KR102502440B1

KR102502440B1 - 화장료

Info

Publication number: KR102502440B1
Application number: KR1020197026859A
Authority: KR
Inventors: 히로유키 모리야
Original assignee: 신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤
Priority date: 2017-04-10
Filing date: 2018-02-09
Publication date: 2023-02-22
Also published as: CN110545791B; EP3610854A4; WO2018189992A1; US11160749B2; JP2018177673A; EP3610854B1; EP3610854A1; JP6754316B2; CN110545791A; KR20190134611A; US20200246248A1

Abstract

본 발명은, 모노머단위로서, 적어도 하기 일반식(1)로 표시되는 실리콘매크로모노머를 포함하는 구조이며, 주쇄에 (메트)아크릴쇄를 갖는 아크릴실리콘 공중합체(단, 상기 아크릴실리콘 공중합체의 굴절률이 1.47 이상이다)를 포함하는 것을 특징으로 하는 화장료이다. 이에 따라, 광택이 있는 화장료로서, 종래의 실리콘계 수지피막과 같은 당김감이나 굳어짐감이 없고, 사용감, 밀착성, 유연성이 우수하며, 이염방지효과가 좋은, 신규의 화장료가 제공된다.

Description

화장료

본 발명은, 화장료에 관한 것이다.

종래의 메이크업 화장료는, 예를 들어, 립스틱을 입술에 도포한 후, 이 립스틱이 컵 등에 전사되어 버리는 이차 부착성이 문제가 되고 있었다. 또한, 파운데이션의 경우에도, 도포한 화장료가 의복 등에 부착되어 버리는 이차 부착의 문제가 있고, 이는 발한이나 피지 등에 의해 화장료가 뭉쳐 버린다는 현상도 포함하여 화장 지워짐이라고 불리고 있다.

이에, 이차 부착을 일으키기 어려운, 즉 내이동성이 우수하고, 화장이 쉽게 지워지지 않는 메이크업 화장료로서, 휘발성 및/또는 비휘발성의 실리콘유 및 탄화수소유를 다양하게 조합하여 배합한 제품이 제안되어 있다.

예를 들어, 특허문헌 1에는, 특정구조의 유기실리콘 수지, 휘발성 실리콘유 및 분말을 함유하는 메이크업 화장료가 개시되어 있고, 화장 지워짐 방지효과가 우수하고, 발림이 좋으며, 산뜻한 사용감이 얻어진다고 되어 있다. 그러나, 이 실리콘계 수지에 의해 형성되는 피막은 딱딱해서, 당기는 느낌이나 굳어짐을 느껴, 건조감을 발생시키는 경우가 있었다.

또한, 특허문헌 2에는, 메틸페닐폴리실록산을 포함하는 화장료가 개시되어 있고, 메틸페닐폴리실록산이 표면에 존재함으로써, 윤기가 있고, 화장유지력이 좋으며, 쉽게 번지지 않게 한다고 되어 있다. 그러나, 메틸페닐폴리실록산은 액체이기 때문에, 식음 등을 수회 행하면 이행되어, 이염의 원인이 된다.

또한, 특허문헌 3, 4, 5에는, 실리콘그래프트아크릴 중합체를 피막형성제로서 이용하는 검토가 행해지고 있다. 이러한 실리콘그래프트아크릴 중합체는 피막이 약하므로, 이차 부착성에 문제가 있었다.

나아가, 특허문헌 6에는, 장쇄 알킬모노머, 친수성 모노머유래의 모노머단위를 갖는 실리콘그래프트아크릴 중합체가 기재되어 있고, 감촉, 상용성, 미끌림성의 개선에 대한 언급이 있으나, 아직 이들의 점에 대하여 충분하다고는 할 수 없다.

이리하여, 이차 부착을 일으키기 어려운 것에 더하여, 피막의 유연성, 밀착성이 좋고, 사용감도 우수하며, 화장막에 높은 윤기를 부여하여 화장효과를 높이는 피막형성제를 포함하는 메이크업 화장료가 필요시되고 있다.

일본특허공개 S61-65809호 공보 국제공개 제WO2011-096337호 팜플렛 일본특허공개 H7-187954호 공보 일본특허공개 H4-342513호 공보 일본특허공개 H2-25411호 공보 일본특허공개 2012-072081호 공보

본 발명은, 상기 문제점을 감안하여 이루어진 것으로서, 광택이 있는 화장료로서, 종래의 실리콘계 수지피막과 같은 당김감이나 굳어짐감이 없고, 사용감, 밀착성, 유연성이 우수하고, 이염방지효과가 좋은, 신규의 화장료를 제공하는 것을 목적으로 한다.

상기 과제를 해결하기 위해, 본 발명에 따르면,

모노머단위로서, 적어도 하기 일반식(1)로 표시되는 실리콘매크로모노머를 포함하는 구조이며, 주쇄에 (메트)아크릴쇄를 갖는 아크릴실리콘 공중합체(단, 상기 아크릴실리콘 공중합체의 굴절률이 1.47 이상이다)를 포함하는 것을 특징으로 하는 화장료를 제공한다.

[화학식 1]

[상기 식(1) 중, X는 탄소수 6~12의 2가의 방향족기 혹은 -COOR⁴-이며, 단 R⁴는 Si와 결합되어 있는 산소원자를 포함할 수도 있는 2가의 지방족기이며, R¹은 수소원자 또는 메틸기이며, R²는 서로 동일 혹은 상이한, 비치환된 탄소수 1~6의 1가 알킬기, R³은 페닐기이며, n은 1~100, m은 1~100의 정수를 나타내고, 구성비 n/m은 1/2~4/1이다.]

이러한 화장료이면, 종래의 실리콘계 수지피막과 같은 당김감이나 굳어짐감이 없고, 사용감, 밀착성, 유연성이 우수하며, 이염방지효과가 좋은 화장료가 된다.

또한, 상기 아크릴실리콘 공중합체가, 모노머단위로서 지환식 (메트)아크릴모노머를 포함하는 것이 바람직하다.

이러한 화장료이면, 높은 광택과 이염방지성과 휘발성 유기유에 대한 용해성이 더욱 양호한 것이 된다.

또한, 상기 아크릴실리콘 공중합체가, 모노머단위로서 상기 일반식(1)로 표시되는 실리콘매크로모노머를 30~70질량%, 모노머단위로서 상기 지환식 (메트)아크릴모노머를 30~70질량% 포함하는 것이 바람직하다.

이러한 화장료이면, 높은 광택과 사용감, 밀착성, 유연성, 이염방지성과 휘발성 유기유에 대한 용해성을 양호하게 양립할 수 있다.

또한, 상기 아크릴실리콘 공중합체와, 휘발성 실리콘유, 또는 휘발성 유기유를 질량비 7:3으로 혼합할 때에, 25℃에서 상기 아크릴실리콘 공중합체가 석출, 혹은 분리되지 않는 것이 바람직하다.

이러한 화장료이면, 휘발성 실리콘유, 또는 휘발성 유기유에 대한 용해성이 더욱 양호한 것이 된다.

또한, 상기 아크릴실리콘 공중합체 외에 휘발성 실리콘유, 또는 휘발성 유기유를 포함하는 것이 바람직하다.

이러한 화장료이면, 화장료의 사용감이 더욱 양호한 것이 된다.

또한, 상기 화장료가, 메이크업 화장료인 것이 바람직하다.

이와 같이, 본 발명의 화장료는, 특히 메이크업 화장료로서 호적하게 이용할 수 있다.

본 발명에서 사용되는 아크릴실리콘 공중합체는 휘발성 실리콘유, 휘발성 유기유, 기타 화장품에서 이용되는 유제에 넓게 용해되고, 굴절률이 1.47 이상으로 높으므로, 화장료, 특히 메이크업 화장료에 광택을 줄 수 있고, 나아가 끈적임이 없는 피막을 형성한다. 또한, 상기 아크릴실리콘 공중합체를 포함하는 화장료는 당김감이나 굳어짐감이 없고, 사용감, 밀착성, 유연성이 우수하며, 이염방지효과가 좋다.

이하, 본 발명을 보다 상세하게 설명한다.

상기와 같이, 광택이 있는 화장료로서, 종래의 실리콘계 수지피막과 같은 당김감이나 굳어짐감이 없고, 사용감, 밀착성, 유연성이 우수하며, 이염방지효과가 좋은, 신규의 화장료가 요구되고 있다.

본 발명자들은, 상기 목적을 달성하기 위해 예의 검토를 행한 결과, 페닐기와 비치환된 탄소수 1~6의 1가 알킬기를 특정의 비율로 함유한 실리콘매크로모노머유래의 모노머단위를 함유하는 아크릴실리콘 공중합체를 포함하는 화장료가, 광택이 있고, 당김감이나 굳어짐감이 없으며, 사용감, 밀착성, 유연성이 우수하고, 이염방지효과가 좋은 것을 발견하였다. 특히, 해당 아크릴실리콘 공중합체는, 상기의 효과를 보다 높이기 위해 지환식 (메트)아크릴모노머유래의 모노머단위를 포함하는 것이 좋은 것도 발견하여, 본 발명을 완성시켰다. 이러한 아크릴실리콘 공중합체가 실제로 합성되고, 화장료에 첨가된 것은 지금까지 없었다.

즉, 본 발명은, 모노머단위로서, 적어도 하기 일반식(1)로 표시되는 실리콘매크로모노머를 포함하는 구조이며, 주쇄에 (메트)아크릴쇄를 갖는 아크릴실리콘 공중합체(단, 상기 아크릴실리콘 공중합체의 굴절률이 1.47 이상이다)를 포함하는 것을 특징으로 하는 화장료이다.

[화학식 2]

이하, 본 발명을 보다 상세하게 설명하나, 본 발명은 이것들로 한정되는 것은 아니다.

일반식(1)로 표시되는 실리콘매크로모노머

[화학식 3]

상기 식(1)로 표시되는 실리콘매크로모노머의 R¹은, 수소원자 또는 메틸기이나, 바람직하게는 메틸기이다.

R²는 서로 동일 혹은 상이한, 비치환된 탄소수 1~6의 1가 알킬기이며, 바람직하게는 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기이며, 보다 바람직하게는 메틸기이다.

R³은 페닐기이며, 상기 식(1)로 표시되는 실리콘매크로모노머는 수지의 광택을 내기 위해 페닐기를 포함한다.

X는, 탄소수 6~12의 2가의 방향족기 혹은 -COOR⁴-이며, 바람직하게는 탄소수 6~8의 2가의 방향족기 혹은 -COOR⁴-이다. 2가의 방향족기로는, 페닐렌기, 톨릴렌기, 자일릴렌기, 메시틸렌기 등이 예시되고, 바람직하게는 페닐렌기이다. 또한, -COOR⁴-에 있어서, R⁴는 Si에 결합되어 있는 산소원자를 포함할 수도 있는 2가의 지방족기이며, 카르보닐기는 공중합체 주쇄의 탄소원자에 결합되어 있다. R⁴는 예를 들어 -(CH₂)_a-이며, 여기서 a는 1~9의 정수, 바람직하게는 2~7의 정수, 보다 바람직하게는 3~5의 정수이다.

n은 1~100, 바람직하게는 1~80이며, m은 1~100, 바람직하게는 m은 1~80이며, 구성비 n/m은 1/2~4/1, 바람직하게는 1/2~3/1의 범위이다. n/m이 1/2 미만의 실리콘매크로머를 실제로 제작하는 것은 곤란하다. n/m이 4/1을 초과하는 경우, 굴절률이 저하되고, 화장료에 배합했을 때에 충분히 광택을 부여할 수 없으므로 화장효과가 저하된다. 또한, 피막의 유연성, 감촉이 저하되고, 2차 부착성도 저하된다.

아크릴실리콘 공중합체

상기 아크릴실리콘 공중합체는 굴절률이 1.47 이상이며, 바람직하게는 1.48 이상 1.54 이하이다. 굴절률이 1.47 미만에서는 화장료에 충분한 윤기를 부여할 수 없어지고, 화장효과가 저하된다.

상기 아크릴실리콘 공중합체는 모노머단위로서 지환식 (메트)아크릴모노머를 포함하는 것이 바람직하다. 지환식 (메트)아크릴모노머로는, 아다만틸(메트)아크릴레이트, 이소보닐(메트)아크릴레이트, 디시클로펜테닐(메트)아크릴레이트, 디시클로펜테닐옥시에틸(메트)아크릴레이트, 디시클로펜타닐(메트)아크릴레이트가 예시되고, 바람직하게는 아다만틸(메트)아크릴레이트, 이소보닐(메트)아크릴레이트, 디시클로펜테닐(메트)아크릴레이트, 디시클로펜타닐(메트)아크릴레이트이며, 보다 바람직하게는 아다만틸(메트)아크릴레이트, 디시클로펜타닐(메트)아크릴레이트이다. 지환식 (메트)아크릴모노머는 높은 굴절률이며, 높은 광택을 부여할 수 있다. 또한, (1)식의 아크릴실리콘매크로머가 높은 페닐함유량이므로, 휘발성 실리콘유, 또는 휘발성 유기유에 대한 용해성이 낮아지는 경향이 있으며, 이 때문에, 지환식 (메트)아크릴모노머유래의 모노머단위의 탄화수소부분을 함유시킴으로써, 용해성을 개선시키는 것이 가능해진다. 또한, 아다만틸(메트)아크릴레이트, 디시클로펜타닐(메트)아크릴레이트는 비교적 높은 유리전이점을 갖고 있으며, 강한 피막을 형성할 수 있게 되므로, 이차 부착성이 개선된다.

상기 아크릴실리콘 공중합체는, 모노머단위로서 일반식(1)로 표시되는 실리콘매크로모노머를 30~70질량%, 모노머단위로서 지환식 (메트)아크릴모노머를 30~70질량% 포함하는 것이 바람직하다. 일반식(1)로 표시되는 실리콘매크로모노머는 바람직하게는 40~60질량%이며, 지환식 (메트)아크릴모노머는 바람직하게는 30~60질량%이다.

나아가, 본 발명의 상기 아크릴실리콘 공중합체를 구성하는, 다른 모노머단위성분으로는, 라디칼 중합성의 비닐기를 갖는 것이며, 이러한 비닐계 단량체로는, 예를 들어, (메트)아크릴산메틸, (메트)아크릴산에틸, (메트)아크릴산n-프로필, (메트)아크릴산이소프로필, (메트)아크릴산n-부틸, (메트)아크릴산이소부틸, (메트)아크릴산tert-부틸, (메트)아크릴산n-헥실, (메트)아크릴산시클로헥실 등의 저급알킬(메트)아크릴레이트; (메트)아크릴산2-에틸헥실, (메트)아크릴산옥틸, (메트)아크릴산라우릴, (메트)아크릴산스테아릴 등의 고급알킬(메트)아크릴레이트; 아세트산비닐, 프로피온산비닐, 부티르산비닐, 카프론산비닐, 2-에틸헥산산비닐, 라우르산비닐, 스테아린산비닐 등의 지방산비닐에스테르; 스티렌, 비닐톨루엔, 벤질(메트)아크릴레이트, 페녹시에틸(메트)아크릴레이트 등의 방향족함유 단량체; (메트)아크릴아미드, N-메틸올(메트)아크릴아미드, N-메톡시메틸(메트)아크릴아미드, 이소부톡시메톡시(메트)아크릴아미드, N,N-디메틸(메트)아크릴아미드, 비닐피롤리돈, N-비닐아세트아미드 등의 아미드기함유 비닐형 단량체; (메트)아크릴산하이드록시에틸, (메트)아크릴산하이드록시프로필, 글리세릴(메트)아크릴레이트, 하이드록시에틸아크릴아미드 등의 수산기함유 비닐형 단량체; 테트라하이드로푸르푸릴(메트)아크릴레이트, 부톡시에틸(메트)아크릴레이트, 에톡시디에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜모노(메트)아크릴레이트, 하이드록시부틸비닐에테르, 세틸비닐에테르, 2-에틸헥실비닐에테르 등의 에테르결합함유 비닐형 단량체; (메트)아크릴산글리시딜, (메트)알릴글리시딜에테르, 메타크릴로일옥시에틸이소시아네이트 등을 들 수 있다.

또한, 다관능비닐계 단량체도 사용가능하며, 예를 들어, 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리스리톨트리(메트)아크릴레이트, 에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 1,4-부탄디올디(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리옥시에틸(메트)아크릴레이트, 트리스(2-하이드록시에틸)이소시아누레이트디(메트)아크릴레이트, 트리스(2-하이드록시에틸)이소시아누레이트트리(메트)아크릴레이트, 스티릴기봉쇄폴리디메틸실록산 등의 불포화기함유 실리콘 화합물 등이 예시된다.

본 발명의 상기 아크릴실리콘 공중합체를 제조하기 위한 중합은, 상기 모노머와 벤조일퍼옥사이드, 라우로일퍼옥사이드, 아조비스이소부티로니트릴 등의 라디칼중합개시제의 존재하에 행할 수 있다. 중합방법은, 용액중합법, 유화중합법, 현탁중합법, 벌크중합법 중 어느 하나의 방법의 적용도 가능하다. 이들 중에서도, 용액중합법은, 얻어지는 중량평균 분자량을 조사할 때의 겔퍼미에이션 크로마토그래피(GPC)의 그래프의 분산과 공중합체의 중량평균 분자량을 적당히 조제하는 것이 용이한 것으로부터 바람직한 방법이다. 중합시에, 이용되는 용매로는, 펜탄, 헥산, 데칸, 도데칸, 헥사데칸, 옥타데칸 등의 지방족계 유기용제, 벤젠, 톨루엔, 자일렌 등의 방향족계 유기용제, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 헥산올, 데칸올 등의 알코올계 유기용제, 클로로포름, 사염화탄소 등의 할로겐화유기용제, 아세톤, 메틸에틸케톤 등의 케톤계 유기용제를 들 수 있고, 상기 유기용제 중에서 중합반응을 행해도 된다.

이와 같이 하여 제조되는 아크릴실리콘 공중합체의 GPC에 있어서의 폴리스티렌 환산의 중량평균 분자량은 700~500,000이 바람직하고, 특히는 5000~400,000이 바람직하고, 보다 한층 바람직하게는 8000~200,000이다.

상기와 같이 하여 제조할 수 있는 공중합체의 구체예로는, 일반식(1)로 표시되는 실리콘매크로모노머와 지환식 (메트)아크릴모노머를 공중합시켜 이루어진 공중합체나, 일반식(1)로 표시되는 실리콘매크로모노머와 지환식 (메트)아크릴모노머와 다른 모노머를 공중합시켜 이루어진 공중합체를 들 수 있다. 이들 공중합체를 포함하는 화장료이면, 광택이 있고, 내이동성이 우수하며, 화장이 지워지기 어렵고, 게다가 안정성, 사용성이 양호한, 그리고 번짐이 없는 화장료가 된다.

또한 본 발명의 아크릴실리콘 공중합체는, 휘발성 실리콘유, 또는 휘발성 유기유와 질량비 7:3으로 혼합할 때에, 25℃에서 상기 아크릴실리콘 공중합체가 석출, 혹은 분리되지 않는 것이 바람직하다. 상기에 나타낸 아크릴실리콘 공중합체의 조성이면, 이러한 조건을 만족시킬 수 있다.

본 발명은 아크릴실리콘 공중합체 외에 휘발성 실리콘유, 또는 휘발성 유기유를 포함하는 것이 바람직하다. 이들은 단일이어도 혼합물이어도 되고, 휘발성 실리콘유는 디메틸폴리실록산(2량체, 3량체, 4량체, 5량체), 카프릴릴메티콘, 옥타메틸시클로테트라실록산, 데카메틸시클로펜타실록산, 도데카메틸시클로헥사실록산, 테트라메틸테트라하이드로젠시클로테트라실록산, 트리스트리메틸실록시메틸실란, 테트라키스트리메틸실록시실란 등을 들 수 있다. 휘발성 유기유로는 탄화수소유로는, α-올레핀올리고머, 경질(輕質)이소파라핀, 이소도데칸, 경질(輕質)유동이소파라핀, 아세트산부틸 등을 들 수 있다. 바람직하게는 디메틸폴리실록산(4량체, 5량체), 카프릴릴메티콘, 데카메틸시클로펜타실록산, 도데카메틸시클로헥사실록산, 트리스트리메틸실록시메틸실란, 테트라키스트리메틸실록시실란, 경질이소파라핀, 이소도데칸, 경질유동이소파라핀, 아세트산부틸이다. 이들 휘발성 유제의 배합량은 화장료 전체의 1~98질량%, 바람직하게는 1~50질량%, 더욱 바람직하게는 3~30질량%이다.

본 발명은 상기 휘발성 유제 외에도, 추가로 화장품에 허용되는 유제를 포함할 수 있다. 이러한 액상 유제로는, 1종 또는 2종 이상의 실리콘유, 탄화수소유, 고급지방산, 에스테르유나 천연동식물유 등의 극성유, 반합성유, 및/또는 불소계유 등을 들 수 있다.

실리콘유로는, 불휘발성의 디메틸폴리실록산, 페닐트리메티콘, 메틸페닐폴리실록산, 메틸헥실폴리실록산, 메틸하이드로젠폴리실록산, 디메틸실록산·메틸페닐실록산 공중합체 등의 저점도에서 고점도의 직쇄 혹은 분지상의 오르가노폴리실록산, 테트라메틸테트라페닐시클로테트라실록산, 아미노변성 오르가노폴리실록산, 고중합도의 검(ガム)상 디메틸폴리실록산, 검상 아미노변성 오르가노폴리실록산, 검상의 디메틸실록산·메틸페닐실록산 공중합체 등의 실리콘고무, 및 실리콘검이나 고무의 환상 실록산용액, 트리메틸실록시규산, 트리메틸실록시규산의 환상 오르가노폴리실록산용액, 스테아록시실리콘 등의 고급알콕시변성 오르가노폴리실록산, 고급지방산변성 오르가노폴리실록산, 알킬변성 오르가노폴리실록산, 장쇄알킬변성 오르가노폴리실록산, 불소변성 오르가노폴리실록산, 실리콘 수지 및 실리콘레진의 용해물 등을 들 수 있다.

탄화수소유로는 불휘발성의 오조케라이트(オゾケライト), 스쿠알란, 합성스쿠알란, 식물성 스쿠알란, 스쿠알렌, 세레신, 파라핀, 파라핀왁스, 폴리에틸렌왁스, 폴리에틸렌·폴리프로필렌왁스, (에틸렌/프로필렌/스티렌)코폴리머, (부틸렌/프로필렌/스티렌)코폴리머, 유동파라핀, 유동이소파라핀, 프리스탄, 폴리이소부틸렌, 수첨폴리이소부텐, 마이크로크리스탈린왁스, 바세린 등을 들 수 있다.

고급지방산으로는, 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아린산, 베헨산, 운데실렌산, 올레산, 리놀레산(リノ-ル酸), 리놀렌산(リノレン酸), 아라키돈산, 에이코사펜타엔산(EPA), 도코사헥사엔산(DHA), 이소스테아린산, 12-하이드록시스테아린산 등을 들 수 있고, 고급알코올로는, 라우릴알코올, 미리스틸알코올, 팔미틸알코올, 스테아릴알코올, 베헤닐알코올, 헥사데실알코올, 올레일알코올, 이소스테아릴알코올, 헥실도데칸올, 옥틸도데칸올, 세토스테아릴알코올, 2-데실테트라데시놀, 콜레스테롤, 피토스테롤, POE콜레스테롤에테르, 모노스테아릴글리세린에테르(바틸알코올), 모노올레일글리세릴에테르(세라킬알코올) 등을 들 수 있다.

에스테르유로는, 아디프산디이소부틸, 아디프산2-헥실데실, 아디프산디-2-헵틸운데실, 모노이소스테아린산N-알킬글리콜, 이소스테아린산이소세틸, 트리이소스테아린산트리메틸올프로판, 디-2-에틸헥산산에틸렌글리콜, 2-에틸헥산산세틸, 트리-2-에틸헥산산트리메틸올프로판, 테트라-2-에틸헥산산펜타에리스리톨, 옥탄산세틸, 옥틸도데실검에스테르, 올레산올레일, 올레산옥틸도데실, 올레산데실, 디옥탄산네오펜틸글리콜, 디카프르산네오펜틸글리콜, 구연산트리에틸, 석신산2-에틸헥실, 스테아린산이소세틸, 스테아린산부틸, 세바스산디이소프로필, 세바스산디-2-에틸헥실, 유산세틸, 유산미리스틸, 이소노난산이소노닐, 이소노난산이소트리데실, 팔미트산이소프로필, 팔미트산2-에틸헥실, 팔미트산2-헥실데실, 팔미트산2-헵틸운데실, 12-하이드록시스테아릴산콜레스테릴, 디펜타에리스리톨지방산에스테르, 미리스트산이소프로필, 미리스트산옥틸도데실, 미리스트산2-헥실데실, 미리스트산미리스틸, 디메틸옥탄산헥실데실, 라우르산에틸, 라우르산헥실, N-라우로일-L-글루타민산-2-옥틸도데실에스테르, 라우로일살코신이소프로필에스테르, 사과산디이소스테아릴 등을 들 수 있다. 글리세라이드유로는, 아세트글리세릴, 트리이소옥탄산글리세릴, 트리이소스테아린산글리세릴, 트리이소팔미트산글리세릴, 모노스테아린산글리세릴, 디-2-헵틸운데칸산글리세릴, 트리미리스트산글리세릴, 미리스트산이소스테아린산디글리세릴 등을 들 수 있다.

또한, 천연동식물유류 및 반합성유로서, 아보카도유, 아마인유, 아몬드유, 충백랍, 들기름, 올리브유, 카카오지, 카폭랍, 카야유, 카나우바납, 간유, 캔데릴라납, 정제캔데릴라납, 우지, 우각지, 우골지, 경화우지, 행인유, 경납, 경화유, 소맥배아유, 참깨유, 쌀배아유, 쌀겨유, 사탕수수납, 산다화유, 사플라워유, 시어버터, 구중동유, 시나몬유, 호호바납, 스쿠알란, 스쿠알렌, 셸락납, 터틀유, 대두유, 차실유, 동백나무유, 월견초유, 옥수수유, 돈지, 유채씨유, 일본참오동나무유, 겨납, 배아유, 마지, 퍼식유, 팜유, 팜핵유, 피마자유, 경화피마자유, 피마자유지방산메틸에스테르, 해바라기유, 포도유, 베이베리납, 호호바유, 수첨호호바유, 마카다미아너트유, 밀납, 밍크유, 메도우폼유, 면실유, 면납, 목랍, 목랍핵유, 몬탄납, 야자유, 경화야자유, 트리야자유지방산글리세라이드, 양지, 낙화생유, 라놀린, 액상라놀린, 환원라놀린, 라놀린알코올, 경질(硬質)라놀린, 아세트산라놀린, 아세트산라놀린알코올, 라놀린지방산이소프로필, POE라놀린알코올에테르, POE라놀린알코올아세테이트, 라놀린지방산폴리에틸렌글리콜, POE수소첨가라놀린알코올에테르, 난황유 등을 들 수 있다. 단, POE는 폴리옥시에틸렌을 의미한다.

불소계 유제로는, 퍼플루오로폴리에테르, 퍼플루오로데칼린, 퍼플루오로옥탄 등을 들 수 있다.

화장품에 허용되는 휘발성 유제 이외의 유제의 배합량은 화장료의 제계에 따라서도 상이하나, 화장료 전체의 1~98질량%, 바람직하게는 1~50질량%의 범위가 호적하다.

본 발명은, 추가로 1종 또는 2종 이상의 자외선흡수성분을 포함할 수 있다. 이에 따라, 본 발명의 화장료는 사용감 양호하며 사용성 및 지속성이 우수한데다가, 자외선을 흡수할 수 있는 화장료가 된다. 자외선흡수성분으로는, 자외선흡수제 및 자외선산란제가 포함된다. 자외선흡수제로는, 파라아미노안식향산 등의 안식향산계 자외선흡수제, 안트라닐산메틸 등의 안트라닐산계 자외선흡수제, 살리실산메틸 등의 살리실산계 자외선흡수제, 파라메톡시계피산옥틸 등의 계피산계 자외선흡수제, 2,4-디하이드록시벤조페논 등의 벤조페논계 자외선흡수제, 우로카닌산에틸 등의 우로카닌산계 자외선흡수제, 4-t-부틸-4’-메톡시-디벤조일메탄 등의 디벤조일메탄계 자외선흡수제 등이 예시된다. 또한, 앞서 서술한 자외선흡수성의 관능기를 구비하는 실리콘유도체를 이용해도 된다. 자외선흡수산란제로는, 미립자산화티탄, 미립자철함유 산화티탄, 미립자산화아연, 미립자산화세륨 및 이들의 복합체 등, 자외선을 흡수산란하는 분체를 들 수 있다. 이들 중, 계피산계 자외선흡수제, 디벤조일메탄계 자외선흡수제, 산화티탄, 및 산화아연이 바람직하다.

본 발명은, 그 목적에 따라 물도 배합할 수 있다.

본 발명은, 추가로 1종 또는 2종 이상의 계면활성제를 포함할 수 있다. 이에 따라, 본 발명의 화장료는 사용목적에 따라 계면활성제를 배합함으로써, 보다 사용성이 우수한 화장료가 된다. 계면활성제로는, 음이온성, 양이온성, 비이온성 및 양성의 계면활성제가 있으나, 본 발명의 화장료에 포함되는 계면활성제는 특별히 제한되는 것이 아니고, 통상의 화장료에 사용되는 것이면, 어느 것이나 사용할 수 있다.

구체적으로 예시하면, 음이온성 계면활성제로는, 스테아린산나트륨이나 팔미트산트리에탄올아민 등의 지방산비누, 알킬에테르카르본산 및 그의 염, 아미노산과 지방산의 축합물염, 알칸설폰산염, 알켄설폰산염, 지방산에스테르의 설폰산염, 지방산아미드의 설폰산염, 포르말린축합계 설폰산염, 알킬황산에스테르염, 제2급 고급알코올황산에스테르염, 알킬 및 알릴에테르황산에스테르염, 지방산에스테르의 황산에스테르염, 지방산알킬올아미드의 황산에스테르염, 로트유 등의 황산에스테르염류, 알킬인산염, 에테르인산염, 알킬알릴에테르인산염, 아미드인산염, N-아실유산염, N-아실살코신염, N-아실아미노산계 활성제 등; 양이온성 계면활성제로는, 알킬아민염, 폴리아민 및 아미노알코올지방산유도체 등의 아민염, 알킬4급 암모늄염, 방향족 4급 암모늄염, 피리듐(ピリジウム)염, 이미다졸륨염 등을 들 수 있다.

비이온성 계면활성제로는, 솔비탄지방산에스테르, 글리세린지방산에스테르, 폴리글리세린지방산에스테르, 프로필렌글리콜지방산에스테르, 폴리에틸렌글리콜지방산에스테르, 자당지방산에스테르, 메틸글루코시드지방산에스테르, 알킬폴리글루코시드, 폴리옥시에틸렌알킬에테르, 폴리옥시프로필렌알킬에테르, 폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르, 폴리옥시에틸렌지방산에스테르, 폴리옥시에틸렌솔비탄지방산에스테르, 폴리옥시에틸렌솔비톨지방산에스테르, 폴리옥시에틸렌글리세린지방산에스테르, 폴리옥시에틸렌프로필렌글리콜지방산에스테르, 폴리옥시에틸렌피마자유, 폴리옥시에틸렌경화피마자유, 폴리옥시에틸렌피토스타놀에테르, 폴리옥시에틸렌피토스테롤에테르, 폴리옥시에틸렌콜레스타놀에테르, 폴리옥시에틸렌콜레스테롤에테르, 직쇄 혹은 분지상 폴리옥시알킬렌변성 오르가노폴리실록산, 직쇄 혹은 분지상 폴리옥시알킬렌·알킬공변성 오르가노폴리실록산, 직쇄 혹은 분지상 폴리글리세린변성 오르가노폴리실록산, 직쇄 혹은 분지상 폴리글리세린·알킬공변성 오르가노폴리실록산, 알칸올아미드, 당에테르, 당아미드 등을 들 수 있다.

양성 계면활성제로는, 베타인, 아미노카르본산염, 이미다졸린유도체, 아미드아민형 등을 들 수 있다.

이들 계면활성제 중에서도, 분자 중에 폴리옥시에틸렌쇄를 갖는 직쇄 혹은 분지상의 오르가노폴리실록산, 분자 중에 폴리글리세린쇄를 갖는 직쇄 혹은 분지상의 오르가노폴리실록산, 혹은 각각의 알킬공변성 오르가노폴리실록산인 계면활성제가 바람직하다. 시판품으로는, 특별히 한정되는 것은 아니나, KF-6011, KF-6011P, KF-6043, KF-6012, KF-6013, KF-6015, KF-6016, KF-6017, KF-6028, KF-6028P, KF-6038, KF-6100, KF-6104, KF-6105(모두 신에쯔화학공업(주)제) 등이 있다. 또한, HLB가 2~10인 계면활성제가 바람직하고, 배합량은, 화장료 전체의 0.1~20질량%인 것이 바람직하고, 특히 0.2~10질량%의 범위가 호적하다.

본 발명은 추가로 1종 또는 2종 이상의 분체를 포함해도 된다. 분체로는, 통상의 화장료에 사용되는 것이면, 그 형상(구상, 침상, 판상 등)이나 입자경(연무상, 미립자, 안료급 등), 입자구조(다공질, 무공질 등)를 불문하고, 어느 것이나 사용할 수 있다. 예를 들어 무기분체, 유기분체, 계면활성제 금속염분체, 유색안료, 펄안료, 타르색소, 금속분말안료, 천연색소, 염료 등의 착색제를 들 수 있다.

무기분체의 구체예로는, 산화티탄, 산화지르코늄, 산화아연, 산화세륨, 산화마그네슘, 황산바륨, 황산칼슘, 황산마그네슘, 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 탈크, 마이카, 카올린, 세리사이트, 백운모, 합성운모, 금운모, 홍운모, 흑운모, 리티아운모, 규산, 무수규산, 규산알루미늄, 규산마그네슘, 규산알루미늄마그네슘, 규산칼슘, 규산바륨, 규산스트론튬, 텅스텐산금속염, 하이드록시아파타이트, 버미큘라이트, 하이디라이트, 벤토나이트, 몬모릴로나이트, 헥토라이트, 제올라이트, 세라믹스파우더, 제이인산칼슘, 알루미나, 수산화알루미늄, 질화붕소, 실리카, 실릴화실리카 등을 들 수 있다.

유기분체의 예로는, 폴리아미드파우더, 폴리아크릴산·아크릴산에스테르파우더, 폴리에스테르파우더, 폴리에틸렌파우더, 폴리프로필렌파우더, 폴리스티렌파우더, 폴리우레탄, 벤조구아나민파우더, 폴리메틸벤조구아나민파우더, 테트라플루오로에틸렌파우더, 폴리메틸메타크릴레이트파우더, 셀룰로오스, 실크파우더, 나일론파우더, 12나일론, 6나일론, 디메틸폴리실록산을 가교한 구조를 갖는 가교형 구상 디메틸폴리실록산미분말, 가교형 구상 폴리메틸실세스퀴옥산미분말, 가교형 구상 오르가노폴리실록산고무표면을 폴리메틸실세스퀴옥산입자로 피복하여 이루어진 미분말, 소수화실리카, 스티렌·아크릴산 공중합체, 디비닐벤젠·스티렌 공중합체, 비닐 수지, 요소 수지, 페놀 수지, 불소 수지, 규소 수지, 아크릴 수지, 멜라민 수지, 에폭시 수지, 폴리카보네이트 수지, 미결정섬유분체, 전분분말, 지방산전분유도체분말, 라우로일라이신 등을 들 수 있다.

계면활성제금속염분체(금속비누)의 예로는, 운데실렌산아연, 이소스테아린산알루미늄, 스테아린산아연, 스테아린산알루미늄, 스테아린산칼슘, 스테아린산마그네슘, 미리스트산아연, 미리스트산마그네슘, 세틸인산아연, 세틸인산칼슘, 세틸인산아연나트륨, 팔미트산아연, 팔미트산알루미늄, 라우르산아연 등을 들 수 있다.

유색안료의 구체예로는, 산화철, 수산화철, 티탄산철의 무기적색안료, γ-산화철 등의 무기갈색계 안료, 황산화철, 황토 등의 무기황색계 안료, 흑산화철, 카본블랙 등의 무기흑색안료, 망간바이올렛, 코발트바이올렛 등의 무기자색안료, 수산화크롬, 산화크롬, 산화코발트, 티탄산코발트 등의 무기녹색안료, 감청, 군청 등의 무기청색계 안료, 타르계 색소를 레이크화한 것, 천연색소를 레이크화한 것, 및 이들의 분체를 복합화한 합성수지분체 등을 들 수 있다.

펄안료의 구체예로는, 산화티탄피복운모, 산화티탄피복마이카, 옥시염화비스무트, 산화티탄피복옥시염화비스무트, 산화티탄피복탈크, 어린박, 산화티탄피복착색운모 등; 금속분말안료로는, 알루미늄파우더, 카퍼파우더, 스테인레스파우더 등을 들 수 있다.

타르색소로는, 적색 3호, 적색 104호, 적색 106호, 적색 201호, 적색 202호, 적색 204호, 적색 205호, 적색 220호, 적색 226호, 적색 227호, 적색 228호, 적색 230호, 적색 401호, 적색 505호, 황색 4호, 황색 5호, 황색 202호, 황색 203호, 황색 204호, 황색 401호, 청색 1호, 청색 2호, 청색 201호, 청색 404호, 녹색 3호, 녹색 201호, 녹색 204호, 녹색 205호, 등색 201호, 등색 203호, 등색 204호, 등색 206호, 등색 207호 등; 천연색소로는, 카민산, 락카인산, 카르타민, 브라질린, 크로신 등으로부터 선택되는 분체를 들 수 있다.

이들 분체 중, 본 발명에 있어서는, 적어도 일부가 디메틸폴리실록산을 가교한 구조를 갖는 가교형 구상 디메틸폴리실록산미분말, 가교형 구상 폴리메틸실세스퀴옥산미분말, 가교형 구상 폴리실록산고무표면을 폴리메틸실세스퀴옥산입자로 피복하여 이루어진 미분말, 가교형 구상 디페닐폴리실록산고무표면을 폴리메틸실세스퀴옥산입자로 피복하여 이루어진 미분말, 소수화실리카가 바람직하고, 또한, 불소기를 갖는 분체, 착색제도 이용된다. 시판품으로는, KMP-590, KSP-100, KSP-101, KSP-102, KSP-105, KSP-300(모두 신에쯔화학공업(주)제) 등이 있다.

이들 분체는, 분체의 복합화나 일반유제, 실리콘유, 불소 화합물, 계면활성제 등으로 처리한 것도 사용할 수 있다. 예를 들어, 불소 화합물처리, 실리콘 수지처리, 펜던트처리, 실란커플링제처리, 티탄커플링제처리, 유제처리, N-아실화라이신처리, 폴리아크릴산처리, 금속비누처리, 아미노산처리, 무기 화합물처리, 플라즈마처리, 메카노케미칼처리 등에 의해 사전에 표면처리되어 있어도 있지 않아도 상관없다. 필요에 따라 1종, 또는 2종 이상 이용할 수 있다. 또한, 이들 분체의 배합량은, 화장료 전체의 99질량% 이하의 범위가 호적하다. 특히, 분말화장료의 경우의 배합량은, 화장료 전체의 80~99질량%의 범위가 호적하다.

본 발명은, 추가로 1종 또는 2종 이상의 분자구조 중에 알코올성 수산기를 갖는 화합물을 포함해도 된다. 이러한 화합물로는, 에탄올, 이소프로판올 등의 저급알코올, 솔비톨, 말토오스 등의 당알코올 등이 있으며, 콜레스테롤, 시토스테롤, 피토스테롤, 라노스테롤 등의 스테롤, 부틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 디부틸렌글리콜, 펜틸렌글리콜 등의 다가알코올 등이 있으나, 통상은 수용성 일가의 알코올, 수용성 다가알코올이 많이 이용된다. 분자구조 중에 알코올성 수산기를 갖는 화합물의 배합량은, 화장료 전체의 98질량% 이하의 범위가 호적하다.

본 발명은, 추가로 1종 또는 2종 이상의 친수성기를 갖지 않는 가교형 오르가노폴리실록산 중합물과 액상 유제로 이루어진 조성물을 포함해도 된다. 이 가교형 오르가노폴리실록산 중합물은, 알킬하이드로젠폴리실록산을 분자쇄 말단에 반응성 비닐성 불포화기를 갖는 가교제와 반응함으로써 얻어진다. 알킬하이드로젠폴리실록산으로는 직쇄 내지 일부 분지단위를 갖는 메틸하이드로젠폴리실록산, 탄소수가 6~20인 알킬쇄가 그래프트된 메틸하이드로젠폴리실록산 등을 들 수 있다. 규소원자에 결합한 수소원자는, 분자 중에 평균 2개 이상 필요하다. 가교제는, 메틸비닐폴리실록산이나 α, ω-알케닐디엔 등과 같이, 분자 중에 2개 이상의 비닐성 반응부위를 갖는 것을 들 수 있다. 이들의 예로서 일본특허 제1925781호 공보, 일본특허 제1932769호 공보, 국제공개 제WO03-24413호 팜플렛, 일본특허공개 2009-185296호 공보에 기재되어 있는 조성물을 들 수 있다. 이 가교형 메틸폴리실록산을, 예를 들어 자중(自重) 이상의 0.65mm²/초(25℃)~100.0mm²/초(25℃)의 저점도 실리콘, 유동파라핀, 스쿠알란, 이소도데칸 등의 탄화수소유나 트리옥타노인 등의 글리세라이드유, 에스테르유로 팽윤시킨다. 또한, 이들 가교형 오르가노폴리실록산은 시판품으로는, 특별히 한정되는 것은 아니나, 실리콘유로 페이스트상으로 한 KSG-15, KSG-16, KSG-18, KSG-1610, USG-103, 탄화수소유나 트리글리세라이드유로 페이스트상으로 한 USG-106, KSG-41, KSG-42, KSG-43, KSG-44, KSG-810(모두 신에쯔화학공업(주)제) 등이 있다. 이 친수성기를 갖지 않는 가교형 오르가노폴리실록산과 액상 유제로 이루어진 조성물의 배합량은, 화장료의 총량에 대하여 0.1~50질량%인 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 1~30질량%이다.

본 발명은, 추가로 1종 또는 2종 이상의 친수성기를 갖는 가교형 오르가노폴리실록산 중합물과 액상 유제로 이루어진 조성물을 포함해도 된다. 이 친수성기로는, 폴리에테르기, 폴리글리세린기가 바람직하다. 이 폴리에테르기 및/또는 폴리글리세린기를 갖는 가교형 오르가노폴리실록산 중합물은, 알킬하이드로젠폴리실록산을 분자쇄 말단에 반응성 비닐성 불포화기를 갖는 가교제와 반응함으로써 얻어진다. 알킬하이드로젠폴리실록산으로서 폴리옥시에틸렌쇄가 그래프트된 메틸하이드로젠폴리실록산, 폴리글리세린쇄가 그래프트된 메틸하이드로젠폴리실록산 등을 들 수 있고, 규소원자에 결합한 수소원자는, 분자 중에 평균 2개 이상 필요하다. 가교형 오르가노폴리실록산 중합물을, 자중 이상의 0.65mm²/초(25℃)~100.0mm²/초(25℃)의 저점도 실리콘, 유동파라핀, 스쿠알란, 이소도데칸 등의 탄화수소유나 트리옥타노인 등의 글리세라이드유, 에스테르유에 팽윤시킨다. 가교제는, 메틸비닐폴리실록산이나 α, ω-알케닐디엔, 글리세린트리알릴에테르, 폴리옥시알키닐화글리세린트리알릴에테르, 트리메틸올프로판트리알릴에테르, 폴리옥시알키닐화트리메틸올프로판트리알릴에테르 등과 같이, 분자 중에 2개 이상의 비닐성 반응부위를 갖는 것을 들 수 있으나, 이들을 반응시킨 가교물은, 적어도 1개의 친수기를 갖는 것이다. 조성물로는, 일본특허 제2631772호 공보, 일본특허공개 H9-136813호 공보, 일본특허공개 2001-342255호 공보, 국제공개 제WO03/20828호 팜플렛, 일본특허공개 2009-185296호 공보에 기재되어 있는 것이 바람직하다. 또한, 이들 가교형 오르가노폴리실록산은 시판품으로는, 특별히 한정되는 것은 아니나, 실리콘유로 페이스트상으로 한 KSG-210, KSG-240, KSG-710, 탄화수소유나 트리글리세라이드유로 페이스트상으로 한 KSG-310, KSG-320, KSG-330, KSG-340, KSG-820, KSG-830, KSG-840(모두 신에쯔화학공업(주)제) 등이 있다. 또한, 이 친수성기를 갖는 가교형 오르가노폴리실록산과 액상 유제로 이루어진 조성물의 배합량은, 화장료의 총량에 대하여 0.1~50질량%인 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 1~30질량%이다.

본 발명은, 그 목적에 따라 실리콘왁스를 포함할 수도 있다. 이 실리콘왁스는, 5원환 이상의 락톤 화합물의 개환중합물인 폴리락톤을 결합시킨 폴리락톤변성 폴리실록산인 것이 바람직하다. 혹은, 이 실리콘왁스는, 피롤리돈기, 장쇄알킬기, 폴리옥시알킬렌기, 플루오로알킬기, 카르본산 등의 음이온기 중에서 선택된 적어도 하나의 관능기를 분자 중에 함유하는 아크릴변성 폴리실록산인 것이 바람직하다. 시판품으로는, 장쇄알킬기를 갖는 왁스로서, KP-561P, KP-562P(모두 신에쯔화학공업(주)제) 등이 예시된다.

나아가 본 발명의 화장료에는, 통상의 화장료에 사용되는 성분, 유용성 겔화제(유기변성 점토광물) 등을 첨가할 수 있다.

상기 유용성 겔화제로는, 예를 들어 알루미늄스테아레이트, 마그네슘스테아레이트, 징크미리스테이트 등의 금속비누, N-라우로일-L-글루타민산, α,γ-디-n-부틸아민 등의 아미노산유도체, 덱스트린팔미트산에스테르, 덱스트린스테아린산에스테르, 덱스트린2-에틸헥산산팔미트산에스테르 등의 덱스트린지방산에스테르, 자당팔미트산에스테르, 자당스테아린산에스테르 등의 자당지방산에스테르, 플락토올리고당스테아린산에스테르, 플락토올리고당2-에틸헥산산에스테르 등의 플락토올리고당지방산에스테르, 모노벤질리덴솔비톨, 디벤질리덴솔비톨 등의 솔비톨의 벤질리덴유도체, 디메틸벤질도데실암모늄몬모릴로나이트클레이, 디메틸디옥타데실암모늄몬모릴로나이트클레이 등의 유기변성 점토광물 등으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 유용성 겔화제를 들 수 있다.

또한, 본 발명의 화장료로는, 상기 화장료성분을 배합하여 이루어진, 메이크업베이스, 컨실러, 백분, 리퀴드파운데이션, 유성 파운데이션, 치크, 아이섀도우, 마스카라, 아이라이너, 아이브로우, 립스틱 등의 메이크업 화장료, 샴푸, 린스, 트리트먼트, 세트제 등의 모발화장료, 제한제, 자외선차단오일이나 자외선차단유액, 자외선차단크림 등의 자외선방어화장료 등을 들 수 있다.

또한, 이들 화장료의 형상으로는, 액상, 유액상, 크림상, 고형상, 페이스트상, 겔상, 분말상, 프레스상, 다층상, 무스상, 스프레이상, 스틱상 등, 다양한 형상을 선택할 수 있다.

나아가, 이들 화장료의 형태로는 수성, 유성, 유중수형 에멀전, 수중유형 에멀전, 비수 에멀전, W/O/W나 O/W/O 등의 멀티에멀전 등, 다양한 형태를 선택할 수 있다.

실시예

이하, 합성예, 및 본 발명의 화장료의 실시예, 비교예를 나타내고, 본 발명을 구체적으로 설명하나, 본 발명은 하기의 실시예로 제한되는 것은 아니다. 또한, 특별히 언급하지 않는 한, 이하에 기재하는 「%」는 「질량%」를 의미하고, 각 예의 전체의 질량을 100%로 하여 각 성분의 질량%를 나타낸다. 점도는 25℃에서의 수치이다.

(합성예(1)~(5)), (비교합성예(1)~(4))

교반기, 온도계, 환류냉각기를 구비한 유리제 플라스크에, 메틸에틸케톤 140.0g, 하기 표 1에 나타낸 각 모노머와, t-부틸퍼옥시-2-에틸헥사노에이트 4.0g을 넣고, 질소기류하에서 교반하면서 가열환류하였다. 5시간 중합을 행한 후, 감압하에서 휘발성 성분을 유거하여 실리콘 공중합체(합성예(1)~(5)) 및 (비교합성예(1)~(4))를 얻었다. 또한, GPC로 중량평균 분자량(폴리스티렌 환산), 굴절률을 아베형 굴절률계(25℃)로 구하였다. 또한, 얻어진 중합체와 이소도데칸을 질량비 7:3으로 혼합하고, 120℃에서 가열용해 후, 25℃로 냉각하고, 외관을 확인하였다. ○는 투명(미탁)용해, ×는 수지(실리콘 공중합체)의 석출을 의미한다.

[표 1]

실리콘매크로머(1)

[화학식 4]

실리콘매크로머(2)

[화학식 5]

실리콘매크로머(3)

[화학식 6]

비교용 실리콘매크로머(4)

[화학식 7]

비교용 실리콘매크로머(5)

[화학식 8]

비교용 실리콘매크로머(6)

[화학식 9]

실리콘매크로머(7)

[화학식 10]

(실시예 1~6 및 비교예 1~4)

(평가1)

표 2에 나타낸 각 조성의 립스틱을 제조하고, 그 사용성에 대하여 평가하였다.

[관능평가방법]

하기 표 2에 나타낸 립스틱을 입술에 충분히 도포하고, 건조를 행한 후에 평가를 행하였다. 윤기(광택), 끈적임이 없음, 화장유지력이 좋음(이차 부착성), 밀착감, 굳어짐이 없음에 대하여 관능평가하였다. 결과를 「효과가 있음」이라고 회답한 패널러의 인원수에 따라, 하기의 평가기준으로 나타낸다.

[평가기준]

◎: 4~5인이 효과 있음이라고 회답

○: 3인이 효과 있음이라고 회답

△: 2인이 효과 있음이라고 회답

×: 효과 있음이라고 회답한 것은 1인 또는 0인

(제조방법)

공정A: 성분1~18, 20을 가열혼합한다.

공정B: 성분21~25를 균일혼합한다.

공정C: A에 B를 첨가하고, 19를 첨가하여 균일하게 한다.

[표 2]

상기 표 1, 2에 나타낸 결과와 같이, 본 발명에 의해 얻어진 메이크업 화장료는 윤기(광택)가 있으며, 끈적임이 없고, 화장유지력이 좋고(이차 부착성), 밀착감도 좋으며, 굳어짐이 없어, 이들을 양립할 수 있는 것이 확인되었다. 한편, 페닐기를 포함하지 않는 공중합체 또는 페닐기의 함유비가 본 발명의 규정을 만족시키지 않는(n/m이 5인) 공중합체를 이용한 비교예 1~4의 메이크업 화장료는, 윤기가 없고, 다른 결과도 양호하지 않았다. 또한, 표 1에 나타낸 바와 같이, 아크릴실리콘 공중합체의 모노머로서, 일반식(1)로 표시되는 실리콘매크로머에 더하여, 지환식 (메트)아크릴모노머를 이용한 합성예(1)~(5)의 공중합체는, 휘발성 유기유인 이소도데칸에 대한 용해성도 양호하였다.

[실시예 7] 네일에나멜

조성 질량(%)

1. 합성예(2)의 공중합체의 이소도데칸 용해품(30질량%) 45.0

2. 메틸트리메티콘(※3) 5.0

3. 니트로셀룰로오스 3.0

4. 캠퍼 0.5

5. 구연산아세틸트리부틸 1.0

6. 디메틸디스테아릴암모늄헥토라이트 0.5

7. 아세트산부틸 30.0

8. 아세트산에틸 10.0

9. 이소프로필알코올 5.0

10. 착색안료 적량

합계 100.0

(※3)신에쯔화학공업(주)제: TMF-1.5

[비교예 5] 네일에나멜

조성 질량(%)

1. 비교합성예 (4)의 공중합체의 이소도데칸 용해품(30질량%)

45.0

2. 메틸트리메티콘(※3) 5.0

3. 니트로셀룰로오스 3.0

4. 캠퍼 0.5

5. 구연산아세틸트리부틸 1.0

6. 디메틸디스테아릴암모늄헥토라이트 0.5

7. 아세트산부틸 30.0

8. 아세트산에틸 10.0

9. 이소프로필알코올 5.0

10. 착색안료 적량

합계 100.0

(※3)신에쯔화학공업(주)제: TMF-1.5

<네일에나멜의 조제>

A: 성분7~9를 혼합하고, 성분4~6을 첨가하여 균일하게 혼합하였다.

B: A에 성분1~3을 첨가하여 혼합하였다.

C: B에 성분10을 첨가혼합하여, 네일에나멜을 얻었다.

전문가에 의한 평가를 행한 결과, 이상과 같이 하여 얻어진 실시예 7의 네일에나멜은 비교예 5의 네일에나멜보다, 퍼져 발림이 가볍고, 손톱에 광택을 부여하고, 끈적임이 없으며, 유지도 우수한 것이 확인되었다.

[실시예 8] 마스카라

조성 질량(%)

1. 합성예(3)의 공중합체 6.0

2. 분지폴리에테르변성 실리콘(※4) 2.0

3. 유기변성 점토광물(※5) 5.0

4. 카나우바왁스 7.0

5. 밀납 6.0

6. 이소도데칸 64.0

7. 실리콘처리흑산화철(※6) 5.0

8. 실리콘처리탈크(※6) 5.0

9. 방부제 적량

합계 100.0

(※4)신에쯔화학공업(주)제: KF-6028P

(※5)ELEMENTIS사제: 벤톤 38VCG

(※6)신에쯔화학공업(주)제: KF-9909처리품

[비교예 6] 마스카라

조성 질량(%)

1. 비교합성예(3)의 공중합체 6.0

2. 분지폴리에테르변성 실리콘(※4) 2.0

3. 유기변성 점토광물(※5) 5.0

4. 카나우바왁스 7.0

5. 밀납 6.0

6. 이소도데칸 64.0

7. 실리콘처리흑산화철(※6) 5.0

8. 실리콘처리탈크(※6) 5.0

9. 방부제 적량

합계 100.0

(※4)신에쯔화학공업(주)제: KF-6028P

(※5)ELEMENTIS사제: 벤톤38VCG

(※6)신에쯔화학공업(주)제: KF-9909처리품

<마스카라의 조제>

성분1~9를 가열하면서 균일하게 혼합하여 마스카라를 얻었다.

전문가에 의한 평가를 행한 결과, 이상과 같이 하여 얻어진 실시예 8의 마스카라는 비교예 6의 마스카라보다, 윤기가 있으며, 퍼져 발림이 좋고, 불륨감이 있으며, 화장유지력도 우수한 것이 확인되었다.

[실시예 9] 선컷크림

조성 질량(%)

1. 데카메틸시클로펜타실록산 17.5

2. 합성예(1)의 공중합체 12.0

3. 트리이소옥탄산글리세릴 5.0

4. 파라메톡시계피산옥틸 6.0

5. 가교형 폴리에테르변성 실리콘(※7) 5.0

6. 폴리에테르변성 실리콘(※8) 1.0

7. 친유화처리산화아연 20.0

8. 염화나트륨 0.5

9. 1,3-부틸렌글리콜 2.0

10. 방부제 적량

11. 향료 적량

12. 정제수 31.0

합계 100.0

(※7)가교형 폴리에테르변성 실리콘: KSG210(신에쯔화학공업(주)제)

(※8)폴리에테르변성 실리콘: KF-6017(신에쯔화학공업(주)제)

(제조방법)

A: 성분1의 일부에 성분2를 첨가하여 균일하게 하고, 성분7을 첨가하여 비즈밀로 분산하였다.

B: 성분1의 잔부와 성분3~6을 균일하게 혼합하였다.

C: 성분8~10 및 성분12를 혼합하여 균일하게 용해하였다.

D: B에 C를 첨가하여 유화하고, A 및 성분11을 첨가하여 선컷크림을 얻었다.

이상과 같이 하여 얻어진 선컷크림은 광택이 있고, 끈적임이 없으며, 퍼져 발림도 가볍고, 게다가 밀착감이 우수하고, 진정이 좋으며, 화장유지력도 매우 우수하고, 온도나 경시에 대해서도 매우 안정된 것이 확인되었다.

한편, 본 발명은, 상기 실시형태로 한정되는 것은 아니다. 상기 실시형태는 예시이며, 본 발명의 특허청구의 범위에 기재된 기술적 사상과 실질적으로 동일한 구성을 가지며, 동일한 작용효과를 나타내는 것은, 어떠한 것이어도 본 발명의 기술적 범위에 포함된다.

Claims

모노머단위로서, 하기 일반식(1)로 표시되는 실리콘매크로모노머를 포함하는 구조이며, 주쇄에 (메트)아크릴쇄를 갖는 아크릴실리콘 공중합체(단, 상기 아크릴실리콘 공중합체의 굴절률이 1.47 이상이다)를 포함하는 것을 특징으로 하는 화장료.

[상기 식(1) 중, X는 탄소수 6~12의 2가의 방향족기 혹은 -COOR⁴-이며, 단 R⁴는 Si와 결합되어 있는 산소원자를 포함할 수도 있는 2가의 지방족기이며, R¹은 수소원자 또는 메틸기이며, R²는 서로 동일 혹은 상이한, 비치환된 탄소수 1~6의 1가 알킬기, R³은 페닐기이며, n은 1~100, m은 1~100의 정수를 나타내고, 구성비 n/m은 1/2~4/1이다.]
제1항에 있어서,
상기 아크릴실리콘 공중합체가, 모노머단위로서 지환식 (메트)아크릴모노머를 포함하는 것을 특징으로 하는 화장료.
제2항에 있어서,
상기 아크릴실리콘 공중합체가, 모노머단위로서 상기 일반식(1)로 표시되는 실리콘매크로모노머를 30~70질량%, 모노머단위로서 상기 지환식 (메트)아크릴모노머를 30~70질량% 포함하는 것을 특징으로 하는 화장료.
제1항에 있어서,
상기 아크릴실리콘 공중합체와, 휘발성 실리콘유, 또는 휘발성 유기유를 질량비 7:3으로 혼합할 때에, 25℃에서 상기 아크릴실리콘 공중합체가 석출, 혹은 분리되지 않는 것을 특징으로 하는 화장료.
제2항에 있어서,
상기 아크릴실리콘 공중합체와, 휘발성 실리콘유, 또는 휘발성 유기유를 질량비 7:3으로 혼합할 때에, 25℃에서 상기 아크릴실리콘 공중합체가 석출, 혹은 분리되지 않는 것을 특징으로 하는 화장료.
제3항에 있어서,
상기 아크릴실리콘 공중합체와, 휘발성 실리콘유, 또는 휘발성 유기유를 질량비 7:3으로 혼합할 때에, 25℃에서 상기 아크릴실리콘 공중합체가 석출, 혹은 분리되지 않는 것을 특징으로 하는 화장료.
제1항에 있어서,
상기 아크릴실리콘 공중합체 외에 휘발성 실리콘유, 또는 휘발성 유기유를 포함하는 것을 특징으로 하는 화장료.
제2항에 있어서,
상기 아크릴실리콘 공중합체 외에 휘발성 실리콘유, 또는 휘발성 유기유를 포함하는 것을 특징으로 하는 화장료.
제3항에 있어서,
상기 아크릴실리콘 공중합체 외에 휘발성 실리콘유, 또는 휘발성 유기유를 포함하는 것을 특징으로 하는 화장료.
제4항에 있어서,
상기 아크릴실리콘 공중합체 외에 휘발성 실리콘유, 또는 휘발성 유기유를 포함하는 것을 특징으로 하는 화장료.
제5항에 있어서,
상기 아크릴실리콘 공중합체 외에 휘발성 실리콘유, 또는 휘발성 유기유를 포함하는 것을 특징으로 하는 화장료.
제6항에 있어서,
상기 아크릴실리콘 공중합체 외에 휘발성 실리콘유, 또는 휘발성 유기유를 포함하는 것을 특징으로 하는 화장료.
제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 화장료가, 메이크업 화장료인 것을 특징으로 하는 화장료.