JP2023170190A - オルガノポリシロキサン及び粉体処理剤、並びに該粉体処理剤で処理された処理粉体及び化粧料 - Google Patents

Abstract

【課題】長期の保存安定性が高く、粉体表面との反応性が高い粉体処理剤として好適なオルガノポリシロキサンの提供。【解決手段】下記平均構造式（１）で表されるオルガノポリシロキサン。【化１】TIFF2023170190000025.tif26152〔式（１）中、Ｒはアルキル基等であり、Ｒ10は末端に加水分解性シリル基を有するポリオキシアルキレン基であって１分子中に１個以上存在する基であり、Ｒ11はＲ10又はＲから選択される基であり、Ａは特定の構造のオルガノポリシロキサンセグメントであり、ａ及びｂは独立して０～３の数であり、ｅは０～５０の数であり、ｆは０～２，０００の数であり、ｇは０～１０の数であり、ｈは０又は１である。ｅ、ｆ、ｇ及びｈで括られたシロキサン単位の結合順序はブロックであってもランダムであってもよい。〕【選択図】なし

Description

本発明は、特定の連結基を介して加水分解性シリル基を持つオルガノポリシロキサン、粉体処理剤、それを用いた処理粉体及び化粧料に関する。

化粧品に配合する粉体用の粉体処理剤として、粉体表面との反応部位として加水分解性シリル基や、ヒドロシリル基を持つ処理剤が検討されてきた。この処理剤の粉体表面処理による疎水性付与基としてオルガノポリシロキサン基が、親水性付与基としてポリオキシアルキレン基がそれぞれ検討されている。

例えば、特許文献１には加水分解性シリル基を有するポリエーテル変性シリコーンで処理された親水化処理粉体が記載されている。特許文献１では、この処理粉体の水系材料への分散を検討しているが、ピッカリングエマルションが形成できたとの記載はない。また、処理剤であるポリエーテル変性シリコーンの加水分解性シリル基が主鎖のシロキサン結合のケイ素原子に直結しており立体障害が大きく、処理剤と粉体との反応性が低いため、長期の保管安定性に劣る。さらに、この親水化処理粉体を化粧料に配合した際、経時安定性やべたつき等使用感の悪化にも問題があった。

また、特許文献２には、ヒドロシリル基と、ポリオキシアルキレン基またはポリグリセリル基を有するオルガノポリシロキサンを用いた処理粉体が、水への分散性に優れ、油分の乳化が可能であることが記載されている。しかし、このオルガノポリシロキサンは経時安定性が低く、ヒドロシリル基同士の架橋反応によりゲル化してしまう。また、粉体表面に対するヒドロシリル基の反応性が低いため、粉体表面が充分に処理されない傾向にあり、満足する分散性や乳化安定性が得られない。さらに、未反応のヒドロシリル基は水分と反応して水素ガスを生成する場合があり、化粧料の容器の膨らみや安定性に悪影響があるとされている。

特開２００４－１５５９７８号公報 特開２０１０－３０９５４号公報

従って、本発明は、長期の保存安定性が高く、粉体表面との反応性が高い、粉体処理剤として好適なオルガノポリシロキサンを提供することを目的とする。また、本発明は、油中水型のピッカリングエマルションを安定化できる処理粉体を提供することを目的とする。さらに本発明は、前記ピッカリングエマルションを配合した化粧料を提供することも目的とする。

上記課題を解決するために、本発明者は鋭意研究を行なった結果、下記平均構造式（１）で表されるオルガノポリシロキサンが上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成した。すなわち、本発明は下記のオルガノポリシロキサンを提供するものである。

［１］
下記平均構造式（１）で表されるオルガノポリシロキサン。

〔式（１）中、Ｒは独立して、水素原子、ヒドロキシ基、炭素数１～３０のアルキル基、炭素数１～１２のフルオロアルキル基、炭素数６～１２のアリール基及び炭素数７～１２のアラルキル基から選択される基であり、Ｒ¹⁰は独立して、下記平均構造式（２）で表される基であり、

（式（２）中、Ｘは炭素数１～１０の２価の炭化水素基であり、ｓは１～１００の数であり、ｔは０～５０の数である。ｓ及びｔで括られたオキシアルキレン単位の結合順序はブロックであってもランダムであってもよい。ｖは１～１０の数であり、Ｒ¹²は独立して、炭素数１～６のアルキル基及び炭素数６～１２のアリール基から選ばれる基であり、Ｒ¹³は独立して、水素原子、または炭素数１～６の１価の炭化水素基であり、ｗは０～２の数である。）
Ｒ¹¹はＲ¹⁰又はＲから選択される基であり、Ａは独立して、下記平均構造式（３）または式（４）で表されるオルガノポリシロキサンセグメントであり、

（式（３）中、Ｒ及びＲ¹⁰は上記の通りであり、ｃは０～３の数であり、ｉは０～１０の数であり、ｊは０～１００の数であり、Ｑは酸素原子、又は炭素数１～３の２価の炭化水素基であり、式（４）において、Ｘは上記の通りである。ｉ及びｊで括られたシロキサン単位の結合順序はブロックであってもランダムであってもよい。）
前記式（１）中、ａ及びｂは独立して０～３の数であり、ｅは０～５０の数であり、ｆは０～２，０００の数であり、ｇは０～１０の数であり、ｈは０又は１である。ｅ、ｆ、ｇ及びｈで括られたシロキサン単位の結合順序はブロックであってもランダムであってもよい。前記式（１）中に１つ以上のＲ¹⁰が存在する。〕

［２］
水分含有量が２，０００ｐｐｍ以下である［１］に記載のオルガノポリシロキサンを含む粉体処理剤。

［３］
［２］に記載の粉体処理剤で表面処理された粉体。

［４］
［３］に記載の粉体が無機粉体または有機粉体である処理粉体。

［５］
［４］に記載の処理粉体を含む化粧料。

［６］
さらに水及び油剤を含む［５］に記載の化粧料。

ウレタン結合を介してポリオキシアルキレン基と加水分解性シリル基とが結合した基を持つ本発明のオルガノポリシロキサンは長期の保存安定性が高く、粉体表面との反応性が高い。また、本発明のオルガノポリシロキサンで表面処理して得られた処理粉体は、水と、油剤との界面に配向しピッカリングエマルションを形成でき、特に、これまで安定化が難しかった油中水型のピッカリングエマルションを安定化できる。したがって、該処理粉体を含む化粧料は、界面活性剤特有のべたつきや刺激のない、化粧膜が均一であり、塗布時の広がり、のび、密着性がよく、使用感に優れたものであり、また経時安定性にも優れたものである。

以下、本発明について詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されない。

［オルガノポリシロキサン］
本発明のオルガノポリシロキサンは下記平均構造式（１）で表されるオルガノポリシロキサンである。

前記式（１）中、Ｒは独立して、水素原子、ヒドロキシ基、炭素数１～３０のアルキル基、炭素数１～１２のフルオロアルキル基、炭素数６～１２のアリール基、及び炭素数７～１２のアラルキル基から選択される基である。好ましくは、炭素数１～１６のアルキル基、炭素数１～１０のフルオロアルキル基、及びフェニル基から選択される基であり、最も好ましくは、メチル基である。

前記式（１）中、Ｒ¹⁰は下記平均構造式（２）で表される基であり、本発明の平均構造式（１）で表されるオルガノポリシロキサン１分子中に１個以上存在することが特徴であり、好ましくは１～５０個、より好ましくは、２～２０個存在する。Ｒ¹⁰は下記平均構造式（２）で表されるように、末端に加水分解性シリル基を有し、ウレタン結合を介して該加水分解性シリル基とポリオキシアルキレン基とが結合した基である。なお、前記Ｒ¹⁰は、平均構造式（１）で表されるように、シロキサン分子鎖の末端にあっても、途中（分子鎖側鎖）にあってもよく、そのどちらかにあっても両方にあってもよい。

ここで、前記式（２）中、Ｘは炭素数１～１０の２価の炭化水素基であり、好ましくは、炭素数２～８の２価の炭化水素基であり、最も好ましくはトリメチレン基または２－メチルトリメチレン基である。

前記式（２）中、ｓは１～１００の数であり、好ましくは４～２０である。ｔは０～５０の数であり、好ましくは０～２０である。なお、ｓ＋ｔは４～５０であることが好ましく、８～２０であることがより好ましい。ｓ＋ｔの値がこの範囲内であれば、粉体を処理した際に、十分な親水性を付与することができるため好ましい。また、ｓ及びｔで括られたオキシアルキレン単位の結合順序はブロックであってもランダムであってもよい。

前記式（２）中、ｖは１～１０、好ましくは１～６の数であり、より好ましくはｖ＝１、ｖ＝２、ｖ＝３、ｖ＝６であり、更に好ましくはｖ＝３である。

前記式（２）中、Ｒ¹²は炭素数１～６のアルキル基及び炭素数６～１２のアリール基から選択される基であり、好ましくはメチル基である。
前記式（２）中、Ｒ¹³は水素原子または炭素数１～６の１価の炭化水素基であり、好ましくは水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基である。
前記式（２）中、ｗは０～２の数であり、好ましくは０、または１であり、より好ましくは０である。

前記式（１）中、Ｒ¹¹はＲ¹⁰又はＲから選択される基であり、Ａは下記平均構造式（３）または式（４）で表されるオルガノポリシロキサンセグメントであり、中でも、下記式（３）であることが好ましい。

前記式（３）中、Ｒ及びＲ¹⁰は上記の通りであり、Ｑは酸素原子又は炭素数１～３の２価の炭化水素基であり、好ましくは酸素原子、エチレン基である。前記式（３）中、ｃは０～３の数である。ｉは０～１０の数であり、好ましくは０～５である。ｊは０～１００の数であり、好ましくは０～５０である。ｉ及びｊの値がそれぞれこの範囲であれば粉体との反応性がよいため好ましい。

前記式（４）中、Ｘは上記の通りである。

前記式（１）中、ａ及びｂは独立して０～３の数である。ｅは０～５０の数であり、好ましくは１～３０であり、より好ましくは２～２０である。ｆは０～２，０００の数であり、好ましくは１～１，０００であり、より好ましくは５～１００である。ｅ及びｆの値がそれぞれこの範囲であれば粉体との反応性が良好となるため好ましい。ｇは０～１０の数であり、好ましくは０～８、より好ましくは０～５である。ｈは０又は１の数である。

本発明のオルガノポリシロキサンの製造方法としては、末端にヒドロキシ基を有するポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンと加水分解性シリル基を有するイソシアネートとを反応させる方法が挙げられる。

末端にヒドロキシ基を有するポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンとしては、下記平均構造式（１’）で表されるものが挙げられる。

式（１’）中、Ｒ、Ｒ¹¹、Ａ、ａ、ｂ、ｅ、ｆ、ｇ及びｈはそれぞれ前記式（１）で示されるものと同じであり、Ｒ¹⁴は下記平均構造式（５）で表される基であり、また、ｅ、ｆ、ｇ及びｈで括られたシロキサン単位の結合順序はブロックであってもランダムであってもよい。なお、前記式（１’）中に１つ以上のＲ¹⁴が存在する。

式（５）中、Ｘ、ｓ、及びｔはそれぞれ前記式（２）で示されるものと同じであり、ｓ及びｔで括られたオキシアルキレン単位の結合順序はブロックであってもランダムであってもよい。

加水分解性シリル基を有するイソシアネートとしては下記式（６）で表されるものが挙げられる。

式（６）中、Ｒ¹²、Ｒ¹³、ｖ及びｗはそれぞれ前記と同様である。

また、反応時に必要に応じて溶媒を使用してもよく、非プロトン性の有機溶剤であれば特に限定されない。該溶媒としては、例えば、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；ｎ－ペンタン、ｎ－ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族または脂環式炭化水素；ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素等が挙げられる。反応条件は特に限定されないが、５０～１２０℃が好ましく、１～１０時間反応することが好適である。
また、ウレタン化触媒存在下で反応してもよい。ウレタン化触媒としては、トリエチルアミン、トリエチレンジアミン、Ｎ－メチルモルホリン等のアミン類；ジラウリン酸ジ－ｎ－ブチル錫、オレイン酸第一錫等の有機金属化合物のようなウレタン結合形成に用いる公知の触媒が挙げられる。
また、このようなウレタン化反応後に８０～１２０℃で未反応物や触媒、水分を減圧留去することが好ましい。オルガノポリシロキサン中の水分含有量を２，０００ｐｐｍ以下、好ましくは１，８００ｐｐｍ以下にすることで長期の保存安定性が高くなるので、粉体処理剤として用いる場合好ましい。なお、オルガノポリシロキサン中の水分含有量はカールフィッシャー水分計により測定した値である。

［粉体処理剤／処理粉体］
本発明のオルガノポリシロキサンは、粉体処理剤として好適に使用できる。粉体処理剤として用いる場合、オルガノポリシロキサン中の水分含有量は２，０００ｐｐｍ以下とすることが好ましく、１，８００ｐｐｍ以下とすることがより好ましい。
粉体処理剤で処理する粉体としては、無機粉体、有機粉体、界面活性剤金属塩粉体（金属石鹸）有色顔料、パール顔料及び金属粉末顔料等が挙げられる。

無機粉体としては、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タルク、マイカ、カオリン、セリサイト、白雲母、合成雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、ヒドロキシアパタイト、バーミキュライト、ハイジライト、ベントナイト、モンモリロナイト、ヘクトライト、ゼオライト、セラミックパウダー、第二リン酸カルシウム、アルミナ、水酸化アルミニウム、窒化ホウ素、窒化ボロン、シリカ等が挙げられる。好ましくは、酸化チタン、酸化亜鉛タルク、マイカ、カオリン、セリサイト、白雲母、合成雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸、ベントナイト、モンモリロナイト、ヘクトライト、ゼオライト、セラミックパウダー、アルミナ、水酸化アルミニウム、窒化ホウ素、窒化ボロン、シリカである。

有機粉体としては、ポリアミドパウダー、ポリエステルパウダー、ポリエチレンパウダー、ポリプロピレンパウダー、ポリスチレンパウダー、ポリウレタンパウダー、ベンゾグアナミンパウダー、ポリメチルベンゾグアナミンパウダー、テトラフルオロエチレンパウダー、ポリメチルメタクリレートパウダー、セルロースパウダー、シルクパウダー、ナイロンパウダー、１２ナイロンパウダー、６ナイロンパウダー、シリコーンパウダー、シリコーン複合パウダー、スチレン・アクリル酸共重合体パウダー、ジビニルベンゼン・スチレン共重合体パウダー、ビニル樹脂パウダー、尿素樹脂パウダー、フェノール樹脂パウダー、フッ素樹脂パウダー、ケイ素樹脂パウダー、アクリル樹脂パウダー、メラミン樹脂パウダー、エポキシ樹脂パウダー、ポリカーボネイト樹脂パウダー、微結晶繊維粉体、デンプンパウダー、ラウロイルリジンパウダー等が挙げられる。好ましくはポリエチレンパウダー、ポリプロピレンパウダー、ポリウレタンパウダー、ポリメチルメタクリレートパウダー、セルロースパウダー、シルクパウダー、ナイロンパウダー、シリコーンパウダー、シリコーン複合パウダー、アクリル樹脂パウダー、デンプンパウダーである。

界面活性剤金属塩粉体（金属石鹸）としては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ミリスチン酸亜鉛、ミリスチン酸マグネシウム、セチルリン酸亜鉛、セチルリン酸カルシウム、セチルリン酸亜鉛ナトリウムが挙げられ、有色顔料としては、酸化鉄、水酸化鉄、チタン酸鉄の無機赤色顔料、γ－酸化鉄等の無機褐色系顔料、黄酸化鉄、黄土等の無機黄色系顔料、黒酸化鉄、カーボンブラック等の無機黒色顔料、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット等の無機紫色顔料、水酸化クロム、酸化クロム、酸化コバルト、チタン酸コバルト等の無機緑色顔料、紺青、群青等の無機青色系顔料、タール系色素をレーキ化したもの、天然色素をレーキ化したもの、及びこれらの粉体を複合化した複合粉体等が挙げられる。

パール顔料としては、酸化チタン被覆雲母、オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆タルク、魚鱗箔、酸化チタン被覆着色雲母等が挙げられ、金属粉末顔料としては、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー、ステンレスパウダー等から選ばれる粉体等が挙げられる。

これらは通常に使用されるものであれば、その形状や粒子径、粒子構造を問わず、いずれも使用できるが、好ましくは球状であり、粒径は５ｎｍ～１μｍの範囲が好ましい。

本発明の処理粉体の製造方法は、上記粉体を、上記オルガノポリシロキサンを含む粉体処理剤で処理するものであり、乾式処理、湿式処理等が選択できる。装置としてはビーズミルやハンマーミル、ナウターミキサー等を用い得る。
表面処理は、粉体処理剤の加水分解性アルコキシシリル基が粉体表面とよく反応するよう、加熱して行うのが好ましい。その温度は３０～１５０℃、特には３０～１１０℃が好ましい。処理時間は５分～１０時間が好ましい。
前記粉体処理剤の使用量は、前記粉体１００質量部に対し、前記粉体処理剤中の前記式（１）で示されるオルガノポリシロキサンを０．１～３０質量部、好ましくは０．５～１０質量部用いる。また、前記表面処理剤で処理する際に、必要に応じて有機溶媒等の任意成分を添加してもよい。
また、所望の処理粉体を得るために、前記処理工程に加え、必要に応じて撹拌、粉砕、乾燥などの処理工程を追加してもよい。

［化粧料］
本発明は、前記粉体処理剤で表面処理された粉体（処理粉体）を含む化粧料（以下、「本発明の化粧料」とも言う）も提供する。上記化粧料は処理粉体のほか、化粧品に許容される媒体を配合することができる。
本発明の処理粉体の含有量は、好ましくは化粧料全体の０．１～９０質量％、より好ましくは０．２～５０質量％、さらに好ましくは０．５～２０質量％である。

また、本発明の化粧料は上記処理粉体の他に水及び油剤をさらに含むものであることが好ましい。これにより、本発明の化粧料は乳化安定性が良く、使用感が良好な化粧料となる。
水の含有量は、好ましくは化粧料全体の１～９８質量％、より好ましくは２～９０質量％、さらに好ましくは３～８０質量％である。水の含有量が上記範囲内であると、安定性や使用性のよい化粧料が得られる。油剤の含有量は、好ましくは化粧料全体の１～９８質量％、より好ましくは２～５０質量％、さらに好ましくは３～４０質量％である。油剤の含有量が上記範囲内であると、安定性や使用性のよい化粧料が得られる。

また、本発明の化粧料はさらにプロピレングリコール、トリメチレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３－ブチレングリコール、メチルプロパンジオール、ペンチレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、エチルヘキシルグリセリン、トリグリセリン、ポリグリセリン及びエタノールから選択される親水性物質を含むことができる。これら親水性物質は、好ましくは化粧料全体の１～８０質量％、より好ましくは１～４０質量％、さらに好ましくは３～３０質量％である。親水性物質の含有量が上記範囲内であると、安定性や使用性のよい化粧料が得られる。

本発明の化粧料に含まれる油剤としては、揮発性シリコーン油及び揮発性有機油等の揮発性油剤並びに化粧品に許容される揮発性油剤以外の油剤が挙げられる。
揮発性シリコーン油としては、ジメチルポリシロキサン（２量体、３量体、４量体、５量体）、カプリリルメチコン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、テトラメチルテトラハイドロジェンシクロテトラシロキサン、トリストリメチルシロキシメチルシラン、テトラキストリメチルシロキシシラン等が挙げられる。
揮発性有機油としては炭化水素油及びエステル油が挙げられ、具体的には、α－オレフィンオリゴマー、軽質イソパラフィン、イソドデカン、軽質流動イソパラフィン、酢酸ブチル等が挙げられる。
揮発性油剤として好ましいものはジメチルポリシロキサン（４量体、５量体）、カプリリルメチコン、トリストリメチルシロキシメチルシラン、テトラキストリメチルシロキシシラン、軽質イソパラフィン、イソドデカン、軽質流動イソパラフィン、酢酸ブチルである。
これら揮発性油剤の配合量は好ましくは化粧料全体の１～９８質量％、より好ましくは２～５０質量％、さらに好ましくは３～３０質量％である。

揮発性油剤以外の油剤としては、１種または２種以上の不揮発性の、シリコーン油、炭化水素油、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル油、グリセライド油、天然動植物油等の極性油、半合成油及びフッ素系油等を挙げることができる。

不揮発性のシリコーン油としては、不揮発性の、ジメチルポリシロキサン、フェニルトリメチコン、メチルフェニルポリシロキサン、ジメチルシロキシフェニルトリメチコン、ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン（例えば、信越化学工業（株）製；ＫＦ－５６Ａ）、メチルヘキシルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体等の低粘度から高粘度の直鎖或いは分岐状のオルガノポリシロキサン、テトラメチルテトラフェニルシクロテトラシロキサン、アミノ変性オルガノポリシロキサン、高重合度のガム状ジメチルポリシロキサン、ガム状アミノ変性オルガノポリシロキサン、ガム状のジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体等のシリコーンゴム、及びシリコーンガムやゴムの環状シロキサン溶液、トリメチルシロキシケイ酸、トリメチルシロキシケイ酸の環状オルガノポリシロキサン溶液、ステアロキシシリコーン等の高級アルコキシ変性オルガノポリシロキサン、高級脂肪酸変性オルガノポリシロキサン、アルキル変性オルガノポリシロキサン、長鎖アルキル変性オルガノポリシロキサン、フッ素変性オルガノポリシロキサン、シリコーン樹脂及びシリコーンレジンの溶解物等が挙げられる。

不揮発性の炭化水素油としては、不揮発性の、オゾケライト、スクワラン、合成スクワラン、植物性スクワラン、スクワレン、セレシン、パラフィン、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、ポリエチレン・ポリプロピレンワックス、（エチレン／プロピレン／スチレン）コポリマー、（ブチレン／プロピレン／スチレン）コポリマー、流動パラフィン、流動イソパラフィン、プリスタン、ポリイソブチレン、水添ポリイソブテン、マイクロクリスタリンワックス、ワセリン等が挙げられる。

不揮発性の高級脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ウンデシレン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）、イソステアリン酸、１２－ヒドロキシステアリン酸等が挙げられる。

不揮発性の高級アルコールとしては、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ヘキサデシルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ヘキシルドデカノール、オクチルドデカノール、セトステアリルアルコール、２－デシルテトラデシノール、コレステロール、フィトステロール、ＰＯＥコレステロールエーテル、モノステアリルグリセリンエーテル（バチルアルコール）、モノオレイルグリセリルエーテル（セラキルアルコール）等が挙げられる。

不揮発性のエステル油としては、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸２－ヘキシルデシル、アジピン酸ジ－２－ヘプチルウンデシル、モノイソステアリン酸Ｎ－アルキルグリコール、イソステアリン酸イソセチル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、ジ－２－エチルヘキサン酸エチレングリコール、２－エチルヘキサン酸セチル、トリ－２－エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、テトラ－２－エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、オクタン酸セチル、オクチルドデシルガムエステル、オレイン酸オレイル、オレイン酸オクチルドデシル、オレイン酸デシル、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、（カプリル酸／カプリン酸）ヤシアルキル、クエン酸トリエチル、コハク酸２－エチルヘキシル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸ブチル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジ－２－エチルヘキシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸２－エチルヘキシル、パルミチン酸２－ヘキシルデシル、パルミチン酸２－ヘプチルウンデシル、１２－ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸２－ヘキシルデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、ラウリン酸エチル、ラウリン酸ヘキシル、Ｎ－ラウロイル－Ｌ－グルタミン酸－２－オクチルドデシルエステル、ラウロイルサルコシンイソプロピルエステル、リンゴ酸ジイソステアリル等が挙げられる。

不揮発性のグリセライド油としては、アセトグリセリル、トリイソオクタン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリイソパルミチン酸グリセリル、モノステアリン酸グリセリル、ジ－２－ヘプチルウンデカン酸グリセリル、トリミリスチン酸グリセリル、ミリスチン酸イソステアリン酸ジグリセリル、トリエチルヘキサン酸グリセリル等が挙げられる。

また、不揮発性の天然動植物油及び半合成油として、アボガド油、アマニ油、アーモンド油、イボタロウ、エノ油、オリーブ油、カカオ脂、カポックロウ、カヤ油、カルナウバロウ、肝油、キャンデリラロウ、精製キャンデリラロウ、牛脂、牛脚脂、牛骨脂、硬化牛脂、キョウニン油、鯨ロウ、硬化油、小麦胚芽油、ゴマ油、コメ胚芽油、コメヌカ油、サトウキビロウ、サザンカ油、サフラワー油、シアバター、シナギリ油、シナモン油、ジョジョバロウ、スクワラン、スクワレン、セラックロウ、タートル油、大豆油、茶実油、ツバキ油、月見草油、トウモロコシ油、豚脂、ナタネ油、日本キリ油、ヌカロウ、胚芽油、馬脂、パーシック油、パーム油、パーム核油、ヒマシ油、硬化ヒマシ油、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、ヒマワリ油、ブドウ油、ベイベリーロウ、ホホバ油、水添ホホバ油、マカデミアナッツ油、ミツロウ、ミンク油、メドウフォーム油、綿実油、綿ロウ、モクロウ、モクロウ核油、モンタンロウ、ヤシ油、硬化ヤシ油、トリヤシ油脂肪酸グリセライド、羊脂、落花生油、ラノリン、液状ラノリン、還元ラノリン、ラノリンアルコール、硬質ラノリン、酢酸ラノリン、酢酸ラノリンアルコール、ラノリン脂肪酸イソプロピル、卵黄油等が挙げられる。

不揮発性のフッ素系油としては、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロデカリン、パーフルオロオクタン等が挙げられる。

本発明の化粧料に許容される揮発性油剤以外の油剤の配合量は化粧料の剤系によっても異なるが、化粧料全体の１～９８質量％、好ましくは２～５０質量％、さらに好ましくは３～３０質量％の範囲が好適である。

本発明の化粧料は、さらに１種または２種以上の紫外線吸収剤、且つ／又は、紫外線散乱剤を含むことができる。これにより、本発明の化粧料は使用感良好で使用性及び持続性に優れる上、紫外線を遮蔽することのできる化粧料となる。
紫外線吸収剤としては、パラアミノ安息香酸等の安息香酸系紫外線吸収剤、アントラニル酸メチル等のアントラニル酸系紫外線吸収剤、サリチル酸メチル等のサリチル酸系紫外線吸収剤、パラメトキシケイ皮酸２－エチルヘキシル等のケイ皮酸系紫外線吸収剤、２，４－ジヒドロキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ウロカニン酸エチル等のウロカニン酸系紫外線吸収剤、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン等のトリアジン系紫外線吸収剤、４－ｔ－ブチル－４’－メトキシ－ジベンゾイルメタン等のジベンゾイルメタン系紫外線吸収剤等が例示される。また、先に述べた紫外線吸収性の官能基を備えるシリコーン誘導体を用いてもよい。
紫外線散乱剤としては、微粒子酸化チタン、微粒子鉄含有酸化チタン、微粒子酸化亜鉛、微粒子酸化セリウム及びそれらの複合体等、紫外線を吸収散乱する粉体が挙げられる。これらのうち、ケイ皮酸系紫外線吸収剤、ジベンゾイルメタン系紫外線吸収剤、微粒子酸化チタン（例えば、信越化学工業（株）製；ＳＰＤ－Ｔ５）、及び、微粒子酸化亜鉛（例えば、信越化学工業（株）製；ＳＰＤ－Ｚ５等）が好ましい。

本発明の化粧料は、１種または２種以上の界面活性剤を含むことができる。これにより、本発明の化粧料は使用目的に応じて、より乳化安定性や使用性にすぐれた化粧料となる。界面活性剤としては、アニオン性、カチオン性、非イオン性及び両性の界面活性剤があるが、前記化粧料に含まれる界面活性剤は特に制限されるものではなく、通常の化粧料に使用されるものであれば、いずれのものも使用することができる。

具体的に例示すると、アニオン性界面活性剤としては、ステアリン酸ナトリウムやパルミチン酸トリエタノールアミン等の脂肪酸セッケン、アルキルエーテルカルボン酸及びその塩、アミノ酸と脂肪酸の縮合物塩、アルカンスルホン酸塩、アルケンスルホン酸塩、脂肪酸エステルのスルホン酸塩、脂肪酸アミドのスルホン酸塩、ホルマリン縮合系スルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、第二級高級アルコール硫酸エステル塩、アルキル及びアリルエーテル硫酸エステル塩、脂肪酸エステルの硫酸エステル塩、脂肪酸アルキロールアミドの硫酸エステル塩、ロート油等の硫酸エステル塩類、アルキルリン酸塩、エーテルリン酸塩、アルキルアリルエーテルリン酸塩、アミドリン酸塩、Ｎ－アシル乳酸塩、Ｎ－アシルサルコシン塩、Ｎ－アシルアミノ酸系活性剤、カルボキシビニルポリマー、ポリアクリルアミド系アニオン性界面活性剤等が挙げられる。
カチオン性界面活性剤としては、アルキルアミン塩、ポリアミン及びアミノアルコール脂肪酸誘導体等のアミン塩、アルキル四級アンモニウム塩（例えば、ベヘントリモニウムクロリド）、芳香族四級アンモニウム塩、ピリジウム塩、イミダゾリウム塩等が挙げられる。

非イオン性界面活性剤としては、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、メチルグルコシド脂肪酸エステル、アルキルポリグルコシド、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンプロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンフィトスタノールエーテル、ポリオキシエチレンフィトステロールエーテル、ポリオキシエチレンコレスタノールエーテル、ポリオキシエチレンコレステロールエーテル；
直鎖或いは分岐状ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン（例えば、信越化学工業（株）製 ＫＦ－６０１７、ＫＦ－６０１７Ｐ、ＫＦ－６０２８等）、直鎖或いは分岐状ポリオキシアルキレン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン（例えば、信越化学工業（株）製 ＫＦ－６０３８、ＫＦ－６０４８等）、直鎖或いは分岐状ポリグリセリン変性オルガノポリシロキサン（例えば、信越化学工業（株）製 ＫＦ－６１００、ＫＦ－６１０４、ＫＦ－６１０６等）、直鎖或いは分岐状ポリグリセリン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン（例えば、信越化学工業（株）製 ＫＦ－６１０５等がある。）、アルカノールアミド、糖エーテル、糖アミド等が挙げられる。

両性界面活性剤としては、ベタイン、アミノカルボン酸塩、イミダゾリン誘導体、アミドアミン型両性界面活性剤等が挙げられる。

本発明の化粧料は、さらに１種または２種以上の親水性基を有しない架橋型オルガノポリシロキサン重合物と液状油剤からなる組成物を含んでもよい。該架橋型オルガノポリシロキサン重合物は、アルキルハイドロジェンポリシロキサン及び／又はアリールハイドロジェンポリシロキサンを分子鎖末端に反応性不飽和基（反応性ビニル基）を有する架橋剤と反応することによって得られる。
アルキルハイドロジェンポリシロキサンとしては、直鎖ないし一部分岐単位を有するメチルハイドロジェンポリシロキサン、炭素数が６～２０のアルキル鎖がグラフトされたメチルハイドロジェンポリシロキサン等を挙げることができる。該メチルハイドロジェンポリシロキサンのケイ素原子に結合した水素原子は、分子中に平均で二つ以上必要である。架橋剤は、メチルビニルポリシロキサンやα、ω－アルケニルジエン等のように、分子中に二つ以上の反応性ビニル基を持つものが挙げられる。
これらの例として特許第１９２５７８１号公報、特許第１９３２７６９号公報、国際公開第ＷＯ０３－２４４１３号パンフレット、特開２００９－１８５２９６号公報に記載されている組成物が挙げられる。該架橋型オルガノポリシロキサン重合物を、例えば自重以上の０．６５ｍｍ²／ｓ（２５℃）～１００．０ｍｍ²／ｓ（２５℃）の低粘度シリコーン、流動パラフィン、スクワラン、イソドデカン等の炭化水素油、トリオクタノイン等のグリセライド油、エステル油等で膨潤させる。また、これらの親水性基を有しない架橋型オルガノポリシロキサン重合物と液状油剤からなる組成物の市販品としては、特に限定されるものではないが、シリコーン油でペースト状にしたＫＳＧ－１５、ＫＳＧ－１６、ＫＳＧ－１８、ＫＳＧ－１８Ａ、ＫＳＧ－１６１０、ＵＳＧ－１０３、炭化水素油又はトリグリセライド油でペースト状にしたＵＳＧ－１０６、ＫＳＧ－４１、ＫＳＧ－４２、ＫＳＧ－４３、ＫＳＧ－４４、ＫＳＧ－８１０（何れも信越化学工業（株）製）等がある。
該親水性基を有しない架橋型オルガノポリシロキサンと液状油剤からなる組成物の配合量は、化粧料の総量に対して０．１～５０質量％であることが好ましく、更に好ましくは１～３０質量％である。

本発明の化粧料は、さらに１種または２種以上の親水性基を有する架橋型オルガノポリシロキサン重合物と液状油剤からなる組成物を含んでもよい。該親水性基としては、ポリエーテル基、ポリグリセリン基が好ましい。該ポリエーテル基及び／又はポリグリセリン基を有する架橋型オルガノ不飽和基（反応性ビニル基）を有する架橋剤と反応することによって得られる。アルキルハイドロジェンポリシロキサンとしてポリオキシエチレン鎖がグラフトされたメチルハイドロジェンポリシロキサン、ポリグリセリン鎖がグラフトされたメチルハイドロジェンポリシロキサン等を挙げることができ、ケイ素原子に結合した水素原子は、分子中に平均で二つ以上必要である。架橋剤は、メチルビニルポリシロキサン、α、ω－アルケニルジエン、グリセリントリアリルエーテル、ポリオキシアルキニル化グリセリントリアリルエーテル、トリメチロールプロパントリアリルエーテル、ポリオキシアルキニル化トリメチロールプロパントリアリルエーテル等のように、分子中に二つ以上のビニル性反応部位を持つものが挙げられ、前記アルキルハイドロジェンポリシロキサンと架橋剤を反応させた架橋物（架橋型オルガノポリシロキサン重合物）は、１分子中に少なくとも１つの親水基を有するものである。
架橋型オルガノポリシロキサン重合物を、自重以上の０．６５ｍｍ²／ｓ（２５℃）～１００．０ｍｍ²／ｓ（２５℃）の低粘度シリコーン、流動パラフィン、スクワラン、イソドデカン等の炭化水素油、トリオクタノイン等のグリセライド油、エステル油等に膨潤させる。
組成物としては、特許第２６３１７７２号公報、特開平９－１３６８１３号公報、特開２００１－３４２２５５号公報、国際公開第ＷＯ０３／２０８２８号パンフレット、特開２００９－１８５２９６号公報に記載されているものが好ましい。また、これらの親水性基を有する架橋型オルガノポリシロキサン重合物と液状油剤からなる組成物の市販品としては、特に限定されるものではないが、シリコーン油でペースト状にしたＫＳＧ－２１０、ＫＳＧ－２４０、ＫＳＧ－７１０、炭化水素油又はトリグリセライド油でペースト状にしたＫＳＧ－３１０、ＫＳＧ－３２０、ＫＳＧ－３３０、ＫＳＧ－３４０、ＫＳＧ－８２０、ＫＳＧ－８３０、ＫＳＧ－８４０、ＫＳＧ－８５０Ｚ（何れも信越化学工業（株）製）等がある。
また、該親水性基を有する架橋型オルガノポリシロキサンと液状油剤からなる組成物の配合量は、化粧料の総量に対して０．１～５０質量％であることが好ましく、更に好ましくは１～３０質量％である。

本発明の化粧料は、その目的に応じてシリコーンワックスを含むこともできる。このシリコーンワックスは、５員環以上のラクトン化合物の開環重合物であるポリラクトンを結合させたポリラクトン変性ポリシロキサンであることが好ましい。あるいは、このシリコーンワックスは、ピロリドン基、長鎖アルキル基、ポリオキシアルキレン基、フルオロアルキル基及びカルボキシ基などのアニオン性基の中から選択された少なくとも一種の官能基を分子中に含有するアクリル変性ポリシロキサンであることが好ましい。市販品としては、長鎖アルキル基を有するワックスとして、ＫＰ－５６１Ｐ、ＫＰ－５６２Ｐ（何れも信越化学工業（株）製）等が例示される。

さらに本発明の化粧料には、通常の化粧料に使用される成分、油溶性ゲル化剤（有機変性粘土鉱物）、各種粉体、制汗剤、保湿剤、抗菌防腐剤、香料、塩類、酸化防止剤、ｐＨ調整剤、キレート剤、清涼剤、抗炎症剤、美肌用成分（美白剤、細胞賦活剤、肌荒れ改善剤、血行促進剤、皮膚収斂剤、抗脂漏剤等）、ビタミン類、アミノ酸類、核酸、ホルモン、包接化合物等を添加することができる。

前記油溶性ゲル化剤としては、例えばアルミニウムステアレート、マグネシウムステアレート、ジンクミリステート等の金属セッケン；Ｎ－ラウロイル－Ｌ－グルタミン酸、α，γ－ジ－ｎ－ブチルアミン等のアミノ酸誘導体；デキストリンパルミチン酸エステル、デキストリンステアリン酸エステル、デキストリン２－エチルヘキサン酸パルミチン酸エステル等のデキストリン脂肪酸エステル；ショ糖パルミチン酸エステル、ショ糖ステアリン酸エステル等のショ糖脂肪酸エステル；フラクトオリゴ糖ステアリン酸エステル、フラクトオリゴ糖２－エチルヘキサン酸エステル等のフラクトオリゴ糖脂肪酸エステル；モノベンジリデンソルビトール、ジベンジリデンソルビトール等のソルビトールのベンジリデン誘導体；ジメチルベンジルドデシルアンモニウムモンモリロナイトクレー、ジメチルジオクタデシルアンモニウムヘクトライト等の有機変性粘土鉱物等から選ばれる１種または２種以上の油溶性ゲル化剤が挙げられる。

下記の各種粉体は、本発明の平均構造式（１）で表されるオルガノポリシロキサンで表面処理されていないものを意味し、具体的には、無機粉体、有色顔料、パール顔料、金属粉体顔料等が挙げられる。
無機粉体としては、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タルク、マイカ、カオリン、セリサイト、白雲母、合成雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、ヒドロキシアパタイト、バーミキュライト、ハイジライト、ベントナイト、モンモリロナイト、ヘクトライト、ゼオライト、セラミックスパウダー、第二リン酸カルシウム、アルミナ、水酸化アルミニウム、窒化ホウ素、窒化ボロン、シリカ、シリル化シリカが挙げられる。

有色顔料としては、酸化鉄、水酸化鉄、チタン酸鉄等の無機赤色顔料；γ－酸化鉄等の無機褐色系顔料；黄酸化鉄、黄土等の無機黄色系顔料；黒酸化鉄、カーボンブラック等の無機黒色顔料；マンガンバイオレット、コバルトバイオレット等の無機紫色顔料；水酸化クロム、酸化クロム、酸化コバルト、チタン酸コバルト等の無機緑色顔料；紺青、群青等の無機青色系顔料；タール系色素をレーキ化したもの、天然色素をレーキ化したもの、及びこれらの粉体を複合化した合成樹脂粉体顔料等が挙げられる。

パール顔料としては、酸化チタン被覆雲母、酸化チタン被覆マイカ、オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆タルク、魚鱗箔、酸化チタン被覆着色雲母等が挙げられる。

金属粉体顔料としては、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー、ステンレスパウダー等が挙げられる。

本発明の化粧料に添加可能な粉体は表面が疎水性であることが好ましい。疎水性とは水へ分散しないことを意味している。粉体表面が最初から疎水性であるものはそのまま使用してもよく、必要に応じて以下の疎水化処理がされたものを使用しても構わない。疎水性の粉体であることによって、化粧膜の均一性、塗布時のおさまり、密着性がよくなる。また前記粉体の平均粒子径が２００μｍ以下であることが好ましい。前記粉体を構成する粒子は、その形状や、粒子構造は特に限定されない。また、平均粒子径が２００μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは１００μｍ以下、さらに好ましくは５０μｍ以下である。ここで、平均粒子径は、体積平均粒子径であり、レーザー散乱法などにより測定することができる。

上記粉体は、シリコーン、フッ素化合物、シランカップリング剤、チタンカップリング剤、Ｎ－アシル化アミノ酸及び金属石鹸から選択される少なくとも１種の処理剤により表面疎水化されたものであることが好ましい。特に無機粉体、有色顔料及びパール顔料に関しては、表面が親水性であるため、シリコーン、フッ素化合物、シランカップリング剤、チタンカップリング剤、Ｎ－アシル化アミノ酸及び金属石鹸から選択される少なくとも１種の処理剤により表面疎水化したものを使用することが好ましい。

前記制汗剤としては、アルミニウムクロロハイドレート、塩化アルミニウム、アルミニウムセスキクロロハイドレート、ジルコニルヒドロキシクロライド、アルミニウムジルコニウムヒドロキシクロライド、アルミニウムジルコニウムグリシン錯体等が挙げられる。

前記保湿剤としては、ソルビトール、キシリトール、マルチトール、ポリエチレングリコール、多糖類、ヒドロキシエチルセルロース、キサンタンガム、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸、ピロリドンカルボン酸塩、ポリオキシエチレンメチルグルコシド、ポリオキシプロピレンメチルグルコシド、卵黄レシチン、大豆レシチン、ホスファチジルコリン、ホスファチジルエタノールアミン、ホスファジチルセリン、ホスファチジルグリセロール、ホスファチジルイノシトール、スフィンゴリン脂質等が挙げられる。

前記抗菌防腐剤としては、パラオキシ安息香酸アルキルエステル（パラベン）、安息香酸、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、フェノキシエタノール等、抗菌剤としては、安息香酸、サリチル酸、石炭酸、ソルビン酸、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、パラクロルメタクレゾール、ヘキサクロロフェン、塩化ベンザルコニウム、塩化クロルヘキシジン、トリクロロカルバニリド、感光素、フェノキシエタノール等が挙げられる。

前記香料としては、天然香料及び合成香料がある。天然香料としては花、葉、材、果皮などから分離した植物性香料；ムスク（ビサボロール）、シベットなどの動物性香料がある。合成香料としてはモノテルペンなどの炭化水素類；脂肪族アルコール、芳香族アルコールなどのアルコール類；テルペンアルデヒド、芳香族アルデヒドなどのアルデヒド類；脂環式ケトンなどのケトン類；テルペン系エステルなどのエステル類；ラクトン類；フェノール類；オキサイド類；含チッソ化合物類；アセタール類などが挙げられる。

前記塩類としては、無機塩、有機酸塩、アミン塩及びアミノ酸塩が挙げられる。無機塩としては、例えば、塩酸、硫酸、炭酸、硝酸等の無機酸のナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、アルミニウム塩、ジルコニウム塩、バリウム塩、亜鉛塩等；有機酸塩としては、例えば、酢酸、デヒドロ酢酸、クエン酸、りんご酸、コハク酸、アスコルビン酸、ステアリン酸等の有機酸類の塩；アミン塩及びアミノ酸塩としては、例えば、トリエタノールアミン等のアミン類の塩、グルタミン酸等のアミノ酸類の塩等が挙げられる。また、その他、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸等の塩、アルミニウムジルコニウムグリシン錯体等や、更には、化粧品処方の中で使用される酸－アルカリの中和塩等も使用することができる。

前記酸化防止剤としては、トコフェロール、ｐ－ｔ－ブチルフェノール、ブチルヒドロキシアニソール、ジブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、フィチン酸等が挙げられる。

前記ｐＨ調整剤としては、乳酸、クエン酸、グリコール酸、コハク酸、酒石酸、ｄｌ－リンゴ酸、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウム等が挙げられる。

前記キレート剤としては、アラニン、エデト酸ナトリウム塩、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、リン酸等挙げられる。

前記清涼剤としては、Ｌ－メントール、カンフル等が挙げられる。

前記抗炎症剤としては、アラントイン、グリチルリチン酸及びその塩、グリチルレチン酸及びグリチルレチン酸ステアリル、トラネキサム酸、アズレン等が挙げられる。

前記美肌用成分（美白剤、細胞賦活剤、肌荒れ改善剤、血行促進剤、皮膚収斂剤、抗脂漏剤等）としては、胎盤抽出液、アルブチン、グルタチオン、ユキノシタ抽出物等の美白剤；ロイヤルゼリー、感光素、コレステロール誘導体、幼牛血液抽出液等の細胞賦活剤；肌荒れ改善剤；ノニル酸ワレニルアミド、ニコチン酸ベンジルエステル、ニコチン酸β－ブトキシエチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、カフェイン、タンニン酸、α－ボルネオール、ニコチン酸トコフェロール、イノシトールヘキサニコチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、ベラパミル、セファランチン、γ－オリザノール等の血行促進剤；酸化亜鉛、タンニン酸等の皮膚収斂剤；イオウ、チアントロール等の抗脂漏剤等が挙げられる。

前記ビタミン類としては、ビタミンＡ油、レチノール、酢酸レチノール、パルミチン酸レチノール等のビタミンＡ類；リボフラビン、酪酸リボフラビン、フラビンアデニンヌクレオチド等のビタミンＢ₂類、ピリドキシン塩酸塩、ピリドキシンジオクタノエート、ピリドキシントリパルミテート等のビタミンＢ₆類、ビタミンＢ₁₂及びその誘導体、ビタミンＢ₁₅及びその誘導体等のビタミンＢ類；Ｌ－アスコルビン酸、Ｌ－アスコルビン酸ジパルミチン酸エステル、Ｌ－アスコルビン酸－２－硫酸ナトリウム、Ｌ－アスコルビン酸リン酸ジエステルジカリウム等のビタミンＣ類；エルゴカルシフェロール、コレカルシフェロール等のビタミンＤ類；α－トコフェロール、β－トコフェロール、γ－トコフェロール、酢酸ｄｌ－α－トコフェロール、ニコチン酸ｄｌ－α－トコフェロール、コハク酸ｄｌ－α－トコフェロール等のビタミンＥ類；ニコチン酸、ニコチン酸ベンジル、ニコチン酸アミド等のニコチン酸類；ビタミンＨ、ビタミンＰ、パントテン酸カルシウム、Ｄ－パントテニルアルコール、パントテニルエチルエーテル、アセチルパントテニルエチルエーテル等のパントテン酸類、ビオチン等が挙げられる。

前記アミノ酸類としては、グリシン、バリン、ロイシン、イソロイシン、セリン、トレオニン、フェニルアラニン、アルギニン、リジン、アスパラギン酸、グルタミン酸、シスチン、システイン、メチオニン、トリプトファン等が挙げられる。

前記核酸としては、デオキシリボ核酸等が挙げられる。

前記ホルモンとしては、エストラジオール、エテニルエストラジオール等が挙げられる。

前記包接化合物としては、シクロデキストリン等が挙げられる。

また、本発明の化粧料としては、上記化粧料成分を配合してなる、スキンケア化粧料、乳液、クリーム、メイクアップ下地、コンシーラー、白粉、リキッドファンデーション、油性ファンデーション、頬紅、アイシャドウ、マスカラ、アイライナー、アイブロウ、口紅等のメイクアップ化粧料、シャンプー、リンス、トリートメント、セット剤等の毛髪化粧料、制汗剤、日焼け止めオイルや日焼け止め乳液、日焼け止めクリームなどの紫外線防御化粧料等が挙げられる。

また、これらの化粧料の形状としては、液状、乳液状、クリーム状、固形状、ペースト状、ゲル状、粉体状、プレス状、多層状、ムース状、スプレー状、スティック状等、種々の形状を選択することができる。

さらに、これらの化粧料の形態としては、水性、油性、油中水型エマルション、水中油型エマルション、非水エマルション、Ｗ／Ｏ／ＷやＯ／Ｗ／Ｏなどのマルチエマルション等、種々の形態を選択することができる。

以下、製造実施例、本発明の化粧料の実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。尚、特に断らない限り、以下に記載する「％」は「質量％」を意味し、各例の全体の質量を１００％として各成分の質量％を表す。粘度は２５℃での数値である。

製造実施例で使用するポリオキシアルキレン基変性オルガノポリシロキサンは公知の方法で合成可能である。公知の方法として、例えば、国際公開第２００２／０５５５８８号パンフレットや特開２００１－５５３０７号公報に記載の方法が挙げられる。

（製造実施例１）
反応器に、下記構造式（１’－１）の末端にヒドロキシ基を有するポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン１００ｇ、トルエン５０ｇ及びトリエチルアミン５ｇを仕込み撹拌しながら８０℃とした。そこに、下記構造式（６－１）の加水分解性シリル基を有するイソアネート１４ｇを、９０℃以下を保つように滴下して１００℃で５時間熟成した。反応液を１１０℃で減圧ストリップすることによって溶媒等を除去した。¹Ｈ－ＮＭＲスペクトルにより、加水分解性シリル基を有するイソシアネートに由来するＮ－（ＣＨ₂）₃－Ｓｉ部分のケミカルシフトが、本反応によりそれぞれ０．６４→０．６２、１．７０→１．５８、３．２６→３．１４に変化したことを確認し、下記構造式（１－１）の無色透明液状のオルガノポリシロキサンを得た。カールフィッシャー水分計により、このオルガノポリシロキサンの水分量を測定したところ水分含有量は８００ｐｐｍであった。また、２５℃保管で３０日後もゲル化せず、安定性が高かった。

（製造実施例２）
反応器に、下記構造式（１’－２）の末端にヒドロキシ基を有するポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン２００ｇ、トルエン５０ｇ及びトリエチルアミン５ｇを仕込み撹拌しながら８０℃とした。そこに、下記構造式（６－１）の加水分解性シリル基を有するイソアネート２１ｇを、９０℃以下を保つように滴下して１００℃で５時間熟成した。反応液を１１０℃で減圧ストリップすることによって溶媒等を除去し、下記構造式（１－２）の無色透明液状のオルガノポリシロキサンを得た。カールフィッシャー水分計により、このオルガノポリシロキサンの水分量を測定したところ水分含有量は１，２００ｐｐｍであった。また、２５℃保管で３０日後もゲル化せず、安定性が高かった。

（製造実施例３）
反応器に、下記構造式（１’－３）の末端にヒドロキシ基を有するポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン３００ｇ、トルエン１００ｇ及びトリエチルアミン１０ｇを仕込み撹拌しながら８０℃とした。そこに、下記構造式（６－１）の加水分解性シリル基を有するイソアネート８５ｇを、９０℃以下を保つように滴下して１００℃で５時間熟成した。反応液を１１０℃で減圧ストリップすることによって溶媒等を除去し、下記構造式（１－３）の無色透明液状のオルガノポリシロキサンを得た。カールフィッシャー水分計により、このオルガノポリシロキサンの水分量を測定したところ水分含有量は４００ｐｐｍであった。また、２５℃保管で３０日後もゲル化せず、安定性が高かった。

（製造実施例４）
反応器に、下記構造式（１’－４）の末端にヒドロキシ基を有するポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン１００ｇ及びトルエン５０ｇを仕込み撹拌しながら８０℃とした。そこに、下記構造式（６－４）の加水分解性シリル基を有するイソアネート２４ｇを、９０℃以下を保つように滴下して１００℃で５時間熟成した。反応液を１１０℃で減圧ストリップすることによって溶媒等を除去し下記構造式（１－４）の無色透明液状のオルガノポリシロキサンを得た。カールフィッシャー水分計により、このオルガノポリシロキサンの水分量を測定したところ水分含有量は１，８００ｐｐｍであった。また、２５℃保管で３０日後もゲル化せず、安定性が高かった。

（製造実施例５）
反応器に、下記構造式（１’－５）の末端にヒドロキシ基を有するポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン１００ｇ及びトルエン５０ｇを仕込み撹拌しながら８０℃とした。そこに、下記構造式（６－４）の加水分解性シリル基を有するイソアネート６ｇを、９０℃以下を保つように滴下して１００℃で５時間熟成した。反応液を１１０℃で減圧ストリップすることによって溶媒等を除去し下記構造式（１－５）の無色透明液状のオルガノポリシロキサンを得た。カールフィッシャー水分計により、このオルガノポリシロキサンの水分量を測定したところ水分含有量は１，０００ｐｐｍであった。また、２５℃保管で３０日後もゲル化せず、安定性が高かった。

（製造実施例６）
反応器に、下記構造式（１’－６）の末端にヒドロキシ基を有するポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン１００ｇ及びトルエン５０ｇを仕込み撹拌しながら８０℃とした。そこに、下記構造式（６－４）の加水分解性シリル基を有するイソアネート５ｇを、９０℃以下を保つように滴下して１００℃で５時間熟成した。反応液を１１０℃で減圧ストリップすることによって溶媒等を除去し下記構造式（１－６）の無色透明液状のオルガノポリシロキサンを得た。カールフィッシャー水分計により、このオルガノポリシロキサンの水分量を測定したところ水分含有量は１，０００ｐｐｍであった。また、２５℃保管で３０日後もゲル化せず、安定性が高かった。

（比較製造実施例１）
反応器に、下記構造式（１”－１）のメチルハイドロジェンオルガノポリシロキサン１００ｇ、２－プロパノール５０ｇ、塩化白金酸３．０％エタノール溶液０．０３ｇ、下記構造式（１”－２）のアリルポリエーテル３７ｇ及びビニルトリエトキシシラン１３ｇを仕込み、撹拌しながら８５℃で５時間熟成した。反応液を１１０℃で減圧ストリップすることによって溶媒等を除去し、下記構造式（１”－３）の淡黄色液状のオルガノポリシロキサンを得た。カールフィッシャー水分計により、このオルガノポリシロキサンの水分量を測定したところ水分含有量は１，５００ｐｐｍであった。また、２５℃保管で３０日後に増粘が確認された。

（比較製造実施例２）
反応器に、下記構造式（１”－４）のメチルハイドロジェンオルガノポリシロキサン１００ｇ、２－プロパノール５０ｇ、塩化白金酸３．０％エタノール溶液０．０３ｇ及び下記構造式（１”－５）のアリルポリエーテル３５５ｇを仕込み、撹拌しながら８５℃で５時間熟成した。反応液を１１０℃で減圧ストリップすることによって溶媒等を除去し、下記構造式（１”－６）のオルガノポリシロキサンを得た。カールフィッシャー水分計により、このオルガノポリシロキサンの水分量を測定したところ水分含有量は４００ｐｐｍであった。また、２５℃保管で１日後にゲル化が確認され、安定性が良くなかった。

（製造例１～７）、（比較製造例１～２）
製造例１
ミキサーに酸化チタンＣＲ－５０（石原産業社製）１００ｇを加え、攪拌しながら製造実施例１で得られたオルガノポリシロキサン５ｇをヘキサン１０ｇに溶解させた溶液をゆっくり添加し、２５℃で１時間攪拌した。その後、１００℃で３時間加熱、乾燥し、白色粉体を得た。¹Ｈ－ＮＭＲから未反応のエトキシ基がないことを確認した。

製造例２
ミキサーに酸化亜鉛ＭＺ－５００（テイカ社製）２００ｇを加え、攪拌しながら製造実施例２で得られたオルガノポリシロキサン６ｇをヘキサン１０ｇに溶解させた溶液をゆっくり添加し、２５℃で１時間攪拌した。その後、１１０℃で３時間加熱、乾燥し、白色粉体を得た。¹Ｈ－ＮＭＲから未反応のエトキシ基がないことを確認した。

製造例３
ミキサーに黒酸化鉄ＢＬ－１００Ｐ（チタン工業社製）５００ｇを加え、攪拌しながら製造実施例３で得られたオルガノポリシロキサン１５ｇをエタノール１５ｇに溶解させた溶液をゆっくり添加し、２５℃で３時間攪拌した。その後、９０℃で３時間加熱、乾燥し、黒色粉体を得た。¹Ｈ－ＮＭＲから未反応のエトキシ基がないことを確認した。

製造例４
ミキサーにセルロースナノファイバー５０ｇを加え、攪拌しながら製造実施例４で得られたオルガノポリシロキサン６ｇをメタノール１０ｇに溶解させた溶液をゆっくり添加し、２５℃で３時間攪拌した。その後、１００℃で５時間加熱、乾燥し、白色粉体を得た。¹Ｈ－ＮＭＲから未反応のメトキシ基がないことを確認した。

製造例５
ミキサーに球状シリカ１００ｇを加え、攪拌しながら製造実施例１で得られたオルガノポリシロキサン４ｇをヘキサン１０ｇに溶解させた溶液をゆっくり添加し、２５℃で３時間攪拌した。その後、１００℃で５時間加熱、乾燥し、白色粉体を得た。¹Ｈ－ＮＭＲから未反応のエトキシ基がないことを確認した。

製造例６
ミキサーに球状シリカ１００ｇを加え、攪拌しながら製造実施例５で得られたオルガノポリシロキサン２ｇをヘキサン１０ｇに溶解させた溶液をゆっくり添加し、２５℃で３時間攪拌した。その後、１００℃で５時間加熱、乾燥し、白色粉体を得た。¹Ｈ－ＮＭＲから未反応のメトキシ基がないことを確認した。

製造例７
ミキサーにタルク１００ｇを加え、攪拌しながら製造実施例６で得られたオルガノポリシロキサン５ｇをヘキサン１０ｇに溶解させた溶液をゆっくり添加し、２５℃で３時間攪拌した。その後、１００℃で５時間加熱、乾燥し、白色粉体を得た。¹Ｈ－ＮＭＲから未反応のメトキシ基がないことを確認した。

比較製造例１
ミキサーに酸化チタンＣＲ－５０（石原産業社製）１００ｇを加え、攪拌しながら比較製造実施例１で得られたオルガノポリシロキサン５ｇをヘキサン１０ｇに溶解させた溶液をゆっくり添加し、２５℃で１時間攪拌した。その後、１００℃で３時間加熱、乾燥し、白色粉体を得た。¹Ｈ－ＮＭＲから未反応のエトキシ基の残存があることを確認した。

比較製造例２
ミキサーにセルロースナノファイバー５０ｇを加え、攪拌しながら比較製造実施例２で得られたオルガノポリシロキサン６ｇをメタノール１０ｇに溶解させた溶液をゆっくり添加し、２５℃で３時間攪拌した。その後、１００℃で５時間加熱、乾燥し、白色粉体を得た。¹Ｈ－ＮＭＲから未反応のヒドロシリル基が残存していることを確認した。

（実施例１～４及び比較例１～５）
下記表に示す配合で得た乳化クリームを常法により製造し、その経時安定性と使用性について評価した。
［経時安定性評価方法］
経時安定性については、下記表に示す配合で得た乳化クリームを２５℃で１ヶ月間静置した際にエマルションの分離の有無を目視にて確認した。分離ありは×、分離なしは◎とした。
［官能評価方法］
使用性の評価として、５名のパネラーに対し、それぞれ下記表１に示す配合で得た乳化クリームを皮膚に約５ｇ塗布し、塗布時ののび、べたつきのなさを官能評価した。なお、塗布時ののびとは物理的に伸びた長さ又は面積を示す。またべたつきについては、粘着性の有無を評価した。結果を「効果がある」と回答したパネラーの人数により、下記の評価基準で示す。

［評価基準］
◎：４～５人が効果あると回答
○：３人が効果あると回答
△：２人が効果あると回答
×：効果あると回答したのは１人または０人

表１中の各成分の配合は合計が１００となるように調整した。
ＫＦ－６０１７：信越化学工業（株）製、ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体
ＣＲ－５０：石原産業社製、酸化チタン
ジメチルポリシロキサン：２５℃における動粘度６ｍｍ²／ｓ

表１に示されるように、本発明の実施例１～４の乳化クリームは、製造例で得られた処理粉体が乳化剤として作用し、安定した油中水型のピッカリングエマルションが形成されたものであり、経時安定性に優れ、塗布時ののびが良く、べたつきがないことが確認された。

他方、比較例１～５については経時の安定性が悪く、塗布時の使用感が劣っていた。
以上から、本発明の処理粉体を使用した化粧料は経時安定性に優れ、使用感も優れていることが判かった。

［実施例５］
Ｏ／Ｗサンスクリーン
＜化粧料の調製＞
Ａ：成分（９）～（１６）を８５℃で均一に混合した。
Ｂ：成分（１）～（６）を８５℃で均一に混合した。
Ｃ：８０℃で、上記Ｂの工程で得られたもの、成分（７）、及び（８）を、上記Ａの工程で得られたものに添加して乳化し、徐冷してＯ／Ｗサンスクリーンを得た。
成分 質量（％）
（１）ラウリン酸ポリグリセリル－１０ １．５
（２）ステアリン酸グリセリル（ＳＥ） ３
（３）ベヘニルアルコール ３
（４）メトキシケイ皮酸エチルヘキシル ５
（５）イソノナン酸イソノニル ５
（６）（カプリル酸／カプリン酸）ヤシアルキル ５
（７）シリコーン処理微粒子酸化亜鉛分散体（注１） １０
（８）金属石鹸処理微粒子酸化チタン分散体（注２） １０
（９）ヒドロキシエチルセルロース ０．２
（１０）１，３－ブチレングリコール １０
（１１）エタノール ６
（１２）エチルヘキシルグリセリン ０．２
（１３）ビサボロール ０．２
（１４）製造例４で得られた白色粉体 １０
（１５）製造例６で得られた白色粉体 ２
（１６）精製水 残量
合計 １００．０
（注１）信越化学工業（株）製；ＳＰＤ－Ｚ５
（注２）信越化学工業（株）製；ＳＰＤ－Ｔ５
得られたＯ／Ｗサンスクリーンは、経時安定性が高く、べたつきがなく、使用感に優れることが確認された。

［実施例６］
パウダーファンデーション
＜化粧料の調製＞
Ａ：成分１～３を均一に混合した。
Ｂ：成分４～１２を均一に混合した。
Ｃ：上記Ａの工程で得られたものを上記Ｂの工程で得られたものに添加し、ヘンシェルミキサーにて均一に混合した。得られた粉体を、１００メッシュの網に通した後、金型を用いて金皿に打型してパウダーファンデーションを得た。
成分 質量（％）
１．パラメトキシケイ皮酸２－エチルヘキシル ４
２．ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン（注１） ４．５
３．トリエチルヘキサン酸グリセリル １．５
４．硫酸バリウム １０
５．製造例５で得られた白色粉体 ５
６．架橋型ジメチルポリシロキサン（注２） ４
７．アルキル・シリコーン分岐型シリコーン処理マイカ（注３） ３０
８．アルキル・シリコーン分岐型シリコーン処理タルク（注３） ３３．３
９．アルキル・シリコーン分岐型シリコーン処理酸化チタン（注４） ６
１０．アルキル・シリコーン分岐型シリコーン処理黄酸化鉄（注４） １．０
１１．アルキル・シリコーン分岐型シリコーン処理赤酸化鉄（注４） ０．５
１２．製造例３で得られた黒色粉体 ０．２
合計 １００．０
（注１）信越化学工業（株）製；ＫＦ－５６Ａ
（注２）信越化学工業（株）製；ＫＳＧ－１５
（注３）信越化学工業（株）製；ＫＦ－９９０９処理
（注４）信越化学工業（株）製；ＫＴＰ－０９－Ｓｅｒｉｅｓ
得られたパウダーファンデーションは、のびが良く使用感に優れたファンデーションであった。

［実施例７］
乳液
＜化粧料の調製＞
（１）～（９）を均一に混合した。
成分 質量（％）
（１）エタノール ５．００
（２）グリセリン ４．００
（３）１，３－ブチレングリコール ３．００
（４）精製水 残量
（５）カルボキシビニルポリマー（１％水溶液） １５．００
（６）水酸化ナトリウム ０．０５
（７）キサンタンガム（２％水溶液） １０．００
（８）エデト酸二ナトリウム ０．０５
（９）製造例４で得られた白色粉体 １０．００
合計 １００．００
得られた乳液は、経時の安定性が高く、のび、広がりが軽く使用感に優れたものであった。

［実施例８］
マスカラ
＜化粧料の調製＞
Ａ：成分１～７を加温混合した。
Ｂ：成分８～１１を３本ロール処理した。
Ｃ：上記Ｂの工程で得られたものに成分１２～１４を加え加温した。
Ｄ：上記Ａの工程で得られたものに上記Ｃの工程で得られたものを加えて乳化し、これを冷却してマスカラを得た。

成分 質量（％）
１．ステアリン酸 ２．０
２．カルナウバロウ ２．０
３．サラシミツロウ ７．０
４．モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン（２０ＥＯ） ０．２
５．セスキオレイン酸ソルビタン ０．４
６．トリエタノールアミン ０．５
７．ショ糖脂肪酸エステル １．５
８．製造例１で得られた白色粉体 ２．０
９．製造例３で得られた黒色粉体 ６．０
１０．製造例７で得られた白色粉体 ３．０
１１．プロピレングリコール ７．０
１２．防腐剤 適量
１３．ポリアクリル酸エチルエステルエマルジョン ５０．０
１４．精製水 残量
合計 １００．０

得られたマスカラは、経時安定性が高くのびが良く塗布性に優れたマスカラであった。

Claims (6)

1. 下記平均構造式（１）で表されるオルガノポリシロキサン。
   

   

   〔式（１）中、Ｒは独立して、水素原子、ヒドロキシ基、炭素数１～３０のアルキル基、炭素数１～１２のフルオロアルキル基、炭素数６～１２のアリール基及び炭素数７～１２のアラルキル基から選択される基であり、Ｒ¹⁰は独立して、下記平均構造式（２）で表される基であり、
   

   

   （式（２）中、Ｘは炭素数１～１０の２価の炭化水素基であり、ｓは１～１００の数であり、ｔは０～５０の数である。ｓ及びｔで括られたオキシアルキレン単位の結合順序はブロックであってもランダムであってもよい。ｖは１～１０の数であり、Ｒ¹²は独立して、炭素数１～６のアルキル基及び炭素数６～１２のアリール基から選ばれる基であり、Ｒ¹³は独立して、水素原子または炭素数１～６の１価の炭化水素基であり、ｗは０～２の数である。）
   Ｒ¹¹はＲ¹⁰又はＲから選択される基であり、Ａは独立して、下記平均構造式（３）または式（４）で表されるオルガノポリシロキサンセグメントであり、
   

   

   

   （式（３）中、Ｒ及びＲ¹⁰は上記の通りであり、ｃは０～３の数であり、ｉは０～１０の数であり、ｊは０～１００の数であり、Ｑは酸素原子又は炭素数１～３の２価の炭化水素基であり、式（４）中、Ｘは上記の通りである。ｉ及びｊで括られたシロキサン単位の結合順序はブロックであってもランダムであってもよい。）
   前記式（１）中、ａ及びｂは独立して０～３の数であり、ｅは０～５０の数であり、ｆは０～２，０００の数であり、ｇは０～１０の数であり、ｈは０又は１である。ｅ、ｆ、ｇ及びｈで括られたシロキサン単位の結合順序はブロックであってもランダムであってもよい。前記式（１）中に１つ以上のＲ¹⁰が存在する。〕
2. 水分含有量が２，０００ｐｐｍ以下である請求項１に記載のオルガノポリシロキサンを含む粉体処理剤。
3. 請求項２に記載の粉体処理剤で表面処理された粉体。
4. 請求項３に記載の粉体が無機粉体または有機粉体である処理粉体。
5. 請求項４に記載の処理粉体を含む化粧料。
6. さらに水及び油剤を含む請求項５に記載の化粧料。