CN115243767A - 水包油型乳化化妆品 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种水包油型乳化化妆品，其含有下述成分(A)～成分(C)，成分(A)：平均一次粒径小于100nm的经过疏水化处理的微粒金属氧化物；成分(B)：含有来源于2‑丙烯酰胺‑2‑甲基丙磺酸的结构的水相增粘剂；成分(C)：两性表面活性剂，成分(A)的含量为7质量％以上且30质量％以下。
Description
技术领域
本发明涉及一种紫外线防御效果优异的水包油型乳化化妆品。
背景技术
近年来，日常生活中防御紫外线的重要性正逐渐提高中，对防晒化妆品的需求也在扩大。由于这样的市场需求，已开发出具有清爽的使用感且容易连续使用的水包油型乳化型防晒化妆品。
这些水包油型乳化化妆品中，为了提高紫外线防御效果，使用了紫外线吸收剂或紫外线散射剂，特别是作为紫外线散射剂，使用了氧化锌或氧化钛等金属氧化物粉末。
然而，如果将金属氧化物粉末配合于水包油型乳化化妆品中，会有使用感差、水包油型乳化化妆品中的金属氧化物粉末的稳定性不足的问题。
为了改善这样的问题，例如在日本特开2018-108994号(专利文献1)中，以提供稳定地含有疏水化处理粉末、高温保存时或施加剪切力时的乳化体系的稳定性优异、水嫩性等使用感优异的水包油型乳化组合物为目的，公开了含有：烷基或烯基的碳原子数在规定的范围内且环氧乙烷的平均加成摩尔数在规定的范围内的聚氧乙烯烷基醚或聚氧乙烯烯基醚、磷脂质、疏水化处理粉末及水，且聚氧乙烯烷基醚或聚氧乙烯烯基醚相对于磷脂质的含量质量比在规定的范围内的水包油型乳化组合物。
在日本特开2019-94280号(专利文献2)中，以提供具有优异的紫外线防御效果、经时稳定性等良好且具有优异的耐摩擦性的水包油型乳化化妆品为目的，公开了含有：包含油溶性有机紫外线吸收剂的液状油剂、耐碱性水溶性高分子、及疏水化处理微粒金属氧化物粉末，且液状油剂中含有IOB值为0.10以上的成分40质量％以上，在化妆品总量中含有液状油剂3质量％以上且30质量％以下，疏水化处理微粒金属氧化物粉末相对于液状油剂的含量质量比为0.4以上且1.0以下的水包油型乳化化妆品。
发明内容
本发明涉及一种水包油型乳化化妆品，所述水包油型乳化化妆品含有下述成分(A)、成分(B)、及成分(C)，
成分(A)：平均一次粒径小于100nm的经过疏水化处理的微粒金属氧化物；
成分(B)：含有来源于2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸的结构的水相增粘剂；
成分(C)：两性表面活性剂，
成分(A)的含量为7质量％以上且30质量％以下。
具体实施方式
为了提高紫外线防御效果，在水包油型乳化化妆品中配合较多的金属氧化物粉末时，有乳化稳定性不足，且涂抹时制剂不易崩解，并会感觉到摩擦感的情况。另外，涂抹后也有产生紧绷感的情况。
本发明涉及一种具有优异的紫外线防御效果、乳化稳定性优异、涂抹时制剂容易崩解、抑制了涂抹时的摩擦感与涂抹后的紧绷感的使用感优异的水包油型乳化化妆品。
本发明者发现：通过使用平均一次粒径在规定的范围的经过疏水化处理的微粒金属氧化物、具有特定的结构的水相增粘剂、以及两性表面活性剂，且将经过疏水化处理的微粒金属氧化物的含量设定为规定的范围，可以获得紫外线防御能力优异、能够得到高乳化稳定性，并且涂抹时制剂容易崩解、抑制了涂抹时的摩擦感与涂抹后的紧绷感的使用感优异的水包油型乳化化妆品。
即，本发明涉及一种水包油型乳化化妆品，该水包油型乳化化妆品含有下述成分(A)、成分(B)、及成分(C)，
成分(A)：平均一次粒径小于100nm的经过疏水化处理的微粒金属氧化物；
成分(B)：含有来源于2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸的结构的水相增粘剂；
成分(C)：两性表面活性剂，
成分(A)的含量为7质量％以上且30质量％以下。
本发明可以提供一种具有优异的紫外线防御效果、乳化稳定性优异、涂抹时制剂容易崩解、抑制了涂抹时的摩擦感与涂抹后的紧绷感的使用感优异的水包油型乳化化妆品。
[水包油型乳化化妆品]
本发明的水包油型乳化化妆品(以下也称“乳化化妆品”)是含有下述成分(A)、成分(B)、及成分(C)的水包油型乳化化妆品，
成分(A)：平均一次粒径小于100nm的经过疏水化处理的微粒金属氧化物；
成分(B)：含有来源于2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸的结构的水相增粘剂；
成分(C)：两性表面活性剂，
成分(A)的含量为7质量％以上且30质量％以下。
再者，本发明中，所谓“经过疏水化处理的微粒金属氧化物”是指其表面经疏水化处理而成的微粒金属氧化物。
本发明的水包油型乳化化妆品具有优异的紫外线防御效果、乳化稳定性优异、涂抹时制剂容易崩解，可以获得抑制了涂抹时的摩擦感与涂抹后的紧绷感的使用感。其原因尚未明确，但认为如下。
本发明的乳化化妆品所含的微粒金属氧化物具有小于100nm的平均一次粒径、且其表面经过疏水化处理。另外，认为通过作为使连续相的水相增粘的增粘剂的含有来源于2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸的结构的水相增粘剂、与两性表面活性剂，在微粒金属氧化物适用于水包油型乳化化妆品时，即使微粒金属氧化物的含量较高，也可以使微粒金属氧化物稳定地存在于油相中。其结果，认为可以提升乳化稳定性、使紫外线有效地散射、且提升紫外线防御能力，进一步在涂抹时制剂容易崩解、可以抑制涂抹时的摩擦感与涂抹后的紧绷感。
＜成分(A)：平均一次粒径小于100nm的经过疏水化处理的微粒金属氧化物＞
本发明的水包油型乳化化妆品含有平均一次粒径小于100nm的经过疏水化处理的微粒金属氧化物作为成分(A)。
从使紫外线散射、提高紫外线防御效果的观点考虑，成分(A)的金属氧化物优选为从氧化锌、氧化钛、及氧化铈中选择的1种以上，更优选为从氧化锌及氧化钛中选择的1种以上。另外，这些微粒金属氧化物可以含有2价以上的金属，可以单独使用铁、锆、钙、锰、镁、钇等金属或其氧化物，或适当组合使用2种以上，使其包含于所述金属氧化物中。
从提高紫外线防御效果的观点、及提升乳化稳定性的观点考虑，成分(A)的平均一次粒径小于100nm、优选为90nm以下、更优选为70nm以下、进一步优选为50nm以下、更进一步优选为40nm以下、更进一步优选为30nm以下，另外，优选为1nm以上、更优选为5nm以上、进一步优选为10nm以上。更具体而言，从提高紫外线防御效果的观点、及提升乳化稳定性的观点考虑，成分(A)的平均一次粒径优选为1～90nm、更优选为1～70nm、进一步优选为1～50nm、更进一步优选为5～50nm、更进一步优选为10～50nm、更进一步优选为10～40nm、更进一步优选为10～30nm。
成分(A)的形状可以列举例如球状、薄片状、棒状、纺缍状、针状、不定形状，如果平均一次粒径在上述范围内，则可以使用任意形状。
本发明的成分(A)的平均一次粒径可以根据由透射型电子显微镜(TEM)得到的观察图像求得。具体而言，利用TEM以观察倍率50,000倍的条件进行观察，测定观察图像中的300个一次粒子的最大短径，通过计算出其数量平均值可以求得。此处所谓的“最大短径”在成分(A)具有薄片状以外的形状时，是指与长径正交的短径中具有最大长度的短径。另外，在成分(A)具有薄片状的形状的情况下，测定以与上述同样的条件观察的观察图像中300个一次粒子的厚度，通过计算出其数量平均值可以求得。更具体而言，通过实施例记载的方法进行测定。
作为成分(A)的疏水化处理，可以列举硅酮处理；烷基烷氧基硅烷处理；脂肪酸处理；利用全氟烷基磷酸酯、全氟醇等的含氟化合物处理；利用N-酰基谷氨酸等的氨基酸处理；卵磷脂处理；金属皂处理；烷基磷酸酯处理；利用N-酰化氨基酸金属盐(月桂酰基天冬氨酸钠)、氯化锌及烷氧基钛烷基化物(三异硬脂酸异丙基钛)的ASI处理等。
这些表面处理可以单独使用1种、或组合使用2种以上。
这些中，成分(A)的疏水化处理，从提高水包油型乳化化妆品中的微粒金属氧化物的含量、提升紫外线防御效果的观点，提升乳化稳定性与涂抹时制剂崩解容易性的观点，以及抑制涂抹时的摩擦感与涂抹后的紧绷感的观点考虑，优选为从硅酮处理、烷基烷氧基硅烷处理、及脂肪酸处理中选择的1种以上。
作为硅酮处理所使用的表面处理剂，可以列举例如：甲基聚硅氧烷、二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、甲基氢聚硅氧烷、甲基环聚硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、十四甲基六硅氧烷、二甲基硅氧烷/甲基(聚氧乙烯)硅氧烷/甲基(聚氧丙烯)硅氧烷共聚物、二甲基硅氧烷/甲基(聚氧乙烯)硅氧烷共聚物、二甲基硅氧烷/甲基(聚氧丙烯)硅氧烷共聚物、二甲基硅氧烷/甲基鲸蜡氧基硅氧烷共聚物、二甲基硅氧烷/甲基硬脂氧基硅氧烷共聚物、(丙烯酸烷基酯/聚二甲基硅氧烷)共聚物等各种硅油。这些中，从提高成分(A)在乳化化妆品中的分散性，提升紫外线防御效果、乳化稳定性及涂抹时制剂崩解容易性的观点考虑以及抑制涂抹时的摩擦感与涂抹后的紧绷感的观点考虑，优选为甲基氢聚硅氧烷、二甲基聚硅氧烷。
烷基烷氧基硅烷处理时所使用的表面处理剂，从提高成分(A)在乳化化妆品中的分散性，提升紫外线防御效果、乳化稳定性及涂抹时制剂崩解容易性的观点以及抑制涂抹时的摩擦感与涂抹后的紧绷感的观点考虑，优选具有碳原子数6以上且20以下的直链或支链的烷基，更优选为辛基三乙氧基硅烷、辛基三甲氧基硅烷。
作为脂肪酸处理时所使用的表面处理剂，可以列举碳原子数12以上且22以下的直链或支链的高级脂肪酸等。这些中，从提升紫外线防御效果的观点、提升乳化稳定性与涂抹时制剂崩解容易性的观点、以及抑制涂抹时的摩擦感与涂抹后的紧绷感的观点考虑，优选为碳原子数14以上且22以下的直链或支链的高级脂肪酸，更优选为碳原子数16以上且20以下的直链或支链的高级脂肪酸，进一步优选为硬脂酸、异硬脂酸。
上述表面处理剂可以单独使用1种、或组合使用2种以上。
作为经过疏水化处理的微粒氧化锌的市售品，可以列举FINEX系列(堺化学工业株式会社制造)、MZ系列、MZY系列(以上均为TAYCA Corporation制造)等。
作为经过疏水化处理的微粒氧化钛的市售品，可以列举STR系列(堺化学工业株式会社制造)、TTO-55系列、TTO-51系列(以上均为石原产业株式会社制造)、MT系列、MTY系列(以上均为TAYCA Corporation制造)等。
成分(A)中的疏水化处理的处理量，从提高成分(A)在乳化化妆品中的分散性，提升紫外线防御效果、乳化稳定性及涂抹时制剂崩解容易性的观点以及抑制涂抹时的摩擦感与涂抹后的紧绷感的观点考虑，相对于成分(A)100质量％，优选为0.1质量％以上，并且，优选为40质量％以下、更优选为30质量％以下。
另外，本发明中，成分(A)的质量及平均一次粒径是指包含表面处理剂在内的质量及平均一次粒径。
本发明的乳化化妆品中的成分(A)的含量，从提高紫外线防御效果的观点考虑，为7质量％以上、优选为9质量％以上、更优选为10质量％以上、进一步优选为13质量％以上，另外，从提升乳化稳定性与涂抹时制剂崩解容易性的观点、以及抑制涂抹时的摩擦感与涂抹后的紧绷感的观点考虑，为30质量％以下、优选为27质量％以下、更优选为25质量％以下、进一步优选为23质量％以下、更进一步优选为20质量％以下。更具体而言，从提高紫外线防御效果的观点、提升乳化稳定性与涂抹时制剂崩解容易性的观点，以及抑制涂抹时的摩擦感与涂抹后的紧绷感的观点考虑，优选为9～27质量％、更优选为10～25质量％、进一步优选为10～23质量％、更进一步优选为13～20质量％。
从涂抹于肌肤时的透明性的观点考虑，成分(A)优选含有经过疏水化处理的微粒氧化锌。在成分(A)含有经过疏水化处理的微粒氧化锌的情况下，成分(A)中的经过疏水化处理的微粒氧化锌的含量，从与上述同样的观点考虑，优选为60质量％以上、更优选为70质量％以上、进一步优选为80质量％以上、进一步优选为90质量％以上。
从紫外线防御能力效果的观点考虑，成分(A)优选含有经过疏水化处理的微粒氧化钛。在成分(A)含有经过疏水化处理的微粒氧化钛时，成分(A)中的经过疏水化处理的微粒氧化钛的含量，从与上述同样的观点考虑，优选为50质量％以上、更优选为55质量％以上、进一步优选为60质量％以上、更进一步优选为65质量％以上。
＜成分(B)：含有来源于2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸的结构的水相增粘剂＞
本发明的水包油型乳化化妆品包含含有来源于2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸(丙烯酰基二甲基牛磺酸)(以下也称“丙烯酰基二甲基牛磺酸”或“AMPS”)的结构的水相增粘剂作为成分(B)。
成分(B)只要是含有来源于2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸(丙烯酰基二甲基牛磺酸)的结构且具有使作为连续相的水相增粘的作用的，就并无特别的限制，但从提高紫外线防御效果的观点、提升乳化稳定性与涂抹时制剂崩解容易性的观点、以及抑制涂抹时的摩擦感与涂抹后的紧绷感的观点考虑，优选为含有来源于丙烯酰基二甲基牛磺酸的结构单元的水溶性高分子。
作为含有来源于丙烯酰基二甲基牛磺酸的结构单元的水溶性高分子，可以列举丙烯酰基二甲基牛磺酸的单聚体、含有来源于丙烯酰基二甲基牛磺酸的结构单元的共聚物，优选为含有来源于丙烯酰基二甲基牛磺酸(AMPS)的结构单元的共聚物。
作为含有来源于AMPS的结构单元的共聚物，可以列举例如：(AMPS/丙烯酸)共聚物、(AMPS/丙烯酰胺)共聚物、(AMPS/丙烯酸/丙烯酰胺)共聚物、(AMPS/二甲基丙烯酰胺)共聚物、(AMPS/丙烯酸羟基乙酯)共聚物、(AMPS/乙烯基吡咯烷酮)共聚物、(AMPS/乙烯基甲酰胺)共聚物、(AMPS/甲基丙烯酸的聚氧乙烯烷基酯(环氧乙烷的平均加成摩尔数：4以上且30以下、优选为10以上且30以下))共聚物、及这些的盐。更具体来说，可以列举(丙烯酰基二甲基牛磺酸Na/丙烯酸羟基乙酯)共聚物(INCI名：Hydroxyethyl Acrylate/SodiumAcryloyldimethyltaurate Copolymer)、(丙烯酰基二甲基牛磺酸Na/丙烯酸Na)共聚物(INCI名：Sodium Acrylate/Sodium Acryloyldimethyltaurate Copolymer)、(丙烯酰基二甲基牛磺酸/丙烯酸Na/二甲基丙烯酰胺)交联聚合物(INCI名：Sodium Acrylate/Acryloyldimethyltaurate/Dimethylacrylamide Crosspolymer)、(丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/乙烯基吡咯烷酮)共聚物(INCI名：Ammonium Acryloyldimethyltaurate/VPCopolymer)、(丙烯酰基二甲基牛磺酸Na/丙烯酸/丙烯酰胺/丙烯酸Na)共聚物(INCI名：Polyacrylate-13)、(丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/二甲基丙烯酰胺/甲基丙烯酸月桂酯/月桂醇聚醚-4甲基丙烯酸酯)交联聚合物(INCI名：Polyacrylate Crosspolymer-6)、(丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/山嵛醇聚醚-25甲基丙烯酸酯)交联聚合物(INCI名：AmmoniumAcryloyldimethyltaurate/Beheneth-25Methacrylate Crosspolymer)、(丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/硬脂醇聚醚-25甲基丙烯酸酯)交联聚合物(INCI名：AmmoniumAcryloyldimethyltaurate/Steareth-25Methacrylate Crosspolymer)等。
这些中，含有来源于AMPS的结构单元的共聚物，从提高紫外线防御效果的观点、提升乳化稳定性与涂抹时制剂崩解容易性的观点、以及抑制涂抹时的摩擦感与涂抹后的紧绷感的观点考虑，除了来源于AMPS的结构单元以外，优选为进一步含有来源于作为AMPS以外的其他单体的，丙烯酸、丙烯酰胺、二甲基丙烯酰胺、丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯、丙烯酸羟基烷基酯、甲基丙烯酸的聚氧乙烯烷基酯(环氧乙烷的平均加成摩尔数：4以上且30以下、优选为10以上且30以下)等丙烯酸类单体的结构单元的共聚物。该丙烯酸类单体可以单独使用1种、或组合使用2种以上。
作为包含成分(B)的市售品，可以列举“SIMULGEL EG”[(丙烯酰基二甲基牛磺酸Na/丙烯酸Na)共聚物、异十六烷、聚山梨酯80]、“SEPIMAX ZEN”[(丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/二甲基丙烯酰胺/甲基丙烯酸月桂酯/月桂醇聚醚-4甲基丙烯酸酯)交联聚合物]、“SEPINOV EMT 10”[(丙烯酰基二甲基牛磺酸Na/丙烯酸羟基乙酯)共聚物]、“SIMULGEL NS”[(丙烯酰基二甲基牛磺酸Na/丙烯酸羟基乙酯)共聚物、角鲨烷、聚山梨酯60、水]、“SIMULGEL FL”[(丙烯酰基二甲基牛磺酸Na/丙烯酸羟基乙酯)共聚物、异十六烷、聚山梨酯60、水]、“SEPIPLUS S”[(丙烯酰基二甲基牛磺酸Na/丙烯酸羟基乙酯)共聚物、聚异丁烯、PEG-7三羟甲基丙烷椰子油烷基醚、水]、“SEPIPLUS 400”[(丙烯酰基二甲基牛磺酸Na/丙烯酸/丙烯酰胺/丙烯酸Na)共聚物、聚异丁烯、聚山梨酯20、水](以上均为SEPPIC公司制造)；“Aristoflex AVC”[(丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/乙烯基吡咯烷酮)共聚物]、“AristoflexHMB”[(丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/山嵛醇聚醚-25甲基丙烯酸酯)交联聚合物]、“Aristoflex HMS”[(丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/硬脂醇聚醚-25甲基丙烯酸酯)交联聚合物](以上均为Clariant Ltd.制造)。
这些中，成分(B)优选为含有来源于AMPS的结构单元的共聚物，更优选为含有来源于AMPS的结构单元和来源于丙烯酸类单体的结构单元的共聚物，进一步优选为从(丙烯酰基二甲基牛磺酸Na/丙烯酸Na)共聚物、(丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/山嵛醇聚醚-25甲基丙烯酸酯)交联聚合物、及(丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/二甲基丙烯酰胺/甲基丙烯酸月桂酯/月桂醇聚醚-4甲基丙烯酸酯)交联聚合物中选择的1种以上，更进一步优选为(丙烯酰基二甲基牛磺酸Na/丙烯酸Na)共聚物。
本发明的乳化化妆品中的成分(B)的含量，从提高紫外线防御效果的观点、以及提升乳化稳定性的观点考虑，优选为0.1质量％以上、更优选为0.15质量％以上、进一步优选为0.2质量％以上、更进一步优选为0.25质量％以上，另外，从提升涂抹时制剂崩解容易性的观点、以及抑制涂抹时的摩擦感的观点考虑，优选为3质量％以下、更优选为2质量％以下、进一步优选为1质量％以下、更进一步优选为0.5质量％以下。更具体而言，优选为0.1～3质量％、更优选为0.15～2质量％、进一步优选为0.2～1质量％、更进一步优选为0.25～0.5质量％。
本发明的乳化化妆品中，成分(A)相对于成分(B)的含量质量比[(A)/(B)]，从提升涂抹时制剂崩解容易性的观点、以及抑制涂抹时的摩擦感的观点考虑，优选为10以上、更优选为15以上、进一步优选为20以上、更进一步优选为30以上，另外，从提高紫外线防御效果的观点、以及提升乳化稳定性的观点考虑，优选为90以下、更优选为80以下、进一步优选为70以下、更进一步优选为50以下。更具体而言，优选为10～90、更优选为15～80、进一步优选为20～70、更进一步优选为30～50。
＜成分(C)：两性表面活性剂＞
本发明的水包油型乳化化妆品含有两性表面活性剂作为成分(C)。
作为两性表面活性剂，可以列举甜菜碱型表面活性剂、氧化胺型表面活性剂、氨基酸型表面活性剂等。这些中，从提高紫外线防御效果的观点、提升乳化稳定性与涂抹时制剂崩解容易性的观点、以及抑制涂抹时的摩擦感与涂抹后的紧绷感的观点考虑，优选为甜菜碱型表面活性剂。
作为两性表面活性剂，可以列举例如：烷基二甲基氨基乙酸甜菜碱、脂肪酸酰胺丙基甜菜碱等羧基甜菜碱型；烷基磺基甜菜碱、烷基羟基磺基甜菜碱等磺基甜菜碱型；烷基羧甲基羟乙基咪唑鎓甜菜碱等咪唑啉类甜菜碱型；磷脂酰胆碱、磷脂酰乙醇胺、磷脂酰丝氨酸、月桂基羟基磷酸酯甜菜碱等磷酸酯甜菜碱型。
这些中，从提高紫外线防御效果的观点、提升乳化稳定性与涂抹时制剂崩解容易性的观点、以及抑制涂抹时的摩擦感与涂抹后的紧绷感的观点考虑，优选为磷酸酯甜菜碱型两性表面活性剂，更优选为磷脂酰胆碱、磷脂酰乙醇胺等包含磷脂质的卵磷脂、或作为该卵磷脂的氢化物的氢化卵磷脂，进一步优选为氢化卵磷脂。
氢化卵磷脂为从动植物提取或精制的天然物或化学合成物的卵磷脂的氢化物。作为天然物，从减轻对肌肤的负担的观点、以及取得性的观点考虑，优选为作为来自大豆或蛋黄等的提取物或精制物的、氢化大豆卵磷脂、氢化蛋黄卵磷脂，更优选为氢化大豆卵磷脂。
作为成分(C)的氢化卵磷脂，从提高紫外线防御效果的观点、提升乳化稳定性与涂抹时制剂崩解容易性的观点、以及抑制涂抹时的摩擦感与涂抹后的紧绷感的观点考虑，优选含有磷脂酰胆碱。
氢化卵磷脂中的磷脂酰胆碱的含有率优选为50质量％以上、更优选为55质量％以上、进一步优选为60质量％以上、更进一步优选为65质量％以上，另外，优选为95质量％以下、更优选为90质量％以下、进一步优选为85质量％以下、更进一步优选为80质量％以下。更具体而言，优选为50～95质量％、更优选为55～90质量％、进一步优选为60～85质量％、更进一步优选为65～80质量％。
氢化卵磷脂中的磷脂酰胆碱的含有率可以通过使用薄层色谱仪(TLC)、高效液相色谱仪(HPLC)、IATROSCAN(IATRON公司制造)等的方法进行分析。例如，可以列举将日本特开2001-186898号记载的含有氢化卵磷脂的有机溶剂点滴于TLC中，利用氯仿:甲醇:醋酸＝65:25:10展开，喷雾50质量％硫酸乙醇，并加热后，利用显像密度计分析氢化卵磷脂的方法。
作为成分(C)的市售品，可以列举“PhosphoLipid PCSH70”[氢化大豆卵磷脂(磷脂酰胆碱含量：约70质量％)，日本精化株式会社制造]；“COATSOME NC-21”(氢化大豆卵磷脂，日油株式会社制造)；“Lecinol S-10E”、“Lecinol S-10EX”(氢化大豆卵磷脂，日光化学株式会社制造)等。
本发明的乳化化妆品中的成分(C)的含量，从提高紫外线防御效果的观点、及提升乳化稳定性的观点考虑，优选为0.1质量％以上、更优选为0.2质量％以上、进一步优选为0.3质量％以上，另外，从提升涂抹时制剂崩解容易性的观点、以及抑制涂抹时的摩擦感与涂抹后的紧绷感的观点考虑，优选为3质量％以下、更优选为2质量％以下、进一步优选为1质量％以下、更进一步优选为0.7质量％以下。更具体而言，优选为0.1～3质量％、更优选为0.2～2质量％、进一步优选为0.3～1质量％、更进一步优选为0.3～0.7质量％。
本发明的乳化化妆品中，成分(A)相对于成分(C)的含量质量比[(A)/(C)]，从提升涂抹时制剂崩解容易性的观点、以及抑制涂抹时的摩擦感与涂抹后的紧绷感的观点考虑，优选为5以上、更优选为7.5以上、进一步优选为10以上、更进一步优选为20以上，另外，从提高紫外线防御效果的观点、以及提升乳化稳定性的观点考虑，优选为80以下、更优选为75以下、进一步优选为70以下、更进一步优选为50以下、更进一步优选为40以下。更具体而言，优选为5～80、更优选为7.5～75、进一步优选为10～70、更进一步优选为20～50、更进一步优选为20～40。
本发明的乳化化妆品中，成分(B)相对于成分(C)的含量质量比[(B)/(C)]，从提升乳化稳定性的观点考虑，优选为0.1以上、更优选为0.3以上、进一步优选为0.5以上、更进一步优选为0.7以上，另外，从提升涂抹时制剂崩解容易性的观点、以及抑制涂抹时的摩擦感的观点考虑，优选为3以下、更优选为2以下、进一步优选为1以下。更具体而言，优选为0.1～3、更优选为0.3～3、进一步优选为0.5～2、更进一步优选为0.7～1。
本发明的水包油型乳化化妆品除了成分(A)、成分(B)、及成分(C)以外，在不损害本发明的效果的范围内，也可以适当含有根据化妆品的用途使用的任意成分。作为该任意成分，可以列举除成分(A)、成分(B)、及成分(C)以外的紫外线吸收剂、油剂、表面活性剂、水溶性高分子、中和剂、pH调节剂、杀菌剂、消炎剂、防腐剂、着色剂、螯合剂、美白剂、止汗剂、抗氧化剂、香料等。
＜成分(D)：紫外线吸收剂＞
本发明的水包油型乳化化妆品在不损害本发明的效果的范围内，也可以含有紫外线吸收剂作为成分(D)。作为上述紫外线吸收剂，可以列举从液体状的有机紫外线吸收剂、及固体状的有机紫外线吸收剂中选择的1种以上的有机紫外线吸收剂。
本说明书中，所谓“液体状”是指在1个气压下、25℃的环境下，具有流动性的状态，即在熔点以上的温度条件下的状态(不具有熔点的非晶性物质是在熔融点以上的温度条件下的状态)。另外，所谓“固体状”是指在1个气压下、25℃的环境下，不具有流动性的状态，即在小于熔点的温度条件下的状态(不具有熔点的非晶性物质是在小于熔融点的温度条件下的状态)。
作为液体状的有机紫外线吸收剂，可以列举对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、对甲氧基肉桂酸2-乙氧基乙酯、对甲氧基肉桂酸异丙酯·肉桂酸二异丙酯混合物、三甲氧基肉桂酸甲基双(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基异戊酯、对二甲基氨基酸苯甲酸戊酯、对二甲基氨基酸苯甲酸2-乙基己酯、水杨酸乙二醇酯、水杨酸2-乙基己酯、水杨酸苄酯、水杨酸高孟酯、奧克立林(octocrylene)、聚二甲基硅氧烷苄叉基丙二酸二乙酯(dimethicodiethylbenzalmalonate)等。
作为固体状的有机紫外线吸收剂，可以列举2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸己酯、2,4-双{[4-(2-乙基己氧基)-2-羟基]苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三[4-(2-乙基己氧基羰基)苯胺基]-1,3,5-三嗪、4-叔丁基-4'-甲氧基二苯甲酰基甲烷、二甲氧基亚苄基二氧代咪唑烷丙酸2-乙基己酯等。
作为这些紫外线吸收剂的市售品，可以列举例如：“UVINUL MC80”(对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯)、“UVINUL A PLUS”(2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸己酯)、“TINOSORB S”(2,4-双{[4-(2-乙基己氧基)-2-羟基]苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪)、“UVINUL T-150”(2,4,6-三[4-(2-乙基己氧基羰基)苯胺基]-1,3,5-三嗪)(以上为BASF公司制造)；“SOFT SHADE DH”(二甲氧基亚苄基二氧代咪唑烷丙酸2-乙基己酯)(味之素株式会社制造)；“PARSOL 1789”(4-叔丁基-4'-甲氧基二苯甲酰基甲烷)、PARSOL SLX(聚硅氧烷-15(聚二甲基硅氧烷苄叉基丙二酸二乙酯))(以上为DSM公司制造)。
本发明的乳化化妆品中的成分(D)的含量，从减轻对肌肤的负担的观点考虑，优选小于3质量％，更优选小于2质量％，进一步优选小于1质量％，更进一步优选小于0.5质量％，更进一步优选为0质量％，即不含有成分(D)。
本发明的乳化化妆品即使成分(D)的含量在上述范围内，也可以具有优异的紫外线防御效果，且乳化稳定性优异、涂抹时的制剂崩解容易性良好，能够显现抑制了涂抹时的摩擦感与涂抹后的紧绷感的优异使用感的效果。从该观点考虑，本发明的乳化化妆品可以适用于作为对肌肤温和的化妆品而近年来受到瞩目的不配合有机紫外线吸收剂的非化学型的防晒化妆品。
＜成分(E)：成分(D)以外的其他油剂＞
本发明的水包油型乳化化妆品，从导入成分(A)并使乳化稳定性良好的观点考虑，优选进一步含有成分(D)以外的其他油剂作为成分(E)。
成分(E)优选为非挥发性油，可以列举酯油、硅油、烃油、高级醇、高级脂肪酸等。
上述非挥发性油可以列举25℃下呈液体状、固体状的非挥发性油，优选含有25℃下呈液体状的非挥发性油。“液体状”与“固体状”的定义如上所述。
另外，本说明书中所谓“非挥发性”是指按照以下的方法所测定的25℃下6小时的蒸发量小于20％。
测定方法：在直径120mm的玻璃制培养皿中，放入直径90mm的滤纸，在滤纸上放置样品1g，在65％RH的室内(25℃)保存6小时。测定保存前后的样品质量，通过下式计算出蒸发量。
蒸发量(％)＝[(保存前样品质量-保存后样品质量)/保存前样品质量]×100
作为非挥发性的液体状的酯油，可以列举例如从异壬酸异壬酯、异壬酸异十三烷基酯、肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸异鲸蜡酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、棕榈酸异丙酯、棕榈酸乙基己酯、棕榈酸2-己基癸酯、三(2-乙基己酸)甘油酯、癸二酸二(2-乙基己基)酯、癸二酸二异丙酯、三(辛酸/癸酸)甘油酯、苹果酸二异硬脂酯、二癸酸二乙二醇酯、二癸酸新戊二醇酯、二(2-乙基己酸)新戊二醇酯、及苯甲酸烷基(C12～15)酯等苯甲酸烷基酯中选择的1种以上。
上述中，从导入成分(A)并且使乳化稳定性良好的观点考虑，非挥发性的液体状的酯油优选为从碳原子数8以上且18以下的支链脂肪酸与碳原子数2以上且22以下的支链醇的单酯、碳原子数6以上且18以下的支链脂肪酸与甘油的三酯、碳原子数2以上且18以下的二羧酸与碳原子数2以上且18以下的支链醇的二酯、碳原子数6以上且18以下的脂肪酸与碳原子数2以上且10以下的支链二醇的二酯、及苯甲酸烷基(C12～15)酯(例如“Finsolv TN”(Innospec Active Chemicals LLC制造))中选择的1种以上，更优选为碳原子数8以上且18以下的支链脂肪酸与碳原子数2以上且22以下的支链醇的单酯，进一步优选为从异壬酸异壬酯与异壬酸异十三烷基酯中选择的1种以上。
非挥发性的液体状的硅油，从导入成分(A)并且使乳化稳定性良好的观点考虑，优选为二甲基聚硅氧烷、更优选为25℃下的运动粘度在20mm2/s以下的二甲基聚硅氧烷。
上述硅油的25℃下的运动粘度可以根据ASTM D 445-46T或JIS Z8803，利用乌氏粘度计进行测定。
作为非挥发性的液体状的烃油，可以列举液体石蜡、氢化聚异丁烯(液体异构烷烃、重质液体异构烷烃)、环烷烃、液体地蜡、角鲨烯、角鲨烷、姥鲛烷(pristane)、α-烯烃低聚物、聚丁烯、异十六烷等。
作为非挥发性的液体状的高级醇，可以列举例如碳原子数12以上且24以下的高级醇，具体而言，可以列举油醇、2-癸基十四烷醇、十二烷醇、异硬脂醇、2-辛基十二烷醇等。
作为非挥发性的液体状的高级脂肪酸，可以列举例如碳原子数12以上且22以下的脂肪酸，具体而言，可以列举油酸、异硬脂酸、亚油酸、亚麻酸等。
再者，本发明的水包油型乳化化妆品，从使乳化稳定性良好的观点考虑，作为成分(E)使用的非挥发性油优选进一步含有25℃下呈固体状的非挥发性油。
作为25℃下呈固体状的非挥发性油，可以列举单硬脂酸甘油酯、单肉豆蔻酸甘油酯等固体状的酯油；烷基改性硅酮等固体状的硅油；凡士林等固体状的烃油；鲸蜡醇、硬脂醇、山嵛醇等固体状的高级醇；月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、山嵛酸、12-羟基硬脂酸、羊毛脂脂肪酸等固体状的高级脂肪酸等。
这些中，从导入成分(A)并且使乳化稳定性良好的观点考虑，成分(E)优选为从酯油、硅油及高级醇中选择的1种以上。
上述油剂可以单独含有1种、或组合含有2种以上。
本发明的乳化化妆品中的成分(E)含量，从导入成分(A)并且使乳化稳定性良好的观点考虑，优选为5质量％以上、更优选为10质量％以上、进一步优选为15质量％以上、更进一步优选为17质量％以上，另外，优选为30质量％以下、更优选为27质量％以下、进一步优选为25质量％以下。更具体而言，优选为5～30质量％、更优选为10～27质量％、进一步优选为15～25质量％、更进一步优选为17～25质量％。
＜成分(F)：水溶性高分子＞
从获得良好的乳化稳定性的观点考虑，本发明的水包油型化妆品优选进一步含有成分(B)以外的具有增粘作用的水溶性高分子作为成分(F)。
作为成分(F)，只要是在通常的化妆品中使用的水溶性高分子，就并无限制，可以使用天然高分子、半合成高分子、以及成分(B)以外的合成高分子中的任一者。
作为天然高分子的例子，可以列举黄原胶、卡拉胶、海藻酸等。其中，从获得良好的乳化稳定性的观点考虑，优选为黄原胶。
作为半合成高分子，可以列举例如：羟基纤维素、羟丙基纤维素、羧甲基纤维素钠、甲基纤维素、羟甲基纤维素、阳离子化纤维素等改性多糖类。
作为成分(B)以外的合成高分子，可以列举例如：卡波姆(carbomer)(交联聚丙烯酸)、聚丙烯酸、聚丙烯酸钠、(丙烯酸/甲基丙烯酸烷基酯)共聚物、聚丙烯酰胺、(丙烯酰胺/丙烯酸铵)共聚物等成分(B)以外的丙烯酸类聚合物；聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯醇、阳离子化聚乙烯基吡咯烷酮。
作为卡波姆的市售品，可以列举“Carbopol 910”、“Carbopol 934”、“Carbopol940”、“Carbopol 941”、“Carbopol 980”、“Carbopol 981”(以上均为Lubrizol AdvancedMaterials Inc.制造)等。
作为(丙烯酸/甲基丙烯酸烷基酯)共聚物的市售品，可以列举“Carbopol 1382”、“Carbopol ETD2020”、“PEMULEN TR-1”、“PEMULEN TR-2”(以上均为Lubrizol AdvancedMaterials Inc.制造)等。
作为聚丙烯酰胺的市售品，可以列举“SEPIGEL 305”(SEPPIC公司制造)等。
本发明的乳化化妆品中的成分(F)含量，从获得良好的乳化稳定性的观点考虑，优选为0.01质量％以上、更优选为0.05质量％以上、进一步优选为0.1质量％以上，另外，从使使用感良好的观点考虑，优选为5质量％以下、更优选为3质量％以下、进一步优选为1质量％以下。更具体而言，优选为0.01～5质量％、更优选为0.05～3质量％、进一步优选为0.1～1质量％。
(水性介质)
本发明的水包油型乳化化妆品至少含有水作为水性介质。
作为水以外的水性介质，可以列举例如：乙醇、异丙醇等碳原子数1以上且3以下的饱和一元醇；乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇(平均分子量小于650)、丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇(平均分子量小于650)、异戊二醇、1,3-丁二醇、甘油、双甘油、聚甘油等多元醇。这些中，优选为多元醇，更优选为从乙二醇、二乙二醇、丙二醇、二丙二醇、1,3-丁二醇、及甘油中选择的1种以上，进一步优选为从二丙二醇、1,3-丁二醇、及甘油中选择的1种以上。这些醇可以单独使用1种、或组合使用2种以上。
本发明的乳化化妆品中的水性介质的含量只要是能够成为水包油型化妆品的范围即可，从提升乳化稳定性的观点考虑，优选为40质量％以上、更优选为45质量％以上、进一步优选为47质量％以上，另外，优选为90质量％以下、更优选为80质量％以下、进一步优选为75质量％以下。更具体而言，优选为40～90质量％、更优选为45～80质量％、进一步优选为47～75质量％。
在本发明的乳化化妆品含有多元醇的情况下，该乳化化妆品中的多元醇的含量，从提升乳化稳定性的观点考虑，优选为0.5质量％以上、更优选为1质量％以上、更优选为2质量％以上，另外，优选为7质量％以下、更优选为5质量％以下、进一步优选为4质量％以下。更具体而言，优选为0.5～7质量％、更优选为1～5质量％、进一步优选为2～4质量％。
本发明的乳化化妆品适合用作洗发剂、润发剂、护发素等毛发化妆品；洗面乳、卸妆剂、防晒化妆品、面膜、按摩化妆品等皮肤化妆品。这些中，因为本发明的乳化化妆品的紫外线防御效果优异，因此，优选用作防晒用途，用于防晒化妆品(化妆水、乳霜、乳液、精华液等)、晒黑剂、基底化妆品、粉底等。
作为本发明的乳化化妆品的剂形，可以适用于液状、乳液状、乳霜状、糊状、固体状、多层状等，进一步也可以适用作片剂、喷雾剂、慕丝剂。
(水包油型乳化化妆品的制造方法)
本发明的水包油型乳化化妆品的制造方法并无特别限定，可以根据水包油型乳化化妆品的剂形，适当地采用公知的方法。例如，可以列举包括配合成分(A)、成分(B)、成分(C)及根据需要的上述任意成分，利用均质搅拌机等进行均匀地混合的工序的方法。
作为本发明的乳化化妆品的制造方法，尤其从提高成分(A)在乳化化妆品中的分散性，提升紫外线防御效果、乳化稳定性、及涂抹时制剂崩解容易性的观点以及抑制涂抹时的摩擦感与涂抹后的紧绷感的观点考虑，优选为包括将在含有成分(C)和根据需要的上述油溶性的任意成分的油相成分中分散有成分(A)的分散物、以及含有成分(B)、水性介质及根据需要的上述水溶性的任意成分的水相成分的调制物混合并使其乳化的工序的方法，更优选为包括下述工序I～工序III的方法。
工序I：在成分(C)及根据需要的上述油溶性的油相成分中添加成分(A)，均匀地混合，获得分散有成分(A)的分散物(i)的工序；
工序II：将含有成分(B)、水性介质、及根据需要的上述水溶性的任意成分的水相成分均匀地混合，获得调制物(ii)的工序；
工序III：在工序II所获得的调制物(ii)中添加工序I所获得的分散物(i)，进行均匀地混合使其乳化，从而获得水包油型乳化化妆品的工序。
从提高成分(A)在乳化化妆品中的分散性的观点考虑，工序I优选包括下述工序I-1和工序I-2，
工序I-1：将含有成分(C)及根据需要的上述油溶性的任意成分的油相成分均匀地混合，从而获得调制物(i')的工序；
工序I-2：在工序I-1所获得的调制物(i')中添加成分(A)，均匀地混合，获得分散有成分(A)的分散物(i)的工序。
工序I-1中油相成分的混合、及工序II中水相成分的混合分别优选一边以40℃以上且90℃以下的温度范围进行加热一边搅拌。
工序II中，所获得的调制物(ii)优选冷却至15℃以上且35℃以下的温度范围之后，进一步进行均匀地混合而获得。
再者，工序III中，优选一边搅拌工序II中获得的调制物(ii)，一边将工序I中获得的分散物(i)保持于40℃以上且90℃以下并加入分散物(i)，均匀地混合使其乳化。
关于上述实施方式，本发明进一步公开以下的实施方式。
＜1＞一种水包油型乳化化妆品，其中，含有下述成分(A)、成分(B)、及成分(C)，
成分(A)：平均一次粒径1nm以上且70nm以下的从经过疏水化处理的微粒氧化钛及经过疏水化处理的微粒氧化锌中选择的1种以上；
成分(B)：含有来源于2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸的结构单元和来源于丙烯酸类单体的结构单元的共聚物；
成分(C)：甜菜碱型表面活性剂，
成分(A)的含量为9质量％以上且27质量％以下。
＜2＞一种水包油型乳化化妆品，其中，含有下述成分(A)、成分(B)、及成分(C)，
成分(A)：平均一次粒径5nm以上且50nm以下的从经过疏水化处理的微粒氧化钛及经过疏水化处理的微粒氧化锌中选择的1种以上；
成分(B)：含有来源于2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸的结构单元和来源于丙烯酸类单体的结构单元的共聚物；
成分(C)：甜菜碱型表面活性剂，
成分(A)的含量为13质量％以上且20质量％以下。
＜3＞如上述＜1＞或＜2＞所述的水包油型乳化化妆品，其中，所述丙烯酸类单体为从丙烯酸、丙烯酰胺、二甲基丙烯酰胺、丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯、丙烯酸羟基烷基酯、及甲基丙烯酸的聚氧乙烯烷基酯(环氧乙烷的平均加成摩尔数：4以上且30以下、优选为10以上且30以下)中选择的1种以上。
＜4＞如上述＜1＞～＜3＞中任一项所述的水包油型乳化化妆品，其中，成分(B)为从(丙烯酰基二甲基牛磺酸Na/丙烯酸Na)共聚物、(丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/山嵛醇聚醚-25甲基丙烯酸酯)交联聚合物、及(丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/二甲基丙烯酰胺/甲基丙烯酸月桂酯/月桂醇聚醚-4甲基丙烯酸酯)交联聚合物中选择的1种以上。
＜5＞如上述＜1＞～＜4＞中任一项所述的水包油型乳化化妆品，其中，成分(B)为(丙烯酰基二甲基牛磺酸Na/丙烯酸Na)共聚物。
＜6＞如上述＜1＞～＜5＞中任一项所述的水包油型乳化化妆品，其中，成分(C)为氢化卵磷脂。
＜7＞如上述＜1＞～＜6＞中任一项所述的水包油型乳化化妆品，其中，紫外线吸收剂的含量小于3质量％。
＜8＞如上述＜1＞～＜6＞中任一项所述的水包油型乳化化妆品，其中，紫外线吸收剂的含量小于1质量％。
＜9＞如上述＜1＞～＜8＞中任一项所述的水包油型乳化化妆品，其中，成分(B)的含量为0.1质量％以上且3质量％以下。
＜10＞如上述＜1＞～＜8＞中任一项所述的水包油型乳化化妆品，其中，成分(B)的含量为0.25质量％以上且0.5质量％以下。
＜11＞如上述＜1＞～＜10＞中任一项所述的水包油型乳化化妆品，其中，成分(C)的含量为0.1质量％以上且3质量％以下。
＜12＞如上述＜1＞～＜10＞中任一项所述的水包油型乳化化妆品，其中，成分(C)的含量为0.3质量％以上且0.7质量％以下。
＜13＞如上述＜1＞～＜12＞中任一项所述的水包油型乳化化妆品，其中，成分(A)相对于成分(C)的含量质量比[(A)/(C)]为7.5以上且75以下。
＜14＞如上述＜1＞～＜12＞中任一项所述的水包油型乳化化妆品，其中，成分(A)相对于成分(C)的含量质量比[(A)/(C)]为20以上且40以下。
＜15＞如上述＜1＞～＜14＞中任一项所述的水包油型乳化化妆品，其中，成分(A)相对于成分(B)的含量质量比[(A)/(B)]为10以上且90以下。
＜16＞如上述＜1＞～＜14＞中任一项所述的水包油型乳化化妆品，其中，成分(A)相对于成分(B)的含量质量比[(A)/(B)]为30以上且50以下。
＜17＞如上述＜1＞～＜16＞中任一项所述的水包油型乳化化妆品，其中，成分(B)相对于成分(C)的含量质量比[(B)/(C)]为0.3以上且3以下。
＜18＞如上述＜1＞～＜16＞中任一项所述的水包油型乳化化妆品，其中，成分(B)相对于成分(C)的含量质量比[(B)/(C)]为0.7以上且1以下。
＜19＞如上述＜1＞～＜18＞中任一项所述的水包油型乳化化妆品，其中，成分(A)含有经过疏水化处理的微粒氧化锌，且成分(A)中的经过疏水化处理的微粒氧化锌的含量为60质量％以上。
＜20＞如上述＜1＞～＜18＞中任一项所述的水包油型乳化化妆品，其中，成分(A)含有经过疏水化处理的微粒氧化钛，且成分(A)中的经过疏水化处理的微粒氧化钛的含量为50质量％以上。
＜21＞如上述＜1＞～＜20＞中任一项所述的水包油型乳化化妆品，其中，成分(A)的疏水化处理为从硅酮处理、烷基烷氧基硅烷处理、及脂肪酸处理中选择的1种以上。
＜22＞如上述＜1＞～＜21＞中任一项所述的水包油型乳化化妆品，其中，用于防晒用途。
＜23＞一种水包油型乳化化妆品，其中，含有下述成分(A)、成分(B)、及成分(C)，
成分(A)：平均一次粒径1nm以上且70nm以下的从经过疏水化处理的微粒氧化钛及经过疏水化处理的微粒氧化锌中选择的1种以上；
成分(B)：从(丙烯酰基二甲基牛磺酸Na/丙烯酸Na)共聚物、(丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/山嵛醇聚醚-25甲基丙烯酸酯)交联聚合物、及(丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/二甲基丙烯酰胺/甲基丙烯酸月桂酯/月桂醇聚醚-4甲基丙烯酸酯)交联聚合物中选择的1种以上；
成分(C)：氢化卵磷脂，
成分(A)的含量为9质量％以上且27质量％以下，
紫外线吸收剂的含量小于3质量％，
用于防晒用途。
＜24＞一种水包油型乳化化妆品，其中，含有下述成分(A)、成分(B)、及成分(C)：
成分(A)：平均一次粒径5nm以上且50nm以下的从经过疏水化处理的微粒氧化钛及经过疏水化处理的微粒氧化锌中选择的1种以上；
成分(B)：从(丙烯酰基二甲基牛磺酸Na/丙烯酸Na)共聚物、(丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/山嵛醇聚醚-25甲基丙烯酸酯)交联聚合物、及(丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/二甲基丙烯酰胺/甲基丙烯酸月桂酯/月桂醇聚醚-4甲基丙烯酸酯)交联聚合物中选择的1种以上；
成分(C)：氢化卵磷脂，
成分(A)的含量为13质量％以上且20质量％以下，
紫外线吸收剂的含量小于1质量％，
用于防晒用途。
＜25＞如上述＜23＞或＜24＞所述的水包油型乳化化妆品，其中，成分(A)相对于成分(C)的含量质量比[(A)/(C)]为7.5以上且75以下。
＜26＞如上述＜23＞或＜24＞所述的水包油型乳化化妆品，其中，成分(A)相对于成分(C)的含量质量比[(A)/(C)]为20以上且40以下。
＜27＞如上述＜23＞～＜26＞中任一项所述的水包油型乳化化妆品，其中，成分(A)相对于成分(B)的含量质量比[(A)/(B)]为10以上且90以下。
＜28＞如上述＜23＞～＜26＞中任一项所述的水包油型乳化化妆品，其中，成分(A)相对于成分(B)的含量质量比[(A)/(B)]为30以上且50以下。
＜29＞如上述＜23＞～＜28＞中任一项所述的水包油型乳化化妆品，其中，成分(B)相对于成分(C)的含量质量比[(B)/(C)]为0.3以上且3以下。
＜30＞如上述＜23＞～＜28＞中任一项所述的水包油型乳化化妆品，其中，成分(B)相对于成分(C)的含量质量比[(B)/(C)]为0.7以上且1以下。
实施例
以下，利用实施例与比较例详细地说明本发明，但本发明并不局限于这些。
(成分(A)的平均一次粒径)
成分(A)的平均一次粒径通过以下的方法测定。
在测定试样具有板状以外的形状时，将预先调制的测定试样的分散液置于透射型电子显微镜(TEM)(商品名“JEM1400Plus”、日本电子(株)制造)的试样台，使其风干后，利用TEM以观察倍率50,000倍的条件进行观察，测定所观察到的图像中的300个一次粒子的最大短径，将其数量平均值设为各自的平均一次粒径。此处所谓“最大短径”是指与长径正交的短径中，具有最大长度的短径。
在测定试样具有板状的形状时，测定以与上述同样的方法和观察倍率条件所观察到的图像中的300个一次粒子的厚度，将其数量平均值设为各自的平均一次粒径。
另外，测定试样的分散液是在测定试样5g中添加作为溶剂的乙醇95g进行超声波分散而制得的。
实施例1～10、比较例1～5
按照表1所示的配合，利用以下的方法获得各水包油型乳化化妆品。
将表1所示的成分9～14均匀地混合，加热至80℃使其熔融，获得调制物(i')(工序I-1)。接着，将所获得的调制物(i')保持于80℃下，并且添加表1所示的成分1～4，均匀地混合使其分散，获得分散物(i)(工序I-2)。
另外，以40℃将表1所示的成分5～8、15～18加热使其溶解，自然冷却至25℃后，均匀地混合，获得调制物(ii)(工序II)。
一边搅拌所获得的调制物(ii)，一边添加保持于80℃的上述分散物(i)，利用均质搅拌机进行均匀地混合使其乳化，从而获得水包油型乳化化妆品(工序III)。
使用所获得的水包油型乳化化妆品，针对下述所示的(1)紫外线防御能力、(2)乳化稳定性、及(3)使用感(涂抹时制剂崩解容易性、涂抹时有无摩擦感、涂抹后有无紧绷感)进行评价。结果如表1所示。
(1)紫外线防御能力
将表1所示的水包油型乳化化妆品在正方形的PMMA板(HelioScreen公司制造的“HD6”)上，以1.3mg/cm2涂抹量均匀涂抹，使其干燥15分钟，获得测定用试样。同样地，将甘油涂抹于PMMA板上，使其干燥15分钟，设为对照用试样。使用SPF分析仪“UV-2000S”(Labsphere公司制造)，根据吸收光谱(测定波长290～450nm)的测定结果计算出体外SPF值，将各试样的9处的体外SPF值的平均设为紫外线防御能力(SPF值)。
(2)乳化稳定性
通过目视观察表1所示的水包油型乳化化妆品的刚调制后及以40℃下保存1个月后的外观，并按照下述判定标准进行判定。
[判定标准]
A：化妆品刚调制后未出现分离和凝胶化，即使以40℃保存1个月后也未出现分离和凝胶化。
B：化妆品刚调制后未出现分离和凝胶化，以40℃保存1个月后出现些微分离或凝胶化。
C：化妆品刚调制后未出现分离和凝胶化，但以40℃保存1个月后明显出现分离或凝胶化。
D：化妆品刚调制后就出现分离或凝胶化。
(3)使用感(涂抹时制剂崩解容易性、涂抹时有无摩擦感、涂抹后有无紧绷感)
由10位专业评价人员使用表1所示的水包油型乳化化妆品。在25℃、57％RH下，将各水包油型乳化化妆品在前臂内侧涂抹0.02mL以呈直径3cm的圆，作为用1分钟涂抹延展时的使用感，分别基于下述评价标准进行“涂抹时制剂崩解容易性”、“涂抹时有无摩擦感”、“涂抹后有无紧绷感”的评价，根据10位的平均值基于下述判定标准分别进行判定。
再者，通过目视确认涂抹延展后的透明性，结果实施例1～3与实施例4相比，透明性较高。
[评价标准]
5分：非常良好
4分：良好
3分：普通
2分：稍微不良
1分：不好
[判定标准]
A：4.0分以上且5.0分以下
B：3.0分以上且小于4.0分
C：2.0分以上且小于3.0分
D：1.0分以上且小于2.0分
表1中使用的成分的详细如下所示。
*1：TAYCA Corporation制造的“MZY-303M2O”(疏水化处理微粒氧化锌、平均一次粒径30nm)
*2：堺化学工业株式会社制造的“STR-100W-OTS”(疏水化处理微粒氧化钛、平均一次粒径10nm)
*3：大东化成工业株式会社制造的“BCASI TIO2 MP-701”(疏水化处理颜料级氧化钛、平均一次粒径270nm)
*4：堺化学工业株式会社制造的“STR-100W(G)”(亲水化处理微粒氧化钛、平均一次粒径10nm)
*5：SEPPIC公司制造的“SIMULGEL EG”((丙烯酰基二甲基牛磺酸Na/丙烯酸Na)共聚物、异十六烷、聚山梨酯80)((丙烯酰基二甲基牛磺酸Na/丙烯酸Na)共聚物、有效成分37.5质量％)
*6：Clariant Ltd.制造的“Aristoflex HMB”((丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/山嵛醇聚醚-25甲基丙烯酸酯)交联聚合物、有效成分100质量％)
*7：SEPPIC公司制造的“SEPIMAX ZEN”((丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/二甲基丙烯酰胺/甲基丙烯酸月桂酯/月桂醇聚醚-4甲基丙烯酸酯)交联聚合物、有效成分100质量％)
*8：3V SIGMA公司制造的“Synthalen K”
*9：日本精化株式会社制造的“PhosphoLipid PCSH70”(磷脂酰胆碱含量：约70质量％)
*10：日光化学株式会社制造的“NIKKOL HCO-60”(非离子表面活性剂)
*11：信越化学工业株式会社制造的“KF-96A-6CS”
由表1可知，与比较例的水包油型乳化化妆品相比，本发明的实施例的水包油型乳化化妆品具有较优异的紫外线防御效果，且乳化稳定性较优异、涂抹时制剂较易于崩解、抑制了涂抹时的摩擦感与涂抹后的紧绷感。
比较例1中，因为水包油型乳化化妆品中的成分(A)的含量小于7质量％，因此，紫外线防御效果低。
比较例2中，因为作为金属氧化物粉末使用了经过疏水化处理的颜料级氧化钛(平均一次粒径270nm)，因此，紫外线防御效果低、且乳化稳定性不足。
比较例3中，因为作为金属氧化物粉末使用了经过亲水化处理的微粒氧化钛，因此，紫外线防御效果低、使用感(涂抹时制剂崩解容易性、涂抹时有无摩擦感、涂抹后有无紧绷感)差。
比较例4与比较例5中，因为水包油型乳化化妆品中不包含含有来源于2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸的结构的水相增粘剂、或两性表面活性剂，因此，紫外线防御效果低、且乳化稳定性不足。
Claims (10)
1.一种水包油型乳化化妆品，其中，
含有下述成分(A)、成分(B)、及成分(C)，
成分(A)：平均一次粒径小于100nm的经过疏水化处理的微粒金属氧化物；
成分(B)：含有来源于2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸的结构的水相增粘剂；
成分(C)：两性表面活性剂，
成分(A)的含量为7质量％以上且30质量％以下。
2.如权利要求1所述的水包油型乳化化妆品，其中，
成分(B)为从(丙烯酰基二甲基牛磺酸Na/丙烯酸Na)共聚物、(丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/山嵛醇聚醚-25甲基丙烯酸酯)交联聚合物、及(丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/二甲基丙烯酰胺/甲基丙烯酸月桂酯/月桂醇聚醚-4甲基丙烯酸酯)交联聚合物中选择的1种以上。
3.如权利要求1或2所述的水包油型乳化化妆品，其中，
成分(B)为(丙烯酰基二甲基牛磺酸Na/丙烯酸Na)共聚物。
4.如权利要求1～3中任一项所述的水包油型乳化化妆品，其中，
成分(C)为氢化卵磷脂。
5.如权利要求1～4中任一项所述的水包油型乳化化妆品，其中，
紫外线吸收剂的含量小于3质量％。
6.如权利要求1～5中任一项所述的水包油型乳化化妆品，其中，
成分(A)相对于成分(C)的含量质量比(A)/(C)为7.5以上且75以下。
7.如权利要求1～6中任一项所述的水包油型乳化化妆品，其中，
成分(A)相对于成分(B)的含量质量比(A)/(B)为10以上且90以下。
8.如权利要求1～7中任一项所述的水包油型乳化化妆品，其中，
成分(A)的金属氧化物为从氧化钛及氧化锌中选择的1种以上。
9.如权利要求1～8中任一项所述的水包油型乳化化妆品，其中，
成分(A)的疏水化处理为从硅酮处理、烷基烷氧基硅烷处理、及脂肪酸处理中选择的1种以上。
10.如权利要求1～9中任一项所述的水包油型乳化化妆品，其中，
用于防晒用途。
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