JPH07181751A - 電子写真式製版印刷版の作成方法及びそれに用いる装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 電子写真プロセスで剥離性表面を有する電子
写真感光体11上にトナー画像5を形成し、化学反応処理
で除去可能な剥離性転写層22を設けた一次レセプター20
上にトナー画像5を転写し、一次レセプター20上のトナ
ー画像5を転写層22ごと印刷時に平版印刷可能な親水性
表面となる被転写材30に転写し、転写された被転写材30
の転写層22を化学反応処理により除去して電子写真式製
版印刷版を作成する。 【効果】 製版画質及び印刷画質が良好で、長期間且つ
連続して処理しても、安定した性能の印刷版を得ること
ができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は電子写真感光体を利用し
た平版印刷版の作成方法及びそれに用いる装置に関し、
更に詳細には、製版画質及び印刷画質が良好な電子写真
式製版印刷システムに関する。

【０００２】

【従来の技術】今日、平版オフセット印刷版としては、
ジアゾ化合物とフェノール樹脂を主成分とするポジ型感
光剤や、アクリル系モノマーやプレポリマーを主成分と
するネガ型感光剤を用いるＰＳ版などが実用化されてい
るが、これらはすべて低感度のため、あらかじめ画像記
録されたフィルム原版を密着露光して製版を行う必要が
ある。

【０００３】一方、コンピューター画像処理と大容量デ
ータの保存及びデータ通信技術の進歩によって、近年で
は、原稿入力、補正、編集、割付から頁組まで一貫して
コンピューター操作され、高速通信網や衛生通信により
即時遠隔地の末端プロッターに出力できる電子編集シス
テムが実用化している。特に、即時性の要求される新聞
印刷分野において電子編集システムの要求度は高い。ま
た、オリジナルが原版フィルムの形で保存され、これを
もとに必要に応じて印刷版が複製されている分野におい
ても、光ディスクなどの超大容量記録メディアにデジタ
ルデータとして保存されるようになると考えられる。

【０００４】しかしながら、末端プロッターの出力から
直接印刷版を作成する直接型印刷版はほとんど実用化さ
れておらず、電子編集システムの稼動しているところで
も出力は銀塩写真フィルムに行われ、これをもとに間接
的にＰＳ版へ密着露光により印刷版が作成されているの
が実状である。これは、出力プロッターの光源（例え
ば、Ｈｅ−Ｎｅレーザー、半導体レーザーなど）により
実用的な時間内に印刷版を作成できるだけの高い感度を
有する直接型印刷版の開発が困難であることも１つの原
因であった。

【０００５】直接型印刷版を提供し得る高い光感度を有
する感光体として電子写真感光体が考えられる。その１
つとして、光導電性酸化亜鉛を用いた電子写真感光体
を、電子写真プロセスでトナー画像形成後、非画像部を
不感脂化処理液で不感脂化して印刷版として用いる電子
写真式平版印刷用原版のシステムにおいて、半導体レー
ザー光に対して高感度を示す感光体を用いて対応する方
式が提案されている。例えば、特定の分光増感色素と組
み合わせるものとして、特公平２−２８１４３号、特開
昭６３−１２４０５４号、同６３−２４１５６１号、同
６３−２６４７６３号各公報などに記載の技術が挙げら
れ、更に、光導電層の結着樹脂を改良して、光感度化と
非画像部の地汚れ低下（即ち保水性の向上）を達成する
ものとして、例えば特開昭６３−２２０１４８号、特開
平１−１１６６４３号、同２−６９７５９号各公報に記
載の技術が提案されている。

【０００６】しかしながら、印刷版とするために酸化亜
鉛を不感脂化反応して親水性を発現させることを原理と
するために、専用の不感脂化処理液及び浸し水を用いる
ことから、特定の色インキしか使えない、印刷用紙とし
て中性紙を用いると耐刷性が極端に低下する、ＰＳ版を
用いている印刷機を併用する際、印刷機を充分に清掃し
ないと共用できない等の種々の制約を生じてしまう。

【０００７】また、他の電子写真式平版印刷用原版とし
て、トナー画像形成後、非画像部の光導電層の除去を行
う方式が知られている。例えば、特公昭３７−１７１６
２号、同３８−６９６１号、同３８−７７５８号、同４
１−２４２６号、同４６−３９４０５号、特開昭５０−
１９５０９号、同５０−１９５１０号、同５２−２４３
７号、同５４−１４５５３８号、同５４−１３４６３２
号、同５５−１０５２５４号、同５５−１５３９４８
号、同５５−１６１２５０号、同５７−１４７６５６
号、同５７−１６１８６３号等に記載の電子写真式製版
用印刷原版が挙げられる。

【０００８】電子写真感光体を印刷版として使用するに
は、非画像部をエッチングで除去し親水性の面を露出さ
せる必要があるため、結合樹脂としてアルカリ性溶剤に
溶解するか又は膨潤して脱離する結合樹脂を用いること
が多い。通常、電子写真感光体の結合樹脂として広く用
いられているポリカーボネート樹脂等に比べて、これら
のアルカリ性溶剤に溶解又は分散する樹脂は有機光導電
性化合物との相溶性が悪く、このため有機光導電性化合
物の電子写真感光層への導入量が制限される。光導電層
中で表面電位を打ち消すのに充分なキャリアーが発生し
ていても、有機光導電性化合物の光導電層中での含有量
が低いと、光導電層中でのキャリアーの移動速度が低下
し表面電位の減衰速度すなわち応答速度が低下する。こ
のため、露光終了後、表面電位がかぶりを与えない程度
まで充分減衰しトナー現像を開始できるまでの時間が長
くなる。プロセス時間をできるだけ短くするために、露
光照度をあげて露光時間を短くしているほどこの応答時
間は長くなる。したがって応答速度の速さは、全プロセ
ス時間の短縮の大きな妨げになっている。

【０００９】また、レーザー光源などの高照度光源によ
って走査露光を行う場合には別の問題を生じる。すなわ
ち、応答速度が遅いと、書き込み開始部と、書き込み終
了部では表面電位の減衰率が異なってくるため、書き込
み開始部ではかぶりはないが、書き込み終了部ではかぶ
りの多い画像ができあがり、印刷版の作成に不都合を生
じる現象が発生するのである。

【００１０】電子写真式製版用印刷原版に用いられてい
る従来公知の結合樹脂としては、特公昭４１−２４２６
号、同３７−１７１６２号、同３８−６９６１号、特開
昭５２−２４３７号、同５４−１９８０３号、同５４−
１３４６３２号、同５５−１０５２５４号、同５０−１
９５０９号、同５０−１９５１０号各公報等に記載の、
スチレン−無水マレイン酸共重合体、酢酸ビニル−クロ
トン酸共重合体、酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合
体、フェノール樹脂等が知られている。

【００１１】しかしながら、これらを有機光導電性化合
物を使用した電子写真式製版用印刷原版に用いたときは
種々の問題点を有していることが既に知られている。す
なわち、スチレン−無水マレイン酸共重合体を結合樹脂
とした場合は形成皮膜が硬く印刷版を湾曲させたときに
ひび割れを生じることがある。また、膜の接着性に乏し
く多数枚の印刷に耐えられない。フェノール樹脂を結合
樹脂として用いた場合は、形成皮膜が脆弱で、耐刷性が
悪い。酢酸ビニル−クロトン酸共重合体、酢酸ビニル−
無水マレイン酸共重合体はやはり耐刷性に問題があっ
た。更に、これらの樹脂では、電子写真特性（特に暗中
電荷保持性、光感度）の性能が不充分であった。

【００１２】以上のような問題等を解決したとして、特
開昭５７−１６１８６３号、同５８−７６８４３号各公
報には、アクリル酸エステルモノマーもしくはメタクリ
ル酸エステルモノマーとカルボン酸含有モノマ−との共
重合体が開示されている。これらの結合樹脂を用いれば
電子写真式製版用印刷原版として使用することは可能で
ある。しかしながら、前述したとおり、応答速度の遅さ
に起因する近年指摘され始めた問題点（即ち、光感度不
足）は未だ未解決のままであった。

【００１３】更には、耐刷性及び光感度を向上したとす
る特公平１−２０９４５８号公報等では、芳香族環含有
のアクリル酸エステル又はメタクリル酸エステルと例え
ばカルボン酸の如き酸性基含有の単量体との共重合体が
開示されている。これらの結合樹脂を用いれば、上記の
性能が向上するが、トナー画像部以外の非画像部の光導
電層の除去性が速やかに進行しにくいところに問題があ
り、除去のための条件の厳格な管理が必要であることが
判った。即ち、微小面積のトナ−画像部でも溶出するこ
となく、非画像部のみが完全に除去された複写画像の忠
実な再現が行われ且つ印刷地汚れの生じない印刷版を作
成するための条件が狭いという問題が未解決である。更
にこの方式では、非画像部である光導電層全体を溶出さ
せるために、これらが溶出処理用のアルカリ性処理液中
に蓄積されることから、処理液を連続して多数枚処理す
る場合に、凝集物の析出、溶出除去能力の低下等の問題
を生じる。

【００１４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、以上のよう
な従来技術の有する種々の課題を解決するものであり、
製版画質及び印刷画質が良好で、長期間且つ連続して処
理しても、安定した性能の印刷版を得ることができる電
子写真式製版印刷版の作成方法及びそれに用いる装置を
提供することを目的とする。

【００１５】

【課題を解決するための手段】本発明の上記課題は、以
下の（ｉ）〜（iv）の工程を含むことを特徴とする電子
写真式製版印刷版の作成方法によって解決されることが
見出された。 （ｉ）電子写真プロセスで剥離性表面を有する電子写真
感光体上にトナー画像を形成する工程、（ii）化学反応
処理で除去可能な樹脂（Ａ）を主として含有する剥離可
能な転写層を設けた一次レセプター上に、該トナー画像
を転写する工程、（iii)一次レセプター上の該トナー画
像を転写層ごと印刷時に平版印刷可能な親水性表面とな
る被転写材に転写する工程、及び（iv）該転写された被
転写材の転写層を化学反応処理により除去する工程。

【００１６】本発明の電子写真式製版印刷版の作成方法
は、そのプロセスの概要を図１に示すように、少なくと
も支持体１及び感光層２からなる電子写真感光体の上
に、通常の電子写真プロセスを用いてトナー画像５を形
成し、そのトナー画像５を、一次レセプター２０上に設
けた転写層２２上に転写する。更に、オフセット印刷版
に供される支持体と同様の支持体である被転写材３０
に、熱転写によりトナー画像５を転写層２２ごと転写
し、印刷原版とする。次いで、この被転写材３０に転写
された転写層２２を化学反応処理で除去することで平版
印刷版とするものである。

【００１７】従来の印刷版は感光体そのものの表面を改
質して、例えば、感光層を親水化処理したり、あるいは
感光層を溶出させて表面親水性支持体を露出させること
により、非画像部の親水化を行っていたのに対して、本
発明では、転写層２２を親水性表面を有する他の支持体
（被転写材）３０上にトナー画像５ごと転写させた後、
転写層２２を化学反応処理により除去するという、従来
とは全く視点の異なった方法で印刷版を作成するもので
ある。

【００１８】本発明によれば、感光体１１上に形成した
トナー画像５を転写層２２を有する一次レセプター２０
上に転写するため、感光体１１上のトナー画像５は、転
写層という樹脂層２２を利用することで感光体１１から
の剥離が十分になされ、転写層へ容易且つ完全に転写で
きる。また、トナー画像５を転写層２２上に転写した
後、被転写材３０に転写層２２ごと一括転写するので、
ずれが少なく高精細、高画質の画像を簡便に、安定して
得られる。更に、シンプルな構成の転写装置で良く、更
に被転写材３０の種類を選ばずにトナー画像の形成が可
能になる。

【００１９】また、本発明に供される転写層２２は、後
に印刷版とするために化学反応処理により溶解又は膨潤
して脱離することで容易に除去される樹脂（Ａ）から主
としてなるものである。更に、本発明に供される転写層
２２は、感光体１１上に形成されたトナー画像５を効率
よく且つ画像劣化を生じることなく一次レセプター上に
転写し、次の転写プロセスでは、被転写材料３０の種類
によらず容易に被転写材料３０に転写する性質を有して
いることが好ましい。このような特性を満足する樹脂
（Ａ）として、ガラス転移点１４０℃以下もしくは軟化
点１８０℃以下であって、化学反応処理で除去可能な樹
脂が好ましい。

【００２０】本発明においては、転写層２２は、予め一
次レセプター２０上に形成されていてもよいが、電子写
真プロセスと同一装置内で一次レセプター２０上にその
都度形成することが好ましい。このことにより、転写層
２２を剥離させた後の一次レセプター２０を繰り返し用
いることができるため、一次レセプター２０を使い捨て
ることなく、電子写真製版機内で連続して行うことがで
き、低ランニングコスト化及び環境対策上有利である。
一次レセプター２０上に転写層２２をその都度形成する
方法としては、熱溶融塗布法、転写法及び電着塗布法の
うちの少なくともいずれか１つの方法を用いることが好
ましい。

【００２１】更に、本発明に供される電子写真感光体１
１の表面は、JIS Z0237-1980の「粘着テープ・粘着シー
ト試験法」による粘着力が好ましくは１００gram・forc
e(ｇ・f)以下、更に好ましくは５０ｇ・ｆ以下、特に好
ましくは３０ｇ・ｆ以下であり、且つ一次レセプター２
０の表面の粘着力が感光体１１の表面の粘着力より大き
いこと、更に１０ｇ・ｆ以上、特に３０ｇ・ｆ以上大き
いことが好ましい。一次レセプター２０表面の粘着力は
２００ｇ・ｆ以下、特に１８０ｇ・ｆ以下であることが
好ましい。

【００２２】このように粘着力を調整することにより、
感光体１１及び転写層２２の剥離性を発現できるととも
に、感光体１１から一次レセプター２０へのトナー画像
５の転写、及び一次レセプター２０から被転写材３０へ
の転写層２２ごとのトナー画像５の転写が容易に達成で
きるものである。更に加えるなら、一次レセプター２０
表面と被転写材３０表面の粘着力においても、少なくと
も前者は後者より粘着力が小さいことが好ましい。

【００２３】また本発明は、上記の方法を行うための、
電子写真感光体１１上に電子写真プロセスによりトナー
画像５を形成する手段、一次レセプター２０上に剥離可
能な転写層２２を設ける手段、転写層２２を設けた一次
レセプター２０上にトナー画像５を転写する手段及び一
次レセプター２０から被転写材３０にトナー画像５を転
写層２２ごと転写する手段を少なくとも有する電子写真
式製版印刷用原版作成装置を提供する。

【００２４】一方本発明では、電子写真感光体１１とし
て予め表面剥離性を有するものを用いてもよいが、トナ
ー画像５を形成する前に、感光体１１の表面にフッ素原
子及び／又はケイ素原子を少なくとも含有する化合物
（Ｓ）を吸着又は付着することにより感光体表面に剥離
性を付与してもよい。これにより電子写真感光体表面の
剥離性を勘案することなく、通常の電子写真感光体を用
いることができる。更には、予め表面剥離性の電子写真
感光体を本システムにおいて繰り返し使用した場合に、
感光体表面の剥離性が低下した時には、化合物（Ｓ）を
吸着又は付着する方法を併用してもよい。これにより、
感光体の剥離性を簡便に保持することができる。

【００２５】この電子写真感光体への剥離性付与は、上
記の装置内で行うことが好ましく、上記電子写真式製版
印刷用原版作成装置に、電子写真感光体１１の表面に化
合物（Ｓ）を吸着又は付着する手段を更に設定すること
ができる。

【００２６】以下本発明を更に詳述する。本発明に供せ
られる電子写真感光体について説明する。電子写真感光
体としては、従来公知のいずれのものでも用いることが
できる。重要なことは、感光体上に形成されたトナー画
像を後に剥離する場合に容易に剥離できるように、感光
体の表面が、トナー現像プロセスの前に剥離性を有する
ことである。本発明では、トナー現像プロセス前の感光
体の表面のJIS Z0237-1980の「粘着テープ・粘着シート
試験方法」による粘着力が、１００ｇ・ｆ以下、更に５
０ｇ・ｆ以下、特に３０ｇ・ｆ以下であることが好まし
い。

【００２７】上記JIS Z 0237-1980 「粘着テープ・粘着
シート試験方法」による粘着力の測定は、8.3.1の１８
０度ひきはがし法に従い、以下の修正を加えて行う。 「試験板」として転写層が形成されるべき電子写真感
光体を用いる。 「試験片」として6mm 巾のJIS C 2338-1984 に従って
製造された粘着テープを用いる。 定速緊張形引張試験機を用い、１２０mm／分の速さで
ひきはがす。 即ち、上記試験板に、上記試験片の粘着面を下側にし
て、試験片の上からローラを約３００mm／分の速さで一
往復させて圧着する。圧着後２０〜４０分の間に、定速
緊張形引張試験機を用い、約２５mmはがした後、１２０
mm／分の速さでひきはがす。２０mmはがれるごとに力を
読み取り、計４回読み取る。試験は３枚の試験片につい
て行い、３枚の試験片から測定した１２個の平均値を求
め、これを１０mm巾当たりに比例換算する。一次レセプ
ターや被転写材の粘着力を測定する場合も、これらを試
験板として用い、上記と同様にして行う。

【００２８】剥離性表面を有する感光体を得るには、具
体的には、予め剥離性表面を有する感光体を用いる方
法、及び通常汎用される電子写真感光体の表面に化合物
（Ｓ）を吸着もしくは付着させることで感光体表面に剥
離性を付与する方法が挙げられる。

【００２９】前者の方法に用いることができる、予め剥
離性表面を有する感光体の例としては、アモルファスシ
リコンを光導電体として用いたもの、及び、電子写真感
光体がその表面近傍ににケイ素原子及びフッ素原子の少
なくとも一方を含有する（ケイ素原子及び／又はフッ素
原子含有）重合体成分を含有する重合体を含むものが挙
げられる。このような感光体を用いることにより、その
表面が良好な剥離性を有するため、トナー画像が転写層
へ容易に且つ完全に転写される。

【００３０】ここで、電子写真感光体の表面近傍とは、
感光体の最上層を意味し、光導電層の上に設けられるコ
ーバーコート層、及び最上の光導電層を包含する。即
ち、光導電層を有する感光体の最上層としてオーバーコ
ート層を設け、オーバーコート層に上記重合体を含有さ
せ剥離性を付与したもの、又は光導電層（光導電体単一
層及び光導電体積層のいずれでもよい）の最上層に上記
重合体を含有させ、その表面を剥離性が発現する状態に
改質させたもの等が挙げられる。

【００３１】オーバーコート層又は最上の光導電層に剥
離性を付与する方法は、その層の結着樹脂として、ケイ
素原子及び／又はフッ素原子を含有する重合体を用いれ
ばよい。あるいは、以下に詳細に述べる如きケイ素原子
及び／又はフッ素原子含有の重合体成分から成る重合体
セグメントを含むブロック共重合体（表面偏在化型共重
合体）を他の結着樹脂とともに少量用いることも好まし
い。また、かかるケイ素原子及び／又はフッ素原子含有
の樹脂を粒子の形で併用することもできる。

【００３２】なかでも、オ−バ−コ−ト層を設ける場合
には、光導電体層とオーバーコート層の密着性を充分に
保持できることから、表面偏在化型共重合体を併用する
方法が好ましい。上記表面偏在化型共重合体は、通常オ
ーバーコート層全組成物１００重量部中０．１〜２０重
量部の割合で、他の結着樹脂と併用することができる。

【００３３】そのようなオーバーコート層としては、具
体的には、乾式トナーを用いたＰＰＣ感光体において、
感光体の繰り返し使用に対する感光体表面の耐久性を保
持する１つの手段として公知となっている、感光体上に
表面層を設けて保護するために用いられる保護層が挙げ
られる。例えばシリコーン系ブロック共重合体を利用し
た保護層に関する公知例としては、特開昭６１−９５３
５８号、特開昭５５−８３０４９号、特開昭６２−８７
９７１号、特開昭６１−１８９５５９号、特開昭６２−
７５４６１号、特開昭６２−７５４６１号、特開昭６１
−１３９５５６号、特開昭６２−１３９５５７号、特開
昭６２−２０８０５５号等の各公報が挙げられる。ま
た、フッ素系ブロック共重合体を利用した保護層として
は、特開昭６１−１１６３６２号、特開昭６１−１１７
５６３号、特開昭６２−２７０７６８号、特開昭６２−
１４６５７号等の各公報が挙げられる。更には、フッ素
原子含有重合体成分を含有する樹脂を粒子の形で併用す
る保護層として、特開昭６３−２４９１５２号及び特開
昭６３−２２１３５５号の各公報が挙げられる。

【００３４】また、最上層の光導電層の表面を剥離性が
発現した状態に改質する方法は、光導電体と結着樹脂と
を少なくとも用いた、いわゆる分散型の感光体を用いる
場合に有効に適用される。即ち、光導電層の最上層を構
成する層に、ケイ素原子及び／又はフッ素原子含有の重
合体成分を含有する重合体セグメントをブロックで含有
するブロック共重合体の樹脂、及びケイ素原子及び／又
はフッ素原子含有の重合体成分を含有する樹脂粒子の少
なくともいずれか一方を共存させることにより、これら
の材料が表面に濃縮・移行して偏在するため、剥離性表
面に改質することができる。この共重合体及び樹脂粒子
については特開平５−１９７１６９号に記載されている
ものを挙げることができる。

【００３５】更に表面偏在化をより強固にするために、
オーバーコート層や光導電層の結着樹脂として、ケイ素
原子及び／又はフッ素原子含有の重合体セグメントと、
熱及び／又は光硬化性基含有成分を含有する重合体セグ
メントとを少なくとも１種ずつブロックで結合して成る
ブロック共重合体を用いることができる。かかる熱及び
／又は光硬化性基含有成分を含有する重合体セグメント
については、特開平５−１９７１６９号に記載されてい
るものを挙げることができる。あるいは、光及び／又は
熱硬化性樹脂を、本発明に従うフッ素原子及び／又はケ
イ素原子含有樹脂とともに併用してもよい。

【００３６】電子写真感光体において用いられる、感光
体表面を改質するのに有効な本発明のケイ素原子及び／
又はフッ素原子を含有する重合体成分を含有する重合体
は、樹脂（Ｐ）又は樹脂粒子（ＰＬ）の形で構成され
る。重合体がランダム共重合体である場合には、ケイ素
原子及び／又はフッ素原子を含有する重合体成分は、全
重合体成分中６０重量％以上であることが好ましく、よ
り好ましくは８０重量％以上である。

【００３７】より好ましくは、重合体はケイ素原子及び
／又はフッ素原子を含有する重合体成分を５０重量％以
上含有する重合体セグメント（Ａ）と該ケイ素及び／又
はフッ素原子含有重合体成分を０〜２０重量％含有する
重合体セグメント（Ｂ）がブロックで結合して成るブロ
ック共重合体である。更に好ましくは、ブロック共重合
体中の上記セグメント（Ｂ）中に光及び／又は熱硬化性
官能基を含有する重合体成分を少なくとも１種含有する
ブロック共重合体である。これらのブロック共重合体に
おいて、セグメント（Ｂ）中には、フッ素原子及び／又
はケイ素原子含有の重合体成分を全く含有しないものが
好ましい。

【００３８】本発明では、重合体セグメント（Ａ）及び
（Ｂ）を含有するブロック共重合体（表面偏在化型共重
合体）とすることで、ランダム共重合体に比べ、表面の
剥離性自身が向上し、更には、剥離性の維持が保持され
る。即ち、本発明のフッ素原子及び／又はケイ素原子含
有のブロック共重合体を少量共存させて塗膜を形成する
と、塗布後の乾燥工程終了までの間に、これらは容易に
膜の表面部に移行・濃縮され、膜表面が剥離性を発現で
きる状態に改質される。

【００３９】前述の様に、樹脂（Ｐ）において、フッ素
原子及び／又はケイ素原子含有の重合体セグメントがブ
ロック化されている場合には、他方の重合体セグメント
（フッ素原子及び／又はケイ素原子含有の重合体成分を
含んでいても少ない）が膜形成の結着樹脂との相溶性が
良好なことから充分な相互作用を行ない、トナー画像形
成時においても、これらの樹脂はトナー画像への移行が
抑制もしくは解消される（即ち、アンカー効果）。

【００４０】更にブロック共重合体のセグメント（Ｂ）
中に硬化性基を含有する重合体を用いて成膜時に重合体
間を架橋することで、更に、感光体界面の剥離性を明確
に維持する効果を有する。

【００４１】重合体は、前記の如く、樹脂粒子（ＰＬ）
として用いられてもよい。好ましい樹脂粒子（ＰＬ）
は、非水溶媒中に分散される樹脂粒子である。かかる樹
脂粒子としては、フッ素原子及び／又はケイ素原子含有
の重合体成分を含有する、非水溶媒に不溶な重合体セグ
メントと、フッ素原子及び／又はケイ素原子含有の重合
体成分を含有しても２０％以下である、非水溶媒に可溶
性の重合体セグメントとを結合して成るものが好まし
い。

【００４２】本発明に従う樹脂粒子（ＰＬ）の場合に
は、不溶化している重合体セグメントの作用により、表
面への移行・濃縮が行われ、更に、粒子に結合した非水
溶媒に可溶性の重合体セグメントが、前記樹脂の場合と
同様に、結着樹脂と相互作用してアンカー効果の作用を
行なう。更には硬化性基を重合体中又は結着樹脂中に含
有することで、トナー画像への移行が解消される。

【００４３】本発明のフッ素原子及び／又はケイ素原子
を含有する置換基を含む重合体成分は、該置換基が重合
体の高分子主鎖に組み込まれたもの及び高分子の側鎖の
置換基として含有されたものの両者を含めたものであ
る。フッ素原子を含有する置換基としては、例えば、下
記のｌ価又は２価の有機残基等が挙げられる。

【００４４】

【化１】

【００４５】

【化２】

【００４６】ケイ素原子含有の置換基としては、例えば
下記の一価又は二価の有機残基等が挙げられる。

【００４７】

【化３】

【００４８】但し、Ｒ³¹、Ｒ³²、Ｒ³³、Ｒ³⁴及びＲ
³⁵は、各々同じでも異なってもよく、置換されていても
よい炭化水素基又は−ＯＲ³⁶基（Ｒ³⁶は置換されてもよ
い炭化水素基を表わす）を表わす。

【００４９】Ｒ³¹〜Ｒ³⁵の示す炭化水素基としては、具
体的には炭素数１〜１８の置換されてもよいアルキル基
（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、
ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、ヘキ
サデシル基、２−クロロエチル基、２−ブロモエチル
基、２，２，２−トリフルオロエチル基、２−シアノエ
チル基、３，３，３−トリフルオロプロピルエチル基、
２−メトキシエチル基、３−ブロモプロピル基、２−メ
トキシカルボニルエチル基、２，２，２，２′，２′，
２′−ヘキサフルオロイソプロピル基等）、炭素数４〜
１８の置換されてもよいアルケニル基（例えば２−メチ
ル−１−プロペニル、２−ブテニル基、２−ペンテニル
基、３−メチル−２−ペンテニル基、１−ペンテニル
基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、４−メチル
−２−ヘキセニル基等）、炭素数７〜１２の置換されて
いてもよいアラルキル基（例えばベンジル基、フェネチ
ル基、３−フェニルプロピル基、ナフチルメチル基、２
−ナフチルエチル基、クロロベンジル基、ブロモベンジ
ル基、メチルベンジル基、エチルベンジル基、メトキシ
ベンジル基、ジメチルベンジル基、ジメトキシベンジル
基等）、炭素数５〜８の置換されていてもよい脂環式基
（例えばシクロヘキシル基、２−シクロヘキシル基、２
−シクロペンチルエチル基等）又は炭素数６〜１２の置
換されていてもよい芳香族基（例えばフェニル基、ナフ
チル基、トリル基、キシリル基、プロピルフェニル基、
ブチルフェニル基、オクチルフェニル基、ドデシルフェ
ニル基、メトキシフェニル基、エトキシフェニル基、ブ
トキシフェニル基、デシルオキシフェニル基、クロロフ
ェニル基、ジクロロフェニル基、ブロモフェニル基、シ
アノフェニル基、アセチルフェニル基、メトキシカルボ
ニルフェニル基、エトキシカルボニルフェニル基、ブト
キシカルボニルフェニル基、アセトアミドフェニル基、
プロピオアミドフェニル基、ドデシロイルアミドフェニ
ル基等）が挙げられる。−ＯＲ³⁶基において、Ｒ³⁶は上
記Ｒ³¹の炭化水素基と同一の内容を表わす。

【００５０】また、該フッ素原子及び／又はケイ素原子
含有の有機残基は、組み合わされて構成されてもよく、
その場合には、直接結合してもよいし更には他の連結基
を介して組み合わされてもよい。連結する基として具体
的には二価の有機残基が挙げられ、−Ｏ−、−Ｓ−、−
Ｎ（ｄ¹)−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂−、−ＣＯＯ−、−Ｏ
ＣＯ−、−ＣＯＮＨＣＯ−、−ＮＨＣＯＮＨ−、−ＣＯ
Ｎ（ｄ¹)−、−ＳＯ₂Ｎ (ｄ¹)−等から選ばれた結合基
を介在させても良い、二価の脂肪族基もしくは二価の芳
香族基、又はこれらの二価の残基の組み合わせにより構
成された有機残基を表わす。ここで、ｄ¹は前記Ｒ³¹と
同一の内容を表わす。

【００５１】二価の脂肪族基として、例えば下記で示さ
れる各基が挙げられる。

【００５２】

【化４】

【００５３】ここで、ｅ¹及びｅ²は、互いに同じでも異
なってもよく、各々水素原子、ハロゲン原子（例えば、
塩素原子、臭素原子等）又は炭素数１〜１２のアルキル
基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、クロロメ
チル基、ブロモメチル基、ブチル基、ヘキシル基、オク
チル基、ノニル基、デシル基等）を表わす。Ｑは−Ｏ
−、−Ｓ−又は−Ｎ（ｄ²)−を表し、ｄ²は炭素数１〜
４のアルキル基、−ＣＨ₂Ｃｌ又は−ＣＨ₂Ｂｒを表わ
す。

【００５４】二価の芳香族基としては、例えばベンゼン
環基、ナフタレン環基及び５又は６員の複素環基（複素
環を構成するヘテロ原子として、酸素原子、イオウ原
子、窒素原子から選ばれたヘテロ原子を少なくとも１種
含有する）が挙げられる。これらの芳香族基は置換基を
有していてもよく、例えばハロゲン原子（例えばフッ素
原子、塩素原子、臭素原子等）、炭素数１〜８のアルキ
ル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ヘキシル基、オクチル基等）、炭素数１〜６のアル
コキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、プロピオキ
シ基、ブトキシ基等）が置換基の例としてあげられる。
複素環基としては、例えばフラン環、チオフェン環、ピ
リジン環、ピペラジン環、テトラヒドロフラン環、ピロ
ール環、テトラヒドロピラン環、１，３−オキサゾリン
環等が挙げられる。

【００５５】次に、以上のようなフッ素原子及び／又は
ケイ素原子を含有した置換基を有する繰り返し単位の具
体例を以下に示す。しかし、本発明の範囲がこれらに限
定されるものではない。以下の（Ｆ−１）〜（Ｆ−32）
における各例においてＲ_f は、下記に示す(1)〜(11)の
いずれかの基を示し、ｂは水素原子又はメチル基を表わ
す。

【００５６】

【化５】

【００５７】但し、上記(1)〜(11)において、Ｒ_f ′は
上記(1)〜(8)で示される基を示し、ｎは１〜１８の整数
を示し、ｍは１〜１８の整数を示し、l は１〜５の整数
を示す。

【００５８】

【化６】

【００５９】

【化７】

【００６０】

【化８】

【００６１】

【化９】

【００６２】

【化１０】

【００６３】本発明の樹脂（Ｐ）及び樹脂粒子（ＰＬ）
において、いわゆる表面偏在化型共重合体である場合を
説明する。該ケイ素原子及び／又はフッ素原子含有の重
合体成分を含有するセグメント（Ａ）において、該重合
体成分は、セグメント（Ａ）全体の総量の内、少なくと
も５０重量％を含み、好ましくは７０重量％以上、より
好ましくは８０重量％以上である。また、セグメント
（Ａ）と結合して成る他のセグメント（Ｂ）において
は、該フッ素原子及び／又はケイ素原子含有の重合体成
分はセグメント（Ｂ）全体総量の内２０重量％以下であ
り、好ましくは０重量％である。

【００６４】セグメント（Ａ）と他のセグメント（Ｂ）
の重量比は、１〜９５対５〜９９（重量比）で、好まし
くは、５〜９０対１０〜９５（重量比）である。この範
囲を外れると、本発明の樹脂（Ｐ）、樹脂粒子（ＰＬ）
ともに、光導電層最上層部表面への濃縮効果及びアンカ
ー効果が低下してしまう。

【００６５】樹脂（Ｐ）の重量平均分子量は、好ましく
は５×１０³〜１×１０⁶、より好ましくは１×１０⁴〜
５×１０⁵である。樹脂（Ｐ）におけるセグメント
（Ａ）の重量平均分子量は、１×１０³以上である事が
好ましい。樹脂粒子（ＰＬ）は、その平均粒子が好まし
くは０．００１〜１μｍ、より好ましくは０．０５〜
０．５μｍである。

【００６６】本発明の樹脂（Ｐ）における、いわゆる表
面偏在化型共重合体として好ましい態様を以下に説明す
る。即ち、樹脂（Ｐ）において、フッ素原子及び／又は
ケイ素原子含有の重合体成分がブロックで構成されてい
ればいずれの態様でもよい。ここでブロックで構成する
とは、フッ素原子及び／又はケイ素原子を５０重量％以
上含有する重合体セグメント（Ａ）を重合体中に有して
いることをいい、例えば以下に示すようなＡ−Ｂ型ブロ
ック、Ａ−Ｂ−Ａ型ブロック、Ｂ−Ａ−Ｂ型ブロック、
グラフト型ブロック、スター型ブロック等が挙げられ
る。

【００６７】

【化１１】

【００６８】これらの各種ブロック共重合体は、従来公
知の重合方法に従って合成することができる。例えば、
W. J. Burlant, A. S. Hoffman「Block and Graft poly
mers」（1986年、Reuhold)、R. J. Cevesa「Block and
Graft Copolymers」（1962年、Butterworths）、D. C.
Allport, W. H. James「Block Copolymers」（1972年、
Applied Sci)、A. Noshay, J. E. McGrath「Block Copo
lymers」（1977年、Academis Press.)、G. Huvterg, D.
J. Wilson, G. Riess, NATO ASIser. SerE. 1985, 14
9、V. Perces, Applied. Polymer Sci. 285, 95 (1985)
等の成書、総説に記載されている。

【００６９】例えば、有機金属化合物（例えばアルキル
リチウム類、リチウムジイソプロピルアミド、アルカリ
金属アルコラート類、アルキルマグネシウムハライド
類、アルキルアルミニウムハライド類等）等を重合開始
剤とするイオン重合反応については、T. E. Hogeu-Esc
h、J. Smid「Recent Advances in Anion Polymerizatio
n」（1987年、Elsevier New York)、岡本佳男、高分
子、38、912 (1989)、澤本光男、高分子、38、1018(198
9)、成田正、高分子、37、252(1988)、B. C. Anderson
et al., Macromolecules 14, 1601(1981)、S. Aoshim
a、T. Higashimura、Macromolecules 22, 1009(1989)等
に具体的に記載されている。

【００７０】また、ヨウ化水素／ヨウ素系等によるイオ
ン重合反応については、T. Higashimura at al., Macro
mol. Chem., Macromol. Symp.,13／14, 457(1988)、東
村敏延、沢本光男、高分子論文集46、189 (1989)等に記
載されている。グループ移動重合反応については、D.
Y. Sogah et al., Macromolecules, 20, 1473(1987)、
O. W. Webster, D. Y. Sogah、高分子、36、808(198
7)、M. T. Reetg et al., Angew. Chem. Int. Ed. Eug
l. 25, 9108(1986)、特開昭６３−９７６０９号等に記
載されている。

【００７１】金属ポルフィリン錯体を用いたリビング重
合反応については、T. Yasuda, T.Aida, S. Inoue, Mac
romolecules, 17, 2217(1984)、M. Kuroki, T. Aida,
S. Inoue, T. Ann. Chem. Soc.109, 4737(1987)、M. Ku
roki et al., Macromolecules, 21, 3115(1988)、M. Ku
roki, I. Inoue、有機合成化学、47、1017(1989)等に記
載されている。

【００７２】更には、環状化合物の開環重合反応につい
ては、S. Kobayashi, T. Saegusa「Ring Opening Polym
erization」(1984年、Applied Scence Publishers Lt
d.)、W. Seeliger et al., Angew. Chem. Int. Ed. Eng
l. 5, 875(1966)、S. Kobayashi et al., Poly. Bull.1
3, 447(1985)、Y. Chujo et al., Macromolecules,22,1
074(1989)等に記載されている。

【００７３】更には、ジチオカーバメイト化合物又はザ
ンテート化合物等を開始剤として用いる光リビング重合
反応については、大津隆行、高分子、37、248(1988)、
檜森俊一、大津隆一、Polym. Rep. Jap.37、3508(198
8)、特開昭６４−１１１号、特開昭６４−２６６１９
号、M. Niwa, Macromolecules,189, 2187(1988)等に記
載されている。

【００７４】他方、アゾ基又は過酸化基を含有する高分
子を開始剤とするラジカル重合反応によってブロック共
重合体を合成する方法が、上田明等、高分子論文集33、
931(1976)、上田明、大阪市立工業研究所報告、84(198
9)、O. Nuyken et al., Macromol. Chem., Rapid. Comm
un. 9, 671(1988)、森屋泰夫等「強化プラスチック」2
9、907、小田良平「科学と工業」61、43(1987)等に記載
されている。

【００７５】グラフト型ブロック共重合体の合成につい
ては、前記した成書、総説に加えて、更に井手文雄「グ
ラフト重合とその応用」（1977年、高分子刊行会）、高
分子学会編「ポリマー・アロイ」（1981年、東京化学同
人）等に記載されている。例えば、高分子鎖を、重合開
始剤、化学的活線（放射線、電子線等）、機械的応用化
でのメカノケミカル反応等で、グラフト化する方法、高
分子鎖と高分子鎖の官能基を利用して、化学結合（いわ
ゆる高分子間反応）しグラフト化する方法、及びマクロ
モノマーを用いて重合反応し、グラフト化する方法等が
知られている。

【００７６】高分子を用いてグラフト化する方法とし
て、具体的には、T. Shota et al., J. Appl. Polym. S
ci. 13, 2447(1969)、W. H. Buck, Rubber Chemistry a
nd Technology,50, 109(1976)、遠藤剛、植沢勉、日本
接着協会誌24、323(1988)、遠藤剛、ibid. 25, 409(198
9) 等に記載されている。

【００７７】また、マクロモノマーを用いて重合反応し
グラフト化する方法として、具体的には、P. Dreyfuss
＆ R. P. Quirk, Encycl. Polym. Sci. Eng., 7, 551(1
987)、P. F. Rempp, E. FraNTA, Adv. Polym. Sci., 5
8, 1(1984)、V. Percec, Appl. Poly. Sci.,285, 95(19
84)、R. Asami, M. Takari, Macromol. Chem. Suppl.,1
2, 163(1985)、P. Rempp et al., Macromol. Chem. Sup
pl.,8, 3(1985)、川上雄資、化学工業、38、56(1987)、
山下雄也、高分子、31、988(1982)、小林四郎、高分
子、30、625(1981)、東村敏延、日本接着協会誌、18、5
36(1982)、伊藤浩一、高分子加工、35、262(1986)、東
貴四郎、津田隆、機能材料、1987、No.10,5、山下雄也
編著「マクロモノマーの化学と工業」(1989年、アイ・
ピーシー（株))、遠藤剛編著「新しい機能性高分子の分
子設計」第４章（1991年、C.M.C.（株))、Y. Yamashita
et al., Polym. Bull. 5, 361(1981)等に記載されてい
る。

【００７８】スター型ブロック共重合体の合成方法は、
例えば M. T. Reetz, Angew. Chem.Int. Ed. Engl., 2
7, 1373(1988)、M. Sgwarc「Carbanions, Living Polym
ers and Electron Transfer Prodesses」(1968年、Wile
y. New York)、B. Gordon etal., Polym. Bull.11, 349
(1984)、R. B. Bates et al., J. Org. Chem. 44, 3800
(1979)、Y. Sogah, A. C. S. Polym. Rapr. 1988, No.
2, 3、J. W. Mays, Polym. Bull.23, 247(1990)、I. M.
Khan et al., Macromolecules,21, 2684(1988)、A. Mo
rikawa, Macromolecules,24, 3469(1991)、上田明、永
井透、高分子39、202(1990)、T. Otsu, Polym. Bull. 1
1, 135(1984) 等に記載されている。しかしながら、上
記ブロック共重合体の合成法はこれらの方法に限定され
るものではない。

【００７９】次に本発明の樹脂粒子（ＰＬ）についての
好ましい態様について説明する。前記の如く、樹脂粒子
（ＰＬ）は、好ましくは、非水溶媒に不溶な、フッ素原
子及び／又はケイ素原子含有の重合体セグメント（Ａ）
と、該溶媒に可溶性の、フッ素原子及び／又はケイ素原
子を殆ど含有しない重合体セグメント（Ｂ）とから成る
ものであり、且つ、粒子の平均粒径が、１μｍ以下の微
小なものである。更には、樹脂粒子の不溶性部分を構成
する重合体セグメント（Ａ）部は、架橋構造を形成して
いてもよい。

【００８０】以上の様な樹脂粒子（ＰＬ）を具体的に合
成する好ましい方法としては、非水系分散重合方法が挙
げられる。

【００８１】非水溶媒系分散樹脂粒子の製造に用いられ
る非水溶媒としては、沸点２００℃以下の有機溶媒であ
ればいずれでもよく、単独で又は２種以上を混合して用
いることができる。この有機溶媒の具体例は、メタノー
ル、エタノール、プロパノール、ブタノール、フッ化ア
ルコール、ベンジルアルコール等のアルコール類、アセ
トン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ジエチ
ルケトン等のケトン類、ジエチルエーテル、テトラヒド
ロフラン、ジオキサン等のエーテル類、酢酸メチル、酢
酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル等のカルボ
ン酸エステル類、ヘキサン、オクタン、デカン、ドデカ
ン、トリデカン、シクロヘキサン、シクロオクタン等の
炭素数６〜１４の脂肪族炭化水素類、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素類、
メチレンクロリド、ジクロロエタン、テトラクロロエタ
ン、クロロホルム、メチルクロロホルム、ジクロロプロ
パン、トリクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類等が
挙げられる。ただし、以上述べた化合物例に限定される
ものではない。

【００８２】これらの非水溶媒系で分散樹脂粒子を分散
重合法で合成することにより、樹脂粒子の平均粒子径は
容易に１μｍ以下となり、しかも粒子径の分布が非常に
狭く且つ単分散の粒子とすることができる。更に、具体
的には、セグメント（Ａ）を構成する重合体成分に相当
する単量体（ａ）、セグメント（Ｂ）を構成する重合体
成分に相当する単量体（ｂ）とを、単量体（ａ）は溶解
するが重合すると不溶となる非水溶媒を用いて、過酸化
物（例えば過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル等）、
アゾビス化合物（例えばアゾビスイソブチロニトリル、
アゾビスイソバレロニトリル等）、有機金属化合物（例
えば、ブチルリチウム等）等の重合開始剤の存在下に加
熱重合させればよい。又は、上記単量体（ａ）、セグメ
ント（Ｂ）から成る重合体（ＰＢ）とを、上記と同様に
して重合させればよい。

【００８３】更には、本発明の樹脂粒子（ＰＬ）の不溶
化した重合体粒子の内部が架橋構造を有していてもよ
い。これらの架橋構造を形成させるには、従来公知の方
法のいずれをも用いることができる。即ち、重合体セ
グメント（Ａ）を含有する重合体を種々の架橋剤あるい
は硬化剤によって架橋する方法、重合体セグメント
（Ａ）に相当する単量体（ａ）を少なくとも含有させて
重合反応を行う際に、重合性官能基を２個以上含有する
多官能性単量体又は多官能性オリゴマーを共存させるこ
とにより、分子間に網目構造を形成する方法、及び重
合体セグメント（Ａ）と反応性基を含有する成分を含む
重合体類とを重合反応あるいは高分子反応によって架橋
させる方法等の方法によって行うことができる。

【００８４】上記の方法の架橋剤としては、通常架橋
剤として用いられる化合物を挙げることができる。具体
的には、山下晋三、金子東助編「架橋剤ハンドブック」
大成社刊（1981年）、高分子学会編「高分子データハン
ドブック、基礎編」培風館（1986年）等に記載されてい
る化合物を用いることができる。

【００８５】例えば、有機シラン系化合物（例えば、ビ
ニルトリメトキシシラン、ビニルトリブトキシシラン、
γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メ
ルカプトプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロ
ピルトリエトキシシラン等のシランカップリング剤
等）、ポリイソシアナート系化合物（例えば、トルイレ
ンジイソシアナート、ジフェニルメタンジイソシアナー
ト、トリフェニルメタントリイソシアナート、ポリメチ
レンポリフェニルイソシアナート、ヘキサメチレンジイ
ソシアナート、イソホロンジイソシアナート、高分子ポ
リイソシアナート等）、ポリオール系化合物（例えば、
１，４−ブタンジオール、ポリオキシプロピレングリコ
ール、ポリオキシエチレングリコール、１，１，１−ト
リメチロールプロパン等）、ポリアミン系化合物（例え
ば、エチレンジアミン、γ−ヒドロキシプロピル化エチ
レンジアミン、フェニレンジアミン、ヘキサメチレンジ
アミン、Ｎ−アミノエチルピペラジン、変性脂肪族ポリ
アミン類等）、ポリエポキシ基含有化合物及びエポキシ
樹脂（例えば、垣内弘編著「新エポキシ樹脂」昭晃堂
（1985年刊）、橋本邦之編著「エポキシ樹脂」日刊工業
新聞社（1969年刊）等に記載された化合物類）、メラミ
ン樹脂（例えば、三輪一郎、松永英夫編著「ユリア・メ
ラミン樹脂」日刊工業新聞社（1969年刊）等に記載され
た化合物類）、ポリ（メタ）アクリレート系化合物（例
えば、大河原信、三枝武夫、東村敏延編「オリゴマー」
講談社（1976年刊）、大森英三「機能性アクリル系樹
脂」テクノシステム（1985年刊）等に記載された化合物
類が挙げられる。

【００８６】また、上記の方法で共存させる重合性官
能基を２個以上含有する多官能性単量体〔多官能性単量
体（ｄ）とも称する〕あるいは多官能性オリゴマーの重
合性官能基としては、具体的には、ＣＨ₂＝ＣＨＣＨ
₂−、ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＯ−、ＣＨ₂＝ＣＨ−、ＣＨ₂＝Ｃ
(ＣＨ₃)−ＣＯＯ−、ＣＨ(ＣＨ₃)＝ＣＨＣＯＯ−、ＣＨ
₂＝ＣＨＣＯＮＨ−、ＣＨ₂＝Ｃ(ＣＨ₃)−ＣＯＮＨ−、
ＣＨ(ＣＨ₃)＝ＣＨＣＯＮＨ−、ＣＨ₂＝ＣＨＯＣＯ−、
ＣＨ₂＝Ｃ(ＣＨ₃)−ＯＣＯ−、ＣＨ₂＝ＣＨＣＨ₂ＯＣＯ
−、ＣＨ₂＝ＣＨＮＨＣＯ−、ＣＨ₂＝ＣＨＣＨ₂ＮＨＣ
Ｏ−、ＣＨ₂＝ＣＨＳＯ₂−、ＣＨ₂＝ＣＨＣＯ−、ＣＨ₂
＝ＣＨＯ−、ＣＨ₂＝ＣＨＳ−等を挙げることができ
る。これらの重合性官能基の同一のものあるいは異なっ
たものを２個以上有する単量体あるいはオリゴマーであ
ればよい。

【００８７】重合性官能基を２個以上有する単量体の具
体例は、例えば同一の重合性官能基を有する単量体ある
いはオリゴマーとして、ジビニルベンゼン、トリビニル
ベンゼン等のスチレン誘導体：多価アルコール（例え
ば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、ポリエチレングリコール＃２０
０、＃４００、＃６００、１，３−ブチレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール、ジプロピレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、トリメチロールプロパ
ン、トリメチロールエタン、ペンタエリスリトールな
ど）、又はポリヒドロキシフェノール（例えばヒドロキ
ノン、レゾルシン、カテコールおよびそれらの誘導体）
のメタクリル酸、アクリル酸又はクロトン酸のエステル
類、ビニルエーテル類又はアリルエーテル類：二塩基酸
（例えばマロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン
酸、ピメリン酸、マレイン酸、フタル酸、イタコン酸
等）のビニルエステル類、アリルエステル類、ビニルア
ミド類又はアリルアミド類：ポリアミン（例えばエチレ
ンジアミン、１，３−プロピレンジアミン、１，４−ブ
チレンジアミン等）とビニル基を含有するカルボン酸
（例えば、メタクリル酸、アクリル酸、クロトン酸、ア
リル酢酸等）との縮合体などが挙げられる。

【００８８】また、異なる重合性官能基を有する単量体
あるいはオリゴマーとしては、例えば、ビニル基を含有
するカルボン酸（例えばメタクリル酸、アクリル酸、メ
タクリロイル酢酸、アクリロイル酢酸、メタクリロイル
プロピオン酸、アルリロイルプロピオン酸、イタコニロ
イル酢酸、イタコニロイルプロピオン酸、カルボン酸無
水物等）とアルコール又はアミンの反応体（例えばアリ
ルオキシカルボニルプロピオン酸、アリルオキシカルボ
ニル酢酸、２−アリルオキシカルボニル安息香酸、アリ
ルアミノカルボニルプロピオン酸等）、ビニル基を含有
したエステル誘導体又はアミド誘導体（例えばメタクリ
ル酸ビニル、アクリル酸ビニル、イタコン酸ビニル、メ
タクリル酸アリル、アクリル酸アリル、イタコン酸アル
リ、メタクリロイル酢酸ビニル、メタクリロイルプロピ
オン酸ビニル、メタクリロイルプロピオン酸アリル、メ
タクリル酸ビニルオキシカルボニルメチルエステル、ア
クリル酸ビニルオキシカルボニルメチルオキシカルボニ
ルエチレンエステル、Ｎ−アリルアクリルアミド、Ｎ−
アリルメタクリルアミド、Ｎ−アリルイタコン酸アミ
ド、メタクリロイルプロピオン酸アリルアミド等）又は
アミノアルコール類（例えばアミノエタノール、１−ア
ミノプロパノール、１−アミノブタノール、１−アミノ
ヘキサノール、２−アミノブタノール等）とビニル基を
含有したカルボン酸との縮合体などが挙げられる。本発
明に用いられる２個以上の重合性官能基を有する単量体
あるいはオリゴマーは、単量体（ａ）及び単量体（ａ）
と共存する他の単量体との総量に対して１０モル％以
下、好ましくは５モル％以下用いて重合し、樹脂を形成
する。

【００８９】更には、上記の方法の高分子間の反応性
基同志の反応により化学結合を形成し高分子間の橋架け
を行う場合には、通常の有機低分子化合物の反応と同様
に行うことができる。

【００９０】分散重合において、粒子の粒径が揃った単
分散性の粒子が得られること及び０．５μｍ以下の微小
粒子が得られ易いこと等から、網目構造形成の方法とし
ては多官能性単量体を用いるの方法が好ましい。即
ち、前記した単量体（ａ）、単量体（ｂ）及び／又は重
合体（ＰＢ）に、更に多官能性単量体（ｄ）を共存させ
て重合造粒反応を行なうことで合成することができる。
更に、上記したセグメント（Ｂ）で構成される重合体
（ＰＢ）を用いる場合は、該重合体（ＰＢ）の高分子主
鎖中の側鎖あるいは主鎖の片末端に、単量体（ａ）と共
重合可能な重合性二重結合基を有して成る重合体（Ｐ
Ｂ′）であることが好ましい。

【００９１】該重合性二重結合基としては、上記の様に
単量体（ａ）と共重合を有すればいずれでもよいが、具
体的な例としては、ＣＨ₂＝Ｃ（ｐ）−ＣＯＯ−、Ｃ
（ＣＨ₃)Ｈ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₂ＣＯＯ
Ｈ）−ＣＯＯ−、ＣＨ₂＝Ｃ（ｐ）−ＣＯＮＨ−、ＣＨ₂
＝Ｃ（ｐ）−ＣＯＮＨＣＯＯ−、ＣＨ₂＝Ｃ（ｐ）−Ｃ
ＯＮＨＣＯＮＨ−、Ｃ（ＣＨ₃)Ｈ＝ＣＨＣＯＮＨ−、Ｃ
Ｈ₂＝ＣＨＣＯ−、ＣＨ₂＝ＣＨ（ＣＨ₂)_n−ＯＣＯ−
（ｎは０又は１〜３の整数）、ＣＨ₂＝ＣＨＯ−、ＣＨ₂
＝ＣＨＣ₆Ｈ₄−等が挙げられる（ここでｐは−Ｈ又は−
ＣＨ₃を表わす）。

【００９２】これらの重合性基二重結合基は、高分子鎖
に直接結合してもよいし、他の二価の有機残基を介して
結合してもよい。これら重合体の具体的態様について
は、例えば特開昭６１−４３７５７号、特開平１−２５
７９６９号、同２−７４９５６号、同１−２８２５６６
号、同２−１７３６６７号、同３−１５８６２号、同４
−７０６６９号等の明細書に記載の方法と同様にして行
なうことができる。

【００９３】重合性化合物の総量は非水溶媒１００重量
部に対して５〜８０重量部程度であり、好ましくは１０
〜５０重量部である。重合開始剤の量は、重合性化合物
の総量の０．１〜５重量％である。また、重合温度は３
０〜１８０℃程度であり、好ましくは４０〜１２０℃で
ある。反応時間は１〜１５時間が好ましい。

【００９４】次に、光及び／又は熱硬化性基を、上記結
着樹脂（Ｐ）中に重合体成分として、又は該硬化性基含
有樹脂として樹脂（Ｐ）と併用して、含有する場合を説
明する。結着樹脂（Ｐ）中に含有され得る、光及び／又
は熱硬化性基を少なくとも１種含有して成る重合体成分
としては、前記の如き公知文献に記載のものを挙げるこ
とができる、より具体的には例えば前記重合性官能基と
して記載したものと同様のものが挙げられる。

【００９５】これらの重合体において含有される、光及
び／又は硬化性基を少なくとも１種含有する重合体成分
は、ブロック共重合体（Ｐ）の重合体セグメント（Ｂ）
１００重量部中１〜９５重量部であり、好ましくは１０
〜７０重量部である。更には、共重合体（Ｐ）全体の重
合体成分の全量１００重量部において５〜４０重量部含
有していることが好ましい。上記含有量の下限以下にな
ると、光導電層の成膜後の硬化が充分に進行しなくな
り、トナー画像の剥離性改良効果が得にくい。他方、上
記含有量の上限以上になると、光導電層の結着樹脂とし
ての電子写真特性が劣化し、複写画像の原稿再現性の低
下、非画像部の地カブリの発生等を生じる場合がある。
これらの光及び／又は熱硬化性基含有のブロック共重合
体（Ｐ）は全結着樹脂１００重量部中４０重量％以下で
使用する事が好ましい。４０重量％を越えると、電子写
真特性の劣化が生じる場合がある。

【００９６】また、本発明では、上記のフッ素原子及び
／又はケイ素原子含有樹脂とともに光及び／熱硬化性樹
脂（Ｄ）を併用してもよい。かかる樹脂（Ｄ）に含有さ
れる光及び／又は熱硬化性基は、いずれでもよいが具体
的には前記したブロック共重合体で含有される硬化性基
と同様の内容のものが挙げられる。光及び／又は熱硬化
性樹脂（Ｄ）としては、従来公知の硬化性樹脂のいずれ
でもよく、例えば、本発明のブロック共重合体（Ｐ）で
説明した硬化性基と同様の官能基含有の樹脂がその例と
して挙げられる。

【００９７】更に、従来公知の電子写真感光層用の結着
樹脂類も用いられ、例えば、柴田隆治、石渡次郎，高分
子、第17巻、第278頁（1968年）、宮本晴視、武井秀
彦、イメージング、1973(No.8)、中村孝一編「記録材料
用バインダーの実際技術」第10章、C.M.C.出版（1985
年）、電子写真学会編「電子写真用有機感光体の現状シ
ンポジウム」予稿集（1985年）、小門宏編「最近の光導
電材料と感光体の開発・実用化」日本科学情報（株)(19
86年）、電子写真学会編「電子写真技術の基礎と応用」
第５章、コロナ社（株)(1988年）、D. Tatt, S. C. Hei
decker，Tappi,49(No.10), 439(1966)、E. S. Baltazz
i，R. G. Blanclotte et al，Phot．Sci. Eng. 16(No.
5), 354(1972)、グエン・チャン・ケー、清水勇、井上
英一、電子写真学会誌18(No.2)，22(1980)等の成書・総
説に記載の化合物等が挙げられる。

【００９８】具体的には、オレフィン重合体及び共重合
体、塩化ビニル共重合体、塩化ビニリデン共重合体、ア
ルカン酸ビニル重合体及び共重合体、アルカン酸アリル
重合体及び共重合体、スチレン及びその誘導体、重合体
及び共重合体、ブタジエン−スチレン共重合体、イソブ
レン−スチレン共重合体、ブタジエン−不飽和カルボン
酸エステル共重合体、アクリロニトリル共重合体、メタ
クリロニトリル共重合体、アルキルビニルエーテル共重
合体、アクリル酸エステル重合体及び共重合体、メタク
リル酸エステル重合体及び共重合体、スチレン−アクリ
ル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステ
ル共重合体、イタコン酸ジエステル重合体及び共重合
体、無水マレイン酸共重合体、アクリルアミド共重合
体、メタクリルアミド共重合体、水酸基変性シリコン樹
脂、ポリカーボネート樹脂、ケトン樹脂、ポリエステル
樹脂、シリコン樹脂、アミド樹脂、水酸基及びカルボキ
シル基変性ポリエステル樹脂、ブチラール樹脂、ポリビ
ニルアセタール樹脂、環化ゴム−メタクリル酸エステル
共重合体、環化ゴム−アクリル酸エステル共重合体、窒
素原子を含有しない複素環を含有する共重合体（複素環
として例えば、フラン環、テトラヒドロフラン環、チオ
フェン環、ジオキサン環、ジオキソフラン環、ラクトン
環、ベンゾフラン環、ベンゾチオフェン環、１，３−ジ
オキセタン環等）、エポキシ樹脂等が挙げられる。

【００９９】また、遠藤剛「熱硬化性高分子の精密化」
(C.M.C.(株）、1986年刊）、原崎勇次「最新バインダー
技術便覧」第II−１章（総合技術センター、1985年
刊）、大津隆行「アクリル樹脂の合成・設計と新用途開
発」（中部経営開発センター出版部、1985年刊）、大森
英三「機能性アクリル系樹脂」（テクノシステム、1985
年刊）等の総説に引例された従来公知の樹脂が用いられ
る。

【０１００】以上の如く、本発明では、オーバーコート
層又は光導電層は、結着樹脂（Ｂ）及び表面界質用の結
着樹脂（Ｐ）を少なくとも各々１種以上含有し、好まし
くは、膜の硬化を向上させるために光及び／又は熱硬化
性樹脂（Ｄ）及び／又は架橋剤を少量共存させる。その
使用量は、結着樹脂（Ｂ）及び結着樹脂（Ｐ）の総量に
対して０．０１〜２０重量％が好ましく、より好ましく
は０．１〜１５重量％である。その使用量が０．０１重
量％以下となると、膜の硬膜化向上の効果が薄れてしま
う。一方２０重量％を越えると電子写真特性に悪影響を
及ぼす。

【０１０１】また、架橋剤を併用することが好ましく、
架橋剤としては、通常架橋剤として用いられる化合物を
使用することができる。具体的には、山下普三、金子東
助編「架橋剤ハンドブック」大成社刊（1981年）、光分
枝学会編「高分子データハンドブック基礎編」培風館
（1986年）等に記載されてきいる化合物を用いることが
できる。

【０１０２】例えば、有機シラン系化合物（例えば、ビ
ニルトリメトキシシラン、ビニルトリブトキシシラン、
γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メ
ルカプトプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロ
ピルエトキシシラン等のシランカップリング剤等）、ポ
リイソシアナート系化合物（例えば、トルイレンジイソ
シアナート、ジフェニルメタンジイソシアナート、トリ
フェニルメタントリイソシアナート、ポリメチレンポリ
フェニルイソシアナート、ヘキサメチレンジイソアアナ
ート、イソホロンジイソシアナート、高分子ポリイソシ
アナート等）、ポリオール系化合物（例えば、１，４−
ブタンジオール、ポリオキシプロピレングリコール、ポ
リオキシエチレングリコール、１，１，１−トリメチロ
ールプロパン等）、ポリアミン系化合物（例えば、エチ
レンジアミン、γ−ヒドロキシプロピル化エチレンジア
ミン、フェニレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、
Ｎ−アミノエチルピペラジン、変性脂肪族ポリアミン類
等）、チタネートカップリング系化合物（例えばテトラ
ブトキシチタネート、テトラクロロポキシチタネート、
イソプロピルトリステアロイルチタネート等、）アルミ
ニウムカップリング系化合物（例えばアルミニウム−ブ
チレート、アルミニウムアセチルアセテート、アルミニ
ウムオキシドオクテート、アルミニウムトリス（アセチ
ルアセテート）等）、ポリエポキシ基含有化合物及びエ
ポキシ樹脂（例えば垣内弘編著「エポキシ樹脂」昭晃堂
（1985年刊）、橋本邦之編著「エポキシ樹脂」日刊工業
新聞社（1969年刊）等に記載された化合物類）、メラミ
ン樹脂（例えば、三輪一郎、松永英夫編著「ユリア・メ
ラミン樹脂」日刊工業新聞社（1969年刊）等に記載され
た化合物類）、ポリ（メタ）アクリレート系化合物（例
えば、大河原信、三枝武夫、東村敏延編「オリゴマー」
講談社（1976年）、大森英三「機能性アクリル系樹脂」
テクノシステム（1985年刊）等に記載された化合物類が
挙げられる。また、多官能重合性基含有の単量体（例え
ばビニルメタクリレート、アクリルメタクリレート、エ
チレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコ
ールジアクリレート、ジビニルコハク酸エステル、ジビ
ニルアジピン酸エステル、ジアクリルコハク酸エステ
ル、２−メチルビニルメタクリレート、トリメチロール
プロパントリメタクリレート、ジビニルベンゼン、ペン
タエリスリトールポリアクリレート等）等が挙げられ
る。

【０１０３】以上の如く、本発明の光導電層の最上層
は、成膜後に硬化されることが好ましい。供せられる結
着樹脂（Ｂ）、結着樹脂（Ｐ）、硬化用樹脂（Ｄ）及び
架橋剤は、高分子間が化学結合しやすい官能基同志の組
合せで用いることが好ましい。例えば官能基の組合せに
よる高分子反応として、通常よく知られた方法が挙げら
れ、例えば下表−１に示す様なＡ群の官能基とＢ群の官
能基の組合せが例示される。但しこれに限定されるもの
ではない。

【０１０４】

【表１】

【０１０５】本発明では、感光層膜中での架橋反応を促
進させるために、結着樹脂に必要に応じて反応促進剤を
添加してもよい。架橋反応が官能基間の化学結合を形成
する反応様式の場合には、例えば有機酸類（酢酸、プロ
ピオン酸、酪酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンス
ルホン酸等）、フェノール類（フェノール、クロロフェ
ノール、ニトロフェノール、シアノフェノール、ブロモ
フェノール、ナフトール、ジクロロフェノール等）、有
機金属化合物（アセチルアセトナートジルコニウム塩、
アセチルアセトンジルコニウム塩、アセチルアセトコバ
ルト塩、ジラウリン酸ジブトキシスズ等）、ジチオカル
バミン酸化合物（ジエチルジチオカルバミン酸塩等）、
チノウラムジスルフィド化合物（テトラメチルチノウラ
ムジスルフィド等）、カルボン酸無水物（無水フタル
酸、無水マレイン酸、無水コハク酸、ブチルコハク酸無
水物、３，３′，４，４′−テトラカルボン酸ベンゾフ
ェノンジ無水物、トリメリット酸無水物等）等が挙げら
れる。架橋反応が重合性反応様式の場合には、重合開始
剤（過酸化物、アゾビス系化合物等が挙げられる。

【０１０６】本発明の結着樹脂は、感光層形成物を塗布
した後、光及び／又は熱硬化されることが好ましい。熱
硬化を行なうためには、例えば、乾燥条件を従来の感光
体作製時の乾燥条件より厳しくする。例えば、乾燥条件
を高温度及び／又は長時間とする。あるいは塗布溶剤の
乾燥後、更に加熱処理することが好ましい。例えば６０
℃〜１５０℃で５〜１２０分間処理する。上述の反応促
進剤を併用すると、より穏やかな条件で処理することが
できる。

【０１０７】本発明の樹脂中の特定の官能基を光照射で
硬化する方法としては、「化学的活性光線」で光照射す
る工程を入れる様にすればよい。本発明に用いられる
「化学的活性光線」としては、可視光線、紫外線、遠紫
外線、電子線、Ｘ線、γ線、α線などいずれでもよい
が、好ましくは紫外線が挙げられる。より好ましくは波
長３１０nmから波長５００nmの範囲での光線を発しうる
ものが好ましく、一般には低圧、高圧あるいは超高圧の
水銀ランプ、ハロゲンランプ等が用いられる。光照射の
処理は通常５cm〜５０cmの距離から１０秒〜１０分間の
照射で充分に行うことができる。

【０１０８】次に、剥離性表面を有する感光体を得る後
者の方法である、トナー現像の前に、通常の電子写真感
光体の表面上に化合物（Ｓ）を吸着又は付着させて、感
光体表面を所定の粘着力にする方法について説明する。
本発明において用いられるフッ素原子及び／又はケイ素
原子を含有する化合物（Ｓ）は電子写真感光体表面の剥
離性を改良するものであれば、その構造は限定されるこ
とはなく、低分子化合物、オリゴマー、ポリマーのいず
れでもよい。好ましくは電気抵抗１０⁸ Ω・ｃｍ以上、
比誘電率３．５以下の電気絶縁性有機溶媒１．０リット
ル中に少なくとも０．０１ｇ溶解するものである。

【０１０９】オリゴマー又はポリマーの場合、フッ素原
子及び／又はケイ素原子を含有する置換基は、重合体の
主鎖に組み込まれたもの及び重合体の側鎖の置換基とし
て含有されたものの両者を含めたものである。オリゴマ
ー又はポリマーにおいて、該置換基を含有する繰り返し
単位はブロックで含有されたものが好ましく、これらは
電子写真感光体表面への吸着性がすぐれ、剥離性が特に
有効に発現される。

【０１１０】これらのフッ素原子及び／又はケイ素原子
を含有する置換基としては、具体的には、前記の樹脂
（Ｐ）に含有され得る置換基と同様のものを挙げること
ができる。

【０１１１】本発明で用いられるフッ素原子及び／又は
ケイ素原子含有の化合物（Ｓ）としては、具体的には、
吉田時行等編「新版・界面活性剤ハンドブック」工学図
書（株）刊（1987年）、刈米孝夫監修「最新・界面活性
剤応用技術」（株）シーエムシー（1990年）、伊藤邦雄
編「シリコーン・ハンドブック」日刊工業新聞社刊（19
90年）、刈米孝夫監修「特殊機能界面活性剤」（株）C.
M.C.(1986年）、A. M.Schwartz et al「Surface Active
Agents and Detergents vol.II 」等に記載のフッ素系
及び／又はケイ素系有機化合物が挙げられる。

【０１１２】更には、本発明の化合物（Ｓ）は、石川延
男「フッ素化合物の合成と機能」（株）C.M.C.(1987
年）、平野二郎等編「含フッ素有機化合物−その合成と
応用−」（株）技術情報協会（1991年）、石川満夫監修
「有機ケイ素戦略資料」第３章（株）サイエンスフォー
ラム（1991年）等の文献に記載の合成方法を利用して、
前記物性を満たす本発明の化合物（Ｓ）を合成すること
ができる。

【０１１３】また、オリゴマー又はポリマーとしてフッ
素原子及び／又はケイ素原子を含有する置換基を含む重
合体成分の具体例としては、同様に、前記結着樹脂
（Ｐ）に記載されたと同様の重合体成分を例として挙げ
ることができる。しかし、本発明の範囲はこれらに限定
されるものではない。

【０１１４】本発明の化合物（Ｓ）がオリゴマーもしく
はポリマーの場合、いわゆるブロック共重合体である場
合には、フッ素原子及び／又はケイ素原子含有の重合体
成分がブロックで構成されていれば、いずれでもよい。
ここでブロックで構成するとは、フッ素原子及び／又は
ケイ素原子を有する成分を７０重量％以上含有する重合
体セグメントを重合体中に有していることをいい、例え
ば前記樹脂（Ｐ）で述べたと同様なＡ−Ｂ型ブロック、
Ａ−Ｂ−Ａ型ブロック、Ｂ−Ａ−Ｂ型ブロック、グラフ
ト型ブロックあるいはスター型ブロック等が挙げられ
る。これらは前記と同様の方法で合成することができ
る。

【０１１５】以上の様な化合物（Ｓ）を電子写真感光体
表面に吸着もしくは付着させる方法は、従来公知のいず
れの方法を適用してよく、本発明に用いられる装置内に
適宜組み込める態様にして用いることが好ましい。例え
ば、原崎勇次「コーティング工学」（株）朝倉書店（19
71年刊）、原崎勇次「コーティング方式」槇書店（1979
年刊）、深田寛「ホットメルト接着の実際」（株）高分
子刊行会（1979年刊）等に記載のエアドクターコータ
ー、ブレードコーター、ナイフコーター、スクイズコー
ター、含浸コーター、リバースロールコーター、トラン
ファーロールコーター、グラビアコーター、キスロール
コーター、スプレイコーター、カーテンコーター、カレ
ンダーコーター等の各方式等が挙げられる。

【０１１６】また、化合物（Ｓ）を含浸させた布、紙、
フェルト等を感光体１１に密接させる方法、化合物
（Ｓ）を含浸させた硬化性樹脂を感光体１１に圧接させ
る方法、化合物（Ｓ）を溶解した非水溶媒で感光体１１
を濡らした後、該溶媒を乾燥させる方法、化合物（Ｓ）
を分散させた非水溶媒を後述の湿式電着法と同様にして
電気泳動させて感光体に付着させる方法等も挙げられ
る。

【０１１７】更には、インキジェット方式により化合物
（Ｓ）の非水溶液を感光体表面に一様に濡らした後、乾
燥させることにより吸着又は付着させることができる。
インキジェット方式による方法は、例えば大野信編集
「ノンインパクトプリンティング」（株）C.M.C.（1986
年刊）記載の原理及び手段によって達成される。例えば
連続噴射型のSweet方式、Hertz方式、間欠噴射型のWins
ton方式、インクオンデマンド型のパルスジェット方
式、バブルジェット方式、インキミスト型のミスト方式
などが挙げられる。

【０１１８】いずれもインキの代わりに化合物（Ｓ）を
直接あるいは溶媒に希釈して、インキタンク及び／又は
インキヘッドカートリッジ部に充填して用いる。通常イ
ンキの粘度は１〜１０cP、表面張力は３０〜６０dyne／
cmで、必要により界面活性剤等を加えても良く、又イン
キを加熱しても良い。従来のインキジェットプリンター
は、文字描画精細化のためにヘッドのオリフィス系を３
０〜１００μｍ程度としており、飛翔インキの粒径も同
程度となっているが、本発明においてはこれよりも大き
くとも良い。この場合にはインキの吐出量が多くなるの
で、塗布にかかる時間を短縮できる。更にマルチノズル
化することも塗布時間短縮のために極めて有効である。

【０１１９】一方、化合物（Ｓ）としてシリコーンゴム
を用いることもできる。好ましくは金属芯ローラーに巻
いてシリコーンゴムローラーとし、これを直接感光体表
面に押し当てても良い。ニップ圧は０．５〜１０kgf/cm
²、接触時間は１秒〜３０分間で良い。又この時感光体
及び／又はシリコーンゴムローラーは１５０℃以下に加
熱されていても良い。押圧によりシリコーンゴム内の低
分子量成分の一部が、ローラー表面から感光体表面へ転
移するものと思われる。また、シリコーンゴムはシリコ
ーンオイルで膨潤されたものでも良い。シリコーンゴム
は更にスポンジ状であっても、そのスポンジローラーに
更にシリコーンオイル、シリコーン界面活性剤溶液等を
含浸させてあっても良い。

【０１２０】本発明では、これらの方法は特に限定され
るものでなく、用いる化合物（Ｓ）の状態（液体、ワッ
クス状体、固体）によって各種方式が選択され、必要な
らば加熱媒体を併用して、用いる化合物（Ｓ）の流動性
を調整することもできる。

【０１２１】本発明においては、化合物（Ｓ）が電子写
真感光体上に吸着又は付着して表面に剥離性が付与され
る。化合物（Ｓ）の感光体表面への吸着又は付量の量は
特に規定されるものではないが、感光体の電子写真特性
への悪影響が実用上問題とならない程度で行われる。通
常塗膜膜厚で１μｍ以下で充分であり、本発明の剥離性
の発現は「Weakboundary Layer」(Bikerman "The Scien
ce of Adhesive Joints" Academic Press(1961年刊) に
より定義）の状態で充分である。好ましくは感光体表面
の粘着力が１００ｇ・ｆ以下となればよく、本発明の製
版印刷版作成工程において、常にこの工程を繰り返す必
要はない。用いる感光体及び化合物（Ｓ）の吸着もしく
は付着による剥離性を保持できる能力及びその手段の組
合せで、適宜選択される様にすればよい。

【０１２２】本発明に供せられる電子写真感光体の構成
及び材料は、従来公知のいずれでも用いることができ、
限定されるものではない。例えば、R. M. Schaffert, "
Electrophotography" Focal Press London(1980)、S.
W. Ing, M. D. Tabak, W. E. Haas, "Electrophotograp
hy Fourth International Conference" SPSE(1983)、篠
原功、土田英俊、草川英昭編「記録材料と感光性樹脂」
（株）学会出版センター刊（1979年）、小門宏、化学と
工業、39(3), 161 (1986年）、総合技術資料集「最近の
光導電材料と感光体の開発・実用化」日本科学情報
（株）出版部（1986年）、電子写真学会編「電子写真技
術の基礎と応用」コロナ社（株)(1986年）、電子写真学
会編「電子写真用有機感光体の現状シンポジウム」予稿
集（1985年）等の成書、総説に記載の各種感光体が挙げ
られる。即ち、光導電性化合物自身から成る単独層、又
は、光導電性化合物を結着樹脂中に分散した光導電層が
挙げられ、分散された光導電層は、単一層型でもよい
し、積層型でもいずれでもよい。

【０１２３】また本発明において用いられる光導電性化
合物は無機化合物あるいは有機化合物のいずれでもよ
い。本発明の光導電性化合物として用いられる無機化合
物としては、例えば酸化亜鉛、酸化チタン、硫化亜鉛、
硫化カドミウム、セレン、セレン−テルル、シリコン硫
化鉛等従来公知の無機光導電性化合物が挙げられ、これ
らは、結着性樹脂とともに光導電層を形成してもよい
し、また、蒸着又はスパッタリング等により単独で光導
電層を形成してもよい。光導電性化合物として、酸化亜
鉛、酸化チタン等の無機光導電性化合物を用いる場合
は、無機光導電性化合物１００重量部に対して、結着樹
脂を１０〜１００重量部なる割合、好ましくは１５〜４
０重量部なる割合で使用する。

【０１２４】一方、有機化合物としては、従来公知の化
合物のいずれでもよく、具体的には、特公昭３７−１７
１６２号、同６２−５１４６２号、特開昭５２−２４３
７号、同５４−１９８０３号、同５６−１０７２４６
号、同５７−１６１８６３号各公報などに記載のよう
な、有機光導電性化合物、増感染料、結合樹脂を主体と
する光導電層を有するもの、特開昭５６−１４６１４５
号、同６０−１７７５１号、同６０−１７７５２号、同
６０−１７７６０号、同６０−２５４１４２号、同６２
−５４２６６号各公報などに記載のような電荷発生剤、
電荷輸送剤、結合樹脂を主体とする光導電層を有するも
の、及び特開昭６０−２３０１４７号、同６０−２３０
１４８号、同６０−２３８８５３号各公報などに記載の
ような電荷発生剤と電荷輸送剤とをそれぞれ別の層に含
有した二層構成の光導電層も知られている。

【０１２５】本発明の電子写真感光体は上記の光導電層
のいずれの形態をとっていてもよい。本発明における有
機光導電性化合物としては、（ａ）米国特許第３１１２
１９７号明細書等に記載のトリアゾール誘導体、（ｂ）
米国特許第３１８９４４７号明細書等に記載のオキサジ
アゾール誘導体、（ｃ）特公昭３７−１６０９６号公報
に記載のイミダゾール誘導体、（ｄ）米国特許第３６１
５４０２号、同３８２０９８９号、同３５４２５４４号
各明細書、特公昭４５−５５５号、同５１−１０９８３
号各公報、特開昭５１−９３２２４号、同５５−１０８
６６７号、同５５−１５６９５３号、同５６−３６６５
６号各公報等に記載のポリアリールアルカン誘導体、
（ｅ）米国特許第３１８０７２９号、同４２７８７４６
号各明細書、特開昭５５−８８０６４号、同５５−８８
０６５号、同４９−１０５５３７号、同５５−５１０８
６号、同５６−８００５１号、同５６−８８１４１号、
同５７−４５５４５号、同５４−１１２６３７号、同５
５−７４５４６号各公報等に記載のピラゾリン誘導体及
びピラゾロン誘導体、（ｆ）米国特許第３６１５４０４
号明細書、特公昭５１−１０１０５号、同４６−３７１
２号、同４７−２８３３６号各公報、特開昭５４−８３
４３５号、同５４−１１０８３６号、同５４−１１９９
２５号各公報等に記載のフェニレンジアミン誘導体、

【０１２６】（ｇ）米国特許第３５６７４５０号、同３
１８０７０３号、同３２４０５９７号、同３６５８５２
０号、同４２３２１０３号、同４１７５９６１号、同４
０１２３７６号各明細書、特公昭４９−３５７０２号公
報、西独国特許（ＤＡＳ）第１１１０５１８号明細書、
特公昭３９−２７５７７号、特開昭５５−１４４２５０
号、同５６−１１９１３２号、同５６−２２４３７号各
公報などに記載されているアリールアミン誘導体、
（ｈ）米国特許第３５２６５０１号明細書等に記載のア
ミノ置換カルコン誘導体、（ｉ）米国特許第３５４２５
４６号明細書などに記載のＮ，Ｎ−ビカルバジル誘導
体、（ｉ）米国特許第３２５７２０３号明細書などに記
載のオキサゾール誘導体、（ｋ）特開昭５６−４６２３
４号公報等に記載のスチリルアントラセン誘導体、
（ｌ）特開昭５４−１１０８３７公報等に記載のフルオ
レノン誘導体、（ｍ）米国特許第３７１７４６２号明細
書、特開昭５４−５９１４３号公報（米国特許第４１５
０９８７号明細書に対応）、特開昭５５−５２０６３
号、同５５−５２０６４号、同５５−４６７６０号、同
５５−８５４９５号、同５７−１１３５０号、同５７−
１４８７４９号、同５７−１０４１４４号各公報等に記
載されているヒドラゾン誘導体、

【０１２７】（ｎ）米国特許第４０４７９４８号、同４
０４７９４９号、同４２６５９９０号、同４２７３８４
６号、同４２９９８９７号、同４３０６００８号各明細
書などに記載のベンジジン誘導体、（ｏ）特開昭５８−
１９０９５３号、同５９−９５５４０号、同５９−９７
１４８号、同５９−１９５６５８号、同６２−３６６７
４号各公報などに記載されているスチルベン誘導体、
（ｐ）特公昭３４−１０９６６号公報記載のポリビニル
カルバゾール及びその誘導体、（ｑ）特公昭４３−１８
６７４号、同４３−１９１９２号各公報記載のポリビニ
ルピレン、ポリビニルアントラセン、ポリ−２−ビニル
−４−（４′−ジメチルアミノフェニル）−５−フェニ
ル−オキサゾール、ポリ−３−ビニル−Ｎエチルカルバ
ゾール等のビニル重合体、（ｒ）特公昭４３−１９１９
３号公報記載のポリアセナフチレン、ポリインデン、ア
セナフチレンとスチレンの共重合体等の重合体、（ｓ）
特公昭５６−１３９４０号公報などに記載のピレン−ホ
ルムアルデヒド樹脂、ブロムピレン−ホルムアルデヒド
樹脂、エチルカルバゾール−ホルムアルデヒド樹脂等の
縮合樹脂、（ｔ）特開昭５６−９０８３３号、同５６−
１６１５５０号各公報に記載の各種のトリフェニルメタ
ンポリマー、などがある。

【０１２８】なお本発明において、有機光導電性化合物
は、（ａ）〜（ｔ）に挙げられた化合物に限定されず、
これまで公知の全ての有機光導電性化合物を用いること
ができる。これらの有機光導電性化合物は場合により２
種類以上併用することが可能である。

【０１２９】光導電層に含有される増感色素としては、
電子写真感光体に使用される従来公知の増感色素が使用
可能である。これらは、「電子写真」12、９(1973)、
「有機合成化学」24(11)、1010(1966)等に記載されてい
る。例えば、米国特許第３１４１７７０号、同４２８３
４７５号各明細書、特開昭４８−２５６５８号公報、特
開昭６２−７１９６５号公報等に記載のピリリウム系染
料、Applied Optics Supplement ３ 50 (1969)、特開昭
５０−３９５４８号公報等に記載のトリアリールメタン
系染料、米国特許第３５９７１９６号明細書等に記載の
シアニン系染料、特開昭６０−１６３０４７号、同５９
−１６４５８８号、同６０−２５２５１７号各公報等に
記載のスチリル系染料などが有利に使用される。

【０１３０】光導電層に含有される電荷発生剤として
は、電子写真感光体において従来公知の有機及び無機の
各種の電荷発生剤が使用できる。例えば、セレン、セレ
ン−テルル、硫化カドミウム、酸化亜鉛、及び以下
（１）〜（９）に示す有機顔料を使用することができ
る。

【０１３１】（１）米国特許第４４３６８００号、同４
４３９５０６号各明細書、特開昭４７−３７５４３号、
同５８−１２３５４１号、同５８−１９２０４２号、同
５８−２１９２６３号、同５９−７８３５６号、同６０
−１７９７４６号、同６１−１４８４５３号、同６１−
２３８０６３号各公報、特公昭６０−５９４１号、同６
０−４５６６４号各公報等に記載されたモノアゾ、ビス
アゾ、トリスアゾ顔料などのアゾ顔料、（２）米国特許
第３３９７０８６号、同４６６６８０２号各明細書、特
開昭５１−９０８２７号、同５２−５５６４３号各公報
に記載の無金属あるいは金属フタロシアニン等のフタロ
シアニン顔料、（３）米国特許第３３７１８８４号明細
書、特開昭４７−３０３３０号公報等に記載のペリレン
系顔料、（４）英国特許第２２３７６８０号明細書、特
開昭４７−３０３３１号公報等に記載のインジゴ、チオ
インジゴ誘導体、（５）英国特許第２２３７６７９号明
細書、特開昭４７−３０３３２号公報等に記載のキナク
リンドン系顔料

【０１３２】（６）英国特許第２２３７６７８号明細
書、特開昭５９−１８４３４８号、同６２−２８７３８
号、同４７−１８５４４号各公報等に記載の多環キノン
系顔料、（７）特開昭４７−３０３３１号、同４７−１
８５４３号各公報等に記載のビスベンズイミダゾール系
顔料、（８）米国特許第４３９６６１０号、同４６４４
０８２号各明細書等に記載のスクアリウム塩系顔料、
（９）特開昭５９−５３８５０号、同６１−２１２５４
２号各公報等に記載のアズレニウム塩系顔料、などであ
る。これらは単独もしくは２種以上を併用して用いるこ
ともできる。

【０１３３】また、有機光導電性化合物と結合樹脂の混
合比は、有機光導電性化合物と結合樹脂との相溶性によ
って有機光導電性化合物の含有率の上限が決まり、これ
を上回る量を添加すると有機光導電性化合物の結晶化が
起こり好ましくない。有機光導電性化合物の含有量が少
ないほど電子写真感度は低下するので、有機光導電性化
合物の結晶化が起こらない範囲で、できるだけ多くの有
機光導電性化合物を含有させるのが好ましい。有機光導
電性化合物の含有率としては、結合樹脂１００重量部に
対し、有機光導電性化合物５〜１２０重量部、好ましく
は、有機光導電性化合物１０〜１００重量部である。ま
た、有機光導電性化合物は、単独であるいは２種以上混
合して使用することができる。

【０１３４】本発明の感光体に用いることのできる結着
樹脂は、従来公知の電子写真感光体に用いられる樹脂の
いずれでもよく、重量平均分子量は好ましくは５×１０
³〜１×１０⁶、より好ましくは２×１０⁴〜５×１０⁵の
ものである。また、結着樹脂のガラス転移点は好ましく
は−４０℃〜２００℃、より好ましくは−１０℃〜１４
０℃である。例えば、柴田隆治・石渡次郎、高分子、第
17巻、第278頁（1968年）宮本晴視、武井秀彦、イメー
ジング、1973(No.8)、中村孝一編「記録材料用バインダ
ーの実際技術」第10章、C.H.C.出版（1985年）電子写真
学会編、「電子写真用有機感光体の現状シンポジウム」
予稿集（1985年）小門宏編、「最近の光導電材料と感光
体の開発・実用化」日本科学情報（株)(1986年）電子写
真学会編「電子写真技術の基礎と応用」第５章コロナ社
（株)(1988年）、D. Tatt, S. C. Heidecker,Tappi,49
(No.10), 439(1966)、E. S. Baltazzi, R. G. Blanclot
te et al，Phot. Sci. Eng. 16(No.5), 354(1972)、グ
エン・チャン・ケー、清水勇、井上英一、電子写真学会
誌18(No.2), 22(1980)等の成書・総説に記載の化合物等
が挙げられる。

【０１３５】具体的には、オレフィン重合体及び非重合
体、塩化ビニル共重合体、塩化ビニリデン共重合体、ア
ルカン酸ビニル重合体及び共重合体、アルカン酸アリル
重合体及び共重合体、スチレン及びその誘導体、重合体
及び共重合体、ブタジエン−スチレン共重合体、イソプ
レン−スチレン共重合体、ブタジエン−不飽和カルボン
酸エステル共重合体、アクリロニトリル共重合体、メタ
クリロニトリル共重合体、アルキルビニルエーテル共重
合体、アクリル酸エステル重合体及び共重合体、メタク
リル酸エステル重合体及び共重合体、スチレン−アクリ
ル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステ
ル共重合体、イタコン酸ジエステル重合体及び共重合
体、無水マレイン酸共重合体、アクリルアミド共重合
体、メタクリルアミド共重合体、水酸基変性シリコン樹
脂、ポリカーボネート樹脂、ケトン樹脂、ポリエステル
樹脂、シリコン樹脂、アミド樹脂、水酸基及びカルボキ
シル基変性ポリエステル樹脂、ブチラール樹脂、ポリビ
ニルアセタール樹脂、環化ゴム−メタクリル酸エステル
共重合体、環化ゴム−アクリル酸エステル共重合体、窒
素原子を含有しない複素環を含有する共重合体（複素環
として例えば、フラン環、テトラヒドロフラン環、チオ
フェン環、ジオキサン環、ジオキソフラン環、ラクトン
環、ベンゾフラン環、ベンゾチオフェン環、１，３−ジ
オキセタン環等）、エポキシ樹脂等が挙げられる。

【０１３６】特に、光導電体の結着樹脂として、カルボ
キシル基、スルホ基、ホスホノ基等の酸性基を含有する
比較的低分子量（１０³〜１０⁴程度）の樹脂を併用する
ことで、静電特性を良化することができる。例えば、特
開昭６３−２１７３５４号に記載の酸性基含有重合成分
が重合体主鎖にランダムに存在する樹脂、同６４−７０
７６１号に記載の重合体主鎖の片末端に酸性基を結合し
てなる樹脂、特開平２−６７５６３号、同２−２３６５
６１号、同２−２３８４５８号、同２−２３６５６２号
及び同２−２４７６５６号等に記載の、酸性基をグラフ
ト型共重合体の主鎖末端に結合してなる樹脂又は酸性基
をグラフト型共重合体のグラフト部に含有する樹脂、同
３−１８１９４８号に記載の酸性基をブロックで含有す
るＡＢ型ブロック共重合体が挙げられる。

【０１３７】更に、これらの低分子量の樹脂のみでは不
充分な光導電層の機械的強度を充分ならしめるために、
中〜高分子量の他の樹脂を併用することが好ましい。例
えば、特開平２−６８５６１号に記載のポリマー間に架
橋構造を形成する熱硬化性樹脂、特開平２−６８５６２
号に記載の一部が架橋構造を有する樹脂、特開平２−６
９７５９号に記載の酸性基をグラフト型共重合体の主鎖
末端に結合してなる樹脂等が挙げられる。また、特定の
中〜高分子量の樹脂を用いることで、環境が著しく変動
した場合でも安定した性能を維持することができ、例え
ば、特開平３−２９９５４号、同３−７７９５４号、同
３−９２８６１号及び同３−５３２５７号に記載の酸性
基をグラフト型共重合体のグラフト部の末端に結合する
樹脂又は酸性基をグラフト型共重合体のグラフト部に含
有する樹脂、同３−２０６４６４号及び同３−２２３７
６２号記載の酸性基含有のＡブロックと酸性基非含有の
ＢブロックとからなるＡＢブロック型共重合体をグラフ
ト部に含有するグラフト型共重合体を挙げることができ
る。これらの特定の樹脂を用いることで、光導電体を均
一に分散させ、平滑性良好な光導電層を形成することが
でき、また環境の変化や半導体レーザー光を用いたスキ
ャニング露光方式を用いた場合においても、優れた静電
特性を維持することができる。

【０１３８】光導電層の厚さは１〜１００μｍ、特に１
０〜５０μｍが好適である。また、電荷発生層と電荷輸
送層の積層型感光体の電荷発生層として光導電層を使用
する場合は電荷発生層の厚さは０．０１〜５μｍ、特に
０．０５〜２μｍが好適である。

【０１３９】本発明では、可視光の露光又は半導体レー
ザー光の露光等光源の種類によって必要に応じて各種の
色素を分光増感剤として併用することができる。例え
ば、宮本晴視、武井秀彦；イメージング1973(No.8)第12
頁、C. J. Young等：RCA Review 15, 469頁（1954
年）、清田航平等：電気通信学会論文誌、J63-C(No.
2)、97頁（1980年）、原崎勇次等、工業化学雑誌、66、
78及び188頁（1963年）、谷忠昭、日本写真学会誌35, 2
08頁(1972年）等の総説引例のカーボニウム系色素、ジ
フェニルメタン色素、トリフェニルメタン色素、キサン
テン系色素、フタレイン系色素、ポリメチン色素（例え
ば、オキソノール色素、メロシアニン色素、シアニン色
素、ロダシアニン色素、スチリル色素等）、フタロシア
ニン色素（金属を含有してもよい）等が挙げられる。

【０１４０】更に具体的には、カーボニウム系色素、ト
リフェニルメタン系色素、キサンテン系色素、フタレイ
ン系色素を中心に用いたものとして、特公昭５１−４５
２号、特開昭５０−９０３３４号、同５０−１１４２２
７号、同５３−３９１３０号、同５３−８２３５３号各
公報、米国特許第３０５２５４０号、同４０５４４５０
号各明細書、特開昭５７−１６４５６号公報等に記載の
ものが挙げられる。

【０１４１】オキソノール色素、メロシアニン色素、シ
アニン色素、ロダシアニン色素等のポリメチン色素とし
ては、F. M. Hamer「The Cyanine Dyes and Related Co
mpounds」等に記載の色素類が使用可能であり、更に具
体的には、米国特許第３０４７３８４号、同３１１０５
９１号、同３１２１００８号、同３１２５４４７号、同
３１２８１７９号、同３１３２９４２号、同３６２２３
１７号各明細書、英国特許第１２２６８９２号、同１３
０９２７４号、同１４０５８９８号各明細書、特公昭４
８−７８１４号、同５５−１８８９２号各公報等に記載
の色素が挙げられる。

【０１４２】更に、７００nm以上の長波長の近赤外〜赤
外光域を分光増感するポリメチン色素として、特開昭４
７−８４０号、同４７−４４１８０号、特公昭５１−４
１０６１号、特開昭４９−５０３４号、同４９−４５１
２２号、同５７−４６２４５号、同５６−３５１４１
号、同５７−１５７２５４号、同６１−２６０４４号、
同６１−２７５５１号各公報、米国特許第３６１９１５
４号、同４１７５９５６号各明細書、「Research Discl
oseure」1982年、216、第117〜118頁等に記載のものが
挙げられる。

【０１４３】本発明の感光体は、種々の増感色素を併用
させてもその性能が増感色素により変動しにくい点にお
いても優れている。

【０１４４】更には、必要に応じて、従来知られている
種々の電子写真感光体用添加剤を併用することができ
る。これらの添加剤としては、電子写真感度を改良する
ための化学増感剤、皮膜性を改良するための各種の可塑
剤、界面活性剤などが含まれる。

【０１４５】化学増感剤としては、例えばハロゲン、ベ
ンゾキノン、クロラニル、フルオラニル、ブロマニル、
ジニトロベンゼン、アントラキノン、２，５−ジクロロ
ベンゾキノン、ニトロフェノール、無水テトラクロロフ
タル酸、無水フタル酸、無水マレイン酸、Ｎ−ヒドロキ
シマレインイミド、Ｎ−ヒドロキシフタルイミド、２，
３−ジクロロ−５，６−ジシアノベンゾキノン、ジニト
ロフルオレノン、トリニトロフルオレノン、テトラシア
ノエチレン、ニトロ安息香酸、ジニトロ安息香酸等の電
子吸引性化合物、小門宏等「最近の光導電材料と感光体
の開発・実用化」第４章〜第６章：日本科学情報（株）
出版部（1986年）の総説引例のポリアリールアルカン化
合物、ヒンダートフェノール化合物、ｐ−フェニレンジ
アミン化合物等が挙げられる。また、特開昭５８−６５
４３９号、同５８−１０２２３９号、同５８−１２９４
３９号、同６２−７１９６５号各公報等に記載の化合物
等も挙げることができる。

【０１４６】可塑剤としては、例えばジメチルフタレー
ト、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジフ
ェニルフタレート、トリフェニルフォスフェート、ジイ
ソブチルアジペート、ジメチルセバケート、ジブチルセ
バケート、ラウリン酸ブチル、メチルフタリールグリコ
レート、ジメチルグリコールフタレートなどを光導電層
の可撓性を向上するために添加できる。これらの可塑剤
は光導電層の静電特性を劣化させない範囲で含有させる
ことができる。これら各種添加剤の添加量は、特に限定
的ではないが、通常光導電体１００重量部に対して０．
００１〜２．０重量部である。

【０１４７】本発明による光導電層は、従来公知の支持
体上に設けることができる。一般にいって電子写真感光
層の支持体は、導電性であることが好ましく、導電性支
持体としては、従来と全く同様、例えば金属、紙、プラ
スチックシート等の基体に低抵抗性物質を含浸させるな
どして導電処理したもの、基体の裏面（感光層を設ける
面と反対面）に導電性を付与し、更にはカール防止を図
る等の目的で少なくとも１層以上をコートしたもの、前
記支持体の表面に耐水性接着層を設けたもの、前記支持
体の表面層に必要に応じて少なくとも１層以上のプレコ
ート層を設けたもの、アルミニウム等を蒸着した基体導
電化プラスチックを紙にラミネートしたもの等が使用で
きる。

【０１４８】具体的に、導電性基体あるいは導電化材料
の例として、坂本幸男、電子写真、14(No.1)，２〜11頁
（1975年刊）、森賀弘之「入門特殊紙の化学」高分子刊
行会（1975年刊）、M. F. Hoover，J. Macromol. Sci.
Chem. A-4(6)、1327〜1417頁（1970年刊）等に記載され
ているもの等を用いる。

【０１４９】次に、電子写真法によるトナー画像の作成
方法について説明する。表面が剥離性を有する電子写真
感光体上に、通常の電子写真プロセスによりトナー画像
を形成する。即ち、帯電−露光−現像−定着の各プロセ
スを従来公知の方法によって行う。表面の剥離性が不十
分な場合には、かかる通常の電子写真プロセスに入る前
に感光体表面に上記化合物（Ｓ）を吸着又は付着させる
ことにより、充分な剥離性を付与する。

【０１５０】現像プロセスに供される現像剤は、従来公
知の静電写真用現像剤を使用することができ、静電写真
用乾式現像剤及び湿式（液体）現像剤のいずれでもよ
い。例えば、前述の「電子写真技術の基礎と応用」497
〜505頁、中村孝一監修「トナー材料の開発・実用化」
第３章（日本科学情報社刊、1985年）、町田元「記録用
材料と感光性樹脂」107〜127頁（1983年刊）、（株）学
会出版センター、電子写真学会「イメージングNo.2〜5
電子写真の現像・定着・帯電・転写」等に具体的な態様
が示されている。

【０１５１】乾式現像剤としては、一成分磁性トナー、
二成分トナー、一成分非磁性トナーあるいはカプセルト
ナー等が実用されており、これらのいずれも利用するこ
とができる。

【０１５２】また、具体的な湿式現像剤の基本構成とし
ては、電気絶縁性有機溶媒｛例えばイソパラフィン系脂
肪族炭化水素：アンソパーＨ、アイソパーＧ（エッソ社
製）シェルゾール70、シェルゾール71（シェル社製）、
ＩＰ−ソルベント1620（出光石油化学製）等｝を分散媒
として、着色剤である無機又は有機の顔料あるいは染料
とアルキッド樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、
スチレンブタジエン樹脂、ロジン等の分散安定性、定着
性、荷電性を付与するための樹脂とを分散し、且つ、荷
電特性の強化あるいは画像特性の改良等のために所望に
より種々の添加剤を加えてなるものが挙げられる。

【０１５３】上記着色剤としては、公知の染料・顔料が
任意に選択されるが、例えば、ベンジジン系、アゾ系、
アゾメチン系、キサンテン系、アントラキノン系、フタ
ロシアニン系（含金属を含む）、チタンホワイト、ニグ
ロシン、アニリンブラック、カーボンブラック等の染料
あるいは顔料等である。

【０１５４】また、他の添加剤として、例えば原崎勇次
「電子写真」第16巻、第２号、44頁に具体的に記載され
ているものが用いられる。例えば、ジ−２−エチルヘキ
シルスルホコハク酸金属塩、ナフテン酸金属塩、高級脂
肪酸金属塩、アルキルベンゼンスルホン酸金属塩、アル
キルリン酸金属塩、レシチン、ポリ（ビニルピロリド
ン）、半マレイン酸アミド成分を含む共重合体、クマロ
ンインデン樹脂、高級アルコール類、ポリエーテル類、
ポリシロキサン、ワックス類等が挙げられる。しかし、
これらに限定されるものではない。

【０１５５】これら湿式現像剤の主要な各組成分の量に
ついては通常下記の通りである。樹脂（及び所望により
用いられる着色剤）を主成分として成るトナー粒子は、
担体液体１０００重量部に対して０．５重量部〜５０重
量部が好ましい。０．５重量部未満であると画像濃度が
不足し、５０重量部を超えると非画像部へのカブリを生
じ易い。さらに、前記の分散安定用の担体液体可溶性樹
脂も必要に応じて使用され、担体液体１０００重量部に
対して０．５重量部〜１００重量部程度加えることがで
きる。上述の様な荷電調節剤は、担体液体１０００重量
部に対して０．００１重量部〜１．０重量部が好まし
い。更に所望により各種添加剤を加えても良く、それら
添加物の総量は、現像剤の電気抵抗によってその上限が
規制される。即ち、トナー粒子を除去した状態の液体現
像剤の電気抵抗が１０⁹Ωcmより低くなると良質の連続
階調像が得られ難くなるので、各添加物の添加量は、こ
の限度内でコントロールされることが好ましい。

【０１５６】また、湿式現像剤の製造方法の具体例とし
ては、着色剤及び樹脂をサンドミル、ボールミル、ジェ
ットミル、アトライター等の分散機を用いて機械的に分
散して着色粒子を製造する方法が、例えば特公昭３５−
５５１１号、特公昭３５−１３４２４号、特公昭５０−
４００１７号、特公昭４９−９８６３４号、特公昭５８
−１２９４３８号、特開昭６１−１８０２４８号等に記
載されている。他の着色粒子の製造方法としては、例え
ば分散樹脂粒子を微小粒径で単分散性の良好なものとし
て得る非水系分散重合方法を用いて製造し、該樹脂粒子
を着色する方法が挙げられる。

【０１５７】着色の方法の１つとして、特開昭５７−４
８７３８号などに記載されている如く、分散樹脂を好ま
しい染料で染色する方法がある。また、他の方法とし
て、特開昭５３−５４０２９号に開示されている如く、
分散樹脂と染料を化学的に結合させる方法、又は、特公
昭４４−２２９５５号等に記載されている如く、重合造
粒法で製造する際に、予め色素を含有した単量体を用
い、色素含有の共重合体とする方法等がある。

【０１５８】より好ましくは、デジタル情報に基づいて
露光するレーザー光によるスキャニング露光方式及び液
体現像剤を用いる現像方式の組合せが、高精細な画像を
形成できることから有効なプロセスである。その一例を
以下に示す。

【０１５９】まず、感光材料をフラットベット上にレジ
スターピン方式による位置決めを行った後背面よりエア
ーサクションにより吸引して固定する。次いで、例えば
「電子写真技術の基礎と応用」（電子写真学会編、コロ
ナ社、昭和63年６月15日発行)212頁以降に記載の帯電デ
バイスにより、感光材料を帯電する。コロトロン又はス
コトロン方式が一般的である。この時感光材料の帯電電
位検出手段からの情報に基づき、常に所定の範囲の表面
電位となるよう、フィードバックをかけ、帯電条件をコ
ントロールすることも好ましい。その後例えば同じく上
記引用資料の254頁以降に記載の方式を用いてレーザー
光源による走査露光を行う。

【０１６０】次いで液体現像剤を用いてトナー画像を行
う。フラットベット上で帯電、露光した感光材料は、そ
こからはずして同上引用資料の275頁以降に示された直
接法の湿式現像法を用いることができる。この時の露光
モードは、トナー画像現像モードに対応して行われ、例
えば反転現像の場合はネガ画像、即ち画像部にレーザー
光を照射し、感光材料を帯電した時の電荷極性と同じ電
荷極性を持つトナーを用い、現像バイアス電圧を印加し
て、露光部にトナーが電着するようにする。原理の詳細
は同上引用資料の157頁以降に説明がある。現像後に余
剰の現像液を除くために、同資料283頁に示されるよう
なスクイーズを行った後乾燥する。スクイーズ前に現像
剤の担体液体のみでリンスをすることも好ましい。

【０１６１】次に、感光材料上のトナー画像を、剥離可
能な転写層を設けた一次レセプター上に熱転写する。ま
ず、本発明に用いられる転写層について詳しく説明す
る。本発明の転写層は、樹脂（Ａ）から主として構成さ
れ、光透過性のものであり、且つ電子写真感光体の分光
感度領域の波長光の少なくとも一部に対して透過性を有
するものであれば、特に限定されるものではなく、着色
されていてもよい。通常無色で透明な転写層を用いる。

【０１６２】また、転写層は、上記の如く、一次レセプ
ターから印刷用の支持体となる被転写材にトナー画像ご
と剥離転写して得られた印刷原版を印刷版とするため
に、化学反応処理により溶出除去される機能を有する層
である。従って、本発明に供される転写層を構成する主
成分の樹脂（Ａ）は熱可塑性であり、好ましくはガラス
転移点１４０℃以下又は軟化点１８０℃以下、より好ま
しくはガラス転移点１００℃以下又は軟化点１５０℃以
下であって、化学反応処理により溶出除去される樹脂で
ある。

【０１６３】また、本発明の転写層は、１８０℃以下の
温度及び／又は３０kgf/cm²以下の圧力、より好ましく
は１６０℃以下の温度及び／又は２０kgf/cm²以下の圧
力で密着して剥離可能となることが好ましい。この値を
越えると、転写層を一次レセプター表面から剥離・転写
するために転写装置の熱容量及び圧力を維持するための
装置の大型化が必要であったり、この条件を越える転写
条件でしか剥離しない樹脂を用いると、実際には転写を
充分に行うには転写スピードを極めて遅くしなければな
らない等の実用上困難な問題を生じ好ましくない。下限
値は特に限定されないが、通常室温以上の温度又は１０
０gf/cm²以上の圧力条件下で剥離可能となる樹脂が好ま
しい。

【０１６４】転写層を構成する樹脂（Ａ）としては、前
記の熱物性を有し、化学反応処理で除去可能な樹脂であ
ればいずれでもよい。化学反応処理で除去可能な樹脂
（Ａ）とは、化学反応処理により溶解及び／又は膨潤し
て除去される樹脂、並びに化学反応処理により親水化さ
れその結果溶解／又は膨潤して除去される樹脂を包含す
る。

【０１６５】化学反応処理により除去される樹脂（Ａ）
の代表例は、アルカリ性処理液で除去し得る樹脂であ
り、特に有用な樹脂は重合体成分に極性基を含有する樹
脂である。また、他の代表例としては、親水性基を保護
基で保護した官能基の形で含有しており、化学反応によ
り親水性基を発現させ得る樹脂が挙げられる。官能基を
親水性基に変換し得る化学反応は、従来公知の加水分解
反応、加水素分解反応、加酸素分解反応、β−脱離反
応、求核置換反応等を利用した処理液による親水化反
応、又は化学的活性光線の照射を受けて分解反応するこ
とによる親水化反応のいずれでもよい。

【０１６６】具体的には、樹脂（Ａ）は、下記の重合体
成分（ａ）及び重合体成分（ｂ）から選ばれる重合成分
の少なくとも１種を含有する重合体が挙げられる。重合
体成分（ａ）としては、−ＣＯ₂Ｈ基、−ＣＨＯ基、−
ＳＯ₃Ｈ基、−ＳＯ₂Ｈ基、−Ｐ（＝Ｏ)(ＯＨ）Ｒ¹｛Ｒ¹
は−ＯＨ基、炭化水素基又は−ＯＲ²(Ｒ²は炭化水素基
を表す）基を表す｝基、フェノ−ル性ＯＨ基、環状酸無
水物含有基、−ＣＯＮＨＣＯＲ³(Ｒ³は炭化水素基を表
す）基及び−ＣＯＮＨＳＯ₂Ｒ³基から選ばれる少なくと
も１つの基を含有する重合体成分であり、重合体成分
（ｂ）としては、化学反応処理で−ＣＯ₂Ｈ基、−ＣＨ
Ｏ基、−ＳＯ₃Ｈ基、−ＳＯ₂Ｈ基、−Ｐ（＝Ｏ)(ＯＨ）
Ｒ¹｛Ｒ¹ は上記と同一の内容を表す｝基及び−ＯＨ基
のうちの少なくとも１つの基を生成する官能基を少なく
とも１種含有する重合体成分である。

【０１６７】ここで、−Ｐ（＝Ｏ)(ＯＨ）Ｒ¹は、下記
式で表わされる基を示す。Ｒ¹は−ＯＨ基、炭化水素基
又は−ＯＲ²基（Ｒ²は炭化水素基を表す）を表し、具体
的にはＲ¹は置換されていてもよい炭素数１〜１２の脂
肪族基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチ
ル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル
基、オクタデシル基、２−クロロエチル基、２−メトキ
シエチル基、３−エトキシプロピル基、アリル基、クロ
トニル基、ブテニル基、シクロヘキシル基、ベンジル
基、フェネチル基、３−フェニルプロピル基、メチルベ
ンジル基、クロロベンジル基、フロロベンジル基、メト
キシベンジル基等）又は置換されていてもよいアリール
基（フェニル基、トリル基、エチルフェニル基、プロピ
ルメチルフェニル基、ジクロロフェニル基、メトキシフ
ェニル基、シアノフェニル基、アセトアミドフェニル
基、アセチルフェニル基、ブトキシフェニル基等）等で
ある。Ｒ²はＲ¹と同一の内容を表す。

【０１６８】

【化１２】

【０１６９】−ＣＯＮＨＣＯＲ³基及び−ＣＯＮＨＳＯ₂
Ｒ³基におけるＲ³は炭化水素基を表し、具体的には、Ｒ
¹と同様の内容を表す。

【０１７０】また、環状酸無水物含有基とは、少なくと
も１つの環状酸無水物を含有する基であり、含有される
環状酸無水物としては、脂肪族ジカルボン酸無水物、芳
香族ジカルボン酸無水物が挙げられる。脂肪族ジカルボ
ン酸無水物の例としては、コハク酸無水物、グルタコン
酸無水物環、マレイン酸無水物環、シクロぺンタン−
１，２−ジカルボン酸無水物環、シクロヘキサン−１，
２−ジカルボン酸無水物環、シクロヘキセン−１，２−
ジカルボン酸無水物環、２，３−ビシクロ〔２．２．
２〕オクタジカルボン酸無水物環等が挙げられ、これら
の環は、例えば塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子、
メチル基、エチル基、ブチル基、ヘキシル基等のアルキ
ル基等が置換されていてもよい。芳香族ジカルボン酸無
水物の例としては、フタル酸無水物環、ナフタレン−ジ
カルボン酸無水物環、ピリジン−ジカルボン酸無水物
環、チオフェン−ジカルボン酸無水物環等が挙げられ、
これらの環は、例えば塩素原子、臭素原子等のハロゲン
原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の
アルキル基、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、ア
ルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル基、
エトキシ基カルボニル等）等が置換されていてもよい。

【０１７１】重合体成分（ａ）は、前記した様な特定の
極性基を含有する共重合成分であればよく、特に限定さ
れるものではない。極性基含有の共重合成分の具体例
は、該極性基を含有するビニル系化合物であればいずれ
でもよく、例えば、高分子学会編「高分子データ・ハン
ドブック〔基礎編〕」培風館（1986年刊）等に記載され
ている。具体的には、アクリル酸、α及び／又はβ置換
アクリル酸（例えばα−アセトキシ体、α−アセトキシ
メチル体、α−（２−アミノ）エチル体、α−クロロ
体、α−ブロモ体、α−フロロ体、α−トリブチルシリ
ル体、α−シアノ体、β−クロロ体、β−ブロモ体、α
−クロロ−β−メトキシ体、α，β−ジクロロ体等）、
メタクリル酸、イタコン酸、イタコン酸半エステル類、
イタコン酸半アミド類、クロトン酸、２−アルケニルカ
ルボン酸類（例えば２−ペンテン酸、２−メチル−２−
ヘキセン酸、２−オクテン酸、４−メチル−２−ヘキセ
ン酸、４−エチル−２−オクテン酸等）、マレイン酸、
マレイン酸半エステル類、マレイン酸半アミド類、ビニ
ルベンゼンカルボン酸、ビニルベンゼンスルホン酸、ビ
ニルスルホン酸、ビニルホスホン酸、ジカルボン酸類の
ビニル基又はアリル基の半エステル誘導体及びこれらの
カルボン又はスルホン酸のエステル誘導体、アミド誘導
体の置換基中に該極性基を含有する化合物等が挙げられ
る。

【０１７２】以下に極性基含有の重合体成分（ａ）につ
いて例示する。ここで、Ｒ⁴は−Ｈ又は−ＣＨ₃を示し、
Ｒ⁵は−Ｈ、−ＣＨ₃又は−ＣＨ₂ＣＯＯＣＨ₃を示し、Ｒ
⁶は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ⁷は炭素数１〜
６のアルキル基、ベンジル基又はフェニル基を示し、ｅ
は１又は２の整数を示し、ｆは１〜３の整数を示し、ｇ
は２〜１１の整数を示し、ｈは１〜１１の整数を示し、
ｉは２〜４の整数を示し、ｊは２〜１０の整数を示す。

【０１７３】

【化１３】

【０１７４】

【化１４】

【０１７５】

【化１５】

【０１７６】

【化１６】

【０１７７】

【化１７】

【０１７８】

【化１８】

【０１７９】

【化１９】

【０１８０】次に、重合体成分（ｂ）について説明す
る。重合体成分（ｂ）は、化学反応により少なくとも１
個の親水性基〔−ＣＯ₂Ｈ基、−ＣＨＯ基、−ＳＯ₃Ｈ
基、−ＳＯ₂Ｈ基、−Ｐ（＝Ｏ)(ＯＨ）Ｒ¹｛Ｒ¹は−Ｏ
Ｈ基、炭化水素基又は−ＯＲ²(Ｒ²は炭化水素基を表
す）基を表す｝基及び−ＯＨ基〕を生成する官能基を少
なくとも１種含有する重合体成分である。１つの官能基
から化学反応により生成する親水性基は１個でも２個以
上でもよい。

【０１８１】まず、化学反応により少なくとも１つのカ
ルボキシル基を生成する官能基について説明する。

【０１８２】本発明の１つの好ましい態様によれば、カ
ルボキシル基生成官能基としては、例えば、下記一般式
（Ｉ）で示される官能基が挙げられる。 一般式（Ｉ） −ＣＯＯ−Ｌ¹ 〔一般式（Ｉ）において、Ｌ¹は下記の基を表わす。〕

【０１８３】

【化２０】

【０１８４】但し、Ｒ¹¹及びＲ¹²は互いに同じでも異な
っていてもよく、水素原子又は脂肪族基を表わし、Ｘは
芳香族基を表わし、Ｚは水素原子、ハロゲン原子、トリ
ハロメチル基、アルキル基、シアノ基、−ＮＯ₂基、−
ＳＯ₂Ｚ¹(但し、Ｚ¹は炭化水素基を示す）基、−ＣＯＯ
Ｚ²(但し、Ｚ²は炭化水素基を示す）基、−ＯＺ³(但
し、Ｚ³は炭化水素基を示す）又は−ＣＯＺ⁴(但し、Ｚ⁴
は炭化水素基を示す）基を表わし、ｎ、ｍは０、１又は
２を表わす。但し、ｎとｍが共に０の場合、Ｚは水素原
子ではない。

【０１８５】Ａ¹及びＡ²は同じでも異なっていてもよ
く、Hammetの置換基定数σ値が正の値を示す電子吸引性
基を表わす。Ｒ¹³は水素原子又は炭化水素基を表わす。
Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵及びＲ¹⁶は、互いに同じでも異なっていても
よく、炭化水素基又は−ＯＺ⁵(但し、Ｚ⁵は炭化水素基
を示す）基を表わす。

【０１８６】Ｙ¹は酸素原子又はイオウ原子を表わし、
Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁸及びＲ¹⁹は同じでも異なっていてもよく、各
々水素原子、炭化水素基又は−ＯＺ⁷(但し、Ｚ⁷は炭化
水素基を示す）基を表わし、ｐは３又は４の整数を表わ
す。Ｙ²は環状イミド基を形成する有機残基を表わす。
Ｒ²⁰及びＲ²¹は、互いに同じでも異なっていてもよく、
Ｒ¹⁴と同一の内容を表す。

【０１８７】以下更に詳しく説明する。Ｒ¹¹、Ｒ¹²は互
いに同じでも異なっていてもよく、好ましくは水素原
子、又は置換されてもよい炭素数１〜１２の直鎖状又は
分枝状アルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピ
ル基、クロロメチル基、ジクロロメチル基、トリクロロ
メチル基、トリフルオロメチル基、ブチル基、ヘキシル
基、オクチル基、デシル基、ヒドロキシエチル基、３−
クロロプロピル基等）を表わし、Ｘは好ましくは置換さ
れてもよいフェニル基又はナフチル基（例えばフェニル
基、メチルフェニル基、クロロフェニル基、ジメチルフ
ェニル基、クロロメチルフェニル基、ナフチル基等）を
表わし、Ｚは好ましくは水素原子、ハロゲン原子（例え
ば塩素原子、フッ素原子等）、トリハロメチル基（例え
ばトリクロロメチル基、トリフルオロメチル基等）、炭
素数１〜１２の置換されてもよい直鎖状又は分枝状アル
キル基（例えばメチル基、クロロメチル基、ジクロロメ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル
基、テトラフルオロエチル基、オクチル基、シアノエチ
ル基、クロロエチル基等）、−ＣＮ基、−ＮＯ₂ 基、−
ＳＯ₂ −Ｚ¹｛Ｚ¹は脂肪族基（例えば炭素数１〜１２の
置換されてもよいアルキル基：具体的にはメチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基、クロロエチル基、ペン
チル基、オクチル基等、炭素数７〜１２の置換されても
よいアラルキル基：具体的にはベンジル基、フェネチル
基、クロロベンジル基、メトキシベンジル基、クロロフ
ェネチル基、メチルフェネチル基等）又は芳香族基（例
えば置換基を含有してもよいフェニル基又はナフチル
基：具体的には、フェニル基、クロロフェニル基、ジク
ロロフェニル基、メチルフェニル基、メトキシフェニル
基、アセチルフェニル基、アセトアミドフェニル基、メ
トキシカルボニルフェニル基、ナフチル基等）を表わ
す｝基、−ＣＯＯＺ²(Ｚ²は上記Ｚ¹と同義である）基、
−ＯＺ³(Ｚ³は上記Ｚ¹と同義である）基又は−ＣＯＺ
⁴(Ｚ⁴は上記Ｚ¹と同義である）基を表わす。ｎ、ｍは各
々０、１又は２を表わす。但し、ｎとｍが共に０の場
合、Ｚは水素原子ではない。

【０１８８】Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵及びＲ¹⁶並びにＲ²⁰及びＲ²¹は
互いに同じでも異なっていてもよく、好ましくは炭素数
１〜１８の置換されてもよい脂肪族基〔脂肪族基はアル
キル基、アルケニル基、アラルキル基又は脂環式基を示
し、置換基としては例えばハロゲン原子、−ＣＮ基、−
ＯＨ基、−ＯＺ⁶(Ｚ⁶はアルキル基、アラルキル基、脂
環式基、アリール基を示す）基等が挙げられる〕、炭素
数６〜１８の置換されてもよい芳香族基（例えばフェニ
ル基、トリル基、クロロフェニル基、メトキシフェニル
基、アセトアミドフェニル基、ナフチル基等）又は−Ｏ
Ｚ⁵(Ｚ⁵は置換されてもよい炭素数１〜１２のアルキル
基、置換されてもよい炭素数２〜１２のアルケニル基、
置換されてもよい炭素数７〜１２のアラルキル基、炭素
数５〜１８の置換されてもよい脂環式基、炭素数６〜１
８の置換されてもよいアリール基を示す）基を表わす。

【０１８９】Ａ¹、Ａ²は互いに同じでも異なっていても
よく、各々少なくとも一方が電子吸引基であり、−
Ａ¹、−Ａ²のHammetのσ_p値の和が０．４５以上であれ
ばよい。ここで言う電子吸引基の例としては、例えばア
シル基、アロイル基、ホルミル基、アルコキシカルボニ
ル基、フェノキシカルボニル基、アルキルスルホニル
基、アロイルスルホニル基、ニトロ基、シアノ基、ハロ
ゲン原子、ハロゲン化アルキル基、カルバモイル基等が
挙げられる。

【０１９０】Hammetのσ_p値は、通常置換基の電子吸引
・供与の度合いを見積もる指標として用いられており、
＋側に大きいほど強い電子吸引基として扱われる。各置
換基に対する具体的な数値については、稲本直樹著「ハ
メット則―構造と反応性」丸善（1984年刊）等に記載さ
れている。また、この系におけるHammetのσ_p値は加成
性が成り立つと考えられ、−Ａ¹、−Ａ²の両方が電子吸
引基である必要はない。従って、一方、例えば−Ａ¹が
電子吸引基である場合、他方の−Ａ²の置換基は、−
Ａ¹、−Ａ²のσ_p値の和が0.45以上になるものであれば
いずれでもよく、特に制限されるない。

【０１９１】Ｒ¹³は炭素数１〜８の置換されていてもよ
い炭化水素基を表し、例えば、メチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチ
ル基、アリル基、ベンジル基、フェネチル基、２−ヒド
ロキシエチル基、２−メトキシエチル基、２−エトキシ
エチル基、３−メトキシプロピル基、２−クロロエチル
基等が挙げられる。

【０１９２】Ｙ¹は酸素原子又はイオウ原子を表わす。
Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁸及びＲ¹⁹は互いに同じでも異なっていてもよ
く、好ましくは水素原子、置換されてもよい炭素数１〜
１８の直鎖状又は分枝状アルキル基（例えばメチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチ
ル基、デシル基、ドデシル基、オクタデシル基、クロロ
エチル基、メトキシエチル基、メトキシプロピル基
等）、置換されてもよい脂環式基（例えばシクロペンチ
ル基、シクロヘキシル基等）、置換されてもよい炭素数
７〜１２のアラルキル基（例えばベンジル基、フェネチ
ル基、クロロベンジル基、メトキシベンジル基等）、置
換されてもよい芳香族基（例えばフェニル基、ナフチル
基、クロロフェニル基、トリル基、メトキシフェニル
基、メトキシカルボニルフェニル基、ジクロロフェニル
基等）又は−ＯＺ⁷(Ｚ⁷は炭化水素基を表わし、具体的
には上記Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶の炭化水素基と同一の置換基
類を示す）を表わす。ｐは３又は４の整数を表わす。

【０１９３】Ｙ²は、環状イミド基を形成する有機残基
を表わす。好ましくは、下記の一般式（Ａ）又は一般式
（Ｂ）で示される有機残基を表わす。

【０１９４】

【化２１】

【０１９５】

【化２２】

【０１９６】式（Ａ）中、Ｒ²²及びＲ²³は各々同じでも
異なっていてもよく、各々水素原子、ハロゲン原子（例
えば塩素原子、臭素原子等）、炭素数１〜１８の置換さ
れてもよいアルキル基｛例えばメチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル
基、ドデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、２
−クロロエチル基、２−メトキシエチル基、２−シアノ
エチル基、３−クロロプロピル基、２−（メタンスルホ
ニル）エチル基、２−（エトキシオキシ）エチル基
等｝、炭素数７〜１２の置換されてもよいアラルキル基
（例えばベンジル基、フェネチル基、３−フェニルプロ
ピル基、メチルベンジル基、ジメチルベンジル基、メト
キシベンジル基、クロロベンジル基、ブロモベンジル基
等）、炭素数３〜１８の置換されてもよいアルケニル基
（例えばアリル基、３−メチル−２−プロペニル基、２
−ヘキセニル基、４−プロピル−２−ペンテニル基、１
２−オクタデセニル基等）、−ＳＺ⁸｛Ｚ⁸は前記Ｒ²²又
はＲ²³のアルキル基、アラルキル基、アルケニル基と同
一の内容を表わす置換基、又は置換されてもよいアリー
ル基（例えばフェニル基、トリル基、クロロフェニル
基、ブロモフェニル基、メトキシフェニル基、エトキシ
フェニル基、エトキシカルボニルフェニル基等）を表
す｝基又は−ＮＨＺ⁹(Ｚ⁹は前記Ｚ⁸と同一の内容を表わ
す）基を表わす。また、Ｒ²²とＲ²³で環を形成する残基
を表わしてもよい｛例えば、５若しくは６員環の単環
（例えばシクロペンチル環、シクロヘキシル環）又は５
若しくは６員環のビシクロ環（例えばビシクロヘプタン
環、ビシクロヘプテン環、ビシクロオクタン環、ビシク
ロオクテン環等）、更にはこれらの環は置換されていて
もよく、置換基としてはＲ²²、Ｒ²³で前記した内容と同
一のものを含む｝。ｑは２又は３の整数を表わす。

【０１９７】式（Ｂ）中、Ｒ²⁴、Ｒ²⁵は同一でも異なっ
てもよく、前記Ｒ²²、Ｒ²³と同一の内容を表わす。更に
は、Ｒ²⁴とＲ²⁵は連続して芳香族環を形成する有機残基
を表わしてもよい（例えばベンゼン環、ナフタレン環
等）。

【０１９８】更に、本発明の好ましい他の１つの態様と
して、下記一般式（II）で示されるオキサゾロン環を挙
げることができる。

【０１９９】

【化２３】

【０２００】一般式（II）において、Ｒ²⁶、Ｒ²⁷は互い
に同じでも異なっていてもよく、各々水素原子、炭化水
素基を表わすか、又はＲ²⁶とＲ²⁷とが一緒に環を形成し
てもよい。

【０２０１】好ましくは、Ｒ²⁶、Ｒ²⁷は互いに同じでも
異なってもよく、各々水素原子、置換されていてもよい
炭素数１〜１２の直鎖状又は分枝状アルキル基（例えば
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル
基、２−クロロエチル基、２−メトキシエチル基、２−
メトキシカルボニルエチル基、３−ヒドロキシプロピル
基等）、置換されていてもよい炭素数７〜１２のアラル
キル基（例えばベンジル基、４−クロロベンジル基、４
−アセトアミドベンジル基、フェネチル基、４−メトキ
シベンジル基等）、置換されていてもよい炭素数２〜１
２のアルケニル基（例えばエチレン基、アリル基、イソ
プロペニル基、ブテニル基、ヘキセニル基等）、置換さ
れていてもよい５〜７員環の脂環式基（例えばシクロペ
ンチル基、シクロヘキシル基、クロロシクロヘキシル基
等）、置換されてもよい芳香族基（例えばフェニル基、
クロロフェニル基、メトキシフェニル基、アセトアミド
フェニル基、メチルフェニル基、ジクロロフェニル基、
ニトロフェニル基、ナフチル基、ブチルフェニル基、ジ
メチルフェニル基等）を表わすか、又はＲ²⁶とＲ²⁷とが
一緒に環（例えばテトラメチレン基、ペンタメチレン
基、ヘキサメチレン基等）を形成してもよい。

【０２０２】また、化学反応により少なくとも１つのス
ルホ基を生成する官能基としては、例えば下記一般式
（III)又は（IV）で表される官能基が挙げられる。 一般式（III) −ＳＯ₂−Ｏ−Ｌ² 一般式（IV） −ＳＯ₂−Ｓ−Ｌ² 〔式（III)又は（IV）中、Ｌ²は、下記の基を表わ
す。〕

【０２０３】

【化２４】

【０２０４】ここで、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｘ、Ｚ、ｎ、ｍ、Ｙ
² 、Ｒ²⁰、Ｒ²¹、Ｒ²²及びＲ²³はそれぞれ前記と同一の
内容を表わす。

【０２０５】更に、化学反応により少なくとも１つのス
ルフィン酸基を生成する官能基としては、例えば下記一
般式（Ｖ）で表される官能基が挙げられる。

【０２０６】

【化２５】

【０２０７】〔式（Ｖ）中、Ａ¹、Ａ²及びＲ¹³はそれぞ
れ前記と同一の内容を表わす。〕

【０２０８】また、化学反応により−Ｐ（＝Ｏ）（Ｏ
Ｈ）Ｒ¹ 基を生成する官能基としては、例えば下記一般
式（VIａ）又は（VIｂ）で表される官能基が挙げられ
る。

【０２０９】

【化２６】

【０２１０】〔式（VIａ）及び（VIｂ）中、Ｌ³、Ｌ⁴は
同じでも異なってもよく、それ ぞれ前記Ｌ¹と同一
の内容を表わす。Ｒ¹ は前記と同様である。〕

【０２１１】更に、化学反応により−ＯＨ基を生成する
官能基（ヒドロシル基生成官能基）としては、例えば下
記一般式（VII)で表される官能基が挙げられる。 一般式（VII) −Ｏ−Ｌ⁵ 〔式（VII)中、Ｌ⁵は、下記の基を表わす。

【０２１２】

【化２７】

【０２１３】ここで、Ｒ¹⁴〜Ｒ¹⁹、Ｙ¹ 及びｐはそれぞ
れ前記と同一の内容を表す。Ｒ²⁸は炭化水素基を表わ
し、具体的には前記Ｒ¹¹と同一の内容を表わす。〕

【０２１４】更に、化学反応により−ＯＨ基を生成する
官能基の他の好ましい態様によれば、ヒドロキシル基生
成官能基は、互いに立体的に近い位置にある少なくとも
２つのヒドロキシル基を１つの保護基で同時に保護した
形で有する官能基である。互いに立体的に近い位置にあ
る少なくとも２つのヒドロキシル基を１つの保護した形
で有する官能基の例としては例えば下記一般式(VIII)、
（IX）及び（Ｘ）で表される官能基を挙げることができ
る。

【０２１５】

【化２８】

【０２１６】〔式(VIII)〜（Ｘ）中、Ｒ²⁹、Ｒ³⁰は、互
いに同じでも異なっていてもよく、各々水素原子、炭化
水素基又は−ＯＺ¹⁰（Ｚ¹⁰は炭化水素基を示す）基を表
わし、Ｕはヘテロ原子を介してもよい炭素―炭素結合を
表わす（但し、酸素原子間の原子数は５個以内であ
る）。〕

【０２１７】該官能基について更に詳しく説明すると、
Ｒ²⁹、Ｒ³⁰は、互いに同じでも異なっていてもよく、好
ましくは水素原子、炭素数１〜１２の置換されてもよい
アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ヘキシル基、２−メトキシエチル基、オ
クチル基等）、炭素数７〜９の置換されてもよいアラル
キル基（例えばベンジル基、フェネチル基、メチルベン
ジル基、メトキシベンジル基、クロロベンジル基等）、
炭素数５〜７の脂環式基（例えば、シクロペンチル基、
シクロヘキシル基等）又は置換されてもよいアリール基
（例えばフェニル基、クロロフェニル基、メトキシフェ
ニル基、メチルフェニル基、シアノフェニル基等）又は
−ＯＺ¹⁰（Ｚ¹⁰はＲ²⁹、Ｒ³⁰における炭化水素基と同義
である）基を表わす。Ｕは、ヘテロ原子を介してもよい
炭素―炭素結合を表わし、且つ酸素原子間の原子数は５
個以内である。

【０２１８】以下に前記した一般式（Ｉ）〜（Ｘ）で表
される各官能基の具体例（ｂ−１）〜（ｂ−６７）を例
示する。但し、本発明の内容は、これらに限定されるも
のではない。なお、下記具体例において、各記号は以下
に示す通りである。

【０２１９】

【化２９】

【０２２０】

【化３０】

【０２２１】

【化３１】

【０２２２】

【化３２】

【０２２３】

【化３３】

【０２２４】

【化３４】

【０２２５】本発明において用いることのできる、化学
反応により−ＣＯ₂Ｈ基、−ＣＨＯ基、−ＳＯ₃Ｈ基、−
ＳＯ₂Ｈ基、−Ｐ（＝Ｏ)(ＯＨ）Ｒ¹基及び−ＯＨ基のう
ちの少なくとも１つの親水性基を生成する官能基を含有
する共重合体成分（ｂ）は、特に限定されるものではな
い。好ましくは前記した重合体成分（ａ）の親水性基が
保護された重合体を例として挙げることができる。

【０２２６】本発明に用いることのできる前記した様な
−ＣＯ₂Ｈ基、−ＣＨＯ基、−ＳＯ₃Ｈ基、−ＳＯ₂Ｈ
基、−Ｐ（＝Ｏ)(ＯＨ）Ｒ¹基及び／又は−ＯＨ基を化
学反応で発現する官能基は、これらの親水性基を保護し
た官能基であり、これら保護基の該親水性基への化学結
合による導入の方法は、従来公知の方法によって、容易
に行うことができる。例えば、J. F. W. McOmie「Prote
ctive groups in Organic Chemistry」(Plenum Press.
1973年刊）、T. W. Greene「Protective groups in Org
anic Synthesis」(Wiley-Interscience,1981年刊）、日
本化学会編「新実験化学講座、第14巻、有機化合物の合
成と反応」（丸善（株）1978年刊）、岩倉義男・栗田恵
輔著「反応性高分子」（講談社）等に記載された各単位
反応が用いられる。

【０２２７】これらの本発明に供することのできる官能
基を樹脂（Ａ）中に導入する方法としては、−ＣＯＯＨ
基、−ＣＨＯ基、−ＳＯ₃Ｈ基、−ＰＯ₃Ｈ₂基、−ＳＯ₂
Ｈ基、−ＯＨ基等から選ばれた少なくとも１種の親水性
基を含有する重合体を、反応によって各々の親水性基を
保護した官能基に変換する、いわゆる高分子反応による
方法、又は前記した一般式（Ｉ）〜（Ｘ）で示される官
能基を１種又はそれ以上含有する１種又はそれ以上の単
量体を合成した後、これと共重合し得る他の任意の単量
体との重合反応により重合体とする方法により得られ
る。

【０２２８】重合体中に、本発明に必要な官能基を任意
に調整し得ること、あるいは、不純物（高分子反応の場
合、用いる触媒あるいは副生物等）を混入しない事等の
理由から、後者の方法（予め所望の単量体を得、その後
重合反応を行なう方法）により製造することが好まし
い。例えばカルボキシル基を生成する官能基を導入する
場合、具体的には重合性の二重結合を含むカルボン酸類
又はその酸ハライド類を、例えば前記した公知文献等に
記載された方法に従って、そのカルボキシル基を一般式
（Ｉ）で示される官能基に変換した後、重合反応を行な
い製造するという方法で行なうことができる。

【０２２９】また、化学反応によりカルボキシル基を生
成する官能基として、前記一般式（II）で示されるオキ
サゾロン環を含有する樹脂は、オキサゾロン環を含有す
る１種又はそれ以上の単量体の、又はこれら単量体及び
これと共重合し得る他の単量体の重合反応により重合体
とする方法により得ることができる。このオキサゾロン
環を含有する単量体は、重合性不飽和結合を含有するＮ
−アシロイル−α−アミノ酸類の脱水閉環反応により製
造することができる。具体的には、岩倉義男・栗田恵輔
著「反応性高分子」第３章（講談社刊）の総説引例の文
献記載の方法によって製造することができる。

【０２３０】樹脂（Ａ）のうち、重合成分（ａ）と重合
成分（ｂ）を共に有するものは、転写性及び転写層の除
去性の点で好ましい。

【０２３１】また、樹脂（Ａ）における重合成分（ａ）
及び重合成分（ｂ）の含有量の態様は以下の通りが好ま
しい。即ち、重合体成分（ａ）のみを樹脂（Ａ）に含有
する場合には、樹脂（Ａ）の全重合体成分中好ましくは
３〜５０重量％、より好ましくは５〜４０重量％であ
る。また、重合体成分（ｂ）のみを含有する場合には樹
脂（Ａ）の全重合体成分中好ましくは３〜１００重量
％、より好ましくは５〜７０重量％である。更には、重
合体成分（ａ）及び重合体成分（ｂ）を含有する場合に
は、樹脂（Ａ）の全重合体成分中、重合体成分（ａ）は
好ましくは０．５〜３０重量％、より好ましくは１〜２
５重量％であり、重合体成分（ｂ）は好ましくは３〜９
９．５重量％、より好ましくは５〜５０重量％である。

【０２３２】更に、本発明の転写層に供せられる樹脂
（Ａ）は、樹脂（Ａ）自体の剥離性を向上する効果を有
するフッ素原子及び／又はケイ素原子を含有する置換基
を含む重合体成分（ｃ）を、上記の重合体成分（ａ）及
び／又は（ｂ）とともに、更に含有してもよい。この事
により、一次レセプターとの剥離性が向上し、結果とし
て転写性がより良好になる。フッ素原子及び／又はケイ
素原子含有置換基は、重合体の高分子主鎖に組み込まれ
たもの及び高分子の側鎖の置換基として含有されたもの
の両者を含めたものである。好ましくは、これらの重合
体成分（ｃ）は、樹脂（Ａ）においてブロック体として
含有される。重合体成分（ｃ）は、全重合体成分中１〜
２０重量％で含有するものが好ましい。重合体成分
（ｃ）が１重量％以下であるとその剥離性向上効果が薄
れてしまい、また２０重量％以上であると、樹脂（Ａ）
の処理液との濡れ性が低下し、転写層の除去に困難を伴
うことがある。

【０２３３】また、後述の如く、転写層を構成する樹脂
（Ａ）が、ガラス転移点又は軟化点が異なる２種以上の
樹脂からなる場合、これらフッ素原子及び／又はケイ素
原子含有重合体成分（ｃ）を含有する樹脂は、高いガラ
ス転移点の樹脂（ＡＨ）及び低いガラス転移点の樹脂
（ＡＬ）のいずれに含有されてもよい。

【０２３４】これらの重合体成分（ｃ）は、具体的に
は、前述の剥離性を有する感光体に用いられる樹脂
（Ｐ）に含有され得るフッ素原子及び／又はケイ素原子
含有の重合体成分と同様の内容のものが挙げられる。

【０２３５】本発明の樹脂（Ａ）における、いわゆるブ
ロック共重合体として、好ましい態様としては、フッ素
原子及び／又はケイ素原子含有の重合体成分（ｃ）がブ
ロックで構成されていればいずれでもよい。ここでブロ
ックで構成するとは、フッ素原子及び／又はケイ素原子
を含有する重合体成分を７０重量％以上含有する重合体
セグメントを重合体中に有していることをいい、例えば
前記樹脂（Ｐ）で記載したと同様に、Ａ−Ｂ型ブロッ
ク、Ａ−Ｂ−Ａ型ブロック、Ｂ−Ａ−Ｂ型ブロック、グ
ラフト型ブロックあるいはスター型ブロック等が挙げら
れる。

【０２３６】これらの各種ブロック重合体（Ａ）は、従
来公知の重合方法に従って合成することができ、具体的
には、かかる重合体成分をブロックで含有する樹脂
（Ｐ）で引用したと同様の方法が挙げられる。

【０２３７】更に、樹脂（Ａ）は、上記特定の重合体成
分（ａ）及び／又は（ｂ）、更に必要により重合体成分
（ｃ）とともに、電気絶縁性及び熱可塑性を保持するた
めに他の重合成分を含有することも好ましい。他の重合
成分としては、当該重合体成分のホモ重合体のガラス転
移点が１３０℃以下のものが好ましい。具体的には、例
えば、下記一般式（Ｕ）で示される繰り返し単位の成分
が挙げられる。これらの繰り返し単位は、単独もしくは
２種以上を併用してもよい。

【０２３８】

【化３５】

【０２３９】式（Ｕ）中、Ｖは−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ
−、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｃ₆Ｈ₄−、−（ＣＨ₂)_nＣＯ
Ｏ−又は−（ＣＨ₂)_nＯＣＯ−を表す。但し、ｎは１〜
４の整数を表す。ｂ¹及びｂ²は同じでも異なっていても
よく、各々水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原
子、シアノ基、トリフロロメチル基、炭素数１〜７の炭
化水素基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブ
チル基、ペンチル基、ヘキシル基、フェニル基、ベンジ
ル基等）又は−ＣＯＯＺ¹¹（Ｚ¹¹は炭化水素基を表し、
具体的には上記炭素数１〜７の炭化水素基と同じものが
挙げられる）を表す。

【０２４０】Ｒ⁶⁰は炭素数１〜２２の炭化水素基を表
す。Ｒ⁶⁰は好ましくは、炭素数１〜１８の置換されてい
てもよいアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチ
ル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、、トリデシ
ル基、テトラデシル基、２−クロロエチル基、２−ブロ
モエチル基、２−シアノエチル基、２−ヒドロキシエチ
ル基、２−メトキシエチル基、２−エトキシエチル基、
２−ヒドロキシプロピル基等）、炭素数２〜１８の置換
されてもよいアルケニル基（例えば、ビニル基、アリル
基、イソプロぺニル基、ブテニル基、ヘキセニル基、ヘ
プテニル基、オクテニル基等）、炭素数７〜１２の置換
されてもよいアラルキル基（例えば、ベンジル基、フェ
ネチル基、ナフチルメチル基、２−ナフチルエチル基、
メトキシベンジル基、エトキシベンジル基、メチルベン
ジル基等）、炭素数５〜８の置換されてもよいシクロア
ルキル基（例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル
基、シクロヘプチル基等）又は炭素数６〜１２の置換さ
れてもよいアリール基（例えば、フェニル基、トリル
基、キシリル基、メシチル基、ナフチル基、メトキシフ
ェニル基、エトキシフェニル基、フロロフェニル基、メ
チルクロロフェニル基、ジフロロフェニル基、ブロモフ
ェニル基、クロロフェニル基、ジクロロフェニル基、メ
チルカルボニルフェニル基、メトキシカルボニルフェニ
ル基、エトキシカルボニルフェニル基、メタンスルホニ
ルフェニル基、シアノフェニル基等）等が挙げられる。

【０２４１】以上の式（Ｕ）で示される共重合成分の含
有量は、樹脂（Ａ）中５０〜９７重量％であることが好
ましい。

【０２４２】樹脂（Ａ）は、上記の重合体成分及び一般
式（Ｕ）で示される重合体成分とともに、これらと共重
合可能な他の重合体成分を更に含有していてもよい。こ
のような他の重合体成分としては、例えば一般式（Ｕ）
で説明した以外の置換基を含有するメタクリル酸エステ
ル類、アクリル酸エステル類、クロトン酸エステル類に
加え、α−オレフィン類、カルボン酸ビニル又はアリル
酸エステル類（例えばカルボン酸として、酢酸、プロピ
オン酸、酪酸、吉草酸、安息香酸、ナフタレンカルボン
酸等）、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、ビニ
ルエーテル類、イタコン酸エステル類（例えばジメチル
エステル、ジエチルエステル等）、アクリルアミド類、
メタクリルアミド類、スチレン類（例えばスチレン、ビ
ニルトルエン、クロロスチレン、ヒドロキシスチレン、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチルスチレン、メトキシカル
ボニルスチレン、メタンスルホニルオキシスチレン、ビ
ニルナフタレン等）、ビニルスルホン含有化合物、ビニ
ルケトン含有化合物、複素環ビニル類（例えばビニルピ
ロリドン、ビニルピリジン、ビニルイミダゾール、ビニ
ルチオフェン、ビニルイミダゾリン、ビニルピラゾー
ル、ビニルジオキサン、ビニルキノリン、ビニルテトラ
ゾール、ビニルオキサジン等）等が挙げられるが、これ
らに限定されるものではない。これら他の重合体成分
は、樹脂（Ａ）の転写性を疎外しない範囲内で任意に用
いることができるが、具体的には樹脂（Ａ）中の３０重
量％を越えないことが好ましい。

【０２４３】本発明の樹脂（Ａ）は、更に、ガラス転移
点又は軟化点の異なる少なくとも２種の樹脂を併用する
ことが好ましい。特に、ガラス転移点３０℃〜１４０℃
又は軟化点３５℃〜１８０℃の樹脂（ＡＨ）及びガラス
転移点−５０℃〜４０℃又は軟化点０℃〜４５℃の樹脂
（ＡＬ）から主としてなり、且つ樹脂（ＡＨ）と樹脂
（ＡＬ）とのガラス転移点又は軟化点の差が２℃以上で
あることが好ましい。更に、樹脂（ＡＨ）は、好ましく
はガラス転移点３０℃〜１２０℃又は軟化点３８℃〜１
６０℃であり、より好ましくはガラス転移点３０℃〜８
０℃又は軟化点４０℃〜１２０℃であり、樹脂（ＡＬ）
は、好ましくはガラス転移点−２５℃〜３８℃又は軟化
点５℃〜４０℃であり、より好ましくはガラス転移点−
２０℃〜３３℃又は軟化点１０℃〜３５℃である。更に
好ましくは、樹脂（ＡＬ）のガラス転移点又は軟化点
は、樹脂（ＡＨ）より５℃以上低いものである。ここ
で、樹脂粒子（ＡＨ）又は樹脂粒子（ＡＬ）が２種以上
含有される場合におけるガラス転移点又は軟化点の差
は、樹脂粒子（ＡＨ）中の最もガラス転移点又は軟化点
の低いものと、樹脂粒子（ＡＬ）中の最もガラス転移点
又は軟化点の高いものとの差をいうものである。

【０２４４】また、転写層において、樹脂（ＡＨ）と樹
脂（ＡＬ）との存在割合は５〜９０／９５〜１０（重量
比）、特に、１０〜７０／９０〜３０（重量比）で構成
されることが好ましい。樹脂（ＡＨ）／（ＡＬ）の存在
比が上記範囲をはずれると、転写層の被転写材料への転
写性の改良効果が失われてしまう。

【０２４５】転写層には、本発明の樹脂（Ａ）ととも
に、必要に応じて他の樹脂を併用してもよい。但し、転
写層の除去の性能を低下させないためには、転写層形成
の全樹脂１００重量部中の上記重合体成分（ａ）及び
（ｂ）の存在割合が３重量％以上を満足することが好ま
しい。併用され得る他の樹脂の例としては、例えば塩化
ビニル樹脂、ポリオレフィン樹脂、アクリル酸エステル
重合体及び共重合体、メタクリル酸エステル重合体及び
共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、ス
チレン−メタクリル酸エステル共重合体、イタコン酸ジ
エステル重合体及び共重合体、無水マレイン酸共重合
体、アクリルアミド共重合体、メタクリルアミド共重合
体、水酸基変性シリコン樹脂、ポリカーボネート樹脂、
ケトン樹脂、ポリエステル樹脂、シリコン樹脂、アミド
樹脂、水酸基及びカルボキシル基変性ポリエステル樹
脂、ブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、環化
ゴム−メタクリル酸エステル共重合体、環化ゴム−アク
リル酸エステル共重合体、複素環を含有する共重合体
（複素環として例えば、フラン環、テトラヒドロフラン
環、チオフェン環、ジオキサン環、ジオキソフラン環、
ラクトン環、ベンゾフラン環、ベンゾチオフェン環、
１，３−ジオキセタン環等）、セルローズ系樹脂、脂肪
酸変性セルローズ系樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられ
る。

【０２４６】また、例えば、日刊工業新聞社刊「プラス
チック材料講座シリーズ」第１巻〜18巻（1981年）、近
畿化学協会ビニル部会編「ポリ塩化ビニル」日刊工業新
聞社刊（1988年）、大森英三「機能性アクリル樹脂」
（株）テクノシステム刊（1985年）、滝山栄一郎「ポリ
エステル樹脂ハンドブック」日刊工業社刊（1988年）、
湯木和男編「飽和ポリエステル樹脂ハンドブック」日刊
工業新聞社刊（1989年）、高分子学会編「高分子データ
ハンドブック〈応用編〉」第１章焙風館（1986年）、原
崎勇次編「最新・バインダー技術便覧」第２章（株）総
合技術センター（1985年）、奥田平編「高分子加工 別
冊・８第20巻増刊号“粘着”」高分子刊行会（1976年
刊）、福沢敬司「粘着技術」高分子刊行会（1987年
刊）、西口守「接着便覧第14版」（株）高分子刊行会
（1985年）、日本接着協会編「接着ハンドブック第２
版」日刊工業新聞社（1980年）等に記載の各種樹脂類が
挙げられる。これらの熱可塑性樹脂は、単独又は２種以
上併用してもよい。

【０２４７】更に転写層には、接着性、成膜性、膜強度
等種々の物理的特性を向上させるために、他の添加剤を
併用してもよい。例えば、接着性調整のためにロジン、
石油樹脂、シリコーンオイル等、感光体へのぬれ性の改
良や溶融粘度を低下させる可塑剤及び軟化剤としてボリ
ブテン、ＤＯＰ、ＤＢＰ、低分子スチレン樹脂、低分子
ポリエチレンワックス、マイクロクリスタリンワック
ス、パラフインワックス等、また酸化防止剤として高分
子ヒンダード多価フェノール、トリアジン誘導体等を加
えることができる。詳しくは「ホットメルト接着の実
際」（深田寛著、高分子刊行会、1983年発行）29〜107
頁に記載がある。

【０２４８】更に、本発明の転写層は、一次レセプター
表面上に高ガラス転移点の樹脂（ＡＨ）から成る第１の
層と、その上に低ガラス転移点の樹脂（ＡＬ）から成る
第２の層との重層で形成されることが好ましい。このこ
とにより、被転写材３０への転写性が一層向上し、転写
時の条件（加熱温度、圧力、搬送スピード等）のラチチ
ュードが拡大するとともに、被転写材の種類を選ばずに
容易に転写させることが可能となる。更に、被転写材に
転写された転写層の表面側は、高ガラス転移点の樹脂
（ＡＨ）で構成されることで、トナー画像を形成し被転
写材に転写した印刷原版とした場合、転写層を化学反応
処理で除去する前に版を重ねて放置等した時にも転写層
と重ね合わせた上の版の裏側と接着して剥がれを生じる
（いわゆる重置き版適性）等の問題が解消される。

【０２４９】転写層の膜厚は好ましくは０．１〜１０μ
ｍ、より好ましくは０．５〜５μｍである。膜厚が薄す
ぎると転写不良が起きやすくなる。転写層が積層構造の
場合、各層の膜厚は０．１μｍ以上が好ましい。

【０２５０】本発明においては、一次レセプターには、
感光体上へのトナー画像の形成プロセス終了時までに
は、転写層が設けられていることが望ましい。剥離可能
な転写層は、一次レセプター上に予め設けられたもので
もよいが、転写層は前記電子写真装置内で転写層を形成
されることが好ましい。これにより、この転写層形成装
置を電子写真プロセスを行う装置内に組み込むことがで
き、一次レセプターを同一装置内で繰り返し使用するこ
とが可能となり、一次レセプターを使い捨てることな
く、製版工程を連続して行い得る。その結果、作成され
る印刷版のコストを著しく低減できるというメリットを
生じる。特に、熱溶融塗布法、電着塗布法及び転写法は
装置内で一次レセプター上に転写層を形成させることが
容易に行われるので好ましい。

【０２５１】「熱溶融塗布法」とは、転写層組成物を公
知の方法で熱溶融塗布するものであり、無溶剤型塗布
機、例えば前記資料「ホットメルト接着の実際」の197
〜215頁に記載のホットメルト接着剤用加熱溶融塗布装
置（ホットメルトコーター）の機構を、一次レセプター
のドラム塗布仕様にして転用できる。例としては、ダイ
レクトロールコーター、オフセットグラビアロールコー
ター、ロットコーター、エクストルージョンコーター、
スロットオリフィスコーター、カ−テンコーター等が挙
げられる。

【０２５２】塗布時の樹脂（Ａ）の溶融温度は、用いる
樹脂（Ａ）の成分組成により最適化するが、通常は５０
〜１８０℃の範囲である。密閉された自動温度制御手段
を有する予備加熱装置を用いて予め溶融した後、一次レ
セプターに塗布する位置で短時間に適温に上昇させるこ
とが望ましい。このようにすることで、樹脂（Ａ）の熱
酸化による変質や塗布ムラを防止することができる。

【０２５３】塗布スピードは、樹脂（Ａ）の熱溶融時の
流動性、コーター方式、塗布量等によるが、１〜１００
mm／秒が適当であり、より好ましくは５〜４０mm／秒の
範囲である。

【０２５４】転写層形成に、電着塗布法を用いる場合に
は、前述の樹脂（Ａ）を、樹脂粒子の状態で一次レセプ
ターの表面上に静電的に電着または付着させ、例えば加
熱等により均一な薄膜を形成して、転写層とする。従っ
て、樹脂粒子は、正電荷あるいは負電荷のいずれかの荷
電を有している事が必要であり、その検電性は組み合せ
る一次レセプターの帯電性によって任意に決定される。

【０２５５】樹脂粒子は、所望により２種以上の樹脂を
含有することができる。例えば、２℃以上、好ましくは
５℃以上ガラス転移点の互いに異なる樹脂（ＡＨ）及び
（ＡＬ）から選ばれる樹脂を例えば併用する場合には、
得られる転写層の被転写材への転写性が向上し、転写条
件のラチチュードの拡大が達成できる。この場合、これ
らの樹脂は粒子中で混合物として存在していてもよい
し、コア部分とシェル部分がそれぞれ異なる樹脂から成
るコア／シェル構造の如き層構造を形成していてもよ
い。コア部が樹脂（ＡＬ）及び（ＡＨ）のうちのいずれ
か１つから成り、シェル部が他方の樹脂から成るコア／
シェル構造を有する樹脂粒子が好ましく、これにより転
写層の被転写材への緩和条件下での迅速な転写を達成す
ることができる。

【０２５６】樹脂粒子は、前記した物性を満たす範囲の
ものであって、通常その平均粒径は、０．０１μｍ〜１
５μｍの範囲であり、好ましくは０．０５μｍ〜５μ
ｍ、より好ましくは０．１μｍ〜１μｍの範囲である。
粒子は粒子粉体（乾式）あるいは、非水系に分散された
樹脂粒子（湿式）のいずれの状態でもよい。好ましく
は、転写層の膜厚を均一な厚みで薄膜まで調整すること
が容易な、非水系分散樹脂粒子が挙げられる。

【０２５７】本発明の微小径樹脂粒子は、従来公知の機
械的粉砕方法又は重合造粒方法によって製造することが
できる。これらの製造方法は、乾式電着あるいは湿式電
着のいずれの粒子でも用いることができる。乾式電着方
法で用いられる微小粒子を製造する場合において、機械
的粉砕方法としては、従来公知の粉砕機で直接粉砕し、
微粒子とする方法（例えば、ボールミル、ペイントシェ
ーカー、ジェットミルを使用する方法等）が挙げられ、
必要に応じて、樹脂粒子とする材料を混合し、溶融、混
練を経て粉砕したり、粉砕後粒径をそろえるための分級
又は粒子の表面を処理する後処理等を適宜組合わせて行
なうことができる。また、スプレードライ法も知られて
いる。

【０２５８】例えば、（社）日本粉体工業技術協会編
「造粒ハンドブック」第II編（オーム社刊、1991年）、
神奈川経営開発センター「最新造粒技術の実際」（神奈
川経営開発センター出版部、1984年）、荒川正文等編
「最新粉体の設計技術」（株）テクノシステム社、1988
年）等の成書に詳細に記載された方法を適宜用いて容易
に製造することができる。

【０２５９】重合造粒方法としては、従来公知の、水系
で行なう乳化重合反応、シード重合反応、懸濁重合反
応、非水溶媒系で行なう分散重合反応で製造する方法等
が知られている。具体的には、室井宗一「高分子ラテッ
クスの化学」高分子刊行会（1970年）、奥田平、稲垣寛
「合成樹脂エマルジョン」高分子刊行会（1978年）、室
井宗一「高分子ラテックス入門」工文社（1983年）、I.
Piirma, P. C. Wang「EmulsionPolymerization」、I.
Piirma ＆ J. L. Gardon, ACS symp. Sev. 24, p.34(19
74年）、北原文雄等「分散乳化系の化学」工学図書（19
79年）、室井宗一監修「超微粒子ポリマーの最先端技
術」C.M.C.（1991年）等のの成書に記載されている方法
で粒子化した後、上記機械的方法に関する成書に記載の
様な各種の方式で補集し粉末化することで製造すること
ができる。

【０２６０】得られた微粒子粉体を乾式電着する方法
は、従来から公知の静電粉体の塗装方法、又は、乾式静
電写真現像剤の現像方法を用いることができる。具体的
には、J. F. Hughes著（長坂秀雄・緑川真知子訳）「静
電粉体塗装」等に記載の如く、コロナ帯電、摩擦帯電、
インダクション帯電、イオン風帯電、逆イオン化現象利
用等の方法で帯電した微粒子を電着する方法、中村孝一
編「最近の電子写真現像システムとトナー材料の開発・
実用化」第１章（日本科学情報（株）、1985年）等の成
書に記載の如く、カスケード法、磁着ブラシ法、ファー
ブラシ法、エレクトロスタチック法、インダクション
法、タッチダウン法、パウダークラウド法等の現像方法
等を用いて適宜行なうことができる。

【０２６１】湿式電着方法で用いられる、非水系ラテッ
クスを製造する場合も、前記の如く機械的方法と重合造
粒方法のいずれでも製造することができる。例えば、分
散ポリマーを併用して、更に湿式分散機（例えば、ボー
ルミル・ペイントシェーカー、ケデイミル、ダイノミル
等）で分散する方法、樹脂粒子成分となる材料と、分散
補助ポリマー（又は被覆ポリマー）を予め混練して混練
物とした後粉砕し、次に分散ポリマーを共存させて分散
する方法等が挙げられる。具体的には、塗料又は静電写
真用現像剤の製造方法を利用することができ、例えば植
木憲二監訳「塗料の流動と顔料分散」共立出版（1971
年）、D.H.Solomon 「The Chemistry of Organic Film
Formers」John Weley (1967),「Paint and Surface Coa
ting Theory and Practice」、原崎勇次「コーティング
工学」朝倉書店（1971年）、原崎勇次「コーティングの
基礎科学」（1977年）等の成書に記載されている。

【０２６２】また、重合造粒法としては、従来公知の非
水系分散重合方法で製造することができ、具体的には、
前記した「超微子ポリマーの最新技術」第２章、「最近
の電子写真現像システムとトナー材料の開発・実用化」
第３章、K. E. J. Barvett「Dispersion Polymerizatio
n in Organic Media」John Wiley（1975年）等の成書に
記載されている。

【０２６３】重合造粒法において、樹脂（Ａ）に剥離性
向上のための重合体成分（ｃ）を導入するには、樹脂粒
子となる有機溶媒には可溶で、重合することで不溶化す
る単量体とともに、重合体成分（ｃ）に相当する単量体
を共存させて重合反応を行うことで樹脂（Ａ）中に共重
合され、ランダム共重合体の樹脂粒子が容易に得られ
る。

【０２６４】更に、重合体成分（ｃ）をブロックで導入
するには、用いる分散安定用樹脂に、重合体成分（ｃ）
をブロックで含有するブロック共重合体を少なくとも用
いる方法、又は重合体成分（ｃ）を主たる繰り返し単位
として構成する重量平均分子量１×１０³〜２×１０
⁴(好ましくは３×１０³〜１．５×１０⁴)の一官能性マ
クロモノマーを共存させて単量体と共重合させることで
容易に行うことができる。また、他の方法としては、重
合体成分（ｃ）を主たる繰り返し単位として含有する高
分子開始剤（アゾビス高分子開始剤又は過酸化物高分子
開始剤）を用いることでも、同様にブロック共重合体の
樹脂粒子を得ることができる。

【０２６５】前述のコア／シェル型樹脂粒子も重合造粒
法を用いて容易に製造できる。まず、第１の樹脂からな
る微細粒子を重合造粒法により作り、これをシードとし
て、第２の樹脂に相当する単量体を供給して重合を行う
ことにより積層構造の粒子が得られる。

【０２６６】非水溶媒系分散樹脂粒子の製造に用いられ
る非水溶媒としては、沸点２００℃以下の有機溶媒であ
ればいずれでもよく、単独であるいは２種以上を混合し
て用いることができる。かかる有機溶媒の具体例は、メ
タノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、フ
ッ化アルコール、ベンジルアルコール等のアルコール
類、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノ
ン、ジエチルケトン等のケトン類、ジエチルエーテル、
テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、酢酸
メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル
等のカルボン酸エステル類、ヘキサン、オクタン、デカ
ン、ドデカン、トリデカン、シクロヘキサン、シクロオ
クタン等の炭素数６〜１４の脂肪族炭化水素類、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン等の芳香族炭
化水素類、メチレンクロリド、ジクロロエタン、テトラ
クロロエタン、クロロホルム、メチルクロロホルム、ジ
クロロプロパン、トリクロロエタン等のハロゲン化炭化
水素類等が挙げられる。ただし、以上述べた化合物例に
限定されるものではない。

【０２６７】これらの非水溶媒系で分散樹脂粒子を分散
重合法で合成することにより、樹脂粒子の平均粒子径は
容易に１μｍ以下となり、しかも粒子径の分布が非常に
狭く且つ単分散の粒子とすることができる。これらの非
水系分散樹脂粒子は、湿式静電写真現像方法又は電界の
印圧場で電気泳動させて電着される方法を行なう事か
ら、電着時に用いられる分散媒としては、電気抵抗１０
⁸Ωcm以上、且つ誘電率３．５以下の非水溶媒系が適当
である。

【０２６８】具体的には、直鎖状もしくは分枝状の脂肪
族炭化水素、脂環式炭化水素又は芳香族炭化水素、及び
これらのハロゲン置換体を用いることができる。例えば
オクタン、イソオクタン、デカン、イソデカン、デカリ
ン、ノナン、ドデカン、イソドデカン、シクロヘキサ
ン、シクロオクタン、シクロデカン、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、メシチレン、アイソパーＥ、アイソパー
Ｇ、アイソパーＨ、アイソパーＬ（アイソパー；エクソ
ン社の商品名）、シェルゾール７０、シェルゾール７１
（シェルゾール；シェルオイル社の商品名）、アムスコ
ＯＭＳ、アムスコ４６０溶剤（アムスコ；アメリカン・
ミネラル・スピリッツ社の商品名）等を単独あるいは混
合して用いることができる。

【０２６９】従って、重合造粒時に用いる溶媒として、
初めから上記絶縁性有機溶媒を用いることが好ましい
が、これら溶媒以外の溶媒で造粒した後、分散媒の置換
をして調製することもできる。

【０２７０】また、非水系ラテックスの他の合成方法と
しては、上記した電気抵抗１０⁸Ωcm以上且つ誘電率
３．５以下の非水溶媒に可溶性となる重合体成分と、当
該溶媒に不溶性となる重合体成分とで構成されるブロッ
ク共重合体を、当該溶媒に湿式分散することで微小樹脂
粒子として供することもできる。即ち、可溶性の重合体
成分と不溶性の重合体成分とからなるブロック共重合体
を、予めブロック共重合体を溶解する有機溶媒中で、前
記したブロックポリマーの合成法を用いて重合体とした
後、電着用非水溶媒に分散させる方法である。

【０２７１】以上の如く、分散媒中の分散粒子を電気泳
動で電着させるためには、粒子は正荷電又は負荷電の検
電性粒子であり、粒子に検電性を付与する技術は、湿式
静電写真用現像剤の技術を適宜利用することで達成可能
である。具体的には、前記の「最近の電子写真現像シス
テムとトナー材料の開発・実用化」139〜148頁、電子写
真学会編「電子写真技術の基礎と応用」497〜505頁（コ
ロナ社、1988年刊）、原崎勇次「電子写真」16(No.2)、
44頁（1977年）等に記載の検電材料及び他の添加剤を用
いることで行なわれる。

【０２７２】例えば、英国特許第８９３４２９号、同９
３４０３８号、米国特許第１１２２３９７号、同３９０
０４１２号、同４６０６９８９号、特開昭６０−１７９
７５１号、同６０−１８５９６３号、特開平２−１３９
６５号等に記載されている。電着に供せられる非水系ラ
テックスの構成としては、通常少なくとも電気絶縁性分
散媒１リットル中に、樹脂（Ａ）を主として含有する粒
子が０．１〜２０ｇ、分散安定用樹脂は０．０１〜５０
ｇ、必要に応じて加える荷電制御剤は、０．０００１〜
１０ｇの範囲である。

【０２７３】また、電着用樹脂粒子の分散物には化合物
（Ｓ）を含めることができる。これにより転写層の剥離
性を改良することができる。更に、粒子の分散安定性、
荷電安定性の保持等のために、他の添加剤を添加しても
よく、例えば、ロジン、石油樹脂、高級アルコール類、
ポリエーテル類、シリコーンオイル類、パラフィンワッ
クス類、トリアジン誘導体等が挙げられる。

【０２７４】これらの添加剤の総量は、電着用ラテック
スの電気抵抗によってその上限が規制される。即ち、電
気抵抗が１０⁸Ωcmより低くなると樹脂粒子の付着量が
充分な量得られ難くなるので、添加剤の各添加量はこの
限度内でコントロールされる。

【０２７５】このようにして微粒子化し荷電を付与して
電気絶縁性液体中に分散した樹脂粒子は電子写真湿式現
像剤と同様の挙動を示す。よって例えば前掲の「電子写
真技術の基礎と応用」 275〜285頁に示される現像デバ
イス、例えばスリット現像電極装置を用いて一次レセプ
ター表面に電気泳動させることができる。即ち、樹脂
（Ａ）を主として含有する粒子が、一次レセプターと対
向して設置された対向電極の間に供給され、外部電源よ
り印加された電位勾配に従って電気泳動して一次レセプ
ターに付着又は電着されて成膜される。

【０２７６】一般的には粒子の荷電が正極性の場合には
一次レセプターの導電性支持体と現像デバイスの現像電
極との間に、一次レセプター側が負電位になるように外
部電源から電圧を印加し、粒子を静電気的に一次レセプ
ター表面へ電着させる。また通常の電子写真プロセスに
より湿式トナー現像によって電着させることもできる。
即ち前提の「電子写真技術の基礎と応用」46〜79頁に示
されるように、一次レセプターを均一帯電させた後通常
の湿式トナー現像をする。一次レセプター上の樹脂粒子
の付着量は外部バイアスの印加電圧、一次レセプターの
帯電電位及び現像時間などにより任意に調節できる。

【０２７７】電着後公知のゴムローラー、ギャップロー
ラ、リバースローラなどによるスクイズで現像液を拭い
去る。またコロナスクイズやエアースクイズなどの方法
も公知である。更に冷風もしくは温風、あるいは赤外線
ランプなどにより乾燥し、好ましくは樹脂粒子を皮膜化
させて転写層とする。

【０２７８】電着塗布法は、転写装置を簡便にできるこ
と、均一な薄膜を安定且つ容易に形成できること等から
特に好ましい。

【０２７９】次に、転写法による転写層の形成について
説明する。転写層形成に転写法を用いる場合には、剥離
性支持体、特に剥離紙上に形成された転写層が一次レセ
プター表面に熱転写される。

【０２８０】転写層が形成された離型紙は、ロール状、
シート状で、電子写真装置に簡便に供給できる。この方
式に供される離型紙は、従来公知のいずれのものも使用
でき、例えば、粘着（粘接着）の新技術とその用途・各
種応用製品の開発資料（発行；経営開発センター出版
部、昭和53年５月20日）、オールペーパーガイド紙の商
品事典、上巻・文化産業編）発行；（株）紙業タイムス
社、昭和58年12月１日）等の成書に記載のものが挙げら
れる。具体的には、剥離紙は、シリコーンを主とする離
型剤を、ポリエチレン樹脂をラミネートした未晒クルパ
ック紙や耐溶剤性の樹脂をプリコートした上級紙、クラ
フト紙に、またアンダーコートを施したＰＥＴベース、
又は直接グラシン紙に塗布したものである。

【０２８１】シリコーンは一般に溶剤タイプのものが用
いられ、３〜７％の濃度でグラビアロール、ワイヤーバ
ー方式で塗布・乾燥後、１５０℃以上で熱処理され、硬
化される。塗布量は１g/m²程度である。

【０２８２】離型紙としては、製紙メーカーから一般に
市販されている、テープ用、ラベル用、形成工業用及び
キャストコート工業用のものが使用できる。例えば、セ
パレート紙（王子製紙）、キングリーズ（四国製紙）、
サンリリース（山陽国策パルプ）、ＮＫハイレリーズ
（日本加工製紙）などが挙げられる。離型紙上に転写層
を形成するには、樹脂（Ａ）を主成分とする転写層組成
物を、常法に従って、バー塗布、スピン塗布、スプレー
塗布等により塗布成膜することにより容易に行われる。
また、前記熱溶融塗布法又は電着塗布法を適用してもよ
い。

【０２８３】離型紙上の転写層を一次中間レセプター上
に熱転写するには、通常の熱転写方法が利用できる。即
ち、転写層を保持した離型紙を一次レセプターに圧着
し、転写層を熱転写すればよい。このためには、例えば
図４に示す如き装置が用いられる。

【０２８４】図４において、転写層２２を設けた離型紙
２４を、加熱ローラー２５ｂで加熱圧着させて、転写層
２２を一次レセプター２０の表面へ転写させる。離型紙
２４は、冷却ローラー２５ｃで冷却されて回収される。
更に必要に応じて、一次レセプター２０自身を予熱手段
２５ａで加熱して、転写層２２の加熱圧着による転写性
を向上させてもよい。

【０２８５】離型紙から転写層を一次レセプター表面へ
転写する場合における転写条件は、以下の通りが好まし
い。ローラーのニップ圧力は０．１〜１０kgf/cm²、よ
り好ましくは０．２〜８kgf/cm²であり、転写時の温度
は２５〜１００℃、より好ましくは４０〜８０℃であ
る。搬送スピードは０．５〜１００mm／秒、より好まし
くは３〜５０mm／秒であり、転写層形成工程、電子写真
工程及び被転写材への熱転写工程の各々で異なっていて
もよい。

【０２８６】本発明によれば、感光体表面に形成された
トナー画像は、 静電転写法又は加熱及び／又は圧力下
での接触転写法により、一次レセプター上の転写層上に
転写し、更にトナー画像を坦持した転写層を被転写材上
に加熱及び／又は圧力条件下に剥離転写するものであ
る。

【０２８７】感光体表面上のトナー画像を一次レセプタ
ー上の転写層に転写する為に静電転写法を用いる場合、
従来公知の技術を適用することができる。例えば、電子
写真学会編「電子写真技術の基礎と応用」６６頁及び１
７１頁、コロナ社刊（1988年）等に記載のコロナ転写
法、ローラー転写法、ベルト転写法等を用いることがで
きる。

【０２８８】また、熱及び圧力条件下の接触転写法を用
いる場合には、一次セレプターの表面の剥離性は、感光
体表面のそれよりも低いこと及び被転写材に剥離転写す
る剥離性を保つことが重要で、一次セレプター表面の粘
着力が感光体表面の粘着力より大きいこと、好ましくは
１０gram・force(ｇ・ｆ）以上、より好ましくは３０ｇ
・ｆ以上大きいことが必要である。また、一次レセプタ
ー表面の粘着力は最大で２５０ｇ・ｆであることが好ま
しく、より好ましくは１８０ｇ・ｆ以下である。

【０２８９】この熱転写には、公知の方法及び装置を用
いることができる。感光体の加熱には、非接触の、例え
ば赤外線ラインヒーター又はフラッシュヒーター等を用
いることが好ましく、また、熱転写時の感光層の加熱表
面温度は４０〜１５０℃、特に５０〜１２０℃が好まし
い。転写におけるニップ圧力は０．２〜２０kgf/cm²、
より好ましくは０．５〜１５kgf/cm²であり、ローラー
加圧手段として、ローラー軸の両端にスプリングもしく
は圧縮空気を用いるエアーシリンダーを使うことができ
る。搬送スピードは０．１〜１００mm／秒、より好まし
くは０．５〜５０mm／秒の範囲であり、他の工程と異な
っていても良い。

【０２９０】次に、一次レセプターについて述べる。用
いられる一次レセプターの方式はいずれでもよい。感光
体から一次レセプターへのトナー画像の転写に用いられ
る方式としては、例えばドラム方式や、繰り返し使用可
能な無端ベルト方式を挙げることができる。

【０２９１】ドラム方式又は無端ベルト方式において、
ドラム上に設けられるべき一次レセプターの材料として
は、上記条件を満たす材料であればいずれでもよいが、
好ましい態様としては弾性体層及び／又は弾性体層と補
強層支持体を含む積層構造体が望ましく、且つ積層構造
体の表面が上記物性を満足していればよい。これら積層
体を例えばドラムに直接設けるかあるいは交換できるよ
うに取り外し式にしておいても良い。

【０２９２】弾性体としては、従来公知の天然樹脂類・
合成樹脂類が挙げられ、これらを単独もしくは２種以上
併用して単一層又は複数層として用いることができる。
例えば、A. D. Roberts「Natural Rubber Science and
Technology」Oxford Science Publications(1988年
刊）、W. Hofmann「Rubber Technology Handbook」、Ha
nser Publishers(1989年刊）、プラスチック材料構座、
全18巻、日刊工業新聞社等に記載の種々の樹脂が用いら
れる。

【０２９３】例えばスチレン−ブタジエンゴム、ブタジ
エンゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム、環化ゴ
ム、クロロプレンゴム、エチレン−プロピレンゴム、ブ
チルゴム、クロロスルホン化ポリエチレンゴム、シリコ
ーンゴム、フッ素ゴム、多硫化ゴム、天然ゴム、イソプ
レンゴム、ウレタンゴム等が挙げられるが、これらに限
定されるものでなく、転写層との離型性、耐久性等を勘
案して任意に選択することができる。表面弾性体層の厚
さは０．０１mmから１０mmが好ましい。

【０２９４】また上記弾性体層の補強層として布、ガラ
ス繊維、樹脂含浸特殊紙、アルミニウム、ステンレスな
どが用いられる。表面弾性体層と補強層の間にはスポン
ジ状ゴム層があってもよい。

【０２９５】無端ベルト方式において、ベルト式の一次
レセプターの部材は公知のものを用いることができ、例
えば米国特許第３８９３７６１号、同４６８４２３８
号、同４６９０５３９号等に記載されたものが挙げられ
る。更にベルト式一次レセプターのベルト担体の層中
に、加熱媒体となる一層を設ける方法も挙げられ、例え
ば特表平４−５０３２６５明細書等の方法が知られてい
る。

【０２９６】一次レセプター表面の粘着力の調整は、前
記した剥離性感光体で記載したと同様の方法、例えば化
合物（Ｓ）の付与で容易に行なうことができる。また、
一次レセプターの表面の平均粗さは０．０１mm以下が好
ましい。

【０２９７】次いで、本発明では、一次レセプター上の
トナー画像５転写層ごと被転写材に熱転写する。この熱
転写にも、公知の方法及び装置を用いることができる。

【０２９８】本発明に用いる被転写材は、従来オフセッ
ト印刷版に供される支持体をそのまま用いることができ
る。具体的には、プラスチックシート又は特に耐刷性を
施した紙、アルミニウム、板、亜鉛板、銅−アルミニウ
ム板、銅−ステンレス板、クロム−銅板等のバイメタル
板、クロム−銅−アルミニウム板、クロム−鉛−鉄板、
クロム−銅−ステンレス板等のトライメタル板等の親水
性表面を有する基板が用いられ、その厚さは０．１〜３
mm、特に０．１〜１mm、が好ましい。

【０２９９】アルミニウムの表面を有する支持体の場合
には、砂目立て処理、ケイ酸ナトリウム、フッ化ジルコ
ニウム酸カリウム、燐酸塩等の水溶液への浸漬処理、又
は陽極酸化処理等の表面処理がなされていることが好ま
しい。また、米国特許第２，７１４，０６６号に記載さ
れている如く、砂目立てしたのちにケイ酸ナトリウム水
溶液に浸漬処理されたアルミニウム板、特公昭４７−５
１２５号に記載されているように、アルミニウム板を陽
極酸化処理したのちに、アルカリ金属ケイ酸塩の水溶液
に浸漬処理したものも好適に使用される。

【０３００】上記陽極酸化処理は、例えば、燐酸、クロ
ム酸、硫酸、ほう酸等の無機酸、もしくはシュウ酸、ス
ルファミン酸等の有機酸又はこれらの塩の水溶液又は非
水溶液の単独又は二種以上を組み合わせた電解液中でア
ルミニウム板を陽極として電流を流すことにより実施さ
れる。また、米国特許第３，６５８，６６２号に記載さ
れているようなシリケート電着も有効である。西独特許
公開第１，６２１，４７８号に記載のポリビニルスルホ
ン酸による処理も適当である。

【０３０１】これらの親水化処理は、支持体の表面を親
水性とするために施される他に、その上に設けられるト
ナ−画像との密着性の向上のために施されるものであ
る。また、支持体とトナー画像を形成した転写層との間
の接着性を調節するために、支持体表面に表面層を設け
て特性を改良することもできる。プラスチックシート又
は紙を支持体とする場合には、当然のことながら、トナ
ー画像部以外が親水性でなければならないことから、親
水性を有する表面層を設けたものが供される。具体的に
は、公知の直描型平版印刷用原版又はかかる原版の画像
受理層と同様の層を有する被転写材を用いることができ
る。

【０３０２】転写時の好ましい加熱温度範囲、一次レセ
プターと被転写材間のニップ圧力の範囲及び搬送スピー
ドの範囲は、上記の感光体と一次中間レセプターの熱転
写条件の範囲と同様である。また、一次中間レセプター
へのトナー画像の転写と、被転写材への転写層の転写と
は、同一条件でも異なる条件でもよい。

【０３０３】被転写材への熱転写挙動は、次のように推
定される。即ち、ある程度軟化した転写層が加熱される
ことにより粘着性が増し、被転写材に密着する。次い
で、冷却ローラー下を通過した後では温度が下がり、流
動性や粘着性が低減して被膜のまま、トナー画像一次レ
セプター表面から剥離する。従って、このような状態が
具現するように条件を設定すべきである。

【０３０４】冷却ローラーの材質は例えばアルミニウ
ム、銅等の熱良導体金属にシリコーンゴム被覆を施し、
ローラー内部もしくは被転写材に接しない外周部に冷却
手段を用いて放熱する事が望ましい。冷却手段はクーリ
ングファン、冷媒循環又は電子冷却素子などを用い、温
度コントローラーと組合せて所定の温度範囲に保つこと
が好ましい。

【０３０５】感光体から一次レセプターへのトナー画像
の転写と、一次レセプターから被転写材への転写層ごと
の転写は、一画面内同時であってもよいし、また一次レ
セプターに一画面全ての転写が終わった後、被転写材に
転写してもよい。また、一次レセプター上に転写層を形
成した状態で装置を停止することにより、次の装置稼働
時にすぐ電子写真プロセスからスタートすることができ
る。

【０３０６】本発明の印刷版の作成方法において、トナ
ー画像や転写層を各々転写する各条件設定は、使用して
いる感光体（感光層及び支持体）、一次レセプター表面
の物性、転写層、更に被転写材等の材料の物性により最
適化することは当然である。特に熱転写工程における温
度条件は転写層のガラス転移点、軟化温度、流動性、粘
着性、皮膜性、膜厚などの要因を加味して決定すること
が必要である。

【０３０７】本発明では、以上のようにして得られた転
写層を有する被転写材（印刷原版）を化学反応処理し
て、転写層を溶解又は膨潤そして脱離すること等により
完全に除去することで、オフセット用印刷版を作成する
ことができる。転写層を除去するための処理には、処理
液による反応の他に化学的光学活線による脱保護反応を
用いてもよく、また併用してもよい。

【０３０８】処理液は、所定のｐＨに調整された水溶性
溶液を用いる。ｐＨの調整は、公知のｐＨ調整剤を用い
ることができる。適用されるｐＨ域は酸性〜中性〜アル
カリ性のいずれでもよいが、処理液の防錆性又は転写層
の溶出除去性を勘案すると、ｐＨ８以上のアルカリ性領
域で用いることが好ましい。アルカリ性処理液とする化
合物としては、従来公知の無機化合物又は行き化合物の
いずれでもよく、例えば、炭酸塩、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、ケイ酸カリウム、ケイ酸ナトリウム、
有機アミン化合物等いずれでもよく、また、単独又は混
合して用いることができる。

【０３０９】更には、親水性反応を迅速化するために併
用できる化合物として、パーソン（Pearson)等の求核定
数ｎ〔R. G. Pearson, H. Sobel, J. Amer. Chem. So
c., 90, 319(1968)〕が５．５以上の値を有する置換基
を含有し、且つ蒸留水１００重量部中に１重量部以上溶
解する親水性化合物が挙げられる。

【０３１０】具体的な化合物としては、例えばヒドラジ
ン、ヒドロキシルアミン、亜硫酸塩（アンモニウム塩、
ナトリウム塩、カリウム塩、亜鉛塩等）、チオ硫酸塩等
が挙げられ、また、分子内にヒドロキシル基、カルボキ
シル基、スルホ基、ホスホノ基、アミノ基から選ばれた
少なくとも１つの極性基を含有するメルカプト化合物、
ヒドラジド化合物、スルフィン酸化合物、第１級アミン
化合物、第２級アミン化合物等が挙げられる。

【０３１１】例えばメルカプト化合物として、２−メル
カプトエタノール、２−メルカプトエチルアミン、Ｎ−
メチル−２−メルカプトエチルアミン、Ｎ−（２−ヒド
ロキシエチル）−２−メルカプトエチルアミン、チオグ
リコール酸、チオリンゴ酸、チオサリチル酸、メルカプ
トベンゼンカルボン酸、２−メルカプトエンスルホン
酸、２−メルカプトエチルホスホン酸、メルカプトベン
ゼンスルホン酸、２−メルカプトプロピオニルアミノ酢
酸、２−メルカプト−１−アミノ酢酸、１−メルカプト
プロピオニルアミノ酢酸、１，２−ジメルカプトプロピ
オニルアミノ酢酸、２，３−ジヒドロキシロピルメルカ
プタン、２−メチル−２−メルカプト−１−アミノ酢酸
等を、スルフィン酸化合物として、２−ヒドロキシエチ
ルスルフィン酸、３−ヒドロキシプロパンスルフィン
酸、４−ヒドロキシブタンスルフィン酸、カルボキシベ
ンゼンスルフィン酸、ジカルボキシベンゼンスルフィン
酸等を、ヒドラジド化合物として、２−ヒドラジノエタ
ノールスルホン酸、４−ヒドラジノブタンスルホン酸、
ヒドラジノベンゼンスルホン酸、ヒドラジノベンゼンス
ルホン酸、ヒドラジノ安息香酸、ヒドラジノベンゼンカ
ルボン酸等を、第１級又は第２級アミン化合物として、
例えばＮ−（２−ヒドロキシエチル）アミン、Ｎ，Ｎ−
ジ（２−ヒドロキシエチル）アミン、Ｎ，Ｎ−ジ（２−
ヒドロキシエチル）エチレンジアミン、トリ（２−ヒド
ロキシエチル）エチレンジアミン、Ｎ−（２，３−ジヒ
ドロキシプロピル）アミン、Ｎ，Ｎ−ジ（２，３−ジヒ
ドロキシプロピル）アミン、２−アミノプロピオン酸、
アミノ安息香酸、アミノピリジン、アミノベンゼンジカ
ルボン酸、２−ヒドロキシエチルモルホリン、２−カル
ボキシエチルモルホリン、３−カルボキシピペラジン等
を挙げることができる。

【０３１２】これら処理液中の求核性化合物の存在量は
０．０５〜１０モル／リットル、好ましくは０．１〜５
モル／リットルである。また、処理液のｐＨは８以上が
好ましい。

【０３１３】該処理液は、上記した求核性化合物及びｐ
Ｈ調整剤以外に、他の化合物を含有してもよい。例え
ば、水に可溶性の有機溶媒を、水１００重量部中に１〜
５０重量部含有してもよい。このような水に可溶性の有
機溶媒としては、例えば、アルコール類（メタノール、
エタノール、プロパノール、プロパギルアルコール、ベ
ンジルアルコール、フェネチルアルコール等）、ケトン
類（アセトン、メチルエチルテトン、シクロヘキサノ
ン、アセトフェノン等）、エーテル類（ジオキサン、ト
リオキサン、テトラヒドロフラン、エチレングリコール
ジメチルエ−テル、プロピレングリコールジエチルエ−
テル、エチレングリコールモノメチルエーテル、プロピ
レングリコールモノメチルエーテル、テトラヒドロピラ
ン等）、アミド類（ジメチルホルムアミド、ピロリド
ン、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルアセトアミド
等）、エステル類（酢酸メチル、酢酸エチル、ギ酸エチ
ル、スルホラン、テトラメチル尿素等）等が挙げられ、
これらは単独又は２種以上を混合して用いてもよい。

【０３１４】また、界面活性剤を水１００重量部中に
０．１〜２０重量部含有してもよい。界面活性剤として
は、従来公知のアニオン性、カチオン性又はノニオン性
の各界面活性剤が挙げられる。例えば、堀口博「新界面
活性剤」（1975年刊）三共出版（株）、小田良平、寺村
一広「界面活性剤の合成とその応用」（1980年刊）槇書
店等に記載される化合物を用いることができる。更に、
該処理液の保存時の防腐性、防黴性向上の為に、従来公
知の防腐性化合物、防黴性化合物を併用してもよい。処
理の条件としては、温度は１５〜６０℃で浸漬時間は１
０秒〜５分間が好ましい。更に処理時に、超音波下に行
う又は機械的な摺動（ブラシ等でこする等）等の物理的
操作を併用してもよい。

【０３１５】他方、「化学的活性光線」の照射により脱
保護反応する場合に用いられる光線としては、可視光
線、紫外線、遠紫外線、電子線、Ｘ線、γ線、α線等い
ずれでもよいが、好ましくは紫外線が挙げられる。より
好ましくは波長３１０nm〜波長５００nmの範囲での光線
を発しうるものが好ましく、一般には高圧又は超高圧の
水銀ランプ等が用いられる。光照射の処理は通常５cm〜
５０cmの距離から１０秒〜１０分間の照射で充分に行う
ことができる。この様にして光照射した後、上記の様な
水溶性溶液中に浸漬することで容易に転写層が除去され
るものである。

【０３１６】以下に本発明の電子写真式印刷版の作成方
法を添付図面をもって詳細に説明する。

【０３１７】図２は、一次レセプターとしてドラム方式
を用いた、本発明の方法を実施する電子写真式製版印刷
原版作成装置の概略図である。前述のように、表面が剥
離性に改質された電子写真感光体１１を用いる場合に
は、通常の電子写真プロセスにより感光体１１上にトナ
ー画像を形成する。また、感光体１１表面の剥離性が不
十分な場合には、電子写真プロセスに入る前に化合物
（Ｓ）を吸着又は付着させる装置を設けることにより、
感光体１１表面に離型性を付与することができる。即
ち、前記した具体的態様のいずれかの方式を用いた本発
明の化合物（Ｓ）塗布ユニット１０により、感光体１１
表面に化合物（Ｓ）を供給する。化合物（Ｓ）を感光体
１１表面に吸着又は付着させる塗布ユニット１０は、固
定及び可動式のいずれでもよい。

【０３１８】以下、電子写真プロセスを、トナー現像に
湿式現像剤を用いる場合を例として具体的に説明する。
まず、コロナ帯電装置１８で、例えばプラスに一様帯電
された後、露光装置（例えば半導体レーザー等）１９で
画像情報に基づき画像露光されると、露光部の電位が低
減され、未露光部との間に電位コントラストが得られ
る。プラスの静電荷を有する樹脂粒子が電気絶縁性分散
媒中に分散している液体現像剤を含む液体現像ユニット
１４Ｌを現像ユニットセット１４から感光体１１表面に
接近させギャップを１mmにして固定する。

【０３１９】まず感光体１１は現像部に具備されたプレ
バス手段によりプレバスされ、次いで図には示されてい
ないバイアス電源及び電気結線により感光体と現像電極
の間に現像バイアス電圧を印加しながら湿式現像剤を感
光体表面に供給する。この時のバイアス電圧は現像電極
側を正に、感光体側を負になるように接続し、印加電圧
は未露光部の表面電位よりもやや低くする。印加電圧が
低すぎると充分なトナー画像濃度が得られない。

【０３２０】その後現像ユニットに内蔵してあるリンス
手段により感光体表面に付着した現像液を洗い落とし、
続いてスクイズ手段により感光体表面に付着したリンス
液を除いてから、吸排気ユニット１５下を通過させるこ
とにより乾燥させる。この間一次レセプター２０は感光
体１１表面より離して置く。

【０３２１】他方、一次レセプター２０には、感光体１
１上にトナー画像形成プロセス終了時までに、転写層２
２が転写層形成装置２１により設けられる。電着塗布法
の場合を例にして、転写層２２の形成を説明する。

【０３２２】樹脂粒子の分散液を入れた電着ユニットを
一次レセプター２０に接近させ、電着ユニットの現像電
極との距離が１mmとなるように固定する。このギャップ
間に粒子分散液を供給し、外部から電圧を印加しながら
回転させ、一次レセプター２０表面の全面に粒子が吸着
するようにする。電着ユニットに内蔵してあるスクイズ
装置で一次レセプター表面に過剰に付着している粒子分
散液を除き、次いで加熱手段により樹脂粒子を熱溶融さ
せて皮膜化した樹脂転写層２２を得る。この際、分散液
の分散溶媒の排気のために、電子写真感光体用に設けた
吸排気ユニット１５を併用可能な位置にレイアウトして
併用してもよいし、一次レセプター２０上に同様のユニ
ットを設けてもよい。プレバス及びリンス液には通常の
湿式現像剤のキャリヤーを用いる。

【０３２３】トナー画像を感光体１１上に形成した後、
感光体ドラムの熱転写のための加熱手段１６により所定
の予熱をし、必要に応じて、更に一次レセプター２０上
の転写層２２も加熱手段１６を用いて所定の予熱を行
い、感光体１１表面上のトナー画像を一次レセプター２
０上の転写層２２上に圧接して熱転写する。

【０３２４】次いで、一次レセプター２０上に完全に転
写されたトナー画像を転写層２２ごと被転写材３０に圧
接して熱転写を行う。

【０３２５】一次レセプター２０の加熱手段１６により
所定の予熱をし、且つ被転写材３０を転写用バックアッ
プローラー３１により所定の予熱をし、一次レセプター
２０上のトナー画像を形成した転写層２２に圧接して熱
転写後、剥離用バックローラー３２で冷却しながら、被
転写材３０上に転写層２２ごとトナー画像を剥離転写
し、一連の工程を終了する。

【０３２６】図３に示すように一次レセプター２０が、
無端ベルト方式であってもよい。また、一次レセプター
２０上への転写層形成装置２１としては、上記電着塗布
法の代わりに、熱溶融塗布法の装置又は転写法の装置を
用いることができる。

【０３２７】熱溶融塗布法の場合、例えば、樹脂（Ａ）
をホットメルトコーターにより例えばドラム周面の一次
レセプターの表面に塗布し、吸排気ユニット下を通過さ
せることにより所定の温度まで冷却し、転写層を形成す
ることができる。その後、ホットメルトコーターを待機
位置まで移動することが好ましい。

【０３２８】剥離紙を利用した転写法により転写層を感
光体上に簡便に作成する装置としては、例えば図４に示
す概略図のものが挙げられる。図４の転写層形成部１２
０は、離型紙２４により転写層２２を一次レセプター２
０上へ転写した後、転写層形成部分１２０を図２又は図
３に示す被転写材３０を有する転写部分１３０に置き換
えて、同様に転写させる方法を用いてもよいし、離型紙
２４により転写層２２を一次レセプター２０上に転写す
る転写層形成部分１２０と、トナー画像３の転写された
転写層２２を被転写材３０へ転写する転写部分１３０の
両方を装置内に組み入れてもよい。

【０３２９】

【実施例】以下に実施例を示し更に詳しく本発明の内容
を説明するが、これによって本発明が限定を受けるもの
ではない。

【０３３０】〔樹脂粒子（ＡＲ）の合成例〕 樹脂粒子（ＡＲＨ）の合成例１：（ＡＲＨ−１） 下記構造の分散安定用樹脂（Ｑ−１）16ｇ及びアイソパ
ーＨ 550ｇの混合溶液を窒素気流下攪拌しながら温度50
℃に加温した。これに、ベンジルメタクリレート85.5
ｇ、アクリル酸12.5ｇ、３−メルカプトプロピオン酸メ
チル 2.0ｇ及び2,2′−アゾビス（２−シクロプロピル
プロピオニトリル)(略称A.C.P.P.)1.2ｇの混合溶液を１
時間で滴下した。そのまま１時間攪拌後、A.C.P.P. 0.8
ｇを加え２時間反応した。更に、2, 2′−アゾビス（イ
ソブチロニトリル)(略称A.I.B.N.)0.5ｇを加え、温度を
80℃に設定し、３時間反応した。冷却後、200メッシュ
のナイロン布を通し得られた白色分散物は重合率97％で
平均粒径0.17μｍの単分散性のラテックスであった〔粒
径はＣＡＰＡ−５００｛堀場製作所（株）製｝で測定し
た。以下同様〕。

【０３３１】上記白色分散物の一部を遠心分離機（回転
数１×10⁴r.p.m.、回転時間１時間）にかけ、沈降した
樹脂粒子分を補集、乾燥し、該樹脂粒子分の重量平均分
子量（Ｍｗ）とガラス転移点（Ｔｇ）を測定したとこ
ろ、Ｍｗは1.5×10⁴(G.P.C.によるポリスチレン換算
値。以下同様）、Ｔｇは63℃であった。

【０３３２】

【化３６】

【０３３３】樹脂粒子（ＡＲＨ）の合成例２：（ＡＲＨ
−２） 下記構造の分散安定用樹脂（Ｑ−２）14ｇ、下記構造の
マクロモノマー（Ｍ−１）10ｇ及びアイソパーＨ 553ｇ
の混合溶液を窒素気流下攪拌しながら温度55℃に加温し
た。これに、メチルメタクリレート51.2ｇ、メチルアク
リレート30ｇ、アクリル酸12.5ｇ、３−メルカプトプロ
ピオン酸メチル 1.3ｇ及びA.C.P.P. 1.2ｇの混合溶液を
滴下時間１時間で滴下し、そのまま更に１時間反応し
た。次に2,2′−アゾビス（イソバレロニトリル)(略称
A.I.V.N.) 0.8ｇを加えた後、直ちに温度設定を75℃と
して２時間、更にA.I.V.N. 0.5ｇを加えて２時間反応し
た。冷却後、200メッシュのナイロン布を通し、得られ
た白色分散物は重合率98％で平均粒径 0.18 μmの単分
散性のラテックスであった。樹脂粒子分のＭｗは、２×
10⁴でＴｇは50℃であった。

【０３３４】

【化３７】

【０３３５】樹脂粒子（ＡＲＨ）の合成例３〜11：（Ａ
ＲＨ−３）〜（ＡＲＨ−11） 下記構造の分散安定用樹脂（Ｑ−３）20ｇ及びアイソパ
ーＧ 480ｇの混合溶液を窒素気流下撹拌しながら温度50
℃に加温した。これに、下記表−Ａに記載の各単量体の
所定量、３−メルカプトプロピオン酸メチル 2.6ｇ、A.
I.V.N. 1.5ｇ及びテトラヒドロフラン60ｇの混合溶液
を、滴下時間１時間で滴下し、そのまま更に１時間反応
した。次いで、A.I.V.N. 1.0ｇを加え、温度設定を70℃
としてそのまま２時間反応後、更にA.I.V.N. 0.8ｇを加
えて３時間反応した。

【０３３６】

【化３８】

【０３３７】上記反応物にアイソパーＨ60ｇを加え、温
度50℃で水流ポンプの減圧下にてテトラヒドロ溶媒を留
去した後、冷却し、200メッシュのナイロン布を通して
白色分散物を得た。得られた各ラテックスは、平均粒径
0.15〜0.30μmの範囲で各々単分散性は良好であった。
また、各ラテックスの樹脂粒子分のＭｗは１×10⁴〜２
×10⁴の範囲であり、Ｔｇは35〜80℃の範囲であった。

【０３３８】

【表２】

【０３３９】

【表３】

【０３４０】

【表４】

【０３４１】樹脂粒子（ＡＲＨ）の合成例12〜22：（Ａ
ＲＨ−12）〜（ＡＲＨ−22） 樹脂粒子（ＡＲＨ）の合成例２において、マクロモノマ
ー（Ｍ−１）10ｇの代わりに下記表−Ｂの各マクロモノ
マー（Ｍｗは８×10³〜１×10⁴の範囲）を用いた他は該
合成例２と同様にして各樹脂粒子を合成した。各粒子の
重合率は98〜99％で、それらの粒子の平均粒径は0.15〜
0.25μmの範囲で、粒子の粒度分布も狭く、単分散性が
良好であった。該樹脂粒子のＭｗは９×10³〜２×10⁴、
ガラス転移点は40〜70℃の範囲であった。

【０３４２】

【表５】

【０３４３】

【表６】

【０３４４】

【表７】

【０３４５】

【表８】

【０３４６】樹脂粒子（ＡＲＬ）の合成例１：（ＡＲＬ
−１） 下記構造の分散安定用樹脂（Ｑ−４）18ｇ及びアイソパ
ーＨ 560ｇの混合溶液を窒素気流下撹拌しながら温度55
℃に加温した。これに、フェネチルメタクリレート84.8
ｇ、アクリル酸10.0ｇ、３−メルカプトプロピオン酸
5.2ｇ及びA.I.V.N. 0.8ｇの混合溶液を１時間で滴下し
た。そのまま１時間撹拌後、A.I.V.N. 0.8ｇを加え２時
間反応した。更に、A.I.B.N. 0.5ｇを加え、温度を８０
℃に設定し、３時間反応した。冷却後、200メッシュの
ナイロン布を通し得られた白色分散物は重合率97％で、
平均粒径0.18μmの単分散性ラテックスであった。ま
た、樹脂粒子分のＭｗは６×10³、Ｔｇは25℃であっ
た。

【０３４７】

【化３９】

【０３４８】樹脂粒子（ＡＲＬ）の合成例２：（ＡＲＬ
−２） 分散安定用樹脂（Ｑ−５）の合成 ドデシルメタクリレート99.5ｇ、ジビニルベンゼン 0.5
ｇ及びトルエン 200ｇの混合溶液を、窒素気流下撹拌し
ながら温度80℃に加温した。A.I.B.N. 2ｇを加え３時間
反応し、更にA.I.B.N. 0.5ｇを加えて４時間反応した。
得られた重合体（Ｑ−５）の固形分は33.3％（重量）
で、Ｍｗは４×10⁴であった。

【０３４９】粒子の合成 上記樹脂（Ｑ−５）25ｇ（固形分量として）、酢酸ビニ
ル54ｇ、酪酸ビニル40ｇ、クロトン酸６ｇ及びアイソパ
ーＨ 275ｇの混合溶液を、窒素気流下撹拌しながら温度
80℃に加温した。A.I.V.N. 1.6ｇを加え、1.5時間反応
し、A.I.V.N. 0.8ｇを加え２時間、更にA.I.B.N. 0.5ｇ
を加え４時間反応した。次いで、温度を100℃に上げ２
時間撹拌し、未反応のモノマーを留去した後、冷却して
200メッシュのナイロン布を通し、白色分散物を重合率9
3％で得た。平均粒径0.25μmの単分散ラテックスであっ
た。また、樹脂粒子分のＭｗは８×10⁴、Ｔｇは30℃で
あった。

【０３５０】樹脂粒子（ＡＲＬ）の合成例３：（ＡＲＬ
−３） 下記構造の分散安定用樹脂（Ｑ−６）20ｇ、ベンジルメ
タクリレート44.1ｇ、2-ブトキシエチルメタクリレート
40ｇ、アクリル酸12ｇ、3 −メルカプトプロピオン酸3.
9 ｇ及びアイソパーＨ 546ｇの混合溶液を、窒素気流下
撹拌しながら温度60℃に加温した。A.I.V.N. 1.0ｇを加
え２時間反応した後、A.I.V.N. 0.8ｇを加えて２時間反
応し、更にA.I.B.N. 0.5ｇを加えた後、温度設定を80℃
にして３時間反応した。冷却後200メッシュナイロン布
を通して白色分散物を重合率99％で得た。平均粒径は0.
22μmの単分散ラテックスであった。また、樹脂粒子分
のＭｗは９×10³で、Ｔｇは23℃であった。

【０３５１】

【化４０】

【０３５２】樹脂粒子（ＡＲＬ）の合成例４：（ＡＲＬ
−４） 下記構造の分散安定用樹脂（Ｑ−７）18ｇ及びアイソパ
ーＨ 500ｇの混合溶液を窒素気流下撹拌しながら温度50
℃に加温した。これに、メチルメタクリレート39.1ｇ、
エチルアクリレート30ｇ、２−スルホエチルメタクリレ
ート25ｇ、３−メルカプトプロピオン酸メチル 5.9ｇ、
A.I.V.N. 1.5ｇ及びテトラヒドロフラン120ｇの混合溶
液を滴下時間１時間で滴下し、そのまま更に１時間反応
した。次いで、A.I.V.N. 1.0ｇを加え、温度設定を70℃
としてそのまま２時間反応後、更にA.I.V.N. 1.0ｇを加
えて３時間反応した。

【０３５３】この反応物にアイソパーＨ 120ｇを加え、
温度50℃で水流ポンプの減圧下にテトラヒドロ溶媒を留
去し、冷却後200メッシュのナイロン布を通して白色分
散物を得た。平均粒径0.18μｍの単分散性良好な分散物
であった。また、重合率は98％であった。樹脂粒子のＭ
ｗは４×10³、Ｔｇは28℃であった。

【０３５４】

【化４１】

【０３５５】樹脂粒子（ＡＲＬ）の合成例５：（ＡＲＬ
−５） 下記構造の分散安定用樹脂（Ｑ−８）20ｇ、繰り返し単
位がジメチルシロキサンからなる一官能性マクロモノマ
ー：ＦＭ０７２１｛Ｍｗ６×10⁴、（株）チッソ製｝15
ｇ、メチルメタクリレート30.8ｇ、エチルアクリレート
30ｇ、アクリル酸15ｇ、３−メルカプトプロピオン酸エ
チル 9.2ｇ及びアイソパーＧ 547ｇの混合溶液を、窒素
気流下撹拌しながら温度60℃に加温した。A.I.V.N. 2.0
ｇを加え２時間反応した後、A.I.V.N. 1.0ｇを加えて更
に２時間反応した。次いで、A.I.V.N. 1.0ｇを加えた
後、直ちに温度設定を75℃として２時間、更にA.I.V.N.
0.8ｇを加えて２時間反応した。冷却後200メッシュの
ナイロン布を通して白色分散物で、重合率98％、平均粒
径0.20μｍの単分散ラテックスを得た。該樹脂粒子のＭ
ｗは４×10³、Ｔｇは18℃であった。

【０３５６】

【化４２】

【０３５７】樹脂粒子（ＡＲＬ）の合成例６：（ＡＲＬ
−６） 前記分散安定用樹脂（Ｑ−４）12ｇ及びアイソパーＧ 4
55ｇの混合溶液を窒素気流下撹拌しながら、温度50℃に
加温した。これに、フェネチルメタクリレート62.5ｇ、
（２−ペンチルカルボニル−１−メチル）エチルメタク
リレート20ｇ、アクリル酸7.5ｇ、４−メルカプトブタ
ンカルボン酸メチル10ｇ、A.C.P.P. 3ｇ及びアイソパー
Ｇ 100ｇの混合溶液を滴下時間１時間で滴下した後、そ
のまま更に１時間反応後、A.C.P.P. 1.0ｇを加え２時間
反応した。次いで、A.I.V.N. 0.8ｇを加えた後、直ちに
温度設定を75℃とし、２時間反応し、更にA.I.V.N. 0.5
ｇを加えて２時間反応した。冷却後、200メッシュのナ
イロン布を通して白色分散物で重合率98％、平均粒径0.
17μmの単分散ラテックスを得た。該樹脂粒子のＭｗは
６×10³、Ｔｇは15℃であった。

【０３５８】樹脂粒子（ＡＲＬ）の合成例７〜16：（Ａ
ＲＬ−７）〜（ＡＲＬ−16） 下記構造の分散安定用樹脂（Ｑ−９）25ｇ及びアイソパ
ーＨ 392ｇの混合溶液を窒素気流下撹拌しながら、温度
50℃に加温した。

【０３５９】

【化４３】

【０３６０】これに、下記表−Ｃの各単量体、３−メル
カプトプロピオン酸メチル 3.1ｇ、開始剤A.C.P.P. 3ｇ
及びメチルエチルケトン150ｇの混合溶液を滴下時間１
時間で滴下し、そのまま１時間反応し、更にA.C.P.P.
1.0ｇを加え２時間反応した。次いで、A.I.V.N. 1.0ｇ
を加えた後直ちに温度設定を75℃とし２時間反応し、更
にA.I.V.N. 0.8ｇを加えて２時間反応した。冷却後、20
0メッシュのナイロン布を通して、白色分散物を得た。
各樹脂粒子の重合率は93〜99％で、その平均粒径は0.15
〜0.25μｍの範囲の粒度分布の狭いラテックスであっ
た。また、各粒子の樹脂分のＭｗは８×10³〜１×10⁴、
Ｔｇは10〜35℃の範囲であった。

【０３６１】

【表９】

【０３６２】

【表１０】

【０３６３】

【表１１】

【０３６４】〔樹脂粒子（ＡＲＷ）の製造例〕 樹脂粒子（ＡＲＷ）の製造例１：（ＡＲＷ−１） 下記構造の分散安定用樹脂（Ｑ−10）20ｇ、メチルメタ
クリレート30ｇ、メチルアクリレート55ｇ、アクリル酸
15ｇ、３−メルカプトプロピオン酸メチル1.3g及びアイ
ソパーＨ 542ｇの混合溶液を窒素気流下攪拌しながら温
度60℃に加温した。重合開始剤としてA.I.V.N. 0.8ｇを
加え、２時間反応した。開始剤を添加して20分後に白濁
を生じ、反応温度は88℃まで上昇した。開始剤を0.5g加
え、２時間反応した後、更に開始剤0.3gを加え、３時間
反応した。冷却後、200メッシュのナイロン布を通し得
られた白色分散物は重合率99％で平均粒径0.18μｍの単
分散性のラテックスであった。

【０３６５】

【化４４】

【０３６６】上記樹脂粒子分散物（即ちシード粒子)650
ｇ及び分散安定用樹脂（Ｑ−10）10ｇの混合溶液を窒素
気流下攪拌しながら温度60℃に加温した。これに、ベン
ジルメタクリレート85ｇ、アクリル酸15ｇ、３ーメルカ
プトプロピオン酸1.0g、A.I.V.N. 0.8ｇ及びアイソパー
Ｈ 200ｇの混合物を２時間で滴下し、そのまま更に２時
間反応した。次に、A.I.V.N.を0.8g加え、温度70℃にし
て２時間反応し、さらにA.I.V.N.を0.6g加え３時間反応
した。冷却後、200メッシュナイロン布を通し、得られ
た白色分散物の重合率は98％で平均粒径0.25μｍの単分
散性良好なラテックスであった。

【０３６７】次に、得られた樹脂粒子が、単独の粒子と
して形成されたか否かを走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）を
用いて粒子の状態を観察することで調べた。ＰＥＴフィ
ルム上に樹脂粒子が分散した状態になる様に調製して作
製したフィルムを、温度50℃及び80℃に５分間加熱処理
した後、各サンプルをＪＳＬーＴ３３０型Scanning Mic
roscope （ＪＥＯＬ社製）を用いて、２万倍で観察した
所、温度50℃のサンプルは粒子状態が観察されたが、温
度80℃のサンプルでは粒子が観察されなかった。即ち、
粒子が加熱により融解していた。

【０３６８】同様にして、上記樹脂粒子（ＡＲＷー１）
を構成する二種の樹脂（共重合体）の各々からなる樹脂
粒子（それぞれ後述の比較用樹脂粒子(1)及び(2)及びこ
れら二種の樹脂粒子を１／１重量比で混合した樹脂粒子
について調べた。比較用樹脂粒子(1)の場合は、加熱し
ないサンプルは粒子状態であったが、温度50℃のサンプ
ルでは粒子状態が観察されず、他方、比較用樹脂粒子
(2)の場合、温度80℃のサンプルで粒子が見えなくなっ
た。更に、混合粒子の場合、加熱しないサンプルと温度
50℃のサンプルを調べた所、未加熱サンプルに比べる
と、温度50℃のものは粒子が見えなくなっている所が確
認された。

【０３６９】以上の様に、粒子の熱挙動を目視観察した
結果、上記樹脂粒子（ＡＲＷ−１）は、二種類の樹脂粒
子が混合されたものでなく、一つの粒子中にニ種の樹脂
が含有されており、この場合には、高Ｔｇの樹脂が外層
に低Ｔｇの樹脂が内層に各々分配したコア−シェル粒子
であることが確認された。

【０３７０】比較用樹脂粒子(1)の製造 前記分散安定用樹脂（Ｑ−10）10ｇ、メチルメタクリレ
ート15ｇ、メチルアクリレート27.5ｇ、アクリル酸7.5
g、３−メルカプトプロピオン酸メチル0.65ｇ及びアイ
ソパーＨ 329ｇの混合溶液を窒素気流下攪拌しながら温
度60℃に加温した。重合開始剤として、A.I.V.N. 0.4ｇ
を加え２時間反応した。開始剤を添加して20分後に白濁
を生じ、反応温度は88℃まで上昇した。開始剤を0.2g加
え、２時間反応した後、更に開始剤0.3gを加え、３時間
反応した。冷却後200メッシュのナイロン布を通した。
得られた白色分散物は重合率99％で平均粒径0.25μｍの
単分散性のラテックスであった。樹脂粒子分のＴｇは38
℃であった。

【０３７１】比較用樹脂粒子(2)の製造 前記分散安定用樹脂（Ｑ−10）10ｇ、ベンジルメタクリ
レート42.5ｇ、アクリル酸7.5g、３−メルカプトプロピ
オン酸0.5g及びアイソパーＨ 326ｇの混合溶液を用い、
上記比較用樹脂粒子(1)の製造と同様の方法に従って反
応し、樹脂粒子を合成した。得られた白色分散物は重合
率98％で平均粒径0.24μｍの単分散性のラテックスであ
った。樹脂粒子分のＴｇは65℃であった。

【０３７２】樹脂粒子（ＡＲＷ）の製造例２：（ＡＲＷ
−２） 分散安定用樹脂（Ｑ−11）の合成 ドデシルメタクリレート99.5ｇ、ジビニルベンゼン0.5g
及びトルエン200gの混合溶液を窒素気流下攪拌しながら
温度80℃に加温した。A.I.B.N.２ｇを加え、３時間反応
し、更にA.I.B.N. 0.5ｇを加えて４時間反応した。得ら
れた重合体の固形分は33.3％（重量）でＭｗ４×10⁴で
あった。

【０３７３】上記分散安定用樹脂（Ｑ−11）18ｇ（固形
分量として）、酢酸ビニル72ｇ、クロトン酸８ｇ、プロ
ピオン酸ビニル20ｇ及びアイソパーＨ 382ｇの混合溶液
を、窒素気流下攪拌しながら温度80℃に加温した。A.I.
V.N. 1.6ｇを加え1.5時間反応し、A.I.V.N. 0.8ｇを加
え２時間、更にA.I.V.N. 0.5ｇを加え３時間反応した。
次に、温度を100℃に上げ２時間攪拌し、未反応のモノ
マーを留去したあと、冷却して200メッシュのナイロン
布を通し、白色分散物を重合率87％で得た。平均粒径0.
17μｍの単分散ラテックスであった。

【０３７４】上記樹脂粒子分散物（即ちシード粒子）48
0g及び分散安定用樹脂粒子（Ｑ−11）20ｇの混合溶液を
窒素気流下攪拌しながら、温度60℃に加温した。これ
に、メチルメタクリレート50ｇ、２−ブトキシエチルメ
タクリレート35ｇ、アクリル酸15ｇ、３−メルカプトプ
ロピオン酸メチル2.6gｇ、A.I.V.N. 0.8ｇ及びアイソパ
ーＨ 200ｇの混合物を２時間で滴下し、そのまま１時間
反応した。次にA.I.V.N. 0.8ｇ加え、温度75℃にして２
時間反応し、更にA.I.V.N.を0.6g加え３時間反応した。
冷却後、200メッシュのナイロン布を通し、得られた白
色分散物は、重合率98％で平均粒径0.23μｍの単分散性
良好なラテックスであった。

【０３７５】樹脂粒子（ＡＲＷ）の製造例３：（ＡＲＷ
−３） 下記構造の分散安定用樹脂（Ｑ−12）25ｇ及びアイソパ
ーＨ 546ｇの混合溶液を、窒素気流下攪拌しながら温度
60℃とした。この溶液に、ベンジルメタクリレート50
ｇ、アクリル酸８ｇ、下記構造の単量体（ｂ−１）42
ｇ、２−メルカプトエタノール1.8g、A.I.V.N. 1.0ｇ及
びアイソパーＨ 200ｇの混合溶液を、１時間で滴下し、
そのまま１時間反応した。次にA.I.V.N. 0.8ｇを加えて
２時間反応後、A.I.V.N. 0.5ｇを加えて温度80℃にて２
時間反応し、更にA.I.B.N. 0.5ｇを加え３時間反応し
た。冷却後、200メッシュのナイロン布を通して得られ
た白色分散物は、重合率98％平均粒径0.17μｍの単分散
性良好なラテックスであった。

【０３７６】

【化４５】

【０３７７】上記分散物に、分散安定用樹脂（Ｑ−12）
15ｇを加えた混合溶液を窒素気流下に攪拌しながら、温
度60℃とした。これに、メチルメタクリレート52ｇ、メ
チルアクリレート35ｇ、アクリル酸13ｇ、３−メルカプ
トプロピオン酸２ｇ、A.I.V.N. 0.8ｇ及びアイソパーＨ
564ｇの混合物を２時間で滴下し、そのまま更に２時間
滴下した。次にA.I.B.N. 0.8ｇを加え、温度80℃にして
２時間反応し、更にA.I.B.N. 0.6ｇを加え３時間反応し
た。冷却後、200メッシュのナイロン布を通し、得られ
た白色分散物は、重合率98％で平均粒径0.24μｍの単分
散性良好なラテックスであった。

【０３７８】樹脂粒子（ＡＲＷ）の製造例４：（ＡＲＷ
−４） 下記構造の分散安定用樹脂（Ｑ−13）25ｇ、アイソパー
Ｈ 300ｇ及び酢酸エチル100gの混合溶液を窒素気流下に
攪拌しながら温度60℃とした。この溶液中に２−ヒドロ
キシエチルメタクリレート８ｇ、フェネチルメタクリレ
ート65ｇ、下記構造の単量体（ｂ−２）27ｇ、チオグリ
コール酸1.5g、A.I.V.N. 0.6ｇ及びアイソパーＨ 199.5
ｇ及び酢酸エチル66.5ｇの混合溶液を１時間で滴下し
た。そのまま１時間反応した後、A.I.V.N. 0.3ｇを加え
て２時間、更にA.I.V.N. 0.3ｇを加えて３時間反応し
た。次に減圧度30mmHgで酢酸エチルを留去し、留去した
分量と同量のアイソパーＨを加えた後、冷却し、200メ
ッシュのナイロン布で濾過して白色分散物を得た。重合
率93％、平均粒径0.20μｍの単分散ラテックスであっ
た。

【０３７９】

【化４６】

【０３８０】上記樹脂粒子分散物（即ちシード粒子）37
2g及び分散安定用樹脂（Ｑ−10）16ｇの混合溶液を窒素
気流下攪拌しながら温度75℃に加温した。これに、酢酸
ビニル70ｇ、下記構造の単量体（ｂ−３）25ｇ、クロト
ン酸５ｇ、アイソパーＨ 400ｇ及びA.I.V.N. 0.9ｇの混
合物を２時間で滴下し、そのまま更に２時間反応した。
開始剤を0.8g加え、温度85℃にして２時間反応し、更に
開始剤としてA.I.B.N.を0.6g加え３時間反応した。冷却
後、200メッシュナイロン布を通し、得られた白色分散
物の重合率は98％で平均粒径0.26μｍの単分散性良好な
ラテックスであった。

【０３８１】

【化４７】

【０３８２】樹脂粒子（ＡＲＷ）の製造例５〜11：（Ａ
ＲＷ−５）〜（ＡＲＷ−11）上記樹脂粒子（ＡＲＷ）の
製造例１において、下記表−２に記載の各単量体を用い
た他は、上記製造例１と全く同様に操作して樹脂粒子
（ＡＲＷ−５）〜（ＡＲＷ−11）を製造した。得られた
各ラテックス粒子の重合率は95〜99％であり、平均粒径
は0.20〜0.30μｍの範囲で各々単分散性は良好であっ
た。

【０３８３】

【表１２】

【０３８４】

【表１３】 樹脂粒子（ＡＲＷ）の製造例12〜21：（ＡＲＷ−12）〜
（ＡＲＷ−21） 上記樹脂粒子（ＡＲＷ）の製造例３において、単量体
（ｂ−１）の代わりに、下記表−３に記載の各単量体を
用いた他は、上記製造例３と全く同様に操作して樹脂粒
子（ＡＲＷ−12）〜（ＡＲＷ−21）を製造した。得られ
た各ラテックス粒子の重合率は95〜99％であり、平均粒
径は0.18〜0.28μｍの範囲で各々単分散性は良好であっ
た。

【０３８５】

【表１４】

【０３８６】

【表１５】

【０３８７】樹脂粒子（ＡＲＷ）の製造例22：（ＡＲＷ
−22） 分散安定用樹脂（Ｑ−13）15ｇ、メチルメタクリレート
48ｇ、２，３−ジプロピオニルオキシプロピルメタクリ
レート40ｇ、アクリル酸12ｇ、３−メルカプトプロピオ
ン酸メチル2.0g及びアイソパーＨ 549ｇの混合溶液を窒
素気流下攪拌しながら温度60℃に加温した。重合開始剤
としてA.I.V.N. 0.8ｇを加え、２時間反応した。開始剤
を添加して20分後に白濁を生じ、反応温度は88℃まで上
昇した。A.I.V.N.を0.5g加え２時間反応した後、更にA.
I.V.N. 0.3ｇを加え、３時間反応した。冷却後、200メ
ッシュのナイロン布を通し、得られた白色分散物は重合
率98％で平均粒径0.18μｍの単分散性のラテックスであ
った。

【０３８８】上記樹脂粒子分散物（即ちシード粒子）26
0g、分散安定用樹脂（Ｑ−10）14ｇ、下記構造のマクロ
モノマー（ｍ−１）10ｇ及びアイソパーＨ 553ｇの混合
溶液を窒素気流下攪拌しながら温度55℃に加温した。こ
れに、ベンジルメタクリレート75ｇ、アクリル酸10ｇ、
単量体（ｂ−11）15ｇ、３−メルカプトプロピオン酸２
ｇ、A.C.P.P. 1.0ｇ及びアイソパーＨ 200ｇの混合溶液
を１時間で滴下した。そのまま１時間攪拌後、A.C.P.P.
0.8ｇを加え２時間反応した。更にA.I.B.N.を0.5g加
え、温度を80℃に設定し、３時間反応した。冷却後、20
0メッシュナイロン布を通し得られた白色分散物の重合
率は97％で平均粒径0.24μｍの単分散性良好なラテック
スであった。

【０３８９】

【化４８】

【０３９０】樹脂粒子（ＡＲＷ）の製造例23〜28：（Ａ
ＲＷ−23）〜（ＡＲＷ−28） 樹脂粒子（ＡＲＷ）の製造例22において、マクロモノマ
ー（ｍ−１）の代わりに下記表−４の各マクロモノマー
（Ｍｗは８×10³〜１×10⁴の範囲）を用いた他は該製造
例22と同様にして各樹脂粒子を合成した。各粒子の重合
率は98〜99％、粒子の平均粒径は0.20〜0.25μｍの範囲
内で、粒子の粒度分布も狭く、単分散性が良好であっ
た。

【０３９１】

【表１６】

【０３９２】

【表１７】

【０３９３】樹脂粒子（ＡＲＷ）の製造例29：（ＡＲＷ
−29） 下記構造の樹脂（Ａ−１）20ｇ及び下記構造の樹脂（Ａ
−２）30ｇをテトラヒドロフラン100gを用いて温度40℃
で加熱溶解した後、溶媒を留去し、減圧乾燥した。次に
この固形物を、トリオブレンダー｛トリオサイエンス
（株）製｝を用いて粗粉砕した後、この粉砕物20ｇ、下
記構造の分散安定用樹脂（Ｑ−14）５ｇ及びアイソパー
Ｇ80ｇからなる混合物をダイノミルにて分散した。得ら
れた粒子分散物は、平均粒径0.45μｍのラテックスであ
った。

【０３９４】

【化４９】

【０３９５】〔樹脂（Ｐ）の合成例〕 樹脂（Ｐ）の合成例１：（Ｐ−１） メチルメタクリレート80ｇ、ジメチルシロキサンのマク
ロモノマーＦＭ−０７２５｛チッソ（株）製、Ｍｗ１×
10⁴｝20ｇ及びトルエン200gの混合溶液を、窒素気流下
温度75℃に加温した。これにA.I.B.N. 1.0ｇを加え４時
間反応させ、更にA.I.B.N. 0.7ｇを加えて４時間反応さ
せた。得られた共重合体のＭｗは5.8×10⁴であった。

【０３９６】

【化５０】

【０３９７】樹脂（Ｐ）の合成例２〜９：（Ｐ−２）〜
（Ｐ−９） 樹脂（Ｐ）の合成例１において、メチルメタクリレート
及びＦＭ−０７２５の代わりに、下記表−Ｄに記載の重
合体成分に相当する各単量体を用いた他は、合成例１と
同様にして、各重合体を合成した。得られた重合体のＭ
ｗは、4.5×10⁴〜６×10⁴の範囲であった。

【０３９８】

【表１８】

【０３９９】

【表１９】

【０４００】樹脂（Ｐ）の合成例10：（Ｐ−10） 2,2,3,4,4,4−ヘキサフルオロブチルメタクリレート60
ｇ、メチルメタクリレートのマクロモノマー（ＡＡ−
６）｛東亜合成化学（株）製、Ｍｗ１×10⁴｝40ｇ、ベ
ンゾトリフルオリド200ｇの混合溶液を窒素気流下に温
度75℃に加温した。これにA.I.B.N. 1.0ｇを加え４時間
反応し、更にA.I.B.N. 0.5ｇを加えて、４時間反応し
た。得られた共重合体のＭｗは6.5×10⁴であった。

【０４０１】

【化５１】

【０４０２】樹脂（Ｐ）の合成例11〜15：（Ｐ−11）〜
（Ｐ−15） 樹脂（Ｐ）の合成例10において用いた単量体及びマクロ
モノマーの代わりに、下記表−Ｅに記載の重合体成分に
相当する各単量体及び各マクロモノマーを用いた他は、
該合成例10と同様にして、各共重合体を合成した。得ら
れた共重合体のＭｗは4.5×10⁴〜6.5×10⁴の範囲であっ
た。

【０４０３】

【表２０】

【０４０４】

【表２１】

【０４０５】

【表２２】

【０４０６】樹脂（Ｐ）の合成例16：（Ｐ−16） メチルメタクリレート67ｇ、メチルアクリレート22ｇ、
メタクリル酸１ｇ及びトルエン200ｇの混合溶液を、窒
素気流下に温度80℃に加温した。これに下記構造の高分
子アゾビス開始剤（ＰＩ−１）10ｇを加えて８時間反応
させた。反応終了後、メタノール1.5リットル中に再沈
し、得られた沈澱物を捕集、乾燥して、収量75ｇでＭｗ
３×10⁴の共重合体を得た。

【０４０７】

【化５２】

【０４０８】樹脂（Ｐ）の合成例17：（Ｐ−17） メチルメタクリレート70ｇ及びテトラヒドロフラン200
ｇの混合溶液を窒素気流下に充分に脱気し、−20℃に冷
却した。1, 1−ジフェニルブチルリチウム0.8ｇを加え1
2時間反応させた。更に、この混合溶液に、下記単量体
（ｍ−１）30ｇ及びテトラヒドロフラン60ｇの混合溶液
を、窒素気流下に充分に脱気した後添加し、更に８時間
反応した。この混合物を０℃にした後、メタノール10ml
を加え30分間反応し、重合を停止させた。得られた重合
体溶液を攪拌下にて温度30℃とし、これに30％塩化水素
エタノール溶液３mlを加え１時間攪拌した。次に、減圧
下に反応混合物を全体量が半分になるまで溶媒を留去し
た後、石油エーテル１リットル中に再沈した。沈澱物を
補集し、減圧乾燥して得られた重合体のＭｗ6.8×10⁴
で収量76ｇであった。

【０４０９】

【化５３】

【０４１０】樹脂（Ｐ）の合成例18：（Ｐ−18） メチルメタクリレート52.5ｇ、メチルアクリレート22.5
ｇ、（テトラフェニルポルフィナート）アルミニウムメ
チル0.5ｇ及び塩化メチレン200ｇの混合溶液を窒素気流
下にて温度30℃とした。これに300Ｗ−キセノンランプ
光をガラスフィルターを通して25cmの距離から光照射
し、20時間反応させた。この混合物に更に、下記単量体
（ｍ−２）25ｇを加え、同様に12時間光照射した後、こ
の反応混合物にメタノール３ｇを加えて30分間攪拌し反
応を停止させた。次にこの反応混合物をメタノール1.5
リットル中に再沈し、沈澱物を捕集し乾燥した。得られ
た重合体は収量78ｇで、Ｍｗ９×10⁴であった。

【０４１１】

【化５４】

【０４１２】樹脂（Ｐ）の合成例19：（Ｐ−19） エチルメタクリレート50ｇ、グリシジルメタクリレート
10ｇ及びベンジル N,N−ジエチルジチオカーバメート4.
8ｇの混合物を、窒素気流下に容器に密閉し、温度50℃
に加温した。これに、400Ｗの高圧水銀灯で10cmの距離
からガラスフィルターを通して、６時間光照射し光重合
した。これをテトラヒドロフラン100ｇに溶解し、更
に、下記単量体（ｍ−３）40ｇを加えた後、窒素置換し
再び10時間光照射した。得られた反応物をメタノール１
リットルに再沈、捕集し乾燥した。得られた重合体は、
収量73ｇでＭｗ4.8×10⁴であった。

【０４１３】

【化５５】

【０４１４】樹脂（Ｐ）の合成例20：（Ｐ−20） メチルメタクリレート50ｇ、エチルメタクリレート25ｇ
及びベンジルイソプルザンテート1.0ｇの混合物を、窒
素気流下に容器に密閉し、温度50℃に加温した。これに
400Ｗの高圧水銀灯で10cmの距離からガラスフィルター
を通して６時間光照射し光重合した。これに前記単量体
（ｍ−１）25ｇを加えて窒素置換し再び10時間光照射し
た。得られた反応物を、メタノール２リットル中に再沈
し捕集、乾燥し得られた重合体は収量63ｇでＭｗ６×10
⁴であった。

【０４１５】

【化５６】

【０４１６】樹脂（Ｐ）の合成例21〜27：（Ｐ−21）〜
（Ｐ−27） 樹脂（Ｐ）の合成例19と同様にして、下記表−Ｆの各共
重合体を合成した。得られた重合体のＭｗは3.5×10⁴〜
６×10⁴の範囲であった。

【０４１７】

【表２３】

【０４１８】

【表２４】

【０４１９】樹脂（Ｐ）の合成例28：（Ｐ−28） 樹脂（Ｐ）の合成例19において、ベンジル N,N−ジエチ
ルジチオカーバメートの代わりに、下記構造の開始剤
（Ｉ−１）18ｇを用いた他は合成例19と同様に合成し、
Ｍｗ4.5×10⁴ の共重合体を得た。

【０４２０】

【化５７】

【０４２１】樹脂（Ｐ）の合成例29：（Ｐ−29） 樹脂（Ｐ）の合成例20において、ベンジルイソプルザン
テートの代わりに下記構造の開始剤（Ｉ−２）0.8ｇを
用いた他は、合成例20と同様に反応し、Ｍｗ2.5×10⁴の
共重合体を得た。

【０４２２】

【化５８】

【０４２３】樹脂（Ｐ）の合成例30：（Ｐ−30） メチルメタクリレート68ｇ、メチルアクリレート22ｇ、
グリシジルメタクリレート10ｇ及び下記構造の開始剤
（Ｉ−３）17.5ｇ及びテトラヒドロフラン150ｇの混合
溶液を窒素気流下に温度50℃に加温した。この溶液に40
0Ｗの高圧水銀灯で10cmの距離からガラスフィルターを
通して10時間光照射し光重合した。得られた反応物をメ
タノール１リットル中に再沈し、沈澱物を捕集し乾燥し
て、収量72ｇでＭｗ4.0×10⁴の重合体を得た。

【０４２４】

【化５９】

【０４２５】この重合体70ｇ、前記単量体（Ｍ−２）30
ｇ及びテトラヒドロフラン100ｇの混合溶液を、窒素気
流下に温度50℃とし、上記と同条件で13時間光照射し
た。次にこの反応物をメタノール1.5リットル中に再沈
し、沈澱物を捕集・乾燥して収量78ｇでＭｗ６×10⁴の
共重合体を得た。

【０４２６】樹脂（Ｐ）の合成例31〜38：（Ｐ−31）〜
（Ｐ−38） 樹脂（Ｐ）の合成例30において、開始剤（Ｉ−３）17.5
ｇの代わりに、下記表−Ｇの開始剤（Ｉ）0.031モルを
用いた他は、合成例30と同様の条件で操作した。得られ
た各重合体の収量は70〜80ｇでＭｗ４×10⁴〜６×10⁴で
あった。

【０４２７】

【表２５】

【０４２８】

【表２６】

【０４２９】

【表２７】

【０４３０】〔樹脂粒子（ＰＬ）の合成例〕 樹脂粒子（ＰＬ）の合成例１：（ＰＬ−１） 下記構造の単量体（ＬＭ−１）40ｇ、エチレングリコー
ルジメタクリレート２ｇ、下記構造の分散安定用樹脂
（ＬＰ−１）4.0ｇ及びメチルエチルケトン180ｇの混合
溶液を窒素気流下、攪拌しながら温度60℃に加温した。
A.I.V.N. 0.3ｇを加え３時間反応させた。更に、A.I.V.
N. 0.1ｇを加えて４時間反応した。冷却後、200メッシ
ュのナイロン布を通して白色分散物を得た。平均粒子径
0.25μmのラテックスであった。

【０４３１】

【化６０】

【０４３２】樹脂粒子（ＰＬ）の合成例２：（ＰＬ−
２） 分散安定用樹脂として（ＡＢ−６)(東亜合成（株）製：
ブチルアクリレート単位から成る一官能性マクロモノマ
ー）５ｇ及びメチルエチルケトン140ｇの混合溶液を、
窒素気流下攪拌しながら温度60℃に加温した。これに、
下記構造の単量体（ＬＭ−２）40ｇ、エチレングリコー
ルジアクリレート1.5g、A.I.V.N. 0.2ｇ及びメチルエチ
ルケトン40ｇの混合溶液を１時間で滴下した。そのまま
２時間反応後、更にA.I.V.N. 0.1ｇを加え３時間反応し
て、白色分散物を得た。冷却後、200メッシュのナイロ
ン布を通して得られた分散物の平均粒径は0.35μｍであ
った。

【０４３３】

【化６１】

【０４３４】樹脂粒子（ＰＬ）の合成例３〜11：（ＰＬ
−３）〜（ＰＬ−11） 樹脂粒子（ＰＬ）の合成例１において、単量体（ＬＭ−
１）、エチレングリコールジメタクリレート及びメチル
エチルケトンの代わりに下記表−Ｈの各化合物に代えた
他は、該合成例１と同様にして樹脂粒子を製造した。得
られた各樹脂粒子の平均粒径は0.15〜0.30μｍの範囲で
あった。

【０４３５】

【表２８】

【０４３６】

【表２９】

【０４３７】樹脂粒子（ＰＬ）の合成例12〜17：（ＰＬ
−12）〜（ＰＬ−17） 樹脂粒子（ＰＬ）の合成例２において、分散安定用樹脂
（ＡＢ−６）５ｇの代わりに下記表−Ｉの樹脂（ＬＰ）
に代えた他は、該合成例２と同様にて各樹脂粒子を合成
した。得られた各粒子の平均粒径は0.10〜0.25μｍの範
囲であった。

【０４３８】

【表３０】

【０４３９】

【表３１】

【０４４０】樹脂粒子（ＰＬ）の合成例18〜23：（ＰＬ
−18）〜（ＰＬ−23） 樹脂粒子（ＰＬ）の合成例２において、単量体（ＬＭ−
２）40ｇの代わりに下記表−Ｊの各単量体を、分散安定
用樹脂（ＡＢ−６）５ｇの代わりに下記構造の樹脂（Ｌ
Ｐ−８）６ｇを用いた他は、該合成例２と同様にして、
各樹脂粒子を合成した。得られた各粒子の平均粒径は0.
05〜0.20μｍの範囲であった。

【０４４１】

【化６２】

【０４４２】

【表３２】

【０４４３】

【表３３】

【０４４４】実施例１ Ｘ型無金属フタロシアニン｛大日本インキ（株）製｝２
ｇ、下記構造の結着樹脂（Ｂ−１）10ｇ、前記樹脂（Ｐ
−１）0.8ｇ、下記構造の化合物（Ａ）0.15ｇ及びテト
ラヒドロフラン80ｇの混合物を、500mlのガラス容器に
ガラスビーズと共に入れ、ペイントシェーカー（東洋精
機製作所製）で60分間分散し、更にこれに無水フタル酸
0.1ｇ及びｏ−クロロフェノール0.02ｇを加えて５分間
分散した後ガラスビーズを濾別して感光層分散液とし
た。

【０４４５】

【化６３】

【０４４６】次いでこの分散液を導電性処理および耐溶
剤処理を施した0.2mm厚の紙版マスター用原紙の上にワ
イヤーバーで塗布し、指触乾燥した後110℃循環式オー
ブンで、20秒間加熱した。得られた感光層の膜厚は８μ
mであった。JIS Z0237-1980の「粘着テープ・粘着シー
ト試験法」に従って測定した感光体表面の粘着力は、６
ｇ・ｆであった。他方、上記感光層において、樹脂（Ｐ
−１）0.8ｇを除いた他は全く同様にして作成した感光
層を有する感光体表面の粘着力は４５０ｇ・ｆ以上で、
全く剥離性を示さなかった。上記の剥離性表面を有する
感光体を、図２に示す装置の電子写真感光体１１として
装着した。また、図２の装置において、一次レセプター
２０としてドラム上にオフセット印刷用ブランケット96
00−Ａ（粘着力80ｇ・ｆ、厚み1.6mm、明治ゴム化成
製）を装着し、この表面に下記の樹脂（Ａ）分散液〔Ｌ
−１〕を用いて電着塗布法で転写層２２を形成した。

【０４４７】 樹脂（Ａ）分散液〔Ｌ−１〕 樹脂（Ａ）分散物：（ＡＲＨ−４） ５ｇ（固形分量として） 樹脂（Ａ）分散物：（ＡＲＬ−１） ５ｇ（固形分量として） 荷電調整用化合物（Ｄ−１） ０.03 ｇ オクタデシルビニルエーテル／ｔ−オクチル マレイン酸半アミド（１／１モル比）共重合体 シリコンオイル｛KF−96、信越シリコーン(株)製｝５ｇ を全量で１リットルになる様にアイソパーＨで調整し
た。

【０４４８】即ち、一次レセプター２０を周速度10mm／
秒で回転させ、一次レセプター２０表面に転写層形成装
置２１としてスリット電着装置を用いて樹脂（Ａ）分散
液を供給しながら、一次レセプター側を接地しスリット
電着装置の電極側に−250Ｖの電圧を印加して樹脂粒子
を電着した。次いで吸排気ユニットを用いエアースクイ
ズで分散液を除き加熱手段の赤外線ラインヒーターにて
溶融・皮膜化し熱可塑性樹脂からなる転写層２２を形成
した。このときの膜厚は５μｍであった。

【０４４９】次いで電子写真プロセスを行なった。感光
体１１を暗所にてコロナ帯電装置１８の下を通過させ、
＋450Ｖにコロナ帯電をしたのち、あらかじめ原稿から
カラースキャナーにより読み取り、色分解し、システム
特有の幾つかの色再現に関わる補正を加えた後、デジタ
ル画像データーとしてシステム内のハードディスクに記
憶させてあった情報をもとにネガ鏡像モードで、半導体
レーザー描画装置１９を用いて788nmの光で感光体上露
光量が30erg/cm²になるように露光した。

【０４５０】下記の方法で液体現像剤〔ＬＤ−１〕を調
製した。 ・トナー粒子の合成 メチルメタクリレート65ｇ、メチルアクリレート35ｇ、
下記構造の分散ポリマー20ｇ及びアイソパーＨ 680ｇの
混合溶液を窒素気流下に、攪拌しながら温度65℃に加温
した。これに、A.I.V.N. 1.2ｇを加え２時間反応し、更
にA.I.V.N. 0.5ｇを加えて２時間反応し、更にA.I.V.N.
0.5ｇを加えて２時間反応した。次に、反応温度を90℃
に上げて、30mmHgの減圧下に１時間攪拌し未反応単量体
を除去した。

【０４５１】

【化６４】

【０４５２】室温に冷却後、200メッシュのナイロン布
を通して濾過し、白色分散物を得た。得られた分散物の
単量体の反応率は95重量％で樹脂粒子の平均粒径は0.25
μｍで且つ単分散性良好なものであった。

【０４５３】・着色粒子の製造 テトラデシルメタクリレート／メタクリル酸共重合体
（共重合比；９５／５重量比）10ｇ、ニグロシン10ｇ及
びアイソパーＧ30ｇをガラスビーズと共にペイントシェ
ーカー｛東京精機（株）製｝に入れ、４時間分散しニグ
ロシンの微小な分散物を得た。

【０４５４】・液体現像剤の製造 上記トナー粒子の樹脂分散物45ｇ、上記ニグロシン分散
物25ｇ、ヘキサデセン／半マレイン酸オクタデシルアミ
ド（１／１モル比）共重合体 0.2ｇ及びＦＯＣ−１８０
０｛日産化学（株）製｝15ｇをアイソパーＧ１リットル
に希釈することにより静電写真用液体現像剤〔ＬＤ−
１〕を作製した。

【０４５５】液体現像剤〔ＬＤ−１〕を用い、一対の平
板現像電極を有する現像装置で感光体面側電極に＋400
Ｖのバイアス電圧を印加し、露光部にトナーが電着する
ようにした反転現像を行ない、ついでアイソパーＨ単独
浴中でリンスをして非画像部の汚れを除いた。この様に
して得られた製版後の感光体をヒートロールの定着方法
で画像を定着した。

【０４５６】つぎに表面温度を65℃に設定された感光体
１１ドラムと表面温度を90℃に設定された一次レセプタ
ー２０ドラムを接触させ、ニップ圧が５kgf/cm²、ドラ
ム周速が５mm／秒の条件で、加熱と加圧を行った。トナ
ー画像は一次レセプター２０上の転写層２２にすべて転
写した。つぎに表面温度を90℃に設定された一次レセプ
ター２０ドラムと、130℃に設定された転写用バックア
ップローラー３１及び１０℃に設定された剥離用バック
アップローラー３２の間に、被転写材３０であるＦｕｊ
ｉ ＰＳプレートＦＰＤ｛富士写真フイルム（株）製｝
に用いられるアルミ支持体を導き、ニップ圧を10kgf/cm
²、ドラム周速を10mm／秒として、加熱と加圧を行っ
た。トナー画像はアルミ支持体上にすべて転写し、高画
質の鮮明なトナー画像が得られた。

【０４５７】他方、一次中間レセプター２０上に、転写
層を設けることなく転写する方法でトナー画像をアルミ
支持体上に形成し、本発明と比較した。得られたアルミ
支持体上の画像には、トナー画像の欠落あるいは画像濃
度にムラのある所が見られた。更に細線・細文字等の部
分を20倍のルーペで目視観察した所、細かな画像の欠落
が認められた。また、感光体の表面を観察した所、トナ
ー画像の残存が認められた。以上のことから、一次レセ
プター上に転写層を設けてトナー画像を転写層ごと被転
写材上に転写する本発明の方法は、感光体上から被転写
材上にトナー画像を良好に転写する方法として非常に良
好であることが判る。

【０４５８】次に、アルミ支持体３０に転写層２２を転
写した版（平板印刷原板）を不感脂化処理（即ち転写層
除去）して印刷版とし、その印刷性能を調べた。上記の
版を、温度35℃の下記不感脂化処理液〔Ｅ−１〕中に１
分間浸漬して版面をゆるく毛ブラシでこすりながら転写
層を除去し、充分水洗した後、ガム引きしオフセット用
印刷版を作成した。 不感脂化処理液〔Ｅ−１〕 ＰＳ版処理剤｛ＤＰ−４、富士写真フィルム（株）製｝
を蒸留水で50倍に希釈した溶液（ｐＨ12.5）

【０４５９】この様にして得た印刷版を200倍の光学顕
微鏡を用いて非画像部及びトナー画像部を目視観察した
ところ、非画像部には転写層の残存は認められず、且つ
画像部の細線・細文字等の高解像度域の欠落は認められ
なかった。この版を浸し水としてＰＳ版用浸し水｛ＳＧ
−２３、東京インキ（株）製｝を蒸留水で130倍に希釈
した水溶液（ｐＨ7.0)を用い、印刷機としてオリバー９
４型｛（株）桜井製作所製｝を用い、印刷紙として中性
紙を使用して、各種オフセット印刷用色インキで印刷
し、地汚れの発生しない鮮明な画像の得られる印刷枚数
を調べた。その結果、色インキの種類にかかわらず、い
ずれの場合も６万枚以上の耐刷性を示した。

【０４６０】更に、本発明の印刷版による印刷を行った
後、通常の操作のまま、次にＰＳ版を印刷したところ、
何の問題も生じなかった。即ち、印刷機を同一にして、
ＰＳ版等の他のオフセット印刷版と容易に共用できるこ
とが確認された。以上の様に、本発明によって供される
オフセット印刷版は、半導体レーザー光スキャニング露
光方式によって得られる画像再現性が極めて良好で且つ
それが印刷物に良好に再現されること、色インキ適性が
充分で、インキ選択性がほとんどみられず、フルカラー
印刷が高耐刷性で得られること、印刷機を他のオフセッ
ト印刷版と容易に共用できること等、極めて優れた性能
を示すことが確認された。

【０４６１】実施例２ アモルファスシリコン感光体をトリデシルフロロオキシ
ルトリメトキシシランを用いて表面修飾した電子写真感
光体（感光体表面の粘着力は30ｇ・ｆであった）を図２
に示す装置に装填した。

【０４６２】また、一次レセプター２０上に樹脂（Ａ）
としてエチレン−酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニル含有
量20重量％、環球法による軟化点90℃）を用い、120℃
設定のホットメルトコーターにより一次レセプター表面
へ20mm／秒のスピードで塗布をし、冷却空気を吸排気ユ
ニットから吹き付けて冷却し、転写層２２を形成した。
この時の転写層２２の厚みは2.5μｍであった。

【０４６３】次に、離型性表面を有するアモルファスシ
リコン感光体を、暗所にて＋700Ｖにコロナ帯電をした
のち、あらかじめ原稿からカラースキャナーにより読み
取り、色分解しシステム特有の幾つかの色再現に関わる
補正を加えた後、デジタル画像データとしてシステム内
のハードディスクに記憶させてあった情報をもとに半導
体レーザーを用いて780nmの光で露光した。露光部の電
位は＋220Ｖで未露光部は＋600Ｖであった。

【０４６４】続いて現像ユニットに組み込まれているプ
レバス装置によりアイソパーＨ（エッソスタンダード石
油製）にてプレバスをしたのち、前記の湿式現像剤〔Ｌ
Ｄ−１〕を現像ユニットから感光体表面へ供給した。こ
のとき現像ユニット側へ＋500Ｖの現像バイアス電圧を
印加し、反転現像を行なって未露光部にトナーが電着す
るようにした。次いでアイソパーＨ単独浴中でリンスを
して非画像部の汚れを除き、吸排気ユニットにて乾燥し
た。

【０４６５】つぎに赤外線ラインヒーターを点灯してそ
の下を通過させて、表面温度を放射温度計で測定してほ
ぼ80℃にしたのち、上記の転写層を設けた一次レセプタ
ー（ドラム）を、温度100℃に加熱し、感光体ドラムと
一次レセプターを接触させ、ニップ圧が４kgf/cm²、ド
ラム周速が５mm／秒の条件下でトナー画像を一次レセプ
ター上にすべて転写した。

【０４６６】つぎに表面温度を温度調節手段で60℃に設
定された一次レセプタードラムと、130℃に設定された
転写用バックアップローラー及び10℃に設定された剥離
用バックアップローラーの間に、被転写材であるＦＰＤ
プレート用アルミニウム支持体を導き、ニップ圧を５kg
f/cm²、ドラム周速を10mm／秒として、加熱と加圧を行
ったところ、トナー画像はプレート上にすべて転写し、
高画質の鮮明なトナー画像が得られた。

【０４６７】他方、一次レセプター上に転写層を設ける
ことなく、トナー画像を直接一次レセプターに転写する
方法でトナー画像をプレート上に形成して本発明と比較
した。得られたプレート上の画像には、トナー画像の欠
落、あるいは画像濃度にムラのある所が見られた。更に
細線、細文字等の部分を20倍のルーペで目視観察した
所、細かな画像の欠落が認められた。また、感光体の表
面を観察した所、トナー画像部の残存が認められた。こ
のことは、感光体を繰り返し使用する方法においては、
残存トナーの除去のために、感光体表面のクリーニン
グ、そのための装置の設定あるいはクリーニングによる
感光体表面の損傷等が問題となってくる。

【０４６８】これに対し、本発明では、トナー画像の感
光体からの剥離が充分になされ、更に一次レセプターか
ら被転写材に容易に且つ充分に転写するため、上記のよ
うな問題は生じなかった。また、実施例１と同様にして
印刷版とし、印刷したところ、実施例１と同様に良好な
性能を示した。

【０４６９】実施例３ 実施例１において、一次レセプター２０への転写層２２
の形成として用いた電着塗布法の代わりに、図４に示す
如き離型紙２４からの転写法を用いた。即ち、離型紙２
４として、セパレート紙｛王子製紙（株）製｝を用い、
この上に、下記樹脂（Ａ−１）及び樹脂（Ａ−２）の１
／１重量比から成る４μｍの膜厚で塗膜形成した紙を、
実施例１と同様の一次レセプター２０に圧接し、ローラ
ー間圧力３kgf/cm²、表面温度60℃及び通過スピード10m
m／秒の条件下で一次レセプター２０表面上に、膜厚４
μｍの転写層２２を形成した。

【０４７０】

【化６５】

【０４７１】転写層２２を形成した一次レセプター２０
を用いて、実施例１と同様にして印刷版を作成した。得
られた印刷物の画像及び耐刷性は実施例１と同様に良好
な性能を示した。

【０４７２】実施例４ 実施例１において、一次レセプター２０への転写層２２
形成に用いた電着塗布法の代わりに、熱溶融塗布法を用
いた。即ち、転写層２２用の樹脂として、下記樹脂（Ａ
−３）及び樹脂（Ａ−４）の６／４重量比から成る混合
物を用い、120℃設定のホットメルトコーターにより一
次レセプター表面へ20mm／秒のスピードで塗布をし、冷
却空気を吸排気ユニットから吹きつけて冷却したのち一
次レセプター２０表面温度を30℃に保った。このときの
転写層２２の厚みは５μｍであった。

【０４７３】

【化６６】

【０４７４】この転写層２２を形成した一次レセプター
２０を用いて、実施例１と同様にして、印刷版を作成し
た。得られた印刷物の画像及び耐刷性は実施例１と同様
に良好な性能を示した。

【０４７５】実施例５〜１４ 実施例１において、一次レセプター２０上の転写層の樹
脂（Ａ）として、下記表−Ｋの各樹脂粒子を用いた他は
実施例１と同様に操作して印刷版を作成し、印刷を行っ
た。各印刷版から得られた印刷物の画質及び耐刷性は実
施例１と同様に良好であった。

【０４７６】

【表３４】

【０４７７】実施例１５〜３４ 実施例１において、樹脂（Ｐ−１）0.8ｇの代わりに、
下記表−Ｌの樹脂（Ｐ）及び／又は樹脂粒子（ＰＬ）を
各々用いた他は実施例１と同様に操作して、印刷版を作
成し、印刷を行った。各印刷版から得られた印刷物の画
質及び耐刷性は、実施例１と同様に良好であった。

【０４７８】

【表３５】

【０４７９】実施例３５〜４５ 実施例１において、樹脂（Ｐ−１）、無水フタル酸及び
ｏ−クロロフェノールの代わりに、下記表−Ｍの各化合
物を各々用いた他は実施例１と同様に操作して、印刷版
を作成し、印刷を行った。各印刷版から得られた印刷物
の画質及び耐刷性は、実施例１と同様に良好であった。

【０４８０】

【表３６】

【０４８１】実施例４６〜５７ 実施例３において、セパレート紙の代わりに、離型紙と
してサンリリース（山陽国策パルプ（株）製）を用い、
この上に膜厚４μｍの下記表−Ｎの各樹脂（Ａ）から成
る転写層を設けた紙を用いた他は実施例３と同様に操作
して、印刷版を作成し、印刷を行ったところ、実施例３
と同様に良好な結果を得た。

【０４８２】

【表３７】

【０４８３】

【表３８】

【０４８４】

【表３９】

【０４８５】

【表４０】

【０４８６】実施例５８ 有機光導電性物質として、4, 4′−ビス（ジエチルアミ
ノ）−2, 2′−ジメチルトリフェニルメタン５ｇ、下記
構造の結着樹脂（Ｂ−２）４ｇ、本発明の樹脂（Ｐ−２
７）0.4ｇ、下記構造式の色素（Ｄ−１）40mg、化学増
感剤として下記構造式のアニリド化合物（Ｂ）0.2ｇ
を、メチレンクロライド30mlとエチレンクロライド30ml
との混合物に溶解し、感光層分散液とした。

【０４８７】

【化６７】

【０４８８】この感光層分散液を、ワイヤーラウンドロ
ッドを用いて導電性透明支持体（厚さ100μmのポリエチ
レンテレフタレート支持体上に、酸化インジウムの蒸着
膜を有する。表面抵抗10³Ω）上に塗布して約４μmの感
光層を有する有機感光体を得た。感光体表面の粘着力は
８ｇ・ｆであった。この感光体を、実施例１で用いた感
光体の代わりに用いた他は実施例１と同様に操作して、
印刷版を作成した。得られた、印刷物の印刷画像は地カ
ブリのない鮮明なもので、且つ、耐刷性も実施例１と同
様に良好であった。

【０４８９】実施例５９ 実施例２において、電子写真感光体として、下記の様に
アモルファスシリコン上に剥離性表面層を設けた感光体
を用いた他は、実施例２と同様に操作して、印刷版を作
成した。 〈剥離性表面層の形成〉樹脂（Ｐ−12）1.0ｇ、下記構
造の結着樹脂（Ｂ−３）15ｇ、無水フタル酸0.03ｇ及び
トルエン100 ｇの溶液を用いて、アモルファスシリコン
感光体上に膜厚1.5μmとなる様に塗膜を形成した後指触
乾燥し、更に130℃で１時間加熱して膜を硬化させた。
得られた感光体表面の粘着力は８ｇ・ｆであった。

【０４９０】

【化６８】

【０４９１】得られた印刷版を用いて実施例１と同様に
印刷したところ、実施例１と同様の性能が得られた。

【０４９２】実施例６０ 下記構造のビスアゾ顔料５ｇ、テトラヒドロフラン95ｇ
及びポリエステル樹脂｛バイロン２００、東洋紡績
（株）製｝５ｇの混合物をボールミル中で充分に粉砕し
た。次いで、この混合物を攪拌下テトラヒドロフラン52
0ｇを加えた。この分散物をワイヤーラウンドロッドを
用いて実施例５８で用いた導電性透明支持体上に塗布し
て約0.7μmの電荷発生層を形成した。

【０４９３】

【化６９】

【０４９４】次に、下記構造式のヒドラゾン化合物20
ｇ、ポリカーボネート樹脂（ＧＥ社製、商品名レキサン
１２１）20ｇ及びテトラヒドロフラン160ｇの混合溶液
をワイヤラウンドロッドを用いて上記電荷発生層の上に
塗布し、60℃で30秒間乾燥し、更に温度100℃で20秒間
加熱して約18μmの電荷輸送層を形成し、２層から成る
感光層を有する電子写真感光体を得た。

【０４９５】

【化７０】

【０４９６】更に、この感光層の上に剥離性を付与する
ための表面層を形成するために、下記樹脂（Ｐ−39）13
ｇ、無水フタル酸0.2ｇ、ｏ−クロロフェノール0.002ｇ
及びトルエン100ｇの混合溶液を、ワイヤーラウンドロ
ッドを用いて、膜厚１μmになる様に塗布し、指触乾燥
後、更に120℃で１時間加熱した。得られた感光体の表
面の粘着力は５ｇ・ｆであった。

【０４９７】

【化７１】

【０４９８】この感光材料を、暗所で表面電位＋500Ｖ
に帯電させた後、Ｈｅ−Ｎｅレーザーを用いて633nmの
光で、版面での露光量が30erg/cm²になるように露光し
た他は実施例１と同様に操作し、感光体上にトナー画像
を形成した。また、一次レセプターとして、実施例１で
用いたブランケット９６００−Ａのロール表面上にイソ
プレンゴム100ｇ、樹脂（Ｐ−２）７ｇ、及び無水フタ
ル酸0.001ｇを用いて塗膜し、140℃で２時間加熱して硬
化膜（膜厚10μｍ）を形成したものを用いた。一次レセ
プター表面の粘着力は80ｇ・ｆであった。

【０４９９】この一次レセプター上に転写層を下記の方
法で形成した。 ＜転写層の形成＞下記の樹脂（Ａ）の分散液〔Ｌ−２〕
を用いて、一次レセプター上に膜厚１μｍの第１層を設
けた。更に、この層の上に、下記の樹脂（Ａ）の分散液
〔Ｌ−３〕を用いて、膜厚３μｍの第２層を設けた。 ・樹脂（Ａ）の分散液〔Ｌ−２〕 樹脂粒子（ＡＲＨ−３） １０ｇ（固
形分量として） 前記正荷電用調節剤（ＣＤ−１） ０.02 ｇ ＦＯＣ−１８００の １０ｇ を全量で１リットルになる様にアイソパーＧで調整した
もの。 ・樹脂（Ａ）の分散液〔Ｌ−３〕 上記樹脂（Ａ）分散液〔Ｌ−２〕において、樹脂粒子
（ＡＲＨ−３）10ｇの代わりに樹脂粒子（ＡＲＬ−17）
10ｇ（固形分量として）を用いた他は該分散液〔Ｌ−
２〕と同様にして調製したもの。

【０５００】上記感光体のトナー画像を上記の一次レセ
プターを介してＦＰＤプレート用アルミニウム支持体上
に実施例１と同様にして転写した後、この平版印刷原版
を温度25℃で下記不感脂化処理液〔Ｅ−２〕中に１分間
浸漬し、版面をゆるくこすりながら転写層を除去し、充
分水洗した後、ガム引きし、オフセット用印刷版を作成
した。 ・不感脂化処理液〔Ｅ−２〕 メルカプトエタンスルホン酸 １０ｇ ネオソープ｛松本油脂（株）製｝ ５ｇ N, N−ジメチルアセトアミド １０ｇ を蒸留水で希釈し、全量を1.0リットルにした後、水酸
化ナトリウムでｐＨ12.0に調整したもの。

【０５０１】このようにして得た印刷版を200倍の光学
顕微鏡を用いて非画像部及びトナー画像部を目視観察し
たところ、非画像部には転写層の残存は認められず、且
つ画像部の細線・細文字等の高解像度域の欠落は認めら
れなかった。この版を、実施例１と同様にしてオフセッ
ト印刷したところ、地汚れの発生しない鮮明な画像の印
刷物が５万枚以上得られた。また、この平版印刷原版
を、転写層を上側にして重ね合わせ、５kgf/cm²の圧力
をかけて25℃65％ＲＨの条件で１週間放置した後、転写
層の剥がれの有無を調べたところ、転写層の剥がれはな
く、トナー画像の欠損は認められなかった。

【０５０２】実施例６１ 実施例１において、被転写材として用いたＦＰＤプレー
ト用アルミニウム支持体の代わりに、ストレートマスタ
ー｛三菱製紙（株）製｝を用いた他は実施例１と同様に
して印刷版を作成した。ストレートマスター上に形成さ
れた画像（カブリ、画像の画質）を目視で評価したとこ
ろ、転写は完全に行われており、地カブリのない鮮明な
画像であった。得られた印刷版を用いてオフセット印刷
を行ったところ、地汚れのない鮮明な画像の印刷物が１
５００枚得られた。

【０５０３】実施例６２ 電子写真感光体１１として、アモルファスシリコンを用
いて、図２の装置に装着した。感光体表面に剥離性を付
与するために、下記構造の化合物（Ｓ−１)(ポリエーテ
ル変性シリコンオイル）１ｇをアイソパーＧ１リットル
中に溶解した溶液中に感光体を接触し、周速30mm／秒の
回転スピードで10秒間回転後、スクイズロールでスクイ
ズした後、予熱手段１６で乾燥した。これにより、感光
体表面の粘着力は185g・ｆから３ｇ・ｆに減少した。

【０５０４】

【化７２】

【０５０５】次に、実施例２と同様にして操作して印刷
版を作成し、オフセット印刷を行った。その結果、色イ
ンキの種類にかかわらず、地汚れの発生しない鮮明な画
像の印刷物が６万枚以上得られた。

【０５０６】実施例６３〜８３ 実施例６２において、アモルファスシリコン感光体の表
面剥離性付与手段として、化合物（Ｓ−１）の代わり
に、下記表−Ｏの各化合物（Ｓ）を所定量アイソパーＧ
１リットル中に溶解した溶液を用いた他は、実施例６２
と同様に操作した。各化合物（Ｓ）による処理で感光体
表面の粘着力は各々１〜20ｇ・ｆの範囲となった。得ら
れた結果は、いずれも実施例６２の場合と同等に良好な
ものであった。

【０５０７】

【表４１】

【０５０８】

【表４２】

【０５０９】

【表４３】

【０５１０】

【表４４】

【０５１１】

【表４５】

【０５１２】

【表４６】

【０５１３】実施例８４ 実施例６２において、感光体の表面剥離性付与手段とし
て下記の内容に代えた他は実施例６２と同様に操作して
印刷版を作成した。 化合物（Ｓ−23）：ジメチルシリコンオイル｛FK-96L-
2.0、信越シリコーン（株）製｝２ｇを均一に含浸させ
たＡＷ処理フェルト（厚み15mm×巾20mmのウール材質）
を感光体に押圧200gで圧接し、該感光体を周速20mm／秒
の回転速度で30秒間回転した。処理後の感光体表面の粘
着力は５ｇ・ｆとなった。得られた印刷版は実施例６２
と同様の性能を示した。

【０５１４】実施例８５ 実施例６２において、感光体の表面剥離性付与手段とし
て下記の内容に代えた他は実施例６２と同様に操作して
印刷版を作成した。 加熱手段を内蔵したゴムローラーに、化合物（Ｓ−2
4）：フッ素系界面活性剤サーフロン｛Ｓ−141、旭硝子
（株）製｝を含浸させた布を巻きつけたローラーを、表
面温度60℃に加熱した後、感光体と接触させ、両ドラム
を周速20mm／秒の回転速度で30秒間回転した。感光体表
面の粘着力は12ｇ・ｆとなった。得られた印刷版は実施
例６２と同様の性能を示した。

【０５１５】実施例８６〜９７ 実施例１〜６１で作成したトナー像を転写層ごと被転写
材に転写後の版（印刷原版）を用いて、不感脂化処理を
下記の様に操作してオフセット印刷版を作成した。下記
表−Ｐの求核性化合物0.2モル、有機溶媒100ｇ及びニュ
ーコールＢ４ＳＮ｛日本乳化剤（株）製｝２ｇに蒸留水
を加え１リットルとした後、ｐＨを12.5に調整した。印
刷原版を処理液中に温度35℃で１分間浸漬し、ゆるくこ
すりながら、不感脂化処理を行った。得られたプレート
を実施例１と同様の印刷条件で印刷した。各印刷版とも
実施例１の場合と同等の良好な性能を示した。

【０５１６】

【表４７】

【０５１７】実施例９８ Ｘ型無金属フタロシアニン｛大日本インキ（株）製｝２
ｇ、下記構造の結着樹脂（Ｂ−４）14.4ｇ、下記構造の
結着樹脂（Ｂ−５）3.6g、下記構造の化合物（Ｃ）0.15
ｇ及びテトラヒドロフラン80ｇの混合物を、500mlのガ
ラス容器にガラスビーズと共に入れ、ペイントシェーカ
ー（東洋精機製作所製）で60分間分散した後、ガラスビ
ーズを濾別して感光層分散液とした。

【０５１８】

【化７３】

【０５１９】次いで、この分散液を0.2mm厚のアルミニ
ウム板の上にワイヤーバーで塗布し、指触乾燥した後11
0℃循環式オーブンで20秒間加熱した。得られた感光層
の膜厚は８μｍであった。この感光層上に、下記の内容
の剥離性表面層を設けた。

【０５２０】〈剥離性表面層の形成〉下記構造のシリコ
ン樹脂10ｇ、下記構造の架橋剤１ｇ、下記構造の架橋制
御剤0.2g、架橋用触媒として白金0.1g及びn-ヘキサン10
0gからなる混合物をワイヤーラウンドロッドを用いて塗
布し、指触乾燥後、120℃で10分間加熱し、膜厚２μｍ
の表面層を形成した。得られた表面の粘着力は１ｇ・ｆ
以下であった。

【０５２１】

【化７４】

【０５２２】以上の様にして得られた剥離性表面を有す
る電子写真感光体を図２に示す様な装置に装着した。

【０５２３】また、一次レセプターとして、下記のもの
を用いた。即ち、中空ローラー上に、まず、ゴム硬度75
度で厚さ４mmの天然ゴムシート｛コクゴ社（株）製｝を
固定し、この上に、メトキシメチル変性ナイロン樹脂
｛ダイアミド MX-100、ダイセル化学工業（株）製｝か
らなる２μｍの樹脂層を設け、更にこの上に下記の樹脂
(a) 10ｇ、下記の樹脂(b)0.1ｇ、無水フタル酸0.2g、o-
クロロフェノール0.02ｇ及びテトラヒドロフラン70ｇか
らなる溶液を塗布し、120℃で２時間加熱して膜硬化を
行い、１μｍの樹脂層を形成した。

【０５２４】

【化７５】

【０５２５】この一次レセプタードラム上に、電着塗布
法で転写層を形成した。即ち、一次レセプターを周速度
100mm／秒で固定させ、一次レセプターの表面温度が60
℃になる様に調節し、これに、スリット電着装置を用い
て下記樹脂（Ａ）分散液〔Ｌ−４〕を供給しながら、一
次レセプター側を接地し、スリット電着装置の電極側に
−150Ｖの電圧を印加して樹脂粒子を電着した。電着と
同時に樹脂粒子は溶融皮膜化され、熱可塑性樹脂からな
る転写層を形成した。このときの膜厚は２μｍであっ
た。

【０５２６】 樹脂（Ａ）分散液〔Ｌ−４〕 樹脂（Ａ）分散物（ＡＲＷ−２） ２ｇ（固形分量として） 荷電調整用化合物（Ｄ−１） ０.08 ｇ を全量で１リットルになるようにアイソパーＧで調整し
た。

【０５２７】次いで、実施例１と同様にして、電子写真
プロセスでトナー画像形成を行った。次に、感光体ドラ
ムを50℃、一次レセプタードラムを80℃に各々調節し、
両ドラムを接触させ、ニップ圧４kgf/cm²、ドラム周速1
00mm/秒の条件で加熱、加圧を行い、トナー画像を一次
レセプター上の転写層に転写した。トナー画像は転写層
に完全に転写した。

【０５２８】続けて、この一次レセプタードラムと100
℃に設定された転写層バックアップローラー及び室温の
ままの剥離用バックアップローラーの間に、被転写材で
あるＦＰＤ用アルミ支持体を導き、ニップ圧を４kgf/cm
² 、ドラム周速を100mm/秒として、加熱と加圧を行った
ところ、トナー画像はアルミ支持体上にすべて転写し、
高画質の鮮明なトナー画像が得られた。更に、実施例１
と同様に不感脂化処理して印刷版とし、印刷を行った。
実施例１と同様の良好な結果が得られた。

【０５２９】実施例９９〜１０６ 実施例９８において、分散液〔Ｌ−４〕中に用いた樹脂
（Ａ）の分散物（ＡＲＷ−２）の代わりに、下記表−Ｑ
の各分散物を用いた他は実施例９８と同様に操作して印
刷版を作成し、印刷を行った。その結果、実施例９８と
同様に、地汚れのない鮮明な画質の印刷物が６万枚以上
得られた。

【０５３０】

【表４８】

【０５３１】

【発明の効果】本発明に従い、剥離性を有する感光体表
面にトナー現像を行った後、転写層を形成した一次レセ
プター上にトナー画像を転写し、次いで、転写層ごと被
転写材に転写させ、該転写層を不感脂化処理して除去す
ることにより、高精細、高画質の画像を有する印刷版を
簡便に得ることができる。更に、電子写真プロセス工程
と被転写材への熱転写工程とを行う装置内で、一次レセ
プター表面に該転写層をその都度形成する工程をも行う
ことにより、一次レセプターを繰り返して用いることが
でき、低ランニングコストが達成できる。また、離型性
化合物（Ｓ）を用いて、トナー現像前の感光体表面に剥
離性を付与することにより、通常の電子写真感光体を用
いることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の方法を説明するための概略図である。

【図２】一次レセプターとしてドラム方式を採用した、
本発明の方法を実施するための装置例を示す図である。

【図３】一次レセプターとして無端ベルト方式を採用し
た、本発明の方法を実施するための装置例を示す図であ
る。

【図４】剥離紙を利用して転写層を一次レセプター上に
形成する部分装置例を示す図である。

【符号の説明】

１ 感光体の支持体 ２ 感光層 ３ トナー画像 １０ 化合物（Ｓ）塗布装置 １１ 感光体 １４ 液体現像ユニットセット １４Ｌ 液体現像ユニット １５ 吸排気ユニット １５ａ 吸気部 １５ｂ 排気部 １６ 予熱手段 １７ 温度調節手段 １８ コロナ帯電装置 １９ 露光装置 ２０ 一次レセプター ２１ 転写層形成装置 ２２ 転写層 ２４ 剥離紙 ２５ａ 予熱手段 ２５ｂ 加熱ローラー ２５ｃ 冷却ローラー ３０ 被転写材 ３１ 転写用バックアップローラー ３２ 剥離用バックアップローラー １１０ 化合物（Ｓ）付与部分 １２０ 剥離紙を用いた一次レセプターへの転写層形
成部分 １３０ 被転写材への転写部分

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 以下の（ｉ）〜（iv）の工程を含むこと
   を特徴とする電子写真式製版印刷版の作成方法。（ｉ）
   電子写真プロセスで剥離性表面を有する電子写真感光体
   上にトナー画像を形成する工程、（ii）化学反応処理で
   除去可能な樹脂（Ａ）を主として含有する剥離可能な転
   写層を設けた一次レセプター上に、該トナー画像を転写
   する工程、（iii)一次レセプター上の該トナー画像を転
   写層ごと印刷時に平版印刷可能な親水性表面となる被転
   写材に転写する工程、及び（iv）該転写された被転写材
   の転写層を化学反応処理により除去する工程。
2. 【請求項２】 剥離可能な転写層が、熱溶融塗布法、転
   写法及び電着塗布法のうちの少なくとも１つの方法によ
   り一次レセプター上に形成されることを特徴とする請求
   項１記載の電子写真式製版印刷版の作成方法。
3. 【請求項３】 電子写真感光体の表面が、JIS Z0237-19
   80の「粘着テープ・粘着シート試験方法」による粘着力
   が１００gram・force以下であり、且つ一次レセプター
   の表面の粘着力が電子写真感光体の表面の粘着力より大
   きいことを特徴とする請求項１又は２記載の電子写真式
   製版印刷版の作成方法。
4. 【請求項４】 電子写真感光体上に電子写真プロセスに
   よりトナー画像を形成する手段、一次レセプター上に剥
   離可能な転写層を設ける手段、転写層を設けた一次レセ
   プター上に該トナー画像を転写する手段及び一次レセプ
   ターから被転写材に該トナー画像を転写層ごと転写する
   手段を少なくとも有することを特徴とする電子写真式製
   版印刷用原版作成装置。
5. 【請求項５】 剥離性表面を有する電子写真感光体が、
   感光体の表面にフッ素原子及び／又はケイ素原子を少な
   くとも含有する化合物（Ｓ）を吸着又は付着したもので
   ある請求項１記載の電子写真式製版印刷版の作成方法。
6. 【請求項６】 電子写真感光体の表面にフッ素原子及び
   ／又はケイ素原子を少なくとも含有する化合物（Ｓ）を
   吸着又は付着する手段を更に有する請求項４記載の電子
   写真式製版印刷用原版作成装置。