FR2848446A1

FR2848446A1 - Composition cosmetique fluide pour le soin et/ou le maquillage de la peau, notamment du corps, des mains, du cou, du visage et des levres

Info

Publication number: FR2848446A1
Application number: FR0215703A
Authority: FR
Inventors: Veronique Ferrari; Jean Mondet
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2002-12-12
Filing date: 2002-12-12
Publication date: 2004-06-18
Anticipated expiration: 2022-12-12
Also published as: FR2848446B1

Abstract

La présente invention concerne une composition fluide pour le maquillage et/ou le soin de la peau et/ou des lèvres, caractérisée en ce qu'elle comprend, dans un milieu physiologiquement acceptable, au moins des nanotubes constitués d'au moins un élément appartenant aux groupes IIA, IIIA, IVA, VA, IB, IIB, IIIB, VIB, et VIIB de la classification périodique des éléments.

Description

La présente invention concerne une composition cosmétique fluide pour le soin et/ou le maquillage de la peau, notamment du corps, des mains, du cou, du visage et des lèvres.

Plus particulièrement, les compositions, considérées selon l'invention, peuvent constituer un produit de maquillage du corps et/ou des lèvres ayant en particulier des propriétés de soin et/ou de traitement non thérapeutique. Elles peuvent notamment être formulées sous la forme de rouges à lèvres fluides ou pâtes souples, brillants à lèvres encore appelés gloss , fonds de teint liquides, crèmes teintées, crèmes de soins, gels corporels et compositions fluides de protection solaire.

D'une manière générale, ces produits contiennent, outre une phase grasse telle que cire ou huile, des charges minérales et/ou des pigments en proportions variables de manière à leur conférer une certaine teinte et/ou diverses propriétés cosmétiques. Il est ainsi connu d'introduire des charges dans ce type de compositions afin d'ajuster ses propriétés en terme de texture et notamment pour l'épaissir. De même, des charges sont généralement incorporées dans les rouges à lèvres pour limiter la migration des huiles dans les ridules des lèvres.

On utilise classiquement des charges minérales ou organiques comme par exemple la silice et des poudres de nylon. Plus récemment, il a été proposé, dans le brevet EP 599 687, l'utilisation des sphères creuses dérivées du carbone dites fullerènes . Ces charges sont généralement sphériques et de diamètre au moins de l'ordre du micron.

Toutefois, la taille de ces charges conventionnelles peut, à partir d'une certaine concentration, devenir préjudiciable aux propriétés esthétiques des compositions cosmétiques les incorporant. En particulier, pour limiter suffisamment la migration des huiles dans les ridules des lèvres avec des charges classiques sphériques, minérales ou organiques, et dont la taille est généralement de l'ordre du micron, on doit en utiliser des quantités importantes. Or, la présence d'une quantité importante en charge se traduit notamment par une perte de brillance et/ou de transparence de la composition cosmétique.

D'une manière inattendue, les inventeurs ont constaté qu'il était possible de surmonter cet inconvénient tout en garantissant une texture satisfaisante aux compositions cosmétiques fluides, sous réserve du choix d'une charge spécifique.

En l'occurrence, les inventeurs ont découvert que les nanotubes constituaient une charge particulièrement intéressante dans le domaine de la cosmétique.

Découverts récemment, les nanotubes de carbone sont des fibres creuses à section circulaire et fortement anisotropes, constituées uniquement d'atomes de carbone. De manière surprenante, ce type de nanotubes et équivalents s'avèrent particulièrement avantageux en cosmétique, d'une part en raison de leur excellente propriété mécanique, leur faible taille et d'autre part de leur forte anisotropie.

Comme il ressort de ce qui suit, il s'avère possible, à des quantités nettement plus faibles que celles généralement requises pour des charges conventionnelles, de conférer à des compositions cosmétiques fluides incorporant des nanotubes à titre de charges, les qualités mécaniques et/ou de texture attendues sans altérer leurs propriétés brillantes.

Plus précisément, la présente invention concerne, selon l'un de ses premiers aspects, une composition fluide pour le maquillage et/ou le soin de la peau et/ou des lèvres comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, au moins des nanotubes constitués d'au moins un élément appartenant aux groupes IIA, IIIA, IVA, VA, IB, IIB, IIIB, VIB et VIIB de la classification périodique des éléments.

La présente invention a également pour objet, selon un autre de ses aspects, l'utilisation de nanotubes conformes à l'invention à titre de charge et/ou de pigment dans une composition cosmétique fluide de maquillage et/ou de soin pour la peau et/ou les lèvres et plus particulièrement en vue de l'épaissir.

La présente invention a encore pour objet, un procédé de maquillage et/ou de soin de la peau et/ou des lèvres comprenant l'application sur la peau et/ou les lèvres d'au moins une composition conforme à la présente invention.

Au sens de la présente invention, on entend qualifier par fluide , toute composition cosmétique possédant la faculté de s'écouler sous l'action de son propre poids ou encore capable d'épouser la forme de son contenant.

Plus précisément, les compositions cosmétiques selon l'invention, peuvent se présenter sous forme d'une pâte fluide pouvant notamment posséder une viscosité dynamique à 25 C de l'ordre de 0,1 à 10 Pa. s mesurée à l'aide d'un viscosimètre rotatif CONTRAVES TV équipé d'un mobile "MS-r4" à la fréquence de 60 Hz.

Elles peuvent ainsi se présenter sous forme d'une émulsion directe ou inverse, d'un gel anhydre, d'une dispersion vésiculaire contenant des lipides ioniques et/ou non ioniques.

Plus précisément, les compositions selon l'invention peuvent se présenter sous la forme d'un fond de teint fluide, d'un rouge à lèvres liquide, d'une laque à lèvres liquide ou d'un brillant à lèvres liquide.

Nanotubes
Par nanotubes on entend désigner au sens de l'invention tout nano-objet dont l'organisation des atomes ou des molécules confère à la nano-structure une forme de tube.

Plus précisément, ces nanotubes sont constitués d'au moins un élément appartenant aux groupes IIA, IIIA, IVA, VA, IB, IIB, IIIB, VIB et VIIB de la classification périodique des éléments.

A titre d'exemples d'éléments constitutifs des nanotubes de l'invention, on peut citer le carbone, le silicium, le tungstène, l'argent, l'or, le bore, le zinc, le platine, le magnésium, le fer, le cérium et l'aluminium.

Plus particulièrement, les nanotubes sont constitués d'au moins un élément appartenant au groupe IVA de la classification périodique des éléments. Encore plus particulier, ledit élément est le carbone.

Lorsqu'un des éléments constitutifs des nanotubes est le carbone, lesdits nanotubes peuvent être constitués totalement ou partiellement de molécules organiques. A titre d'exemple de molécules organiques on peut citer les phospholipides diacétyléniques, les glutamates, les diamides à longue chaîne, les glucophospholipides et les alkylphénylglucopyranosides.

Selon un mode particulier de l'invention, le squelette des nanotubes peut être constitué uniquement d'atomes de carbone.

Ces nanotubes carbonés sont classiquement obtenus par condensation d'une vapeur de carbone, pouvant être obtenue par sublimation de graphite à très haute température par l'intermédiaire d'un arc électrique, en présence ou non d'un catalyseur tel que des traces d'un métal pulvérisé (Co, Ni, ou Fe). Les nanotubes de carbone peuvent être formés par un seul plan de graphène ; ce cas ils sont dits à simple paroi (Single Wall NanoTube SWNT en anglais). L'enroulement des plans de graphène peut être en zig-zag, créneau ou chiral. Les nanotubes peuvent être également constitués par plusieurs tubes

" emboîtés " les uns dans les autres ; ce cas ils sont dits nanotubes multi-parois (Multi Wall NanoTube MWNT en anglais).

Plus particulièrement, les nanotubes sont caractérisés par un facteur de forme.

Le facteur de forme est le rapport de la longueur divisée par le diamètre L/d.

Dans le cadre de la présente invention, ce facteur de forme est au moins égal à 1,2 et peut varier de 1,5 à 10000, notamment de 2,5 à 5000, en particulier de 5 à 3000 et mieux de 10 à 2000.

Ainsi, le diamètre (d) des nanotubes peut aller de 0,5 à 1 000 nm, notamment de 0,8à 100 nm, et en particulier de 1 à 50 nm.

Quant à la longueur (L) des nanotubes, elle peut varier de 1 à 100 m, notamment de 2 à 75 m, en particulier de 3 à 50 m.

Comme précisé précédemment, les nanotubes selon l'invention et plus particulièrement les nanotubes de carbone, sont caractérisés par une forte anisotropie. Cette anisotropie élevée associée à un faible diamètre est particulièrement avantageuse pour obtenir une transparence à faible concentration.

Les nanotubes selon l'invention sont particulièrement intéressants pour leurs propriétés mécaniques. En l'occurrence, selon la nature mono- ou multi-feuillets, la modélisation estime pour un nanotube de carbone élémentaire un module d'YOUNG pouvant être supérieur ou égal à 200 GPa et notamment pouvant être compris entre 650 GPa et 1,5 TPa. Par ailleurs, ce module élevé est associé à une capacité d'élongation significative desdits nanotubes, de l'ordre d'environ 20%, et à une flexibilité intrinsèque satisfaisante.

Ces spécificités mécaniques des nanotubes, associées à leur forte anisotropie, sont particulièrement avantageuses en terme de propriétés mécaniques de renfort.

Dans le cadre de la présente invention, les nanotubes peuvent ainsi, à faible concentration, contribuer à l'épaississement nécessaire à la formulation des composés fluides sans pour autant porter préjudice à leur qualité de brillance. Par ailleurs, du fait de leur hydrophobicité de surface, les nanotubes manifestent une compatibilité satisfaisante avec les dérivés siliconés généralement présents dans ce type de compositions cosmétiques. Ceci se traduit avantageusement par un toucher moins collant.

Enfin, les nanotubes et notamment de carbone possèdent avantageusement des propriétés optiques non linéaires. En l'occurrence, l'intensité de leur couleur noire est

susceptible d'évoluer en fonction de l'intensité lumineuse reçue et donc de conférer à la composition les incorporant des effets optiques originaux et animés. Ils peuvent donc également constituer à ce titre des pigments intéressants pour les compositions cosmétiques selon l'invention.

Les nanotubes ont également pour avantage d'être fonctionnalisables en tout ou partie en surface. Cette fonctionnalisation peut être particulièrement avantageuse pour conférer des propriétés complémentaires aux nanotubes. Elle peut notamment être réalisée en vue de modifier leur hydrophobicité, d'obtenir une dispersion optimale des nanotubes de carbone dans le milieu cosmétique et une meilleure adhésion sur la peau, et/ou les lèvres.

Par fonctionnalisé , on entend caractérisé au sens de l'invention, la présence d'un ou plusieurs groupements fonctionnels pouvant interagir physiquement ou chimiquement entre eux ou avec un milieu extérieur et notamment avec le support d'application de la composition cosmétique.

En l'occurrence, tout mécanisme réactionnel peut être utilisé pour fonctionnaliser les plans de graphène constituant les nanotubes de carbone.

A titre d'exemple, la fonctionnalisation des nanotubes de carbone peut être réalisée par un mécanisme réactionnel du type substitution nucléophile, substitution électrophile, substitution radicalaire, addition, élimination, réarrangement, oxydation, réduction, réaction acido-basique, réaction électrochimique, ou encore réaction photochimique.

Parmi les fonctions pouvant être greffées à la surface des plans de graphène constituant le nanotube de carbone, on peut citer les groupements carboxyliques, les groupements oxygénés et les groupements azotés. Un exemple d'une fonctionnalisation par groupement carboxylique est décrite dans l'article " Solution Properties of Single Walled Carbone Nanotube ", J. Chen et Coll (Science 1998, vol 282, n 5396, pages 95-98).

Des fonctions hydrophobes peuvent également être greffées à la surface des plans de graphène constituant le nanotube de carbone. On peut par exemple citer la fluoration des nanotubes de carbone décrite dans l'article " Fluorinated Single wall nanotubes ", K. N. Kudin et Coll. (Phys. Rev. B63, 45413).

On peut également greffer des molécules inorganiques telles que les alcoxysilanes (Nano. Lett., vol 2, n 4, 2002 pages 329 à 332).

La fonctionnalisation des plans de graphène peut s'effectuer en plusieurs étapes, comme par exemple la fonctionnalisation des nanotubes de carbone par des amides à chaîne grasse, décrite dans l'article " Dissolution of Single Wall Carbon Nanotube ", M.

A. Hamon et coll. (Adv. Mater. 1999, 11, n 10). Pour obtenir, par exemple, un nanotube de carbone à simple paroi dont la surface est fonctionnalisée par la fonction amide à chaîne grasse de formule CONH-4-C6H4(CH2)i3CH3. Cette fonctionnalisation en plusieurs étapes peut également conduire au greffage du glucose (Nano. Lett., vol 2, n 4, 2002 pages 369 à 373).

La fonctionnalisation des nanotubes de carbone peut être réalisée par de simples molécules, mais également par des oligomères, des polymères ou des dendrimères.

On peut citer à titre d'exemple l'article " A New Purification Method for Single Wall Carbon Nanotubes ", M. Holzinger et Coll (Appl. Phys. A 70 (2000) 599), qui décrit le greffage de structures dendritiques à la surface des plans de graphène constituant le nanotube de carbone.

Outre l'amélioration de la dispersion des nanotubes de carbone dans les milieux cosmétiques, la fonctionnalisation de la surface peut également être réalisée afin d'augmenter l'affinité des nanostructures carbonées pour la surface sur laquelle le produit de maquillage est appliqué. L'amélioration de l'affinité entre les nanotubes et ladite surface, induite par la fonctionnalisation des plans de graphène, peut être le fruit de l'accroissement des interactions de type Van der Waals et/ou le fruit de l'apparition de liaisons hydrogène et/ou ionique. Dans ce cadre, on peut citer le greffage de molécules cationiques à la surface de nanotubes de carbone, décrit dans l'article " Exohedral Sidewall Reactions of Single Walled Carbon Nanotubes in Molecular Nanostructures ", M.

Holzinger et all (Proceeding of the XIIth International Winterschool on Electronic Properties of Novel Materials : Molecular Nanostructures, Kirchberg, Austria, March 2001). Dans le cas de greffage de molécules cationiques, on peut aussi mentionner le greffage de dérivés de polyéthylèneimine (Nano. Lett., vol 2, n 3, 2002 pages 231 à 234).

Outre la fonctionnalisation chimique en surface, l'état de dispersion des nanotubes dans les formulations cosmétiques peut être optimisé en utilisant des techniques telles que l'utilisation d'ultrasons, l'ajout de tensioactifs dispersants, ou bien par malaxage cisaillant dans le milieu de formulation, fondu si besoin.

A titre illustratif des nanotubes convenant à l'invention, on peut notamment citer ceux commercialisés par les sociétés Showa Denko et MER Corporation.

Les nanotubes peuvent être présents dans la composition cosmétique dans des proportions variant de 0,5 % à 10 % en poids, en particulier de 2 à 8 % en poids, et notamment de 3 % à 7 % en poids, par rapport au poids total de la composition.

Milieu physiologiquement acceptable
Par milieu physiologiquement acceptable, on désigne un milieu non toxique et susceptible d'être appliqué sur la peau ou les lèvres d'êtres humains. Le milieu physiologiquement acceptable est généralement adapté à la nature du support sur lequel doit être appliquée la composition ainsi qu'à l'aspect sous lequel la composition est destinée à être conditionnée, notamment fluide à la température ambiante et sous pression atmosphérique.

Phase aqueuse
La composition selon l'invention peut comprendre un milieu aqueux, constituant une phase aqueuse, qui peut former la phase continue de la composition.

La phase aqueuse peut être constituée essentiellement d'eau.

Elle peut également comprendre un mélange d'eau et de solvant organique miscible à l'eau (miscibilité dans l'eau supérieure à 50 % en poids à 25 C) comme les monoalcools inférieurs ayant de 1 à 5 atomes de carbone tels que l'éthanol, l'isopropanol, les glycols ayant de 2 à 8 atomes de carbone tels que le propylène glycol, l'éthylène glycol, le 1,3-butylène glycol, le dipropylène glycol, les cétones en C3-C4 et les aldéhydes en C2C4.

La phase aqueuse (eau et éventuellement le solvant organique miscible à l'eau) peut être présente, à une teneur allant de 1 % à 95 % en poids, notamment allant de 3 % à 80 % en poids, et en particulier allant de 5 % à 60 % en poids, par rapport au poids total de la composition.

Cette phase aqueuse peut, le cas échéant, être en outre épaissie par ajout d'un gélifiant aqueux traditionnel notamment d'origine minérale comme l'argile par exemple et/ou organique comme un polymère gélifiant aqueux.

Un tel milieu peut également comprendre au moins une huile volatile, telle que définie ci-après.

Phase grasse
La composition, notamment lorsqu'elle est destinée à être appliquée sur les lèvres, peut comporter une phase grasse et notamment au moins un corps gras liquide à température ambiante et à pression atmosphérique (25 C) et/ou un corps gras solide à température ambiante et à pression atmosphérique tel que les cires, les corps gras pâteux, les gommes et leurs mélanges. La phase grasse peut en outre contenir des solvants organiques lipophiles.

La composition peut posséder par exemple une phase grasse continue, pouvant contenir moins de 5% d'eau, notamment moins de 1% d'eau par rapport à son poids total et en particulier être sous forme anhydre.

La phase grasse de la composition selon l'invention peut notamment comprendre, à titre de corps gras liquide, au moins une huile volatile ou non volatile ou un de leurs mélanges.

Par huile volatile , on entend au sens de l'invention toute huile susceptible de s'évaporer au contact de la peau en moins d'une heure, à température ambiante et pression atmosphérique. Les huiles volatiles de l'invention sont des huiles cosmétiques volatiles, liquides à température ambiante, ayant une pression de vapeur non nulle, à température ambiante et pression atmosphérique, allant en particulier de 0,01 à 300 mm de Hg (1,33 Pa à 40. 000 Pa) et de préférence supérieure à 0,3 mm de Hg (30 Pa).

Par "huile non volatile", on entend une huile restant sur la peau à température ambiante et pression atmosphérique au moins plusieurs heures et ayant notamment une pression de vapeur inférieure à 0,01 mm de Hg (1,33 Pa).

Ces huiles volatiles ou non volatiles peuvent être des huiles hydrocarbonées, des huiles siliconées, ou leurs mélanges. On entend par "huile hydrocarbonée", une huile contenant principalement des atomes d'hydrogène et de carbone et éventuellement des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre et/ou de phosphore.

Les huiles hydrocarbonées volatiles peuvent être choisies parmi les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone, et notamment les alcanes ramifiés en C8-C16 comme les isoalcanes en C8-C16 d'origine pétrolière (appelées aussi isoparaffmes)

comme l'isododécane (encore appelé 2,2,4,4,6-pentaméthylheptane), l'isodécane, l'isohexadécane, et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopars ou de Permetyls, les esters ramifiés en C8-C16 tels que le néopentanoate d'iso-hexyle et leurs mélanges. D'autres huiles hydrocarbonées volatiles comme les distillats de pétrole, notamment ceux vendus sous la dénomination Shell Sole par la société SHELL, peuvent aussi être utilisées.

Comme huiles volatiles, on peut aussi utiliser les silicones volatiles, comme par exemple les huiles de silicones linéaires ou cycliques volatiles, notamment celles ayant une viscosité < 8 centistokes (8 x 10-6 m2/s), et ayant notamment de 2 à 7 atomes de silicium, ces silicones comportant éventuellement des groupes alkyle ou alkoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone. Comme huile de silicone volatile utilisable dans l'invention, on peut citer notamment l'octaméthyl cyclotétrasiloxane, le décaméthyl cyclopentasiloxane, le dodécaméthyl cyclohexasiloxane, l'heptaméthyl hexyltrisiloxane, l'heptaméthyloctyl trisiloxane, l'hexaméthyl disiloxane, l'octaméthyl trisiloxane, le décaméthyl tétrasiloxane, le dodécaméthyl pentasiloxane et leurs mélanges.

L'huile volatile peut être présente dans la composition selon l'invention à une teneur allant de 0,1 % à 98 % en poids, en particulier de 1% à 65 % et notamment de 2 à 50% en poids par rapport au poids total de la composition.

Les huiles non volatiles peuvent notamment être choisies parmi les huiles hydrocarbonées le cas échéant, fluorées et/ou les huiles siliconées non volatiles.

Comme huile hydrocarbonée non volatile, on peut notamment citer : - les huiles hydrocarbonées d'origine animale, - les huiles hydrocarbonées d'origine végétale telles que les triglycérides constitués d'esters d'acides gras et de glycérol dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaînes variées de C4 à C24, ces dernières pouvant être linéaires ou ramifiées, saturées ou insaturées ; ces huiles sont notamment les huiles de germe de blé, de tournesol, de pépins de raisin, de sésame, de maïs, d'abricot, de ricin, de karité, d'avocat, d'olive, de soja, d'amande douce, de palme, de colza, de coton, de noisette, de macadamia, de jojoba, de luzerne, de pavot, de potimarron, de sésame, de courge, de colza, de cassis, d'onagre, de millet, d'orge, de quinoa, de seigle, de carthame, de bancoulier, de passiflore, de rosier muscat ; le beurre de karité ; ou encore les triglycérides des acides caprylique/caprique

comme ceux vendus par la société Stéarineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol 810#, 812 et 818# par la société Dynamit Nobel, - les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone ; - les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique tels que la vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que le parléam, le squalane et leurs mélanges, - les esters de synthèse comme les huiles de formule R1COOR2 dans laquelle R1 représente le reste d'un acide gras linéaire ou ramifié comportant de 1 à 40 atomes de carbone et R2 représente une chaîne hydrocarbonée notamment ramifiée contenant de 1 à 40 atomes de carbone à condition que R1 + R2 soit # 10, comme par exemple l'huile de Purcellin (octanoate de cétostéaryle), le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, les benzoates d'alcools en C12 à C15, le laurate d'hexyle, l'adipate de diisopropyle, l'isononanoate d'isononyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, l'isostéarate d'isostéaryle, des heptanoates, octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools comme le dioctanoate de propylène glycol ; les esters hydroxylés comme le lactate d'isostéaryle, le malate de di-isostéaryle ; esters de polyols et les esters du pentaérythritol, les alcools gras liquides à température ambiante à chaîne carbonée ramifiée et/ou insaturée ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme l'octyl dodécanol, l'alcool isostéarylique, l'alcool oléique, le 2-hexyldécanol, le 2-butyloctanol et le 2undécylpentadécanol, - les acides gras supérieurs tels que l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide linolénique et leurs mélanges.

Les huiles de silicone non volatiles utilisables dans la composition selon l'invention peuvent être les polydiméthylsiloxanes (PDMS) non volatiles, les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle ou alcoxy pendants et/ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant chacun de 2 à 24 atomes de carbone, les silicones phénylées comme les phényl triméthicones, les phényl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphénylsiloxanes, les diphényl diméthicones, les diphényl méthyldiphényl trisiloxanes et les 2-phényléthyl triméthylsiloxysilicates.

Les huiles non volatiles peuvent être présentes dans la composition selon l'invention en une teneur allant de 0,01 à 90 % en poids, et en particulier de 0,1 à 85% en poids et notamment de 1 à 70% en poids, par rapport au poids total de la composition.

Plus généralement, le corps gras liquide à température ambiante et pression atmosphérique peut être présent à raison de 0,01 à 90 % en poids et notamment de 0,1 à 85 % en poids, par rapport au poids total de la phase grasse.

En ce qui concerne le corps gras solide à température ambiante et à pression atmosphérique, il peut être choisi parmi les cires, les corps gras pâteux, les gommes, et leurs mélanges. Ce corps gras solide peut être présent à raison de 0,01 à 50 % en poids, notamment de 0,1 à 40 % en poids, et en particulier de 0,2 à 30 % en poids, par rapport au poids total de la phase grasse.

Ainsi, la composition selon l'invention peut comprendre au moins un composé gras pâteux à température ambiante.

Par "corps gras pâteux" au sens de l'invention, on entend des corps gras ayant un point de fusion allant de 20 à 55 C, en particulier de 25 à 45 C, et/ou une viscosité à 40 C allant de 0,1 à 40 Pa. s (1 à 400 poises), en particulier de 0,5 à 25 Pa. s, mesurée au Contraves TV ou Rhéomat 80, équipé d'un mobile tournant à 60 Hz. L'homme du métier peut choisir le mobile permettant de mesurer la viscosité, parmi les mobiles MS-r3 et MSr4, sur la base de ses connaissances générales, de manière à pouvoir réaliser la mesure du composé pâteux testé.

De préférence, ces corps gras sont des composés hydrocarbonés, éventuellement de type polymérique ; ils peuvent également être choisis parmi les composés siliconés ; peuvent aussi se présenter sous forme d'un mélange de composés hydrocarbonés et/ou siliconés. Dans le cas d'un mélange de différents corps gras pâteux, on utilise de préférence les composés pâteux hydrocarbonés (contenant principalement des atomes de carbone et d'hydrogène et éventuellement des groupements ester), en proportion majoritaire.

Parmi les composés pâteux susceptibles d'être utilisés dans la composition selon l'invention, on peut citer les lanolines et les dérivés de lanoline comme les lanolines acétylées, les lanolines oxypropylènées ou le lanolate d'isopropyle, ayant une viscosité de 18 à 21 Pa.s, en particulier de 19 à 20,5 Pa. s, et/ou un point de fusion de 30 à 55 C et leurs mélanges. On peut également utiliser des esters d'acides ou d'alcools gras, notamment ceux ayant 20 à 65 atomes de carbone (point de fusion de l'ordre de 20 à 35 C et/ou viscosité à 40 C allant de 0,1 à 40 Pa. s) comme le citrate de tri-isostéaryle ou de cétyle ; propionate d'arachidyle ; le polylaurate de vinyle ; les esters du cholestérol comme les triglycérides

d'origine végétale tels que les huiles végétales hydrogénées, les polyesters visqueux et leurs mélanges. Comme triglycéride d'origine végétale on peut utiliser les dérivés d'huile de ricin hydrogénée, tels que le THIXINR de Rheox.

On peut aussi citer les corps gras pâteux siliconés tels que les polydiméthylsiloxanes (PDMS) de hauts poids moléculaires et en particulier ceux ayant des chaînes pendantes du type alkyle ou alcoxy ayant de 8 à 24 atomes de carbone, et un point de fusion de 20-55 C, comme les stéaryl diméthicones notamment ceux vendus par la société Dow Corning sous les noms commerciaux de DC2503 et DC25514, et leurs mélanges.

Le corps gras pâteux peut être présent dans la composition selon l'invention en une teneur allant de 0,01 à 50% en poids, notamment allant de 0,1 à 45 % en poids, et en particulier allant de 0,2 à 30 % en poids, par rapport au poids total de la composition.

La composition selon l'invention peut également comprendre une ou plusieurs cire. La cire peut être solide à température ambiante (25 C), à changement d'état solide/liquide réversible, ayant une température de fusion supérieure à 30 C pouvant aller jusqu'à 200 C, une dureté supérieure à 0,5MPa et présentant à l'état solide une organisation cristalline anisotrope. Elle peut être hydrocarbonée, fluorée et/ou siliconée et être d'origine animale, végétale, minérale ou synthétique. Elle peut être choisie par exemple parmi la cire d'abeille, la cire de Carnauba, la cire de Candellila, les cires de paraffine, l'huile de ricin hydrogénée, les cires de silicone, les cires microcristallines et leurs mélanges.

En particulier, la cire peut être présente sous forme d'émulsion cires-dans-eau.

La cire peut être présente dans la composition selon l'invention en une teneur allant de 0,01à 50 % en poids, en particulier de 0,1à 30 % en poids, et notamment de 0,2 à 20 %, en poids par rapport au poids total de la composition.

La compositions selon l'invention peut également inclure au niveau de sa phase grasse un agent gélifiant ou structurant d'huile.

Agents tensioactifs
La composition selon l'invention peut en outre contenir des agents tensioactifs émulsionnants présents notamment en une proportion allant de 0,1 à 30 % en poids, en

particulier de 2 à 20 % en poids et notamment de 5 à 15 % en poids, par rapport au poids total de la composition.

Ces agents tensioactifs peuvent être choisis parmi des agents tensioactifs anioniques ou non ioniques. On peut se reporter au document Encyclopedia of Chemical Technology, KIRK-OTHMER , volume 22, p.333-432, 3ème édition, 1979, WILEY, pour la définition des propriétés et des fonctions (émulsionnant) des tensioactifs, en particulier p.347-377 de cette référence, pour les tensioactifs anioniques et non-ioniques.

Les tensioactifs pouvant être plus particulièrement utilisés dans la composition selon l'invention sont choisis : - parmi les tensioactifs non-ioniques : les acides gras, les alcools gras, les alcools gras polyéthoxylés ou polyglycérolés tels que des alcools stéarylique ou cétylstéarylique polyéthoxylés, les esters d'acide gras et de saccharose, les esters d'alkyl glucose, en particulier les esters gras de CI-C6 alkyl glucose polyoxyéthylénés, et leurs mélanges, - parmi les tensioactifs anioniques : acides gras en C16-C30 neutralisés par les amines, l'ammoniaque ou les sels alcalins, et leurs mélanges.

On utilise de préférence des tensioactifs permettant l'obtention d'émulsion huile-dans-eau ou cire-dans-eau.

Polymère filmogène
La composition selon l'invention peut comprendre, en outre, au moins un polymère filmogène.

Selon la présente invention, on entend par "polymère filmogène", un polymère apte à former à lui seul, ou en présence d'un agent auxiliaire de filmification, un film continu et adhérent sur un support.

Le polymère filmogène peut être organique ou inorganique. Dans une mise en #uvre particulière de l'invention, le polymère filmogène organique est au moins un polymère choisi parmi le groupe comprenant : - les polymères filmogènes liposolubles, - les polymères filmogènes lipodispersibles sous forme de dispersions non aqueuses de particules de polymère, de préférence des dispersions de particules polymériques, le cas échéant stabilisées en leur surface par au moins un agent stabilisant,

dans une ou plusieurs huiles de silicones et/ou hydrocarbonées ; dispersions non aqueuses sont encore appelées NAD , - des dispersions aqueuses de particules de polymères filmogènes hydrodispersibles, encore appelées latex ; dans ce cas, la composition doit comprendre une phase aqueuse, et - des polymères filmogènes hydrosolubles.

Selon une variante de l'invention, l'agent filmogène est un polymère organique filmogène liposoluble ou lipodispersible.

1. Polymères liposolubles
Les polymères liposolubles peuvent être de toute nature chimique et englobent notamment : a) les homopolymères et les copolymères liposolubles et amorphes d'oléfines, de cyclo-oléfines, de butadiene, d'isoprène, de styrène, d'éthers, d'esters ou d'amides vinyliques, d'esters ou d'amides d'acide (méth) acrylique comprenant un groupement alkyl en C4-50 linéaire, ramifié ou cyclique, et de préférence amorphe.

Comme copolymères liposolubles particuliers, on peut citer : i) les polymères greffés acrylique-silicone à squelette silicone, greffons acryliques ou à squelette acrylique, greffons silicones tels que le produit vendu sous la dénomination SA 70. 5 par 3M et ceux décrits dans les brevets US 5 725 882, US 5 209 924, US 4 972 037, US 4 981 903, US 4 981 902, US 5 468 477, US 5 219 560 et EP 0 388 582. ii) les polymères liposolubles porteurs de groupes fluorés appartenant à l'une des classes décrites ci-dessus, en particulier ceux décrits dans le brevet US 5 948 393, les copolymères (méth) acrylate d'alkyle/ (méth) acrylate de perfluoroalkyle décrits dans les brevets EP 0 815 836 et US 5 849 318. iii) Les polymères ou copolymères résultant de la polymérisation ou de la copolymérisation d'un monomère éthylénique, comprenant un ou plusieurs motifs éthyléniques, de préférence conjugués (ou diènes). Comme polymères ou copolymères résultant de la polymérisation ou de la copolymérisation d'un monomère éthylénique, on peut utiliser les copolymères vinyliques, acryliques ou méthacryliques qui peuvent être des copolymères en blocs, tels que les copolymères di-blocs ou tri-blocs, ou même des

copolymères multiblocs à formes variées. L'agent filmogène, comprenant au moins un motif éthylénique, peut comprendre, par exemple, un bloc styrène (S), un bloc alkylstyrène (AS), un bloc éthylène/butylène (EB), un bloc éthylène/propylène (EP), un bloc butadiène (B), un bloc isoprène (I), un bloc acrylate (A), un bloc méthacrylate (MA) ou une combinaison de ces blocs. b) les polycondensats liposolubles, amorphes, notamment ne comportant pas de groupes donneurs d'interaction hydrogène, en particulier les polyesters à chaînes latérales alkyles en C4-50, les polyesters résultant de la condensation d'acides gras dimères, ou les polyesters comportant un segment silicone sous forme de séquence, greffon, ou groupe terminal, solides à température ambiante. c) les polysaccharides liposolubles et amorphes comportant des chaînes latérales alkyles (éthers ou esters), en particulier les alkylcelluloses portant des radicaux alkyles linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés en Ci à Cs, tels que l'éthylcellulose et le propylcellulose.

D'une façon générale, les polymères liposolubles filmogènes susceptibles d'être mis en #uvre selon l'invention peuvent avoir un poids moléculaire compris entre 1.000 et 500. 000, de préférence entre 2. 000 et 250. 000, et une température de transition vitreuse comprise entre -100 C et +300 C, notamment entre -50 C et +100 C, et en particulier entre -10 C et +90 C.

2. Polymères lipodispersibles : dispersions non aqueuses de particules de polymères
Il s'agit de dispersions non aqueuses stables de particules de polymères, généralement sphériques, d'un ou plusieurs polymères, dans une phase grasse liquide physiologiquement acceptable, tels que les huiles hydrocarbonées ou les huiles de silicone.

Ces dispersions sont généralement appelées dispersions non aqueuses (NAD) de polymères. Ces dispersions peuvent en particulier se présenter sous forme de dispersions stables de nanoparticules de polymères dans ladite phase grasse. Selon une variante particulière, la taille de ces nanoparticules varie entre 5 nm et 600 nm. Cependant, il est possible d'obtenir des particules de polymères allantjusqu'à 1 m.

Les dispersions de polymère de ce type offrent avantageusement la possibilité de faire varier la température de transition vitreuse (Tg) du polymère ou du système de polymère (polymère plus additif de type plastifiant), et donc d'évoluer d'un polymère dur

vers un polymère plus ou moins mou. Il est ainsi possible d'ajuster les propriétés mécaniques de la composition en fonction de l'application visée, par exemple au niveau du film déposé.

Les polymères en dispersion utilisables dans la composition selon l'invention ont de préférence un poids moléculaire d'environ 2 000 à 10 000 000 et une Tg de -100 C à 300 C, en particulier de -50 C à 50 C, et notamment de -10 C à 100 C.

Il est possible d'utiliser des polymères filmogènes qui ont de préférence une Tg basse, inférieure ou égale à la température de la peau et en particulier inférieure ou égale à 40 C. La dispersion ainsi obtenue peut former un film lorsqu'elle est appliquée sur un support.

Parmi les polymères filmogènes qui peuvent être cités, figurent tout particulièrement les homopolymères ou les copolymères de vinyle ou d'acrylique de type radicalaire, ayant notamment une Tg inférieure ou égale à 40 C et plus particulièrement variant de-10 C à 30 C, utilisés seuls ou en mélange.

L'expression polymère de type radicalaire couvre un polymère obtenu par polymérisation de monomères contenant une insaturation, plus particulièrement une insaturation éthylénique ; chaque monomère étant capable d'homopolymérisation (à la différence des polycondensats). Ces polymères de type radicalaire peuvent plus particulièrement être des polymères ou des copolymères vinyliques, en particulier des polymères acryliques.

Les polymères de type radicalaire préférentiellement utilisés sont les copolymères d'acide (méth) acrylique et d'un (méth) acrylate d'alkyle, plus particulièrement d'un alkyle en C1-C4. Préférentiellement, les acrylates de méthyle peuvent être utilisés, éventuellement copolymérisés avec un acide acrylique.

D'une manière non limitative, les polymères en dispersion selon l'invention peuvent être choisis parmi les polymères ou copolymères suivants : les polyuréthanes, les polyuréthanes acryliques, les polyurées, les polyuréthanes de polyurée, les polyuréthanes de polyester, les polyuréthanes de polyéther, les polyesters, les polyester-amides, les polyesters à chaîne grasse, les polymères ou copolymères vinyliques et/ou acryliques, les copolymères de silicone/acrylique, les polyacrylamides, les polymères de silicone, par exemple les polyuréthanes de silicone ou les silicones d'acryliques, les fluoro-polymères et leurs mélanges.

Le ou les polymère (s) dispersion huileuse peuvent représenter (en tant que matière active ou solide) de 0,1% à 60% en poids de la composition, notamment de 2% à 40% et encore mieux de 4% à 25%. Dans le cas de la présence d'un agent stabilisant solide à température ambiante, la teneur en solide en dispersion représente le nombre total de polymère et d'agent stabilisant.

Les polymères liposolubles ou lipodispersibles dans la composition selon l'invention peuvent être également utilisés en une quantité variant de 0,01 % à 40 % en poids par rapport au poids total de la composition, notamment de 1 à 20 %, tel que, par exemple, de 1 % à 10 % en poids.

3. Dispersions aqueuses de particules de polymère
Selon un autre mode de réalisation, le ou au moins un polymère filmogène peut être choisi parmi les dispersions aqueuses de particules de polymères, dans ce cas la composition selon l'invention comprend une phase aqueuse.

La dispersion aqueuse comprenant un ou plusieurs polymères filmogènes peut être préparée par l'homme du métier sur la base de ses connaissances générales, notamment par polymérisation en émulsion ou par mise en dispersion du polymère préalablement formé.

Parmi les polymères filmogènes de ce type utilisables dans la composition selon la présente invention, on peut citer les polymères synthétiques, de type polycondensat ou de type radicalaire, les polymères d'origine naturelle, et leurs mélanges.

On peut ainsi citer, parmi les polycondensats, les polyuréthanes anioniques, cationiques, non ioniques ou amphotères, les polyuréthanes-acryliques, les polyuréthanespolyvinylpyrrolidones, les polyester-polyuréthanes, les polyéther-polyuréthanes, les polyurées, les polyurée polyuréthanes, et leurs mélanges.

On peut également citer les polyesters, les polyesters amides, les polyesters à chaîne grasse, les polyamides et les résines époxyesters.

Les polyesters peuvent être obtenus, de façon connue, par polycondensation de diacides aliphatiques ou aromatiques avec des diols aliphatiques ou aromatiques ou des polyols. Comme diacides aliphatiques, on peut utiliser l'acide succinique, l'acide glutarique, l'acide adipique, l'acide pimélique, l'acide subérique ou l'acide sébacique.

Comme diacides aromatiques, on peut utiliser l'acide téréphtalique ou l'acide isophtalique,

ou bien encore un dérivé tel que l'anhydride phtalique. Comme diols aliphatiques, on peut utiliser l'éthylène glycol, le propylène glycol, le diéthylène glycol, le néopentyl glycol, le cyclohexane diméthanol, le 4,4'-(1-méthylpropylidène)bisphénol. Comme polyols, on peut utiliser le glycérol, le pentaérythritol, le sorbitol, le triméthylol propane.

Les polymères de type radicalaires peuvent être notamment des polymères, ou des copolymères, acryliques et/ou vinyliques. On utilise de préférence des polymères radicalaires anioniques. Comme monomère porteur de groupement anionique pouvant être utilisé lors de la polymérisation radicalaire, on peut citer l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide crotonique, l'anhydride maléique, l'acide acrylamido-2 méthyl-2 propane sulfonique.

Les polymères acryliques peuvent résulter de la copolymérisation de monomères choisis parmi les esters et/ou les amides de l'acide acrylique ou de l'acide méthacrylique. Comme exemple de monomères de type ester, on peut citer le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate d'éthyle, le méthacrylate de butyle, le méthacrylate d'isobutyle, le méthacrylate d'éthyl-2 hexyle, le méthacrylate de lauryle. Comme exemple de monomères de type amide, on peut citer le N-t-butyl acrylamide et le N-t-octyl acrylamide.

Les polymères vinyliques peuvent résulter de l'homopolymérisation ou de la copolymérisation de monomères choisis parmi les esters vinyliques, le styrène ou le butadiène. Comme exemple d'esters vinyliques, on peut citer l'acétate de vinyle, le néodécanoate de vinyle, le pivalate de vinyle, le benzoate de vinyle et le t-butyl benzoate de vinyle.

On peut également utiliser des copolymères acryliques/silicones ou encore des copolymères nitrocellulose/acryliques.

Les polymères d'origine naturelle, éventuellement modifiés, peuvent être choisis parmi la résine shellac, la gomme de sandaraque, les dammars, les élémis, les copals, les dérivés cellulosiques, et leurs mélanges.

On peut encore citer les polymères résultant de la polymérisation radicalaire d'un ou plusieurs monomères radicalaires à l'intérieur et/ou partiellement en surface, de particules préexistantes d'au moins un polymère choisi dans le groupe constitué par les polyuréthanes, les polyurées, les polyesters, les polyesteramides et/ou les alkydes. Ces polymères sont généralement appelés polymères hybrides.

Lorsque l'on emploie une dispersion aqueuse de particules de polymère, la teneur en matière sèche de ladite dispersion aqueuse peut être de l'ordre de 5 à 60% en poids, et notamment 30 à 50% en poids.

La taille des particules de polymères en dispersion aqueuse peut être comprise entre 10 et 500 nm, et est notamment comprise entre 20 et 150 nm, ce qui permet d'obtenir un film ayant une brillance remarquable. On peut toutefois utiliser des particules de taille allant jusqu'à 1 micron.

4. Les polymères hydrosolubles
Selon un autre aspect de l'invention, le polymère filmogène peut être un polymère hydrosoluble et est donc présent dans la phase aqueuse de la composition sous une forme solubilisée. La composition selon l'invention n'est pas anhydre dans ce cas.

Parmi les polymères filmogènes solubles dans l'eau, on peut citer les polymères suivants : a) les polymères cationiques du type polymères ou copolymères acryliques tels que les polyacrylates ou les polyméthacrylates ;
Les copolymères de la famille (a) peuvent contenir en outre un ou plusieurs motifs dérivant de comonomères pouvant être choisis dans la famille des acrylamides, méthacrylamides, diacétones acrylamides, acrylamides et méthacrylamides substitués sur l'azote par des alkyles inférieurs, des acides acryliques ou méthacryliques ou leurs esters, des vinyllactames tels que la vinylpyrrolidone ou le vinylcaprolactame, des esters vinyliques. b) les polymères amphotères suivants:
Ces polymères peuvent notamment résulter de la copolymérisation d'un monomère dérivé d'un composé vinylique portant un groupement carboxylique tel que plus particulièrement l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide maléïque, l'acide alphachloracrylique, et d'un monomère basique dérivé d'un composé vinylique substitué contenant au moins un atome basique tel que plus particulièrement les dialkylaminoalkylméthacrylate et acrylate, les dialkylaminoalkylméthacrylamide et acrylamide. De tels composés sont décrits dans le brevet américain n 3 836 537.

c) les polymères comportant des motifs dérivant : - d'au moins un monomère choisi parmi les acrylamides ou les méthacrylamides substitués sur l'azote par un radical alkyle, - d'au moins un comonomère acide contenant un ou plusieurs groupements carboxyliques réactifs, et - d'au moins un comonomère basique tel que des esters à substituants amine primaire, secondaire, tertiaire et quaternaire des acides acrylique et méthacrylique et le produit de quaternisation du méthacrylate de diméthylaminoéthyle avec le sulfate de diméthyle ou diéthyle. d) les polyamino amides réticulés et alcoylés partiellement ou totalement, e) les polymères comportant des motifs zwittérioniques, f) les polymères dérivés du chitosane, g) les polymères dérivés de la N-carboxyalkylation du chitosane comme le Ncarboxyméthyl chitosane ou le N-carboxybutyl chitosane vendu sous la dénomination "EVALSAN" par la société JAN DEKKER, h) les copolymères alkyl(Ci-C5)vinyléther / anhydride maléique modifié partiellement par semi-amidification avec une N, N-dialkylaminoalkylamine telle que la N,N-diméthylaminopropylamine ou par semi-estérification avec une N,N-dialcanolamine.

Ces copolymères peuvent également comporter d'autres comonomères vinyliques tels que le vinylcaprolactame.

Les polymères filmogènes hydrosolubles sont de préférence choisis dans le groupe comprenant : - les protéines telles que les protéines d'origine végétale, telles que la farine ou les protéines de pousses de soja ; protéines d'origine animale telles que la kératine, par exemple les hydrolysats de kératine et les kératines sulphonique, - les polymères anioniques, cationiques, amphotères, ou non ioniques de chitine ou chitosane, - les polymères de cellulose tels que l'hydroxyéthylcellulose, l'hydroxypropylcellulose, la méthylcellulose, l'hydroxyéthyléthylcellulose, le carboxyméthylcellulose de et les dérivés quaternisés de cellulose, - les polymères ou copolymères acryliques tels que les polyacrylates ou polyméthacrylates,

- les polymères de vinyle, tels que les polyvinylpyrrolidones, les copolymères de méthyl vinyl éther et d'anhydride de maléique, le copolymère d'acétate de vinyle et d'acide crotonique, les copolymères de vinylpyrrolidone et d'acétate de vinyle, les copolymères de vinylpyrrolidone et caprolactame, les alcools polyvinyliques, éventuellement les polymères d'origine naturelle modifiés tels que : - la gomme arabique, la gomme de guar, les dérivés du xanthane, la gomme de karaya, - les alginates et carraghenanes, - les glyco-amino glycanes, l'acide hyaluronique et ses dérivés, - la résine Shellac, la gomme sandaraque, les dammars, élémis, copals, - l'acide désoxyribonucléique, - les muccopolysaccharides tells que l'acide hyaluronique, le surfate de chondroïtine et ses mélanges.

Selon un mode de mise en #uvre particulier de l'invention, le polymère filmogène est choisi parmi les polymères à squelette organique non-siliconé greffé par des monomères contenant un polysiloxane. Ces polymères peuvent être selon les cas liposolubles, lipodispersibles, solubles dans l'eau ou dispersibles en milieu aqueux.

Les polymères à squelette organique non-siliconé greffé par des monomères contenant un polysiloxane sont constitués d'une chaîne principale organique formée à partir de monomères organiques ne comportant pas de silicone, sur laquelle se trouve greffé, à l'intérieur de ladite chaîne ainsi qu'éventuellement à l'une au moins de ses extrémités, au moins un macromère polysiloxane.

Les polymères à squelette organique non-siliconé greffé par des monomères contenant un polysiloxane, conformes à l'invention, peuvent notamment être choisis parmi ceux décrits dans les brevets US 4,693,935, US 4,728,571 et US 4,972,037 et les demandes de brevet EP-A-0412704, EP-A-0 412707, EP-A-0 640 105 et WO 95/00578. Il s'agit de copolymères obtenus par polymérisation radicalaire à partir de monomères à insaturation éthylénique et de macromères siliconés ayant un groupe vinylique terminal ou bien des copolymères obtenus par réaction d'une polyoléfine comprenant des groupes fonctionnalisés et d'un macromère polysiloxane ayant une fonction terminale réactive avec lesdits groupes fonctionnalisés.

Le polymère filmogène peut être présent dans la composition selon l'invention, en une teneur en matières sèches de polymère allant de 0,1 % à 60 % en poids par rapport au poids total de la composition, notamment de 0,5 % à 40 % en poids, en particulier de 1 % à 30 % en poids.

Le polymère filmogène peut être associé à des agents auxiliaires de filmification. Un tel agent de filmification peut être choisi parmi tous les composés connus de l'homme du métier comme étant susceptibles de remplir la fonction recherchée, et notamment être choisi parmi les agents plastifiants et les agents de coalescence.

Phase particulaire
La composition de l'invention, comprend en outre, généralement une phase particulaire additionnelle pouvant être présente à raison de 0,01 à 40 %, notamment de 0,01% à 30 % et en particulier de 0,05 % à 20 % en poids du poids total de la composition.

Cette phase particulaire additionnelle peut notamment comprendre au moins un pigment et/ou au moins une nacre et/ou au moins une charge complémentaire.

Par pigments, il faut comprendre des particules blanches ou colorées, minérales ou organiques, insolubles dans la phase hydrophile liquide, destinées à colorer et/ou opacifier la composition. Par charges, il faut comprendre des particules incolores ou blanches, minérales ou de synthèse, lamellaires ou non lamellaires. Par nacres, il faut comprendre des particules irisées, notamment produites par certains mollusques dans leur coquille ou bien synthétisées.

Les pigments peuvent être présents dans la composition à raison de 0,01 % à 25 %, en particulier de 0,01 % à 15 % en poids, et notamment de 0,02 % à 5 % en poids par rapport au poids de la composition.

Comme pigments minéraux utilisables dans l'invention, on peut citer les oxydes de titane, de zirconium ou de cérium ainsi que les oxydes de zinc, de fer ou de chrome, le bleu ferrique, le violet de manganèse, le bleu outremer, l'hydrate de chrome.

Parmi les pigments organiques utilisables dans l'invention, on peut citer le noir de carbone, les pigments de type D & C, et les laques à base de carmin de cochenille, de baryum, strontium, calcium, aluminium ou encore les dicéto pyrrolopyrrole (DPP) décrits dans les documents EP-A-542669, EP-A-787730, EP-A-787731 et WO-A- 96/08537. La

quantité et/ou le choix de ces pigments sont généralement ajustés en prenant en compte la quantité en nanotubes présente dans la composition cosmétique considérée.

Les nacres peuvent être présentes dans la composition à raison de 0,01 % à 25 % en poids, notamment de 0,01 % à 15 % en poids, et en particulier de 0,02 % à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition.

Les pigments nacrés peuvent être choisis parmi les pigments nacrés blancs tels que le mica recouvert de titane, ou d'oxychlorure de bismuth, les pigments nacrés colorés tels que le mica titane avec des oxydes de fer, le mica titane avec notamment du bleu ferrique ou de l'oxyde de chrome, le mica titane avec un pigment organique du type précité ainsi que les pigments nacrés à base d'oxychlorure de bismuth.

Les charges complémentaires peuvent être présentes à raison de 0, 01 à 48 % en poids, notamment de 0,01 à 30 % en poids, et en particulier de 0,02 % à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition. Leur quantité est également généralement ajustée en prenant en compte la quantité en nanotubes.

Il peut notamment s'agir de charges sphériques comme par exemple le talc, le stéarate de zinc, le mica, le kaolin, les poudres de polyamide (Nylon) (Orgasol de chez Atochem), les poudres de polyéthylène, les poudres de polymères de tétrafluoroéthylène (Téflon), l'amidon, le nitrure de bore, des microsphères polymériques telles que celles de chlorure de polyvinylidène/acrylonitrile comme l'Expancel (Nobel Industrie), de copolymères d'acide acrylique (Polytrap de la société Dow Corning) et les microbilles de résine de silicone (Tospearls@ de Toshiba, par exemple), les organopolysiloxanes élastomères.

La composition peut comprendre également des colorants hydrosolubles ou liposolubles en une teneur allant de 0,01 % à 6 % en poids, notamment allant de 0,01 % à 3 % en poids par rapport au poids total de la composition. Les colorants liposolubles sont par exemple le rouge Soudan, le DC Red 17, le DC Green 6, le (3-carotène, l'huile de soja, le brun Soudan, le DC Yellow 11, le DC Violet 2, le DC orange 5 et le jaune quinoléine.

Les colorants hydrosolubles sont par exemple le jus de betterave et le bleu de méthylène.

La composition selon l'invention peut, de plus, comprendre tous les ingrédients classiquement utilisés dans les domaines concernés et plus spécialement dans les domaines cosmétique et dermatologique. Ces ingrédients sont en particulier choisis parmi les vitamines, les antioxydants, les épaississants, les oligo-éléments, les adoucissants, les

séquestrants, les parfums, les agents alcalinisants ou acidifiants, les conservateurs, les filtres UV, les actifs hydrophiles ou lipophiles et leurs mélanges. Les quantités de ces différents ingrédients sont celles classiquement utilisées dans les domaines cosmétiques concernés et par exemple de 0,01 % à 20 % du poids total de la composition.

Bien entendu, l'homme du métier veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires, et/ou leur quantité, de manière telle que les propriétés avantageuses de la composition selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l'adjonction envisagée.

La composition de l'invention peut être obtenue selon les procédés de préparation classiquement utilisés en cosmétique ou en dermatologie.

Les exemples de compositions ci-après sont donnés à titre illustratif et sans caractère limitatif.

EXEMPLES
On peut réaliser des compositions cosmétiques comportant des nanotubes avec les formulations suivantes, ces compositions étant préparées selon les procédés de préparation classiquement utilisés en cosmétique.

Les nanotubes utilisés sont des nanotubes de carbone simple paroi de référence MRSW commercialisés par la société MER Corporation.

Gloss pour les lèvres

<tb>
<tb> Polybutène <SEP> 12 <SEP> % <SEP>
<tb> Tri-mellitate <SEP> de <SEP> tridécyle <SEP> 10 <SEP> %
<tb> Triglycéride <SEP> d'acide <SEP> 2-decyl <SEP> tétradécanoique <SEP> 19 <SEP> %
<tb> Tétraisostéarate <SEP> de <SEP> pentaerythrityle <SEP> 14 <SEP> %
<tb> Ester <SEP> d'acide <SEP> gras <SEP> végétaux <SEP> 15%
<tb> Nanotube <SEP> 6 <SEP> % <SEP>
<tb> Parfum <SEP> 0,3 <SEP> % <SEP>
<tb> Pigments <SEP> 3,14 <SEP> % <SEP>
<tb> Di-iso <SEP> stéarylmalate <SEP> QSP
<tb>

Cette formule de gloss pour les lèvres est brillante.

Claims

REVENDICATIONS

1. Composition fluide pour le maquillage et/ou le soin de la peau et/ou des lèvres, caractérisée en ce qu'elle comprend, dans un milieu physiologiquement acceptable, au moins des nanotubes constitués d'au moins un élément appartenant aux groupes IIA, IIIA, IVA, VA, IB, IIB, IIIB, VIB, et VIIB de la classification périodique des éléments.

2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que les nanotubes sont constitués d'au moins un élément appartenant au groupe IVA de la classification périodiques des éléments.

3. Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que l'un des éléments constitutifs des nanotubes est le carbone.

4. Composition selon la revendication 3, caractérisée en ce que les nanotubes sont constitués totalement ou partiellement de molécules organiques.

5. Composition selon la revendication 3, caractérisée en ce que le squelette des nanotubes est constitué uniquement d'atomes de carbone.

6. Composition selon la revendication 5, caractérisée en ce que les nanotubes de carbone sont des nanotubes à simple paroi.

7. Composition selon la revendication 5, caractérisée en ce que les nanotubes de carbone sont des nanotubes multi-parois.

8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que les nanotubes possèdent un facteur de forme au moins égal à 1,2.

9. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que les nanotubes possèdent un facteur de forme variant de 1,5 à 10000, notamment de 2,5 à 5000, et en particulier de 5 à 3000.

10. Composition selon l'une quelconque des revendications 5 à 9, caractérisée en ce que la surface des nanotubes de carbone est en tout ou partie fonctionnalisée.

11. Composition selon la revendication 10, caractérisée en ce que la fonctionnalisation des nanotubes de carbone est réalisée par un mécanisme réactionnel du type substitution nucléophile, substitution électrophile, substitution radicalaire, addition, élimination, réarrangement, oxydation, réduction, réaction acido-basique, réaction électrochimique ou réaction photochimique.

12. Composition selon la revendication 10 ou 11, caractérisée en ce que la surface des nanotubes de carbone est fonctionnalisée par un ou plusieurs groupements choisis parmi les groupements carboxyliques, les groupes oxygénés, les groupes azotés, les

fonctions hydrophobes, les alcoxysilanes, les amides à chaîne grasse, les oligomères, les polymères et les dendrimères.

13. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le diamètre des nanotubes varie de 0,5 à 1000 nm et notamment de 0,8 à 100 nm.

14. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la longueur des nanotubes varie de 1 à 100 m, notamment de 2 à 75 m.

15. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que les nanotubes sont présents dans la composition cosmétique à raison de 0,5 % à 10 %, notamment de 2 % à 8 %, en particulier de 3 % à 7 % en poids du poids total de la composition.

16. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins une phase aqueuse.

17. Composition selon l'une des revendications 1 à 16, caractérisée en ce que ladite composition comprend au moins une phase grasse.

18. Composition selon la revendication 17, caractérisée en ce qu'elle est anhydre.

19. Composition selon la revendication 17 ou 18, caractérisée en ce que ladite phase grasse contient au moins un corps gras liquide à température ambiante et à pression atmosphérique et/ou au moins un corps gras solide à température ambiante et à pression atmosphérique.

20. Composition selon la revendication 19, caractérisée en ce que ledit corps gras liquide à température ambiante et à pression atmosphérique comprend au moins une huile volatile ou non volatile ou un de leurs mélanges.

21. Composition selon la revendication 20, caractérisée en ce que l'huile non volatile est choisie parmi les huiles hydrocarbonées d'origine animale ; les huiles hydrocarbonées d'origine végétale ; les hydrocarbures linéaires ou ramifiés d'origine minérale ou synthétique ; les éthers de synthèse ; les esters de synthèse ; les esters hydroxylés ; les esters de polyol ; les alcools gras ayant de 12 à 26 atomes de carbone ; les acides gras supérieurs ; les huiles siliconées de type polyméthylsiloxanes (PDMS), et leurs mélanges.

22. Composition selon l'une quelconque des revendications 19 à 21, caractérisée en ce que le corps gras liquide comprend au moins une huile volatile choisie

parmi les huiles hydrocarbonées, notamment celles ayant de 8 à 16 atomes de carbone, les huiles de silicones volatiles, ou leurs mélanges.

23. Composition selon l'une quelconque des revendications 19 à 22, caractérisée en ce que ledit corps gras liquide à température ambiante et à pression atmosphérique représente de 0,01 à 90 % en poids, de préférence de 0,1 à 85 % en poids, par rapport au poids total de la phase grasse.

24. Composition selon l'une quelconque des revendications 19 à 23, caractérisée en ce que ladite phase grasse contient de 0,01 à 50 % en poids, notamment de 0,1à 40 % en poids, et en particulier de 0,2 à 30 %, en poids d'au moins un corps gras solide par rapport au poids de la phase grasse.

25. Composition selon l'une quelconque des revendications 19 à 24, caractérisée en ce que ledit corps gras solide à température ambiante et à pression atmosphérique est choisi parmi les cires, les corps gras pâteux, les gommes et leurs mélanges.

26. Composition selon l'une quelconque des revendications 19 à 25, caractérisée en ce que ledit corps gras solide est choisi parmi les esters d'acides ou d'alcools gras, les lanolines, la cire d'abeilles, les esters du cholestérol, la cire de Carnauba, la cire de Candelilla, l'huile de ricin hydrogénée, les cires de silicone, les cires de paraffine, les cires microcristallines, les cires synthétiques, les polydiméthylsiloxanes PDMS de hauts poids moléculaires et leurs mélanges.

27. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 26, caractérisée en ce que ladite composition comprend en outre une phase particulaire additionnelle à raison de 0,01 à 40 %, notamment de 0,01 à 30 %, et en particulier de 0,05 à 20 %, en poids par rapport au poids total de ladite composition.

28. Composition selon la revendication 27, caractérisée en ce que ladite phase particulaire comprend au moins un pigment et/ou au moins une nacre et/ou au moins une charge complémentaire.

29. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que ladite composition comprend en outre un polymère filmogène.

30. Composition selon la revendication 29, caractérisée en ce que le polymère filmogène est choisi parmi les polymères filmogènes liposolubles, les polymères filmogènes lipodispersibles, les polymères filmogènes hydrodispersibles, les polymères filmogènes hydrosolubles et leurs mélanges.

31. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle se présente sous forme d'une pâte fluide, d'une émulsion directe ou inverse ; d'un gel anhydre ; d'une dispersion vésiculaire contenant des lipides ioniques et/ou non ioniques.

32. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle se présente sous la forme d'un fond de teint fluide, d'un rouge à lèvres liquide, d'une laque à lèvres liquide ou d'un brillant à lèvres liquide.

33. Utilisation de nanotubes constitués d'au moins un élément appartenant aux groupes IIA, IIIA, IVA, VA, IB, IIB, IIB, VIB, et VIIB de la classification périodique des éléments à titre de charge et/ou de pigment dans une composition cosmétique fluide pour le maquillage et/ou le soin des lèvres et/ou de la peau.

34. Utilisation selon la revendication 33, caractérisée en ce que les nanotubes sont tels que définis en revendications 2 à 14.

35. Procédé de maquillage et/ou de soin de la peau et/ou des lèvres, caractérisé en ce qu'il comprend l'application sur la peau et/ou les lèvres d'au moins une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 32.