JP2001507399A

JP2001507399A - グラフトポリマーを製造する改善された方法

Info

Publication number: JP2001507399A
Application number: JP54897898A
Authority: JP
Inventors: ミッダ，サンジーヴ; ロイニジャコースキー，ティモシー
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1997-05-16
Filing date: 1998-05-13
Publication date: 2001-06-05
Also published as: AU7072198A; US5986015A; EP0981559A1; WO1998051722A1; BR9809827A; CN1261901A

Abstract

(57)【要約】疎水性および親水性グラフトポリマー、ならびに前記グラフトポリマーを含有するパーソナルケア組成物を製造する改善された方法が開示され、その方法は、（ａ）共重合性モノマーを反応させて、１５，０００グラム／モル〜２００，０００グラム／モルの重量平均分子量とした有機高分子主鎖に共有結合されペンダントしている複数の有機ハロゲン化物成分を有する前記有機高分子主鎖を形成するプロセスステップと、（ｂ）その後、触媒量のＣｕ（Ｉ）塩またはその他の遷移金属化学種の存在下で原子移動フリーラジカル重合によって共重合性モノマーと前記高分子主鎖の前記有機ハロゲン化物成分とを反応させて、前記高分子主鎖に共有結合されペンダントしている５００グラム／モル〜２００，０００グラム／モルの重量平均分子量とした複数の高分子側鎖を形成し、前記高分子主鎖と前記複数の高分子側鎖とは、パーソナルケア組成物用に適し、１６，０００グラム／モル〜１０，０００，０００グラム／モルの重量平均分子量とした親水性および疎水性グラフトポリマーを形成するステップとを含んでなる。

Description

【発明の詳細な説明】グラフトポリマーを製造する改善された方法技術分野本発明は、パーソナルケア組成物用に適する疎水性および親水性グラフトポリマーを製造する改善された方法に関し、グラフトポリマーを含有するヘアスタイリング組成物およびその他のパーソナルケア組成物に関する。発明の背景ヘアスプレー、スタイリングシャンプー、化粧品およびスキンケア製品などのパーソナルケア組成物は、種々の理由で被膜形成ポリマーを含有することが多い。これらの被膜形成ポリマーは、組成物にヘアスタイリング性能をもたらすために、ヘアケア組成物中において特に有用である。こうした組成物中で用いられる被膜形成ポリマーには、交互、ランダム、ブロックまたはホモポリマー配列をとった種々のモノマーを含む有機またはシリコーン含有、直鎖またはグラフトコポリマーが挙げられる。グラフトコポリマーは、ヘアケア組成物およびその他のパーソナルケア組成物中の被膜形成ポリマーとして用いられることはよく知られている。これらのグラフトコポリマーは、典型的には、高分子主鎖と、前記主鎖にグラフトされた１種以上のマクロマーとを含んでなる。この場合、ガラス転移温度値（Ｔｇ）および水溶性などの物理的および化学的属性は、パーソナルケア組成物中のコポリマーの必要な被膜形成特性およびその他の物理的または化学的特性をもたらすために、高分子主鎖およびマクロマーグラフトについて選択される。高分子主鎖および結合されたマクロマーグラフトが、選ばれた化学的または物理的特性あるいは様々な化学的または物理的特性を有することが可能であり、それらの特性が、意図されたパーソナルケア組成物に対して最適な配合物または性能水準を一括してもたらすので、グラフトコポリマーは特に用途が広い。しかし、グラフトコポリマーの合成は、典型的には、多くのコポリマー、特に直鎖ポリマーの合成より難しい。直鎖ポリマーの合成と異なり、グラフトコポリマーの合成は、典型的には、反応末端基を含むマクロマーの製造、マクロマーと共重合性エチレン系不飽和モノマーとの共重合およびその後この最後の共重合ステップを停止させて、必要なグラフトポリマーを得ることを含む別個の重合ステップを必要とする。疎水性および親水性グラフトポリマーを今より単純でより効果的な合成方法によって製造することができ、これらの新しい合成方法は、髪またはその他の表面に塗布された時に接着力および結合力が改善された高分子被膜または溶接を形成するグラフトポリマーの生成をもたらすことが今見出された。これらのポリマーは、パーソナルケア組成物中で被膜形成ポリマーとして用いられる時、特にヘアスタイリング組成物中で被膜形成ポリマーまたはスタイリングポリマーとして用いられる時に極めて有用である。これらのヘアスタイリング組成物中のグラフトポリマーは、スタイリングおよび／またはコンディショニング性能の改善をもたらすと共に、ヘアスタイルの長持ちおよびヘア感触の改善をもたらすのに特に有効である。従って、本発明の目的は、グラフトポリマーを製造する改善された方法を提供し、更に、パーソナルケア組成物用のグラフトポリマーを製造するこうした方法を提供し、なお更に、グラフトポリマーを製造する従来のその他の方法よりも少ない合成ステップを含むこうした方法を提供することである。本発明のなおもう一つの目的は、本明細書における合成方法に従って製造される低多分散性のグラフトポリマーを含有するヘアスタイリング組成物またはその他のパーソナルケア組成物を提供することである。この場合、組成物は、未グラフト高分子主鎖および／または未結合高分子グラフトまたは側鎖などのポリマー汚染物を低濃度または低減濃度でしか含有しない。発明の要約本発明は、グラフトポリマーを製造する改善された方法に関し、その方法は、（ａ）共重合性モノマーを反応させて、約１５，０００グラム／モル〜約９，８００，０００グラム／モルの重量平均分子量とした有機高分子主鎖に共有結合されペンダントしている複数の有機ハロゲン化物成分を有する前記有機高分子主鎖を形成するプロセスステップと、（ｂ）その後、触媒量の遷移金属化学種、好ましくはＣｕ（Ｉ）塩、好ましくは適する配位子に錯化されたものの存在下で原子移動フリーラジカル重合によって共重合性モノマーと前記高分子主鎖の前記有機ハロゲン化物成分とを反応させて、前記高分子主鎖に共有結合されペンダントしている約５００グラム／モル〜約２００，０００グラム／モルの重量平均分子量とした複数の高分子側鎖を形成し、前記高分子主鎖と前記複数の高分子側鎖とは、パーソナルケア組成物用に適し、約１６，０００グラム／モル〜約１０，０００，０００グラム／モルの重量平均分子量としたグラフトポリマーを形成するステップとを含んでなる。この新しい方法は、従来の合成方法よりも少ないプロセスステップを用いてグラフトポリマーのより単純、より効果的な合成を可能にし、共重合性マクロマーの使用にも、こうしたマクロマーを製造する別個の合成ステップにも依存しないグラフトポリマーの合成も可能にすることが見出された。これらのグラフトポリマーを含有するパーソナルケア組成物が、未グラフト高分子主鎖および／または未結合高分子グラフトまたは側鎖などのポリマー汚染物を低濃度または低減濃度でしか含まず、グラフトポリマーは低多分散性または低減多分散性のものであることも見出された。発明の詳細な説明本発明の方法は、２つの主たる反応を含んでなる。第１の反応ステップにおいて、共重合性モノマーは共に反応されて、高分子主鎖に共有結合されペンダントしている有機ハロゲン化物成分を含む高分子主鎖を形成する。第２の後続の反応ステップにおいて、高分子主鎖は、触媒量のＣｕ（Ｉ）塩、またはその他の遷移金属化学種、好ましくは適する配位子に錯化されたものの存在下で原子移動フリーラジカル重合によって共重合性モノマーと反応する。これらの２つの主要な各プロセスステップを以後詳細に記載する。本明細書において用いられる「親水性」または「水溶性」という用語は、特に明記しないかぎり互換可能に用いられ、２５℃において、且つ０．２重量％のポリマーまたはその他の材料の濃度において、蒸留水、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノールに可溶であるポリマー（あるいは酸性基または塩基性基の中和または第四化によって生成されるこうしたポリマーの塩形態）あるいはその他の材料、またはそれらの混合物に関連する。本明細書において用いられる「疎水性」および「水不溶性」という用語は、特に明記しないかぎり互換可能に用いられ、本明細書において規定されような親水性ではないすべての他のポリマーまたは材料に関連する。本発明の方法は、本明細書において記載された本発明の必須要素または限定、ならびに本明細書に記載された追加のまたは任意の要素または限定のいずれをも含んでなり、からなり、または主としてなることができる。本明細書において用いられるすべての分子量は、特に明記しないかぎりグラム／モルとして表現される重量平均分子量である。すべての百分率、部および比は、特に明記しないかぎり、関連の総組成物の重量による。記載された成分に関するすべての重量は、特に明記しないかぎり、活性種レベルに基づき、市販材料に含まれている場合がある溶媒、副生物を含まない。合成方法本発明の方法は、グラフトポリマーの改善された合成に関し、その方法は、２つの主たる反応ステップを含んでなる。第１の反応ステップにおいて、本明細書におけるグラフトポリマーの高分子主鎖が先ず調製される。これは、共重合性モノマーを反応させて、高分子主鎖に結合されペンダントしている複数の有機ハロゲン化物成分を含む高分子主鎖を形成することにより達成され、グラフトポリマーは、一般に、以下の式（式中、「Ａ」は、「Ａ」モノマー単位に結合され「Ａ」モノマー単位からペンダントしている有機ハロゲン化物成分「Ｃ」を結合させたモノマー単位であり、「Ｂ」は、「Ａ」モノマー単位と共重合可能であるモノマー単位であり、「ａ」は、２以上の値、好ましくは約２〜約３０の値を有する正の整数であり、「ｂ」は、少なくとも約４の値、好ましくは約１０〜約２０００の値を有する正の整数である）によるポリマーを含む。有機ハロゲン化物成分「Ｃ」は、置換または非置換を問わず、直鎖、分岐または環式（芳香族であろうとなかろうと）のいずれかの炭素構造を含み、ハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩ）も含む。本明細書における合成方法の第１の反応ステップにおいて、有機ハロゲン化物成分「Ｃ」が結合された「Ａ」モノマー単位は、好ましくは、アリルモノマー、酢酸ビニルモノマー、酸ハロゲン化物モノマー、スチリルモノマー、またはそれらの混合物の群から選択され、更に好ましくは、以下の一般構造（群Ｉ−Ｖ）（式中、Ｒはメチルまたは水素であり、Ｘはハロゲン原子（Ｆｌ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩ）であり、Ｒ¹およびＲ²は、それぞれメチル、水素またはメトキシから独立に選択され、Ｒ⁴は、１〜８個の炭素原子を有するアルキル基である）により特徴づけられるモノマー単位から選択される。本明細書におけるプロセスの第１の反応ステップには、イオン重合、チーグラーナッタ重合、フリーラジカル重合、基移動重合、ステップ成長重合またはそれらの組合せ重合などの、あらゆる従来の重合技術あるいは別に知られた重合技術が関連する。第１の反応ステップには、好ましくは、従来のフリーラジカル重合技術が関連する。第１の反応が完了すると、あるいは必要な程度に進行すると、第１の反応ステップは、選択される重合方法、必要な重合度または重合の程度、反応のために選択されるモノマー単位の反応性などに応じて停止されるか、または放置されて停止する。選択された反応および反応条件に対して適切ないかなる従来の停止技術または知られた停止技術も用いてよい。例えば、最も典型的には、フリーラジカル重合による高分子主鎖の重合後、反応混合物は、約１５分にわたり約１２０℃に加熱されて、残りの一切のフリーラジカル開始剤を消費または反応し、その後、反応混合物は、室温に冷却されるかまたは放置されて室温に冷え、第２の反応ステップを開始するために成分を添加する前に反応を自己停止される。本発明のプロセスの第２の反応ステップにおいて、上述した高分子主鎖は、触媒量の遷移金属塩、好ましくはＣｕ（Ｉ）塩、好ましくは適する配位子に錯化されたものの存在下で１種以上の共重合性モノマーと反応する。この反応ステップにおいて、有機ハロゲン化物成分は、共重合性モノマーおよび触媒の存在下で開始剤として機能し、原子移動フリーラジカル重合によって高分子主鎖上に、主鎖に共有結合しペンダントしている複数の高分子側鎖を形成するモノマーのグラフトをもたらす。高分子側鎖は、共重合性マクロマーを用いることを要することなく高分子主鎖上に生成して、ペンダント高分子グラフト鎖を達成する。第２の反応ステップ用の触媒は、遷移金属塩、好ましくはＣｕ（Ｉ）ハロゲン化物塩（Ｃｌ、Ｆｌ、ＢｒまたはＩ）などのＣｕ（Ｉ）塩であり、それは、溶解されたまたはある程度溶解されたポリマー、未反応モノマー、溶媒および触媒を含んでなる反応混合物中で、好ましくは、Ｃｕ（Ｉ）塩を可溶化するために適する配位子に錯化されている。反応混合物中でＣｕ（Ｉ）塩を可溶化するのに用いられる好ましい配位子は、ジホスフェート、２，２'ビピリジル、Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルキル置換ビピリジル（４，４−ジ−５−ノニル−２，２'ビピリジン、４，４'− ジ−ｔ−ブチルビピリジン、４，4'−ジヘプチル−２，２'−ビピリジン）およびそれらの混合物などの非プロトン性二座配位子である。Ｃｕ（Ｉ）ハロゲン化物塩、特にＣｕ（Ｉ）Ｃｌに錯化された２，２'ビピリジルは最も好ましい。その他の従来の配位子または別に知られた配位子を本明細書において用いることができる。但し、それらが本明細書におけるプロセスの重合反応を実質的に、および過度に損なわない場合にかぎる。配位子の幾つかの例は、ペンシルバニア州ピッツバーグのカーネギーメロン大学化学部「ＴｈｅＵｓｅｏｆＬｉｖｉｎｇＲａｄｉｃａｌＰｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎｔｏＳｙｎｔｈｅｓｉｚｅＧｒａｆｔＣｏｐｏｌｙｍｅｒｓ」、シミオンココア（ＳｉｍｉｏｎＣｏｃｏａ）およびマチジャズスキー（ＫｒｚｙｓｚｔｏｆＭａｔｙｊａｓｚｅｗｓｋｉ）のＰｏｒｉｍｅｒＰｒｅｐｒｉｎｔｓ，Ｖｏｌ．３７（１），ｐｇ．５７１〜５７２，１９９６、ペンシルバニア州ピッツバーグのカーネギーメロン大学化学部「ＡｌｔｅｒｎａｔｉｎｇＣｏｐｏｌｙｍｅｒｓｏｆＭｅｔｈｙｌＡｃｒｙｌａｔｅｗｉｔｈＩｓｏｂｕｔｅｎｅａｎｄＩｓｏｂｕｔｙｌＶｉｎｙｌＥｔｈｅｒｕｓｉｎｇＡＴＲＰ」、パテン（ＴｉｍｏｔｈｙｅＰａｔｔｅｎ）ら、ＰｏｒｉｍｅｒＰｒｅｐｒｉｎｔｓ，Ｖｏｌ．３７（１），ｐｇ．５７３〜５７４，１９９６、ペンシルバニア州ピッツバーグのカーネギーメロン大学「ＲａｄｉｃａｌＰｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎｙｉｅｌｄｉｎｇＰｏｌｙｍｅｒｓｗｉｔｈＭｗ／Ｍｎ〜１．０５ｂｙＨｏｍｏｇｅｎｅｏｕｓＡｔｏｍＴｒａｎｓｆｅｒＲａｄｉｃａｌＰｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ」、パテン（Ｔ．Ｅ．Ｐａｔｔｅｎ）ら、ＰｏｒｉｍｅｒＰｒｅｐｒｉｎｔｓ，Ｖｏｌ．３７（１），ｐｇ．５７５〜５７６，１９９６、ペンシルバニア州ピッツバーグのカーネギーメロン大学「ＴｈｅＳｙｎｔｈｓｉｓｏｆＥｎｄＦｕｎｃｔｉｏｎａｌＰｏｌｙｍｅｒｓｂｙＬｉｖｉｎｇＲａｄｉｃａｌＰｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ」、ナカガワ（Ｙ．Ｎａｋａｇａｗａ）ら、ＰｏｒｉｍｅｒＰｒｅｐｒｉｎｔｓ，Ｖｏｌ．３７（１），ｐｇ．５７７〜５７８，１９９６、に記載されている。これらの刊行物は参考として本明細書中に包含するものである。グラフトポリマー本発明の合成方法は、ヘアスタイリング組成物などのパーソナルケア組成物用に適する疎水性または親水性被膜形成ポリマーを製造されるために特に有用である。この方法に従って製造されるグラフトポリマーは、典型的には、低多分散性または低減多分散性を有し、２つのステップの合成反応ステップが完了すると、未グラフト高分子主鎖および／または未結合高分子グラフトもしくは側鎖などのポリマー汚染物質を低濃度または低減濃度でしか含有しない。本明細書における合成方法により製造されるグラフトポリマーは、疎水性または親水性高分子主鎖と、高分子主鎖に共有結合しペンダントしている複数の疎水性または親水性高分子側鎖によって特徴づけられ、高分子主鎖は、グラフトポリマーの重量に対して約５０％〜約９９％、好ましくは約６０％〜約９８％、更に好ましくは約７５％〜約９５％であり、複数の高分子側鎖は、グラフトポリマーの重量に対して約１％〜約５０％、好ましくは約２％〜約４０％、更に好ましくは約５〜約２５％である。グラフトポリマー上の高分子側鎖は、少なくとも約５００グラム／モル、好ましくは約１，０００グラム／モル〜約２００，０００グラム／モル、更に好ましくは約１，５００グラム／モル〜約３０，０００グラム／モル、最も好ましく約３，０００グラム／モル〜約２５，０００グラム／モルの重量平均分子量を有する。これらの高分子側鎖は、交互、ランダム、ブロックまたはホモポリマー配列で配列されたモノマー単位を含んでなることが可能であり、各高分子側鎖は同じ配列または異なる配列で配列された同じモノマーまたは異なるモノマーを含んでなることが可能である。本明細書における合成方法により製造されるグラフトポリマーは、約１６，０００グラム／モル〜約１０，０００，０００グラム／モル、好ましくは約５，０００，０００グラム／モル未満、更に好ましくは約３，０００，０００グラム／モル未満の重量平均分子量を有する。約５０，０００グラム／モル〜約２，０００，０００グラム／モル、更に好ましくは約７５，０００グラム／モル〜約１，０００，０００グラム／モル、なお更に好ましくは約７５，０００グラム／モル〜約７５０，０００グラム／モルの重量平均分子量は最も好ましい。本明細書における合成方法により製造されるグラフトポリマーは、単一のＴｇ値を有することが可能であり、好ましくは、高分子側鎖が互いに密に結合し１つの相中に存在し、コポリマーの高分子主鎖が第２の別の層中に存在している少なくとも２つの異なる不混和相を有するコポリマーである。この相不混和性の結果は、関連した各Ｔｇ値間の温度間隔が十分に大きい場合、これらのコポリマーは異なる２つのガラス転移温度、すなわち、主鎖に対する１つのＴｇ値および側鎖に対する１つのＴｇ値を示すことである。コポリマーは、グラフトコポリマー上の任意のいかなるポリシロキサン側鎖にも対応する第３のガラス転移温度を示すことも可能である。こうした第３のＴｇ値が観察できるか否かは、コポリマー中の百分率シリコーン、コポリマー中のポリシロキサン側鎖の数、関連した各Ｔｇ値間の温度間隔およびその他のこうした物理的要素を含む多くの要素に依存する。本明細書における方法により製造されるグラフトポリマーは、好ましくは、約１０未満、好ましくは約５未満、なお更に好ましくは約４未満の多分散度も有する。本明細書における合成方法のために適するモノマーは、親水性または疎水性であることが可能である。この状況において、「疎水性モノマー」という用語は、共に反応された時に疎水性または水不溶性ホモポリマーを生成させる共重合性モノマーであり、「親水性モノマー」という用語は、共に反応された時に親水性または水溶性ホモポリマーを生成させる共重合性モノマーを意味する。本明細書において用いるために適するモノマーは、本合成方法において用いるために共重合可能であると共に、本明細書において定められた必要な特性をもたなければならない。これらの共重合性モノマーは、好ましくは、エチレン系不飽和モノマーであり、更に好ましくは、共重合性ビニルモノマーである。本明細書において用いられる「共重合性」という用語は、本明細書における合成方法の第１および／または第２の重合反応ステップの該当する方のステップに従って、ある材料を他の材料と共に反応することができることを意味する。本明細書において用いられる「エチレン系不飽和」とうい用語は、少なくとも１種の重合可能な炭素−炭素二重結合（モノ−、ジ−、トリ−またはテトラ−不飽和であることが可能）を含むモノマーに関連する。こうした共重合性モノマーには、前述した共重合性有機ハロゲン化物含有モノマーが含まれ、本合成方法の第１の反応ステップにおいて有機ハロゲン化物含有モノマーと反応するモノマー単位も含まれると共に、本合成方法の第２の反応ステップにおいて高分子主鎖と反応するモノマー単位も含まれる。本合成方法の第１および第２の反応ステップのための共重合性モノマーは、同じであってもよいし、あるいは２種以上の異なるが共重合可能なモノマーの混合物を含んでもよい。これらの混合物には、親水性および疎水性モノマーの混合物、異なるが選ばれたガラス転移温度（Ｔｇ）を有する共重合性モノマーの混合物、極性および非極性モノマーの混合物など、あるいは単一化学種、または別に類似した物理的または化学的特性を有する化学種からの２種以上の共重合性モノマーの混合物が挙げられる。従って、グラフトポリマーは、同じまたは異なるモノマー単位を含んでなってもよく、従って、ホモポリマー、コポリマー、ターポリマーなどとして分類してもよい。本明細書おいて有用なモノマーの非限定的な種類には、不飽和アルコール、不飽和モノカルボン酸、不飽和ジカルボン酸、不飽和酸無水物、不飽和モノカルボン酸のアルコールエステル、不飽和ジカルボン酸のアルコールエステル、不飽和酸無水物のアルコールエステル、不飽和モノカルボン酸のアルコキシ化エステル、不飽和ジカルボン酸のアルコキシ化エステル、不飽和酸無水物のアルコキシ化エステル、不飽和モノカルボン酸のアミノアルキルエステル、不飽和ジカルボン酸のアミノアルキルエステル、不飽和酸無水物のアミノアルキルエステル、不飽和モノカルボン酸のアミド、不飽和ジカルボン酸のアミド、不飽和酸無水物のアミド、不飽和モノカルボン酸の塩、不飽和ジカルボン酸の塩、不飽和酸無水物の塩、不飽和炭化水素、不飽和複素環およびそれらの混合物からなる群から選択されるモノマーが挙げられる。こうしたモノマーの代表的な例には、アクリル酸（トリメチルシリルアクリレートの加水分解により製造されたもの）、メタクリル酸（トリメチルシリルメタクリレートの加水分解により製造されたもの）、トリメチルシリルアクリレート、トリメチルシリルメタクリレート、アクリルアミド、トリメチルシリルで保護されたアルコールの加水分解により製造されるアクリル酸アルコール、ヒドロキシエチルメタクリレート、塩化ジアリルジメチルアンモニウム、ビニルピロリドン、ビニルエーテル（メチルビニルエーテルなど）、マレイミド、ビニルピリジン、ビニルイミダゾール、その他の極性ビニル複素環、スチレンスルホネート、アリルアルコール、ビニルアルコール（重合後、酢酸ビニルの加水分解により製造されるものなど）、ビニルカプロラクタム、Ｃ₁〜Ｃ₁₈ アルコール、例えばメタノール、エタノール、メトキシエタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−メチル−１−プロパノール、１−ペンタノール、２−ペンタノール、３−ペンタノール、２−メチル−１−ブタノール、１−メチル−１−ブタノール、３−メチル−１−ブタノール、１−メチル−１−ペンタノール、２−メチル−１−ペンタノール、３−メチル−１−ペンタノール、ｔ−ブタノール（２−メチル−２−プロパノール）、シクロヘキサノール、ネオデカノール、２−エチル−１−ブタノール、３−ヘプタノール、ベンジルアルコール、２−オクタノール、６−メチル−１−ヘプタノール、２−エチル−１−ヘキサノール、３，５−ジメチル−１−ヘキサノール、３，５，５− トリメチル−１−ヘキサノール、１−デカノール、１−ドデカノール、１−ヘキサデカノール、１−オクタデカノールなどのメタクリル酸エステル、１〜１８個の炭素原子、好ましくは約１〜１２個の炭素原子数であるアルコール、ジシクロペンテニルアクリレート、４−ビフェニルアクリレート、ペンタクロロフェニルアクリレート、３，５−ジメチルアダマンチルアクリレート、３，５−ジメチルアダマンチルメタクリレート、４−メトキシカルボニルフェニルメタクリレート、トリメチルシリルアクリレート、トリメチルシリルメタクリレート、スチレン、α−メチルスチレンおよびｔ−ブチルスチレンを含むアルキル置換スチレン、酢酸ビニル、ビニルエステル、ビニルネオノナノエート、ビニルピバレートおよびビニルプロピオネートを含むビニルエステル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ビニルトルエン、イソブチルビニルエーテルおよびｓ−ブチルビニルエーテルを含むアルキルビニルエーテル、ブタジエン、シクロヘキサジエン、ビシクロヘプタジエン、２，３−ジカルボキシルメチル−１，６−ヘキサジエン、エチレン、プロピレン、インデン、ノルボミレン、β−ピネン、α−ピネン、上述の酸およびアミンの塩、ならびにそれらの混合物が挙げられる。第四化モノマーは、グラフトコポリマーの他のモノマーとの共重合前または後のいずれかに第四化することができる。好ましいモノマーには、アクリル酸（トリメチルシリルアクリレートの加水分解により製造されるもの）、メタクリル酸（トリメチルシリルメタクリレートの加水分解により製造されるもの）、ビニルピロリドン、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルコールのアクリル酸またはメタクリル酸エステル、トリメチルシリルアクリレート、トリメチルシリルメタクリレート、スチレン、α−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、酢酸ビニル、ビニルプロピオネート、２−メトキシエチルアクリレート、２−エトキシエチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、メチルメタクリレートおよびそれらの混合物が挙げられる。本明細書において記載された適する共重合性モノマーは、非置換であるかまたは１種以上の置換基で置換される対応する共重合性モノマーを含むことを意図している。但し、置換基で置換する場合、こうした基が本合成方法の重合反応を過度に損なわない場合にかぎる。適する置換基の例には、アルキル、アリール、カルボキシル、ハロゲン基およびそれらの混合成分が挙げられるが、それに限定されない。本発明の方法に従って製造される親水性グラフトポリマーの特定の例には、以下のものが挙げられるが、それに限定されない。ポリ（２−メトキシエチルアクリレート−ｃｏ−メタクリル酸−ｃｏ−ｔ−ブチルアクリレート−ｃｏ−４−クロロメチルスチレン）−ｇｒａｆｔ−ポリ（スチレン−ｃｏ−メタクリル酸）、分子量１５０，０００グラム／モル、組成：２ −メトキシエチルアクリレート（３１．６％）、メタクリル酸（２２％）、ｔ− ブチルアクリレート（２８％）、４−クロロメチルスチレン（０．４％）、スチレン（１８％）ポリ（２−メトキシエチルアクリレート−ｃｏ−メタクリル酸−ｃｏ−ｔ−ブチルアクリレート−ｃｏ−４−クロロメチルスチレン）−ｇｒａｆｔ−［ポリ（スチレン−ｃｏ−メタクリル酸）；ポリ（ジメチルシロキサン）］、分子量１５０，０００グラム／モル、組成：２−メトキシエチルアクリレート（２６．６％）、メタクリル酸（２２％）、ｔ−ブチルアクリレート（２８％）、４ −クロロメチルスチレン（０．４％）、ポリ（ジメチルシロキサン）マクロマー（分子量１０，０００グラム／モル）（５％）、スチレン（１８％）ポリ（ｔ−ブチルアクリレート−ｃｏ−２−メトキシエチルアクリレート−ｃｏ−アクリル酸−ｃｏ−４−クロロメチルスチレン）−ｇｒａｆｔ−ポリ（イソブチルメタクリレート−ｃｏ−メタクリル酸）、分子量８０，０００グラム／モル、組成：ｔ−ブチルアクリレート（２２％）、２−メトキシエチルアクリレート（３１％）、アクリル酸（１８％）、４−クロロメチルスチレン（１％）、イソブチルメタクリレート（１５％）、メタクリル酸（１３％）ポリ（酢酸ビニル−ｃｏ−ビニルピロリドン−ｃｏ−酢酸クロロビニル）−ｇｒａｆｔ−ポリ（スチレン−ｃｏ−メタクリル酸）、分子量１２０，０００グラム／モル、組成:酢酸ビニル（４０％）、ビニルピロリドン（３９％）、酢酸クロロビニル（１％）、イソブチルメタクリレート（１０％）、ジメチルアミノエチルメタクリレート（１０％）本明細書における合成方法に従って製造される親水性グラフトポリマーは、カルボキシル基などの酸官能基を含んでなることが可能であり、ポリマーの溶解または分散を促進するために、通常は少なくともある程度中和された形で用いられる。加えて、この中和された形の使用は、シャンプーすることによるヘアスタイリング組成物を髪から除去する可能性を手助けする。こうした中和の程度は、グラフトポリマーの約１０％〜１００％、更に好ましくは約２０％〜約９０％、なお更に好ましくは約４０％〜８５％の酸官能基の中和の範囲である。酸官能基を含む親水性グラフトポリマーの中和は、有機または無機塩基材料の使用によるこうした中和に影響を及ぼす従来の技術、または別に知られた技術のいずれかによって達成することができる。金属塩基はこの目的のために特に有用である。適する塩基中和剤には、水酸化アンモニウム、水酸化アルカリ金属または水酸化アルカリ土類金属、好ましくは水酸化カリウムおよび水酸化ナトリウムが挙げられるが、それらに限定されない。その他の適する中和剤の例には、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール（ＡＭＰＤ）、２−アミノ−２−エチル−１，３プロパンジオール（ＡＥＰＤ）、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール（ＡＭＰ）、２−アミノ−１−ブタノール（ＡＢ）、モノエタノールアミン（ＭＥＡ）、ジエタノールアミン（ＤＥＡ）、トリエタノールアミン（ＴＥＡ）、モノイソプロパノールアミン（ＭＩＰＡ）、ジイソプロパノールアミン（ＤＩＰＡ）、トリイソプロパノールアミン（ＴＩＰＡ）およびジメチルステアラミン（ＤＭＳ）ならびにそれらの混合物などのアミンまたはアミノアルコールが挙げられるが、それに限定されない。アミンおよび金属塩基が好ましい。塩基官能基、例えばアミノ基を含む親水性ポリマーの中和は、同様に、好ましくは、有機酸または無機酸、例えば塩化水素で少なくともある程度中和される。中和は、こうした中和を達成するための従来の技術、または別に知られた技術のいずれかによって達成することができる。好ましい中和の程度は、酸官能基の中和のために記載されたのと同じである。本明細書における合成方法に従って製造され中和されたあらゆるグラフトポリマーに対する溶解度は、必要な酸または塩基中和後にのみ測定されるべきである。本発明の方法に従って製造される疎水性グラフトポリマーの特定の例には、以下のものが挙げられるが、それに限定されない。ポリ（ｔ−ブチルアクリレート−ｃｏ−２−エチルヘキシルメタクリレート− ｃｏ−クロロメチルスチレン）−ｇｒａｆｔ−ポリ（ｎ−ブチルアクリレート）、分子量１００，０００グラム／モル、組成：ｔ−ブチルアクリレート（５４％）、２−エチルヘキシルメタクリレート（１０％）、４−クロロメチルスチレン（６％）、ｎ−ブチルアクリレート（３０％）ポリ（ｔ−ブチルアクリレート−ｃｏ−２−メトキシエチルアクリレート−ｃｏ−４−クロロメチルスチレン）−ｇｒａｆｔ−ポリ（スチレン）、分子量１００，０００グラム／モル、組成：ｔ−ブチルアクリレート（２５％）、２−メトキシエチルアクリレート（５０％）、４−クロロメチルスチレン（２％）、スチレン（２３％）ポリ（酢酸ビニル−ｃｏ−ビニルピロリドン−ｃｏ−酢酸クロロビニル）−ｇｒａｆｔ−ポリ（２−エチルヘキシルアクリレート）、分子量１２０，０００グラム／モル、組成：酢酸ビニル（４０％）、ビニルピロリドン（１０％）、酢酸クロロビニル（５％）、２−エチルヘキシルアクリレート（４５％）任意のシリコーングラフト本発明の合成方法は、本発明の合成方法の第１の反応ステップ中に、シリコーンマクロマーと、本明細書において記載されたその他の共重合性モノマーとの共重合を更に含んでなり、従って、高分子主鎖に結合し垂下っている一個以上のシリコーングラフト側鎖と複数の有機ハロゲン化物成分とを含んでなる高分子主鎖を生成させることができる。得られたシリコーングラフト高分子主鎖は、その後、前述したプロセスの第２の反応ステップに供されて、１個以上のシリコーン含有マクロマーグラフトと併せて、シリコーンを含有しない複数の高分子側鎖を含んでなるグラフトコポリマーを生成させる。任意のシリコーンマクロマーは、シリコーングラフトコポリマーを製造するための従来の方法、または別に知られた方法のいずれかによって高分子主鎖にグラフトされるかまたは重合される。最も典型的には、これらのポリマーは、結合された有機ハロゲン化物成分と、高分子部分およびモノマー単位と共重合性のビニル成分を含むポリシロキサン含有マクロマー単位とを、その一部または全部がもつビニルモノマー単位または別に共重合可能なモノマー単位のランダム共重合から生成される。重合が完了すると、マクロマー単位のシロキサン高分子部分は、グラフトポリマーのポリシロキサン側鎖を形成する。その他の共重合性モノマー単位およびマクロマー単位のビニル部分は高分子主鎖を形成する。共重合性モノマーおよびポリシロキサン含有マクロマーは、コポリマーが、本明細書における合成方法の第２の反応ステップにおいて開始剤として機能する結合された有機ハロゲン化物成分を有することを含め、本明細書において記載された必要な特性を有するかぎり多様な構造から選択することができる。関連シリコーングラフトコポリマーの例およびその製造方法は、１９８７年９月１５日発行のマズレック（Ｍａｚｕｒｅｋ）による米国特許第４，６９３，９３５号および１９８８年３月１日発行のクレメンス（Ｃｌｅｍｅｎｓ）らによる米国特許第４，７２８，５７１号に詳細に記載されており、両方の特許は参考として本明細書中に包含するものである。追加のシリコーングラフトポリマーも、１９９１年１月１１日にＥＰＯ特許出願第０４０８３１１Ａ２号として発行されたハヤマ（Ｈａｙａｍａ）らによるＥＰＯ特許出願第９０３０７５２８．１号、１９９１年１０月２９日発行のスズキ（Ｓｕｚｕｋｉ）らによる米国特許第５，０６１，４８１号、１９９２年４月２１日発行のボリッヒ（Ｂｏｌｉｃｈ）らによる米国特許第５，１０６，６０９号、１９９２年３月３１日発行のボリッヒ（Ｂｏｌｉｃｈ）らによる米国特許第５，１００，６５８号、１９９２年３月３１日発行のアンシャー−ジャクソン（Ａｎｓｈｅｒ−Ｊａｃｋｓｏｎ）らによる米国特許第５，１００，６５７号、１９９２年４月１４日発行のボリッヒ（Ｂｏｌｉｃｈ）らによる米国特許第５，１０４，６４６号、１９９１年８月２７日出願のボリッヒ（Ｂｏｌｉｃｈ）らによる米国出願第０７／７５８，３１９号および１９９１年８月２７日出願のトーガーソン（Ｔｏｒｇｅｒｓｏｎ）らによる米国出願第０７／７５８，３２０号に開示されている。これらの特許は参考として本明細書中に包含するものである。本明細書における合成方法に従って製造されるシリコーングラフトコポリマーは、グラフトポリマーの重量に対して０〜約５０％、好ましくは約２％〜約４０％、更に好ましくは約１０％〜約３０％のポリシロキサンマクロマー単位を含んでなることが可能である。ポリシロキサンマクロマー単位は、本合成方法の第１の反応ステップにおいて用いられる選択された他のモノマーと共重合可能であり、前記選択された他のモノマーと反応するビニルまたは他の共重合性成分を有する。ポリシロキサンマクロマー単位の単一タイプまたは二種以上のポリシロキサンマクロマー単位の混合物のいずれかを、第１の反応ステップにおいて用いることができる。この状況において、「共重合性」という用語は、ポリシロキサンマクロマーが、本明細書における合成方法の第１の反応ステップに従って有機ハロゲン化物含有モノマーを含む選択された他のモノマーと反応することができ、本明細書における合成方法の第２の反応ステップにおいて用いられる必要な高分子主鎖を生じることを意味する。本明細書において有用なポリシロキサンマクロマーは、高分子部分と好ましくはエチレン系不飽和成分である共重合性成分とを含む。典型的には、好ましいマクロマーは、ビニル成分で末端封止されたものである。本明細書において用いられる「末端封止された」とは、ビニル成分がマクロマーの末端部分またはその近傍にあることを意味する。ポリシロキサンマクロマーは、当該技術分野で通常の技量を有するポリマー化学者が熟知している多様な従来の合成技術または別に知られた合成技術を用いて合成することができる。さらに、これらのポリシロキサンマクロマーは、市販のポリマーから開始して合成することが可能である。典型的には、第１の反応ステップにおいて用いられるポリシロキサンマクロマーの重量平均分子量は、約１，０００グラム／モル〜約５０，０００グラム／モルである。本明細書において用いるために適するポリシロキサンマクロマーには、一般式：Ｘ（Ｙ）_nＳｉ（Ｒ）_3-mＺ_m （式中、Ｘはビニルモノマー単位と共重合可能なビニル基であり、Ｙは二価の結合基であり、各Ｒは、水素、ヒドロキシル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ、Ｃ₂〜Ｃ₆アルキルアミノ、スチリル、フェニル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルまたはアルコキシ置換フェニルからなる群から独立に選択され、Ｚは、少なくとも約１，０００の数平均分子量を有すると共に共重合条件下で本質的に非反応性である一価のシロキサン高分子成分であり、ｎは０または１の値を有する整数であり、ｍは１〜３の値を有する整数である）に従うものが挙げられる。ポリシロキサンマクロマーは、約１，０００グラム／モル〜約５０，０００グラム／モル、好ましくは約５，０００グラム／モル〜約３０，０００グラム／モル、更に好ましくは約８，０００グラム／モル〜約２５，０００グラム／モルの重量平均分子量を有する。好ましくは、ポリシロキサンマクロマーは下記の式Ｉ〜III （式中Ｓは０〜６、好ましくは０、１または２、更に好ましくは０または１の値を有する整数であり、ｍは１〜３、好ましくは１の値を有する整数であり、ｐは０または１の値を有する整数であり、ｑは２〜６の値を有する整数であり、各Ｒ¹ は、水素、ヒドロキシル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ、Ｃ₂〜Ｃ₆ アルキルアミノ、フェニル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルまたはアルコキシ置換フェニルからなる群から独立に選択され、好ましくはＣ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁ 〜Ｃ₆アルキル置換フェニルまたはアルコキシ置換フェニル、更に好ましくはＣ₁ 〜Ｃ₆アルキル、なお更に好ましくはメチルであり、Ｒ²はＣ₁〜Ｃ₆アルキルまたはＣ₁〜Ｃ₆アルキル置換フェニルからなる群から選択され、好ましくはメチルであり、ｎは０〜４、好ましくは０または１、更に好ましくは０の値を有する整数であり、Ｘは式（式中、Ｒ³は水素または−ＣＯＯＨ、好ましくはＲ³は水素であり、Ｒ⁴は水素、メチルまたは−ＣＨ₂ＣＯＯＨ、好ましくはＲ⁴はメチルである）であり、Ｚは式（式中、Ｒ⁵、Ｒ⁶およびＲ⁷は、水素、ヒドロキシル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ、Ｃ₂〜Ｃ₆アルキルアミノ、スチリル、フェニル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルまたはアルコキシ置換フェニル、水素またはヒドロキシルから独立に選択され、好ましくはＲ⁵、Ｒ⁶およびＲ⁷は、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、更に好ましくはメチルであり、ｒは約１４〜約７００、好ましくは約６０〜約４００、更に好ましくは約１００〜約１７０の値を有する整数である）である）から選択される式を有する。パーソナルケア組成物本明細書における方法に従って製造されるグラフトポリマーは、パーソナルケア組成物中で被膜形成ポリマーとして用いられる時に特に有用である。こうした組成物は、パーソナルケア組成物中のグラフトポリマーを溶解するか、または分散させる、好ましくは溶解する適する液体担体と併せて、本明細書における方法に従って製造されるグラフトポリマーを含んでなる。本発明のパーソナルケア組成物には、スキンケア組成物、スタイリング組成物またはコンディショニングシャンプー組成物、化粧組成物もしくは類似のその他の組成物が挙げられ、その多くは後述する一種以上の任意の成分を更に含んでなる。コンディショナー、スタイリングシャンプーおよび／またはコンディショニングシャンプー、ヘアスプレーおよびスタイリングムース、トニック、ジェルまたはローションなどのヘアケア組成物は好ましい。本明細書における合成方法に従って製造され、こうした組成物中で用いられる被膜成形グラフトポリマーは、ヘアまたはスキンコンディショニング性能もしくはヘアスタイリング性能を有する組成物をもたらす。パーソナルケア組成物は、固体、液体、単相系または多相系、乳液、分散液、溶液、ジェル、懸濁液もしくは肌または髪への塗布に適する他の配合物として配合することができる。本発明のパーソナルケア組成物は、必要な被膜成形特性をもたらすために有効な濃度で、本明細書における方法に従って製造されるグラフトポリマーを含んでなる。こうした濃度は、パーソナルケア組成物の重量に対して一般に約０．１％から約１５％、好ましくは約０．５％〜約１５％、なお更に好ましくは約０．５％〜８％、なお更に好ましくは約１％〜約８％の範囲である。ここで、液体担体の濃度は、パーソナルケア組成物の重量に対して一般に約８５％〜約９９．９％、好ましくは約９２％〜約９９．５％、なお更に好ましくは約９２％〜約９９％の範囲である。パーソナルケア組成物は、特にヘアスタイリング組成物として配合された時、ポンプスプレーまたはエアーゾルキャニスターからの噴霧液または霧吹き液として分配することが可能である。このエアゾール組成物は、一種以上の従来のエアゾール噴射剤または別に知られたエアゾール噴射剤を含んでなる。適する噴射剤は、知られた液化ガスまたはこの方式において用いるのに別に有効な液化ガスのいずれかを含み、その例には、プロパン、ブタン、イソブタンまたはそれらの混合物などの３または４個の炭素原子を有する液化低級炭化水素などの揮発性炭化水素噴射剤が挙げられる。適するその他の噴射剤には、１，２−ジフルオロエタンなどのハイドロフルオロカーボン、およびジメチルエーテル、窒素、二酸化炭素、亜酸化窒素、大気ガスおよびそれらの混合物などの他の噴射剤が挙げられる。炭化水素系噴射剤は好ましく、単独でまたは他の炭化水素噴射剤と併用で用いられる時、特にイソブタンは好ましい。噴射剤の濃度は、肌または髪へのパーソナルケア組成物の必要な送出または塗布を行うために十分である必要があり、その濃度は、組成物の重量に対して典型的には約１０％〜約６０％、好ましくは約１５％〜約５０％の範囲である。加圧エアゾールディスペンサーも、噴射剤をヘアスタイリング組成物との接触から離す場合に用いることでき、その例は、商品名ＳＥＰＲＯでアメリカン・ナショナル・キャン（ＡｍｅｒｉｃａｎＮａｔｉｏｎａｌＣａｎＣｏｒｐ．）から入手できる二室キャニスターである。適するその他のエアゾールディスペンサーは、使用前にポンプまたは同等の装置によってディスペンサー内に充填することができる圧縮空気である噴射剤により特徴づけられるものである。こうしたディスペンサーは、米国特許第４，０７７，４４１号、米国特許第４，０７７，４４１号および米国出願第０７／８３９，６４８号に開示されている。これらの特許は参考として本明細書中に包含するものである。従来の非エアゾールポンプスプレーディスペンサーまたは霧吹き器も、本明細書において用いるために適する。Ａ）親水性グラフトポリマー組成物本発明のパーソナルケア組成物は、好ましくは、本明細書における合成方法に従って製造される親水性グラフトポリマーを含んでなり、親水性グラフトポリマーをパーソナルケア組成物に可溶化または分散させるために適する親水性、水溶性または水混和性の液体担体と併せて用いられる。これらの好ましい組成物は、ヘアスプレーまたは他のヘアスタイリング組成物として用いられる時に特に有用である。本明細書において用いるのに適する親水性液体担体には、水、エタノール、ｎ −プロパノール、イソプロパノールおよびそれらの混合物、好ましくはアルコールと水との混合物が挙げられるが、それらに限定されない。ここで、組成物の含水量は、組成物の重量に対して約０．５％〜９９％、好ましくは約０．５％〜約５０％の範囲であり、アルコールの含有率は、組成物の重量に対して約０．５％〜約９９％、好ましくは約５０％〜９５％の範囲である。親水性グラフトポリマーは、好ましくは、少なくとも２つの異なるガラス転移温度（Ｔｇ）を有し、第１のガラス転移温度は高分子主鎖と関連し、第２のガラス転移温度は、高分子主鎖に結合した複数の高分子側鎖に関連する。高分子主鎖は、好ましくは約３５℃未満、更に好ましくは約２５℃未満、なお更に好ましくは約１０℃未満のＴｇ値を有する。ここで、複数の高分子側鎖は、好ましくは約５０℃より上、更に好ましくは約６０℃より上、なお更に好ましくは約７０℃より上のＴｇ値を有する。本明細書における方法に従って製造される適するその他の親水性グラフトポリマーには、約３０℃より上、更に好ましくは約４０℃より上、なお更に好ましくは約５０℃より上の高分子主鎖に対するＴｇ値を有するものが挙げられる。ここで、複数の高分子側鎖は、好ましくは約１０℃未満、更に好ましくは約０℃未満、なお更に好ましくは約−２０℃未満のＴｇ値を有する。これらのパーソナルケア組成物は、特にヘアスプレー組成物として配合される時、好ましくは、揮発性有機溶媒を含む低減濃度の揮発性有機組成物を含有する。この状況において、揮発性有機化合物または溶媒は、１２個未満の炭素原子を含むか、あるいは０．１ｍｍＨｇより大きい蒸気圧を有する有機化合物または有機溶媒である。これらの好ましい組成物中の水の濃度は、組成物の重量に対して、典型的には少なくとも約１０％、好ましくは約１０％〜約５０％である。ここで、揮発性有機化合物または溶媒の濃度は、組成物の重量に対して、典型的には約９０％未満、好ましくは約２０％〜約８０％、更に好ましくは約４０％〜約７０％、なお更に好ましくは約４０％〜約６０％である。Ｂ）疎水性グラフトポリマー組成物本発明のパーソナルケア組成物のもう一つの実施形態は、疎水性グラフトポリマーをパーソナルケア組成物中に可溶化、分散、または別に保持するために適する疎水性または水不溶性の液体担体と併せて、本明細書における合成方法に従って製造される疎水性グラフトポリマーを含んでなる実施形態である。これらの実施形態は、ヘアまたはスキンコンディショニング組成物として用いられる時に特に有用であり、それらの幾つかの非限定的な例には、スキンケア組成物、コンディショニングシャンプーおよびヘアコンディショナーが挙げられる。疎水性グラフトポリマーのための適する疎水性液体担体には、揮発性分枝鎖炭化水素、シリコーンおよびそれらの混合物などの疎水性で揮発性の液体が挙げられる。組成物中のこうした液体担体の濃度は、組成物の重量に対して好ましくは約０．１％〜約７５％、更に好ましくは約０．２％〜２５％、なお更に好ましくは約０．５％〜約１５％の範囲である。ここで、疎水性グラフトポリマーの疎水性液体担体に対する重量比は、一般に約１：１００〜約５：１、好ましくは約１：１０〜約１：１、更に好ましくは約１：８〜約２：３である。疎水性液体担体は、好ましくは、周囲条件（例えば、１気圧、２５℃）で有意な蒸気圧を示す揮発性液状体である。この状況において、「揮発性」という用語は、１気圧で２６０℃以下、好ましくは２５０℃以下、更に好ましくは２３０℃ 以下、最も好ましくは２２５℃以下の沸点を有する溶媒または液体担体に関連する。さらに、疎水性液体担体の沸点は、少なくとも一般に約５０℃、好ましくは少なくとも約１００℃である。この状況において用いられる「不揮発性」という用語は、１気圧で２６０℃より高い沸点を有する溶媒または液体担体に関連する。疎水性グラフトポリマーは、好ましくは、選択された疎水性液体担体に可溶である。この状況において、「可溶」という用語は、２５℃において疎水性液体担体の０．１重量％、好ましくは１重量％、更に好ましくは５重量％、最も好ましくは１５重量％の濃度の疎水性液体担体中における疎水性グラフトポリマーの溶解度に関連する。好ましい疎水性液体担体には、約１０個〜約１６個、好ましくは約１２個〜約１６個、最も好ましくは約１２個〜約１４個の炭素原子を含む疎水性で揮発性の分枝鎖炭化水素、好ましくは飽和炭化水素が挙げられる。こうした好ましい分枝鎖炭化水素の例には、前記鎖サイズのイソパラフィンが含まれる。イソパラフィンは、エクソンケミカルカンパニー（ＥｘｘｏｎＣｈｅｍｉｃａｌＣｏ．）から市販されており、その例には、イソパール（Ｉｓｏｐａｒ）（商標）ＨおよびＫ（Ｃ₁₁〜Ｃ₁₂イソパラフィン）ならびにイソパール（Ｉｓｏｐａｒ）（商標）Ｌ（Ｃ₁₁〜Ｃ₁₃イソパラフィン）が挙げられる。適するその他の分枝鎖炭化水素は、イソドデカンおよびイソヘキサデカンである。イソドデカンは好ましく、パーメチル（Ｐｅｒｍｅｔｈｙｌ）（商標）９９Ａとしてプレパース（Ｐｒｅｐｅｒｓｅ，Ｉｎｃ．）（米国ニュージャージー州サウスプレーンフィールド）から市販されている。好ましい疎水性シリコーン担体には、疎水性で揮発性のシロキサン（例えば、フェニルペンタメチルジシロキサン、フェニルエチルペンタメチルジシロキサン、ヘキサメチルジシロキサン、メトキシプロピルヘプタメチルシクロテトラシロキサン、クロロプロピルペンタメチルジシロキサン、ヒドロキシプロピルペンタメチルジシロキサン、およびオクタメチルシクロテトラシロキサンとデカメチルシクロペンタシロキサンを含むシクロメチコーン）およびそれらの混合物が挙げられる。好ましい疎水性シリコーン溶媒は、シクロメチコーンであり、更に好ましくはオクタメチルシクロテトラシロキサンおよびデカメチルシクロペンタシロキサンである。疎水性液体担体をパーソナルケア組成物中で親水性液体担体と併用で用いることができ、同様に、疎水性グラフトポリマーをパーソナルケア組成物中で親水性グラフトポリマーと併用で用いることができることは言うまでもない。こうした混合物は、組成物中の選択された成分と物理的および化学的に親和性であり、製品の性能を別に実質的に、および過度に損なわないかぎり、パーソナルケア組成物中で用いるのに適する。任意の成分本明細書において記載されたパーソナルケア組成物は、ヘアスタイリング組成物またはその他のパーソナルケア組成物中で用いるために１種以上の知られた任意の成分または別に有効な任意の成分を更に含有することができる。これらの任意の成分は、ヘアスタイリング組成物の美的価値、性能または安定性を改善、または別に修正するために用いることができる。こうした任意の成分の濃度は、添加される材料のタイプおよび材料の意図する性能により異なるが、一括して、典型的には組成物の重量に対して約０．００５％〜約５０％、より典型的には約０．０５％〜約３０％の範囲である。グラフトポリマー用の可塑剤は、本明細書におけるパーソナルケア組成物中で特に有用である。適する可塑剤には、ヘアケア組成物またはその他のパーソナルケア組成物中で用いるために適する知られたあらゆる可塑剤、または別に有効な可塑剤が挙げられ、その非限定的な例には、グリセリン、アジピン酸ジイソブチル、ステアリン酸ブチル、プロピレングリコール、クエン酸トリエチルおよびクエン酸トリプロピル、クエン酸トリブチル、クエン酸トリペンチルなど、クエン酸トリエチルの類似体を含むクエン酸トリ−Ｃ₂〜Ｃ₈アルキルが挙げられる。クエン酸トリエチルは好ましい。可塑剤は、組成物の重量に対して典型的には約０．０１％〜約１０％のレベルで、好ましくは約０．０５％〜約３％、更に好ましくは約０．０５％〜約１％のレベルで用いられる。好ましくは、グラフトポリマーの可塑剤に対する重量比は、約１：１〜約４０：１、好ましくは約２：１〜約３０：１、更に好ましくは約３：１〜約２５：１である。その他の任意の成分には、特にヘアスプレー組成物として配合される時、パーソナルケア組成物の粘度を低下させる有効量の非表面活性イオン強度改質剤系が含まれる。好ましい濃度は、組成物の少なくとも約０．０１重量％からの範囲である。上限は、ヘアセッティング樹脂が可溶化または分散したままであるように本明細書の特定の組成物中に存在しうるイオン強度改質剤の最大量によって決まる。当業者が理解するように、組成物のイオン強度が増加するにつれて、樹脂は、最終的には溶液から析出するか、または別に親水性液体担体に可溶化、分散されたままでいない。イオン強度改質剤系のレベルの上限は、特定のイオン強度改質剤、液状ビヒクル、樹脂および組成物中に存在する他の成分に応じて異なる。かくして、例えば、用いることができるイオン強度改質剤の最大量は、より多い水を含む組成物と比較して、液状ビヒクルを併せてより少ない水しか含有しない組成物についてより少ない傾向である。任意のイオン強度改質剤の濃度は、組成物の重量に対して典型的には約０．０１％〜約４％、好ましくは約０．０１％〜約２％、更に好ましくは約０．０１％〜約０．１％の範囲である。任意のイオン強度改質剤系は、低分子量カチオンと低分子量アニオンとの混合物を含んでなる。本明細書のイオン強度改質剤系のイオンは非表面活性であり、すなわち、それらは、表面張力を大幅には低下させない。本明細書の目的において、非表面活性とは、０．５％の水溶液濃度において、表面張力を５．０ｄｙｎ／ｃｍ²以下だけ低下させるイオンを意味するものとする。一般に、本明細書のイオン強度改質剤系のイオンは、脂肪族鎖または直鎖もしくは分枝鎖有機ヘテロ鎖中において、最大で電荷当たり４個、それ以下の炭素原子、好ましくは２個以下の炭素原子を有することにより特徴づけられる。任意のイオン強度改質剤系は、酸−塩基反応の生成物であるタイプの低分子量イオンを含んでなる。従って、塩基および酸イオン、ＯＨ^-およびＨ⁺は、組成物中に存在してもよいが、本明細書のイオン強度改質剤系の一部とはならない。本明細書のイオンは、遊離イオンとして組成物中に存在することができるような形、すなわち、解離した形で組成物に組み込まれる。添加されるイオンの全部が遊離イオンとして組成物中に存在する必要はないが、組成物中に少なくともある程度溶解しているかまたは解離している必要がある。イオン強度改質剤は、例えば、可溶塩の添加により、または酸と塩基との混合物の添加により、もしくはそれらの併用によりヘアスタイリング組成物に配合することができる。イオン強度改質剤系のカチオンおよびアニオンの両方が組成物中に含まれることが、本発明の必要な態様である。組成物中で用いるために適する任意のカチオンの非限定的な例は、リチウム、ナトリウムおよびカリウムなどのアルカリ金属ならびにマグネシウム、カルシルムおよびストロンチウムなどのアルカリ土類金属である。好ましい二価のカチオンはマグネシウムである。好ましい一価の金属イオンは、リチウム、ナトリウムおよびカリウム、更に好ましくは、ナトリウムおよびカリウムである。本明細書の組成物への添加に適する手段には、例えば、塩基、例えば、水酸化物、水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウムとしての添加、ならびに液体担体に可溶である塩、例えば以下に記載するものなどの低分子量アニオンの塩などとしての添加が挙げられる。適するカチオンのその他の非限定的な例には、第四アンモニウムイオンなどの有機イオンおよび、アンモニウムモノ−、ジ−、およびトリエタノールアミン、トリエチルアミン、モルホリン、アミノメチルプロパノール（ＡＭＰ）、アミノエチルプロパンジオールなどのカチオンアミンが挙げられる。アンモニウムおよびアミンは、好ましくは、塩酸塩などの塩の形で生成される。用いることができる低分子量アニオンには、塩化物、弗化物、臭化物および沃化物、特に塩化物などのハロゲンイオン、硫酸塩、硫酸エチル、硫酸メチル、スルファミン酸シクロヘキシル、チオ硫酸塩、トルエンスルホネート、キシレンスルホネート、クエン酸塩、硝酸塩、炭酸水素塩、アジピン酸塩、コハク酸塩、サッカリナート、安息香酸塩、乳酸塩、硼酸塩、イセチオン酸塩、酒石酸塩およびヘアスタイリング組成物中で解離した形で存在しうるその他の低分子量アニオンが挙げられる。アニオンは、例えば、液状ビヒクルに少なくともある程度可溶である酸または塩、例えば酢酸塩、クエン酸塩、硝酸塩、塩化物、硫酸塩などのナトリウム塩またはカリウム塩の形で本明細書の組成物に添加することが可能である。好ましくは、こうした塩はビヒクルに完全に可溶である。任意のイオン強度改質剤の使用は、低減された揮発性の有機溶媒組成物において特に有用である。その他の任意の成分には、界面活性剤（陰イオン系、陽イオン系、両性イオン系または双性イオン系であってもよく、弗素化界面活性剤およびシリコーンコポリオールを含む）、噴射剤、ヘアコンディショニング剤（例えばシリコーン油、脂肪族エステル、脂肪族アルコール、長鎖炭化水素、陽イオン系界面活性剤など）、皮膚軟化剤、種々のラノリン化合物などの滑剤および浸透剤、たんぱく質加水分解物およびその他のたんばく質誘導体、エチレン付加物およびポリオキシエチレンコレステロール、染料、色味剤、漂白剤、還元剤およびその他の着色剤、ｐＨ調節剤、日焼け止め剤、防腐剤、増粘剤（例えばキサンタンガムなどの高分子増粘剤）および芳香剤が挙げられる。使用方法本発明のパーソナルケア組成物は、望まれるパーソナルケアの利点をもたらすために従来のように用いられる。ヘアスプレー組成物またはその他のヘアスタイリング組成物の場合、組成物は、本発明の望まれるヘアスタイリング／保持の利点をもたらすために従来の方式で用いられ、その方式には、髪が望まれるスタイルに整えられる前、および／または後に、典型的には、乾燥した髪、若干湿った髪または濡れた髪に有効量の組成物を塗布することが含まれる。組成物は、その後被覆された表面上で乾燥されるか、または放置して乾燥される。この状況で用いられる「有効量」という用語は、望ましい利点をもたらすために十分なパーソナルケア組成物またはヘアスタイリング組成物の量を意味する。ヘアスプレー組成物およびその他のヘアスタイリング組成物の場合、有効量の組成物は、髪の長さおよび組織を考慮して望まれる保持およびスタイルの利点をもたらすために髪に塗布される。特定の製品配合、分散剤の種類、髪の長さおよびヘアスタイルの型などに応じて、一般に、約０．５ｇ〜約３０ｇのこうしたヘアスプレー組成物またはヘアスタイリング組成物が髪に塗布される。実施例以下の非限定的な実施例は、本発明の合成方法、こうした方法に従って製造されるグラフトポリマーおよびこれらのグラフトポリマーを含んでなるヘアスタイリング組成物およびその他のパーソナルケア組成物の特定の実施形態を示している。しかし、本発明の精神および範囲から逸脱せずに、特定の例示した実施形態の種々の追加または変形をなしうることは言うまでもない。主題の発明の範囲内であるこうしたすべての変形を添付したクレーム内に包含しようとするものである。実施例１以下の実施例に記載された親水性グラフトポリマー１．１および１．２を本発明の合成方法に従って調製する。本発明の合成方法の特定の実施形態を親水性グラフトポリマーごとに記載する。グラフトポリマー１．１ポリ（２−メトキシエチルアクリレート−ｃｏ−メタクリル酸−ｃｏ−ｔ−ブチルアクリレート−ｃｏ−４−クロロメチルスチレン）−ｇｒａｆｔ−ポリ（スチレン−ｃｏ−メタクリル酸）機械的攪拌および環流凝縮器を装着したアルゴンパージ丸底フラスコ内に、酢酸ブチル（１Ｌ）、トリメチルシリルメタクリレート（１８．４ｇ、０．１１６モル）、ｔ−ブチルアクリレート（２７．２ｇ）０．２１２モル）、２−メトキシエチルアクリレート（３１．４ｇ、０．２４１モル）およびクロロメチルスチレン（０．４ｇ、０．００３モル）を添加する。溶液を６０℃に加熱し、その後ＡＩＢＮ（アゾビスイソブチロニトリル）（１．０ｇ、０．００６モル）を用いて開始し、放置して１０時間にわたりフリーラジカル重合させる。その後、得られた溶液を１００℃に加熱し、放置して冷却する。溶液が室温に達した時、トリメチルシリルメタクリレート（２２．０ｇ、０．１３９モル）、スチレン（１８．０ｇ、０．１７３モル）、２，２'−ジピリジル（１．４ｇ、０．００９モル）およびＣｕ（Ｉ）Ｃｌ（０．３ｇ、０．００３モル）を添加する。次に、攪拌しながら６時間にわたり溶液を１２０℃に加熱する。その後、溶液を室温に冷却し、触媒を真空濾過により除去する。濾液をアセトン（２００ｍｌ）および水（１０ｍｌ）で希釈し、２時間にわたり攪拌する。得られた溶液をヘキサンに沈殿させ、グラフトポリマーを集め乾燥する。グラフトポリマー１．２ポリ（２−メトキシエチルアクリレート−ｃｏ−メタクリル酸−ｃｏ−ｔ−ブチルアクリレート−ｃｏ−４−クロロメチルスチレン）−ｇｒａｆｔ−［ポリ（スチレン−ｃｏ−メタクリル酸）；ポリ（ジメチルシロキサン）］機械的攪拌および環流凝縮器を装着したアルゴンパージ丸底フラスコ内に、酢酸ブチル（１Ｌ）、トリメチルシリルメタクリレート（１８．４ｇ、０．１１６モル）、ｔ−ブチルアクリレート（２７．２ｇ、０．２１２モル）、２−メトキシエチルアクリレート（２６．４ｇ、０．２０３モル）、ポリジメチルシロキサンマクロマー（分子量１０，０００）（日本、東京の窒素株式会社（ＣｈｉｓｓｏＣｏｒｐ．）から入手できる）（５ｇ）およびクロロメチルスチレン（０．４ｇ、０．００３モル）を添加する。溶液を６０℃に加熱し、その後ＡＩＢＮ（１．０ｇ、０．００６モル）を用いて開始し、放置して１０時間にわたりフリーラジカル重合させる。その後、得られた溶液を１００℃に加熱し、放置して冷却する。溶液が室温に達した時、トリメチルシリルメタクリレート（２２．０ｇ、０．１３９モル）、スチレン（１８．０ｇ、０．１７３モル）、２，２'−ジピリジル（１．４ｇ、０．００９モル）およびＣｕ（Ｉ）Ｃｌ（０．３ｇ、０．００３モル）を添加する。次に、攪拌しながら６時間にわたり溶液を１２０℃に加熱する。その後、溶液を室温に冷却し、触媒を真空濾過により除去する。濾液をアセトン（２００ｍｌ）および水（１０ｍｌ）で希釈し、２時間にわたり攪拌する。得られた溶液をヘキサンに沈殿させ、グラフトポリマーを集め乾燥する。実施例２以下の実施例に記載された疎水性グラフトポリマー２．０を本発明の合成方法に従って調製する。本発明の合成方法の特定の実施形態を疎水性グラフトポリマーごとに記載する。グラフトポリマー２．０ポリ（ｔ−ブチルアクリレート−ｃｏ−２−エチルヘキシルメタクリレート− ｃｏ−クロロメチルスチレン）−ｇｒａｆｔ−ポリ（ｎ−ブチルアクリレート）機械的攪拌および環流凝縮器を装着したアルゴンパージ丸底フラスコ内に、酢酸ブチル（１Ｌ）、ｔ−ブチルアクリレート（５４ｇ、０．４１７モル）、２− エチルヘキシルメタクリレート（１０ｇ、０．０５０モル）およびクロロメチルスチレン（６ｇ、０．０３９モル）を添加する。溶液を６０℃に加熱し、その後ＡＩＢＮ（０．６ｇ、０．００４モル）を用いて開始し、放置して１２時間にわたりフリーラジカル重合させる。得られた溶液を１００℃に加熱し、その後、放置して冷却する。溶液が室温に達した時、ｎ−ブチルアクリレート（３０ｇ、０．２２１モル）、２，２'−ジピリジル（１８．３ｇ、０．１１７モル）およびＣｕ（Ｉ）Ｃｌ（３．９ｇ、０．０３９モル）を添加する。次に、攪拌しながら６時間にわたり溶液を１２０℃に加熱する。その後、溶液を室温に冷却し、触媒を真空濾過により除去する。濾液をアセトン（２００ｍｌ）および水（１０ｍｌ）で希釈し、２時間にわたり攪拌する。得られた溶液をヘキサンに沈殿させ、グラフトポリマーを集め乾燥する。実施例３−１０以下の実施例３−１０は、本発明の組成物の非エアゾールヘアスプレーの実施形態を示している。 ¹ 米国ニュージャージー州サウスブレーンフィールドのプレスパース（Ｐｒｅｓｐｅｒｓｅ，Ｉｎｃ．）からのＰＥＲＭＥＴＨＹＬ９９Ａ² 水酸化ナトリウムは３０％活性種である。³ 水酸化カリウムは４５％活性種である。⁴ ＳＤＡ（１００％エタノール）実施例１１−１６以下の実施例１１−１６は、本発明の組成物のエアゾールヘアスプレーの実施形態を示している。 ¹ 米国ニュージャージー州サウスプレーンフィールドのプレスパース（Ｐｒｅｓｐｅｒｓｅ，Ｉｎｃ．）からのＰＥＲＭＥＴＨＹＬ９９Ａ² 米国ノースカロライナ州グリーンスボロのモルフレックス（Ｍｏｒｆｌｅｘ，Ｉｎｃ．）からのＣＩＴＲＯＦＬＥＸ−２³ 水酸化ナトリウムは３０％活性種である。⁴ 水酸化カリウムは４５％活性種である。⁵ ＳＤＡ４０（１００％エタノール）⁶ デュポン（ＤｕＰｏｎｔ）からのＤＹＭＥＬ−Ａ⁷ デュポン（ＤｕＰｏｎｔ）からのＤＹＭＥＬ−１５２ａ例示した各パーソナルケア組成物（実施例３〜１６）は、本発明の組成物のヘアスプレーおよびヘアスタイリングの実施形態であり、本発明の合成方法に従って製造されたスタイリングポリマーまたは被膜形成ポリマーとしてのグラフトポリマーを含んでなる。各組成物は、従来の配合および混合技術または別に知られた配合および混合技術によって配合することができる。例えば、各グラフトポリマーを先ずエタノールと混合し、ポリマーを水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウムで中和し、その後（適宜）混合しながら、イソドデカン、可塑剤、芳香剤および水を添加する。安息香酸ナトリウムを用いる時、それを水の添加後に添加する。最も好ましくは、水と安息香酸ナトリウムとのプレミックスを製造し、その後、主たる水の添加後に添加する。調製された組成物の残りが添加された後、エアゾール組成物用の噴射剤を従来のエアゾール容器に充填する。実施例１７以下は、本発明の組成物のヘアスタイリングジェルの実施形態を示している。成分重量％グラフトポリマー１．２ 2.50 水１００％までの適量カルボマー９４０ 0.50 水酸化ナトリウム溶液（３０重量％） 0.80 パンテノール 0.05 ポリソーベート（Ｐｏｌｙｓｏｒｂａｔｅ）８０ 0.20 芳香剤 0.20 水にグラフトコポリマーおよびカルボマー９４０を分散させ、水酸化ナトリウムを添加することにより、この製品を調製する。残りの成分を添加する前に、混合物を約０．５時間にわたり攪拌する。実施例１８以下は、本発明の組成物のスプレーオンジェルの実施形態を示している。成分重量％水１００％までの適量エタノール 15.00 パンテノール 0.05 水酸化カリウム溶液（４５重量％） 0.50 芳香剤 0.20 グラフトコポリマー１．１ 2.00 グラフトコポリマー１．１をエタノールに分散させ、その後水と水酸化カリウム溶液をを添加してコポリマーの溶媒への混合を促進することにより、この組成物を調製する。残りの成分を添加する前に、混合物を約０．５時間にわたり攪拌する。実施例１９以下は、本発明の組成物のヘアスタイリングムースの実施形態を示している。成分重量％水１００までの適量ラウラミンオキシド（Lauramine Oxide） 0.20 パンテノール 0.05 芳香剤 0.05 コポリマー１．２ 3.00 水酸化ナトリウム溶液（３０重量％） 1.00 イソブタン 7.00 水にグラフトコポリマー１．２を分散させ、その後攪拌しながら約０．５時間にわたり水酸化ナトリウムを添加することにより、この組成物を調製する。イソブタンを除くその他の成分を添加し、その後１０分にわたり混合する。その後、アルミニウムエアゾール缶をこのバッチの９３部で充填し、所定の位置に波形を付けられたバルブを取り付け、最後に７部のイソブタンで加圧充填する。この組成物は、コンディショニング、スタイリングおよび保持をもたらすために髪に塗布するのに有用である。実施例２０以下は、本発明の組成物の局所日焼け止め剤の実施形態を示している。成分重量％水１００までの適量カルボマー１３４２^[1] 0.16 オクチルメトキシ桂皮酸塩 (Octyl Methoxycinnamate) 0.50 ジメチコーンコポリオール 0.10 酢酸トコフェリル 0.10 水酸化ナトリウム（３０重量％溶液） 1.50 エタノール 40.00 コンパウンド１．２ 4.00^[1] グッドリッチ（Ｂ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈ）からＣａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）１３４２として入手できる。水、エタノール、水酸化ナトリウム溶液およびポリマー４を３０分にわたり混合する。残りの成分を添加し、更に３０分にわたり混合する。グラフトコポリマー１．２と、水、エタノール、水酸化ナトリウム溶液を組合せ、混合することにより、この組成物を調製する。残りの成分をその後混合物に添加する。実施例２１以下の実施例は、本発明の組成物の局所スキンケアの実施形態を示している。成分重量％グラフトコポリマー１．２ 2.00 水１００％までの適量エタノール（ＳＤＡ４０） 40.00 カルボマー９４０ 0.75 水酸化ナトリウム溶液（３０重量％） 0.90 サリチル酸 0.20 水、エタノール、グラフトコポリマーおよびカルボマーを１０分にわたり共に混合することにより、組成物を調製する。残りの成分を添加し、混合物を更に３０分にわたり攪拌する。この組成物は、耐水性の改善をもたらすために肌に塗布するのに有用であり、また、にきびの治療に有用である。実施例２２以下の実施例は、本発明の組成物のマニキュア液の実施形態を示している。組成物全体にわたって均一に分散されるまで、記載したすべての成分を組合せ、混合することにより、組成物を調製する。成分重量％グラフトコポリマー１．１ 15.00 エタノール 42.00 アセトン 40.00 ＮａＯＨ溶液、３０％ 3.00 実施例２３以下の実施例は、本発明の組成物の局所スキンケアの実施形態を示している。局所組成物は、ヒトの肌の皺の出現を処置し、予防しまたは別に減少させる際に用いようとするものである。組成物全体にわたって均一に分散されるまで、記載したすべての成分を組合せ、混合することにより、組成物を調製する。成分重量％グラフトコポリマー１．１ 6.00 ＮａＯＨ溶液、３０％ 2.10 ＤＲＯ水（二重逆浸透により精製されたもの）適量実施例２４以下の実施例は、本発明の組成物のヘアスタイリングローションの実施形態を示している。グラフトコポリマーをエタノールに溶解し、その後、組成物全体にわたって均一に分散されるまで、残りの成分に添加し混合する。成分重量％グラフトコポリマー１．１ 4.00 Ｎａｔｒｏｓｏｌ２５０ＨＨ¹ 0.50 ＮａＯＨ溶液、３０％ 1.35 ＫａｔｈｏｎＣＧ 0.03 エタノール 8.00 ＤＲＯ水適量¹ アクアロン（Ａｑｕａｌｏｎ）が供給しているＮａｔｒｏｓｏｌ２５０ＨＨ −ヒドロキシエチルセルロース実施例２５以下の実施例は、本発明の組成物のアフターシェーブローションの実施形態を示している。組成物全体にわたって均一に分散されるまで、記載したすべての成分を組合せ、混合することにより、組成物を調製する。成分重量％グラフトコポリマー１．２ 2.00 ＮａＯＨ溶液、３０％ 0.60 エタノール 50.00 芳香剤 0.20 メントール 0.20 ＤＲＯ水適量実施例２６−２８以下の実施例は、本発明の組成物のヘアスタイリング／コンディショニングリンスの実施形態を示している。実施例番号組成物２６２７２８コンディショナー・プレミックス水適量適量適量クエン酸 0.02 0.02 0.02 クエン酸ナトリウム 0.09 0.09 0.10 セチルアルコール 0.12 0.12 0.12 ステアリルアルコール 0.08 0.08 0.08 Natrosol Plus CS Grade D-67¹ 1.02 1.00 0.99 キサンタンガム² 0.25 0.25 0.25 スタイリングポリマー・プレミックスグラフトポリマー２．０ 1.75 1.75 1.75 パーメチル（Ｐｅｒｍｅｔｈｙｌ）９９Ａ 8.54 8.54 8.54 トリメチルシロキシシリケート 0.11 0.11 0.11 ＫａｔｈｏｎＣＧ 0.03 0.03 0.03 芳香剤 0.33 0.33 0.33シリコーン・プレミックスＤＲＯ水 9.48 9.48 8.57 Ａｄｏｇｅｎ４７０⁴ 0.70 0.60 0.93 Ａｄｏｇｅｎ４７１⁵ 0.05 0.15 0.07 デカメチルシクロペンタシロキサン／ポリジメチルシロキサンガム³ 1.67 1.67 2.33 トリエチルシリルアモジメチコーン 0.10 0.10 0.10 （ダウコーニング（ＤｏｗＣｏｒｎｉｎｇ）Ｑ２−８２２０）界面活性剤・プレミックスＤＲＯ水 5.70 5.70 5.70 塩化ステアルアルコニウム（Stearalkonium Chloride） 0.30 0.30 0.30¹ アクアロン（ＡｑｕａｌｏｎＣｏｒｐ．）からの疎水変性ヒドロキシエチルセルロース² 容易に分散できるキサンタンガム³ ゼネラルエレクトリック（ＧｅｎｅｒａｌＥｌｅｃｔｒｉｃ）から入手できるＳＥ−７６ガム⁴ 二牛脂ジメチル塩化アンモニウム、米国オハイオ州ダブリンのシェレックスケミカル（ＳｈｅｒｅｘＣｈｅｍｉｃａｌＣｏ.，）、７５％水溶液⁵ 牛脂トリメチル塩化アンモニウム、シェレックスケミカル（ＳｈｅｒｅｘＣｈｅｍｉｃａｌＣｏ.，）、５０％水溶液例示した各組成物を次の通り調製する。水、Ａｄｏｇｅｎ４７０およびＡｄｏｇｅｎ４７１を８５℃で組合せ、混合（別の容器で）することにより、シリコーン・プレミックスを調製する。７１℃に冷却し、シリコーンガム／デカメチルシクロペンタシロキサン溶液およびアモジメチコーンを添加し、均質になるまで混合する。ホモジナイザ（Ｔｅｋｍａｒなど）を用いながら３８℃に冷却する。水および塩化ステアルアルコニウムを３８℃で組合せ、混合（第２の別の容器）することにより、界面活性剤・プレミックスを調製する。７１℃に加熱されたＤＲＯ水、クエン酸、クエン酸ナトリウム、セチルアルコール、ステアリルアルコールおよびＮａｔｒｏｓｏｌＰｌｕｓＣＳＧｒａｄｅＤ-６７を均一に分散されるまで組合せ、混合（第３の別の容器）することにより、コンディショナー・プレミックスを調製し、その後キサンタンガムを添加し、均一に分散されるまで混合する。グラフトポリマー、パーメチル９９Ａおよびトリメチルシロキシシリケートを均一な混合物を得るまで組合せ、混合することにより、スタイリングポリマー・プレミックスを調製する。スタイリングポリマー・プレミックス、ＫａｔｈｏｎＣＧおよび芳香剤を均一になるまで組合せ、混合する。インラインホモジナイザ（Ｔｅｋｍａｒなど）で更に分散させ、その後混合物を３８℃に冷却する。コンディショナー・プレミックス、シリコーン・プレミックスおよび界面活性剤・プレミックスを３８℃で添加することによりコンディショナーを完成する。均質になるまで混合し、その後組成物を２５℃に冷却する。実施例２６〜２８において定めた組成物を従来のやり方で髪に塗布する時、組成物は、ねばねば感／こわばり感を髪に残さないで効果的なヘアコンディショニング、スタイリング／保持の利点をもたらす。実施例２９乾燥補助剤を添加されたポリマー・プレミックス成分重量％グラフトコポリマー２．０ 16.83 パーメチル９９Ａ 82.17 トリメチルシロキシシリケート 1.00 混合しながら溶媒にグラフトコポリマーを添加することにより、このポリマー・プレミックスを調製する。蓋付き容器内で混合物を混合しながら８０℃〜８４℃ の間に加熱し、その後、２３℃〜２７℃の間に冷却した後、トリメチルシロキシシリケートを混合しながら添加する。実施例３０乾燥補助剤を添加されたポリマー・プレミックス成分重量％グラフトコポリマー２．０ 15.00 イソドデカン 83.50 ポリジメチルシロキサン² 1.50² ポリジメチルシロキサン、（ダウコーニング（ＤｏｗＣｏｒｎｉｎｇ））、ＤｏｗＣｏｒｎｉｎｇ２００Ｆｌｕｉｄ（２０ｃｓｋ）混合しながら溶媒にグラフトコポリマーを添加することにより、このポリマー・プレミックスを調製する。蓋付き容器内で混合物を混合しながら８０℃〜８４℃ の間に加熱し、その後、２３℃〜２７℃の間に冷却した後、トリメチルシロキシシリケートを混合しながら添加する。実施例３１以下の実施例は、本発明の組成物のヘアコンディショニングの実施形態を示している。成分重量％ＡＢスタイリング剤・プレミックス実施例３０のグラフトコポリマー・プレミックス 10.00 10.00シリコーン・プレミックスシリコーンガム、ＧＥＳＥ７６² 0.30 0.30 オクタメチルシクロテトラシロキサン 1.70 1.70主ミックス水１００までの適量セチルアルコール 1.00 − Ｑｕａｔｅｒｎｉｕｍ１８³ 0.85 0.85 ステアリルアルコール 0.70 − ヒドロキシエチルセルロース 0.50 − セチルヒドロキシエチルセルロース⁴ − 1.25 Ｃｅｔｅａｒｅｔｈ−２０ 0.35 − 香剤 0.20 0.20 ジメチコーンコポリオール 0.20 − クエン酸 0.13 0.13 メチルクロロイソチアゾリノン（および）メチルイソチアゾリノン 0.04 0.04 塩化ナトリウム 0.01 0.01 キサンタンガム − 0.20 主ミックスのすべての成分を混合し、得られた混合物を混合しながら約６０℃ に加熱することにより、各組成物を調製する。その後、コロイドミリング（実施例Ａ）または混合（実施例Ｂ）で、加熱された混合物を約４５℃に冷却する。この温度で、静かに攪拌しながら２つのプレミックスを別々に添加し、得られたコンディショナーを放置して室温に冷却する。この組成物は、リンスオフヘアコンディショナーとして有用である。² ゼネラルエレクトリック（ＧｅｎｅｒａｌＥｌｅｃｔｒｉｃ）から市販されている。³ ジメチルジ（水素化牛脂）塩化アンモニウム⁴ アクアロン（Ａｑｕａｌｏｎ）からＰｏｌｙｓｕｒｆＤ−６７として市販されている。実施例３２以下の実施例は、本発明の組成物のシャンプーの実施形態を示している。成分重量％スタイリング剤実施例３０からのコポリマー・プレミックス 15.00プレミックスシリコーンガム 0.50 ジメチコーン、３５０センチストークス流体 0.50主ミックス水１００までの適量ラウリル硫酸アンモニウム 11.00 ＣｏｃａｍｉｄｅＭＥＡ 2.00 エチレングリコールジステアレート 1.00 キサンタンガム 1.20 メチルクロロイソチアゾリノン（および）メチルイソチアゾリノン 0.04 必要に応じてｐＨ４．５のクエン酸通常の攪拌をしながら先ずキサンタンガムを水に溶解することにより、主ミックスを調製する。主ミックスの残りの成分を添加し、攪拌しながら０．５時間にわたり１５０°Ｆに主ミックスを加熱する。その後、スタイリング剤およびプレミックスを両添加間で約１０分攪拌して、逐次添加する。混合物全体を攪拌し、その間、そのバッチを室温に冷却する。異なる粒子サイズの場合、高せん断混合（高速分散機）または通常の攪拌の一方または両方を用いて、スタイリング剤およびプレミックスを異なった時間に添加することができる。このシャンプー組成物は、髪を洗浄するため、およびスタイリングの利点をもたらすために有用である。

Claims

【特許請求の範囲】１．（ａ）共重合性モノマーを反応させて、１５，０００グラム／モル〜９，８００，０００グラム／モルの重量平均分子量とした有機高分子主鎖に共有結合されペンダントしている複数の有機ハロゲン化物成分を有する前記有機高分子主鎖を形成するステップと、（ｂ）その後、触媒量のＣｕ（Ｉ）塩の存在下で原子移動フリーラジカル重合によって共重合性モノマーと前記高分子主鎖の前記有機ハロゲン化物成分とを反応させて、前記高分子主鎖に共有結合されペンダントしている５００グラム／モル〜２００，０００グラム／モルの平均分子量とした複数の高分子側鎖を形成し、前記高分子主鎖と前記複数の高分子側鎖とは、パーソナルケア組成物用に適し、１６，０００グラム／モル〜１０，０００，０００グラム／モルの重量平均分子量としたグラフトポリマーを形成するステップとを含んでなる、グラフトポリマーを製造する方法。２．前記Ｃｕ（Ｉ）塩は、Ｃｕ（Ｉ）Ｂｒ、Ｃｕ（Ｉ）Ｃｌ、Ｃｕ（Ｉ）Ｉ、Ｃｕ（Ｉ）チオシアネートおよびそれらの混合物からなる群から選択され、前記ステップ（ａ）の反応は前記共重合性モノマーのフリーラジカル重合である、請求の範囲第１項に記載の方法。３．前記Ｃｕ（Ｉ）塩は、配位子錯体の形態をとり、前記配位子は、２，２' ジピリジル、ジホスフェート、４，４'−ジ−５−ノニル−２，２'−ビピリジン、４，４'−ジ−ｔ−ブチルビピリジン、４，４'−ジヘプチル−２，２'−ビピリジンおよびそれらの混合物からなる群から選択される非プロトン性二座配位子である、請求の範囲第２項に記載の方法。４．前記ステップ（ａ）の前記共重合性モノマーは、有機ハロゲン化物含有ビニルモノマーと、トリメチルシリルアクリレートの加水分解によって生成されるアクリル酸、トリメチルシリルメタクリレートの加水分解によって生成されるメタクリル酸、ビニルピロリドン、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルコールのアクリル酸エステル、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルコールのメタクリル酸エステル、トリメチルシリルアクリレート、トリメチルシリルメタクリレート、スチレン、α−メチルスチレン、ｔ− ブチルスチレン、酢酸ビニル、ビニルプロピオネート、２−メトキシエチルアクリレート、２−エトキシエチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、メチルメタクリレート、それらの塩およびそれらの混合物からなる群から選択される第２のモノマーとを含んでなる、請求の範囲第３項に記載の方法。５．前記ステップ（ａ）の前記有機ハロゲン化物含有ビニルモノマーは、式（式中、Ｒはメチルまたは水素であり、Ｘはハロゲン原子であり、Ｒ、Ｒ¹およびＲ²は、それぞれ独立にメチル、ハロゲンまたはメトキシであり、Ｒ⁴は、１〜８個の炭素原子を有するアルキル基である）およびそれらの混合物からなる群から選択される、請求の範囲第４項に記載の方法。６．前記高分子主鎖は、グラフトポリマーの重量に対して５０％〜９９％であり、前記複数の高分子側鎖は、グラフトポリマーの重量に対して１％〜５０％である、請求の範囲第５項に記載の方法。７．前記グラフトポリマーは親水性であり、１０℃未満のＴｇ値とした高分子主鎖と７０℃より高いＴｇ値とした複数の高分子側鎖とを有する、請求の範囲第６項に記載の方法。８．前記グラフトポリマーは親水性であり、５０℃より高いＴｇ値とした高分子主鎖と−２０℃未満のＴｇ値とした複数の高分子側鎖とを有する、請求の範囲第７項に記載の方法。９．前記グラフトポリマーは疎水性である、請求の範囲第１項に記載の方法。