JP2023098402A - 水中油型乳化化粧料 - Google Patents

Abstract

【課題】良好な乳化状態を維持しやすく、且つ優れた紫外線防御効果を有するだけでなく、みずみずしい使用感でありながら、耐摩擦性に優れた水中油型乳化化粧料を提供すること。【解決手段】下記の成分（Ａ１）、成分（Ａ２）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）及び成分（Ｄ）を含有する、水中油型乳化化粧料。成分（Ａ１）：２５℃で固体状の非水溶性有機紫外線吸収剤成分（Ａ２）：液体状油剤成分（Ｂ）：（メタ）アクリルアミド系ポリマー成分（Ｃ）：疎水化処理された微粒子金属酸化物成分（Ｄ）：非水溶性（メタ）アクリル酸エステル系ホモポリマー【選択図】なし

Description

本発明は、水中油型乳化化粧料に関する。

近年、日常生活における紫外線防御の重要性が高まってきており、日焼け止め化粧料のニーズが拡大している。このような市場のニーズから、使用感が良好で連用しやすい水中油型乳化型の日焼け止め化粧料が開発されてきている。

水中油型乳化化粧料には、紫外線防御効果を高めるために、紫外線吸収剤や紫外線散乱剤が用いられている。例えば、パラメトキシケイ皮酸２－エチルヘキシル及びオクトクリレン（２－シアノ－３，３－ジフェニル－２－プロペン酸２－エチルヘキシルエステル）はＵＶＢ領域に極大吸収波長を有し、さらに油剤との親和性が高いため、多くの日焼け止め化粧料に使用されてきた紫外線吸収剤である。
一方、パラメトキシケイ皮酸２－エチルヘキシルやオクトクリレンは、敏感肌の使用者の皮膚に刺激を与える場合があるということから、これらの紫外線吸収剤を低含量化した日焼け止め化粧料が提案されている（特許文献１）。

しかしながら、特許文献１に記載された日焼け止め化粧料は、紫外線防御効果や乳化安定性が十分でないのみならず、化粧料塗膜上に化粧下地やファンデーションを塗布した際の化粧のりが悪く、また、皮脂によるテカリが生じやすいものであった。

特開２０１７－０７８０５４号公報 特開２０２１－１５５４１７号公報

そこで、化粧のりを改善させ且つ皮脂によるテカリを抑えるために、パラメトキシケイ皮酸２－エチルヘキシル及びオクトクリレンを低含量化するとともに、２５℃で固体状の非水溶性有機紫外線吸収剤及び液体状油剤の合計含有量に対して疎水化処理された微粒子金属酸化物を特定質量比で用いることが提案されている（特許文献２）。
しかしながら、特許文献２に記載された水中油型乳化化粧料は、耐摩擦性について課題があり、塗布部表面を強く摩擦した場合に剥離が生じる場合があった。さらに、この耐摩擦性を改良させるために、パルミチン酸デキストリンやベヘニルアルコールを増粘剤として配合したところ、水中油型乳化化粧料らしい使用感のみずみずしさが損なわれる場合があり、優れた耐摩擦性とみずみずしい使用感との両立が困難だった。

本発明は、良好な乳化状態を維持しやすく、且つ優れた紫外線防御効果を有するだけでなく、みずみずしい使用感でありながら、耐摩擦性に優れた水中油型乳化化粧料を提供することに関する。

本発明者は、２５℃で固体状の非水溶性有機紫外線吸収剤、液体状油剤、（メタ）アクリルアミド系ポリマー、及び疎水化処理された微粒子金属酸化物に加えて、非水溶性（メタ）アクリル酸エステル系ホモポリマーを組み合わせて水中油型乳化化粧料とすることによって、良好な乳化状態を維持しやすく、且つ優れた紫外線防御効果を有するだけでなく、みずみずしい使用感でありながら、耐摩擦性に優れたものとなることを見出し、本発明を完成した。

すなわち、本発明は、下記の成分（Ａ１）、成分（Ａ２）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）及び成分（Ｄ）を含有する、水中油型乳化化粧料を提供するものである。
成分（Ａ１）：２５℃で固体状の非水溶性有機紫外線吸収剤
成分（Ａ２）：液体状油剤
成分（Ｂ）：（メタ）アクリルアミド系ポリマー
成分（Ｃ）：疎水化処理された微粒子金属酸化物
成分（Ｄ）：非水溶性（メタ）アクリル酸エステル系ホモポリマー

本発明の水中油型乳化化粧料は、良好な乳化状態を維持しやすく、且つ優れた紫外線防御効果を有するだけでなく、みずみずしい使用感でありながら、耐摩擦性に優れる。

［水中油型乳化化粧料］
本発明の水中油型乳化化粧料（以下、「乳化化粧料」ともいう）は、下記の成分（Ａ１）、成分（Ａ２）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）及び成分（Ｄ）を含有するものである。
成分（Ａ１）：２５℃で固体状の非水溶性有機紫外線吸収剤
成分（Ａ２）：液体状油剤
成分（Ｂ）：（メタ）アクリルアミド系ポリマー
成分（Ｃ）：疎水化処理された微粒子金属酸化物
成分（Ｄ）：非水溶性（メタ）アクリル酸エステル系ホモポリマー

本発明において、「液体状」とは、１気圧下、２５℃の環境下において、流動性を有している状態をいい、すなわち、融点以上の温度条件の下にある状態（融点を有さない非晶性物質においては溶融点以上の温度条件の下にある状態）をいう。また、「固体状」とは、１気圧下、２５℃の環境下において、流動性を有していない状態をいい、すなわち、融点未満の温度条件の下にある状態（融点を有さない非晶性物質においては溶融点未満の温度条件の下にある状態）をいう。
本発明において、「非水溶性」とは、水への溶解度が１ｗ／ｗ％以下であることをいう。

＜成分（Ａ１）：２５℃で固体状の非水溶性有機紫外線吸収剤＞
本発明の水中油型乳化化粧料は、成分（Ａ１）として２５℃で固体状の非水溶性有機紫外線吸収剤を含有する。成分（Ａ１）を含有せしめることによって、紫外線防御効果が向上する。
成分（Ａ１）としては、４－ｔｅｒｔ－ブチル－４’－メトキシジベンゾイルメタン、２－（４－ジエチルアミノ－２－ヒドロキシベンゾイル）安息香酸ヘキシル、２，４，６－トリス［４－（２－エチルヘキシルオキシカルボニル）アニリノ］－１，３，５－トリアジン、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、ドロメトリゾールトリシロキサン、２，４－ビス｛［４－（２－エチルヘキシルオキシ）－２－ヒドロキシ］フェニル｝－６－（４－メトキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸２－エチルヘキシル等が挙げられる。これらの非水溶性有機紫外線吸収剤は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて含有させることができる。

これらの中でも、乳化状態の安定性、紫外線防御効果、みずみずしさ、耐摩擦性の観点から、成分（Ａ１）は、好ましくは４－ｔｅｒｔ－ブチル－４’－メトキシジベンゾイルメタン、２－（４－ジエチルアミノ－２－ヒドロキシベンゾイル）安息香酸ヘキシル、２，４，６－トリス［４－（２－エチルヘキシルオキシカルボニル）アニリノ］－１，３，５－トリアジン、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、ドロメトリゾールトリシロキサン、及び２，４－ビス｛［４－（２－エチルヘキシルオキシ）－２－ヒドロキシ］フェニル｝－６－（４－メトキシフェニル）－１，３，５－トリアジンからなる群から選ばれる１種以上、より好ましくは２－（４－ジエチルアミノ－２－ヒドロキシベンゾイル）安息香酸ヘキシル、２，４，６－トリス［４－（２－エチルヘキシルオキシカルボニル）アニリノ］－１，３，５－トリアジン、及び２，４－ビス｛［４－（２－エチルヘキシルオキシ）－２－ヒドロキシ］フェニル｝－６－（４－メトキシフェニル）－１，３，５－トリアジンからなる群から選ばれる１種以上であり、２－（４－ジエチルアミノ－２－ヒドロキシベンゾイル）安息香酸ヘキシルと、２，４，６－トリス［４－（２－エチルヘキシルオキシカルボニル）アニリノ］－１，３，５－トリアジンと、２，４－ビス｛［４－（２－エチルヘキシルオキシ）－２－ヒドロキシ］フェニル｝－６－（４－メトキシフェニル）－１，３，５－トリアジンとの組み合わせである。
なお、本発明の水中油型乳化化粧料中において、成分（Ａ１）は成分（Ａ２）に溶解している状態で存在していることが好ましい。

成分（Ａ１）の市販品としては、「ＰＡＲＳＯＬ １７８９」（４－ｔｅｒｔ－ブチル－４’－メトキシジベンゾイルメタン）（ＤＳＭ社製）；「ＵＶＩＮＵＬ Ａ ＰＬＵＳ」（２－（４－ジエチルアミノ－２－ヒドロキシベンゾイル）安息香酸ヘキシル）、「ＵＶＩＮＵＬ Ｔ－１５０」（２，４，６－トリス［４－（２－エチルヘキシルオキシカルボニル）アニリノ］－１，３，５－トリアジン）、「ＵＶＩＮＵＬ Ｍ４０」（２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン）、「ＴＩＮＯＳＯＲＢ Ｓ」（２，４－ビス｛［４－（２－エチルヘキシルオキシ）－２－ヒドロキシ］フェニル｝－６－（４－メトキシフェニル）－１，３，５－トリアジン）（以上、ＢＡＳＦ社製）；「Ｍｏｓａｃａｒｅ Ａ４４０」（ドロメトリゾールトリシロキサン）（ＵＦＣ ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ社製）；「ソフトシェードＤＨ」（ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸２－エチルヘキシル）（味の素株式会社製）等が挙げられる。

本発明の水中油型乳化化粧料総量中の成分（Ａ１）の含有量は、乳化状態の安定性、紫外線防御効果、みずみずしさ、耐摩擦性の観点から、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは０．７質量％以上、更に好ましくは１質量％以上、より更に好ましくは２質量％以上であり、また、乳化状態の安定性、紫外線防御効果、みずみずしさ、耐摩擦性の観点から、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは８質量％以下、更に好ましくは６質量％以下、より更に好ましくは５質量％以下、特に好ましくは２．５質量％以下である。具体的には、好ましくは０．５～１０質量％、より好ましくは０．７～８質量％、更に好ましくは１～６質量％、より更に好ましくは２～５質量％、特に好ましくは２～２．５質量％である。

＜成分（Ａ２）：液体状油剤＞
本発明の水中油型乳化化粧料は、成分（Ａ２）として液体状油剤を含有する。成分（Ａ２）を含有せしめることによって、成分（Ａ１）が溶解し、成分（Ｃ）が取り込まれ、乳化状態が良好になる。
液体状油剤は、１気圧下、２５℃の環境下で流動性を有する油剤である。
液体状油剤は、液体状の有機紫外線吸収剤と、液体状の有機紫外線吸収剤以外の液体状油剤とに大別される。これらの液体状油剤は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて含有させることができる。

成分（Ａ２）の液体状の有機紫外線吸収剤としては、パラメトキシケイ皮酸２－エチルヘキシル、パラメトキシケイ皮酸２－エトキシエチル、パラメトキシケイ皮酸イソプロピル・ジイソプロピルケイ皮酸エステル混合物、トリメトキシケイ皮酸メチルビス（トリメチルシロキシ）シリルイソペンチル等のケイ皮酸系紫外線吸収剤；パラジメチルアミノ安息香酸アミル、パラジメチルアミノ安息香酸２－エチルヘキシル等のパラアミノ安息香酸系紫外線吸収剤；サリチル酸エチレングリコール、サリチル酸２－エチルヘキシル、サリチル酸ブチルオクチル、サリチル酸ベンジル、サリチル酸ホモメンチル等のサリチル酸系紫外線吸収剤；オクトクリレン；ジメチコジエチルベンザルマロネート；アジピン酸とネオペンチルグリコールとの共重合体の末端をオクチルドデカノール又はシアノジフェニルプロペン酸で封鎖したコポリマー等が挙げられる。これらの液体状の有機紫外線吸収剤は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて含有させることができる。

液体状の有機紫外線吸収剤の市販品としては、例えば、「ＵＶＩＮＵＬ ＭＣ８０」（パラメトキシケイ皮酸２－エチルヘキシル）（ＢＡＳＦ社製）；「ＰＡＲＳＯＬ ３４０」（オクトクリレン）（ＤＳＭニュートリションジャパン株式会社製）；「ＰＡＲＳＯＬＥＨＳ」（サリチル酸２－エチルヘキシル）、「ＰＡＲＳＯＬ ＨＭＳ」（サリチル酸ホモメンチル）、「ＰＡＲＳＯＬ ＳＬＸ」（ポリシリコーン－１５（ＩＮＣＩ名：Ｐｏｌｙｓｉｌｉｃｏｎｅ－１５）（ジメチコジエチルベンザルマロネート））（以上、ＤＳＭ社製）；「Ｐｏｌｙｃｒｙｌｅｎｅ」（ポリエステル－８（ＩＮＣＩ名：Ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ－８）（アジピン酸とネオペンチルグリコールとの共重合体の末端をオクチルドデカノール又はシアノジフェニルプロペン酸で封鎖したコポリマー）（Ｈａｌｌ ｓｔａｒ社製））が挙げられる。

ただし、成分（Ａ２）としてパラメトキシケイ皮酸２－エチルヘキシル及びオクトクリレンの合計含有量は、みずみずしさを向上させ、塗布時のべたつきを抑制する観点から、水中油型乳化化粧料総量中、好ましくは２質量％以下、より好ましくは１．５質量％以下、更に好ましくは１質量％以下、より更に好ましくは０．７質量％以下、より更に好ましくは０．５質量％以下、より更に好ましくは０．３質量％以下、より更に好ましくは０質量％、すなわちパラメトキシケイ皮酸２－エチルヘキシル及びオクトクリレンは含有しないことである。

本発明の水中油型乳化化粧料としては、乳化状態の安定性の観点から、成分（Ａ２）として、液体状の有機紫外線吸収剤以外の液体状油剤（以下、単に「他の液体状油剤」ともいう）を含有するものが好ましい。
他の液体状油剤は、１気圧下、２５℃の環境下で流動性を有する油剤のうち、液体状の有機紫外線吸収剤以外のものであれば特に限定されず、通常の化粧料に用いられる油剤が挙げられる。
他の液体状油剤としては、エステル油、シリコーン油、炭化水素油、高級アルコール、及び高級脂肪酸からなる群から選ばれる１種以上が挙げられる。他の液体状油剤は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて含有させることができる。

エステル油としては、合成エステル油、天然油脂等が挙げられ、例えば、１価カルボン酸と１価アルコールとのエステル、１価カルボン酸と多価アルコールとのエステル、多価カルボン酸と１価アルコールとのエステルが挙げられる。

１価カルボン酸と１価アルコールとのエステルとしては、下記一般式（１）で表されるエステルが挙げられる。
Ｒ¹－ＣＯＯ－Ｒ² （１）
一般式（１）において、Ｒ¹は、水酸基置換若しくは非置換の炭素数１以上２５以下の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基、又は水酸基置換若しくは非置換の炭素数６以上２４以下の芳香族含有炭化水素基を示し、Ｒ²は、炭素数１以上３０以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す。

Ｒ¹がアルキル基又はアルケニル基の場合、Ｒ¹の炭素数は、好ましくは７以上であり、また、好ましくは２３以下、より好ましくは２１以下、更に好ましくは１９以下、より更に好ましくは１７以下である。
Ｒ¹が芳香族含有炭化水素基の場合、Ｒ¹の炭素数は、好ましくは６以上であり、また、好ましくは２２以下、より好ましくは２０以下である。具体的には、フェニル基である。
Ｒ²の炭素数は、好ましくは２以上であり、また、好ましくは２８以下、より好ましくは２４以下、更に好ましくは２２以下、より更に好ましくは２０以下である。

一般式（１）で表されるエステルの具体例としては、イソオクタン酸セチル（２－エチルヘキサン酸セチル）、イソオクタン酸ステアリル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、ラウリン酸ヘキシル、ラウリン酸イソステアリル、ミリスチン酸ブチル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸デシル、ミリスチン酸イソトリデシル、ミリスチン酸イソセチル、ミリスチン酸イソステアリル、ミリスチン酸２－オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸２－エチルヘキシル、パルミチン酸イソステアリル、パルミチン酸２－ヘキシルデシル、ステアリン酸２－エチルヘキシル、ステアリン酸２－ヘキシルデシル、イソステアリン酸イソプロピル、イソステアリン酸２－ヘキシルデシル、オレイン酸エチル、オレイン酸イソデシル、オレイン酸オレイル、オレイン酸２－オクチルドデシル、リノール酸エチル、リノール酸イソプロピル、酢酸ラノリン、ヒマシ油脂肪酸メチル（リシノレイン酸メチル）、及び安息香酸アルキル（アルキルの炭素数１２～１５）からなる群から選ばれる１種以上が挙げられる。

１価カルボン酸と１価アルコールとのエステルとしては、下記一般式（２）で表されるエステルも挙げられる。
Ｒ³－ＣＯＯ－（ＡＯ）_n－Ｒ⁴ （２）
一般式（２）において、Ｒ³は、水酸基置換若しくは非置換の炭素数１以上２５以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ⁴は炭素数６以上２４以下の芳香族含有炭化水素基を示す。ＡＯは、炭素数２以上４以下のアルキレンオキシ基を示し、ｎは１以上５０以下の平均付加モル数を表す。
Ｒ³は、好ましくは炭素数が７以上であり、また、好ましくは２３以下、より好ましくは２１以下、更に好ましくは１９以下のアルキル基である。
Ｒ⁴は、好ましくは炭素数が６以上であり、また、好ましくは２２以下、より好ましくは２０以下、更に好ましくは１８以下の芳香族含有炭化水素基、より更に好ましくはベンジル基である。
ＡＯで示されるアルキレンオキシ基は、好ましくはプロピレンオキシ基であり、ｎは、好ましくは１以上１０以下、より好ましくは１以上５以下である。
一般式（２）で表されるエステルの具体例としては、ミリスチン酸とベンジルアルコールのプロピレンオキシド３モル付加体とのエステル（クローダ社製：クロダモルＳＴＳ）、２－エチルヘキサン酸とベンジルアルコールのプロピレンオキシド３モル付加体とのエステル（クローダ社製：クロダモルＳＦＸ）等が挙げられる。

１価カルボン酸と多価アルコールとのエステルとしては、下記一般式（３）で表されるエステルが挙げられる。
Ｒ⁵－（ＯＣＯＲ⁶）_p （３）
一般式（３）において、Ｒ⁵は多価アルコール残基を示し、好ましくは炭素数２以上１０以下の炭化水素基であり、Ｒ⁶は炭素数１以上２５以下の１価カルボン酸残基を示し、ｐは２以上１０以下の整数を示す。
なお、Ｒ⁵はエーテル結合を有してもよいが、好ましくは炭素数２以上１０以下の直鎖又は分岐鎖の炭化水素基である。また、ｐは、好ましくは前記多価アルコールが有するヒドロキシ基と同じ数である。
Ｒ⁶で示される１価カルボン酸残基は、乳化状態の安定性の観点から、好ましくは５以上、より好ましくは７以上であり、また、好ましくは２３以下、より好ましくは２１以下、更に好ましくは１９以下、より更に好ましくは１７以下のアルキル基である。

一般式（３）で表されるエステルとしては、ジカプリン酸プロピレングリコール、ジオレイン酸プロピレングリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジ２－エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、ジ（カプリル酸／カプリン酸）プロパンジオール、ジイソステアリン酸プロパンジオール、ジ２－エチルヘキサン酸エチレングリコール、トリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル、トリ２－エチルヘキサン酸グリセリル、トリ２－ヘプチルウンデカン酸グリセリル、トリ２－エチルヘキシル酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ２－エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、天然油脂が挙げられる。
天然油脂としては、アボカド油、オリーブ油、ゴマ油、コメヌカ油、サフラワー油、ダイズ油、トウモロコシ油、ナタネ油、ヒマシ油、綿実油、ミンク油等のトリグリセリドが挙げられる。

多価カルボン酸と１価アルコールとのエステルとしては、下記一般式（４）で表されるエステルも挙げられる。
Ｒ⁷－（ＣＯＯＲ⁸）_q （４）
一般式（４）において、Ｒ⁷は炭素数２以上１０以下の多価カルボン酸残基であり、Ｒ⁸は炭素数１以上２５以下の１価アルコール残基を示し、ｑは２以上１０以下の整数である。また、ｑは、好ましくは前記多価カルボン酸が有するカルボキシ基と同じ数である。
Ｒ⁸の炭素数は、乳化状態の安定性の観点から、好ましくは３以上であり、また、好ましくは２３以下、より好ましくは２１以下、更に好ましくは１９以下である。
具体的には、リンゴ酸ジイソステアリル、コハク酸ジ２－エチルヘキシル、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸ジ２－ヘプチルウンデシル、セバシン酸ジ２－エチルヘキシル、セバシン酸ジイソプロピル、トリメリット酸トリ２－エチルヘキシル等が挙げられる。

これらの中でも、エステル油は、乳化状態の安定性の観点から、好ましくは一般式（１）で表されるエステル、一般式（３）で表されるエステル、及び一般式（４）で表されるエステルからなる群から選ばれる１種以上であり、より好ましくは炭素数８以上１８以下の直鎖又は分岐鎖の脂肪酸と炭素数２以上２４以下の直鎖又は分岐鎖の１価アルコールとのモノエステル、炭素数６以上１８以下の分岐鎖脂肪酸とグリセリンとのトリエステル、炭素数６以上１８以下の分岐鎖脂肪酸とペンタエリスリトールとのテトラエステル、炭素数６以上１８以下の分岐鎖脂肪酸と炭素数２以上１０以下の分岐鎖の２価アルコールとのジエステル、炭素数６以上１８以下の分岐鎖の１価アルコールとトリメリット酸とのトリエステル、及び安息香酸アルキル（Ｃ１２～１５）（例えば、「フィンソルブＴＮ」（Ｉｎｎｏｓｐｅｃ Ａｃｔｉｖｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ ＬＬＣ製））からなる群から選ばれる１種以上であり、更に好ましくは２－エチルヘキサン酸セチル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、ミリスチン酸２－オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、トリ２－エチルヘキサン酸グリセリル、テトラ２－エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、セバシン酸ジイソプロピル、トリメリット酸トリ２－エチルヘキシル、及び安息香酸アルキル（Ｃ１２～１５）からなる群から選ばれる１種以上である。

シリコーン油は、乳化状態の安定性の観点から、好ましくはジメチルポリシロキサンであり、より好ましくは２５℃における動粘度が５，０００ｍｍ²／ｓ以下のジメチルポリシロキサンである。
前記シリコーン油の２５℃における動粘度は、ＡＳＴＭ Ｄ ４４５－４６Ｔ又はＪＩＳ Ｚ ８８０３に準じて、ウベローデ粘度計により測定することができる。
シリコーン油の市販品としては、信越化学工業株式会社製の「ＫＦ－９６Ａ－６ｃｓ」（ジメチルポリシロキサン）、「ＫＦ－９６Ａ－１０ｃｓ」（ジメチルポリシロキサン）、「ＫＦ－９６Ａ－２０ｃｓ」（ジメチルポリシロキサン）、「ＫＦ－９６Ａ－１００ｃｓ」（ジメチルポリシロキサン）等が挙げられる。

前記炭化水素油の具体例としては、流動パラフィン、水添ポリイソブテン（流動イソパラフィン、重質流動イソパラフィン、（Ｃ１３，１４）イソパラフィン）、シクロパラフィン、流動オゾケライト、スクワレン、スクワラン、プリスタン、α－オレフィンオリゴマー、ポリブテン、イソヘキサデカン等が挙げられる。
前記高級アルコールとしては、２－オクチルドデカノール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール等の分岐又は不飽和の炭素数１２以上２４以下の高級アルコールが挙げられる。
前記高級脂肪酸としては、オレイン酸、イソステアリン酸等の炭素数１２以上２２以下の脂肪酸が挙げられる。

本発明の水中油型乳化化粧料としては、乳化状態の安定性、耐摩擦性の観点から、成分（Ａ２）として、エステル油及びシリコーン油からなる群から選ばれる１種以上を含有するものが好ましく、一般式（１）で表されるエステル、一般式（３）で表されるエステル、一般式（４）で表されるエステル、及びジメチルポリシロキサンからなる群から選ばれる１種以上を含有するものがより好ましく、炭素数８以上１８以下の直鎖又は分岐鎖の脂肪酸と炭素数２以上２４以下の直鎖又は分岐鎖の１価アルコールとのモノエステル、炭素数６以上１８以下の分岐鎖脂肪酸とグリセリンとのトリエステル、炭素数６以上１８以下の分岐鎖脂肪酸とペンタエリスリトールとのテトラエステル、炭素数６以上１８以下の分岐鎖脂肪酸と炭素数２以上１０以下の分岐鎖の２価アルコールとのジエステル、炭素数６以上１８以下の分岐鎖の１価アルコールとトリメリット酸とのトリエステル、安息香酸アルキル（Ｃ１２～１５）、及び２５℃における動粘度が５，０００ｍｍ²／ｓ以下のジメチルポリシロキサンからなる群から選ばれる１種以上を含有するものが更に好ましく、２－エチルヘキサン酸セチル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、ミリスチン酸２－オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、トリ２－エチルヘキサン酸グリセリル、テトラ２－エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、セバシン酸ジイソプロピル、トリメリット酸トリ２－エチルヘキシル、安息香酸アルキル（Ｃ１２～１５）、及び２５℃における動粘度が５，０００ｍｍ²／ｓ以下のジメチルポリシロキサンからなる群から選ばれる１種以上を含有するものがより更に好ましく、トリ２－エチルヘキサン酸グリセリル、セバシン酸ジイソプロピル、安息香酸アルキル（Ｃ１２～１５）、及び２５℃における動粘度が５，０００ｍｍ²／ｓ以下のジメチルポリシロキサンからなる群から選ばれる１種以上を含有するものが特に好ましい。

本発明の水中油型乳化化粧料総量中の成分（Ａ２）の含有量は、乳化状態の安定性の観点から、好ましくは５質量％以上、より好ましくは７質量％以上、更に好ましくは１０質量％以上であり、また、乳化状態の安定性、みずみずしさ、耐摩擦性の観点から、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２５質量％以下、更に好ましくは２０質量％以下、より更に好ましくは１７質量％以下である。具体的には、好ましくは５～３０質量％、より好ましくは７～２５質量％、更に好ましくは１０～２０質量％、より更に好ましくは１０～１７質量％である。

本発明の水中油型乳化化粧料が、成分（Ａ２）として、エステル油及びシリコーン油からなる群から選ばれる１種以上を含有する場合、成分（Ａ２）総量中のエステル油及びシリコーン油からなる群から選ばれる１種以上の合計含有量は、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、更に好ましくは８０質量％以上、より更に好ましくは９０質量％以上、より更に好ましくは９３質量％以上であり、また、好ましくは１００質量％以下である。

本発明の水中油型乳化化粧料総量中の成分（Ａ１）の含有量に対する成分（Ａ２）の含有量の質量比［（Ａ２）／（Ａ１）］（以下、「含有質量比［（Ａ２）／（Ａ１）］」ともいう）は、乳化状態の安定性、みずみずしさ、耐摩擦性の観点から、好ましくは１以上、より好ましくは２以上、更に好ましくは３以上、より更に好ましくは４以上、より更に好ましくは５以上であり、また、紫外線防御効果、耐摩擦性の観点から、好ましくは２０以下、より好ましくは１５以下、更に好ましくは１０以下、より更に好ましくは８以下である。具体的には、好ましくは１～２０、より好ましくは２～１５、更に好ましくは３～１０、より更に好ましくは４～１０、より更に好ましくは４～８、より更に好ましくは５～８である。

＜成分（Ｂ）：（メタ）アクリルアミド系ポリマー＞
本発明の水中油型乳化化粧料は、成分（Ｂ）として（メタ）アクリルアミド系ポリマーを含有する。成分（Ｂ）を含有せしめることによって、乳化状態の安定性が向上する。なお、（メタ）アクリルアミドは、アクリルアミド、メタクリルアミドの総称である。
（メタ）アクリルアミド系ポリマーは、（メタ）アクリルアミド又はその誘導体に由来する繰り返し単位を有するポリマーであればよく、例えば、ポリアクリルアミド、ポリメタクリルアミド、ポリ（アクリルアミド誘導体）、ポリ（メタクリルアミド誘導体）、（メタ）アクリルアミドと（メタ）アクリルアミド誘導体とのコポリマー、並びにアクリルアミド、メタクリルアミド、アクリルアミド誘導体及びメタクリルアミド誘導体から選ばれる１種又は２種以上のモノマーと他のモノマー（例えば、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸塩、（メタ）アクリレート類、ビニルピロリドン等）とのコポリマーを包含する概念である。また、（メタ）アクリルアミド系ポリマーとしては、水溶性のものが好ましい。
ここで、（メタ）アクリルアミド誘導体としては、Ｎ－置換（メタ）アクリルアミドが好ましい。例えば、（メタ）アクリロイルジメチルタウリン又はその塩が挙げられる。（メタ）アクリロイルジメチルタウリンの塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩等のアルカリ金属塩；カルシウム塩、マグネシウム塩等の第２族元素との塩の他、アンモニウム塩が挙げられる。

（メタ）アクリルアミド系ポリマーとしては、乳化状態の安定性、耐摩擦性の観点から、（メタ）アクリルアミドに由来する繰り返し単位及び（メタ）アクリロイルジメチルタウリン又はその塩に由来する繰り返し単位から選ばれる１種以上の繰り返し単位を有するポリマーが好ましい。例えば、ポリ（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチルと（メタ）アクリロイルジメチルタウリン塩との共重合体、（メタ）アクリル酸塩と（メタ）アクリロイルジメチルタウリン塩との共重合体、（メタ）アクリルアミドと（メタ）アクリル酸塩との共重合体、（メタ）アクリル酸と（メタ）アクリル酸アミドと（メタ）アクリル酸塩と（メタ）アクリロイルジメチルタウリン塩との共重合体、（メタ）アクリロイルジメチルタウリン塩とビニルピロリドンとの共重合体、（メタ）アクリル酸アミドと（メタ）アクリロイルジメチルタウリン塩との共重合体、（メタ）アクリル酸と（メタ）アクリル酸アミドと（メタ）アクリロイルジメチルタウリン塩との共重合体、（メタ）アクリロイルジメチルタウリン塩とジメチル（メタ）アクリルアミドとの共重合体、（メタ）アクリロイルジメチルタウリン塩とビニルホルムアミドとの共重合体、（メタ）アクリロイルジメチルタウリン塩と（メタ）アクリル酸のポリオキシエチレンアルキルエステル（エチレンオキシドの平均付加モル数：１０～３０）との共重合体等が挙げられる。
これらの中でも、乳化状態の安定性、耐摩擦性の観点から、ポリ（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチルと（メタ）アクリロイルジメチルタウリン塩との共重合体、（メタ）アクリル酸塩と（メタ）アクリロイルジメチルタウリン塩との共重合体、（メタ）アクリロイルジメチルタウリン塩とビニルピロリドンとの共重合体が好ましく、（メタ）アクリル酸塩と（メタ）アクリロイルジメチルタウリン塩との共重合体がより好ましい。

（メタ）アクリルアミド系ポリマーのより具体的な例としては、ポリアクリルアミド、（アクリロイルジメチルタウリンＮａ／アクリル酸ヒドロキシエチル）コポリマー（ＩＮＣＩ名：Ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌ Ａｃｒｙｌａｔｅ／Ｓｏｄｉｕｍ Ａｃｒｙｌｏｙｌｄｉｍｅｔｈｙｌ Ｔａｕｒａｔｅ Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ）、（アクリロイルジメチルタウリンＮａ／アクリル酸Ｎａ）コポリマー（ＩＮＣＩ名：Ｓｏｄｉｕｍ Ａｃｒｙｌａｔｅ／Ｓｏｄｉｕｍ Ａｃｒｙｌｏｙｌｄｉｍｅｔｈｙｌ Ｔａｕｒａｔｅ Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ）、アクリロイルジメチルタウリン／アクリル酸Ｎａ／ジメチルアクリルアミド）クロスポリマー（ＩＮＣＩ名：Ｓｏｄｉｕｍ Ａｃｒｙｌａｔｅ／Ａｃｒｙｌｏｙｌｄｉｍｅｔｈｙｌｔａｕｒａｔｅ／Ｄｉｍｅｔｈｙｌａｃｒｙｌａｍｉｄｅ Ｃｒｏｓｓｐｏｌｙｍｅｒ）、（アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／ビニルピロリドン）コポリマー（ＩＮＣＩ名：Ａｍｍｏｎｉｕｍ Ａｃｒｙｌｏｙｌｄｉｍｅｔｈｙｌｔａｕｒａｔｅ／ＶＰ Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ）、（アクリロイルジメチルタウリンＮａ／アクリル酸／アクリルアミド／アクリル酸Ｎａ）コポリマー（ＩＮＣＩ名：Ｐｏｌｙａｃｒｙｌａｔｅ－１３）、（アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／ジメチルアクリルアミド／メタクリル酸ラウリル／メタクリル酸ラウレス－４）クロスポリマー（ＩＮＣＩ名：Ｐｏｌｙａｃｒｙｌａｔｅ Ｃｒｏｓｓｐｏｌｙｍｅｒ－６）、（アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／メタクリル酸ベヘネス－２５）クロスポリマー（ＩＮＣＩ名：Ａｍｍｏｎｉｕｍ Ａｃｒｙｌｏｙｌｄｉｍｅｔｈｙｌｔａｕｒａｔｅ／Ｂｅｈｅｎｅｔｈ－２５ Ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ Ｃｒｏｓｓｐｏｌｙｍｅｒ）、（アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／メタクリル酸ステアレス－２５）クロスポリマー（ＩＮＣＩ名：Ａｍｍｏｎｉｕｍ Ａｃｒｙｌｏｙｌｄｉｍｅｔｈｙｌｔａｕｒａｔｅ／Ｓｔｅａｒｅｔｈ－２５ Ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ Ｃｒｏｓｓｐｏｌｙｍｅｒ）等が挙げられる。

成分（Ｂ）を含む市販品としては、「ＳＥＰＩＧＥＬ５０１」（ポリアクリルアミド、ポリソルベート８５、ミネラルオイル、イソパラフィン）、「ＳＥＰＩＧＥＬ ３０５」（ポリアクリルアミド、水添ポリイソブテン（または（Ｃ１３，１４）イソパラフィン）、ラウレス－７、水）、「ＳＩＭＵＬＧＥＬ ＥＧ」（（アクリロイルジメチルタウリンＮａ／アクリル酸Ｎａ）コポリマー、イソヘキサデカン、ポリソルベート８０）、「ＳＥＰＩＭＡＸ ＺＥＮ」（（アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／ジメチルアクリルアミド／メタクリル酸ラウリル／メタクリル酸ラウレス－４）クロスポリマー）、「ＳＥＰＩＮＯＶ ＥＭＴ １０」（（アクリロイルジメチルタウリンＮａ／アクリル酸ヒドロキシエチル）コポリマー、イソステアリン酸ソルビタン、ポリソルベート６０）、「ＳＩＭＵＬＧＥＬ ＮＳ」（（アクリロイルジメチルタウリンＮａ／アクリル酸ヒドロキシエチル）コポリマー、スクワラン、ポリソルベート６０、水）、「ＳＩＭＵＬＧＥＬ ＦＬ」（（アクリロイルジメチルタウリンＮａ／アクリル酸ヒドロキシエチル）コポリマー、イソヘキサデカン、ポリソルベート６０、水）、「ＳＥＰＩＰＬＵＳ Ｓ」（（アクリロイルジメチルタウリンＮａ／アクリル酸ヒドロキシエチル）コポリマー、ポリイソブテン、ＰＥＧ－７トリメチロールプロパンヤシ油アルキルエーテル、水）、「ＳＥＰＩＰＬＵＳ ２６５」（（アクリルアミド／アクリル酸アンモニウム）コポリマーとポリイソブテンとポリソルベート２０と水との混合物）、「ＳＥＰＩＰＬＵＳ ４００」（（アクリロイルジメチルタウリンＮａ／アクリル酸／アクリルアミド／アクリル酸Ｎａ）コポリマー、ポリイソブテン、ポリソルベート２０、水）（以上、ＳＥＰＰＩＣ社製）；「Ａｒｉｓｔｏｆｌｅｘ ＡＶＣ」（（アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／ビニルピロリドン）コポリマー、ｔ－ブタノール、水）、「Ａｒｉｓｔｏｆｌｅｘ ＨＭＢ」（（アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／メタクリル酸ベヘネス－２５）クロスポリマー、ｔ－ブタノール、水）、「Ａｒｉｓｔｏｆｌｅｘ ＨＭＳ」（（アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／メタクリル酸ステアレス－２５）クロスポリマー）（以上、クラリアント社製）が挙げられる。

なお、（メタ）アクリルアミド系ポリマーは、１種のみを単独で使用しても２種以上を組み合わせて使用してもよい。

本発明の水中油型乳化化粧料総量中の成分（Ｂ）の含有量は、乳化状態の安定性、耐摩擦性の観点から、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．３質量％以上、更に好ましくは０．５質量％以上であり、また、乳化状態の安定性、耐摩擦性の観点から、好ましくは３質量％以下、より好ましくは２質量％以下、更に好ましくは１．５質量％以下、より更に好ましくは１質量％以下である。具体的には、好ましくは０．１～３質量％、より好ましくは０．３～２質量％、更に好ましくは０．３～１．５質量％、より更に好ましくは０．５～１．５質量％、より更に好ましくは０．５～１質量％である。

＜成分（Ｃ）：疎水化処理された微粒子金属酸化物＞
本発明の水中油型乳化化粧料は、成分（Ｃ）として疎水化処理された微粒子金属酸化物を含有する。成分（Ｃ）を含有せしめることによって、紫外線防御効果が向上する。
成分（Ｃ）の微粒子金属酸化物は、紫外線防御効果を向上させる観点から、好ましくは微粒子酸化亜鉛、微粒子酸化チタン、微粒子酸化セリウム、微粒子酸化鉄及び微粒子酸化クロムからなる群から選ばれる１種以上であり、より好ましくは微粒子酸化亜鉛、微粒子酸化チタン及び微粒子酸化セリウムからなる群から選ばれる１種以上であり、更に好ましくは微粒子酸化亜鉛及び微粒子酸化チタンからなる群から選ばれる１種以上である。また、これらの微粒子金属酸化物は２価以上の金属を含有させることができ、鉄、ジルコニウム、カルシウム、マンガン、マグネシウム、イットリウム等の金属又はその酸化物を、単独で又は２種以上を適宜組み合わせて、微粒子金属酸化物に含有させることができる。

成分（Ｃ）の疎水化処理としては、シリコーン処理；アルキルアルコキシシラン処理；脂肪酸処理；パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルコール等によるフッ素含有化合物処理；Ｎ－アシルグルタミン酸等によるアミノ酸処理；レシチン処理；金属石鹸処理；アルキルリン酸エステル処理；Ｎ－アシルアミノ酸金属塩（ラウロイルアスパラギン酸ナトリウム）と塩化亜鉛とアルコキシチタニウムアルキレート（トリイソステアリン酸イソプロピルチタン）とによるＡＳＩ処理などが挙げられる。
これらの表面処理は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせてもよい。
これらの中でも、成分（Ｃ）の疎水化処理は、水中油型乳化化粧料中での成分（Ｃ）の分散性を高め、紫外線防御効果及び乳化状態の安定性を向上させる観点、並びにみずみずしさを良好なものとする観点から、好ましくはシリコーン処理、アルキルアルコキシシラン処理、及び脂肪酸処理からなる群から選ばれる１種以上である。

シリコーン処理に用いられる表面処理剤としては、例えば、メチルポリシロキサン、ジメチルポリシロキサン（ジメチコン）、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、ジメチルシロキサン／メチルハイドロジェンシロキサン共重合体（ハイドロゲンジメチコン）、メチルシクロポリシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、テトラデカメチルヘキサシロキサン、ジメチルシロキサン／メチル（ポリオキシエチレン）シロキサン／メチル（ポリオキシプロピレン）シロキサン共重合体、ジメチルシロキサン／メチル（ポリオキシエチレン）シロキサン共重合体、ジメチルシロキサン／メチル（ポリオキシプロピレン）シロキサン共重合体、ジメチルシロキサン／メチルセチルオキシシロキサン共重合体、ジメチルシロキサン／メチルステアロキシシロキサン共重合体、（アクリル酸アルキル／ジメチコン）共重合体等の各種シリコーン油が挙げられる。これらの中でも、シリコーン処理に用いられる表面処理剤は、水中油型乳化化粧料中での成分（Ｃ）の分散性を高め、紫外線防御効果及び乳化状態の安定性を向上させる観点、並びにみずみずしさを良好なものとする観点から、ジメチルポリシロキサン（ジメチコン）、メチルハイドロジェンポリシロキサン、ジメチルシロキサン／メチルハイドロジェンシロキサン共重合体（ハイドロゲンジメチコン）が好ましい。

アルキルアルコキシシラン処理に用いる表面処理剤は、水中油型乳化化粧料中での成分（Ｃ）の分散性を高め、紫外線防御効果及び乳化状態の安定性を向上させる観点、並びにみずみずしさを良好なものとする観点から、炭素数６以上２０以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を有するアルキルアルコキシシランが好ましく、オクチルトリエトキシシラン（トリエトキシカプリリルシラン）、オクチルトリメトキシシラン（トリメトキシカプリリルシラン）がより好ましく、オクチルトリエトキシシラン（トリエトキシカプリリルシラン）が更に好ましい。

脂肪酸処理に用いる表面処理剤としては、炭素数１２以上２２以下の直鎖又は分岐鎖の高級脂肪酸等が挙げられる。これらの中でも、脂肪酸処理に用いる表面処理剤は、水中油型乳化化粧料中での成分（Ｃ）の分散性を高め、紫外線防御効果及び乳化状態の安定性を向上させる観点、並びにみずみずしさを良好なものとする観点から、炭素数１４以上２２以下の直鎖又は分岐鎖の高級脂肪酸が好ましく、炭素数１６以上２０以下の直鎖又は分岐鎖の高級脂肪酸がより好ましく、ステアリン酸、イソステアリン酸が更に好ましい。

上記のような成分（Ｃ）の疎水化処理の中でも、水中油型乳化化粧料中での成分（Ｃ）の分散性を高め、紫外線防御効果及び乳化状態の安定性を向上させる観点、並びにみずみずしさを良好なものとする観点から、好ましくはジメチルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、ジメチルシロキサン／メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、アルキルアルコキシシラン、及び脂肪酸からなる群から選ばれる１種以上を表面処理剤として用いる疎水化処理であり、より好ましくはジメチルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、ジメチルシロキサン／メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、炭素数６以上２０以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を有するアルキルアルコキシシラン、及び炭素数１４以上２２以下の直鎖又は分岐鎖の高級脂肪酸からなる群から選ばれる１種以上を表面処理剤として用いる疎水化処理である。

前述の表面処理剤は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせてもよい。
また、成分（Ｃ）の金属酸化物として酸化チタンを用いる場合には、光触媒活性を低減させる観点から、前述の疎水化処理に用いる表面処理剤に加えて、シリカ、含水シリカ；アルミニウム等の金属の含水酸化物等の処理剤を組み合わせて用いてもよい。

成分（Ｃ）における疎水化処理の処理量は、水中油型乳化化粧料中での成分（Ｃ）の分散性を高め、紫外線防御効果及び乳化状態の安定性を向上させる観点、並びにみずみずしさを良好なものとする観点から、成分（Ｃ）総量中、好ましくは０．１質量％以上であり、また、好ましくは４０質量％以下、より好ましくは３０質量％以下である。
なお、本発明において、成分（Ｃ）の質量及び後述する平均一次粒子径は、表面処理剤を含めた質量及び平均一次粒子径を意味する。

成分（Ｃ）の形状は、例えば、球状、薄片状、板状、棒状、紡錘状、針状、不定形状が挙げられるが、任意の形状のものを用いることができる。
成分（Ｃ）の平均一次粒子径は、紫外線防御効果及び乳化状態の安定性を向上させる観点から、好ましくは１μｍ以下、より好ましくは８００ｎｍ以下、更に好ましくは５００ｎｍ以下、より更に好ましくは３００ｎｍ以下、より更に好ましくは２００ｎｍ以下、より更に好ましくは１００ｎｍ以下、より更に好ましくは９０ｎｍ以下、より更に好ましくは５０ｎｍ以下、より更に好ましくは４０ｎｍ以下であり、また、汎用性の観点から、好ましくは１ｎｍ以上、より好ましくは５ｎｍ以上、更に好ましくは１０ｎｍ以上である。具体的には、成分（Ｃ）の平均一次粒子径は、前記と同様の観点から、好ましくは１ｎｍ～１μｍ、より好ましくは１～８００ｎｍ、更に好ましくは５～５００ｎｍ、より更に好ましくは５～３００ｎｍ、より更に好ましくは５～２００ｎｍ、より更に好ましくは５～１００ｎｍ、より更に好ましくは５～９０ｎｍ、より更に好ましくは５～５０ｎｍ、より更に好ましくは１０～５０ｎｍ、より更に好ましくは１０～４０ｎｍである。

本発明における成分（Ｃ）の平均一次粒子径は、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）による観察画像から求めることができる。具体的にはＴＥＭにより観察倍率５０，０００倍の条件にて観察し、観察画像中の３００個の一次粒子の最大短径を測定し、その数平均値を算出することにより求められる。ここで、最大短径とは、成分（Ｃ）が薄片状及び板状以外の形状を有する場合には、長径と直交する短径のうち、最大長を有する短径を意味する。また、成分（Ｃ）が薄片状又は板状の形状を有する場合には、上記と同様の条件で観察される観察画像中の３００個の一次粒子の厚さを測定し、その数平均値を算出することにより求められる。具体的には実施例に記載の方法により測定される。

疎水化処理前の微粒子金属酸化物を、前述の表面処理剤で表面処理することによって、成分（Ｃ）を調製することができる。表面処理は公知の方法であればよく、例えば、前記シリコーン油を用いた表面処理としては、特許第３１８７４４０号に記載されるように、微粒子酸化亜鉛等の微粒子金属酸化物をオルガノポリシロキサン類及びシリコーン樹脂よりなるシリコーン化合物（但し、シラン化合物を除く）の少なくとも１種を用いて非気相状態で被覆した後、酸素含有雰囲気中で６００～９５０℃の温度で焼成することにより、酸化ケイ素で微粒子金属酸化物の表面を被覆して調製することができる。また、前記アルキルアルコキシシランを用いた表面処理としては、特開２００７－３２６９０２号公報に記載されるように、微粒子金属酸化物を特定のポリシロキサン化合物を用いて被覆処理した後に、アルキルアルコキシシランを水中にて表面処理する方法により調製することができる。
なお、疎水化処理前の微粒子金属酸化物の平均一次粒子径の好ましい態様及び測定方法は、成分（Ｃ）の好ましい態様及び測定方法と同じである。

疎水化処理された微粒子酸化亜鉛の市販品としては、ＦＩＮＥＸシリーズ（堺化学工業株式会社製）、ＭＺシリーズ、ＭＺＹシリーズ（以上、テイカ株式会社製）等が挙げられる。
疎水化処理された微粒子酸化チタンの市販品としては、ＳＴＲシリーズ（堺化学工業株式会社製）、ＴＴＯ－５５シリーズ、ＴＴＯ－５１シリーズ（以上、石原産業株式会社製）、ＭＴシリーズ、ＭＴＹシリーズ（以上、テイカ株式会社製）等が挙げられる。

本発明の水中油型乳化化粧料総量中の成分（Ｃ）の含有量は、乳化状態の安定性、紫外線防御効果、耐摩擦性の観点から、好ましくは１質量％以上、より好ましくは３質量％以上、更に好ましくは７質量％以上、より更に好ましくは１０質量％以上であり、また、乳化状態の安定性、みずみずしさ、耐摩擦性の観点から、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２７質量％以下、更に好ましくは２５質量％以下、より更に好ましくは２０質量％以下である。具体的には、乳化状態の安定性、紫外線防御効果、みずみずしさ、耐摩擦性の観点から、好ましくは１～３０質量％、より好ましくは３～３０質量％、更に好ましくは７～２７質量％、より更に好ましくは７～２５質量％、より更に好ましくは１０～２５質量％、より更に好ましくは１０～２０質量％である。

本発明の水中油型乳化化粧料総量中の成分（Ａ１）及び成分（Ａ２）の合計含有量に対する成分（Ｃ）の含有量の質量比［（Ｃ）／（Ａ１＋Ａ２）］（以下、「含有質量比［（Ｃ）／（Ａ１＋Ａ２）］」ともいう）は、乳化状態の安定性、紫外線防御効果、みずみずしさ、耐摩擦性の観点から、好ましくは０．１以上、より好ましくは０．１５以上、更に好ましくは０．２５以上、より更に好ましくは０．３以上、より更に好ましくは０．４以上、より更に好ましくは０．５以上、より更に好ましくは０．６以上であり、また、乳化状態の安定性、紫外線防御効果、みずみずしさ、耐摩擦性の観点から、好ましくは２．５以下、より好ましくは２以下、更に好ましくは１．８以下、より更に好ましくは１．５以下、より更に好ましくは１．３以下、より更に好ましくは１．２以下である。具体的には、好ましくは０．１～２．５、より好ましくは０．１５～２、更に好ましくは０．２５～１．８、より更に好ましくは０．３～１．５、より更に好ましくは０．４～１．３、より更に好ましくは０．５～１．２、より更に好ましくは０．６～１．２である。
含有質量比［（Ｃ）／（Ａ１＋Ａ２）］を０．２５～１．８とした場合に、乳化状態の安定性、紫外線防御効果、みずみずしさ、耐摩擦性が特に改善される。また、パラメトキシケイ皮酸２－エチルヘキシル及びオクトクリレンを低含量化したときでも優れた紫外線防御効果が得られる。

＜成分（Ｄ）：非水溶性（メタ）アクリル酸エステル系ホモポリマー＞
非水溶性（メタ）アクリル酸エステル系ホモポリマーとは、（メタ）アクリル酸エステル由来の構造単位の１種又は２種以上の繰り返しからなる非水溶性のポリマーを意味する。なお、（メタ）アクリル酸エステルは、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステルの総称である。
（メタ）アクリル酸エステルにおける脂肪酸の残基としては、直鎖状又は分岐鎖状の飽和脂肪酸残基が好ましい。また、脂肪酸残基の炭素数は、乳化状態の安定性、紫外線防御効果、みずみずしさ、耐摩擦性の観点から、好ましくは８～３２、より好ましくは１０～３０である。
（メタ）アクリル酸エステルとしては、（メタ）アクリル酸アルキルエステルが好ましい。例えば、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸イソステアリル、（メタ）アクリル酸ベヘニル等が挙げられる。
これらの中でも、乳化状態の安定性、紫外線防御効果、みずみずしさ、耐摩擦性の観点から、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸ベヘニルが好ましく、（メタ）アクリル酸ステアリルと（メタ）アクリル酸ベヘニルとの組み合わせがより好ましい。

成分（Ｄ）の市販品としては、「ＴＥＧＯ ＳＰ １３－１」（ステアリル変性アクリレートホモポリマー）、「ＴＥＧＯ ＳＰ １３－６」（ベヘニル変性アクリレートホモポリマー）、及び「ＴＥＧＯ ＳＰ １３ ＳＵＮ ＵＰ」（ステアリル及びベヘニル両変性アクリレートホモポリマー）（以上、Ｅｖｏｎｉｋ社製）等が挙げられる。

なお、非水溶性（メタ）アクリル酸エステル系ホモポリマーは、１種のみを単独で使用しても２種以上を組み合わせて使用してもよい。

本発明の水中油型乳化化粧料総量中の成分（Ｄ）の含有量は、耐摩擦性の観点から、好ましくは０．０５質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上、更に好ましくは０．２質量％以上、より更に好ましくは０．３質量％以上であり、また、みずみずしさの観点から、好ましくは５質量％以下、より好ましくは２質量％以下、更に好ましくは０．９質量％以下、より更に好ましくは０．７質量％以下である。具体的には、みずみずしさ、耐摩擦性の観点から、好ましくは０．０５～５質量％、より好ましくは０．１～２質量％、更に好ましくは０．２～０．９質量％、より更に好ましくは０．３～０．９質量％、より更に好ましくは０．３～０．７質量％である。
成分（Ｄ）の含有量を０．２～０．９質量％又は０．３～０．７質量％とした場合に、みずみずしさ及び耐摩擦性が特に改善される。

本発明の水中油型乳化化粧料総量中の成分（Ａ１）及び成分（Ａ２）の合計含有量に対する成分（Ｄ）の含有量の質量比［（Ｄ）／（Ａ１＋Ａ２）］（以下、「含有質量比［（Ｄ）／（Ａ１＋Ａ２）］」ともいう）は、耐摩擦性の観点から、好ましくは０．００５以上、より好ましくは０．０１以上、更に好ましくは０．０１５以上、より更に好ましくは０．０２以上、より更に好ましくは０．０２５以上であり、また、みずみずしさの観点から、好ましくは０．３以下、より好ましくは０．１５以下、更に好ましくは０．０５以下、より更に好ましくは０．０４以下である。具体的には、好ましくは０．００５～０．３、より好ましくは０．０１～０．１５、更に好ましくは０．０１５～０．０５、より更に好ましくは０．０２～０．０５、より更に好ましくは０．０２５～０．０４である。
含有質量比［（Ｄ）／（Ａ１＋Ａ２）］を０．０１５～０．０５とした場合に、みずみずしさ及び耐摩擦性が特に改善される。

本発明の水中油型乳化化粧料総量中の水の含有量は、好ましくは４０質量％以上、より好ましくは５０質量％以上、更に好ましくは６０質量％以上であり、また、好ましくは７５質量％以下、より好ましくは７０質量％以下、更に好ましくは６５質量％以下である。具体的には、好ましくは４０～７５質量％、より好ましくは５０～７０質量％、更に好ましくは６０～６５質量％である。

本発明の水中油型乳化化粧料としては、上記各成分の他に、更に成分（Ｅ）：多価アルコール、成分（Ｆ）：界面活性剤、成分（Ｇ）：他の水溶性高分子、及び成分（Ｈ）：水性媒体（成分（Ｅ）及び水を除く）から選ばれる１種又は２種以上を含有するものが好ましい。

＜成分（Ｅ）：多価アルコール＞
本発明の水中油型乳化化粧料としては、みずみずしさ、耐摩擦性の観点から、更に成分（Ｅ）として多価アルコールを含有するものが好ましい。
成分（Ｅ）としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール（平均分子量６５０未満）、１，２－プロパンジオール（プロピレングリコール）、１，３－プロパンジオール（プロパンジオール）、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール（平均分子量６５０未満）、イソプレングリコール、１，３－ブチレングリコール等のグリコール類；グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン等の３価以上の多価アルコールが挙げられる。これらの中でも、成分（Ｅ）は、みずみずしさ、耐摩擦性の観点から、好ましくは炭素数２以上１２以下の多価アルコールであり、より好ましくは炭素数２以上６以下の多価アルコールであり、更に好ましくは炭素数２以上６以下の２～３価アルコールであり、より更に好ましくはエチレングリコール、ジエチレングリコール、１，２－プロパンジオール（プロピレングリコール）、１，３－プロパンジオール（プロパンジオール）、ジプロピレングリコール、１，３－ブチレングリコール、及びグリセリンからなる群から選ばれる１種以上であり、より更に好ましくはプロパンジオール、ジプロピレングリコール、１，３－ブチレングリコール、及びグリセリンからなる群から選ばれる１種以上であり、より更に好ましくはジプロピレングリコール、１，３－ブチレングリコール、及びグリセリンからなる群から選ばれる１種以上である。これらの多価アルコールは、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

本発明の水中油型乳化化粧料総量中の成分（Ｅ）の含有量は、みずみずしさ、耐摩擦性の観点から、好ましくは０質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは１質量％以上、より更に好ましくは１．５質量％以上、より更に好ましくは２質量％以上、より更に好ましくは３質量％以上であり、また、みずみずしさ、耐摩擦性の観点から、好ましくは１５質量％以下、より好ましくは１３質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下、更に好ましくは８質量％以下、更に好ましくは６質量％以下、更に好ましくは５質量％以下である。具体的には、好ましくは０～１５質量％、より好ましくは０．５～１３質量％、更に好ましくは１～１０質量％、より更に好ましくは１．５～８質量％、より更に好ましくは２～６質量％、より更に好ましくは３～５質量％である。

＜成分（Ｆ）：界面活性剤＞
本発明の水中油型乳化化粧料としては、良好な乳化安定性を得る観点から、成分（Ｆ）として、更に界面活性剤を含有するものが好ましい。
成分（Ｆ）としては、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤のいずれでも用いることができる。これらは１種を単独で又は２種以上用いることができる。

これらの中でも、成分（Ｆ）は、好ましくは非イオン性界面活性剤であり、例えば、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリエーテル変性シリコーン等が挙げられる。具体的には、モノステアリン酸ソルビタン、モノイソステアリン酸ソルビタン、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（ＥＯ平均付加モル数６０）、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（ＥＯ平均付加モル数４０）、モノラウリン酸ポリオキシエチレンソルビタン（ＥＯ平均付加モル数２０）、モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン（ＥＯ平均付加モル数２０）、オレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン（ＥＯ平均付加モル数２０）、ポリオキシエチレン（ＥＯ平均付加モル数７）ラウリルエーテル、ポリオキシエチレン（ＥＯ平均付加モル数７）トリメチロールプロパンヤシ油アルキルエーテル、ジメチコンコポリオール等が挙げられる。これらの非イオン性界面活性剤は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

本発明の水中油型乳化化粧料総量中の成分（Ｆ）の含有量は、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．２質量％以上、更に好ましくは０．４質量％以上であり、また、好ましくは３質量％以下、より好ましくは２質量％以下、更に好ましくは１質量％以下である。具体的には、好ましくは０．１～３質量％、より好ましくは０．２～２質量％、更に好ましくは０．４～１質量％である。

＜成分（Ｇ）：他の水溶性高分子＞
本発明の水中油型乳化化粧料としては、良好な乳化安定性を得る観点から、成分（Ｇ）として、成分（Ｂ）以外の水溶性高分子を更に含有するものが好ましい。
成分（Ｇ）としては、通常の化粧料に用いられるものであれば制限されず、水溶性天然高分子、水溶性半合成高分子、成分（Ｂ）以外の水溶性合成高分子のいずれも用いることができる。

水溶性天然高分子の例としては、キサンタンガム、カラギーナン、アルギン酸等が挙げられる。
水溶性半合成高分子としては、例えば、ヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、メチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、カチオン化セルロース等の変性多糖類が挙げられる。
成分（Ｂ）以外の水溶性合成高分子としては、例えば、カルボマー（架橋ポリアクリル酸）、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸ナトリウム、（アクリル酸／メタクリル酸アルキル）共重合体等の成分（Ｂ）以外のアクリル系ポリマー；ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、カチオン化ポリビニルピロリドンが挙げられる。

カルボマーの市販品としては、「カーボポール９１０」、「カーボポール９３４」、「カーボポール９４０」、「カーボポール９４１」、「カーボポール９８０」、「カーボポール９８１」（以上、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ社製）等が挙げられる。
（アクリル酸／メタクリル酸アルキル）共重合体の市販品としては、「カーボポール１３８２」、「カーボポールＥＴＤ２０２０」、「ＰＥＭＵＬＥＮ ＴＲ－１」、「ＰＥＭＵＬＥＮ ＴＲ－２」（以上、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ社製）等が挙げられる。

本発明の水中油型乳化化粧料総量中の成分（Ｇ）の含有量は、良好な乳化安定性を得る観点から、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０５質量％以上、更に好ましくは０．０７質量％以上であり、また、使用感を良好にする観点から、好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下、更に好ましくは１質量％以下である。具体的には、好ましくは０．０１～５質量％、より好ましくは０．０５～３質量％、更に好ましくは０．０７～１質量％である。

＜成分（Ｈ）：水性媒体（成分（Ｅ）及び水を除く）＞
本発明の水中油型乳化化粧料としては、成分（Ｈ）として成分（Ｅ）及び水以外の水性媒体を含有するものが好ましい。成分（Ｈ）としては、例えば、エタノール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール等の炭素数１以上３以下の飽和１価アルコールが挙げられる。
本発明の水中油型乳化化粧料総量中の成分（Ｈ）の含有量は、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは１質量％以上であり、また、好ましくは２５質量％以下、より好ましくは１５質量％以下である。具体的には、好ましくは０．１～２５質量％、より好ましくは１～１５質量％である。

本発明の水中油型乳化化粧料は、上記各成分の他に、化粧料の用途に応じて使用される任意成分を含んでいてもよい。例えば、成分（Ａ１）以外の固体状油、金属封鎖剤、中和剤、ｐＨ調整剤、殺菌剤、抗炎症剤、防腐剤、着色剤、キレート剤、美白剤、制汗剤、昆虫忌避剤、生理活性成分、塩類、酸化防止剤、香料等が挙げられる。

本発明の水中油型乳化化粧料は、シャンプー、リンス、コンディショナー等の毛髪化粧料；洗顔料、クレンジング化粧料、日焼け止め化粧料、パック、マッサージ化粧料等の皮膚化粧料として好適に利用できる。これらの中でも、本発明の水中油型乳化化粧料は、紫外線防御効果に優れるため、日焼け止め用途として、日焼け止め化粧料（化粧水、クリーム、乳液、美容液等）、サンタン、化粧下地化粧料、ファンデーション等に特に適する。
本発明の水中油型乳化化粧料の剤形としては、液状、乳液状、クリーム状、ペースト状、固形状、多層状等に適応が可能であり、さらにシート剤、スプレー剤、ムース剤としても適用できる。

（水中油型乳化化粧料の製造方法）
本発明の水中油型乳化化粧料の製造方法は、特に限定されず、水中油型乳化化粧料の剤形に応じて公知の方法を適宜用いることができる。例えば、成分（Ａ１）、成分（Ａ２）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）、成分（Ｄ）及び水並びに必要に応じて他の成分を配合し、ホモミキサー等により均一に混合する工程を含む方法が挙げられる。

本発明の水中油型乳化化粧料の製造方法としては、水中油型乳化化粧料の乳化状態の安定性、紫外線防御効果、みずみずしさ、耐摩擦性の観点から、成分（Ａ１）、成分（Ａ２）及び成分（Ｄ）並びに必要に応じて他の油溶性成分の混合物に成分（Ｃ）を分散させた分散物と、成分（Ｂ）、水及び必要に応じて他の水溶性成分の混合物とを、混合及び乳化させる工程を含む方法が好ましく、下記の工程Ｉ～工程ＩＩＩを含む方法がより好ましい。
工程Ｉ：成分（Ａ１）、成分（Ａ２）及び成分（Ｄ）並びに必要に応じて他の油溶性成分の混合物に、成分（Ｃ）を加え、均一に混合し、成分（Ｃ）を分散させた分散物（ｉ）を得る工程
工程ＩＩ：成分（Ｂ）、水及び必要に応じて他の水溶性成分を均一に混合して調製物（ｉｉ）を得る工程
工程ＩＩＩ：工程ＩＩで得られた調製物（ｉｉ）に工程Ｉで得られた分散物（ｉ）を加え、均一に混合し、乳化させて、水中油型乳化化粧料を得る工程

工程Ｉとしては、水中油型乳化化粧料中での成分（Ｃ）の分散性を高める観点から、下記の工程Ｉ－１及び工程Ｉ－２を含むものが好ましい。
工程Ｉ－１：成分（Ａ１）、成分（Ａ２）及び成分（Ｄ）並びに必要に応じて他の油溶性成分を均一に混合して調製物（ｉ’）を得る工程
工程Ｉ－２：工程Ｉ－１で得られた調製物（ｉ’）に成分（Ｃ）を加え、均一に混合し、成分（Ｃ）を分散させた分散物（ｉ）を得る工程

工程Ｉ－１及び工程ＩＩとしては、それぞれ、２０℃以上９０℃以下の温度範囲で加熱しながら行うものが好ましい。
また、工程ＩＩの後、工程ＩＩＩに先立ち、調製物（ｉｉ）を１５℃以上３５℃以下の温度範囲で冷却した後、均一に混合することが好ましい。
また、工程ＩＩＩとしては、工程ＩＩで得られた調製物（ｉｉ）を撹拌しながら、工程Ｉで得られた分散物（ｉ）を好ましくは３０℃以上９０℃以下に保持して加え、均一に混合し、乳化させる工程が好ましい。

上述の実施形態に関し、本発明はさらに以下の実施態様を開示する。
＜１＞ 下記の成分（Ａ１）、成分（Ａ２）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）及び成分（Ｄ）を含有する、水中油型乳化化粧料。
成分（Ａ１）：２５℃で固体状の非水溶性有機紫外線吸収剤
成分（Ａ２）：液体状油剤
成分（Ｂ）：（メタ）アクリルアミド系ポリマー
成分（Ｃ）：疎水化処理された微粒子金属酸化物
成分（Ｄ）：非水溶性（メタ）アクリル酸エステル系ホモポリマー

＜２＞ 成分（Ａ１）及び成分（Ａ２）の合計含有量に対する成分（Ｄ）の含有量の質量比［（Ｄ）／（Ａ１＋Ａ２）］が０．０１５～０．０５である、＜１＞に記載の水中油型乳化化粧料。
＜３＞ 更に成分（Ｅ）：多価アルコールを含有する、＜１＞又は＜２＞に記載の水中油型乳化化粧料。
＜４＞ 成分（Ｅ）の含有量が、水中油型乳化化粧料中、０．５～１３質量％である、＜３＞に記載の水中油型乳化化粧料。
＜５＞ 成分（Ｅ）の含有量が、水中油型乳化化粧料中、１～１０質量％である、＜３＞又は＜４＞に記載の水中油型乳化化粧料。

＜６＞ パラメトキシケイ皮酸２－エチルヘキシル及びオクトクリレンの合計含有量が、水中油型乳化化粧料中、０～２質量％である、＜１＞～＜５＞のいずれかに記載の水中油型乳化化粧料。
＜７＞ パラメトキシケイ皮酸２－エチルヘキシル及びオクトクリレンの合計含有量が、水中油型乳化化粧料中、０～０．７質量％である、＜１＞～＜６＞のいずれかに記載の水中油型乳化化粧料。
＜８＞ 成分（Ａ１）及び成分（Ａ２）の合計含有量に対する成分（Ｃ）の含有量の質量比［（Ｃ）／（Ａ１＋Ａ２）］が０．２５～１．８である、＜１＞～＜７＞のいずれかに記載の水中油型乳化化粧料。

＜９＞ 成分（Ｃ）の微粒子金属酸化物が、微粒子酸化亜鉛及び微粒子酸化チタンからなる群から選ばれる１種以上である、＜１＞～＜８＞のいずれかに記載の水中油型乳化化粧料。
＜１０＞ 成分（Ｃ）の疎水化処理が、シリコーン処理、アルキルアルコキシシラン処理、及び脂肪酸処理からなる群から選ばれる１種以上である、＜１＞～＜９＞のいずれかに記載の水中油型乳化化粧料。
＜１１＞ 成分（Ｃ）の疎水化処理が、ジメチルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、ジメチルシロキサン／メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、アルキルアルコキシシラン、及び脂肪酸からなる群から選ばれる１種以上を表面処理剤として用いる疎水化処理である、＜１＞～＜１０＞のいずれかに記載の水中油型乳化化粧料。
＜１２＞ 成分（Ｃ）の平均一次粒子径が１ｎｍ以上８００ｎｍ以下である、＜１＞～＜１１＞のいずれかに記載の水中油型乳化化粧料。
＜１３＞ 成分（Ｃ）の平均一次粒子径が５ｎｍ以上１００ｎｍ以下である、＜１＞～＜１１＞のいずれかに記載の水中油型乳化化粧料。

＜１４＞ 成分（Ｃ）の含有量が、水中油型乳化化粧料中、３質量％以上３０質量％以下である、＜１＞～＜１３＞のいずれかに記載の水中油型乳化化粧料。
＜１５＞ 成分（Ｃ）の含有量が、水中油型乳化化粧料中、７質量％以上２５質量％以下である、＜１＞～＜１４＞のいずれかに記載の水中油型乳化化粧料。

＜１６＞ 成分（Ｄ）として、脂肪酸残基の炭素数が１０～３０の非水溶性（メタ）アクリル酸エステル系ホモポリマーを含有する、＜１＞～＜１５＞のいずれかに記載の水中油型乳化化粧料。
＜１７＞ 成分（Ｄ）として、非水溶性（メタ）アクリル酸アルキルエステル系ホモポリマーを含有する、＜１＞～＜１６＞のいずれかに記載の水中油型乳化化粧料。
＜１８＞ 成分（Ｄ）の含有量が、水中油型乳化化粧料中、０．３質量％以上０．９質量％以下である、＜１＞～＜１７＞のいずれかに記載の水中油型乳化化粧料。
＜１９＞ 成分（Ｄ）の含有量が、水中油型乳化化粧料中、０．３質量％以上０．７質量％以下である、＜１＞～＜１７＞のいずれかに記載の水中油型乳化化粧料。

＜２０＞ 成分（Ｂ）として、（メタ）アクリルアミドに由来する繰り返し単位及び（メタ）アクリロイルジメチルタウリン又はその塩に由来する繰り返し単位から選ばれる１種以上の繰り返し単位を有するポリマーを含有する、＜１＞～＜１９＞のいずれかに記載の水中油型乳化化粧料。
＜２１＞ 成分（Ｂ）の含有量が、水中油型乳化化粧料中、０．１質量％以上３質量％以下である、＜１＞～＜２０＞のいずれかに記載の水中油型乳化化粧料。
＜２２＞ 成分（Ｂ）の含有量が、水中油型乳化化粧料中、０．３質量％以上２質量％以下である、＜１＞～＜２１＞のいずれかに記載の水中油型乳化化粧料。
＜２３＞ 成分（Ａ２）として、エステル油及びシリコーン油からなる群から選ばれる１種以上を含有する、＜１＞～＜２２＞のいずれかに記載の水中油型乳化化粧料。

＜２４＞ 成分（Ａ１）として、４－ｔｅｒｔ－ブチル－４'－メトキシジベンゾイルメタン、２－（４－ジエチルアミノ－２－ヒドロキシベンゾイル）安息香酸ヘキシル、２，４，６－トリス［４－（２－エチルヘキシルオキシカルボニル）アニリノ］－１，３，５－トリアジン、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、ドロメトリゾールトリシロキサン、及び２，４－ビス｛［４－（２－エチルヘキシルオキシ）－２－ヒドロキシ］フェニル｝－６－（４－メトキシフェニル）－１，３，５－トリアジンからなる群から選ばれる１種以上を含有する、＜１＞～＜２３＞のいずれかに記載の水中油型乳化化粧料。
＜２５＞ 日焼け止め化粧料である、＜１＞～＜２４＞のいずれかに記載の水中油型乳化化粧料。

＜２６＞ 下記の成分（Ａ１）、成分（Ａ２）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）、成分（Ｄ）及び成分（Ｅ）を含有する、水中油型乳化化粧料であって、
成分（Ａ１）：２５℃で固体状の非水溶性有機紫外線吸収剤
成分（Ａ２）：液体状油剤
成分（Ｂ）：（メタ）アクリルアミドに由来する繰り返し単位及び（メタ）アクリロイルジメチルタウリン又はその塩に由来する繰り返し単位から選ばれる１種以上の繰り返し単位を有するポリマー
成分（Ｃ）：平均一次粒子径が１ｎｍ以上８００ｎｍ以下の疎水化処理された微粒子酸化亜鉛及び微粒子酸化チタンからなる群から選ばれる１種以上
成分（Ｄ）：非水溶性（メタ）アクリル酸エステル系ホモポリマー
成分（Ｅ）：多価アルコール
成分（Ａ１）及び成分（Ａ２）の合計含有量に対する成分（Ｃ）の含有量の質量比［（Ｃ）／（Ａ１＋Ａ２）］が０．２５～１．８であり、
成分（Ａ１）及び成分（Ａ２）の合計含有量に対する成分（Ｄ）の含有量の質量比［（Ｄ）／（Ａ１＋Ａ２）］が０．０１５～０．０５であり、
パラメトキシケイ皮酸２－エチルヘキシル及びオクトクリレンの合計含有量が、水中油型乳化化粧料中、０～２質量％であり、
成分（Ｅ）の含有量が、水中油型乳化化粧料中、０．５～１３質量％である、
日焼け止め用水中油型乳化化粧料。

＜２７＞ 下記の成分（Ａ１）、成分（Ａ２）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）、成分（Ｄ）及び成分（Ｅ）を含有する、水中油型乳化化粧料であって、
成分（Ａ１）：２５℃で固体状の非水溶性有機紫外線吸収剤
成分（Ａ２）：液体状油剤
成分（Ｂ）：（メタ）アクリルアミドに由来する繰り返し単位及び（メタ）アクリロイルジメチルタウリン又はその塩に由来する繰り返し単位から選ばれる１種以上の繰り返し単位を有するポリマー
成分（Ｃ）：平均一次粒子径が５ｎｍ以上１００ｎｍ以下の疎水化処理された微粒子酸化亜鉛及び微粒子酸化チタンからなる群から選ばれる１種以上
成分（Ｄ）：非水溶性（メタ）アクリル酸エステル系ホモポリマー
成分（Ｅ）：多価アルコール
成分（Ａ１）及び成分（Ａ２）の合計含有量に対する成分（Ｃ）の含有量の質量比［（Ｃ）／（Ａ１＋Ａ２）］が０．４～１．３であり、
成分（Ａ１）及び成分（Ａ２）の合計含有量に対する成分（Ｄ）の含有量の質量比［（Ｄ）／（Ａ１＋Ａ２）］が０．０１５～０．０５であり、
パラメトキシケイ皮酸２－エチルヘキシル及びオクトクリレンの合計含有量が、水中油型乳化化粧料中、０～２質量％であり、
成分（Ｅ）の含有量が、水中油型乳化化粧料中、０．５～１３質量％である、
日焼け止め用水中油型乳化化粧料。

＜２８＞ 下記の成分（Ａ１）、成分（Ａ２）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）、成分（Ｄ）及び成分（Ｅ）を含有する、水中油型乳化化粧料であって、
成分（Ａ１）：２５℃で固体状の非水溶性有機紫外線吸収剤
成分（Ａ２）：液体状油剤
成分（Ｂ）：（メタ）アクリルアミドに由来する繰り返し単位及び（メタ）アクリロイルジメチルタウリン又はその塩に由来する繰り返し単位から選ばれる１種以上の繰り返し単位を有するポリマー
成分（Ｃ）：平均一次粒子径が５ｎｍ以上１００ｎｍ以下の疎水化処理された微粒子酸化亜鉛及び微粒子酸化チタンからなる群から選ばれる１種以上
成分（Ｄ）：非水溶性（メタ）アクリル酸エステル系ホモポリマー
成分（Ｅ）：多価アルコール
成分（Ａ１）及び成分（Ａ２）の合計含有量に対する成分（Ｃ）の含有量の質量比［（Ｃ）／（Ａ１＋Ａ２）］が０．４～１．３であり、
成分（Ａ１）及び成分（Ａ２）の合計含有量に対する成分（Ｄ）の含有量の質量比［（Ｄ）／（Ａ１＋Ａ２）］が０．０１５～０．０５であり、
パラメトキシケイ皮酸２－エチルヘキシル及びオクトクリレンの合計含有量が、水中油型乳化化粧料中、０～２質量％であり、
成分（Ｃ）の疎水化処理が、ジメチルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、ジメチルシロキサン／メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、アルキルアルコキシシラン、及び脂肪酸からなる群から選ばれる１種以上を表面処理剤として用いる疎水化処理である、
日焼け止め用水中油型乳化化粧料。

＜２９＞ 下記の成分（Ａ１）、成分（Ａ２）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）、成分（Ｄ）及び成分（Ｅ）を含有する、水中油型乳化化粧料であって、
成分（Ａ１）：２５℃で固体状の非水溶性有機紫外線吸収剤
成分（Ａ２）：液体状油剤
成分（Ｂ）：（メタ）アクリルアミドに由来する繰り返し単位及び（メタ）アクリロイルジメチルタウリン又はその塩に由来する繰り返し単位から選ばれる１種以上の繰り返し単位を有するポリマー
成分（Ｃ）：平均一次粒子径が５ｎｍ以上１００ｎｍ以下の疎水化処理された微粒子酸化亜鉛及び微粒子酸化チタンからなる群から選ばれる１種以上
成分（Ｄ）：非水溶性（メタ）アクリル酸エステル系ホモポリマー
成分（Ｅ）：多価アルコール
成分（Ａ１）及び成分（Ａ２）の合計含有量に対する成分（Ｃ）の含有量の質量比［（Ｃ）／（Ａ１＋Ａ２）］が０．４～１．３であり、
成分（Ａ１）及び成分（Ａ２）の合計含有量に対する成分（Ｄ）の含有量の質量比［（Ｄ）／（Ａ１＋Ａ２）］が０．０１５～０．０５であり、
パラメトキシケイ皮酸２－エチルヘキシル及びオクトクリレンの合計含有量が、水中油型乳化化粧料中、０～２質量％であり、
成分（Ｃ）の疎水化処理が、ジメチルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、ジメチルシロキサン／メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、アルキルアルコキシシラン、及び脂肪酸からなる群から選ばれる１種以上を表面処理剤として用いる疎水化処理であり、
成分（Ｅ）の含有量が、水中油型乳化化粧料中、０．５～１３質量％である、
日焼け止め用水中油型乳化化粧料。

＜３０＞ パラメトキシケイ皮酸２－エチルヘキシル及びオクトクリレンの合計含有量が、水中油型乳化化粧料中、０～０．７質量％である、＜２６＞～＜２９＞のいずれかに記載の水中油型乳化化粧料。
＜３１＞ パラメトキシケイ皮酸２－エチルヘキシル及びオクトクリレンの合計含有量が、水中油型乳化化粧料中、０～０．３質量％である、＜２６＞～＜２９＞のいずれかに記載の水中油型乳化化粧料。
＜３２＞ 成分（Ｄ）の含有量が、水中油型乳化化粧料中、０．３質量％以上０．９質量％以下である、＜２６＞～＜３１＞のいずれかに記載の水中油型乳化化粧料。
＜３３＞ 成分（Ｄ）の含有量が、水中油型乳化化粧料中、０．３質量％以上０．７質量％以下である、＜２６＞～＜３２＞のいずれかに記載の水中油型乳化化粧料。
＜３４＞ 成分（Ｃ）の含有量が、水中油型乳化化粧料中、３質量％以上３０質量％以下である、＜２６＞～＜３３＞のいずれかに記載の水中油型乳化化粧料。
＜３５＞ 成分（Ｃ）の含有量が、水中油型乳化化粧料中、７質量％以上２５質量％以下である、＜２６＞～＜３３＞のいずれかに記載の水中油型乳化化粧料。

＜３６＞ 成分（Ｂ）の含有量が、水中油型乳化化粧料中、０．１質量％以上３質量％以下である、＜２６＞～＜３５＞のいずれかに記載の水中油型乳化化粧料。
＜３７＞ 成分（Ｂ）の含有量が、水中油型乳化化粧料中、０．３質量％以上２質量％以下である、＜２６＞～＜３５＞のいずれかに記載の水中油型乳化化粧料。

＜３８＞ 成分（Ｂ）として、ポリ（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチルと（メタ）アクリロイルジメチルタウリン塩との共重合体、（メタ）アクリル酸塩と（メタ）アクリロイルジメチルタウリン塩との共重合体、及び（メタ）アクリロイルジメチルタウリン塩とビニルピロリドンとの共重合体からなる群から選ばれる１種以上を含有する、＜２６＞～＜３７＞のいずれかに記載の水中油型乳化化粧料。
＜３９＞ 成分（Ｄ）として、脂肪酸残基の炭素数が１０～３０の非水溶性（メタ）アクリル酸エステル系ホモポリマーを含有する、＜２６＞～＜３８＞のいずれかに記載の水中油型乳化化粧料。
＜４０＞ 成分（Ｄ）として、非水溶性（メタ）アクリル酸アルキルエステル系ホモポリマーを含有する、＜２６＞～＜３８＞のいずれかに記載の水中油型乳化化粧料。

＜４１＞ 成分（Ａ２）として、エステル油及びシリコーン油からなる群から選ばれる１種以上を含有する、＜２６＞～＜４０＞のいずれかに記載の水中油型乳化化粧料。
＜４２＞ 成分（Ａ１）として、４－ｔｅｒｔ－ブチル－４'－メトキシジベンゾイルメタン、２－（４－ジエチルアミノ－２－ヒドロキシベンゾイル）安息香酸ヘキシル、２，４，６－トリス［４－（２－エチルヘキシルオキシカルボニル）アニリノ］－１，３，５－トリアジン、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、ドロメトリゾールトリシロキサン、及び２，４－ビス｛［４－（２－エチルヘキシルオキシ）－２－ヒドロキシ］フェニル｝－６－（４－メトキシフェニル）－１，３，５－トリアジンからなる群から選ばれる１種以上を含有する、＜２６＞～＜４１＞のいずれかに記載の水中油型乳化化粧料。

以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。

実施例１～３２、比較例１～１０
表１～表１５に示した配合に従い、以下の方法により水中油型乳化化粧料を得た。
すなわち、表１～表１１に示す成分１～２０、３０～３５を均一に混合し、８０℃に加熱することで溶解させて、調製物（ｉ’）を得た（工程Ｉ－１）。次いで、得られた調製物（ｉ’）を８０℃に保持しつつ、表１～表１１に示す成分２３～２９を加え、均一に混合し、分散させて、分散物（ｉ）を得た（工程Ｉ－２）。
別途、表１～表１１に示す成分２１、２２、３６～４５、４８、４９を４０℃に加熱することで溶解させて、２５℃まで自然冷却した後、成分４６、４７を加え、均一に混合して、調製物（ｉｉ）を得た（工程ＩＩ）。得られた調製物（ｉｉ）を撹拌しながら、８０℃に保持した分散物（ｉ）を加え、ホモミキサーで均一に混合し、乳化させて水中油型乳化化粧料を得た（工程ＩＩＩ）。

得られた水中油型乳化化粧料について、下記に示す（１）紫外線防御効果、（２）乳化状態、（３）使用感（塗布直後のみずみずしさ）、及び（４）耐摩擦性を評価した。
なお、比較例２の化粧料については、調製直後に不均一で油相と水相とに分離した状態であったため、乳化状態のみを評価し、その他の評価は行わなかった。
結果を表１６～表１９に示す。

（１）紫外線防御効果
ＰＭＭＡ板上に各試料を１．３ｍｇ／ｃｍ²になるように均一に塗布し、１５分間自然乾燥させた。その後、試料を塗布したＰＭＭＡ板に一定の距離（１０ｍｍ）から紫外線を照射した。その際の透過紫外線をＳＰＦアナライザー（Ｏｐｔｏｍｅｔｉｃｅｓ社）で２９０～４００ｎｍの範囲でＰＭＭＡ板上の１０箇所において検出し、平均化したスペクトルを得て、ＳＰＦ値を算出した。
また、紫外線吸収剤を含有しない参考例１（コントロール）についても上記と同様にしてＳＰＦ値を算出し、このＳＰＦ値を基準として下記式及び評価基準に従って紫外線防御効果を相対的に評価した。
ＳＰＦ向上率（％）＝（実施例又は比較例のＳＰＦ値）／（コントロールのＳＰＦ値）×１００

〔紫外線防御効果の評価基準〕
◎：ＳＰＦ向上率２５０％以上
〇：ＳＰＦ向上率１５０％以上２５０％未満
△：ＳＰＦ向上率１００％以上１５０％未満
×：ＳＰＦ向上率１００％未満

（２）乳化状態
製造直後の各水中油型乳化化粧料について、顕微鏡観察を行い下記の基準により評価を行った。

〔乳化状態の評価基準〕
◎：成分（Ｃ）が内相（油相）に入り込み、乳化粒子径が１０～５０μｍの範囲で粒子径分布が非常に狭く、乳化粒子の合一もなく略球形のきれいな乳化粒子が形成されている。目視による観察においても艶やかできれいな外観である。
〇：成分（Ｃ）が内相（油相）に入り込み、乳化粒子径が１０～１００μｍの範囲で粒子径分布が狭く、乳化粒子の合一もなく略球形のきれいな乳化粒子が形成されている。目視による観察においても粗さのないきれいな外観である。
△：成分（Ｃ）が内相（油相）に入り込み、乳化粒子が形成されているものの、乳化粒子が不均一で、調製直後あるいは調製後翌日以降には乳化粒子の合一が起こる。目視による観察においても外観がやや粗く見える。
×：成分（Ｃ）が外相（水相）に漏れ出している、又は乳化粒子が形成されておらず、油相と水相とに分離し、目視による観察においても外観が不均一に見える。

（３）使用感（塗布直後のみずみずしさ）
実施例及び比較例の各水中油型乳化化粧料について、化粧品評価専門パネル１０名による使用テストを行った。塗布直後のみずみずしさについて、下記基準で採点してもらい、１０名パネルの平均スコアを算出した。算出された平均スコアを用いて下記の評価基準により評価を行った。

〔採点基準〕
５点：良好
４点：やや良好
３点：普通
２点：やや不良
１点：不良

〔使用感の評価基準〕
◎：４点超
〇：３点超４点以下
△：２点超３点以下
×：２点以下

（４）耐摩擦性
ＰＭＭＡプレートに、１．３ｍｇ／ｃｍ²となるように各化粧料を均一に塗布後、１５分間自然乾燥させ、ＳＰＦアナライザー（Ｏｐｔｏｍｅｔｒｉｃｓ社製Ｌａｂｓｐｈｅｒｅ ＵＶ－２０００Ｓ）を用いてＳＰＦを測定した（摩擦前ＳＰＦ）。
その後、摩擦試験機（Ｔｒｉｂｏｍａｓｔｅｒ，Ｔｒｉｎｉｔｙ－ｌａｂ．Ｉｎｃ．）を使用し、２×２ｃｍ²の綿布を付けた端子に１００ｇの荷重をかけて、ＰＭＭＡプレートの化粧料塗布部分を擦った。摩擦後のＳＰＦを上記ＳＰＦアナライザーで測定し（摩擦後ＳＰＦ）、下記式よりＳＰＦ残存率を算出し、下記の基準により耐摩擦性を評価した。ＳＰＦ残存率の値が高いほど、耐摩擦性が高いといえる。
ＳＰＦ残存率（％） ＝ （（摩擦後ＳＰＦ）／（摩擦前ＳＰＦ）） × １００

〔耐摩擦性の評価基準〕
◎：１００－７１％
〇：７０－６１％
△：６０－５１％
×：５０％以下

表中の記号は、それぞれ以下を示す。
＊１：ＤＳＭ社製「ＰＡＲＳＯＬ １７８９」
＊２：ＢＡＳＦ社製「ＵＶＩＮＵＬ Ａ ＰＬＵＳ」
＊３：ＢＡＳＦ社製「ＵＶＩＮＵＬ Ｔ－１５０」
＊４：ＢＡＳＦ社製「ＵＶＩＮＵＬ Ｍ４０」
＊５：ＵＦＣ ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ社製「Ｍｏｓａｃａｒｅ Ａ４４０」
＊６：ＢＡＳＦ社製「ＴＩＮＯＳＯＲＢ Ｓ」
＊７：信越化学工業株式会社製「ＫＦ－９６Ａ－６ｃｓ」
＊８：ＢＡＳＦ社製「ＵＶＩＮＵＬ ＭＣ８０」
＊９：東レ・ダウコーニング社製「ＡＭＳ－Ｃ３０ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｗａｘ」（アルキル（Ｃ３０－４５）メチコン：５４質量％とオレフィン（Ｃ３０－４５）：４６質量％との混合物）
＊１０：特開２０２１－１５５４１７号公報 調製例１の記載に準じて調製したもの
＊１１：特開２０２１－１５５４１７号公報 調製例２の記載に準じて調製したもの
＊１２：特開２０２１－１５５４１７号公報 調製例３の記載に準じて調製したもの
＊１３：特開２０２１－１５５４１７号公報 調製例４の記載に準じて調製したもの
＊１４：堺化学工業株式会社製「ＳＴＲ－１００Ｗ－ＬＰ」（平均一次粒子径１０ｎｍ）
＊１５：堺化学工業株式会社製「ＳＴＲ－１００Ｗ－ＯＴＳ」（平均一次粒子径１０ｎｍ）
＊１６：テイカ株式会社製「微粒子酸化チタンＭＴ－Ｎ１」（平均一次粒子径７ｎｍ）
＊１７：Ｅｖｏｎｉｋ社製「ＴＥＧＯ ＳＰ １３－１」
＊１８：Ｅｖｏｎｉｋ社製「ＴＥＧＯ ＳＰ １３－６」
＊１９：千葉製粉社製「レオパール ＫＬ２」
＊２０：Ｌｕｂｒｉｚｏｌ製「Ｏｉｌｋｅｍｉａ ５Ｓ」
＊２１：味の素株式会社製「ＥＢ－２１」
＊２２：ＳＥＰＰＩＣ社製「ＳＥＰＩＧＥＬ ３０５」（ポリアクリルアミド：４０質量％と（Ｃ１３，１４）イソパラフィン：３０質量％とラウレス－７：２４質量％と水：６質量％との混合物であり、例えば、実施例１２の化粧料中、成分（Ａ２）の含有量は１３．４５（＝１３＋１．５×３０／１００）質量％、成分（Ｂ）の含有量は０．６（＝１．５×４０／１００）質量％、成分（Ｆ）の含有量は０．８６質量％）
＊２３：ＳＥＰＰＩＣ社製「ＳＩＭＵＬＧＥＬ ＥＧ」（（アクリル酸Ｎａ／アクリロイルジメチルタウリンＮａ）コポリマー：３７．５質量％とイソヘキサデカン：２２．５質量％とポリソルベート８０：７．５質量％と水：３０質量％とオレイン酸ソルビタン：２．５質量％との混合物であり、例えば、実施例１の化粧料中、成分（Ａ２）の含有量は１３．４５（＝１３＋２×２２．５／１００）質量％、成分（Ｂ）の含有量は０．７５（＝２×３７．５／１００）質量％、成分（Ｆ）の含有量は０．７（＝０．５＋２×１０／１００）質量％）
＊２４：ＳＥＰＰＩＣ社製「ＳＥＰＩＮＯＶ ＥＭＴ １０」（（アクリル酸ヒドロキシエチル／アクリロイルジメチルタウリンＮａ）コポリマー：８９．３質量％とイソステアリン酸ソルビタンとポリソルベート６０との混合物）
＊２５：クラリアント社製「Ａｒｉｓｔｏｆｌｅｘ ＡＶＣ」（（アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／ビニルピロリドン）コポリマー、有効分１００質量％）
＊２６：Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社製「ＰＥＭＵＬＥＮ ＴＲ－１」

Claims (12)

1. 下記の成分（Ａ１）、成分（Ａ２）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）及び成分（Ｄ）を含有する、水中油型乳化化粧料。
   成分（Ａ１）：２５℃で固体状の非水溶性有機紫外線吸収剤
   成分（Ａ２）：液体状油剤
   成分（Ｂ）：（メタ）アクリルアミド系ポリマー
   成分（Ｃ）：疎水化処理された微粒子金属酸化物
   成分（Ｄ）：非水溶性（メタ）アクリル酸エステル系ホモポリマー
2. 成分（Ａ１）及び成分（Ａ２）の合計含有量に対する成分（Ｄ）の含有量の質量比［（Ｄ）／（Ａ１＋Ａ２）］が０．０１５～０．０５である、請求項１に記載の水中油型乳化化粧料。
3. 成分（Ａ１）及び成分（Ａ２）の合計含有量に対する成分（Ｃ）の含有量の質量比［（Ｃ）／（Ａ１＋Ａ２）］が０．２５～１．８である、請求項１又は２に記載の水中油型乳化化粧料。
4. パラメトキシケイ皮酸２－エチルヘキシル及びオクトクリレンの合計含有量が、水中油型乳化化粧料中、０～２質量％である、請求項１～３のいずれか１項に記載の水中油型乳化化粧料。
5. 更に成分（Ｅ）：多価アルコールを含有する、請求項１～４のいずれか１項に記載の水中油型乳化化粧料。
6. 成分（Ｃ）の微粒子金属酸化物が、微粒子酸化亜鉛及び微粒子酸化チタンからなる群から選ばれる１種以上である、請求項１～５のいずれか１項に記載の水中油型乳化化粧料。
7. 成分（Ｃ）の疎水化処理が、シリコーン処理、アルキルアルコキシシラン処理、及び脂肪酸処理からなる群から選ばれる１種以上である、請求項１～６のいずれか１項に記載の水中油型乳化化粧料。
8. 成分（Ｃ）の含有量が、水中油型乳化化粧料中、３質量％以上３０質量％以下である、請求項１～７のいずれか１項に記載の水中油型乳化化粧料。
9. 成分（Ａ２）として、エステル油及びシリコーン油からなる群から選ばれる１種以上を含有する、請求項１～８のいずれか１項に記載の水中油型乳化化粧料。
10. 成分（Ａ１）として、４－ｔｅｒｔ－ブチル－４'－メトキシジベンゾイルメタン、２－（４－ジエチルアミノ－２－ヒドロキシベンゾイル）安息香酸ヘキシル、２，４，６－トリス［４－（２－エチルヘキシルオキシカルボニル）アニリノ］－１，３，５－トリアジン、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、ドロメトリゾールトリシロキサン、及び２，４－ビス｛［４－（２－エチルヘキシルオキシ）－２－ヒドロキシ］フェニル｝－６－（４－メトキシフェニル）－１，３，５－トリアジンからなる群から選ばれる１種以上を含有する、請求項１～９のいずれか１項に記載の水中油型乳化化粧料。
11. 成分（Ｂ）として、（メタ）アクリルアミドに由来する繰り返し単位及び（メタ）アクリロイルジメチルタウリン又はその塩に由来する繰り返し単位から選ばれる１種以上の繰り返し単位を有するポリマーを含有する、請求項１～１０のいずれか１項に記載の水中油型乳化化粧料。
12. 日焼け止め化粧料である、請求項１～１１のいずれか１項に記載の水中油型乳化化粧料。