstránením nezreagovaných monomérov obsahujúcich polysiloxán a vrúblovaných polysiloxanových polymérov s viskozitou nižšou ako 10⁷ pri 25 °C až na obsah prítomného silikónu do takej miery, ako je uvedené vyššie. Monomér alebo polymérny materiál, ktoré boli odstránené, majú oba relatívne nízkú molekulovú hmotnost v porovnaní s molekulovou hmotnosťou kozmetického prostriedku.

Z tohto vynálezu nie je považované za bezpodmienečne nutné vylúčiť ktorýkoľvek vrúbľovaný polysiloxanový polymér pripravený radikálovou polymerizáciou alebo iným spôsobom ako je radikálová polymerizácie, pokiaľ taký produkt zásadne neobsahuje vyššie uvedené nežiaduce materiály, a to alebo pokračujúcou purifikáciou po vlastnej polymérizačnej reakcii alebo ako výsledok vylepšenej reakcie alebo iného typu syntézy. Znamenalo by to, že produkty blokovej kopolymerizácie alternujúcich organických blokov a silikónových blokov nie sú zahrnuté ako vrúbľované polysiloxanové polyméry. Obecné princípy metód radikálovej polymerizácie sú známe a sú opísané napr. Principles of polymérization, Odian, 2nd edition, John Wiley & Sons, 1981, str. 179 až 318. Všetky použité monoméry sú vložené do reaktora spolu s dostatočným množstvom vhodného následok vhodnú viskozitu reakčnej zmesi Obvyklé množstvá použitého monoméru sa pohybujú od 20 do 50%. Ak je to nutné, sú odstránené nežiaduce terminátory polymerizácie, najmä potom kyslík. To je urobené rozpúšťadla, čo má za po ukončení reakcie.

evakuáciou alebo prebublaním inertným plynom ako je argón alebo dusík. Do reakcie je pridaný iniciátor polymerizácie a teplota reakčnej zmesi je upravená tak, aby iniciácia prebehla, za predpokladu, že boli použité termálne iniciátory. Ak je to žiaduce, dajú sa taktiež použiť redoxné alebo radiačné iniciátory. Polymerizácie sa nechá probiehat až do dosiahnutia vysokej hladiny konverzie, obvykle od niekoľkých hodín do niekoľkých dní. Rozpúšťadlo je potom odstránené obvykle odparením alebo precipitáciou polyméru pridaním zrážadla. Ak je to nutné, polymér sa ďalej purifikuje.

Ako príklad sa dá uviesť polymér 1, 2 a 3 opísané viz. vyššie a sú pripravené nasledujúcim spôsobom. Existuje mnoho variácií týchto postupov, ktoré patria k vedomostiam chemika oboznámeného s technikou (napr. výber metódy odplynenia a plynu, výber typu iniciátora, rozsah konverzie, množstva a reaktantov atď.). Výber iniciátora a rozpúšťadla je často určený požiadavkami určitých použitých monomérov, pretože rôzne monoméry majú rôznu rozpustnosť a rôznu reaktivitu voči určitému iniciátoru.

Polymér 1: Do banky bolo dané 20 dielov kyseliny akrylovej, 60 dielov t-butylakrylátu a 20 dielov monoméru obsahujúceho polysiloxán (s molekulovou hmotnosťou 10 000). Bolo pridané dostatočné množstvo etylacetátu alebo acetóna (výhodne acetón) ako reakčného rozpúšťadla a získal sa finálny monomér s koncentráciou 40%. Potom bol pridaný iniciátor, benzoylperoxid, až do 0,5% hmotnostných vzhľadom k množstvu monoméru. Nádoba bola evakuovaná, naplnená dusíkom, zmes bola potom zohriata na 60 °C a táto teplota potom bola za stáleho miešania udržovaná počas 48 hodín. Reakcia bola zakončená ochladením na teplotu miestnosti, reakčná zmes bola prenesená potiahnutej panvici, daná do vákuovej pece bolo odparené. Podobný spôsob sa dá použiť na 80%/120% monoméru obsahujúceho t-butylakrylát/polysiloxán (s molekulovou hmotnosťou 10 000).

Pre túto syntézu je výhodným rozpúšťadlom etylacetát.

Polymér 2: Do reakčnej nádoby s vsadeným teplotným čidlom, spätným chladičom, vstupným otvorom a vháňaným argónom bolo do teflonom a rozpúšťadlo prípravu

Argón bol zohrievaná iniciátor, prítomného dostatočnej premiešavaný, dané 20 dielov N,N-dimetylakrylamidu, 60 dielov izobutylmetakrylátu a 20 dielov silikónového makroméru. Ďalej bolo pridané dostatočné množstvo toluénu tak, aby bola dosiahnutá finálna koncentrácia monoméru 20% hmotnostných.

vháňaný počas 1 až 2 hodín a pritom bola zmes na teplotu 62 ”C vo vodnom kúpeli. Bol pridaný azobisizobutyronitril, až do 0,25% hmotnostných monoméru. Teplota bola udržovaná na 62 °C pri rýchlosti prúdenia argónu tak, že bol roztok Reakcia bola pozorovaná vizuálne a bolo toluénu alebo izopropanolu koncentrácia monoméru 20% zabezpečené že nedošlo k oddeleniu fáz reaktantov počas polymerizácie. Pri vzniku zákalu je nutno pridať, dostatočne horúci odplynený toluén, ktorý zákal eliminuje. Priebeh reakcie bol pozorovaný. Reakcia bola zakončená po 4 až 6 hodinách a zmes čistená ako pre polymér 1.

Polymér 3: Do reakčnej nádoby vybavenej vháňaným argónom, teplotným čidlom, spätným chladičom a vstupným otvorom bolo dané 10,5 dielov N,N-dimetylmetakrylamidu, 56 dielov izobutylmetakrylátu a 3,5 dielov 2-etylhexylmetakrylátu a 30 dielov 10K PDMS makroméru. Bolo pridané dostatočné množstvo tak, aby bola dosiahnutá finálna hmotnostných. Zmes bola počas 1 hodiny miešaná a premývaná argónom. Počas premývania bola zmes zohrievaná na 60 C vo vodnom kúpeli. Bol pridaný iniciátor, azobisizobutyronitril, až do 0,25% (ak je rozpúšťadlom toluén) alebo 0,125% (ak je rozpúšťadlom izopropanol) hmotnostných vzhiadom k hmotnosti prítomného monoméru. Zmes bola miešaná a premývaná pomalým prúdom argónu pri teplote 60°C počas 6 hodín. Potom bola reakcia zakončená a tak isto ako pre polymér 2 bolo odstránené rozpúšťadlo.

Odstránenie nežiaduceho monoméru obsahujúceho polysiloxán a/alebo vrúblovaný polysiloxánový polymérny materiál s viskozitou nižšou ako 10⁷ pri 25 ’C od produktu radikálovej polymerizácie dá sa realizovať známymi spôsobmi. Materiály, ktoré je žiaduce odstrániť, majú obecne nižšiu molekulovú hmotnosť ako je priemerná molekulová hmotnosť polymérneho materiálu pred extrakciou. Tieto odstraňované materiály obsahujú relatívne vysoký podiel polysiloxánu vzhladom k organickej zložke, t.j. obvykle (ale nie nutne) viacej ako 50% polysiloxánu.

Vhodné techniky pre odstránenie nežiaduceho polymérneho materiálu zahrňujú rad štandardných procedúr, ktoré sú známe.

Jedna z použiteľných metód je superkritická fluidná extrakcia napr. superkritickým oxidom uhličitým.

Supekritická fluidná extrakcia sa robí s polymérom, ktorý bol po vyjmutí z reakčnej zmesi sušený z dôvodu odstránenia nadbytku reakčného rozpúšťadla. Sušený polymér je výhodne rozdrtený za vzniku jemného prášku, ktorého zväčšený povrch napomáha zvýšeniu účinnosti extrakcie. Extrakcia sa dá robiť superkritickým oxidom uhličitým pri teplote najmenej 40 °C a tlaku v rozsahu 0 od 400 do 600 atmosfér. Konkrétne hodnoty tlaku a teploty závisia od známych kritérií, ako je rozpúšťadlo, veľkosť dávky polyméru, jemnosť drteného materiálu a požadovaná účinnosť extrakcie. K extrakcii dochádza premývaním vzorky pod tlakom superkritickým oxidom uhličitým, obvykle počas 1 až 4 hodín. Nezreagovaný monomér obsahujúci polysiloxán a nízkomolekulárny polysiloxánový polymér sú rozpustené v oxide uhličitom a potom transportované od zbývajúceho polyméru pomocou obvyklých procedúr, napr. pomocou prenosovej linky.

Ďalšou obecne použiteľnou metodóu je membránová separácia urobená podlá známych štandardných postupov.

Metóda, ktorá je osobitne vhodná pre adhezíva zahrňujúce vrúblované polysiloxanové polyméry, ktoré sú rozpustné vo vode, alkohole alebo iných polárnych rozpúšťadlách, je extrakcia nepolárnym rozpúšťadlom. Vhodné rozpúšťadlá zahrňujú C₃ až C₈ výhodne C₅ až C₆ uhľovodíky ako je hexán. Pred je produkt polymerizačnej reakcie precipitovaný rozpúšťadla (napr. pridaním vody) a sušený, pre extrakciu je výhodne zohrievané na teplotu blízku alebo lahko presahujúcu Tg časti zahrňujúcej nesilikónovú chrbticu vrúblovaného polysiloxánového polyméru adhezíva. Teplota je dostatočne vysoká pre zmäknutie polyméru, ale nie tak vysoká, aby stuhnul. Tg polyméru sa mení od species uhľovodíky, extrakciou z reakčného Rozpúšťadlo ku species polyméru. Extrakčné rozpúšťadlo a produkt reakcie sa dá zmiesiť pred alebo po zohriati rozpúšťadla a mali by byt miešané výhodne v nadbytku rozpúšťadla tak dlho až sa efektívne odstránia rozpustné materiály. Dĺžka tohto času závisí od teploty varu rozpúšťadla, Tg vrúblovaného polysiloxanového polyméru adhezíva, teploty, na kterú je rozpúšťadlo aktuálne zohriate, požadovaného stupňa odstránenia nezreagovaného monoméru a polyméru obsahujúceho polysiloxán s viskozitou menšou ako 10⁷ pri 25 °C a počtu realizovaných extrakčných cyklov. Výhodne sa pohybujú extrakčné časy od 30 minút do 2 hodín, výhodnejšie od 30 minút do 1 hodiny. Rozpúšťadlo sa dá po každom cykle odstrániť bežnými spôsobmi, napr. dekantáciou filtráciou atď. s pokračujúcim sušením alebo destiláciou, kedy dochádza k odstráneniu zvyšku reakčného rozpúšťadla, ktorý zostáva v produkte po zakončení posledného extrakčného cyklu.

Analýza polymérneho produktu reakcie a extrahovaných materiálov a purifikovaného agens tvoriaceho film sa dá urobiť bežnými analytickými technikami, napr. nukleárnou magnetickou rezonanciou (NMR), molekulovou spektroskopiou v infračervenej oblasti, gélovou permeačnou chromatografiou a atómovou absorpčnou alebo emisnou spektroskopiou.

Nosič

Kozmetické zmesi podlá predkladaného vynálezu zahrňujú nosič alebo zmesi nosičov, ktoré sú vhodné k aplikácii na pokožku alebo na vlasy. Nosiče sú zastúpené v obsahu od 0,5 do 99,5%, výhodne od 5 do 99,5%, najvýhodnejšie od 10 do 98% hmotnosti zmesi. Ako je uvedené tu vhodný pre aplikáciu na vlasy znamená, že nosič nepoškoďuje alebo negatívne neoplyvňuje estetické vlastnosti vlasov a nezapríčiňuje podráždenie pokožky. Výber vhodného rozpúšťadla taktiež závisí od použitého typu polyméru a taktiež od toho, či sa predpokladá ponechať produkt po použití na povrchu, na ktorý bol nanesený (napr. lak na vlasy, pena alebo tonikum), alebo sa opláchne (napr. šampón alebo kondicionér).

Tu použité nosiče zahrňujú rozpúšťadla tak isto ako ďalšie nosiče alebo vehikule bežne používané pre zmesi na ošetrenie vlasov. Vybrané rozpúšťadlo musí rozpúšťať alebo dispergovať použitý brúbľovaný polysiloxanový polymér. Vrúbľovaný polysiloxanový polymér môže byt navrhnutý využitím vhodnej kombinácie polymérov pre zmesi s radom rozpúšťadiel. Vhodné rozpúšťadlá pre použitie podlá predkladaného vynálezu zahrňujú, ale nie sú nimi ohraničené, vodu, nižšie alkoholy (napr. C! až C₆ monoalkoholy ako je etanol a izopropanol), hydroalkoholové zmesi, uhlovodíky (ako je izobután, hexán, dekán, acetón), halogenované uhlovodíky (ako je Freón), linalool, uhľovodíkové estery (ako je etylacetát, dibutylftalát), prchavé silikónové deriváty, najmä siloxany (ako je fenylpentametyldisiloxán, metoxypropylheptametylcyklotetrasiloxán,chlórpropylpentametyldisiloxán,hydroxypropylpentametyldisiloxán, oktametylcyklotetrasiloxán, dekametylcyklopentasiloxán, cyklometikón a dimetikón, ktoré majú napr. viskozitu pri 25 °C 15 centipoise alebo menej) a ich zmesi.

Pri použití kozmetických zmesí ako zmesí kondicionérov na oplachovanie vlasov alebo ako kondicionérov na pokožku môže nosič zahrňovať gélové vehikule, ktoré zahrňujú dva základné komponenty: lipidový materiál vehikule a katiónový surfaktant vehikule. Katiónové surfaktanty sú opísané detailne viz. nižšie. Vehikule gélového typu sú obecne opísané v nasledujúcich dokumentoch, ktoré sú tu uvedené ako odkazy: Barri, The Self Bodying Action of the Mixed Emulsifier Sodium Dodecyl Sulfate/Cetyl Alkohol, J. of Colloid and Interface Science, 28, 82 - 91 (1968); Barri a kol., The Self-Bodying Action of Alkyltrimethylammonium Bromides/Cetostearyl Alkohol Mixed Emulsifiers; Influence of Quarternary Chain Length, J. of Colloid and Interface Science, 35, 689-708 (1971); Barri a kol., Rheology of Systems Containing

1000-Cetostearyl Alkohol, Self Bodying Action, and Interface Science, 38, 616 - 625 (1972).

Nosič môže obsahovať jedno alebo viacej lipidných vehikulových materiálov, ktoré sú zásadne vodonerozpustné a zahrňujú hydrofóbne a hydrofilné zoskupenie. Lipidné vehikulové materiály zahrňujú prírodné alebo syntetické kyseliny, deriváty kyselín, alkoholy, estery, étery, ketóny

Cetomacrogol J. of-Colloid a amidy s uhľovodíkovými reťazcami s 12 až 22 uhlíkami, výhodne od 16 do 18 uhlíkami v reťazci. Mastné alkoholy a estery sú výhodné, mastné alkoholy sú predovšetkým výhodné.

Lipidné vehikulové materiály použiteľné podľa predkladaného vynálezu sú opísané v knihe Bailey#s Industrial Oil and Fat Products (3rd edition, Swern D. ed) 1979, ktorá je tu uvedená ako odkaz. Mastné alkoholy použiteľné podľa predkladaného vynálezu sú opísané v nasledujících dokumentoch, ktoré sú tu uvedené ako odkazy: U.S. Patent 3,155,591, Hilfer, vydané 3.11. 1964; U.S. Patent 4,165,369, Watanabe a kol., vydané 21.8. 1979; U.S. Patent 4,269,824, Villamarin a kol., vydané 26.5. 1981; British Specification 1,532,585, publikované 15.11. 1978; Fukushima a kol., The Effect of Cetostearyl

Alcohol in Cosmetic Emulsions, Cosmetics & Toiletries, 98, 89-112 (1983). Mastné estery použiteľné podľa predkladaného vynálezu sú opísané v U.S. Patent 3,341,465, Kaufman a kol., vydané 12.9. 1976, tu zahrnuté ako odkazy. Ak sú zahrnuté do zmesí podľa predkladaného vynálezu, sú lipidné vehikulové materiály zastúpené v obsahu od 0,1 do 10% zmesi, katiónové surfaktantové vehikulové materiály sú zastúpené v obsahu od 0,05 do 5,0% zmesi.

Výhodné estery pre použitie podľa predkladaného vynálezu zahrňujú cetylpalmitát a glycerylmonostearát. Cetylalkohol a stearylalkohol sú výhodnými alkoholami, najmä výhodný lipidný vehikulový materiál zahrňuje zmes cetylalkoholu a stearylalkoholu v rozsahu od 55 do 65% hmotnosti zmesi cetylalkoholu.

Výhodné nosiče pre použitie podľa predkladaného vynálezu, najmä pre tekutiny na oplachovanie vlasov, zahrňujú kombinácie hydrofóbne modifikovaných hydroxyetylcelulózových materiálov s tužidlami (ako je guma z lusku rohovníka), určité surfaktanty, kvartérne amóniové zlúčeniny (dialkyldimetylamóoniumchlorid s alky1mi z rastlinného tuku), a/alebo chelatačné agens ako je EDTA. Tieto vehikule sú detailne opísané v nasledujúcich patentoch, ktoré sú tu uvedené ako odkazy: U.S. Patent 5,106,609, vydané 21. 4. 1992* Bolich a kol., U.S. Patent 5,100,658, vydané 31.3. 1992, Bolich a kol., U.S. Patent 5,104,646, vydané 14. a kol., U.S. Patent 5,100,657, vydané Ansher-Jackson a kol.. Nosiče vhodné pre predkladaného vynálezu zahrňujú napr. tie, ktoré sa používajú pre zmesi toník, pien, gélov a vlasových sprejov. Toniká, gély a neaerosólové vlasové spreje zahrňujú rozpúšťadlo ako je voda alebo alkohol, zatial čo peny a aerosólové vlasové spreje zahrňujú taktiež propelant ako je trichlórfluórmetán, dichlórdifluórmetán, difluóretán, dimetyléter, propán, n-bután alebo izobután. Toniká alebo vlasové spreje s nízkou viskozitou môžu taktiež zahrňovať emulgátor. Príklady vhodných emulgátorov zahrňujú neiónové, katiónové, aniónové surfaktanty alebo ich zmesi. Osobitne výhodné sú fluórsurfaktanty a to výhodne v zmesiach pre vlasové spreje a výhodnejšie v sprejových zmesiach s relatívne nízkym obsahom prchavých organických rozpúšťadiel, ako sú alkoholy, a relatívne vysokým obsahom vody (napr. 10% hmotnostný nadbytok vody). Ak sú použité takéto emulgátory, ich výhodný obsah sa pohybuje od 0, do 7,5% zmesi. Obsah propelantov môže byt adjustovaný, ak je to žiaduce, a obecne sa pohybuje od 3 do 30% v zmesiach pre peny a od 15 do 50% v zmesiach pre aerosólové vlasové spreje.

Vhodné sprejové nádoby sú známe a zahrňujú bežné neaerosólové spreje s pumpičkou (tzv. atomizérové sprejové nádoby) alebo plechovky s propelantom ako je opísané viz. vyššie a taktiež aerosólové nádoby s pumpičkou využívajúce stlačený vzduch ako propelant. Aerosólové nádoby s pumpičkou sú opísané napr. v U.S. Patent 4,077,441, 7.3. 1978, Olofsson; 4, 850,577, 25.7. 1989, TerStege, ktoré sú tu oba uvedené ako odkazy a taktiež U.S. Seriál No. 07/839, 648, Gosselin, Lund, Soika a Lefebvre, registrované 21.2. 1992, Consumer Product

Package Incorporating A Spray Device Utilizing Large Diameter Bubbles. Vlasové aerosólové spreje s pumpičkou využívajúce stlačený vzduch sú taktiež v súčasnej dobe distribuované firmou Procter & Gamble Company pod obchodnou značkou Vidal Sassoon Airspray ^R.

4. 1992, Bolich 31. 3. 1992, použitie podlá

Vhodné ingrediencie

Kozmetické zmesi podľa predkladaného vynálezu môžu byt formulované do veľkej škály typov produktov zahrňujúcej peny, gély, vody, toniká, spreje, šampóny a kondicionéry. Pridávané komponenty požadované pre formulovanie takýchto produktov sa odlišujú podľa typu produktu a môžu byt rutinne vybrané osobou oboznámenou s technikou starostlivosti o vlasy. Nasledujúci popis uvádza niektoré takéto prídavné komponenty.

Surfaktanty

Surfaktanty sú výhodné prídavné ingrediencie v zmesiach podľa predkladaného vynálezu najmä v šampónoch a zmesiach kondicionérov. Ak sú prítomné, zmes obsahuje od 0,05 do 50% surfaktantu v zmesi. V šampónoch sa obsah surfaktantu pohybuje výhodne od 10 do 30%, výhodnejšie od 12 do 25% zmesi. V kondicionéroch sa obsah surfaktantu pohybuje výhodne od 0,2 do 3%. Surfaktanty použiteľlné v zmesiachh podľa predkladaného vynálezu zahrňujú aniónové, neiónové, katiónové, zwiteriónové a amfotérne surfaktanty.

Použiteľné syntetické aniónové detergenty zahrňujú najmä v zmesiach šampónov alkylsulfáty a alkylétersulfáty. Tieto materiály sú opísané obecným vzorcom ROSO₃M a RO(C₂H₄O)_XSO₃M, kde R je alkyl alebo alkenyl s počtom uhlíkov od 10 do 20, x je číslo od 1 do 10, M je vodorozpustný katión ako je katión amónny, sodný, draselný a trietanolamónny.

Ďalšou vhodnou skupinou aniónových surfaktantov sú vodorozpustné soli reakcie organického zvyšku a kyseliny sírovej podľa obecného vzorca R₁SO₃M, kde R₃ je lineárny alebo rozvetvený, nasýtený alifatický uhľovodíkový reťazec s počtom uhlíkových atómov od 8 do 24, výhodne od 12 do 18 uhlíkových atómov a M je katión. Dôležité príklady sú sulfonáty uhlíkatých reťazcov vytvorených reakciou uhľovodíkov metánovej série vrátane izo-, neo- a n-parafínov obsahujúcich od 8 do 24 uhlíkových atómov, výhodne od 12 a sulfonačného agens ako je SO₃, získané podľa známych sulfonačných postupov vrátane odfarbenia a hydrolýzy. Výhodné sú soli alkalických kovov, sulfonovaných do 18 uhlíkových atómov H₂SO₄, oleum a ktoré sú n-parafínov s 12 až 18 uhlíkovými atómami v reťazci a ich amónne soli. Ďalšími príkladmi aniónových syntetických surfaktantov, ktoré patria do oblasti predkladaného vynálezu, sú reakčné produkty mastných kyselín esterifikovaných izotiónovou kyselinou a neutralizovaných hydroxidom sodným, kde napr. mastné kyseliny sú odvodené z kokosového olejmi; sodné alebo draselné soli amidov metyltaurína a mastných kyselín, ktoré sú odvodené z kokosového oleje. Ďalšie aniónové syntetické surfaktanty sú opísané v U.S. Patentoch 12,486,921; 2,486, 922 a 2,396,278.

Ďalšie aniónové syntetické surfaktanty zahrňujú skupinu označovanú ako sukcinamáty. Táto skupina zahrňuje povrchovo aktívne látky ako je N-oktadecylsulfosukcinamát disodný,

N- (1,2-dikarboxyetyl)-N-oktadecylsulfosukcinamát tetrasodný, diamylester sulfosukcinátu sodného, dihexylester sulfosukcinátu sodného, dioktylester sulfosukcinátu sodného.

Ďalšími vhodnými aniónovými surfaktantmi sú sulfonáty olefínov s 12 až 24 uhlíkovými atómami v reťazci. Tu použitý názov sulfonáty olefínov označuje zlúčeniny pripravené sulfonáciou α-olefínov použitím nekomplexovaného SO₃ s následnou neutralizáciou kyslej reakčnej zmesi za podmienok, kedy dochádza k hydrolýze reakčných produktov za vzniku odpovedajúcich hydroxyalkánsulfonátov. α-olefíny použité na prípravu olefínsulfonátov sú odvodené od monoolefínov s 12 až 24 uhlíkovými atómami v reťazci, výhodne s 14 až 16 uhlíkovými atómami v reťazci. Ďalším typom aniónových organických surfaktantov sú β-alkyloxyalkansúlfonáty. Tieto látky majú obecný vzorec R₁-CH(-OR₂)-CH₂-SO₃M, kde R_ľ je nerozvetvený alkylový reťazec s počtom uhlíkových atómov od 6 do 20, R₂ je nižší alkylový reťazec s počtom uhlíkových atómov od 1 (výhodne) do 3 a M je vodorozpustný katión ako je opísané viz. vyššie.

Vela ďalších syntetických aniónových surfaktantov je opísaných v McCutcheon's Detergents and Emulsifiers, 1984 Annual, vydané Allured Publishing Corporation (tu uvedené ako odkaz). U.S. Patent 3,929,678, Laughlin a kol., vydané.30. 12. 1975, opisuje taktiež ďalšie typy surfaktantov a je tu preto výhodne používané alebo zwiteriónovými zlúčeniny pripravené uvedený ako odkaz.

Neiónové surfaktanty, ktoré sú v kombinácii s aniónovými, amfotérnymi surfaktantmi sú širšie definované ako kondenzáciou alkylénoxidových skupín (prirodzene hydrofilných) s organickými hydrofóbnymi látkami, ktorými môžu byt alifatické alebo alkylaromatické povahy. Príklady výhodných typov neiónových surfaktantov sú:

2. Neiónové surfaktanty pripravené kondenzáciou etylénoxidu s produktom reakcie propylénoxidu s etyléndiaraínom.

3. Neiónové surfaktanty pripravené kondenzáciou alifatických alkoholov s 8 až 18 uhlíkovými atómami v rozvetvenom alebo nerozvetvenom reťazci s etylénoxidom, ako sú napr. kondenzáty vytvorené kondenzáciou 10 až 30 molov etylénoxidu s 1 molom alkoholu derivovaným z kokosového oleja, použitím frakcie alkoholov z kokosového oleja s 10 až 14 uhlíkovými atómami v reťazci.

4. Terciárne amínoxidy s dlhým reťazcom ako sú amínoxidy odpovedajúce obecnému vzorci R₁R₂R₃N->0, kde R_x zahrňuje alkyl, alkenyl alebo monohydroxyalkyl s 8 až 18 uhlíkovými atómami, od 0 do 10 etylénoxidových jednotiek a R₂ a R₃ zahrňujú od 1 do 3 uhlíkových atómov a od 0 do 1 hydroxyskupín, napr. metyl, etyl, propyl, hydroxyetyl alebo hydroxypropyl, a kde šípka vo vzorci označuje semipolárnu väzbu.

5. Terciárne fosfínoxidy odpovedajúce obecnému vzorcu rr)r)>P->0, kde R zahrňuje alkyl, alkenyl. alebo monohydroxyalkyl s 8 až 18 uhlíkovými atómami, od 0 do 10 etylénoxidových jednotiek, od 0 do 1 glycerylovej jednotky a R* a R’' sú alkyly alebo monohydroxyalkyly zahrňujú od 1 do 3 uhlíkových atómov. Šípka vo vzorci označuje semipolárnu väzbu.

6. Dialkylsulfoxidy s dlhým reťazcom zahrňujúce jeden krátky reťazec obsahujúci od 1 do 3 uhlíkových atómov (obvykle metyl) a dlhý hydrofóbny reťazec, ktorý zahrňuje alkyl, alkenyl, hydroxyalkyl alebo ketoalkyl s 8 až 20 uhlíkovými atómami, od 0 do 10 etylénoxidových jednotiek a 0 do 1 glycerylovej jednotky. Príklady zahrňujú:

oktadecylmetylsulfoxid, 2-ketotridecylmetylsulfoxid, 3,6,9-tri21 oxaoktadecyl-2-hydroxyetylsulfoxid, oleyl-3-hydroxypropylsulfoxid, dodecylmetylsulfoxid, tetradecylmetylsulfoxid,

3-metoxytridecylmetylsulfoxid, 3-hydroxytridecylmetylsulfoxid, 3-hydroxy-4-dodecoxybutylmetylsulfoxid.

Katiónové surfaktanty použiteľné v zmesiach podľa predkladaného vynálezu a najmä zmesiach kondicionérov zahrňujú kvartérne amóniové hydrofilné skupiny, ktoré sú pri rozpustení vo vodných zmesiach podľa predkladaného vynálezu kladne nabité. Takéto katiónové surfaktanty sú opísané v nasledujúcich dokumentoch, ktoré sú tu uvedené ako odkazy: M.C. Publishing Co., McCutcheon's, Detergents & Emulsifiers, North American edition 1979; Schwartz a kol., Surface Active Agens, Their Chemistry and Technology, New York: Interscience Publishers, 1949; U.S. Patent 3, 155,591, Hilfer, vydané 3.11. 1964; U.S. Patent 3,929,678, Laughlin a kol., vydané 30.12. 1975; U.S.

Patent 3,959,461, Bailey a kol., vydané 25.5. 1976; U.S. Patent ♦

4,387,090, Bolich jr., vydané 7.6. 1983. Ak sú katiónové surfaktanty v zmesiach zastúpené, potom sú zastúpené v rozsahu od 0,05 do 5%.

Použiteľné surfaktanty kvartérneho amóniového typu sú vyjadrené obecným vzorcom:

kde R 2^ až R₄ sú nezávisle od seba alifatické alkyly s počtom uhlíkových atómov od 1 do 22 alebo aromatické, alkoxylové, polyoxyalkylenové, alkylamidové, hydroxyalkylové, arylové alebo alkylarylové substituenty s počtom uhlíkových atómov od 12 do 22; a x je anión ako je halogenid, acetát, fosfát, nitrát, alkylsulfát. Alifatické substituenty môžu obsahovať taktiež éterové zoskupenia a spojky a ďalšie funkčné skupiny ako sú aminoskupiny. Dlhé alifatické reťazce, od 12 uhlíkov a vyššie,’ môžu byť nasýtené alebo nenasýtené.

Ďalšie kvartérne amóniové soli použiteľné podľa predkladaného vynálezu zahrňujú bis-kvartérne amóniové soli ako

je propándiamóniový z rastlinného oleja.	dichlorid	s alkylovou	substitúciou
Kvartérne	amóniové	soli	zahrňujú

dialkyldimetylamóniumchloridy s alkylovými skupinami obsahujúce od 12 do 22 uhlíkových atómov a sú derivovány z mastných kyselín s dlhým reťazcom, ako sú hydrogenované mastné kyseliny z rastlinného tuku (tieto mastné kyseliny dávajú kvartérne soli, kde R i as R₂ zahrňujú prevažne od 16 do 18 uhlíkových atómov). Príklady takýchto kvartérnych amóniových solí zahrňujú dialkyldimetylamóniumchlorid s alkylami z rastlinného tuku, dialkyldimetylamóniummetylsulfát s alkylami z rastlinného tuku, dihexadecyldimetylamóniumchlorid, dialkyldimetylamóniumchlorid s alkylami z hydrogenovaného rastlinného tuku, dioktadecyldimetylamóniumchlorid, dieikosyldimetylamóniumchlorid, didokosyldimetylamóniumchlorid, dialkyldimetylamóniumacetát s alkylami z hydrogenovaného rastlinného tuku, dihexadecyldimetylamóniumchlorid, dihexadecyldimetylamóniumacetát, dialkyldipropylamóniumfosfát s alkylami z rastlinného tuku, dialkyldimetylamóniumnitrát s alkylami z rastlinného tuku, dialkyldimetylamóniumchlorid s alkylami kokosového oleja a stearyldimetylbenzylamóniumchlorid.Dialkyldimetylamóniumchlorid s alkylami z rastlinného tuku, dicetyldimetylamóoniumchlorid,stearyldimetylbenzylamóniumchlorid a cetyltrimetylamóoniumchlorid sú výhodné kvartérne amóniové soli podlá predkladaného vynálezu.

Dialkyldimetylamóniumchlorid s nasýtenými alebo nenasýtenými alkylami z rastlinného tuku je najmä výhodná kvartérna amóniová sol.

Vhodnými katiónovými surfaktantmi sú taktiež soli primárnych, sekundárnych a terciárnych amidov s dlhým režťazcom, ktorých alkylové substituenty zahrňujú výhodne od 12 do 22 uhlíkových atómov a môžu byť substituované alebo nesubstituované. Takéto amíny zahrňujú stearamidopropyldimetylamín, dietylaminoetylstearamid, dimetylstearylamín, alkyldimetylamín s alkylom zo sójového oleja, alkylamín s alkylom zo sójového oleja, myristylaraín, tridecylamín, etylstearylamín, N-alkylpropyléndiamín s‘alkylom z rastlinného oleja, etoxylovaný (5 molov E.O.) stearylamín, dihydroxyetylstearylamín a arachidylbehenylamín. Vhodné soli amínov zahrňujú anión ako je halogenid, acetát, fosfát, nitrát, citrát, laktát a alkylsulfát. Takéto soli sú stearylamínhydrochlorid, alkylamínchlorid s alkylom zo sójového oleja, stearylamínformát, N-alkylpropyléndiamíndichlorid s alkylom z rastlinného oleja a stearamidopropyldimetylamíncitrát. Katlónové amínové surfaktanty použiteľné podľa predkladaného vynálezu sú opísané v U.S. Patent 4,275,055, Nachtigal a kol., vydané 23.6. 1981, ktorý je tu uvedený ako odkaz.

Zwiteriónové surfaktanty použiteľné pre «šampóny a kondicionéry sú označované ako tie, ktoré sa dajú obecne označiť ako deriváty alifatických kvartérnych amóniových, fosfóniových a sulfóniových zlúčenín s rozvetveným alebo nerozvetveným alifatickým alkylom, a kde jeden z alifatických substituentov zahrňuje od 8 do 18 atómov uhlíka a jeden z alifatických zabezpečeujúcu substituentov solubilizáciu zahrňuje aniónovú skupinu vo vode, napr. karboxylovú, sulfonátovú, sulfátovú, fosfátovú alebo fosfonátovú skupinu. Obecný vzorec týchto látok je:

(R₃) x

R₂-Y(+)~ CH₂-R₄—) kde R₂ je alkylová, alkenylová alebo hydroxyalkylová skupina zahrňujúca od 8 do 18 uhlíkových atómov, od Q do 10 etylénoxidových jednotiek a od 0 do 1 glycerylovej jednotky; Y je zo skupiny, ktorá sa skladá z atómov dusíka, fosforu a síry; R₃ je alkylová alebo monohydroxyalkylová skupina zahrňujúca od 1 do 3 uhlíkových atómov; ak je Y atóm síry, potom X je jedna, ak je Y atóm dusíka alebo fosforu, potom X je 2; R₄ je alkylénová alebo hydroxyalkylénová skupina zahrňujúca od 1 do 4 uhlíkových atómov; Z je karboxylátová, sulfonátová, sulfátová, fosfonátová alebo fosfátová skupina.

Ďalšie zwiterióny, ako sú betaíny, sú taktiež použiteľné podľa predkladaného vynálezu a ich príklady zahrňujú predkladaného alifatických, alkylbetaíny s vyššími alkylami, alkyldimetylkarboxymetylbetaín s alkylom z kokosového oleja, lauryldimetylkarboxymetylbetaín, lauryldimetyl-a-karboxyetylbetaín,cetyldimetylkarboxymetylbetaín,lauryl-bis-(2-hydroxyetyl)karboxymetylbetaín,stearyl-bis- (2-hydroxypropyl)karboxymetylbetaín,oleyldimetyl-T-karboxypropylbetaín a lauryl-bis-(2-hydroxypropyl)-a-karboxyetylbetaín.Sulfobetaíny môžu byt reprezentované alkyldimetylsulfopropylbetaín s alkylom z kokosového oleja, stearyldimetylsulfopropylbetaín,lauryldimetylsulfopropylbetaín, lauryl-bis-(2-hydroxyetyl)sulfopropylbetaín atď.; amidobetaíny a amidosulfobetaíny, kde RCONH(CH₂)₃ skupina je pripojená k dusíkovému atómu betainu, sú taktiež použiteľné podľa predkladaného vynálezu.

Príklady amfotérnych surfaktantov použiteľných podľa vynálezu sú obecne opísané ako deriváty sekundárnych a terciárnych amínov s vetvenou alebo nerozvetvenou alkylovou skupinou a kde jeden z alifatických substituentov zahrňuje od 8 do 18 uhlíkových atómov a jeden substituent zahrňuje zabezpečujúcu solubilizáciu vo vode, ako sulfonátová, sulfátová, fosfonátová alebo fosfátová skupina. Príklady takýchto zlúčenín zahrňujú 3-dodecylaminopropionát sodný,3-dodecylaminopropánsulfonát sodný, N-alkyltauríny ako je ten, ktorý je pripravený reakciou dodecylamínu s izotionátom sodným podľa popisu v U.S. Patent 2,658,072, N-alkylasparagová kyselina s vyšším alkylom ako je tá, ktorá je pripravená podľa popisu v U.S. Patent 2,438,091 a produkt predávaný pod obchodným názvom Miranol podľa popisu v U.S. Patent

2,528,378.

aniónovú skupinu je karboxylátové,

Fluórsurfaktanty

Zmesi podlá predkladaného vynálezu môžu zahrňovať fluórsurfaktant, ktorý môže byt katiónový, aniónový, amfotérny, zwiteriónový, neiónový alebo ktorý môže byt zmesou týchto typov fluórsurfaktantov.

Fluórsurfaktanty zahrňujú perfluórované látky ako sú tie, ktoré majú obecný vzorec: CF₃(CF₂)_x-(CH₂)_Y-Z , kde Z je skupina povahy zabezpečujúca 17, a najmä od 7 do 11, látky môžu byt katiónovéj, organickej alebo anorganickej solubilizáciu, X je číslo od 2 do a Y je číslo od 0 do 4, a tieto aniónovej, amfotérnej, zwiteriónovej povahy v závislosti od povahy skupiny alebo skupín označených ako Z, ktoré môžu zahrňovať karboxyskupinu, sulfátovú, sulfonátovú, kvartérnu amóniovú, fosfátovú alebo fosfonátovú skupinu a ich kombinácie. Perfluórované zlúčeniny sú v technike dobre známe a sú opísané v nasledujúcich dokumentoch, ktoré sú tu uvedené ako odkazy: U.S. Patent 4,176,176, Celia a kol., vydané 27.11. 1979, U.S. Patent 3,993, 745, Celia a kol., vydané 23.11. 1976 a U.S. Patent 3,993,744, Celia a kol., vydané 23.11. 1976.

Katiónové fluórsurfaktanty zahrňujú fluórované alkylové kvartérne amóniové soli s velkou škálou aniónov ako je jodid, chlorid, metylsulfát, fosfát a nitrát, fluórsurfaktanty, ktoré majú

R_FCH₂CH₂SCH₂CH₂N⁺(CH₃) ₃[CH₃SO₄]~ , kde R_f je Zonyl FSC^R, dodávaný firmou DuPont. alkylové kvartérne amóniové jodidy sú dodávané pod obchodným názvom Fluorad FC-135^R, dodávaný firmou 3M.

Aniónové fluórsurfaktanty zahrňujú monovýhodne jodid; a tie obecný vzorec je F(CF₂CF₂) ₃_₈, ako Výhodné fluórované a bis-perfluóralkylfosfáty ako je Zonyl FSC¹ dodávaný firmou vzorcom

DuPont s obecným (R_FCH₂CH₂O)P(O) (ONH₄) ₂(R_FCH₂CH₂O) ₂P(0) (ONHJ , kde R F(CF₂CF₂)₃_₈; mono- a bis-fluóoralkylfosfáty so škálou katiónov ako je katión amónny, sodný, draselný, trietanolamónny a dietanolamónny, výhodne amónne soli, komplexované nefluórovanými quatmi, výhodne alifatické kvartérne metylsulfáty ako je Zonyl FSJ^R, dodávaný firmou DuPont; perfluóralylsulfonové kyseliny s velkou škálou katiónov ako je katión amónny, sodný, draselný, trietanolamónny a dietanolamónny,výhodne amónne soli, ako je Zonyl TBS^R, dodávaný firmou DuPont, s obecným vzorcom R_FCH₂CH₂SO₃X, kde R_F je F(CF₂CF₂)₃_₈, a X je H alebo NH₄; telomerfosfáty s velkou škálou katiónov ako je katión amónny, sodný, draselný, trietanolamónny a dietanolamónny, výhodne dietanolamónne soli, ako je Zonyl RP^r , dodávaný firmou DuPont; perfluóralkylaminsulfonáty ako je Fluorad FC-99^R, dodávaný firmou 3M; perfluóralkylamónne sulfonáty ako sú Fluorad FC-93^R, Fluorad FC-120^R, L-12402^R, dodávané firmou 3M; perfluóralkylsulfonáty draselné ako je Fluorad FC-95^R a Fluorad FC-98^r, dodávané firmou 3M; fluorované karboxyláty draselné ako je Fluorad FC-129^R dodávaný firmou 3M; perfluórované karboxyláty amónne ako je Fluorad FC-143^R dodávaný firmou 3M a fluórsurfaktanty s obecným vzorcom R_FCH ₂CH ₂SCH ₂CH ₂CO ₂Ľi , kde R_F je F(CF₂CF₂)₃_₈ , ako je Zonyl FSA^R, dodávaný firmou DuPont.

Amfotérne fluórsurfaktanty zahrňujú fluorované alkylové amfotérne detergenty ako je Fluorad-FC-100^R dodávaný firmou 3M.

Zwiteriónové fluórsurfaktanty výhodné pre použitie v zmesiach podlá predkladaného vynálezu sú fluórsurfaktanty s všeobecným vzorcom R_FCH ₂CH(OCOCH₃ )CH ₂N⁺(CH ₃) ₂CH ₂C0 ₂ , kde R_F je F(CF₂CF₂)₃_₈ , ako je Zonyl FSK^R, dodávaný firmou DuPont.

Fluórsurfaktanty sa dajú použit samotné alebo v kombinácii v zmesiach vlasových sprejov podlá predkladaného vynálezu.

Ak sú fluórsurfaktanty použité, potom sa ich obsah pohybuje v rozsahu od 0,01 do 2%, výhodne od 0,01 do 1,5% hmotnosti zmesi.

Vyššie uvedené surfaktanty môžu byt použité samotné alebo v kombináciách v zmesiach podlá predkladaného vynálezu.

Kozmetické zmesi obsahujú velkú škálu vhodných kompontov, aby boli dosiahnuté kozmeticky alebo esteticky prijateľnejšie zmesi,alebo aby sa dosiahli ďalšie kladné vlastnosti pri používaní. Takéto bežné vhodné ingrediencie sú dobre známe osobám oboznámeným s technikou a sú to napr. agens dodávajúce zmesi perleťový vzhľad ako je distearát etylénglykolu; ochranné prostriedky ako je benzylalkohol, metylparabén, propylparabén a imidazolidinylmočovina; stužovadlá a modifikátory viskozity ako je dietanolamid mastnej kyseliny s dlhým reťazcom (napr. PEG 3 a lauryldietanolamid), alkylmonoetanolamid s alkylom z kokosového oleja, dimetikónové kopolyóly, guárová guma, metylcelulóoza, škroby a ich deriváty; mastné alkoholy ako je cetostearylalkohol; chlorid sodný; síran sodný; polyvinylalkohol; etanol; agens pre adjustáciu pH ako je kyselina citrónová, citrát sodný, kyselina jantárová, fosforečná, hydroxid sodný, uhličitan sodný; obecne soli ako je octan draselný a chlorid sodný; farbiace agens .ako je ktorékoľvek z FD&C alebo D&C farbív; vlasy oxidujúce (bieliace) agens ako je peroxid vodíka, persulfátové alebo perborátové soli; vlasy redukujúce agens ako sú tioglykoláty; parfumy; maskovacie činidlá ako je etyléndiamíntetraacetát disodný; a polymér-plastikujúce agens ako je glycerín, diizobutyladipát, butylstearát a propylénglykol. Takéto vhodné ingrediencie sa používajú individuálne v obsahu od 0,1 do 10%, výhodne od 0,05 do 5% hmotnosti zmesi.

pH zmesí podlá predkladaného vynálezu sa obecne pohybuje od 3 do 9, výhodne od 4 do 8.

Ako všetky zmesi tak i zmesi podlá predkladaného vynálezu by nemali obsahovať, komponenty, ktoré nežiaducim spôsobom interferujú s účinkom týchto zmesí.

Kozmetické zmesi podlá predkladaného vynálezu môžu byť. pripravené bežnými formulačnými a miesiacimi technikami. Spôsoby prípravy rožných typov kozmetických zmesí sú opísané špecifickejšie nasledujúcich príkladoch.

Príklady realizácie vynálezu

Kozmetické zmesi podlá predkladaného vynálezu sú používané bežným spôsobom za účelom kondicionovania/úprav/spevňovania/tvorby filmu/dodávania adhezívnych vlastností a ďalších kladných účinkov podlá predkladaného vynálezu. Spôsob použitia závisí od použitého typu zmesi, ale obecne zahrňuje aplikáciu efektívneho množstva produktu na vlasy alebo na pokožku, ktoré môžu byt následne opláchnuté (v prípade šampónov a niektorých kondicionérov) alebo sa nechajú nanesené na vlasoch (v prípade sprejov, pien, gélov, pleťových vôd, film-tvoriacich pleťových vôd s liečivami a toník). Efektívnym množstvom sa považuje množstvo, dostatočné pre vytvorenie žiaduceho účinku tvorby filmu. Výhodne sú materiály pre oplachovanie vlasov, prelivy, peny a gély nanášené na mokré alebo vlhké vlasy pred sušením a úpravou fazóny. Po nanesení týchto zmesí sú vlasy sušené a upravované obvyklými spôsobmi užívateľom. Vlasové spreje sú obvykle nanášené na suché vlasy potom čo boli vysušené a ich fazóna upravená. Kozmetické a pleťové vody sú nanášené na obličaj, pokožku alebo na oblasť očí obvyklými spôsobmi, akými sa zaobchádza s takýmito produktami.

V ďalšom prípade sa dajú použiť adhezíva obsahujúce vrúbľované polysiloxanové polyméry ako sú tie, ktoré sú’opísané v U.S. Patent 4,693,935, Mazurek, vydané 15. 9. 1987 a U.S.

Patent 4,728,571, Clemens a kol., vydané 1. 3. 1988, na prípravu adhezívnych produktov ako sú adhezívne pásky a obalové materiály. Tu opísané adhezíva môžu zahrňovať film-tvoriace polyméry citlivé alebo necitlivé na tlak.

Nasledujúce experimenty a príklady ďalej ilustrujú výhodné prípady,ktoré patria do oblasti predkladaného vynálezu a sú ilustrovania a netvoria obmedzenia pretože sa dá nájsť veľa možných variácií vynálezu, bez toho, aby tieto nepatrili do záberu predkladaného vynálezu.

za účelom vynálezu, uvedené iba predkladaného

Experiment A

Vinylový polymér 60%/20%/20% t-butylakrylát/akrylát/polydimetylsiloxán (PDMS) (molekulová hmotnosť 10 000) bol pripravený radikálovou polymerizáciou v acetónovom reakčnom médiu ako je to opísané pre Polymér 1 viz. vyššie. Percentá označujú hmotnostné podiely z celkového množstva monomérov pridaných do reakcie.

Reakčný produkt bol precipitovaný z acetónu pridaním vody a sušený, extrahovaný hexánom pridaním nadbytku hexánu a zohrievaním za varu, t.j. asi pri 70 ’C. Tg nesilikónovej časti polyméru adhezíva je 63 ’C. Zmes bola udržovaná pri tejto teplote 30 minút a ochladená na teplotu miestnosti, hexán bol odstránený odsiatím za podtlaku. Boli uskutočnené ďalšie dva extrakčné cykly s hexánom tým istým spôsobom ako bolo opísané viz. vyššie. Po tretom cykle bol reziduálny hexán zadržovaný v produkte odstránený destiláciou a vysušením za vákua.

Experiment B

Polymér 80%/20% t-butylakrylát/PDMS (molekulová hmotnost 10 000) bol pripravený podlá toho istého postupu ako Polymér 1 viz. vyššie, s tou výnimkou, že polymerované monoméry sú 80% hmotnosti t-butylakrylátu a 20% PDMS-obsahujúci vinylový polymér. Ako reakčné médium bol použitý etylacetát.

Reakčný produkt bol precipitovaný z reakčného rozpúšťadla pridaním vody, sušený a rozdrtený na jemný prášok pre superkritickú fluidnú extrakciu oxidom uhličitým. Extrakcia bola realizovaná pri teplote 40 ’C a tlaku 600 atmosfér. Extrakčná nádoba bola neustále premývaná pod tlakom superkritickým oxidom uhličitým počas 1 hodiny.

Nízkomolekulárny polymér a monomér obsahujúci polysiloxán bol počas 1 hodiny solubilizovaný superkritickým oxidom uhličitým a odvádzaný od zvyšku polyméru cez tlakovú linku udržovanú na tej istej hodnote tlaku ako extrakčná nádoba, v ktorej boli udržované extrahované materiály, ktoré boli následne po extrakcii a odtlakovania nádoby vysušené a vyňaté z extrakčnej nádoby.

Príklady 1-3

Nasledujúce vlasové spreje sú príkladom zmesí podlá predkladaného vynálezu.

Komponent Číslo príkladu (% hmotnosti)

3

Vrúbľovaný polysiloxanový polymér (Exp. A)	4,5	4,5	4,5
Etanol	79,0	79,0	79,0
Diizobutyladipát	0,7	-	-
Roztok KOH (45%)	1,0	1,0	1,0
Parfum	0,2	0,2	0,2
FC-120 Fluórosurfaktant (3M Co) (25% aktiv.	) -	-	0,14
Voda	doplnená na	100%

Tento' produkt bol pripravený rozpustením silikónového polyméru v etanole a miešaním počas niekoľkých hodín, pokial nebol všetok polymér rozpustený. Potom bol pridaný plasticizér, ak to bolo vhodné. Následne bol pridaný roztok hydroxidu draselného, voda alebo roztok vody a surfaktantu,ak bolo to vhodné, a nakoniec bol pridaný parfum.

Príklad 4

Nasledujúca zmes je tonikum pre úpravu vlasov podľa predkladaného vynálezu.

Komponent % hmotnosti

Vrúblovaný polysiloxanový polymér (Exp. A) 0,70

Parfum 0,10

Etanol doplnený na 100%

Zmes je pripravená zmiešaním vyššie uvedených zložiek bežným spôsobom.

Príklad 5

Nasledujúca zmes je šampón podľa predkladaného vynálezu.

Komponent % hmotnosti

Laurylsulfát amónny 7,00 Alkyamidopropylbetaín z kokosového oleja 6,00 Vrúblovaný polysiloxanový polymér (Exp. A) 2,00 Etanol 10,00 PEG 150 distearát 2,00 NaOH 0,15 Glydant ^x) 0,38 Parfum 1,00 DRO voda doplnená na 100% ¹¹ je ochranný prostriedok komerčne dostupný od Glyco, Inc.

Šampón bol pripravený zmiesením laurylsulfát amónneho (obvykle dodávaný ako 28% vodný roztok) s silikónovým kopolymérom, zohrievaním zmesi na 70 °C počas 30 minút miešania. Zvyšné ingrediencie boli pridávané a zmes bola miešaná ďalších 30 minút, ochladená na teplotu miestnosti a pH zmesi bolo adjustované pridaním kyseliny citrónovej alebo NaOH, ak to bolo nutné.

Príklad 6

Nasledujúca zmes je trvalá ondulácia za studená podlá predkladaného vynálezu.

Komponent % hmotnosti

Tioglykolová kyselina 5,00 Monoetanolamín 6,00 Vrúblovaný polysiloxánový polymér (Exp. A) 1,50 PEG 10 monostearát 0,50

DRO voda doplnená na 100%

Zmes bola pripravená zo všetkých zložiek, zohrievaním zmesi na 60 °C počas 30 minút a nechala sa vychladnúť na teplotu miestnosti.

Príklad 7

Nasledujúca zmes je gél na úpravu fazóny podľa predkladaného vynálezu.

Komponent % hmotnosti

Vrúblovaný polysiloxánový polymér (Exp. A) Carbopol 940 ¹>

Trietanolamín

2,00

0,75

1,00

Roztok farbiva Parfum Laureth-23 DRO voda

0,05

0,10

0,10 doplnená na 100% ¹¹ je zesietovaná polyakrylová kyselina, dostupná komerčne od B.F. Goodrich

Zmes bola pripravená zmiesením zložiek bežným spôsobom.

Príklad 8

Nasledujúca zmes je pena pre úpravu vlasov podlá predkladaného vynálezu.

Komponent % hmotnosti

Vrúblovaný polysiloxanový polymér (Exp. A) 3,00 Etanol 15,00 Aminoxid z kokosového oleja 0,60 D.C. 190 ^1] 0,20 Amid z kokosového oleja DEA 0,30 Parfum 0,10 Izobután 7,00 DRO voda doplnená na 100% ¹' je dimethikonový kopolyol, dostupný komerčné od Dow Corning

Zmes je pripravená zmiesením všetkých vyššie uvedených zložiek okrem izobutánu za teploty miestnosti. Hliníkové aerosólové nádoby boli naplnené z 95 dielov zmesou a uzatvorené ventilom, ktorý bol zalisovaný na svojom mieste a následne bola nádoba naplnená 5 dielami izobutánu.

Príklady 9-10 Nasledujúca zmes j® voda na úpravu fazóny a kondicionovania vlasov podľa predkladaného vynálezu.

Komponent	príklad 9	10 •
Kyselina citrónová	0,02	0,02
Citrát sodný	0,09	0,09
Cetylalkohol	0,12	0,012
Stearylalkohol	0,08	0,08
Natrosol Plus CS Gráde D-67 1	1,05	1,10
Xantánová guma 2’	• 0,25	0,25
Premix polyméru na úpravu fazóny
Vrúbľovaný polysiloxanový polymér (Exp.	B) 1,75	1,75
Oktametylcyklotetrasiloxán	5,98	5,98
Dekametylcyklopentasiloxán	2,56	2,56
Butylastearát	0,15	0,15
Kathon CG	0,03	0,03
Parfum	0,33	0,33
Premix kondicionéru
DRO voda	12,18	11,88
Adogen 442-100 4 >	0,75	0,75
Adogen 471 5 '	-	0,60
Stearyltrimetylamóniurachlorid	0,30	—
Premix silikónovej gumy
Dekametylcyklopentasiloxán	1,42	1,42
Polydimetyl Siloxan Gum 3 >	0,25	0,25
Amodimethicone (Dow Corning Q2-8220)	-	0,10
DRO voda	doplnená do	100%

¹¹ je hydrofóbne modifikovaná hydroxyetylcelulóza od Aqualon Corp.

^2} je lahko dispergovateľná xantámová guma ³’ je SE-76 guma od General Electric ⁴’ je dialkyldimetylamóniumchlorid s alkylmi z rastlinného oleja od Sherex Chemical Co., Dublin, Ohio, USA ⁵⁾ je alkyltrimetylamóniumchlorid s alkylmi z rastlinného oleja od Sherex Chemical Co.

Premix polyméru na úpravu fazóny bol pripravený zmiesením polyméru, oktametyltetrasiloxanu a a butylstearátu.

Premix silikónovej gumy bol a miešaním (v zvláštnej nádobe) dekametylpentasiloxanu pripravený zmiesením silikónovej gumy a dekametylcyklopentasiloxanu, pokial zmes nie je homogénna.

Premix kondicionéru bol (vo zvláštnej nádobe) DRO tužidla (predtavených, ak homogenita) pri 82 ’C, upravu nebola fazóny, Kathon homogénna.

pripravený zmiesením a miešaním vody, primárneho a sekundárneho je treba, aby bola zaručená premixu silikónovej gumy a amodiometikónu pri 71 ’C, pokiaľ zmes nie je homogénna.

V inej nádobe bola DRO voda zohriata na 71 ’C, potom bola pridaná kyselina citrónová, citrát sodný, cetylalkohol, stearylalkohol a Natrosol Plus CS gráde D-67 a zmes sa miešala, pokial nie homogénna. Potom bol pridaný premix polyméru na CG a parfum a zmes sa miešala, pokial Zmes bola následne dispergovaná v homogenizére ako je homogenizér Tekmar a ochladená na 38 ’C, pridaná do finálnej nádoby, miešaná, pokial nebola homogénna za vzniku materiálu na oplachovanie vlasov a úpravu fazóny.

♦

Po aplikácii zmesi podľa príkladov 9 alebo 10 bežným spôsobom na vlasy, umožňujú efektívne kondicionovanie, možnosť úpravy fazóny a spevnenie bez toho, aby by roboli vlasy lepkavými.

Príklad 11

Nasledujúca zmes je vlasový sprej podľa predkladaného vynálezu a bol pripravený nasledujúcim spôsobom:

Komponent % hmotnosti

Vrúblovaný polysiloxánový polymér (Exp. A) 4,00 Voda 11,00 Etanol 63,50 KOH (45% roztok) 0,90 Izobután 15,00 Difluoretán 6,00

Všetky ingredience okrem propelantov sa miešali za‘teploty miestnosti, pokiaľ sa polymér nerozpustil, zmes bola udaná do aerosólovej nádoby, vybavenej bežným aerosólovým sprejovým ventilom, ktorý bola za vákua vlisovaný na svoje miesto. Nádoba bola naplnená propelantmi cez ventil a nádoba bola opatrená konvenčným aerosólovým sprejovým aktivátorom.

Priemyselná využitelnost

Predkladaný vynález opisuje prípravu a použitie vrúblovaných polysiloxanových polymérov a z nich pripravených adhezív, ktoré sa dajú využiť v priemyselnej výrobe kozmetických prostriedkov.

- 36 P V I2C1 -ýý

PATENTOVÉ

1. Adhezívum obsahujúce vrúblovaný pripravene s a tým, že monomérov, ktoré

Claims (12)

1. NÁROKY polysiloxanový polymér kozmetické ♦ zmesi, sú pripravené obsahujú polysiloxán a z neho vyznačujúce polymerizáciou s monomérmi, ktoré neobsahujú polysiloxán, pričom adhezívum má priemernú molekulovú hmotnosť prinajmenšom 20 000 a zahrňuje od 1 do 50% hmotnostných monomérov obsahujúcich polysiloxán, a kde je adhezívum charakterizované hmotnostným percentuálnym obsahom silikónu prítomného ako nezreagovaný monomér obsahujúci polysiloxán a obsahom vrúbľovaného polysiloxanového polyméru s viskozitou pri teplote 25 “C nižšou ako 10⁷ centistokes založené na celkovom obsahu silikónu, ktorý nezreagovaný monomér obsahujúci polysiloxán polysiloxanovom polyméru 15% alebo menej a neobsahuje viacej ako 4% hmotnostné nezreagovaného monoméru obsahujúceho polysiloxán a vrúblovaného polysiloxanového polyméru s viskozitou pri teplote 25 °C nižšou ako 10⁷ centistokes.

   je prítomný ako a v vrúblovanom
2. 2. Adhezívum podlá nároku 1, vyznačujúce sa tým, že hmotnostným percentuálnym obsahom nezreagovaného monoméru obsahujúceho polysiloxán a vrúblovaného polysiloxanového polyméru s viskozitou pri teplote 25 °C nižšou ako 10⁷ centistokes založené na celkovom obsahu silikónu, ktorý je prítomný ako nezreagovaný monomér obsahujúci polysiloxán a vrúblovanom polysiloxanovom polyméru 10% alebo menej, výhodne 5% a menej a adhezívum neobsahuje viacej ako 3% hmotnostné, výhodne viacej ako 1% nezreagovaného monoméru obsahujúceho polysiloxán a vrúblovaného polysiloxanového polyméru s viskozitou pri teplote 25 °C nižšou ako 10⁷ centistokes.
3. 3. Adhezívum podlá nároku 1 a· 2, vyznačujúce sa tým, že má priemernú molekulovú hmotnosť prinajmenšom 75 000, výhodne prinajmenšom 100 000, výhodnejšie od 100 000 do 750 000.
4. 4. Adhezívum podlá nároku 1, 2 alebo 2, vyznačujúce sa tým, že polymér zahrňuje od 50 do 99% hmotnosti adhezíva polymérizovatelných, nenasýtených polymérizovatelných monomérov etylénového typu a od 1 do 50%, výhodne od 2 do 25% monomérov obsahujúcich polysiloxán, ktoré majú molekulovú hmotnosť prinajmenšom 1 000 a štruktúru podlá obecného vzorce: X(Y)_nSi(R)₃__m(Z)_m, kde X je vinylová skupina kopolymerizovatelná s monomérmi A a B, Y je dvojväzbová spojujúca skupina, R je vodík, hydroxyskupina, nižší_ alkyl, aryl, alkylaryl, alkylamino, alebo alkoxyskupina, Z je jednoväzbová polymérna siloxanová skupina s priemernou molekulovou hmotnosťou najmenej 500, ktorá je za podmienok polymerizácie nereaktívna a po polymérizácii je prilahlá k vinylovej polymérnej chrbtici, n je 0 alebo 1 a m je číslo od 1 do 3.
5. 5. Adhezívum podlá nároku 4, vyznačujúce sa tým, že monomér neobsahujúci polysiloxán je radikálovo polymérizovatelný vinylový monomér.
6. 6. Adhezívum podlá nároku 4 a 5, vyznačujúce sa tým, že monomér neobsahujúci polysiloxán je vybraný zo skupiny, ktorá sa skladá z hydrofóbnych monomérov vybraných zo skupiny, ktorá sa skladá z esterov kyseliny akrylovej a C_x až C₁₈ alkoholov, esterov kyseliny metakrylovej a C_x až C₁₈ alkoholov, styrénu, polystyrénového makroméru, vinylacetátu, vinylchloridu, vinylpropionátu, vinylidénchloridu, a-metylstyrénu, t-butylstyrénu, butadiénu, cyklohexadiénu, etylénu, propylénu, vinyltoluénu, kyseliny akrylovej,metakrylové,

   N,N-dimetylakrylamidu, dimetylaminoetylmetakrylátu, kvarternizovaného dimetylaminoetylmetakrylátu, metakrylamidu, N-t-butylakrylamidu, kyseliny maleínovej a jej monoesterov, anhydridu kyseliny maleínovej a jeho monoesterov, kyseliny krotónovej a itakónovej, akrylamidu, akrylátových alkoholov, hydroxyetylmetakrylátu, diallyldimetylamóniumchloridu, vinylpyrolidónu, vinyleterov, imidov kyseliny maleínovej, vinylpyridínu, vinylimidazolu, styrénsulfonátu, allylalkoholu, vinylalkoholu, vinylkaprolaktámu a ich zmesí a hydrofilných monomérov vybraných zo skupiny, ktorá sa skladá z kyseliny akrylovej, metakrylovej, Ν,Ν-dimetylakrylamidu, dimetylaminoetylmetakrylátu, kvarterni zovaného dimetylaminoetylmetakrylátu, metakrylamidu,

   N-t-butylakrylamidu, kyseliny maleínovej, anhydridu kyseliny maleínovej a jeho monoesterov, kyseliny krotónovej a itakónovej, akrylamidu, akrylátových alkoholov, hydroxyetylmetakrylátu, dialyldimetylamóniumchloridu, vinylpyrolidónu, vinyléterov, imidov kyseliny maleínovej,vinylpyridínu, vinylimidazolu a. ďalších polárnych vinylsubstituovaných heterocyklov, styrénsulfonátu, allylalkoholu, vinylalkoholu, vinylkaprolaktámu, solí uvedených kyselín a amínov a ich zmesí.
7. 7. Adhezívum podľa nároku 6, vyznačujúce sa tým, že hydrofóbne monoméry sú vybrané zo skupiny, ktorá sa skladá z t-butylakrylátu, t-butylmetakrylátu a ich zmesí.
8. 8. Adhezívum podľa nároku 6 alebo 7, vyznačujúce sa tým, že hydrofóbne monoméry sú vybrané zo skupiny, ktorá sa skladá z kyseliny akrylovej,

   N, N-dimetylakrylamidu, dimetylaminoetylmetakrylátu, kvarternizovaného dimetylaminoetylmetakrylátu, vinylpyrolidónu, solí uvedených kyselín a amínov a ich zmesí.
9. 9. Adhezívum podlá nároku 6, 7 alebo 8, vyznačujúce sa tým, že zahrňuje od _χ0· do 95% hydrofóbnych monomérov, od 14 do 95% hydrofilných monomérov a od 1 do 40% monomérov obsahujúcich polysiloxán, výhodne od

   5 do 70% hydrofóbnych monomérov, od 29 do 80% hydrofiIných monomérov a od 2 do 25% monomérov obsahujúcich polysiloxán.
10. 10. Adhezívum podľa nároku vyznačujúce sa tým, že

    6, 7 alebo 8, zahrňuje od 0 do 70% hydrofóbnych monomérov, od 20 do 80% hydrofilných monomérov a od 1 do 40% monomérov obsahujúcich polysiloxán, výhodne od 5 do 70% hydrofóbnych monomérov, od 20 do 60% hydrofilných monomérov a od 2 do 25% monomérov obsahujúcich polysiloxán.
11. 11. Zmes pre ošetrovanie vlasov a úpravu fazóny, vyznačujúca sa tým, že zahrňuje adhezívum podlá nároku 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 alebo 10 a nosič vhodný pre aplikáciu na vlasy.
12. 12. Zmes pre ošetrovanie vlasov, vyznačujúca sa tým, že má formu kvapaliny, ktorá je vhodná pre aplikáciu na vlasy ako spreje, kde nosič zahrňuje vodu, C_ľ až C₆ monoalkohol alebo ich zmesi.