JP5053562B2

JP5053562B2 - 乳化化粧料

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Publication number: JP5053562B2
Application number: JP2006100733A
Authority: JP
Inventors: 利之伊藤; 治郎中林
Original assignee: Kose Corp
Current assignee: Kose Corp
Priority date: 2006-03-31
Filing date: 2006-03-31
Publication date: 2012-10-17
Anticipated expiration: 2026-03-31
Also published as: JP2007269756A

Description

本発明は特定のシリコーン処理酸化鉄含有酸化亜鉛と、特定のポリグリセリン変性シリコーンと、揮発性シリコーン油とを配合する化粧料に関し、化粧膜の透明性が高く、塗布時の青白さがなく、のび広がりの良さ、べたつき感の無さ等の使用性に優れた乳化化粧料に関するものである。

化粧料には紫外線防御効果を得るために、有機紫外線遮断剤や無機紫外線遮断剤を配合している。有機紫外線遮断剤は、多くの日焼け止め料に用いられているが、皮膚刺激等の面から多量に配合する事は好ましくない。ゆえに、より高い紫外線防御効果を得るために、有機紫外線遮断剤と無機紫外線遮断剤を併用することが効果的である。
無機紫外線遮断剤は、酸化チタンや酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化ジルコニウム等を挙げることができるが、紫外線防御効果の観点から酸化チタンと酸化亜鉛が多く用いられている。しかしながら、酸化チタンは紫外線防御効果には優れるものの、着色力が高く、化粧料の塗布膜が白くなってしまう欠点を持っている。酸化亜鉛は酸化チタンに比べ屈折率が低く透明性に優れているが、有機紫外線遮断剤と比べると、やはり白さが目立ってしまう。

このため、化粧料の使用中や塗布後の白さ低減するために、酸化亜鉛を微粒子化することにより、透明性を高めた微粒子酸化亜鉛の技術（特許文献１）や粒子形状を制御した花弁状酸化亜鉛の技術（特許文献２）が開発されている。また、各種の金属酸化物を酸化亜鉛と複合化することにより、透明性に優れ、紫外線防御能に優れた複合酸化物の技術も開発されている（特許文献３、４、５）。更には、酸化チタンに酸化鉄を複合化することにより、紫外線Ａ領域の遮蔽能を改善し、使用中や塗布後の青白さを与えない鉄含有超微粒子ルチル型二酸化チタンの技術も開発されている（特許文献６）。
また、粉体の分散性を高め透明感や使用性を向上させることを目的に、分散剤として特定のオルガノポリシロキサン共重合体を用いる技術（特許文献７）や特定構造を有する多価アルコール変性シリコーン化合物を用いる技術（特許文献８）も検討されている。

特開平２−２０８３６９号公報国際公開第９９／２５６５４号パンフレット特開昭６２−２７５１８２号公報特開平５−２２２３１７号公報特開平９−１８８５１７号公報特開平５−３３０８２５号公報特開平１１−２６３７０８号公報特開２００４−２３１６０９号公報

しかしながら、特許文献１〜５の技術は、使用中や塗布後の白さは低減されるものの、粉体を微粒子化することにより使用時の青白さが強調されてしまう。また、特許文献６の技術は、使用時に青白さを与えない効果を謳っているが、複合粉体の着色力が高いため、塗布膜が不自然な仕上がりとなってしまう。よって、従来の酸化亜鉛、およびその複合体を配合した化粧料では、塗布時の青白さを感じてしまい、不快な印象を与えるものであった。
したがって、使用時の青白さがなく、化粧膜の透明性が高く、更には、使用時ののび広がりやべたつき感の無さ等の使用性に優れた化粧料の開発が望まれていた。

かかる実情において、本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、特定のシリコーン処理酸化鉄含有酸化亜鉛と、特定のポリグリセリン変性シリコーンと、揮発性シリコーン油とを配合することにより、化粧膜の透明性が高く、塗布時に青白さがなく、のび広がりの良さ、べたつきを感じさせない等の使用性に優れた乳化化粧料が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。

すなわち本発明は、次の成分（Ａ）〜（Ｃ）
（Ａ）平均粒子径が０．０１μm〜０．１μmであり、０．０１〜０．１質量％の酸化鉄を配合する酸化鉄含有酸化亜鉛の表面を、メチルハイドロジェンポリシロキサン・ジメチルポリシロキサン共重合体及び／又はアルコキシ変性ジメチルポリシロキサンで被覆した、シリコーン処理酸化鉄含有酸化亜鉛
（Ｂ）下記一般式（１）で表されるポリグリセリン変性シリコーン
Ｒ^１ _ａＲ^２ _ｂＲ^３ _ｃＳｉＯ_{（４―ａ―ｂ―ｃ）／２} （１）
［式中Ｒ^１は炭素数１〜３０のアルキル基、アリール基、アラルキル基、フッ素置換アルキル基、アミノ置換アルキル基、カルボキシル置換アルキル基、あるいは下記一般式（２）で示される有機基から選択される同種または異種の有機基であり、
−Ｃ_ｄＨ_２ｄ−Ｏ−（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｅ（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）_ｆＲ^４（２）
（式中、Ｒ^４は炭素数４〜３０の炭化水素基、又はＲ^５−（ＣＯ）−で示される有機基、Ｒ^５は炭素数１〜３０の炭化水素基を示し、ｄ、ｅ、ｆはそれぞれ０≦ｄ≦５０、０≦ｅ≦５０、ｆは０≦ｆ≦５０の整数を示す。）
Ｒ^２は下記一般式（３）及び／又は（４）で示されるポリグリセリン誘導体であり、
（式中、Ｒ^４は上記と同様であり、Ｑはエーテル結合又はエステル結合を含有しても良い炭素数３〜２０の二価炭化水素基を示し、ｇは２〜２０の整数、ｈは１〜２０の整数である。）
Ｒ^３は下記一般式（５）で示されるケイ素含有基であり、
（式中Ｒ^１は上記と同様であり、ｍは１≦ｍ≦５の整数であり、ｎは０≦ｎ≦５００の整数である。）
ａ、ｂ、ｃはそれぞれ１．０≦ａ≦２．５、０．００１≦ｂ≦１．５、０．００１≦ｃ≦１．５を示す。］
（Ｃ）揮発性シリコーン油
を配合することを特徴とする乳化化粧料を提供するものである。

本発明の乳化化粧料は、化粧膜の透明性が高く、塗布時に青白さがなく、のび広がりの良さ、べたつき感の無さ等の使用性に優れる効果を有するものである。

以下、本発明について詳述する。
本発明に用いられる成分（Ａ）のシリコーン処理酸化鉄含有酸化亜鉛は、紫外線を遮断するために配合される。
本発明の酸化鉄含有酸化亜鉛は、まず、平均粒子径が０．０１μm〜０．１μmであり、その平均粒子径は、ＢＥＴ法を用いて比表面積を測定し、得られた比表面積より平均粒子径を算出するものである。この平均粒子径が０．０１μm〜０．１μmの範囲であれば、化粧膜の透明性が高く、のび広がりの良さ等の使用性に優れる。

また、本発明の酸化鉄含有酸化亜鉛は、酸化鉄含有量が０．０１〜０．１質量％（以下「％」と略す）であり、その酸化鉄含有量は、蛍光Ｘ線回析による鉄原子含有量の測定により算出されるものである。この酸化鉄含有量が０．０１〜０．１％の範囲であれば、塗布時の青白さが無く、化粧膜の透明性に優れた化粧料が得られる。

本発明の酸化鉄含有酸化亜鉛の製造方法は、４０℃の亜鉛塩水溶液に第二鉄塩を添加し溶解させ、アルカリにより中和した後、塩分を取り除き、ろ過、乾燥し、３００〜５００℃で２〜５時間焙焼して酸化鉄含有酸化亜鉛とするものである。
ここで用いられる亜鉛塩としては、塩化亜鉛、硫酸亜鉛、硝酸亜鉛、酢酸亜鉛等の水溶性塩が挙げられ、また第二鉄塩としては、塩化鉄、硫酸鉄、硝酸鉄、酢酸鉄等の水溶性塩を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。さらに、アルカリとしては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
本発明の酸化鉄含有酸化亜鉛は、これらの出発物質の組み合せと、焙焼条件を調整することにより、前記平均粒子径および酸化鉄含有量の範囲のものを調製するものである。

本発明のシリコーン処理に用いられる処理剤は、メチルハイドロジェンポリシロキサン・ジメチルポリシロキサン共重合体及び／又はアルコキシ変性ジメチルポリシロキサンである。
メチルハイドロジェンポリシロキサン・ジメチルポリシロキサン共重合体は、ジメチルポリシロキサンのメチル基の一部が水素に置換されたのもであり、具体的には、市販品として、ＫＦ−９９０１（信越化学工業社製）を挙げることができる。
アルコキシ変性ジメチルポリシロキサンは、分子内、例えば分子鎖末端にアルコキシ基を有するジメチルポリシロキサンであり、例えば重合度７〜１０００、好ましくは２０〜１００のジメチルポリシロキサンである。このようなアルコキシ変性ジメチルポリシロキサンとしては、例えば、α−モノアルコキシポリジメチルシロキサン、α−ジアルコキシポリジメチルシロキサン、α−トリアルコキシポリジメチルシロキサン等を挙げることができる。アルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基等が挙げられ、中でもメトキシポリジメチルシロキサンが、顔料への吸着性が非常に良好であり、特に滑らかな感触の処理顔料を与えるため好ましい。

本発明のシリコーン処理酸化鉄含有酸化亜鉛の処理方法は、特に限定されないが、例えば酸化鉄含有酸化亜鉛と有機溶剤とメチルハイドロジェンジメチルポリシロキサン共重合体及び／又はアルコキシ変性ジメチルポリシロキサンを混合し、有機溶剤を留去後、１００〜１５０℃で１〜３時間程度焼き付け処理を行い、シリコーン処理酸化鉄含有酸化亜鉛とするものである。
また、メチルハイドロジェンポリシロキサン共重合体及び／又はアルコキシ変性ジメチルポリシロキサンの酸化鉄含有酸化亜鉛に対する被覆量は、１．０〜１０．０％が好ましく、この範囲であれば、成分（Ｃ）の揮発性シリコーン油への分散性が良好である。

本発明の乳化化粧料に用いられる成分（Ａ）の配合量は、特に限定されるものではないが、３〜３０％の範囲が好ましく、更に好ましくは５〜２５％である。この範囲であれば、特に化粧膜の透明性が高く、塗布時に青白さがなく、のび広がりの良さ、べたつきを感じさせない等の優れた使用性を有する乳化化粧料が得られる。

本発明で用いられる成分（Ｂ）のポリグリセリン変性シリコーンは、粉体の分散性を高めることにより、更に化粧膜の透明性を向上させ、のび広がりの良さやべたつき感の無さを与えるものであり、下記一般式（１）で表される。
Ｒ^１ _ａＲ^２ _ｂＲ^３ _ｃＳｉＯ_{（４―ａ―ｂ―ｃ）／２} （１）
［式中Ｒ^１は炭素数１〜３０のアルキル基、アリール基、アラルキル基、フッ素置換アルキル基、アミノ置換アルキル基、カルボキシル置換アルキル基、あるいは下記一般式（２）で示される有機基から選択される同種または異種の有機基であり、
−Ｃ_ｄＨ_２ｄ−Ｏ−（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｅ（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）_ｆＲ^４（２）
（式中、Ｒ^４は炭素数４〜３０の炭化水素基、又はＲ^５−（ＣＯ）−で示される有機基、Ｒ^５は炭素数１〜３０の炭化水素基を示し、ｄ、ｅ、ｆはそれぞれ０≦ｄ≦５０、０≦ｅ≦５０、ｆは０≦ｆ≦５０の整数を示す。）
Ｒ^２は下記一般式（３）及び／又は（４）で示されるポリグリセリン誘導体であり、
（式中、Ｒ^４は上記と同様であり、Ｑはエーテル結合又はエステル結合を含有しても良い炭素数３〜２０の二価炭化水素基を示し、ｇは２〜２０の整数、ｈは１〜２０の整数である。）
Ｒ^３は下記一般式（５）で示されるケイ素含有基であり、
（式中Ｒ^１は上記と同様であり、ｍは１≦ｍ≦５の整数であり、ｎは０≦ｎ≦５００の整数である。）
ａ、ｂ、ｃはそれぞれ１．０≦ａ≦２．５、０．００１≦ｂ≦１．５、０．００１≦ｃ≦１．５を示す。］

本発明のポリグリセリン変性シリコーンは、例えば、特開２００４−１６９０１５号公報等に記載の方法等により合成することができ、市販品としては、ＫＦ６１００、ＫＦ−６１０５（信越化学工業社製）等が挙げられる。
本発明の乳化化粧料に用いられる成分（Ｂ）の配合量は、特に限定されるものではないが、０．１〜１５％が好ましく、更には、成分（Ｂ）／（Ａ）の配合比が、０．０１〜０．５の範囲が好ましい。この範囲であれば、特に化粧膜の透明性が高く、のび広がりの良さ、べたつきを感じさせない等の優れた使用感を有する乳化化粧料が得られる。

本発明に用いられる成分（Ｃ）の揮発性シリコーン油は、成分（Ａ）の分散性を向上させ、また、のび広がりの良さやべたつき感の無さ等の使用感向上を目的として含有されるものであり、常圧における沸点が３００℃以下のものである。具体的に例示するのであれば、２５℃の粘度値が２ｍ^２／ｓ以下のジメチルポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、メチルトリメチコン等が挙げられ、市販品としては、ＳＨ２００ＣＦｌｕｉｄ−１ｃｓ、ＳＨ２００ＣＦｌｕｉｄ−１．５ｃｓ、ＳＨ２００ＣＦｌｕｉｄ−２ｃｓ、ＳＨ２４５Ｆｌｕｉｄ、ＳＨ２４６Ｆｌｕｉｄ（いずれも東レ・ダウコーニング社製）等が挙げられる。なかでも、分散向上性を得られやすいという観点から、前記ジメチルポリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサンを好ましいものとして挙げる事ができる。これらの揮発性シリコーン油は必要に応じて一種、又は二種以上を組み合わせて用いることができる。
本発明の乳化化粧料に用いられる成分（Ｃ）の配合量は、特に限定されるものではないが、１〜５０％が好ましく、更に好ましくは、５〜３０％である。

本発明の乳化化粧料に配合される水としては、通常の化粧料に使用されているものであれば特に限定されずに使用することができる。配合量は、特には限定されないが、べたつき感がなくみずみずしい使用感が得られるため、１０．０〜８０．０％の範囲が好ましい。

さらに、本発明の乳化化粧料に配合される乳化剤としては、通常の化粧料に乳化剤として使用されるものであれば特に限定されないが、例えば水中油型乳化化粧料に用いるのであれば、ラウリン酸ナトリウム、ミリスチン酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、イソステアリン酸ナトリウムなどの脂肪酸塩、ポリオキシエチレン（１０）ラウリルエーテルリン酸ナトリウム、ポリオキシエチレン（５）セチルエーテルリン酸ナトリウム、ジポリオキシエチレン（１０）セチルエーテルリン酸ナトリウムなどのポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、ココイルメチルタウリンナトリウム、ステアロイルメチルタウリンナトリウムなどのアシルタウリン塩、ラウリル硫酸ナトリウム、セチル硫酸ナトリウムなどのアルキル硫酸塩、ポリオキシエチレン（２）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレン（４）ノニルフェニルエーテル硫酸ナトリウムなどのポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩等のアニオン性乳化剤が挙げられ、ホスファチジルコリン、ホスファチジルエタノールアミン、ホスファチジルセリン、ホスファチジルグリセロール、ホスファチジルイノシトール、スフィンゴリン脂質、及びこれらのものを含有する組成物、すなわち大豆レシチン、卵黄レシチン、あるいはそれらの水素添加物等のリン脂質乳化剤が挙げられ、ポリオキシエチレン（１５）モノステアリン酸グリセリル、ポリオキシエチレン（１５）モノオレイン酸グリセリルなどのポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステルやモノミリスチン酸ヘキサグリセリル、モノラウリン酸デカグリセリル、モノステアリン酸デカグリセリルなどのポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン（２０）モノミリスチン酸ソルビタン、ポリオキシエチレン（２０）モノステアリン酸ソルビタン、ポリオキシエチレン（２０）トリオレイン酸ソルビタンなどのポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン（２０）硬化ひまし油、ポリオキシエチレン（６０）硬化ひまし油などのポリオキシエチレン硬化ひまし油、ポリオキシエチレン（１５）コレステリルエーテル、ポリオキシエチレン（３０）コレステリルエーテル、などのポリオキシエチレンコレステリルエーテル、ポリオキシエチレン（１０）フィトステリルエーテル、ポリオキシエチレン（２０）フィトステリルエーテルなどのポリオキシエチレンフィトステリルエーテル、モノラウリン酸ポリオキシエチレングリコール（１０ＥＯ）、モノステアリン酸ポリオキシエチレングリコール（２５ＥＯ）などのポリオキシエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン（９）ラウリルエーテル、ポリオキシエチレン（７）セチルエーテル、ポリオキシエチレン（２０）ステアリルエーテルなどのポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン（２０）ポリオキシプロピレン（４）セチルエーテル、ポリオキシエチレン（３０）ポリオキシプロピレン（６）テトラデシルエーテルなどのポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン（７．５）ノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン（３０）オクチルフェニルエーテルなどのポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ミリスチルグルコシド、セトステアリルグルコシド、ココイルグルコシドなどのアルキルグルコシド等のノニオン乳化剤が挙げられる。また、油中水型乳化化粧料に用いるのであれば、ポリオキシエチレン（１０）メチルポリシロキサン共重合体、ポリオキシエチレン（９）ポリジメチルシロキシエチルジメチルポリシロキサン共重合体、ラウリル・ポリオキシエチレン（９）ポリジメチルシロキシエチルジメチルポリシロキサン共重合体、メチルポリシロキサン・セチルメチルポリシロキサン・ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）メチルポリシロキサン共重合体等が挙げられる。

本発明の乳化化粧料には、上記の必須成分の他に、目的に応じて本発明の効果を損なわない量的、質的範囲において、油性成分、水性成分、乳化助剤、粉体成分、紫外線吸収剤、美容成分等、通常化粧料に配合される成分の配合が可能である。

例えば、保湿性や耐水性の付与等の目的で油性成分を配合することができ、油性成分としては、上記成分（Ｂ）及び（Ｃ）以外に、通常化粧料等に使用される油性成分であれば、動物油、植物油、合成油等の起源、及び、固形油、半固形油、液体油、揮発性油等の性状を問わず、炭化水素類、油脂類、ロウ類、硬化油類、エステル油類、シリコーン類、フッ素系油類、ラノリン誘導体類、油性ゲル化剤類等が挙げられ、本発明の効果を損なわない範囲で配合することができる。具体的には、流動パラフィン、スクワラン、ワセリン、ポリイソブチレン、ポリブテン、パラフィンワックス、セレシンワックス、マイクロクリスタリンワックス、エチレンプロピレンコポリマー、モンタンワックス、フィッシュトロプスワックス等の炭化水素類、モクロウ、オリーブ油、ヒマシ油、ミンク油、マカデミアンナッツ油等の油脂類、ミツロウ、カルナウバワックス、キャンデリラワックス、ゲイロウ等のロウ類、ホホバ油、セチルイソオクタネート、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、トリオクタン酸グリセリル、ジイソステアリン酸ポリグリセリル、トリイソステアリン酸ジグリセリル、トリベヘン酸グリセリル、ロジン酸ペンタエリトリットエステル、リンゴ酸ジイソステアリル、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール、コレステロール脂肪酸エステル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（コレステリル・ベヘニル・オクチルドデシル）等のエステル類、低重合度ジメチルポリシロキサン、高重合度ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、架橋型オルガノポリシロキサン等のシリコーン類、パーフルオロデカン、パーフルオロオクタン、パーフルオロポリエーテル等のフッ素系油剤類、ラノリン、酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラノリンアルコール等のラノリン誘導体等が挙げられる。

また、保湿性や清涼感の付与等の目的で水性成分を配合することができる。水性成分としては、通常化粧料等に使用される水に可溶な成分であれば何れでもよく、本発明の効果を損なわない範囲で配合することができる。具体的には、エチルアルコール、イソプロピルアルコール等の低級アルコール類、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール等のグリコール類、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン等のグリセロール類、ソルビトール、マルチトール、ショ糖、でんぷん糖、ラクチトール等の糖類、グアーガム、コンドロイチン硫酸ナトリウム、ヒアルロン酸ナトリウム、アラビアガム、アルギン酸ナトリウム、キサンタンガム、カラギーナン、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシビニルポリマー、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、アルキル化カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸ナトリウム等の水溶性高分子、クエン酸、乳酸、リンゴ酸、酒石酸等の酸またはそれらの塩、塩化ナトリウム、塩化マグネシウム等の塩類、アロエベラ、ウィッチヘーゼル、ハマメリス、キュウリ、レモン、ラベンダー、ローズ等の植物抽出液、水溶性ビタミンＣ及びその誘導体、コラーゲン等のタンパク質やそれらの塩等の美容成分、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸及びそのナトリウム塩等の水溶性紫外線吸収剤等が挙げられ、必要に応じて、これらの一種又は二種以上を使用することができる。

さらに、乳化助剤としては、通常乳化助剤として使用されるものであれば特に限定されないが、
ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セタノール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、ベヘニルアルコール、モノパルミチン酸グリセリン、モノミリスチン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリン等が挙げられる。

また、紫外線吸収剤としては、通常、化粧料に用いられるものであれば何れでもよく、例えば、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，４，６−トリアニリノ−パラ−（カルボ−２'−エチルヘキシル−１'−オキシ）−１，３，５−トリアジン等のベンゾフェノン系、サリチル酸−２−エチルヘキシル等のサリチル酸系、パラジヒドロキシプロピル安息香酸エチル、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイルヘキシルベンゾエイト等の安息香酸系、パラメトキシ桂皮酸−２−エチルヘキシル等の桂皮酸系、４−ｔｅｒｔ−４'−メトキシジベンゾイルメタン等のジベンゾイルメタン系等の紫外線吸収剤が挙げられ、これらの一種又は二種以上を用いることができる。

本発明の乳化化粧料は、水中油乳化型、油中水乳化型の剤型が挙げられ、液状、乳液状、クリーム状、ゲル状等の種々の形態にて実施することができ、乳液、保湿クリーム、日焼け止め料、下地、ファンデーション等に適用することができる。また、本発明の効果を損なわない量的、質的範囲で各種の噴射剤と混合し、ムース状、スプレー状等のエアゾール製品としても実施することができる。エアゾール製品とする場合、噴射剤としては、液化石油ガス、窒素ガス、炭酸ガス、ジメチルエーテル等を例示することができる。

以下に実施例を挙げて、本発明を更に説明する。なお、これらは本発明を何ら限定するものではない。

本発明品１〜４および比較品１〜４油中水乳化型日焼け止め料
表１に示す酸化鉄含有酸化亜鉛１〜７を用いて、表２に示す組成および下記製法にて日焼け止め料を調製し、下記の評価項目について、以下に示す評価方法及び判断基準により評価した。これらの結果を表２に併記する。

（表面処理方法）
１．酸化鉄含有酸化亜鉛と同量の表面処理剤Ａ又はＢを均一に混合する。
２．１を減圧下、８０℃にてイソプロピルアルコールを留去する。
３．２を１２０℃で３時間程度焼き付け処理を行う。
４．アトマイザーで粉砕し、シリコーン処理酸化鉄含有酸化亜鉛１〜６を得た。

（製造方法）
Ａ．成分（１）〜（１１）を３本ローラーにて均一に混合する。
Ｂ．成分（１２）〜（１４）にＡを加え、均一に混合する。
Ｃ．Ｂに成分（１５）〜（１７）を添加して均一に乳化混合する。
Ｄ．脱泡し、日焼け止め料を得た。

（評価項目）
＜１＞塗布時の青白さの無さ
＜２＞のび広がりの良さ
＜３＞べたつき感の無さ
＜４＞化粧膜の透明性

（評価方法）
２０名の化粧料評価専門パネルに、本発明品１〜４および比較品１〜４の各試料を使用してもらい、＜１＞塗布時の青白さの無さ、＜２＞のび広がりの良さ、＜３＞べたつき感の無さ、＜４＞化粧膜の透明性、の各評価項目について、下記（イ）絶対評価基準を用いて７段階評価を行い、そして、各試料の評点の平均値を下記（ロ）４段階判定基準を用いて判定した。
（イ）絶対評価基準
（評点）（評価）
６：非常に良い
５：良い
４：やや良い
３：普通
２：やや悪い
１：悪い
０：非常に悪い
（ロ）４段階評価基準
（評点）（評価）
５．０以上：◎（非常に良好）
３．５以上、５．０未満：○（良好）
１．０以上、３．５未満：△（普通）
１．０未満：×（不良）

表２の結果から明らかなように、本発明品１〜４の油中水乳化型日焼け止め料は化粧膜の透明性が高く、塗布時の青白さがなく、のび広がりの良さ、べたつき感の無さ等の使用性に優れた効果を示すものであることが実証された。一方、本発明のシリコーン処理酸化鉄含有酸化亜鉛を配合しない比較品１〜４は、塗布時の青白さがあり、化粧膜の透明性が低いものであった。

本発明品５〜７および比較品５〜８油中水乳化型日焼け止め料
表３に示す組成および下記製法にて日焼け止め料を調製し、実施例１と同様の評価を行った。これらの結果を表３に併記する。

（製造方法）
Ａ．成分（１）〜（７）を３本ローラーにて均一に混合する。
Ｂ．成分（８）〜（１０）にＡを加え、均一に混合する。
Ｃ．Ｂに成分（１１）〜（１４）を添加して均一に乳化混合する。
Ｄ．Ｃを脱泡し、日焼け止め料を得た。

表３の結果から明らかなように、本発明品５〜７の油中水乳化型日焼け止め料は、本発明の成分（Ｂ）あるいは成分（Ｃ）を配合しない比較品５〜８と比較して、化粧膜の透明性が高く、塗布時の青白さがなく、のび広がりの良さ、べたつき感の無さ等の使用性に優れることが実証された。

水中油乳化型保湿クリーム
（成分）（％）
（１）ミリストイルメチルタウリンナトリウム１．０
（２）ステアリルアルコール２．０
（３）ポリグリセリン変性シリコーン（注７）２．５
（４）ナフタリンジカルボン酸ジオクチル３．０
（５）シリコーン処理酸化鉄含有酸化亜鉛２３．０
（６）ジメチルポリシロキサン（２５℃での粘度２ｍ^２／ｓ）３．０
（７）メタクリル変性メチルポリシロキサン（注８）１．０
（８）キサンタンガム（１％水溶液）２５．０
（９）メチルパラベン０．１
（１０）プロピレングリコール１０．０
（１１）精製水残量
（１２）香料０．２
（注７）ＫＦ６１００（信越化学工業社製）
（注８）ＫＰ５４０（信越化学工業社製）

（製造方法）
Ａ．成分（５）〜（７）を３本ローラーで均一に混合する。
Ｂ．成分（１）〜（４）にＡを加え、加熱溶解する。（８０℃）
Ｃ．成分（８）〜（１１）を加熱溶解する。（８０℃）
Ｄ．ＣにＢを添加して均一に乳化混合する。
Ｅ．Ｄを冷却後に成分（１２）を添加混合し、保湿クリームを得た。
以上のようにして得られた実施例３の水中油乳化型保湿クリームは、保湿性に優れ、化粧膜の透明性が高く、塗布時の青白さがなく、のび広がりの良さ、べたつき感の無さ等の使用性に優れる効果を実感するものであった。

油中水乳化型日焼け止め料
（成分）（％）
（１）シリコーン処理酸化鉄含有酸化亜鉛３２０．０
（２）ポリグリセリン変性シリコーン（注３）５．０
（３）ポリオキシエチレン（１０）硬化ひまし油１．０
（４）デカメチルシクロペンタシロキサン２０．０
（５）２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリル酸−２’−エチルヘキシル
エステル１．０
（６）ブチルメトキシジベンゾイルメタン１．０
（７）２，４，６−トリアニリノ−ｐ−（カルボ−２’−エチルヘキシル−
１’−オキシ）−１，３，５−トリアジン１．０
（８）ジエチルアミノヒドロキシベンゾイルヘキシルベンゾエイト２．０
（９）イソノナン酸イソトリデシル５．０
（１０）ＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン（注９）２．０
（１１）ヘキシレングリコール１．０
（１２）１，２−ブタンジオール３．０
（１３）フェノキシエタノール０．５
（１４）ジプロピレングリコール６．０
（１５）グリセリン２．０
（１６）フニルベンズイミダゾールスルホン酸４．０
（１７）トリエタノールアミン２．５
（１８）精製水残量
（１９）香料０．１
（注９）ＫＦ６０２８（信越化学工業社製）

（製造方法）
Ａ．成分（１）〜（４）をペイントシェーカーにて１０時間処理する。
Ｂ．成分（５）〜（１０）を加熱溶解する。（８０℃）
Ｃ．ＡにＢを加え、均一に混合する。
Ｄ．Ｃに成分（１１）〜（１８）を添加して均一に乳化混合する。
Ｅ．Ｄに成分（１９）を加え均一に混合し、日焼け止め料を得た。

以上のようにして得られた実施例４の油中水乳化型日焼け止め料は、みずみずしく、化粧膜の透明性が高く、塗布時の青白さがなく、のび広がりの良さ、べたつき感を感じさせない等の使用性に優れる効果を実感するものであった。

水中油乳化型ジェル
（成分）（％）
（１）シリコーン処理酸化鉄含有酸化亜鉛１３．０
（２）アクリル酸アルキル共重合体エマルション５．０
（３）トリエタノールアミン１．０
（４）ポリオキシエチレン（７）ラウリルエーテル０．５
（５）ポリグリセリン変性シリコーン（注８）２．０
（６）キサンタンガム０．５
（７）アクリル酸アルキル・メタクリル酸アルキル・ポリオキシエチレン（２０）
ステアリルエーテル共重合体１．０
（８）ジグリセリン２．０
（９）グリセリン５．０
（１０）ポリオキシエチレンメチルグルコシド（１０Ｅ．Ｏ．）２．０
（１１）エタノール５．０
（１２）ヒドロキシメトキシベンゾフノンスルホン酸ナトリウム０．５
（１３）青色１号０．００２
（１４）精製水残量
（１５）デカメチルシクロペンタシロキサン１０．０

（製造方法）
Ａ．成分（１）〜（５）をホモミキサーにて分散処理する。
Ｂ．成分（６）〜（１４）を均一に混合溶解する。
Ｃ．ＡにＢと成分（１５）を加え、均一に混合、ジェルを得た。
以上のようにして得られた実施例５の水中油乳化型ジェルは、塗布時の青白さがなく、化粧膜の透明性に優れ、のび広がりも良く、べたつき感の無い優れた効果を実感するものであった。

Claims

次の成分（Ａ）〜（Ｃ）：
（Ａ）平均粒子径が０．０１μｍ〜０．１μｍであり、０．０１〜０．１質量％の酸化鉄を含有する酸化鉄含有酸化亜鉛の表面を、メチルハイドロジェンポリシロキサン・ジメチルポリシロキサン共重合体及び／又はアルコキシ変性ジメチルポリシロキサンで被覆した、シリコーン処理酸化鉄含有酸化亜鉛
（Ｂ）下記一般式（１）で表されるポリグリセリン変性シリコーン
Ｒ¹ _aＲ² _bＲ³ _cＳｉＯ₍₄―_a―_b―_c)/2 （１）
［式中、Ｒ¹は炭素数１〜３０のアルキル基であり、
Ｒ²は下記一般式（３）及び／又は（４）で示されるポリグリセリン誘導体であり、
（式中、Ｒ⁴は上記と同様であり、Ｑはエーテル結合又はエステル結合を含有しても良い炭素数３〜２０の二価炭化水素基を示し、ｇは２〜２０の整数、ｈは１〜２０の整数である。）
Ｒ³は下記一般式（５）で示されるケイ素含有基であり、
（式中Ｒ¹は上記と同様であり、ｍは１≦ｍ≦５の整数であり、ｎは０≦ｎ≦５００の整数である。）
ａ、ｂ、ｃはそれぞれ１．０≦ａ≦２．５、０．００１≦ｂ≦１．５、０．００１≦ｃ≦１．５を示す。］
（Ｃ）揮発性シリコーン油
を配合することを特徴とする油中水型乳化化粧料。
成分（Ａ）が、前記酸化鉄含有酸化亜鉛と、メチルハイドロジェンポリシロキサン・ジメチルポリシロキサン共重合体及び／又はアルコキシ変性ジメチルポリシロキサンと、有機溶剤とを混合し、有機溶剤を留去後、焼付け処理を行ったシリコーン処理酸化鉄含有酸化亜鉛である請求項１に記載の乳化化粧料。
前記有機溶剤がイソプロピルアルコールである請求項２に記載の乳化化粧料。