KR102635851B1 - 오가노폴리실록산, 화장료, 및 오가노폴리실록산의 제조방법 - Google Patents

오가노폴리실록산, 화장료, 및 오가노폴리실록산의 제조방법 Download PDF

Info

Publication number
KR102635851B1
KR102635851B1 KR1020187027775A KR20187027775A KR102635851B1 KR 102635851 B1 KR102635851 B1 KR 102635851B1 KR 1020187027775 A KR1020187027775 A KR 1020187027775A KR 20187027775 A KR20187027775 A KR 20187027775A KR 102635851 B1 KR102635851 B1 KR 102635851B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
carbon atoms
group
organopolysiloxane
formula
cosmetic
Prior art date
Application number
KR1020187027775A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20180127635A (ko
Inventor
마사나오 카메이
Original Assignee
신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 filed Critical 신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤
Priority claimed from PCT/JP2017/006150 external-priority patent/WO2017169278A1/ja
Publication of KR20180127635A publication Critical patent/KR20180127635A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR102635851B1 publication Critical patent/KR102635851B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/42—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences
    • C08G77/46—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing polyether sequences
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/04—Dispersions; Emulsions
    • A61K8/06—Emulsions
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/89—Polysiloxanes
    • A61K8/891—Polysiloxanes saturated, e.g. dimethicone, phenyl trimethicone, C24-C28 methicone or stearyl dimethicone
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/89—Polysiloxanes
    • A61K8/891—Polysiloxanes saturated, e.g. dimethicone, phenyl trimethicone, C24-C28 methicone or stearyl dimethicone
    • A61K8/892—Polysiloxanes saturated, e.g. dimethicone, phenyl trimethicone, C24-C28 methicone or stearyl dimethicone modified by a hydroxy group, e.g. dimethiconol
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/89—Polysiloxanes
    • A61K8/891—Polysiloxanes saturated, e.g. dimethicone, phenyl trimethicone, C24-C28 methicone or stearyl dimethicone
    • A61K8/894—Polysiloxanes saturated, e.g. dimethicone, phenyl trimethicone, C24-C28 methicone or stearyl dimethicone modified by a polyoxyalkylene group, e.g. cetyl dimethicone copolyol
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q1/00—Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q1/00—Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
    • A61Q1/02—Preparations containing skin colorants, e.g. pigments
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q1/00—Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
    • A61Q1/02—Preparations containing skin colorants, e.g. pigments
    • A61Q1/10—Preparations containing skin colorants, e.g. pigments for eyes, e.g. eyeliner, mascara
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q17/00—Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
    • A61Q17/04—Topical preparations for affording protection against sunlight or other radiation; Topical sun tanning preparations
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/12—Polysiloxanes containing silicon bound to hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/38—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/48—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule in which at least two but not all the silicon atoms are connected by linkages other than oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/48—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule in which at least two but not all the silicon atoms are connected by linkages other than oxygen atoms
    • C08G77/50—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule in which at least two but not all the silicon atoms are connected by linkages other than oxygen atoms by carbon linkages
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/80—Siloxanes having aromatic substituents, e.g. phenyl side groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/06—Ethers; Acetals; Ketals; Ortho-esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/56—Organo-metallic compounds, i.e. organic compounds containing a metal-to-carbon bond
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/92—Oils, fats or waxes; Derivatives thereof, e.g. hydrogenation products thereof

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)

Abstract

본 발명은, 하기 평균식(1)로 표시되는 오가노폴리실록산이다. 이에 따라, 시간경과에 따라 Si-H기유래의 수소가스에 의한 용기의 팽창이나 지방족 불포화기 유래의 이취의 발생을 억제할 수 있고, 유화안정성이 우수하며, 화장지속성이 양호한 화장료를 부여할 수 있는 오가노폴리실록산 및 이를 포함하는 화장료가 제공된다.
Figure 112018094976570-pct00064

[식 중, R1은 탄소수 1~30의 알킬기 등으로부터 선택되는 기이며, R2는 탄소수 2~15의 2가 유기기이며, R3은 수소원자 및 탄소수 1~30의 알킬기 중 어느 하나이며, R4는, 서로 독립적으로, 탄소수 2~30의 알킬기 및 하기 평균식(2)로 표시되는 오가노폴리실록산으로부터 선택되는 기이며, a는 1~500, b는 1~10, c는 1~10이다. 단, c가 1일 때, R4는, 서로 독립적으로, 탄소수 14~30의 알킬기 또는 하기 평균식(2)로 표시되는 오가노폴리실록산이다.
Figure 112018094976570-pct00065

(식 중, R1은 상기와 동일하며, R5는 탄소수 2~15의 2가 유기기이며, d는 1~500이다.)]

Description

오가노폴리실록산, 화장료, 및 오가노폴리실록산의 제조방법
본 발명은, 오가노폴리실록산, 화장료, 및 오가노폴리실록산의 제조방법에 관한 것이다.
실리콘오일은, 그 안전성 등을 위해 모든 분야에 있어서 유제(油劑)로서 이용되고 있다. 화장료에 있어서도, 다용되고 있으며, 스킨케어, 메이크업화장료 등의 용도에 있어서는, 특히 100mm2/초 이하의 저동점도 실리콘오일이, 그 우수한 신전성, 산뜻한 감 및 안전성으로 인해 널리 사용되고 있다.
실리콘오일은 화장료 등의 용도로 유화물로서 사용되는 경우가 많고, 그 경우 실리콘계 계면활성제가 사용되는 경우가 많다. 실리콘계 계면활성제로는, 실록산의 말단이나 측쇄에 폴리옥시알킬렌기를 갖는 폴리에테르변성 실리콘, 예를 들어, 특허문헌 1~5 등이 알려져 있다.
추가로 주쇄의 실록산부가 분지한 폴리에테르변성 실리콘으로서 특허문헌 6이나, 하기 식
[화학식 1]
Figure 112018094976570-pct00001
(여기서 X는 임의의 결합기이며, 우레탄, 요소, 아미드, 에스테르, 알킬에테르가 예시되어 있다. 또한, 다른 기재에 상관없이, R은 탄소수 1~12의 직쇄 또는 분지알킬렌기, 혹은 페닐기이며, l은 1~5, m은 40~90, n은 10~40이다.)
과 같은 ABA형 공중합체로서 특허문헌 7이나, 또한, 하기 식
[화학식 2]
Figure 112018094976570-pct00002
(여기서 Y는 일단이 규소원자에 타단이 산소원자에 결합하는 2가의 유기기이다. 또한, 다른 기재에 상관없이, R은 지방족 불포화기를 포함하지 않는 1가의 탄화수소기, a는 6 이상, b는 4 이상, c는 2 이상, n은 2, 3 또는 4이다.)
와 같은 블록 공중합체로서 특허문헌 8, 하기 식
[화학식 3]
Figure 112018094976570-pct00003
(여기서 다른 기재에 상관없이, R3은 n개 중 적어도 하나는 폴리옥시알킬렌이다. 또한, R1은, 서로 독립적으로, 탄소수 1~30의 알킬기 등으로부터 선택되는 기이며, R2는, 탄소수 2~15의 산소원자를 개재할 수도 있는 2가 유기기이며, R3은 폴리옥시알킬렌 및 수소로부터 선택되는 기이다. m은 0~500의 수이며, n은 1~10의 수이며, x는 2 이상의 수이다.)
과 같은 폴리에테르기가 그래프트한 공중합체로서 특허문헌 9도 알려져 있다.
기타 친수기로서 (폴리)글리세린기를 갖는 실리콘으로서 특허문헌 10, 실록산부분이 분지한 특허문헌 11, 하기 식
[화학식 4]
Figure 112018094976570-pct00004
(여기서 다른 기재에 상관없이, R2는 탄소수 2~11의 알킬렌기, R1은 탄소수 1~12의 직쇄 또는 분지알킬기, 혹은 페닐기이며, m은 10~120, n은 1~11이다.)
와 같은 ABA형 공중합체로서 특허문헌 12, 또한, 하기 식
[화학식 5]
Figure 112018094976570-pct00005
(여기서, Q는 에테르결합 및 에스테르결합을 함유할 수도 있는 탄소수 3~20의 2가 유기기, G는 모노글리세린 혹은 폴리글리세린잔기로 되어 있다. 또한, 다른 기재에 상관없이, R1은, 탄소수 1~10의 알킬기, 아릴기, 아랄킬기, 아미노치환알킬기, 카르복실치환알킬기를 나타내고, R2는, 탄소수 11~30의 알킬기, a는 2 이상 100 이하의 정수, b는 0 이상 100 이하의 정수, c는 2 이상 100 이하의 정수이다.)
와 같은 블록 공중합체로서 특허문헌 13도 알려져 있다.
실리콘계 계면활성제는 친수성기의 종류, 결합부위, 친수기/친유기(실리콘)밸런스 등, 각각 목적에 따라 사용되고 있다. 특허문헌 13의 블록 공중합체는, 양 말단에 Si-H기를 갖는 오가노폴리실록산과 1분자 중에 2몰의 지방족 불포화결합을 갖는 유도체와의 부가중합반응에 의해 합성되는데, 말단은 Si-H기 혹은 지방족 불포화결합을 갖는 유도체가 된다. Si-H기가 잔존해 있는 경우, 시간경과에 따라 탈수소반응에 의해 수소가 부생되어, 용기가 팽창되고, 지방족 불포화결합을 갖는 유도체의 경우는, 시간경과에 따라 지방족 불포화기 유래의 이취(異臭)를 발생시킨다는 결점이 있었다.
일본특허공고 H04-15762호 공보 일본특허공고 H04-20407호 공보 일본특허공고 H05-13126호 공보 일본특허공고 H06-62385호 공보 일본특허공고 H05-12979호 공보 일본특허 제3724988호 공보 일본특허 제4442883호 공보 일본특허 제3283277호 공보 일본특허 제5795212호 공보 일본특허공고 S62-34039호 공보 일본특허 제3976226호 공보 일본특허 제4567584호 공보 일본특허 제5037782호 공보
본 발명은, 상기 문제점을 감안하여 이루어진 것으로서, 시간경과에 따라 Si-H기유래의 수소가스에 의한 용기의 팽창이나 지방족 불포화기 유래의 이취의 발생을 억제할 수 있고, 유화안정성이 우수하며, 화장지속성이 양호한 화장료를 부여할 수 있는 오가노폴리실록산 및 이것을 포함하는 화장료를 제공하는 것을 목적으로 한다. 또한, 이러한 오가노폴리실록산의 제조방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.
상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명에서는, 하기 평균식(1)로 표시되는 오가노폴리실록산을 제공한다.
[화학식 6]
Figure 112018094976570-pct00006
[식(1) 중, R1은, 서로 독립적으로, 탄소수 1~30의 알킬기, 탄소수 1~30의 불소치환알킬기, 탄소수 6~30의 아릴기, 및 탄소수 7~30의 아랄킬기로부터 선택되는 기이며, R2는, 탄소수 2~15의 산소원자를 개재할 수도 있는 2가 유기기이며, R3은 수소원자 및 탄소수 1~30의 알킬기 중 어느 하나이며, R4는, 서로 독립적으로, 탄소수 2~30의 알킬기 및 하기 평균식(2)로 표시되는 오가노폴리실록산으로부터 선택되는 기이며, a는 1~500, b는 1~10, c는 1~10이다. 단, c가 1일 때, R4는, 서로 독립적으로, 탄소수 14~30의 알킬기 또는 하기 평균식(2)로 표시되는 오가노폴리실록산이다.
[화학식 7]
Figure 112018094976570-pct00007
(식(2) 중, R1은 상기와 동일하며, R5는 탄소수 2~15의 2가 유기기이며, d는 1~500이다.)]
이러한 오가노폴리실록산이면, 시간경과에 따라 Si-H기유래의 수소가스에 의한 용기의 팽창이나 지방족 불포화기 유래의 이취의 발생을 억제할 수 있고, 유화안정성이 우수하며, 화장지속성이 양호한 화장료를 부여할 수 있다.
또한, 상기 본 발명의 오가노폴리실록산은, 하기 평균식(3)으로 표시되는 오가노폴리실록산인 것이 바람직하다.
[화학식 8]
Figure 112018094976570-pct00008
[식(3) 중, R1, a, b, c, d는 상기와 동일하다.]
이러한 오가노폴리실록산이면, 용이하게 제조할 수 있고, 제조비용도 억제할 수 있다.
나아가 본 발명에서는, 상기 본 발명의 오가노폴리실록산을, 화장료 총질량의 0.1~40질량% 함유하는 것을 특징으로 하는 화장료를 제공한다.
이러한 화장료이면, 시간경과에 따라 Si-H기유래의 수소가스에 의한 용기의 팽창이나 지방족 불포화기 유래의 이취의 발생을 억제할 수 있고, 유화안정성이 우수하며, 화장지속성이 양호한 화장료가 된다.
또한, 상기 화장료가, 물을 추가로 포함하고, 에멀전의 형태일 수도 있다.
또한, 상기 화장료가, 실리콘오일, 에스테르유, 글리세라이드유, 및 이들 혼합물 중 어느 하나를 추가로 포함하고, 비수에멀전의 형태일 수도 있다.
이와 같이, 본 발명의 화장료는, 각종 화장료에 따라, 다양한 형태로 할 수 있다.
또한, 상기 화장료가, 분체를 추가로 포함하고, 이 분체가 분산된, 액상, 페이스트상, 및 고체상 중 어느 하나의 형태일 수도 있다.
본 발명의 오가노폴리실록산을 함유하는 화장료는, 분체를 포함하는 경우에도, 분체의 응집 등의 변화가 없고 분체의 분산안정성이 우수하다. 또한, 액상, 페이스트상, 및 고체상 중 어느 하나의 형태이면, 취급성도 양호해지며, 다양한 화장료에 응용할 수 있다.
나아가 본 발명에서는, 하기 평균식(1)로 표시되는 오가노폴리실록산을 제조하는 방법으로서,
디알케닐(폴리)글리세린 화합물과 양말단 하이드로젠폴리실록산을 촉매존재하, 상기 디알케닐(폴리)글리세린 화합물에 포함되는 알케닐기의 양보다 상기 양말단 하이드로젠폴리실록산에 포함되는 Si-H기의 양이 과잉이 되는 조건으로 부가반응시키는 공정과,
이 반응에 의해 얻어진 생성물의 양말단에 존재하는 Si-H기와, α-올레핀 및 편방의 말단에 알케닐기를 갖는 오가노폴리실록산으로부터 선택되는 1종 이상을, 촉매존재하에서 부가반응시키는 공정
을 갖는 것을 특징으로 하는 오가노폴리실록산의 제조방법을 제공한다.
[화학식 9]
Figure 112018094976570-pct00009
[식(1) 중, R1은, 서로 독립적으로, 탄소수 1~30의 알킬기, 탄소수 1~30의 불소치환알킬기, 탄소수 6~30의 아릴기, 및 탄소수 7~30의 아랄킬기로부터 선택되는 기이며, R2는, 탄소수 2~15의 산소원자를 개재할 수도 있는 2가 유기기이며, R3은 수소원자 및 탄소수 1~30의 알킬기 중 어느 하나이며, R4는, 서로 독립적으로, 탄소수 2~30의 알킬기 및 하기 평균식(2)로 표시되는 오가노폴리실록산으로부터 선택되는 기이며, a는 1~500, b는 1~10, c는 1~10이다. 단, c가 1일 때, R4는, 서로 독립적으로, 탄소수 14~30의 알킬기 또는 하기 평균식(2)로 표시되는 오가노폴리실록산이다.
[화학식 10]
Figure 112018094976570-pct00010
(식(2) 중, R1은 상기와 동일하며, R5는 탄소수 2~15의 2가 유기기이며, d는 1~500이다.)]
이러한 오가노폴리실록산의 제조방법이면, 시간경과에 따라 Si-H기유래의 수소가스에 의한 용기의 팽창이나 지방족 불포화기 유래의 이취의 발생을 억제할 수 있고, 유화안정성이 우수하며, 화장지속성이 양호한 화장료를 부여할 수 있는 오가노폴리실록산을 확실히 제조할 수 있다.
상기 본 발명의 오가노폴리실록산은, 시간경과에 따라 Si-H기유래의 수소가스에 의한 용기의 팽창이나 지방족 불포화기 유래의 이취의 발생을 억제할 수 있고, 유화안정성, 화장지속성이 우수한 화장료를 형성할 수 있다.
이하, 본 발명을 보다 상세하게 설명한다.
상기와 같이, 시간경과에 따라 Si-H기유래의 수소가스에 의한 용기의 팽창이나 지방족 불포화기 유래의 이취의 발생을 억제할 수 있고, 유화안정성이 우수하며, 화장지속성이 양호한 화장료를 부여할 수 있는 오가노폴리실록산이 요구되고 있다.
본 발명자들은, 상기 목적을 달성하기 위해 예의 검토를 행하였다. 그 결과, 하기 평균식(1)로 표시되는 오가노폴리실록산이, 상기 과제를 해결할 수 있는 것을 발견하고, 본 발명을 완성시켰다.
이하, 본 발명의 실시의 형태에 대하여 구체적으로 설명하나, 본 발명은 이들로 한정되는 것은 아니다.
본 발명의 오가노폴리실록산은, 하기 평균식(1)로 표시되는 것이다.
[화학식 11]
Figure 112018094976570-pct00011
상기 식(1) 중, R1은, 서로 독립적으로, 탄소수 1~30의 알킬기, 탄소수 1~30의 불소치환알킬기, 탄소수 6~30의 아릴기, 및 탄소수 7~30의 아랄킬기로부터 선택되는 기이다. 탄소수 1~30의 알킬기로는, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기, 헵틸기, 옥틸기, 노닐기, 데실기, 도데실기, 테트라데실기, 헥사데실기, 옥타데실기 등의 알킬기, 시클로펜틸기, 시클로헥실기 등의 시클로알킬기를 들 수 있다. 탄소수 1~30의 불소치환알킬기로는, 트리플로로프로필기, 헵타데카플로로데실기 등을, 탄소수 6~30의 아릴기로는, 페닐기 및 톨릴기를, 탄소수 7~30의 아랄킬기로는, 벤질기, 및 페네틸기 등을 들 수 있다.
바람직하게는, R1은 탄소수 1~15의 알킬기, 또는 페닐기이며, 보다 바람직하게는 메틸기 및 부틸기로부터 선택된다. 또한, R1의 50% 이상이 메틸기인 것이 바람직하고, 가장 바람직하게는 R1의 70% 이상이 메틸기이다.
R2는, 탄소수 2~15의 산소원자를 개재할 수도 있는 2가 유기기이다. R2의 탄소수 2~15의 산소원자를 개재할 수도 있는 2가 유기기로는, -(CH2)2-, -(CH2)3-, -(CH2)4-, -CH2CH(CH3)CH2-, -(CH2)8-, -(CH2)11- 등의 탄소수 2~15의 알킬렌기, -(CH2)3-O-(CH2)2-, -(CH2)2-O-(CH2)3- 등의 탄소수 2~15의 옥시알킬렌기를 들 수 있고, 바람직하게는, -(CH2)2-, -(CH2)3-, -CH2CH(CH3)CH2-이다.
R3은 수소원자 및 탄소수 1~30의 알킬기 중 어느 하나이다. R3의 탄소수 1~30의 알킬기로는, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기, 헵틸기, 옥틸기, 노닐기, 데실기, 도데실기, 테트라데실기, 헥사데실기, 옥타데실기 등을 들 수 있다. 바람직하게는, R3은 수소원자이다.
R4는, 서로 독립적으로, 탄소수 2~30의 알킬기 및 하기 평균식(2)로 표시되는 오가노폴리실록산으로부터 선택되는 기이다. R4의 탄소수 2~30의 알킬기로는, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기, 헵틸기, 옥틸기, 노닐기, 데실기, 도데실기, 테트라데실기, 헥사데실기, 옥타데실기 등의 알킬기 등을 들 수 있다. R4의 오가노폴리실록산은 하기 평균식(2)로 표시된다.
[화학식 12]
Figure 112018094976570-pct00012
상기 식(2) 중, R1은 상기와 동일하며, R5는 탄소수 2~15의 2가 유기기이다. R5의 탄소수 2~15의 2가 유기기로는, -(CH2)2-, -(CH2)3-, -(CH2)4-, -CH2CH(CH3)CH2-, -(CH2)8-, -(CH2)11- 등의 탄소수 2~15의 알킬렌기를 들 수 있다.
바람직하게는, R4는 헥실기, 옥틸기, 도데실기, 옥타데실기, 상기 식(2)로 표시되는 오가노폴리실록산이다.
상기 식(1) 중, a는 1~500이며, 바람직하게는 1~250이며, 보다 바람직하게는 1~150이다. b는 1~10이며, 바람직하게는 1~6, 보다 바람직하게는 2~5이다. c는 1~10이며, 바람직하게는 2~10, 보다 바람직하게는 2~5이다. 단, c가 1일 때, R4는, 서로 독립적으로, 탄소수 14~30의 알킬기 또는 하기 평균식(2)로 표시되는 오가노폴리실록산이다.
상기 식(2) 중, d는 1~500이며, 바람직하게는 1~250이며, 보다 바람직하게는 1~150이다.
또한, 본 발명의 오가노폴리실록산의 분자량은, GPC(겔 퍼미에이션 크로마토그래피)에 의한 폴리스티렌환산 수평균분자량으로, 바람직하게는 500~500000, 보다 바람직하게는 1000~100000, 특히 바람직하게는 2000~50000이다.
본 발명의 (폴리)글리세린기를 갖는 신규한 블록형의 오가노폴리실록산은 양말단에 Si-H기 및 지방족 불포화기를 갖지 않으므로, 시간경과에 따라 Si-H기유래의 수소가스에 의한 용기의 팽창이나 지방족 불포화기 유래의 이취의 발생을 억제할 수 있고, 유화안정성이 우수하며, 화장지속성이 양호한 화장료를 부여할 수 있다.
상기 평균식(1)로 표시되는 오가노폴리실록산으로는, 예를 들어 하기 평균식(3)으로 표시되는 오가노폴리실록산을 바람직하게 들 수 있다. 이러한 오가노폴리실록산이면, 용이하게 제조할 수 있고, 제조비용도 억제할 수 있다.
[화학식 13]
Figure 112018094976570-pct00013
[식(3) 중, R1, a, b, c, d는 상기와 동일하다.]
본 발명의 상기 평균식(1)로 표시되는 오가노폴리실록산은, 이하의 방법으로 합성할 수 있다.
(공정 1: 디알케닐(폴리)글리세린 화합물의 합성)
모노알케닐글리시딜에테르, 글리시돌 등의 에폭시 화합물과, 글리세린, 디글리세린, 트리글리세린, 글리세린모노알릴에테르 등의 수산기를 갖는 화합물을, 알칼리촉매존재하에서, 에폭시의 개환반응을 행하여, 알케닐기를 2개 갖는 (폴리)글리세린 화합물을 합성한다. 각 원료의 배합몰비를 바꾸어 다양한 중합도의 화합물을 합성할 수 있다. 한편, 디알케닐(폴리)글리세린 화합물 중의 알케닐기는, 2가 유기기를 개재하여 (폴리)글리세린쇄와 결합할 수도 있다.
공정 1에 있어서의 수산기와 에폭시의 개환반응은 공지이다. 알칼리촉매로는 KOH, NaOH, NaOCH3 등이 이용되고, 알칼리촉매의 첨가량은 통상 OH기함유 화합물의 0.2~2몰%이며, 바람직하게는 0.2~1몰%이다.
공정 1의 반응은 에폭시의 개환반응이므로, 이 반응시에는 각 원료의 배합조성에 의해 분지구조나 환상구조의 다양한 이성체가 생성되는 경우가 있다. 일례를 나타내면, 2몰의 알릴글리시딜에테르와 글리세린의 반응에서는, 이성체로서 하기가 포함되는 혼합물이 된다.
[화학식 14]
Figure 112018094976570-pct00014
한편, 상기와 같이, 2몰의 알릴글리시딜에테르와 글리세린의 반응생성물은 OH기를 갖는 것이나, 필요에 따라 이 OH기 중의 수소원자를 탄소수 1~30의 알킬기로 치환할 수도 있다. 이 경우, 글리세린을 대신하여, 글리세린알킬에테르와 알릴글리시딜에테르의 반응에 의해 OH기 중의 수소원자를 탄소수 1~30의 알킬기로 치환할 수 있다.
(공정 2: 양말단에 Si-H기를 갖는 (폴리)글리세린 화합물의 합성)
공정 1에서 얻어진 디알케닐(폴리)글리세린 화합물과 양말단 하이드로젠폴리실록산을 촉매존재하, 디알케닐(폴리)글리세린 화합물에 포함되는 알케닐기의 양보다 양말단 하이드로젠폴리실록산에 포함되는 Si-H기의 양이 과잉이 되는 조건으로 부가반응시킨다. 이에 따라, 양말단에 Si-H기를 갖는 (폴리)글리세린 화합물을 합성한다. 예를 들어, 디알케닐(폴리)글리세린 화합물(알케닐기를 2개 갖는 (폴리)글리세린 화합물) 1몰에 대하여, 양말단 하이드로젠폴리실록산(Si-H기를 2개 갖는 폴리실록산)을 1.05~2.0몰 반응시키는 것이 바람직하다.
공정 2에서 얻어지는 (폴리)글리세린 화합물은 양말단에 Si-H기가 잔존한 것이므로, 시간경과에 따라 탈수소반응에 의해 수소가 부생하여, 용기가 팽창된다는 결점이 있었다. 이에 본 발명에서는 이 결점을 억제하는, 즉, 양말단에 잔존한 Si-H기를 소실시키기 위해 공정 3을 행한다.
(공정 3: 상기 평균식(1)로 표시되는 오가노폴리실록산의 합성)
공정 2의 부가반응에 의해 얻어진 생성물의 양말단에 존재하는 Si-H기와, α-올레핀 및 편방의 말단에 알케닐기를 갖는 오가노폴리실록산으로부터 선택되는 1종 이상을, 촉매존재하에서 부가반응시킨다. 이에 따라, 상기 평균식(1)로 표시되는 오가노폴리실록산을 합성한다. 예를 들어, 공정 2의 부가반응에 의해 얻어진 생성물 1몰에 대하여, α-올레핀 및 편방의 말단에 알케닐기를 갖는 오가노폴리실록산으로부터 선택되는 1종 이상을 1~5몰 반응시키는 것이 바람직하다.
공정 2, 3의 부가반응은, 백금촉매 또는 로듐촉매의 존재하에서 행하는 것이 바람직하고, 예를 들어, 염화백금산, 알코올변성 염화백금산, 염화백금산-비닐실록산착체 등이 호적하게 사용된다. 한편, 촉매의 사용량은, 촉매로서 유효한 양이면 되나, 통상 백금 또는 로듐량으로 50ppm 이하, 바람직하게는 20ppm 이하이다.
상기 공정 2, 3의 부가반응은, 필요에 따라 유기용제 중에서 행할 수도 있고, 유기용제로는, 예를 들어 톨루엔, 자일렌 등의 방향족 탄화수소, 에탄올, 이소프로필알코올 등의 저급알코올, n-펜탄, n-헥산, 시클로헥산 등의 지방족 또는 지환식 탄화수소, 디클로로메탄, 클로로포름, 사염화탄소 등의 할로겐화탄화수소, 테트라하이드로푸란, 디옥산 등의 에테르, 아세톤, 메틸에틸케톤 등의 케톤을 들 수 있다. 바람직하게는 탄화수소용제 또는 저급알코올을 사용한다.
공정 2, 3의 부가반응은 연속하여 행할 수 있다. 예를 들어, 반응기에 공정 2의 원료 등을 첨가하여 공정 2의 부가반응을 행한 후, 반응종료 후의 용액에 대하여 α-올레핀 등을 첨가함으로써 공정 3의 부가반응을 행할 수 있다. 이러한 방법이면, 촉매를 재차 첨가할 필요도 없으므로 효율적이다.
공정 2, 3의 부가반응에 있어서의 가열온도 및 가열시간은 특별히 한정되지 않으나, 용제를 이용한 경우에는 그 환류하에서, 1~10시간 반응시키는 것이 호적하다. 공정 2, 3의 부가반응에 있어서의 가열시간의 합계는 특별히 한정되지 않으나, 2~20시간으로 할 수 있다.
본 발명의 오가노폴리실록산의 제조방법이면, 시간경과에 따라 Si-H기유래의 수소가스에 의한 용기의 팽창이나 지방족 불포화기 유래의 이취의 발생을 억제할 수 있고, 유화안정성이 우수하며, 화장지속성이 양호한 화장료를 부여할 수 있는 오가노폴리실록산을 확실히 제조할 수 있다.
본 발명의 오가노폴리실록산은, 피부나 모발에 외용되는 화장료에 호적하게 사용된다. 특히, 화장료에 관용되고 있는 실리콘과, 물, 글리콜, 에스테르유, 글리세라이드유 등의 극성용제를 포함하는 화장료의 유화제로서 호적하다. 화장료에 사용하는 경우의 오가노폴리실록산의 배합량은, 화장료 총질량의 0.1~40질량%, 더욱 0.5~20질량%의 범위가 호적하다.
본 발명의 화장료에는, 그 목적에 따라 1종 또는 2종 이상의 유제를 배합할 수 있다. 통상의 화장료에 사용되는 것이면, 고체, 반고체, 액상, 어느 유제나 사용할 수 있고, 예를 들어, 천연동식물유지류 및 반합성유지, 탄화수소유, 고급지방산, 고급알코올, 에스테르유, 글리세라이드유, 관용의 실리콘유, 불소계 유제를 이용할 수 있다.
천연동식물유지류 및 반합성유지로는, 예를 들어 아보카도유, 아마인유, 아몬드유, 충백랍, 들기름, 올리브유, 카카오지, 카폭랍, 카야유, 카나우바납, 간유, 캔데릴라납, 정제캔데릴라납, 우지, 우각지, 우골지, 경화우지, 행인유, 경납, 경화유, 소맥배아유, 참깨유, 쌀배아유, 쌀겨유, 사탕수수납, 산다화유, 사플라워유, 시어버터, 구중동유, 시나몬유, 호호바납, 스쿠알란, 스쿠알렌, 셸락납, 터틀유, 대두유, 차실유, 동백나무유, 월견초유, 옥수수유, 돈지, 유채씨유, 일본참오동나무유, 겨납, 배아유, 마지, 퍼식유, 팜유, 팜핵유, 피마자유, 경화피마자유, 피마자유지방산메틸에스테르, 해바라기유, 포도유, 베이베리납, 호호바유, 마카다미아너트유, 밀납, 밍크유, 메도우폼유, 면실유, 면납, 목랍, 목랍핵유, 몬탄납, 야자유, 경화야자유, 트리야자유지방산글리세라이드, 양지, 낙화생유, 라놀린, 액상라놀린, 환원라놀린, 라놀린알코올, 경질라놀린, 아세트산라놀린, 아세트산라놀린알코올, 라놀린지방산이소프로필, POE라놀린알코올에테르, POE라놀린알코올아세테이트, 라놀린지방산폴리에틸렌글리콜, POE수소첨가라놀린알코올에테르, 난황유 등을 들 수 있다.
단, POE는 폴리옥시에틸렌을 의미한다(이하 동일).
탄화수소유로는, 직쇄상, 분지상, 나아가 휘발성의 탄화수소유 등을 들 수 있고, 구체적으로는, 오조케라이트(オゾケライト), α-올레핀올리고머, 경질이소파라핀, 이소도데칸, 이소헥사데칸, 경질유동이소파라핀, 스쿠알란, 합성스쿠알란, 식물성 스쿠알란, 스쿠알렌, 세레신, 파라핀, 파라핀왁스, 폴리에틸렌왁스, 폴리에틸렌·폴리프로필렌왁스, (에틸렌/프로필렌/스티렌)코폴리머, (부틸렌/프로필렌/스티렌)코폴리머, 유동파라핀, 유동이소파라핀, 프리스탄, 폴리이소부틸렌, 수첨폴리이소부텐, 마이크로크리스탈린왁스, 바세린 등; 고급지방산으로는, 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 베헨산, 운데실렌산, 올레산, 리놀레산(リノ-ル酸), 리놀렌산(リノレン酸), 아라키돈산, 에이코사펜타엔산(EPA), 도코사헥사엔산(DHA), 이소스테아르산, 12-하이드록시스테아르산 등을 들 수 있다.
고급알코올로는, 라우릴알코올, 미리스틸알코올, 팔미틸알코올, 스테아릴알코올, 베헤닐알코올, 헥사데실알코올, 올레일알코올, 이소스테아릴알코올, 헥실도데칸올, 옥틸도데칸올, 세토스테아릴알코올, 2-데실테트라데시놀, 콜레스테롤, 피토스테롤, POE콜레스테롤에테르, 모노스테아릴글리세린에테르(바틸알코올), 모노올레일글리세릴에테르(세라킬알코올) 등을 들 수 있다.
에스테르유로는, 아디프산디이소부틸, 아디프산2-헥실데실, 아디프산디-2-헵틸운데실, 모노이소스테아르산N-알킬글리콜, 이소스테아르산이소세틸, 트리이소스테아르산트리메틸올프로판, 디-2-에틸헥산산에틸렌글리콜, 2-에틸헥산산세틸, 트리-2-에틸헥산산트리메틸올프로판, 테트라-2-에틸헥산산펜타에리스리톨, 옥탄산세틸, 옥틸도데실검에스테르, 올레산올레일, 올레산옥틸도데실, 올레산데실, 디옥탄산네오펜틸글리콜, 디카프르산네오펜틸글리콜, 구연산트리에틸, 석신산2-에틸헥실, 아세트산아밀, 아세트산에틸, 아세트산부틸, 스테아르산이소세틸, 스테아르산부틸, 세바스산디이소프로필, 세바스산디-2-에틸헥실, 유산세틸, 유산미리스틸, 이소노난산이소노닐, 이소노난산이소트리데실, 팔미트산이소프로필, 팔미트산2-에틸헥실, 팔미트산2-헥실데실, 팔미트산2-헵틸운데실, 12-하이드록시스테아릴산콜레스테릴, 디펜타에리스리톨지방산에스테르, 미리스트산이소프로필, 미리스트산옥틸도데실, 미리스트산2-헥실데실, 미리스트산미리스틸, 디메틸옥탄산헥실데실, 라우르산에틸, 라우르산헥실, N-라우로일-L-글루타민산-2-옥틸도데실에스테르, 라우로일살코신이소프로필에스테르, 사과산디이소스테아릴 등; 글리세라이드유로는, 아세트글리세릴, 트리이소옥탄산글리세릴, 트리이소스테아르산글리세릴, 트리이소팔미트산글리세릴, 트리베헨산글리세릴, 모노스테아르산글리세릴, 디-2-헵틸운데칸산글리세릴, 트리미리스트산글리세릴, 미리스트산이소스테아르산디글리세릴 등을 들 수 있다.
실리콘유로는, 디메틸폴리실록산, 트리스트리메틸실록시메틸실란, 카프릴릴메티콘, 페닐트리메티콘, 테트라키스트리메틸실록시실란, 메틸페닐폴리실록산,메틸헥실폴리실록산, 메틸하이드로젠폴리실록산, 디메틸실록산·메틸페닐실록산 공중합체 등의 저점도로부터 고점도의 직쇄상 혹은 분지상의 오가노폴리실록산, 옥타메틸시클로테트라실록산, 데카메틸시클로펜타실록산, 도데카메틸시클로헥사실록산, 테트라메틸테트라하이드로젠시클로테트라실록산, 테트라메틸테트라페닐시클로테트라실록산 등의 환상 오가노폴리실록산, 아미노변성 오가노폴리실록산, 피롤리돈변성 오가노폴리실록산, 피롤리돈카르본산변성 오가노폴리실록산, 고중합도의 검상 디메틸폴리실록산, 검상 아미노변성 오가노폴리실록산, 검상의 디메틸실록산·메틸페닐실록산 공중합체 등의 실리콘고무, 및 실리콘검이나 고무의 환상 오가노폴리실록산용액, 트리메틸실록시규산, 트리메틸실록시규산의 환상 실록산용액, 스테아록시실리콘(ステアロキシリコ-ン) 등의 고급알콕시변성 실리콘, 고급지방산변성 실리콘, 알킬변성 실리콘, 장쇄알킬변성 실리콘, 아미노산변성 실리콘, 불소변성 실리콘, 실리콘수지 및 실리콘레진의 용해물 등을 들 수 있다.
불소계 유제로는, 퍼플루오로폴리에테르, 퍼플루오로데칼린, 퍼플루오로옥탄 등을 들 수 있다. 이들 유제의 배합량은, 제계(劑系)에 따라서도 상이하나, 화장료 전체의 1~98질량%의 범위가 호적하다.
본 발명의 화장료에는, 그 목적에 따라 물을 배합할 수도 있다. 그 배합량은, 제계에 따라서도 상이하나, 화장료 전체의 1~95질량%의 범위가 호적하다.
본 발명의 화장료에는, 그 목적에 따라, 탄소수 2~5의 저급알코올, 탄소수 2~10의 다가알코올을 1종 또는 2종 이상, 이용할 수도 있다. 이 알코올로는, 에탄올, 이소프로판올 등의 저급알코올, 솔비톨, 말토오스 등의 당알코올 등이 있으며, 콜레스테롤, 시토스테롤, 피토스테롤, 라노스테롤 등의 스테롤, 부틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 디부틸렌글리콜, 펜틸렌글리콜 등의 다가알코올 등이 있다. 배합량으로는, 화장료 전체의 0.1~98질량%의 범위가 호적하다.
본 발명의 화장료에는, 그 목적에 따라 수용성 혹은 수팽윤성 고분자를 이용할 수 있다. 예를 들어, 아라비아고무, 트라가칸트, 갈락탄, 캐롭검(キャロブガム), 구아검, 카라야검, 카라기난, 펙틴, 한천, 퀸스시드(마르멜로), 전분(쌀, 옥수수, 감자, 소맥 등), 앨지콜로이드(アルゲコロイド), 트란트검(トラントガム), 로커스트빈검 등의 식물계 고분자, 크산탄검, 덱스트란, 석시노글루칸, 풀루란 등의 미생물계 고분자, 콜라겐, 카제인, 알부민, 젤라틴 등의 동물계 고분자, 카르복시메틸전분, 메틸하이드록시프로필전분 등의 전분계 고분자, 메틸셀룰로오스, 에틸셀룰로오스, 메틸하이드록시프로필셀룰로오스, 카르복시메틸셀룰로오스, 하이드록시메틸셀룰로오스, 하이드록시프로필셀룰로오스, 니트로셀룰로오스, 셀룰로오스황산나트륨, 카르복시메틸셀룰로오스나트륨, 결정셀룰로오스, 셀룰로오스분말의 셀룰로오스계 고분자, 알긴산나트륨, 알긴산프로필렌글리콜에스테르 등의 알긴산계 고분자, 폴리비닐메틸에테르, 카르복시비닐폴리머 등의 비닐계 고분자, 폴리옥시에틸렌계 고분자, 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌 공중합체계 고분자, 폴리아크릴산나트륨, 폴리에틸아크릴레이트, 폴리아크릴아미드, 아크릴로일디메틸타우린염코폴리머 등의 아크릴계 고분자, 폴리에틸렌이민, 양이온폴리머 등 다른 합성수용성 고분자, 벤토나이트, 규산알루미늄마그네슘, 몬모릴로나이트, 바이델라이트, 논트로나이트, 사포나이트, 헥토라이트, 무수규산 등의 무기계 수용성 고분자 등이 있다.
그 중에서도, 식물계 고분자, 미생물계 고분자, 동물계 고분자, 전분계 고분자, 셀룰로오스계 고분자, 알긴산계 고분자, 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌 공중합체계 고분자, 아크릴계 고분자, 및 무기계 수용성 고분자로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 수용성 증점제가 바람직하게 사용된다.
수용성 혹은 수팽윤성 고분자를 이용하는 경우의 배합량으로는, 화장료 전체의 0.1~25질량%의 범위가 호적하다.
본 발명의 화장료에는, 그 목적에 따라, 분체를 1종 또는 2종 이상, 이용할 수도 있다. 분체로는, 통상의 화장료에 사용되는 것이면, 그 형상(구상, 침상, 판상 등)이나 입자경(연무상, 미립자, 안료급 등), 입자구조(다공질, 무공질 등)를 불문하고, 어느 것이나 사용할 수 있고, 예를 들어 무기분체, 유기분체, 계면활성제 금속염분체, 유색안료, 펄안료, 금속분말안료, 타르색소, 천연색소 등으로부터 선택되는 분체를 들 수 있다.
구체적으로는, 무기분체로는, 산화티탄, 산화지르코늄, 산화아연, 산화세륨, 산화마그네슘, 황산바륨, 황산칼슘, 황산마그네슘, 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 탈크, 마이카, 카올린, 세리사이트, 백운모, 합성운모, 금운모, 홍운모, 흑운모, 리티아운모, 규산, 무수규산, 규산알루미늄, 규산마그네슘, 규산알루미늄마그네슘, 규산칼슘, 규산바륨, 규산스트론튬, 텅스텐염금속염, 하이드록시아파타이트, 버미큘라이트, 하이디라이트, 벤토나이트, 몬모릴로나이트, 헥토라이트, 제올라이트, 세라믹스파우더, 제2인산칼슘, 알루미나, 수산화알루미늄, 질화붕소, 질화보론, 실리카 등을 들 수 있다.
유기분체로는, 폴리아미드파우더, 폴리에스테르파우더, 폴리에틸렌파우더, 폴리프로필렌파우더, 폴리스티렌파우더, 폴리우레탄, 벤조구아나민파우더, 폴리메틸벤조구아나민파우더, 테트라플루오로에틸렌파우더, 폴리메틸메타크릴레이트파우더, 셀룰로오스, 실크파우더, 나일론파우더, 12나일론, 6나일론, 실리콘파우더, 스티렌·아크릴산 공중합체, 디비닐벤젠·스티렌 공중합체, 비닐수지, 요소수지, 페놀수지, 불소수지, 규소수지, 아크릴수지, 멜라민수지, 에폭시수지, 폴리카보네이트수지, 미결정섬유분체, 전분분말, 라우로일라이신(ラウロイルリジン) 등을 들 수 있다.
계면활성제 금속염분체(금속비누)로는, 스테아르산아연, 스테아르산알루미늄, 스테아르산칼슘, 스테아르산마그네슘, 미리스트산아연, 미리스트산마그네슘, 세틸인산아연, 세틸인산칼슘, 세틸인산아연나트륨 등을 들 수 있다.
유색안료로는, 산화철, 수산화철, 티탄산철의 무기적색안료, γ-산화철 등의 무기갈색계 안료, 황산화철, 황토 등의 무기황색계 안료, 흑산화철, 카본블랙 등의 무기흑색안료, 망간바이올렛, 코발트바이올렛 등의 무기자색안료, 수산화크롬, 산화크롬, 산화코발트, 티탄산코발트 등의 무기녹색안료, 감청, 군청 등의 무기청색계 안료, 타르계 색소를 레이크(レ-キ)화한 것, 천연색소를 레이크화한 것, 및 이들 분체를 복합화한 합성수지분체 등을 들 수 있다.
펄안료로는, 산화티탄피복운모, 산화티탄피복마이카, 옥시염화비스무트, 산화티탄피복옥시염화비스무트, 산화티탄피복탈크, 어린박, 산화티탄피복착색운모 등을 들 수 있다.
금속분말안료로는, 알루미늄파우더, 카퍼파우더(カッパ-パウダ-), 스테인레스파우더 등을 들 수 있다.
타르색소로는, 적색3호, 적색104호, 적색106호, 적색201호, 적색202호, 적색204호, 적색205호, 적색220호, 적색226호, 적색227호, 적색228호, 적색230호, 적색401호, 적색505호, 황색4호, 황색5호, 황색202호, 황색203호, 황색204호, 황색401호, 청색1호, 청색2호, 청색201호, 청색404호, 녹색3호, 녹색201호, 녹색204호, 녹색205호, 등색201호, 등색203호, 등색204호, 등색206호, 등색207호 등을 들 수 있다.
천연색소로는, 카르민산, 락카인산, 카르타민, 브라질린, 크로신 등을 들 수 있다.
이들 분체는, 분체를 복합화한 것이나, 일반유제, 실리콘유, 불소 화합물, 계면활성제 등으로 처리한 것도 사용할 수 있고, 가수분해성 실릴기나 규소원자에 직접 결합한 수소원자를 갖는 알킬기로 처리한 것, 가수분해성 실릴기나 규소원자에 직접 결합한 수소원자를 갖는 직쇄상 및/또는 분지상의 오가노폴리실록산, 가수분해성 실릴기나 규소원자에 직접 결합한 수소원자를 갖고 장쇄알킬로 공변성된 직쇄상 및/또는 분지상 오가노폴리실록산, 가수분해성 실릴기나 규소원자에 직접 결합한 수소원자를 갖고 폴리옥시알킬렌으로 공변성된 직쇄상 및/또는 분지상 오가노폴리실록산, 가수분해성 실릴기나 규소원자에 직접 결합한 수소원자를 갖는 아크릴-실리콘계 공중합체 등도 필요에 따라 1종, 또는 2종 이상 이용할 수 있다.
또한, 분체의 배합량으로는, 화장료 전체의 0.1~99질량%의 범위가 호적하다. 특히, 분말고형 화장료의 경우의 배합량으로는, 화장료 전체의 80~99질량%의 범위가 호적하다.
본 발명의 화장료에는, 그 목적에 따라 1종 또는 2종 이상의 계면활성제를 이용할 수도 있다. 이러한 계면활성제로는, 음이온성, 양이온성, 비이온성 및 양성의 활성제가 있는데, 특별히 제한되는 것은 아니나, 통상의 화장료에 사용되는 것이면, 어느 것이나 사용할 수 있다.
음이온성 계면활성제로는, 스테아르산나트륨이나 팔미트산트리에탄올아민 등의 지방산비누, 알킬에테르카르본산 및 그 염, 아미노산과 지방산의 축합물염, 알칸설폰산염, 알켄설폰산염, 지방산에스테르의 설폰산염, 지방산아미드의 설폰산염, 포르말린축합계 설폰산염, 알킬황산에스테르염, 제2급고급알코올황산에스테르염, 알킬 및 알릴에테르황산에스테르염, 지방산에스테르의 황산에스테르염, 지방산알킬올아미드의 황산에스테르염, 로드유 등의 황산에스테르염류, 알킬인산염, 에테르인산염, 알킬알릴에테르인산염, 아미드인산염, N-아실유산염, N-아실살코신염, N-아실아미노산계 활성제 등을 들 수 있다.
양이온성 계면활성제로는, 알킬아민염, 폴리아민 및 아미노알코올지방산유도체 등의 아민염, 알킬사급 암모늄염, 방향족 사급 암모늄염, 피리듐염, 이미다졸륨염 등을 들 수 있다.
비이온성 계면활성제로는, 솔비탄지방산에스테르, 글리세린지방산에스테르, 폴리글리세린지방산에스테르, 프로필렌글리콜지방산에스테르, 폴리에틸렌글리콜지방산에스테르, 자당지방산에스테르, 메틸글루코시드지방산에스테르, 알킬폴리글루코시드, 폴리옥시에틸렌알킬에테르, 폴리옥시프로필렌알킬에테르, 폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르, 폴리옥시에틸렌지방산에스테르, 폴리옥시에틸렌솔비탄지방산에스테르, 폴리옥시에틸렌솔비톨지방산에스테르, 폴리옥시에틸렌글리세린지방산에스테르, 폴리옥시에틸렌프로필렌글리콜지방산에스테르, 폴리옥시에틸렌피마자유, 폴리옥시에틸렌경화피마자유, 폴리옥시에틸렌피토스타놀에테르, 폴리옥시에틸렌피토스테롤에테르, 폴리옥시에틸렌콜레스타놀에테르, 폴리옥시에틸렌콜레스테릴에테르, 직쇄상 혹은 분지상 폴리옥시알킬렌변성 오가노폴리실록산, 직쇄상 혹은 분지상 폴리옥시알킬렌·알킬공변성 오가노폴리실록산, 직쇄상 혹은 분지상의 폴리글리세린변성 오가노폴리실록산, 직쇄상 혹은 분지상 폴리글리세린·알킬공변성 오가노폴리실록산, 알칸올아미드, 당에테르, 당아미드 등을 들 수 있다.
양성 계면활성제로는, 베타인, 포스파티딜콜린, 아미노카르본산염, 이미다졸린유도체, 아미드아민형 등을 들 수 있다. 이들 계면활성제 중에서도, 분자 중에 폴리옥시알킬렌쇄, 또는, 폴리글리세린쇄를 갖는 직쇄상 또는 분지상 오가노폴리실록산, 혹은 나아가 탄소수 6~20의 장쇄알킬기를 갖는 직쇄상 또는 분지상 오가노폴리실록산인 것이 바람직하다.
또한, 이들 계면활성제에 있어서, 친수성의 폴리옥시알킬렌기, 또는 폴리글리세린잔기의 함유량이, 분자 중의 10~70질량%를 차지하는 것이 바람직하고, 배합량으로는, 화장료 전체의 0.1~20질량%, 특히 바람직하게는, 0.2~10질량%의 범위가 호적하다.
본 발명의 화장료에는, 아크릴실리콘수지 및 망상 실리콘수지로부터 선택되는 실리콘수지를 포함할 수 있다. 아크릴실리콘수지는 아크릴/실리콘그래프트 또는 블록 공중합체이다. 또한, 피롤리디닐기, 장쇄알킬기, 폴리옥시알킬렌기분 및 플루오로알킬기, 카르복실기 등의 음이온성의 기 중에서 선택되는 적어도 1종을 분자 중에 함유하는 아크릴실리콘수지를 사용할 수도 있다.
망상 실리콘수지는 R1s 3SiO0 .5단위와 SiO2단위로부터 구성되는 수지, R1s 3SiO0 .5단위와 R1s 2SiO단위 및 SiO2단위로부터 구성되는 수지, R1s 3SiO0 .5단위와 R1sSiO1 .5단위로부터 구성되는 수지, R1s 3SiO0.5단위와 R1s 2SiO단위 및 R1sSiO1.5단위로부터 구성되는 수지, R1s 3SiO0.5단위, R1s 2SiO단위, R1sSiO1.5단위 및 SiO2단위로부터 구성되는 수지로부터 선택된다. 여기서, R1s는 유기기를 나타낸다. 또한, 피롤리디닐기, 장쇄알킬기, 폴리옥시알킬렌기 및 플루오로알킬기, 아미노기 중에서 선택되는 적어도 1종을 분자 중에 함유하는 망상 실리콘을 사용할 수도 있다. 실리콘수지를 이용하는 경우의 배합량으로는, 화장료의 총량에 대하여 0.1~20질량%가 바람직하고, 더욱 바람직하게는 1~10질량%이다.
본 발명의 화장료에는, 그 목적에 따라 1종 또는 2종 이상의 가교형 오가노폴리실록산과 실온에서 액상의 유제(액상유)로 이루어진 조성물을 이용할 수도 있다. 이 가교형 오가노폴리실록산은, 액상유에 대하여, 자중(自重) 이상의 이 액상유를 포함하여 팽윤하는 것이 바람직하다.
액상유로는, 상기 액상의 실리콘유, 탄화수소유, 에스테르유, 천연동식물유, 반합성유 등, 불소계유를 이용할 수 있고, 예를 들어, 0.65~100.0mm2/초(25℃의 저동점도실리콘유, 유동파라핀, 스쿠알란, 이소도데칸, 이소헥사데칸 등의 탄화수소유나 트리옥타노인 등의 글리세라이드유, 이소노난산이소트리데실, N-아실글루타민산에스테르, 라우로일살코신산에스테르 등의 에스테르유, 마카다미아너트유 등의 천연동식물유를 들 수 있다.
또한, 이 가교형 오가노폴리실록산의 가교제는, 분자 중에 2개 이상의 비닐성 반응부위를 갖고, 또한, 규소원자에 직접 결합한 수소원자와의 사이에서 반응함으로써, 가교구조를 형성하는 것이 바람직하다. 분자 중에 2개 이상의 비닐성 반응부위를 갖는 것으로는, 분자 중에 2개 이상의 비닐기를 갖는 오가노폴리실록산, 분자 중에 2개 이상의 알릴기를 갖는 폴리옥시알킬렌, 분자 중에 2개 이상의 알릴기를 갖는 폴리글리세린, α,ω-알케닐디엔 등을 들 수 있다. 또한, 폴리옥시알킬렌기, 폴리글리세린잔기, 장쇄알킬기, 알케닐기, 아릴기, 및 플루오로알킬기로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 1종을 갖는 가교제를 사용할 수도 있다.
가교형 오가노폴리실록산과 실온에서 액상의 유제로 이루어진 조성물을 이용하는 경우의 배합량으로는, 화장료의 총량에 대하여 0.1~80질량%가 바람직하고, 더욱 바람직하게는 1~50질량%이다.
본 발명의 화장료에는, 그 목적에 따라 1종 또는 2종 이상의 α-올레핀과 디엔을 반응시켜 얻어지는 불포화기를 갖는 올레핀왁스와, 1분자 1개 이상의 SiH결합을 갖는 오가노하이드로젠폴리실록산을 부가반응시킴으로써 얻어지는 실리콘변성 올레핀왁스를 포함할 수 있다. α-올레핀으로는 에틸렌, 프로필렌, 1-부텐, 1-헥센, 4-메틸1-펜텐 등의 탄소원자수 2~12가 바람직하고, 디엔으로는 부타디엔, 이소프렌, 1,4-헥사디엔, 비닐노보넨, 에틸리덴노보넨, 디시클로펜타디엔 등이 바람직하다. SiH결합을 갖는 오가노하이드로젠폴리실록산은 직쇄상이나 실록산분지형 등의 구조인 것을 사용할 수 있다.
나아가 본 발명의 화장료에는, 통상의 화장료에 사용되는 성분, 유용성 겔화제, 제한제, 자외선흡수제, 자외선흡수산란제, 보습제, 방균방부제, 항균제, 항료, 염류, 산화방지제, pH조정제, 킬레이트제, 청량제, 항염증제, 피부미용용 성분(미백제, 세포부활제, 피부거칠어짐개선제, 혈행촉진제, 피부수렴제, 항지루제 등), 비타민류, 아미노산류, 핵산, 호르몬, 포접화합물, 모발용 고형화제 등을 첨가할 수 있다.
유용성 겔화제로는, 알루미늄스테아레이트, 마그네슘스테아레이트, 징크미리스테이트 등의 금속비누, N-라우로일-L-글루타민산, α,γ-디-n-부틸아민 등의 아미노산유도체, 덱스트린팔미트산에스테르, 덱스트린스테아르산에스테르, 덱스트린2-에틸헥산산팔미트산에스테르 등의 덱스트린지방산에스테르, 자당팔미트산에스테르, 자당스테아르산에스테르 등의 자당지방산에스테르, 프락토올리고당스테아르산에스테르, 프락토올리고당2-에틸헥산산에스테르 등의 프락토올리고당지방산에스테르, 모노벤질리덴솔비톨, 디벤질리덴솔비톨 등의 솔비톨의 벤질리덴유도체, 디메틸벤질도데실암모늄몬모릴로나이트크레이, 디메틸디옥타데실암모늄몬모릴로나이트크레이 등의 유기변성 점토광물 등으로부터 선택되는 겔화제를 들 수 있다.
제한제로는, 알루미늄클로로하이드레이트, 염화알루미늄, 알루미늄세스퀴클로로하이드레이트, 지르코닐하이드록시클로라이드, 알루미늄지르코늄하이드록시클로라이드, 알루미늄지르코늄글리신착체 등으로부터 선택되는 제한제를 들 수 있다.
자외선흡수제로는, 파라아미노안식향산 등의 안식향산계 자외선흡수제, 안트라닐산메틸 등의 안트라닐산계 자외선흡수제, 살리실산메틸, 살리실산옥틸, 살리실산트리메틸시클로헥실 등의 살리실산계 자외선흡수제, 파라메톡시계피산옥틸 등의 계피산계 자외선흡수제, 2,4-디하이드록시벤조페논 등의 벤조페논계 자외선흡수제, 우로카닌산에틸 등의 우로카닌산계 자외선흡수제, 4-t-부틸-4'-메톡시-디벤조일메탄 등의 디벤조일메탄계 자외선흡수제, 페닐벤즈이미다졸설폰산, 트리아진유도체 등을 들 수 있고, 자외선흡수산란제로는 미립자산화티탄, 미립자철함유산화티탄, 미립자산화아연, 미립자산화세륨 및 이들 복합체 등, 자외선을 흡수산란하는 분체를 들 수 있고, 이들 자외선을 흡수산란하는 분체를 미리 유제에 분산시킨 분산물을 이용할 수도 있다.
보습제로는, 글리세린, 솔비톨, 프로필렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 1,3-부틸렌글리콜, 펜틸렌글리콜, 글루코오스, 자일리톨, 말티톨, 폴리에틸렌글리콜, 히알루론산, 콘드로이틴황산, 피롤리돈카르본산염, 폴리옥시에틸렌메틸글루코시드, 폴리옥시프로필렌메틸글루코시드, 난황레시틴, 대두레시틴, 포스파티딜콜린, 포스파티딜에탄올아민, 포스파디틸세린, 포스파티딜글리세롤, 포스파티딜이노시톨, 스핑고인지질 등이 있다.
방균방부제로는, 파라옥시안식향산알킬에스테르, 안식향산, 안식향산나트륨, 소르브산, 소르브산칼륨, 페녹시에탄올 등, 항균제로는, 안식향산, 살리실산, 석탄산, 소르브산, 파라옥시안식향산알킬에스테르, 파라클로르메타크레졸, 헥사클로로펜, 염화벤잘코늄, 염화클로르헥시딘, 트리클로로카르바닐리드, 감광소, 페녹시에탄올 등이 있다.
항료로는, 천연항료 및 합성항료를 들 수 있다. 천연항료로는 꽃, 잎, 목재, 과피 등으로부터 분리한 식물성 항료; 머스크, 사향 등의 동물성 항료를 들 수 있다. 합성항료로는 모노테르펜 등의 탄화수소류; 지방족 알코올, 방향족 알코올 등의 알코올류; 테르펜알데히드, 방향족 알데히드 등의 알데히드류; 지환식 케톤 등의 케톤류; 테르펜계 에스테르 등의 에스테르류; 락톤류; 페놀류; 옥사이드류; 함질소 화합물류; 아세탈류 등을 들 수 있다.
염류로는 무기염, 유기산염, 아민염 및 아미노산염을 들 수 있다. 무기염으로는, 예를 들어, 염산, 황산, 탄산, 질산 등의 무기산의 나트륨염, 칼륨염, 마그네슘염, 칼슘염, 알루미늄염, 지르코늄염, 아연염 등; 유기산염으로는, 예를 들어 아세트산, 디하이드로아세트산, 구연산, 사과산, 석신산, 아스코르브산, 스테아르산 등의 유기산류의 염; 아민염 및 아미노산염으로는, 예를 들어, 트리에탄올아민 등의 아민류의 염, 글루타민산 등의 아미노산류의 염 등이 있다. 또한, 그 외에, 히알루론산, 콘드로이틴황산 등의 염, 알루미늄지르코늄글리신착체 등이나, 더 나아가, 화장료처방 중에서 사용되는 산-알칼리의 중화염 등도 사용할 수 있다.
산화방지제로는, 토코페롤, p-t-부틸페놀, 부틸하이드록시아니솔, 디부틸하이드록시톨루엔, 피트산 등, pH조정제로는, 유산, 구연산, 글리콜산, 석신산, 주석산, dl-사과산, 탄산칼륨, 탄산수소나트륨, 탄산수소암모늄 등, 킬레이트제로는, 알라닌, 에데트산나트륨염, 폴리인산나트륨, 메타인산나트륨, 인산 등, 청량제로는, L-멘톨, 캠퍼 등, 항염증제로는, 알란토인, 글리시르리친산 및 그 염, 글리시르레틴산 및 글리시르레틴산스테아릴, 트라넥삼산, 아줄렌 등을 들 수 있다.
피부미용용 성분으로는, 태반추출액, 알부틴, 글루타티온, 바위취 추출물 등의 미백제, 로얄젤리, 감광소, 콜레스테롤유도체, 유우혈액추출액 등의 세포부활제, 피부거칠어짐개선제, 노닐산바레닐아미드(ノニル酸ワレニルアミド), 니코틴산벤질에스테르, 니코틴산β-부톡시에틸에스테르, 캡사이신, 진저론, 칸타리스틴크, 이크타몰, 카페인, 탄닌산, α-보르네올, 니코틴산토코페롤, 이노시톨헥사니코티네이트, 사이클란델레이트, 신나리진, 톨라졸린, 아세틸콜린, 베라파밀, 세파란틴, γ-오리자놀 등의 혈행촉진제, 산화아연, 탄닌산 등의 피부수렴제, 황, 티안트롤 등의 항지루제 등을 들 수 있다.
비타민류로는, 비타민A유, 레티놀, 아세트산레티놀, 팔미트산레티놀 등의 비타민A류, 리보플라빈, 부티르산리보플라빈, 플라빈아데닌뉴클레오타이드 등의 비타민B2류, 피리독신염산염, 피리독신디옥타노에이트, 피리독신트리팔미테이트 등의 비타민B6류, 비타민B12 및 그 유도체, 비타민B15 및 그 유도체 등의 비타민B류, L-아스코르브산, L-아스코르브산디팔미트산에스테르, L-아스코르브산-2-황산나트륨, L-아스코르브산인산디에스테르디칼륨 등의 비타민C류, 에르고칼시페롤, 콜레칼시페롤 등의 비타민D류, α-토코페롤, β-토코페롤, γ-토코페롤, 아세트산dl-α-토코페롤, 니코틴산dl-α-토코페롤, 석신산dl-α-토코페롤 등의 비타민E류, 비타민H, 비타민P, 니코틴산, 니코틴산벤질, 니코틴산아미드 등의 니코틴산류, 판토텐산칼슘, D-판토테닐알코올, 판토테닐에틸에테르, 아세틸판토테닐에틸에테르 등의 판토텐산류, 비오틴 등이 있다.
아미노산류로는, 글리신, 발린, 류신, 이소류신, 세린, 트레오닌, 페닐알라닌, 아르기닌, 라이신, 아스파라긴산, 글루타민산, 시스틴, 시스테인, 메티오닌, 트립토판 등, 핵산으로는, 디옥시리보핵산 등, 호르몬으로는, 에스트라디올, 에테닐에스트라디올 등을 들 수 있다.
포접 화합물로는, 시클로덱스트린 등을 들 수 있다.
모발용 고형화제로는, 양성, 음이온성, 양이온성, 비이온성의 각 고분자 화합물을 들 수 있고, 폴리비닐피롤리돈, 비닐피롤리돈/아세트산비닐 공중합체 등의, 폴리비닐피롤리돈계 고분자 화합물, 메틸비닐에테르/무수말레산알킬하프에스테르 공중합체 등의 산성 비닐에테르계 고분자 화합물, 아세트산비닐/크로톤산 공중합체 등의 산성 폴리아세트산비닐계 고분자, (메트)아크릴산/알킬(메트)아크릴레이트 공중합체, (메트)아크릴산/알킬(메트)아크릴레이트/알킬아크릴아미드 공중합체 등의 산성 아크릴계 고분자 화합물, N-메타크릴로일에틸-N, N-디메틸암모늄·α-N-메틸카르복시베타인/알킬(메트)아크릴레이트 공중합체, 하이드록시프로필(메트)아크릴레이트/부틸아미노에틸메타크릴레이트/아크릴산옥틸아미드 공중합체 등의 양성 아크릴계 고분자 화합물을 들 수 있다. 또한, 셀룰로오스 또는 그 유도체, 케라틴 및 콜라겐 또는 그 유도체 등의 천연유래 고분자 화합물도 호적하게 이용할 수 있다.
본 발명에 있어서, 화장료의 제형 혹은 형태는 특별히 한정되지 않고, 수성, 유성, 유중수형 에멀전, 수중유형 에멀전, 비수 에멀전, W/O/W나 O/W/O 등의 멀티에멀전, 서스펜션, 페이스트, 고형일 수 있다.
본 발명의 화장료가 상기 분체를 추가로 포함하는 경우에는, 이 분체가 분산된, 액상, 페이스트상, 및 고체상 중 어느 하나의 형태인 것이, 취급성이 양호한 점에서 바람직하다.
화장료의 용도도 임의의 것일 수 있다. 예를 들어, 화장수, 유액, 크림, 클렌징, 팩, 오일리퀴드, 마사지료, 미용액, 미용오일, 핸드크림, 립크림, 주름커버 등의 스킨케어화장료; 메이크업하지, 컨실러, 백분, 파우더파운데이션, 리퀴드파운데이션, 크림파운데이션, 유성 파운데이션, 볼연지, 아이섀도우, 마스카라, 아이라이너, 아이브로우, 립스틱 등의 메이크업화장료; 샴푸, 린스, 트리트먼트, 세트제 등의 모발화장료; 자외선차단오일이나 자외선차단유액, 자외선차단크림 등의 자외선방어화장료; 그 외, 세정제, 탈취제, 제한제 등을 들 수 있다.
특히, 물을 추가로 포함하고, 에멀전의 형태인 것은, 메이크업하지, 리퀴드파운데이션, 자외선차단유액, 자외선차단크림 등으로서 호적하다.
실리콘오일, 에스테르유, 글리세라이드유, 및 이들 혼합물 중 어느 하나를 추가로 포함하고, 비수에멀전의 형태인 것은, 유성 파운데이션, 립스틱 등으로서 호적하다.
실시예
이하, 실시예 및 비교예를 나타내어 본 발명을 보다 구체적으로 설명하나, 본 발명은 하기의 실시예로 한정되는 것은 아니다.
<실시예 1>
반응기에 하기 평균식(4)로 표시되는 트리글리세린디알릴에테르 38.4질량부,
[화학식 15]
Figure 112018094976570-pct00015
하기 평균식(5)로 표시되는 양말단 하이드로젠폴리실록산 242질량부,
[화학식 16]
Figure 112018094976570-pct00016
이소프로필알코올 100질량부를 투입하고, 염화백금산 0.5질량%의 톨루엔용액 0.12질량부를 첨가한 후, 환류하에서 3시간 반응시킨 후, 하기 평균식(6)으로 표시되는 편말단비닐변성 폴리실록산 54.8질량부를 첨가하고,
[화학식 17]
Figure 112018094976570-pct00017
환류하에서 3시간 반응시켰다. 반응물을 감압하에서 가열하여 용제를 유거하고, 점도가 11000mPa.s, 폴리스티렌환산 수평균분자량이 18300인 하기 평균식(7)로 표시되는 폴리글리세린기함유 오가노폴리실록산을 얻었다.
[화학식 18]
Figure 112018094976570-pct00018
<실시예 2>
반응기에 하기 평균식(4)로 표시되는 트리글리세린디알릴에테르 6.4질량부,
[화학식 19]
Figure 112018094976570-pct00019
하기 평균식(8)로 표시되는 양말단 하이드로젠폴리실록산 226질량부,
[화학식 20]
Figure 112018094976570-pct00020
이소프로필알코올 100질량부를 투입하고, 염화백금산 0.5질량%의 톨루엔용액 0.15질량부를 첨가한 후, 환류하에서 3시간 반응시킨 후, 1-옥텐 2.4질량부를 첨가하고, 환류하에서 3시간 반응시켰다. 반응물을 감압하에서 가열하여 용제를 유거하고, 점도가 12400mPa.s, 폴리스티렌환산 수평균분자량이 35000인 하기 평균식(9)로 표시되는 폴리글리세린기함유 오가노폴리실록산을 얻었다.
[화학식 21]
Figure 112018094976570-pct00021
<실시예 3>
반응기에 하기 평균식(10)로 표시되는 펜타글리세린디알릴에테르 7.0질량부,
[화학식 22]
Figure 112018094976570-pct00022
하기 평균식(11)로 표시되는 양말단 하이드로젠폴리실록산 124질량부,
[화학식 23]
Figure 112018094976570-pct00023
이소프로필알코올 60질량부를 투입하고, 염화백금산 0.5질량%의 톨루엔용액 0.03질량부를 첨가한 후, 환류하에서 3시간 반응시킨 후, 하기 평균식(12)로 표시되는 편말단비닐변성 폴리실록산 76.2질량부를 첨가하고,
[화학식 24]
Figure 112018094976570-pct00024
환류하에서 3시간 반응시켰다. 반응물을 감압하에서 가열하여 용제를 유거하고, 점도가 14800mPa.s, 폴리스티렌환산 수평균분자량이 26100인 하기 평균식(13)으로 표시되는 폴리글리세린기함유 오가노폴리실록산을 얻었다.
[화학식 25]
Figure 112018094976570-pct00025
<실시예 4>
반응기에 하기 평균식(4)로 표시되는 트리글리세린디알릴에테르 32.0질량부,
[화학식 26]
Figure 112018094976570-pct00026
하기 평균식(14)로 표시되는 양말단 하이드로젠폴리실록산 224질량부,
[화학식 27]
Figure 112018094976570-pct00027
이소프로필알코올 80질량부를 투입하고, 염화백금산 0.5질량%의 톨루엔용액 0.15질량부를 첨가한 후, 환류하에서 3시간 반응시킨 후, 1-헥사데센 9.0질량부를 첨가하고, 환류하에서 3시간 반응시켰다. 반응물을 감압하에서 가열하여 용제를 유거하고, 점도가 16500mPa.s, 폴리스티렌환산 수평균분자량이 19500인 하기 평균식(15)로 표시되는 폴리글리세린기함유 오가노폴리실록산을 얻었다.
[화학식 28]
Figure 112018094976570-pct00028
<실시예 5>
반응기에 하기 평균식(16)으로 표시되는 트리글리세린디알릴모노메틸에테르 33.4질량부,
[화학식 29]
Figure 112018094976570-pct00029
하기 평균식(5)로 표시되는 양말단 하이드로젠폴리실록산 242질량부,
[화학식 30]
Figure 112018094976570-pct00030
이소프로필알코올 100질량부를 투입하고, 염화백금산 0.5질량%의 톨루엔용액 0.12질량부를 첨가한 후, 환류하에서 3시간 반응시킨 후, 하기 평균식(6)으로 표시되는 편말단비닐변성 폴리실록산 54.8질량부를 첨가하고,
[화학식 31]
Figure 112018094976570-pct00031
환류하에서 3시간 반응시켰다. 반응물을 감압하에서 가열하여 용제를 유거하고, 점도가 8300mPa.s, 폴리스티렌환산 수평균분자량이 14100인 하기 평균식(17)로 표시되는 폴리글리세린기함유 오가노폴리실록산을 얻었다.
[화학식 32]
Figure 112018094976570-pct00032
<실시예 6>
반응기에 하기 평균식(4)로 표시되는 트리글리세린디알릴에테르 32.0질량부,
[화학식 33]
Figure 112018094976570-pct00033
하기 평균식(18)로 표시되는 양말단 하이드로젠폴리실록산 175질량부,
[화학식 34]
Figure 112018094976570-pct00034
이소프로필알코올 80질량부를 투입하고, 염화백금산 0.5질량%의 톨루엔용액 0.15질량부를 첨가한 후, 환류하에서 3시간 반응시킨 후, 1-헥사데센 47.0질량부를 첨가하고, 환류하에서 3시간 반응시켰다. 반응물을 감압하에서 가열하여 용제를 유거하고, 점도가 320mm2/초, 폴리스티렌환산 수평균분자량이 2500인 하기 평균식(19)로 표시되는 폴리글리세린기함유 오가노폴리실록산을 얻었다.
[화학식 35]
Figure 112018094976570-pct00035
<실시예 7~9, 비교예 1~2>
하기 표 1에 나타낸 조성의 W/O유화물(배합량은 질량%를 나타냄)을 하기 방법으로 조제하였다.
(제조방법)
성분 1~6을 디스퍼믹서를 이용하여 1500rpm으로 교반혼합한 후, 성분 7, 8을 천천히 첨가하고, 유화하였다.
얻어진 유화물의 100g을 폴리프로필렌용기에 넣고, 50℃에서 1개월 정치 후, 그 유화상태, 용기의 팽창을 육안으로 관찰, 및 냄새를 관능으로, 하기 기준으로 평가하였다. 결과를 표 1에 나타낸다.
(평가기준) 유화상태: ○: 분리없음, △: 약간 분리, ×: 이층 분리
용기의 팽창: ○: 변화없음, ×: 용기의 팽창있음
냄새: ○: 이취없음, ×: 특이취있음
[표 1]
Figure 112018094976570-pct00036
(주1) 특허문헌 13에 기재된 하기 식으로 표시되는 오가노폴리실록산
·양말단에 Si-H기를 갖는 오가노폴리실록산:트리글리세린디알릴에테르의 몰비 5:4로 반응(Si-H기 과잉의 경우)
[화학식 36]
Figure 112018094976570-pct00037
(주2) 특허문헌 13에 기재된 하기 식으로 표시되는 오가노폴리실록산
·양말단에 Si-H기를 갖는 오가노폴리실록산:트리글리세린디알릴에테르의 몰비 4:5로 반응(지방족 불포화기 과잉의 경우)
[화학식 37]
Figure 112018094976570-pct00038
표 1에 나타낸 바와 같이, 실시예 7, 8, 9, 비교예 1, 2의 유화물은, 모든 것이 50℃ 1개월 경과 후도 초기유화상태를 유지하고 있었으나, 양말단에 Si-H기가 잔존한 것을 이용한 비교예 1은 용기가 팽창되고, 양말단에 지방족 불포화기가 잔존한 것을 이용한 비교예 2는 특이취가 생성되었다.
<실시예 10~12, 비교예 3, 4>
실시예 1, 2, 3에서 얻어진 오가노폴리실록산을 사용하여, 하기 표 2에 나타낸 조성으로 W/O형 파운데이션을 제작하고, 시간경과안정성, 용기의 팽창, 냄새, 및 관능평가를 행하였다. 마찬가지로, 비교예 3, 4로서 하기 표 2에 나타낸 조성으로 W/O형 파운데이션을 제작하였다.
시간경과안정성, 용기의 팽창, 및 냄새는, 얻어진 파운데이션, 100g을 폴리프로필렌용기에 넣고, 50℃에서 1개월 정치 후, 그 유화상태를 육안으로 관찰하여, 하기 기준으로 평가하였다.
(평가기준) 유화상태: ○: 분리없음, △: 약간 분리, ×: 이층 분리
용기의 팽창: ○: 변화없음, ×: 용기의 팽창있음
냄새: ○: 이취없음, ×: 특이취있음
[표 2]
Figure 112018094976570-pct00039
(주1), (주2)는 상기와 동일함
(주3) 소수화처리; 분체에 대하여 2%의 메틸하이드로젠폴리실록산 첨가 후, 가열처리한 것
표 2 중의 「←」는 실시예 10과 동일한 배합량인 것을 의미한다.
(제조방법)
A: 성분 1~8을 가열혼합하고, 성분 9~14를 첨가하여 균일하게 한다.
B: 성분 15, 16 및 18을 가열용해한다.
C: 교반하, A에 B를 서서히 첨가하여 유화하고, 냉각해서 성분 17을 첨가하여 파운데이션을 얻었다.
실시예 10~12, 비교예 3, 4에서 얻어진 파운데이션에 대하여, 여성 50명의 전문패널에 의해 사용테스트를 행하고, 사용성의 좋음, 색조의 균일성의 좋음, 화장유지의 좋음에 대하여 하기 기준으로 평가하였다. 결과를 표 3에 나타낸다.
[평가기준]
5점: 매우 양호
4점: 양호
3점: 보통
2점: 약간 불량
1점: 불량
각 평가항목마다, 전체패널의 평가점의 평균을 취하였다. 표 3에 있어서의, 각 부호의 의미는 이하와 같다.
얻어진 평균점이 4.5점 이상 ◎
얻어진 평균점이 3.5점 이상 4.5점 미만 ○
얻어진 평균점이 2.5점 이상 3.5점 미만 △
얻어진 평균점이 1.5점 이상 2.5점 미만 ×
얻어진 평균점이 1.5점 미만 ××
[표 3]
Figure 112018094976570-pct00040
표 2에 나타낸 바와 같이, 양말단에 Si-H기가 잔존한 것을 이용한 비교예 3, 양말단에 지방족 불포화기가 잔존한 것을 이용한 비교예 4의 파운데이션은 각종 안료와 혼합함으로써 유화안정성이 나빠지고, 비교예 3에서는 용기의 팽창이 보여지며, 비교예 4에서는 이취가 발생하였다.
또한, 표 3에 나타낸 바와 같이, 비교예 3, 4의 파운데이션은, 도부시의 사용성이 양호하며, 비교예 4에 대해서는 화장유지도 양호하였으나, 비교예 3, 4의 파운데이션은 안료분산성이 나쁘므로, 색조가 균일하지 않았다. 이에 반해, 실시예 10~12의 파운데이션은 사용성이 좋고, 안료분산성이 좋으므로, 색조도 균일하고, 피부와의 친화성이 우수하며, 화장유지도 좋았다.
이하의 실시예에 있어서, 시간경과안정성은 화장료를 밀폐용기내에 넣고 50℃에서 1개월 방치한 후의 외관의 변화가 없는 것에 의해 확인하였다.
<실시예 13: 아이라이너>
[표 4]
Figure 112018094976570-pct00041
(주1) 실리콘수지: [Me3SiO1 /2]/[SiO2]비가 0.8인 실리콘망상 화합물의 50%-D5용액
(주2) 실리콘처리 흑산화철; 흑산화철의 질량에 대하여, 2질량%의 메틸하이드로젠폴리실록산 첨가 후, 150℃에서 가열처리한 것
(제조방법)
A: 성분 1~4를 혼합하고, 성분 5를 첨가하여 균일하게 혼합분산하였다.
B: 성분 6~8 및 10을 혼합하였다.
C: B에서 얻어진 혼합물을 A에서 얻어진 분산물에 서서히 첨가하여 유화한 후, 성분 9를 첨가하여 아이라이너를 얻었다.
이상과 같이 하여 얻어진 아이라이너는, 펴짐이 가벼워 그리기 쉽고, 끈적임이 없으며, 온도나 시간경과에 따른 변화도 없고, 화장유지도 매우 좋았다.
<실시예 14: 선탠크림>
[표 5]
Figure 112018094976570-pct00042
(제조방법)
A: 성분 1~7 및 16~17을 가열용해하였다.
B: 성분 15 및 19의 일부를 가열교반 후, 성분 8~12를 첨가하고 분산처리하였다.
C: 성분 13~14 및 19의 잔부를 용해하고, B에서 얻어진 분산물과 혼합하였다.
D: 교반하, A에서 얻어진 혼합물에 C에서 얻어진 분산물을 서서히 첨가하여 유화하고, 냉각하고 성분 18을 첨가해서 선탠크림을 얻었다.
이상과 같이 하여 얻어진 선탠크림은, 살결이 곱고, 펴짐과 퍼짐이 가벼워 끈적임이 없고, 윤기가 있으며, 산뜻한 사용감을 부여함과 함께, 시간경과 변화도 없었다. 나아가 화장유지도 좋았다.
<실시예 15: 크림>
[표 6]
Figure 112018094976570-pct00043
(제조방법)
A: 성분 1~4 및 8을 가열혼합하였다.
B: 성분 5~7 및 10을 가열용해하였다.
C: 교반하, A에서 얻어진 혼합물에 B에서 얻어진 용액을 서서히 첨가하여 유화하고, 냉각하고 성분 9를 첨가해서, 크림을 얻었다.
이상과 같이 하여 얻어진 크림은, 펴짐과 퍼짐이 가벼워 끈적임이나 기름기가 없고, 윤기가 있으며, 산뜻한 사용감을 부여함과 함께, 시간경과 변화도 없었다.
<실시예 16: 자외선차단크림>
[표 7]
Figure 112018094976570-pct00044
(제조방법)
A: 성분 1~6 및 9를 가열혼합하였다.
B: 성분 7~8 및 11을 가열하고 균일해지도록 분산혼합하였다.
C: 교반하, A에서 얻어진 혼합물에 B에서 얻어진 분산물을 서서히 첨가하여 유화하고, 냉각하고 성분 10을 첨가해서 자외선차단크림을 얻었다.
이상과 같이 하여 얻어진 자외선차단크림은, 살결이 곱고, 펴짐과 퍼짐이 가벼우며, 시간경과 변화도 없었다. 또한, 끈적임이 없으므로, 모래가 전혀 붙지 않고, 사용성이 매우 높았다. 나아가, 화장유지도 좋으므로, 자외선방지효과가 지속되었다.
<실시예 17: 아이섀도우>
[표 8]
Figure 112018094976570-pct00045
(주1) 실리콘처리; 분체질량에 대하여 3질량%의 메틸하이드로젠폴리실록산 첨가 후, 150℃에서 가열처리한 것
(제조방법)
A: 성분 1~4를 혼합하고, 성분 5~7을 첨가하여 균일해지도록 분산하였다.
B: 성분 8~10 및 12를 균일용해하였다.
C: 교반하, A에서 얻어진 분산물에 B에서 얻어진 용액을 서서히 첨가하여 유화하고, 성분 11을 첨가해서 아이섀도우를 얻었다.
이상과 같이 하여 얻어진 아이섀도우는, 펴짐과 퍼짐이 가벼워 기름기나 푸석함이 없고, 윤기가 있으며, 산뜻한 사용감을 부여함과 함께, 내수성이나 발수성, 내한성이 양호하며 유지도 좋고, 화장이 지워지기 어려우며, 온도나 시간경과적으로 변화가 없어 안정성도 우수한 것을 알 수 있었다.
<실시예 18: 립크림>
[표 9]
Figure 112018094976570-pct00046
(제조방법)
A: 성분 1~8을 가열혼합하였다.
B: 성분 9~16 및 18을 가열용해하였다.
C: 교반하, A에서 얻어진 혼합물에 B에서 얻어진 용액을 서서히 첨가하고 유화하여, 성분 17을 첨가하고 캡슐에 충전해서, 립크림을 얻었다.
이상과 같이 하여 얻어진 고형상의 유중수형 립크림은, 펴짐과 퍼짐이 가벼워 끈적임이나 기름기가 없고, 촉촉하게 윤기가 있으며, 산뜻한 사용감을 부여함과 함께 시간경과 변화도 없어, 시여된 립크림은 유지가 좋았다.
<실시예 19: 액상유화파운데이션>
[표 10]
Figure 112018094976570-pct00047
(주1) 소수화처리 분체; 분체질량에 대하여, 2질량%의 스테아르산으로 처리한 것
(제조방법)
A: 성분 1~8을 가열혼합하고, 성분 9~14를 첨가하여 균일하게 하였다.
B: 성분 15~17 및 19를 가열용해하였다.
C: 교반하, A에서 얻어진 혼합물에 B에서 얻어진 용액을 서서히 첨가하여 유화하고, 냉각하고 성분 18을 첨가해서 액상유화파운데이션을 얻었다.
이상과 같이 하여 얻어진 액상유화파운데이션은, 점도가 낮아 살결이 곱고, 펴짐과 퍼짐이 가벼워 끈적임이나 기름기가 없고, 촉촉하게 윤기가 있으며, 산뜻한 사용감을 부여함과 함께 시간경과 변화도 없었다. 피부 상에서의 화장유지도 좋았다.
<실시예 20: 투명겔 화장료>
[표 11]
Figure 112018094976570-pct00048
(제조방법)
A: 성분 3~11을 균일용해하였다.
B: 성분 1~2를 혼합하고, 균일하게 하였다.
C: 교반하, A에서 얻어진 용액을 B에서 얻어진 혼합물에 서서히 첨가, 유화하여 투명겔 화장료를 얻었다.
이상과 같이 하여 얻어진 투명겔 화장료는, 펴짐과 퍼짐이 가벼우며, 끈적임이나 기름기가 없고, 촉촉하게 윤기가 있으며, 산뜻한 사용감을 부여함과 함께, 피부에 스며들기 쉽고, 시간경과 변화도 없었다.
<실시예 21: 자외선차단화장수>
[표 12]
Figure 112018094976570-pct00049
(주1) 소수화처리 초미립자산화티탄; 티탄TTO-V-4(이시하라산업사제)
(제조방법)
A: 성분 6~14를 균일해지도록 용해하였다.
B: 성분 1~4를 혼합하고, 성분 5를 첨가하여 균일하게 하였다.
C: 교반하, A에 B를 서서히 첨가, 유화하여 자외선차단화장수를 얻었다.
이상과 같이 하여 얻어진 자외선차단화장수는, 펴짐과 퍼짐이 가벼우며, 끈적임이나 기름기가 없고, 촉촉하게 윤기가 있으며, 산뜻한 사용감을 부여함과 함께, 피부에 스며들기 쉽고, 시간경과 변화도 없었다. 또한, 자외선차단효과도 우수했다.
<실시예 22: 유액>
[표 13]
Figure 112018094976570-pct00050
(제조방법)
A: 성분 1~7을 가열혼합하였다.
B: 성분 8~10 및 12를 가열용해하였다.
C: 교반하, A에서 얻어진 혼합물에 B에서 얻어진 용액을 서서히 첨가하여 유화하고, 냉각하고 성분 11을 첨가하여 유액을 얻었다.
이상과 같이 하여 얻어진 유액은, 저점도로 살결이 곱고, 펴짐과 퍼짐이 가벼워 끈적임이나 기름기가 없고, 촉촉하게 윤기가 있으며, 산뜻한 사용감을 부여함과 함께 시간경과 변화도 없었다. 나아가 피부 상에서의 화장유지도 좋았다.
<실시예 23: 자외선차단크림>
[표 14]
Figure 112018094976570-pct00051
(제조방법)
A: 성분 1~5를 가열혼합하였다.
B: 성분 6~8 및 10을 가열용해하였다.
C: 교반하, A에서 얻어진 혼합물에 B에서 얻어진 용액을 서서히 첨가하여 유화하고, 냉각하고 성분 9를 첨가해서 자외선차단크림을 얻었다.
이상과 같이 하여 얻어진 자외선차단크림은, 살결이 곱고, 펴짐과 퍼짐이 가벼우며, 촉촉하게 윤기가 있고, 기름기나 끈적임이 없으며, 시간경과 변화도 없었다. 또한, 시여된 크림은, 내수성, 내한성(耐汗性)이 우수하고 화장유지도 좋아, 자외선방지효과도 지속되었다.
<실시예 24: 액상파운데이션>
[표 15]
Figure 112018094976570-pct00052
(주1) 불소변성 실리콘; FL-100(신에쯔화학공업사제)
(주2) 구상 실리콘수지분체; KMP590(신에쯔화학공업(주)제)
(주3) 불소화합물처리; 퍼플루오로알킬에틸인산디에탄올아민염으로 5% 피복한 것
(제조방법)
A: 성분 7~13을 균일하게 혼합하였다.
B: 성분 1~6을 70℃로 가열혼합하고, A에서 얻어진 혼합물을 첨가하여 균일해지도록 분산 및 혼합하였다.
C: 성분 14~17 및 19를 40℃로 가온하여 용액을 얻고, 이것을 B에서 얻어진 분산물에 서서히 첨가하여 유화하고, 냉각하고 성분 18을 첨가해서, 액상파운데이션을 얻었다.
이상과 같이 하여 얻어진 액상파운데이션은, 끈적임이 없고, 펴짐과 퍼짐도 가벼우며, 게다가, 산뜻한 감을 부여하였다. 또한, 시간경과 변화도 없었다.
<실시예 25: 유액>
[표 16]
Figure 112018094976570-pct00053
(주1) 오가노폴리실록산엘라스토머 구상분체; KMP594(신에쯔화학공업(주)제)
(주2) 소수화실리카; 에어로질R972(일본에어로질사제)
(제조방법)
A: 성분 1~5를 균일하게 혼합하고, 성분 6~7을 첨가하여 균일해지도록 분산하였다.
B: 성분 14에 성분 8~10을 첨가하여 용해하고, 다시 성분 11, 12를 혼합한 것을, 첨가하였다.
C: B에서 얻어진 혼합물을 A에서 얻어진 분산물에 서서히 첨가하여 유화한 후 냉각하고, 성분 13을 첨가해서 유액을 얻었다.
이상과 같이 하여 얻어진 유액은, 펴짐과 퍼짐도 가볍고, 산뜻하게 끈적임이 없으며, 시간경과 변화도 없었다.
<실시예 26: 보습크림>
[표 17]
Figure 112018094976570-pct00054
(주1) 오가노폴리실록산엘라스토머 구상분체; KMP594(신에쯔화학공업(주)제)
(주2) 소수화실리카; 에어로질R972(일본에어로질사제)
(제조방법)
A: 성분 1~6 및 9~10을 균일하게 혼합하고, 성분 7~8을 첨가하여 균일해지도록 분산하였다.
B: 성분 11~14 및 16을 첨가하여 용해하였다.
C: B에서 얻어진 용액을 A에서 얻어진 혼합물에 서서히 첨가하여 유화한 후 냉각하고, 성분 15를 첨가해서 보습크림을 얻었다.
이상과 같이 하여 얻어진 보습크림은, 펴짐과 퍼짐도 가볍고, 끈적임이 없으며, 시간경과 변화도 없었다.
<실시예 27: 아이라이너>
[표 18]
Figure 112018094976570-pct00055
(제조방법)
A: 성분 1~2, 4~7를 혼합하고, 성분 3을 첨가하여 균일하게 혼합분산하였다.
B: 성분 8~10 및 12를 혼합하였다.
C: B에서 얻어진 혼합물을 A에서 얻어진 분산물에 서서히 첨가하여 유화한 후 냉각하고, 성분 11을 첨가해서 아이라이너를 얻었다.
이상과 같이 하여 얻어진 아이라이너는, 펴짐이 가벼워 그리기 쉽고, 시간경과 변화도 없었다. 또한, 피부 상에서의, 내수성, 내한성이 우수하여, 화장유지도 매우 좋았다.
<실시예 28: 선컷크림>
[표 19]
Figure 112018094976570-pct00056
(주1) KP545; 아크릴실리콘(신에쯔화학공업(주)제)
(주2) KSG210; 실리콘겔(신에쯔화학공업(주)제)
(제조방법)
A: 성분 1의 일부에 성분 2를 첨가하여 균일하게 하고, 성분 7을 첨가하여 비즈밀로 분산하였다.
B: 성분 1의 잔부와 및 3~6을 혼합하고, 균일하게 혼합하였다.
C: 성분 8~10 및 12를 혼합, 용해하였다.
D: B에서 얻어진 혼합물에 C에서 얻어진 용액을 첨가하여 유화하고, A 및 성분 11을 첨가해서 선컷크림을 얻었다.
이상과 같이 하여 얻어진 선컷크림은, 끈적임이 없고, 펴짐과 퍼짐도 가볍고, 밀착감을 부여하였다. 시간경과 변화도 없고, 피부 상에서의 자외선효과도 지속되었다.
<실시예 29: O/W핸드크림>
[표 20]
Figure 112018094976570-pct00057
KP545; 아크릴실리콘(신에쯔화학공업(주)제)
KSG16; 실리콘겔(신에쯔화학공업(주)제)
세피겔305; (SEPPIC사제)
(제조방법)
A: 성분 1~7을 균일하게 혼합하였다.
B: 성분 8~11 및 13을 균일하게 혼합하였다.
C: A에서 얻어진 혼합물에 B에서 얻어진 용액을 첨가하여 유화하고, 성분 12를 첨가해서 O/W핸드크림을 얻었다.
이상과 같이 하여 얻어진 O/W핸드크림은 펴짐과 퍼짐도 가볍고, 우수한 밀착감을 부여하며, 물을 사용하는 일로부터 피부를 효과적으로 보호하였다. 또한, 시간경과 변화도 없었다.
<실시예 30: O/W핸드크림>
[표 21]
Figure 112018094976570-pct00058
(주1) KP545; 아크릴실리콘(신에쯔화학공업(주)제)
(주2) KP561P; 스테아릴변성 아크릴실리콘(신에쯔화학공업(주)제)
(제조방법)
A: 성분 1~9를 혼합, 가열용해하였다.
B: 성분 10~12 및 14를 가열혼합하였다.
C: A에서 얻어진 용액에 B에서 얻어진 혼합물을 첨가하여 유화하고, 냉각하고 성분 13을 첨가해서, O/W핸드크림을 얻었다.
이상과 같이 하여 얻어진 O/W핸드크림은, 끈적임이 없고, 펴짐과 퍼짐도 가벼우며, 우수한 밀착감을 부여하고, 물을 사용하는 일로부터 피부를 효과적으로 보호하였다. 또한, 시간경과 변화도 없었다.
한편, 본 발명은, 상기 실시형태로 한정되는 것은 아니다. 상기 실시형태는, 예시이며, 본 발명의 특허청구의 범위에 기재된 기술적 사상과 실질적으로 동일한 구성을 갖고, 동일한 작용효과를 나타내는 것은, 어떠한 것이어도 본 발명의 기술적 범위에 포함된다.

Claims (8)

  1. 하기 평균식(1)로 표시되는 오가노폴리실록산.
    Figure 112023092255439-pct00059

    [식(1) 중, R1은, 서로 독립적으로, 탄소수 1~30의 알킬기, 탄소수 1~30의 불소치환알킬기, 탄소수 6~30의 아릴기, 및 탄소수 7~30의 아랄킬기로부터 선택되는 기이며, R2는, 탄소수 2~15의 산소원자를 개재할 수도 있는 2가 유기기이며, R3은 수소원자 및 탄소수 1~30의 알킬기 중 어느 하나이며, R4는, 서로 독립적으로, 하기 평균식(2)로 표시되는 오가노폴리실록산이며, a는 1~500, b는 1~10, c는 1~10이다.
    Figure 112023092255439-pct00060

    (식(2) 중, R1은 상기와 동일하며, R5는 탄소수 2~15의 2가 유기기이며, d는 1~500이다.)]
  2. 제1항에 있어서,
    하기 평균식(3)으로 표시되는 오가노폴리실록산.
    Figure 112018110113505-pct00061

    [식(3) 중, R1, a, b, c, d는 상기와 동일하다.]
  3. 제1항에 기재된 오가노폴리실록산을, 화장료 총질량의 0.1~40질량% 함유하는 것을 특징으로 하는 화장료.
  4. 제2항에 기재된 오가노폴리실록산을, 화장료 총질량의 0.1~40질량% 함유하는 것을 특징으로 하는 화장료.
  5. 제3항 또는 제4항에 있어서,
    상기 화장료가, 물을 추가로 포함하고, 에멀전의 형태인 것을 특징으로 하는 화장료.
  6. 제3항 또는 제4항에 있어서,
    상기 화장료가, 실리콘오일, 에스테르유, 글리세라이드유, 및 이들 혼합물 중 어느 하나를 추가로 포함하고, 비수에멀전의 형태인 것을 특징으로 하는 화장료.
  7. 제3항 또는 제4항에 있어서,
    상기 화장료가, 분체를 추가로 포함하고, 이 분체가 분산된, 액상, 페이스트상, 및 고체상 중 어느 하나의 형태인 것을 특징으로 하는 화장료.
  8. 하기 평균식(1)로 표시되는 오가노폴리실록산을 제조하는 방법으로서,
    디알케닐(폴리)글리세린 화합물과 양말단 하이드로젠폴리실록산을 촉매존재하, 상기 디알케닐(폴리)글리세린 화합물에 포함되는 알케닐기의 양보다 상기 양말단 하이드로젠폴리실록산에 포함되는 Si-H기의 양이 과잉이 되는 조건으로 부가반응시키는 공정과,
    이 반응에 의해 얻어진 생성물의 양말단에 존재하는 Si-H기와, α-올레핀 및 편방의 말단에 알케닐기를 갖는 오가노폴리실록산으로부터 선택되는 1종 이상을, 촉매존재하에서 부가반응시키는 공정
    을 갖는 것을 특징으로 하는 오가노폴리실록산의 제조방법.
    Figure 112023092255439-pct00062

    [식(1) 중, R1은, 서로 독립적으로, 탄소수 1~30의 알킬기, 탄소수 1~30의 불소치환알킬기, 탄소수 6~30의 아릴기, 및 탄소수 7~30의 아랄킬기로부터 선택되는 기이며, R2는, 탄소수 2~15의 산소원자를 개재할 수도 있는 2가 유기기이며, R3은 수소원자 및 탄소수 1~30의 알킬기 중 어느 하나이며, R4는, 서로 독립적으로, 하기 평균식(2)로 표시되는 오가노폴리실록산이며, a는 1~500, b는 1~10, c는 1~10이다.
    Figure 112023092255439-pct00063

    (식(2) 중, R1은 상기와 동일하며, R5는 탄소수 2~15의 2가 유기기이며, d는 1~500이다.)]
KR1020187027775A 2016-03-28 2017-02-20 오가노폴리실록산, 화장료, 및 오가노폴리실록산의 제조방법 KR102635851B1 (ko)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JPJP-P-2016-064626 2016-03-28
JP2016064626 2016-03-28
JP2016076387A JP6560151B2 (ja) 2016-03-28 2016-04-06 オルガノポリシロキサン、化粧料、及びオルガノポリシロキサンの製造方法
JPJP-P-2016-076387 2016-04-06
PCT/JP2017/006150 WO2017169278A1 (ja) 2016-03-28 2017-02-20 オルガノポリシロキサン、化粧料、及びオルガノポリシロキサンの製造方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20180127635A KR20180127635A (ko) 2018-11-29
KR102635851B1 true KR102635851B1 (ko) 2024-02-13

Family

ID=60003668

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020187027775A KR102635851B1 (ko) 2016-03-28 2017-02-20 오가노폴리실록산, 화장료, 및 오가노폴리실록산의 제조방법

Country Status (5)

Country Link
US (1) US10662294B2 (ko)
EP (1) EP3438159B1 (ko)
JP (1) JP6560151B2 (ko)
KR (1) KR102635851B1 (ko)
CN (1) CN109071822B (ko)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6882148B2 (ja) * 2017-11-29 2021-06-02 信越化学工業株式会社 両連続型マイクロエマルション組成物及び化粧料
JP7430644B2 (ja) * 2018-11-12 2024-02-13 株式会社 資生堂 粉末分散組成物およびその製造方法
JP7436382B2 (ja) * 2018-11-12 2024-02-21 株式会社 資生堂 化粧料の製造方法
JP7426283B2 (ja) * 2020-04-28 2024-02-01 信越化学工業株式会社 ポリエーテル／ポリシロキサン架橋ゴム球状粒子及びこれを製造する方法、並びにポリエーテル／ポリシロキサン架橋複合粒子及びこれを製造する方法
JP7271478B2 (ja) * 2020-07-14 2023-05-11 信越化学工業株式会社 親水性基変性オルガノポリシロキサン及びその製造方法
KR102579497B1 (ko) 2023-03-10 2023-09-19 주식회사 목양종합건축사사무소 소방용 화재 감지 대피 시스템
WO2024203259A1 (ja) * 2023-03-27 2024-10-03 信越化学工業株式会社 オルガノポリシロキサン、分散体及び化粧料

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012207078A (ja) * 2011-03-29 2012-10-25 Shin-Etsu Chemical Co Ltd オルガノポリシロキサン及びそれを含む化粧料

Family Cites Families (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS57149290A (en) 1981-03-13 1982-09-14 Shin Etsu Chem Co Ltd Production of glycerol-modified silicone
JPS61293903A (ja) 1985-05-20 1986-12-24 Shiseido Co Ltd 油中水型乳化化粧料
JPS61293904A (ja) 1985-05-20 1986-12-24 Shiseido Co Ltd 油中水型乳化メーキャップ化粧料
JPH0663973B2 (ja) 1985-08-07 1994-08-22 東ソー株式会社 免疫反応測定に用いる蛍光検出装置
JPS62187406A (ja) 1986-02-13 1987-08-15 Shiseido Co Ltd 油中水型乳化化粧料
JPS62216635A (ja) 1986-03-18 1987-09-24 Shiseido Co Ltd 油中水および多価アルコ−ル型乳化組成物
JPH0662385B2 (ja) 1986-03-18 1994-08-17 株式会社資生堂 乳化組成物
JPH0415762A (ja) 1990-05-02 1992-01-21 Matsushita Electric Ind Co Ltd 図形編集システム
JPH0420407A (ja) 1990-05-14 1992-01-24 Daifuku Co Ltd コンベヤ使用の搬送設備
JPH0513126A (ja) 1991-06-28 1993-01-22 Nec Corp コネクタ
JPH0512979A (ja) 1991-07-02 1993-01-22 Matsushita Electric Works Ltd リモートコントロール式回路遮断器
JP3283277B2 (ja) 1991-12-16 2002-05-20 日本ユニカー株式会社 オルガノポリシロキサン組成物
US5420638A (en) 1992-04-14 1995-05-30 U.S. Philips Corporation Subassembly for coding images with refresh correction of the data to be coded, and subassembly for decording signals representing these images and previously coded by means of a subassembly of the former kind
JP3724988B2 (ja) 1999-07-30 2005-12-07 信越化学工業株式会社 新規シリコーン化合物及びそれを含有してなる化粧料
JP3976226B2 (ja) 2000-12-08 2007-09-12 信越化学工業株式会社 多価アルコール変性シリコーン及びそれを含有する化粧料
JP5037782B2 (ja) 2003-07-07 2012-10-03 信越化学工業株式会社 新規なオルガノポリシロキサン・グリセリン誘導体交互共重合体およびそれを含有する化粧料
JP4404338B2 (ja) * 2003-09-16 2010-01-27 東レ・ダウコーニング株式会社 皮膚用化粧料
JP4442883B2 (ja) 2003-11-05 2010-03-31 株式会社資生堂 粉体分散安定剤及びこれを配合した化粧料
EP1847262B1 (en) * 2005-01-17 2014-04-23 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Cosmetic
JP4567585B2 (ja) * 2005-01-17 2010-10-20 株式会社資生堂 化粧料
JP4567584B2 (ja) 2005-01-17 2010-10-20 株式会社資生堂 粉体分散安定剤及びこれを配合した粉体分散組成物
US8080239B2 (en) * 2005-01-17 2011-12-20 Shiseido Co., Ltd. Cosmetic
KR100930874B1 (ko) * 2005-06-10 2009-12-10 (주)아모레퍼시픽 유기 또는 무기 입자의 표면이 발수성 극박막 층으로표면개질된 분체의 제조방법
JP4566124B2 (ja) 2005-12-14 2010-10-20 株式会社資生堂 油中水型乳化化粧料
JP5368069B2 (ja) * 2008-11-21 2013-12-18 花王株式会社 日焼け止め化粧料
JP5795212B2 (ja) * 2011-07-29 2015-10-14 信越化学工業株式会社 新規なブロック型オルガノポリシロキサン及びこれを含有する化粧料
JP2013119596A (ja) 2011-12-07 2013-06-17 Shin-Etsu Chemical Co Ltd シリコーン変性ワックス、それを含有する組成物、化粧料、及びシリコーン変性ワックスの製造方法
JP6313540B2 (ja) * 2011-12-27 2018-04-18 東レ・ダウコーニング株式会社 ジグリセリン誘導体変性シリコーン、それを含有してなる油中水型エマルション用乳化剤、外用剤および化粧料
US9422403B2 (en) 2012-04-10 2016-08-23 Shin-Etsu Chemicals Co., Ltd. Water-absorbable silicone rubber particles and method for producing same
KR101439032B1 (ko) * 2013-06-13 2014-09-05 동아에스티 주식회사 피록시캄과 히알루론산을 포함하는 골관절염 치료를 위한 액상 조성물
JP6566476B2 (ja) * 2013-06-13 2019-08-28 ダウ・東レ株式会社 長鎖炭化水素基含有ジグリセリン誘導体変性シリコーン及びその利用

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012207078A (ja) * 2011-03-29 2012-10-25 Shin-Etsu Chemical Co Ltd オルガノポリシロキサン及びそれを含む化粧料

Also Published As

Publication number Publication date
EP3438159A1 (en) 2019-02-06
US20190077920A1 (en) 2019-03-14
CN109071822B (zh) 2021-10-22
US10662294B2 (en) 2020-05-26
KR20180127635A (ko) 2018-11-29
EP3438159B1 (en) 2021-03-31
JP2017179317A (ja) 2017-10-05
CN109071822A (zh) 2018-12-21
EP3438159A4 (en) 2019-10-30
JP6560151B2 (ja) 2019-08-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5532648B2 (ja) カルボキシル基を有するオルガノポリシロキサンで表面処理された粉体、該粉体の分散物および該粉体を含む化粧料
JP5037782B2 (ja) 新規なオルガノポリシロキサン・グリセリン誘導体交互共重合体およびそれを含有する化粧料
KR102635851B1 (ko) 오가노폴리실록산, 화장료, 및 오가노폴리실록산의 제조방법
JP5368394B2 (ja) 新規オルガノポリシロキサン化合物およびそれを含む化粧料
JP4341871B2 (ja) シリコーン重合物及びシリコーン組成物並びにそれを用いた化粧料
EP2280040B1 (en) Organopolysiloxane having amide group, and cosmetic material containing same
JP5575685B2 (ja) オルガノポリシロキサン及びそれを含む化粧料
US20130150458A1 (en) Silicone-modified wax, composition and cosmetic preparation containing the same, and production method of silicone-modified wax
KR102659522B1 (ko) 유화화장료
KR102236514B1 (ko) 화장료
JP7360541B2 (ja) 化粧品組成物
JP5223808B2 (ja) アミド基と水酸基を有するオルガノポリシロキサン及びそれを含む化粧料
JP5196193B2 (ja) オルガノポリシロキサン化合物を含有する化粧料
JP5299147B2 (ja) エステル基含有オルガノポリシロキサン及びそれを含む化粧料
JP5304515B2 (ja) アミド基を有するオルガノポリシロキサン及びそれを含む化粧料
WO2023223800A1 (ja) オルガノポリシロキサン及び粉体処理剤、並びに該粉体処理剤で処理された処理粉体及び化粧料
WO2017169278A1 (ja) オルガノポリシロキサン、化粧料、及びオルガノポリシロキサンの製造方法
KR100650479B1 (ko) 신규한 실리콘 분체 처리제, 이를 사용하여 표면 처리된분체 및 이 분체를 함유하는 화장료
JP5795212B2 (ja) 新規なブロック型オルガノポリシロキサン及びこれを含有する化粧料
JP2021134166A (ja) 化粧料
JP2019089715A (ja) 化粧料の製造方法
KR102546447B1 (ko) 요소기함유 오가노폴리실록산, 요소기함유 오가노폴리실록산의 제조방법, 및 화장료
JP4993509B2 (ja) 粉体表面処理剤、該処理剤で処理された粉体、及び該粉体を含む化粧料

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant