KR20230110253A - 수중 유형 유화 화장료 - Google Patents

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카오카부시키가이샤
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Abstract

자외선 방어 효과, 피지에 의한 번들거림을 억제하는 효과 및 경시 안정성이 우수한 수중 유형 유화 화장료를 제공하는 것. 하기 성분 (A), (B), (C) 및 (D) 를 함유하고, 성분 (A) 에 대한 성분 (B) 의 함유 질량비 [(B)/(A)] 가 0.2 이상 10 이하인, 수중 유형 유화 화장료. (A) 실록산 결합을 분자 내에 갖는 자외선 흡수제 (B) 고중합 실리콘유 (C) 폴리(메트)아크릴아미드 화합물 (D) 소수화 처리된 분체

Description

수중 유형 유화 화장료
본 발명은 수중 유형 유화 화장료에 관한 것이다.
최근, 일상 생활에 있어서의 자외선 차단 대책의 중요성이 지적되어 오고 있고, 산뜻한 사용감으로 연용되기 쉬운 수중 유형의 자외선 차단제 화장료가 개발되어 오고 있다. 예를 들어, 특허문헌 1 에는, 액상유에 더하여, 특정한 고체상 유기 자외선 흡수제 및 소수화 처리 미립자 금속 산화물 분말 각각 특정량과 함께 폴리아크릴아미드 화합물을 배합한 수중 유형 유화 화장료가 기재되어 있고, 자외선 방어 효과가 높고, 또 경시 안정성이 우수하여 경시적인 점도 변화가 적다고 되어 있다.
일본 공개특허공보 2013-136569호
본 발명은, 하기 성분 (A), (B), (C) 및 (D) 를 함유하고, 성분 (A) 에 대한 성분 (B) 의 함유 질량비 [(B)/(A)] 가 0.2 이상 10 이하인, 수중 유형 유화 화장료를 제공하는 것이다.
(A)실록산 결합을 분자 내에 갖는 자외선 흡수제
(B) 고중합 실리콘유
(C) 폴리(메트)아크릴아미드 화합물
(D) 소수화 처리된 분체
특허문헌 1 에 기재된 수중 유형 유화 화장료는, 피지에 의한 번들거림을 억제하는 효과가 불충분하였다.
본 발명은, 자외선 방어 효과, 피지에 의한 번들거림을 억제하는 효과 및 경시 안정성이 우수한 수중 유형 유화 화장료를 제공하는 것에 관한 것이다.
본 발명자들은, 폴리(메트)아크릴아미드 화합물 및 소수화 처리된 분체와 함께, 실록산 결합을 분자 내에 갖는 자외선 흡수제와 고중합 실리콘유를 특정한 함유 질량비로 조합한 수중 유형 유화 화장료가, 자외선 방어 효과, 피지에 의한 번들거림을 억제하는 효과 및 경시 안정성이 우수하고, 또한 도포 후의 끈적임이 적은 것을 알아내어, 본 발명을 완성하였다.
본 발명의 수중 유형 유화 화장료는, 자외선 방어 효과, 피지에 의한 번들거림을 억제하는 효과 및 경시 안정성이 우수하다. 또, 도포 후의 끈적임이 적다.
<성분 (A)>
본 발명의 수중 유형 유화 화장료는, (A) 실록산 결합을 분자 내에 갖는 자외선 흡수제를 함유한다. 여기서, (B) 고중합 실리콘유는 유상 중에서 분리되어 자외선 방어 효과를 저감시키는 경우가 있지만, 본 발명에 있어서는, 성분 (B) 와 함께 성분 (A) 를 함유 질량비 [(B)/(A)] 가 0.2 이상 10 이하가 되도록 함유시킴으로써, 상기와 같은 성분 (B) 를 포함함에도 불구하고 우수한 자외선 방어 효과를 얻을 수 있다.
실록산 결합이란 SiOSi 결합을 의미하고, 실록산 결합을 분자 내에 갖는 자외선 흡수제로는, 실리콘계 자외선 흡수제, 트리실록산 잔기를 분자 내에 갖는 자외선 흡수제를 들 수 있다.
실리콘계 자외선 흡수제로는, 디메티콘의 메틸기의 일부 또는 전부를 디에틸4-프로피닐옥시벤잘말로네이트로 치환한 화합물이 바람직하고, 예를 들어, 폴리실리콘-15(디메티코디에틸벤잘말로네이트) 등을 들 수 있다.
트리실록산 잔기를 분자 내에 갖는 자외선 흡수제로는, 트리실록산 잔기와 벤조트리아졸 고리 또는 신남산에스테르 골격을 분자 내에 갖는 자외선 흡수제가 바람직하고, 예를 들어, 드로메트리졸트리실록산, 트리메톡시신남산메틸비스(트리메틸실록시)실릴이소펜틸 등을 들 수 있다.
이들 실록산 결합을 분자 내에 갖는 자외선 흡수제 중에서도, 자외선 방어 효과, 피지에 의한 번들거림을 억제하는 효과 등의 관점에서, 폴리실리콘-15, 드로메트리졸트리실록산이 바람직하다.
또, 실록산 결합을 분자 내에 갖는 자외선 흡수제는, 1 기압하 25 ℃ 에서 고체의 것과, 1 기압하 25 ℃ 에서 액체의 것으로 크게 나눌 수도 있다. 예를 들어, 상기에서 든 폴리실리콘-15 는 1 기압하 25 ℃ 에서 액체이다. 또, 상기에서 든 드로메트리졸트리실록산은 1 기압하 25 ℃ 에서 고체이다.
또한, 실록산 결합을 분자 내에 갖는 자외선 흡수제는, 1 종만을 단독으로 사용해도 되고 2 종 이상을 조합하여 사용해도 된다.
실록산 결합을 분자 내에 갖는 자외선 흡수제의 함유량은, 자외선 방어 효과, 피지에 의한 번들거림을 억제하는 효과 등의 관점에서, 본 발명의 수중 유형 유화 화장료 중, 바람직하게는 0.1 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 0.5 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 0.7 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 1 질량％ 이상, 특히 바람직하게는 1.3 질량％ 이상이고, 또, 도포 후의 끈적임의 적음 등의 관점에서, 본 발명의 수중 유형 유화 화장료 중, 바람직하게는 15 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 10 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 5 질량％ 이하, 특히 바람직하게는 4 질량％ 이하이다. 구체적인 범위로는, 본 발명의 수중 유형 유화 화장료 중, 0.1 질량％ 이상 15 질량％ 이하가 바람직하고, 0.5 질량％ 이상 10 질량％ 이하가 보다 바람직하고, 0.7 질량％ 이상 5 질량％ 이하가 더욱 바람직하고, 1 질량％ 이상 4 질량％ 이하가 더욱 바람직하고, 1.3 질량％ 이상 4 질량％ 이하가 특히 바람직하다.
성분 (A) 의 함유량을 0.7 질량％ 이상, 1 질량％ 이상 또는 1.3 질량％ 이상으로 했을 경우에, 자외선 방어 효과, 피지에 의한 번들거림을 억제하는 효과가 특히 개선된다. 또, 성분 (A) 의 함유량을 5 질량％ 이하 또는 4 질량％ 이하로 했을 경우에, 도포 후의 끈적임의 적음이 특히 개선된다.
<성분 (B)>
본 발명의 수중 유형 유화 화장료는, (B) 고중합 실리콘유를 함유한다. 본 발명에 있어서, 성분 (B) 의 고중합 실리콘유는, -SiO- 의 반복으로 이루어지는 세그먼트를 주사슬로 하는 직사슬형의 고중합 폴리머이고, 폴리실록산의 측사슬 및 말단이 모두 메틸기인 것, 그리고 측사슬의 일부가 페닐기 또는 수소인 것을 포함하는 개념이다. 또 성분 (B) 의 고중합 실리콘유는, 성분 (A) 를 제외하는 개념이다. 성분 (B) 를 함유시킴으로써, 피지에 의한 번들거림을 억제할 수 있다.
고중합 실리콘유로는, 1 기압하 25 ℃ 에서 불휘발성 액체의 직사슬형 고중합 실리콘유가 바람직하다.
고중합 실리콘유의 25 ℃ 에 있어서의 동점도는, 피지에 의한 번들거림을 억제하는 효과 등의 관점에서, 바람직하게는 8 ㎟/s 이상, 보다 바람직하게는 10 ㎟/s 이상, 더욱 바람직하게는 15 ㎟/s 이상, 더욱 바람직하게는 20 ㎟/s 이상, 특히 바람직하게는 50 ㎟/s 이상이고, 또, 도포 후의 끈적임의 적음 등의 관점에서, 바람직하게는 20000 ㎟/s 이하, 보다 바람직하게는 10000 ㎟/s 이하, 더욱 바람직하게는 7500 ㎟/s 이하, 더욱 바람직하게는 3000 ㎟/s 이하, 더욱 바람직하게는 1000 ㎟/s 이하, 특히 바람직하게는 300 ㎟/s 이하이다. 구체적인 범위로는, 8 ㎟/s 이상 10000 ㎟/s 이하가 바람직하고, 10 ㎟/s 이상 7500 ㎟/s 이하가 보다 바람직하고, 15 ㎟/s 이상 3000 ㎟/s 이하가 더욱 바람직하고, 20 ㎟/s 이상 1000 ㎟/s 이하가 더욱 바람직하고, 50 ㎟/s 이상 300 ㎟/s 이하가 특히 바람직하다.
고중합 실리콘유의 25 ℃ 에 있어서의 동점도를, 3000 ㎟/s 이하, 1000 ㎟/s 이하 또는 300 ㎟/s 이하로 했을 경우에, 도포 후의 끈적임의 적음이 특히 개선된다.
고중합 실리콘유의 상기 25 ℃ 에 있어서의 동점도는, 모세관식 점도계를 사용하여, 일정 용량의 액체가 25 ℃, 1 기압하에서 점도계의 모세관을 흐르는 시간을 측정하고, 이 유출 시간과 점도계 정수 (定數) 로부터 다음 식을 사용하여 산출된다. 모세관식 점도계에는, 일반적으로 우베로데나 캐논-펜스케 등의 형식이 사용된다.
<동점도의 산출 방법>
동점도 (㎟/s) = 유출 시간 (초) × 점도계 정수
또한, 고중합 실리콘유를 2 종 이상 사용하는 경우에는, 혼합했을 때의 동점도가 상기 범위 내이면 된다.
고중합 실리콘유로는, 예를 들어, 디메티콘, 메틸페닐폴리실록산, 메틸하이드로젠폴리실록산 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 사용감, 피지에 의한 번들거림을 억제하는 효과 등의 관점에서, 디메티콘이 바람직하다.
디메티콘의 시판품으로는, KF-96A-10CS (25 ℃ 에 있어서의 동점도 : 10 ㎟/s), KF-96A-50CS (25 ℃ 에 있어서의 동점도 : 50 ㎟/s), KF-96A-100CS (25 ℃ 에 있어서의 동점도 : 100 ㎟/s), KF-96A-5000CS (25 ℃ 에 있어서의 동점도 : 5000 ㎟/s), KF-96A-10000CS (25 ℃ 에 있어서의 동점도 : 10000 ㎟/s) (이상, 신에츠 화학 공업사 제조) 등을 들 수 있다. 메틸페닐폴리실록산의 시판품으로는, DOWSIL FZ-209 (도레이·다우코닝사 제조) 등을 들 수 있다.
또한, 고중합 실리콘유는, 1 종만을 단독으로 사용해도 되고 2 종 이상을 조합하여 사용해도 된다.
고중합 실리콘유의 함유량은, 피지에 의한 번들거림을 억제하는 효과 등의 관점에서, 본 발명의 수중 유형 유화 화장료 중, 바람직하게는 0.1 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 0.2 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 0.3 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 1.3 질량％ 이상, 특히 바람직하게는 1.5 질량％ 이상이고, 또, 자외선 방어 효과, 도포 후의 끈적임의 적음 등의 관점에서, 본 발명의 수중 유형 유화 화장료 중, 바람직하게는 15 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 10 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 7 질량％ 이하, 특히 바람직하게는 5 질량％ 이하이다. 구체적인 범위로는, 본 발명의 수중 유형 유화 화장료 중, 0.1 질량％ 이상 15 질량％ 이하가 바람직하고, 0.3 질량％ 이상 10 질량％ 이하가 보다 바람직하고, 1.3 질량％ 이상 7 질량％ 이하가 더욱 바람직하고, 1.5 질량％ 이상 5 질량％ 이하가 특히 바람직하다.
성분 (B) 의 함유량을 1.3 질량％ 이상 또는 1.5 질량％ 이상으로 했을 경우에, 피지에 의한 번들거림을 억제하는 효과가 특히 개선된다. 또, 성분 (B) 의 함유량을 7 질량％ 이하 또는 5 질량％ 이하로 했을 경우에, 자외선 방어 효과, 도포 후의 끈적임의 적음이 특히 개선된다.
또, 성분 (A) 에 대한 성분 (B) 의 함유 질량비 [(B)/(A)] 는, 0.2 이상 10 이하이다.
함유 질량비 [(B)/(A)] 로는, 피지에 의한 번들거림을 억제하는 효과, 도포 후의 끈적임의 적음 등의 관점에서, 바람직하게는 0.4 이상, 보다 바람직하게는 0.6 이상이고, 또, 자외선 방어 효과, 피지에 의한 번들거림을 억제하는 효과, 도포 후의 끈적임의 적음 등의 관점에서, 바람직하게는 5 이하, 보다 바람직하게는 3 이하, 특히 바람직하게는 2 이하이다. 구체적인 범위로는, 0.4 이상 5 이하가 바람직하고, 0.4 이상 3 이하가 보다 바람직하고, 0.6 이상 3 이하가 더욱 바람직하고, 0.6 이상 2 이하가 특히 바람직하다.
함유 질량비 [(B)/(A)] 를 0.6 이상 3 이하로 했을 경우 또는 0.6 이상 2 이하로 했을 경우에, 자외선 방어 효과, 피지에 의한 번들거림을 억제하는 효과, 및 도포 후의 끈적임의 적음이 특히 우수한 것이 된다.
<성분 (C)>
본 발명의 수중 유형 유화 화장료는, (C) 폴리(메트)아크릴아미드 화합물을 함유한다. 또한, (메트)아크릴아미드는, 아크릴아미드, 메타크릴아미드의 총칭이다.
폴리(메트)아크릴아미드 화합물은, (메트)아크릴아미드 또는 그 유도체에서 유래하는 반복 단위를 갖는 폴리머이면 되고, 예를 들어, 폴리아크릴아미드, 폴리메타크릴아미드, 폴리(아크릴아미드 유도체), 폴리(메타크릴아미드 유도체), (메트)아크릴아미드와 (메트)아크릴아미드 유도체의 코폴리머, 그리고 아크릴아미드, 메타크릴아미드, 아크릴아미드 유도체 및 메타크릴아미드 유도체에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상의 모노머와 다른 모노머 (예를 들어, (메트)아크릴산, (메트)아크릴산염, (메트)아크릴레이트류, 비닐피롤리돈 등) 의 코폴리머를 포함하는 개념이다. 또, 폴리(메트)아크릴아미드 화합물로는, 수용성의 것이 바람직하다.
여기서, (메트)아크릴아미드 유도체로는, N-치환 (메트)아크릴아미드가 바람직하다. 예를 들어, (메트)아크릴로일디메틸타우린 또는 그 염을 들 수 있다. (메트)아크릴로일디메틸타우린의 염으로는, 나트륨염, 칼륨염, 리튬염 등의 알칼리 금속염 ; 칼슘염, 마그네슘염 등의 제 2 족 원소와의 염 외에, 암모늄염을 들 수 있다.
폴리(메트)아크릴아미드 화합물로는, 도포 후의 끈적임의 적음, 경시 안정성 등의 관점에서, (메트)아크릴아미드에서 유래하는 반복 단위 및 (메트)아크릴로일디메틸타우린 또는 그 염에서 유래하는 반복 단위에서 선택되는 1 종 이상의 반복 단위를 갖는 폴리머가 바람직하다. 예를 들어, 폴리(메트)아크릴아미드, (메트)아크릴산하이드록시에틸과 (메트)아크릴로일디메틸타우린염의 공중합체, (메트)아크릴산염과 (메트)아크릴로일디메틸타우린염의 공중합체, (메트)아크릴아미드와 (메트)아크릴산염의 공중합체, (메트)아크릴산과 (메트)아크릴산아미드와 (메트)아크릴산염과 (메트)아크릴로일디메틸타우린염의 공중합체, (메트)아크릴로일디메틸타우린염과 비닐피롤리돈의 공중합체 등을 들 수 있다.
이들 중에서도, 도포 후의 끈적임의 적음, 경시 안정성 등의 관점에서, 폴리(메트)아크릴아미드, (메트)아크릴산하이드록시에틸과 (메트)아크릴로일디메틸타우린염의 공중합체, (메트)아크릴산염과 (메트)아크릴로일디메틸타우린염의 공중합체, (메트)아크릴로일디메틸타우린염과 비닐피롤리돈의 공중합체가 바람직하다.
폴리아크릴아미드의 시판품으로는, 세피겔 305 (폴리아크릴아미드와 수소 첨가 폴리이소부텐과 라우레스-7 과 물의 혼합물) 를 들 수 있다.
아크릴산하이드록시에틸과 아크릴로일디메틸타우린염의 공중합체의 시판품으로는, SEPINOV EMT 10 ((아크릴산하이드록시에틸/아크릴로일디메틸타우린 Na) 코폴리머와 이소스테아르산소르비탄과 폴리소르베이트 60 의 혼합물), SIMULGEL NS ((아크릴산하이드록시에틸/아크릴로일디메틸타우린 Na) 코폴리머와 스쿠알란과 폴리소르베이트 60 과 물의 혼합물), SIMULGEL FL ((아크릴산하이드록시에틸/아크릴로일디메틸타우린 Na) 코폴리머와 이소헥사데칸과 폴리소르베이트 60 과 물의 혼합물), SEPIPLUS S ((아크릴산하이드록시에틸/아크릴로일디메틸타우린 Na) 코폴리머와 폴리이소부텐과 PEG-7 트리메틸올프로판야자유알킬에테르와 물의 혼합물) 을 들 수 있다.
아크릴산염과 아크릴로일디메틸타우린염의 공중합체의 시판품으로는, SIMULGEL EG ((아크릴산 Na/아크릴로일디메틸타우린 Na) 코폴리머와 이소헥사데칸과 폴리소르베이트 80 과 올레산소르비탄과 물의 혼합물) 를 들 수 있다.
아크릴아미드와 아크릴산염의 공중합체의 시판품으로는, SEPIPLUS 265 ((아크릴아미드/아크릴산암모늄) 코폴리머와 폴리이소부텐과 폴리소르베이트 20 과 물의 혼합물) 를 들 수 있다.
아크릴산과 아크릴산아미드와 아크릴산염과 아크릴로일디메틸타우린염의 공중합체의 시판품으로는, SEPIPLUS 400 (폴리아크릴레이트-13 과 폴리이소부텐과 폴리소르베이트 20 과 물의 혼합물) 을 들 수 있다.
아크릴로일디메틸타우린염과 비닐피롤리돈의 공중합체의 시판품으로는, Aristoflex AVC ((아크릴로일디메틸타우린암모늄/VP) 코폴리머) 를 들 수 있다.
또한, 폴리(메트)아크릴아미드 화합물은, 1 종만을 단독으로 사용해도 되고 2 종 이상을 조합하여 사용해도 된다.
폴리(메트)아크릴아미드 화합물의 함유량은, 유화 안정성 등의 관점에서, 본 발명의 수중 유형 유화 화장료 중, 바람직하게는 0.01 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 0.05 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 0.1 질량％ 이상, 특히 바람직하게는 0.3 질량％ 이상이고, 또, 사용감 등의 관점에서, 본 발명의 수중 유형 유화 화장료 중, 바람직하게는 7.5 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 5 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 2.5 질량％ 이하, 특히 바람직하게는 2 질량％ 이하이다. 구체적인 범위로는, 본 발명의 수중 유형 유화 화장료 중, 0.01 질량％ 이상 7.5 질량％ 이하가 바람직하고, 0.05 질량％ 이상 5 질량％ 이하가 보다 바람직하고, 0.1 질량％ 이상 2.5 질량％ 이하가 더욱 바람직하고, 0.3 질량％ 이상 2 질량％ 이하가 특히 바람직하다.
또, 성분 (C) 에 대한 성분 (A) 의 함유 질량비 [(A)/(C)] 는, 자외선 방어 효과, 피지에 의한 번들거림을 억제하는 효과 등의 관점에서, 바람직하게는 0.1 이상, 보다 바람직하게는 0.5 이상, 더욱 바람직하게는 1 이상, 특히 바람직하게는 2 이상이고, 또, 도포 후의 끈적임의 적음 등의 관점에서, 바람직하게는 20 이하, 보다 바람직하게는 15 이하, 더욱 바람직하게는 10 이하, 특히 바람직하게는 5 이하이다. 구체적인 범위로는, 0.1 이상 20 이하가 바람직하고, 0.5 이상 15 이하가 보다 바람직하고, 1 이상 10 이하가 더욱 바람직하고, 2 이상 5 이하가 특히 바람직하다.
또, 성분 (C) 에 대한 성분 (B) 의 함유 질량비 [(B)/(C)] 는, 피지에 의한 번들거림을 억제하는 효과 등의 관점에서, 바람직하게는 0.1 이상, 보다 바람직하게는 1 이상, 더욱 바람직하게는 1.5 이상, 특히 바람직하게는 2 이상이고, 또, 자외선 방어 효과, 도포 후의 끈적임의 적음 등의 관점에서, 바람직하게는 20 이하, 보다 바람직하게는 15 이하, 더욱 바람직하게는 10 이하, 특히 바람직하게는 7.5 이하이다. 구체적인 범위로는, 0.1 이상 20 이하가 바람직하고, 1 이상 15 이하가 보다 바람직하고, 1.5 이상 10 이하가 더욱 바람직하고, 2 이상 7.5 이하가 특히 바람직하다.
<성분 (D)>
본 발명의 수중 유형 유화 화장료는, (D) 소수화 처리된 분체를 함유한다.
소수화 처리된 분체는, (D1) 소수화 처리 자외선 산란제, (D2) 소수화 처리 자외선 산란제 이외의 소수화 처리된 분체로 크게 나누어진다. 이들 중 1 종만을 단독으로 사용해도 되고 2 종 이상을 조합하여 사용해도 된다. 소수화 처리된 분체의 형상은 특별히 한정되는 것이 아니고, 예를 들어, 구상, 판상, 봉상, 방추상, 침상, 부정형상 등을 들 수 있다.
(성분 (D1))
소수화 처리 자외선 산란제로는, 소수화 처리 미립자 금속 산화물이 바람직하다.
소수화 처리 미립자 금속 산화물에 사용하는 미립자 금속 산화물로는, 입수 용이성의 관점에서, 산화아연, 산화티탄, 산화세륨, 산화철 및 산화크롬에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상의 미립자 금속 산화물이 바람직하다. 이들 미립자 금속 산화물 중에서는, 자외선 방어 효과 등의 관점에서, 산화아연, 산화티탄 및 산화세륨에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상의 미립자 금속 산화물이 바람직하고, 산화아연 및 산화티탄에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상의 미립자 금속 산화물이 보다 바람직하다. 또한, 이들 미립자 금속 산화물에, +2 가 이상의 미량 원소를 함유시킬 수 있고, 철, 지르코늄, 칼슘, 망간, 마그네슘, 이트륨 등의 금속을 단독으로 또는 2 종 이상을 조합하여, 미립자 금속 산화물에 함유시킬 수 있다.
또, 소수화 처리 자외선 산란제의 평균 일차 입자경 dA 는, 자외선 방어 효과 등의 관점에서, 바람직하게는 1 ㎚ 이상, 보다 바람직하게는 5 ㎚ 이상, 더욱 바람직하게는 7 ㎚ 이상이고, 또, 바람직하게는 100 ㎚ 이하, 보다 바람직하게는 80 ㎚ 이하, 더욱 바람직하게는 50 ㎚ 이하이다. 평균 일차 입자경 dA 의 구체적 범위로는, 1 ㎚ 이상 100 ㎚ 이하가 바람직하고, 5 ㎚ 이상 80 ㎚ 이하가 보다 바람직하고, 7 ㎚ 이상 50 ㎚ 이하가 더욱 바람직하다.
본 명세서에 있어서의 평균 일차 입자경 dA 는, 투과형 전자 현미경 (TEM) 에 의한 관찰 화상으로부터 구할 수 있다. 구체적으로는 TEM 에 의해 관찰 배율 50,000 배의 조건에서 관찰하고, 관찰 화상 중의 300 개의 일차 입자의 최대 단경을 측정하고, 그 수평균값을 산출함으로써 구할 수 있다. 여기서, 최대 단경이란, 소수화 처리 자외선 산란제가 판상 이외의 형상을 갖는 경우에는, 장경과 직교하는 단경 중, 최대 길이를 갖는 단경을 의미한다. 또, 소수화 처리 자외선 산란제가 판상인 경우에는, 상기와 동일한 조건에서 관찰되는 관찰 화상 중의 300 개의 일차 입자의 두께를 측정하고, 그 수평균값을 산출함으로써 구할 수 있다.
소수화 처리로는, 예를 들어, 메틸폴리실록산, 메틸페닐폴리실록산, 메틸하이드로젠폴리실록산, 메틸시클로폴리실록산, 도데카메틸시클로헥사실록산, 테트라데카메틸헥사실록산, 디메틸실록산/메틸(폴리옥시에틸렌)실록산/메틸(폴리옥시프로필렌)실록산 공중합체, 디메틸실록산/메틸(폴리옥시에틸렌)실록산 공중합체, 디메틸실록산/메틸(폴리옥시프로필렌)실록산 공중합체, 디메틸실록산/메틸세틸옥시실록산 공중합체, 디메틸실록산/메틸스테아록시실록산 공중합체, 아크릴산알킬/디메티콘 공중합체 등의 실리콘 처리 ; 옥틸트리에톡시실란, 옥틸트리메톡시실란 등의 알킬알콕시실란 처리 ; 스테아르산, 스테아르산알루미늄, 이소스테아르산, 이소스테아르산알루미늄 등의 지방산 처리 ; 퍼플루오로알킬인산에스테르, 퍼플루오로알코올, 퍼플루오로알킬알콕시실란 등의 불소 함유 화합물 처리 ; N-아실글루탐산 등의 아미노산 처리 ; 알킬인산에스테르 처리 ; ASI 처리 등의 무기 화합물 처리 등을 들 수 있다. 이들 중 1 종의 처리를 해도 되고 2 종 이상을 조합하여 처리해도 된다.
상기의 표면 처리제의 처리량은, 유화 안정성, 분산 안정성 등의 관점에서, 소수화 처리 자외선 산란제 전체 질량에 대하여, 바람직하게는 1 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 3 질량％ 이상이고, 또, 유화 안정성, 분산 안정성 등의 관점에서, 소수화 처리 자외선 산란제 전체 질량에 대하여, 바람직하게는 15 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 10 질량％ 이하이다.
또한, 상기의 처리량은, 미립자 금속 산화물과 표면 처리제의 합계를 100 질량％ 로 했을 때의 양을 의미한다. 또, 자외선 산란제가 소수화 처리되어 있는 경우, 상기의 평균 일차 입자경 dA, 화장료 중의 함유량이나 함유 질량비도, 표면 처리제를 포함한 평균 일차 입자경 dA, 함유량, 함유 질량비를 의미한다.
소수화 처리된 미립자 산화티탄의 시판품으로는, 테이카사 제조의 MT-100 시리즈나 JR 시리즈, MPY 시리즈, 사카이 화학 공업사 제조의 STR-100 시리즈, 이시하라 산업사 제조의 TTO55 시리즈나 TTO51 시리즈, MPT 시리즈 등을 들 수 있다. 소수화 처리된 미립자 산화아연의 시판품으로는, 테이카사 제조의 MZ-500 시리즈나 MZ-300 시리즈, 사카이 화학 공업사 제조의 FINEX-50 시리즈나 FINEX-30 시리즈, FINEX-25 시리즈 등을 들 수 있다.
(성분 (D2))
소수화 처리 자외선 산란제 이외의 소수화 처리된 분체로는, 유기 분체, 무기 분체 또는 유기 무기 복합 분체를 소수화 처리한 것을 들 수 있다. 유기 분체, 무기 분체, 유기 무기 복합 분체로는, 구체적으로는, 평균 일차 입자경 dA 100 ㎚ 초과의 금속 산화물 ; 적색 104 호, 적색 102 호, 적색 226 호, 적색 201 호, 적색 202 호, 황색 4 호, 흑색 401 호, 울트라마린색 등의 색소 ; 청색 1 호 알루미늄 레이크, 황색 4 호 알루미늄 레이크, 황색 5 호 알루미늄 레이크, 황색 203 호 바륨 레이크 등의 레이크 색소 ; 나일론 파우더, 실크 파우더, 우레탄 파우더, 테플론 (등록상표) 파우더, 실리콘 파우더, 폴리메타크릴산메틸 파우더, 셀룰로오스 파우더, 폴리에틸렌말(末) 등의 고분자 ; 탤크, 마이카, 세리사이트, 카올린, 판상 황산바륨 등의 체질 안료 ; 운모 티탄, 벵갈라 피복 운모 티탄, 카민 피복 운모 티탄, 감청 피복 운모 티탄, 흑산화철 피복 운모 티탄 등의 펄 안료 ; 황산바륨, 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 규산알루미늄, 규산마그네슘 등의 금속염 ; 실리카, 알루미나, 벵갈라 등의 무기 분체 외에, 벤토나이트, 스멕타이트, 질화붕소, 라우로일리신 등을 들 수 있다.
또, 성분 (D2) 의 분체에 있어서의 소수화 처리로는, 성분 (D1) 의 자외선 산란제에 있어서의 소수화 처리와 동일한 것을 들 수 있다.
평균 일차 입자경 dA 100 ㎚ 초과의 금속 산화물로는, 입수 용이성의 관점에서, 산화아연, 산화티탄, 산화세륨, 산화철 및 산화크롬에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상의 금속 산화물이 바람직하다.
성분 (D2) 에서 사용하는 금속 산화물의 평균 일차 입자경 dA 는 100 ㎚ 초과이지만, 바람직하게는 150 ∼ 500 ㎚, 보다 바람직하게는 200 ∼ 400 ㎚ 이다.
성분 (D2) 에서 사용하는 금속 산화물의 평균 일차 입자경 dA 는, 소수화 처리 자외선 산란제의 평균 일차 입자경 dA 와 동일하게 하여 측정하면 된다.
또한, 소수화 처리된 분체는, 1 종만을 단독으로 사용해도 되고 2 종 이상을 조합하여 사용해도 된다.
소수화 처리된 분체의 함유량은, 자외선 방어 효과 등의 관점에서, 본 발명의 수중 유형 유화 화장료 중, 바람직하게는 1 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 2 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 3 질량％ 이상, 특히 바람직하게는 5 질량％ 이상이고, 또, 도포 후의 끈적임의 적음, 도포시의 뻑뻑한 느낌의 적음, 경시 안정성 등의 관점에서, 본 발명의 수중 유형 유화 화장료 중, 바람직하게는 35 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 30 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 20 질량％ 이하, 특히 바람직하게는 17 질량％ 이하이다. 구체적인 범위로는, 본 발명의 수중 유형 유화 화장료 중, 1 질량％ 이상 35 질량％ 이하가 바람직하고, 2 질량％ 이상 30 질량％ 이하가 보다 바람직하고, 3 질량％ 이상 20 질량％ 이하가 더욱 바람직하고, 5 질량％ 이상 17 질량％ 이하가 특히 바람직하다.
소수화 처리된 분체의 함유량을 20 질량％ 이하 또는 17 질량％ 이하로 했을 경우에, 도포 후의 끈적임의 적음 및 도포시의 뻑뻑한 느낌의 적음이 특히 개선된다.
소수화 처리된 분체로서 소수화 처리 자외선 산란제를 사용하는 경우, 소수화 처리 자외선 산란제의 함유량은, 자외선 방어 효과 등의 관점에서, 본 발명의 수중 유형 유화 화장료 중, 바람직하게는 1 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 2 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 4 질량％ 이상이고, 또, 도포 후의 끈적임의 적음, 도포시의 뻑뻑한 느낌의 적음, 경시 안정성 등의 관점에서, 본 발명의 수중 유형 유화 화장료 중, 바람직하게는 25 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 20 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 15 질량％ 이하이다. 구체적인 범위로는, 본 발명의 수중 유형 유화 화장료 중, 1 질량％ 이상 25 질량％ 이하가 바람직하고, 2 질량％ 이상 20 질량％ 이하가 보다 바람직하고, 4 질량％ 이상 15 질량％ 이하가 더욱 바람직하다.
또, 소수화 처리 자외선 산란제 이외의 소수화 처리된 분체의 함유량은, 본 발명의 수중 유형 유화 화장료 중, 바람직하게는 0 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 0.5 질량％ 이상이고, 또, 도포시의 뻑뻑한 느낌의 적음 등의 관점에서, 본 발명의 수중 유형 유화 화장료 중, 바람직하게는 12 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 8 질량％ 이하이다. 구체적인 범위로는, 본 발명의 수중 유형 유화 화장료 중, 0 질량％ 이상 12 질량％ 이하가 바람직하고, 0.5 질량％ 이상 8 질량％ 이하가 보다 바람직하다.
또, 성분 (B) 에 대한 성분 (D) 의 함유 질량비 [(D)/(B)] 는, 자외선 방어 효과, 도포 후의 끈적임의 적음 등의 관점에서, 바람직하게는 0.1 이상, 보다 바람직하게는 0.5 이상, 더욱 바람직하게는 1 이상, 특히 바람직하게는 2 이상이고, 또, 도포시의 뻑뻑한 느낌의 적음, 피지에 의한 번들거림을 억제하는 효과 등의 관점에서, 바람직하게는 20 이하, 보다 바람직하게는 15 이하, 더욱 바람직하게는 13 이하, 특히 바람직하게는 10 이하이다. 구체적인 범위로는, 0.1 이상 20 이하가 바람직하고, 0.5 이상 15 이하가 보다 바람직하고, 1 이상 13 이하가 더욱 바람직하고, 2 이상 10 이하가 특히 바람직하다.
<성분 (E)>
(E) 물의 함유량은, 사용감 등의 관점에서, 본 발명의 수중 유형 유화 화장료 중, 바람직하게는 15 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 20 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 25 질량％ 이상, 특히 바람직하게는 30 질량％ 이상이고, 또, 경시 안정성 등의 관점에서, 본 발명의 수중 유형 유화 화장료 중, 바람직하게는 80 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 70 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 65 질량％ 이하, 특히 바람직하게는 60 질량％ 이하이다. 구체적인 범위로는, 본 발명의 수중 유형 유화 화장료 중, 15 질량％ 이상 80 질량％ 이하가 바람직하고, 20 질량％ 이상 70 질량％ 이하가 보다 바람직하고, 25 질량％ 이상 65 질량％ 이하가 더욱 바람직하고, 30 질량％ 이상 60 질량％ 이하가 특히 바람직하다.
본 발명의 수중 유형 유화 화장료로는, 자외선 방어 효과 등의 관점에서, 상기 각 성분 외에, 추가로 (F) 성분 (A) 이외의 자외선 흡수제, (G) 액상 유제 (성분 (G) 의 액상 유제는, 1 기압하 25 ℃ 에서 액체의 유기 자외선 흡수제와 성분 (B) 를 제외한 개념이고, 이하, 성분 (G) 의 액상 유제를 「다른 액상 유제」 라고도 한다), 및 (H) 계면 활성제에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상을 함유하는 것이 바람직하다.
<성분 (F)>
성분 (A) 이외의 자외선 흡수제로는, 성분 (A) 이외의 유기 자외선 흡수제가 바람직하다.
성분 (A) 이외의 유기 자외선 흡수제로는, 예를 들어, 벤조산계 자외선 흡수제, 안트라닐산계 자외선 흡수제, 살리실산계 자외선 흡수제, 신남산계 자외선 흡수제, 벤조페논계 자외선 흡수제, 트리아진계 자외선 흡수제 등을 들 수 있다. 이들 중에서는, 자외선 방어 효과, 도포 후의 끈적임의 적음, 경시 안정성 등의 관점에서, 벤조산계 자외선 흡수제 및 트리아진계 자외선 흡수제에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상이 바람직하다. 또, 유기 자외선 흡수제로는, 유용성 유기 자외선 흡수제가 바람직하다.
벤조산계 자외선 흡수제로는, 파라아미노벤조산 (para-aminobenzoic acid : PABA), 글리세릴 PABA, 에틸디하이드록시프로필 PABA, N-에톡시레이트 PABA 에틸에스테르, N-디메틸 PABA 에틸에스테르, N-디메틸 PABA 부틸에스테르, N-디메틸 PABA 아밀에스테르, 옥틸디메틸 PABA, 디에틸아미노하이드록시벤조일벤조산헥실 등을 들 수 있다.
안트라닐산계 자외선 흡수제로는, 호모멘틸-N-아세틸안트라닐레이트 등을 들 수 있다.
살리실산계 자외선 흡수제로는, 아밀살리실레이트, 멘틸살리실레이트, 호모멘틸살리실레이트, 옥틸살리실레이트, 페닐살리실레이트, 벤질살리실레이트, p-이소프로판올페닐살리실레이트 등을 들 수 있다.
신남산계 자외선 흡수제로는, 옥틸신나메이트, 에틸-4-이소프로필신나메이트, 에틸-2,4-디이소프로필신나메이트, 메틸-2,4-디이소프로필신나메이트, 프로필-p-메톡시신나메이트, 이소프로필-p-메톡시신나메이트, 이소아밀-p-메톡시신나메이트, 2-에틸헥실-p-메톡시신나메이트, 2-에톡시에틸-p-메톡시신나메이트, 시클로헥실-p-메톡시신나메이트, 에틸-α-시아노-β-페닐신나메이트, 2-에틸헥실-α-시아노-β-페닐신나메이트, 글리세릴모노-2-에틸헥사노일디파라메톡시신나메이트 등을 들 수 있다.
벤조페논계 자외선 흡수제로는, 2,4-디하이드록시벤조페논, 2,2'-디하이드록시-4-메톡시벤조페논, 2,2'-디하이드록시-4,4'-디하이드록시벤조페논, 2-하이드록시-4-메톡시벤조페논, 2-하이드록시-4-메톡시-4'-메틸벤조페논, 2-하이드록시-4-메톡시벤조페논, 4-페닐벤조페논, 2-에틸헥실-4'-페닐벤조페논-2-카르복실레이트, 2-하이드록시-4-n-옥톡시벤조페논, 4-하이드록시-3-카르복시벤조페논 등을 들 수 있다.
트리아진계 자외선 흡수제로는, 2,4,6-트리스[4-(2-에틸헥실옥시카르보닐)아닐리노]-1,3,5-트리아진, 디옥틸부타미도트리아존, 2,4-비스-[{4-(2-에틸헥실옥시)-2-하이드록시}-페닐]-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진 등을 들 수 있다.
그 밖의 유기 자외선 흡수제로는, 3-(4'-메틸벤질리덴)-dl-캠퍼, 3-벤질리덴-dl-캠퍼, 우로칸산에틸에스테르, 2-페닐-5-메틸벤족사졸, 2,2'-하이드록시-5-메틸페닐벤조트리아졸, 2-(2'-하이드록시-5-t-옥틸페닐)벤조트리아졸, 디벤잘라진, 디아니소일메탄, 4-메톡시-4'-t-부틸디벤조일메탄, 5-(3,3-디메틸-2-노르보닐리덴)-3-펜탄-2-온, 일본 공개특허공보 평2-212579호에 기재된 벤젠·비스-1,3-디케톤 유도체, 일본 공개특허공보 평3-220153호에 기재된 벤조일피나콜론 유도체 등을 들 수 있다.
또, 성분 (A) 이외의 유기 자외선 흡수제는, 1 기압하 25 ℃ 에서 고체의 유기 자외선 흡수제와, 1 기압하 25 ℃ 에서 액체의 유기 자외선 흡수제로 크게 나눌 수도 있다. 이 중에서는, 자외선 방어 효과, 도포 후의 끈적임의 적음, 경시 안정성 등의 관점에서, 1 기압하 25 ℃ 에서 고체의 유기 자외선 흡수제가 바람직하다. 예를 들어, 상기에서 든 디에틸아미노하이드록시벤조일벤조산헥실, 2,4-비스-[{4-(2-에틸헥실옥시)-2-하이드록시}-페닐]-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4,6-트리스[4-(2-에틸헥실옥시카르보닐)아닐리노]-1,3,5-트리아진 등은, 1 기압하 25 ℃ 에서 고체의 유기 자외선 흡수제이다. 또, 상기에서 든 이소프로필-p-메톡시신나메이트, 2-에틸헥실-p-메톡시신나메이트, 2-에톡시에틸-p-메톡시신나메이트 등은, 1 기압하 25 ℃ 에서 액체의 유기 자외선 흡수제이다.
또한, 성분 (A) 이외의 자외선 흡수제는, 1 종만을 단독으로 사용해도 되고 2 종 이상을 조합하여 사용해도 된다.
성분 (A) 이외의 자외선 흡수제의 함유량은, 자외선 방어 효과 등의 관점에서, 본 발명의 수중 유형 유화 화장료 중, 바람직하게는 0 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 0.5 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 2 질량％ 이상이고, 또, 사용감 (특히 도포 후의 끈적임의 적음), 경시 안정성 등의 관점에서, 본 발명의 수중 유형 유화 화장료 중, 바람직하게는 15 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 10 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 7.5 질량％ 이하이다. 구체적인 범위로는, 본 발명의 수중 유형 유화 화장료 중, 0 질량％ 이상 15 질량％ 이하가 바람직하고, 0.5 질량％ 이상 10 질량％ 이하가 보다 바람직하고, 2 질량％ 이상 7.5 질량％ 이하가 더욱 바람직하다.
<성분 (G)>
다른 액상 유제는, 1 기압하 25 ℃ 에서 액체의 유제 중, 1 기압하 25 ℃ 에서 액체의 유기 자외선 흡수제와 성분 (B) 를 제외한 것을 말하고, 휘발성 유제여도 되고 불휘발성 유제여도 된다. 또, 1 종만을 단독으로 사용해도 되고 2 종 이상을 조합하여 사용해도 된다. 또한, 휘발성 유제는, 25 ℃ 에서 휘발성을 나타내는 유제이고, 불휘발성 유제는, 25 ℃ 에서 휘발성을 나타내지 않는 유제이다.
휘발성 유제로는, 경질 이소파라핀, 데카메틸시클로펜타실록산, 옥타메틸시클로테트라실록산, 도데카메틸시클로헥사실록산, 메틸트리메티콘, 데카메틸테트라실록산, 에틸트리실록산, 휘발성 메틸폴리실록산 등을 들 수 있다.
경질 이소파라핀의 시판품으로는, 아이소파 H (에쏘 화학사 제조), 이소도데칸 (바이엘사 제조), 이소헥사데칸 (유니퀴마사 제조), IP 솔벤트 1620MU, IP 솔벤트 2028MU, IP 솔벤트 2835 (이상, 이데미츠 흥산사 제조) 등을 들 수 있다. 데카메틸시클로펜타실록산의 시판품으로는, TFS405 (모멘티브·퍼포먼스·머티리얼즈·재팬 합동 회사 제조), SH245, DC345 (도레이·다우코닝사 제조), KF-995 (신에츠 화학 공업사 제조) 등을 들 수 있다. 메틸트리메티콘의 시판품으로는, 실리콘 TMF-1.5 (신에츠 화학 공업사 제조) 등을 들 수 있다. 데카메틸테트라실록산의 시판품으로는, KF-96L-1.5CS (신에츠 화학 공업사 제조) 등을 들 수 있다. 에틸트리실록산의 시판품으로는, SILSOFTETS (모멘티브·퍼포먼스·머티리얼즈·재팬 합동 회사 제조) 등을 들 수 있다. 휘발성 메틸폴리실록산의 시판품으로는, KF-96L-2CS (신에츠 화학 공업사 제조) 등을 들 수 있다.
불휘발성 유제로는, 경질 유동 파라핀, 유동 파라핀, 중질 유동 이소파라핀, 스쿠알란 등의 불휘발성 탄화수소유 ; 불휘발성 메틸폴리실록산, 불휘발성 메틸페닐폴리실록산 등의 불휘발성 실리콘유 ; 불휘발성 에스테르유를 들 수 있다.
불휘발성 에스테르유로는, 2-에틸헥산산세틸, 이소노난산이소노닐, 이소노난산이소트리데실, 미리스트산이소프로필, 팔미트산이소프로필, 팔미트산2-에틸헥실, 스테아르산2-에틸헥실, 스테아르산스테아릴 등의 불휘발성 지방산 에스테르유 ; 세바크산디이소프로필 ; 벤조산알킬 (C12 - 15) 등을 들 수 있다. 또, 불휘발성 지방산 에스테르유로서, 트리(카프릴산/카프르산)글리세릴, 트리(2-에틸헥산산)글리세릴 등의 지방산 트리글리세라이드 ; 디카프르산네오펜틸글리콜, 디에틸헥산산네오펜틸글리콜 등의 지방산과 네오펜틸글리콜의 에스테르 ; 다른 다가 알코올 지방산 에스테르유 등을 사용해도 된다.
불휘발성 유제 중에서는, 불휘발성 탄화수소유, 불휘발성 에스테르유가 바람직하다.
유동 파라핀의 시판품으로는, 팔림 4 (니치유사 제조) 등을 들 수 있다. 불휘발성 메틸폴리실록산의 시판품으로는, KF-96A-6CS (신에츠 화학 공업사 제조) 등을 들 수 있다. 팔미트산이소프로필의 시판품으로는, 엑세팔 IPP (카오사 제조) 등을 들 수 있다. 벤조산알킬 (C12 - 15) 의 시판품으로는, FINSOLV TN (Innospec Active Chemicals 사 제조) 등을 들 수 있다. 디카프르산네오펜틸글리콜의 시판품으로는, 에스테몰 N-01 (닛신 오일리오 그룹사 제조) 등을 들 수 있다.
다른 액상 유제의 함유량은, 경시 안정성 등의 관점에서, 본 발명의 수중 유형 유화 화장료 중, 바람직하게는 0 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 1 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 5 질량％ 이상이고, 또, 사용감 등의 관점에서, 본 발명의 수중 유형 유화 화장료 중, 바람직하게는 25 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 20 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 15 질량％ 이하이다. 구체적인 범위로는, 본 발명의 수중 유형 유화 화장료 중, 0 질량％ 이상 25 질량％ 이하가 바람직하고, 1 질량％ 이상 20 질량％ 이하가 보다 바람직하고, 5 질량％ 이상 15 질량％ 이하가 더욱 바람직하다.
또한, 본 발명의 수중 유형 유화 화장료는 각종 극성유를 포함하고 있어도 되고 포함하고 있지 않아도 되지만, 1 기압하 25 ℃ 에서 액체의 극성유의 합계 함유량으로는, 자외선 방어 효과 등의 관점에서, 0 질량％ 이상 40 질량％ 이하가 바람직하고, 0 질량％ 이상 30 질량％ 이하가 보다 바람직하고, 0 질량％ 이상 20 질량％ 이하가 더욱 바람직하다. 예를 들어, 전술한 2-에틸헥실-p-메톡시신나메이트 등은 1 기압하 25 ℃ 에서 액체의 극성유이고, 2-에틸헥실-p-메톡시신나메이트의 함유량으로는, 자외선 방어 효과 등의 관점에서, 0 질량％ 이상 5 질량％ 이하가 바람직하고, 0 질량％ 이상 3 질량％ 이하가 보다 바람직하고, 0 질량％ 이상 2 질량％ 이하가 더욱 바람직하다.
<성분 (H)>
계면 활성제는, 아니온 계면 활성제, 카티온 계면 활성제, 비이온 계면 활성제, 양쪽성 계면 활성제 등의 공지된 것을 사용하면 되지만, 양쪽성 계면 활성제 (예를 들어, 레시틴, 수소 첨가 레시틴, 리조레시틴 등), 비이온 계면 활성제가 바람직하다.
비이온 계면 활성제로는, 예를 들어, 다가 알코올 지방산 에스테르형 계면 활성제, 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르형 계면 활성제, 폴리에테르 변성 실리콘형 계면 활성제, 폴리옥시에틸렌소르비탄 지방산 에스테르형 계면 활성제 (예를 들어, 폴리소르베이트 20, 폴리소르베이트 60, 폴리소르베이트 65, 폴리소르베이트 80), 폴리옥시에틸렌소르비톨 지방산 에스테르형 계면 활성제, 폴리옥시에틸렌알킬에테르형 계면 활성제 (예를 들어, 라우레스-7 등) 등을 들 수 있다. 다가 알코올 지방산 에스테르형 계면 활성제로는, 예를 들어, 글리세린 지방산 에스테르형 계면 활성제, 소르비탄 지방산 에스테르형 계면 활성제 (예를 들어, 모노이소스테아르산소르비탄, 모노올레산소르비탄 등), 디글리세린 지방산 에스테르형 계면 활성제, 폴리글리세린 지방산 에스테르형 계면 활성제, 프로필렌글리콜 지방산 에스테르형 계면 활성제 등을 들 수 있다.
또한, 계면 활성제는, 1 종만을 단독으로 사용해도 되고 2 종 이상을 조합하여 사용해도 된다.
계면 활성제의 함유량은, 경시 안정성 등의 관점에서, 본 발명의 수중 유형 유화 화장료 중, 바람직하게는 0 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 0.1 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 0.2 질량％ 이상이고, 또, 경시 안정성 및 사용감 등의 관점에서, 본 발명의 수중 유형 유화 화장료 중, 바람직하게는 15 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 10 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 5 질량％ 이하이다. 구체적인 범위로는, 본 발명의 수중 유형 유화 화장료 중, 0 질량％ 이상 15 질량％ 이하가 바람직하고, 0.1 질량％ 이상 10 질량％ 이하가 보다 바람직하고, 0.2 질량％ 이상 5 질량％ 이하가 더욱 바람직하다.
본 발명의 수중 유형 유화 화장료는, 상기 각 성분 외에, (메트)아크릴계 실리콘 수지 등의 피막 형성제 ; 고급 알코올 ; 에탄올, 프로판올 등의 저급 알코올 ; 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 1,3-부틸렌글리콜, 글리세린, 디글리세린, 폴리글리세린 등의 다가 알코올 ; 성분 (D) 이외의 분체 (예를 들어, 성분 (D2) 에 있어서 소수화 처리되는 유기 분체, 무기 분체, 유기 무기 복합 분체로서 든 것) ; 왁스류 ; 성분 (C) 이외의 수용성 고분자 ; 점도 조정제 ; 금속 봉쇄제 ; pH 조정제 ; 향료 ; 방부제 ; 컨디셔닝제 ; 습윤제 ; 보습제 ; 청량제 등을 포함하고 있어도 된다. 또한, 이들 중 1 종만을 단독으로 사용해도 되고 2 종 이상을 조합하여 사용해도 된다.
본 발명의 수중 유형 유화 화장료의 제형으로는, 액상, 유액상, 크림상, 페이스트상, 젤상 등의 비고체상을 들 수 있고, 액상, 유액상, 크림상이 바람직하다.
본 발명의 수중 유형 유화 화장료는, 예를 들어, 로션, 유액, 미용액, 크림, 하지료 등으로서 조제된다. 또, 본 발명의 수중 유형 유화 화장료는 자외선 방어 효과가 우수하기 때문에, 자외선 차단제 화장료로 하는 데에 특히 적합하다. 또, 그 사용 방법은 특별히 한정되지 않지만, 손 또는 도포용 기구로 도포하는 것이 바람직하다.
또, 본 발명의 수중 유형 유화 화장료는, 피부 화장료로서의 사용에 적합하고, 두피를 제외한 피부에 도포하여 사용하는 데에 보다 적합하고, 얼굴, 신체 및 손발에서 선택되는 1 종 이상에 도포하여 사용하는 데에 더욱 적합하다.
본 발명의 수중 유형 유화 화장료는, 통상적인 방법에 따라 제조할 수 있다.
그리고, 본 발명의 수중 유형 유화 화장료는, 자외선 방어 효과 및 피지에 의한 번들거림을 억제하는 효과가 우수하고, 또한 우수한 경시 안정성을 갖고, 경시적인 점도 저하가 잘 발생하지 않아 보존 후에도 액이 잘 흘러내리지 않는다. 또, 도포 후의 끈적임이 적다. 이와 같이 하여 우수한 자외선 방어 효과와 우수한 피지에 의한 번들거림을 억제하는 효과가 얻어지는 이유는 반드시 분명한 것은 아니지만, 성분 (B) 를 함유시킴으로써 피지에 의한 번들거림을 억제하는 효과가 개선되고, 또한 함유 질량비 [(B)/(A)] 가 0.2 이상 10 이하가 되도록 성분 (A) 를 함유시킴으로써, 성분 (B) 를 함유시켰을 경우에 발생하는 경향이 있는 자외선 방어 효과의 저감을 억제할 수 있어 우수한 자외선 방어 효과가 얻어지기 때문으로, 본 발명자들은 추찰한다.
상기 서술한 실시형태에 관해, 본 발명은 또한 이하의 수중 유형 유화 화장료 등을 개시한다.
<1> 하기 성분 (A), (B), (C) 및 (D) 를 함유하고, 성분 (A) 에 대한 성분 (B) 의 함유 질량비 [(B)/(A)] 가 0.2 이상 10 이하인, 수중 유형 유화 화장료.
(A) 실록산 결합을 분자 내에 갖는 자외선 흡수제
(B) 고중합 실리콘유
(C) 폴리(메트)아크릴아미드 화합물
(D) 소수화 처리된 분체
<2> 성분 (A) 가, 바람직하게는 실리콘계 자외선 흡수제 및 트리실록산 잔기를 분자 내에 갖는 자외선 흡수제에서 선택되는 1 종 이상의 자외선 흡수제이고, 보다 바람직하게는 디메티콘의 메틸기의 일부 또는 전부를 디에틸4-프로피닐옥시벤잘말로네이트로 치환한 화합물 및 트리실록산 잔기와 벤조트리아졸 고리 또는 신남산에스테르 골격을 분자 내에 갖는 자외선 흡수제에서 선택되는 1 종 이상의 자외선 흡수제이고, 더욱 바람직하게는 폴리실리콘-15(디메티코디에틸벤잘말로네이트), 드로메트리졸트리실록산, 및 트리메톡시신남산메틸비스(트리메틸실록시)실릴이소펜틸에서 선택되는 1 종 이상이고, 특히 바람직하게는 폴리실리콘-15 및 드로메트리졸트리실록산에서 선택되는 1 종 이상인, <1> 에 기재된 수중 유형 유화 화장료.
<3> 성분 (A) 의 함유량이, 수중 유형 유화 화장료 중, 바람직하게는 0.1 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 0.5 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 0.7 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 1 질량％ 이상, 특히 바람직하게는 1.3 질량％ 이상이고, 또, 수중 유형 유화 화장료 중, 바람직하게는 15 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 10 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 5 질량％ 이하, 특히 바람직하게는 4 질량％ 이하인, <1> 또는 <2> 에 기재된 수중 유형 유화 화장료.
<4> 성분 (A) 의 함유량이, 수중 유형 유화 화장료 중, 바람직하게는 0.1 질량％ 이상 15 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 0.5 질량％ 이상 10 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 0.7 질량％ 이상 5 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 1 질량％ 이상 4 질량％ 이하, 특히 바람직하게는 1.3 질량％ 이상 4 질량％ 이하인, <1> 또는 <2> 에 기재된 수중 유형 유화 화장료.
<5> 성분 (B) 가, 바람직하게는 1 기압하 25 ℃ 에서 불휘발성 액체의 직사슬형 고중합 실리콘유인, <1> ∼ <4> 중 어느 하나에 기재된 수중 유형 유화 화장료.
<6> 성분 (B) 의 25 ℃ 에 있어서의 동점도가, 바람직하게는 8 ㎟/s 이상, 보다 바람직하게는 10 ㎟/s 이상, 더욱 바람직하게는 15 ㎟/s 이상, 더욱 바람직하게는 20 ㎟/s 이상, 특히 바람직하게는 50 ㎟/s 이상이고, 또, 바람직하게는 20000 ㎟/s 이하, 보다 바람직하게는 10000 ㎟/s 이하, 더욱 바람직하게는 7500 ㎟/s 이하, 더욱 바람직하게는 3000 ㎟/s 이하, 더욱 바람직하게는 1000 ㎟/s 이하, 특히 바람직하게는 300 ㎟/s 이하인, <1> ∼ <5> 중 어느 하나에 기재된 수중 유형 유화 화장료.
<7> 성분 (B) 의 25 ℃ 에 있어서의 동점도가, 바람직하게는 8 ㎟/s 이상 10000 ㎟/s 이하, 보다 바람직하게는 10 ㎟/s 이상 7500 ㎟/s 이하, 더욱 바람직하게는 15 ㎟/s 이상 3000 ㎟/s 이하, 더욱 바람직하게는 20 ㎟/s 이상 1000 ㎟/s 이하, 특히 바람직하게는 50 ㎟/s 이상 300 ㎟/s 이하인, <1> ∼ <5> 중 어느 하나에 기재된 수중 유형 유화 화장료.
<8> 성분 (B) 가, 바람직하게는 디메티콘, 메틸페닐폴리실록산, 및 메틸하이드로젠폴리실록산에서 선택되는 1 종 이상이고, 보다 바람직하게는 디메티콘인, <1> ∼ <7> 중 어느 하나에 기재된 수중 유형 유화 화장료.
<9> 성분 (B) 의 함유량이, 수중 유형 유화 화장료 중, 바람직하게는 0.1 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 0.2 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 0.3 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 1.3 질량％ 이상, 특히 바람직하게는 1.5 질량％ 이상이고, 또, 수중 유형 유화 화장료 중, 바람직하게는 15 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 10 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 7 질량％ 이하, 특히 바람직하게는 5 질량％ 이하인, <1> ∼ <8> 중 어느 하나에 기재된 수중 유형 유화 화장료.
<10> 성분 (B) 의 함유량이, 수중 유형 유화 화장료 중, 바람직하게는 0.1 질량％ 이상 15 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 0.3 질량％ 이상 10 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 1.3 질량％ 이상 7 질량％ 이하, 특히 바람직하게는 1.5 질량％ 이상 5 질량％ 이하인, <1> ∼ <8> 중 어느 하나에 기재된 수중 유형 유화 화장료.
<11> 성분 (A) 에 대한 성분 (B) 의 함유 질량비 [(B)/(A)] 가, 바람직하게는 0.4 이상, 보다 바람직하게는 0.6 이상이고, 또, 바람직하게는 5 이하, 보다 바람직하게는 3 이하, 특히 바람직하게는 2 이하인, <1> ∼ <10> 중 어느 하나에 기재된 수중 유형 유화 화장료.
<12> 성분 (A) 에 대한 성분 (B) 의 함유 질량비 [(B)/(A)] 가, 바람직하게는 0.4 이상 5 이하, 보다 바람직하게는 0.4 이상 3 이하, 더욱 바람직하게는 0.6 이상 3 이하, 특히 바람직하게는 0.6 이상 2 이하인, <1> ∼ <10> 중 어느 하나에 기재된 수중 유형 유화 화장료.
<13> 성분 (C) 가, 바람직하게는 (메트)아크릴아미드 또는 그 유도체에서 유래하는 반복 단위를 갖는 폴리머이고, 보다 바람직하게는 폴리아크릴아미드, 폴리메타크릴아미드, 폴리(아크릴아미드 유도체), 폴리(메타크릴아미드 유도체), (메트)아크릴아미드와 (메트)아크릴아미드 유도체의 코폴리머, 그리고 아크릴아미드, 메타크릴아미드, 아크릴아미드 유도체 및 메타크릴아미드 유도체에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상의 모노머와 다른 모노머의 코폴리머에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상의 폴리머이고, 더욱 바람직하게는 (메트)아크릴아미드에서 유래하는 반복 단위 및 (메트)아크릴로일디메틸타우린 또는 그 염에서 유래하는 반복 단위에서 선택되는 1 종 이상의 반복 단위를 갖는 폴리머이고, 더욱 바람직하게는 폴리(메트)아크릴아미드, (메트)아크릴산하이드록시에틸과 (메트)아크릴로일디메틸타우린염의 공중합체, (메트)아크릴산염과 (메트)아크릴로일디메틸타우린염의 공중합체, (메트)아크릴아미드와 (메트)아크릴산염의 공중합체, (메트)아크릴산과 (메트)아크릴산아미드와 (메트)아크릴산염과 (메트)아크릴로일디메틸타우린염의 공중합체, 및 (메트)아크릴로일디메틸타우린염과 비닐피롤리돈의 공중합체에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상의 폴리머이고, 특히 바람직하게는 폴리(메트)아크릴아미드, (메트)아크릴산하이드록시에틸과 (메트)아크릴로일디메틸타우린염의 공중합체, (메트)아크릴산염과 (메트)아크릴로일디메틸타우린염의 공중합체, 및 (메트)아크릴로일디메틸타우린염과 비닐피롤리돈의 공중합체에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상의 폴리머인, <1> ∼ <12> 중 어느 하나에 기재된 수중 유형 유화 화장료.
<14> 성분 (C) 의 함유량이, 수중 유형 유화 화장료 중, 바람직하게는 0.01 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 0.05 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 0.1 질량％ 이상, 특히 바람직하게는 0.3 질량％ 이상이고, 또, 수중 유형 유화 화장료 중, 바람직하게는 7.5 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 5 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 2.5 질량％ 이하, 특히 바람직하게는 2 질량％ 이하인, <1> ∼ <13> 중 어느 하나에 기재된 수중 유형 유화 화장료.
<15> 성분 (C) 의 함유량이, 수중 유형 유화 화장료 중, 바람직하게는 0.01 질량％ 이상 7.5 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 0.05 질량％ 이상 5 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 0.1 질량％ 이상 2.5 질량％ 이하, 특히 바람직하게는 0.3 질량％ 이상 2 질량％ 이하인, <1> ∼ <13> 중 어느 하나에 기재된 수중 유형 유화 화장료.
<16> 성분 (C) 에 대한 성분 (A) 의 함유 질량비 [(A)/(C)] 가, 바람직하게는 0.1 이상, 보다 바람직하게는 0.5 이상, 더욱 바람직하게는 1 이상, 특히 바람직하게는 2 이상이고, 또, 바람직하게는 20 이하, 보다 바람직하게는 15 이하, 더욱 바람직하게는 10 이하, 특히 바람직하게는 5 이하인, <1> ∼ <15> 중 어느 하나에 기재된 수중 유형 유화 화장료.
<17> 성분 (C) 에 대한 성분 (A) 의 함유 질량비 [(A)/(C)] 가, 바람직하게는 0.1 이상 20 이하, 보다 바람직하게는 0.5 이상 15 이하, 더욱 바람직하게는 1 이상 10 이하, 특히 바람직하게는 2 이상 5 이하인, <1> ∼ <15> 중 어느 하나에 기재된 수중 유형 유화 화장료.
<18> 성분 (C) 에 대한 성분 (B) 의 함유 질량비 [(B)/(C)] 가, 바람직하게는 0.1 이상, 보다 바람직하게는 1 이상, 더욱 바람직하게는 1.5 이상, 특히 바람직하게는 2 이상이고, 또, 바람직하게는 20 이하, 보다 바람직하게는 15 이하, 더욱 바람직하게는 10 이하, 특히 바람직하게는 7.5 이하인, <1> ∼ <17> 중 어느 하나에 기재된 수중 유형 유화 화장료.
<19> 성분 (C) 에 대한 성분 (B) 의 함유 질량비 [(B)/(C)] 가, 바람직하게는 0.1 이상 20 이하, 보다 바람직하게는 1 이상 15 이하, 더욱 바람직하게는 1.5 이상 10 이하, 특히 바람직하게는 2 이상 7.5 이하인, <1> ∼ <17> 중 어느 하나에 기재된 수중 유형 유화 화장료.
<20> 성분 (D) 가, 바람직하게는 (D1) 소수화 처리 자외선 산란제 및 (D2) 소수화 처리 자외선 산란제 이외의 소수화 처리된 분체에서 선택되는 1 종 이상인, <1> ∼ <19> 중 어느 하나에 기재된 수중 유형 유화 화장료.
<21> 성분 (D1) 이, 바람직하게는 소수화 처리 미립자 금속 산화물인, <20> 에 기재된 수중 유형 유화 화장료.
<22> 미립자 금속 산화물이, 바람직하게는 산화아연, 산화티탄, 산화세륨, 산화철 및 산화크롬에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상의 미립자 금속 산화물이고, 보다 바람직하게는 산화아연, 산화티탄 및 산화세륨에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상의 미립자 금속 산화물이고, 더욱 바람직하게는 산화아연 및 산화티탄에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상의 미립자 금속 산화물인, <21> 에 기재된 수중 유형 유화 화장료.
<23> 성분 (D2) 가, 바람직하게는 소수화 처리 유기 분체, 소수화 처리 무기 분체, 및 소수화 처리 유기 무기 복합 분체에서 선택되는 1 종 이상이고, 보다 바람직하게는 평균 일차 입자경 dA 100 ㎚ 초과의 금속 산화물, 색소, 레이크 색소, 고분자, 체질 안료, 펄 안료, 금속염, 무기 분체, 벤토나이트, 스멕타이트, 질화붕소, 및 라우로일리신에서 선택되는 1 종 이상의 분체를 소수화 처리한 것인, <20> ∼ <22> 중 어느 하나에 기재된 수중 유형 유화 화장료.
<24> 성분 (D1) 의 함유량이, 수중 유형 유화 화장료 중, 바람직하게는 1 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 2 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 4 질량％ 이상이고, 또, 수중 유형 유화 화장료 중, 바람직하게는 25 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 20 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 15 질량％ 이하인, <20> ∼ <23> 중 어느 하나에 기재된 수중 유형 유화 화장료.
<25> 성분 (D2) 의 함유량이, 수중 유형 유화 화장료 중, 바람직하게는 0 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 0.5 질량％ 이상이고, 또, 수중 유형 유화 화장료 중, 바람직하게는 12 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 8 질량％ 이하인, <20> ∼ <24> 중 어느 하나에 기재된 수중 유형 유화 화장료.
<26> 성분 (D) 의 함유량이, 수중 유형 유화 화장료 중, 바람직하게는 1 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 2 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 3 질량％ 이상, 특히 바람직하게는 5 질량％ 이상이고, 또, 수중 유형 유화 화장료 중, 바람직하게는 35 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 30 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 20 질량％ 이하, 특히 바람직하게는 17 질량％ 이하인, <1> ∼ <25> 중 어느 하나에 기재된 수중 유형 유화 화장료.
<27> 성분 (D) 의 함유량이, 수중 유형 유화 화장료 중, 바람직하게는 1 질량％ 이상 35 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 2 질량％ 이상 30 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 3 질량％ 이상 20 질량％ 이하, 특히 바람직하게는 5 질량％ 이상 17 질량％ 이하인, <1> ∼ <26> 중 어느 하나에 기재된 수중 유형 유화 화장료.
<28> 성분 (B) 에 대한 성분 (D) 의 함유 질량비 [(D)/(B)] 가, 바람직하게는 0.1 이상, 보다 바람직하게는 0.5 이상, 더욱 바람직하게는 1 이상, 특히 바람직하게는 2 이상이고, 또, 바람직하게는 20 이하, 보다 바람직하게는 15 이하, 더욱 바람직하게는 13 이하, 특히 바람직하게는 10 이하인, <1> ∼ <27> 중 어느 하나에 기재된 수중 유형 유화 화장료.
<29> 성분 (B) 에 대한 성분 (D) 의 함유 질량비 [(D)/(B)] 가, 바람직하게는 0.1 이상 20 이하, 보다 바람직하게는 0.5 이상 15 이하, 더욱 바람직하게는 1 이상 13 이하, 특히 바람직하게는 2 이상 10 이하인, <1> ∼ <27> 중 어느 하나에 기재된 수중 유형 유화 화장료.
<30> (E) 물의 함유량이, 수중 유형 유화 화장료 중, 바람직하게는 15 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 20 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 25 질량％ 이상, 특히 바람직하게는 30 질량％ 이상이고, 또, 수중 유형 유화 화장료 중, 바람직하게는 80 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 70 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 65 질량％ 이하, 특히 바람직하게는 60 질량％ 이하인, <1> ∼ <29> 중 어느 하나에 기재된 수중 유형 유화 화장료.
<31> (E) 물의 함유량이, 수중 유형 유화 화장료 중, 바람직하게는 15 질량％ 이상 80 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 20 질량％ 이상 70 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 25 질량％ 이상 65 질량％ 이하, 특히 바람직하게는 30 질량％ 이상 60 질량％ 이하인, <1> ∼ <29> 중 어느 하나에 기재된 수중 유형 유화 화장료.
<32> 추가로, (F) 성분 (A) 이외의 자외선 흡수제, (G) 액상 유제, 및 (H) 계면 활성제에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상을 함유하는, <1> ∼ <31> 중 어느 하나에 기재된 수중 유형 유화 화장료.
<33> 1 기압하 25 ℃ 에서 액체의 극성유의 합계 함유량이, 바람직하게는 0 질량％ 이상 40 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 0 질량％ 이상 30 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 0 질량％ 이상 20 질량％ 이하인, <1> ∼ <32> 중 어느 하나에 기재된 수중 유형 유화 화장료.
<34> 바람직하게는 액상, 유액상, 크림상, 페이스트상 또는 젤상, 보다 바람직하게는 액상, 유액상 또는 크림상인, <1> ∼ <33> 중 어느 하나에 기재된 수중 유형 유화 화장료.
<35> 바람직하게는 자외선 차단제 화장료인, <1> ∼ <34> 중 어느 하나에 기재된 수중 유형 유화 화장료.
<36> 하기 성분 (A), (B), (C) 및 (D) 를 함유하고, 성분 (A) 에 대한 성분 (B) 의 함유 질량비 [(B)/(A)] 가 0.2 이상 10 이하인, 수중 유형 유화 화장료.
(A) 실록산 결합을 분자 내에 갖는 자외선 흡수제 : 0.1 질량％ 이상 15 질량％ 이하
(B) 고중합 실리콘유 : 1.3 질량％ 이상 7 질량％ 이하
(C) 폴리(메트)아크릴아미드 화합물 : 0.1 질량％ 이상 2.5 질량％ 이하
(D) 소수화 처리된 분체 : 3 질량％ 이상 20 질량％ 이하
<37> 성분 (A) 가, 바람직하게는 실리콘계 자외선 흡수제 및 트리실록산 잔기를 분자 내에 갖는 자외선 흡수제에서 선택되는 1 종 이상의 자외선 흡수제인, <36> 에 기재된 수중 유형 유화 화장료.
<38> 성분 (B) 의 25 ℃ 에 있어서의 동점도가, 바람직하게는 10 ㎟/s 이상 1000 ㎟/s 이하인, <36> 또는 <37> 에 기재된 수중 유형 유화 화장료.
<39> 성분 (C) 가, 바람직하게는 (메트)아크릴아미드에서 유래하는 반복 단위 및 (메트)아크릴로일디메틸타우린 또는 그 염에서 유래하는 반복 단위에서 선택되는 1 종 이상의 반복 단위를 갖는 폴리머인, <36> ∼ <38> 중 어느 하나에 기재된 수중 유형 유화 화장료.
<40> 1 기압하 25 ℃ 에서 액체의 극성유의 합계 함유량이, 바람직하게는 0 질량％ 이상 20 질량％ 이하인, <36> ∼ <39> 중 어느 하나에 기재된 수중 유형 유화 화장료.
<41> 2-에틸헥실-p-메톡시신나메이트의 함유량이, 0 질량％ 이상 2 질량％ 이하인, <36> ∼ <40> 중 어느 하나에 기재된 수중 유형 유화 화장료.
실시예
이하, 실시예를 들어 본 발명을 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 한정되는 것은 아니다. 또한 본 실시예에 있어서, 각종 측정 및 평가는 이하의 방법에 의해 실시하였다.
·평가 방법
(1) 자외선 방어 효과 (SPF)
일본 공개특허공보 2017-146211호의 단락 [0164] ∼ [0165] 에 기재된 방법에 준하여 이하의 조건에서 추정 SPF 를 산출하고, 자외선 방어 효과를 평가하였다.
즉, 암실에서 피험부의 UV 분광 화상 (중심 파장 350 ㎚, 반치폭 10 ㎚) 을 촬영하고, 계속해서 피험부에 피험시료 (화장료) 를 각 2 mg/㎠ 도포하였다. 당해 도포 후 15 분간 건조시켜, UV 분광 화상을 다시 촬영하였다. 다음으로, 일본 공개특허공보 2017-146211호의 단락 [0016] 에 기재된 식 (1) 을 사용하여 투과율 T (λ) 를 구하고, 동 공보의 단락 [0047] 에 기재된 식 (2) 를 사용하여 추정 SPF (in vitro SPF) 를 산출하였다. 또한, 각 파라미터는 일본 공개특허공보 2017-146211호의 단락 [0165] 와 동일하게 하였다. 자외선 방어 효과의 평가 기준을 이하에 나타낸다.
(자외선 방어 효과의 평가 기준)
A : 추정 SPF50 이상
B : 추정 SPF35 이상 50 미만
C : 추정 SPF35 미만
(2) 피지에 의한 번들거림을 억제하는 효과
세안 후, 각 화장료를 얼굴에 도포하고, 당해 도포로부터 6 시간 경과 후의 피부에 있어서의 피지 번들거림의 없음을 평가한다는 일련의 조작을, 여성 패널리스트 10 명에게 실시하게 하였다. 피지 번들거림을 억제하는 효과의 평가 기준을 이하에 나타낸다.
(피지 번들거림을 억제하는 효과의 평가 기준)
A : 피지 번들거림이 억제되어 있다고 느낀다고 대답한 패널리스트가 8 명 이상
B : 피지 번들거림이 억제되어 있다고 느낀다고 대답한 패널리스트가 3 명 이상 7 명 이하
C : 피지 번들거림이 억제되어 있다고 느낀다고 대답한 패널리스트가 2 명 이하
(3) 도포 후의 끈적임의 적음
도포 후의 끈적임의 적음에 대해, 10 명의 전문 패널리스트에 의해 관능 평가하였다. 도포 후의 끈적임의 적음의 평가 기준을 이하에 나타낸다. 또한, 도포 후의 끈적임의 적음과 함께 도포시의 뻑뻑한 느낌의 적음에 대해서도 평가한 결과, 실시예 1 ∼ 15, 17 ∼ 18 의 화장료에 대해서는, 관능 평가시에 뻑뻑한 느낌을 느낀 패널리스트는 0 명이었지만, 실시예 16 의 화장료에 대해서는, 관능 평가시에 뻑뻑한 느낌을 느낀 패널리스트가 5 명 있었다.
(도포 후의 끈적임의 적음의 평가 기준)
A : 끈적임이 적다고 대답한 패널리스트가 8 명 이상
B : 끈적임이 적다고 대답한 패널리스트가 3 명 이상 7 명 이하
C : 끈적임이 적다고 대답한 패널리스트가 2 명 이하
(4) 경시 안정성
각 화장료의 25 ℃ 에 있어서의 점도를 이하의 조건에서 측정하였다. 이어서, 각 화장료를 50 ℃ 에서 1 개월 보존하고, 25 ℃ 에 있어서의 점도를 이하의 조건에서 다시 측정하였다. 보존 전 점도로부터 보존 후 점도를 빼고, 얻어진 점도 저하폭을 기준으로 하여 경시 안정성을 평가하였다. 또한, 실시예 1 의 화장료의 보존 전 점도는 170,000 mPa·s 이고, 비교예 4 의 화장료의 보존 전 점도는 125,000 mPa·s 이다.
(점도 측정 조건)
장치 : 토키 산업 제조 TVB-15
로터 : No.4
회전수 : 3 rpm
측정 시간 : 1 분간
(경시 안정성의 평가 기준)
○ : 점도 저하폭이 70,000 mPa·s 이하
△ : 점도 저하폭이 70,000 mPa·s 초과 85,000 mPa·s 이하
× : 점도 저하폭이 85,000 mPa·s 초과
(실시예 1 ∼ 18 및 비교예 1 ∼ 7 수중 유형 유화 화장료)
실시예 1 ∼ 18 및 비교예 1 ∼ 4, 7 의 수중 유형 유화 화장료를, 표 1 ∼ 3 에 나타내는 처방에 따라 통상적인 방법에 의해 제조하고, 자외선 방어 효과 (SPF), 피지에 의한 번들거림을 억제하는 효과, 도포 후의 끈적임의 적음 및 경시 안정성을 평가하였다. 그 결과를 표 1 ∼ 3 에 나타낸다.
또, 표 3 에 나타내는 비교예 5 ∼ 6 의 처방의 경우에는, 제조시에 점도가 증대되어 교반 불가능하기 때문에, 애당초 수중 유형 유화 화장료를 제조할 수 없었다.
Figure pct00001
Figure pct00002
Figure pct00003
표 중의 기호는 각각 이하를 나타낸다.
*1 : KF-96A-100CS (신에츠 화학 공업사 제조)
*2 : KF-96A-10CS (신에츠 화학 공업사 제조)
*3 : KF-96A-50CS (신에츠 화학 공업사 제조)
*4 : KF-96A-5000CS (신에츠 화학 공업사 제조)
*5 : KF-96A-10000CS (신에츠 화학 공업사 제조)
*6 : KF-96A-6CS (신에츠 화학 공업사 제조)
*7 : (아크릴산 Na/아크릴로일디메틸타우린 Na) 코폴리머 : 37.5 질량％ 와, 이소헥사데칸 : 22.5 질량％ 와, 폴리소르베이트 80 : 7.5 질량％ 와, 올레산소르비탄 : 2.5 질량％ 와, 물 : 30.0 질량％ 의 혼합물이고, 예를 들어, 실시예 1 의 화장료 중에 있어서의 (아크릴산 Na/아크릴로일디메틸타우린 Na) 코폴리머의 함유량은 0.75 질량％ 이다.
*8 : 폴리아크릴아미드 : 40 질량％ 와, 수소 첨가 폴리이소부텐 : 30 질량％ 와, 라우레스-7 : 24 질량％ 와, 물 : 6 질량％ 의 혼합물
*9 : (아크릴산하이드록시에틸/아크릴로일디메틸타우린 Na) 코폴리머 : 90 질량％ 와, 이소스테아르산소르비탄 : 5 질량％ 와, 폴리소르베이트 60 : 5 질량％ 의 혼합물
*10 : 실리카/수산화알루미늄/ASI 처리 산화티탄 (평균 일차 입자경 : 270 ㎚)
*11 : 실리카/트리에톡시카프릴릴실란 처리 미립자 산화티탄 (평균 일차 입자경 : 15 ㎚)
*12 : 디메티콘/트리에톡시카프릴릴실란 처리 미립자 산화아연 (평균 일차 입자경 : 35 ㎚)
*13 : (아크릴레이트/메타크릴산폴리트리메틸실록시) 코폴리머 : 70 질량％ 와 데카메틸시클로펜타실록산 : 30 질량％ 의 혼합물
*14 : SUNSIL Tin 50 (SUNJIN CHEMICAL 제조)
(실시예 19 수중 유형 유화 화장료)
실시예 19 의 수중 유형 유화 화장료도, 자외선 방어 효과 (SPF), 피지에 의한 번들거림을 억제하는 효과, 도포 후의 끈적임의 적음 및 경시 안정성이 우수한 것이다.
Figure pct00004

Claims (14)

  1. 하기 성분 (A), (B), (C) 및 (D) 를 함유하고, 성분 (A) 에 대한 성분 (B) 의 함유 질량비 [(B)/(A)] 가 0.2 이상 10 이하인, 수중 유형 유화 화장료.
    (A) 실록산 결합을 분자 내에 갖는 자외선 흡수제
    (B) 고중합 실리콘유
    (C) 폴리(메트)아크릴아미드 화합물
    (D) 소수화 처리된 분체
  2. 제 1 항에 있어서,
    성분 (A) 가, 실리콘계 자외선 흡수제 및 트리실록산 잔기를 분자 내에 갖는 자외선 흡수제에서 선택되는 1 종 이상의 자외선 흡수제인, 수중 유형 유화 화장료.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    성분 (A) 의 함유량이, 수중 유형 유화 화장료 중, 0.1 질량％ 이상 15 질량％ 이하인, 수중 유형 유화 화장료.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
    성분 (A) 의 함유량이, 수중 유형 유화 화장료 중, 1 질량％ 이상 4 질량％ 이하인, 수중 유형 유화 화장료.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
    성분 (B) 가, 25 ℃ 에 있어서의 동점도 8 ㎟/s 이상 10000 ㎟/s 이하의 고중합 실리콘유인, 수중 유형 유화 화장료.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서,
    성분 (B) 가, 25 ℃ 에 있어서의 동점도 10 ㎟/s 이상 1000 ㎟/s 이하의 고중합 실리콘유인, 수중 유형 유화 화장료.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,
    성분 (B) 의 함유량이, 수중 유형 유화 화장료 중, 1.3 질량％ 이상 7 질량％ 이하인, 수중 유형 유화 화장료.
  8. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서,
    성분 (C) 가, (메트)아크릴아미드에서 유래하는 반복 단위 및 (메트)아크릴로일디메틸타우린 또는 그 염에서 유래하는 반복 단위에서 선택되는 1 종 이상의 반복 단위를 갖는 폴리머인, 수중 유형 유화 화장료.
  9. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서,
    성분 (C) 의 함유량이, 수중 유형 유화 화장료 중, 0.1 질량％ 이상 2.5 질량％ 이하인, 수중 유형 유화 화장료.
  10. 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서,
    성분 (D) 가, (D1) 소수화 처리 자외선 산란제를 함유하는, 수중 유형 유화 화장료.
  11. 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 있어서,
    성분 (D) 의 함유량이, 수중 유형 유화 화장료 중, 3 질량％ 이상 20 질량％ 이하인, 수중 유형 유화 화장료.
  12. 제 1 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 있어서,
    1 기압하 25 ℃ 에서 액체의 극성유의 합계 함유량이, 0 질량％ 이상 20 질량％ 이하인, 수중 유형 유화 화장료.
  13. 제 1 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 있어서,
    2-에틸헥실-p-메톡시신나메이트의 함유량이, 0 질량％ 이상 2 질량％ 이하인, 수중 유형 유화 화장료.
  14. 제 1 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항에 있어서,
    자외선 차단제 화장료인, 수중 유형 유화 화장료.
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