CN110545791A - 化妆品 - Google Patents

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Abstract

本发明为一种化妆品，其特征在于，其为至少包含下述通式(1)表示的有机硅大分子单体作为单体单元的结构，其包含在主链具有(甲基)丙烯酸链的丙烯酸有机硅共聚物(其中，所述丙烯酸有机硅共聚物的折射率为1.47以上)。由此可提供一种新型化妆品，其为具有光泽的化妆品，其没有以往的硅酮类树脂膜那样的紧绷感或僵硬感，使用感、服帖性、柔软性优异，防止颜色转移的效果良好。

Description

化妆品
技术领域
本发明涉及一种化妆品。
背景技术
以往的彩妆化妆品例如存在将口红涂抹在嘴唇上后，该口红转印至杯子等上导致二次附着性的问题。此外，粉底也存在所涂抹的化妆品附着在衣服等上导致二次附着的问题，其连同由于出汗、油脂等致使化妆品斑驳的现象被称作掉妆。
因此，作为不易发生二次附着即耐转移性优异、不易掉妆的彩妆化妆品，提出了对挥发性和/或非挥发性的硅油及烃油进行各种组合从而掺合而成的产品。
例如，专利文献1中公开了含有特定结构的有机硅树脂、挥发性硅油及粉末的彩妆化妆品，其防止掉妆的效果优异、延展性良好、可获得清爽的使用感。然而，由该硅酮类树脂形成的膜硬，有时会感到紧绷感或僵硬，产生干燥感。
此外，专利文献2中公开了一种包含甲基苯基聚硅氧烷的化妆品，其通过使甲基苯基聚硅氧烷存在于表面，从而具有光泽，化妆持久性良好，不易晕妆。然而，由于甲基苯基聚硅氧烷为液体，因此若进行几次饮食等就会转移，从而导致颜色转移。
进一步，专利文献3、4、5中进行了将有机硅接枝丙烯酸聚合物用作成膜剂的研究。这样的有机硅接枝丙烯酸聚合物的膜弱，因此在二次附着性方面存在问题。
进一步，专利文献6中记载了具有源自长链烷基单体、亲水性单体的单体单元的有机硅接枝丙烯酸聚合物，其虽然有提及触感、相溶性、光滑性的改善，但关于这些点尚且不能说是充分。
因此，需要一种包含成膜剂的彩妆化妆品，其不易发生二次附着、并且膜的柔软性、服帖性良好、使用感也优异、对化妆膜赋予高光泽而提高化妆效果。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开昭61-65809号公报
专利文献2：国际公开第WO2011-096337号册
专利文献3：日本特开平7-187954号公报
专利文献4：日本特开平4-342513号公报
专利文献5：日本特开平2-25411号公报
专利文献6：日本特开2012-072081号公报
发明内容
本发明要解决的技术问题
本发明是鉴于上述问题而完成的，其目的在于提供一种新型化妆品，其为具有光泽的化妆品，其没有以往的硅酮类树脂膜那样的紧绷感或僵硬感，使用感、服帖性、柔软性优异，防止颜色转移的效果良好。
解决技术问题的技术手段
为了解决上述技术问题，根据本发明，提供一种化妆品，其特征在于，其为至少包含下述通式(1)表示的有机硅大分子单体作为单体单元的结构，其包含在主链具有(甲基)丙烯酸链的丙烯酸有机硅共聚物(其中，所述丙烯酸有机硅共聚物的折射率为1.47以上)。
[化学式1]
上述式(1)中，X是碳原子数为6～12的二价芳香族基团或-COOR4-，其中，R4为可包含与Si键合的氧原子的二价脂肪族基团，R1为氢原子或甲基，R2为彼此相同或不同的、非取代的碳原子数为1～6的一价烷基，R3为苯基，n表示1～100、m表示1～100的整数，构成比n/m为1/2～4/1。
若为这样的化妆品，则为没有以往的硅酮类树脂膜那样的紧绷感或僵硬感，使用感、服帖性、柔软性优异，防止颜色转移的效果良好的化妆品。
此外，优选所述丙烯酸有机硅共聚物包含脂环式(甲基)丙烯酸单体作为单体单元。
若为这样的化妆品，则高光泽、防止颜色转移性及在挥发性有机油中的溶解性进一步良好。
此外，优选所述丙烯酸有机硅共聚物包含30～70质量％的所述通式(1)表示的有机硅大分子单体作为单体单元、包含30～70质量％的所述脂环式(甲基)丙烯酸单体作为单体单元。
若为这样的化妆品，则能够良好地兼顾高光泽与使用感、服帖性、柔软性、防止颜色转移性及在挥发性有机油中的溶解性。
此外，优选在以质量比7:3对所述丙烯酸有机硅共聚物与挥发性硅油或挥发性有机油进行混合时，所述丙烯酸有机硅共聚物不在25℃下析出或分离。
若为这样的化妆品，则在挥发性硅油或在挥发性有机油中的溶解性进一步良好。
此外，优选所述化妆品除了所述丙烯酸有机硅共聚物以外，还包含挥发性硅油或挥发性有机油。
若为这样的化妆品，则化妆品的使用感进一步良好。
此外，优选所述化妆品为彩妆化妆品。
如此，本发明的化妆品能够特别适宜地用作彩妆化妆品。
发明效果
本发明中使用的丙烯酸有机硅共聚物广泛溶解于挥发性硅油、挥发性有机油、在其他化妆品中使用的油剂，折射率高、为1.47以上，因此能够赋予化妆品、特别是彩妆化妆品光泽，进而形成没有粘性的膜。此外，包含上述丙烯酸有机硅共聚物的化妆品没有紧绷感或僵硬感，使用感、服帖性、柔软性优异，防止颜色转移的效果良好。
具体实施方式
以下，对本发明进行更详细的说明。
如上所述，寻求一种新型化妆品，其为具有光泽的化妆品，其没有以往的硅酮类树脂膜那样的紧绷感或僵硬感，使用感、服帖性、柔软性优异，防止颜色转移的效果良好。
为了达成上述目的，本申请的发明人进行了认真研究，结果发现，包含丙烯酸有机硅共聚物的化妆品具有光泽，没有紧绷感或僵硬感，使用感、服帖性、柔软性优异，防止颜色转移的效果良好，所述丙烯酸有机硅共聚物含有源自有机硅大分子单体的单体单元，所述有机硅大分子单体以特定比率含有苯基与非取代的碳原子数为1～6的一价烷基。特别是发现了，为了更加提高上述效果，该丙烯酸有机硅共聚物优选包含源自脂环式(甲基)丙烯酸单体的单体单元，从而完成了本发明。至今为止尚没有实际合成这样的丙烯酸有机硅共聚物并添加至化妆品中的先例。
即，本发明为一种化妆品，其特征在于，其为至少包含下述通式(1)表示的有机硅大分子单体作为单体单元的结构，其包含在主链具有(甲基)丙烯酸链的丙烯酸有机硅共聚物(其中，所述丙烯酸有机硅共聚物的折射率为1.47以上)。
[化学式2]
上述式(1)中，X是碳原子数为6～12的二价芳香族基团或-COOR4-，其中，R4为可包含与Si键合的氧原子的二价脂肪族基团，R1为氢原子或甲基，R2为彼此相同或不同的、非取代的碳原子数为1～6的一价烷基，R3为苯基，n表示1～100、m表示1～100的整数，构成比n/m为1/2～4/1。
以下，对本发明进行更详细的说明，但本发明并不限定于此。
通式(1)表示的有机硅大分子单体
[化学式3]
上述式(1)中，X是碳原子数为6～12的二价芳香族基团或-COOR4-，其中，R4为可包含与Si键合的氧原子的二价脂肪族基团，R1为氢原子或甲基，R2为彼此相同或不同的、非取代的碳原子数为1～6的一价烷基，R3为苯基，n表示1～100、m表示1～100的整数，构成比n/m为1/2～4/1。
上述式(1)表示的有机硅大分子单体的R1为氢原子或甲基，优选为甲基。
R2为彼此相同或不同的、非取代的碳原子数为1～6的一价烷基，优选为甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基，更优选为甲基。
R3为苯基，为了呈现树脂的光泽，上述式(1)表示的有机硅大分子单体包含苯基。
X是碳原子数为6～12的二价芳香族基团或-COOR4-，优选为碳原子数为6～8的二价芳香族基团或-COOR4-。作为二价芳香族基团，可例示出亚苯基、亚甲苯基、亚二甲苯基、均三甲苯基等，优选为亚苯基。此外，-COOR4-中，R4为可包含与Si键合的氧原子的二价脂肪族基团，羰基与共聚物主链的碳原子键合。R4例如为-(CH2)a-，此处，a为1～9的整数，优选为2～7的整数，更优选为3～5的整数。
n为1～100、优选为1～80，m为1～100，优选m为1～80，构成比n/m为1/2～4/1、优选为1/2～3/1的范围。实际上难以制备n/m小于1/2的有机硅大分子单体。当n/m大于4/1时，折射率降低，掺合至化妆品时，无法充分地赋予光泽，因此化妆效果降低。另外，膜的柔软性、触感降低，二次附着性也降低。
丙烯酸有机硅共聚物
上述丙烯酸有机硅共聚物的折射率为1.47以上，优选为1.48以上1.54以下。折射率小于1.47时，无法赋予化妆品充分的光泽，化妆效果降低。
所述丙烯酸有机硅共聚物优选包含脂环式(甲基)丙烯酸单体作为单体单元。作为脂环式(甲基)丙烯酸单体，可例示出(甲基)丙烯酸金刚烷基酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯基酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸二环戊基酯，优选为(甲基)丙烯酸金刚烷基酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯基酯、(甲基)丙烯酸二环戊基酯，更优选为(甲基)丙烯酸金刚烷基酯、(甲基)丙烯酸二环戊基酯。脂环式(甲基)丙烯酸单体的折射率高，能够赋予高光泽。此外，由于(1)式的丙烯酸有机硅大分子单体的苯基含量高，因此有在挥发性硅油或挥发性有机油中的溶解性变低的倾向，因此，通过含有源自脂环式(甲基)丙烯酸单体的单体单元的烃部分，可改善溶解性。此外，(甲基)丙烯酸金刚烷基酯、(甲基)丙烯酸二环戊基酯具有比较高的玻璃化转变温度，能够形成强的膜，因此可改善二次附着性。
优选所述丙烯酸有机硅共聚物包含30～70质量％的通式(1)表示的有机硅大分子单体作为单体单元、包含30～70质量％的脂环式(甲基)丙烯酸单体作为单体单元。通式(1)表示的有机硅大分子单体优选为40～60质量％，脂环式(甲基)丙烯酸单体优选为30～60质量％。
进一步，作为构成本发明的所述丙烯酸有机硅共聚物的其他单体单元成分，为具有自由基聚合性的乙烯基的单体单元成分，作为所述乙烯基类单体，例如可列举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸环己酯等低级烷基(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸十二酯、(甲基)丙烯酸十八酯等高级烷基(甲基)丙烯酸酯；乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、己酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯等脂肪酸乙烯酯；苯乙烯、乙烯基甲苯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯等含芳香族单体；(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、异丁氧基甲氧基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基乙酰胺等含酰胺基的乙烯基型单体；(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、(甲基)丙烯酸甘油酯、羟乙基丙烯酰胺等含羟基的乙烯基型单体；(甲基)丙烯酸四氢糠基酯、(甲基)丙烯酸丁氧基乙酯、乙氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯、羟丁基乙烯基醚、十六烷基乙烯基醚、2-乙基己基乙烯基醚等含醚键的乙烯基型单体；(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油醚、甲基丙烯酰氧基乙基异氰酸酯等。
此外，还可使用多官能乙烯基类单体，例如可例示出三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三氧乙基(甲基)丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰脲酸酯二(甲基)丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰脲酸酯三(甲基)丙烯酸酯、苯乙烯基封端聚二甲基硅氧烷等含不饱和基团的有机硅化合物等。
用于制备本发明的所述丙烯酸有机硅共聚物的聚合能够在上述单体与过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰、偶氮二异丁腈等自由基聚合引发剂的存在下进行。聚合方法可适用溶液聚合法、乳液聚合法、悬浮聚合法、本体聚合法中的任意方法。其中，由于容易对调查所得到的重均分子量时的凝胶渗透色谱法(GPC)的图谱的分散与共聚物的重均分子量进行适当调整，因此溶液聚合法为优选的方法。作为聚合时使用的溶剂，可列举出戊烷、己烷、癸烷、十二烷、十六烷、十八烷等脂肪族类有机溶剂，苯、甲苯、二甲苯等芳香族类有机溶剂。甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、己醇、癸醇等醇类有机溶剂，氯仿、四氯化碳等卤化有机溶剂，丙酮、甲基乙基酮等酮类有机溶剂，也可在上述有机溶剂中进行聚合反应。
以此方式制备的丙烯酸有机硅共聚物的GPC的聚苯乙烯换算的重均分子量优选为700～500,000，特别优选为5000～400,000，更进一步优选为8000～200,000。
作为能够如上所述地制备的共聚物的具体例，可列举出使通式(1)表示的有机硅大分子单体与脂环式(甲基)丙烯酸单体共聚而成的共聚物、使通式(1)表示的有机硅大分子单体与脂环式(甲基)丙烯酸单体与其他单体共聚而成的共聚物。只要为包含这些共聚物的化妆品，则为具有光泽、耐转移性优异、不易掉妆，并且稳定性、使用性良好，此外不晕妆的化妆品。
此外，优选将本发明的丙烯酸有机硅共聚物以质量比7:3与挥发性硅油或挥发性有机油混合时，所述丙烯酸有机硅共聚物不在25℃下析出或分离。若为如上所述的丙烯酸有机硅共聚物的组成，则能够满足这样的条件。
本发明的化妆品优选除了所述丙烯酸有机硅共聚物以外，还包含挥发性硅油或挥发性有机油。这些物质可以为单一也可以为混合物，挥发性硅油可列举出二甲基聚硅氧烷(二聚物、三聚物、四聚物、五聚物)、辛基聚甲基硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、四甲基四氢环四硅氧烷、甲基三(三甲基硅氧烷基)硅烷、四(三甲基硅氧基)硅烷等。作为挥发性有机油，作为烃油可列举出α-烯烃低聚物、轻质异链烷烃、异十二烷、轻质液体异链烷烃、乙酸丁酯等。优选为二甲基聚硅氧烷(四聚物、五聚物)、辛基聚甲基硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、甲基三(三甲基硅氧烷基)硅烷、四(三甲基硅氧基)硅烷、轻质异链烷烃、异十二烷、轻质液体异链烷烃、乙酸丁酯。这些挥发性油剂的掺合量为化妆品整体的1～98质量％，优选为1～50质量％，进一步优选为3～30质量％。
除了上述挥发性油剂以外，本发明还能够进一步包含化妆品中被允许的油剂。作为这样的液状油剂，能够列举出一种或两种以上的硅油、烃油、高级脂肪酸、酯油或天然动植物油等极性油、半合成油和/或氟类油等。
作为硅油，可列举出非挥发性的二甲基聚硅氧烷、苯基聚三甲基硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、甲基己基聚硅氧烷、甲基氢聚硅氧烷、二甲基硅氧烷〃甲基苯基硅氧烷共聚物等低粘度至高粘度的直链或支链状的有机聚硅氧烷、四甲基四苯基环四硅氧烷、氨基改性有机聚硅氧烷、高聚合度的胶状二甲基聚硅氧烷、胶状氨基改性有机聚硅氧烷、胶状的二甲基硅氧烷〃甲基苯基硅氧烷共聚物等有机硅橡胶、及有机硅橡胶或橡胶的环状硅氧烷溶液、三甲基硅烷氧基硅酸酯、三甲基硅烷氧基硅酸酯的环状有机聚硅氧烷溶液、硬脂氧基有机硅等高级烷氧基改性有机聚硅氧烷、高级脂肪酸改性有机聚硅氧烷、烷基改性有机聚硅氧烷、长链烷基改性有机聚硅氧烷、氟改性有机聚硅氧烷、有机硅树脂及硅树脂的溶解物等。
作为烃油，可列举出非挥发性的地蜡、角鲨烷、合成角鲨烷、植物性角鲨烷、角鲨烯、纯地蜡、石蜡、固体石蜡、聚乙烯蜡、聚乙烯〃聚丙烯蜡、(乙烯/丙烯/苯乙烯)共聚物、(丁烯/丙烯/苯乙烯)共聚物、液体石蜡、液体异链烷烃、姥鲛烷、聚异丁烯、氢化聚异丁烯、微晶蜡、凡士林等。
作为高级脂肪酸，可列举出月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、山嵛酸、十一烯酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、花生四烯酸、花生五烯酸(EPA)、二十二碳六烯酸(DHA)、异硬脂酸、12-羟基硬脂酸等，作为高级醇，可列举出月桂醇、肉豆蔻醇、棕榈醇、硬脂醇、山嵛醇、十六醇、油醇、异硬脂醇、己基十二烷醇、辛基十二烷醇、十六十八醇、2-癸基十四醇、胆固醇、植物甾醇、POE胆固醇醚、1-十八烷基甘油醚(鲨肝醇)、单油烯基甘油醚(鲨油醇)等。
作为酯油，可列举出己二酸二异丁酯、己二酸2-己基癸酯、己二酸二-2-庚基十一烷基酯、单异硬脂酸N-烷基二醇酯、异鲸蜡醇异硬脂酸酯、三异硬脂酸三羟甲基丙烷酯、二-2-乙基己酸乙二醇酯、2-乙基己酸十六烷基酯、三-2-乙基己酸三羟甲基丙烷酯、四-2-乙基己酸季戊四醇酯、鲸蜡醇辛酸酯、辛基十二烷基松香甘油酯(octyl dodecyl gum ester)、油酸油酯、油酸辛基十二烷基酯、油酸癸酯、二辛酸新戊二醇酯、二癸酸新戊二醇酯、柠檬酸三乙酯、琥珀酸2-乙基己酯、异鲸蜡醇硬脂酸酯、硬脂酸丁酯、癸二酸二异丙酯、癸二酸二-2-乙基己酯、乳酸鲸蜡酯、乳酸肉豆蔻酯、异壬酸异壬酯、异壬酸异十三烷酯、棕榈酸异丙酯、棕榈酸2-乙基己酯、棕榈酸2-己基癸酯、棕榈酸2-庚基十一烷基酯、12-羟基硬脂酸胆甾醇酯、二季戊四醇脂肪酸酯、肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、肉豆蔻酸2-己基癸酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、二甲基辛酸己基癸酯、月桂酸乙酯、月桂酸己酯、N-月桂酰基-L-谷氨酸-2-辛基十二烷基酯、月桂酰肌氨酸异丙酯、二异硬脂醇苹果酸酯等。作为甘油酯油，可列举出乙酰甘油酯、三异辛酸甘油酯、三异硬脂酸甘油酯、三异棕榈酸甘油酯、单硬脂酸甘油酯、二-2-庚基十一烷酸甘油酯、三肉豆蔻酸甘油酯、肉豆蔻酸异硬脂酸二甘油酯等。
此外，作为天然动植物油类及半合成油，可列举出鳄梨油、亚麻籽油、杏仁油、虫蜡、紫苏油、橄榄油、可可脂、木棉蜡、榧子油、巴西棕榈蜡、肝油、小烛树蜡、精制小烛树蜡、牛脂、牛脚脂、牛骨脂、氢化牛脂、杏仁子油、鲸蜡、氢化油、小麦胚芽油、芝麻油、稻米胚芽油、米糠油、甘蔗蜡、山茶花油、红花油、乳木果油、桐油、肉桂油、荷荷巴蜡、角鲨烷、角鲨烯、虫胶蜡、海龟油、大豆油、茶籽油、山茶油、月见草油、玉米油、猪脂、菜籽油、日本桐油、糠蜡、胚芽油、马脂、桃仁油、棕榈油、棕榈核油、蓖麻油、氢化蓖麻油、蓖麻油脂肪酸甲酯、葵花油、葡萄油、月桂蜡、荷荷巴油、氢化荷荷巴油、澳洲坚果油、蜂蜡、貂油、白芒花籽油、棉籽油、棉蜡、日本蜡、日本蜡核油、褐煤蜡、椰子油、氢化椰子油、甘油三椰子油脂肪酸酯、羊脂、落花生油、羊毛脂、液体羊毛脂、还原羊毛脂、羊毛脂醇、硬质羊毛脂、乙酰化羊毛脂、乙酰化羊毛脂醇、羊毛脂脂肪酸异丙酯、POE羊毛脂醇醚、POE羊毛脂醇乙酸酯、羊毛脂脂肪酸聚乙二醇酯、POE氢化羊毛脂醇醚、卵黄油等。其中，POE是指聚氧乙烯。
作为氟类油剂，可列举出全氟聚醚、全氟萘烷、全氟辛烷等。
除了化妆品中被允许的挥发性油剂以外的油剂的掺合量根据化妆品的制剂体系而不同，适合为化妆品整体的1～98质量％、优选为1～50质量％的范围。
本发明能够进一步包含一种或两种以上的紫外线吸收成分。由此，本发明的化妆品成为使用感良好、使用性及持续性优异、而且能够吸收紫外线的化妆品。作为紫外线吸收成分，包含紫外线吸收剂及紫外线散射剂。作为紫外线吸收剂，可例示出对氨基苯甲酸等苯甲酸类紫外线吸收剂、邻氨基苯甲酸甲酯等邻氨基苯甲酸类紫外线吸收剂、水杨酸甲酯等水杨酸类紫外线吸收剂、对甲氧基肉桂酸辛酯等肉桂酸类紫外线吸收剂、2,4-二羟基二苯甲酮等二苯甲酮类紫外线吸收剂、尿刊酸乙酯等尿刊酸类紫外线吸收剂、4-叔丁基-4’-甲氧基-二苯甲酰甲烷等二苯甲酰甲烷类紫外线吸收剂等。此外，可以使用上文所述的具备紫外线吸收性的官能团的硅酮衍生物。作为紫外线吸收散射剂，可列举出微粒子氧化钛、微粒子含铁氧化钛、微粒子氧化锌、微粒子氧化铈及它们的复合物等、对紫外线进行吸收散射的粉体。其中，优选肉桂酸类紫外线吸收剂、二苯甲酰甲烷类紫外线吸收剂、氧化钛及氧化锌。
本发明还能够根据其目的而掺合水。
本发明能够进一步包含一种或两种以上的表面活性剂。由此，本发明的化妆品通过根据使用目的而掺合表面活性剂，成为使用性更优异的化妆品。作为表面活性剂，有阴离子性、阳离子性、非离子性及两性的表面活性剂，本发明的化妆品中包含的表面活性剂没有特别限制，只要为可用于一般的化妆品的表面活性剂，则可使用任意的表面活性剂。
若具体进行例示，则作为阴离子表面活性剂，可列举出硬脂酸钠或棕榈酸TEA盐等脂肪酸皂、烷基醚羧酸及其盐、氨基酸与脂肪酸的缩合物盐、烷烃磺酸盐、烯烃磺酸盐、脂肪酸酯的磺酸盐、脂肪酰胺的磺酸盐、福尔马林缩合类磺酸盐、烷基硫酸酯盐、二级高级醇硫酸酯盐、烷基及烯丙基醚硫酸酯盐、脂肪酸酯的硫酸酯盐、脂肪酸烷醇酰胺的硫酸酯盐、土耳其红油等的硫酸酯盐类、烷基磷酸盐、醚磷酸盐、烷基烯丙基醚磷酸盐、酰胺磷酸盐、N-酰基乳酸盐、N-酰基肌氨酸盐、N-酰基氨基酸类活性剂等；作为阳离子表面活性剂，可列举出烷基胺盐、多胺及氨基醇脂肪酸衍生物等胺盐、烷基季铵盐、芳香族季铵盐、吡啶鎓盐、咪唑鎓盐等。
作为非离子表面活性剂，可列举出失水山梨醇脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、丙二醇脂肪酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、甲基葡萄糖苷脂肪酸酯、烷基聚葡糖苷、聚氧乙烯烷基醚、聚氧丙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯丙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯蓖麻油、聚氧乙烯氢化蓖麻油、聚氧乙烯植物甾烷醇醚、聚氧乙烯植物甾醇醚、聚氧乙烯胆甾烷醇醚、聚氧乙烯胆固醇醚、直链或支链状聚氧化烯改性有机聚硅氧烷、直链或支链状聚氧化烯〃烷基共改性有机聚硅氧烷、直链或支链状聚甘油改性有机聚硅氧烷、直链或支链状聚甘油〃烷基共改性有机聚硅氧烷、烷醇酰胺、糖醚、糖酰胺等。
作为两性表面活性剂，可列举出甜菜碱、氨基羧酸盐、咪唑啉衍生物、酰胺胺型等。
上述表面活性剂中，优选作为分子中具有聚氧乙烯链的直链或支链状的有机聚硅氧烷、分子中具有聚甘油链的直链或支链状的有机聚硅氧烷、或者各自的烷基共改性有机聚硅氧烷的表面活性剂。作为市售商品，没有特别限定，有KF-6011、KF-6011P、KF-6043、KF-6012、KF-6013、KF-6015、KF-6016、KF-6017、KF-6028、KF-6028P、KF-6038、KF-6100、KF-6104、KF-6105(均为Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制造)等。此外，优选HLB为2～10的表面活性剂，掺合量优选为化妆品整体的0.1～20质量％，特别优选为0.2～10质量％的范围。
本发明可以进一步包含一种或两种以上的粉体。作为粉体，只要是使用于一般的化妆品的粉体，则不论其形状(球状、针状、板状等)或粒径(烟雾状、微粒、颜料级等)、颗粒结构(多孔、无孔等)如何，均可使用。例如可列举出无机粉体、有机粉体、表面活性剂金属盐粉体、有色颜料、珠光颜料、焦油色素、金属粉末颜料、天然色素、染料等着色剂。
作为无机粉体的具体例，可列举出氧化钛、氧化锆、氧化锌、氧化铈、氧化镁、硫酸钡、硫酸钙、硫酸镁、碳酸钙、碳酸镁、滑石、云母、高岭土、绢云母、白云母、合成云母、金云母、红云母、黑云母、锂云母、硅酸、硅酸酐、硅酸铝、硅酸镁、硅酸铝镁、硅酸钙、硅酸钡、硅酸锶、钨酸金属盐、羟基磷灰石、蛭石、三水铝石、膨润土、蒙脱石、锂皂石、沸石、陶瓷粉末、磷酸氢钙、氧化铝、氢氧化铝、氮化硼、氮化硼、二氧化硅、甲硅烷基化二氧化硅等。
作为有机粉体的例子，可列举出聚酰胺粉末、聚丙烯酸〃丙烯酸酯粉末、聚酯粉末、聚乙烯粉末、聚丙烯粉末、聚苯乙烯粉末、聚氨酯、苯代三聚氰胺粉末、聚甲基苯代三聚氰胺粉末、四氟乙烯粉末、聚甲基丙烯酸甲酯粉末、纤维素、丝粉(silk powder)、尼龙粉末、尼龙12、尼龙6、具有将二甲基聚硅氧烷交联而成的结构的交联型球状二甲基聚硅氧烷微粉末、交联型球状聚甲基倍半硅氧烷微粉末、用聚甲基倍半硅氧烷颗粒覆盖交联型球状有机聚硅氧烷橡胶表面而成的微粉末、疏水化二氧化硅、苯乙烯〃丙烯酸共聚物、二乙烯基苯〃苯乙烯共聚物、乙烯基树脂、尿素树脂、酚树脂、氟树脂、硅树脂、丙烯酸树脂、三聚氰胺树脂、环氧树脂、聚碳酸酯树脂、微晶纤维粉体、淀粉粉末、脂肪酸淀粉衍生物粉末、月桂酰赖氨酸等。
作为表面活性剂金属盐粉体(金属皂)的例子，可列举出十一烯酸锌、异硬脂酸铝、硬脂酸锌、硬脂酸铝、硬脂酸钙、硬脂酸镁、肉豆蔻酸锌、肉豆蔻酸镁、鲸蜡醇磷酸酯锌、鲸蜡醇磷酸酯钙、鲸蜡醇磷酸酯锌钠、棕榈酸锌、棕榈酸铝、月桂酸锌等。
作为有色颜料的具体例，可列举出氧化铁、氢氧化铁、钛酸铁的无机红色颜料，γ-氧化铁等无机褐色类颜料，黄氧化铁、黄土等无机黄色类颜料，黑氧化铁、碳黑等无机黑色颜料，锰紫、钴紫等无机紫色颜料，氢氧化铬、氧化铬、氧化钴、钛酸钴等无机绿色颜料，普鲁士蓝、群青等无机蓝色类颜料，对焦油类色素进行色淀化而成的颜料、对天然色素进行色淀化而成的颜料、及将这些粉体进行复合化而成的合成树脂粉体等。
作为珠光颜料的具体例，可列举出氧化钛覆盖云母、氧化钛覆盖云母、氧氯化铋、氧化钛覆盖氧氯化铋、氧化钛覆盖滑石、鱼鳞箔、氧化钛覆盖着色云母等；作为金属粉末颜料，可列举出铝粉末、铜粉末、不锈钢粉末等。
作为焦油色素，可列举出红色3号、红色104号、红色106号、红色201号、红色202号、红色204号、红色205号、红色220号、红色226号、红色227号、红色228号、红色230号、红色401号、红色505号、黄色4号、黄色5号、黄色202号、黄色203号、黄色204号、黄色401号、青色1号、青色2号、青色201号、青色404号、绿色3号、绿色201号、绿色204号、绿色205号、橙色201号、橙色203号、橙色204号、橙色206号、橙色207号等；作为天然色素，可列举出选自胭脂红酸、紫胶酸、红花素、巴西红木红、藏花素等中的粉体。
本发明中，优选这些粉体中的至少一部分为具有将二甲基聚硅氧烷交联而成的结构的交联型球状二甲基聚硅氧烷微粉末、交联型球状聚甲基倍半硅氧烷微粉末、用聚甲基倍半硅氧烷颗粒覆盖交联型球状聚硅氧烷橡胶表面而成的微粉末、用聚甲基倍半硅氧烷颗粒覆盖交联型球状二苯基聚硅氧烷橡胶表面而成的微粉末、疏水化二氧化硅，此外，还可使用具有氟基的粉体、着色剂。作为市售商品，有KMP-590、KSP-100、KSP-101、KSP-102、KSP-105、KSP-300(均为Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制造)等。
作为这些粉体，可使用经粉体的复合化的粉体，或利用一般油剂、硅油、氟化合物、表面活性剂等进行处理后的粉体。例如，也可以事先通过氟化合物处理、有机硅树脂处理、侧基处理(ペンダント処理)、硅烷偶联剂处理、钛偶联剂处理、油剂处理、N-酰基化赖氨酸处理、聚丙烯酸处理、金属皂处理、氨基酸处理、无机化合物处理、等离子体处理、机械化学处理等进行表面处理。可根据需要使用一种或两种以上。此外，这些粉体的掺合量优选在化妆品整体的99质量％以下的范围内。特别是粉末化妆品的掺合量优选在化妆品整体的80～99质量％的范围内。
本发明可以进一步包含一种或两种以上的分子结构中具有醇性羟基的化合物。作为所述化合物，有乙醇、异丙醇等低级醇；山梨醇、麦芽糖等糖醇等，有胆固醇、谷甾醇、植物甾醇、羊毛甾醇等甾醇；丁二醇、丙二醇、二丁二醇、戊二醇等多元醇等，但通常多使用水溶性一元醇、水溶性多元醇。分子结构中具有醇性羟基的化合物的掺合量优选在化妆品整体的98质量％以下的范围内。
本发明可以进一步含有一种或两种以上的由不具有亲水性基团的交联型有机聚硅氧烷聚合物及液状油剂组成的组合物。该交联型有机聚硅氧烷聚合物可通过使烷基氢聚硅氧烷与在分子链末端具有反应性乙烯基性不饱和基团的交联剂反应而得到。作为烷基氢聚硅氧烷，可列举出具有直链乃至一部分支链单元的甲基氢聚硅氧烷、接枝碳原子数为6～20的烷基链而成的甲基氢聚硅氧烷等。分子中必须平均具有两个以上的键合于硅原子的氢原子。作为交联剂，可列举出如甲基乙烯基聚硅氧烷或α,ω-烯基二烯等这样的、在分子中具有两个以上的乙烯基性反应部位的交联剂。作为上述的例子，可列举出日本专利第1925781号公报、日本专利第1932769号公报、国际公开第WO03-24413号册、日本特开2009-185296号公报中记载的组合物。例如，用自重以上的0.65mm2/秒(25℃)～100.0mm2/秒(25℃)的低粘度有机硅、液体石蜡、角鲨烷、异十二烷等烃油或三辛酸甘油酯等甘油酯油、酯油使该交联型甲基聚硅氧烷溶胀。此外，作为上述交联型有机聚硅氧烷的市售商品，没有特别限定，有利用硅油制成了糊状的KSG-15、KSG-16、KSG-18、KSG-1610、USG-103、利用烃油或三甘油酯油制成了糊状的USG-106、KSG-41、KSG-42、KSG-43、KSG-44、KSG-810(均为Shin-EtsuChemical Co.,Ltd.制造)等。相对于化妆品的总量，该由不具有亲水性基团的交联型有机聚硅氧烷及液状油剂组成的组合物的掺合量优选为0.1～50质量％，进一步优选为1～30质量％。
本发明也可以进一步含有一种或两种以上的由具有亲水性基团的交联型有机聚硅氧烷聚合物及液状油剂组成的组合物。作为该亲水性基团，优选聚醚基、聚甘油基。具有该聚醚基和/或聚甘油基的交联型有机聚硅氧烷聚合物通过使烷基氢聚硅氧烷与在分子链末端具有反应性乙烯基性不饱和基团的交联剂反应而得到。作为烷基氢聚硅氧烷，可列举出接枝聚氧乙烯链而成的甲基氢聚硅氧烷、接枝聚甘油链而成的甲基氢聚硅氧烷等，分子中必须平均具有两个以上的键合于硅原子的氢原子。使交联型有机聚硅氧烷聚合物溶胀于自重以上的0.65mm2/秒(25℃)～100.0mm2/秒(25℃)的低粘度有机硅、液体石蜡、角鲨烷、异十二烷等烃油或三辛酸甘油酯等甘油酯油、酯油。作为交联剂，可列举出如甲基乙烯基聚硅氧烷或α,ω-烯基二烯、甘油三烯丙基醚、聚氧炔基化甘油三烯丙基醚、三羟甲基丙烷三烯丙基醚、聚氧炔基化三羟甲基丙烷三烯丙基醚等这样的、在分子中具有两个以上的乙烯基性反应部位的交联剂，使上述交联剂反应而成的交联物至少具有一个亲水基团。作为组合物，优选日本专利第2631772号公报、日本特开平9-136813号公报、日本特开2001-342255号公报、国际公开第WO03/20828号册、日本特开2009-185296号公报中记载的组合物。此外，作为上述交联型有机聚硅氧烷的市售商品，没有特别限定，有利用硅油制成了糊状的KSG-210、KSG-240、KSG-710、利用烃油或三甘油酯油制成了糊状的KSG-310、KSG-320、KSG-330、KSG-340、KSG-820、KSG-830、KSG-840(均为Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制造)等。此外，相对于化妆品的总量，该由具有亲水性基团的交联型有机聚硅氧烷及液状油剂组成的组合物的掺合量优选为0.1～50质量％，进一步优选为1～30质量％。
本发明还能够根据其目的包含硅蜡。该硅蜡优选为作为五元环以上的内酯化合物的开环聚合物的聚内酯键合而成的聚内酯改性聚硅氧烷。或者，该硅蜡优选为在分子中含有选自吡咯烷酮基、长链烷基、聚氧化烯基、氟代烷基、羧酸等阴离子基团中的至少一个官能团的丙烯酸改性聚硅氧烷。作为市售商品，可例示出作为具有长链烷基的蜡的KP-561P、KP-562P(均为Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制造)等。
进一步，本发明的化妆品中能够添加一般的化妆品中使用的成分、油溶性胶凝剂(有机改性粘土矿物)等。
作为所述油溶性胶凝剂，例如可列举出选自硬脂酸铝、硬脂酸镁、肉豆蔻酸锌等金属皂、N-月桂酰-L-谷氨酸、α,γ-二正丁胺等氨基酸衍生物、糊精棕榈酸酯、糊精硬脂酸酯、糊精2-乙基己酸棕榈酸酯等糊精脂肪酸酯、蔗糖棕榈酸酯、蔗糖硬脂酸酯等蔗糖脂肪酸酯、低聚果糖硬脂酸酯、低聚果糖2-乙基己酸酯等低聚果糖脂肪酸酯、单亚苄基山梨糖醇、二亚苄基山梨糖醇等山梨醇的亚苄基衍生物、二甲基苄基十二烷基铵蒙脱石粘土、二甲基双十八烷基铵蒙脱石粘土等有机改性粘土矿物等中的1种或2种以上的油溶性胶凝剂。
此外，作为本发明的化妆品，可列举出掺合上述化妆品成分而成的彩妆妆前乳、遮瑕膏、美白粉、粉底液、油性粉底、腮红、眼影、睫毛膏、眼线笔、眉粉、口红等彩妆化妆品，洗发水、护发素、发膜、定型剂等毛发化妆品，止汗剂、防晒油或防晒乳液、防晒霜等防紫外线化妆品等。
此外，作为这些化妆品的形状，能够选择液状、乳液状、霜状、固体状、膏状、凝胶状、粉末状、按压式、多层状、慕斯状、喷雾状、棒状等各种形状。
进一步，作为这些化妆品的形态，能够选择水性、油性、水包油型乳液、油包水型乳液、非水乳液、W/O/W或O/W/O等多重乳液等各种形态。
实施例
以下，示出合成例及本发明的化妆品的实施例、比较例，对本发明进行具体说明，但本发明并不限于下述的实施例。另外，除非另有特别说明，以下记载的“％”的含义为“质量％”，表示将各例的整体的质量设为100％时的各成分的质量％。粘度为25℃时的数值。
(合成例(1)～(5))、(比较合成例(1)～(4))
向具备搅拌机、温度计、回流冷凝器的玻璃制烧瓶中加入甲基乙基酮140.0g、下述表1所示的各单体及叔丁基过氧-2-乙基己酸酯4.0g，在氮气流下边搅拌边加热回流。进行5小时聚合后，在减压下将挥发性成分蒸馏除去从而得到有机硅共聚物(合成例(1)～(5))及(比较合成例(1)～(4))。此外，利用GPC求出重均分子量(聚苯乙烯换算)，用阿贝折射仪(25℃)求出折射率。此外，将得到的聚合物与异十二烷以质量比7:3进行混合，并于120℃进行加热溶解后，冷却至25℃，并确认外观。○是指透明(微浊)溶解，×是指树脂(有机硅共聚物)的析出。
[表1]
有机硅大分子单体(1)
[化学式4]
有机硅大分子单体(2)
[化学式5]
有机硅大分子单体(3)
[化学式6]
比较用有机硅大分子单体(4)[化学式7]
比较用有机硅大分子单体(5)[化学式8]
比较用有机硅大分子单体(6)
[化学式9]
有机硅大分子单体(7)
[化学式10]
(实施例1～6及比较例1～4)
(评价1)
制造表2所示的各组成的口红，并对其使用性进行评价。
[感官评价方法]
将下述表2所示的口红充分地涂抹于嘴唇并干燥后，进行评价。针对光彩(光泽)、粘性的有无、化妆持久性的优劣(二次附着性)、服帖感、僵硬感的有无进行感官评价。根据回答为“有效果”的小组成员的人数，利用下述的评价标准表示结果。
[评价标准]
◎：4～5个人的回答为有效果
○：3个人的回答为有效果
△：2个人的回答为有效果
×：1个人或没有人的回答为有效果
(制造方法)
工序A：将成分1～18、20加热混合。
工序B：将成分21～25均匀混合。
工序C：向A中加入B，添加19并使其均匀。
[表2]
(※1)Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制造KF-6105
(※2)Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制造KF-9909处理
如上述表1、2所示的结果所示，确认了通过本发明而得到的彩妆化妆品具有光彩(光泽)，没有粘性，化妆持久性良好(二次附着性)，服帖感也良好，没有僵硬感，能够兼顾这些性质。另一方面，使用了不包含苯基的共聚物或苯基的含有比不满足本发明的规定(n/m为5)的共聚物的比较例1～4的彩妆化妆品没有光泽，其他结果也不良好。此外，如表1所示，作为丙烯酸有机硅共聚物的单体，除了通式(1)表示的有机硅大分子单体以外还使用了脂环式(甲基)丙烯酸单体的合成例(1)～(5)的共聚物在作为挥发性有机油的异十二烷中的溶解性也良好。
[实施例7]指甲油
(※3)Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制造：TMF-1.5
[比较例5]指甲油
(※3)Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制造：TMF-1.5
＜指甲油的制备＞
A：将成分7～9混合并添加成分4～6，均匀混合。
B：向A中添加成分1～3，进行混合。
C：向B中添加混合成分10，得到了指甲油。
专家进行了评价，结果确认到：与比较例5的指甲油相比，以上述方式得到的实施例7的指甲油的延展更轻松，更加赋予指甲光泽，没有粘性，持久性也优异。
[实施例8]睫毛膏
(※4)Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制造：KF-6028P
(※5)ELEMENTIS PLC.制造：BENTONE 38VCG
(※6)Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制造：KF-9909处理品
[比较例6]睫毛膏
(※4)Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制造：KF-6028P
(※5)ELEMENTIS PLC.制造：BENTONE 38VCG
(※6)Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制造：KF-9909处理品
＜睫毛膏的制备＞
将成分1～9边加热边均匀混合，得到睫毛膏。
专家进行了评价，结果确认到：与比较例6的睫毛膏相比，如上所述得到的实施例8的睫毛膏更加具有光泽，延展性更良好，更加具有体积感，化妆持久性也优异。
[实施例9]防晒霜
(※7)交联型聚醚改性有机硅：KSG210(Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制造)
(※8)聚醚改性有机硅：KF-6017(Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制造)
(制造方法)
A：向成分1的一部分中加入成分2使其均匀，添加成分7并利用珠磨机进行分散。
B：将成分1的剩余部分与成分3～6均匀混合。
C：将成分8～10及成分12混合，并均匀溶解。
D：向B中添加C并进行乳化，添加A及成分11，得到防晒霜。
确认到如上所述得到的防晒霜具有光泽，没有粘性，延展轻松，而且服帖感优异，稳定性(おさまり)也良好，化妆持久性也非常优异，对温度或时间变化也非常稳定。
另外，本发明并不限定于上述实施方式。上述实施方式为例示，具有与本发明的权利要求书中记载的技术构思实质相同的构成、并发挥同样的作用效果的技术方案均包含在本发明的技术范围内。

Claims (6)

1.一种化妆品，其特征在于，其为至少包含下述通式(1)表示的有机硅大分子单体作为单体单元的结构，其包含在主链具有(甲基)丙烯酸链的丙烯酸有机硅共聚物，其中，所述丙烯酸有机硅共聚物的折射率为1.47以上，
[化学式1]
上述式(1)中，X是碳原子数为6～12的二价芳香族基团或-COOR4-，其中，R4为可包含与Si键合的氧原子的二价脂肪族基团，R1为氢原子或甲基，R2为彼此相同或不同的、非取代的碳原子数为1～6的一价烷基，R3为苯基，n表示1～100、m表示1～100的整数，构成比n/m为1/2～4/1。
2.根据权利要求1所述的化妆品，其特征在于，所述丙烯酸有机硅共聚物包含脂环式(甲基)丙烯酸单体作为单体单元。
3.根据权利要求2所述的化妆品，其特征在于，所述丙烯酸有机硅共聚物包含30～70质量％的所述通式(1)表示的有机硅大分子单体作为单体单元、包含30～70质量％的所述脂环式(甲基)丙烯酸单体作为单体单元。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的化妆品，其特征在于，在以质量比7:3对所述丙烯酸有机硅共聚物与挥发性硅油或挥发性有机油进行混合时，所述丙烯酸有机硅共聚物不在25℃下析出或分离。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的化妆品，其特征在于，除了所述丙烯酸有机硅共聚物以外，还包含挥发性硅油或挥发性有机油。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的化妆品，其特征在于，所述化妆品为彩妆化妆品。
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