KR20240013782A

KR20240013782A - 오일 겔화제 및 화장료

Info

Publication number: KR20240013782A
Application number: KR1020237044522A
Authority: KR
Inventors: 류노스케 하타
Original assignee: 신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤
Priority date: 2021-05-28
Filing date: 2022-05-20
Publication date: 2024-01-30
Also published as: CN117377736A; JP2022182431A; EP4353798A1; WO2022249985A1

Abstract

(a) 하기 일반식 (1) 및 일반식 (2)로부터 선택되는 친수성 (메타)아크릴 모노머,

(식 (1) 중, R¹은 수소 원자 또는 메틸기, R²는 알킬렌기이다.)

(식 (2) 중, R¹은 수소 원자 또는 메틸기, R³은 수소 원자, 알킬기 및 히드록시알킬기로부터 선택되는 기이다.),
(b) 하기 일반식 (3)으로 표시되는 소수성 (메타)아크릴 모노머

(식 (3) 중, R¹은 수소 원자 또는 메틸기, R⁴는 직쇄상의 탄소수 1∼24의 알킬기이다.), 및
(c) 1 분자 중에 라디칼 중합 가능한 작용기를 2개 이상 갖는 가교제 모노머를 구성단위로서 포함하는 공중합체인 오일 겔화제로서, 상기 (a)와 (b)의 질량비 (b)/(a)가 0.8∼4.0이며, 전체 모노머 중의 (c) 모노머량이 0.05∼5질량%인, 온도안정성이 높은 겔을 형성하는 오일 겔화제.

Description

오일 겔화제 및 화장료

본 발명은 오일 겔화제, 및 오일 겔화제를 포함하는 화장료에 관한 것이다.

소수성 오일이나 실리콘유를 겔화할 수 있는 오일 겔화제는 오일을 고화할 수 있다고 하는 특징 때문에, 화장료 등을 구성하는 재료로서 널리 사용되고 있다. 이러한 겔화제로서는 폴리에틸렌 왁스와 같은 탄화수소 폴리머, 장쇄 지방산, 장쇄 알코올이 잘 알려져 있다. 또, 구조가 특징적이며, 오일 겔화제로서 화장품에 자주 사용되고 있는 것으로서는 당 골격을 베이스로 하여 수산기의 일부를 아실화한 것이 알려져 있다(특허문헌 1). 이와 같이 많은 겔화제가 알려져 있지만, 형성하는 겔의 온도안정성에 관해서는 개선의 여지가 있었다.

비교적 온도안정성이 높은 겔화제로서 아크릴 폴리머를 베이스로 한 겔화제가 알려져 있다(특허문헌 2). 소수성 모노머와 친수성 모노머를 병용하고, 양자의 상호작용의 균형을 취함으로써, 온도안정성이 높은 겔을 형성할 수 있다. 그렇지만, 사용하는 모노머의 종류나 비율에 따라서는, 온도안정성에 개선의 여지가 있었다.

또, 아크릴 폴리머를 베이스로 한 겔화제는 이소도데칸 등의 탄화수소유를 겔화할 수 있지만, 실리콘유를 겔화하기가 어려웠다.

일본 특개 2005-145851호 공보 국제공개 제2016/098456호

본 발명은 상기 사정을 감안하여 행해진 것으로, 온도안정성이 높은 겔을 형성하는 오일 겔화제를 제공하는 것을 목적으로 한다.

본 발명자는, 상기 목적을 달성하기 위해 예의 검토한 결과, 특정 비율로 친수성 (메타)아크릴 모노머, 소수성 (메타)아크릴 모노머, 및 분자 내에 라디칼 중합 가능한 작용기를 2개 이상 갖는 가교제 모노머를 포함하는 모노머를 공중합함으로써 얻어지는 공중합체가 온도안정성이 높은 겔을 형성하는 오일 겔화제인 것을 발견하고, 본 발명을 완성시키게 된 것이다. 또, 일반적으로, 가교제에 의해 가교된 공중합체는 용해성이 나쁘다. 또, 가교된 공중합체에 의해 형성되는 겔은 3차원 가교체의 미립자를 포함하기 때문에 사용감이 나쁘다. 그렇지만, 본 발명에서 찾아낸 비율로 모노머를 공중합함으로써, 적절하게 가교되기 때문에, 온도안정성을 향상시키면서, 상기의 문제를 회피할 수 있는 것이 기대된다.

따라서, 본 발명은 하기 오일 겔화제 및 오일 겔화제를 포함하는 화장료를 제공한다.

1. (a) 하기 일반식 (1) 및 일반식 (2)로부터 선택되는 친수성 (메타)아크릴 모노머,

(식 중, R¹은 수소 원자 또는 메틸기, R²는 직쇄상 또는 분기상의 탄소수 2∼10의 알킬렌기이다.)

(식 중, R¹은 수소 원자 또는 메틸기, R³은 각각 독립적으로 수소 원자, 직쇄상 또는 분기상의 탄소수 1∼10의 알킬기, 및 탄소수 1∼5의 히드록시알킬기로부터 선택되는 기이다.),

(b) 하기 일반식 (3)으로 표시되는 소수성 (메타)아크릴 모노머

(식 중, R¹은 수소 원자 또는 메틸기, R⁴는 직쇄상의 탄소수 1∼24의 알킬기이다.), 및

(c) 1 분자 중에 라디칼 중합 가능한 작용기를 2개 이상 갖는 가교제 모노머

를 구성단위로서 포함하는 공중합체인 오일 겔화제로서, 상기 (a)와 (b)의 질량비 (b)/(a)가 0.8∼4.0이며, 전체 모노머 중의 (c) 모노머량이 0.05∼5질량%인 오일 겔화제.

2. 상기 (c) 가교제 모노머가 하기 일반식 (4)로 표시되는 양쪽 말단(메타)아크릴 변성 실리콘인 1 기재의 오일 겔화제.

(식 중, R¹은 수소 원자 또는 메틸기, R⁵는 각각 독립하여 2가의 유기 기, R⁶은 각각 독립적으로 수소 원자, 비치환 또는 치환의 탄소수 1∼10의 알킬기, 및 비치환 또는 치환의 탄소수 6∼22의 아릴기로부터 선택되는 기이며, n은 1∼100이다.)

3. 또한, (d) 하기 일반식 (5)

(식 중, R¹은 수소 원자 또는 메틸기, R^5'은 2가의 유기 기, R^6'은 각각 독립적으로 수소 원자, 비치환 또는 치환의 탄소수 1∼10의 알킬기, 및 비치환 또는 치환의 탄소수 6∼22의 아릴기로부터 선택되는 기이며, n'은 1∼100이다.)

로 표시되는 실리콘 매크로머로 이루어지는 모노머를 전체 모노머 중 10∼50질량% 구성단위로서 포함하는 1 또는 2 기재의 오일 겔화제.

4. 1∼3 중 어느 하나에 기재된 오일 겔화제를 포함하는 화장료.

본 발명의 오일 겔화제를 사용함으로써, 온도안정성이 높은 겔을 얻을 수 있다.

(발명을 실시하기 위한 형태)

이하, 본 발명에 대해 상세하게 설명한다.

본 발명의 오일 겔화제는 특정의 (a) 친수성 (메타)아크릴 모노머, 특정의 (b) 소수성 (메타)아크릴 모노머, 및 특정의 (c) 1 분자 중에 라디칼 중합 가능한 작용기를 2개 이상 갖는 가교제 모노머를 포함하는 모노머를 공중합함으로써 얻어지고, 상기 모노머를 구성단위로서 포함하는 공중합체이다.

[(a) 친수성 (메타)아크릴 모노머]

(a) 친수성 (메타)아크릴 모노머는 하기 일반식 (1) 및 일반식 (2)로부터 선택되는 친수성 (메타)아크릴 모노머이며, 1종 단독으로 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다.

(식 중, R¹은 수소 원자 또는 메틸기, R³은 각각 독립적으로 수소 원자, 직쇄상 또는 분기상의 탄소수 1∼10의 알킬기, 및 탄소수 1∼5의 히드록시알킬기로부터 선택되는 기이다.)

R¹은 수소 원자 또는 메틸기, R²는 직쇄상 또는 분기상의 탄소수 2∼10의 알킬렌기이다. R²의 탄소수는, 친수성의 관점에서, 탄소수 2∼5가 바람직하고, 탄소수 2∼3이 보다 바람직하다.

R³은 각각 독립적으로 수소 원자, 직쇄상 또는 분기상의 탄소수 1∼10의 알킬기, 및 탄소수 1∼5의 히드록시알킬기로부터 선택되는 기이다. 소수성 모노머와의 상용성의 관점에서, 수소 원자 또는 탄소수 1∼3의 알킬기가 바람직하고, 수소 원자 또는 메틸기가 보다 바람직하다.

일반식 (1) 및 일반식 (2)로 표시되는 친수성 (메타)아크릴 모노머는 각각 단독으로 사용해도 병용해도 되지만, 친수성의 관점에서, 일반식 (1)로 표시되는 친수성 (메타)아크릴 모노머 단독으로 사용하는 것이 바람직하다.

[(b)소수성 (메타)아크릴 모노머]

(b) 소수성 (메타)아크릴 모노머는 하기 일반식 (3)으로 표시되는 소수성 (메타)아크릴 모노머이다.

(식 중, R¹은 수소 원자 또는 메틸기, R⁴는 직쇄상의 탄소수 1∼24의 알킬기이다.)

R⁴는 직쇄상의 탄소수 1∼24의 알킬기이며, 소수성 상호작용을 강화하는 관점에서, 탄소수 8∼24의 알킬기가 바람직하고, 탄소수 16∼24의 알킬기가 더욱 바람직하다.

이러한 소수성 (메타)아크릴 모노머로서는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면, 세틸아크릴레이트, 세틸메타크릴레이트, 스테아릴아크릴레이트, 스테아릴메타크릴레이트, 이소스테아릴아크릴레이트, 이소스테아릴메타크릴레이트, 올레일아크릴레이트, 올레일메타크릴레이트, 베헤닐아크릴레이트, 베헤닐메타크릴레이트 등을 들 수 있고, 1종 단독으로 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다.

상기 (a)와 (b)의 질량비 (b)/(a)는 0.8∼4.0이며, 1.0∼3.8이 바람직하고, 1.2∼3.5가 보다 바람직하고, 1.5∼3.0이 더욱 바람직하다. 상기 비율이면, 소수성 상호작용이 충분히 일어나, 왁스겔과 같은 겔을 형성하기 때문에 사용감도 우수하다. (a) 모노머와 (b) 모노머의 합계량은 전체 모노머 중 95∼99.95질량%가 바람직하고, 97∼99.93질량%가 보다 바람직하고, 98.5∼99.9질량%가 더욱 바람직하다. 또한, 본 발명의 「모노머 중」이란 「공중합체를 구성하는 전체 모노머 중」이다.

[(c) 1 분자 중에 라디칼 중합 가능한 작용기를 2개 이상 갖는 가교제 모노머]

(c) 가교제 모노머로서는 상기를 만족시키고 있으면 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면, 글리세린디메타크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜-메타크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜-디메타크릴레이트, 폴리테트라메틸렌글리콜-디메타크릴레이트, 에틸렌 옥시드 변성-비스페놀A-디메타크릴레이트를 사용할 수 있다.

또, 하기 일반식 (4)로 표시되는 양쪽 말단(메타)아크릴 변성 실리콘을 들 수 있다. 이 가교제는 소수성 상호작용과 친수성 상호작용에 주는 영향이 작기 때문에, 소수성 모노머와 친수성의 모노머의 균형을 무너뜨리지 않고 가교할 수 있어, (메타)아크릴 모노머와 잘 혼합되어, 문제 없이 반응이 진행된다.

R¹은 수소 원자 또는 메틸기이고, R⁵는 각각 독립하여 2가의 유기 기이며, 2가의 탄화수소기가 바람직하고, 탄소수 2∼6의 알킬렌기가 보다 바람직하고, 2∼4의 알킬렌기가 더욱 바람직하다. R⁶은 각각 독립적으로, 수소 원자, 비치환 또는 치환의 탄소수 1∼10의 알킬기, 및 비치환 또는 치환의 탄소수 6∼22의 아릴기로부터 선택되는 기이며, 탄소수 1∼3의 알킬기가 바람직하고, 메틸기가 보다 바람직하다. n은 1∼100이며, 10∼90이 바람직하고, 15∼80이 보다 바람직하고, 20∼70이 더욱 바람직하다.

상기 일반식 (4)로 표시되는 화합물로서는, 예를 들면, 이하와 같은 것이 있지만, 이것에 제한되는 것은 아니다.

전체 모노머 중의 (c) 모노머량은 0.05∼5질량%이며, 0.07∼3질량%가 바람직하고, 0.1∼1.5질량%가 보다 바람직하다. 상기 비율이면, 공중합체가 적절하게 가교되기 때문에, 형성되는 오일 겔의 사용감이 좋다.

[(d) 실리콘 매크로머]

본 발명의 공중합체는 실리콘 매크로머로 이루어지는 모노머를 구성단위로서 가짐으로써, 실리콘유에 대한 상용성이 향상되어, 실리콘유의 겔화가 보다 가능하게 된다. 실리콘 매크로머로서는 하기 일반식 (5)

로 표시되는 실리콘 매크로머를 들 수 있다.

R¹은 수소 원자 또는 메틸기, R^5'은 2가의 유기 기, R^6'은 각각 독립적으로, 수소 원자, 비치환 또는 치환의 탄소수 1∼10의 알킬기, 및 비치환 또는 치환의 탄소수 6∼22의 아릴기로부터 선택되는 기이다. R⁵ ^'은 2가의 탄화수소기가 바람직하고, 탄소수 2∼6의 알킬렌기가 보다 바람직하고, 탄소수 2∼4의 알킬렌기가 더욱 바람직하다.

일반식 (5)로 표시되는 화합물로서는 상기 규정을 충족시키고 있으면 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면, 하기의 것을 들 수 있다.

(식 중, n-Bu는 노르말-부틸기를 나타낸다.)

(d) 모노머를 구성단위로서 포함하는 경우, 전체 모노머 중의 (d) 모노머량은 10∼50질량%가 바람직하고, 15∼45질량%가 보다 바람직하고, 20∼40질량%가 더욱 바람직하다. 상기의 비율이면, 공중합체의 실리콘유에 대한 상용성을 보다 향상시키면서, 겔화제로서의 기능을 보다 유지할 수 있다.

본 발명의 공중합체는 상기 (a)∼(c) 또는 (a)∼(d)만으로 구성되어 있어도 되고, 또한, 본 발명의 공중합체에는, 상기 이외의 모노머를 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서 포함할 수 있다. 상기 이외의 모노머를 구성단위로서 포함하는 경우, 그 양은 전체 모노머 중 0.05∼5질량%가 바람직하다. (d) 모노머를 사용하는 경우, (a) 모노머와 (b) 모노머와 (d) 모노머의 합계량은 전체 모노머 중 95∼99.95질량%가 바람직하고, 97∼99.93질량%가 보다 바람직하고, 98.5∼99.9질량%가 더욱 바람직하다. 또한, 본 발명의 「모노머 중」이란 「공중합체를 구성하는 전체 모노머 중」이다.

[공중합체의 제조 방법]

본 발명의 공중합체의 중합은 벤조일퍼옥사가드, 라우로일퍼옥사이드, 아조비스이소부티로니트릴 등의 라디칼 중합개시제의 존재하에 행해지는 것이 바람직하다. 중합 방법은 용액 중합법, 유화 중합법, 현탁 중합법, 벌크 중합법의 어느 방법의 적용도 가능하다. 이것들 중에서도, 용액 중합법은 얻어지는 중합체의 분자량을 원하는 범위로 조정하는 것이 용이하기 때문에 바람직하다. 중합 반응은 용매 중에서 행해도 되고, 이때 사용되는 용매로서는 펜탄, 헥산, 데칸, 도데칸, 헥사데칸, 옥타데칸 등의 지방족 탄화수소계 유기 용제, 벤젠, 톨루엔, 크실렌 등의 방향족 탄화수소계 유기 용제, 메탄올, 에탄올, 이소프로필알코올, 프로판올, 부탄올, 헥산올, 데칸올 등의 알코올계 유기 용제, 클로로포름, 사염화탄소 등의 할로겐화탄화수소계 유기 용제, 아세톤, 메틸에틸케톤 등의 케톤계 유기 용제를 들 수 있다. 그러나, 화장품 용도로서 사용하는 관점에서는, 무용매로 중합반응을 행하거나, 에탄올 또는 이소프로판올을 사용하는 것이 바람직하다. 공중합체는 랜덤, 블록, 그라프트 공중합체의 어느 것이어도 된다.

이렇게 하여 제조되는 중합체의 GPC에서의 폴리스티렌 환산의 수평균 분자량(Mn)은 5,000∼200,000이 바람직하고, 7,500∼100,000이 보다 바람직하고, 10,000∼50,000이 더욱 바람직하다. 상기 분자량 범위 내이면, 유제에의 용해성이 보다 양호하며, 겔화제로서의 기능도 보다 유지할 수 있다. 또한, 본 발명에 있어서 수평균 분자량은 하기 조건에 의한 폴리스티렌을 표준물질로 한 GPC(겔 퍼미에이션 크로마토그래피) 분석에 의한 값이다.

[측정 조건]

전개 용매: 테트라히드로푸란(THF)

유량: 0.6mL/min

검출기: 시차굴절률 검출기(RI)

컬럼: TSK Guardcolumn SuperH-H

TSKgel SuperHM-N(6.0mmI.D.×15cm×1)

TSKgel SuperH2500(6.0mmI.D.×15cm×1)

장치: HLC 8320 GPC

(모두 토소사제)

컬럼 온도: 40℃

시료주입량: 50μL(농도 0.3질량%의 THF 용액)

[오일 겔화제]

본 발명은 상기 공중합체를 오일 겔화제로서 사용하는 것이다. 겔화되는 오일로서는 특별히 한정되지 않고, 후술하는 (B) 유제 성분에 기재된 것을 들 수 있고, 액상의 유성 성분이 바람직하다. 그중에서도, 탄화수소유, 실리콘유가 바람직하다.

[화장료]

본 발명의 (A) 오일 겔화제는, 각종 화장품에 사용할 수 있지만, 특별히 입술 화장료에 적합하다. 온도안정성이 높은 겔을 형성하기 때문에, 안정한 조성물이 되고, 사용감이 향상된다. 본 발명의 화장료에 포함되는 오일 겔화제의 배합량은 화장료의 제형에 따라 다르지만, 화장료 전체의 0.5∼99.0질량%의 범위에서 사용 가능하며, 바람직하게는 화장료 전체의 1.0∼50질량%로 배합된다.

본 발명의 화장료에는, 상기 (A) 오일 겔화제 이외에 화장료에 통상 배합할 수 있는 성분을 적당량 배합할 수 있다. 이러한 성분으로서는 (B) 유제 성분, (C)자외선 흡수 성분, (D) 물, (E) 계면활성제, (F) 분체, (G) 분자구조 중에 알코올성 수산기를 갖는 화합물, (H) 수용성 또는 수팽윤성 고분자 화합물, (I) 친수성 기를 갖지 않는 가교형 오가노폴리실록산 중합물과 액상 유제로 이루어지는 조성물, (J) 친수성 기를 갖는 가교형 오가노폴리실록산 중합물과 액상 유제로 이루어지는 조성물, (K) 실리콘 수지 및/또는 (L) 실리콘 왁스 등을 포함할 수 있다. 이하, 각각의 성분에 대해 설명한다. 이하, 화합물명을 화장품 표시 명칭, INCI(International Nomenclature of Cosmetic Ingredients)로 기재하는 경우가 있으며, 화장품 표시 명칭과 INCI가 대응하는 경우는 영어 기재를 생략하는 경우가 있다.

(B) 유제 성분

전술한 바와 같이 본 발명의 화장료는 1종 또는 2종 이상의 유제 성분을 포함할 수 있다. 유제 성분으로서는, 통상의 화장료에 사용되는, 고체, 반고체, 액상의 어느 유제도 사용할 수 있다.

이러한 액상 유제로서는 1종 또는 2종 이상의 실리콘유, 탄화수소유, 고급 지방산, 에스테르유나 천연 동식물유 등의 극성 오일, 반합성유, 불소계 오일 등을 들 수 있고, 그중에서도, 탄화수소유, 실리콘유가 바람직하다. 이와 같이, 유제 성분 (B)가 실리콘유이더라도, 본 발명의 화장료에 포함되는 오일 겔화제이면, 모두 상용성을 가지므로, 사용감 양호하며 사용성 및 안정성이 우수한 화장료를 제공할 수 있다.

실리콘유로서는 디메티콘(INCI), 카프릴릴메티콘(INCI), 페닐트리메티콘(INCI), 헥실디메티콘(INCI), 하이드로겐디메티콘(INCI), 디페닐디메티콘(INCI) 등의 저점도부터 고점도의 직쇄 또는 분기상의 오가노폴리실록산, 시클로테트라실록산(INCI), 시클로펜타실록산(INCI), 시클로헥사실록산(INCI), 테트라히드로테트라메틸시클로테트라실록산, 테트라메틸테트라페닐시클로테트라실록산 등의 환상 오가노폴리실록산, 트리스트리메틸실록시메틸실란, 테트라키스트리메틸실록시실란 등의 분기상 오가노폴리실록산, 아미노 변성 오가노폴리실록산, 고중합도의 검 상태 디메틸폴리실록산, 검 상태 아미노 변성 오가노폴리실록산, 검 상태의 디메틸실록산·메틸페닐실록산 공중합체 등의 실리콘 고무, 및 실리콘 검이나 고무의 환상 실록산 용액, 트리메틸실록시규산, 트리메틸실록시규산의 환상 오가노폴리실록산 용액, 스테아록시디메티콘(INCI) 등의 고급 알콕시 변성 오가노폴리실록산, 고급 지방산 변성 오가노폴리실록산, 알킬 변성 오가노폴리실록산, 장쇄 알킬 변성 오가노폴리실록산, 불소 변성 오가노폴리실록산, 실리콘 수지 및 실리콘 레진의 용해물 등을 들 수 있다.

탄화수소유로서는 직쇄상, 분기상, 또한 휘발성의 탄화수소유 등을 들 수 있다. 예를 들면, 오조케라이트(INCI), 올레핀 올리고머(표시 명칭), 이소도데칸(INCI), 수소 첨가 폴리이소부텐(INCI: Hydrogenated Polyisobutene), 스쿠알란(INCI), 스쿠알렌(INCI), 세레신(INCI), 파라핀(INCI), 폴리에틸렌(INCI), 폴리에틸렌·폴리프로필렌 왁스, (에틸렌/프로필렌/스티렌) 코폴리머, (부틸렌/프로필렌/스티렌) 코폴리머, 프리스탄(INCI), 폴리이소부틸렌, 마이크로크리스탈린 왁스(INCI), 바셀린(INCI: Petrolatum) 등을 들 수 있다.

고급 지방산으로서는 라우르산(INCI: Lauric Acid), 미리스트산(INCI: Myristic Acid), 팔미트산(INCI: Palmitic Acid), 스테아르산(INCI: Stearic Acid), 베헨산(INCI: Behenic Acid), 운데실렌산(INCI: Undecylenic Acid), 올레산(INCI: Oleic Acid), 리놀산(CLA)(INCI: Linoleic Acid), 리놀레산(INCI: Linolenic Acid), 아라키돈산(INCI: Arachidonic Acid), 에이코사펜타엔산(EPA)(INCI: Eicosapentaenoic Acid), 도코사헥사엔산(DHA)(INCI: Docosahexaenoic Acid), 이소스테아르산(INCI: Isostearic Acid), 히드록시스테아르산(INCI: Hydroxystearic Acid) 등을 들 수 있다. 고급 알코올로서는 라우릴알코올(INCI), 미리스틸알코올(INCI), CETANOL(INCI), 스테아릴알코올(INCI), 베헤닐알코올(INCI), 올레일알코올(INCI), 이소스테아릴알코올(INCI), 옥틸도데칸올(INCI), 세티아릴알코올(Cetearyl Alcohol)(INCI), 데실테트라데칸올(INCI), 콜레스테롤(INCI), 피토스테롤스(INCI), 바틸알코올(INCI), 올레일글리세릴(INCI: Oleyl Glyceryl Ether) 등을 들 수 있다.

에스테르유로서는 아디프산 디이소부틸(INCI: Diisobutyl Adipate), 아디프산 디에틸헥실(INCI: Diethylhexyl Adipate), 아디프산 디헵틸운데실(INCI: Heptylundecyl Adipate), 모노이소스테아르산 n-알킬렌(20∼30)글리콜, 이소스테아르산 이소세틸(INCI: Isocetyl Isostearate), 트리이소스테아르산 트리메틸롤프로판(INCI: Trimethylolpropane Triisostearate), 디-2-에틸헥산산 에틸렌글리콜, 2-에틸헥산산 세틸(INCI: Cetyl Ethylhexanoate), 트리에틸헥산산 트리메틸롤프로판(INCI: Trimethylolpropane Triethylhexanoate), 테트라에틸헥산산 펜타에리트리틸(INCI: Pentaerythrityl Tetraethylhexanoate), 옥탄산 세틸(INCI: Cetyl Ethylhexanoate), 미리스트산 옥틸도데실(INCI: Octyldodecyl Myristate), 올레산 올레일(INCI: Oleyl Oleate), 올레산 옥틸도데실(INCI: Octyldodecyl Oleate), 올레산 데실(INCI: Decyl Oleate), 디옥탄산 네오펜틸글리콜(INCI: Neopentyl Glycol Diethylhexanoate), 디카프르산 네오펜틸글리콜(INCI: Neopentyl Glycol Dicaprate), 시트르산 트리에틸(INCI: Triethyl Citrate), 숙신산 디에틸헥실(INCI: Diethylhexyl Succinate), 아세트산 아밀(INCI: Amyl Acetate), 아세트산 에틸(INCI: Ethyl Acetate), 아세트산 부틸(INCI: Butyl Acetate), 스테아르산 이소세틸(INCI: Isocetyl Isostearate), 스테아르산 부틸(INCI: Butyl Stearate), 세박산 디이소프로필(INCI: Diisopropyl Sebacate), 세박산 디에틸헥실(INCI: Diethylhexyl Sebacate), 락트산 세틸(INCI: Cetyl Lactate), 락트산 미리스틸(INCI: Myristyl Lactate), 이소노난산 이소노닐(INCI: Isononyl Isononanoate), 이소노난산 이소트리데실(INCI: Isotridecyl Isononanoate), 팔미트산 이소프로필(INCI: Isopropyl Palmitate), 팔미트산 에틸헥실(INCI: Ethylhexyl Palmitate), 팔미트산 헥실데실(INCI: Hexyldecyl Palmitate), 히드록시스테아르산 콜레스테릴(INCI: Cholesteryl Hydroxystearate), 미리스트산 이소프로필(INCI: Isopropyl Myristate), 미리스트산 옥틸도데실(INCI: Octyldodecyl Myristate), 미리스트산 2-헥실데실, 미리스트산 미리스틸(INCI: Myristyl Myristate), 디메틸옥탄산 헥실데실, 라우르산 에틸(INCI: Ethylhexyl Laurate), 라우르산 헥실(INCI: Hexyl Laurate), 라우로일글루탐산 디(피토스테릴/옥틸도데실)(INCI: Phytosteryl/Octyldodecyl Lauroyl Glutamate), 라우로일사르코신이소프로필(INCI: Isopropyl Lauroyl Sarcosinate), 말산 디이소스테아릴(INCI: Diisostearyl Malate) 등을 들 수 있다. 글리세리드유로서는 아세트산 글리세릴(INCI: Glyceryl Acetate), 트리에틸헥사노인(INCI), 트리이소스테아르산 글리세릴(INCI: Glyceryl Isostearate), 트리이소팔미틴(INCI), 스테아르산 글리세릴(INCI: Glyceryl Stearate), 디이소스테아르산 글리세릴(INCI: Glyceryl Diisostearate), 트리미리스틴(INCI), 및 (이소스테아르산/미리스트산)글리세릴(INCI: ISOSTEARIC/Myristic Glycerides) 등을 들 수 있다.

또, 천연 동식물유 및 반합성유으로서 아보카도유(INCI: Persea Gratissima (Avocado) Oil), 아마인유(INCI: Linum Usitatissimum (Linseed) Seed Oil), 아몬드유(INCI: Prunus Amygdalus Dulcis (Sweet Almond) Oil), 백랍, 들깨유, 올리브유, 카폭납, 비자나무유, 카르나우바납(INCI: Copernicia Cerifera (Carnauba) Wax), 상어간유(INCI: Shark Liver Oil), Tala 간유(INCI: Cod Liver Oil), 칸데릴라납(INCI: Euphorbia Cerifera (Candelilla) Wax), 우지, 우각지, 우골지, 경화 우지, 행인유, 고래납, 수소 첨가 팜유(INCI: Hydrogenated Palm Oil), 밀배아유(INCI: Triticum Vulgare (Wheat) Germ Oil), 참깨유(INCI: Sesamum Indicum (Sesame) Seed Oil), 쌀배아유(INCI: Oryza Sativa (Rice) Germ Oil), 쌀겨유(INCI: Oryza Sativa (Rice) Bran Oil), 사탕수수납(INCI: Saccharum Officinarum (Sugarcane) Wax), 애기동백유(INCI: Camellia Kissi Seed Oil), 홍화유(INCI: Carthamus Tinctorius (Safflower) Seed Oil), 시어버터(INCI: Butyrospermum Parkii (Shea Butter)), 야자유(INCI: Cocos Nucifera (Coconut) Oil), 계피유, 호호바왁스(INCI: Simmondsia Chinensis (Jojoba) Seed Wax), 셀락납(INCI: Shellac Wax), 터틀유(INCI: Turtle Oil), 대두유(INCI: Glycine Soja (Soybean) Oil), 돌콩유(INCI: Glycine Soja (Soybean) Oil), 동백유(INCI: Camellia Japonica Seed Oil), 월견화유(INCI: Oenothera Biennis (Evening Primrose) Oil), 옥수수유(INCI: Zea Mays (Corn) Oil), 돈지(INCI: Lard), 유채씨유, 오동나무유, 쌀겨납(INCI: Oryza Sativa (Rice) Bran Wax), 마지(INCI: Horse Fat), 퍼식유, 팜유(INCI: Elaeis Guineensis (Palm) Oil), 팜핵유(INCI: Elaeis Guineensis (Palm) Kernel Oil), 피마자유(INCI: Ricinus Communis (Castor) Seed Oil), 수소 첨가 피마자유(INCI: Hydrogenated Castor Oil), 피마자유 지방산 메틸에스테르, 해바라기유, 포도씨유(INCI: Vitis Vinifera (Grape) Seed Oil), 베이베리납, 호호바유(INCI: Jojoba Oil), 수소 첨가 호호바유(INCI: Hydrogenated Jojoba Oil), 마카다미아 너트유(INCI: Macadamia Integrifolia Seed Oil), 밀랍(INCI: Beeswax), 밍크유(INCI: Mink Oil), 메도우폼유(INCI: Limnanthes Alba (Meadowfoam) Seed Oil), 면실유(INCI: Gossypium (Cotton) Seed Oil), 면랍, 재팬납(INCI: Rhus Succedanea Fruit Wax), 몬탄납(INCI: Montan Wax), 수소 첨가 야자유(INCI: Hydrogenated Coconut Oil), 트리야자유지방산 글리세리드, 피너츠유(INCI: Arachis Hypogaea (Peanut) Oil), 라놀린(INCI: Lanolin), 액상 라놀린(INCI: Lanolin Oil), 수소 첨가 라놀린(INCI: Hydrogenated Lanolin), 라놀린알코올(INCI), 라놀린납(INCI: Lanolin Wax), 아세트산 라놀린(INCI: Acetylated Lanolin), 아세트산 라놀린알코올(INCI: Acetylated Lanolin Alcohol), 라놀린 지방산 이소프로필(INCI: Isopropyl Lanolate), POE 라놀린알코올 에테르, POE 라놀린알코올 아세테이트, 라놀린 지방산 폴리에틸렌글리콜, POE 수소 첨가 라놀린알코올 에테르, 난황유(INCI: Egg Oil) 등을 들 수 있다. 단, POE는 폴리옥시에틸렌을 의미한다.

불소계 유제로서는 퍼플루오로폴리에테르, 퍼플루오로데칼린(INCI), 퍼플루오로옥탄 등을 들 수 있다.

본 발명의 화장료에 포함되는 (B) 유제 성분의 배합량은 화장료의 제계(劑系)에 따라 다르지만, 화장료 전체의 1∼98질량%가 바람직하고, 1∼50질량%가 보다 바람직하다.

(C) 자외선 흡수 성분

본 발명의 화장료는 또한 1종 또는 2종 이상의 자외선 흡수 성분을 포함할 수 있다. 이것에 의해, 본 발명의 화장료는 사용감 양호하며 사용성 및 지속성이 우수함과 아울러, 자외선을 흡수할 수 있는 화장료가 된다. 자외선 흡수 성분으로서는, 자외선 흡수제 및 자외선 산란제가 포함된다. 자외선 흡수제로서는 PABA(INCI) 등의 벤조산계 자외선 흡수제, 안트라닐산 메틸(INCI: Methyl Anthranilate) 등의 안트라닐산계 자외선 흡수제, 살리실산 메틸(INCI: Methyl Salicylate) 등의 살리실산계 자외선 흡수제, 메톡시신남산 옥틸(INCI: Ethylhexyl Methoxycinnamate) 등의 신남산계 자외선 흡수제, 옥시벤존-1(INCI: Benzophenone-1) 등의 벤조페논계 자외선 흡수제, 우로칸산 에틸 등의 우로칸산계 자외선 흡수제, t-부틸메톡시디벤조일메탄(INCI: Butyl Methoxydibenzoylmethane) 등의 디벤조일메탄계 자외선 흡수제 등이 예시된다. 또, 앞에 기술한 자외선 흡수성의 작용기를 갖추는 실리콘 유도체를 사용해도 된다. 자외선 흡수 산란제로서는 미립자 산화티탄, 미립자 철 함유 산화티탄, 미립자 산화아연, 미립자 산화세륨 및 그것들의 복합체 등, 자외선을 흡수 산란하는 분체를 들 수 있다. 그중에서도, 신남산계 자외선 흡수제, 디벤조일메탄계 자외선 흡수제, 산화티탄, 산화아연이 바람직하다.

(D) 물

본 발명의 화장료에는, 그 목적에 따라 물을 배합할 수 있다. 이것에 의해, 본 발명의 화장료는 사용 목적에 따라 물을 배합함으로써, 보다 사용성이 우수한 화장료가 된다. 물의 배합량은 화장료 전체의 95질량% 이하가 바람직하다.

(E) 계면활성제

본 발명의 화장료는 또한 1종 또는 2종 이상의 계면활성제를 포함할 수 있다. 이것에 의해, 본 발명의 화장료는 사용 목적에 따라 계면활성제를 배합함으로써, 보다 사용성이 우수한 화장료가 된다. 계면활성제로서는 음이온성, 양이온성, 비이온성 및 양쪽성의 계면활성제가 있지만, 본 발명의 화장료에 포함되는 계면활성제는 특별히 제한되는 것은 아니고, 통상의 화장료에 사용되는 것이면, 어느 것도 사용할 수 있다.

예를 들면, 음이온성 계면활성제로서는 스테아르산 Na(INCI: Sodium Stearate)나 팔미트산 TEA(INCI: TEA-Palmitate) 등의 지방산 비누, 알킬에테르카르복실산 및 그 염, 아미노산과 지방산의 축합물염, 알칸술폰산염, 알켄술폰산염, 지방산 에스테르의 술폰산염, 지방산 아미드의 술폰산염, 포르말린 축합계 술폰산염, 알킬황산 에스테르염, 2차 고급 알코올 황산 에스테르염, 알킬 및 알릴에테르황산 에스테르염, 지방산 에스테르의 황산 에스테르염, 지방산 알킬롤아미드의 황산 에스테르염, 황산화 피마자유(INCI: Sulfated Castor Oil) 등의 황산 에스테르염류, 알킬인산염, 에테르인산염, 알킬알릴에테르인산염, 아미드인산염, N-아실락트산염, N-아실사르코신염, N-아실아미노산계 활성제 등; 양이온성 계면활성제로서는 알킬아민염, 폴리아민 및 아미노알콜 지방산 유도체 등의 아민염, 알킬 4차 암모늄염, 방향족 4차 암모늄염, 피리디늄염, 이미다졸륨염 등을 들 수 있다.

비이온성 계면활성제로서는 소르비탄 지방산 에스테르, 글리세린 지방산 에스테르, 폴리글리세린 지방산 에스테르, 프로필렌글리콜 지방산 에스테르, 폴리에틸렌글리콜 지방산 에스테르, 수크로스 지방산 에스테르, 메틸글루코시드 지방산 에스테르, 알킬폴리글루코시드, 폴리옥시에틸렌알킬에테르, 폴리옥시프로필렌알킬에테르, 폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르, 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌소르비탄 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌소르비톨 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌글리세린 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌프로필렌글리콜 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 피마자유, 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유, 폴리옥시에틸렌피토스타놀에테르, 폴리옥시에틸렌피토스테롤에테르, 폴리옥시에틸렌콜레스타놀에테르, 폴리옥시에틸렌콜레스테롤에테르, 직쇄 또는 분기상 폴리옥시알킬렌 변성 오가노폴리실록산, 직쇄 또는 분기상 폴리옥시알킬렌·알킬 공변성 오가노폴리실록산, 직쇄 또는 분기상 폴리글리세린 변성 오가노폴리실록산, 직쇄 또는 분기상 폴리글리세린·알킬 공변성 오가노폴리실록산, 알칸올아미드, 당에테르, 당아미드 등을 들 수 있다.

양쪽성 계면활성제로서는 베타인, 아미노카르복실산염, 이미다졸린 유도체, 아미드아민형 등을 들 수 있다.

이들 계면활성제 중에서도, 분자 중에 폴리옥시에틸렌쇄를 갖는 직쇄 또는 분기상의 오가노폴리실록산, 분자 중에 폴리글리세린쇄를 갖는 직쇄 또는 분기상의 오가노폴리실록산, 각각의 알킬 공변성 오가노폴리실록산인 계면활성제가 바람직하다. 시판품으로서는, 특별히 한정되는 것은 아니지만, KF-6011, KF-6011P, KF-6043, KF-6012, KF-6013, KF-6015, KF-6016, KF-6017, KF-6028, KF-6028P, KF-6038, KF-6100, KF-6104, KF-6105, KF-6106(모두 신에츠카가쿠코교(주)제) 등이 있다. 또, HLB가 2∼10인 계면활성제가 바람직하다. 계면활성제의 배합량은 화장료 전체의 0.1∼20질량%인 것이 바람직하고, 특히 0.2∼10질량%의 범위가 적합하다.

(F) 분체

본 발명의 화장료는 또한 1종 또는 2종 이상의 분체를 포함해도 된다. 분체로서는 통상의 화장료에 사용되는 것이면, 그 형상(구상, 침상, 판상 등), 입자 직경(연무상, 미립자, 안료급 등), 입자 구조(다공질, 무공질 등)를 막론하고, 어느 것도 사용할 수 있다. 예를 들면, 무기 분체, 유기 분체, 계면활성제 금속염 분체, 유색 안료, 펄 안료, 타르 색소, 금속 분말 안료, 천연 색소, 염료 등의 착색제를 들 수 있다.

무기 분체로서는, 예를 들면, 산화티탄(INCI: Titanium Dioxide), 산화지르코늄(INCI: Zirconium Dioxide), 산화아연(INCI: Zinc Oxide), 산화세륨(INCI: Cerium Oxide), 산화마그네슘, 황산바륨, 황산칼슘, 황산마그네슘, 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 탈크(INCI), 마이카(INCI), 카올린(INCI), 세리사이트, 합성 운모, 금운모, 홍운모, 흑운모, 리티아 마이카, 실리카(INCI), 규산 Al(INCI: Aluminum Silicate), 규산 Mg(INCI: Magnesium Silicate), 규산 (Al/Mg)(INCI: Magnesium Aluminum Silicate), 규산 Ca(INCI: Calcium Silicate), 규산 바륨, 규산 스트론튬, 텅스텐산 금속염, 히드록시아파타이트(INCI), 버미큘라이트, 깁사이트, 벤토나이트(INCI), 몬모릴로나이트(INCI), 핵토라이트(INCI), 제올라이트(INCI), 제2인산 칼슘, 알루미나(INCI), 수산화Al(INCI: Aluminum Hydroxide), 질화붕소(INCI: Boron Nitride), 및 실릴화실리카(INCI: Silica Silylate) 등을 들 수 있다.

유기 분체로서는 폴리아미드 파우더, 폴리아크릴산·아크릴산 에스테르 파우더, 폴리에스테르 파우더, 폴리에틸렌 파우더, 폴리프로필렌 파우더, 폴리스티렌 파우더, 폴리우레탄, 벤조구아나민 파우더, 폴리메틸벤조구아나민 파우더, 데트라플루오로에틸렌 파우더, 폴리메틸메타크릴레이트 파우더, 셀룰로오스(INCI), 실크 파우더, 나일론 파우더, 나일론-12(INCI), 나일론-6(INCI), 디메틸폴리실록산을 가교한 구조를 갖는 가교형 구상 디메틸폴리실록산 미분말, 가교형 구상 폴리메틸실세스퀴옥산 미분말, 가교형 구상 오가노폴리실록산 고무 표면을 폴리메틸실세스퀴옥산 입자로 피복하여 이루어지는 미분말, 소수화실리카, 스티렌·아크릴산 공중합체, 디비닐벤젠·스티렌 공중합체, 비닐 수지, 요소 수지, 페놀 수지, 불소 수지, 규소 수지, 아크릴 수지, 멜라민 수지, 에폭시 수지, 폴리카보네이트 수지, 미결정 섬유 분체, 전분, 지방산 전분 유도체 분말, 및 라우로일 리신(INCI) 등을 들 수 있다.

계면활성제 금속염 분체(금속 비누)로서는, 예를 들면, 운데실렌산 아연(INCI: Zinc Undecylenate), 이소스테아르산 Al(INCI: Aluminum Isostearate), 스테아르산 아연(INCI: Zinc Stearate), 스테아르산 Al(INCI: Aluminum Stearate), 스테아르산 Ca(INCI: Calcium Stearate), 스테아린산 마그네슘(INCI: Magnesium Stearate), 미리스트산 아연(INCI: Zinc Myristate), 미리스트산 Mg(INCI: Magnesium Myristate), 세틸인산(아연/Na)(INCI: Sodium Zinc Cetyl Phosphate), 세틸인산 칼슘, 팔미트산 아연(INCI: Zinc Palmitate), 팔미트산 알루미늄, 라우르산 아연(INCI: Zinc Laurate) 등을 들 수 있다.

유색 안료의 구체예로서는 산화철, 수산화철, 티탄산 철의 무기 적색 안료, γ-산화철 등의 무기 갈색계 안료, 황산화철, 황토 등의 무기 황색계 안료, 흑산화철, 카본블랙(INCI) 등의 무기 흑색 안료, 망간 바이올렛(INCI: Manganese Violet), 코발트 바이올렛 등의 무기 자색 안료, 수산화크롬(INCI: Chromium Hydroxide Green), 산화크롬(INCI: Chromium Oxide Greens), 산화코발트, 티탄산 코발트(INCI: Cobalt Titanium Oxide) 등의 무기 녹색 안료, 감청, 군청 등의 무기 청색계 안료, 타르계 색소를 레이크화한 것, 천연 색소를 레이크화한 것, 및 이들 분체를 복합화한 합성 수지 분체 등을 들 수 있다.

펄 안료의 구체예로서는 산화티탄 피복 운모, 산화티탄 피복 마이카, 옥시염화비스무스, 산화티탄 피복 옥시염화비스무스, 산화티탄 피복 탈크, 어린박, 산화티탄 피복 착색 운모 등; 금속 분말 안료로서는 알루미늄 파우더, 구리 파우더, 스테인레스 파우더 등을 들 수 있다.

타르 색소로서는 적색 3호, 적색 104호, 적색 106호, 적색 201호, 적색 202호, 적색 204호, 적색 205호, 적색 220호, 적색 226호, 적색 227호, 적색 228호, 적색 230호, 적색 401호, 적색 505호, 황색 4호, 황색 5호, 황색 202호, 황색 203호, 황색 204호, 황색 401호, 청색 1호, 청색 2호, 청색 201호, 청색 404호, 녹색 3호, 녹색 201호, 녹색 204호, 녹색 205호, 등색 201호, 등색 203호, 등색 204호, 등색 206호, 등색 207호 등; 천연 색소로서는 카르민산, 락카산(INCI: Laccaic Acid), 카르타민, 브라질린, 크로신 등으로부터 선택되는 분체를 들 수 있다.

이들 분체 중, 본 발명에서는, 디메틸폴리실록산으로 가교된 구조를 갖는 가교형 구상 디메틸폴리실록산 미분말, 가교형 구상 폴리메틸실세스퀴옥산 미분말, 가교형 구상 폴리실록산 고무 표면을 폴리메틸실세스퀴옥산 입자로 피복하여 이루어지는 미분말, 가교형 구상 디페닐폴리실록산 고무 표면을 폴리메틸실세스퀴옥산 입자로 피복하여 이루어지는 미분말, 소수화실리카가 바람직하고, 또, 불소기를 갖는 분체, 착색제도 사용된다. 시판품으로서는 KMP-590, KSP-100, KSP-101, KSP-102, KSP-105, KSP-300(모두 신에츠카가쿠코교(주)제) 등이 있다.

이들 분체는 본 발명의 효과를 방해하지 않는 범위에서, 분체의 복합화나 일반 유제, 실리콘유, 불소 화합물, 계면활성제 등으로 처리한 것도 사용할 수 있다. 예를 들면, 불소 화합물 처리, 실리콘 수지 처리, 펜던트 처리, 실란 커플링제 처리, 티타늄 커플링제 처리, 유제 처리, N-아실화리신 처리, 폴리아크릴산 처리, 금속 비누 처리, 아미노산 처리, 무기 화합물 처리, 플라즈마 처리, 기계화학적 처리 등에 의해 사전에 표면처리되어 있어도, 되어 있지 않아도 상관없다. 필요에 따라 1종 또는 2종 이상 사용할 수 있다. 또, 이들 분체의 배합량은 화장료 전체의 99질량% 이하의 범위가 적합하다. 특히, 분말 화장료의 경우의 배합량은 화장료 전체의 80∼99질량%의 범위가 적합하다.

(G) 분자 구조 중에 알코올성 수산기를 갖는 화합물

본 발명의 화장료는 또한 1종 또는 2종 이상의 분자 구조 중에 알코올성 수산기를 갖는 화합물을 포함해도 된다. 이러한 화합물로서는 에탄올(INCI: Alcohol), 이소프로판올(INCI: Isopropyl Alcohol) 등의 저급 알코올, 소르비톨(INCI), 말토오스(INCI) 등의 당알코올 등이 있고, 콜레스테롤(INCI), 시토스테롤(Beta-Sitosterol), 피토스테롤스(INCI), 라노스테롤(INCI) 등의 스테롤, BG(INCI: Butylene Glycol), PG(INCI: Propylene Glycol), DPG(INCI: Dipropylene Glycol), 펜틸렌글리콜(INCI) 등의 다가 알코올 등이 있지만, 통상은 수용성 1가의 알코올, 수용성 다가 알코올이 많이 사용된다. 분자 구조 중에 알코올성 수산기를 갖는 화합물의 배합량은 화장료 전체의 98질량% 이하의 범위가 적합하다.

(H) 수용성 또는 수팽윤성 고분자 화합물

본 발명의 화장료는 또한 1종 또는 2종 이상의 수용성 또는 수팽윤성 고분자 화합물을 포함해도 된다. 이들 수용성 또는 수팽윤성 고분자 화합물로서는, 예를 들면, 아라비아 고무(INCI: Acacia Senegal Gum), 트라가칸트 고무나무검(INCI: Astragalus Gummifer Gum), 갈락탄, 로커스트콩검(INCI: Ceratonia Siliqua Gum), 구아검(INCI: Cyamopsis Tetragonoloba (Guar) Gum), 카라야검(INCI: Sterculia Urens Gum), 카라기난(INCI: Chondrus Crispus (Carrageenan)), 펙틴(INCI), 한천(INCI: Agar), 퀸스씨드(marmelo)(INCI: Pyrus Cydonia Seed), 쌀전분(INCI: Oryza Sativa (Rice) Starch), 밀전분(INCI: Triticum Vulgare (Wheat) Starch), 감자전분(INCI: Solanum Tuberosum (Potato) Starch), 트라가칸트(INCI: Astragalus Gummifer Gum) 등의 식물계 고분자 화합물, 크산탄검(INCI), 덱스트란(INCI), 숙시노글리칸(INCI), 풀룰란(INCI) 등의 미생물계 고분자 화합물, 콜라겐(INCI), 카세인(INCI), 알부민, 젤라틴(INCI) 등의 동물계 고분자 화합물, 카르복시메틸전분 Na(INCI: Sodium Carboxymethyl Starch), 히드록시프로필전분(INCI: Hydroxypropyl Starch) 등의 전분계 고분자 화합물, 메틸셀룰로오스(INCI), 에틸셀룰로오스(INCI), 히드록시프로필메틸셀룰로오스(INCI), 카르복시메틸셀룰로오스, 히드록시메틸셀룰로오스, 히드록시프로필셀룰로오스(INCI), 니트로셀루로스(INCI), 셀룰로오스황산 Na(INCI: Sodium Cellulose Sulfate), 카르복시메틸셀룰로오스나트륨, 결정 셀룰로오스(INCI: Microcrystalline Cellulose), 셀룰로오스 분말의 셀룰로오스 고분자 화합물, 알긴산 Na(INCI: Algin), 알긴산 PG(INCI: Propylene Glycol Alginate) 등의 알긴산계 고분자 화합물, 폴리비닐메틸에테르, 카르복시비닐 폴리머 등의 비닐계 고분자 화합물, 폴리옥시에틸렌계 고분자 화합물, 폴리옥시에틸렌 폴리옥시프로필렌 공중합체계 고분자 화합물, 폴리아크릴산 Na(INCI: Sodium Polyacrylate), 폴리아크릴산 에틸(INCI: Polyethylacrylate), 폴리아크릴아미드(INCI), (아크릴아미드/아크릴로일디메틸타우린Na) 코폴리머(INCI: Acrylamide/Sodium Acryloyldimethyltaurate Copolymer)의 아크릴계 고분자, 폴리에틸렌이민, 양이온 폴리머 등 다른 합성 수용성 고분자 화합물, 벤토나이트(INCI), 규산(Al/Mg)(INCI: Magnesium Aluminum Silicate), 몬모릴로나이트(INCI), 바이델라이트, 논트로나이트, 사포나이트, 헥토라이트(INCI), 실리카(INCI) 등의 무기계 수용성 고분자 화합물 등이 있다. 또, 이들 수용성 고분자 화합물에는, 폴리비닐알코올(INCI)이나 PVP(INCI) 등의 피막 형성제도 포함된다. 수용성 또는 수팽윤성 고분자 화합물의 배합량은 화장료 전체의 25질량% 이하의 범위가 적합하다.

(I) 친수성 기를 갖지 않는 가교형 오가노폴리실록산 중합물이 액상 유제로 이루어지는 조성물

본 발명의 화장료는 또한 1종 또는 2종 이상의 친수성 기를 갖지 않는 가교형 오가노폴리실록산 중합물이 액상 유제로 이루어지는 조성물 (I)을 포함해도 된다. 이 가교형 오가노폴리실록산 중합물은 알킬하이드로젠폴리실록산과 히드로실릴화 반응성 불포화기를 갖는 가교제를 반응함으로써 얻어진다. 알킬하이드로젠폴리실록산으로서는 직쇄 또는 일부 분기 단위를 갖는 메틸하이드로젠폴리실록산, 탄소수가 6∼20의 알킬쇄가 그라프트된 메틸하이드로젠폴리실록산 등을 들 수 있다. 규소 원자에 결합한 수소 원자는 분자 중에 평균으로 2개 이상 필요하다. 가교제는 메틸비닐폴리실록산이나 α, ω-알케닐디엔 등과 같이, 분자 중에 2개 이상의 히드로실릴화 반응 가능한 탄소-탄소 이중결합을 갖는 것을 들 수 있다. 얻어진 가교형 오가노폴리실록산 중합물을, 예를 들면, 자체 중량 이상의 동점도 0.65mm²/초(25℃)∼100.0mm²/초(25℃)의 저점도 실리콘, 유동 파라핀, 스쿠알란, 이소도데칸 등의 탄화수소유, 트리옥타노인 등의 글리세리드유, 및 에스테르유 등의 액상 유제로 팽윤시킨다.

또, 이들 가교형 오가노폴리실록산 중합물과 액상 유제와의 조성물로서는 시판품으로서 입수 가능하다. 예를 들면, 실리콘유로 페이스트상으로 한 KSG-15, KSG-16, KSG-18, KSG-1610, USG-103, 탄화수소유나 트리글리세리드유로 페이스트상으로 한 USG-106, KSG-41, KSG-42, KSG-43, KSG-44, KSG-810(모두 신에츠카가쿠코교(주)제) 등이 있다. 이 친수성 기를 갖지 않는 가교형 오가노폴리실록산과 액상 유제로 이루어지는 조성물 (I)의 배합량은 화장료 전체에 대하여 0.1∼50질량%인 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 1∼30질량%이다.

(J) 친수성 기를 갖는 가교형 오가노폴리실록산 중합물이 액상 유제로 이루어지는 조성물

본 발명의 화장료는 또한 1종 또는 2종 이상의 친수성 기를 갖는 가교형 오가노폴리실록산 중합물이 액상 유제로 이루어지는 조성물을 포함해도 된다. 친수성 기로서는 폴리에테르기, 폴리글리세린기가 바람직하다. 폴리에테르기 및/또는 폴리글리세린기를 갖는 가교형 오가노폴리실록산 중합물은 알킬하이드로젠폴리실록산과 히드로실릴화 반응성 불포화기를 갖는 가교제를 반응함으로써 얻어진다. 알킬하이드로젠폴리실록산으로서 폴리옥시에틸렌쇄가 그라프트된 메틸하이드로젠폴리실록산, 폴리글리세린쇄가 그라프트된 메틸하이드로젠폴리실록산 등을 들 수 있고, 규소 원자에 결합한 수소 원자는 분자 중에 평균으로 2개 이상 필요하다.

가교제로서는 메틸비닐폴리실록산, α, ω-알케닐디엔, 글리세린트리알릴에테르, 폴리옥시알키닐화글리세린트리알릴에테르, 트리메틸롤프로판트리알릴에테르, 폴리옥시알키닐화트리메틸롤프로판트리알릴에테르 등과 같이, 분자 중에 2개 이상의 히드로실릴화 반응 가능한 탄소-탄소 이중결합을 갖는 것을 들 수 있다. 이것들을 반응시킨 가교물은 1개 이상의 친수기를 갖는 것이다.

얻어진 가교형 오가노폴리실록산 중합물을, 예를 들면, 자체 중량 이상의 동점도 0.65mm²/초(25℃)∼100.0mm²/초(25℃)의 저점도 실리콘, 유동 파라핀, 스쿠알란, 이소도데칸 등의 탄화수소유, 트리옥타노인 등의 글리세리드유, 및 에스테르유 등의 액상 유제에 팽윤시킨다.

또, 이들 가교형 오가노폴리실록산은 시판품으로서 입수 가능하다. 예를 들면, 실리콘유로 페이스트 형상으로 한 KSG-210, KSG-240, KSG-710, 탄화수소유나 트리글리세리드유로 페이스트 형상으로 한 KSG-310, KSG-320, KSG-330, KSG-340, KSG-820, KSG-830, KSG-840(모두 신에츠카가쿠코교(주)제) 등이 있다. 또, 이 친수성 기를 갖는 가교형 오가노폴리실록산과 액상 유제로 이루어지는 조성물 (J)의 배합량은 화장료 전체에 대해 0.1∼50질량%인 것이 바람직하고, 1∼30질량%가 더욱 바람직하다.

(K) 실리콘 수지

본 발명의 화장료는 또한 1종 또는 2종 이상의 실리콘 수지(K)를 포함해도 된다. 실리콘 수지는 SiO₄/₂ 단위 및/또는 R'SiO₃ _/ ₂(R'은 알킬기)을 포함하는 실리콘 망상 화합물, 직쇄상의 아크릴/실리콘 그라프트, 또는 이것들의 블록 공중합체로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것인 것이 바람직하다. 직쇄상의 아크릴/실리콘 그라프트 또는 상기 블록 공중합체는, 피롤리돈 부분, 장쇄 알킬 부분, 폴리옥시알킬렌 부분 및 플루오로알킬 부분, 카르복실산 등의 음이온 부분 중에서 선택되는 1종 이상을 가지고 있어도 된다. 시판품으로서는 특별히 한정되는 것은 아니지만, 실리콘유나 탄화수소유, 알코올에 용해한 KP-541, KP-543, KP-545, KP-549, KP-550, KP-571, KP-575, KP-581(모두 신에츠카가쿠코교(주)제) 등이 예시된다.

상기 실리콘 망상 화합물은 MQ, MDQ, MT, MDT, MDTQ로 표시되는 실리콘 망상 화합물인 것이 바람직하다. 단 M, D, T, Q는, 각각, R₃SiO₁ _/ ₂ 단위, R₂SiO₂ _/ ₂ 단위, RSiO_3/2 단위, SiO₄ _/ ₂ 단위를 나타낸다. 실리콘 망상 화합물은 피롤리돈 부분, 장쇄 알킬 부분, 폴리옥시알킬렌 부분 및 플루오로알킬 부분, 아미노 부분 중에서 선택되는 1종 이상을 분자 중에 함유하고 있어도 된다. 시판품으로서는 특별히 한정되는 것이 아니지만, KF-7312J, KF-7312K, KF-7312T(모두 신에츠카가쿠코교(주)제) 등이 예시된다.

상기 (K) 실리콘 수지는 저점도 실리콘유나 휘발성 실리콘유, 및 그 밖의 용제에 용해시킨 것이어도 된다. 모두, 상기 실리콘 수지의 배합량은 본 발명의 화장료 전체에 대하여 수지량이 0.1∼20질량%인 것이 바람직하고, 1∼10질량%가 보다 바람직하다.

(L) 실리콘 왁스

본 발명의 화장료는 그 목적에 따라 실리콘 왁스(L)를 포함할 수도 있다. 이 실리콘 왁스로서는 5원환 이상의 락톤 화합물의 개환 중합물인 폴리락톤을 결합시킨 폴리락톤 변성 폴리실록산, 피롤리돈기, 장쇄 알킬기, 폴리옥시알킬렌기, 플루오로알킬기, 카르복실산 등의 음이온 기 중에서 선택된 1종 이상의 작용기를 분자 중에 함유하는 아크릴 변성 폴리실록산 등을 들 수 있다. 시판품으로서는 장쇄 알킬기를 갖는 왁스로서 KP-561P, KP-562P(모두 신에츠카가쿠코교(주)제) 등이 예시된다.

실리콘 왁스로서는 올레핀 왁스와 1 분자 중 1개 이상의 SiH 결합을 갖는 오가노하이드로젠폴리실록산을 부가반응시킴으로써 얻어지는 실리콘 변성 올레핀 왁스를 들 수 있다. 또한, 올레핀 왁스는 에틸렌과 1종 이상의 디엔을 공중합하여 얻어지는 것, 또는 에틸렌과 탄소수 3∼12의 α-올레핀으로부터 선택되는 1종 이상의 올레핀과 1종 이상의 디엔을 공중합하여 얻어지는 것이며, 이 디엔으로서는 비닐노르보넨이 적합하다.

실리콘 왁스를 사용하는 경우, 그 배합량은 화장료 전체에 대하여 0.1∼20질량%인 것이 바람직하고, 1∼10질량%가 보다 바람직하다.

그 밖의 성분

또한 본 발명의 화장료에는, 본 발명의 효과를 방해하지 않는 범위에서, 통상의 화장료에 사용되는 성분, 예를 들면, 유용성 겔화제, 제한제, 보습제, 방균방부제, 염류, 산화방지제, 피부개선 성분(미백제, 세포부활제, 거친 피부 개선제, 혈행촉진제, 피부 수렴제, 항지루제 등), 비타민, 아미노산, 모발고정용 분자 화합물 등을 첨가할 수 있다.

유용성 겔화제로서는, 예를 들면, 스테아르산 Al(INCI: Aluminum Stearate), 스테아르산 Mg(INCI: Magnesium Stearate), 미리스트산 아연(INCI: Zinc Myristate) 등의 금속 비누, 라우로일글루탐산(INCI: Lauroyl Glutamic Acid) 등의 아미노산 유도체, 팔미트산 덱스트린(INCI: Dextrin Palmitate), 이소스테아르산 덱스트린(INCI: Dextrin Isostearate), (팔미트산/에틸헥산산)덱스트린(INCI: Dextrin Palmitate/Ethylhexanoate) 등의 덱스트린 지방산 에스테르, 팔미트산 수크로스(INCI: Sucrose Palmitate), 스테아르산 수크로스(INCI: Sucrose Stearate) 등의 자당 지방산 에스테르, 카프릴산 프룩토올리고당; (INCI: Fructooligosaccharide Caprylate), 헥실데칸산 프룩토올리고당; (INCI: Fructooligosaccharide Hexyldecanoate) 등의 프락토올리고당 지방산 에스테르, 모노벤질리덴소르비톨, 디벤질리덴소르비톨 등의 소르비톨의 벤질리덴 유도체, 디메틸벤질도데실암모늄몬모릴로나이트클레이, 디메틸디옥타데실암모늄몬모릴로나이트클레이 등의 유기 변성 점토 광물 등으로 선택되는 1종 또는 2종 이상의 유용성 겔화제를 들 수 있다.

제한제로서는, 예를 들면, 클로르히드록시Al(INCI: Aluminum Chlorohydrate), 염화Al(INCI: Aluminum Chloride), 알루미늄세스퀴클로로하이드레이트, 지르코닐히드록시클로라이드, 알루미늄지르코늄히드록시클로라이드, 알루미늄지르코늄글리신 착체 등으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 제한제를 들 수 있다.

보습제로서는, 예를 들면, 글리세린(INCI), 소르비톨(INCI), PG(INCI), DPG(INCI), BG(INCI), 펜틸렌글리콜(INCI), 글루코스(INCI), 크실리톨(INCI), 말티 톨(INCI), 폴리에틸렌글리콜, 히알루론산(INCI: Hyaluronic Acid), 콘드로이틴황산, 피롤리돈카르복실산염, 폴리옥시에틸렌메틸글루코시드, 폴리옥시프로필렌메틸글루코시드 등으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 보습제를 들 수 있다.

방균방부제로서는, 예를 들면, 파라옥시벤조산 알킬에스테르, 벤조산(INCI: Benzoic Acid), 벤조산Na(INCI: Sodium Benzoate), 소르브산(Sorbic Acid)(INCI: Sorbic Acid), 소르브산(Sorbic Acid) K(INCI: Potassium Sorbate), 페녹시에탄올(INCI) 등, 항균제로서는 벤조산, 살리실산, 페놀(INCI), 소르브산(Sorbic Acid), 파라옥시벤조산 알킬에스테르, p-클로로-m-크레졸(INCI), 헥사클로로펜(INCI), 벤잘코늄클로리드(INCI), 클로로헥사딘2HCl(INCI: Chlorhexidine Dihydrochloride), 트리클로카르반(INCI), 감광소, 페녹시에탄올 등으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 방균방부제를 들 수 있다.

염류로서는, 예를 들면, 무기염, 유기산염, 아민염 및 아미노산염 등을 들 수 있다. 무기염으로서는, 예를 들면, 염산, 황산, 탄산, 질산 등의 무기산의 나트륨염, 칼륨염, 마그네슘염, 칼슘염, 알루미늄염, 지르코늄염, 아연염 등; 유기산 염으로서는, 예를 들면, 아세트산(INCI: Acetic Acid), 데히드로아세트산(INCI: Dehydroacetic Acid), 시트르산(INCI: Citric Acid), 말산(INCI: Malic Acid), 숙신산(INCI: Succinic Acid), 아스코르브산(INCI: Ascorbic Acid), 스테아르산(INCI: Stearic Acid) 등의 유기산류의 염; 아민염 및 아미노산염으로서는, 예를 들면, TEA(INCI: Triethanolamine) 등의 아민류의 염, 글루탐산(INCI: Glutamic Acid) 등의 아미노산류의 염 등으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 염류를 들 수 있다. 또, 그 밖에, 히알루론산(INCI: Hyaluronic Acid), 콘드로이틴황산 등의 염, 테트라클로로(Al/지르코늄)수화물(INCI: Aluminum Zirconium Tetrachlorohydrate) 등이나, 게다가, 화장품 처방 중에서 사용되는 산-알칼리의 중화염 등도 사용할 수 있다.

산화방지제로서는, 예를 들면, 토코페롤(INCI), BHA(INCI), BHT(INCI), 피트산(INCI: Phytic Acid) 등, pH 조정제로서는, 락트산(INCI: Lactic Acid), 시트르산(INCI: Citric Acid), 글리콜산(INCI: Glycolic Acid), 숙신산(INCI: Citric Acid), 타르타르산(INCI: Tartaric Acid), 말산(INCI: Malic Acid), 탄산 K(INCI: Potassium Carbonate), 탄산수소Na(INCI: Sodium Bicarbonate), 탄산수소암모늄(INCI: Ammonium Bicarbonate) 등, 킬레이트제로서는 알라닌(INCI), EDTA-2Na(INCI: Disodium EDTA), 폴리인산Na(INCI: Sodium Polyphosphate), 메타인산Na(INCI: Sodium Metaphosphate), 인산(INCI: Phosphoric Acid) 등, 청량제로서는 멘솔(INCI), 캄퍼(Camphor) 등, 항염증제로서는 알란토인(INCI), 글리시리즈산(INCI: Glycyrrhizic Acid) 및 그 염, 글리시레틴산(INCI: Glycyrrhetinic Acid) 및 글리시레틴산 스테아릴(INCI: Stearyl Glycyrrhetinate), 트라넥삼산, 아줄렌(INCI) 등으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 산화 방부제를 들 수 있다.

피부개선용 성분으로서는, 예를 들면, 태반 추출물(INCI: Placental Extract), 알부틴(INCI), 글루타티온(INCI), 호이초 추출물(INCI: Saxifraga Sarmentosa Extract) 등의 미백제, 로얄젤리(INCI), 감광소, 콜레스테롤 유도체, 유우 혈액 추출액 등의 세포부활제, 거친 피부 개선제, 노난산 비닐릴아미드, 니코틴산 벤질(INCI: Benzyl Nicotinate), 니코틴산 β-부톡시에틸에스테르, 캡사이신(INCI), 아세틸진게론(INCI), 칸타리스틴크, 이크탐몰(INCI), 카페인(INCI), 탄닌산(Tannic Acid), 보르네올(INCI), 니코틴산 토코페롤(INCI: Tocopheryl Nicotinate), 이노시톨헥사니코티네이트, 시클란델레이트, 신나리진, 톨라졸린, 아세틸콜린, 베라파밀, 세파란틴, 오리자놀(INCI) 등의 혈행촉진제, 산화아연(INCI: Zinc Oxide), 탄닌산(INCI: Tannic Acid) 등의 피부수렴제, 유황(INCI: Sulfur), 티안트롤 등의 항지루제 등으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 피부개선용 성분을 들 수 있다.

비타민으로서는, 예를 들면, 비타민 A유, 레티놀(INCI), 아세트산 레티놀(INCI: Retinyl Acetate), 팔미트산 레티놀(INCI: Retinyl Palmitate) 등의 비타민 A류, 리보플라빈(INCI), 테트라부티르산 리보플라빈(INCI: Riboflavin Tetrabutyrate), 플라빈아데닌디투클레오티드2Na(INCI: Disodium Flavine Adenine Dinucleotide) 등의 비타민 B2류, 피리독신HCl(INCI), 피리독신디옥타노에이트, 디팔미트산피리독신(INCI: Pyridoxine Dipalmitate) 등의 비타민 B6류, 비타민 B12 및 그 유도체, 비타민 B15 및 그 유도체 등의 비타민 B류, 아스코르브산(INCI: Ascorbic Acid), 디팔미트산 아스코르빌(INCI: Ascorbyl Dipalmitate), 아스코르브산 황산 2Na(INCI: Disodium Ascorbyl Sulfate), L-아스코르브산 인산 디에스테르디칼륨 등의 비타민 C류, 에르고칼시페롤(INCI), 콜레칼시페롤(INCI) 등의 비타민 D류, 토코페롤(INCI), 아세트산 토코페롤(INCI: Tocopheryl Acetate), 니코틴산 토코페롤(INCI: Tocopheryl Nicotinate), 숙신산 토코페롤(INCI: Tocopheryl Succinate) 등의 비타민 E류, 비오틴(INCI), 루틴(INCI) 등의 비타민 P, 나이어신(INCI), 니코틴산 벤질(INCI: Benzyl Nicotinate), 니아신아미드(INCI) 등의 니코틴산류, 판토텐산 Ca(INCI: Calcium Pantothenate), 판테놀(INCI), 판토테닐에틸에테르, 아세틸판토테닐에틸에테르 등의 판토텐산류로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 비타민을 들 수 있다.

아미노산으로서는, 예를 들면, 글리신(INCI), 발린(INCI), 류신(INCI), 이소로이신(INCI), 세린(INCI), 트레오닌(INCI), 페닐알라닌(INCI), 아르기닌(INCI), 리신(INCI), 아스파르트산(INCI: Aspartic Acid), 글루탐산(INCI: Glutamic Acid), cystin(INCI), 시스테인(INCI), 메티오닌(INCI), 트립토판(INCI) 등, 핵산으로서는 DNA(INCI) 등, 호르몬으로서는 에스트라디올(INCI), 에티닐에스트라디올(INCI) 등으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 아미노산을 들 수 있다.

상기 모발 고정용 고분자 화합물로서는, 예를 들면, 양쪽성, 음이온성, 양이온성, 비이온성의 각 고분자 화합물을 들 수 있고, PVP(INCI), (VP/VA) 코폴리머(INCI) 등의, 폴리비닐피롤리돈계 고분자 화합물, (메틸비닐에테르/말레산) 코폴리머(INCI: PVM/MA Copolymer) 등의 산성 비닐에테르계 고분자 화합물, (VA/크로톤산) 코폴리머(INCI: VA/Crotonates Copolymer) 등의 산성 폴리아세트산 비닐계 고분자 화합물, (메타)아크릴산/알킬(메타)아크릴레이트/알킬아크릴아미드 공중합체 등의 산성 아크릴계 고분자 화합물, N-메타크릴로일에틸-N,N-디메틸암모늄·α-N-메틸카르복시베타인/알킬(메타)아크릴레이트 공중합체, (옥틸아크릴아미드/아크릴산 히드록시프로필/메타크릴산 부티아미노에틸) 코폴리머 공중합체 등의 양쪽성 아크릴계 고분자 화합물로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 모발 고정용 고분자 화합물을 들 수 있다. 또, 셀룰로오스 또는 그 유도체, 케라틴 및 콜라겐 또는 그 유도체 등의 천연 유래 고분자 화합물도 적합하게 사용할 수 있다. 이것들 이외에도, 수지, 향료, pH 조정제, 킬레이트제, 청량제, 항염증제, 핵산, 호르몬, 포접 화합물도 그 밖의 성분으로서 배합 가능하다.

또, 본 발명에 있어서의 화장료로서는 유액, 크림, 클린징, 팩, 마사지료, 미용액, 미용 오일, 세정제, 탈취제, 핸드 크림, 립 크림, 주름 은폐제 등의 스킨케어 화장료, 메이크업 베이스, 컨실러, 페이스 파우더, 리퀴드 파운데이션, 유성 파운데이션, 볼연지, 아이 셰도우, 마스카라, 아이라이너, 아이브로우, 립스틱 등의 메이크업 화장료, 샴푸, 린스, 트리트먼트, 세팅제 등의 모발 화장료, 제한제, 썬블록 오일이나 썬블록 유액, 썬블록 크림 등의 자외선 방어 화장료 등을 들 수 있다.

또, 이들 화장료의 형상으로서는 액상, 유액상, 크림상, 고형상, 페이스트상, 겔상, 분말상, 프레스상, 다층상, 무스상, 스프레이상, 스틱상 등, 여러 형상을 선택할 수 있다.

또한, 이들 화장료의 형태로서는 수성, 유성, 유중수형 에멀션, 수중유형 에멀션, 비수 에멀션, W/O/W나 O/W/O 등의 멀티 에멀션 등, 여러 형태를 선택할 수 있다.

실시예

이하, 실시예 및 비교예를 제시하여, 본 발명을 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 하기의 실시예에 제한되는 것은 아니다. 또한, 하기의 예에 있어서 특별히 명기가 없는 경우는 조성의 「%」는 질량%, 비율은 질량비를 나타낸다.

[실시예 1]

세퍼러블 플라스크에 이소프로필알코올(23.3g)을 넣고, 100℃로 가열했다. 세틸메타크릴레이트(16.6g), 2-히드록시에틸메타크릴레이트(16.6g), 하기 식으로 표시되는 가교제 (1)(0.34g), 이소프로필알코올(16.6g), 퍼부틸 O(니혼유시카부시키가이샤제)(2.0g)를 혼합하고, 적하 깔때기를 사용하여, 세퍼러블 플라스크에 1시간 걸쳐 적하했다. 적하 후, 2시간 교반하고, 추가로 퍼부틸 O(0.3g)를 가했다. 3시간 더 교반하고, 반응을 종료했다. 그 후, 용매를 감압 증류 제거하여(110℃, 1kPa 이하), 목적의 공중합체를 얻었다. 또, 수평균 분자량은 Mn=30,218이었다.

가교제 (1)

[실시예 2]

세퍼러블 플라스크에 이소프로필알코올(23.3g)을 넣고, 100℃로 가열했다. 세틸메타크릴레이트(16.6g), 2-히드록시에틸메타크릴레이트(16.6g), 하기 식으로 표시되는 가교제 (2)(0.34g), 이소프로필알코올(16.6g), 퍼부틸 O(니혼유시카부시키가이샤제)(2.0g)를 혼합하고, 적하 깔때기를 사용하여, 세퍼러블 플라스크에 1시간 걸쳐 적하했다. 적하 후, 2시간 교반하고, 추가로 퍼부틸 O(0.3g)를 가했다. 3시간 더 교반하고, 반응을 종료했다. 그 후, 용매를 감압 증류 제거하여(110℃, 1kPa 이하), 목적의 공중합체를 얻었다. 또, 수평균 분자량은 Mn=27,164이었다.

가교제 (2)

[실시예 3]

세퍼러블 플라스크에 이소프로필알코올(23.3g)을 넣고, 100℃로 가열했다. 세틸메타크릴레이트(16.6g), 2-히드록시에틸메타크릴레이트(16.6g), 하기 식으로 표시되는 가교제 (3)(0.34g), 이소프로필알코올(16.6g), 퍼부틸 O(니혼유시카부시키가이샤제)(2.0g)를 혼합하고, 적하 깔때기를 사용하여, 세퍼러블 플라스크에 1시간 걸쳐 적하했다. 적하 후, 2시간 교반하고, 추가로 퍼부틸 O(0.3g)를 가했다. 3시간 더 교반하고, 반응을 종료했다. 그 후, 용매를 감압 증류 제거하여(110℃, 1kPa 이하), 목적의 공중합체를 얻었다. 또, 수평균 분자량은 Mn=30,133이었다.

가교제 (3)

[실시예 4]

세퍼러블 플라스크에 이소프로필알코올(23.3g)을 넣고, 100℃로 가열했다. 베헤닐메타크릴레이트(25.0g), 2-히드록시에틸메타크릴레이트(8.3g), 상기 식으로 표시되는 가교제 (1)(0.34g), 이소프로필알코올(16.6g), 퍼부틸 O(니혼유시카부시키가이샤제)(2.0g)를 혼합하고, 적하 깔때기를 사용하여, 세퍼러블 플라스크에 1시간 걸쳐 적하했다. 적하 후, 2시간 교반하고, 추가로 퍼부틸 O(0.3g)을 가했다. 3시간 더 교반하고, 반응을 종료했다. 그 후, 용매를 감압 증류 제거하여(110℃, 1kPa 이하), 목적의 공중합체를 얻었다. 또, 수평균 분자량은 Mn=30,268이었다.

[실시예 5]

세퍼러블 플라스크에 이소프로필알코올(23.3g)을 넣고, 100℃로 가열했다. 베헤닐메타크릴레이트(25.0g), 2-히드록시에틸메타크릴레이트(8.3g), 상기 식으로 표시되는 가교제 (2)(0.34g), 이소프로필알코올(16.6g), 퍼부틸 O(니혼유시카부시키가이샤제)(2.0g)를 혼합하고, 적하 깔때기를 사용하여, 세퍼러블 플라스크에 1시간 걸쳐 적하했다. 적하 후, 2시간 교반하고, 추가로 퍼부틸 O(0.3g)을 가했다. 3시간 더 교반하고, 반응을 종료했다. 그 후, 용매를 감압 증류 제거하여(110℃, 1kPa 이하), 목적의 공중합체를 얻었다. 또, 수평균 분자량은 Mn=34,299이었다.

[실시예 6]

세퍼러블 플라스크에 이소프로필알코올(23.3g)을 넣고, 100℃로 가열했다. 베헤닐메타크릴레이트(25.0g), 2-히드록시에틸메타크릴레이트(8.3g), 상기 식으로 표시되는 가교제 (3)(0.34g), 이소프로필알코올(16.6g), 퍼부틸 O(니혼유시카부시키가이샤제)(2.0g)를 혼합하고, 적하 깔때기를 사용하여, 세퍼러블 플라스크에 1시간 걸쳐 적하했다. 적하 후, 2시간 교반하고, 추가로 퍼부틸 O(0.3g)을 가했다. 3시간 더 교반하고, 반응을 종료했다. 그 후, 용매를 감압 증류 제거하여(110℃, 1kPa 이하), 목적의 공중합체를 얻었다. 또, 수평균 분자량은 Mn=31,244이었다.

[실시예 7]

세퍼러블 플라스크에 이소프로필알코올(23.3g)을 넣고, 100℃로 가열했다. 베헤닐메타크릴레이트(11.4g), 2-히드록시에틸메타크릴레이트(8.3g), 하기 식으로 표시되는 실리콘 매크로머 (1)(13.6g), 상기 가교제 (2)(0.34g), 이소프로필알코올(16.6g), 퍼부틸 O(니혼유시카부시키가이샤제)(2.0g)를 혼합하고, 적하 깔때기를 사용하여, 세퍼러블 플라스크에 1시간 걸쳐 적하했다. 적하 후, 2시간 교반하고, 추가로 퍼부틸 O(0.3g)을 가했다. 3시간 더 교반하고, 반응을 종료했다. 그 후, 용매를 감압 증류 제거하여(110℃, 1kPa 이하), 목적의 공중합체를 얻었다. 또, 수평균 분자량은 Mn=35,125이었다.

실리콘 매크로머 (1)

[비교예 1]

세퍼러블 플라스크에 이소프로필알코올(23.3g)을 넣고, 100℃로 가열했다. 세틸메타크릴레이트(16.6g), 2-히드록시에틸메타크릴레이트(16.6g), 이소프로필알코올(16.6g), 퍼부틸 O(니혼유시카부시키가이샤제)(2.0g)를 혼합하고, 적하 깔때기를 사용하여, 세퍼러블 플라스크에 1시간 걸쳐 적하했다. 적하 후, 2시간 교반하고, 추가로 퍼부틸 O(0.3g)를 가했다. 3시간 더 교반하고, 반응을 종료했다. 그 후, 용매를 감압 증류 제거하여(110℃, 1kPa 이하), 목적의 공중합체를 얻었다. 또, 수평균 분자량은 Mn=23,773이었다.

[비교예 2]

세퍼러블 플라스크에 이소프로필알코올(23.3g)을 넣고, 100℃로 가열했다. 세틸메타크릴레이트(15.0g), 2-히드록시에틸메타크릴레이트(18.3g), 상기 식으로 표시되는 가교제 (1)(0.34g), 이소프로필알코올(16.6g), 퍼부틸 O(니혼유시카부시키가이샤제)(2.0g)를 혼합하고, 적하 깔때기를 사용하여, 세퍼러블 플라스크에 1시간 걸쳐 적하했다. 적하 후, 2시간 교반하고, 추가로 퍼부틸 O(0.3g)을 가했다. 3시간 더 교반하고, 반응을 종료했다. 그 후, 용매를 감압 증류 제거하여(110℃, 1kPa 이하), 목적의 공중합체를 얻었다. 또, 수평균 분자량은 Mn=29,560이었다.

[비교예 3]

세퍼러블 플라스크에 이소프로필알코올(23.3g)을 넣고, 100℃로 가열했다. 세틸메타크릴레이트(28.3g), 2-히드록시에틸메타크릴레이트(5.0g), 상기 식으로 표시되는 가교제 (1)(0.34g), 이소프로필알코올(16.6g), 퍼부틸 O(니혼유시카부시키가이샤제)(2.0g)를 혼합하고, 적하 깔때기를 사용하여, 세퍼러블 플라스크에 1시간 걸쳐 적하했다. 적하 후, 2시간 교반하고, 추가로 퍼부틸 O(0.3g)을 가했다. 3시간 더 교반하고, 반응을 종료했다. 그 후, 용매를 감압 증류 제거하여(110℃, 1kPa 이하), 목적의 공중합체를 얻었다. 또, 수평균 분자량은 Mn=30,454이었다.

[비교예 4]

세퍼러블 플라스크에 이소프로필알코올(23.3g)을 넣고, 100℃로 가열했다. 세틸메타크릴레이트(33.3g), 상기 식으로 표시되는 가교제 (1)(0.34g), 이소프로필알코올(16.6g), 퍼부틸 O(니혼유시카부시키가이샤제)(2.0g)를 혼합하고, 적하 깔때기를 사용하여, 세퍼러블 플라스크에 1시간 걸쳐 적하했다. 적하 후, 2시간 교반하고, 추가로 퍼부틸 O(0.3g)를 가했다. 3시간 더 교반하고, 반응을 종료했다. 그 후, 용매를 감압 증류 제거하여(110℃, 1kPa 이하), 목적의 공중합체를 얻었다. 또, 수평균 분자량은 Mn=27,543이었다.

[비교예 5]

세퍼러블 플라스크에 이소프로필알코올(23.3g)을 넣고, 100℃로 가열했다. 2-히드록시에틸메타크릴레이트(33.3g), 이소프로필알코올(16.6g), 상기 식으로 표시되는 가교제 (1)(0.34g), 퍼부틸 O(니혼유시카부시키가이샤제)(2.0g)를 혼합하고, 적하 깔때기를 사용하여, 세퍼러블 플라스크에 1시간 걸쳐 적하했다. 적하 후, 2시간 교반하고, 추가로 퍼부틸 O(0.3g)를 가했다. 3시간 더 교반하고, 반응을 종료했다. 그 후, 용매를 감압 증류 제거하여(110℃, 1kPa 이하), 목적의 공중합체를 얻었다. 또, 수평균 분자량은 Mn=31,036이었다.

[비교예 6]

세퍼러블 플라스크에 이소프로필알코올(23.3g)을 넣고, 100℃로 가열했다. 베헤닐메타크릴레이트(25.0g), 2-히드록시에틸메타크릴레이트(8.3g), 이소프로필알코올(16.6g), 퍼부틸 O(니혼유시카부시키가이샤제)(2.0g)를 혼합하고, 적하 깔때기를 사용하여, 세퍼러블 플라스크에 1시간 걸쳐 적하했다. 적하 후, 2시간 교반하고, 추가로 퍼부틸 O(0.3g)를 가했다. 3시간 더 교반하고, 반응을 종료했다. 그 후, 용매를 감압 증류 제거하여(110℃, 1kPa 이하), 목적의 공중합체를 얻었다. 또, 수평균 분자량은 Mn=20,786이었다.

[비교예 7]

세퍼러블 플라스크에 이소프로필알코올(23.3g)을 넣고, 100℃로 가열했다. 베헤닐메타크릴레이트(11.4g), 2-히드록시에틸메타크릴레이트(8.3g), 상기 식으로 표시되는 실리콘 매크로머 (1)(13.6g), 이소프로필알코올(16.6g), 퍼부틸 O(니혼유시카부시키가이샤제)(2.0g)를 혼합하고, 적하 깔때기를 사용하여, 세퍼러블 플라스크에 1시간 걸쳐 적하했다. 적하 후, 2시간 교반하고, 추가로 퍼부틸 O(0.3g)를 가했다. 3시간 더 교반하고, 반응을 종료했다. 그 후, 용매를 감압 증류 제거하여(110℃, 1kPa 이하), 목적의 공중합체를 얻었다. 또, 수평균 분자량은 Mn=33,802이었다.

[겔화능의 평가]

실시예 1∼7, 및 비교예 1∼7의 공중합체 2g을, 각 유제(이소도데칸(INCI), 수소 첨가 폴리이소부텐(INCI: Hydrogenated Polyisobutene), 데카메틸시클로펜타실록산 (D5)(INCI: Cyclopentasiloxane)) 8g에 용해했다. 5℃의 냉장고에서 냉각하여, 겔을 형성시킨 후, 실온(25℃)으로 되돌리고, 겔화능을 평가했다. 평가 결과는 겔화한 것을 「○」, 겔화하지 않고 용해되어 버린 것을 「×」, 유제가 용해되지 않은 것을 「불용」으로 했다. 그 후, 얻어진 각 겔을 50℃의 항온조에 넣고 온도안정성을 비교했다. 평가 결과를 표 1, 2에 나타낸다. 본 발명의 공중합체는 각각의 유제를 겔화할 수 있었다. 온도안정성을 비교하면, 비교예의 겔에 비해, 실시예의 겔쪽이 온도안정성이 향상되어 있었다.

또, (b)/(a)가 0.8∼4.0이고, 전체 모노머 중의 (c) 모노머량이 0.05∼5질량%의 범위이어도, 상기 실시예와 동일한 효과가 얻어지는 것을 확인했다.

이하에, 본 발명의 공중합체를 배합한 유성 화장료, 유중수형 유화 화장료의 처방예를 게재한다. 본 발명은 이들 처방예에 의해 한정되는 것은 아니다. 또한, 배합량은 배합 제품의 배합량이다.

[처방예 1] 립스틱

(성분) 질량(%)

1. 폴리에틸렌(INCI) 14.0

2. 마이크로크리스탈린 왁스(INCI) 4.0

3. 폴리부텐(INCI) 10.0

4. 실시예 5에 기재된 오일 겔화제 15.0

5. 옥탄산 세틸 20.0

(INCI: Cetyl Ethylhexanoate)

6. 트리이소스테아린(INCI) 37.0

7. 안료 적당량

8. 방부제 적당량

9. 향료 적당량

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합계 100.0

(제조 방법)

A: 성분 5∼6을 균일하게 혼합했다

B: 성분 1∼4를 가열(90℃)하여 용해하고, A에 가하고 균일하게 했다.

C: 80℃에서 성분 7∼9를 B에 가하고 균일하게 했다.

이상과 같이 하여 얻어진 립스틱은 퍼짐이 가볍고 기름짐이나 입자감이 없는데다, 산뜻한 사용감을 주는 것이었다. 또, 내수성이나 발수성이 양호하여 지속성도 좋고, 안정성도 우수한 것이었다.

[처방예 2] O/W형 크림

(성분) 질량(%)

1. 실시예 2에 기재된 오일 겔화제 8.0

2. 가교형 메틸페닐폴리실록산(주1) 2.0

(표시 명칭: (디메티콘/페닐비닐디메티콘)크로스폴리머, 디페닐실록시페닐트리메티콘)(INCI)

3. 이소노난산 이소트리데실 5.0

(INCI: Isotridecyl Isononanoate)

4. DPG(INCI) 7.0

5. 글리세린(INCI) 5.0

6. 메틸셀룰로오스(INCI)(2% 수용액)(주2) 7.0

7. 폴리아크릴아미드계 유화제(주3) 2.0

(표시 명칭: 폴리아크릴아미드(INCI), (C13,14)이소파라핀(INCI), 라우레스-7(INCI), 물)

8. 구아닌(INCI) 1.0

9. 방부제 적당량

10. 향료 적당량

11. 정제수 63.0

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합계 100.0

(주1) 신에츠카가쿠코교(주)제: KSG-18

(주2) 신에츠카가쿠코교(주)제: 메톨로스 SM-4000

(주3) SEPIC제: 세피겔 305

(제조 방법)

A: 성분 4∼11을 혼합했다.

B: 성분 1∼3을 혼합하고, A를 가하고 교반 유화했다.

이상과 같이 하여 얻어진 크림은 보드랍고, 퍼짐이 가볍고 끈적임이나 기름짐이 없는데다, 촉촉하고 싱싱하며, 산뜻한 사용감을 주는 것이었다. 또, 화장 유지가 대단히 좋아, 온도변화나 시간 경과에 따른 변화도 없어 안정성이 우수한 O/W형 크림인 것이 확인되었다.

[처방예 3] W/O크림 파운데이션

(성분) 질량(%)

1. 실시예 2에 기재된 오일 겔화제 4.0

2. 폴리에테르·알킬 공변성 분기형 실리콘(주1) 1.0

(표시 명칭: 라우릴PEG-9폴리디메틸실록시에틸디메치콘(INCI)

3. 트리에틸헥사노인(INCI) 2.0

4. 옥탄산 세틸 5.0

(INCI: Cetyl Ethylhexanoate)

5. 이소노난산 이소트리데실 9.0

(INCI: Isotridecyl Isononanoate)

6. 하이브리드 실리콘 복합 분체(주2) 3.0

(표시 명칭: (비닐디메티콘/메티콘실세스퀴옥산)크로스폴리머(INCI))

7. 폴리글리세린 공변성 분기형 실리콘(주3) 0.6

(표시 명칭: 폴리글리세릴-3디실록산 디메티콘(INCI))

8. 폴리글리세린 공변성 분기형 실리콘(주4) 0.3

(표시 명칭: 라우릴폴리글리세릴-3폴리디메틸실록시에틸디치콘(INCI))

9. 알킬·실리콘 처리 안료(주5) 10.0

(표시 명칭: 트리에톡시실릴에틸폴리디메틸실록시에틸헥실디메티콘(INCI))

10. BG(INCI: Butylene Glycol) 5.0

11. 염화나트륨 0.5

12. 시트르산 나트륨 0.2

13. 방부제 적당량

14. 향료 적당량

15. 정제수 59.4

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합계 100.0

(주1) 신에츠카가쿠코교(주)제: KF-6038

(주2) 신에츠카가쿠코교(주)제: KSP-100

(주3) 신에츠카가쿠코교(주)제: KF-6100

(주4) 신에츠카가쿠코교(주)제: KF-6105

(주5) 신에츠카가쿠코교(주)제: KF-9909

(제조 방법)

A: 성분 1∼6을 균일하게 혼합했다.

B: 성분 7∼10을 균일하게 혼합했다.

C: 성분 11∼13, 및 15의 일부를 혼합 용해했다.

D: B를 성분 15의 잔부에 가하고 균일하게 했다.

E: C를 A에 가하고 유화했다.

F: 또한 D를 E에 가하여 유화하고, 최후에 성분 14를 가하고 균일하게 했다.

이상과 같이 하여 얻어진 W/O 크림 파운데이션은 끈적임이 없고, 퍼짐도 가벼우며, 게다가, 안료의 분산성이 좋고, 밀착감이 우수하고, 안정성도 좋고, 매트감이 있는 피니시 막이 대단히 깨끗한 W/O 크림 파운데이션이었다.

[처방예 4] 아이컬러

(성분) 질량(%)

1. 디스테아르산 글리콜 12.0

(INCI: Glycol Distearate)

2. 실시예 5에 기재된 오일 겔화제 5.0

3. 이소노난산 이소트리데실 35.0

(INCI: Isotridecyl Isononanoate)

4. 칸데릴라납 2.0

(INCI: Euphorbia Cerifera (Candelilla) Wax)

5. 렉시틴(INCI) 0.2

6. 하이브리드 실리콘 복합 분체(주1) 3.0

7. 알킬·실리콘 처리 안료(주2) 적당량

(표시 명칭: 산화철(INCI: Iron Oxides), 트리에톡시실릴에틸폴리디메틸실록시에틸헥실디메티콘(INCI))

8. 마이카 처리 산화티탄 잔량

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합계 100.0

(주1) 신에츠카가쿠코교(주)제: KSP-100

(주2) 신에츠카가쿠코교(주)제: KTP-09

A: 성분 2∼3을 혼합했다.

B: 성분 6∼8을 혼합했다.

C: 성분 1, 4∼5를 혼합하고, A를 가하고 가온한다.

D: C를 B에 가하고, 용기에 부어 넣는다.

이상과 같이 하여 얻어진 아이컬러는 기름짐, 끈적임이 없고, 퍼짐이 가볍고, 산뜻한 사용성을 가지며, 게다가, 밀착감이 우수하고, 안정성이 좋아 화장 유지가 우수한 아이컬러이었다.

본 발명의 오일 겔화제를 배합한 화장료는 퍼짐이 가볍고, 사용후 피부도, 보송보송한 매끄러운 감촉을 가지는 등, 가벼운 퍼짐과 산뜻한 사용감을 갖는다. 따라서 본 발명의 화장료를 도포함으로써, 적절하게 수분의 증산(蒸散) 손상시키지 않고, 유연성, 평활성, 에몰리언트 효과를 부여하여, 자연스러운 윤기부터 매트감까지 폭넓은 특성을 줄 수 있는 등, 본 발명의 화장료는 사용성이 우수함과 아울러, 양호한 경시 안정성을 갖는다.

본 발명의 화장료는 사용감이 우수하고, 양호한 경시 안정성을 가지므로, 실용상 대단히 유용하다. 또, 본 발명의 조성물은 실용되는 화장료의 원료 성분이므로, 산업상의 유용성은 크다.

또한, 본 발명은 상기 실시형태에 한정되는 것은 아니다. 상기 실시형태는 예시이며, 본 발명의 특허청구범위에 기재된 기술적 사상과 실질적으로 동일한 구성을 가지고, 동일한 작용 효과를 발휘하는 것은 어떠한 것이어도 본 발명의 기술적 범위에 포함된다.

Claims

(a) 하기 일반식 (1) 및 일반식 (2)로부터 선택되는 친수성 (메타)아크릴 모노머,

(식 중, R¹은 수소 원자 또는 메틸기, R²는 직쇄상 또는 분기상의 탄소수 2∼10의 알킬렌기이다.)

(식 중, R¹은 수소 원자 또는 메틸기, R³은 각각 독립적으로 수소 원자, 직쇄상 또는 분기상의 탄소수 1∼10의 알킬기, 및 탄소수 1∼5의 히드록시알킬기로부터 선택되는 기이다.),
(b) 하기 일반식 (3)으로 표시되는 소수성 (메타)아크릴 모노머

(식 중, R¹은 수소 원자 또는 메틸기, R⁴는 직쇄상의 탄소수 1∼24의 알킬기이다.), 및
(c) 1 분자 중에 라디칼 중합 가능한 작용기를 2개 이상 갖는 가교제 모노머
를 구성단위로서 포함하는 공중합체인 오일 겔화제로서,
상기 (a)와 (b)의 질량비 (b)/(a)가 0.8∼4.0이며, 전체 모노머 중의 (c) 모노머량이 0.05∼5질량%인 오일 겔화제.
제1항에 있어서, 상기 (c) 가교제 모노머가 하기 일반식 (4)로 표시되는 양쪽 말단 (메타)아크릴 변성 실리콘인 오일 겔화제.

(식 중, R¹은 수소 원자 또는 메틸기, R⁵는 각각 독립하여 2가의 유기 기, R⁶은 각각 독립적으로 수소 원자, 비치환 또는 치환의 탄소수 1∼10의 알킬기, 및 비치환 또는 치환의 탄소수 6∼22의 아릴기로부터 선택되는 기이며, n은 1∼100이다.)
제1항 또는 제2항에 있어서, 또한, (d) 하기 일반식 (5)

(식 중, R¹은 수소 원자 또는 메틸기, R^5'은 2가의 유기 기, R^6'은 각각 독립적으로 수소 원자, 비치환 또는 치환의 탄소수 1∼10의 알킬기, 및 비치환 또는 치환의 탄소수 6∼22의 아릴기로부터 선택되는 기이며, n'은 1∼100이다.)
로 표시되는 실리콘 매크로머로 이루어지는 모노머를, 전체 모노머 중 10∼50질량% 구성단위로서 포함하는 오일 겔화제.
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 기재된 오일 겔화제를 포함하는 화장료.