CN110128582B

CN110128582B - (甲基)丙烯酸硅酮接枝聚合体及其制造方法、以及化妆料

Info

Publication number: CN110128582B
Application number: CN201910097975.3A
Authority: CN
Inventors: 秦龙之介
Original assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd
Current assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd
Priority date: 2018-02-09
Filing date: 2019-01-31
Publication date: 2022-07-05
Anticipated expiration: 2039-01-31
Also published as: CN110128582A; TW201936724A; EP3527592A1; JP6850268B2; US10851194B2; TWI812674B; KR20190096809A; EP3527592B1; US20190248945A1; JP2019137775A

Abstract

本发明提供一种(甲基)丙烯酸硅酮接枝聚合体及其制造方法、以及化妆料，其目的在于提供耐热性高、单体含量少且高纯度的(甲基)丙烯酸硅酮接枝聚合体，其具有下述(I)所表示的重复单元，所述(甲基)丙烯酸硅酮接枝聚合体，在其中一末端具有下述(III)所表示的结构，以及在另一末端具有下述(IV)所表示的结构。

Description

(甲基)丙烯酸硅酮接枝聚合体及其制造方法、以及化妆料

技术领域

本发明涉及一种(甲基)丙烯酸硅酮接枝聚合体、(甲基)丙烯酸硅酮接枝聚合体的制造方法、含有(甲基)丙烯酸硅酮接枝聚合体的化妆料。

背景技术

(甲基)丙烯酸硅酮接枝聚合体形成具有防水性、柔软且密接性高的皮膜，因此可广泛用作构成化妆料的材料。在专利文献1～专利文献4中公开有(甲基)丙烯酸硅酮接枝聚合体。

己知用于(甲基)丙烯酸硅酮接枝聚合体的合成的单体(甲基丙烯酸甲酯等)对皮肤或眼睛具有刺激性，自聚合体中去除此种单体时进行减压汽提或清洗。然而，使用过氧化物或偶氮系等现有的自由基聚合引发剂而合成的(甲基)丙烯酸系聚合体包含在聚合物末端的结构生成双键者，因此自150℃附近进行热分解，通过逆反应而生成单体。因此，特别是在现有技术中难以去除高沸点的单体。

另一方面，在将含有单体的(甲基)丙烯酸硅酮接枝聚合体调配于化妆料中的情况下，有时产生皮肤刺激或不良好的臭气，期望高纯度化。进而，利用使用现有的自由基引发剂的聚合方法的(甲基)丙烯酸硅酮接枝聚合体通过由引发剂引起的聚合物链中的抽氢而产生交联，存在给化妆膜带来粘连等问题。

现有技术文献

专利文献

专利文献1日本专利特开2009-46662号公报

专利文献2日本专利特开2012-72081号公报

专利文献3日本专利2767633号公报

专利文献4日本专利2976146号公报

发明内容

发明所要解决的问题

本发明是鉴于所述情况而成者，其目的在于提供一种耐热性高、单体含量少且高纯度的(甲基)丙烯酸硅酮接枝聚合体。进而，本发明的目的在于提供一种无粘连且持妆性良好的化妆料。

解决问题的技术手段

本发明人反复创意研究，结果发现，具有下述(I)所表示的具有硅氧烷链的重复单元且在其中一末端具有下述(III)所表示的结构、以及在另一末端具有下述(IV)所表示的结构的(甲基)丙烯酸硅酮接枝聚合体由于在末端不具有不饱和键，故耐热性提高，从而完成了本发明。

即，本发明为一种(甲基)丙烯酸硅酮接枝聚合体，其具有下述(I)所表示的重复单元，所述(甲基)丙烯酸硅酮接枝聚合体，在其中一末端具有下述(III)所表示的结构，以及在另一末端具有下述(IV)所表示的结构

[化1]

[式中，R¹相互独立地为氢原子或甲基，R⁷为碳数1～4的烷基，R⁸及R⁹相互独立地为氢原子或碳数1～4的烷基，R¹⁰为氢原子或甲基，X′为所述A所表示的基，以及A为下述式(1)所表示的具有直链状有机聚硅氧烷结构的基、或者下述(2-1)或(2-2)所表示的具有树枝状有机聚硅氧烷结构的基，所述式(I)所表示的重复单元的键结顺序并无限制，p为1以上的整数，且为所述(共)聚合体的数量平均分子量成为1,000g/mol～1,000,000g/mol的数

[化2]

(式(1)中，Z为二价有机基，R²为碳数1～10的饱和烃基或苯基，R³为碳数1～10的饱和烃基，m为0～100的整数)

[化3]

(式(2-1)及式(2-2)中，Z为二价有机基，a为0～3的数，Q为下述式(2)所表示的基，D为具有阶层数c的树枝状结构的3^c+1(即，3的c次幂+1)价的有机聚硅氧烷基，c为1～8的整数，

[化4]

R⁴为碳数1～10的饱和烃基或苯基，R⁵为碳原子数1～6的饱和烃基或苯基，R¹⁴为氢原子、碳数1～10的饱和烃基或苯基，a²为0～2的实数，以及n为2～12的整数)]。

进而，本发明为一种(甲基)丙烯酸硅酮接枝聚合体，其具有下述式(I)所表示的重复单元及下述式(II)所表示的重复单元，所述(甲基)丙烯酸硅酮接枝聚合体，在其中一末端具有下述(III)所表示的结构，以及在另一末端具有下述(IV)所表示的结构

[化5]

[式中，R⁶相互独立地为氢原子或甲基，R⁷、R⁸、R⁹、R¹及R¹⁰如所述那样，X为所述A或B所表示的基，A如所述那样，B为也可包含选自碳数1～20的烷氧基、碳数6～20的芳氧基、-O-、-S-及NR-(R为氢原子、或碳数1～20的一价烃基)中的一种以上的经取代或未经取代的碳数1～20的一价烃基(其中，氧原子、硫原子及氮原子彼此不邻接)、氨基、硅氧基、卤素原子、或羟基，所述式(I)及式(II)所表示的重复单元的键结顺序并无限制，p为1以上的整数，q为1以上的整数，其中，p+q为所述聚合体的数量平均分子量成为1,000g/mol～1,000,000g/mol的数]。

进而，本发明提供一种所述(甲基)丙烯酸硅酮接枝聚合体的制造方法及包含所述(甲基)丙烯酸硅酮接枝聚合体的化妆料。

发明的效果

本发明的(甲基)丙烯酸硅酮接枝聚合体的耐热性优异，且具有高纯度。包含所述(甲基)丙烯酸硅酮接枝聚合体的化妆料无粘连，持妆性良好。

附图说明

图1是实施例1中制造的聚合体的¹H-核磁共振(nuclear magnetic resonance，NMR)图表(整体图)。

图2是实施例1中制造的聚合体的¹H-NMR图表(放大图)。

具体实施方式

以下，对本发明进行详细说明。另外，以下的说明中使用的用语“(甲基)丙烯酸”是指甲基丙烯酸及丙烯酸。相同的是也应用于用语“(甲基)丙烯酸酯”中，其同样地是指甲基丙烯酸酯及丙烯酸酯。本发明使用的用语“(甲基)丙烯酸硅酮接枝聚合体”包含“(甲基)丙烯酸硅酮接枝共聚物”。

本发明的(甲基)丙烯酸硅酮接枝聚合体为必须具有下述式(I)所表示的重复单元的(甲基)丙烯酸硅酮接枝聚合体。优选为具有下述式(I)所表示的重复单元、进而具有下述式(II)所表示的重复单元的(甲基)丙烯酸硅酮接枝聚合体。本发明的(甲基)丙烯酸硅酮接枝聚合体：在其中一末端具有下述(III)所表示的结构，以及在另一末端具有下述(IV)所表示的结构。所述聚合体由于在末端不具有不饱和键，故耐热性优异，可抑制热分解。因而，本发明的聚合体在氮气环境下50％重量减少温度可为360℃以上。再者，本发明中所谓50％重量减少温度，是将所述聚合体设置于热重量分析装置中，在氮气环境下自0℃以10℃/min使其升温并测量重量变化，自升温前的重量减少为一半量时的温度。

[化6]

[式中，R¹及R⁶相互独立地为氢原子或甲基，R⁷为碳数1～4的烷基，R⁸及R⁹相互独立地为氢原子或碳数1～4的烷基，R¹⁰为氢原子或甲基，X为所述A或B所表示的基，B为也可包含选自碳数1～20的烷氧基、碳数6～20的芳氧基、-O-、-S-及NR-(R为氢原子、或碳数1～20的一价烃基)中的一种以上的经取代或未经取代的碳数1～20的一价烃基(其中，氧原子、硫原子及氮原子彼此不邻接)、氨基、硅氧基、卤素原子、或羟基]

在所述重复单元(I)中，A为下述式(1)所表示的具有直链状有机聚硅氧烷结构的基、或者下述(2-1)或(2-2)所表示的具有树枝状有机聚硅氧烷结构的基。

[化7]

[化8]

[化9]

R⁴为碳数1～10的饱和烃基或苯基，R⁵为碳原子数1～6的饱和烃基或苯基，R¹⁴为氢原子、碳数1～10的饱和烃基或苯基，a²为0～2的实数，以及n为2～12的整数)。

在所述式(1)中，Z为二价有机基，优选为碳数2～12的二价饱和烃基，进而优选为亚丙基。R²为碳数1～10的饱和烃基或苯基，优选为碳数1～5的饱和烃基，进而优选为甲基。R³为碳数1～10的饱和烃基，优选为碳数1～5的饱和烃基，进而优选为甲基。m为0～100的整数，优选为1～60的整数，进而优选为5～30的整数。

在所述式(2-1)及式(2-2)中，R⁴为碳数1～10的饱和烃基或苯基，优选为碳数1～5的饱和烃基，进而优选为甲基。R⁵为碳原子数1～6的饱和烃基或苯基，优选为碳原子数1～3的饱和烃基，进而优选为甲基。Z为二价有机基，优选为碳数1～10的饱和烃基，进而优选为碳数1～5的饱和烃基。D为具有阶层数c的树枝状结构的3^c+1(即，3的c次幂+1)价的有机聚硅氧烷基，c为1～8的整数，优选为1～4的整数，进而优选为1～2的整数。

所述式(2-1)或式(2-2)所表示的基详细而言是由下述结构所表示。

[化10]

[化11]

在所述式(2-2)中，D例如是由下述结构所表示。

[化12]

当D的阶层数(c)为1时

[化13]

当D的阶层数(c)为2时

[化14]

当D的阶层数(c)为3时

作为A所表示的基，例如可列举下述结构。

[化15]

[化16]

[化17]

在重复单元(II)中，R⁶为氢原子或甲基。B也可包含选自碳数1～20的烷氧基、碳数6～20的芳氧基、-O-、-S-及NR-(R表示氢原子、或碳数1～20的一价烃基)中的一种或两种以上的二价基(其中，氧原子、硫原子及氮原子的杂原子彼此不邻接)，且为可经硅烷基、羰基、或卤素原子取代的碳数1～20的一价烃基、氨基、硅氧基、卤素原子、或羟基，优选为碳数1～10的烷氧基，进而优选为甲氧基。

所述式(I)及式(II)所表示的重复单元的键结顺序并无限制，各个重复单元构成的排列可为不规则的，也可为有规则的。重复单元(I)、及重复单元(II)只要包含至少一种即可，也可包含多种。

在具有重复单元(I)的聚合体中，p为1以上的整数，且为所述聚合体的数量平均分子量成为1,000g/mol～1,000,000g/mol的数，优选为成为3,000g/mol～100,000g/mol的数，进而优选为成为5,000g/mol～50,000g/mol的数。

在具有重复单元(I)及重复单元(II)的聚合体中，p为1以上的整数，q为1以上的整数，p+q为所述聚合体的数量平均分子量成为1,000g/mol～1,000,000g/mol的数，优选为成为3,000g/mol～100,000g/mol的数，进而优选为成为5,000g/mol～50,000g/mol的数。

在末端结构(III)中，式中R⁷为碳数1～4的烷基，优选为甲基。R⁸及R⁹也可相同或者不同，为氢原子或碳数1～4的烷基，优选为甲基。

在末端结构(IV)中，R¹⁰为氢原子或甲基，X为所述A或B所表示的结构。

本发明的(甲基)丙烯酸硅酮接枝聚合体是将下述通式(6)所表示的化合物作为引发剂，使通式(4)所表示的单体与通式(5)所表示的单体进行基团转移聚合(grouptransfer polymerization)来获得。

以下，对制造本发明的(甲基)丙烯酸硅酮接枝聚合体的方法进行详细说明。

具有所述式(I)所表示的重复单元的(甲基)丙烯酸硅酮接枝聚合体是通过使下述通式(6)所表示的化合物、

[化18]

(式(6)中，R⁷、R⁸、及R⁹如所述那样，R¹¹、R¹²及R¹³相互独立地为碳数1～4的烷基)

与下述通式(4)所表示的化合物进行基团转移聚合来获得。

[化19]

(式中，R¹及A如所述那样)。

具有所述式(I)所表示的重复单元及式(II)所表示的重复单元的(甲基)丙烯酸硅酮接枝聚合体是通过使所述通式(6)所表示的化合物、与所述通式(4)所表示的化合物及下述式(5)所表示的化合物进行基团转移聚合来获得。

[化20]

(式中，R⁶及B如所述那样)。

本发明的制造方法：将所述式(6)的化合物作为引发剂，使所述式(4)所表示的(甲基)丙烯酸化合物、或所述式(4)所表示的(甲基)丙烯酸化合物及所述式(5)所表示的(甲基)丙烯酸化合物进行基团聚合。由所述方法获得的聚合体在末端不具有不饱和键。所述聚合体的耐热性优异，可抑制热分解。进而，通过利用所述方法来制造，可减少聚合体中作为杂质而包含的残存单体的含量，从而可提供具有高纯度的聚合体。

将所述式(6)作为引发剂并使(甲基)丙烯酸化合物进行基团聚合而获得具有所述末端结构(III)及末端结构(IV)的聚合体的反应机构例如如以下那样。

[化21]

作为通式(4)所表示的化合物，例如可列举下述结构的化合物，并不限制于这些。

[化22]

[化23]

[化24]

[化25]

[化26]

作为所述通式(5)所表示的化合物，例如可列举下述化合物，并不限制于这些。

(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸山萮酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸2-丙基庚酯、(甲基)丙烯酸3，5，5-三甲基-1-己酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸2-异丙基-5-甲基己酯、(甲基)丙烯酸十三烷酯、(甲基)丙烯酸十七烷酯、(甲基)丙烯酸二十一烷酯(heneicosanyl(meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、二(乙二醇)二甲醚(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸糠酯、(甲基)丙烯酸2-丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸烯丙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸1-乙氧基丁酯、四氢-4H-吡喃基-2(甲基)丙烯酸酯、乙基三甘醇(甲基)丙烯酸酯、丁基二甘醇(甲基)丙烯酸酯、聚(丙二醇)二甲醚(甲基)丙烯酸酯及聚(乙二醇)烷基醚(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰胺、4-(甲基)丙烯酰基吗啉、N-叔丁基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N-(丁氧基甲基)(甲基)丙烯酰胺、N-[3-(二甲基氨基)丙基](甲基)丙烯酰胺、N-十二烷基(甲基)丙烯酰胺、及N-异丙基(甲基)丙烯酰胺。

在所述通式(6)中，R⁷为碳数1～4的烷基，优选为碳数1或2的烷基，更优选为甲基。R⁸及R⁹相互独立地为氢原子或碳数1～4的烷基，优选为碳数1或2的烷基，更优选为甲基。R¹¹、R¹²、及R¹³相互独立地为碳数1～4的烷基，优选为碳数1～2的烷基，更优选为甲基。

作为通式(6)所表示的引发剂，可使用以下的化合物。本发明中可使用的引发剂并不仅限于以下例示的引发剂。

[化27]

式中，Me表示甲基，Et表示乙基，nPr表示正丙基，iPr表示异丙基，nBu表示正丁基。

以下，记载本发明的制造方法的一例，但本发明的制造方法并不限制于下述方法。

向充分干燥的三口烧瓶中放入催化剂，并加入溶媒。进而，加入并混合所述引发剂(6)后，使用滴加漏斗滴加单体(4)及单体(5)而加以搅拌。根据发热的程度，将反应溶液冷却而保持为适当的温度。在滴加后进行搅拌直至单体被消耗，加入反应停止剂而使反应结束。反应后将未反应的单体减压馏去。

加入基团转移聚合的催化剂、溶媒、引发剂、单体的顺序可根据场合来选择适当的顺序。例如也可通过向预先混合有催化剂、溶媒、引发剂的溶液中最后加入单体来进行反应。

在预先混合并滴加用于反应的所有单体的情况下，可合成无规聚合体。另外，当交替加入用于反应的各单体时，可合成嵌段聚合体。例如，若在滴加通式(4)所表示的一种单体并确认反应结束后，滴加通式(5)所表示的一种单体，则可合成AB嵌段聚合体。可根据目的来合成多种嵌段聚合体(例如，ABAB嵌段聚合体、ABC嵌段聚合体等)。

作为反应溶媒，可使用非质子性的有机溶媒。例如可列举：乙酸乙酯、丙腈、甲苯、二甲苯、溴苯、二甲氧基乙烷、二乙氧基乙烷、二乙醚、四亚甲基砜、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、苯甲醚、2-丁氧基乙氧基三甲基硅烷、溶纤剂乙酸酯、冠醚、乙腈、四氢呋喃。就反应效率的观点而言，优选为二氯甲烷、甲苯、乙腈、四氢呋喃，进而优选为四氢呋喃。

反应温度为-100℃～150℃，优选为0℃～50℃，进而优选为10℃～30℃。

将单体减压馏去时的温度为80℃～300℃，优选为100℃～200℃，进而优选为120℃～180℃。另外，汽提时的压力为1atm以下，优选为0.1atm以下，进而优选为0.001atm以下。

本发明中获得的(甲基)丙烯酸硅酮接枝聚合体的数量平均分子量(Mn)为1,000g/mol～1,000,000g/mol，优选为3,000g/mol～100,000g/mol，进而优选为5,000g/mol～50,000g/mol。另外，多分散度(Mw/Mn)为1.00～3.00，优选为1.05～2.00，进而优选为1.10～1.60。

作为催化剂，一般可自作为基团转移聚合的催化剂而已知的阴离子系催化剂、路易斯酸催化剂、有机分子催化剂中选择而使用。

阴离子系催化剂

例如可列举：三(二甲基氨基)锍二氟三甲基硅酸盐、三(二甲基氨基)氰化锍、四苯基氰化砷、三(二甲基氨基)叠氮化锍、四乙基叠氮化铵、双(二烷基铝)氧化物、三氟化硼醚化物(boron trifluoride etherate)、碱金属氟化物、碱金属氰化物、碱金属叠氮化物、三(二甲基氨基)锍二氟三苯基锡酸盐、四丁基氟化铵、四甲基氟化铵、四乙基氰化铵、四丁基苯甲酸铵、四丁基双苯甲酸铵、间氯苯甲酸四丁基铵。

路易斯酸催化剂

例如可列举：碘化锌、溴化锌、氯化锌、单烷基卤化铝及二烷基卤化铝、二烷基氧化铝。

有机分子催化剂

例如有：1，3-二异丙基-4，5-二甲基咪唑-2-亚基、1，3-二异丙基咪唑-2-亚基、1，3-二-叔丁基咪唑-2-亚基、1，8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一烯、2，8，9-三甲基-2，5，8，9-四氮杂-1-磷杂双环[3.3.3]十一烷、2，8，9-三异丁基-2，5，8，9-四氮杂-1-磷杂双环[3.3.3]十一烷、1-叔丁基-2，2，4，4，4-五(二甲基氨基)-2λ⁵，4λ⁵-连二(磷腈)、1-叔丁基-4，4，4-三(二甲基氨基)-2，2-双[三(二甲基氨基)-亚膦基氨基]-2λ⁵，4λ⁵-连二(磷腈)、三(2，4，6-三甲氧基苯基)膦、三-(五氟苯基)硼烷、三氟甲磺酸三乙基硅烷基酯、三苯基碳鎓四(五氟苯基)硼酸酯、三氟甲烷磺酰亚胺、1-[双(三氟甲烷磺酰基)甲基]-2，3，4，5，6-五氟苯。

作为反应停止剂，可使用可提供质子的化合物。例如可列举：甲醇、异丙醇、正丁醇、水。

本发明的(甲基)丙烯酸硅酮接枝聚合体包含(甲基)丙烯酸硅酮接枝共聚物(A)，其可用于各种化妆品中，特别是适于外用于皮肤或毛发的所有化妆料。优选为本发明的化妆料可制成调配有共聚物(A)作为皮膜剂和/或增稠剂的化妆料。共聚物(A)是具有作为硅酮聚合体的特性并且可同时解决针对各种油剂的良好的相容性与针对皮肤或毛发的密接性的共聚物，因此可优选地用作皮膜剂和/或增稠剂。另外，在本发明的化妆料为乳化状化妆料的情况下，可制成将共聚物(A)用作表面活性剂的化妆料。共聚物(A)为具有硅酮部位、疏水性部位、亲水性部位的共聚物，因此可用作有效的表面活性剂。进而，在化妆料为包含粉体(F)的化妆料的情况下，可制成将共聚物(A)用作粉体(F)的分散剂的化妆料。多官能性的共聚物(A)可优选地用作粉体(F)的分散剂。所谓外用于皮肤或毛发的化妆料，例如是乳液、面霜、清洁材料(cleansing)、面膜、油液、按摩材料、美容液、清洗剂、除臭剂、护手霜、唇膏等护肤化妆料、妆前底霜、白粉、粉底液、油性粉底、腮红、眼影、睫毛膏、眼线笔、眉笔、口红等化妆用化妆料、洗发水、润丝、护发素(treatment)、定型剂等毛发化妆料、止汗剂、防晒乳液或防晒霜等紫外线防御化妆料等。本发明的化妆料中所含的共聚物(A)的调配量根据化妆料的剂型而不同，但可以化妆料整体的0.5质量％～99.0质量％的范围使用，优选为以化妆料整体的1.0质量％～50质量％进行调配。

本发明的化妆料除所述共聚物(A)以外，可包含化妆料中所使用的多种成分即(B)油剂成分、(C)紫外线吸收成分、(D)水、(E)表面活性剂、(F)粉体、(G)分子结构中具有醇性羟基的化合物、(H)水溶性或水膨润性高分子、(I)包含不具有亲水性基的交联型有机聚硅氧烷聚合物与液状油剂的组合物、(J)包含具有亲水性基的交联型有机聚硅氧烷聚合物与液状油剂的组合物、(K)硅酮树脂、和/或(L)硅酮蜡等。以下，对各个成分进行说明。

(B)油剂成分

如所述那样本发明的化妆料可包含一种或两种以上的油剂成分。作为油剂成分，也可使用通常的化妆料中所使用的固体、半固体、液状的任一油剂。即便设为包含油剂成分，本发明的化妆料中所含的共聚物(A)的相容性也高，因此可提供粘连少、柔滑地延伸、提供清爽的使用感、富含防水性并且皮肤安全性高、使用感良好、使用性及持续性优异的化妆料。

作为此种液状油剂，可列举一种或两种以上的硅酮油、烃油、高级脂肪酸、酯油或天然动植物油等极性油、半合成油、和/或氟系油等，优选为极性油、硅酮油。进而，油剂成分(B)也可设为包含一种或两种以上的酯油、天然动植物油与一种或两种以上的硅酮油者。如此，油剂成分(B)即便设为包含极性较高的酯油、天然动植物油与极性较低的硅酮油者，若为本发明的化妆料中所含的共聚物(A)，则也与任一者具有相容性，因此可提供粘连少、柔滑地延伸、提供清爽的使用感、富含防水性并且皮肤安全性高、使用感良好、使用性及持续性优异的化妆料。

作为硅酮油，可列举：二甲基聚硅氧烷、辛酰基聚甲基硅氧烷(caprylylmethicone)、苯基三聚甲基硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、甲基己基聚硅氧烷、甲基氢化聚硅氧烷、二甲基硅氧烷·甲基苯基硅氧烷共聚物等低粘度至高粘度的直链或分支状的有机聚硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、四甲基四氢化环四硅氧烷、四甲基四苯基环四硅氧烷等环状有机聚硅氧烷、三-三甲基硅氧基甲基硅烷、四-三甲基硅氧基硅烷等分支状有机聚硅氧烷、氨基改性有机聚硅氧烷、高聚合度的胶状二甲基聚硅氧烷、胶状氨基改性有机聚硅氧烷、胶状的二甲基硅氧烷·甲基苯基硅氧烷共聚物等的硅酮橡胶、及硅酮胶或橡胶的环状硅氧烷溶液、三甲基硅氧基硅酸、三甲基硅氧基硅酸的环状有机聚硅氧烷溶液、硬脂氧基硅酮等高级烷氧基改性有机聚硅氧烷、高级脂肪酸改性有机聚硅氧烷、烷基改性有机聚硅氧烷、长链烷基改性有机聚硅氧烷、氟改性有机聚硅氧烷、硅酮树脂及硅酮树脂的溶解物等。

作为烃油，可列举直链状、分支状、进而挥发性的烃油等。例如可列举：地蜡、α-烯烃寡聚物、轻质异构烷烃、异十二烷、轻质液态异构烷烃、角鲨烷、合成角鲨烷、植物性角鲨烷、角鲨烯、纯地蜡、石蜡烃(paraffin)、石蜡(paraffin wax)、聚乙烯蜡、聚乙烯·聚丙烯蜡、(乙烯/丙烯/苯乙烯)共聚物、(丁烯/丙烯/苯乙烯)共聚物、液态石蜡、液态异构烷烃、姥鲛烷(pristane)、聚异丁烯、氢化聚异丁烯、微晶蜡(micro-crystalline wax)、凡士林等。

作为高级脂肪酸，可列举：月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、山萮酸、十一碳烯酸、油酸、亚油酸(linoleic acid)、亚麻酸(linolenic acid)、花生四烯酸、二十碳五烯酸(eicosapentaenoic acid，EPA)、二十二碳六烯酸(docosahexaenoic acid，DHA)、异硬脂酸、12-羟基硬脂酸等。作为高级醇，可列举：月桂醇、肉豆蔻醇、棕榈醇、硬脂醇、山萮醇、十六烷基醇、油醇、异硬脂醇、己基十二烷醇、辛基十二烷醇、鲸蜡硬脂醇、2-癸基十四烷醇、胆固醇、植物固醇(phytosterol)、POE胆固醇醚、单硬脂基甘油醚(鲨肝醇)、单油烯基甘油醚(鲨油醇)等。

作为酯油，可列举：己二酸二异丁酯、己二酸2-己基癸酯、己二酸二-2-庚基十一烷酯、单异硬脂酸N-烷基二醇、异硬脂酸异鲸蜡酯、三异硬脂酸三羟甲基丙烷、二-2-乙基己酸乙二醇、2-乙基己酸鲸蜡酯、三-2-乙基己酸三羟甲基丙烷、四-2-乙基己酸季戊四醇、辛酸鲸蜡酯、辛基十二烷基胶酯、油酸油烯酯、油酸辛基十二烷酯、油酸癸酯、二辛酸新戊二醇、二癸酸新戊二醇、柠檬酸三乙酯、丁二酸2-乙基己酯、乙酸戊酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、硬脂酸异鲸蜡酯、硬脂酸丁酯、癸二酸二异丙酯、癸二酸二-2-乙基己酯、乳酸鲸蜡酯、乳酸肉豆蔻酯、异壬酸异壬酯、异壬酸异十三烷酯、棕榈酸异丙酯、棕榈酸2-乙基己酯、棕榈酸2-己基癸酯、棕榈酸2-庚基十一烷酯、12-羟基硬脂酸胆固醇酯、二季戊四醇脂肪酸酯、肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸辛基十二烷酯、肉豆蔻酸2-己基癸酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、二甲基辛酸己基癸酯、月桂酸乙酯、月桂酸己酯、N-月桂酰基-L-谷氨酸-2-辛基十二烷酯、月桂酰基肌氨酸异丙酯、苹果酸二异硬脂酯等。作为甘油酯(glyceride)油，可列举：乙酰甘油酯、三异辛酸甘油酯、三异硬脂酸甘油酯、三异棕榈酸甘油酯、单硬脂酸甘油酯、二-2-庚基十一烷酸甘油酯、三肉豆蔻酸甘油酯、及肉豆蔻酸异硬脂酸二甘油酯等。

另外，作为天然动植物油类及半合成油，可列举：鳄梨油、亚麻子油、扁桃油、白蜡、荏子油、橄榄油、可可脂、木棉蜡、榧子油、巴西棕榈蜡、肝油、小烛树蜡、纯化小烛树蜡、牛脂、牛脚脂、牛骨脂、硬化牛脂、杏仁油、鲸蜡、硬化油、小麦胚芽油、芝麻油、稻米胚芽油、米糠油、甘蔗蜡、山茶花油、红花油、牛油树脂(shea butter)、中国桐油、肉桂油、霍霍巴蜡、角鲨烷、角鲨烯、虫胶蜡、海龟油(turtle oil)、大豆油、茶籽油、山茶油、月见草油、玉米油、猪油、菜籽油、日本桐油、米糠蜡、胚芽油、马油、桃仁油、棕榈油、棕榈仁油、蓖麻油、氢化蓖麻油、蓖麻油脂肪酸甲酯、葵花油、葡萄油、杨梅蜡、荷荷芭油、氢化荷荷芭油、夏威夷果油、蜂蜡、水貂油、白芒花籽油、棉籽油、棉蜡、木蜡、木蜡核油、褐煤蜡、椰子油、氢化椰子油、三椰子油脂肪酸甘油酯、羊油、花生油、羊毛脂、液态羊毛脂、氢化羊毛脂(hydrogenatedlanolin)、羊毛醇、硬质羊毛脂、乙酸羊毛脂、乙酸羊毛脂醇、羊毛脂脂肪酸异丙酯、POE羊毛脂醇醚、POE羊毛脂醇乙酸酯、羊毛脂脂肪酸聚乙二醇、POE氢化羊毛脂醇醚、卵黄油等。其中，POE是指聚氧乙烯。

作为氟系油剂，可列举：全氟聚醚、全氟十氢萘、全氟辛烷等。

本发明的化妆料中所含的(B)油剂成分的调配量也根据化妆料的剂型而不同，适合的是化妆料整体的1质量％～98质量％，优选为以1质量％～50质量％的范围为宜。

(C)紫外线吸收成分

本发明的化妆料可进而包含一种或两种以上的紫外线吸收成分。由此，本发明的化妆料成为使用感良好、使用性及持续性优异而且可吸收紫外线的化妆料。作为紫外线吸收成分，包含紫外线吸收剂及紫外线散射剂。作为紫外线吸收剂，可例示：对氨基苯甲酸等苯甲酸系紫外线吸收剂、邻氨基苯甲酸甲酯等邻氨基苯甲酸系紫外线吸收剂、水杨酸甲酯等水杨酸系紫外线吸收剂、对甲氧基肉桂酸辛酯等肉桂酸系紫外线吸收剂、2，4-二羟基二苯甲酮等二苯甲酮系紫外线吸收剂、尿刊酸乙酯等尿刊酸系紫外线吸收剂、4-叔丁基-4′-甲氧基-二苯甲酰基甲烷等二苯甲酰基甲烷系紫外线吸收剂等。另外，也可使用具有之前叙述的紫外线吸收性的官能基的硅酮衍生物。作为紫外线吸收散射剂，可列举：微粒子氧化钛、微粒子含铁氧化钛、微粒子氧化锌、微粒子氧化铈及这些的复合体等将紫外线吸收散射的粉体。这些中，优选为肉桂酸系紫外线吸收剂、二苯甲酰基甲烷系紫外线吸收剂、氧化钛、及氧化锌。

(D)水

本发明的化妆料可根据其目的而调配水。由此，本发明的化妆料通过根据使用目的而调配水，成为使用性更优异的化妆料。水的调配量优选为化妆料整体的95质量％以下的范围。

(E)表面活性剂

本发明的化妆料可进而包含一种或两种以上的表面活性剂。由此，本发明的化妆料通过根据使用目的而调配表面活性剂，成为使用性更优异的化妆料。作为表面活性剂，有阴离子性、阳离子性、非离子性及两性的表面活性剂，本发明的化妆料中所含的表面活性剂并无特别限制，只要为通常的化妆料中所使用者，则也可使用任一者。

例如，作为阴离子性表面活性剂，可列举：硬脂酸钠或棕榈酸三乙醇胺等脂肪酸皂、烷基醚羧酸及其盐、氨基酸与脂肪酸的缩合物盐、烷烃磺酸盐、烯烃磺酸盐、脂肪酸酯的磺酸盐、脂肪酸酰胺的磺酸盐、福尔马林缩合系磺酸盐、烷基硫酸酯盐、第二级高级醇硫酸酯盐、烷基及烯丙基醚硫酸酯盐、脂肪酸酯的硫酸酯盐、脂肪酸烷基醇酰胺的硫酸酯盐、土耳其红油等的硫酸酯盐类、烷基磷酸盐、醚磷酸盐、烷基烯丙基醚磷酸盐、酰胺磷酸盐、N-酰基乳酸盐、N-酰基肌氨酸盐、N-酰基氨基酸系活性剂等；作为阳离子性表面活性剂，可列举：烷基胺盐、多胺及氨基醇脂肪酸衍生物等胺盐、烷基四级铵盐、芳香族四级铵盐、吡啶鎓盐、咪唑鎓盐等。

作为非离子性表面活性剂，可列举：山梨醇酐脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、丙二醇脂肪酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、甲基葡糖苷脂肪酸酯、烷基聚葡糖苷、聚氧乙烯烷基醚、聚氧丙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯丙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯蓖麻油、聚氧乙烯氢化蓖麻油、聚氧乙烯植物甾烷醇醚、聚氧乙烯植物固醇醚、聚氧乙烯胆固烷醇醚、聚氧乙烯胆固醇醚、直链或分支状聚氧亚烷基改性有机聚硅氧烷、直链或分支状聚氧亚烷基·烷基共改性有机聚硅氧烷、直链或分支状聚甘油改性有机聚硅氧烷、直链或分支状聚甘油·烷基共改性有机聚硅氧烷、烷醇酰胺、糖醚、糖酰胺等。

作为两性表面活性剂，可列举：甜菜碱、氨基羧酸盐、咪唑啉衍生物、酰胺胺型等。

在这些表面活性剂中，优选为作为分子中具有聚氧乙烯链的直链或分支状的有机聚硅氧烷、分子中具有聚甘油链的直链或分支状的有机聚硅氧烷、或各自的烷基共改性有机聚硅氧烷的表面活性剂。作为市售品，并无特别限定，有KF-6011、KF-6011P、KF-6043、KF-6012、KF-6013、KF-6015、KF-6016、KF-6017、KF-6028、KF-6028P、KF-6038、KF-6100、KF-6104、KF-6105、KF-6106(均为信越化学工业(股)制造)等。另外，优选为HLB为2～10的表面活性剂，调配量优选为化妆料整体的0.1质量％～20质量％，特别优选为0.2质量％～10质量％的范围。

(F)粉体

本发明的化妆料也可进而包含一种或两种以上的粉体。作为粉体，只要为通常的化妆料中所使用者，则不管其形状(球状、针状、板状等)或粒径(烟雾状、微粒子、颜料级等)、粒子结构(多孔质、无孔质等)，也可使用任一种。例如可列举：无机粉体、有机粉体、表面活性剂金属盐粉体、有色颜料、珠光颜料、焦油色素、金属粉末颜料、天然色素、染料等着色剂。

作为无机粉体，例如可列举：氧化钛、氧化锆、氧化锌、氧化铈、氧化镁、硫酸钡、硫酸钙、硫酸镁、碳酸钙、碳酸镁、滑石、云母、高岭石、绢云母、白云母、合成云母、金云母、红云母、黑云母、锂云母、硅酸、无水硅酸、硅酸铝、硅酸镁、硅酸铝镁、硅酸钙、硅酸钡、硅酸锶、钨酸金属盐、羟基磷灰石、蛭石(vermiculite)、贝得石、膨润土、蒙脱石(montmorillonite)、锂蒙脱石、沸石、陶瓷粉末、磷酸氢钙、氧化铝、氢氧化铝、氮化硼、二氧化硅、及硅烷基化二氧化硅等。

作为有机粉体，可列举：聚酰胺粉末、聚丙烯酸·丙烯酸酯粉末、聚酯粉末、聚乙烯粉末、聚丙烯粉末、聚苯乙烯粉末、聚氨基甲酸酯粉末、苯并胍胺粉末、聚甲基苯并胍胺粉末、四氟乙烯粉末、聚甲基丙烯酸甲酯粉末、纤维素粉末、丝粉末、尼龙粉末、12尼龙、6尼龙、具有将二甲基聚硅氧烷交联的结构的交联型球状二甲基聚硅氧烷微粉末、交联型球状聚甲基倍半硅氧烷微粉末、由聚甲基倍半硅氧烷粒子包覆交联型球状有机聚硅氧烷橡胶表面而成的微粉末、疏水化二氧化硅、苯乙烯·丙烯酸共聚物、二乙烯基苯·苯乙烯共聚物、乙烯基树脂、脲树脂、酚树脂、氟树脂、硅树脂、丙烯酸树脂、三聚氰胺树脂、环氧树脂、聚碳酸酯树脂、微晶纤维粉体、淀粉粉末、脂肪酸淀粉衍生物粉末、及月桂酰基赖氨酸等。

作为表面活性剂金属盐粉体(金属皂)，例如可列举：十一碳烯酸锌、异硬脂酸铝、硬脂酸锌、硬脂酸铝、硬脂酸钙、硬脂酸镁、肉豆蔻酸锌、肉豆蔻酸镁、鲸蜡基磷酸锌、鲸蜡基磷酸钙、鲸蜡基磷酸锌钠、棕榈酸锌、棕榈酸铝、月桂酸锌等。

作为有色颜料的具体例，可列举：氧化铁、氢氧化铁、钛酸铁的无机红色颜料、γ-氧化铁等无机褐色系颜料、氧化铁黄、黄土等无机黄色系颜料、氧化铁黑、碳黑等无机黑色颜料、锰紫、钴紫等无机紫色颜料、氢氧化铬、氧化铬、氧化钴、钛酸钴等无机绿色颜料、深蓝、群青等无机蓝色系颜料、将焦油系色素色淀化而成者、将天然色素色淀化而成者、以及将这些粉体复合化而成的合成树脂粉体等。

作为珠光颜料的具体例，可列举：氧化钛包覆云母、氧化钛包覆云母(mica)、氯氧化铋、氧化钛包覆氯氧化铋、氧化钛包覆滑石、鱼鳞箔、氧化钛包覆着色云母等；作为金属粉末颜料，可列举：铝粉末、铜粉末、不锈钢粉末等。

作为焦油色素，可列举：红色3号、红色104号、红色106号、红色201号、红色202号、红色204号、红色205号、红色220号、红色226号、红色227号、红色228号、红色230号、红色401号、红色505号、黄色4号、黄色5号、黄色202号、黄色203号、黄色204号、黄色401号、蓝色1号、青色2号、蓝色201号、蓝色404号、绿色3号、绿色201号、绿色204号、绿色205号、橙色201号、橙色203号、橙色204号、橙色206号、橙色207号等；作为天然色素，可列举选自胭脂红酸、紫胶酸、红花素、巴西红木红、藏花素等中的粉体。

这些粉体中，在本发明中优选为至少一部分具有将二甲基聚硅氧烷交联的结构的交联型球状二甲基聚硅氧烷微粉末、交联型球状聚甲基倍半硅氧烷微粉末、由聚甲基倍半硅氧烷粒子包覆交联型球状聚硅氧烷橡胶表面而成的微粉末、由聚甲基倍半硅氧烷粒子包覆交联型球状二苯基聚硅氧烷橡胶表面而成的微粉末、疏水化二氧化硅，且也可使用具有氟基的粉体、着色剂。作为市售品，有KMP-590、KSP-100、KSP-101、KSP-102、KSP-105、KSP-300(均为信越化学工业(股)制造)等。

这些粉体在不妨碍本发明的效果的范围内，也可使用粉体的复合化而成者或利用一般油剂、硅酮油、氟化合物、表面活性剂等进行处理而成者。例如，可通过也可不通过氟化合物处理、硅酮树脂处理、悬垂处理(pendant treatment)、硅烷偶合剂处理、钛偶合剂处理、油剂处理、N-酰化赖氨酸处理、聚丙烯酸处理、金属皂处理、氨基酸处理、无机化合物处理、等离子体处理、机械化学处理等事先进行表面处理。视需要可使用一种或两种以上。另外，这些粉体的调配量优选为化妆料整体的99质量％以下的范围。特别是粉末化妆料的情况下的调配量优选为化妆料整体的80质量％～99质量％的范围。

(G)分子结构中具有醇性羟基的化合物

本发明的化妆料也可进而包含一种或两种以上的分子结构中具有醇性羟基的化合物。其中，用以构成所述聚合体的单体单元(II)的碳数12以上的醇化合物自所述具有醇性羟基的化合物中除外。作为所述化合物，有乙醇、异丙醇等低级醇、山梨糖醇、麦芽糖等糖醇等，且有胆固醇、谷固醇(sitosterol)、植物固醇、羊毛固醇等固醇、丁二醇、丙二醇、二丁二醇、戊二醇等多元醇等，通常大多使用水溶性一元醇、水溶性多元醇。分子结构中具有醇性羟基的化合物的调配量优选为化妆料整体的98质量％以下的范围。

(H)水溶性或水膨润性高分子

本发明的化妆料也可进而包含一种或两种以上的水溶性或水膨润性高分子(H)。作为这些水溶性或水膨润性高分子，例如有：阿拉伯橡胶、黄芪胶、半乳聚糖、角豆树胶、瓜尔胶、刺梧桐胶、卡拉胶(carrageenan)、果胶、琼脂、榅桲籽(榅桲)、淀粉(稻米、玉米、马铃薯、小麦)、海藻胶、特朗特胶(trant gum)、刺槐豆胶(locust bean gum)等植物系高分子、黄原胶、葡聚糖、琥珀酸葡聚糖(succinoglucan)、短梗霉聚糖(pullulan)等微生物系高分子、胶原、酪蛋白(casein)、白蛋白、明胶等动物系高分子、羧甲基淀粉、甲基羟基丙基淀粉等淀粉系高分子、甲基纤维素、乙基纤维素、甲基羟基丙基纤维素、羧甲基纤维素、羟基甲基纤维素、羟基丙基纤维素、硝基纤维素、纤维素硫酸钠、羧甲基纤维素钠、结晶纤维素、纤维素粉末的纤维素高分子、海藻酸钠、海藻酸丙二醇酯等海藻酸系高分子、聚乙烯基甲醚、羧基乙烯基聚合物等乙烯基系高分子、聚氧乙烯系高分子、聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物系高分子、聚丙烯酸钠、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酰胺、丙烯酰基二甲基牛磺酸盐共聚物等丙烯酸系高分子、聚乙烯亚胺、阳离子聚合物等其他合成水溶性高分子、膨润土、硅酸铝镁、蒙脱石、贝得石、绿脱石、皂石、锂蒙脱石、无水硅酸等无机系水溶性高分子等。另外，在这些水溶性高分子中也包含聚乙烯基醇或聚乙烯基吡咯烷酮等皮膜形成剂。水溶性或水膨润性高分子(H)的调配量优选为化妆料整体的25质量％以下的范围。

(I)包含不具有亲水性基的交联型有机聚硅氧烷聚合物与液状油剂的组合物

本发明的化妆料也可进而包含一种或两种以上的包含不具有亲水性基的交联型有机聚硅氧烷聚合物与液状油剂的组合物(I)。所述交联型有机聚硅氧烷聚合物通过使烷基氢化聚硅氧烷与分子链末端具有反应性乙烯基性不饱和基的交联剂进行反应而获得。作为烷基氢化聚硅氧烷，可列举具有直链或一部分分支单元的甲基氢化聚硅氧烷、碳数为6～20的烷基链经接枝而成的甲基氢化聚硅氧烷等。键结于硅原子的氢原子在分子中需要平均两个以上。交联剂可列举如甲基乙烯基聚硅氧烷或α，ω-链烯二烯(alkenyldiene)等在分子中具有两个以上的乙烯基性反应部位者。作为这些的例子，可列举日本专利第192571号、日本专利1932769号、国际公开WO03-24413、日本专利特开2009-185296的各公报中所记载的组合物。例如利用自重以上的0.65mm²/sec(25℃)～100.0mm²/sec(25℃)的低粘度硅酮、液态石蜡、角鲨烷、异十二烷等烃油或三辛酸甘油酯等甘油酯油、酯油使所述交联型甲基聚硅氧烷膨润。另外，这些交联型有机聚硅氧烷作为市售品并无特别限定，有利用硅酮油而形成为膏状的KSG-15、KSG-16、KSG-18、KSG-1610、USG-103、利用烃油或三甘油酯油而形成为膏状的USG-106、KSG-41、KSG-42、KSG-43、KSG-44、KSG-810(均为信越化学工业(股)制造)等。所述包含不具有亲水性基的交联型有机聚硅氧烷聚合物与液状油剂的组合物(I)的调配量优选为相对于化妆料的总量而为0.1质量％～50质量％，进而优选为1质量％～30质量％。

(J)包含具有亲水性基的交联型有机聚硅氧烷聚合物与液状油剂的组合物

本发明的化妆料也可进而包含一种或两种以上的包含具有亲水性基的交联型有机聚硅氧烷聚合物与液状油剂的组合物(J)。作为所述亲水性基，优选为聚醚基、聚甘油基。具有所述聚醚基和/或聚甘油基的交联型有机聚硅氧烷聚合物通过使烷基氢化聚硅氧烷与分子链末端具有反应性乙烯基性不饱和基的交联剂进行反应而获得。作为烷基氢化聚硅氧烷，可列举聚氧乙烯链经接枝而成的甲基氢化聚硅氧烷、聚甘油链经接枝而成的甲基氢化聚硅氧烷等。键结于硅原子的氢原子在分子中需要平均两个以上。使交联型有机聚硅氧烷聚合物在自重以上的0.65mm²/sec(25℃)～100.0mm²/sec(25℃)的低粘度硅酮、液态石蜡、角鲨烷、异十二烷等烃油或三辛酸甘油酯等甘油酯油、酯油中膨润。交联剂可列举如甲基乙烯基聚硅氧烷或α，ω-链烯二烯、甘油三烯丙基醚、聚氧炔基化甘油三烯丙基醚、三羟甲基丙烷三烯丙基醚、聚氧炔基化三羟甲基丙烷三烯丙基醚等在分子中具有两个以上的乙烯基性反应部位者，使这些进行反应的交联物为具有至少一个亲水性基者。作为组合物(J)，优选为日本专利2631772号、日本专利特开平9-136813号、日本专利特开2001-342255号、国际公开WO03/20828、日本专利特开2009-185296的各公报中所记载者。另外，这些交联型有机聚硅氧烷作为市售品并无特别限定，有利用硅酮油而形成为膏状的KSG-210、KSG-240、KSG-710、利用烃油或三甘油酯油而形成为膏状的KSG-310、KSG-320、KSG-330、KSG-340、KSG-820、KSG-830、KSG-840(均为信越化学工业(股)制造)等。另外，所述包含具有亲水性基的交联型有机聚硅氧烷聚合物与液状油剂的组合物(J)的调配量优选为相对于化妆料的总量而为0.1质量％～50质量％，进而优选为1质量％～30质量％。

(K)硅酮树脂

本发明的化妆料也可进而包含一种或两种以上的硅酮树脂(K)。硅酮树脂优选为选自由包含SiO₂单元和/或RSiO_1.5(R为烷基)单元的硅酮网状化合物、直链状丙烯酸/硅酮接枝、或这些的嵌段共聚物所组成的群组中者。直链状丙烯酸/硅酮接枝或所述嵌段共聚物也可具有选自吡咯烷酮部分、长链烷基部分、聚氧亚烷基部分及氟烷基部分、羧酸等的阴离子部分中的至少一种。作为市售品，并无特别限定，可例示溶解于硅酮油或烃油、醇中的KP-541、KP-543、KP-545、KP-549、KP-550、KP-571、KP-575、KP-581(均为信越化学工业(股)制造)等。

所述硅酮网状化合物优选为表示为MQ、MDQ、MT、MDT、MDTQ的硅酮网状化合物。其中，M、D、T、Q分别表示R₃SiO_0.5单元、R₂SiO单元、RSiO_1.5单元、SiO₂单元。硅酮网状化合物也可在分子中含有选自吡咯烷酮部分、长链烷基部分、聚氧亚烷基部分及氟烷基部分、氨基部分中的至少一种。作为市售品，并无特别限定，可例示KF-7312J、KF-7312K、KF-7312T(均为信越化学工业(股)制造)等。

所述硅酮树脂也可溶解于低粘度硅酮油或挥发性硅酮油、以及其他溶剂中。所述硅酮树脂的调配量均优选为相对于本发明的化妆料的总量而树脂量为0.1质量％～20质量％，进而优选为1质量％～10质量％。

(L)硅酮蜡

本发明的化妆料也可根据其目的而包含硅酮蜡(L)。所述硅酮蜡优选为使作为五元环以上的内酯化合物的开环聚合物的聚内酯进行键结而成的聚内酯改性聚硅氧烷。或者，所述硅酮蜡优选为在分子中含有选自吡咯烷酮基、长链烷基、聚氧亚烷基、氟烷基、羧酸等的阴离子基中的至少一种官能基的丙烯酸改性聚硅氧烷。作为市售品，可例示作为具有长链烷基的蜡的KP-561P、KP-562P(均为信越化学工业(股)制造)等。

或者，所述硅酮蜡优选为通过使烯烃蜡与一分子中具有一个以上的SiH键的有机氢化聚硅氧烷进行加成反应而获得的硅酮改性烯烃蜡。另外，烯烃蜡为乙烯与至少一种二烯进行共聚而得者、或者乙烯与选自碳数3～12的α-烯烃中的至少一种烯烃与至少一种二烯进行共聚而得者，作为所述二烯，优选为乙烯基降冰片烯。

不管选择哪一硅酮蜡，在使用硅酮蜡的情况下，其调配量优选为相对于本发明的化妆料的总量而为0.1重量％～20重量％，特别优选为1重量％～10重量％。

其他成分

进而在不妨碍本发明的效果的范围内，可向本发明的化妆料中添加通常的化妆料中所使用的成分即油溶性凝胶化剂、有机改性粘土矿物、树脂、止汗剂、保湿剂、防腐剂、抗菌剂、香料、盐类、抗氧化剂、pH调整剂、螯合剂、清凉剂、抗炎症剂、美肌用成分(美白剂、细胞活化剂、肌肤粗糙改善剂、血液循环促进剂、皮肤收敛剂、抗脂溢剂等)、维生素类、氨基酸类、核酸、激素、包合物、毛发用固形化剂等。

作为所述油溶性凝胶化剂，例如可列举选自硬脂酸铝、硬脂酸镁、肉豆蔻酸锌等金属皂、N-月桂酰基-L-谷氨酸、α，γ-二-正丁基胺等氨基酸衍生物、糊精棕榈酸酯、糊精硬脂酸酯、糊精2-乙基己酸棕榈酸酯等糊精脂肪酸酯、蔗糖棕榈酸酯、蔗糖硬脂酸酯等蔗糖脂肪酸酯、低聚果糖硬脂酸酯、低聚果糖2-乙基己酸酯等低聚果糖脂肪酸酯、单亚苄基山梨糖醇、二亚苄基山梨糖醇等山梨糖醇的亚苄基衍生物、二甲基苄基十二烷基铵蒙脱石粘土、二甲基二-十八烷基铵蒙脱石粘土等有机改性粘土矿物等中的一种或两种以上的油溶性凝胶化剂。

作为所述止汗剂，例如可列举选自氯化羟铝(aluminum chlorohydrate)、氯化铝、倍半氯化羟铝(aluminum sesquichlorohydrate)、羟基氯化锆、羟基氯化铝锆、甘氨酸铝锆络合物等中的一种或两种以上的止汗剂。

作为所述保湿剂，例如可列举选自甘油、山梨糖醇、丙二醇、二丙二醇、1，3-丁二醇、戊二醇、葡萄糖、木糖醇、麦芽糖醇、聚乙二醇、透明质酸、硫酸软骨素、吡咯烷酮羧酸盐、聚氧乙烯甲基葡糖苷、聚氧丙烯甲基葡糖苷等中的一种或两种以上的保湿剂。

作为所述防腐剂，例如可列举：对羟基苯甲酸烷基酯、苯甲酸、苯甲酸钠、山梨酸、山梨酸钾、苯氧基乙醇等，作为抗菌剂，可列举选自苯甲酸、水杨酸、石碳酸、山梨酸、对羟基苯甲酸烷基酯、对氯间甲酚、六氯酚、苯扎氯铵、氯化氯己定、三氯碳酰替苯胺(trichlorocarbanilide)、光敏剂、苯氧基乙醇等中的一种或两种以上的抗菌剂。

作为所述盐类，例如可列举：无机盐、有机酸盐、胺盐及氨基酸盐。可列举选自作为无机盐的例如盐酸、硫酸、碳酸、硝酸等无机酸的钠盐、钾盐、镁盐、钙盐、铝盐、锆盐、锌盐等；作为有机酸盐的例如乙酸、脱氢乙酸、柠檬酸、苹果酸、丁二酸、抗坏血酸、硬脂酸等有机酸类的盐；作为胺盐及氨基酸盐的例如三乙醇胺等胺类的盐、谷氨酸等氨基酸类的盐等中的一种或两种以上的盐类。另外，也可使用其他透明质酸、硫酸软骨素等的盐、甘氨酸铝锆络合物等或以及在化妆品配方中所使用的酸-碱的中和盐等。

作为所述抗氧化剂，例如可列举：生育酚、丁基羟基苯甲醚、二丁基羟基甲苯、植酸等，作为pH调整剂，可列举：乳酸、柠檬酸、乙醇酸(glycolic acid)、丁二酸、酒石酸、dl-苹果酸、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢铵等，作为螯合剂，可列举：丙氨酸、乙二胺四乙酸钠盐、多磷酸钠、偏磷酸钠、磷酸等，作为清凉剂，可列举L-薄荷醇、樟脑等，作为抗炎症剂，可列举选自尿囊素、甘草酸及其盐、甘草酸及甘草酸硬脂酯、氨甲环酸、甘菊蓝等中的一种或两种以上的氧化防腐剂。

作为所述美肌用成分，例如可列举选自胎盘提取液、熊果苷、谷胱甘肽、虎耳草提取物等美白剂、蜂王浆、光敏剂、胆固醇衍生物、幼牛血液提取液等细胞活化剂、肌肤粗糙改善剂、壬酸香草酰胺、烟酸苄酯、烟酸β-丁氧基乙酯、辣椒素、姜油酮、斑蝥酊、鱼石脂(ichthammol)、咖啡因、单宁酸、α-龙脑、烟酸生育酚、六烟酸肌醇酯(inositolhexanicotinate)、环扁桃酯(cyclandelate)、肉桂苯哌嗪(cinnarizine)、妥拉唑啉(tolazoline)、乙酰胆碱、维拉帕米(verapamil)、千金藤素(cepharanthine)、γ-谷维素等血液循环促进剂、氧化锌、单宁酸等皮肤收敛剂、硫、二甲硫蒽等抗脂溢剂等中的一种或两种以上的美肌用成分。

作为所述维生素类，例如可列举选自维生素A油、视黄醇、视黄醇乙酸酯、视黄醇棕榈酸酯等维生素A类、核黄素、丁酸核黄素酯、黄素腺嘌呤二核苷酸(flavin adeninedinucleotide)等维生素B2类、吡哆醇(pyridoxine)盐酸盐、吡哆醇二辛酸酯、吡哆醇三棕榈酸酯等维生素B6类、维生素B12及其衍生物、维生素B15及其衍生物等维生素B类、L-抗坏血酸、L-抗坏血酸二棕榈酸酯、L-抗坏血酸-2-硫酸钠、L-抗坏血酸磷酸二酯二钾等维生素C类、麦角钙化醇(ergocalciferol)、胆钙化醇(cholecalciferol)等维生素D类、α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、乙酸dl-α-生育酚、烟酸dl-α-生育酚、丁二酸dl-α-生育酚等维生素E类、维生素H、维生素P、烟酸、烟酸苄酯、烟酸酰胺等烟酸类、泛酸钙、D-泛酰醇、泛酰乙醚、乙酰基泛酰乙醚等泛酸类、生物素等中的一种或两种以上的维生素类。

作为所述氨基酸类，例如可列举选自甘氨酸、缬氨酸、亮氨酸、异亮氨酸、丝氨酸、苏氨酸、苯基丙氨酸、精氨酸、赖氨酸、天冬氨酸、谷氨酸、胱氨酸、半胱氨酸、甲硫氨酸、色氨酸等、作为核酸的脱氧核糖核酸等、作为激素的雌二醇、乙烯基雌二醇等中的一种或两种以上的氨基酸类。

作为所述毛发固定用高分子化合物，例如可列举两性、阴离子性、阳离子性、非离子性的各高分子化合物，可列举选自聚乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯基酯共聚物等聚乙烯基吡咯烷酮系高分子化合物、甲基乙烯基醚/马来酸酐烷基半酯共聚物等酸性乙烯基醚系高分子化合物、乙酸乙烯基酯/丁烯酸共聚物等酸性聚乙酸乙烯基酯系高分子化合物、(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物、(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷基酯/烷基丙烯酰胺共聚物等酸性丙烯酸系高分子化合物、N-甲基丙烯酰基乙基-N，N-二甲基铵·α-N-甲基羧基甜菜碱/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物、(甲基)丙烯酸羟基丙酯/甲基丙烯酸丁基氨基乙酯/丙烯酸辛基酰胺共聚物等两性丙烯酸系高分子化合物中的一种或两种以上的毛发固定用高分子化合物。另外，也可优选地使用纤维素或其衍生物、角蛋白及胶原或其衍生物等源自天然的高分子化合物。

另外，作为本发明的化妆料，可列举将所述化妆料成分调配而成的乳液、面霜、清洁材料、面膜、按摩材料、美容液、美容油、清洗剂、除臭剂、护手霜、唇膏、皱纹遮盖剂等护肤化妆料、妆前底霜、遮瑕膏(concealer)、白粉、粉底液、油性粉底、腮红、眼影、睫毛膏、眼线笔、眉笔、口红等化妆用化妆料、洗发水、润丝、护发素、定型剂等毛发化妆料、止汗剂、防晒油或防晒乳液、防晒霜等紫外线防御化妆料等。

另外，作为这些化妆料的形状，可选择液状、乳液状、面霜状、固体状、膏状、凝胶状、粉末状、压缩状、多层状、摩丝状、喷雾状、棒状等多种形状。

进而，作为这些化妆料的形态，可选择水性、油性、油包水型乳剂、水包油型乳剂、非水乳剂、W/O/W或O/W/O等多重乳剂等多种形态。

实施例

以下，示出实施例及比较例来对本发明进行更详细的说明，但本发明并不限制于下述实施例。

再者，只要无特别说明，则以下记载的“％”是指“质量％”，将各例的整体质量设为100％而表示各成分的质量％。粘度是25℃下的数值。GPC是使用HLC-8220GPC(东曹公司制造)。GC-MS是使用7697A顶空取样器(headspace sampler)、7890B GC系统、5977AMSD(均为安捷伦科技(Agilent Technologies)公司制造)。NMR是使用安半思(AVANCE)III 400(布鲁克(Bruker)公司制造)。

[实施例1]

向三口烧瓶中放入经减压干燥的间氯苯甲酸四丁基铵19.9mg，并加入四氢呋喃(tetrahydrofuran，THF)25mL进行溶解。在氮气环境下加入二甲基烯酮甲基三甲基硅烷基缩醛436mg，花30分钟滴加单体混合物(甲基丙烯酸甲酯(methyl methacrylate，MMA)10g，下述式所表示的单体(a)10g)。在室温下进而搅拌30分钟后加入甲醇4mL而使反应停止。在150℃下减压馏去1小时来获得共聚物。将所获得的共聚物溶解于氘代氯仿中，并测定¹H-NMR。根据¹H-NMR图谱而确认到下述式(7)所示的共聚物。将¹H-NMR图表示于图1及图2中。图1是¹H-NMR图表的整体图，图2是将¹H-NMR图表中表示末端结构的部位放大的图。

另外，利用GPC求出数量平均分子量及多分散度(Mw/Mn)(聚苯乙烯换算)。利用GC-MS对残存单体进行定量。结果如以下那样。

数量平均分子量(Mn)＝11,700、多分散度(Mw/Mn)＝1.24

残存单体量(MMA)＜1ppm

[化28]

[化29]

(式(7)中，A为所述单体(a)的残基，X为甲基或所述单体(a)的残基，p及q为所述共聚物具有所述数量平均分子量的数，括号内所示的各单元无规地键结)

[实施例2]

向三口烧瓶中放入经减压干燥的间氯苯甲酸四丁基铵19.9mg，并加入THF 25mL进行溶解。在氮气环境下加入二甲基烯酮甲基三甲基硅烷基缩醛436mg，花30分钟滴加单体混合物(甲基丙烯酸甲酯15g，所述单体(a)15g)。在室温下进而搅拌30分钟后加入甲醇4mL而使反应停止。在150℃下减压馏去1小时来获得共聚物。将所获得的共聚物溶解于氘代氯仿中，并测定¹H-NMR。根据¹H-NMR图谱而确认到所述式(7)所示的共聚物。另外，利用GPC求出数量平均分子量及多分散度(Mw/Mn)(聚苯乙烯换算)。进而，利用GC-MS对残存单体进行定量。结果如以下那样。

数量平均分子量(Mn)＝15,100、多分散度(Mw/Mn)＝1.28

残存单体量(MMA)＜1ppm

[实施例3]

向三口烧瓶中放入经减压干燥的间氯苯甲酸四丁基铵19.9mg，并加入THF 25mL进行溶解。在氮气环境下加入二甲基烯酮甲基三甲基硅烷基缩醛436mg，花30分钟滴加单体混合物(甲基丙烯酸甲酯20g，所述单体(a)20g)。在室温下进而搅拌30分钟后加入甲醇4mL而使反应停止。在150℃下减压馏去1小时来获得共聚物。将所获得的共聚物溶解于氘代氯仿中，并测定¹H-NMR。根据¹H-NMR图谱而确认到所述式(7)所示的共聚物。另外，利用GPC求出数量平均分子量及多分散度(Mw/Mn)(聚苯乙烯换算)。进而，利用GC-MS对残存单体进行定量。结果如以下那样。

数量平均分子量(Mn)＝20,400、多分散度(Mw/Mn)＝1.34

残存单体量(MMA)＜1ppm

[实施例4]

向三口烧瓶中放入经减压干燥的间氯苯甲酸四丁基铵19.9mg，并加入THF 25mL进行溶解。在氮气环境下加入二甲基烯酮甲基三甲基硅烷基缩醛436mg，花30分钟滴加单体混合物(甲基丙烯酸甲酯7.1g，甲基丙烯酸正丁酯(n-butyl methacrylate，BMA)1.6g，甲基丙烯酸2-乙基己酯(2-ethyl hexyl methacrylate，2EHMA)1.8g，单体(b)10.0g)。在室温下进而搅拌30分钟后加入甲醇4mL而使反应停止。之后，在150℃下减压馏去1小时。利用GC-MS对残存单体进行定量，结果残存有单体，因此再次在150℃下进行1小时汽提来获得共聚物。将所获得的共聚物溶解于氘代氯仿中，并测定¹H-NMR。根据¹H-NMR图谱而确认到下述式(8)所示的共聚物。另外，利用GPC求出数量平均分子量及多分散度(Mw/Mn)(聚苯乙烯换算)。进而，利用GC-MS对残存单体进行定量。结果如以下那样。

数量平均分子量(Mn)＝10,700、多分散度(Mw/Mn)＝1.27

残存单体量

(减压馏去后)＜1ppm(MMA)、20ppm(BMA)、23ppm(2EHMA)

(第2次减压馏去后)＜1ppm(MMA)、＜1ppm(BMA)、＜1ppm(2EHMA)

[化30]

[化31]

(式(8)中，A为所述单体(b)的残基，X为甲基、正丁基、2-乙基己基或所述单体(b)的残基，p、q¹、q²、及q³为所述共聚物具有所述数量平均分子量的数，括号内所示的各单元无规地键结)

[实施例5]

向三口烧瓶中放入经减压干燥的间氯苯甲酸四丁基铵19.9mg，并加入THF 25mL进行溶解。在氮气环境下加入二甲基烯酮甲基三甲基硅烷基缩醛436mg，花30分钟滴加单体混合物(甲基丙烯酸甲酯10.5g，甲基丙烯酸正丁酯2.3g，甲基丙烯酸2-乙基己酯2.5g，所述单体(b)15.0g)。在室温下进而搅拌30分钟后加入甲醇4mL而使反应停止。之后，在150℃下减压馏去1小时。利用GC-MS对残存单体进行定量，结果残存有单体，因此再次在150℃下进行1小时汽提来获得共聚物。将所获得的共聚物溶解于氘代氯仿中，并测定¹H-NMR。根据¹H-NMR图谱而确认到所述式(8)所示的共聚物。另外，利用GPC求出数量平均分子量及多分散度(Mw/Mn)(聚苯乙烯换算)。进而，利用GC-MS对残存单体进行定量。结果如以下那样。

数量平均分子量(Mn)＝17,800、多分散度(Mw/Mn)＝1.38

残存单体量

(减压馏去后)＜1ppm(MMA)、34ppm(BMA)、50ppm(2EHMA)

(第2次减压馏去后)＜1ppm(MMA)、＜1ppm(BMA)、＜1ppm(2EHMA)

[实施例6]

向三口烧瓶中放入经减压干燥的间氯苯甲酸四丁基铵19.9mg，并加入THF 25mL进行溶解。在氮气环境下加入二甲基烯酮甲基三甲基硅烷基缩醛436mg，花30分钟滴加单体混合物(甲基丙烯酸甲酯14.0g，甲基丙烯酸正丁酯3.0g，甲基丙烯酸2-乙基己酯3.2g，所述单体(b)20.0g)。在室温下进而搅拌30分钟后加入甲醇4mL而使反应停止。之后，在150℃下减压馏去1小时。利用GC-MS对残存单体进行定量，结果残存有单体，因此再次在150℃下进行1小时汽提来获得共聚物。将所获得的共聚物溶解于氘代氯仿中，并测定¹H-NMR。根据¹H-NMR图谱而确认到所述式(8)所示的共聚物。另外，利用GPC求出数量平均分子量及多分散度(Mw/Mn)(聚苯乙烯换算)。进而，利用GC-MS对残存单体进行定量。结果如以下那样。

数量平均分子量(Mn)＝21,500、多分散度(Mw/Mn)＝1.42

残存单体量

(减压馏去后)＜1ppm(MMA)、44ppm(BMA)、60ppm(2EHMA)

(第2次减压馏去后)＜1ppm(MMA)、＜1ppm(BMA)、＜1ppm(2EHMA)

[实施例7]

向三口烧瓶中放入经减压干燥的间氯苯甲酸四丁基铵19.9mg，并加入THF 25mL进行溶解。在氮气环境下加入二甲基烯酮甲基三甲基硅烷基缩醛436mg，花30分钟滴加单体混合物(甲基丙烯酸甲酯10g，下述单体(c)10g)。在室温下进而搅拌30分钟后加入甲醇4mL而使反应停止。在150℃下减压馏去1小时来获得共聚物。将所获得的共聚物溶解于氘代氯仿中，并测定¹H-NMR。根据¹H-NMR图谱而确认到下述式(9)所示的共聚物。另外，利用GPC求出数量平均分子量及多分散度(Mw/Mn)(聚苯乙烯换算)。进而，利用GC-MS对残存单体进行定量。结果如以下那样。

数量平均分子量(Mn)＝11,340、多分散度(Mw/Mn)＝1.32

残存单体量(MMA)＜1ppm

[化32]

[化33]

(式(9)中，A为所述单体(c)的残基，X为甲基或所述单体(c)的残基，p及q为所述共聚物具有所述数量平均分子量的数，括号内所示的各单元无规地键结)

[实施例8]

向三口烧瓶中放入经减压干燥的间氯苯甲酸四丁基铵19.9mg，并加入THF 25mL进行溶解。在氮气环境下加入二甲基烯酮甲基三甲基硅烷基缩醛436mg，花30分钟滴加单体混合物(甲基丙烯酸甲酯7.1g，甲基丙烯酸正丁酯1.6g，甲基丙烯酸2-乙基己酯1.8g，所述单体(c)10.0g)。在室温下进而搅拌30分钟后加入甲醇4mL而使反应停止。之后，在150℃下减压馏去1小时。利用GC-MS对残存单体进行定量，结果残存有单体，因此再次在150℃下进行1小时汽提来获得共聚物。将所获得的共聚物溶解于氘代氯仿中，并测定¹H-NMR。根据¹H-NMR图谱而确认到下述式(10)所示的共聚物。另外，利用GPC求出数量平均分子量及多分散度(Mw/Mn)(聚苯乙烯换算)。进而，利用GC-MS对残存单体进行定量。结果如以下那样。

数量平均分子量(Mn)＝10,800、多分散度(Mw/Mn)＝1.33

残存单体量

(减压馏去后)＜1ppm(MMA)、25ppm(BMA)、51ppm(2EHMA)

(第2次减压馏去后)＜1ppm(MMA)、＜1ppm(BMA)、＜1ppm(2EHMA)

[化34]

(式(10)中，A为所述单体(c)的残基，X为甲基、正丁基、2-乙基己基或所述单体(c)的残基，p、q¹、q²、及q³为所述共聚物具有所述数量平均分子量的数，括号内所示的各单元无规地键结)

[实施例9]

向三口烧瓶中放入甲苯25mL、二甲基烯酮甲基三甲基硅烷基缩醛436mg、丙烯酸2-乙基己酯(2-ethyl hexyl acrylate，2EHA)10.0g、下述单体(d)10.0g并进行搅拌。向其中加入50mM的1-[双(三氟甲烷磺酰基)甲基]-2，3，4，5，6-五氟苯甲苯溶液400μL，进而进行搅拌。1小时后加入甲醇4mL而使反应停止。在150℃下减压馏去1小时来获得共聚物。将所获得的共聚物溶解于氘代氯仿中，并测定¹H-NMR。根据¹H-NMR图谱而确认到下述式(11)所示的共聚物。另外，利用GPC求出数量平均分子量及多分散度(Mw/Mn)(聚苯乙烯换算)。进而，利用GC-MS对残存单体进行定量。结果如以下那样。

数量平均分子量(Mn)＝12,340、多分散度(Mw/Mn)＝1.18

残存单体量42ppm(2EHA)

[化35]

[化36]

(式(11)中，A为所述单体(d)的残基，X为2-乙基己基或所述单体(d)的残基，p及q为所述共聚物具有所述数量平均分子量的数，括号内所示的各单元无规地键结)

[实施例10]

向三口烧瓶中放入甲苯25mL、二甲基烯酮甲基三甲基硅烷基缩醛436mg、二甲基丙烯酰胺(dimethyl acrylamide，DMAA)10.0g、所述单体(d)10.0g并进行搅拌。向其中加入50mM的1-[双(三氟甲烷磺酰基)甲基]-2，3,4，5，6-五氟苯甲苯溶液400μL，进而进行搅拌。1小时后加入甲醇4mL而使反应停止。在150℃下减压馏去1小时来获得共聚物。将所获得的共聚物溶解于氘代氯仿中，并测定¹H-NMR。根据¹H-NMR图谱而确认到下述式(12)所示的共聚物。另外，利用GPC求出数量平均分子量及多分散度(Mw/Mn)(聚苯乙烯换算)。进而，利用GC-MS对残存单体进行定量。结果如以下那样。

数量平均分子量(Mn)＝11,920、多分散度(Mw/Mn)＝1.24

残存单体量32ppm(DMAA)

[化37]

(式(12)中，A为所述单体(d)的残基，X为二甲基丙烯酰胺的残基或所述单体(d)的残基，p及q为所述共聚物具有所述数量平均分子量的数，括号内所示的各单元无规地键结)

[实施例11]

向三口烧瓶中放入甲苯25mL、二甲基烯酮甲基三甲基硅烷基缩醛436mg、丙烯酸2-乙基己酯9.0g、二甲基丙烯酰胺1.0g、所述单体(d)10.0g并进行搅拌。向其中加入50mM的1-[双(三氟甲烷磺酰基)甲基]-2，3，4，5，6-五氟苯甲苯溶液400μL，进而进行搅拌。1小时后加入甲醇4mL而使反应停止。在150℃下减压馏去1小时来获得共聚物。将所获得的共聚物溶解于氘代氯仿中，并测定¹H-NMR。根据¹H-NMR图谱而确认到下述式(13)所示的共聚物。另外，利用GPC求出数量平均分子量及多分散度(Mw/Mn)(聚苯乙烯换算)。进而，利用GC-MS对残存单体进行定量。结果如以下那样。

数量平均分子量(Mn)＝12,030、多分散度(Mw/Mn)＝1.19

残存单体量33ppm(2EHA)、29ppm(DMAA)

[化38]

(式(13)中，A为所述单体(d)的残基，X为丙烯酸2-乙基己酯的残基、二甲基丙烯酰胺的残基或所述单体(d)的残基，p、q¹、及q²为所述共聚物具有所述数量平均分子量的数，括号内所示的各单元无规地键结)

[实施例12]

向三口烧瓶中放入经减压干燥的间氯苯甲酸四丁基铵19.9mg，并加入THF 25mL进行溶解。在氮气环境下加入二甲基烯酮甲基三甲基硅烷基缩醛436mg，花15分钟滴加甲基丙烯酸甲酯10.0g，进而搅拌15分钟。其次，花15分钟滴加所述单体(a)10.0g。在室温下进而搅拌15分钟后加入甲醇4mL而使反应停止。在150℃下减压馏去1小时来获得共聚物。根据¹H-NMR图谱而确认到下述式(14)所示的共聚物(AB嵌段共聚物)。另外，利用GPC求出数量平均分子量及多分散度(Mw/Mn)(聚苯乙烯换算)。进而，利用GC-MS对残存单体进行定量。结果如以下那样。

数量平均分子量(Mn)＝10,800、多分散度(Mw/Mn)＝1.08

残存单体量(MMA)＜1ppm

[化39]

(式(14)中，A为所述单体(a)的残基，X为甲基或所述单体(a)的残基，p及q为所述共聚物具有所述数量平均分子量的数，括号内所示的各单元形成AB嵌段结构)

[实施例13]

向三口烧瓶中放入经减压干燥的间氯苯甲酸四丁基铵19.9mg，并加入THF25mL进行溶解。在氮气环境下加入二甲基烯酮甲基三甲基硅烷基缩醛436mg，花10分钟滴加甲基丙烯酸甲酯5.0g，进而搅拌10分钟。其次，花10分钟滴加所述单体(a)5.0g并搅拌10分钟。以相同的方式再一次滴加甲基丙烯酸甲酯5.0g、单体(a)5.0g，并进行搅拌。之后，加入甲醇4mL而使反应停止。在150℃下减压馏去1小时来获得共聚物。根据¹H-NMR图谱而确认到下述式(15)所示的共聚物(ABAB嵌段共聚物)。另外，利用GPC求出数量平均分子量及多分散度(Mw/Mn)(聚苯乙烯换算)。进而，利用GC-MS对残存单体进行定量。结果如以下那样。

数量平均分子量(Mn)＝11,100、多分散度(Mw/Mn)＝1.10

残存单体量(MMA)＜1ppm

[化40]

(式(15)中，A为所述单体(a)的残基，X为甲基或所述单体(a)的残基，p及q为所述共聚物具有所述数量平均分子量的数，括号内所示的各单元形成ABAB嵌段结构)

[实施例14]

向三口烧瓶中放入经减压干燥的间氯苯甲酸四丁基铵19.9mg，并加入THF 25mL进行溶解。在氮气环境下加入二甲基烯酮甲基三甲基硅烷基缩醛436mg，花30分钟滴加单体混合物(甲基丙烯酸月桂酯(lauryl methacrylate，LMA)15g，所述单体(a)15g)。在室温下进而搅拌30分钟后加入甲醇4mL而使反应停止。在180℃下减压馏去1小时来获得共聚物。根据¹H-NMR图谱而确认到下述式(16)所示的共聚物。另外，利用GPC求出数量平均分子量及多分散度(Mw/Mn)(聚苯乙烯换算)。进而，利用GC-MS对残存单体进行定量。结果如以下那样。

数量平均分子量(Mn)＝16,400、多分散度(Mw/Mn)＝1.22

残存单体量(LMA)28ppm

[化41]

(式(16)中，A为所述单体(a)的残基，X为甲基丙烯酸月桂酯的残基或所述单体(a)的残基，p及q为所述共聚物具有所述数量平均分子量的数，括号内所示的各单元无规地键结)

[实施例15]

向三口烧瓶中放入经减压干燥的间氯苯甲酸四丁基铵19.9mg，并加入THF 25mL进行溶解。在氮气环境下加入二甲基烯酮甲基三甲基硅烷基缩醛436mg，花30分钟滴加单体混合物(甲基丙烯酸硬脂酯(stearyl methacrylate，SMA)15g，所述单体(a)15g)。在室温下进而搅拌30分钟后加入甲醇4mL而使反应停止。在180℃下减压馏去1小时来获得共聚物。根据¹H-NMR图谱而确认到下述式(17)所示的共聚物。另外，利用GPC求出数量平均分子量及多分散度(Mw/Mn)(聚苯乙烯换算)。进而，利用GC-MS对残存单体进行定量。结果如以下那样。

数量平均分子量(Mn)＝15,530、多分散度(Mw/Mn)＝1.30

残存单体量(SMA)42ppm

[化42]

(式(17)中，A为所述单体(a)的残基，X为甲基丙烯酸硬脂酯的残基或所述单体(a)的残基，p及q为所述共聚物具有所述数量平均分子量的数，括号内所示的各单元无规地键结)

[实施例16]

向三口烧瓶中放入经减压干燥的间氯苯甲酸四丁基铵19.9mg，并加入THF 25mL进行溶解。在氮气环境下加入二甲基烯酮甲基三甲基硅烷基缩醛436mg，花30分钟滴加单体混合物(甲基丙烯酸2-乙氧基乙酯(2-ethoxy ethyl methacrylate，EEMA)10g，所述单体(a)10g)。在室温下进而搅拌30分钟后加入甲醇4mL而使反应停止。在150℃下减压馏去1小时来获得共聚物。根据¹H-NMR图谱而确认到下述式(18)所示的共聚物。另外，利用GPC求出数量平均分子量及多分散度(Mw/Mn)(聚苯乙烯换算)。进而，利用GC-MS对残存单体进行定量。结果如以下那样。

数量平均分子量(Mn)＝11,030、多分散度(Mw/Mn)＝1.12

残存单体量(EEMA)38ppm

[化43]

(式(18)中，A为所述单体(a)的残基，X为甲基丙烯酸2-乙氧基乙酯的残基或所述单体(a)的残基，p及q为所述共聚物具有所述数量平均分子量的数，括号内所示的各单元无规地键结)

[实施例17]

向三口烧瓶中放入经减压干燥的间氯苯甲酸四丁基铵19.9mg，并加入THF 25mL进行溶解。在氮气环境下加入二甲基烯酮甲基三乙基硅烷基缩醛541mg，花30分钟滴加单体混合物(甲基丙烯酸甲酯(MMA)10g，所述单体(a)10g)。在室温下进而搅拌30分钟后加入甲醇4mL而使反应停止。在150℃下减压馏去1小时来获得共聚物。根据¹H-NMR图谱而确认到下述式(19)所示的共聚物。另外，利用GPC求出数量平均分子量及多分散度(Mw/Mn)(聚苯乙烯换算)。进而，利用GC-MS对残存单体进行定量。结果如以下那样。

数量平均分子量(Mn)＝11,230、多分散度(Mw/Mn)＝1.29

残存单体量(MMA)＜1ppm

[化44]

(式(19)中，A为所述单体(a)的残基，X为甲基或所述单体(a)的残基，p及q为所述共聚物具有所述数量平均分子量的数，括号内所示的各单元无规地键结)

[比较例1]

将甲苯16g投入可分离式烧瓶中，在油浴中加热为100℃。向其中花3小时滴加单体与自由基引发剂的混合物(甲基丙烯酸甲酯20g，所述单体(a)20g，及过氧化-2-乙基己酸叔丁酯(帕布奇璐(Perbutyl)(注册商标)O)4.39g)。在100℃下搅拌2小时，进而加入0.46g的帕布奇璐(Perbutyl)O。之后，在100℃下搅拌3小时而恢复至室温。在150℃下减压馏去1小时来获得下述式(20)所表示的甲基丙烯酸硅酮系接枝共聚物。利用GPC求出数量平均分子量及重量平均分子量(聚苯乙烯换算)。进而，利用GC-MS对残存单体进行定量。结果如以下那样。

数量平均分子量(Mn)＝10,200、多分散度(Mw/Mn)＝1.80

残存单体量(MMA)930ppm

[化45]

(式(20)中，A为所述单体(a)的残基，p及q为所述共聚物具有所述数量平均分子量的数，括号内所示的各单元无规地键结)

[比较例2]

将甲苯16g投入可分离式烧瓶中，在油浴中加热为100℃。向其中花3小时滴加单体与自由基引发剂的混合物(甲基丙烯酸甲酯20g，所述单体(a)20g，帕布奇璐(Perbutyl)O2.63g)。在100℃下搅拌2小时，进而加入0.58g的帕布奇璐(Perbutyl)O。之后，在100℃下搅拌3小时而恢复至室温。在150℃下减压馏去1小时来获得所述式(20)所表示的甲基丙烯酸硅酮系接枝共聚物。利用GPC求出数量平均分子量及重量平均分子量(聚苯乙烯换算)。进而，利用GC-MS对残存单体进行定量。结果如以下那样。

数量平均分子量(Mn)＝18,000、多分散度(Mw/Mn)＝2.23

残存单体量(MMA)1120ppm

[比较例3]

将甲苯16g投入可分离式烧瓶中，在油浴中加热为100℃。向其中花3小时滴加单体与自由基引发剂的混合物(甲基丙烯酸甲酯20g，所述单体(a)20g，帕布奇璐(Perbutyl)O1.48g)。在100℃下搅拌2小时，进而加入0.29g的帕布奇璐(Perbutyl)O。之后，在100℃下搅拌3小时而恢复至室温。在150℃下减压馏去1小时来获得所述式(20)所表示的甲基丙烯酸硅酮系接枝共聚物。利用GPC求出数量平均分子量及重量平均分子量(聚苯乙烯换算)。进而，利用GC-MS对残存单体进行定量。结果如以下那样。

数量平均分子量(Mn)＝22,300、多分散度(Mw/Mn)＝2.00

残存单体量(MMA)994ppm

再者，在所述比较例1～比较例3的制造方法中产生多个末端停止反应，因此难以确定所述式(20)所表示的甲基丙烯酸硅酮系接枝共聚物的末端结构。

[比较例4]

将甲苯48g投入可分离式烧瓶中，在油浴中加热为100℃。向其中花3小时滴加单体与自由基引发剂的混合物(甲基丙烯酸甲酯31.5g，甲基丙烯酸正丁酯6.8g，甲基丙烯酸2-乙基己酯7.3g，单体(b)45.0g，帕布奇璐(Perbutyl)O 2.7g)。在100℃下搅拌2小时，进而加入0.42g的帕布奇璐(Perbutyl)O。之后，在100℃下搅拌3小时而恢复至室温。在150℃下减压馏去1小时来获得下述式(21)所表示的甲基丙烯酸硅酮系接枝共聚物。利用GPC求出数量平均分子量及重量平均分子量(聚苯乙烯换算)。进而，利用GC-MS对残存单体进行定量。结果如以下那样。

数量平均分子量(Mn)＝12,500、多分散度(Mw/Mn)＝1.88

残存单体量1150ppm(MMA)、773ppm(BMA)、750ppm(2EHMA)

[化46]

(式(21)中，A为所述单体(b)的残基，p、q¹、q²、及q³为所述共聚物具有所述数量平均分子量的数，括号内所示的各单元无规地键结)

[比较例5]

将甲苯24g投入可分离式烧瓶中，在油浴中加热为100℃。向其中花3小时滴加单体与自由基引发剂的混合物(甲基丙烯酸甲酯15.7g，甲基丙烯酸正丁酯3.37g，甲基丙烯酸2-乙基己酯3.64g，所述单体(b)22.5g，帕布奇璐(Perbutyl)O 1.07g)。在100℃下搅拌2小时，进而加入0.44g的帕布奇璐(Perbutyl)O。之后，在100℃下搅拌3小时而恢复至室温。在150℃下减压馏去1小时来获得所述式(21)所表示的甲基丙烯酸硅酮系接枝共聚物。利用GPC求出数量平均分子量及重量平均分子量(聚苯乙烯换算)。进而，利用GC-MS对残存单体进行定量。结果如以下那样。

数量平均分子量(Mn)＝20,800、多分散度(Mw/Mn)＝1.54

残存单体量1125ppm(MMA)、762ppm(BMA)、789ppm(2EHMA)

[比较例6]

将甲苯24g投入可分离式烧瓶中，在油浴中加热为100℃。向其中花3小时滴加单体与自由基引发剂的混合物(甲基丙烯酸甲酯15.7g，甲基丙烯酸正丁酯3.37g，甲基丙烯酸2-乙基己酯3.64g，所述单体(b)22.5g，帕布奇璐(Perbutyl)O 0.72g)。在100℃下搅拌2小时，进而加入0.31g的帕布奇璐(Perbutyl)O。之后，在100℃下搅拌3小时而恢复至室温。在150℃下减压馏去1小时来获得所述式(21)所表示的甲基丙烯酸硅酮系接枝共聚物。利用GPC求出数量平均分子量及重量平均分子量(聚苯乙烯换算)。进而，利用GC-MS对残存单体进行定量。结果如以下那样。

数量平均分子量(Mn)＝24,600、多分散度(Mw/Mn)＝2.30

残存单体量1015ppm(MMA)、820ppm(BMA)、791ppm(2EHMA)

再者，在所述比较例4～比较例6的制造方法中产生多个末端停止反应，因此难以确定所述式(21)所表示的甲基丙烯酸硅酮系接枝共聚物的末端结构。

[热重量分析]

进行实施例1～实施例6、及比较例1～比较例6中获得的各共聚物的热重量分析，测定50％重量减少温度。以下对测定方法进行详细说明。

量取在150℃下对各共聚物进行1小时汽提后的样品10mg左右，制成试样单元。将试样单元设置于热重量分析装置(TGA Q 500，TA仪器(TA instruments)公司制造)，在氮气环境下自0℃升温至600℃(升温速度：10℃/min)，并测量重量的变化。将自升温前的重量减少为一半量时的温度设为50％重量减少温度。将结果示于表1。实施例1～实施例6的50％重量减少温度均为360℃以上，较比较例的共聚物而言耐热性高。

[表1]

	实施例1	实施例2	实施例3	实施例4	实施例5	实施例6
							50％重量减少温度(℃)	373	368	363	377	374	373

	比较例1	比较例2	比较例3	比较例4	比较例5	比较例6
							50％重量减少温度(℃)	326	326	322	336	356	353

实施例18～实施例20及比较例7～比较例11

油性粉底的评价

使用实施例1、实施例3及实施例6中获得的(甲基)丙烯酸硅酮接枝共聚物(A)，利用下述表2所示的各组成并依据下述方法来制造油性粉底。

(制造方法)

工序A：将成分1～成分12加热溶解。

工序B：将成分13～成分16与A混合。

工序C：利用三根辊将B均匀分散。

工序D：将C加热溶解，继而进行脱泡后，填充至金属器皿中加以冷却而获得。

基于下述指标来评价所获得的油性粉底的使用性。

由50名女性评审员进行使用性的试验，以下述表3的评价基准来评价涂布时的光泽、在肌肤上的延展、密接感、稳定的良好性、粘连的有无、湿润感、外观的美感、持妆性的良好性，利用下述表4的评分基准来进行评分，并以其平均分来评价油性粉底的使用性。将这些结果示于表5。根据表5的结果而明确，调配有本发明的共聚物的实施例18～实施例20的油性粉底与比较例7～比较例11的油性粉底相比，为如下的油性粉底：制品表面的光泽、在肌肤上的延展、密接感、稳定性优异、无粘连、湿润、外观美观、且持妆性也非常良好。

[表3]

[表4]

	平均分
		◎	4.5分以上
○	3.5以上且未满4.5
		△	2.5以上且未满3.5
×	1.0以上且未满2.5

[表5]

实施例21

口红的制造及评价

制造下述表6所示的组成的口红，并评价其使用性。制造方法如以下所示那样。所获得的口红为如下的口红：充分具有制品表面的光泽、无涂布时、涂布后的粘连。且密接感优异、无颜色转移、脱色、渗出、持妆性良好。

(制造方法)

工序A：将成分1～成分10加热溶解。

工序B：在脱泡后加入成分11、成分12而进行填充并加以成形。

[表6]

实施例22～实施例26

W/O型面霜的制造及评价

制造下述表7所示的各组成的W/O型面霜，并评价其使用性。制造方法如以下那样。所获得的W/O型面霜为如下的W/O型面霜：均无油腻感、粘连、伸展性也轻、清爽、而且密接感优异、稳定性也良好、可获得哑光且湿润的外观。

(制造方法)

工序A：将成分1～成分13均匀地混合。

工序B：将成分14～成分22混合溶解，并加入至A中来进行搅拌乳化。

[表7]

(注9)信越化学工业(股)公司制造的KSG-310

(注10)信越化学工业(股)公司制造的KSG-810

(注11)信越化学工业(股)公司制造的KSG-710

(注12)信越化学工业(股)公司制造的KSG-840

(注13)信越化学工业(股)公司制造的KSG-44

(注14)信越化学工业(股)公司制造的KSP-100

(注15)信越化学工业(股)公司制造的KF-6105

实施例27、实施例28

日晒削减霜(suncut cream)的制造及评价

利用下述表8所示的各组成制造日晒削减霜，并评价其使用性。制造方法如以下那样。所获得的日晒削减霜为如下的日晒削减霜：无粘连、伸展性也轻、清爽、持妆性也良好。

(制造方法)

工序A：将成分1～成分11均匀地混合。

工序B：将成分12～成分15混合溶解，并加入至A中来进行搅拌乳化。

[表8]

(注16)信越化学工业(股)公司制造的KSG-210

(注17)信越化学工业(股)公司制造的KSG-15

(注18)信越化学工业(股)公司制造的KF-6028P

(注19)信越化学工业(股)公司制造的SPD-T6

(注20)信越化学工业(股)公司制造的SPD-Z6

(注21)信越化学工业(股)公司制造的SPD-T3

(注22)信越化学工业(股)公司制造的SPD-Z3

实施例29

日晒削减乳液的制造及评价

制造下述表9所示的组成的日晒削减乳液，并评价其使用性。制造方法如以下那样。所获得的化妆料为如下的日晒削减乳液：伸展性良好、也无粘连、清爽、持妆性也良好。

(制造方法)

工序A：将成分1～成分6均匀地混合。

工序B：将成分9～成分12混合溶解。

工序C：加入至A中来进行搅拌乳化，并加入成分7及成分8。

[表9]

(注23)信越化学工业(股)公司制造的KSG-210

(注24)信越化学工业(股)公司制造的KSG-15

(注25)信越化学工业(股)公司制造的KF-6028P

(注26)信越化学工业(股)公司制造的SPD-T5

(注27)信越化学工业(股)公司制造的SPD-Z5

实施例30～实施例32

O/W型面霜的制造及评价

利用下述表10所示的各组成制造O/W型面霜，并评价其使用性。制造方法如以下那样。所获得的化妆料为如下的O/W型面霜：质地精细、伸展性轻、无粘连或油腻感、而且湿润、娇嫩、提供清爽的使用感、并且持妆性也非常良好、无温度变化或经时变化、稳定性优异。

(制造方法)

工序A：将成分1～成分8混合。

工序B：将成分9～成分21混合溶解。

工序C：将A加入至B中来进行搅拌乳化。

[表10]

(注28)信越化学工业(股)公司制造的KSG-16

(注29)信越化学工业(股)公司制造的KSG-18

(注30)信越化学工业(股)公司制造的KSG-43

(注31)信越化学工业(股)公司制造的KF-6100

(注32)信越化学工业(股)公司制造的迈特劳斯(metolose)SM400

(注33)SEPIC公司制造的塞匹盖璐(sepigel)305

(注34)科莱恩(Clariant)公司制造的阿利斯涛莱库斯(Aristoflex)AVC

实施例33～实施例35

发乳的制造及评价

利用下述表11所示的各组成制造发乳，并评价其使用性。制造方法如以下那样。所获得的发乳为如下的发乳：伸展性轻、无粘连或油腻感、湿润、娇嫩、提供清爽的使用感、并且给毛发带来光泽与柔滑、具有对毛发的优异的定型效果。

(制造方法)

工序A：将成分1～成分17加热混合。

工序B：将成分18～成分27加热溶解。

工序C：在搅拌下将B缓慢添加至A中进行乳化，加以冷却而添加成分28，从而获得发乳。

[表11]

(注35)信越化学工业(股)公司制造的KF-7312T

(注36)信越化学工业(股)公司制造的KF-6017

(注37)信越化学工业(股)公司制造的KF-6026

(注38)信越化学工业(股)公司制造的MK-15H

(注39)信越化学工业(股)公司制造的KSG-15

(注40)信越化学工业(股)公司制造的KF-6100

实施例36～实施例39

助刷剂喷雾、喷发胶、除臭剂、及调理摩丝的制造及评价

利用下述表12所示的各组成制造助刷剂喷雾、喷发胶、除臭剂、及调理摩丝，并评价其使用性。制造方法如以下那样。所获得的化妆料成为如下者：当对头发加以使用时，头发具有光泽、变得非常柔滑、持续性也优异。且使用时的粉末的分散性优异、梳通性良好、有光泽、非常良好。

(制造方法)

工序A：将成分1～成分15混合。

工序B：将成分16～成分24溶解，并均匀分散于A中。在装入气溶胶罐中后，填充成分25(包含正丁烷、异丁烷、丙烷的混合物)，从而获得助刷剂喷雾、喷发胶、除臭剂、及调理摩丝。

[表12]

(注41)信越化学工业(股)公司制造的KF-6017

(注42)信越化学工业(股)公司制造的KSG-16

实施例40、实施例41

O/W/O型化妆料的制造及评价

利用下述表13所示的各组成制造O/W/O型化妆料，并评价其使用性。制造方法如以下那样。所获得的化妆料为如下的O/W/O型化妆料：清爽、无粘连或油感、有透明感、持妆性良好、也无温度或经时的变化、使用性及稳定性均非常优异。

(制造方法)

工序A：将成分1～成分7均匀地混合。

工序B：将成分8～成分14加热混合并使其均匀。

工序C：将成分15～成分19加热混合。

工序D：一面搅拌B一面加入C进行乳化并加以冷却。

工序E：一面搅拌A一面加入D进行乳化。

[表13]

(注43)信越化学工业(股)公司制造的KSG-210

(注44)信越化学工业(股)公司制造的KF-6104

(注45)信越化学工业(股)公司制造的KSG-43

实施例42、实施例43

止汗剂的制造及评价

利用下述表14所示的各组成制造止汗剂，并评价其使用性。制造方法如以下那样。所获得的化妆料为如下的止汗剂：伸展性轻、无粘连或油腻感、而且不怎么变白、提供清爽的使用感、并且无温度或经时的变化、稳定性也优异。

(实施例25的制造方法)

工序A：将成分1～成分8混合。

工序B：将成分9、成分16加入至A中，均匀地分散而获得走珠(roll-on)型止汗剂。

(实施例26的制造方法)

工序A：将成分10～成分14混合。

工序B：将成分15溶解于成分16中。

工序C：在搅拌下将B缓慢添加至A中进行乳化，获得乳化型止汗剂。

[表14]

(注46)信越化学工业(股)公司制造的KSG-210

(注47)信越化学工业(股)公司制造的KSG-15

(注48)信越化学工业(股)公司制造的KF-6026

实施例44～实施例48

清洗剂的制造及评价

制造下述表15所示的各组成的各种清洗剂，并评价其使用性。制造方法示于以下。如以下那样获得的清洗剂为如下的清洗剂：相对于口红或粉底的污垢或毛发用定型剂等溶合也快、除污垢性也非常良好、进而涂布时的伸展性也良好、之后肌肤也湿润、使用感非常良好。

(制造方法)

工序A：将成分1～成分4均匀地溶解。

工序B：将成分5～成分21均匀地溶解。

工序C：一面搅拌B一面加入A来均匀地分散。

[表15]

(注49)信越化学工业(股)公司制造的KF-6011

实施例49

W/O腮红的制造及评价

制造下述表16所示的组成的W/O腮红，并评价其使用性。制造方法如以下那样。所获得的W/O腮红为如下的W/O腮红：伸展性轻、无粘连或油腻感、之后肌肤湿润、稳定性良好。

(制造方法)

工序A：将成分1～成分11均匀地混合。

工序B：将成分12～成分14均匀地混合。

工序C：在搅拌下将B加入至A中而均匀地乳化。

[表16]

(注50)信越化学工业(股)公司制造的KP-545L

(注51)信越化学工业(股)公司制造的KF-6013

(注52)信越化学工业(股)公司制造的KF-6028P

(注53)信越化学工业(股)公司制造的KP-574

实施例50～实施例52

眼影的制造及评价

利用下述表17所示的各组成制造眼影，并评价其使用性。制造方法如以下那样。所获得的化妆料成为如下的眼影：伸展性轻、无油腻感或粉质感、娇嫩、提供清爽的使用感、并且耐水性或防水性、耐汗性良好、保持性也良好、不易脱妆、无温度或经时的变化、稳定性也优异。

(制造方法)

工序A：将成分1～成分10混合，并添加成分11～成分19而均匀地分散。

工序B：将成分20～成分26均匀溶解。

工序C：在搅拌下将B缓慢添加至A中进行乳化，从而获得眼影。

[表17]

(注54)信越化学工业(股)公司制造的KF-6009

(注55)信越化学工业(股)公司制造的KP-550

(注56)信越化学工业(股)公司制造的KP-561P

(注57)信越化学工业(股)公司制造的KF-6104

(注58)NL工业(NL Industry)公司制造的本通(bentone)38

(注59)信越化学工业(股)公司制造的KF-9909

实施例53～实施例55

各种化妆料的制造及评价

利用下述表18所示的各组成制造各种化妆料，并评价其使用性。制造方法如以下那样。所获得的化妆料为如下的化妆料：伸展性也轻、娇嫩、清爽、无粘连、也无温度或经时的变化、使用性及稳定性均非常优异。

(制造方法)

工序A：将成分1～成分11均匀混合。

工序B：将成分12～成分20均匀溶解。

工序C：在搅拌下将B缓慢添加至A中进行乳化，加以冷却并添加成分21，从而获得化妆料。

[表18]

(注59)信越化学工业(股)公司制造的KF-6017

(注60)信越化学工业(股)公司制造的KSG-21

(注61)信越化学工业(股)公司制造的KF-6018

(注62)信越化学工业(股)公司制造的KF-7002

(注63)信越化学工业(股)公司制造的KSP-100

(注64)信越化学工业(股)公司制造的KF-6043

实施例56～实施例59

各种化妆料的制造及评价

利用下述表19所示的各组成制造各种化妆料，并评价其使用性。制造方法示于以下。如以下那样获得的化妆料成为如下的化妆料：无粘连、伸展性也轻、而且密接感优异、稳定性也良好、可获得有光泽的外观。

(制造方法)

工序A：将成分16～成分25均匀分散。

工序B：将成分1～成分15、及成分26均匀地混合，加入至A中使其均匀。

工序C：将成分27添加至B中，并填充至容器中(视需要进行压制成形)来获得化妆料。

[表19]

(注65)信越化学工业(股)公司制造的KP-562P

(注66)千叶制粉公司制造的莱奥帕鲁(rheopearl)TT

(注67)信越化学工业(股)公司制造的KF-9909

(注68)日本艾罗西尔(Aerosil)公司制造的艾罗西尔(Aerosil)RY200

(注69)信越化学工业(股)公司制造的KF-6105

(注70)信越化学工业(股)公司制造的KSP-300

(注71)信越化学工业(股)公司制造的KSP-100

(注72)信越化学工业(股)公司制造的KMP-590

实施例60～实施例62

眼线笔的制造及评价

利用下述表20所示的各组成制造眼线笔，并评价其使用性。制造方法如以下那样。如以下那样获得的化妆料成为如下的眼线笔：有延伸轻而容易描画、有清凉感、清爽、无粘连的使用感、而且也无温度或经时的变化、使用性及稳定性均非常优异、耐水性、耐汗性也均优异、持妆性也非常良好。

(制造方法)

工序A：将成分1～成分11混合而均匀地分散。

工序B：将成分12～成分16混合。

工序C：将B缓慢添加至A中进行乳化后，加以冷却而获得眼线笔。

[表20]

(注73)信越化学工业(股)公司制造的KF-6017

(注74)信越化学工业(股)公司制造的KF-7312T

(注75)疏水化处理：对粉体添加2％的甲基氢化聚硅氧烷后，进行加热处理而成者

实施例63～实施例66

各种化妆料的制造及评价

利用下述表21所示的各组成制造各种化妆料，并评价其使用性。制造方法如以下那样。如以下那样获得的化妆料成为如下的化妆料：质地精细、伸展性轻、无粘连或油腻感、湿润、娇嫩、提供清爽的使用感、并且持妆性也非常良好、无温度或经时的变化、稳定性也优异。

(制造方法)

工序A：将成分1～成分8加热混合。

工序B：将成分9～成分19加热溶解。

工序C：在搅拌下将B缓慢添加至A中进行均匀分散，添加成分20而获得化妆料。

[表21]

(注76)信越化学工业(股)公司制造的KF-6100

(注77)信越化学工业(股)公司制造的KSG-15

(注78)信越化学工业(股)公司制造的KSG-210

(注79)信越化学工业(股)公司制造的KF-6017

实施例67

透明清洁液的制造及评价

利用下述表22所示的组成制造透明清洁液，并评价其使用性。制造方法如以下那样。如以下那样获得的化妆料成为如下的透明清洁液：伸展性轻、提供湿润、娇嫩的使用感、清洁效果也高。

(制造方法)

工序A：将成分1～成分3均匀地混合。

工序B：将成分4～成分10均匀地混合。

工序C：在搅拌下将A缓慢添加至B中进行乳化而获得透明清洁液。

[表22]

(注80)信越化学工业(股)公司制造的KF-6011

(注81)信越化学工业(股)公司制造的KF-6013

实施例68

毛鳞片修护素(cuticle coat)的制造及评价

利用下述表23所示的组成制造毛鳞片修护素，并评价其使用性。制造方法如以下那样。如以下那样获得的化妆料成为如下的毛鳞片修护素：伸展性轻、抑制毛发的干枯、提供光泽与柔滑。

(制造方法)

工序A：将成分1～成分3均匀地混合。

工序B：将成分4～成分10均匀地混合。

工序C：在搅拌下将A缓慢添加至B中进行乳化而获得毛鳞片修护素。

[表23]

(注82)信越化学工业(股)公司制造的KF-9028

(注83)信越化学工业(股)公司制造的KF-6011

(注84)信越化学工业(股)公司制造的KF-6013

实施例69

指甲油的制造及评价

利用下述表24所示的组成制造指甲油，并评价其使用性。制造方法如以下那样。如以下那样获得的化妆料成为如下的指甲油：伸展性轻、给指甲带来光泽、保持性也优异。

(制造方法)

工序A：将成分2与成分5的一部分、成分10混合。

工序B：将成分1的一部分与成分8的一部分、成分9混合，并充分地揉和。

工序C：将成分1的剩余部分与成分3、成分4、成分5的剩余部分、成分6～成分7、成分8的剩余部分混合，并均匀地溶解。

工序D：将混合物A与B加入至C中进行混合直至均匀。

[表24]

如所述那样，不包含本发明的聚合体的化妆料的使用感及持妆性差(比较例)，相对于此，如实施例所示那样，包含本发明的聚合体的化妆料可同时解决针对各种油剂的良好的相容性与针对皮肤或毛发的密接性。因此，本发明的化妆料的粘连少、柔滑地延伸、提供清爽的使用感、富含防水性，并且皮肤安全性高、使用感良好、持续性优异。进而，本发明的聚合体可优选地用于各种护肤化妆料、各种化妆用化妆料、各种毛发化妆料、各种紫外线防御化妆料等。

Claims

1.一种(甲基)丙烯酸硅酮接枝聚合体，其具有下述式(I)所表示的单元，所述(甲基)丙烯酸硅酮接枝聚合体的特征在于，在其中一末端具有下述式(III)所表示的结构，以及在另一末端具有下述式(IV)所表示的结构，

式中，R¹相互独立地为氢原子或甲基，R⁷为碳数1～4的烷基，R⁸及R⁹相互独立地为氢原子或碳数1～4的烷基，R¹⁰为氢原子或甲基，X'为下述A所表示的基，以及A为下述式(1)所表示的具有直链状有机聚硅氧烷结构的基、或者下述式(2-1)或式(2-2)所表示的具有树枝状有机聚硅氧烷结构的基，p为使所述聚合体的数量平均分子量成为1,000g/mol～1,000,000g/mol的数，

式(1)中，Z为二价有机基，R²为碳数1～10的饱和烃基或苯基，R³为碳数1～10的饱和烃基，m为0～100的整数，

式(2-1)及式(2-2)中，Z为二价有机基，a为0～3的数，Q为下述式(2)所表示的基，D为具有阶层数c的树枝状结构的3^c+1价的有机聚硅氧烷基，c为1～8的整数，

R⁴为碳数1～10的饱和烃基或苯基，R⁵为碳原子数1～6的饱和烃基或苯基，R¹⁴为氢原子、碳数1～10的饱和烃基或苯基，a²为0～2的实数，以及n为2～12的整数。

2.一种(甲基)丙烯酸硅酮接枝聚合体，其具有下述式(I)所表示的单元及下述式(II)所表示的单元，所述(甲基)丙烯酸硅酮接枝聚合体的特征在于，在其中一末端具有下述(III)所表示的结构，以及在另一末端具有下述(IV)所表示的结构，

式中，R¹及R⁶相互独立地为氢原子或甲基，R⁷为碳数1～4的烷基，R⁸及R⁹相互独立地为氢原子或碳数1～4的烷基，R¹⁰为氢原子或甲基，X为下述A或B所表示的基，B为包含选自碳数1～20的烷氧基、碳数6～20的芳氧基、-O-、-S-及NR-中的一种以上的经取代或未经取代的碳数1～20的一价烃基、氨基、硅氧基、卤素原子、或羟基，其中R为氢原子、或碳数1～20的一价烃基，且氧原子、硫原子及氮原子彼此不邻接，以及

A为下述式(1)所表示的具有直链状有机聚硅氧烷结构的基、或者下述式(2-1)或式(2-2)所表示的具有树枝状有机聚硅氧烷结构的基，所述式(I)及式(II)所表示的重复单元的键结顺序并无限制，p为1以上的整数，q为1以上的整数，其中，p+q为所述聚合体的数量平均分子量成为1,000g/mol～1,000,000g/mol的数，

3.根据权利要求1或2所述的(甲基)丙烯酸硅酮接枝聚合体，其中，在氮气环境下50％重量减少温度为360℃以上。

4.一种制造方法，其制造根据权利要求1所述的(甲基)丙烯酸硅酮接枝聚合体，包括将下述通式(6)所表示的化合物作为引发剂，使下述通式(4)所表示的化合物进行基团转移聚合的工序，

式(6)中，R⁷、R⁸、及R⁹根据权利要求1所述那样，R¹¹、R¹²及R¹³相互独立地为碳数1～4的烷基，

式(4)中，R¹及A根据权利要求1所述那样。

5.一种制造方法，其制造根据权利要求2所述的(甲基)丙烯酸硅酮接枝聚合体，包括将下述通式(6)所表示的化合物作为引发剂，使下述通式(4)所表示的化合物与下述式(5)所表示的化合物进行基团转移聚合的工序，

式中，R¹、R⁶、R⁷、R⁸、R⁹、A及B根据权利要求2所述那样，R¹¹、R¹²及R¹³相互独立地为碳数1～4的烷基。

6.根据权利要求4或5所述的制造方法，其中，包括在所述基团转移聚合后以100℃以上将所述式(4)或式(5)所表示的单体减压馏去的工序。

7.根据权利要求6所述的制造方法，其中，在所述减压馏去的工序后，所得的(甲基)丙烯酸硅酮接枝聚合体中所含的作为杂质的单体的量相对于聚合体及单体的总质量而为100ppm以下。

8.一种化妆料，其含有如权利要求1至3中任一项所述的(甲基)丙烯酸硅酮接枝聚合体。