WO2023127597A1 - 表面被覆無機物粒子 - Google Patents

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WO2023127597A1
WO2023127597A1 PCT/JP2022/046868 JP2022046868W WO2023127597A1 WO 2023127597 A1 WO2023127597 A1 WO 2023127597A1 JP 2022046868 W JP2022046868 W JP 2022046868W WO 2023127597 A1 WO2023127597 A1 WO 2023127597A1
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particles
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coated inorganic
less
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萌子 朝野
光 手塚
雅規 高井
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花王株式会社
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    • C01B33/42—Micas ; Interstratified clay-mica products

Definitions

  • the present invention relates to surface-coated inorganic particles, surface modifiers, cosmetics, surface-modifying methods, and methods for producing surface-coated inorganic particles.
  • Cosmetics such as cosmetics, skin care products, toiletry products, and perfumes are sometimes blended with synthetic polymer fine particles from the viewpoint of improving the feeling of touch.
  • synthetic polymer fine particles are difficult to decompose in the natural environment and may adversely affect the ecosystem, there is a demand for feel-enhancing particles that can replace synthetic polymer fine particles.
  • inorganic particles whose surface is coated with a silicone compound can be mentioned as touch-improving particles that are incorporated in cosmetic products.
  • Techniques related to such surface-coated inorganic particles include, for example, those described in JP-A-9-301826 (Patent Document 1) and International Publication No. 2020/230650 (Patent Document 2).
  • Patent Document 1 describes inorganic particles whose surfaces are coated with poly(N-acylalkyleneimine)-modified silicone.
  • Patent Document 2 describes a composite surface-treated inorganic powder in which a base powder mainly composed of an inorganic material is surface-treated with a cationic surfactant and an amino-modified silicone.
  • the present invention relates to the following [1] to [5].
  • Surface-coated inorganic particles obtained by partially or entirely coating the surfaces of inorganic particles (A) with a surface treatment agent (B),
  • the inorganic particles (A) include silica particles or silicate mineral particles,
  • the surface treatment agent (B) contains at least one selected from a modified silicone (b1) that is liquid at 25° C. and a water-soluble cationic polymer (b2),
  • the surface-coated inorganic particles, wherein the modified silicone (b1) contains at least one selected from polyether-modified silicone, polyglycerin-modified silicone, branched polyglycerol-modified silicone and alkylglyceryl ether-modified silicone.
  • a surface modifier comprising the surface-coated inorganic particles of [1] above.
  • Surface modification comprising a step of applying the surface-coated inorganic particles described in [1] above, the surface modifier described in [2] above, or the cosmetic product described in [3] above to a target surface.
  • Method. [5] The method for producing surface-coated inorganic particles according to [1] above, which comprises mixing the inorganic particles (A) with a surface treatment agent solution containing the surface treatment agent (B) and a solvent.
  • One embodiment of the present invention provides surface-coated inorganic particles, surface-modifying agents, cosmetics, surface-coated inorganic particles, and surface-modified particles that have a good feel and are suitable as substitute materials for synthetic polymer fine particles. It relates to providing a surface modification method using the agent or the cosmetic. Furthermore, one embodiment of the present invention relates to providing a method for producing surface-coated inorganic particles that have a good feel and are suitable as substitute materials for synthetic polymer fine particles.
  • the surface-coated inorganic particles, the surface modifier, the cosmetic, the surface-coated inorganic particles, and the surface which have a good feel and are suitable as substitute materials for synthetic polymer fine particles, It is possible to provide a surface modification method using the modifying agent or the cosmetics. Furthermore, according to one embodiment of the present invention, it is possible to provide a method for producing surface-coated inorganic particles that have a good feel and are suitable as substitute materials for synthetic polymer fine particles.
  • the surface-coated inorganic particles according to the present invention are surface-coated inorganic particles obtained by partially or entirely coating the surfaces of the inorganic particles (A) with the surface treatment agent (B), and the inorganic particles (A) are silica particles or It contains silicate mineral particles, and the surface treatment agent (B) is a modified silicone (b1) that is liquid at 25 ° C.
  • modified silicone (b1) includes at least one selected from polyether-modified silicone, polyglycerin-modified silicone, branched polyglycerol-modified silicone, and alkylglyceryl ether-modified silicone.
  • the surface-coated inorganic particles according to the present invention have a good feel. Therefore, according to the surface-coated inorganic particles according to the present invention, the feel of cosmetics can be improved by blending them in cosmetics or using them as cosmetics. Furthermore, the surface-coated inorganic particles of the present invention can be used as a surface modifier to modify the surface of skin, hair, nails, and the like so that they feel good.
  • the surface-coated inorganic particles according to the present invention are provided with inorganic particles (A) that do not correspond to synthetic polymer fine particles as core particles, and further include a modified silicone (b1) that is liquid at 25° C. and a water-soluble cationic polymer (b2). Since the inorganic particles (A) are coated with the surface treatment agent (B) containing at least one selected from ), it is environmentally friendly and suitable as a substitute material for synthetic polymer fine particles.
  • a part or all of the surface of the inorganic particles (A) is coated with the surface treatment agent (B) means that at least part of the surface of the inorganic particles (A) is coated with the surface treatment agent (B). ) is adsorbed through intermolecular force or ionic bond.
  • the term "adsorption” as used herein does not include a mode in which the inorganic particles (A) and the surface treatment agent (B) are covalently bonded.
  • a known method is used to determine whether the surface treatment agent (B) is adsorbed to at least part of the surfaces of the inorganic particles (A).
  • the term "feel” refers to the smoothness and lack of squeakiness of the particles when applied to the skin, hair, nails, etc. The smoother and less squeakiness, the better the feel.
  • “Smoothness” refers to a smooth, non-powdery feel
  • “squeakiness” refers to a feeling of catching when a finger touches and moves on the skin, hair, nails, etc. means feel.
  • the term “liquid at 25°C” refers to a state of fluidity in a bulk state under an atmosphere of 1 atm and 25°C.
  • inorganic particles (A) containing silica particles or silicate mineral particles are mixed with a modified silicone (b1) having excellent lubricity and a water-soluble
  • the surface treatment agent (B) containing at least one selected from the cationic polymer (b2) the dynamic friction force and the amplitude of the dynamic friction force can be effectively reduced while maintaining the appropriate hardness of the inorganic particles (A). This is thought to be because it can be reduced to
  • the content of the synthetic polymer that is solid at 25° C. and water-insoluble in the surface-coated inorganic particles according to the present invention is preferably less than 1% by mass, from the viewpoint of further improving environmental compatibility. It is more preferably less than 0.5% by mass, still more preferably less than 0.1% by mass, still more preferably less than 0.01% by mass, and the surface-coated inorganic particles according to the present invention substantially do not contain the synthetic polymer. is preferred.
  • substantially free of the synthetic polymer means that it is not intentionally added, and does not exclude the presence of a small amount of the synthetic polymer as an impurity.
  • water-insoluble synthetic polymer means that the amount dissolved in 1000 mL of water at 20° C. and pH 7 in accordance with OECD guideline 120 is 2 g or less when 10 g of the synthetic polymer is mixed and stirred for 24 hours.
  • a synthetic polymer Moreover, “solid at 25°C” refers to a state of not having fluidity in a bulk state under an environment of 1 atmospheric pressure and 25°C.
  • the volume-median particle size (D 50 ) of the surface-coated inorganic particles according to the present invention is preferably more than 1 ⁇ m, more preferably more than 2 ⁇ m, still more preferably more than 3 ⁇ m, from the viewpoint of further improving the feel of the material. is 30 ⁇ m or less, more preferably 20 ⁇ m or less, still more preferably 15 ⁇ m or less, and even more preferably 12 ⁇ m or less.
  • the volume-median particle size (D 50 ) according to the present invention is a 50% median diameter measured by a particle size distribution analyzer using a laser diffraction/scattering method, specifically by the method described in Examples. can be measured.
  • the surface treatment agent (B) is preferably adsorbed to the surface of the inorganic particles (A) via intermolecular force or ionic bond from the viewpoint of further improving the feel.
  • the presence or absence of adsorption due to intermolecular force or ionic bond between the inorganic particles (A) and the surface treatment agent (B) is determined by a known method, for example, the surface-coated inorganic particles are subjected to It can be confirmed by the change in the amount of adsorption after washing with a soluble solvent, specifically by the method described in the Examples.
  • Inorganic particles (A) include silica particles or silicate mineral particles. From the viewpoint of further improving the texture of the surface-coated inorganic particles, the inorganic particles (A) more preferably contain at least one kind of particles selected from silica particles, talc particles and mica particles, and selected from silica particles and mica particles. From the viewpoint of further suppressing the stickiness of dry edges, it is further preferable to contain silica particles, and it is still more preferable to contain porous silica particles.
  • the silicate mineral particles contain at least one selected from talc particles, mica particles, sericite particles, smectite particles, montmorillonite particles, bentonite particles and kaolin particles, from the viewpoint of further improving the texture of the surface-coated inorganic particles. is preferred, it more preferably contains at least one selected from talc particles and mica particles, and still more preferably contains mica particles.
  • the specific surface area of the porous silica particles is preferably 5 m from the viewpoint of suppressing the disintegration of the porous silica particles and further improving the texture of the surface-coated inorganic particles. 2 /g or more, more preferably 10 m 2 /g or more, and preferably 1000 m 2 /g or less, more preferably 900 m 2 /g or less.
  • the specific surface area is the BET specific surface area measured according to JIS Z 8830:2013.
  • the pore volume of the porous silica particles is preferably 0.1 mL/g or more, more preferably 0.3 mL/g or more, still more preferably 0.5 mL/g or more, and preferably 5 mL/g or less, more preferably 3 mL/g or less, still more preferably 2 mL / g or less. Also, from the viewpoint of no squeaky feeling, it is preferably 0.3 mL/g or more, more preferably 0.5 mL/g or more, still more preferably 0.7 mL/g or more, and preferably 5 mL/g or less.
  • the pore volume can be measured by a gas adsorption method.
  • a gas adsorption method JIS Z 8831-2: 2010 (Pore size distribution and pore characteristics of powder (solid)-Part 2: Measurement method of mesopores and macropores by gas adsorption), JIS Z 8831 -3: 2010 (Pore size distribution and pore properties of powder (solid) - Part 3: Measurement method of micropores by gas adsorption).
  • the content of at least one particle selected from silica particles and silicate mineral particles in the inorganic particles (A) is preferably 50% by mass or more, more preferably 50% by mass or more, from the viewpoint of further improving the texture of the surface-coated inorganic particles. is 60% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, still more preferably 80% by mass or more, still more preferably 90% by mass or more, still more preferably 95% by mass or more, and preferably 100% by mass or less.
  • Examples of the shape of the inorganic particles (A) include spherical, plate-like, flaky, and irregular shapes. Among these, from the viewpoint of further improving the texture of the surface-coated inorganic particles, spherical, plate-like or flaky shapes are preferable, and spherical or flaky shapes are more preferable. More specifically, when the inorganic particles (A) are silica particles, they are more preferably spherical, and when the inorganic particles (A) are silicate mineral particles, they are more preferably flaky.
  • the volume-median particle diameter (D 50 ) of the inorganic particles (A) is preferably 1 ⁇ m or more, more preferably 2 ⁇ m or more, and still more preferably 3 ⁇ m or more, from the viewpoint of further improving the texture of the surface-coated inorganic particles, and It is preferably 30 ⁇ m or less, more preferably 20 ⁇ m or less, even more preferably 15 ⁇ m or less, and even more preferably 12 ⁇ m or less.
  • the surface treatment agent (B) contains at least one selected from a modified silicone (b1) that is liquid at 25°C and a water-soluble cationic polymer (b2), and is liquid at 25°C from the viewpoint of further suppressing stickiness on dry edges. It is more preferable to contain the modified silicone (b1) having a shape.
  • the surface treatment agent (B) comprises 50 mass of at least one selected from the modified silicone (b1) and the water-soluble cationic polymer (b2), from the viewpoint of further improving the texture and environmental compatibility of the surface-coated inorganic particles. % or more, more preferably 70% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, still more preferably 90% by mass or more, even more preferably 95% by mass or more, and 100 It is preferable to contain not more than mass %.
  • the modified silicone (b1) that is liquid at 25° C. is selected from polyether-modified silicone, polyglycerin-modified silicone, branched polyglycerol-modified silicone and alkylglyceryl ether-modified silicone, from the viewpoint of improving the texture of the surface-coated inorganic particles. contains at least one
  • the HLB (hydrophilic-lipophilic balance) of the modified silicone (b1) is preferably 1.0 or more, more preferably 2.0 or more, and still more preferably 2.5 or more, from the viewpoint of improving the texture of the surface-coated inorganic particles. and is preferably 20.0 or less, more preferably 18.0 or less, still more preferably 16.0 or less, still more preferably 15.5 or less, still more preferably 15.0 or less, still more preferably 10.0 Below, more preferably 5.0 or less, more preferably 4.0 or less, still more preferably 3.5 or less.
  • the viscosity of the modified silicone (b1) at 25° C. is preferably 50 mPa ⁇ s or more, more preferably 100 mPa ⁇ s or more, still more preferably 200 mPa ⁇ s or more, still more preferably 400 mPa ⁇ s or more, and preferably 500 mPa ⁇ s or more. ,000 mPa ⁇ s or less, more preferably 100,000 mPa ⁇ s or less, and still more preferably 80,000 mPa ⁇ s or less.
  • the above viscosity can be measured at 25° C. using a Brookfield viscometer based on JIS Z8803:2011 “Method for measuring viscosity of liquid”.
  • the polyether-modified silicone has a structure in which the side chains and/or terminal hydrocarbon groups of silicone oil are substituted with polyether groups.
  • polyether group of the polyether-modified silicone polyethyleneoxy group, polypropyleneoxy group, ethyleneoxy group (EO) and propyleneoxy group (trimethyleneoxy group or propane-1,2-diyloxy group; PO) are block-like or Randomly attached polyalkyleneoxy groups are preferred, more preferably polyethyleneoxy groups.
  • a compound in which a polyether group is grafted to a silicone main chain a compound in which a silicone and a polyether group are bonded in a block form, or the like can be used.
  • the viscosity of the polyether-modified silicone at 25° C. is preferably 50 mPa ⁇ s or more, more preferably 100 mPa ⁇ s or more, still more preferably 150 mPa ⁇ s or more, still more preferably 400 mPa, from the viewpoint of improving the feel of the surface-coated inorganic particles.
  • s or more more preferably 450 mPa s or more, more preferably 500 mPa s or more, still more preferably 540 mPa s or more, and preferably 3000 mPa s or less, more preferably 2000 mPa s or less, still more preferably It is 1000 mPa ⁇ s or less, more preferably 750 mPa ⁇ s or less, and still more preferably 600 mPa ⁇ s or less.
  • the above viscosity can be measured at 25° C. using a Brookfield viscometer based on JIS Z8803:2011 “Method for measuring viscosity of liquid”.
  • polyether-modified silicones include PEG-3 dimethicone, PEG-9 dimethicone, PEG-9 methyl ether dimethicone, PEG-10 dimethicone, PEG-11 methyl ether dimethicone, PEG-12 dimethicone, PEG/PPG-20/ 22 Butyl Ether Dimethicone, PEG-32 Methyl Ether Dimethicone, PEG-9 Polydimethylsiloxyethyl Dimethicone, Lauryl PEG-9 Polydimethylsiloxyethyl Dimethicone, Cetyl PEG/PPG-10/1 Dimethicone, PEG/PPG-30/10 Dimethicone, Dimethyl Examples include linear polyether-modified silicones in which silicone units and polyether units are alternately copolymerized.
  • polyether-modified silicone examples include, for example, the KF series of Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. 6017, KF-6028, KF-6038, KF-6043, KF-6048), Dow Chemical Japan Co., Ltd. DOWSIL series (BY25-339, SH3775M, FZ-2203) and the like.
  • Polyglycerin-modified silicone refers to a silicone having a monovalent polyglyceryl group in its structure. be done.
  • branched polyglycerol-modified silicone is excluded from polyglycerin-modified silicone.
  • Commercially available polyglycerin-modified silicones include, for example, the KF series (eg, KF-6100, KF-6104, KF-6106, KF-6105) manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., and the like.
  • the viscosity of the polyglycerin-modified silicone at 25° C. is preferably 500 mPa ⁇ s or more, more preferably 1,000 mPa ⁇ s or more, and still more preferably 2,000 mPa ⁇ s or more, from the viewpoint of improving the texture of the surface-coated inorganic particles. It is more preferably 3,000 mPa ⁇ s or more, and preferably 20,000 mPa ⁇ s or less, more preferably 10,000 mPa ⁇ s or less, still more preferably 5,000 mPa ⁇ s or less, still more preferably 4,000 mPa ⁇ s. s or less.
  • the above viscosity can be measured at 25° C. using a Brookfield viscometer based on JIS Z8803:2011 “Method for measuring viscosity of liquid”.
  • the branched polyglycerol-modified silicone has, for example, a structure in which branched polyglycerol chains are bonded to both ends of a dimethylpolysiloxane via a linking group containing an oxyphenylene group, represented by the following formula (1). compound.
  • each R 12 independently represents a branched polyglycerol chain, and m represents an integer of 0 or more and 10,000 or less.
  • the bonding mode of the oxygen atom and the trimethylene group ( --C.sub.3H.sub.6-- ) in the phenylene group portion is not particularly limited, and may be ortho-, meta- or para-position.
  • m represents an integer of 0 or more and 10,000 or less, preferably 1 or more and 300 or less.
  • R 12 represents a branched polyglycerol chain, is composed of glycerol units represented by the following structural formulas (2) to (5), and has at least one glycerol unit having a branched structure represented by the structural formula (2). , the end is a glycerol unit represented by structural formula (5).
  • the average total number of bonds of glycerol units in the branched polyglycerol chain is 3 or more and 200 or less, preferably 3 or more and 30 or less.
  • the viscosity of the branched polyglycerol-modified silicone at 25° C. is preferably 10,000 mPa ⁇ s or more, more preferably 20,000 mPa ⁇ s or more, and still more preferably 40,000 mPa, from the viewpoint of improving the texture of the surface-coated inorganic particles. s or more, more preferably 60,000 mPa s or more, more preferably 70,000 mPa s or more, and preferably 500,000 mPa s or less, more preferably 100,000 mPa s or less, still more preferably It is 80,000 mPa ⁇ s or less.
  • the above viscosity can be measured at 25° C. using a Brookfield viscometer based on JIS Z8803:2011 “Method for measuring viscosity of liquid”.
  • the branched polyglycerol-modified silicone represented by formula (1) is prepared, for example, by adding 2,3-epoxy- It can be produced by the method described in JP-A-2004-339244, in which 1-propanol is added and graft polymerization is performed, or other generally known methods.
  • Commercially available products of branched polyglycerol-modified silicones include Softcare GS-G (manufactured by Kao Corporation).
  • alkyl glyceryl ether-modified silicones examples include those represented by the following formula (6).
  • Q represents a divalent hydrocarbon group having 3 to 20 carbon atoms; a chain or branched hydrocarbon group or a phenyl group, R 10 and R 11 may be the same or different, and represent a hydrogen atom or a straight or branched hydrocarbon group having 1 to 32 carbon atoms, A plurality of R 10 and R 11 in the same molecule may be different.
  • p represents a number of 1 or more and 500 or less, and q represents a number of 1 or more and 50 or less.
  • p and q represent the numbers at which the content of the alkyl glyceryl ether group [-Q-OCH 2 -CH(OR 10 )-CH 2 (OR 11 )] in the molecule is 1% by mass or more and 50% by mass or less. is preferred. ]
  • the divalent hydrocarbon group with 3 or more and 20 or less carbon atoms represented by Q is preferably a linear or branched alkylene group with 3 or more and 20 or less carbon atoms. More specifically, linear alkylenes such as trimethylene, tetramethylene, pentamethylene, hexamethylene, heptamethylene, octamethylene, nonamethylene, decamethylene, undecamethylene, dodecamethylene, tetradecamethylene, hexadecamethylene and octadecamethylene Group; branched chain alkylene groups such as propylene, 2-methyltrimethylene, 2-methyltetramethylene, 2-methylpentamethylene and 3-methylpentamethylene.
  • linear alkylenes such as trimethylene, tetramethylene, pentamethylene, hexamethylene, heptamethylene, octamethylene, nonamethylene, decamethylene, undecamethylene, dodecamethylene, tetradecamethylene, hexadecamethylene and oc
  • straight or branched hydrocarbon groups having 1 to 32 carbon atoms include methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, octyl, decyl, undecyl, dodecyl, Linear alkyl groups such as tetradecyl, hexadecyl, octadecyl, eicosyl, doicosyl, tetraeicosyl, hexaeicosyl, octaeicosyl, triacontyl; isopropyl, sec-butyl, tert-butyl, neopentyl, 1-ethylpropyl, 1-heptyldecyl and branched chain alkyl groups such as
  • R 1 to R 9 are preferably linear or branched alkyl groups having 1 to 25 carbon atoms (some of which may be hydrogen
  • p and q are preferably numbers such that the content of the alkyl glyceryl ether group [-Q-OCH 2 -CH(OR 10 )-CH 2 (OR 11 )] is 1% by mass or more and 50% by mass or less. More preferably, the number is from 10% by mass to 40% by mass, and even more preferably from 10% by mass to 30% by mass.
  • p is in the range of 1 to 500, preferably 10 to 30, and q is in the range of 1 or more and 500 or less, from the viewpoint of the availability of the raw material organopolysiloxane, the operability during production, etc. It is in the range of 1 to 50, preferably 1 to 30.
  • the viscosity of the alkylglyceryl ether-modified silicone at 25° C. is preferably 1,000 mPa ⁇ s or more, more preferably 2,000 mPa ⁇ s or more, still more preferably 3,000 mPa ⁇ s or more, from the viewpoint of improving the feel of the surface-coated inorganic particles. s or more, more preferably 4,000 mPa s or more, still more preferably 5000 mPa s or more, still more preferably 6,000 mPa s or more, and preferably 20,000 mPa s or less, more preferably 10,000 mPa ⁇ s or less, more preferably 8,000 mPa ⁇ s or less, and still more preferably 7,000 mPa ⁇ s or less.
  • the above viscosity can be measured at 25°C using a Brookfield viscometer based on JIS Z8803:2011 "Method for measuring viscosity of liquid".
  • Such an alkyl glyceryl ether-modified silicone is obtained by adding at least one silicon-hydrogen bond to an organohydrogenpolysiloxane according to the methods described in JP-A-4-134013 and JP-A-2005-194523. It can be produced by reacting glyceryl ether.
  • Commercially available alkyl glyceryl ether-modified silicones include, for example, SI-UGE and Softcare RS-U (manufactured by Kao Corporation).
  • modified silicones (b1) may be used alone or in combination of two or more.
  • the water-soluble cationic polymer (b2) is a cationic polymer having a cellulose skeleton, a cationic vinyl-based polymer, chitin/chitosans, and halogenated hexadimethrine from the viewpoint of further improving the texture and environmental compatibility of the surface-coated inorganic particles.
  • It preferably contains at least one selected from, more preferably at least one selected from cationic polymers having a cellulose skeleton, cationic vinyl polymers, chitin/chitosans, hexadimethrine bromide and hexadimethrine chloride, It preferably contains at least one selected from a cationic polymer having a cellulose skeleton, a cationic vinyl polymer and chitin/chitosan, and at least one selected from a cationic polymer having a cellulose skeleton and a cationic vinyl polymer. More preferably, it contains a cationic vinyl polymer.
  • water-soluble polymer refers to a polymer that dissolves more than 2 g when 10 g of polymer is mixed with 1000 mL of water at pH 7 at 20° C. and allowed to stand for 24 hours.
  • the water-soluble cationic polymer (b2) preferably has a basic group such as a primary to tertiary amino group, a quaternary ammonium group, a hydrazino group, more preferably a tertiary amino group, or a quaternary has a tertiary ammonium group.
  • Basic groups include those neutralized with acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid, acetic acid, formic acid, maleic acid, fumaric acid, citric acid, tartaric acid, adipic acid and lactic acid.
  • the water-soluble cationic polymer (b2) excludes water-soluble cationic silicones such as water-soluble amino-modified silicones.
  • the weight-average molecular weight Mw of the water-soluble cationic polymer (b2) is preferably 3,000 or more, more preferably 5,000 or more, still more preferably 15,000 or more, from the viewpoint of improving the texture of the surface-coated inorganic particles. It is more preferably 50,000 or more, still more preferably 100,000 or more. Also, it is preferably 5 million or less, more preferably 3 million or less, and still more preferably 2 million or less.
  • the weight average molecular weight Mw can be measured by a gel permeation chromatography (GPC) method using polyethylene glycol as a standard substance.
  • the weight-average molecular weight Mw of the cationized hydroxyethyl cellulose which is the water-soluble cationic polymer (b2), is determined by GPC measurement under the following conditions.
  • ⁇ GPC measurement conditions> Sample concentration: 1 mg/mL
  • Flow rate 1.0 mL/min
  • cationic polymer having a cellulose backbone means a polymer that has cationic groups and a cellulose backbone and is overall cationic charged.
  • the cationic group refers to a cationic group or a group that can be ionized to become a cationic group, for example, a primary amino group, a secondary amino group, a tertiary amino group, a quaternary ammonium group etc.
  • Cationic polymers having a cellulose skeleton include, for example, cationized cellulose, cationized cellulose derivatives, etc.
  • cationized cellulose examples include cationized cellulose, cationized hydroxyethyl cellulose, cationized hydroxypropyl cellulose, cationized carboxymethyl cellulose, and the like. is mentioned.
  • cationized hydroxyethyl cellulose is preferred, and a quaternary ammonium salt polymer (INCI name: Polyquaternium-10) obtained by adding glycidyltrimethylammonium chloride to hydroxyethyl cellulose is more preferred.
  • cationic vinyl polymers examples include vinylpyrrolidone/dimethylaminoethyl methacrylate copolymer diethyl sulfate, vinylpyrrolidone/dimethylaminopropyl methacrylamide/lauryldimethylaminopropyl methacrylamide copolymer, vinylpyrrolidone/methacrylic acid N , N-dimethylaminoethyl/alkyl acrylate/tripropylene glycol diacrylate copolymer, polydimethylmethylenepiperidinium chloride, dimethyldiallylammonium chloride/acrylamide copolymer, trimethylammoniopropylacrylamide chloride/dimethylacrylamide copolymer , alkylacrylamide/acrylate/alkylaminoalkylacrylamide/polyethylene glycol methacrylate copolymer, t-butylacrylamide/dimethylacrylamide/dimethylaminopropylacrylamide/methoxypol
  • chitin/chitosans examples include chitin/chitosan derivatives such as hydroxypropylchitosan, carboxymethylchitin and carboxymethylchitosan, and chitin and chitosan, with chitosan being preferred.
  • These water-soluble cationic polymers (b2) may be used alone or in combination of two or more.
  • the surface treatment agent (B) may contain surface treatment agents other than the modified silicone (b1) and the water-soluble cationic polymer (b2).
  • Examples of the surface treatment agents other than the modified silicone (b1) and the water-soluble cationic polymer (b2) include surface treatment agents applied to cosmetic particles.
  • the content of at least one selected from the modified silicone (b1) that is liquid at 25°C and the water-soluble cationic polymer (b2) in the surface treatment agent (B) further improves the feel of the surface-coated inorganic particles. and from the viewpoint of further improving environmental compatibility, it is preferably 50% by mass or more, more preferably 60% by mass or more, still more preferably 70% by mass or more, still more preferably 80% by mass or more, and still more preferably 90% by mass. % or more, more preferably 95 mass % or more, and preferably 100 mass % or less.
  • the content of the synthetic polymer that is solid at 25° C. and water-insoluble in the surface treatment agent (B) is preferably less than 10% by mass, more preferably less than 10% by mass, from the viewpoint of further improving environmental compatibility. is less than 5% by mass, more preferably less than 1% by mass, more preferably less than 0.1% by mass, and even more preferably less than 0.01% by mass, and the surface treatment agent (B) substantially reduces the synthetic polymer to preferably not included.
  • the adsorption amount of the surface treatment agent (B) to the inorganic particles (A) is preferably 0 with respect to 100 parts by mass of the inorganic particles (A) from the viewpoint of further improving the feel.
  • the adsorption amount of the surface treatment agent (B) can be measured by the method described in Examples.
  • the surface-coated inorganic particles according to the present invention can be obtained by coating the inorganic particles (A) with the surface treatment agent (B).
  • the method for producing surface-coated inorganic particles includes inorganic particles (A), a surface treating agent (B), and a solvent from the viewpoint of coating the inorganic particles (A) with the surface treating agent (B).
  • the inorganic particle dispersion containing the inorganic particles (A) and the solvent A, and the surface treating agent solution containing the surface treating agent (B) and the solvent B are preferably mixed with a surface treating agent solution. More preferably, the step of mixing is included. Water and an organic solvent can be used as the solvent.
  • the organic solvent is not particularly limited, alcohols such as methanol, ethanol, 1-propanol and 2-propanol can be used. Among the alcohols, at least one selected from ethanol and 2-propanol is more preferable, and ethanol is even more preferable.
  • the solvent A and solvent B may be the same or different as long as they are compatible.
  • the solvent A used in the inorganic particle dispersion liquid is preferably at least one selected from water and ethanol from the viewpoint of dispersibility of the inorganic particles (A).
  • the solvent used in the surface treatment agent solution is preferably an organic solvent from the viewpoint of solubility of the modified silicone (b1). Ethanol is more preferable from the viewpoint of solubility.
  • the solvent used in the surface treatment agent solution is preferably water and ethanol from the viewpoint of solubility of the water-soluble cationic polymer (b2). At least one selected, more preferably water. From the viewpoint of improving the solubility of the water-soluble cationic polymer (b2), an organic acid such as lactic acid may be further added to the surface treatment agent solution.
  • the concentration of the inorganic particles (A) in the inorganic particle dispersion is preferably 0.00, from the viewpoint of efficiently adsorbing the surface treatment agent (B) onto the surfaces of the inorganic particles (A). 5% by mass or more, more preferably 1.0% by mass or more, preferably 40% by mass or less, more preferably 30% by mass or less, even more preferably 20% by mass or less, further preferably 10% by mass or less be.
  • the concentration of the surface treatment agent (B) in the surface treatment agent solution is preferably 0 from the viewpoint of efficiently adsorbing the surface treatment agent (B) onto the surfaces of the inorganic particles (A). .5% by mass or more, more preferably 1.0% by mass or more, preferably 40% by mass or less, more preferably 30% by mass or less, even more preferably 20% by mass or less, and even more preferably 10% by mass or less is.
  • the temperature at which the inorganic particles (A) or the inorganic particle dispersion and the surface treatment agent solution are mixed is preferably from the viewpoint of efficiently adsorbing the surface treatment agent (B) to the surface of the inorganic particles (A)
  • the temperature is 5° C. or higher, more preferably 10° C. or higher, and from the viewpoint of suppressing volatilization of the solvent, the temperature is preferably 70° C. or lower, more preferably 50° C. or lower.
  • the mixing time of the inorganic particles (A) or the inorganic particle dispersion and the surface treatment agent solution is preferably 5 from the viewpoint of sufficiently adsorbing the surface treatment agent (B) to the surfaces of the inorganic particles (A).
  • a known stirring device can be used.
  • Surface-coated inorganic particles can be recovered by separating the mixture obtained by the above steps by using a known method such as centrifugation, filtration, decantation, and drying.
  • the obtained surface-coated inorganic particles may be classified using a sieve or the like in order to adjust the particle size.
  • the surface-coated inorganic particles according to the present invention can be applied as a surface modifier. That is, the surface modifier according to the present invention contains the surface-coated inorganic particles according to the present invention.
  • the term "surface modifier” refers to an agent capable of improving the texture of the surface of skin, hair, nails and the like.
  • the content of the surface-coated inorganic particles according to the present invention in the surface modifying agent according to the present invention is not particularly limited because it is appropriately set according to the type of the surface modifying agent. It is preferably 1% by mass or more and, for example, 50% by mass or less, preferably 30% by mass or less, more preferably 10% by mass or less.
  • the surface modifying agent according to the present invention can contain optional components that are used according to the type of surface modifying agent, as long as they do not impair the effects of the present invention.
  • Optional components other than the surface-coated inorganic particles according to the present invention include, for example, ultraviolet absorbers, oils, surfactants, water-soluble polymers, thickeners, neutralizers, propellants, pH adjusters, bactericides, Anti-inflammatory agents, preservatives, coloring agents, chelating agents, whitening agents, blood circulation promoters, cooling agents, antiperspirants, insect repellents, bioactive ingredients, salts, moisturizers, antioxidants, fragrances, plant extracts etc.
  • Examples of the form of the surface modifier according to the present invention include liquid, milky lotion, cream, paste, gel, wax, solid, and the like.
  • the surface modifier according to the present invention can also be applied to sheet agents, spray agents, mousse agents, and the like.
  • the surface modifier according to the present invention can be applied to, for example, skin (including lips), hair, nails, etc., and can be used preferably by coating.
  • the content of the synthetic polymer fine particles in the surface modifier according to the present invention is preferably less than 0.01% by mass, more preferably less than 0.005% by mass, from the viewpoint of further improving environmental compatibility. More preferably, it is less than 0.001% by mass.
  • the synthetic polymer microparticles refer to a synthetic polymer that is solid at 25° C. and water-insoluble at 1% by mass or more and has a volume median particle size (D 50 ) of 0.1 ⁇ m or more and 5 mm. The following microparticles:
  • the method for producing the surface modifier according to the present invention is not particularly limited, and for example, it can be produced by stirring and mixing each component with a known device.
  • the surface-coated inorganic particles according to the present invention can be blended or applied to various cosmetics. That is, the cosmetics according to the present invention contain the surface-coated inorganic particles according to the present invention.
  • the content of the surface-coated inorganic particles according to the present invention in the cosmetic product according to the present invention is not particularly limited because it is appropriately set according to the type of the cosmetic product. % or more and, for example, 50% by mass or less, preferably 30% by mass or less.
  • cosmetics refers to products that come into direct contact with the human body, such as cosmetics, skin care products, toiletry products, and perfumes.
  • the cosmetic product according to the present invention can contain optional ingredients that are used according to the type of cosmetic product as appropriate within a range that does not impair the effects of the present invention.
  • Optional components other than the surface-coated inorganic particles according to the present invention include, for example, ultraviolet absorbers, oils, surfactants, water-soluble polymers, thickeners, neutralizers, propellants, pH adjusters, bactericides, Anti-inflammatory agents, preservatives, coloring agents, chelating agents, whitening agents, blood circulation promoters, cooling agents, antiperspirants, insect repellents, bioactive ingredients, salts, moisturizers, antioxidants, fragrances, plant extracts etc.
  • Examples of the form of the cosmetic according to the present invention include liquid, milky lotion, cream, paste, gel, wax, solid, and the like. Cosmetics according to the present invention can also be applied to, for example, sheets, sprays, mousses, and the like. The cosmetics according to the present invention can be applied to, for example, skin (including lips), hair, nails, etc., and can be used preferably by coating.
  • the content of the synthetic polymer microparticles in the cosmetics according to the present invention is preferably less than 0.01% by mass, more preferably less than 0.005% by mass, from the viewpoint of further improving environmental compatibility. , is more preferably less than 0.001% by mass.
  • the method for producing the cosmetic according to the present invention is not particularly limited, and for example, it can be produced by stirring and mixing each component with a known device.
  • the surface modification method according to the present invention comprises a step of applying the surface-coated inorganic particles according to the present invention, the surface modifier according to the present invention, or the cosmetic product according to the present invention to a target surface.
  • the target surface includes, for example, skin, hair, nails, etc., preferably skin.
  • Methods for applying the surface-coated inorganic particles, surface modifier, or cosmetic according to the present invention to the target surface include, for example, coating, spraying or casting on the target surface, surface-coated inorganic particles according to the present invention, Examples include a method of immersing the object in a surface modifier or cosmetics.
  • the adsorption amount of the surface treatment agent on the surface-coated inorganic particles was defined as x% by mass (the total amount of the surface-coated inorganic particles is assumed to be 100% by mass).
  • a ⁇ x/100+A ⁇ (1 ⁇ x/100) ⁇ y B
  • B: Decreased mass (mg) of surface-coated inorganic particles from 100°C to 800°C y: mass reduction rate of inorganic particles from 100° C. to 800° C. before surface coating ( mass loss from 100° C. to 800° C. of inorganic particles before surface coating/mass of measurement sample of inorganic particles before surface coating )
  • volume-median particle size (D 50 ) of inorganic particles and surface-coated inorganic particles Using a laser diffraction/scattering particle size distribution analyzer LA-960 manufactured by HORIBA, Ltd., distilled water was added to a measurement cell. was added, and the particle size distribution of the inorganic particles and the surface-coated inorganic particles was measured at a concentration at which the absorbance was within the appropriate range, and the volume-median particle size ( D50 ) were calculated respectively.
  • dry edge stickiness is a reference sample (lauryl methacrylate/ethylene glycol dimethacrylate/sodium methacrylate copolymer particles, volume median particle size ( D50 ): 2 ⁇ m, manufactured according to Example 1 of JP-A-2006-8980). Equivalent to the reference sample, "5" for those felt that the stickiness on the dry edge was very good, “4" for those felt that the stickiness on the dry edge was good, although slightly inferior to the reference sample, "3" for those that felt inferior to the reference sample but had normal stickiness on the dry edges; Those that felt inferior and had very poor stickiness on the dry edges were evaluated as "1", and the average value of the evaluators was adopted. In addition, each evaluator scored in increments of 0.5 including intermediate scores.
  • Example 1 In a 500 mL beaker, a surface treatment agent polyether-modified silicone 1 (PEG-10 dimethicone, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. "KF-6017", HLB: 4.5, viscosity at 25 ° C.: 490 mPa s) 2 g, ethanol 98 g was added to prepare a polyether-modified silicone solution.
  • a surface treatment agent polyether-modified silicone 1 PEG-10 dimethicone, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. "KF-6017”, HLB: 4.5, viscosity at 25 ° C.: 490 mPa s
  • inorganic particles silica 1 (porous silica particles, "HCS 160M5" manufactured by Nikki Shokubai Kasei Co., Ltd., volume median particle diameter (D 50 ): 5 ⁇ m, pore volume: 0.7 mL / g) 2 g and 98 g of ethanol were added, and treated with an ultrasonic homogenizer (ULTRASONIC HOMOGENIZER US-600E, manufactured by Nippon Seiki Seisakusho Co., Ltd.) at 200 W for 5 minutes to obtain a particle dispersion.
  • an ultrasonic homogenizer ULTRASONIC HOMOGENIZER US-600E, manufactured by Nippon Seiki Seisakusho Co., Ltd.
  • the polyether-modified silicone solution was added to the obtained particle dispersion, and the mixture was stirred with a magnetic stirrer at room temperature and 600 rpm for 1 hour.
  • the resulting mixture was separated into particles (dispersoids) and a solution (dispersion medium) by centrifuging at 3000 rpm for 30 minutes using a centrifuge (HITACHI, CR21G III). After removing the supernatant, the precipitate was dried at 50° C. under reduced pressure overnight to obtain surface-coated inorganic particles. Each evaluation was performed on the obtained surface-coated inorganic particles. The results are shown in the table below.
  • Examples 2-6 and 9-11 Surface-coated inorganic particles were obtained in the same manner as in Example 1, except that the types of inorganic particles and surface treatment agent were changed to those shown in the table below. Each evaluation was performed on the obtained surface-coated inorganic particles. The results are shown in the table below.
  • Examples 7, 12, 14 Surface-coated inorganic particles were obtained in the same manner as in Example 1, except that the types of inorganic particles and surface treatment agent were changed to those shown in the table below, and "98 g of ethanol” was changed to "98 g of water”. rice field. Each evaluation was performed on the obtained surface-coated inorganic particles. The results are shown in the table below.
  • Examples 8 and 13 The types of inorganic particles and surface treatment agent were changed to those shown in the table below, "98 g of ethanol” was changed to "98 g of water", and 90% lactic acid ( Surface-coated inorganic particles were obtained in the same manner as in Example 1, except that 40 mg of Musashino Lactic Acid 90 (manufactured by Musashino Chemical Laboratory Co., Ltd.) was added. Each evaluation was performed on the obtained surface-coated inorganic particles. The results are shown in the table below.
  • Examples 15-19 Surface-coated inorganic particles were obtained in the same manner as in Example 1, except that the mixing amount of the surface treatment agent was changed so that the adsorption amount of the surface treatment agent was the value shown in the table below. Each evaluation was performed on the obtained surface-coated inorganic particles. The results are shown in the table below.
  • Comparative example 1 Inorganic particles were obtained in the same manner as in Example 1, except that 2 g of ethanol was used instead of "2 g of polyether-modified silicone". Each evaluation was performed on the obtained inorganic particles. The results are shown in the table below.
  • Polyether-modified silicone 1 PEG-10 dimethicone, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. "KF-6017", HLB: 4.5, viscosity at 25 ° C.: 490 mPa s
  • Polyether-modified silicone 2 PEG-11 methyl ether dimethicone, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. "KF-6011", HLB: 14.5, viscosity at 25 ° C.: 130 mPa s
  • Polyether-modified silicone 3 (lauryl PEG-9 polydimethylsiloxyethyl dimethicone, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
  • Production example 1 A four-necked flask equipped with a reflux condenser, a liquid feeder, a thermometer, a nitrogen gas inlet tube and a stirrer was heated to 50°C in an oil bath.
  • 100 parts by mass was dissolved in 75 parts by mass of ethanol to obtain a monomer solution.
  • 0.2 mol % initiator (V-65B) with respect to the monomer was dissolved in ethanol so that the concentration was 5 mass % to obtain an initiator solution.
  • the resulting monomer solution and initiator solution were simultaneously added dropwise to the flask over 130 minutes under a nitrogen atmosphere, then maintained at 50° C. for 130 minutes, and further maintained at 80° C. for 120 minutes for reaction.
  • the ethanol solution of the polymer was poured into n-hexane for reprecipitation purification, and vacuum-dried at 80° C. to obtain a cationic vinyl polymer 1 in a solid state.
  • the surface-coated inorganic particles of Examples are excellent in smoothness, absence of squeaky feeling, and durability of touch, and good touch.
  • the surface-coated inorganic particles of Examples are provided with inorganic particles that do not correspond to synthetic polymer fine particles as core particles, and the surface treatment agent includes a synthetic polymer that is solid at 25° C. and water-insoluble. Therefore, it is environmentally friendly and suitable as a substitute material for synthetic polymer microparticles.
  • the surface-coated inorganic particles, the surface modifier, the cosmetic, the surface-coated inorganic particles, and the surface which have a good feel and are suitable as substitute materials for synthetic polymer fine particles, It is possible to provide a surface modification method using the modifying agent or the cosmetics. Furthermore, according to one embodiment of the present invention, it is possible to provide a method for producing surface-coated inorganic particles that have a good feel and are suitable as substitute materials for synthetic polymer fine particles.

Abstract

無機物粒子（Ａ）の表面の一部又は全部が表面処理剤（Ｂ）で被覆された表面被覆無機物粒子であって、前記無機物粒子（Ａ）はシリカ粒子又はケイ酸塩鉱物粒子を含み、前記表面処理剤（Ｂ）は２５℃で液体状の変性シリコーン（ｂ１）及び水溶性カチオン性ポリマー（ｂ２）から選択される少なくとも一種を含み、前記変性シリコーン（ｂ１）が、ポリエーテル変性シリコーン、ポリグリセリン変性シリコーン、分岐型ポリグリセロール変性シリコーン及びアルキルグリセリルエーテル変性シリコーンから選択される少なくとも一種を含む、表面被覆無機物粒子。

Description

表面被覆無機物粒子
　本発明は、表面被覆無機物粒子、表面改質剤、香粧品、表面改質方法、及び表面被覆無機物粒子の製造方法に関する。
　化粧品、スキンケア製品、トイレタリー製品、香水等の香粧品には、感触を向上させる観点から、合成ポリマー微粒子を配合させる場合がある。
　ここで、合成ポリマー微粒子は自然環境中で分解され難く、生態系に悪影響を与える懸念があるため、合成ポリマー微粒子に代わる感触向上粒子が求められている。
　また、香粧品に配合される感触向上粒子としては、表面がシリコーン化合物で被覆された無機物粒子が挙げられる。このような表面被覆無機物粒子に関する技術としては、例えば、特開平９－３０１８２６号公報（特許文献１）及び国際公開第２０２０／２３０６５０号（特許文献２）に記載のものが挙げられる。
　特許文献１には、ポリ（Ｎ－アシルアルキレンイミン）変性シリコーンで表面を被覆した無機物粒子が記載されている。
　特許文献２には、無機材料を主体とする基材粉体が、カチオン界面活性剤及びアミノ変性シリコーンで表面処理されている複合表面処理無機粉体が記載されている。
　本発明は、次の〔１〕～〔５〕に関する。
〔１〕無機物粒子（Ａ）の表面の一部又は全部が表面処理剤（Ｂ）で被覆された表面被覆無機物粒子であって、
　前記無機物粒子（Ａ）はシリカ粒子又はケイ酸塩鉱物粒子を含み、
　前記表面処理剤（Ｂ）は２５℃で液体状の変性シリコーン（ｂ１）及び水溶性カチオン性ポリマー（ｂ２）から選択される少なくとも一種を含み、
　前記変性シリコーン（ｂ１）が、ポリエーテル変性シリコーン、ポリグリセリン変性シリコーン、分岐型ポリグリセロール変性シリコーン及びアルキルグリセリルエーテル変性シリコーンから選択される少なくとも一種を含む、表面被覆無機物粒子。
〔２〕前記〔１〕に記載の表面被覆無機物粒子を含む表面改質剤。
〔３〕前記〔１〕に記載の表面被覆無機物粒子を含む香粧品。
〔４〕前記〔１〕に記載の表面被覆無機物粒子、前記〔２〕に記載の表面改質剤、又は前記〔３〕に記載の香粧品を、対象表面に適用する工程を含む表面改質方法。
〔５〕前記無機物粒子（Ａ）と、前記表面処理剤（Ｂ）及び溶媒を含む表面処理剤溶液と、を混合する工程を含む、前記〔１〕に記載の表面被覆無機物粒子の製造方法。
　感触が良好であり、合成ポリマー微粒子の代替材料として適した感触向上粒子が求められている。
　本発明の一実施形態は、感触が良好であり、合成ポリマー微粒子の代替材料として適した、表面被覆無機物粒子、表面改質剤、及び香粧品、並びに、前記表面被覆無機物粒子、前記表面改質剤、又は前記香粧品を用いた表面改質方法を提供することに関する。
　さらに、本発明の一実施形態は、感触が良好であり、合成ポリマー微粒子の代替材料として適した表面被覆無機物粒子の製造方法を提供することに関する。
　本発明の一実施形態によれば、感触が良好であり、合成ポリマー微粒子の代替材料として適した、表面被覆無機物粒子、表面改質剤、及び香粧品、並びに、前記表面被覆無機物粒子、前記表面改質剤、又は前記香粧品を用いた表面改質方法を提供することができる。
　さらに、本発明の一実施形態によれば、感触が良好であり、合成ポリマー微粒子の代替材料として適した表面被覆無機物粒子の製造方法を提供することができる。
［表面被覆無機物粒子］
　本発明に係る表面被覆無機物粒子は、無機物粒子（Ａ）の表面の一部又は全部が表面処理剤（Ｂ）で被覆された表面被覆無機物粒子であって、無機物粒子（Ａ）はシリカ粒子又はケイ酸塩鉱物粒子を含み、表面処理剤（Ｂ）は２５℃で液体状の変性シリコーン（ｂ１）（以下、「変性シリコーン（ｂ１）」ともいう。）及び水溶性カチオン性ポリマー（ｂ２）から選択される少なくとも一種を含み、変性シリコーン（ｂ１）が、ポリエーテル変性シリコーン、ポリグリセリン変性シリコーン、分岐型ポリグリセロール変性シリコーン及びアルキルグリセリルエーテル変性シリコーンから選択される少なくとも一種を含む。
　本発明に係る表面被覆無機物粒子は感触が良好である。そのため、本発明に係る表面被覆無機物粒子によれば、香粧品に配合する又は香粧品として使用することで、香粧品の感触を向上させることができる。さらに、本発明に係る表面被覆無機物粒子によれば、表面改質剤として使用することで、皮膚や毛髪、爪等の表面を良好な感触に改質することができる。
　また、本発明に係る表面被覆無機物粒子は、合成ポリマー微粒子に該当しない無機物粒子（Ａ）をコア粒子として備え、更に、２５℃で液体状の変性シリコーン（ｂ１）及び水溶性カチオン性ポリマー（ｂ２）から選択される少なくとも一種を含む表面処理剤（Ｂ）で無機物粒子（Ａ）を被覆しているため、環境にやさしく、合成ポリマー微粒子の代替材料として適している。
　本明細書において、「無機物粒子（Ａ）の表面の一部又は全部が表面処理剤（Ｂ）で被覆された」とは、無機物粒子（Ａ）の表面の少なくとも一部に表面処理剤（Ｂ）が分子間力又はイオン結合を介して吸着している状態であることを意味する。ここでいう「吸着」には、無機物粒子（Ａ）と表面処理剤（Ｂ）とが共有結合している態様は含まないものとする。
　無機物粒子（Ａ）の表面の少なくとも一部に表面処理剤（Ｂ）が吸着しているか否かの判断は、公知の方法により行われる。例えば、実施例に記載の「無機物粒子に対する表面処理剤の吸着量の測定」により算出される、無機物粒子（Ａ）１００質量部に対する表面処理剤（Ｂ）の吸着量が、０質量部超過であり、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．５質量部以上である場合、無機物粒子（Ａ）の表面に表面処理剤（Ｂ）が吸着しているものとする。
　本明細書において、「感触」とは、皮膚や毛髪、爪等に粒子を塗布した際の粒子の滑らかさ及びきしみ感の無さをいい、より滑らかで、きしみ感が無いほど感触に優れる。「滑らかさ」とは、よく滑りかつ粉っぽさがない感触をいい、「きしみ感」とは、手指を皮膚や毛髪、爪等の上で接触移動させたときに、引っ掛かりを感じるような感触を意味する。
　また、本明細書において、「２５℃で液体状」とは、１気圧下、２５℃の環境下、バルク状態において、流動性を有している状態をいう。
　本発明に係る表面被覆無機物粒子の感触が良好である理由は定かではないが、シリカ粒子又はケイ酸塩鉱物粒子を含む無機物粒子（Ａ）を、潤滑性に優れる変性シリコーン（ｂ１）及び水溶性カチオン性ポリマー（ｂ２）から選択される少なくとも一種を含む表面処理剤（Ｂ）で被覆することで、無機物粒子（Ａ）の適度な硬さを保ったまま動摩擦力及び動摩擦力の振幅を効果的に低下させることができるからだと考えられる。
　本発明に係る表面被覆無機物粒子中の、２５℃で固体状であり、かつ、非水溶性である合成ポリマーの含有量は、環境適合性をより向上させる観点から、好ましくは１質量％未満、より好ましくは０．５質量％未満、更に好ましくは０．１質量％未満、更に好ましくは０．０１質量％未満であり、本発明に係る表面被覆無機物粒子は該合成ポリマーを実質的に含まないことが好ましい。本明細書において、「該合成ポリマーを実質的に含まない」とは意図的に添加していないことを意味し、不純物として少量の該合成ポリマーが存在することを排除するものではない。
　本明細書において、「非水溶性である合成ポリマー」とは、ＯＥＣＤ　ｇｕｉｄｅｌｉｎｅ１２０に準拠した２０℃、ｐＨ７の水１０００ｍＬに合成ポリマー１０ｇを混合し、２４時間撹拌したときの溶解量が２ｇ以下である合成ポリマーをいう。
　また、「２５℃で固体状」とは、１気圧下、２５℃の環境下、バルク状態において、流動性を有していない状態をいう。
　本発明に係る表面被覆無機物粒子の体積中位粒径（Ｄ５０）は、感触をより向上させる観点から、好ましくは１μｍ超過、より好ましくは２μｍ超過、更に好ましくは３μｍ超過であり、そして、好ましくは３０μｍ以下、より好ましくは２０μｍ以下、更に好ましくは１５μｍ以下、更に好ましくは１２μｍ以下である。
　ここで、本発明に係る体積中位粒径（Ｄ５０）は、レーザー回折／散乱法による粒度分布測定機によって測定される５０％メジアン径であり、具体的には実施例に記載の方法で測定することができる。
　本発明に係る表面被覆無機物粒子は、感触をより向上させる観点から、無機物粒子（Ａ）の表面に表面処理剤（Ｂ）が分子間力又はイオン結合を介して吸着していることが好ましい。
　本明細書において、無機物粒子（Ａ）と表面処理剤（Ｂ）との分子間力又はイオン結合による吸着の有無は、公知の方法、例えば、表面被覆無機物粒子を、表面処理剤（Ｂ）が可溶な溶剤により洗浄した後の吸着量変化により確認することができ、具体的には実施例に記載の方法により確認できる。
　以下、本発明に係る表面被覆無機物粒子を構成する各成分、及び表面被覆無機物粒子の製造方法について順次説明する。
＜無機物粒子（Ａ）＞
　無機物粒子（Ａ）は、シリカ粒子又はケイ酸塩鉱物粒子を含む。表面被覆無機物粒子の感触をより向上させる観点から、無機物粒子（Ａ）は、シリカ粒子、タルク粒子及びマイカ粒子から選択される少なくとも一種の粒子を含むことがより好ましく、シリカ粒子及びマイカ粒子から選択される少なくとも一種の粒子を含むことが更に好ましく、乾きぎわのべたつきをより抑制する観点から、シリカ粒子を含むことが更に好ましく、多孔質シリカ粒子を含むことが更に好ましい。
　ケイ酸塩鉱物粒子は、表面被覆無機物粒子の感触をより向上させる観点から、タルク粒子、マイカ粒子、セリサイト粒子、スメクタイト粒子、モンモリロナイト粒子、ベントナイト粒子及びカオリン粒子から選択される少なくとも一種を含むことが好ましく、タルク粒子及びマイカ粒子から選択される少なくとも一種を含むことがより好ましく、マイカ粒子を含むことが更に好ましい。
　無機物粒子（Ａ）が多孔質シリカ粒子を含む場合、該多孔質シリカ粒子の比表面積は、多孔質シリカ粒子の崩壊を抑制し、表面被覆無機物粒子の感触をより向上させる観点から、好ましくは５ｍ２／ｇ以上、より好ましくは１０ｍ２／ｇ以上であり、そして、好ましくは１０００ｍ２／ｇ以下、より好ましくは９００ｍ２／ｇ以下である。前記比表面積は、ＪＩＳ　Ｚ　８８３０：２０１３に準じて測定されるＢＥＴ比表面積である。
　無機物粒子（Ａ）が多孔質シリカ粒子を含む場合、該多孔質シリカ粒子の細孔容積は、多孔質シリカ粒子の崩壊を抑制し、表面被覆無機物粒子の感触をより向上させる観点から、好ましくは０．１ｍＬ／ｇ以上、より好ましくは０．３ｍＬ／ｇ以上、更に好ましくは０．５ｍＬ／ｇ以上であり、そして、好ましくは５ｍＬ／ｇ以下、より好ましくは３ｍＬ／ｇ以下、更に好ましくは２ｍＬ／ｇ以下である。また、きしみ感の無さの観点から、好ましくは０．３ｍＬ／ｇ以上、より好ましくは０．５ｍＬ／ｇ以上、更に好ましくは０．７ｍＬ／ｇ以上であり、そして、好ましくは５ｍＬ／ｇ以下、より好ましくは３ｍＬ／ｇ以下、更に好ましくは２ｍＬ／ｇ以下、更に好ましくは１．５ｍＬ／ｇ以下である。
　前記細孔容積はガス吸着法によって測定することができる。ガス吸着法としては、ＪＩＳ　Ｚ　８８３１－２：２０１０（粉体（固体）の細孔径分布及び細孔特性－第２部：ガス吸着によるメソ細孔及びマクロ細孔の測定方法）、ＪＩＳ　Ｚ　８８３１－３：２０１０（粉体（固体）の細孔径分布及び細孔特性－第３部：ガス吸着によるミクロ細孔の測定方法）が挙げられる。
　無機物粒子（Ａ）中のシリカ粒子及びケイ酸塩鉱物粒子から選択される少なくとも一種の粒子の含有量は、表面被覆無機物粒子の感触をより向上させる観点から、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、更に好ましくは７０質量％以上、更に好ましくは８０質量％以上、更に好ましくは９０質量％以上、更に好ましくは９５質量％以上であり、そして好ましくは１００質量％以下である。
　無機物粒子（Ａ）の形状としては、例えば、球状、板状、薄片状、不定形状等が挙げられる。これらの中でも、表面被覆無機物粒子の感触をより向上させる観点から、球状、板状又は薄片状であることが好ましく、球状又は薄片状であることがより好ましい。
　より具体的には、無機物粒子（Ａ）がシリカ粒子である場合は球状であることがより好ましく、無機物粒子（Ａ）がケイ酸塩鉱物粒子である場合は薄片状であることがより好ましい。
　無機物粒子（Ａ）の体積中位粒径（Ｄ５０）は、表面被覆無機物粒子の感触をより向上させる観点から、好ましくは１μｍ以上、より好ましくは２μｍ以上、更に好ましくは３μｍ以上であり、そして好ましくは３０μｍ以下、より好ましくは２０μｍ以下、更に好ましくは１５μｍ以下、更に好ましくは１２μｍ以下である。
＜表面処理剤（Ｂ）＞
　表面処理剤（Ｂ）は２５℃で液体状の変性シリコーン（ｂ１）及び水溶性カチオン性ポリマー（ｂ２）から選択される少なくとも一種を含み、乾きぎわのべたつきをより抑制する観点から、２５℃で液体状の変性シリコーン（ｂ１）を含むことがより好ましい。
　表面処理剤（Ｂ）は、表面被覆無機物粒子の感触及び環境適合性をより向上させる観点から、前記変性シリコーン（ｂ１）及び前記水溶性カチオン性ポリマー（ｂ２）から選択される少なくとも一種を５０質量％以上含むことが好ましく、７０質量％以上含むことがより好ましく、８０質量％以上含むことが更に好ましく、９０質量％以上含むことが更に好ましく、９５質量％以上含むことが更に好ましく、そして、１００質量％以下含むことが好ましい。
　２５℃で液体状の変性シリコーン（ｂ１）は、表面被覆無機物粒子の感触を向上させる観点から、ポリエーテル変性シリコーン、ポリグリセリン変性シリコーン、分岐型ポリグリセロール変性シリコーン及びアルキルグリセリルエーテル変性シリコーンから選択される少なくとも一種を含む。
　変性シリコーン（ｂ１）のＨＬＢ（親水性親油性バランス）は、表面被覆無機物粒子の感触を向上させる観点から、好ましくは１．０以上、より好ましくは２．０以上、更に好ましくは２．５以上であり、そして、好ましくは２０．０以下、より好ましくは１８．０以下、更に好ましくは１６．０以下、更に好ましくは１５．５以下、更に好ましくは１５．０以下、更に好ましくは１０.０以下、更に好ましくは５．０以下、更に好ましくは４．０以下、更に好ましくは３．５以下である。
　ここで、ＨＬＢ値は、変性シリコーン（ｂ１）の水及び油への親和性を示す値であり、グリフィン法により次式から求めることができる。
　ＨＬＢ＝２０×［（変性シリコーン（ｂ１）中に含まれる親水基の分子量）／（変性シリコーン（ｂ１）の分子量）］
　上記親水基としては、ヒドロキシ基、エチレンオキシ基等が挙げられる。
　変性シリコーン（ｂ１）の２５℃における粘度は、好ましくは５０ｍＰａ・ｓ以上、より好ましくは１００ｍＰａ・ｓ以上、更に好ましくは２００ｍＰａ・ｓ以上、更に好ましくは４００ｍＰａ・ｓ以上であり、そして、好ましくは５００，０００ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは１００，０００ｍＰａ・ｓ以下、更に好ましくは８０，０００ｍＰａ・ｓ以下である。
　上記粘度は、ＪＩＳ　Ｚ８８０３：２０１１「液体の粘度測定方法」に基づき、ブルックフィールド粘度計を用いて２５℃で測定できる。
　ポリエーテル変性シリコーンは、シリコーンオイルの側鎖及び／又は末端の炭化水素基がポリエーテル基で置換された構造を有するものである。
　ポリエーテル変性シリコーンのポリエーテル基としては、ポリエチレンオキシ基、ポリプロピレンオキシ基、エチレンオキシ基（ＥＯ）とプロピレンオキシ基（トリメチレンオキシ基又はプロパン－１，２－ジイルオキシ基；ＰＯ）がブロック状又はランダムに付加したポリアルキレンオキシ基が好適であり、より好ましくはポリエチレンオキシ基である。ポリエーテル変性シリコーンとしては、シリコーン主鎖にポリエーテル基がグラフトした化合物、シリコーンとポリエーテル基がブロック状に結合した化合物等を用いることができる。
　ポリエーテル変性シリコーンの２５℃における粘度は、表面被覆無機物粒子の感触を向上させる観点から、好ましくは５０ｍＰａ・ｓ以上、より好ましくは１００ｍＰａ・ｓ以上、更に好ましくは１５０ｍＰａ・ｓ以上、更に好ましくは４００ｍＰａ・ｓ以上、更に好ましくは４５０ｍＰａ・ｓ以上、更に好ましくは５００ｍＰａ・ｓ以上、更に好ましくは５４０ｍＰａ・ｓ以上であり、そして、好ましくは３０００ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは２０００ｍＰａ・ｓ以下、更に好ましくは１０００ｍＰａ・ｓ以下、更に好ましくは７５０ｍＰａ・ｓ以下、更に好ましくは６００ｍＰａ・ｓ以下である。
　上記粘度は、ＪＩＳ　Ｚ８８０３：２０１１「液体の粘度測定方法」に基づき、ブルックフィールド粘度計を用いて２５℃で測定できる。
　ポリエーテル変性シリコーンの具体例としては、ＰＥＧ－３ジメチコン、ＰＥＧ－９ジメチコン、ＰＥＧ－９メチルエーテルジメチコン、ＰＥＧ－１０ジメチコン、ＰＥＧ－１１メチルエーテルジメチコン、ＰＥＧ－１２ジメチコン、ＰＥＧ／ＰＰＧ－２０／２２ブチルエーテルジメチコン、ＰＥＧ－３２メチルエーテルジメチコン、ＰＥＧ－９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、ラウリルＰＥＧ－９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、セチルＰＥＧ／ＰＰＧ－１０／１ジメチコン、ＰＥＧ／ＰＰＧ－３０／１０ジメチコン、ジメチルシリコーンユニットとポリエーテルユニットが交互に共重合した直鎖状のポリエーテル変性シリコーン等が挙げられる。
　ポリエーテル変性シリコーンの市販品例としては、例えば、信越化学工業株式会社のＫＦシリーズ（例えば、ＫＦ－６００４、ＫＦ－６０１１、ＫＦ－６０１２、ＫＦ－６０１３、ＫＦ－６０１５、ＫＦ－６０１６、ＫＦ－６０１７、ＫＦ－６０２８、ＫＦ－６０３８、ＫＦ－６０４３、ＫＦ－６０４８）、ダウ・ケミカル日本株式会社製のＤＯＷＳＩＬシリーズ（ＢＹ２５－３３９、ＳＨ３７７５Ｍ、ＦＺ－２２０３）等が挙げられる。
　ポリグリセリン変性シリコーンは、１価のポリグリセリル基を構造内に有するシリコーンをいい、例えば、ポリグリセリル－３ジシロキサンジメチコン、ポリグリセリル－３ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、ラウリルポリグリセリル－３ポリジメチルシロキシエチルジメチコン等が挙げられる。ここで、本明細書において、ポリグリセリン変性シリコーンからは分岐型ポリグリセロール変性シリコーンは除かれる。
　ポリグリセリン変性シリコーンの市販品としては、例えば、信越化学工業株式会社製のＫＦシリーズ（例えば、ＫＦ－６１００、ＫＦ－６１０４、ＫＦ－６１０６、ＫＦ－６１０５）等が挙げられる。
　ポリグリセリン変性シリコーンの２５℃における粘度は、表面被覆無機物粒子の感触を向上させる観点から、好ましくは５００ｍＰａ・ｓ以上、より好ましくは１，０００ｍＰａ・ｓ以上、更に好ましくは２，０００ｍＰａ・ｓ以上、更に好ましくは３，０００ｍＰａ・ｓ以上であり、そして、好ましくは２０，０００ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは１０，０００ｍＰａ・ｓ以下、更に好ましくは５，０００ｍＰａ・ｓ以下、更に好ましくは４,０００ｍＰａ・ｓ以下である。
　上記粘度は、ＪＩＳ　Ｚ８８０３：２０１１「液体の粘度測定方法」に基づき、ブルックフィールド粘度計を用いて２５℃で測定できる。
　分岐型ポリグリセロール変性シリコーンとしては、例えば、下記式（１）で表される、ジメチルポリシロキサンの両末端にオキシフェニレン基を含有する連結基を介して分岐型ポリグリセロール鎖が結合した構造を有する化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
（式（１）中、Ｒ１２はそれぞれ独立に分岐型ポリグリセロール鎖を示し、ｍは０以上１００００以下の整数を示す。）
　式（１）中、フェニレン基部分における酸素原子とトリメチレン基（－Ｃ３Ｈ６－）の結合様式は特に限定されず、オルト位、メタ位、パラ位のいずれであってもよい。ｍは０以上１０，０００以下の整数を示し、好ましくは１以上３００以下である。Ｒ１２は分岐型ポリグリセロール鎖を示し、下記構造式（２）～（５）で示されるグリセロール単位から構成され、構造式（２）で示される分岐構造を有するグリセロール単位を少なくとも１つ有し、末端は構造式（５）で示されるグリセロール単位である。また分岐型ポリグリセロール鎖におけるグリセロール単位の平均結合総数は３以上２００以下であり、好ましくは３以上３０以下である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
　分岐型ポリグリセロール変性シリコーンの２５℃における粘度は、表面被覆無機物粒子の感触を向上させる観点から、好ましくは１０，０００ｍＰａ・ｓ以上、より好ましくは２０，０００ｍＰａ・ｓ以上、更に好ましくは４０，０００ｍＰａ・ｓ以上、更に好ましくは６０，０００ｍＰａ・ｓ以上、更に好ましくは７０，０００ｍＰａ・ｓ以上であり、そして、好ましくは５００，０００ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは１００，０００ｍＰａ・ｓ以下、更に好ましくは８０，０００ｍＰａ・ｓ以下である。
　上記粘度は、ＪＩＳ　Ｚ８８０３：２０１１「液体の粘度測定方法」に基づき、ブルックフィールド粘度計を用いて２５℃で測定できる。
　式（１）で表される分岐型ポリグリセロール変性シリコーンは、例えば、両末端にヒドロキシ基で置換されたフェニル基を有する変性シリコーンに、酸性又は塩基性触媒の存在下、２，３－エポキシ－１－プロパノールを添加してグラフト重合させて製造するという、特開２００４－３３９２４４号公報に記載の方法、その他の一般に知られた方法により製造することができる。
　また、分岐型ポリグリセロール変性シリコーンの市販品としては、例えば、ソフケアＧＳ－Ｇ（花王株式会社製）等が挙げられる。
　アルキルグリセリルエーテル変性シリコーンとしては、下記式（６）で表されるものが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
〔式（６）中、Ｑは炭素数３以上２０以下の二価の炭化水素基を示し、Ｒ１～Ｒ９は同一又は異なっていてもよく、水素原子、炭素数１以上３２以下の直鎖若しくは分岐鎖の炭化水素基又はフェニル基を示し、Ｒ１０及びＲ１１は同一又は異なっていてもよく、水素原子又は炭素数１以上３２以下の直鎖若しくは分岐鎖の炭化水素基を示し、同一分子内にある複数個のＲ１０及びＲ１１はそれぞれ異なるものであってもよい。ｐは１以上５００以下の数を示し、ｑは１以上５０以下の数を示す。なお、ｐ及びｑは分子中におけるアルキルグリセリルエーテル基［－Ｑ－ＯＣＨ２－ＣＨ（ＯＲ１０）－ＣＨ２（ＯＲ１１）］の含有量が１質量％以上５０質量％以下となる数を示すのが好ましい。〕
　式（６）において、Ｑで示される炭素数３以上２０以下の二価の炭化水素基としては、炭素数３以上２０以下の直鎖又は分岐鎖アルキレン基が好ましい。より具体的には、トリメチレン、テトラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、ヘプタメチレン、オクタメチレン、ノナメチレン、デカメチレン、ウンデカメチレン、ドデカメチレン、テトラデカメチレン、ヘキサデカメチレン、オクタデカメチレン等の直鎖アルキレン基；プロピレン、２－メチルトリメチレン、２－メチルテトラメチレン、２－メチルペンタメチレン、３－メチルペンタメチレン等の分岐鎖アルキレン基等が挙げられる。
　また、Ｒ１～Ｒ１１の定義中、炭素数１以上３２以下の直鎖又は分岐鎖の炭化水素基としては、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチル、デシル、ウンデシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、エイコシル、ドエイコシル、テトラエイコシル、ヘキサエイコシル、オクタエイコシル、トリアコンチル等の直鎖アルキル基；イソプロピル、ｓｅｃ－ブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、ネオペンチル、１－エチルプロピル、１－ヘプチルデシル等の分岐鎖アルキル基等が挙げられる。本明細書において、Ｒ１～Ｒ９は炭素数１以上２５以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基（ただし、一部が水素原子であってもよい）が好ましく、炭素数１以上２２以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基（ただし、一部が水素原子であってもよい）がより好ましい。また、Ｒ１０、Ｒ１１は水素原子又は炭素数１以上５以下のアルキル基が好ましく、水素原子が更に好ましい。
　更に、ｐ及びｑは、アルキルグリセリルエーテル基［－Ｑ－ＯＣＨ２－ＣＨ（ＯＲ１０）－ＣＨ２（ＯＲ１１）］の含有量が１質量％以上５０質量％以下となる数が好ましく、５質量％以上４０質量％以下となる数がより好ましく、１０質量％以上３０質量％以下となる数が更に好ましい。具体的には、原料となるオルガノポリシロキサンの入手のしやすさ、製造時の操作性等の点から、ｐは１以上５００以下の範囲であり、１０以上３０以下の範囲が好ましく、ｑは１以上５０以下の範囲であり、１以上３０以下の範囲が好ましい。
　アルキルグリセリルエーテル変性シリコーンの２５℃における粘度は、表面被覆無機物粒子の感触を向上させる観点から、好ましくは１，０００ｍＰａ・ｓ以上、より好ましくは２，０００ｍＰａ・ｓ以上、更に好ましくは３，０００ｍＰａ・ｓ以上、更に好ましくは４,０００ｍＰａ・ｓ以上、更に好ましくは５０００ｍＰａ・ｓ以上、更に好ましくは６,０００ｍＰａ・ｓ以上であり、そして、好ましくは２０，０００ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは１０，０００ｍＰａ・ｓ以下、更に好ましくは８,０００ｍＰａ・ｓ以下、更に好ましくは７,０００ｍＰａ・ｓ以下である。上記粘度は、ＪＩＳ　Ｚ８８０３：２０１１「液体の粘度測定方法」に基づき、ブルックフィールド粘度計を用いて２５℃で測定できる。
　このようなアルキルグリセリルエーテル変性シリコーンは、特開平４－１３４０１３号公報や特開２００５－１９４５２３号公報記載の方法に従って、少なくとも１個のケイ素－水素結合を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンに、対応するアルケニルグリセリルエーテルを反応させることにより製造することができる。
　また、アルキルグリセリルエーテル変性シリコーンの市販品としては、例えば、ＳＩ－ＵＧＥ、ソフケアＲＳ－Ｕ（以上、花王株式会社製）等が挙げられる。
　これらの変性シリコーン（ｂ１）は１種を単独で又は２種以上を組み合わせてもよい。
　水溶性カチオン性ポリマー（ｂ２）は、表面被覆無機物粒子の感触及び環境適合性をより向上させる観点から、セルロース骨格を有するカチオン性ポリマー、カチオン性ビニル系ポリマー、キチン・キトサン類、及びハロゲン化ヘキサジメトリンから選択される少なくとも一種を含むことが好ましく、セルロース骨格を有するカチオン性ポリマー、カチオン性ビニル系ポリマー、キチン・キトサン類、臭化ヘキサジメトリン及び塩化ヘキサジメトリンから選択される少なくとも一種を含むことがより好ましく、セルロース骨格を有するカチオン性ポリマー、カチオン性ビニル系ポリマー及びキチン・キトサン類から選択される少なくとも一種を含むことが好ましく、セルロース骨格を有するカチオン性ポリマー及びカチオン性ビニル系ポリマーから選択される少なくとも一種を含むことが更に好ましく、カチオン性ビニル系ポリマーを含むことが更に好ましい。
　本明細書において、「水溶性ポリマー」とは、２０℃、ｐＨ７の水１０００ｍＬにポリマー１０ｇを混合し、２４時間静置したときの溶解量が２ｇを超えるポリマーをいう。
　水溶性カチオン性ポリマー（ｂ２）は、好ましくは、第１～３級アミノ基、第４級アンモニウム基、ヒドラジノ基等の塩基性基を有し、より好ましくは第３級アミノ基、又は第４級アンモニウム基を有する。なお、塩基性基は、塩酸、硫酸、硝酸、酢酸、ギ酸、マレイン酸、フマル酸、クエン酸、酒石酸、アジピン酸、乳酸等の酸で中和されたものを含む。
　また、本明細書において、水溶性カチオン性ポリマー（ｂ２）から、水溶性アミノ変性シリコーン等の水溶性カチオン性シリコーンは除かれる。
　水溶性カチオン性ポリマー（ｂ２）の重量平均分子量Ｍｗは、表面被覆無機物粒子の感触を向上させる観点から、好ましくは３，０００以上、より好ましくは５，０００以上、更に好ましくは１５，０００以上、更に好ましくは５０，０００以上、更に好ましくは１００，０００以上である。また、好ましくは５００万以下、より好ましくは３００万以下、更に好ましくは２００万以下である。
　上記重量平均分子量Ｍｗは、ポリエチレングリコールを標準物質として用いて、ゲルろ過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定することができる。例えば水溶性カチオン性ポリマー（ｂ２）であるカチオン化ヒドロキシエチルセルロースの重量平均分子量Ｍｗは、以下の条件でＧＰＣ測定を行うことにより求められる。
＜ＧＰＣ測定条件＞
サンプル濃度：１ｍｇ／ｍＬ
カラム：ＴＳＫｇｅｌ　α－Ｍ×２本（東ソー（株））
溶離液：０．１５ｍｏｌ／Ｌ　硫酸ナトリウム水溶液（１％酢酸含有）
流速：１．０ｍＬ／分
カラム温度：４０℃
検出器：示唆屈折率計
　本明細書において「セルロース骨格を有するカチオン性ポリマー」とは、カチオン性基と、セルロース骨格とを有し、かつ、全体としてカチオン電荷であるポリマーを意味する。また、カチオン性基とは、カチオン基、又は、イオン化されてカチオン基になり得る基をいい、例えば、第１級アミノ基、第２級アミノ基、第３級アミノ基、第４級アンモニウム基等が挙げられる。
　セルロース骨格を有するカチオン性ポリマーとしては、例えば、カチオン化セルロース、カチオン化セルロース誘導体等が挙げられ、具体的には、カチオン化セルロース、カチオン化ヒドロキシエチルセルロース、カチオン化ヒドロキシプロピルセルロース、カチオン化カルボキシメチルセルロース等が挙げられる。
　セルロース骨格を有するカチオン性ポリマーとしては、カチオン化ヒドロキシエチルセルロースが好ましく、ヒドロキシエチルセルロースに塩化グリシジルトリメチルアンモニウムを付加して得られる４級アンモニウム塩の重合体（ＩＮＣＩ名：ポリクオタニウム－１０）がより好ましい。
　カチオン性ビニル系ポリマーとしては、例えば、ビニルピロリドン／メタクリル酸ジメチルアミノエチル共重合体ジエチル硫酸塩、ビニルピロリドン／ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド／ラウリルジメチルアミノプロピルメタクリルアミド共重合体、ビニルピロリドン／メタクリル酸Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル／アクリル酸アルキル／ジアクリル酸トリプロピレングリコール共重合体、ポリ塩化ジメチルメチレンピペリジニウム、塩化ジメチルジアリルアンモニウム／アクリルアミド共重合体、塩化トリメチルアンモニオプロピルアクリルアミド／ジメチルアクリルアミド共重合体、アルキルアクリルアミド／アクリレート／アルキルアミノアルキルアクリルアミド／ポリエチレングリコールメタクリレート共重合体、ｔ－ブチルアクリルアミド／ジメチルアクリルアミド／ジメチルアミノプロピルアクリルアミド／メトキシポリエチレングリコールメタクリレート共重合体、ビニルピロリドン／Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体ジエチル硫酸塩、ビニルピロリドン／ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩／Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド／ジメタクリル酸ポリエチレングリコール共重合体、アンモニウム変性ヒドロキシエチルセルロース、アクリルアミド／アクリル酸ＤＭＡＰＡ／メタクリル酸メトキシＰＥＧコポリマー等が挙げられる。これらの中でも、３級アミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーが好ましく、アクリルアミド／アクリル酸ＤＭＡＰＡ／メタクリル酸メトキシＰＥＧコポリマーがより好ましい。
　キチン・キトサン類としては、例えば、ヒドロキシプロピルキトサン、カルボキシメチルキチン、カルボキシメチルキトサン等のキチン・キトサン誘導体やキチン、キトサン等が挙げられ、キトサンが好ましい。
　これらの水溶性カチオン性ポリマー（ｂ２）は１種を単独で又は２種以上を組み合わせてもよい。
　表面処理剤（Ｂ）は、変性シリコーン（ｂ１）及び水溶性カチオン性ポリマー（ｂ２）以外の表面処理剤を含んでもよい。変性シリコーン（ｂ１）及び水溶性カチオン性ポリマー（ｂ２）以外の表面処理剤としては、例えば、香粧品用粒子に施されている表面処理剤等が挙げられる。
　表面処理剤（Ｂ）中の、２５℃で液体状の変性シリコーン（ｂ１）及び水溶性カチオン性ポリマー（ｂ２）から選択される少なくとも一種の含有量は、表面被覆無機物粒子の感触をより向上させる観点、及び、環境適合性をより向上させる観点から、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、更に好ましくは７０質量％以上、更に好ましくは８０質量％以上、更に好ましくは９０質量％以上、更に好ましくは９５質量％以上であり、そして好ましくは１００質量％以下である。
　表面処理剤（Ｂ）中の、２５℃で固体状であり、かつ、非水溶性である合成ポリマーの含有量は、環境適合性をより向上させる観点から、好ましくは１０質量％未満、より好ましくは５質量％未満、更に好ましくは１質量％未満、更に好ましくは０．１質量％未満、更に好ましくは０．０１質量％未満であり、表面処理剤（Ｂ）は該合成ポリマーを実質的に含まないことが好ましい。
　本発明に係る表面被覆無機物粒子において、無機物粒子（Ａ）に対する表面処理剤（Ｂ）の吸着量は、感触をより向上させる観点から、無機物粒子（Ａ）１００質量部に対して、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．５質量部以上、更に好ましくは０．７質量部以上、更に好ましくは０．９質量部以上、更に好ましくは１．０質量部以上、更に好ましくは１．５質量部以上、更に好ましくは２．０質量部以上、更に好ましくは２．５質量部以上であり、そして、好ましくは５０質量部以下、より好ましくは３０質量部以下、更に好ましくは２０質量部以下、更に好ましくは１５質量部以下、更に好ましくは１３質量部以下、更に好ましくは１０質量部以下、更に好ましくは８質量部以下である。
　表面処理剤（Ｂ）の吸着量は、実施例に記載の方法で測定することができる。
［表面被覆無機物粒子の製造方法］
　本発明に係る表面被覆無機物粒子は、無機物粒子（Ａ）に表面処理剤（Ｂ）を被覆させることにより得ることができる。
　具体的には、表面被覆無機物粒子の製造方法は、無機物粒子（Ａ）への表面処理剤（Ｂ）の被覆の観点から、無機物粒子（Ａ）と、表面処理剤（Ｂ）及び溶媒を含む表面処理剤溶液と、を混合する工程を含むことが好ましく、無機物粒子（Ａ）及び溶媒Ａを含む無機物粒子分散液と、表面処理剤（Ｂ）及び溶媒Ｂを含む表面処理剤溶液と、を混合する工程を含むことがより好ましい。
　前記溶媒としては、水、有機溶媒を用いることができる。有機溶媒としては特に限定されないが、例えば、メタノール、エタノール、１－プロパノール、２－プロパノール等のアルコールを用いることができる。当該アルコールの中でも、エタノール及び２－プロパノールから選択される少なくとも一種がより好ましく、エタノールが更に好ましい。
　前記溶媒Ａと溶媒Ｂとは、同一でもよく、相溶する限りは互いに異なっていてもよい。
　前記無機物粒子分散液に用いる溶媒Ａは、無機物粒子（Ａ）の分散性の観点から、好ましくは水及びエタノールから選択される少なくとも一種である。
　表面処理剤（Ｂ）が変性シリコーン（ｂ１）を含む場合、前記表面処理剤溶液に用いる溶媒は、変性シリコーン（ｂ１）の溶解性の観点から、好ましくは有機溶媒であり、溶媒Ａとの相溶性の観点から、より好ましくはエタノールである。
　表面処理剤（Ｂ）が水溶性カチオン性ポリマー（ｂ２）を含む場合、前記表面処理剤溶液に用いる溶媒は、水溶性カチオン性ポリマー（ｂ２）の溶解性の観点から、好ましくは水及びエタノールから選択される少なくとも一種であり、より好ましくは水である。また、水溶性カチオン性ポリマー（ｂ２）の溶解性向上の観点から、前記表面処理剤溶液に、更に乳酸等の有機酸を添加してもよい。
　前記無機物粒子分散液を用いる場合、前記無機物粒子分散液中の無機物粒子（Ａ）の濃度は、無機物粒子（Ａ）表面に表面処理剤（Ｂ）を効率よく吸着させる観点から、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは１．０質量％以上であり、また、好ましくは４０質量％以下、より好ましくは３０質量％以下、更に好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下である。
　前記表面処理剤溶液を用いる場合、前記表面処理剤溶液中の表面処理剤（Ｂ）の濃度は、無機物粒子（Ａ）表面に表面処理剤（Ｂ）を効率よく吸着させる観点から、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは１．０質量％以上であり、また、好ましくは４０質量％以下、より好ましくは３０質量％以下、更に好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下である。
　無機物粒子（Ａ）又は前記無機物粒子分散液と、前記表面処理剤溶液とを混合する際の温度は、無機物粒子（Ａ）表面に表面処理剤（Ｂ）を効率よく吸着させる観点から、好ましくは５℃以上、より好ましくは１０℃以上であり、また、溶媒の揮発を抑止する観点から、好ましくは７０℃以下、より好ましくは５０℃以下である。
　また、無機物粒子（Ａ）又は前記無機物粒子分散液と、前記表面処理剤溶液との混合時間は、無機物粒子（Ａ）表面に表面処理剤（Ｂ）を充分に吸着させる観点から、好ましくは５分以上、より好ましくは１０分以上であり、製造効率の観点から、好ましくは１２時間以下、より好ましくは６時間以下である。
　無機物粒子（Ａ）又は前記無機物粒子分散液と、前記表面処理剤溶液とを混合する工程においては、公知の攪拌装置を用いることができる。
　前記工程により得られた混合物を、例えば、遠心分離、濾過、デカンテーション、乾燥等の公知の方法を用いて分離して、表面被覆無機物粒子を回収することができる。
　得られた表面被覆無機物粒子は、粒径を調整するために、篩等を用いて分級してもよい。
［表面改質剤］
　本発明に係る表面被覆無機物粒子は、表面改質剤に適用することができる。
　すなわち、本発明に係る表面改質剤は、本発明に係る表面被覆無機物粒子を含む。
　本明細書において、「表面改質剤」とは、皮膚や毛髪、爪等の表面の感触を向上できるものをいう。
　本発明に係る表面改質剤中の本発明に係る表面被覆無機物粒子の含有量は、表面改質剤の種類に応じて適宜設定されるため特に限定されないが、例えば０．１質量％以上、好ましくは１質量％以上であり、そして、例えば５０質量％以下、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは１０質量％以下である。
　本発明に係る表面改質剤は、表面改質剤の種類に応じて使用される任意成分を、本発明の効果を阻害しない範囲で適宜含有することができる。本発明に係る表面被覆無機物粒子以外の任意成分としては、例えば、紫外線吸収剤、油剤、界面活性剤、水溶性高分子、増粘剤、中和剤、噴射剤、ｐＨ調整剤、殺菌剤、抗炎症剤、防腐剤、着色剤、キレート剤、美白剤、血行促進剤、冷感剤、制汗剤、昆虫忌避剤、生理活性成分、塩類、保湿剤、酸化防止剤、香料、植物抽出物等が挙げられる。
　本発明に係る表面改質剤の形態としては、例えば、液状、乳液状、クリーム状、ペースト状、ジェル状、ワックス状、固形状等が挙げられる。本発明に係る表面改質剤は、例えば、シート剤、スプレー剤、ムース剤等にも適用できる。
　本発明に係る表面改質剤は、例えば、皮膚（口唇を含む）、毛髪、爪等に適用することができ、好ましくは塗布することにより使用することができる。
　本発明に係る表面改質剤中の合成ポリマー微粒子の含有量は、環境適合性をより向上させる観点から、０．０１質量％未満であることが好ましく、０．００５質量％未満であることがより好ましく、０．００１質量％未満であることが更に好ましい。
　本明細書において、合成ポリマー微粒子とは、２５℃で固体状であって非水溶性である合成ポリマーを１質量％以上含み、かつ、体積中位粒径（Ｄ５０）が０．１μｍ以上５ｍｍ以下の微粒子をいう。
　本発明に係る表面改質剤の製造方法は特に制限されず、例えば、各成分を公知の装置で撹拌、混合することにより製造することができる。
［香粧品］
　本発明に係る表面被覆無機物粒子は、様々な香粧品に配合又は適用することができる。
　すなわち、本発明に係る香粧品は、本発明に係る表面被覆無機物粒子を含む。
　本発明に係る香粧品中の本発明に係る表面被覆無機物粒子の含有量は、香粧品の種類に応じて適宜設定されるため特に限定されないが、例えば０．１質量％以上、好ましくは１質量％以上であり、そして、例えば５０質量％以下、好ましくは３０質量％以下である。
　本明細書において、「香粧品」とは、化粧品、スキンケア製品、トイレタリー製品、香水等の人体に直接触れる製品をいう。
　本発明に係る香粧品は、香粧品の種類に応じて使用される任意成分を、本発明の効果を阻害しない範囲で適宜含有することができる。本発明に係る表面被覆無機物粒子以外の任意成分としては、例えば、紫外線吸収剤、油剤、界面活性剤、水溶性高分子、増粘剤、中和剤、噴射剤、ｐＨ調整剤、殺菌剤、抗炎症剤、防腐剤、着色剤、キレート剤、美白剤、血行促進剤、冷感剤、制汗剤、昆虫忌避剤、生理活性成分、塩類、保湿剤、酸化防止剤、香料、植物抽出物等が挙げられる。
　本発明に係る香粧品の形態としては、例えば、液状、乳液状、クリーム状、ペースト状、ジェル状、ワックス状、固形状等が挙げられる。本発明に係る香粧品は、例えば、シート剤、スプレー剤、ムース剤等にも適用できる。
　本発明に係る香粧品は、例えば、皮膚（口唇を含む）、毛髪、爪等に適用することができ、好ましくは塗布することにより使用することができる。
　本発明に係る香粧品中の合成ポリマー微粒子の含有量は、環境適合性をより向上させる観点から、０．０１質量％未満であることが好ましく、０．００５質量％未満であることがより好ましく、０．００１質量％未満であることが更に好ましい。
　本発明に係る香粧品の製造方法は特に制限されず、例えば、各成分を公知の装置で撹拌、混合することにより製造することができる。
［表面改質方法］
　本発明に係る表面改質方法は、上記の本発明に係る表面被覆無機物粒子、上記の本発明に係る表面改質剤、又は上記の本発明に係る香粧品を、対象表面に適用する工程を含む。
　対象表面としては、例えば、皮膚、毛髪、爪等が挙げられ、好ましくは皮膚である。
　本発明に係る表面被覆無機物粒子、表面改質剤又は香粧品を対象表面に適用する方法としては、例えば、対象表面に、塗布、噴霧又は流延したり、本発明に係る表面被覆無機物粒子、表面改質剤又は香粧品に対象物を浸漬させたりする等の方法が挙げられる。
　以下、本発明を実施例により説明するが、本発明は実施例の範囲に限定されない。なお本実施例及び比較例において、各種測定及び評価は以下の方法により行った。
［測定及び評価方法］
（１）無機物粒子に対する表面処理剤の吸着量の測定
　表面処理剤の吸着量は、株式会社リガクの熱分析装置（Ｔｈｅｒｍｏ　ｐｌｕｓ　ＥＶＯ２　ＴＧ－ＤＴＡ８１２２）を用いて、試料の熱重量・示差熱（ＴＧ－ＤＴＡ）分析にて測定することで求めた。測定条件は以下の通りとした。
　サンプル調製：実施例及び比較例で得られた表面被覆無機物粒子及び表面被覆前の無機物粒子（約３０ｍｇ（精秤））
　昇温速度：１０℃／ｍｉｎ
　測定温度範囲：３５～８００℃
　測定雰囲気：Ａｉｒ（１８０ｍＬ／ｍｉｎ）
　得られたＴＧ－ＤＴＡ曲線において、次式から、無機物粒子１００質量部に対する表面処理剤の吸着量を算出した。ここで、表面被覆無機物粒子における表面処理剤の吸着量をｘ質量％とした（表面被覆無機物粒子の全量を１００質量％とする）。
　無機物粒子１００質量部に対する表面処理剤の吸着量（質量部）＝ｘ／(１００－ｘ)×１００
　ｘは次式から算出される。
　Ａ×ｘ／１００＋Ａ×(１－ｘ／１００)×ｙ＝Ｂ
Ａ：表面被覆無機物粒子の測定サンプルの質量（ｍｇ）
Ｂ：表面被覆無機物粒子の１００℃から８００℃までの減少質量（ｍｇ）
ｙ:　表面被覆前の無機物粒子の１００℃から８００℃までの質量減少率（＝表面被覆前の無機物粒子の１００℃から８００℃までの質量減少量／表面被覆前の無機物粒子の測定サンプルの質量）
（２）無機物粒子及び表面被覆無機物粒子の体積中位粒径（Ｄ５０）の測定
　株式会社堀場製作所製のレーザー回折／散乱式粒度分布測定装置ＬＡ－９６０を用いて、測定用セルに蒸留水を加え、吸光度が適正範囲になる濃度で無機物粒子及び表面被覆無機物粒子の粒径分布をそれぞれ測定し、得られた粒径分布から無機物粒子及び表面被覆無機物粒子の体積中位粒径（Ｄ５０）をそれぞれ算出した。
（３）官能評価
（３－１）きしみ感の無さ及び滑らかさ
　温度２０－２５℃、湿度２５－４０％ＲＨの環境下で、実施例及び比較例で得られた粒子０．２ｇを指を用いて前腕内側部に均一に塗布し、塗布物を指でこすることにより、きしみ感の無さ及び滑らかさをそれぞれ評価し、下記の基準にしたがいスコア化した。
　専門パネラーを３人とし、下記表に示す各試料について、「きしみ感の無さ」、「滑らかさ」の各感触を基準試料（メタクリル酸ラウリル・ジメタクリル酸エチレングリコール・メタクリル酸ナトリウム共重合体粒子、体積中位粒径（Ｄ５０）：２μｍ、特開２００６－８９８０号公報の実施例１に従って製造した）との比較で評価した。基準試料と同等で、きしみ感の無さ及び滑らかさが非常に良好であると感じたものについては「５」、基準試料よりもやや劣るが、きしみ感の無さ及び滑らかさが良好であると感じたものについては「４」、基準試料よりも劣るが、きしみ感の無さ及び滑らかさが普通であると感じたものについては「３」、基準試料よりも劣り、きしみ感の無さ及び滑らかさが悪いと感じたものについては「２」、基準試料よりも極めて劣り、きしみ感の無さ及び滑らかさが非常に悪いと感じたものについては「１」と評価し、評価者の平均値を採用した。なお、各評価者は中間スコアを含む０．５刻みでスコアを付けた。
　ここで、前記メタクリル酸ラウリル・ジメタクリル酸エチレングリコール・メタクリル酸ナトリウム共重合体粒子は、感触向上粒子として一般的に用いられているポリマー粒子に相当する。
（３－２）感触の持続性
　温度２０－２５℃、湿度２５－４０％ＲＨの環境下で、実施例及び比較例で得られた粒子０．２ｇを指を用いて前腕内側部に均一に塗布した後、塗布部全体を１０回指でこすった。その後、塗布物を指でこすることにより、きしみ感の無さ及び滑らかさをそれぞれ評価し、前記（３－１）と同様の基準にしたがいスコア化した。
（３－３）乾きぎわのべたつき
　温度２０－２５℃、湿度２５－４０％ＲＨの環境下で、実施例及び比較例で得られた粒子の５質量％水／エタノール分散液（粒子／水／エタノール＝５／７０／２５（質量比））０．１ｍＬを前腕内側直径約５ｃｍ状に塗布し１０秒かけて塗り延ばすことで、乾きぎわのべたつきを評価し、下記の基準にしたがいスコア化した。
　専門パネラーを３人とし、下記表に示す各試料について、「乾きぎわのべたつき」を基準試料（メタクリル酸ラウリル・ジメタクリル酸エチレングリコール・メタクリル酸ナトリウム共重合体粒子、体積中位粒径（Ｄ５０）：２μｍ、特開２００６－８９８０号公報の実施例１に従って製造した）との比較で評価した。基準試料と同等で、乾きぎわのべたつきが非常に良好であると感じたものについては「５」、基準試料よりもやや劣るが、乾きぎわのべたつきが良好であると感じたものについては「４」、基準試料よりも劣るが、乾きぎわのべたつきが普通であると感じたものについては「３」、基準試料よりも劣り、乾きぎわのべたつきが悪いと感じたものについては「２」、基準試料よりも極めて劣り、乾きぎわのべたつきが非常に悪いと感じたものについては「１」と評価し、評価者の平均値を採用した。なお、各評価者は中間スコアを含む０．５刻みでスコアを付けた。
［表面被覆無機物粒子の製造］
実施例１
　５００ｍＬビーカーに、表面処理剤であるポリエーテル変性シリコーン１（ＰＥＧ－１０ジメチコン、信越化学工業株式会社製「ＫＦ－６０１７」、ＨＬＢ：４．５、２５℃における粘度：４９０ｍＰａ・ｓ）２ｇ、エタノール９８ｇを加え、ポリエーテル変性シリコーン溶液を調製した。
　別に用意した５００ｍＬビーカーに、無機物粒子であるシリカ１（多孔質シリカ粒子、日揮触媒化成株式会社製「ＨＣＳ　１６０Ｍ５」、体積中位粒径（Ｄ５０）：５μｍ、細孔容積：０．７ｍＬ／ｇ）２ｇ、エタノール９８ｇを加え、超音波ホモジナイザー（株式会社日本精機製作所製、ＵＬＴＲＡＳＯＮＩＣ　ＨＯＭＯＧＥＮＩＺＥＲ　ＵＳ－６００Ｅ）を用いて２００Ｗで５分処理し、粒子分散液を得た。
　得られた粒子分散液に前記ポリエーテル変性シリコーン溶液を加え、マグネチックスターラーで室温下、６００ｒｐｍで１時間撹拌した。得られた混合物を、遠心分離機（ＨＩＴＡＣＨＩ、ＣＲ２１Ｇ　III）を用いて、３０００ｒｐｍで３０分間処理をすることで粒子（分散質）と溶液（分散媒）に分離した。上澄みを除去した後、沈殿物を５０℃減圧下で終夜乾燥することで、表面被覆無機物粒子を得た。得られた表面被覆無機物粒子について、各評価をおこなった。結果を下記表に示す。
実施例２～６及び９～１１
　無機物粒子及び表面処理剤の種類を下記表に記載のものに変更したこと以外は、実施例１と同様の方法で表面被覆無機物粒子をそれぞれ得た。得られた表面被覆無機物粒子について、各評価をおこなった。結果を下記表に示す。
実施例７、１２、１４
　無機物粒子及び表面処理剤の種類を下記表に記載のものに変更し、「エタノール９８ｇ」を「水９８ｇ」に変更したこと以外は、実施例１と同様の方法で表面被覆無機物粒子をそれぞれ得た。得られた表面被覆無機物粒子について、各評価をおこなった。結果を下記表に示す。
実施例８、１３
　無機物粒子及び表面処理剤の種類を下記表に記載のものに変更し、「エタノール９８ｇ」を「水９８ｇ」に変更し、さらに得られたカチオン性ビニル系ポリマー１溶液に対して９０％乳酸（製品名：ムサシノ乳酸９０、株式会社武蔵野化学研究所製）を４０ｍｇ添加したこと以外は、実施例１と同様の方法で表面被覆無機物粒子をそれぞれ得た。得られた表面被覆無機物粒子について、各評価をおこなった。結果を下記表に示す。
実施例１５～１９
　表面処理剤の吸着量が下記表に記載の値になるように表面処理剤の混合量を変更したこと以外は、実施例１と同様の方法で表面被覆無機物粒子をそれぞれ得た。得られた表面被覆無機物粒子について、各評価をおこなった。結果を下記表に示す。
比較例１
　「ポリエーテル変性シリコーン２ｇ」の代わりに、エタノール２ｇを用いた以外は、実施例１と同様の方法で処理して無機物粒子を得た。得られた無機物粒子について、各評価をおこなった。結果を下記表に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
　表に記載の成分は下記である。
（無機物粒子）
・シリカ１（多孔質シリカ粒子、日揮触媒化成株式会社製「ＨＣＳ　１６０Ｍ５」、体積中位粒径（Ｄ５０）：５μｍ、細孔容積：０．７ｍＬ／ｇ、球状）
・シリカ２（多孔質シリカ粒子、ＡＧＣエスアイテック株式会社製「サンスフェア　Ｈ－５１」、体積中位粒径（Ｄ５０）：５μｍ、細孔容積：１ｍＬ／ｇ、比表面積：８００ｍ２／ｇ、球状）
・タルク１（タルク粒子、浅田製粉株式会社製「ＪＡ－１３Ｒ」、体積中位粒径（Ｄ５０）：６μｍ、薄片状）
・マイカ１（マイカ粒子、株式会社ヤマグチマイカ製「Ｙ－１８００」、体積中位粒径（Ｄ５０）：１０μｍ、薄片状）
（表面処理剤）
・ポリエーテル変性シリコーン１（ＰＥＧ－１０ジメチコン、信越化学工業株式会社製「ＫＦ－６０１７」、ＨＬＢ：４．５、２５℃における粘度：４９０ｍＰａ・ｓ）
・ポリエーテル変性シリコーン２（ＰＥＧ－１１メチルエーテルジメチコン、信越化学工業株式会社製「ＫＦ－６０１１」、ＨＬＢ：１４．５、２５℃における粘度：１３０ｍＰａ・ｓ）
・ポリエーテル変性シリコーン３（ラウリルＰＥＧ－９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、信越化学工業株式会社製「ＫＦ－６０３８」、ＨＬＢ：３．０、２５℃における粘度：５５０ｍＰａ・ｓ）
・ポリグリセリン変性シリコーン１（ポリグリセリル－３ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、信越化学工業株式会社製「ＫＦ－６１０４」、２５℃における粘度：３３００ｍＰａ・ｓ）
・分岐型ポリグリセロール変性シリコーン１（ビス（ポリグリセリル－３オキシフェニルプロピル）ジメチコン、花王株式会社製「ソフケア　ＧＳ－Ｇ」、２５℃における粘度：７７０００ｍＰａ・ｓ）
・アルキルグリセリルエーテル変性シリコーン１（ビスアルキル（Ｃ１６－１８）グリセリルウンデシルジメチコン、花王株式会社製「ソフケア　ＲＳ－Ｕ」、２５℃における粘度：６２００ｍＰａ・ｓ）
・カチオン化ヒドロキシエチルセルロース１（ポリクオタニウム－１０、花王株式会社製「ポイズＣ－１５０Ｌ」、Ｍｗ：１，５００，０００）
・カチオン性ビニル系ポリマー１(アクリルアミド／アクリル酸ＤＭＡＰＡ／メタクリル酸メトキシＰＥＧコポリマー、下記製造例１に従って製造した）
・臭化ヘキサジメトリン（富士フイルム和光純薬株式会社製「ＨＣＳ１６０Ｍ５」、Ｍｗ：５，０００～１０，０００）
製造例１
　還流冷却器、送液装置、温度計、窒素ガス導入管及び撹拌装置を取り付けた四ツ口フラスコを、５０℃までオイルバスで加熱した。モノマー（モノマーの質量比率：Ｎ－ｔｅｒｔ－ブチルアクリルアミド／Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド／モノメタクリル酸メトキシポリエチレングリコール／Ｎ－（３－ジメチルアミノプロピル）アクリルアミド＝５５／２３／２０／２）１００質量部をエタノール７５質量部に溶解させ、モノマー溶液を得た。また、モノマーに対して０．２ｍｏｌ％の開始剤（Ｖ－６５Ｂ）を濃度が５質量％になるように、エタノールに溶解させ、開始剤溶液を得た。得られたモノマー溶液と開始剤溶液を１３０分間かけて窒素雰囲気下にて同時にフラスコに滴下し、その後１３０分間５０℃を維持し、更に１２０分間８０℃を維持し、反応させた。重合後、ポリマーのエタノール溶液をｎ－ヘキサンの中に注いで再沈精製し、８０℃にて真空乾燥させ、固体状のカチオン性ビニル系ポリマー１を得た。
（使用試薬）
・Ｎ－ｔｅｒｔ－ブチルアクリルアミド（株式会社新菱製）
・Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド（ＫＪケミカルズ株式会社製）
・モノメタクリル酸メトキシポリエチレングリコール（エチレンオキサイドの平均付加モル数：９（新中村化学工業株式会社製、ＮＫエステル　Ｍ－９０Ｇ））
・Ｎ－（３－ジメチルアミノプロピル）アクリルアミド（ＫＪケミカルズ株式会社製）
・Ｖ－６５Ｂ：２，２’－アゾビス－(２,４－ジメチルバレロニトリル)（富士フイルム和光純薬株式会社製）
・エタノール（富士フイルム和光純薬株式会社製）
・ｎ－ヘキサン（富士フイルム和光純薬株式会社製）
　前記表より、実施例の表面被覆無機物粒子は、滑らかさ、きしみ感の無さ及び感触の持続性に優れ、感触が良好であることが分かる。また、実施例の表面被覆無機物粒子は、合成ポリマー微粒子に該当しない無機物粒子をコア粒子として備え、表面処理剤には２５℃で固体状であり、かつ、非水溶性である合成ポリマーも含まれないため、環境にやさしく、合成ポリマー微粒子の代替材料として適していることが分かる。
　本発明の一実施形態によれば、感触が良好であり、合成ポリマー微粒子の代替材料として適した、表面被覆無機物粒子、表面改質剤、及び香粧品、並びに、前記表面被覆無機物粒子、前記表面改質剤、又は前記香粧品を用いた表面改質方法を提供することができる。
　さらに、本発明の一実施形態によれば、感触が良好であり、合成ポリマー微粒子の代替材料として適した表面被覆無機物粒子の製造方法を提供することができる。

Claims (14)

  1. 　無機物粒子（Ａ）の表面の一部又は全部が表面処理剤（Ｂ）で被覆された表面被覆無機物粒子であって、
    　前記無機物粒子（Ａ）はシリカ粒子又はケイ酸塩鉱物粒子を含み、
    　前記表面処理剤（Ｂ）は２５℃で液体状の変性シリコーン（ｂ１）及び水溶性カチオン性ポリマー（ｂ２）から選択される少なくとも一種を含み、
    　前記変性シリコーン（ｂ１）が、ポリエーテル変性シリコーン、ポリグリセリン変性シリコーン、分岐型ポリグリセロール変性シリコーン及びアルキルグリセリルエーテル変性シリコーンから選択される少なくとも一種を含む、表面被覆無機物粒子。
  2. 　前記無機物粒子（Ａ）に対する前記表面処理剤（Ｂ）の吸着量が、前記無機物粒子（Ａ）１００質量部に対して、０．１質量部以上５０質量部以下である、請求項１に記載の表面被覆無機物粒子。
  3. 　前記表面処理剤（Ｂ）が前記変性シリコーン（ｂ１）及び前記水溶性カチオン性ポリマー（ｂ２）から選択される少なくとも一種を５０質量％以上含む、請求項１又は２に記載の表面被覆無機物粒子。
  4. 　前記水溶性カチオン性ポリマー（ｂ２）が、セルロース骨格を有するカチオン性ポリマー、カチオン性ビニル系ポリマー及びキチン・キトサン類から選択される少なくとも一種を含む、請求項１～３のいずれかに記載の表面被覆無機物粒子。
  5. 　前記無機物粒子（Ａ）の体積中位粒径（Ｄ５０）が１μｍ以上３０μｍ以下である、請求項１～４のいずれかに記載の表面被覆無機物粒子。
  6. 　前記表面被覆無機物粒子の体積中位粒径（Ｄ５０）が１μｍ超過３０μｍ以下である、請求項１～５のいずれかに記載の表面被覆無機物粒子。
  7. 　前記ケイ酸塩鉱物粒子がタルク粒子、マイカ粒子、セリサイト粒子、スメクタイト粒子、モンモリロナイト粒子、ベントナイト粒子及びカオリン粒子から選択される少なくとも一種を含む、請求項１～６のいずれかに記載の表面被覆無機物粒子。
  8. 　前記表面被覆無機物粒子中の、２５℃で固体状であり、かつ、非水溶性である合成ポリマーの含有量が１質量％未満である、請求項１～７のいずれかに記載の表面被覆無機物粒子。
  9. 　請求項１～８のいずれかに記載の表面被覆無機物粒子を含む表面改質剤。
  10. 　請求項１～８のいずれかに記載の表面被覆無機物粒子を含む香粧品。
  11. 　前記香粧品中の合成ポリマー微粒子の含有量が０．０１質量％未満である、請求項１０に記載の香粧品。
  12. 　請求項１～８のいずれかに記載の表面被覆無機物粒子、請求項９に記載の表面改質剤、又は請求項１０～１１のいずれかに記載の香粧品を、対象表面に適用する工程を含む表面改質方法。
  13. 　前記対象表面が皮膚である、請求項１２に記載の表面改質方法。
  14. 　前記無機物粒子（Ａ）と、前記表面処理剤（Ｂ）及び溶媒を含む表面処理剤溶液と、を混合する工程を含む、請求項１～８のいずれかに記載の表面被覆無機物粒子の製造方法。
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