JPH06337599A - 電子写真カラー転写画像形成方法及び装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 色ずれがなく、高精細・高画質の優れたカラ
ー複写物を簡便に、安定して得られ、且つ保存安定性の
優れたカラー画像を作成することができるカラー画像形
成方法及びその装置を提供する。 【構成】 電子写真感光体表面にフッ素原子及び／又は
ケイ素原子を含有する化合物〔Ｓ〕を付与して、剥離可
能な転写層を該感光体表面上に形成し、電子写真プロセ
スにより該転写層上に１色以上のトナー画像を設け、次
いで被転写材料に該トナー画像を転写層ごと転写するカ
ラー画像形成方法及びその装置。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は電子写真カラー転写画像
形成方法及び装置に関し、更に詳しくは、カラー画像に
おける色ずれがなく、転写による画質の低下を招かずに
完全にトナー画像を被転写材料に転写することができ、
更に得られたカラー複写物の保存安定性に優れた電子写
真カラー転写画像形成方法及び装置に関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真感光体表面上に直接静電写真現
像法を用いて複数色のトナーを順次重ねて現像しカラー
画像を形成した後、印刷用本紙等の被転写材料へ一度に
転写することにより、カラー画像印刷物、カラー画像複
写物又はカラープルーフ（印刷用校正刷り）とする方法
が知られている。

【０００３】かかる現像法には、いわゆる乾式現像法と
湿式現像法がある。湿式現像法を用いて得たカラー画像
は、乾式トナーの場合と比べて、各色の色ずれがなく、
高解像度のカラー画像が得られるため好ましいが、感光
体表面から直接本紙等の被転写材料に湿式トナー像を完
全に転写することは極めて難しい。この課題を解決すべ
く、特開平２−２７２４６９号公報には、転写時に被転
写材料と感光体との間に非水溶媒を供給したのち静電的
に転写する技術が開示されている。

【０００４】また、特開平２−１１５８６５号公報及び
同２−１１５８６６号公報には、感光体表面に予め透明
フィルムを積層した後、電子写真プロセスによりフィル
ム上に湿式トナー画像を形成し、次いでフィルムを感光
体から剥離し、普通紙に貼り付けて画像を転写する方法
が開示されている。この場合、積層するフィルムは９μ
ｍの厚みが適当とあるが、このような厚みのフィルムの
製造、ハンドリングは極めてやっかいであり、そのため
の対策を別途講じる必要がある。

【０００５】更に、特公平２−４３１８５号公報には、
透明な電子写真感光体の後方から露光し、誘電性支持体
上にオーバーラップした色分解像を形成し、この支持体
ごと被転写材料上に転写する方法が開示されている。こ
の方法は、感光体の透明支持体側から露光するものであ
り、更に、導電層も透明としなければならないため、コ
スト面でも不利である。

【０００６】一方、特開平１−１１２２６４号公報、同
１−２８１４６４号公報及び同３−１１３４７号公報に
は、いわゆる乾式現像法を用いた電子写真転写法におい
て、剥離可能な転写層を予め感光体表面に設けて、この
上にトナー画像を形成し、かかる転写層ごと本紙へ転写
するという提案がなされている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】このようにトナー画像
を転写層ごと本紙へ転写してしカラー画像を形成する方
法において良好なカラー画像を得るためには、極めて多
種多様な条件を具備する必要がある。まず、電子写真プ
ロセスを経てトナー画像を形成するため、帯電及び露光
を均一に行うために転写層の皮膜が均一に設定されねば
ならず、転写層の存在が電子写真特性を低下させないこ
とが重要である。また、転写工程において転写が容易で
あり、感光体と転写層の剥離性が良く、且つ被転写材料
との密着性が良好であることが望まれる。特に、転写時
の条件（加熱温度、圧力、搬送スピード等）のラチチュ
ードが広いことが好ましい。

【０００８】更に、得られたカラー複写物に加筆・捺印
等をしても支障を生じず、また、各種シートに入れ、重
ねてファイリングしても転写層の剥がれを生じない等の
複写物の保存安定性が良好であることが必要である。し
かしながら、従来の方法では、これらの特性を改良する
ことが充分に考慮されておらず、カラー画像の撮像性、
転写層の転写性、カラー複写物の加筆・捺印性、保存安
定性などにおいて充分に満足できるものではなかった。

【０００９】一方、従来技術においては、感光体を繰り
返し使用する場合には、転写時に特別の操作が必要であ
ったり、転写層の形成に困難が伴うものであった。ま
た、予め転写層（あるいは剥離層）が形成された感光体
を使用する方法では、該感光体をどうしても使い捨てと
しなければならず、コスト面での不利は免れ得なかっ
た。

【００１０】本発明は、かかる従来技術の有する問題点
を解決するためになされたものである。即ち、本発明の
１つの目的は、色ずれがなく、高精細、高画質のカラー
画像を簡便に、安定して得られるとともに、転写層の感
光体からの剥離性及び被転写材料への密着性が良好であ
り、且つカラー複写物の加筆・捺印性、保存安定性が良
好であり、更に転写層が容易に形成することができる電
子写真カラー転写画像形成方法を提供することである。

【００１１】もう１つの目的は、上記の電子写真カラー
転写画像形成方法に用いることができ、長時間連続して
使用しても、安定した性能のカラー転写画像が得られ、
且つ低ランニングコスト化に好適な電子写真カラー転写
画像形成装置を提供することである。

【００１２】更にもう１つの目的は、感光体上に均一な
厚みで薄膜を容易に調製することができる電子写真カラ
ー転写画像形成方法に好適な転写層の形成方法を提供す
ることである。

【００１３】

【課題を解決するための手段】これらの目的は、（ｉ）
電子写真感光体の表面に剥離可能な転写層を形成する工
程、（ii）電子写真プロセスにより該転写層上に１色以
上のトナー画像を形成する工程、及び(iii）被転写材料
に該トナー画像を転写層ごと熱転写する工程からなる電
子写真カラー転写画像形成方法において、前記（ｉ）の
工程前または同時に電子写真感光体の表面にフッ素原子
及び／又はケイ素原子を含有する化合物（Ｓ）を付与す
ることを特徴とする電子写真カラー転写画像形成方法に
よって達成されることを見い出した。また、（ｉ）電子
写真感光体、（ii）該電子写真感光体の表面にフッ素原
子及び／又はケイ素原子を含有する化合物（Ｓ）を付与
する手段、(iii）該電子写真感光体の表面に剥離可能な
転写層を形成する手段、（iv）該転写層上に電子写真プ
ロセスによってトナー画像を形成する手段、及び（ｖ）
該トナー画像を転写層と共に被転写材料に熱転写する手
段を有し、該電子写真感光体を繰返し使用しうる電子写
真カラー転写画像形成装置によって達成されることを見
い出した。

【００１４】即ち、本発明の電子写真カラー転写画像形
成方法は、転写層の形成に先立つかまたは同時に電子写
真感光体の表面にフッ素原子及び／又はケイ素原子を含
有する化合物（Ｓ）を付与することを特徴とするもの
で、これにより転写層が剥離可能となり、後の熱転写工
程において電子写真感光体表面から剥離して被転写材料
に転写されることとなる。本発明の電子写真カラー転写
画像形成装置において、化合物（Ｓ）を付与する手段と
転写層を形成する手段とは各々存在してもよいし、１つ
の手段でもよい。

【００１５】本発明において転写層の剥離のために供さ
れるフッ素原子及び／又はケイ素原子を含有する化合物
（Ｓ）は、低分子化合物、オリゴマー、ポリマーのいず
れでもよい。オリゴマーまたはポリマーの場合には、フ
ッ素原子及び／又はケイ素原子を含有する基は、重合体
の主鎖に組み込まれたもの及び重合体の側鎖の置換基と
して含有されたものの両者を含む。本発明で使用される
化合物（Ｓ）においてフッ素原子を含有する基として
は、例えば、下記の一価の有機残基及び二価の有機残基
等が挙げられる。

【００１６】

【化１】

【００１７】

【化２】

【００１８】ケイ素原子含有の基としては、例えば下記
の一価又は二価の有機残基等が挙げられる。

【００１９】

【化３】

【００２０】但し、Ｒ³¹、Ｒ³²、Ｒ³³、Ｒ³⁴及びＲ
³⁵は、各々同じでも異なってもよく、置換されていても
よい炭化水素基、−ＯＲ³⁶、−Ｏ−Ｓｉ（Ｒ³¹）
（Ｒ³²）Ｒ³³、−ＣＯＯＲ³⁷、−ＣＯＮ（Ｒ³⁸）−Ｒ³⁷
又は−ＳＲ³⁷を表わす。Ｒ³¹、Ｒ³²、Ｒ³³、Ｒ³⁴、
Ｒ³⁵、Ｒ³⁶、Ｒ³⁷及びＲ³⁸は各々炭素数１〜１８のアル
キル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブ
チル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチ
ル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、トリデシル
基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル
基）、炭素数７〜１４のアラルキル基（例えば、ベンジ
ル基、フェネチル基、３−フェニルプロピル基、α−メ
チルフェネチル基、ナフチルメチル基、ナフチルエチル
基等）、炭素数５〜８の脂環式基（例えば、シクロペン
チル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロ
オクシル基、アダマンチル基、シクロヘキセニル基
等）、炭素数２〜１８の脂肪族不飽和基（例えば、エテ
ニル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘ
キセニル基、オクテニル基、プロピニル基、ブチニル基
等）又は炭素数６〜１２の芳香族基（例えば、フェニル
基、ナフチル基等）等の炭化水素基が挙げられる。これ
らの炭化水素基は置換基を含有してもよく、置換基は１
個でも複数個でもよい。置換基はいわゆるヘテロ原子を
含有する総原子数２０個以下の一価の有機残基であれば
いずれでもよい。具体的な置換基としては、ヒドロキシ
基、カルボキシ基、シアノ基、ハロゲン原子（例えば、
フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等）、チ
オール基、ホルミル基、ニトロ基、ホスホノ基、−Ｏ
Ｒ′、−ＣＯＯＲ′、−ＯＣＯＲ′、−ＣＯＲ′、−Ｃ
ＯＮ（Ｒ″）Ｒ′、−Ｎ（Ｒ″）ＣＯＲ′、−ＮＨＣＯ
ＮＨ−Ｒ′、−ＮＨＣＯＯＲ′、−ＳＯ₂Ｒ′、−Ｓ−
Ｒ′等が挙げられる。ここでＲ′は、前記Ｒ³¹と同一の
内容の炭化水素基又はヘテロ環残基（例えば、チエニル
基、ピラニル基、モルホリノ基、ピリジル基、ピペリジ
ノ基、イミダゾリル基等）等を表し、Ｒ″は水素原子又
は前記Ｒ³¹と同一の内容の炭化水素基を表わす。

【００２１】フッ素原子及び／又はケイ素原子含有の有
機残基は、組み合わされて構成されてもよく、その場合
には、直接結合してもよいし更には他の連結基を介して
組み合わされてもよい。連結基として二価の有機残基が
挙げられ、具体的には−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（ｄ¹）
−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、
−ＣＯＮＨＣＯ−、−ＮＨＣＯＮＨ−、−ＣＯＮ
（ｄ¹）−、−ＳＯ₂（ｄ¹）−（ここでｄ¹は前記Ｒ³¹と
同一の内容を表わす。）等から選ばれた結合基を介在さ
せてもよい。二価の脂肪族基もしくは二価の芳香族基、
又はこれらの二価の基の組み合わせにより構成された有
機残基を含む。

【００２２】二価の脂肪族基としては、例えば以下に示
される基が挙げられる。

【００２３】

【化４】

【００２４】ここで、ｅ¹及びｅ²は、互いに同じでも異
なってもよく、各々水素原子、ハロゲン原子（例えば、
塩素原子、臭素原子等）又は炭素数１〜１２のアルキル
基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、クロロ
メチル基、ブロモメチル基、ブチル基、ヘキシル基、オ
クチル基、ノニル基、デシル基等）を表わす。Ｑは−Ｏ
−、−Ｓ−又は−Ｎ（ｄ²）−を表し、ｄ²は炭素数１〜
４のアルキル基、−ＣＨ₂Ｃｌ又は−ＣＨ₂Ｂｒを表わ
す。

【００２５】二価の芳香族基としては、例えばベンゼン
環基、ナフタレン環基及び５又は６員の複素環基（複素
環を構成するヘテロ原子として、酸素原子、イオウ原
子、窒素原子から選ばれたヘテロ原子を少なくとも１種
含有する）が挙げられる。これらの芳香族基は置換基を
有していてもよく、例えばハロゲン原子（例えばフッ素
原子、塩素原子、臭素原子等）、炭素数１〜８のアルキ
ル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ヘキシル基、オクチル基等）、炭素数１〜６のアル
コキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、プロピオキ
シ基、ブトキシ基等）が置換基の例として挙げられる。
複素環基としては、例えばフラン環、チオフェン環、ピ
リジン環、ピペラジン環、テトラヒドロフラン環、ピロ
ール環、テトラヒドロピラン環、１，３−オキサゾリン
環等から誘導される基が挙げられる。

【００２６】本発明で用いられるフッ素原子及び／又は
ケイ素原子含有の化合物（Ｓ）としは、具体的には、吉
田時行等編「新版・界面活性剤ハンドブック」工学図書
（株）刊（１９８７年）、刈米孝夫監修「最新・界面活
性剤応用技術」（株）シーエムシー（１９９０年）、伊
藤邦雄編「シリコーン・ハンドブック」日刊工業新聞社
刊（１９９０年）、刈米孝夫監修「特殊機能界面活性
剤」（株）シーエムシー（１９８６年）、A.M.Schwartz
et al「Surface Active Agents and Detergentsvol I
I」等に記載のフッ素系及び／又はケイ素系有機化合物
が挙げられる。

【００２７】本発明の化合物（Ｓ）は、石川延男「フッ
素化合物の合成と機能」（株）シーエムシー（１９８７
年）、平野二郎等編「含フッ素有機化合物−その合成と
応用−」（株）技術情報協会（１９９１年）、石川満夫
監修「有機ケイ素戦略試料」第３章（株）サイエンスフ
ォーラム（１９９１年）等の文献に記載の合成方法を利
用して合成することができる。

【００２８】オリゴマー又はポリマーを構成するフッ素
原子及び／又はケイ素原子を含有する基を有する成分の
具体例を以下に例示する。しかし、本発明はこれらに限
定されるものではない。以下の（Ｆ−１）〜（Ｆ−３
２）においてＲ_fは、下記（１）〜（１１）のいずれか
の基を示し、ｂは水素原子、メチル基またはトリフロロ
メチル基を表わし、ｓは１〜１２の整数を表わし、ｑは
１〜２０の整数を表わし、ｒは３〜６の整数を表わし、
Ｒ⁴¹、Ｒ⁴²及びＲ⁴³は各々炭素数１〜１２のアルキル基
を表わす。

【００２９】

【化５】

【００３０】但し、上記（１）〜（１１）において、Ｒ
_f′は上記（１）〜（８）で示される基を示し、ｎは１
〜１８の整数を示し、ｍは１〜１８の整数を示し、ｌは
１〜５の整数を示す。

【００３１】

【化６】

【００３２】

【化７】

【００３３】

【化８】

【００３４】

【化９】

【００３５】

【化１０】

【００３６】本発明の化合物（Ｓ）がオリゴマーもしく
はポリマーの場合、フッ素原子及び／又はケイ素原子含
有の基を持つ繰返し単位をブロックとして含有するもの
が電子写真感光体表面への吸着性及び転写層の剥離性を
効果的に発現させる点で好ましい。このようないわゆる
ブロック共重合体はフッ素原子及び／又はケイ素原子含
有の成分がブロックで構成されていればいずれでもよ
い。ここでブロックで構成するとは、フッ素原子及び／
又はケイ素原子を有する成分を７０重量％以上、好まし
くは８０重量％以上含有する重合体セグメント（セグメ
ントＡ）とフッ素原子及び／又はケイ素原子を有する成
分を２０重量％以下含有する、好ましくは含まない重合
体セグメント（セグメントＢ）とを重合体中に有してい
ることをいい、例えば以下に示すようなＡ−Ｂ型ブロッ
ク、Ａ−Ｂ−Ａ型ブロック、Ｂ−Ａ−Ｂ型ブロック、グ
ラフト型ブロックあるいはスター型ブロック等が挙げら
れる。

【００３７】

【化１１】

【００３８】これらの各種ブロック共重合体である化合
物（Ｓ）は、以下に述べる如き従来公知の重合方法に従
って合成することができる。一般的には、例えば、W.J.
Burlant, A.S.Hoffman「Block and Graft polymers」
（1986年, Reuhold), R.J.Cevesa「Block and Graft Co
polymers」（1962年, Butterworths), D.C.Allport, W.
H.James 「Block Copolymers」（1972年, Applied Sc
i), A.Noshay, J.E.McGrath 「Block Copolymers」（19
77年, Academis Press.), G.Huvterg, D.J.Wilson,G.Ri
ess, NATO ASIser. SerE. 1985, 149, V.Perces, Appli
de. Polymer Sci.285, 95 (1985)等の成書、総説に記載
されている方法を適用できる。有機金属化合物（例えば
アルキルリチウム類、リチウムジイソプロピルアミド、
アルカリ金属アルコラート類、アルキルマグネシウムハ
ライド類、アルキルアルミニウムハライド類等）等を重
合開始剤とするイオン重合反応については、T.E.Hogeu-
Esch, J.Smid「Recent Advances in Anion Polymerizat
ion」（1987年、Elsevier New York)、岡本佳男、高分
子、38、912 (1989)、澤本光男、高分子、38、1018 (19
89）、成田正、高分子、37、252 (1988)、B.C.Anderso
n, et al., Macromolecules 14, 1601 (1981), S.Aoshi
ma, T.Higasimura, Macromolecules 22, 1009 (1989)
等に記載されている。

【００３９】ヨウ化水素／ヨウ素系等によるイオン重合
反応については、T.Higasimura etal., Macromol. Che
m., Macromol. Symp., 13／14, 457 (1988)、東村敏
延、澤本光男、高分子論文集46, 189 (1989)等に記載さ
れている。グループ移動重合反応については、D.Y.Soga
h et al., Macromolecules, 20,1473 (1987), O.W.Webs
ter, D.Y.Sogah,高分子、36, 808 (1987), M.T.Reetg e
tal., Angew. Chem. Int. Ed. Eugl. 25, 9108 (198
6)、特開昭６３−９７６０９号等に記載されている。

【００４０】金属ポルフィリン錯体を用いたリビング重
合反応については、T.Yasuda, T.Aida, S.Inoue, Macro
molecules, 17, 2217 (1984), M.Kuroki, T.Aida, S.In
oue,T.Ann. Chem. Soc. 109, 4737 (1987), M.Kuroki e
t al., Macromolecules, 21, 3115 (1988), M.Kuroki,
I.Inoue, 有機合成化学，47, 1017 (1989) 等に記載さ
れている。

【００４１】環状化合物の開環重合反応については、S.
Kobayasi, T.Saegusa「Ring Opening Polymerization」
（1984年, Applied Science Publishers Ltd), W.Seeli
geret al., Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 5, 875 (196
6), S.Kobayasi et al., Poly. Bull. 13, 447 (1985),
Y.Chujo et al., Macromolecules, 22, 1074 (1989）
等に記載されている。

【００４２】ジチオカーバメイト化合物又はザンテート
化合物等を開始剤として用いる光リビング重合反応につ
いては、大津隆行、高分子、37, 248 (1988), 檜森俊
一、大津隆一、Polym. Rep. Jap. 37, 3508 (1988)、特
開昭６４−１１１号、特開昭６４−２６６１９号、M.Ni
wa, Macromolecules, 189, 2187 (1988)等に記載されて
いる。

【００４３】アゾ基又は過酸化基を含有する高分子を開
始剤とするラジカル重合反応によってブロック共重合体
を合成する方法が、上田明等、高分子論文集、33, 931
(1976)、上田明、大阪市立工業研究所報告84 (1989),
O.Nuyken et al., Macromol.Chem., Rapid. Commun. 9,
671 (1988) 、森屋泰夫等「強化プラスチック」29,907
(19 )、小田良平「科学と工業」61, 43 (1987) 等に
記載されている。

【００４４】グラフト型ブロック共重合体の合成につい
ては、前記した成書、総説に加えて、更に、井出文雄
「グラフト重合とその応用」（１９７７年、高分子刊行
会）、高分子学会編「ポリマー・アロイ」（１９８１
年、東京化学同人）等に記載されている。例えば、高分
子鎖を、重合開始剤、化学的活線（放射線、電子線
等）、メカノケミカル反応等で、グラフト化する方法、
高分子鎖と高分子鎖の官能基を利用して、化学結合（い
わゆる高分子間反応）しグラフト化する方法、及びマク
ロモノマーを用いて重合反応し、グラフト化する方法等
が知られている。

【００４５】高分子を用いてグラフト化する方法につい
ては、T.Shota et al., J.Appl. Polym. Sci. 13, 2447
(1969), W.H.Buck, Rubber Chemistry and Technolog
y, 50, 109 (1976)、遠藤剛、植沢勉、日本接着協会
誌、24, 323 (1988)、遠藤剛、ibid. 25, 409 (1989)等
に記載されている。

【００４６】マクロモノマーを用いて重合反応しグラフ
ト化する方法については、P.Dreyfuss & R.P.Quirk, En
cycl. Polym. Sci. Eng., 7, 551 (1987), P.F.Rempp,
E.FraNTA, Adv. Polym. Sci., 58, 1 (1984), V.Perce
c, Appl. Poly. Sci., 285, 95 (1984), R.Asami, M.Ta
kari, Macromol. Chem. Suppl., 12, 163 (1985), P.Re
mpp. et al., Macromol. Chem. Suppl., 8, 3 (1985),
川上雄資, 化学工業,38, 56 (1987), 山下雄也, 高
分子, 31, 988 (1982), 小林四郎, 高分子, 30,625 (19
81), 東村敏延, 日本接着協会誌, 18, 536 (1982), 伊
藤浩一, 高分子加工, 35, 262 (1986), 東貴四郎, 津田
隆, 機能材料, 1987, No.10, 5, 山下雄也編著「マクロ
モノマーの化学と工業」（1989年, アイ・ピーシー
（株）), 遠藤剛編著「新しい機能性高分子の分子設
計」第４章（1991年, C.M.C.（株）), Y.Yamashita et
al., Polym. Bull. 5, 361 (1981）等に記載されてい
る。

【００４７】スター型ブロック共重合体の合成方法は、
例えばM.T.Reetz, Angew, Chem. Int. Ed. Engl., 27,
1373 (1988), M.Sgwarc 「Carbanions, Living Polymer
s and Electron Transfer Processes」（1968年, Wile
y, New York), B.Gordon et al., Polym. Bull. 11, 34
9 (1984), R.B.Bates et al., J.Org. Chem. 44, 3800
(1979), Y.Sogah, A.C.S. Polym. Rapr. 1988, No.2,
3, J.W.Mays. Polym. Bull. 23, 247 (1990), I.M.Khan
et al., Macromolecules, 21, 2684 (1988), A.Morika
wa, Macromolecules, 24, 3469 (1991), 上田明, 永井
透, 高分子, 39, 202 (1990), T.Otsu, Polym. Bull. 1
1, 135 (1984）等に記載されている。

【００４８】次に本発明に用いられる転写層について詳
しく説明する。本発明の転写層は光透過性のもので、且
つ電子写真感光体の分光感度領域の波長光の少なくとも
一部に対して透過性を有するものであればよく、着色さ
れていてもよい。被転写材料に転写後のカラー画像（特
にフルカラー画像）を観察する場合には、通常無色で透
明な転写層を用いる。

【００４９】また、転写層は、１８０℃以下の温度及び
／又は３０ kgf／cm²以下の圧力、好ましくは１６０℃
以下の温度及び／又は２０ kgf／cm²以下の圧力という
条件で転写しうることが望ましい。上記条件を越える
と、転写層を感光体表面から剥離し、被転写材料に転写
するための装置中の熱容量及び圧力を維持するために装
置が大型化し、更に転写スピードが極めて遅くなる。上
記の条件の下限は、室温以上の温度及び／又は０．１ k
gf／cm²以上の圧力であることが好ましい。本発明の転
写層は熱可塑性の樹脂（以下樹脂（Ａ）という）から主
として構成される。樹脂（Ａ）としては、一般に、熱可
塑性樹脂、接着剤あるいは粘着剤として知られる樹脂が
挙げられ、具体的には例えば、オレフィン重合体及び共
重合体、塩化ビニル共重合体、塩化ビニリデン共重合
体、アルカン酸ビニル重合体及び共重合体、アルカン酸
アリル重合体及び共重合体、スチレン及びその誘導体の
重合体及び共重合体、オレフィン−スチレン共重合体、
オレフィン−不飽和カルボン酸エステル共重合体、アク
リロニトリル共重合体、メタクリロニトリル共重合体、
アルキルビニルエーテル共重合体、アクリル酸エステル
重合体及び共重合体、メタクリル酸エステル重合体及び
共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、ス
チレン−メタクリル酸エステル共重合体、イタコン酸ジ
エステル重合体及び共重合体、無水マレイン酸共重合
体、アクリルアミド共重合体、メタクリルアミド共重合
体、水酸基変性シリコン樹脂、ポリカーボネート樹脂、
ケトン樹脂、ポリエステル樹脂、シリコン樹脂、アミド
樹脂、水酸基及びカルボキシル基変性ポリエステル樹
脂、ブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、環化
ゴム−メタクリル酸エステル共重合体、環化ゴム−アク
リル酸エステル共重合体、複素環を含有する共重合体
（複素環としては例えば、フラン環、テトラヒドロフラ
ン環、チオフェン環、ジオキサン環、ジオキソフラン
環、ラクトン環、ベンゾフラン環、ベンゾチオフェン
環、１，３−ジオキセタン環等）、セルローズ系樹脂、
脂肪酸変性セルローズ系樹脂、エポキシ樹脂等が挙げら
れる。

【００５０】また、例えば、日刊工業新聞社刊「プラス
チック材料講座シリーズ」第１巻〜１８巻（１９８１
年）、近畿化学協会ビニル部会編「ポリ塩化ビニル」日
刊工業新聞社刊（１９８８年）、大森英三「機能性アク
リル樹脂」（株）テクノシステム刊（１９８５年）、滝
山栄一郎「ポリエステル樹脂ハンドブック」日刊工業社
刊（１９８８年）、湯木和男編「飽和ポリエステル樹脂
ハンドブック」日刊工業新聞社刊（１９８９年）、高分
子学会編「高分子データハンドブック〈応用編〉」第１
章焙風館（１９８６年）、原崎勇次編「最新・バインダ
ー技術便覧」第２章（株）総合技術センター（１９８５
年）、奥田平編「「高分子加工」別冊・８第２０巻増刊
号“粘着”」高分子刊行会（１９７６年刊）、福沢敬司
「粘着技術」高分子刊行会（１９８７年刊）、西口守
「接着便覧第１４版」（株）高分子刊行会（１９８５
年）、日本接着協会編「接着ハンドブック第２版」日刊
工業新聞社（１９８０年）等に記載の各種樹脂が挙げら
れる。

【００５１】樹脂（Ａ）は単独でも、２種以上併用して
もよく、転写層組成物総量中、７０重量％以上であるこ
とが好ましく、９０重量％以上の割合で用いることが特
に好ましい。樹脂（Ａ）の熱物性としてはガラス転移点
１４０℃以下、もしくは軟化点１８０℃以下が好まし
く、ガラス転移点１００℃以下、もしくは軟化点１５０
℃以下が更に好ましい。

【００５２】本発明の転写層の好ましい態様において、
ガラス転移点もしくは軟化点の異なる少なくとも２種の
樹脂が併用される。これにより転写層の転写性が向上す
る。即ち、転写層は、ガラス転移点３０℃〜１４０℃も
しくは軟化点３５℃〜１８０℃の樹脂（以下樹脂（Ａ
Ｈ）という）及びガラス転移点−３０℃〜４０℃もしく
は軟化点０℃〜４５℃の樹脂（以下樹脂（ＡＬ）とい
う）から主として成り、且つ樹脂（ＡＨ）と樹脂（Ａ
Ｌ）とのガラス転移点もしくは軟化点の差が２℃以上で
ある。樹脂（ＡＨ）は、好ましくはガラス転移点３０℃
〜１２０℃もしくは軟化点３８℃〜１６０℃であり、よ
り好ましくはガラス転移点３５℃〜９０℃もしくは軟化
点４０℃〜１２０℃である。樹脂（ＡＬ）は、好ましく
はガラス転移点−２５℃〜３８℃もしくは軟化点５℃〜
４０℃であり、より好ましくはガラス転移点−２０℃〜
３３℃もしくは軟化点１０℃〜３５℃である。また、好
ましくは樹脂（ＡＬ）のガラス転移点もしくは軟化点
は、樹脂（ＡＨ）より５℃以上低いものである。ここ
で、樹脂（ＡＨ）または樹脂（ＡＬ）が２種以上含有さ
れる場合におけるガラス転移点又は軟化点の差は、樹脂
（ＡＨ）中の最もガラス転移点または軟化点の低いもの
と、樹脂（ＡＬ）中の最もガラス転移点または軟化点の
高いものとの差をいうものである。転写層中、樹脂（Ａ
Ｈ）／樹脂（ＡＬ）の存在割合は５〜９０／９５〜１０
（重量比）で構成されることが好ましく、より好ましい
存在割合は、樹脂（ＡＨ）／樹脂（ＡＬ）＝１０〜７０
／９０〜３０である。樹脂（ＡＨ）／樹脂（ＡＬ）の存
在比が上記範囲にあると転写層の被転写材料への良好な
転写性が得られる。

【００５３】更に好ましくは、本発明の転写層は、感光
体表面上に高ガラス転移点の樹脂（ＡＨ）から成る第１
層と、その上に低ガラス転移点の樹脂（ＡＬ）から成る
第２層との重層で形成される。この事により、被転写材
料への転写性が一層向上し、転写時の条件（加熱温度、
圧力、搬送スピード等）のラチチュードが拡大するとと
もにカラー画像複写物となる被転写材料の種類によら
ず、容易に転写させることが可能になる。更に、被転写
材料に転写された転写層の表面側は、高ガラス転移点の
樹脂（ＡＨ）で構成されることで、前記した様なファイ
リング適性も充分であり、また樹脂（ＡＨ）の種類を適
当に選択することにより、普通紙に近い加筆性・捺印性
を付与することができる。本発明の転写層に供せられる
樹脂（Ａ）は、転写層自体の剥離性を向上させる効果を
有する、フッ素原子及び／又はケイ素原子を含有する基
を有する成分を樹脂中の重合体成分として更に含有して
もよい。フッ素原子及び／又はケイ素原子含有基は重合
体の主鎖に組み込まれたものでも重合体の側鎖に置換基
として含有されたものでもよい。フッ素原子及び／又は
ケイ素原子含有基を有する成分は樹脂（Ａ）において好
ましくはブロックとして含有される。フッ素原子及び／
又はケイ素原子含有基を有する成分の含有量は樹脂
（Ａ）の全重合体成分１００重量部中、３〜４０重量
％、好ましくは５〜２５重量％である。樹脂（Ａ）を２
種用いる場合、フッ素原子及び／又はケイ素原子含有基
を有する成分は樹脂（ＡＨ）及び樹脂（ＡＬ）のいずれ
に含有されてもよいが、より効果的には樹脂（ＡＨ）中
に含有され供されることである。この事により、転写層
表面の電子写真感光体との剥離性が向上し、結果として
転写性がより良好になる。

【００５４】フッ素原子及び／又はケイ素原子を含有す
る基及びかかる基含有の重合体成分並びにブロック共重
合体及びその合成法等については、前記した本発明の化
合物（Ｓ）におけるこれらに関する説明を参照できる。

【００５５】更に、転写層には、接着性、成膜性、膜強
度等の種々の物理的特性を向上させるために、必要によ
り他の添加剤を併用してもよい。例えば接着性調整のた
めにロジン、石油樹脂、シリコーンオイル等、感光体へ
のぬれ性の改良や溶媒粘度を低下させる可塑剤及び軟化
剤としてポリブテン、ＤＯＰ、ＤＢＰ、低分子スチレン
樹脂、低分子ポリエチレンワックス、マイクロクリスタ
リンワックス、パラフィンワックス等、酸化防止剤とし
て高分子ヒンダード多価フェノール、トリアジン誘導体
等を加えることができる。詳しくは「ホットメルト接着
の実際」（深田寛著、高分子刊行会、１９８３年発行）
２９〜１０７頁に記載がある。

【００５６】転写層の膜厚は全体で０．１〜２０μｍが
適当であり、好ましくは０．５〜１０μｍである。膜厚
が薄すぎると転写不良が起きやすくなり、厚すぎると電
子写真プロセス上の障害を招きやすく、充分な画像濃度
が得られなかったり、画質の低下が起きやすい。本発明
に供される転写層は、電子写真プロセスによりトナー画
像を形成するまでは電子写真特性（帯電性、暗中電荷保
持率、光感度等）を劣化させないこと、良好な複写画像
を形成し、次の転写プロセスでは、被転写材料の種類に
よらず容易に被転写材料に転写する性質を有しているこ
と、更には、カラー複写物として、加筆・押印等をして
も支障を生じないことあるいは各種シートに入れ重ねて
ファイリングしても転写層のハガレ等を生じない等の複
写物の保存安定性が良好なこと等の特徴を有する。

【００５７】前述の如く、本発明の画像形成方法は転写
層の形成前もしくは形成時に化合物（Ｓ）を電子写真感
光体の表面に付与することが特徴である。即ち、化合物
（Ｓ）を感光体表面に付与し、その後で転写層を形成し
てもよいし、あるいは化合物（Ｓ）の付与と転写層の形
成を同時に行ってもよい。化合物（Ｓ）を電子写真感光
体表面に付与するとは化合物（Ｓ）が電子写真感光体表
面に吸着もしくは付着した状態を形成することを意味す
る。化合物（Ｓ）の付与により感光体表面は良好な剥離
性を発現する状態に改質される。

【００５８】化合物（Ｓ）を電子写真感光体表面に付与
するには従来公知の種々の方法が適用できる。例えば、
原崎勇次「コーティング工学」（株）朝倉書店（１９７
１年刊）、原崎勇次「コーティング方式」槇書店（１９
７９年刊）、深田寛「ホットメルト接着の実際」（株）
高分子刊行会（１９７９年刊）等に記載のエアドクター
コーター、ブレードコーター、ナイフコーター、スクイ
ズコーター、含浸コーター、リバースロールコーター、
トランスファーロールコーター、グラビアコーター、キ
スロールコーター、スプレイコーター、カーテンコータ
ー、カレンダーコーター等を用いる方法が挙げられる。

【００５９】また、化合物（Ｓ）を含浸させた布、紙、
フェルト等を密接させる方法、化合物（Ｓ）を含浸させ
た硬化性樹脂を圧接させる方法、化合物（Ｓ）を溶解し
た非水溶媒で感光体を濡らした後、溶媒を乾燥除去させ
る方法、化合物（Ｓ）を分散させた非水溶媒を後述の湿
式電着法により電気泳動させて付着させる方法等も挙げ
られる。

【００６０】更には、インキジェット方式により化合物
（Ｓ）の非水溶媒を感光体表面に一様に適用した後、乾
燥させることにより吸着又は付着させることができる。
インキジェット方式による方法は例えば大野信編集「ノ
ンインパクトプリンティング」（株）シーエムシー（１
９８６年刊）記載に従って行うことができる。例えば、
連続噴射型のＳｗｅｅｔ方式、Ｈｅｒｔｚ方式、間欠噴
射型のＷｉｎｓｔｏｎ方式、インクオンデマンド型のパ
ルスジェット方式、バブルジェット方式、インキミスト
型のミスト方式などが挙げられる。いずれもインキの代
わりに化合物（Ｓ）を直接あるいは溶媒に希釈して、イ
ンキタンク及び／又はインキヘッドカートリッジ部に充
填して用いる。通常化合物（Ｓ）液の粘度は１〜１０ｃ
Ｐ、表面張力は３０〜６０dyne／cmで、必要により界面
活性剤等を加えても良く、又液を加熱しても良い。従来
のインキジェットプリンターは、文字描画精細化のため
にヘッドのオリフィス系を３０〜１００μｍ程度として
おり、飛翔インキの粒径も同程度となっているが、本発
明においてはこれより大きくても良い。この場合にはイ
ンキの吐出量が多くなるので、塗布にかかる時間を短縮
できる。更に、マルチノズル化する事も塗布時間短縮の
ために極めて有効である。

【００６１】化合物（Ｓ）としてシリコーンゴムを用い
る事ができる。好ましくは金属芯ローラーに巻いてシリ
コーンゴムローラーとし、これを直接感光体表面に押し
当てても良い。ニップ圧は０．５〜１０ kgf／cm²、接
触時間は１秒〜３０分間で良い。又この時感光体及び／
又はシリコーンゴムローラーは１５０℃以下に加熱され
ていても良い。押圧によりシリコーンゴム内の低分子量
成分の一部が、ローラー表面から感光体表面へ転移する
ものと思われる。又シリコーンゴムはシリコーンオイル
で膨潤されたものでも良い。シリコーンゴムはスポンジ
状であってもよく、そのスポンジローラーに更にシリコ
ーンオイル、シリコーン界面活性剤溶液等を含浸させて
あっても良い。化合物（Ｓ）の付与方法は特に限定され
るものでなく、用いる化合物（Ｓ）の状態（液体、ワッ
クス状、固体）によって適当な方式が選択され、必要な
らば、加熱媒体を併用して化合物（Ｓ）の流動性を調整
することもできる。化合物（Ｓ）の付与は、本発明のカ
ラー転写画像形成装置に容易に組込める態様で行うこと
が好ましい。

【００６２】化合物（Ｓ）の感光体表面における吸着も
しくは付着の量は、感光体の電子写真特性への悪影響が
実用上問題とならない範囲であればよい。通常塗布膜厚
で１μｍ以下で充分であり、「Weak boundary Layer」
(Bikerman "The Science of Adhesive Joints" Academi
c Press （1961年) により定義）の状態で本発明の剥離
性付与効果が得られる。即ち、化合物（Ｓ）を付与した
後の電子写真感光体表面の粘着力がＪＩＳ Ｚ ０２３
７−１９８０の「粘着テープ・粘着シート試験法」を利
用して行った測定の結果１００ｇ・ｆ以下、好ましくは
５０ｇ・ｆ以下であればよい。電子写真感光体表面の粘
着力の測定は、ＪＩＳ Ｚ ０２３７−１９８０の１８
０度引きはがし法に従い、試験板として測定すべき感光
体を用い、試験片として６ｍｍ幅のＪＩＳ Ｃ−２３８
に規定されたポリエステル粘着テープを用い、定速緊張
型引張試験機で１２０mm／minの速さで引きはがすとい
う変更を加えて行った。粘着力が１００ｇ・ｆを越える
場合、後述のような本発明で用いられる転写条件の範囲
では感光体表面からの転写層の転写が完全に行われず、
被転写材料の剥がれ及び破れを生じることがある。本発
明においては、化合物（Ｓ）の付与により電子写真感光
体表面が適当な剥離性を有することとなるが、その性質
が失われない限り感光体は繰返し使用し得る。即ち、転
写層の形成−画像の形成−転写層の被転写材料への転写
という一連の工程を繰返すたびに必ずしも化合物（Ｓ）
の付与を行う必要はない。本発明において、電子写真感
光体上に転写層を形成するには通常の塗膜形成方法が用
いられる。例えば、転写層組成物を含む溶液あるいは分
散物を公知の方法で感光体表面に適用すればよい。転写
層を感光体表面に形成する方法として、特に熱溶融塗布
法、電着塗布法または転写法が好ましく用いられる。こ
れらの方法は転写画像形成装置内で感光体表面に転写層
を容易に形成できる点で好ましい。以下、各々の方法に
ついて詳細に説明する。熱溶融塗布法は転写層組成物を
公知の方法で熱溶融塗布するものであり、このために
は、無溶剤型塗布機、例えば前記「ホットメルト接着の
実際」の１９７〜２１５頁に記載のホットメルト接着剤
用加熱溶融塗布装置（ホットメルトコーター）の機構
を、感光体ドラム塗布仕様にして転用できる。例として
は、ダイレクトロールコーター、オフセットグラビアロ
ールコーター、ロットコーター、エクストルージョンコ
ーター、スロットオリフィスコーター、カーテンコータ
ー等が挙げられる。

【００６３】塗布時の転写層を構成する樹脂の溶融温度
は、用いる転写層を構成する樹脂の成分組成により最適
化するが、通常は５０〜１８０℃の範囲である。密閉さ
れた自動温度制御手段を有する予備加熱装置を用いて予
め溶融した後、感光体に塗布する位置で短時間に適温に
上昇させることが望ましい。このようにすることで、転
写層を構成する樹脂の熱酸化による変質や塗布ムラを防
止することができる。

【００６４】塗布スピードは、転写層を構成する樹脂の
熱溶融時の流動性、コーター方式、塗布量等によるが、
１〜１００ｍｍ／秒が適当であり、好ましくは５〜４０
ｍｍ／秒の範囲である。次に、電着塗布法について説明
する。この方法では、前記転写層を構成する樹脂を、樹
脂粒子の状態で感光体の表面上に静電気的に付着又は電
着（以下、単に電着ということもある）させ、次いで、
例えば加熱等により均一な薄膜を形成して、転写層とす
る。

【００６５】従って、該転写層を構成する樹脂粒子は、
正電荷あるいは負電荷のいずれかの荷電を有している事
が必要であり、その検電性は組み合せる電子写真感光体
の帯電性によって任意に決定される。樹脂粒子は、前記
した物性を満たす範囲のものであって、通常その平均粒
径は、０．０１μｍ〜１５μｍの範囲であり、好ましく
は０．０５μｍ〜５μｍ、より好ましくは０．１μｍ〜
２μｍの範囲である。該粒子は、電着時に粒子粉体（乾
式電着）あるいは、非水系に分散された樹脂粒子（湿式
電着）のいずれの状態でもよい。好ましくは、転写層の
膜厚を均一な厚みで、薄膜まで調整することが容易な、
非水系分散樹脂粒子が挙げられる。

【００６６】本発明に用いられる樹脂粒子は、従来公知
の機械的粉砕方法又は重合造粒方法によって製造するこ
とができる。これらの製造方法は、乾式電着あるいは湿
式電着のいずれの粒子でも用いることができる。乾式電
着方法で用いられる粒子粉体を製造する場合において、
機械的粉砕方法としては、従来公知の粉砕機で直接粉砕
して、微粒子とする方法（例えば、ボールミル、ペイン
トシェーカー、ジェットミルを使用する方法等）が挙げ
られ、必要に応じて、樹脂粒子とする材料を混合し、溶
媒、混練を経て粉砕したり、粉砕後粒径をそろえるため
の分級又は粒子の表面を処理する後処理等を適宜組合わ
せて行なうことができる。また、スプレードライ法も知
られている。

【００６７】具体的には、（社）日本粉体工業技術協会
編「造粒ハンドブック」第II編（オーム社刊、１９９１
年）、神奈川経営開発センター「最新造粒技術の実際」
（神奈川経営開発センター出版部、１９８４年）、荒川
正文等編「最新粉体の設計技術」（（株）テクノシステ
ム社、１９８８年）等の成書に詳細に記載された方法を
適宜用いて容易に製造することができる。

【００６８】重合造粒方法としては、従来公知の、水系
で行なう乳化重合反応、シード重合反応、懸濁重合反
応、非水溶媒系で行なう分散重合反応で製造する方法等
が知られている。具体的には、室井宗一「高分子ラテッ
クスの化学」高分子刊行会（１９７０年）、奥田平、稲
垣寛「合成樹脂エマルジョン」高分子刊行会（１９７８
年）、室井宗一「高分子ラテックス入門」工文社（１９
８３年）、I.Piirma, P.C.Wang「Emulsion Polymerizat
ion」I.Piirma & J.L.Gavdon, ACS symp. Sev. 24, P34
（１９７４年) 、北原文雄等「分散乳化系の化学」工学
図書（１９７９年）、室井宗一監修「超微粒子ポリマー
の最先端技術」C.M.C （１９９１年）等の成書に記載さ
れている方法で粒子化した後、上記機械的方法に関する
成書に記載の様な各種の方式で捕集し粉末化、湿式分散
することで非水系ラテックスを製造することができる。

【００６９】得られた微粒子粉体を乾式電着する方法
は、従来から公知の静電粉体の塗装方法、又は、乾式静
電写真現像剤の現像方法を用いることができる。具体的
には、J.F.Hughes著（長坂秀雄・緑川真知子訳）「静電
粉体塗装」等に記載の如く、コロナ帯電、摩擦帯電、イ
ンダクション帯電、イオン風帯電、逆イオン化現像利用
等の方法で帯電させた微粒子を電着する方法、中村孝一
編「最近の電子写真現像システムとトナー材料の開発・
実用化」第１章（日本科学情報（株）、１９８５年）等
の成書に記載の如く、カスケード法、磁着ブラシ法、フ
ァーブラシ法、エレクトロスタチック法、インダクショ
ン法、タッチダウン法、パウダークラウド法等の現像方
法等を用いて適宜行なうことができる。

【００７０】湿式電着方法で用いられる、非水系分散樹
脂粒子を製造する場合も、前記の如く機械的粉砕方法と
重合造粒方法のいずれでも製造することができる。その
機械的粉砕方法としては、例えば、分散ポリマーを併用
して、更に湿式分散機（例えば、ボールミル、ペイント
シェーカー、ケデイミル、タイノミル等）で分散する方
法、樹脂粒子成分となる材料と、分散補助ポリマー（又
は被覆ポリマー）を予め混練して混練物とした後粉砕
し、次に分散ポリマーを共存させて分散する方法等が挙
げられる。具体的には、塗料又は静電写真用現像剤の製
造方法を利用することができ、例えば、植木憲二監訳
「塗料の流動と顔料分散」共立出版（１９７１年）、
「ソロモン、塗料の科学」、「Paint and Surface Coat
ingtheory and practice」、原崎勇次「コーティング工
学」朝倉書店（１９７１年）、原崎勇次「コーティング
の基礎科学」槇書店（１９７７年）等の成書に記載され
ている。

【００７１】また、重合造粒法としては、従来公知の非
水系分散重合方法が挙げられ、具体的には、前記した
「超微粒子ポリマーの最新技術」第２章、「最近の電子
写真現像システムとトナー材料の開発・実用化」第３
章、K.E.J.Barvett,「DispersionPolymerization in Or
ganic Madia」John Wiley（１９７５年）等の成書に記
載されている。重合造粒法において、樹脂粒子にフッ素
原子及び／又はケイ素原子含有基を有する成分を導入す
るには、樹脂（Ａ）を構成する、上記有機溶媒に可溶で
重合することにより不溶化する単量体とともに、フッ素
原子及び／又はケイ素原子含有基を有する成分に相当す
る単量体を共存させて、重合反応を行なうことで共重合
され、ランダム共重合体の樹脂粒子が容易に得られる。
また、フッ素原子及び／又はケイ素原子含有基を有する
成分をブロックで導入するには、分散安定用樹脂とし
て、上記成分をブロックで含有するブロック共重合体を
用いる方法、あるいは、上記成分を主たる繰り返し単位
として含む重量平均分子量１×１０³〜２×１０⁴（好ま
しくは３×１０³〜１×１０⁴）の一官能性マクロモノマ
ーを単量体類と共重合させる方法で容易にブロック共重
合体の樹脂粒子とすることができる。更に、上記成分を
主たる繰り返し単位として含有する高分子開始剤（アゾ
ビス高分子開始剤又は過酸化物高分子開始剤）を用いる
ことでも、ブロック共重合体の樹脂粒子を得ることがで
きる。

【００７２】上記非水系分散重合方法に用いられる非水
溶媒としては、沸点２００℃以下の有機溶媒であればい
ずれでもよく、単独あるいは２種以上を混合して用いる
ことができる。かかる有機溶媒の具体例は、メタノー
ル、エタノール、プロパノール、ブタノール、フッ化ア
ルコール、ベンジルアルコール等のアルコール類、アセ
トン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ジエチ
ルケトン等のケトン類、ジエチルエーテル、テトラヒド
ロフラン、ジオキサン等のエーテル類、酢酸メチル、酢
酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル等のカルボ
ン酸エステル類、ヘキサン、オクタン、デカン、ドデカ
ン、トリデカン、シクロヘキサン、シクロオクタン等の
炭素数６〜１４の脂肪族炭化水素類、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素類、
メチレンクロリド、ジクロロエタン、テトラクロロエタ
ン、クロロホルム、メチルクロロホルム、ジクロロプロ
パン、トリクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類等が
挙げられる。ただし、以上述べた化合物例に限定される
ものではない。

【００７３】これらの非水溶媒系で分散樹脂粒子を分散
重合法で合成することにより、樹脂粒子の平均粒子径は
容易に１μｍ以下となり、しかも粒子径の分布が非常に
狭く且つ単分散の粒子とすることができる。これらの非
水系分散樹脂粒子は、湿式静電写真現像方法又は電界の
印圧場で電気泳動させて電着される方法を行なう事か
ら、電着時に用いられる分散媒は、電気抵抗１０⁸Ω・
ｃｍ以上、且つ比誘電率３．５以下の非水溶媒系に調節
される。

【００７４】転写層を構成する樹脂を主として含有する
粒子を、電気抵抗１０⁸Ω・ｃｍ以上、且つ比誘電率が
３．５以下の電気絶縁性溶媒中に分散されて供給するこ
の方法は、転写層の膜厚を均一かつ薄く容易に調製する
ことができる点で好ましい。絶縁性溶媒としては、具体
的には、直鎖状もしくは分枝状の脂肪族炭化水素、脂環
式炭化水素又は芳香族炭化水素、及びこれらのハロゲン
置換体を用いることができる。例えばオクタン、イソオ
クタン、デカン、イソデカン、デカリン、ノナン、ドデ
カン、イソドデカン、シクロヘキサン、シクロオクタ
ン、シクロデカン、ベンゼン、トルエン、キシレン、メ
シチレン、アイソパーＥ、アイソパーＧ、アイソパー
Ｈ、アイソパーＬ（アイソパー；エクソン社の商品
名）、シェルゾール７０、シェルゾール７１（シェルゾ
ール；シェルオイル社の商品名）、アムスコＯＭＳ、ア
ムスコ４６０溶剤（アムスコ；スピリッツ社の商品名）
等を単独あるいは混合して用いることができる。化合物
（Ｓ）が共存する場合には、ジメチルポリシロキサンオ
イル（ＫＦ−９６；信越シリコーン、ＴＳＦ４５１；東
芝シリコーン（株）製等）、メチルハイドロジエンポリ
シロキサンオイル（ＫＦ−９９、ＴＳＦ４８４等）、メ
チルフェニルポリシロキサンオイル（ＫＦ５０、ＴＳＦ
４３７等）等のシリコンオイル類も用いられる。

【００７５】ここで、好ましくは、非水系分散樹脂粒子
の重合造粒時に用いる非水溶媒として、初めから、上記
絶縁性有機溶媒が用いられるが、これら溶媒以外の溶媒
で造粒した後、分散媒の置換をして調製することもでき
る。更に、上記した電気抵抗１０⁸Ω・ｃｍ以上且つ比
誘電率３．５以下の非水溶媒に可溶性となる重合体成分
と、不溶性となる重合体成分とで構成されるブロック共
重合体を、これと溶解する有機溶媒中で合成した後、非
水溶媒に分散させることにより非水系ラテックスを製造
することができる。分散媒中の分散粒子を電気泳動で電
着させるためには、該粒子は正荷電又は負荷電の検電性
粒子である必要があり、該粒子に検電性を付与するに
は、湿式静電写真用現像剤の技術を適宜利用することで
達成可能である。具体的には、前記の「最近の電子写真
現像システムとトナー材料の開発・実用化」１３９〜１
４８頁、電子写真学会編「電子写真技術の基礎と応用」
４９７〜５０５頁（コロナ社、１９８８年刊）、原崎勇
次「電子写真」１６（Ｎｏ．２）、４４頁（１９７７
年）等に記載の検電材料及び他の添加剤を用いることで
行なわれる。

【００７６】具体的には、例えば、英国特許第８９３４
２９号、同９３４０３８号、米国特許第１１２２３９７
号、同３９００４１２号、同４６０６９８９号、特開昭
６０−１７９７５１号、同６０−１８５９６３号、特開
平２−１３９６５号等に記載されている。電着に供せら
れる非水系樹脂粒子分散物（ラテックス）の構成として
は、通常少なくとも電気絶縁性分散媒１リットル中に、
転写層を構成する樹脂を主として含有する粒子が０．１
〜２０ｇ、分散安定用樹脂は０．０１〜５０ｇ、必要に
応じて加える荷電制御剤は、０．０００１〜１０ｇの範
囲である。更に、粒子の分散安定性、荷電安定性の保持
等のために、他の添加剤を添加してもよく、例えば、ロ
ジン、石油樹脂、高級アルコール類、ポリエーテル類、
パラフィンワックス類、トリアジン誘導体等が挙げられ
る。これらの添加剤の総量は、電着用ラテックスの電気
抵抗によってその上限が規制される。即ち、電気抵抗が
１０⁸Ω・ｃｍより低くなると、樹脂粒子の付着量が充
分得られ難くなるので、各添加剤の添加量はこの限度内
でコントロールされる。電着に用いられる分散物中に化
合物（Ｓ）を加えることにより化合物（Ｓ）の付与と転
写層の形成を同時に行うことができる。この場合用いら
れる化合物（Ｓ）は、上記電気絶縁性有機溶媒１リット
ルに対して、０．０１ｇ以上溶解する（温度２５℃）が
好ましい。化合物（Ｓ）の溶解量が、０．０１ｇ未満で
は、吸着ムラを起こす傾向がある。化合物（Ｓ）の電気
絶縁性有機溶媒中の添加量は、使用される化合物（Ｓ）
及び電気絶縁性有機溶媒等により異なるが、上記物性を
満足し、樹脂粒子の電気泳動に悪影響（液抵抗の低下、
粘度の上昇等）を及ぼさない範囲で添加される。好まし
くは、０．０１ｇ／リットル〜２０ｇ／リットル程度で
ある。

【００７７】このようにして微粒子化し、荷電を付与し
て電気絶縁性液体中に分散した転写層を構成する樹脂粒
子は電子写真湿式現像剤と同様の挙動を示す。例えば、
前掲の「電子写真技術の基礎と応用」２７５〜２８５頁
に示される現像デバイス、例えばスリット現像電極装置
を用いて感光体表面に電気泳動させることができる。即
ち、転写層を構成する樹脂を主として含有する粒子が、
電子写真感光体と対抗して設置された対向電極の間に供
給され、外部電源より印加された電位勾配に従って電気
泳動して電子写真感光体に付着又は電着されて成膜され
る。

【００７８】一般的には粒子の荷電が正極性の場合には
感光体の導電性支持体と現像デバイスの現像電極との間
に、感光体側が負電位になるように外部電源から電圧を
印加し、粒子を静電気的に感光体表面へ電着させる。ま
た通常の電子写真プロセスにより湿式トナー現像によっ
て電着させることもできる。即ち前述の「電子写真技術
の基礎と応用」４６〜７９頁に示されるように、感光体
を均一帯電させた後露光を行なわず、又は不要領域のみ
に露光を行なういわゆる焼き落としをし、次いで通常の
湿式トナー現像をする。

【００７９】感光体上の転写層を構成する樹脂粒子の付
着量は外部バイアスの印加電圧、感光体の帯電電位及び
現像時間などにより任意に調節できる。電着後公知のゴ
ムローラー、ギャップローラ、リバースローラなどによ
るスクイズで現像液を拭い去る。またコロナスクイズや
エアースクイズなどの公知の方法も用いられる。次に冷
風もしくは温風、あるいは赤外線ランプなどにより乾燥
し、好ましくは転写層を構成する樹脂粒子を皮膜化させ
て転写層とする。電着塗布法は積層型の転写層を形成す
る場合にも好適である。積層型の転写層を形成する場合
には、感光体表面上に形成される第１の層を作成する樹
脂（ＡＨ）粒子を含有して成る第１の電着用分散液中に
化合物（Ｓ）を含有させ、第２の層形成用の樹脂（Ａ
Ｌ）粒子を含有して成る第２の電着用分散液には化合物
（Ｓ）を含有しない方が好ましい。

【００８０】次に、転写法による転写層の形成について
説明する。この方法は離型紙で代表される離型性支持体
（以下、離型紙という）上に保持された転写層を電子写
真感光体表面に転写するものである。転写層が形成され
た離型紙は、ロール状、シート状で、転写装置中に簡便
に供給できる。

【００８１】本発明に供される離型紙は、従来公知のも
のがいずれでも使用でき、例えば、「粘着（粘接着）の
新技術とその用途・各種応用製品の開発資料」（発行；
経営開発センター出版部、昭和５３年５月２０日）、
「オールペーパーガイド紙の商品事典、上巻・文化産業
編」（発行；（株）紙業タイムス社、昭和５８年１２月
１日）等の成書に記載のものが挙げられる。

【００８２】具体的には、離型紙は、シリコーンを主と
する離型剤を、ポリエチレン樹脂をラミネートした末晒
クルパック紙や耐溶剤性の樹脂をプリコートした上級
紙、クラフト紙に塗布したもの、またアンダーコートを
施したＰＥＴベース、あるいは直接グラシン紙に塗布し
たものである。シリコーンは一般に溶剤タイプのものが
用いられ、上記基体上に３〜７％の濃度でグラビアロー
ル、リバースロール、ワイヤーバー等で塗布・乾燥後、
１５０℃以上で熱処理され硬化される。塗布量は１ｇ／
ｍ²程度である。

【００８３】離型紙としては、製紙メーカーから一般に
市販されている、テープ用、ラベル用、形成工業用及び
キャストコート工業用のものが使用できる。例えばセパ
レート紙（王子製紙（株）製）、キングリーズ（四国製
紙（株）製）、サンリリース（山陽国策パルプ（株）
製）、ＮＫハイレリーズ（日本加工製紙（株）製）など
があげられる。

【００８４】離型紙上に転写層を形成するには、転写層
を構成する樹脂を主成分とする転写層組成物を、常法に
従って、バー塗布、スピン塗布、スプレー塗布等により
塗布することにより容易に行われる。離型紙上の転写層
を電子写真感光体上に熱転写するには、通常の熱転写方
法が利用できる。即ち、転写層を保持した離型紙を電子
写真感光体に圧着し、転写層を熱転写すればよい。

【００８５】このためには、例えば図４に示す如き装置
が用いられる。図４において、樹脂（Ａ）から成る転写
層１２を有する離型紙１０を、加熱ローラー１１７ｂで
加熱圧着させて、転写層１２を感光体１１の表面へ転写
させる。離型紙１０は冷却ローラー１１７ｃで冷却され
て回収される。必要に応じて、感光体自身を予熱手段１
７ａで加熱して、転写層１２の加熱圧着による転写性を
向上させてもよい。

【００８６】離型紙から転写層を感光体表面へ転写する
場合の条件は、以下の通りが好ましい。ローラーのニッ
プ圧力は０．１〜１０ kgf／cm²、より好ましくは０．
２〜８ kgf／cm²であり、転写時の温度は２５℃〜１０
０℃、より好ましくは４０℃〜８０℃である。搬送スピ
ードは０．５〜１００ｍｍ／秒、より好ましくは３〜５
０ｍｍ／秒であり、これは、電子写真工程及び被転写材
料への熱転写工程の各々とで異なっていてもよい。

【００８７】上記のような転写層を形成した離型紙の転
写層表面に前述の如き方法を用いて本発明の化合物
（Ｓ）を付与し、これを感光体へ転写することにより、
化合物（Ｓ）の付与と転写層の形成を同時に行うことが
できる。本発明は化合物（Ｓ）の付与により電子写真感
光体表面が離型性を有する状態に改質されることが特徴
である。従って化合物（Ｓ）は、後続の被転写材料への
転写工程において、転写層が感光体表面から剥離し、被
転写材料へ転写されるに充分な量付与されればよい。

【００８８】次に、本発明に従い転写層を設けられるべ
き電子写真感光体について説明する。本発明に供するこ
とのできる電子写真感光体の構成及び材料は、従来公知
のいずれでもよく、限定されるものではない。例えば、
R. M. Schaffert,「Electrophotography」，Focal Pres
s. London （1980年), S. W. Ing, M. D. Tabak, W.E.
Haas,「Electrophotography Fourth International Con
ference」SPSE (1983年), 篠原功, 土田英俊, 草川英
昭編「記録材料と感光性樹脂」（株）学会出版センター
刊（1979年），小門宏，化学と工業，39, (3), 161 (19
86）, 総合技術資料集「最近の光導電材料と感光体の開
発・実用化」日本科学情報（株）出版部（1986年），電
子写真学会編「電子写真技術の基礎と応用」第 章，コ
ロナ社（株)(1986年），電子写真学会編「電子写真用有
機感光体の現状シンポジウム」予稿集（1985年），等の
成書・総説に記載の各種感光体が挙げられる。

【００８９】即ち、光導電性化合物自身から成る単独
層、又は、光導電性化合物を結着樹脂中に分散した光導
電層が挙げられ、分散された光導電層は、単一層型でも
よいし、積層型でもいずれでもよい。また本発明におい
て用いられる光導電性化合物は無機化合物及び有機化合
物のいずれでもよい。本発明の光導電性化合物として用
いられる無機化合物としては、例えば酸化亜鉛、酸化チ
タン、硫化亜鉛、硫化カドミウム、セレン、セレン−テ
ルル、シリコン、硫化鉛等従来公知の無機光導電性化合
物が挙げられ、これらは結着性樹脂とともに光導電層を
形成してもよいし、また蒸着あるいはスパッタリング等
により単独で光導電層を形成してもよい。

【００９０】光導電性化合物として、酸化亜鉛、酸化チ
タン等の無機光導電性化合物を用いる場合は、無機光導
電性化合物１００重量部に対して、結着樹脂を１０〜１
００重量部なる割合、好ましくは１５〜４０重量部なる
割合で使用する。一方、有機化合物としては、従来公知
の化合物のいずれでもよく、具体的には、第一に特公昭
３７−１７１６２号、同６２−５１４６２号、特開昭５
２−２４３７号、５４−１９８０３号、同５６−１０７
２４６号、同５７−１６１８６３号各公報などに記載の
ような、有機光導電性化合物、増感染料、結合樹脂を主
体とする光導電層を有するもの、第二に特開昭５６−１
４６１４５号、同６０−１７７５１号、同６０−１７７
５２号、同６０−１７７６０号、同６０−２５４１４２
号、同６２−５４２６６号各公報などに記載のような電
荷発生剤、電荷輸送剤、結合樹脂を主体とする光導電層
を有するもの、及び特開昭６０−２３０１４７号、同６
０−２３０１４８号、同６０−２３８８５３号各公報な
どに記載のような電荷発生剤と電荷輸送剤とをそれぞれ
別の層に含有した二層構成の光導電層も知られている。
本発明の電子写真感光体は上記の光導電層のいずれの形
態を取っていてもよい。

【００９１】本発明における有機光導電性化合物として
は、（ａ）米国特許第３１１２１９７号明細書等に記載
のトリアゾール誘導体、（ｂ）米国特許第３１８９４４
７号明細書等に記載のオキサジアゾール誘導体、（ｃ）
特公昭３７−１６０９６号公報に記載のイミダゾール誘
導体、（ｄ）米国特許第３６１５４０２号、同３８２０
９８９号、同３５４２５４４号各明細書、特公昭４５−
５５５号、同５１−１０９８３号各公報、特開昭５１−
９３２２４号、同５５−１０８６６７号、同５５−１５
６９５３号、同５６−３６６５６号各公報等に記載のポ
リアリールアルカン誘導体、（ｅ）米国特許第３１８０
７２９号、同４２７８７４６号各明細書、特開昭５５−
８８０６４号、同５５−８８０６５号、同４９−１０５
５３７号、同５５−５１０８６号、同５６−８００５１
号、同５６−８８１４１号、同５７−４５５４５号、同
５４−１１２６３７号、同５５−７４５４６号各公報等
に記載のピラゾリン誘導体及びピラゾロン誘導体、
（ｆ）米国特許第３６１５４０４号明細書、特公昭５１
−１０１０５号、同４６−３７１２号、同４７−２８３
３６号各公報、特開昭５４−８３４３５号、同５４−１
１０８３６号、同５４−１１９９２５号各公報等に記載
のフェニレンジアミン誘導体、（ｇ）米国特許第３５６
７４５０号、同３１８０７０３号、同３２４０５９７
号、同３６５８５２０号、同４２３２１０３号、同４１
７５９６１号、同４０１２３７６号各明細書、特公昭４
９−３５７０２号公報、西独国特許（ＤＡＳ）第１１１
０５１８号明細書、特公昭３９−２７５７７号、特開昭
５５−１４４２５０号、同５６−１１９１３２号、同５
６−２２４３７号各公報などに記載されているアリール
アミン誘導体、（ｈ）米国特許第３５２６５０１号明細
書等に記載のアミノ置換カルコン誘導体、（ｉ）米国特
許第３５４２５４６号明細書などに記載のＮ，Ｎ−ビカ
ルバジル誘導体、（ｉ）米国特許第３２５７２０３号明
細書などに記載のオキサゾール誘導体、（ｋ）特開昭５
６−４６２３４号公報等に記載のスチリルアントラセン
誘導体、（ｌ）特開昭５４−１１０８３７公報等に記載
のフルオレノン誘導体、（ｍ）米国特許第３７１７４６
２号明細書、特開昭５４−５９１４３号公報（米国特許
第４１５０９８７号明細書に対応）、特開昭５５−５２
０６３号、同５５−５２０６４号、同５５−４６７６０
号、同５５−８５４９５号、同５７−１１３５０号、同
５７−１４８７４９号、同５７−１０４１４４号各公報
等に記載されているヒドラゾン誘導体、（ｎ）米国特許
第４０４７９４８号、同４０４７９４９号、同４２６５
９９０号、同４２７３８４６号、同４２９９８９７号、
同４３０６００８号各明細書などに記載のベンジジン誘
導体、（ｏ）特開昭５８−１９０９５３号、同５９−９
５５４０号、同５９−９７１４８号、同５９−１９５６
５８号、同６２−３６６７４号各公報などに記載されて
いるスチルベン誘導体、（ｐ）特公昭３４−１０９６６
号公報記載のポリビニルカルバゾール及びその誘導体、
（ｑ）特公昭４３−１８６７４号、同４３−１９１９２
号各公報記載のポリビニルピレン、ポリビニルアントラ
セン、ポリ−２−ビニル−４−（４′−ジメチルアミノ
フェニル）−５−フェニル−オキサゾール、ポリ−３−
ビニル−Ｎエチルカルバゾール等のビニル重合体、
（ｒ）特公昭４３−１９１９３号公報記載のポリアセナ
フチレン、ポリインデン、アセナフチレンとスチレンの
共重合体等の重合体、（ｓ）特公昭５６−１３９４０号
公報などに記載のピレン−ホルムアルデヒド樹脂、ブロ
ムピレン−ホルムアルデヒド樹脂、エチルカルバゾール
−ホルムアルデヒド樹脂等の縮合樹脂、（ｔ）特開昭５
６−９０８３３号、同５６−１６１５５０号各公報に記
載の各種のトリフェニルメタンポリマー、などがある。

【００９２】なお本発明において、有機光導電性化合物
は、（ａ）〜（ｔ）に挙げられた化合物に限定されず、
これまで公知の全ての有機光導電性化合物を用いること
ができる。これらの有機光導電性化合物は場合により２
種類以上併用することが可能である。第一の例の光導電
層に含有される増感色素としては、電子写真感光体に使
用される従来公知の増感色素が使用可能である。これら
は、「電子写真」１２ ９（１９７３）、「有機合成化
学」２４（１１）、１０１０（１９６６）等に記載され
ている。例えば、米国特許第３１４１７７０号、同４２
８３４７５号各明細書、特開昭４８−２５６５８号公
報、特開昭６２−７１９６５号公報等に記載のピリリウ
ム系染料、Ａｐｐｌｉｅｄ Ｏｐｔｉｃｓ Ｓｕｐｐｌ
ｅｍｅｎｔ ３５０（１９６９）、特開昭５０−３９５
４８号公報等に記載のトリアリールメタン系染料、米国
特許第３５９７１９６号明細書等に記載のシアニン系染
料、特開昭６０−１６３０４７号、同５９−１６４５８
８号、同６０−２５２５１７号各公報等に記載のスチリ
ル系染料などが有利に使用される。

【００９３】第二の例の光導電層に含有される電荷発生
剤としては、電子写真感光体において従来公知の有機及
び無機の各種の電荷発生剤が使用できる。例えば、セレ
ン、セレン−テルル、硫化カドミウム、酸化亜鉛、及び
以下（１）〜（９）に示す有機顔料を使用することがで
きる。 （１）米国特許第４４３６８００号、同４４３９５０６
号各明細書、特開昭４７−３７５４３号、同５８−１２
３５４１号、同５８−１９２０４２号、同５８−２１９
２６３号、同５９−７８３５６号、同６０−１７９７４
６号、同６１−１４８４５３号、同６１−２３８０６３
号各公報、特公昭６０−５９４１号、同６０−４５６６
４号各公報等に記載されたモノアゾ、ビスアゾ、トリス
アゾ顔料などのアゾ顔料、（２）米国特許第３３９７０
８６号、同４６６６８０２号各明細書、特開昭５１−９
０８２７号、同５２−５５６４３号各公報に記載の無金
属あるいは金属フタロシアニン等のフタロシアニン顔
料、（３）米国特許第３３７１８８４号明細書、特開昭
４７−３０３３０号公報等に記載のペリレン系顔料、
（４）英国特許第２２３７６８０号明細書、特開昭４７
−３０３３１号公報等に記載のインジゴ、チオインジゴ
誘導体、（５）英国特許第２２３７６７９号明細書、特
開昭４７−３０３３２号公報等に記載のキナクリンドン
系顔料 （６）英国特許第２２３７６７８号明細書、特開昭５９
−１８４３４８号、同６２−２８７３８号、同４７−１
８５４４号各公報等に記載の多環キノン系顔料、（７）
特開昭４７−３０３３１号、同４７−１８５４３号各公
報等に記載のビスベンズイミダゾール系顔料、（８）米
国特許第４３９６６１０号、同４６４４０８２号各明細
書等に記載のスクアリウム塩系顔料、（９）特開昭５９
−５３８５０号、同６１−２１２５４２号各公報等に記
載のアズレニウム塩系顔料、などである。これらは単独
もしくは２種以上を併用して用いることもできる。

【００９４】また、有機光導電性化合物と結合樹脂の混
合比は、有機光導電性化合物と結合樹脂との相溶性によ
って有機光導電性化合物の含有率の上限が決まり、これ
を上回る量を添加すると有機光導電性化合物の結晶化が
起こり好ましくない。有機光導電性化合物の含有量が少
ないほど電子写真感度は低下するので、有機光導電性化
合物の結晶化が起こらない範囲で、できるだけ多くの有
機光導電性化合物を含有させるのが好ましい。有機光導
電性化合物の含有率としては、結合樹脂１００重量部に
対し、有機光導電性化合物５〜１２０重量部、好ましく
は、有機光導電性化合物１０〜１００重量部である。ま
た、有機光導電性化合物は、単独であるいは２種以上混
合して使用することができる。

【００９５】本発明の感光体に用いることのできる結着
樹脂は、従来公知の電子写真感光体に用いられる樹脂の
いずれでもよく、重量平均分子量は好ましくは５×１０
³ 〜１×１０⁶ 、より好ましくは２×１０⁴ 〜５×１０
⁵ のものである。また、結着樹脂のガラス転移点は好ま
しくは−４０℃〜２００℃、より好ましくは−１０℃〜
１４０℃である。例えば、柴田隆治・石渡次郎、高分
子、第１７巻、第２７８頁（１９６８年）宮本晴視、武
井秀彦、イメージング、１９７３（Ｎｏ．８）中村孝一
編「記録材料用バインダーの実際技術」第１０章、Ｃ．
Ｈ．Ｃ．出版（１９８５年）、電子写真学会編「電子写
真用有機感光体の現状シンポジウム」予稿集（１９８５
年）、小門宏編「最近の光導電材料と感光体の開発・実
用化」日本科学情報（株）（１９８６年）電子写真学会
編「電子写真技術の基礎と応用」第５章コロナ社（株）
（１９８８年）、Ｄ．Ｔatt. Ｓ．Ｃ．Ｈeidecker，Ｔ
appi．４９（Ｎｏ．１０）、４３９（１９６６）、Ｅ．
Ｓ．Ｂaltazzi ．Ｒ．Ｇ．Ｂlanclotte et al．Ｐhot
．Ｓci．Ｅng．１６（No．５）、３５４（１９７
２）、グエン・チャン・ケー、清水勇、井上英一、電子
写真学会誌１８（Ｎｏ．２）、２２（１９８０）等の成
書・総説に記載の化合物等が挙げられる。

【００９６】具体的には、オレフィン重合体及び非重合
体、塩化ビニル共重合体、塩化ビニリデン共重合体、ア
ルカン酸ビニル重合体及び共重合体、アルカン酸アリル
重合体及び共重合体、スチレン及びその誘導体、重合体
及び共重合体、ブタジエン−スチレン共重合体、イソプ
レン−スチレン共重合体、ブタジエン−不飽和カルボン
酸エステル共重合体、アクリロニトリル共重合体、メタ
クリロニトリル共重合体、アルキルビニルエーテル共重
合体、アクリル酸エステル重合体及び共重合体、メタク
リル酸エステル重合体及び共重合体、スチレン−アクリ
ル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステ
ル共重合体、イタコン酸ジエステル重合体及び共重合
体、無水マレイン酸共重合体、アクリルアミド共重合
体、メタクリルアミド共重合体、水酸基変性シリコン樹
脂、ポリカーボネート樹脂、ケトン樹脂、ポリエステル
樹脂、シリコン樹脂、アミド樹脂、水酸基及びカルボキ
シル基変性ポリエステル樹脂、ブチラール樹脂、ポリビ
ニルアセタール樹脂、環化ゴム−メタクリル酸エステル
共重合体、環化ゴム−アクリル酸エステル共重合体、窒
素原子を含有しない複素環を含有する共重合体（複素環
として例えば、フラン環、テトラヒドロフラン環、チオ
フェン環、ジオキサン環、ジオキソフラン環、ラクトン
環、ベンゾフラン環、ベンゾチオフェン環、１，３−ジ
オキセタン環等）、エポキシ樹脂等が挙げられる。

【００９７】特に、光導電体の結着樹脂として、カルボ
キシ基、スルホ基、ホスホノ基等の酸性基を含有する比
較的低分子量（１０³ 〜１０⁴ 程度）の樹脂を併用する
事で、静電特性が良化される。具体的には、例えば、特
開昭６３−２１７３５４号には酸性基含有重合成分が重
合体主鎖にランダムに存在する樹脂、同６４−７０７６
１号には重合体主鎖の片末端に酸性基を結合してなる樹
脂、特開平２−６７５６３号、同２−２３６５６１号、
同２−２３８４５８号、同２−２３６５６２号及び同２
−２４７６５６号等には酸性基をグラフト型共重合体の
主鎖末端に結合してなる樹脂又は酸性基をグラフト型共
重合体のグラフト部に含有する樹脂、同３−１８１９４
８号には酸性基をブロックで含有するＡＢ型ブロック共
重合体等が記載されている。

【００９８】更に、これらの低分子量の樹脂のみでは不
充分な光導電層の機械的強度を充分ならしめるために、
中〜高分子量の他の樹脂を併用することが好ましい。例
えば、特開平２−６８５６１号にはポリマー間に架橋構
造を形成する熱硬化性樹脂、特開平２−６８５６２号に
は一部が架橋構造を有する樹脂、特開平２−６９７５９
号には酸性基をグラフト型共重合体の主鎖末端に結合し
てなる樹脂が記載されている。また、特定の中から高分
子量の樹脂を用いることで、環境が著しく変動した場合
においても比較的安定した性能を維持する技術が検討さ
れ、例えば同３−２９９５４号、同３−７７９５４号、
同３−９２８６１号及び同３−５３２５７号には酸性基
をグラフト型共重合体のグラフト部の末端に結合する樹
脂又は酸性基をグラフト型共重合体のグラフト部に含有
する樹脂が記載されている。更に、同３−２０６４６４
号及び同３−２２３７６２号によれば、中〜高分子量樹
脂として、酸性基含有のＡブロックと酸性基非含有のＢ
ブロックからなるＡＢブロック型共重合体をグラフト部
に含有するグラフト型共重合体等が挙げられる。これら
特定の樹脂を用いることで、光導電体が均一に分散さ
れ、平滑性良好な光導電層が形成され、又環境の変化や
半導体レーザー光を用いたスキャニング露光方式を用い
た場合においても優れた静電特性を維持することができ
る。

【００９９】光導電層の厚さは１〜１００μ、特には１
０〜５０μが好適である。また、電荷発生層と電荷輸送
層の積層型感光体の電荷発生層として光導電層を使用す
る場合は電荷発生層の厚さは０．０１〜５μ、特には、
０．０５〜２μが好適である。本発明では、可視光の露
光又は半導体レーザー光の露光等光源の種類によって必
要に応じて各種の色素を分光増感剤として併用すること
ができる。例えば、宮本晴視、武井秀彦；イメージング
１９７３（No．８）第１２頁、Ｃ．Ｊ．Ｙoung等：ＲＣ
Ａ Ｒeview １５、４６９頁（１９５４年）、清田航平
等：電気通信学会論文誌、Ｊ６３−Ｃ（Ｎｏ．２）、９
７頁（１９８０年）、原崎勇次等、工業化学雑誌、６
６、７８及び１８８頁（１９６３年）、谷忠昭、日本写
真学会誌３５，２０８頁（１９７２年）等の総説引例の
カーボニウム系色素、ジフェニルメタン色素、トリフェ
ニルメタン色素、キサンテン系色素、フタレイン系色
素、ポリメチン色素（例えば、オキソノール色素、メロ
シアニン色素、シアニン色素、ロダシアニン色素、スチ
リル色素等）、フタロシアニン色素（金属を含有しても
よい）等が挙げられる。

【０１００】更に具体的には、カーボニウム系色素、ト
リフェニルメタン系色素、キサンテン系色素、フタレイ
ン系色素を中心に用いたものとして、特公昭５１−４５
２号、特開昭５０−９０３３４号、同５０−１１４２２
７号、同５３−３９１３０号、同５３−８２３５３号各
公報、米国特許第３０５２５４０号、同４０５４４５０
号各明細書、特開昭５７−１６４５６号公報等に記載の
ものが挙げられる。

【０１０１】オキソノール色素、メロシアニン色素、シ
アニン色素、ロダシアニン色素等のポリメチン色素とし
ては、Ｆ．Ｍ．Ｈarmmer「Ｔhe Ｃyanine Ｄyes and
Ｒelated Ｃompounds」等に記載の色素類が使用可能で
あり、更に具体的には、米国特許第３０４７３８４号、
同３１１０５９１号、同３１２１００８号、同３１２５
４４７号、同３１２８１７９号、同３１３２９４２号、
同３６２２３１７号各明細書、英国特許第１２２６８９
２号、同１３０９２７４号、同１４０５８９８号各明細
書、特公昭４８−７８１４号、同５５−１８８９２号各
公報等に記載の色素が挙げられる。

【０１０２】更に、７００ｎｍ以上の長波長の近赤外〜
赤外光域を分光増感するポリメチン色素として、特開昭
４７−８４０号、同４７−４４１８０号、特公昭５１−
４１０６１号、同４９−５０３４号、同４９−４５１２
２号、同５７−４６２４５号、同５６−３５１４１号、
同５７−１５７２５４号、同６１−２６０４４号、同６
１−２７５５１号各公報、米国特許第３６１９１５４
号、同４１７５９５６号各明細書、「Ｒesearch Ｄiscl
osure 」１９８２年、２１６、第１１７〜１１８頁等に
記載のものが挙げられる。

【０１０３】本発明の感光体は、種々の増感色素を併用
させてもその性能が増感色素により変動しにくい点にお
いても優れている。更には、必要に応じて、従来知られ
ている種々の電子写真感光体用添加剤を併用することが
できる。これらの添加剤としては、電子写真感度を改良
するための化学増感剤、皮膜性を改良するための各種の
可塑剤、界面活性剤などが含まれる。

【０１０４】化学増感剤としては、例えばハロゲン、ベ
ンゾキノン、クロラニル、フルオラニル、プロマニル、
ジニトロベンゼン、アントラキノン、２，５−ジクロロ
ベンゾキノン、ニトロフェノール、無水テトラクロロフ
タル酸、無水フタル酸、無水マレイン酸、Ｎ−ヒドロキ
シマレインイミド、Ｎ−ヒドロキシフタルイミド、２，
３−ジクロロ−５，６−ジシアノベンゾキノン、ジニト
ロフルオレノン、トリニトロフルオレノン、テトラシア
ノエチレン、ニトロ安息香酸、ジニトロ安息香酸等の電
子吸引性化合物、小門宏等「最近の光導電材料と感光体
の開発・実用化」第４章〜第６章：日本科学情報（株）
出版部（１９８６年）の総説引例のポリアリールアルカ
ン化合物、ヒンダートフェノール化合物、ｐ−フェニレ
ンジアミン化合物等が挙げられる。また、特開昭５８−
６５４３９号、同５８−１０２２３９号、同５８−１２
９４３９号、同６２−７１９６５号各公報等に記載の化
合物等も挙げることができる。

【０１０５】可塑剤としては、例えばジメチルフタレー
ト、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、トリ
フェニルフタレート、トリフェニルフォスフェート、ジ
イソブチルアジペート、ジメチルセバケート、ジブチル
セバケート、ラウリン酸ブチル、メチルフタリールグリ
コレート、ジメチルグリコールフタレートなどを光導電
層の可撓性を向上するために添加できる。これらの可塑
剤は光導電層の静電特性を劣化させない範囲で含有させ
ることができる。

【０１０６】これら各種添加剤の添加量は、特に限定的
ではないが、通常光導電体１００重量部に対して０．０
０１〜２．０重量部である。本発明による光導電層は、
従来公知の支持体上に設けることができる。一般に云っ
て電子写真感光層の支持体は、導電性であることが好ま
しく、導電性支持体としては、従来と全く同様、例えば
金属、紙、プラスチックシート等の基体に低抵抗性物質
を含浸させるなどして導電処理したもの、基体の裏面
（感光層を設ける面と反対面）に導電性を付与し、更に
はカール防止を図る等の目的で少なくとも１層以上をコ
ートしたもの、前記支持体の表面に耐水性接着層を設け
たもの、前記支持体の表面層に必要に応じて少なくとも
１層以上のプレコート層を設けたもの、Ａｌ等を蒸着し
た基体導電化プラスチックを紙にラミネートしたもの等
が使用できる。

【０１０７】具体的に、導電性基体あるいは導電化材料
の例として、坂本幸男、電子写真、１４（Ｎｏ．１），
２〜１１頁（１９７５年刊）、森賀弘之「入門特殊紙の
化学」高分子刊行会（１９７５年刊）、Ｍ．Ｆ．Ｈoove
r 、Ｊ．Ｍacromol. Ｓci.Ｃhem ．Ａ−４（６）、１
３２７〜１４１７頁（１９７０年刊）等に記載されてい
るもの等を用いる。

【０１０８】本発明において、電子写真プロセスによっ
てトナー画像を形成するには従来公知の方法及び装置を
用いることができる。特に、デジタル情報に基づいて露
光するレーザー光によるスキャニング露光方式及び液体
現像剤を用いる現像方式の組合せが、高精細な画像を形
成できることから有効なプロセスである。本発明に供さ
れる現像剤は、従来公知の静電写真用現像剤を使用する
ことがで、静電写真用乾式現像剤及び液体現像剤のいず
れでもよい。例えば、前述の「電子写真技術の基礎と応
用」４９７〜５０５頁、中村孝一監修「トナー材料の開
発・実用化」第３章（日本科学情報社刊、１９８５
年）、町田元「記録用材料と感光性樹脂」１０７〜１２
７頁（１９８３年刊）、（株）学会出版センター、電子
写真学会「イメージングＮｏ．２〜５ 電子写真の現像
・定着・帯電・転写」等に具体的な態様が示されてい
る。

【０１０９】乾式現像剤としては、一成分磁性トナー、
二成分トナー、一成分非磁性トナーあるいはカプセルト
ナー等が実用されており、これらのいずれも利用するこ
とができる。

【０１１０】また、具体的な湿式現像剤の材料の基本構
成としては、電気絶縁性有機溶媒｛えばイソパラフィン
系脂肪族炭化水素：アンソパーＨ、アイソパーＧ（エッ
ソ社製）シェルゾール７０、シェルゾール７１（シェル
社製）、ＩＰ−ソルベント１６２０（出光石油化学製）
等｝を分散媒として、着色剤である無機又は有機の顔料
あるいは染料とアルキッド樹脂、アクリル樹脂、ポリエ
ステル樹脂、スチレンブタジエン樹脂、ロジン等の分散
安定性・定着性、荷電性を付与するための樹脂とを分散
し、且つ、荷電特性の強化あるいは画像特性の改良等の
ために所望により種々の添加剤を加えてなるものであ
る。

【０１１１】上記着色剤としては、公知の染料・顔料が
任意に選択されるが、例えば、ベンジジン系、アゾ系、
アゾメチン系、キサンテン系、アントラキノン系、フタ
ロシアニン系（含金属を含む）、チタンホワイト、ニグ
ロシン、アニリンブラック、カーボンブラック等の染料
あるいは顔料等である。また、他の添加剤としては、例
えば原崎勇次「電子写真」第１６巻、第２号、４４頁に
具体的に記載されているものが用いられる。例えば、ジ
−２−エチルヘキシルスルホコハク酸金属塩、ナフテン
酸金属塩、高級脂肪酸金属塩、アルキルベンゼンスルホ
ン酸金属塩、アルキルリン酸金属塩、レシチン、ポリ
（ビニルピロリドン）、半マレイン酸アミド成分を含む
共重合体、クマロンインデン樹脂、高級アルコール類、
ポリエーテル類、ポリシロキサン、ワックス類等が挙げ
られる。しかし、これらに限定されるものではない。

【０１１２】これら湿式現像剤の主要な各組成分の量に
ついては通常下記の通りである。樹脂（及び所望により
用いられる着色剤）を主成分として成るトナー粒子は、
担体液体１０００重量部に対して０．５重量部〜５０重
量部が好ましい。０．５重量部未満であると画像濃度が
不足し、５０重量部を超えると非画像部へのカブリを生
じ易い。さらに、前記の分散安定用の担体液体可溶性樹
脂も必要に応じて使用され、担体液体１０００重量部に
対して０．５重量部〜１００重量部程度加えることがで
きる。上述の様な荷電調節剤は、担体液体１０００重量
部に対して０．００１重量部〜１．０重量部が好まし
い。更に所望により各種添加剤を加えても良く、それら
添加物の総量は、現像剤の電気抵抗によってその上限が
規制される。即ち、トナー粒子を除去した状態の液体現
像剤の電気抵抗が１０⁹ Ωｃｍより低くなると良質の連
続階調像が得られ難くなるので、各添加物の各添加量
は、この限度内でコントロールされている。

【０１１３】また、湿式現像剤の製造方法の具体例とし
ては、着色剤及び樹脂をサンドミル、ボールミル、ジェ
ットミル、アトライター等の分散機を用いて機械的に分
散して着色粒子を製造する方法が、例えば特公昭３５−
５５１１号、特公昭３５−１３４２４号、特公昭５０−
４００１７号、特公昭４９−９８６３４号、特公昭５８
−１２９４３８号、特開昭６１−１８０２４８号等に記
載されている。

【０１１４】他の着色粒子の製造方法としては、例えば
分散樹脂粒子を微小粒径で単分散性の良好なものとして
得る非水系分散重合方法を用いて製造し、該樹脂粒子を
着色する方法が挙げられる。着色の方法の１つとして
は、特開昭５７−４８７３８号などに記載されている如
く、分散樹脂を好ましい染料で染色する方法がある。ま
た、他の方法として、特開昭５３−５４０２９号に開示
されている如く、分散樹脂と染料を化学的に結合させる
方法、又は、特公昭４４−２２９５５号等に記載されて
いる如く、重合造粒法で製造する際に、予め色素を含有
した単量体を用い、色素含有の共重合体とする方法があ
る。

【０１１５】本発明において、トナー画像を転写層ごと
被転写材料に転写するには公知の方法を用いて行うこと
ができる。本発明に供される被転写材料としては、特に
限定されるものではなく、上質紙、コート紙、アート紙
の天然紙、合成紙の支持体、アルミ、鉄、ＳＵＳ等の金
属支持体等の反射型の材料、ポリエステル、ポリオレフ
ィン、ポリ塩化ビニル、ポリアセテート等の樹脂フィル
ム（プラスチックフィルム）等の透過型の材料のいずれ
でもよい。

【０１１６】以下に本発明の電子写真カラー転写画像形
成方法を添付図面をもって詳細に説明する。図１は本発
明のカラー転写画像形成方法を実施するために好適なカ
ラー転写画像形成装置の概略図である。転写層は電着塗
布法によって形成される。

【０１１７】本発明の化合物（Ｓ）を感光体表面に吸着
または付着させる化合物（Ｓ）塗布ユニット９は、固定
もしくは可動式のいずれでもよい。樹脂粒子の分散液１
２ａは可動式の液体現像ユニットセット１４内にある電
着ユニット１４Ｔ内に供給されている。まず、前記のい
ずれかの方式を用いた化合物（Ｓ）塗布ユニット９によ
り、感光体１１表面上に化合物（Ｓ）を供給する。

【０１１８】次に、電着ユニット１４Ｔを感光体１１表
面に接近させ、電着ユニット１４Ｔの現像電極との距離
が１ｍｍとなるように固定する。このギャップ間に樹脂
粒子分散液１２ａを供給し図示していない外部電源から
電圧を印加しながら回転させ、感光体１１表面の画像形
成領域全面に粒子が電着するようにする。電着ユニット
１４Ｔに内蔵してあるスクイズ装置で、感光体１１表面
に付着している樹脂粒子分散液１２ａを除き、次いで吸
排気ユニット１５の下を通過させ乾燥し、予熱手段１７
ａにより樹脂粒子を熱溶融させて皮膜化した転写層１２
を得る。

【０１１９】その後必要に応じて図示していない吸排気
ユニット１５に類似の冷却装置により感光体外側から
か、もしくは感光体ドラム内部から、所定の温度まで冷
却する。 電着ユニット１４Ｔを降下させたのち液体現
像ユニットセット１４が移動される。このユニットセッ
ト１４は更にそれぞれイエロー、マゼンタ、シアン、ブ
ラックの液体現像剤を含む現像ユニットよりなる。各々
のユニットには必要に応じて非画像部の汚れを防止する
意味で、プレバス、リンス、スクイズ手段を備えておい
ても良い。プレバス及びリンス液には通常湿式現像剤の
キャリヤー液体を用いる。

【０１２０】次いで電子写真プロセスに入る。転写層１
２が形成された感光体１１はコロナ帯電装置１８で、例
えばプラスに一様帯電された後、露光装置（例えば、半
導体レーザー）１９でまずイエローの画像情報に基づき
画像露光されると、露光部の電位が低減され、未露光部
との間に電位コントラストが得られる。プラスの静電荷
を有するイエローの顔料が電気絶縁性分散媒中に分散し
ている湿式現像剤を含むイエロー液体現像ユニット１４
ｙのみが液体現像ユニットセット１４から感光体１１表
面に接近させギャップを１ｍｍにして固定する。

【０１２１】まず感光体は現像部に具備されたプレバス
手段によりプレバスされ、ついで図には示されていない
バイアス電源及び電気結線により感光体と現像電極の間
に現像バイアス電圧を印加しながらイエローの湿式現像
剤を感光体表面に供給する。この時のバイアス電圧は現
像電極側を正に、感光体側を負になるように接続し、印
加電圧は未露光部の表面電位よりもやや低くする。印加
電圧が低すぎると充分なトナー画像濃度が得られない。

【０１２２】その後現像ユニットに内蔵してあるリンス
手段により現像液を洗い落とし、続いてスクイズ手段に
より感光体表面に付着したリンスを除いてから吸排気ユ
ニット１５下を通過させることにより乾燥させる。以上
の工程をマゼンタ、シアン、ブラックについて繰り返
す。この間熱転写手段１７は感光体表面より離して置
く。

【０１２３】４色の画像を転写層上に形成した後、熱転
写のための予熱手段１７ａにより所定の予熱をし、つい
で被転写材料１６を介して温度制御手段を有した発熱体
を内蔵するゴムローラー１７ｂを圧接しさらに冷却ロー
ラー１７ｃ下を通過させて冷却して、トナー画像を転写
層ごと被転写材料１６へ熱転写し一連の工程を終了す
る。

【０１２４】転写層を被転写材料へ熱転写するための転
写手段１７は予熱手段１７ａ、発熱体内蔵のゴムで被覆
した金属の加熱ローラー１７ｂ及び冷却ローラー１７ｃ
よりなる。予熱手段１７ａは非接触の例えば赤外線ライ
ンヒーターもしくはフラッシュヒーター等を用い、加熱
ローラー１７ｂによって得られる感光層表面温度以上に
ならない範囲で予備加熱する。加熱ローラー１７ｂによ
る感光層の加熱表面温度は好ましくは５０〜１５０℃、
より好ましくは８０〜１２０℃である。

【０１２５】冷却ローラー１７ｃの材質は例えばアルミ
ニウム、銅等の熱良導体金属にシリコーンゴム被覆を施
し、ローラー内部もしくは転写紙に接しない外周部に冷
媒手段を用いて放熱する事が望ましい。冷却手段はクー
リングファン、冷却循環もしくは電子冷却素子などを用
い、温度コントローラーと組合せて所定の温度範囲に保
つことが好ましい。

【０１２６】これらのローラーのニップ圧力は０．２〜
２０ｋｇｆ／ｃｍ² 、より好ましくは０．５〜１５ｋｇ
ｆ／ｃｍ² であり、図には示していないがローラー加圧
手段としてはローラー軸の両端にスプリングもしくは圧
縮空気を用いるエアーシリンダーを使うことができる。
搬送スピードは０．１〜１００ｍｍ／秒、より好ましく
は１〜３０ｍｍ／秒の範囲であり、電子写真工程と熱転
写工程で異なっていてもよい。

【０１２７】また転写層を形成した状態で装置を停止す
ることにより、次の装置稼働時にはすぐ電子写真プロセ
スからスタートでき、更に感光層表面を保護し外的環境
からの影響による特性劣化を防止することもできる。以
上の条件設定は使用している転写層、感光体（感光層及
び支持体）さらに被転写材料の物性により最適化するこ
とは当然である。特に熱転写工程における予熱、ローラ
ー加熱、冷却条件は転写層のガラス転移点、軟化温度、
流動性、粘着性、皮膜性、膜厚などの要因を加味して決
定することが重要である。即ち予熱手段である程度軟化
した転写層が加熱ローラー下を通過することにより粘着
性が増し被転写材料に密着する。次いで冷却ローラー下
を通過した後では、温度が下がり、流動性や粘着性が低
減して皮膜のまま、トナーごと転写層に接着された状態
で感光層表面から剥離するように条件を設定すべきであ
る。

【０１２８】図２には、熱溶融塗布法を用いた本発明の
カラー転写画像形成方法を実施するために好適なカラー
転写画像形成装置の概略図を示す。転写層１２はホット
メルトコーター１３により、ドラム周面の感光体１１表
面へ塗布され、吸排気ユニット１５下を通過することに
より所定の温度まで冷却される。ホットメルトコーター
１３が待機位置１３ａまで移動したあと、その場所には
液体現像ユニットセット１４が移動される。このユニッ
ト１４はそれぞれイエロー、マゼンタ、シアン、ブラッ
クの液体現像剤を含む現像装置よりなる。

【０１２９】樹脂（Ａ）からなる転写層１２が形成され
た感光体１１は、次いで電子写真プロセスに入るが、そ
の詳細については前記電着塗布法のところで記載したも
のと同様である。また、その他の装置に関わる条件設定
も前記と同様である。図３に、転写法を用いた本発明の
カラー転写画像形成方法を実施するために好適なカラー
転写画像形成装置の概略図を示す。

【０１３０】図３の装置は、前記した電着塗布法におけ
る装置（図１）と、転写層を感光体表面上に形成する手
段以外は基本的に同一の構成であり、転写層１２を感光
体１１表面に形成した後の電子写真プロセス及び転写プ
ロセス並びにその条件も前記と同様である。図３におい
ては、離型紙１０から転写層１２を感光体１１表面に転
写する手段１１７とトナー画像が形成された転写層を被
転写材料１６へ転写する手段１７とを別々に備えた装置
を示したが、転写手段１１７において、まず離型紙１０
から転写層１２を感光体へ転写して、電子写真プロセス
でトナー画像を形成した後、再び転写手段１１７におい
て今度は被転写材料１６を供給して、被転写材料へトナ
ー画像を転写層ごと転写させる方法を用いてもよい。

【０１３１】また、本発明において、転写層が積層構成
の場合、前記と同様の各種転写層形成ユニット（１３、
１４Ｔ、１１７）を更に設ける。これらの転写層形成ユ
ニットは併用もしくは可動式にして入れ替えを行う態様
のいずれでもよい。これにより、積層構成の転写層が形
成される。この積層構成の転写層が形成された後のプロ
セス、各種条件等は前記と同様である。

【０１３２】図６は本発明のカラー転写画像形成方法を
実施する他の態様のカラー転写画像形成装置の概略図で
ある。樹脂粒子の分散液１２ａは可動式の液体現像ユニ
ットセット１４内にある電着ユニット１４Ｔ内に供給さ
れている。まず電着ユニット１４Ｔを感光体１１表面近
させ、電着ユニット１４Ｔの現像電極との距離が１ｍｍ
となるように固定するこのギャップ間に樹脂粒子分散液
１２ａを供給し図示していない外部電源から電圧を印加
しながら回転させ、感光体１１表面の画像形成領域全面
に粒子が電着するようにする。

【０１３３】電着ユニット１４Ｔに内蔵してあるスクイ
ズ装置で、感光体１１表面に付着しいる樹脂粒子分散液
１２ａを除き、次いで吸排気ユニット１５の下を通過さ
せ乾燥し、予熱手段１７ａにより樹脂粒子を熱溶融させ
て皮膜化した転写層１２を得る。その後必要に応じて図
示していない吸排気ユニット１５に類似の冷却装置によ
り感光体外側からか、もしくは感光体ドラム内部から、
所定の温度まで冷却する。 電着ユニット１４Ｔを降下
させたのち液体現像ユニットセット１４が移動さる。こ
のユニットセット１４は更にそれぞれイエロー、マゼン
タ、シアン、ブラックの液体現像剤を含む現像ユニット
よりなる。各々のユニットには必要に応じて非画像部の
汚れを防止する意味で、プレバス、リンス、スクイズ手
段を備えておいても良い。プレバス及びリンス液には通
常湿式現像剤のキャリヤー液体を用いる。

【０１３４】次いで電子写真プロセスに入る。転写層１
２が形成された感光体１１はコロナ帯電装置１８で、例
えばプラスに一様帯電された後、露光装置（例えば、半
導体レーザー）１９でまずイエローの画像情報に基づき
画像露光されると、露光部の電位が低減され、未露光部
との間に電位コントラストが得られる。プラスの静電荷
を有するイエローの顔料が電気絶縁性分散媒中に分散し
ている湿式現像剤を含むイエロー液体現像ユニット１４
ｙのみが液体現像ユニットセット１４から感光体１１表
面に接近させギャップを１ｍｍにして固定する。

【０１３５】まず感光体は現像部に具備されたプレバス
手段によりプレバスされ、ついで図には示されていない
バイアス電源及び電気結線により感光体と現像電極の間
に現像バイアス電圧を印加しながらイエローの湿式現像
剤を感光体表面に供給する。この時のバイアス電圧は現
像電極側を正に、感光体側を負になるように接続し、印
加電圧は未露光部の表面電位よりもやや低くする。印加
電圧が低すぎると充分なトナー画像濃度が得られない。

【０１３６】その後現像ユニットに内蔵してあるリンス
手段により現像液を洗い落とし、続いてスクイズ手段に
より感光体表面に付着したリンスを除いてから吸排気ユ
ニット１５下を通過させることにより乾燥させる。以上
の工程をマゼンタ、シアン、ブラックについて繰り返
す。この間熱転写手段１７は感光体表面より離して置
く。

【０１３７】４色の画像を転写層上に形成した後、熱転
写のための予熱手段１７ａにより所定の予熱をし、つい
で被転写材料１６を介して温度制御手段を有した発熱体
を内蔵するゴムローラー１７ｂを圧接しさらに冷却ロー
ラー１７ｃ下を通過させて冷却して、トナー画像を転写
層ごと被転写材料１６へ熱転写し一連の工程を終了す
る。

【０１３８】転写層を被転写材料へ熱転写するための転
写手段１７は予熱手段１７ａ、発熱体内蔵のゴムで被覆
した金属の加熱ローラー１７ｂ及び冷却ローラー１７ｃ
よりなる。予熱手段１７ａは非接触の例えば赤外線ライ
ンヒーターもしくはフラッシュヒーター等を用い、加熱
ローラー１７ｂによって得られる感光層表面温度以上に
ならない範囲で予備加熱する。加熱ローラー１７ｂによ
る感光層の加熱表面温度は好ましくは５０〜１５０℃、
より好ましくは８０〜１２０℃である。

【０１３９】冷却ローラー１７ｃの材質は例えばアルミ
ニウム、銅等の熱良導体金属にシリコーンゴム被覆を施
し、ローラー内部もしくは転写紙に接しない外周部に冷
媒手段を用いて放熱する事が望ましい。冷却手段はクー
リングファン、冷却循環もしくは電子冷却素子などを用
い、温度コントローラーと組合せて所定の温度範囲に保
つことが好ましい。

【０１４０】これらのローラーのニップ圧力は０．２〜
２０ｋｇｆ／ｃｍ² 、より好ましくは０．５〜１５ｋｇ
ｆ／ｃｍ² であり、図には示していないがローラー加圧
手段としてはローラー軸の両端にスプリングもしくは圧
縮空気を用いるエアーシリンダーを使うことができる。
搬送スピードは０．１〜１００ｍｍ／秒、より好ましく
は１〜３０ｍｍ／秒の範囲であり、電子写真工程と熱転
写工程で異なっていてもよい。

【０１４１】また転写層を形成した状態で装置を停止す
ることにより、次の装置稼働時にはすぐ電子写真プロセ
スからスタートでき、更に感光層表面を保護し外的環境
からの影響による特性劣化を防止することもできる。以
上の条件設定は使用している転写層、感光体（感光層及
び支持体）さらに被転写材料の物性により最適化するこ
とは当然である。特に熱転写工程における予熱、ローラ
ー加熱、冷却条件は転写層のガラス転移点、軟化温度、
流動性、粘着性、皮膜性、膜厚などの要因を加味して決
定することが重要である。即ち予熱手段である程度軟化
した転写層が加熱ローラー下を通過することにより粘着
性が増し被転写材料に密着する。次いで冷却ローラー下
を通過した後では、温度が下がり、流動性や粘着性が低
減して皮膜のまま、トナーごと転写層に接着された状態
で感光層表面から剥離するように条件を設定すべきであ
る。

【０１４２】図７は本発明のカラー転写画像形成方法を
実施する、更にもう一つの態様のカラー転写画像形成装
置の概略図である。本発明の装置は、図７に示す様に、
電着ユニット１４Ｔを液体現像ユニットセト１４とは別
にセットする態様でもよい。この場合、電着ユニット１
４Ｔにより記と同様に感光体１１表面に転写層１２を形
成し、その後電着ユニット１４Ｔは着ユニット待機位置
１４Ｔａまで移動し、代わってその場所には液体現像ユ
ニッセット１４が移動される。上記プロセス以外は、全
て前記図６で記載したものと同様である。

【０１４３】また、本発明において、転写層が積層構成
の場合、前記と同様の電着ユニット１４Ｔを更に設け
る。これらの電着ユニットは併用もしくは可動式にして
入れ替を行う態様のいずれでもよい。これにより、積層
構成の転写層が形成される。この積層構成の転写層が形
成された後のプロセス、各種条件等は前記と同様であ
る。

【０１４４】

〔樹脂粒子（Ａ）の製造例〕

樹脂粒子（Ａ）の製造例１：（Ａ−１） 下記構造の分散安定用樹脂（Ｑ−１）１０ｇ、酢酸ビニ
ル１００ｇ及びアイソパーＨを３８４ｇの混合溶液を窒
素気流下攪拌しながら温度７０℃に加温した。重合開始
剤として２，２′−アゾビス（イソバレロニトリル）
（略称Ａ．Ｉ．Ｖ．Ｎ．）を０．８ｇ加え、３時間反応
した。開始剤を添加して２０分後に白濁を生じ、反応温
度は８８℃まで上昇した。更に、開始剤を０．５ｇ加
え、２時間反応した後、温度を１００℃に上げ２時間攪
拌し未反応の酢酸ビニルを留去した。冷却後２００メッ
シュのナイロン布を通し、得られた白色分散物は重合率
９０％で平均粒径０．２３μｍの単分散性良好なラテッ
クスであった。粒径はＣＡＰＡ−５００（堀場製作所
（株）製）で測定した。

【０１４５】上記白色分散物の一部を、遠心分離機（回
転数１×１０⁴r.p.m.、回転時間６０分）にかけて、沈
降した樹脂粒子分を、捕集・乾燥し、該樹脂粒子分の重
量平均分子量（Ｍｗ）とガラス転位点（Ｔｇ）を測定し
た（以下、樹脂粒子のＭｗとＴｇはこれと同様の方法で
測定した）。 Ｍｗ：２×１０⁵（ポリスチレン換算ＧＰＣ値） Ｔｇ：３８℃

【０１４６】

【化１２】

【０１４７】樹脂粒子（Ａ）の製造例２：（Ａ−２） 下記構造の分散安定用樹脂（Ｑ−２）１５ｇ、ベンジル
メタクリレート７．５ｇ、メチルアクリレート２５ｇ、
３−メルカプトプロピオン酸メチル１．３ｇ及びアイソ
パーＨ５５２ｇの混合溶液を窒素気流下攪拌しながら温
度５０℃に加温した。重合開始剤として２，２′−アゾ
ビス（２−シクロプロピルプロピオニトリル）（略称：
Ａ．Ｃ．Ｐ．Ｐ．）１ｇを加え、２時間反応した。更
に、Ａ．Ｃ．Ｐ．Ｐ．を０．８ｇ加え、２時間反応後、
開始剤Ａ．Ｉ．Ｖ．Ｎ．０．８ｇを加えて後、反応設定
温度を７５℃に設定し３時間反応した。次に、温度９０
℃に加温し、減圧度２０〜３０mmHg以下に未反応単量体
を留去した後冷却し、２００メッシュのナイロン布を通
し、得られた白色分散物は重合率９８％で平均粒径０．
２０μｍの単分散性良好なラテックスであった。又、樹
脂粒子分のＭｗは２．８×１０⁴ 、Ｔｇは５５℃であっ
た。

【０１４８】

【化１３】

【０１４９】樹脂粒子（Ａ）の製造例：（Ａ−３） 下記構造の分散安定用樹脂（Ｑ−３）１４ｇ、及びアイ
ソパーＧ３８２ｇの混合溶液を窒素気流下攪拌しながら
温度５０℃に加温した。これに、ベンジルメタクリレー
ト８０ｇ、ビニルトルエン２０ｇ、及びＡ．Ｃ．Ｐ．
Ｐ．０．８ｇの混合物を滴下時間１時間で滴下しそのま
ま更に１時間反応した。更にＡ．Ｃ．Ｐ．Ｐ．０．８ｇ
を加え２時間反応し、次にＡ．Ｉ．Ｖ．Ｎ．０．８ｇを
加えて温度８０℃に加温し２時間、更にＡ．Ｉ．Ｖ．
Ｎ．０．５ｇを加えて２時間反応を行なった。次に、温
度１００℃に加温し、減圧度１０〜２０mmHg下に未反応
単量体を留去した後、冷却し、２００メッシュナイロン
布を通し、得られた白色分散物は重合率９０％で平均粒
径０．１７μｍの単分散性良好なラテックスであった。
また、樹脂粒子分のＭｗは１×１０⁵でＴｇは５５℃で
あった。

【０１５０】

【化１４】

【０１５１】樹脂粒子（Ａ）の製造例４：（Ａ−４） 下記構造の分散安定用樹脂（Ｑ−４）１４ｇ、一官能性
マクロモノマー（Ｍ−１）：プラクセルＦＭ−０７２５
（チッソ（株）製）１０ｇ及びアイソパーＨ５５３ｇの
混合溶液を窒素気流下に攪拌しながら温度５０℃に加温
した。これに、メチルメタクリレート７０ｇ、エチルア
クリレート２０ｇ、３−メルカプトプロピオン酸メチル
１．３ｇ及びＡ．Ｃ．Ｐ．Ｐ．１．０ｇの混合物を滴下
時間３０分で滴下し、そのまま更に１．５時間反応し
た。更に、Ａ．Ｃ．Ｐ．Ｐ．０．８ｇを加え２時間反応
し、次にＡ．Ｉ．Ｖ．Ｎ．０．８ｇを加えて温度８０℃
に設定し２時間、更にＡ．Ｃ．Ｐ．Ｐ．０．５ｇを加え
て２時間反応を行なった。冷却後２００メッシュのナイ
ロン布を通して得られた白色分散物は重合率９９％で平
均粒径０．１５μｍの単分散性良好なラテックスであっ
た。又樹脂粒子分のＭｗは３×１０⁴でＴｇは５０℃で
あった。

【０１５２】

【化１５】

【０１５３】樹脂粒子（Ａ）の製造例５〜１５：（Ａ−
５）〜（Ａ−１５） 樹脂粒子（Ａ）の製造例４において、マクロモノマー
（ＦＭ０７２５）１０ｇの代わりに、下記表−Ａの各マ
クロモノマーを（Ｍｗは８×１０³〜１×１０⁴の範囲）
を用いた他は、合成例４と同様にして、各樹脂粒子を合
成した。各粒子の重合率は９８〜９９％で、それらの粒
子の平均粒径は０．１５〜０．２５μｍの範囲内で、粒
子の粒度分布も狭く単分散性が良好であった。該樹脂粒
子分のＭｗは２．５×１０⁴〜４×１０⁴、Ｔｇは４０℃
〜７０℃の範囲であった。

【０１５４】

【表１】

【０１５５】

【表２】

【０１５６】

【表３】

【０１５７】樹脂粒子（Ａ）の製造例１６〜２５：（Ａ
−１６）〜（Ａ−２５） 樹脂粒子（Ａ）の製造例３において、ベンジルメタクリ
レート８０ｇ、ビニルトルエン２０ｇの各単量体の代わ
りに、下記表−Ｂの各単量体を用いた他は、製造例３と
同様にして製造した。得られた各白色分散物は、重合率
９５〜９９％で平均粒径０．１５μｍ〜０．３０μｍの
範囲であった。又、各樹脂粒子分のＭｗは１×１０⁵〜
３×１０⁵、Ｔｇは３５℃〜７０℃の範囲であった。

【０１５８】

【表４】

【０１５９】樹脂粒子（Ａ）の製造例２６：（Ａ−２
６） 樹脂（Ａ）として、〔メチルメタクリレート／オクタデ
シルメタクリレート（９０／１０）重量比〕共重合体
（Ｍｗ６×１０⁴ 、ガラス転移点９５℃）の固形分を粉
砕機トリオブレンダーで粗粉砕し、この粉砕物５ｇ、分
散安定用樹脂：ソルプレン１２０５（旭化成（株）製）
４ｇ及びアイソパーＨ５１ｇを直径約４mmのガラスビー
ズをメジアとするペイントシェーカー（東洋精機（株）
製）に仕込み、２０分間予備分散した。この予備分散物
を、直径０．７５〜１mmのガラスビーズをメジアとする
ダイノミルＫＤＬ型（シンマルエンタープライゼス
（株）製）を用い、４５００r.p.m.で６時間湿式分散し
た。これらを２００メッシュナイロン布を通して得られ
た白色分散物の平均粒径は０．４μｍのラテックスであ
った。 樹脂粒子（Ａ）の製造例２７：（Ａ−２７） スチレン４０ｇ、ビニルトルエン２０ｇ及び下記構造の
マクロモノマー（Ｍ−１３）４０ｇ及びトルエン２００
ｇの混合溶液を窒素気流下、攪拌しながら温度８０℃に
加温した。２，２′−アゾビス（イソブチロニトリル）
（略称Ａ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．）１ｇを加え３時間反応した。
次に、Ａ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．０．８ｇを加え３時間、更に
Ａ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．０．５ｇを加えて３時間反応を行なっ
た。冷却後、メタノール１リットル中に再沈し、沈澱物
を捕集・乾燥した。得られた重合体のＭｗは３．５×１
０⁴、Ｔｇは４８℃であった。次に、上記重合体粉末２
０ｇ及びアイソパーＧ８０ｇの混合物を温度６０℃で２
時間攪拌した処、青白色分散物となった。この分散物は
平均粒径０．１０μｍの単分散性良好なラテックスであ
った。

【０１６０】

【化１６】

【０１６１】樹脂粒子（Ａ）の製造例２８〜３８：（Ａ
−２８）〜（Ａ−３８） 樹脂粒子（Ａ）の製造例２６において、樹脂（Ａ）：ソ
ルプレン３０３の代わりに、下記表−Ｃの各化合物を用
いた他は、製造例２６と同様の湿式分散法により分散物
を調整した。白色分散物は、平均粒径０．３〜０．６μ
ｍの範囲であり、又、得られた樹脂粒子分の軟化点は４
０℃〜１００℃の範囲内であった。

【０１６２】

【表５】

【０１６３】

【表６】

【０１６４】樹脂粒子（Ａ）の製造例３９：（Ａ−３
９） 前記分散安定用樹脂（Ｑ−１）１２ｇ、酢酸ビニル７０
ｇ、酪酸ビニル３０ｇ、アイソパーＨ３８８ｇの混合物
を、窒素気流下に攪拌しながら温度８０℃に加温した。
これに、開始剤としてＡ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．１．５ｇを加え
２時間反応し、更にＡ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．０．８ｇを２時間
毎に２回加え反応を行なった。冷却後、２００メッシュ
のナイロン布を通して得られた白色分散物は重合率９３
％で平均粒径０．１８μｍの単分散性良好なラテックス
であった。又、樹脂粒子分のＭｗは８×１０⁴でＴｇは
１８℃であった。 樹脂粒子（Ａ）の製造例４０：（Ａ−４０） 前記分散安定用樹脂（Ｑ−３）１８ｇ及びアイソパーＨ
５４９ｇの混合物を窒素気流下に攪拌しながら温度５５
℃に加温した。これにベンジルメタクリレート７０ｇ、
メチルアクリレート３０ｇ、３−メルカプトプロピオン
酸メチル２．６ｇ及びＡ．Ｉ．Ｖ．Ｎ．１．０ｇの混合
物を滴下時間１時間で滴下し、そのまま更に１時間反応
した。Ａ．Ｉ．Ｖ．Ｎ．０．８ｇを加えて後、温度７５
℃に設定して２時間、更にＡ．Ｉ．Ｖ．Ｎ．０．８ｇを
加えて３時間反応を行なった。冷却後、２００メッシュ
ナイロン布を通して得られた白色分散物は重合率９８％
で平均粒径０．１８μｍのラテックスであった。又樹脂
粒子分のＭｗは３×１０⁴でＴｇは１８℃であった。 樹脂粒子（Ａ）の製造例４１〜５０：（Ａ−４１）〜
（Ａ−５０） 樹脂粒子（Ａ）の製造例４０において、ベンジルメタク
リレート７０ｇ、メチルアクリレート３０ｇの代わり
に、下記表−Ｄの各単量体を用いた他は、製造例４０と
同様にして各樹脂粒子（Ａ）の合成を行なった。各々の
白色分散物は、重合率９０〜９９％で、平均粒径０．１
３〜０．２０μｍの単分散性良好なラテックスであっ
た。各樹脂粒子分のＴｇは１０℃〜２５℃の範囲であっ
た。

【０１６５】

【表７】

【０１６６】樹脂粒子（Ａ）の製造例５１：（Ａ−５
１） 樹脂（Ａ）として軟化点４５℃のスチレン−ブタジエン
共重合体〔（４８／５２）重量比〕（ソルプレン３０
３：旭化成（株）製）の固形分を粉砕機トリオブレンダ
ーで粗粉砕し、この粉砕物５ｇ、分散安定用樹脂：ソル
プレン１２０５（旭化成（株）製）４ｇ及びアイソパー
Ｈ５１ｇを直径約４mmのガラスビーズをメジアとするペ
イントシェーカー（東洋精機（株）製）に仕込み、２０
分間予備分散した。この予備分散物を、直径０．７５〜
１mmのガラスビーズをメジアとするダイノミルＫＤＬ型
（シンマルエンタープライゼス（株）製）を用い、４５
００r.p.m.で６時間湿式分散した。これらを２００メッ
シュナイロン布を通して得られた白色分散物の平均粒径
は０．４μｍのラテックスであった。

【０１６７】樹脂粒子（Ａ）の製造例５２〜５７：（Ａ
−５２）〜（Ａ−５７） 樹脂粒子（Ａ）の製造例５１において、樹脂（Ａ）：ソ
ルプレン３０３の代わりに、下記表−Ｅの各化合物を用
いた他は、製造例１０と同様の湿式分散法により分散物
を調整した。白色分散物は、平均粒径０．３〜０．６μ
ｍの範囲であり、又、得られた樹脂粒子分の軟化点は４
０℃〜１００℃の範囲内であった。

【０１６８】

【表８】

【０１６９】樹脂粒子（Ａ）の製造例５８：（Ａ−５
８） 前記分散安定用樹脂（Ｑ−１）１２ｇ、酢酸ビニル７０
ｇ、酪酸ビニル３０ｇ、アイソパーＨ３８８ｇの混合物
を、窒素気流下に攪拌しながら温度８０℃に加温した。
これに、開始剤としてＡ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．１．５ｇを加え
２時間反応し、更にＡ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．０．８ｇを２時間
毎に２回加え反応を行なった。冷却後、２００メッシュ
のナイロン布を通して得られた白色分散物は重合率９３
％で平均粒径０．１８μｍの単分散性良好なラテックス
であった。又、樹脂粒子分のＭｗは８×１０⁴でＴｇは
１８℃であった。 樹脂粒子（Ａ）の製造例５９：（Ａ−５９） 前記分散安定用樹脂（Ｑ−３）１８ｇ及びアイソパーＨ
５４９ｇの混合物を窒素気流下に攪拌しながら温度５５
℃に加温した。これにベンジルメタクリレート７０ｇ、
メチルアクリレート３０ｇ、３−メルカプトプロピオン
酸メチル２．６ｇ及びＡ．Ｉ．Ｖ．Ｎ．１．０ｇの混合
物を滴下時間１時間で滴下し、そのまま更に１時間反応
した。Ａ．Ｉ．Ｖ．Ｎ．０．８ｇを加えて後、温度７５
℃に設定して２時間、更にＡ．Ｉ．Ｖ．Ｎ．０．８ｇを
加えて３時間反応を行なった。冷却後、２００メッシュ
ナイロン布を通して得られた白色分散物は重合率９８％
で平均粒径０．１８μｍのラテックスであった。又樹脂
粒子分のＭｗは３×１０⁴でＴｇは１８℃であった。 樹脂粒子（Ａ）の製造例６０〜６９：（Ａ−６０）〜
（Ａ−６９） 樹脂粒子（Ａ）の製造例５９において、ベンジルメタク
リレート７０ｇ、メチルアクリレート３０ｇの代わり
に、下記表−Ｇの各単量体を用いた他は、製造例５９と
同様にして各樹脂粒子（Ａ）の合成を行なった。各々の
白色分散物は、重合率９０〜９９％で、平均粒径０．１
３〜０．２０μｍの単分散性良好なラテックスであっ
た。各樹脂粒子分のＴｇは１０℃〜２５℃の範囲であっ
た。

【０１７０】

【表９】

【０１７１】実施例Ａ−１ 図１に示される装置に、電子写真感光体としてアモルフ
ァスシリコン感光体を装着した。この感光体表面の粘着
力は１８０ｇ・ｆであった。この感光体への離型性付与
は、本発明の化合物（Ｓ）を溶解した溶液に浸漬させる
（浸漬方法）ことで行なった。即ち、下記化合物（Ｓ−
１）１．０ｇをアイソパーＧ（エッソ（株）製）１リッ
トル中に溶解した溶液を入れた浴に上記感光体を周速１
０mm/secの回転速度で回転し７秒間触れる様にして処理
し、エアースクイズで乾燥した。この様にして得られた
該感光体表面の粘着力を測定した所５ｇ・ｆと低下し、
良好な離型性を示した。

【０１７２】

【化１７】

【０１７３】次に該感光体表面温度を６０℃とし且つ、
感光体ドラムの周速度を１０mm／秒で回転させ感光体表
面にスリット電着装置を用いて下記内容の正荷電樹脂粒
子分散液（Ｌ−１）を供給しながら、感光体側を接地し
スリット電着装置の電極側に−２００Ｖの電圧を印加し
て樹脂粒子を電着・定着した。 樹脂（Ａ）分散液（Ｌ−１） 樹脂粒子（Ａ−１） ８ｇ（固形分量として） 正荷電用調節剤 ＣＤ−１ ０．０２ｇ オクタデシルビニルエーテル／Ｎ−ヘキサデシルマレイン酸半アミド （１／１重量比）共重合体 を、アイソパーＧで全量１．０リットルになる様に調整
した。

【０１７４】感光材料（以下、感材と省略して称するこ
ともある）を７００Ｖにコロナ帯電をした後、デジタル
画像データを用い、まずイエローについての情報をもと
にネガ鏡像モードで、半導体レーザーを用いて７８０nm
の光で版面露光量が２５erg/cm²になるように露光し
た。露光部の残留電位は１２０Ｖであった。続いてバー
サテック３０００（ゼロックス製カラー静電プロッタ
ー）用のイエロートナーを５０倍のアイソパーＨ（スタ
ンダード石油製）で希釈して用い、一対の平板現像電極
を有する現像装置で感材面側電極に３００Ｖのバイアス
電圧を印加し、未露光部にトナーが電着するようにした
現像を行ない、ついでアイソパーＨ単独浴中でリンスを
して非画像部の汚れを除いた。

【０１７５】以上の処理をマゼンタ、シアン、ブラック
の各色について繰り返した。次に被転写材であるコート
紙と４色現像後の感材と重ね合わせ、１０kgf/cm²の圧
力で接している表面温度が７０℃に常にコントロールさ
れた一対のゴムローラーの間を、１０mm/secのスピード
で通過させた。その後重ねたままで室温まで冷やしてか
らコート紙と感材を引き剥がして、カラー複写紙を得
た。得られた複写紙を２００倍の光学顕微鏡で目視観察
した所、トナー画像部の乱れはなく、非画像部の地カブ
リ発生もない鮮明なものであった。又得られた画像の強
度は充分で、擦られても剥がれ落ちることもなく強固で
問題のないものであった。比較として、本発明の態様に
おいて、化合物（Ｓ−１）で処理しないまま、転写層を
設けて、上記と同様の操作を行なって、コート紙への転
写を行なった所、転写層の完全な剥離は認められず、コ
ート紙の剥がれ及び破れさえ生じてしまった。

【０１７６】更に、他の比較として、感光体に離型性の
処理をした後、転写層を設けないで上記と同様の操作を
行なった所、コート紙上のカラー画像は欠落が多く又、
感光体上にトナー画像の残りが多く発生し、実用に供し
得るものではなかった。以上の様に、感光体の表面に離
型性を付与し且つ、転写層を設けて転写層トナー画像を
被転写材に転写し、カラー画像を形成する方法は、複写
画像を欠陥なしに完全に再現させる極めて良好な方法で
ある。 実施例Ａ−２ 実施例Ａ−１において、感光体の離型性付与手段とし
て、下記の内容に代えた他は、実施例Ａ−１と同様に操
作して、カラー画像をコート紙上に形成した。

【０１７７】下記カルボキシル変性シリコンオイル、Ｔ
ＳＦ４７７０（東芝シリコン（株）製）（Ｓ−２）のオ
イルを入れた浴に接したシリコンゴム層を最表面に有す
るメタリングロールを該感光体に接触させ周速１５mm/s
ecの回転スピードで、両ドラムを２０秒間回転させた。
この処理により該感光体表面の粘着力は５ｇ・ｆとなっ
た。

【０１７８】

【化１８】

【０１７９】又、該シリコンオイル浴に浸されたメタリ
ングロールと感光体の間にスチレン−ブタジエンゴム層
を最表面に有するトランスファーロールを介して処理し
ても、上記と同様の結果が得られた。更には、上記メタ
リングロール／トランスファーロールを用いる方法にお
いて、図５に示す様にメタリングロール１２１とトラン
スファーロール１２０の間に該化合物（Ｓ−２）を供給
する方法でも、同様に良好な結果が得られた。 実施例Ａ−３ 実施例Ａ−１において、感光体の離型性付与手段として
下記の内容に代えた他は、実施例Ａ−１と同様に操作し
て、カラー画像をコート紙上に形成した。

【０１８０】ジメチルシリコンオイルＫＦ−９６Ｌ−
２．０（信越シリコーン（株）製）（Ｓ−３）の２ｇを
均一に含浸させたＡＷ処理フェルト〔（厚み１５mm×巾
２０mm）のウール材質〕を感光体に押圧２００ｇｒで圧
接し、該感光体を周速２０mm/secの回転速度で３０秒間
回転した。処理後の感光体表面の粘着力は１０ｇ・ｆと
なった。得られた最終カラー画像は、実施例Ａー１と同
様の性能を示した。 実施例Ａ−４ 実施例Ａ−１において、感光体の離型性付与手段とし
て、下記の内容に代えた他は、実施例Ａ−１と同様に操
作してカラー画像をコート紙上に形成した。加熱手段を
内蔵したゴムローラーに、フッ素系界面活性剤、サーフ
ロンＳ−１４１（旭硝子（株）製）（Ｓ−４）を含浸さ
せた布を巻きつけたローラーを、表面温度６０℃に加熱
した後、感光体と接触させ、両ドラムを周速度２０mm/s
ec回転速度で３０秒間回転した。感光体表面の粘着力は
１２ｇ・ｆになった。得られた最終カラー画像は、実施
例Ａ−１と同等の良好な結果が得られた。 実施例Ａ−５ 実施例Ａ−１において、感光体の離型性付与手段として
下記の内容に代えた他は、実施例Ａ−１と同様に操作し
てカラー画像をコート紙上に作成した。金属芯ローラー
にシリコンゴムを巻いたシリゴムローラー（（株）金陽
社製）を、感光体表面にニップ圧５００ｇ・ｆ／cm²で
当接し、周速１５mm/secの回転速度で１０秒間回転し
た。これにより、該感光体表面の粘着力は４８ｇ・ｆに
低下した。得られた最終カラー画像は実施例Ａ−１と同
等の性能を示した。 実施例Ａ−６ 実施例Ａ−１において、樹脂（Ａ）分散液（Ｌ−１）を
用いた転写層形成の代わりに、下記の内容の方法により
２層構成の転写層を電子写真感光体表面上に形成した他
は、実施例１と同様に操作してコート紙上にカラー画像
を形成した。 〔転写層の形成方法〕下記内容の樹脂分散液（Ｌ−２）
を用いて感光体に膜厚３μｍの第１層を設けた。

【０１８１】 樹脂（Ａ）分散液（Ｌ−２） 樹脂粒子（Ａ−２） ６ｇ（固形分量として） ＣＤ−１ ０．０２ｇ ＦＯＣ−１８００（日産化学（株）製） １０ｇ を、全量で１リットルになる様にアイソパーＧで調整し
た。

【０１８２】更に、この層の上に下記内容の樹脂分散液
（Ｌ−３）を用いて膜厚１μｍとなる様に第２層を設け
た。 樹脂（Ａ）の分散液（Ｌ−３） 分散液（Ｌ−２）において樹脂粒子（Ａ−２）６ｇの代
わりに樹脂粒子（Ａ−５８）６ｇ（固形分量）を用いた
他は（Ｌ−２）と同様にして調整した。得られた最終カ
ラー画像は実施例Ａ−１と同等の性能を示した。 実施例Ａ−７ 電子写真感光体として、アモルファスシリコンを、図２
に示す装置に装着した。感光体表面を離型性にする方法
は実施例Ａ−１で示したと同じ方法で行ない、該感光体
の表面の粘着力１８０ｇ・ｆが５ｇ・ｆとなった。

【０１８３】転写層には樹脂（Ａ）としてエチレン−酢
酸ビニル共重合体（酢酸ビニル含有量２０重量％、環球
法による軟化点９０℃）を用い、１２０℃設定のホット
メルトコーターにより感光層表面へ２０mm／秒のスピー
ドで塗布をし、冷却空気を吸排気ユニットから吹き付け
て冷却したのち感光体表面温度を３０℃に保った。この
時の転写層の厚みは３μｍであった。

【０１８４】次にこの感光材料を暗所にて＋７００Ｖに
コロナ帯電をしたのち、あらかじめ原稿からカラースキ
ャナーにより読み取り、色分解しシステム特有の幾つか
の色再現に関わる補正を加えた後、デジタル画像データ
としてシステム内のハードディスクに記憶させてあっ
た、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの各色のう
ち、まずイエローについての情報をもとに半導体レーザ
ーを用いて７８０nmの光で露光した。露光部の電位は＋
２２０Ｖで未露光部は＋６００Ｖであった。

【０１８５】続いて現像ユニットに組み込まれているプ
レバス装置によりアイソパーＨ（エッソスタンダード石
油製）にてプレバスをしたのち、バーサテック３０００
（ゼロックス製カラー静電プロッター）用の正電荷のイ
エロートナーを５０倍のアイソパーＨで希釈した湿式現
像剤を現像ユニットから感光体表面へ供給した。この時
現像ユニット側へ＋５００Ｖの現像バイアス電圧を印加
し、反転現像を行なってイエローの未露光部にトナーが
電着するようにした。次いでアイソパーＨ単独浴中でリ
ンスをして非画像部の汚れを除き、吸排気ユニットにて
乾燥した。

【０１８６】以上の処理をマゼンタ、シアン、ブラック
の各色について繰り返した。つぎに赤外線ラインヒータ
ーを点灯してその下を通過させて、表面温度を放射温度
計で測定してほぼ８０℃にしたのち、コート紙と重ね合
わせて１０kgf/cm²の圧力で接している表面温度が１２
０℃に常にコントロールされた加熱ゴムローラーの下
を、１５mm/secのスピードで通過させた。

【０１８７】その後冷却ローラー下を通過させ冷やして
からコート紙を引き剥がしたところ、感光体上のトナー
は転写層ごと全てコート紙側に熱転写された。またトナ
ーは完全にコート紙上に転写層である樹脂により覆われ
ているため、擦り落ちる事はなかった。 実施例Ａ−８ 実施例Ａ−７と同様のアモルファスシリコン感光体を図
３に示す装置に装着し、且つ感光体表面の離型性は、実
施例Ａ−１と同様の方法で行なった。

【０１８８】転写層は離型紙からの転写を行なった。即
ち、離型紙としてセパレート紙（王子製紙（株）製）を
用い、この上にポリ（酢酸ビニル）（ガラス転移点、３
８℃）とポリ（フェネチルメタクリレート）（ガラス転
移点、４５℃）を（５／５）重量比から成る３μｍの膜
厚で塗膜形成した紙を、上記感光体に圧接して該転写層
を感光体表面に転写した。

【０１８９】次にこの感光材料を、実施例Ａ−７と同様
にしてカラー画像の形成及びコート紙への転写の操作を
行ない、カラー画像の作成を行なった。得られたコート
紙のカラー画像は実施例Ａー７と同様に、カブリのない
良好な画像であり又、画像の強度も充分であった。 実施例Ａ−９〜Ａ−２４ 実施例Ａ−７において、転写層に用いたエチレン−酢酸
ビニル共重合体の代わりに下記表−Ｈの各樹脂を用いた
他は、実施例Ａ−７と同様にしてカラー画像形成操作を
行ったところ、実施例Ａ−７と同様の結果を得た。表−
Ｈの各樹脂の軟化点は、３５〜１００℃の範囲であっ
た。

【０１９０】

【表１０】

【０１９１】実施例Ａ−２５ 実施例Ａ−１において、転写層形成用の樹脂（Ａ）分散
液（Ｌ−１）を下記内容の分散液（Ｌ−４）に代えた他
は、実施例Ａ−１と同様に操作してコート紙上にカラー
画像を形成した。 樹脂（Ａ）の分散液（Ｌ−４） 樹脂粒子（Ａ−５８） ４ｇ（固形分量として） 樹脂（Ａ）成分のガラス転移点１８℃ 樹脂粒子（Ａ−２） ４ｇ（固形分量として） 樹脂（Ａ）成分のガラス転位点５５℃ 荷電調整用化合物Ｄ−２ ０．０２ｇ （１−テトラデセン／Ｎ−ドセシルマレイン酸半アミド）共重合体 分岐テトラデシルアルコール １０ｇ ＦＯＣ−１４００（日産化学（株）製） を、全量で１．０リットルになる様にアイソパーＧで調
整した。

【０１９２】得られたコート紙上のカラー画像は、地カ
ブリもなく画質も鮮明な複写画像であった。又、画像部
の強度も充分であった。更に、上記転写画像形成操作に
おいて、感光体からコート紙への熱・圧転写条件を、下
記の内容の様に、低温化・転写スピード向上で操作し
た。 加熱ローラーの加熱温度 ９０℃ ドラム周速度 ８mm／秒 この条件下で操作して得られたコート紙上のカラー画像
も、全く問題のないものであった。又、この条件下で転
写した際の転写後の感光体の表面には、転写層の残存は
全く認められなかった。

【０１９３】以上の事は、転写層が低Ｔｇの樹脂（Ａ）
と高Ｔｇの樹脂（Ａ）とで構成されることで、転写層の
転写性がより容易になることを示している。この事によ
り、転写条件が緩和され、転写装置の加熱手段の低容量
化あるいは、転写スピード向上による製版システム全体
のスピード向上という効果が得られた。 実施例Ａ−２６〜Ａ−３５ 実施例Ａ−２５において樹脂（Ａ）の分散液（Ｌ−４）
中の樹脂粒子（Ａ−２）４ｇ及び（Ａ−５８）４ｇの代
わりに下記表−Ｉの各低Ｔｇの樹脂粒子（ＡＬ）および
高Ｔｇの樹脂粒子（ＡＨ）を用いた他は、実施例Ａ−２
５と同様に操作してカラー画像の形成を行なった。

【０１９４】

【表１１】

【０１９５】得られたカラー複写物は、地汚れもなく鮮
明な画質のものであった。即ち、感光体上に形成された
トナー画像は、画像再現性が良好で非画像部のカブリも
見られないという良好な撮像性を示し、且つ転写層毎の
コート紙への転写も、転写ムラを生じることなく完全に
転写し、又、得られたカラー複写紙を、各種のポリシー
ト等にファイリングして、重ね置きした後でも、画像側
がポリシートと密着し画像部の剥がれによる画像の欠落
等を生じる事もなかった。更に、該複写紙に加筆あるい
は捺印しても普通紙の場合と同等に行なうことができ
た。 実施例Ａ−３６〜Ａ−４５ 実施例Ａ−６において、樹脂（Ａ）の分散液（Ｌ−２）
及び分散液（Ｌ−３）の代わりに、下記表−Ｊの様に各
々第１の転写層及び第２の転写層を構成した他は実施例
Ａ−６と同様にしてカラー複写物を作成した。

【０１９６】

【表１２】

【０１９７】各材料について、実施例Ａ−６と同様にし
て諸性能を評価したところ、いずれの場合も実施例Ａ−
６と同様の結果を得た。即ち、地汚れのない鮮明な複写
物が得られ、且つファイリング性・加筆性・捺印性も良
好であった。 実施例Ａ−４６〜Ａ−５２ 実施例Ａ−８において、転写層の形成方法を下記の内容
に代えた他は実施例Ａ−８と同様にしてカラー画像をコ
ート紙上に形成した。 〔転写層の形成方法〕離型紙としてサンリリース（山陽
国策パルプ（株）製）上に膜厚４μｍの下記表−Ｋの各
樹脂（Ａ）から成る紙を図４の１１７に装着し、ローラ
ー間圧力３kgf/cm²、表面温度８０℃、及び通過スピー
ド１０mm/secの条件で該感光体表面上に転写層を転写形
成した。表−Ｋの各樹脂ともガラス転移点は８０℃以下
であった。

【０１９８】

【表１３】

【０１９９】

【表１４】

【０２００】得られたカラー画像は、地かぶりのない鮮
明な画像であり、原稿と比較して、画像画質の劣化は殆
ど認められなかった。この事は、離型紙を用いて転写層
を感光体上に形成し、更にトナー画像形成後、コート紙
へ転写するという方法でも、各転写時の転写層が均一に
且つ完全に転写され、画像劣化への悪影響を生じないこ
とを示している。 実施例Ａ−５３ 有機光導電性物質として、４，４′−ビス（ジエチルア
ミノ）−２，２′−ジメチルトリフェニルメタン５ｇ、
下記構造の結着樹脂（Ｂ−２）４ｇ、下記構造式の色素
（Ｄ−２）４０mg、化学増感剤として下記構造式のアニ
リド化合物（Ｂ）０．２ｇを、メチレンクロライド３０
mlとエチレンクロライド３０mlとの混合物に溶解し、感
光層分散液とした。

【０２０１】

【化１９】

【０２０２】この感光層分散液を、ワイヤーラウンドロ
ッドを用いて導電性透明支持体（厚さ１００μｍのポリ
エチレンテレフタレート支持体上に、酸化インジウムの
蒸着膜を有する。表面抵抗１０³Ω）上に塗布して約４
μｍの感光体を有する有機薄膜を得た。この感光体を、
実施例Ａ−１で用いた感光体の代わりに用いた他は実施
例Ａ−１と同様に操作して、転写画像を形成した。得ら
れた、転写後のコート紙のカラー複写画像は地カブリの
ない鮮明なもので、且つ、画像強度は耐久性が良好であ
った。 実施例Ａ−５４ 光導電性酸化亜鉛１００ｇ、下記構造の結着樹脂（Ｂ−
４）１５ｇ、下記構造の結着樹脂（Ｂ−５）５ｇ、下記
構造の色素（Ｄ−１）０．０１ｇ、サリチル酸０．１ｇ
及びトルエン１５０ｇの混合物をボールミルに入れ２時
間分散して感光層分散液とした。

【０２０３】

【化２０】

【０２０４】次いでこの分散液を導電性処理および耐溶
剤処理を施した０．２mm厚の紙版マスター用原紙の上に
ワイヤーバーで塗布し、指触乾燥した後、１１０℃循環
式オーブンで２０秒間加熱した。更に（２５℃、６５％
ＲＨ）の条件下に暗所で２４時間静置した。転写層の形
成は、実施例Ａ−１と同様に上記感光体上に形成した。

【０２０５】次にこの感光体を暗所にて−６００Ｖにコ
ロナ帯電をしたのち、実施例Ａ−１と同様のデジタル画
像データを用い、まずイエローについての情報をもとに
今度はポジ鏡像モードで、半導体レーザーを用いて７８
０nmの光で版面露光量が２５erg/cm²になるように露光
した。露光部の残留電位は−１２０Ｖであった。続いて
バーサテック３０００（ゼロックス製カラー静電プロッ
ター）用のイエロートナーを５０倍のアイソパーＨ（エ
ッソスタンダード石油製）で希釈して用い、一対の平板
現像電極を有する現像装置で感光体面側電極に−２００
Ｖのバイアス電圧を印加し、未露光部にトナーが電着す
るようにした正現像を行ない、ついでアイソパーＨ単独
浴中でリンスをして非画像部の汚れを除いた。

【０２０６】以上の処理をマゼンタ、シアン、ブラック
の各色について繰り返した。このカラー画像を形成した
転写層を、実施例Ａ−１と同様にして被転写材であるコ
ート紙に転写した。得られたカラー画像は、地カブリの
ない鮮明な画質の複写物であり且つ、画像部の強度も充
分であった。 実施例Ａ−５５ 下記構造のビスアゾ顔料５ｇ、テトラヒドロフラン９５
ｇ、ポリエステル樹脂バイロン２００（東洋紡績（株）
製）５ｇ及びテトラヒドロフラン溶液３０ｇの混合物を
ボールミル中で充分に粉砕した。次いで、この混合物を
取り出し、攪拌下、テトラヒドロフラン５２０ｇを加え
た。この分散物をワイヤーラウンドロッドを用いて実施
例１で用いた導電性透明支持体上に塗布して約０．７μ
ｍの電荷発生層を形成した。

【０２０７】

【化２１】

【０２０８】次に、下記構造式のヒドラゾン化合物２０
ｇ、ポリカーボネート樹脂（ＧＥ社製、商品名レキサン
１２１）２０ｇ、及びテトラヒドロフラン１６０ｇの混
合溶液をワイヤーラウンドロッドを用いて上記電荷発生
層の上に塗布し、６０℃で３０秒間乾燥し更に温度１０
０℃で２０秒間加熱して約１８μｍの電荷輸送層を形成
し、２層から成る感光層を有する電子写真感光体を得
た。

【０２０９】

【化２２】

【０２１０】転写層は、実施例Ａ−１と同様に上記電子
写真感光体上に形成した。この感光材料を、暗所で表面
電位＋５００Ｖに帯電させた後、Ｈｅ−Ｎｅレーザーを
用いて６３３nmの光で、版面での露光量が３０erg/cm²
になるように露光した他は、実施例Ａ−１と同様に操作
し、カラー複写紙を作成した。得られたコート紙上のカ
ラー画像は地汚れのない鮮明な画質であった。又、画像
も、擦っても剥がれ落ちることもなく充分な強度をもつ
良好なものであった。 実施例Ａ−５６〜Ａ−７６ 実施例Ａ−１において、化合物（Ｓ−１）の代わりに、
下記表−Ｌの化合物を用いた他は、実施例Ａ−１と同様
に操作してカラー複写画像紙を作成した。

【０２１１】

【表１５】

【０２１２】

【表１６】

【０２１３】

【表１７】

【０２１４】

【表１８】

【０２１５】

【表１９】

【０２１６】

【表２０】

【０２１７】各実施例とも実施例Ａ−１と同様に、良好
な転写層の転写性を示し転写ムラによるトナー画像部の
低下は認められず、カラー複写紙の画質はいずれも実施
例Ａ−１と同様に良好であった。

【０２１８】実施例Ｂ−１ Ｘ型無金属フタロシアニン（大日本インキ（株）製）２
ｇ、下記構造の結着樹脂（Ｂ−６）１０ｇ、下記構造の
化合物（Ｘ）０．１５ｇ及びテトラヒドロフラン８０ｇ
の混合物を、５００mlのガラス容器にガラスビーズと共
に入れ、ペイントシェーカー（東洋精機製作所製）で６
０分間分散した後ガラスビーズをろ別して感光層分散液
とした。

【０２１９】

【化２３】

【０２２０】ついでこの分散液を導電性処理および耐溶
剤処理を施した０．２mm厚の紙版マスター用原紙の上に
ワイヤーバーで塗布し、指触乾燥した後、１００℃循環
式オーブンで、２０秒間加熱した。得られた感光体の膜
厚は８μｍであった。該感光体の粘着力を測定した所４
００ｇ・ｆであった。

【０２２１】この感光体を、図６に示す装置において、
電子写真感光体として装着した。感光体ドラムの周速度
を１０mm／秒で回転させ、感光体表面にスリット電着装
置を用いて下記内容の電着用分散液（Ｌ−１０１）を供
給しながら、感光体側を接地し、スリット電着装置の電
極側に−１８０Ｖの電圧を印加して樹脂粒子を電着し
た。次いでエアースクイズで分散液を除き赤外線ライン
ヒーターにて溶融、皮膜化し転写層を形成した。このと
きの膜厚は３μｍであった。 電着用分散液（Ｌ−１０１） 樹脂粒子（Ａ−１） ６ｇ（固形分量として） 下記化合物（Ｓ−１０１） ０．５ｇ 正荷電調節剤ＣＤ−１０１： ０．０２ｇ オクタデシルビニルエーテル／半マレイン酸 ドデシルアミド共重合体 分岐テトラデシルアルコール １０ｇ ＦＯＣ−１４００（日産化学（株）製） これらをアイソパーＨ（エッソ（株）製）１リットル中
に加えて調整した。

【０２２２】

【化２４】

【０２２３】この感光材料（以下、感材ともいう）を前
記粘着力測定方法で転写層の剥離性を調べたところ、粘
着力６ｇ・ｆで、感光体と転写層の界面で全面均一に剥
離した。次に、該転写層を設けた感材を暗所にて＋４５
０Ｖにコロナ帯電したのち、あらかじめ原稿からカラー
スキャナーにより読み取り、色分解しシステム特有の幾
つかの色再現に関わる補正を加えた後、デジタル画像デ
ータとしてシステム内のハードディスクに記憶させてあ
った、イエロー、マゼンタ、シアン、墨の各色の中のイ
エローについての情報をもとにネガ鏡像モードで、５ｍ
Ｗ出力のガリウム−アルミニウム−ヒ素半導体レーザー
（発振波長７８０nm）を用いて、感材表面上で３０erg/
cm²の照射量下で、ピッチ２５μｍ及びスキャン速度３
００cm/secのスピードで露光した。続いて、シグネチャ
ーシステム（イーストマン・コダック製）用のイエロー
液体現像剤を、７５倍（重量比）にアイソパーＨ（エッ
ソスタンダード石油製）で希釈して用い、一対の平板現
像電極を有する現像装置で感材面側電極に＋４００Ｖの
バイアス電圧を印加し、露光部にトナーが電着するよう
にした反転現像を行ない、ついでアイソパーＨ単独浴中
でリンスをして非画像部の汚れを除いた。

【０２２４】以上の処理をマゼンタ、シアン、墨の各色
について繰り返した。以上の様にして得られた製版後の
感材をヒートロールの定着方法で画像を定着した。転写
前の複写画像再現性を確認するために画像（カブリ、画
像の画質）を、２００倍の光学顕微鏡で目視評価した。
感光体上のトナー画像部の画質は、細線、細文字及び連
続階調の網点部の高精細な画像部は鮮明で、ベタ部の画
像濃度も１．２以上で良好であり、又、非画像部にカブ
リは認められなかった。

【０２２５】つぎに被転写材料であるコート紙と４色現
像後の感材と重ね合わせ、８kgf/cm²の圧力で接してい
る表面温度が８０℃に常にコントロールされた一対のゴ
ムローラーの間を、１２mm/secのスピードで通過させ
た。その後重ねたままで室温まで冷やしてからコート紙
と感材を引き剥がし、得られたコート紙に形成された画
像（カブリ、画像の画質）を上記と同様にして目視評価
した。転写層は、感光体上に転写残りすることなく完全
にコート紙上にトナー画像ごと転写した。更に、コート
紙上のトナー画像部を２００倍の光学顕微鏡で目視観察
した所、細線、細文字、網点部等高精細な画像部の欠損
・ツブレ等は認められず、原稿に対する複写画像の再現
性は良好であった。 比較例Ｂ−１ 実施例Ｂ−１において、電着用分散液（Ｌ−１０１）中
の（Ｓ−１０１）（ＦＺ−２１７１）の０．５ｇを除い
た他は同じ分散液を用いて、感光体上に転写層を設け
た。

【０２２６】この感材を粘着力試験法で剥離テストを行
なった所、感光体と転写層の界面での剥離を全く生じ
ず、転写層と粘着テープの間で剥離してしまい、感光体
の転写層との転写性は全く生じなかった。以上の事よ
り、本発明に供せられる、電着用分散液を用いて転写層
を形成したものが、感光体表面に剥離性を付与するとと
もに、転写層が被転写材料と密着して容易に転写するこ
とで、フルカラー複写画像の形成が可能となった。

【０２２７】又、本発明の化合物（Ｓ−１０１）をアイ
ソパーＨ１リットル中に０．０１ｇ溶解した溶液を用い
て、該電子写真感光体表面を濡らした後、指触乾燥後、
該感光体表面の粘着力を測定した所、２０ｇ・ｆであっ
た。この事は、化合物（Ｓ−１０１）が該感光体表面に
吸着（もしくは付着）して、剥離性を発現していること
を示すものである。 実施例Ｂ−２ 図６に示す装置において、電子写真感光体として、アモ
ルファスシリコン感光体を用いた（該感光体表面の粘着
力は２６５ｇ・ｆであった。）。該感光体の表面の表面
温度を６０℃とし、且つ感光体ドラムの周速度を１０mm
／秒で回転させ感光体表面にスリット電着装置を用いて
下記内容の電着用分散液（Ｌ−１０２）を供給しなが
ら、感光体側を接地し、スリット電着装置の電極側に−
２００Ｖのを印加して樹脂粒子を電着・定着した。 電着用分散液（Ｌ−１０２） 樹脂粒子（Ａ−４） ６ｇ（固形分量として） 下記化合物（Ｓ−１０２） ０．３ｇ 正荷電調節剤ＣＤ−１０２： ０．０５ｇ ナフテン酸ジルコニウム塩 シリコーンオイルＫＦ−９６ １０ｇ （信越シリコーン（株）製）

【０２２８】

【化２５】

【０２２９】これらの感材上へのトナー画像の形成は、
以下の操作で行なった。感材を７００Ｖにコロナ帯電を
した後、実施例１と同様のデジタル画像データを用い、
まずイエローについての情報をもとに今度はポジ鏡像モ
ードで、半導体レーザーを用いて７８０nmの光で版面露
光量が２５erg/cm²になるように露光した。露光部の残
留電位は１２０Ｖであった。続いてバーサテック３００
０（ゼロックス製カラー静電プロッター）用のイエロー
トナーを５０倍のアイソパーＨ（エッソスタンダード石
油製）で希釈して用い、一対の平板現像電極を有する現
像装置で感材面側電極に３００Ｖのバイアス電圧を印加
し、未露光部にトナーが電着するようにした現像を行な
い、ついでアイソパーＨ単独浴中でリンスをして非画像
部の汚れを除いた。

【０２３０】以上の処理をマゼンタ、シアン、墨の各色
について繰り返した。つぎに被転写材料であるコート紙
と４色現像後の感材とを重ね合わせ、１０kgf/cm²の圧
力で接している表面温度が７０℃に常にコントロールさ
れた一対のゴムローラーの間を、１０mm/secのスピード
で通過させた。その後重ねたままで室温まで冷やしてか
らコート紙と感材を引き剥がして、カラー複写紙を得
た。得られた複写紙を２００倍の光学顕微鏡で目視観察
した所、トナー画像部の乱れはなく、非画像部の地カブ
リ発生もない鮮明なものであった。又得られた画像の強
度は充分で、擦られても剥がれ落ちることもなく強固で
問題のないものであった。 実施例Ｂ−３ 有機光導電性物質として、４，４′−ビス（ジエチルア
ミノ）−２，２′−ジメチルトリフェニルメタン５ｇ、
ポリエステル樹脂；バイロン２００（東洋紡績（株）
製）５ｇ、下記構造式の色素（Ｄ−１０１）４０mg、化
学増感剤として下造のアニリド化合物（Ｂ）０．２ｇ
を、メチレンクロライド３０mlとエチレンクロライド３
０mlとの混合物に溶解し、感光液とした。

【０２３１】

【化２６】

【０２３２】この感光液を、ワイヤーラウンドロッドを
用いて導電性透明支持体（１００μｍの膜厚のポリエチ
レンテレフタレート支持体上に、酸化インジウムの蒸着
膜を有する。表面抵抗１０³Ω）上に塗布して約４μｍ
の感光層を有する有機薄膜を得た。該感光体表面の粘着
力は４５０ｇ・ｆ以上で、全く剥離性を示さなかった。

【０２３３】この感光体を図６に示す装置に装着し、下
記内容の電着用分散液（Ｌ−１０３）を用いて、実施例
Ｂ−１と同様にして、転写層を形成した。 電着用分散液（Ｌ−１０３） 樹脂粒子（Ａ−３７） ７ｇ 下記化合物（Ｓ−１０３） １．０ｇ 正荷電調節剤ＣＤ−１０３： ０．０５ｇ 分岐オクタデシルアルコール １０ｇ ＦＯＣ−１８００（日産化学（株）製） これらをアイソパーＧ（エッソ（株）製）１リットル中
に加えて調製した。

【０２３４】

【化２７】

【０２３５】この感光材料を、暗所で表面電位＋５００
Ｖに帯電させた後、Ｈｅ−Ｎｅレーザーを用いて６３３
nmの光で、版面での露光量が３０erg/cm²になるように
露光した他は、実施例Ｂ−１と同様に操作し、カラー複
写紙を作成した。得られたコート紙上のカラー画像は、
実施例Ｂ−１と同様の地汚れのない鮮明な画質であっ
た。又、画像も、擦っても剥がれ落ちることもなく充分
な強度をもつ良好なものであった。 実施例Ｂ−４ 下記構造のビスアゾ顔料５ｇ、テトラヒドロフラン９５
ｇ、ポリエステル樹脂；バイロン２００（東洋紡績
（株）製）５ｇ及びテトラヒドロフラン溶液３０ｇの混
合物をボールミル中で充分に粉砕した。次いで、この混
合物を取り出し、攪拌下、テトラヒドロフラン５２０ｇ
を加えた。この分散物をワイヤーラウンドロッドを用い
て実施例Ｂ−３で用いた導電性透明支持体上に塗布して
約０．７μｍの電荷発生層を形成した。

【０２３６】

【化２８】

【０２３７】次に、下記構造式のヒドラゾン化合物２０
ｇ、ポリカーボネート樹脂（ＧＥ社製、商品名レキサン
１２１）２０ｇ、及びテトラヒドロフラン１６０ｇの混
合溶液をワイヤーラウンドロッドを用いて上記電荷発生
層の上に塗布し、６０℃で３０秒間乾燥し更に温度１０
０℃で２０秒間加熱して約１８μｍの電荷輸送層を形成
し、２層から成る感光層を有する電子写真感光体を得
た。

【０２３８】

【化２９】

【０２３９】この感光体を用いて実施例Ｂ−３と同様に
操作して、転写層を形成し、フルカラー複写紙を作成し
た。得られた複写物の画質は、実施例Ｂ−３と同様に非
画像部の地汚れもなく、且つ画像部は鮮明で良好であっ
た。又、複写紙の保存安定性は良好で、画像部の欠落等
はなく、充分な膜強度を保持していた。 実施例Ｂ−５ 光導電性酸化亜鉛１００ｇ、下記構造の結着樹脂（Ｂ−
７）２ｇ及び（Ｂ−８）１８ｇ、下記構造の色素（Ｄ−
１０２）０．０１ｇ、Ｎ−ヒドロキシコハク酸ド０．１
０ｇ及びトルエン１５０ｇの混合物をホモジナイザー
（日本精機（株）製）に入れ、回転数１×１０⁵r.p.m.
で５分間分散した。

【０２４０】

【化３０】

【０２４１】次いで、この分散液を導電性処理および耐
溶剤処理を施した０．２mm厚の紙版マスター用原紙の上
にワイヤーバーで塗布し、１１０℃循環式オーブンで１
５秒間加熱した。膜厚は１２μｍであった。更に、この
感光層の上に、転写層を形成するために、下記電着用分
散液（Ｌ−１０４）を用いて、実施例Ｂ−１と同様の条
件で、膜厚４μｍの転写層を形成した。設けた転写層の
剥離性を調べるために、テープ剥離テストを行なった
所、該感光体と転写層との粘着力は１０ｇ・ｆであっ
た。 電着用分散液（Ｌ−１０４） 樹脂粒子（Ａ−１７） ４ｇ（固形分量として） 樹脂粒子（Ａ−３９） ２ｇ（固形分量として） 下記化合物（Ｓ−１０４） １ｇ これらをアイソパーＧ１リットル中に加えて調整した。

【０２４２】

【化３１】

【０２４３】上記感光材料を−５５０Ｖにコロナ帯電
し、出力１．６kWのハロゲンランプでフラッシュ露光で
画像露光した後、現像部のバイアス電圧を１００Ｖに設
定し、又液体トナーとして、実施例Ｂ−２で用いたバー
サテック３０００用カラートナーを用いて、正現像を行
いカラー画像を形成した。得られた転写層上に形成され
た複写画像は、文字、細線、網点から成る連続階調部等
の高精細な画像部も鮮明で良好なものであり、非画像部
の地汚れも認められなかった。

【０２４４】次に、上記の様にして画像形成した感光体
をシリコーンゴムで被覆した中空金属ローラーの内部に
赤外線ランプヒーターを組み込んだ一対の加熱ローラー
の間に、コート紙と重ねて通過させた。この時のローラ
ーの表面温度は上下とも８０℃、ローラー間のニップ圧
は１０kgf/cm²、搬送スピードは１０mm／秒に設定し
た。

【０２４５】通過後コート紙と重ねたまま室温まで冷却
してから感材とコート紙を分離した。得られた複写紙
は、非画像部にカブリのない画像部が鮮明なものであっ
た。又画像の保存安定性も強固で良好であった。 実施例Ｂ−６〜Ｂ−２６ 実施例Ｂ−２において、電着用分散液（Ｌ−１０２）で
用いた、化合物（Ｓ−１０２）０．３ｇの代わりに、下
記表−Ｍの化合物（Ｓ）を用いた他は、実施例Ｂー２と
同様に操作してカラー複写画像紙を作成した。

【０２４６】

【表２１】

【０２４７】

【表２２】

【０２４８】

【表２３】

【０２４９】

【表２４】

【０２５０】

【表２５】

【０２５１】

【表２６】

【０２５２】各実施例とも、実施例Ｂ−２と同様に、良
好な転写層の転写性を示し、転写ムラによるトナー画像
部の低下は認められず、カラー複写紙の画質はいずれも
実施例Ｂ−２と同様に良好であった。 実施例Ｂ−２７ 実施例Ｂ−１において、転写層形成用電着分散液（Ｌ−
１０１）の代わりに以下の様にして、転写層を形成し
た。

【０２５３】下記内容の電着分散液（Ｌ−１０５）を用
いて、まずＸ型フロシアニン感光体の表面に膜厚２μｍ
から成る第１の層を設け、更にその上に電着分散液（Ｌ
−１０６）を用いて、膜厚２μｍの第２の層を設け２層
から構成される転写層を形成した。 電着分散液（Ｌ−１０５）：第１の転写層 樹脂粒子（Ａ−３４） ６ｇ 化合物 （Ｓ−１０１） ０．５ｇ ＣＤ−１０１ ０．０２ｇ ＦＯＣ−１８００ １０ｇ これらをアイソパーＧ１リットル中に加えて調整した。

【０２５４】 電着分散液（Ｌ−１０６）：第２の転写層 樹脂粒子（Ａ−４５） ６ｇ ＣＤ−１０１ ０．０２５ｇ ＦＯＣ−１８００ １０ｇ これらをアイソパーＧ１リットル中に加えて調整した。

【０２５５】この感光体を用いて、実施例Ｂ−１と同様
にして、フルカラー画像をコート紙上に形成した。得ら
れたカラー複写紙は、地汚れもなく、鮮明な画質のもの
であった。即ち、感光体上に形成されたトナー画像は、
画像再現性が良好で非画像部のカブリも見られないとい
う良好な撮像性を示し、且つ転写層毎のコート紙への転
写も、転写ムラを生じることなく完全に転写した。

【０２５６】又、得られたカラー複写紙を、各種のポリ
シート等にファイリングして、重ね置きした後でも、画
像側がポリシートと密着し、画像部の剥がれによる画像
の欠落等を生じることもなかった。更に、該複写紙に加
筆、あるいは捺印しても、普通紙の場合と同等に行なう
ことができた。即ち、転写層を２層構成とすることで感
光体と転写層の界面の剥離性、転写層と被転写材料表面
の密着性及び被転写材料上の画像表面を被覆する転写層
の強度等を全て実用上可能となる範囲をより広範にする
ことができる。 実施例Ｂ−２８〜Ｂ−３７ 実施例Ｂ−２において、電着用分散液（Ｌ−１０２）の
代わりに、下記内容の各電着用分散液を用いた他は、実
施例Ｂ−２と同様にして、カラー複写紙を作成した。

【０２５７】 電着用分散液 下記表−Ｎの各樹脂粒子 ６ｇ（固形分量として） 下記化合物 （Ｓ−１２６） ０．５ｇ ＣＤ−１０１ ０．０３ｇ 下記構造の樹脂（荷電付与補助剤） １ｇ これらをアイソパーＧ１リットル中に加えて調整した。

【０２５８】

【化３２】

【０２５９】

【表２７】

【０２６０】得られたカラー複写紙は、実施例Ｂ−２と
同様に良好な複写画像のものであった。又、画像保存性
も極めて良好なものであった。 実施例Ｂ−３８〜Ｂ−４７ 実施例Ｂ−２７において、電着分散液（Ｌ−１０５）及
び電着分散液（Ｌ−１０６）の代わりに、下記表−Ｏの
様に各々第１の転写層及び第２の転写層を構成した他
は、実施例Ｂ−２７と同様にして、カラー複写紙を作成
した。

【０２６１】

【表２８】

【０２６２】各材料について、実施例Ｂ−２７と同様に
して諸性能を評価したところ、いずれの場合も実施例Ｂ
−２７と同様の結果を得た。即ち、地汚れのない鮮明な
複写物が得られ、且つファイリング性、加筆性、捺印性
も良好であった。

【０２６３】

【発明の効果】本発明の電子写真カラー転写画像形成方
法及び装置により、高精細・高画質で、保存安定性の優
れたカラー複写物を安定して、且つ低コストで得ること
ができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】電着塗布法を使用したカラー転写画像形成装置
の概略図である。

【図２】熱溶融塗布法を使用したカラー転写画像形成装
置の概略図である。

【図３】転写法を使用したカラー転写画像形成装置の概
略図である。

【図４】離型紙を利用した転写層形成のための装置の概
略図である。

【図５】化合物（Ｓ）の供給装置の１つの態様の概略図
である。

【図６】電着塗布法を使用したカラー転写画像形成装置
の概略図である。

【図７】電着塗布法を使用したカラー転写画像形成装置
の概略図である。

【符号の説明】

９ 化合物（Ｓ）塗布ユニット １０ 離型紙 １１ 感光体 １２ 転写層 １２ａ 樹脂粒子分散液 １３ ホットメルトコーター １３ａ ホットメルトコーター待機位置 １４ 液体現像ユニットセット １４Ｔ 電着ユニット １４Ｔａ 電着ユニット待機位置 １４ｙ イエロー液体現像ユニット １４ｍ マゼンタ液体現像ユニット １４ｃ シアン液体現像ユニット １４ｂ ブラック液体現像ユニット １５ 吸排気ユニット １５ａ 吸気部 １５ｂ 排気部 １６ 被転写材料 １７ 熱転写手段 １７ａ 予熱手段 １７ｂ 加熱ローラー １７ｃ 冷却ローラー １８ コロナ帯電装置 １９ 露光装置 １１７ 熱転写手段 １１７ｂ 加熱ローラー １１７ｃ 冷却ローラー １２０ トランスファーロール １２１ メタリングロール １２２ 化合物（Ｓ）

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ｉ）電子写真感光体の表面に剥離可能
   な転写層を形成する工程、（ii）電子写真プロセスによ
   り該転写層上に１色以上のトナー画像を形成する工程、
   及び(iii）被転写材料に該トナー画像を転写層ごと熱転
   写する工程からなる電子写真カラー転写画像形成方法に
   おいて、前記（ｉ）の工程前または同時に電子写真感光
   体の表面にフッ素原子及び／又はケイ素原子を含有する
   化合物（Ｓ）を付与することを特徴とする電子写真カラ
   ー転写画像形成方法。
2. 【請求項２】 （ｉ）電子写真感光体、（ii）該電子写
   真感光体の表面にフッ素原子及び／又はケイ素原子を含
   有する化合物（Ｓ）を付与する手段、(iii）該電子写真
   感光体の表面に剥離可能な転写層を形成する手段、（i
   v）該転写層上に電子写真プロセスによってトナー画像
   を形成する手段、及び（ｖ）該トナー画像を転写層と共
   に被転写材料に熱転写する手段を有し、該電子写真感光
   体を繰返し使用しうる電子写真カラー転写画像形成装
   置。