KR102434731B1

KR102434731B1 - 화장료 및 화장료의 제조방법

Info

Publication number: KR102434731B1
Application number: KR1020170114468A
Authority: KR
Inventors: 히로유키 모리야
Original assignee: 신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤
Priority date: 2016-09-13
Filing date: 2017-09-07
Publication date: 2022-08-22
Also published as: US20180071200A1; CN107811887B; JP2018043938A; US10668006B2; KR20180029893A; EP3292858B1; JP6622162B2; EP3292858A1; CN107811887A

Abstract

[과제] 발림이 좋고, 도포시의 끈적임이 없으며, 메이크업 화장료로 했을 때의 색번짐이 억제되고, 클렌징으로 지우기 쉬운 화장료를 제공한다.
[해결수단] 화장료로서, (a) 라디칼반응성 비닐단량체단위를 구성단위로 하고, 하이드록실기를 갖는 라디칼중합체와, (b) 하기 일반식(1)로 표시되는 이소시아네이트실리콘
[화학식 1]

(식 중, R¹, R², R³, R⁴는 각각 독립적으로, 탄소수 1~8의 알킬기, 탄소수 1~8의 불소치환알킬기, 및 탄소수 6~12의 아릴기로부터 선택되는 기이며, n은 1~10, a는 0~3이다.)
과의 우레탄화 반응물인 우레탄기함유 실리콘비닐중합체를 포함하는 것을 특징으로 하는 화장료.

Description

화장료 및 화장료의 제조방법 {COSMETIC AND METHOD FOR PREPARING THE SAME}

본 발명은, 화장료 및 화장료의 제조방법에 관한 것이다.

실리콘을 함유하는 피막형성제가 널리 알려져 있고, 특히 실리콘함유 매크로모노머와 라디칼반응성의 모노머를 공중합시킴으로써, 각종 실리콘함유 아크릴중합체가 얻어지고, 화장료에 대한 첨가가 시도되고 있다(특허문헌 1~5). 실리콘을 함유함으로써, 피막의 유연성, 유제에 대한 용해성 향상을 기대할 수 있다.

그러나, 이들 실리콘함유 아크릴 공중합체를 배합한 화장료는, 발림이 나쁘고, 끈적임이 있는 등 사용감에 문제가 있는데다가, 색번짐(2차 부착) 방지성도 만족스러운 것은 아니었다. 또한, 파운데이션 등의 메이크업 화장료에 배합한 경우에 쉽게 지워지지 않는 등의 문제가 있어, 이들의 해결이 요구되었다.

일본특허공개 2000-63225호 공보 일본특허공개 2001-278732호 공보 일본특허공개 2006-282585호 공보 일본특허공표 2012-502018호 공보 일본특허공개 2012-072081호 공보

본 발명은, 상기 사정을 감안하여 이루어진 것으로, 종래, 실리콘함유 아크릴 피막 형성제가 갖고 있는 문제를 해결하는 것이며, 즉, 발림이 좋고, 도포시의 끈적임이 없으며, 메이크업 화장료로 했을 때에 색번짐이 억제되고, 클렌징으로 지우기 쉬운 화장료, 및 이 화장료의 제조방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.

상기 과제를 해결하기 위하여, 본 발명에 따르면, 화장료로서,

(a) 라디칼반응성 비닐단량체단위를 구성단위로 하고, 하이드록실기를 갖는 라디칼중합체와,

(b) 하기 일반식(1)로 표시되는 이소시아네이트실리콘

[화학식 1]

(식 중, R¹, R², R³, R⁴는 각각 독립적으로, 탄소수 1~8의 알킬기, 탄소수 1~8의 불소치환알킬기, 및 탄소수 6~12의 아릴기로부터 선택되는 기이며, n은 1~10, a는 0~3이다.)

과의 우레탄화 반응물인 우레탄기함유 실리콘비닐중합체를 포함하는 것을 특징으로 하는 화장료를 제공한다.

이러한 화장료이면, 발림이 좋고, 도포시의 끈적임이 없으며, 메이크업 화장료로 했을 때에 색번짐이 억제되고, 클렌징으로 지우기 쉬운 화장료가 된다.

또한 이 경우, 상기 (a)라디칼중합체는, 상기 라디칼반응성 비닐단량체단위로서, (메트)아크릴산하이드록시에틸, (메트)아크릴산하이드록시프로필, 글리세릴(메트)아크릴레이트, 및 하이드록시에틸아크릴아미드 중 어느 1종 이상의 하이드록실기를 갖는 라디칼반응성 비닐단량체단위를 함유하는 것이 바람직하다.

이러한 하이드록실기를 갖는 라디칼반응성 비닐단량체단위를 함유하는 라디칼중합체이면, 용이하게 합성가능하므로 바람직하다.

또한 이 경우, 상기 우레탄기함유 실리콘비닐중합체 중의 상기 일반식(1)로 표시되는 이소시아네이트실리콘유래단위의 함유율이 40wt% 이상인 것이 바람직하다.

이러한 우레탄기함유 실리콘비닐중합체이면, 화장료 중에서 사용되는 실리콘유 등의 유기유제에 용해되지 않을 우려가 없고, 충분히 사용가능한 것이기 때문에 바람직하다. 또한, 유연성을 갖는 피막이 되고, 보다 한층 화장이 잘 유지되는 화장료가 된다.

또한 이 경우, 상기 우레탄기함유 실리콘비닐중합체는, 적어도 1개의 하이드록실기를 포함하는 것이 바람직하다.

이러한 우레탄기함유 실리콘비닐중합체이면, 화장료의 감촉이나 화장유지, 유화안정성이 더욱 향상된다.

또한 이 경우, 상기 우레탄기함유 실리콘비닐중합체는, 화장료 총 질량의 0.05~40wt% 함유되는 것이 바람직하다.

이러한 화장료이면, 보다 한층, 발림이 좋고, 도포시의 끈적임이 없으며, 메이크업 화장료로 했을 때의 색번짐 억제효과가 우수하고, 클렌징으로 지우기 쉬운 화장료가 되므로 바람직하다.

또한, 본 발명의 화장료는, 추가로, 실리콘오일을 포함하는 것이 바람직하다.

본 발명에 있어서의 우레탄기함유 실리콘비닐중합체는 딱딱하고, 실리콘오일에 용해되는 점에서, 화장료에 피막형성제로서 호적하게 배합할 수 있다.

또한, 추가로, 물을 포함하고, 에멀전의 형태인 것이 바람직하다.

이러한 형태의 화장료는, 예를 들어 메이크업 기초, 리퀴드 파운데이션, 자외선방지유액, 자외선방지크림 등으로서 호적하다.

또한, 추가로 분체를 포함하고, 이 분체가 분산된, 액상, 페이스트상, 및 고체상 중 어느 하나인 것이 바람직하다.

이와 같이, 추가로 분체를 포함함으로써, 화장료로서 보다 한층 호적한 것이 된다.

또한, 본 발명에서는,

(A) 라디칼반응성 비닐단량체의 라디칼중합에 의해, 하이드록실기를 갖는 라디칼중합체를 얻는 공정,

(B) 상기 하이드록실기를 갖는 라디칼중합체와 하기 일반식(1)로 표시되는 이소시아네이트실리콘을 우레탄화 촉매존재하에서 반응시킴으로써 우레탄기함유 실리콘비닐중합체를 얻는 공정, 및

[화학식 2]

(C) 상기 우레탄기함유 실리콘비닐중합체를 배합하여 화장료를 얻는 공정

을 갖는 것을 특징으로 하는 화장료의 제조방법을 제공한다.

이러한 화장료의 제조방법이면, 발림이 좋고, 도포시의 끈적임이 없으며, 메이크업 화장료로 했을 때의 색번짐이 억제되고, 클렌징으로 지우기 쉬운 화장료를 제조하는 것이 가능해진다.

또한 이 경우, 상기 (A)공정에 있어서, 상기 라디칼반응성 비닐단량체로서, 적어도, (메트)아크릴산하이드록시에틸, (메트)아크릴산하이드록시프로필, 글리세릴(메트)아크릴레이트, 및 하이드록시에틸아크릴아미드 중 어느 1종 이상을 이용하는 것이 바람직하다.

이러한 라디칼반응성 비닐단량체를 이용함으로써, 보다 용이하게 하이드록실기를 갖는 라디칼중합체를 얻을 수 있으므로, 바람직하다.

또한 이 경우, 상기 우레탄화 촉매로서, 3급아민을 이용하는 것이 바람직하다.

우레탄화 반응시에 촉매를 첨가하지 않는 경우, 반응율이 낮아지고, 수율이 떨어진다. 또한, 세정으로 용이하게 제거할 수 있는 관점에서, 우레탄화 촉매로서, 3급아민을 이용하는 것이 바람직하다.

본 발명의 화장료에 포함되는 우레탄기함유 실리콘비닐중합체, 및 본 발명의 화장료의 제방법 중에서 얻어지는 우레탄기함유 실리콘비닐중합체는, 딱딱하고, 실리콘오일 등의 유제에 용해되는 점에서, 화장료에 피막형성제로서 배합할 수 있고, 얻어지는 화장료는 발림이 좋고, 산뜻하여 사용감이 우수하며, 색번짐이 충분히 억제되고, 클렌징으로 지우기 쉬운 것이 된다. 또한, 분자내에 우레탄기에 더하여, 하이드록시기를 포함하는 우레탄기함유 실리콘비닐중합체이면, 유화조제로서 기능함으로써 유화안정성을 높이고, 또한 분체와의 상성도 좋으며, 더욱 사용감이 우수한 화장료가 얻어진다.

본 발명자는, 상기 목적을 달성하기 위하여 예의 검토를 행한 결과, 특정 우레탄기함유 실리콘비닐중합체를 함유하는 화장료가, 발림이 좋고, 산뜻하여 사용감이 우수하며, 색번짐이 충분히 억제되는 것이 되는 것을 발견하고, 본 발명을 완성시켰다. 이하, 본 발명의 화장료 및 화장료의 제조방법에 대하여 상세하게 설명한다.

즉, 본 발명은, 화장료로서,

(b) 하기 일반식(1)로 표시되는 이소시아네이트실리콘

[화학식 3]

과의 우레탄화 반응물인 우레탄기함유 실리콘비닐중합체를 포함하는 것을 특징으로 하는 화장료이다.

(a) 라디칼중합체

본 발명의 화장료에 포함되는 우레탄기함유 실리콘비닐중합체를 구성하는 (a) 라디칼중합체는, 1종 또는 2종 이상의 라디칼반응성 비닐단량체단위를 구성단위로 하고, 하이드록실기를 갖는 라디칼중합체이다.

라디칼반응성 비닐단량체는, 라디칼중합성의 탄소-탄소 2중 결합을 갖는 비닐모노머이며, 이 라디칼반응성 비닐단량체로는, 예를 들어, (메트)아크릴산메틸, (메트)아크릴산에틸, (메트)아크릴산n-프로필, (메트)아크릴산이소프로필, (메트)아크릴산n-부틸, (메트)아크릴산이소부틸, (메트)아크릴산tert-부틸, (메트)아크릴산n-헥실, (메트)아크릴산시클로헥실 등의 저급알킬(메트)아크릴레이트; (메트)아크릴산2-에틸헥실, (메트)아크릴산옥틸, (메트)아크릴산라우릴, (메트)아크릴산스테아릴 등의 고급알킬(메트)아크릴레이트; 아세트산비닐, 프로피온산비닐, 부티르산비닐, 카프로산비닐, 2-에틸헥산산비닐, 라우르산비닐, 스테아르산비닐 등의 지방산비닐에스테르; 스티렌, 비닐톨루엔, 벤질(메트)아크릴레이트, 페녹시에틸(메트)아크릴레이트 등의 방향족 함유 단량체; (메트)아크릴아미드, N-메틸올(메트)아크릴아미드, N-메톡시메틸(메트)아크릴아미드, 이소부톡시메톡시(메트)아크릴아미드, N,N-디메틸(메트)아크릴아미드, 비닐피롤리돈, N-비닐아세트아미드 등의 아미드기함유 모노머; (메트)아크릴산하이드록시에틸, (메트)아크릴산하이드록시프로필, 글리세릴(메트)아크릴레이트, 하이드록시에틸아크릴아미드 등의 수산기함유 단량체; 테트라하이드로푸르푸릴(메트)아크릴레이트, 부톡시에틸(메트)아크릴레이트, 에톡시디에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜모노(메트)아크릴레이트, 하이드록시부틸비닐에테르, 세틸비닐에테르, 2-에틸헥실비닐에테르 등의 에테르결합함유 모노머; (메트)아크릴산, 이타콘산, 크로톤산, 푸말산, 말레산 등의 카르본산함유 단량체; (메트)아크릴산글리시딜, (메트)알릴글리시딜에테르, 메타크릴로일옥시에틸이소시아네이트 등을 들 수 있다.

본 발명에 있어서의 (a)라디칼중합체는 하이드록실기를 함유하므로, 하이드록실기를 갖는 라디칼반응성 비닐단량체를, 단량체 단위로서 반드시 함유한다. 이 하이드록실기를 갖는 라디칼반응성 비닐단량체로는, 상기 라디칼반응성 비닐중합체가 하이드록실기를 갖는 것으로 하면 되나, 특히, (메트)아크릴산하이드록시에틸, (메트)아크릴산하이드록시프로필, 글리세릴(메트)아크릴레이트, 하이드록시에틸아크릴아미드 등의 수산기함유 모노머가 바람직하다.

(b) 일반식(1)로 표시되는 이소시아네이트실리콘

본 발명에 있어서의 (b)하기 일반식(1)로 표시되는 이소시아네이트실리콘은, 상기 서술한 (a)라디칼중합체와의 반응에 의해 우레탄화 반응물인 우레탄기함유 실리콘비닐중합체를 구성하는 것이다.

[화학식 4]

상기 일반식(1)에 있어서, n은 1~10, 바람직하게는 3이며, R¹, R², R³, R⁴는 각각, 탄소수 1~8의 알킬기, 탄소수 1~8의 불소치환알킬기, 및 탄소수 6~12의 아릴기이며, 구체적으로는 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기, 헵틸기, 옥틸기, 시클로펜틸기, 시클로헥실기 등의 알킬기, 페닐기, 톨릴기 등의 아릴기, 트리플로로프로필기, 헵타데카플로로데실기 등의 불소치환알킬기이며, 바람직하게는, R¹, R², R³, R⁴가 메틸기, 에틸기, 프로필기, 보다 바람직하게는 메틸기이다. a는 0~3이며, 바람직하게는 0 또는 1이다.

상기 (a)라디칼반응성 비닐단량체단위를 구성단위로 하고, 하이드록실기를 갖는 라디칼중합체와, 상기 (b)상기 일반식(1)로 표시되는 이소시아네이트실리콘과의 우레탄화 반응물인 우레탄기함유 실리콘비닐중합체를 포함하는 화장료는, 발림이 좋고, 도포시의 끈적임이 없으며, 메이크업 화장료로 했을 때의 색번짐이 억제되고, 클렌징으로 지우기 쉬운 화장료가 된다.

화장료의 제조방법

또한, 본 발명에서는,

[화학식 5]

공정(A)에서 이용하는 라디칼반응성 비닐단량체나, 공정(B)에서 이용하는 일반식(1)로 표시되는 이소시아네이트실리콘으로는, 상기 서술한 것을 이용할 수 있다.

공정(A)는, 상기 서술한 라디칼반응성 비닐단량체의 라디칼중합에 의해, 하이드록실기를 갖는 라디칼중합체를 얻는 공정이다. 이 라디칼중합에 있어서는 용액중합법이 호적하게 사용된다. 이 용액중합은, 상기 서술한 라디칼반응성 비닐단량체를, 용매 중에서 라디칼개시제의 존재하, 30~150℃의 온도조건하, 바람직하게는 50~120℃에서 1~20시간, 바람직하게는 2~10시간 반응시킴으로써 행해진다. 이때 이용하는 용매로는, 헥산, 옥탄, 데칸, 시클로헥산 등의 지방족 탄화수소; 벤젠, 톨루엔, 자일렌 등의 방향족 탄화수소; 디에틸에테르, 디부틸에테르, 테트라하이드로푸란, 디옥산 등의 에테르류; 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 디이소부틸케톤 등의 케톤류; 아세트산메틸, 아세트산에틸, 아세트산부틸, 아세트산이소부틸 등의 에스테르류; 디메틸포름아미드, 디에틸포름아미드, 디메틸아세트아미드, N메틸피롤리돈, 테트라메틸우레아, 헥사메틸포스폴릭아미드 등의 아미드류; 메탄올, 에탄올, 이소프로필알코올, 부탄올 등의 알코올류; 옥타메틸디시클로테트라실록산, 데카메틸시클로펜타실록산, 헥사메틸디실록산, 옥타메틸트리실록산 등의 오가노실록산올리고머가 예시되고, 특히 톨루엔, 테트라하이드로푸란, 디옥산, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 디이소부틸케톤, 아세트산부틸, 아세트산이소부틸, 디메틸포름아미드, 디에틸포름아미드, 디메틸아세트아미드, N메틸피롤리돈이 바람직하다.

라디칼개시제로는, 일반적으로 라디칼중합법에 사용되는 종래 공지의 화합물이 이용되고, 구체적으로는, 2,2'-아조비스(이소부티로니트릴), 2,2'-아조비스(2-메틸부티로니트릴), 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴) 등의 아조비스계 화합물; 과산화벤조일, 과산화라우로일, tert-부틸퍼옥시벤조에이트, tert-부틸퍼옥시-2-에틸헥사노에이트 등의 유기과산화물이 예시되고, 특별히 한정되지는 않으나, 2,2'-아조비스(이소부티로니트릴), 2,2'-아조비스(2-메틸부티로니트릴), 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴), tert-부틸퍼옥시-2-에틸헥사노에이트가 바람직하다. 이 라디칼개시제는 1종을 단독으로 사용할 수도 있고, 또한 2종류 이상을 혼합하여 사용할 수도 있다.

라디칼개시제의 사용량은, 라디칼반응성 비닐단량체 100중량부에 대하여 0.1~10중량부의 범위인 것이 바람직하다. 또한, 중합에 있어서는 연쇄이동제를 첨가할 수 있다. 이 연쇄이동제로서 구체적으로는, 2-메르캅토에탄올, 부틸메르캅탄, n-도데실메르캅탄, 3-메르캅토프로필트리메톡시실란, 메르캅토프로필기를 갖는 폴리디메틸실록산 등의 메르캅토 화합물; 염화메틸렌, 클로로포름, 사염화탄소, 브롬화부틸, 3-클로로프로필트리메톡시실란 등의 할로겐화물을 들 수 있다.

공정(A)에서 얻어지는 라디칼중합체는, 하이드록실기를 갖는 것이며, 바람직하게는, 하이드록실기를 갖는 라디칼반응성 단량체단위로서, (메트)아크릴산하이드록시에틸, (메트)아크릴산하이드록시프로필, 글리세릴(메트)아크릴레이트, 하이드록시에틸아크릴아미드 중 1종 이상을 함유한다. 이러한 하이드록실기를 갖는 라디칼반응성 단량체단위는, 후술하는 공정(B)의 이소시아네이트와의 반응사이트로서 필요한 성분이 된다. 또한, 이러한 하이드록시기를 갖는 라디칼반응성 단량체와 (1)식으로 표시되는 이소시아네이트실리콘을 먼저 반응시키고 나서, 라디칼중합을 하는 방법도 있으나, 미반응의 이소시아네이트실리콘을 제거할 수 없으므로, 중합 중에 폴리머가 가교하는 등의 문제가 있다.

공정(A)에서 얻어진 라디칼중합체는 감압정제, 재침전정제를 행할 수도 있으나, 바람직하게는 반응용액을 그대로 다음의 공정에 사용한다.

공정(B)는, 상기 공정(A)에서 얻어진 하이드록실기를 갖는 라디칼중합체를, 상기 일반식(1)로 표시되는 이소시아네이트실리콘과 우레탄화 촉매존재하에서 반응시킴으로써 우레탄기함유 실리콘비닐중합체를 얻는 공정이다.

우레탄화 반응시에 촉매를 첨가하지 않는 경우, 반응율이 낮아지고, 수율이 떨어진다. 우레탄화 촉매로는 트리에틸아민, 트리에틸렌디아민, N-메틸모르폴린 등의 아민류, 디라우르산디-n-부틸주석, 올레인산제일주석, 철아세틸아세토나토착체 등의 유기금속 화합물을 들 수 있고, 또한, 세정으로 용이하게 제거할 수 있는 관점에서 3급아민을 이용하는 것이 바람직하고, 특히 트리에틸아민이 바람직하다. 반응온도는 통상 50~150℃이며, 바람직하게는 70~130℃이다. 반응용제는 공정(A)에서 얻어진 라디칼중합체가 용해되는 용제이며, 비프로톤성의 용제가 바람직하고, 특히 바람직하게는 톨루엔, 테트라하이드로푸란, 디옥산, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 디이소부틸케톤, 아세트산부틸, 아세트산이소부틸, 디메틸포름아미드, 디에틸포름아미드, 디메틸아세트아미드, N메틸피롤리돈이다.

또한, 공정(A)에서 얻어진 하이드록실기를 갖는 라디칼중합체에 상기 일반식(1)로 표시되는 이소시아네이트실리콘을 반응시킬 때, 모든 하이드록시기를 반응시키는 것이 아니고, 일부를 남기는 것이 바람직하다. 공정(B)에서 얻어진 우레탄기함유 실리콘비닐중합체 중에 적어도 1개의 하이드록시기를 남김으로써, 친수성 사이트가 분체와의 친화성을 향상시키고, 화장료의 감촉이나 화장유지, 유화안정성이 더욱 향상된다.

얻어진 우레탄기함유 실리콘비닐중합체 반응액은 빈용매에 첨가하여 재침전에 의한 정제를 행할 수도 있다.

공정(C)에서는, 상기 우레탄기함유 실리콘비닐중합체를 배합하여 화장료를 얻는다. 이와 같이 하여 얻어진 화장료는, 발림이 좋고, 도포시의 끈적임이 없으며, 메이크업 화장료로 했을 때의 색번짐이 억제되고, 클렌징으로 지우기 쉬운 화장료가 된다.

본 발명의 화장료 및, 본 발명의 화장료의 제조방법에 있어서, 우레탄기함유 실리콘비닐중합체의 GPC에 있어서의 폴리스티렌환산의 중량평균 분자량은 700~300,000이 바람직하고, 특히 5000~200,000이 바람직하고, 보다 한층 바람직하게는 8000~100,000이다.

우레탄기함유 실리콘비닐중합체 중의 상기 일반식(1)로 표시되는 이소시아네이트실리콘유래단위의 함유율은 40wt% 이상인 것이 바람직하고, 특히 바람직하게는 50wt% 이상이다. 이소시아네이트실리콘유래단위의 함유율이 40wt% 이상이면, 화장료 중에서 사용되는 실리콘유 등의 유기유제에 용해되지 않게 될 우려가 없고, 충분히 사용가능한 것이 되므로 바람직하다. 또한, 유연성이 충분한 피막이 되어 더욱 화장이 잘 유지되는 화장료가 된다.

또한, 우레탄기함유 실리콘비닐중합체 중에 적어도 1개의 하이드록실기를 포함하는 것이 바람직하다. 적어도 1개의 하이드록실기를 포함함으로써, 친수성 사이트가 분체와의 친화성을 향상시키고, 화장료의 감촉이나 화장유지, 유화안정성이 더욱 향상된다.

우레탄기함유 실리콘비닐중합체는 화장료 총질량의 0.05~40wt% 함유되는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 2~25wt%이다. 이 범위 이내이면 보다 확실히, 발림이 좋고, 도포시의 끈적임이 없으며, 메이크업 화장료에 배합했을 때의 색번짐이 억제되고, 클렌징으로 지우기 쉬운 화장료가 되므로 바람직하다.

본 발명의 화장료 및, 본 발명의 화장료의 제조방법으로 얻어지는 화장료는, 우레탄기함유 실리콘비닐중합체 외에, 이하와 같은 다른 성분을 함유하는 것으로 할 수 있다.

본 발명에 있어서 화장료는, 추가로, 실리콘오일을 포함하는 것이 바람직하다. 실리콘오일로는, 디메틸폴리실록산, 트리스트리메틸실록시메틸실란, 카프릴릴메티콘, 페닐트리메티콘, 테트라키스트리메틸실록시실란, 메틸페닐폴리실록산, 메틸헥실폴리실록산, 메틸하이드로겐폴리실록산, 디메틸실록산·메틸페닐실록산 공중합체 등의 저점도에서 고점도의 직쇄 혹은 분지상의 오가노폴리실록산, 옥타메틸시클로테트라실록산, 데카메틸시클로펜타실록산, 도데카메틸시클로헥사실록산, 테트라메틸테트라하이드로겐시클로테트라실록산, 테트라메틸테트라페닐시클로테트라실록산 등의 환상오가노폴리실록산, 아미노변성오가노폴리실록산, 피롤리돈변성오가노폴리실록산, 피롤리돈카르본산변성오가노폴리실록산, 고중합도의 검상 디메틸폴리실록산, 검상 아미노변성오가노폴리실록산, 검상의 디메틸실록산·메틸페닐실록산 공중합체 등의 실리콘고무, 및 실리콘검이나 고무의 환상오가노폴리실록산용액, 트리메틸실록시규산, 트리메틸실록시규산의 환상실록산용액, 스테알록실리콘 등의 고급알콕시변성실리콘, 고급지방산변성실리콘, 알킬변성실리콘, 장쇄알킬변성실리콘, 아미노산변성실리콘, 불소변성실리콘, 실리콘수지 및 실리콘레진의 용해물 등을 들 수 있다. 불소계 유제로는, 퍼플루오로폴리에테르, 퍼플루오로데칼린, 퍼플루오로옥탄 등을 들 수 있다.

또한, 본 발명에 있어서 화장료는, 그 목적에 따라 1종 또는 2종 이상의 유제가 배합된 것으로 할 수 있다. 통상의 화장료에 사용되는 것이면, 고체, 반고체, 액상, 어떤 유제나 사용할 수 있다. 예를 들어, 천연동식물유지류 및 반합성유지로는, 아보카도유, 아마인유, 아몬드유, 충백랍, 들기름, 올리브유, 카카오지, 카폭랍, 카야유, 카나우바납, 간유, 캔데릴라납, 정제캔데릴라납, 우지, 우각지, 우골지, 경화우지, 행인유, 경납, 경화유, 소맥배아유, 참깨유, 쌀배아유, 쌀겨유, 사탕수수납, 산다화유, 사플라워유, 시어버터, 구중동유, 시나몬유, 호호바납, 스쿠알란, 스쿠알렌, 셸락납, 터틀유, 대두유, 차실유, 동백나무유, 월견초유, 옥수수유, 돈지, 유채씨유, 일본참오동나무유, 겨납, 배아유, 마지, 퍼식유, 팜유, 팜핵유, 피마자유, 경화피마자유, 피마자유지방산메틸에스테르, 해바라기유, 포도유, 베이베리납, 호호바유, 마카다미아너트유, 밀납, 밍크유, 메도우폼유, 면실유, 면납, 목랍, 목랍핵유, 몬탄납, 야자유, 경화야자유, 트리야자유지방산글리세라이드, 양지, 낙화생유, 라놀린, 액상라놀린, 환원라놀린, 라놀린알코올, 경질라놀린, 아세트산라놀린, 아세트산라놀린알코올, 라놀린지방산이소프로필, POE라놀린알코올에테르, POE라놀린알코올아세테이트, 라놀린지방산폴리에틸렌글리콜, POE수소첨가라놀린알코올에테르, 난황유 등을 들 수 있다. 단, POE는 폴리옥시에틸렌을 의미한다(이하도 동일).

탄화수소유로는, 직쇄상, 분지상, 나아가 휘발성의 탄화수소유 등을 들 수 있고, 구체적으로는, 오조케라이트, α-올레핀올리고머, 경질이소파라핀, 이소도데칸, 이소헥사데칸, 경질유동이소파라핀, 스쿠알란, 합성스쿠알란, 식물성스쿠알란, 스쿠알렌, 세레신, 파라핀, 파라핀왁스, 폴리에틸렌왁스, 폴리에틸렌·폴리프로필렌왁스, (에틸렌/프로필렌/스티렌)코폴리머, (부틸렌/프로필렌/스티렌)코폴리머, 유동파라핀, 유동이소파라핀, 프리스탄, 폴리이소부틸렌, 수첨폴리이소부텐, 마이크로크리스탈린왁스, 바세린 등; 고급지방산으로는, 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 베헨산, 운데실렌산, 올레인산, 리놀산, 리놀레산, 아라키돈산, 에이코사펜타엔산(EPA), 도코사헥사엔산(DHA), 이소스테아르산, 12-하이드록시스테아르산 등을 들 수 있다.

고급알코올로는, 라우릴알코올, 미리스틸알코올, 팔미틸알코올, 스테아릴알코올, 베헤닐알코올, 헥사데실알코올, 올레일알코올, 이소스테아릴알코올, 헥실도데칸올, 옥틸도데칸올, 세토스테아릴알코올, 2-데실테트라데시놀, 콜레스테롤, 피토스테롤, POE콜레스테롤에테르, 모노스테아릴글리세린에테르(바틸알코올), 모노올레일글리세릴에테르(세라킬알코올) 등을 들 수 있다.

에스테르유로는, 아디프산디이소부틸, 아디프산2-헥실데실, 아디프산디-2-헵틸운데실, 모노이소스테아르산N-알킬글리콜, 이소스테아르산이소세틸, 트리이소스테아르산트리메틸올프로판, 디-2-에틸헥산산에틸렌글리콜, 2-에틸헥산산세틸, 트리-2-에틸헥산산트리메틸올프로판, 테트라-2-에틸헥산산펜타에리스리톨, 옥탄산세틸, 옥틸도데실검에스테르, 올레인산올레일, 올레인산옥틸도데실, 올레인산데실, 디옥탄산네오펜틸글리콜, 디카프르산네오펜틸글리콜, 구연산트리에틸, 숙신산2-에틸헥실, 아세트산아밀, 아세트산에틸, 아세트산부틸, 스테아르산이소세틸, 스테아르산부틸, 세바스산디이소프로필, 세바스산디-2-에틸헥실, 유산세틸, 유산미리스틸, 이소노난산이소노닐, 이소노난산이소트리데실, 팔미트산이소프로필, 팔미트산2-에틸헥실, 팔미트산2-헥실데실, 팔미트산2-헵틸운데실, 12-하이드록시스테아릴산콜레스테릴, 디펜타에리스리톨지방산에스테르, 미리스트산이소프로필, 미리스트산옥틸도데실, 미리스트산2-헥실데실, 미리스트산미리스틸, 디메틸옥탄산헥실데실, 라우르산에틸, 라우르산헥실, N-라우로일-L-글루타민산-2-옥틸도데실에스테르, 라우로일살코신이소프로필에스테르, 사과산디이소스테아릴 등; 글리세라이드유로는, 아세토글리세릴, 트리이소옥탄산글리세릴, 트리이소스테아르산글리세릴, 트리이소팔미트산글리세릴, 트리베헨산글리세릴, 모노스테아르산글리세릴, 디-2-헵틸운데칸산글리세릴, 트리미리스트산글리세릴, 미리스트산이소스테아르산디글리세릴 등을 들 수 있다.

본 발명에 있어서의 화장료는, 그 목적에 따라 분자구조 중에 알코올성 수산기를 갖는 화합물을 1종 또는 2종 이상, 포함한 것으로 할 수도 있다. 본 발명에 있어서 첨가할 수 있는 알코올성 수산기를 갖는 화합물로는, 에탄올, 이소프로판올 등의 저급알코올, 솔비톨, 말토오스 등의 당알코올 등이 있고, 콜레스테롤, 시토스테롤, 피토스테롤, 라노스테롤 등의 스테롤, 부틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 디부틸렌글리콜, 펜틸렌글리콜 등의 다가알코올 등이 있다.

본 발명에 있어서 화장료의 형태로는 물을 포함하고, 에멀전의 형태인 것이 바람직하고, 유중수형 에멀전, 수중유형 에멀전, W/O/W나 O/W/O 등의 멀티에멀전 등의 형태를 들 수 있다. 에멀전형태인 것은 메이크업 기초, 리퀴드 파운데이션, 자외선방지유액, 자외선방지크림 등으로서 호적하다.

또한 본 발명에 있어서의 화장료는 분체를 포함하고, 이 분체가 분산된, 액상, 페이스트상, 및 고체상 중 어느 하나인 것이 바람직하다.

분체로는, 통상의 화장료에 사용되는 것이면, 그 형상(구상, 침상, 판상 등)이나 입자경(연무상, 미립자, 안료급 등), 입자구조(다공질, 무공질 등)를 불문하고, 어떤 것이나 사용할 수 있다. 예를 들어 무기분체, 유기분체, 계면활성제 금속염분체, 유색안료, 펄안료, 금속분말안료, 타르색소, 천연색소, 염료 등의 착색제를 들 수 있다.

무기분체의 구체예로는, 산화티탄, 산화지르코늄, 산화아연, 산화세륨, 산화마그네슘, 황산바륨, 황산칼슘, 황산마그네슘, 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 탈크, 마이카, 카올린, 세리사이트, 백운모, 합성운모, 금운모, 홍운모, 흑운모, 리티아운모, 규산, 무수규산, 규산알루미늄, 규산마그네슘, 규산알루미늄마그네슘, 규산칼슘, 규산바륨, 규산스트론튬, 텅스텐산금속염, 하이드록시아파타이트, 버미큐라이트, 하이지라이트, 벤토나이트, 몬모릴로나이트, 헥트라이트, 제올라이트, 세라믹스파우더, 제이인산칼슘, 알루미나, 수산화알루미늄, 질화붕소, 질화보론, 실리카, 실릴화실리카 등을 들 수 있다.

유기분체의 예로는, 폴리아미드파우더, 폴리아크릴산·아크릴산에스테르파우더, 폴리에스테르파우더, 폴리에틸렌파우더, 폴리프로필렌파우더, 폴리스티렌파우더, 폴리우레탄, 벤조구아나민파우더, 폴리메틸벤조구아나민파우더, 테트라플루오로에틸렌파우더, 폴리메틸메타크릴레이트파우더, 셀룰로오스, 실크파우더, 나일론파우더, 12나일론, 6나일론, 디메틸폴리실록산을 가교한 구조를 갖는 가교형 구상디메틸폴리실록산미분말, 가교형 구상폴리메틸실세스퀴옥산미분말, 가교형 구상오가노폴리실록산고무표면을 폴리메틸실세스퀴옥산입자로 피복하여 이루어진 미분말, 소수화실리카, 스티렌·아크릴산 공중합체, 디비닐벤젠·스티렌 공중합체, 비닐수지, 요소수지, 페놀수지, 불소수지, 규소수지, 아크릴수지, 멜라민수지, 에폭시수지, 폴리카보네이트수지, 미결정섬유분체, 전분가루, 지방산전분유도체가루, 라우로일라이신 등을 들 수 있다.

계면활성제 금속염분체(금속비누)의 예로는, 운데실렌산아연, 이소스테아르산알루미늄, 스테아르산아연, 스테아르산알루미늄, 스테아르산칼슘, 스테아르산마그네슘, 미리스트산아연, 미리스트산마그네슘, 세틸인산아연, 세틸인산칼슘, 세틸인산아연나트륨, 팔미트산아연, 팔미트산알루미늄, 라우르산아연 등을 들 수 있다.

유색안료의 구체예로는, 산화철, 수산화철, 티탄산철의 무기적색 안료, γ-산화철 등의 무기갈색계 안료, 황산화철, 황토 등의 무기황색계 안료, 흑산화철, 카본블랙 등의 무기흑색 안료, 망간바이올렛, 코발트바이올렛 등의 무기자색 안료, 수산화크롬, 산화크롬, 산화코발트, 티탄산코발트 등의 무기녹색 안료, 감청, 군청 등의 무기청색계 안료, 타르계 색소를 레이크화한 것, 천연색소를 레이크화한 것, 및 이들 분체를 복합화한 합성수지분체 등을 들 수 있다.

펄안료의 구체예로는, 산화티탄피복운모, 옥시염화비스무트, 산화티탄피복옥시염화비스무트, 산화티탄피복탈크, 어린박, 산화티탄피복착색 운모 등; 금속분말안료로는, 알루미늄파우더, 쿠퍼파우더, 스테인레스파우더 등을 들 수 있다.

타르색소로는, 적색 3호, 적색 104호, 적색 106호, 적색 201호, 적색 202호, 적색 204호, 적색 205호, 적색 220호, 적색 226호, 적색 227호, 적색 228호, 적색 230호, 적색 401호, 적색 505호, 황색 4호, 황색 5호, 황색 202호, 황색 203호, 황색 204호, 황색 401호, 청색 1호, 청색 2호, 청색 201호, 청색 404호, 녹색 3호, 녹색 201호, 녹색 204호, 녹색 205호, 등색 201호, 등색 203호, 등색 204호, 등색 206호, 등색 207호 등; 천연색소로는, 카르민산, 락카인산, 카르타민, 브라질린, 크로신 등으로부터 선택되는 분체를 들 수 있다.

이들 분체 중, 본 발명에 있어서는, 적어도 일부가 디메틸폴리실록산을 가교한 구조를 갖는 가교형 구상디메틸폴리실록산미분말, 가교형 구상폴리메틸실세스퀴옥산미분말, 가교형 구상폴리실록산고무표면을 폴리메틸실세스퀴옥산입자로 피복하여 이루어진 미분말, 가교형 구상디페닐폴리실록산고무표면을 폴리메틸실세스퀴옥산입자로 피복하여 이루어진 미분말, 소수화실리카가 바람직하고, 또한, 불소기를 갖는 분체, 착색제도 이용된다. 시판품으로는, KMP-590, KSP-100, KSP-101, KSP-102, KSP-105, KSP-300(모두 신에쯔화학공업(주)제) 등이 있다.

이들 분체는, 분체의 복합화나 일반유제, 실리콘유, 불소화합물, 계면활성제 등으로 처리한 것도 사용할 수 있다. 예를 들어, 불소화합물처리, 실리콘수지처리, 펜던트처리, 실란커플링제처리, 티탄커플링제처리, 유제처리, N-아실화라이신처리, 폴리아크릴산처리, 금속비누처리, 아미노산처리, 무기화합물처리, 플라즈마처리, 메카노케미칼처리 등에 의해 사전에 표면처리되어 있어도 그렇지 않아도 상관없다. 필요에 따라 1종, 또는 2종 이상 이용할 수 있다. 또한, 이들 분체의 배합량은, 화장료 전체의 99질량% 이하의 범위가 호적하다. 특히, 분말화장료의 경우의 배합량은, 화장료 전체의 70~99질량%의 범위가 호적하다.

본 발명에 있어서 화장료는, 추가로 유기자외선흡수제를 함유할 수도 있다. 유기자외선흡수제로는, 파라아미노안식향산 등의 안식향산계 자외선흡수제, 안트라닐산메틸 등의 안트라닐산계 자외선흡수제, 살리실산메틸 등의 살리실산계 자외선흡수제, 파라메톡시계피산옥틸 등의 계피산계 자외선흡수제, 2,4-디하이드록시벤조페논 등의 벤조페논계 자외선흡수제, 우로카닌산에틸 등의 우로카닌산계 자외선흡수제, 4-t-부틸-4'-메톡시-디벤조일메탄 등의 디벤조일메탄계 자외선흡수제 등을 들 수 있다.

또한, 본 발명에 있어서 화장료는, 계면활성제를 포함하는 것으로 할 수 있다. 사용목적에 따라 계면활성제를 배합함으로써, 보다 사용성이 우수한 유화형 화장료가 된다. 계면활성제로는, 음이온성, 양이온성, 비이온성 및 양성의 계면활성제가 있는데, 본 발명의 화장료에 포함되는 계면활성제는 특별히 제한되지 않고, 통상의 화장료에 사용되는 것이면, 어떤 것이나 사용할 수 있다.

이하에 구체적으로 예시하면, 음이온성 계면활성제로는, 스테아르산나트륨이나 팔미트산트리에탄올아민 등의 지방산비누, 알킬에테르카르본산 및 그 염, 아미노산과 지방산의 축합물염, 알칸설폰산염, 알켄설폰산염, 지방산에스테르의 설폰산염, 지방산아미드의 설폰산염, 포르말린축합계 설폰산염, 알킬황산에스테르염, 제2급고급알코올황산에스테르염, 알킬 및 알릴에테르황산에스테르염, 지방산에스테르의 황산에스테르염, 지방산알키롤아미드의 황산에스테르염, 로트유 등의 황산에스테르염류, 알킬인산염, 에테르인산염, 알킬알릴에테르인산염, 아미드인산염, N-아실유산염, N-아실살코신염, N-아실아미노산계 활성제 등; 양이온성 계면활성제로는, 알킬아민염, 폴리아민 및 아미노알코올지방산유도체 등의 아민염, 알킬사급암모늄염, 방향족 사급암모늄염, 피리듐염, 이미다졸륨염 등을 들 수 있다.

비이온성 계면활성제로는, 솔비탄지방산에스테르, 글리세린지방산에스테르, 폴리글리세린지방산에스테르, 프로필렌글리콜지방산에스테르, 폴리에틸렌글리콜지방산에스테르, 자당지방산에스테르, 메틸글루코시드지방산에스테르, 알킬폴리글루코시드, 폴리옥시에틸렌알킬에테르, 폴리옥시프로필렌알킬에테르, 폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르, 폴리옥시에틸렌지방산에스테르, 폴리옥시에틸렌솔비탄지방산에스테르, 폴리옥시에틸렌솔비톨지방산에스테르, 폴리옥시에틸렌글리세린지방산에스테르, 폴리옥시에틸렌프로필렌글리콜지방산에스테르, 폴리옥시에틸렌피마자유, 폴리옥시에틸렌경화피마자유, 폴리옥시에틸렌피토스타놀에테르, 폴리옥시에틸렌피토스테롤에테르, 폴리옥시에틸렌콜레스탄올에테르, 폴리옥시에틸렌콜레스테롤에테르, 직쇄 혹은 분지상 폴리옥시알킬렌변성오가노폴리실록산, 직쇄 혹은 분지상 폴리옥시알킬렌·알킬공변성오가노폴리실록산, 직쇄 혹은 분지상 폴리글리세린변성오가노폴리실록산, 직쇄 혹은 분지상 폴리글리세린·알킬공변성오가노폴리실록산, 알칸올아미드, 당에테르, 당아미드 등을 들 수 있다.

양성 계면활성제로는, 베타인, 아미노카르본산염, 이미다졸린유도체, 아미드아민형 등을 들 수 있다.

이들 계면활성제 중에서도, 분자 중에 폴리옥시에틸렌쇄를 갖는 직쇄 혹은 분지상의 오가노폴리실록산, 분자 중에 폴리글리세린쇄를 갖는 직쇄 혹은 분지상의 오가노폴리실록산, 혹은 각각의 알킬공변성오가노폴리실록산인 계면활성제가 바람직하다. 시판품으로는, 특별히 한정되는 것은 아니나, KF-6011, KF-6011P, KF-6043, KF-6012, KF-6013, KF-6015, KF-6016, KF-6017, KF-6028, KF-6028P, KF-6038, KF-6048, KF-6100, KF-6104, KF-6105(모두 신에쯔화학공업(주)제) 등이 있다. 또한, HLB가 2~10인 계면활성제가 바람직하고, 배합량은, 화장료 전체의 0.1~20질량%인 것이 바람직하고, 특히 0.2~10질량%의 범위가 호적하다.

본 발명에 있어서의 화장료는, 친수성기를 갖지 않는 가교형 오가노폴리실록산중합물과 액상유제로 이루어진 조성물을 포함할 수도 있다. 이 가교형 오가노폴리실록산중합물은, 알킬하이드로겐폴리실록산을 분자쇄 말단에 반응성 비닐성 불포화기를 갖는 가교제와 반응함으로써 얻어진다. 알킬하이드로겐폴리실록산으로는 직쇄 내지 일부 분지단위를 갖는 메틸하이드로겐폴리실록산, 탄소수가 6~20인 알킬쇄가 그래프트된 메틸하이드로겐폴리실록산 등을 들 수 있다. 규소원자에 결합한 수소원자는, 분자 중에 평균 2개 이상 필요하다. 가교제는, 메틸비닐폴리실록산이나 α, ω-알케닐디엔 등과 같이, 분자 중에 2개 이상의 비닐성 반응부위를 갖는 것을 들 수 있다. 이들 예로서 특허 제1925781호, 특허 1932769호, 국제공개 WO03-24413, 일본특허공개 2009-185296호 공보의 각 공보에 기재되어 있는 조성물을 들 수 있다. 이 가교형 메틸폴리실록산을, 예를 들어 자중 이상의 0.65mm²/초(25℃)~100.0mm²/초(25℃)의 저점도실리콘, 유동파라핀, 스쿠알란, 이소도데칸 등의 탄화수소유나 트리옥타노인 등의 글리세라이드유, 에스테르유로 팽윤시킨다. 또한, 이들 가교형 오가노폴리실록산은 시판품으로는, 특별히 한정되는 것은 아니나, 실리콘유로 페이스트상으로 한 KSG-15, KSG-16, KSG-18, KSG-1610, USG-103, 탄화수소유나 트리글리세라이드유로 페이스트상으로 한 USG-106, KSG-41, KSG-42, KSG-43, KSG-44, KSG-810(모두 신에쯔화학공업(주)제) 등이 있다. 이 친수성기를 갖지 않는 가교형 오가노폴리실록산과 액상유제로 이루어진 조성물의 배합량은, 화장료의 총량에 대하여 0.1~50질량%인 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 1~30질량%이다.

본 발명에 있어서의 화장료는, 추가로 친수성 가교형 오가노폴리실록산중합물과 액상유제로 이루어진 조성물을 포함할 수도 있다. 친수성기로는, 폴리에테르기, 폴리글리세린기가 바람직하다. 이 폴리에테르기 및/또는 폴리글리세린기를 갖는 가교형 오가노폴리실록산중합물은, 알킬하이드로겐폴리실록산을 분자쇄말단에 반응성 비닐성 불포화기를 갖는 가교제와 반응함으로써 얻어진다. 알킬하이드로겐폴리실록산으로서 폴리옥시에틸렌쇄가 그래프트된 메틸하이드로겐폴리실록산, 폴리글리세린쇄가 그래프트된 메틸하이드로겐폴리실록산 등을 들 수 있고, 규소원자에 결합한 수소원자는, 분자 중에 평균 2개 이상 필요하다. 가교제는, 메틸비닐폴리실록산이나 α,ω-알케닐디엔, 글리세린트리알릴에테르, 폴리옥시알키닐화글리세린트리알릴에테르, 트리메틸올프로판트리알릴에테르, 폴리옥시알키닐화트리메틸올프로판트리알릴에테르 등과 같이, 분자 중에 2개 이상의 비닐성 반응부위를 갖는 것을 들 수 있으나, 이들을 반응시킨 가교물은, 적어도 1개의 친수기를 갖는 것이다. 이러한 조성물로는, 특허 2631772호, 일본특허공개 H9-136813호 공보, 일본특허공개 2001-342255호 공보, 국제공개 WO03/20828, 일본특허공개 2009-185296호 공보의 각 공보에 기재되어 있는 것이 바람직하다. 가교형 오가노폴리실록산중합물을, 자중 이상의 0.65mm²/초(25℃)~100.0mm²/초(25℃)의 저점도 실리콘, 유동파라핀, 스쿠알란, 이소도데칸 등의 탄화수소유나 트리옥타노인 등의 글리세라이드유, 에스테르유에 팽윤시킨다. 또한, 이들 가교형 오가노폴리실록산은 시판품으로는, 특별히 한정되는 것은 아니나, 실리콘유로 페이스트상으로 한 KSG-210, KSG-240, KSG-710, 탄화수소유나 트리글리세라이드유로 페이스트상으로 한 KSG-310, KSG-320, KSG-330, KSG-340, KSG-820, KSG-830, KSG-840(모두 신에쯔화학공업(주)제) 등이 있다. 또한, 이 친수성 가교형 오가노폴리실록산과 액상유제로 이루어진 조성물의 배합량은, 화장료의 총량에 대하여 0.1~50질량%인 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 1~30질량%이다.

본 발명에 있어서의 화장료는, 실리콘수지를 포함할 수도 있다. 이러한 실리콘수지는, SiO₂단위 및/또는 RSiO₁ _.5(R은 알킬기)를 포함하는 실리콘망상 화합물, 직쇄상의 아크릴/실리콘그래프트, 또는 이들 블록공중합체로 이루어진 군으로부터 선택되는 것이 바람직하다. 직쇄상의 아크릴/실리콘그래프트 또는 상기 블록공중합체는, 피롤리돈부분, 장쇄알킬부분, 폴리옥시알킬렌부분 및 플루오로알킬부분, 카르본산 등의 음이온부분 중에서 선택되는 적어도 1종을 가지고 있을 수도 있다. 시판품으로는, 특별히 한정되는 것은 아니나, 실리콘유나 탄화수소유, 알코올에 용해한 KP-541, KP-543, KP-545, KP-549, KP-550, KP-571, KP-575, KP-581(모두 신에쯔화학공업(주)제) 등이 예시된다.

상기 실리콘망상 화합물은, MQ, MDQ, MT, MDT, MDTQ라고 표시되는 실리콘망상 화합물인 것이 바람직하다. 단 M, D, T, Q는, 각각, R₃SiO₀ _.5단위, R₂SiO단위, RSiO_1.5단위, SiO₂단위를 나타낸다. 실리콘망상 화합물은, 피롤리돈부분, 장쇄알킬부분, 폴리옥시알킬렌부분 및 플루오로알킬부분, 아미노부분 중에서 선택되는 적어도 1종을 분자 중에 함유할 수도 있다. 시판품으로는, 특별히 한정되는 것은 아니나, KF-7312J, KF-7312K, KF-7312T(모두 신에쯔화학공업(주)제) 등이 예시된다.

상기 실리콘수지는, 저점도실리콘유나 휘발성 실리콘유, 및 그 다른 용제에 용해시킨 것일 수도 있다. 모두, 상기 실리콘수지의 배합량은, 본 발명에 있어서의 화장료의 총량에 대하여 수지량이 0.1~20질량%인 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 1~10질량%이다.

또한, 본 발명에 있어서의 화장료로는, 특별히 한정되지 않으나, 유액, 크림, 클렌징, 팩, 마사지료, 미용액, 미용오일, 세정제, 탈취제, 핸드크림, 립크림, 주름커버 등의 스킨케어 화장료, 메이크업 기초, 컨실러, 백분, 리퀴드 파운데이션 등의 메이크업 화장료, 샴푸, 린스, 트리트먼트, 세트제 등의 모발화장료, 제한제, 자외선방지오일이나 자외선방지유액, 자외선방지크림 등의 자외선방어 화장료 등의 형태를 들 수 있다.

실시예

이하, 합성예, 비교합성예, 본 발명의 화장료의 실시예, 비교예를 나타내고, 본 발명을 구체적으로 설명하나, 본 발명은 하기의 실시예로 제한되는 것은 아니다. 또한, 특별히 제한하지 않는 한, 이하에 기재하는 「%」는 「질량%」를 의미하고, 각 예의 전체의 질량을 100%로 하여 각 성분의 질량%를 나타낸다. 점도는 25℃에서의 수치이다.

(합성예(1)~(3))

교반기, 온도계, 환류냉각기를 구비한 유리제 플라스크에, N-메틸피롤리돈 140.0g, 하기 표 1에 나타낸 각 라디칼반응성 비닐단량체와, t-부틸퍼옥시-2-에틸헥사노에이트 4.0g을 넣고, 질소기류하에서 교반하면서 가열환류하였다. 5시간 라디칼중합을 행하고, 하이드록실기를 갖는 비닐라디칼중합체 반응액을 얻었다. 그 후, N-메틸피롤리돈을 90g, 트리에틸아민 4.0g을 첨가하고, 120℃에서 트리스(트리메틸실록시)실릴프로필이소시아네이트를 적하, 10시간 우레탄화 반응을 행하였다. 반응액을 물:메탄올(1:9)로 재침전 처리를 행하고, 미반응단량체, 용제를 제거하고, 80℃에서 감압건조를 행하여, 우레탄기함유 실리콘비닐중합체를 얻었다. 결과를 하기 표 1에 나타냈다. 하이드록시기의 잔존과 THF-GPC(겔퍼미에이션크로마토그래피) 측정에 의해 폴리스티렌환산의 분자량을 산출하였다.

(비교합성예(1)~(4))

교반기, 온도계, 환류냉각기를 구비한 유리제 플라스크에, 2-프로판올 140.0g, 하기 표 2에 나타낸 각 라디칼반응성 단량체, 및 각 실리콘매크로머와, t-부틸퍼옥시-2-에틸헥사노에이트 4.0g을 넣고, 질소기류하에서 교반하면서 가열환류하였다. 5시간 중합을 행하고, 실리콘함유 비닐중합체반응액을 얻었다. 이어서, 140℃에서 감압스트립을 행하고, 용제, 미반응단량체를 유거하였다. 스트립후의 수량, THF-GPC의 결과는 표 2에 나타냈다.

실리콘매크로머(1)

[화학식 6]

실리콘매크로머(2)

[화학식 7]

실리콘매크로머(3)

[화학식 8]

(실시예 1~4 및 비교예 1~4)

상법에 따라 하기 유중수형 리퀴드 파운데이션을 조제하였다. 얻어진 리퀴드 파운데이션에 대하여, 하기 방법으로 평가를 행하였다. 결과를 하기 표 3에 나타낸다.

[평가방법]

리퀴드 파운데이션의 50℃ 3개월후의 유화안정성을 육안으로 평가하였다. 평가기준을 하기에 나타낸다.

◎: 분리 없음

○: 상층에 약간 분리 있음

△: 상층 분리

×: 상하층 분리

또한, 리퀴드 파운데이션 조제후, 피부에 2g 도부하고, 충분히 흡수시켜, 평가를 행하였다. 색상의 균일성, 끈적임이 없는지, 화장유지가 잘 되는지(색번짐 억제효과), 도포시에 가벼운지, 클렌징시에 잘 지워지는지에 대하여 관능평가하였다. 결과를 「효과가 있음」이라고 회답한 패널러의 인원수에 따라, 하기의 평가기준으로 나타낸다.

[평가기준]

◎: 4~5인이 효과 있다고 회답

○: 3인이 효과 있다고 회답

△: 2인이 효과 있다고 회답

×: 효과 있다고 회답한 것은 1인 또는 0인

상기의 결과와 같이, 실시예 1~4의 리퀴드 파운데이션은 비교예 1~4의 리퀴드 파운데이션보다 유화안정성이 높고, 색상의 균일성, 끈적임이 없음, 화장유지가 잘됨(색번짐억제효과), 도포시의 가벼움, 클렌징시의 지워지기 쉬운 점에서 우수했다.

(실시예 5~6 및 비교예 5~6)

상법에 따라 하기 파우더파운데이션을 조제하였다. 얻어진 파우더파운데이션에 대하여, 하기 방법으로 평가를 행하였다. 결과를 하기 표 4에 나타낸다.

파우더파운데이션 조제후, 피부에 도부하고, 충분히 흡수시켜, 평가를 행하였다. 잘 발라지는지, 끈적임이 없는지, 화장지속성(색번짐 억제효과)에 대하여 관능평가하였다. 결과를 「효과가 있음」이라고 회답한 패널러의 인원수에 따라, 하기의 평가기준으로 나타낸다.

[평가기준]

◎: 4~5인이 효과 있다고 회답

○: 3인이 효과 있다고 회답

△: 2인이 효과 있다고 회답

×: 효과 있다고 회답한 것은 1인 또는 0인

(주1) 신에쯔화학공업(주)제: KF-9909처리품

(주2) 신에쯔화학공업(주)제: KSG-16

(주3) 신에쯔화학공업(주)제: KP-561P

상기의 결과와 같이, 실시예 5~6의 파우더파운데이션은 비교예 5~6의 파우더파운데이션보다 발림이 좋고, 끈적임이 없으며, 색번짐이 억제되어 화장유지가 잘되었다.

(실시예 7) 크림상 립스틱

조성질량(%)

1. 팔미트산/에틸헥산산덱스트린(주1) 9.0

2. 트리에틸헥사노인 7.0

3. 합성예 3의 비닐중합체 8.0

4. 알킬변성가교형 디메틸폴리실록산(주2) 8.0

5. 알킬변성분지형 폴리글리세린변성실리콘(주3) 2.0

6. 데카메틸시클로펜타실록산 35.0

7. 1,3-부틸렌글리콜 4.8

8. 정제수 18.0

9. 착색 안료 6.0

10. 마이카 2.0

11. 향료 0.2

합계 100.0

(주1) 치바제분(주)제: 레오펄TT

(주2) 신에쯔화학공업(주)제: KSG-43

(주3) 신에쯔화학공업(주)제: KF-6105

<화장료의 조제>

A: 성분 1, 2의 일부 및 3~6을 가열하고, 균일하게 혼합하였다.

B: 성분 2의 잔부에, 9를 혼합하여 롤러로 분산하고, A에 첨가하여 균일하게 혼합하였다.

C: 성분 7, 8을 혼합하고 가온, B에 첨가하여 유화하였다.

D: 성분 10, 11을 C에 첨가하여, 크림상 립스틱을 얻었다.

이상과 같이 하여 얻어진 크림상 립스틱은, 발림이 가볍고, 끈적임이 없으며, 색번짐이 억제되어 화장유지가 잘되는 것이 확인되었다.

(실시예 8) 헤어트리트먼트

조성질량(%)

1. 실리콘검 용해품(주1) 5.0

2. 디페닐디메티콘(주2) 4.0

3. 합성예 2의 비닐중합체 1.0

4. 옥탄산세틸 1.0

5. 폴리에테르변성실리콘(주3) 1.0

6. PEG-60수첨경화피마자유 1.0

7. 모노스테아르산글리세릴 0.5

8. 카르복시비닐폴리머(1질량% 수용액) 25.0

9. 크산탄검(1질량% 수용액) 7.0

10. 1,3-부틸렌글리콜 5.0

11. 알코올 7.0

12. 방부제 0.5

13. 향료 0.2

14. 정제수 잔량

합계 100.0

(주1) 신에쯔화학공업(주)제: M K-15H

(주2) 신에쯔화학공업(주)제: KF-54

(주3) 신에쯔화학공업(주)제: KF-6013

<화장료의 조제>

A: 성분 1~7을 가열용해하였다.

B: 성분 10~14를 가열용해하였다.

C: 교반하, A에 B를 첨가하여 유화하고, 또한, 이것에 성분 8 및 9를 첨가하여 헤어트리트먼트를 얻었다.

이상과 같이 하여 얻어진 헤어트리트먼트는, 펴발림이 가볍고, 모발에 광택과 매끄러움을 부여하는 것이 확인되었다.

또한, 본 발명은, 상기 실시형태로 한정되는 것이 아니다. 상기 실시형태는 예시이며, 본 발명의 특허 청구의 범위에 기재된 기술적 사상과 실질적으로 동일한 구성을 갖고, 동일한 작용 효과를 나타내는 것은, 어떠한 것이어도 본 발명의 기술적 범위에 함유된다.

Claims

화장료로서,
(a) 라디칼반응성 비닐단량체단위를 구성단위로 하고, 하이드록실기를 갖는 라디칼중합체와,
(b) 하기 일반식(1)로 표시되는 이소시아네이트실리콘

(식 중, R¹, R², R³, R⁴는 각각 독립적으로, 탄소수 1~8의 알킬기, 탄소수 1~8의 불소치환알킬기, 및 탄소수 6~12의 아릴기로부터 선택되는 기이며, n은 1~10, a는 0~3이다.)
과의 우레탄화 반응물인 우레탄기함유 실리콘비닐중합체; 및
실리콘 오일을 포함하며,
상기 우레탄기함유 실리콘비닐중합체는, 화장료 총질량의 2~25wt% 함유되는 것을 특징으로 하는 화장료.
제1항에 있어서,
상기 (a)라디칼중합체는, 상기 라디칼반응성 비닐단량체단위로서, (메트)아크릴산하이드록시에틸, (메트)아크릴산하이드록시프로필, 글리세릴(메트)아크릴레이트, 및 하이드록시에틸아크릴아미드 중 어느 1종 이상의 하이드록실기를 갖는 라디칼반응성 비닐단량체단위를 함유하는 것을 특징으로 하는 화장료.
제1항에 있어서,
상기 우레탄기함유 실리콘비닐중합체 중의 상기 일반식(1)로 표시되는 이소시아네이트실리콘 유래단위의 함유율이 40wt% 이상인 것을 특징으로 하는 화장료.
제2항에 있어서,
상기 우레탄기함유 실리콘비닐중합체 중의 상기 일반식(1)로 표시되는 이소시아네이트실리콘 유래단위의 함유율이 40wt% 이상인 것을 특징으로 하는 화장료.
제1항에 있어서,
상기 우레탄기함유 실리콘비닐중합체는, 1개 이상의 하이드록실기를 포함하는 것을 특징으로 하는 화장료.
제2항에 있어서,
상기 우레탄기함유 실리콘비닐중합체는, 1개 이상의 하이드록실기를 포함하는 것을 특징으로 하는 화장료.
제3항에 있어서,
상기 우레탄기함유 실리콘비닐중합체는, 1개 이상의 하이드록실기를 포함하는 것을 특징으로 하는 화장료.
제4항에 있어서,
상기 우레탄기함유 실리콘비닐중합체는, 1개 이상의 하이드록실기를 포함하는 것을 특징으로 하는 화장료.
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삭제
삭제
제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서,
추가로, 물을 포함하고, 에멀전의 형태인 것을 특징으로 하는 화장료.
제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서,
추가로 분체를 포함하고, 이 분체가 분산된, 액상, 페이스트상, 및 고체상 중 어느 하나인 것을 특징으로 하는 화장료.
(A) 라디칼반응성 비닐단량체의 라디칼중합에 의해, 하이드록실기를 갖는 라디칼중합체를 얻는 공정,
(B) 상기 하이드록실기를 갖는 라디칼중합체와 하기 일반식(1)로 표시되는 이소시아네이트실리콘을 우레탄화 촉매 존재하에서 반응시킴으로써 우레탄기함유 실리콘비닐중합체를 얻는 공정, 및

(식 중, R¹, R², R³, R⁴는 각각 독립적으로, 탄소수 1~8의 알킬기, 탄소수 1~8의 불소치환알킬기, 및 탄소수 6~12의 아릴기로부터 선택되는 기이며, n은 1~10, a는 0~3이다.)
(C) 상기 우레탄기함유 실리콘비닐중합체를 배합하여 화장료를 얻는 공정
을 가지며,
상기 우레탄기함유 실리콘비닐중합체는, 화장료 총 질량의 2~25wt% 함유되고,
상기 화장료는 실리콘오일을 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 화장료의 제조방법.
제14항에 있어서,
상기 (A)공정에 있어서, 상기 라디칼반응성 비닐단량체로서, (메트)아크릴산하이드록시에틸, (메트)아크릴산하이드록시프로필, 글리세릴(메트)아크릴레이트, 및 하이드록시에틸아크릴아미드 중 어느 1종 이상을 이용하는 것을 특징으로 하는 화장료의 제조방법.
제14항 또는 제15항에 있어서,
상기 우레탄화 촉매로서, 3급아민을 이용하는 것을 특징으로 하는 화장료의 제조방법.